FI106851B - Silikasoolit ja menetelmä paperin valmistamiseksi soolia käyttäen - Google Patents

Silikasoolit ja menetelmä paperin valmistamiseksi soolia käyttäen Download PDF

Info

Publication number
FI106851B
FI106851B FI950622A FI950622A FI106851B FI 106851 B FI106851 B FI 106851B FI 950622 A FI950622 A FI 950622A FI 950622 A FI950622 A FI 950622A FI 106851 B FI106851 B FI 106851B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
sol
sols
range
silica
aluminum
Prior art date
Application number
FI950622A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI950622A0 (fi
FI950622A (fi
Inventor
Kjell Andersson
Erik Lindgren
Bo Larsson
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20387056&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI106851(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Publication of FI950622A0 publication Critical patent/FI950622A0/fi
Publication of FI950622A publication Critical patent/FI950622A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI106851B publication Critical patent/FI106851B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
    • C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/149—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P21/00—Preparation of peptides or proteins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

106851
Silikasoolit ja menetelmä paperin valmistamiseksi soolia käyttäen Tämä keksintö koskee uusia silikasooleja sekä uusien 5 soolien käyttöä paperin valmistuksessa. Tarkemmin sanottuna keksintö koskee uusia silikasooleja, joiden hiukkasilla on tietynkokoinen ominaispinta-ala, ja joissa on suhteellisen suuri määrä ns. mikrogeeliä. Uudet soolit ovat erityisen sopivia käytettäväksi lisäaineina 10 polymeerien kanssa yhdistelmänä paperin valmistuksessa.
Silikasoolit, jota termiä tässä käytetään silikahydrosoo-leista, ovat vesipitoisia järjestelmiä, joissa on hyvin pieniä silikahiukkasia, ja joita voidaan käyttää erilai-15 sissa sovellutuksissa, mm. hiukkaskoosta riippuen.
Paperinvalmistuksessa silikapohjaisten soolien, joissa on hyvin pieniä, kolloidisia, anionisia silikahiukkasia, käyttö on viime vuosina jatkuvasti lisääntynyt. Silikasooleja käytetään tällöin sulpun lisäaineina yhdessä 20 kationisten tai amfoteeristen polymeerien kanssa, ensi sijassa parantamaan retentiota ja vedenpoistoa paperinvalmistuksessa. Kolloidisten silikasoolien käyttöä yhdistelmänä kationisen tärkkelyksen kanssa on kuvattu esim. EP-patentissa 41056. PCT-hakemuksissa W0 86/00100 ja . ...u 25 WO 86/05826 on kuvattu silikasoolien, joissa on hiukkasia, joiden ainakin pintaryhmät sisältävät alumiinia, yhdistelmiä kationisten luonnon polymeerien ja vastaavasti kationisten polyakryyliamidien kanssa. Silikahiukkasten ominais-pinta-alan ilmoitetaan yleisesti olevan alueella 50 - 1000 30 m2/g. Soolit, joita käytetään kaupallisesti paperinvalmis- > · « • tuksessa, ovat tyypiltään sellaisia, joissa on erillisiä kolloidisia hiukkasia, joiden hiukkaskoko on tavallisesti noin 4 - noin 7 nm, ts. ominaispinta-ala 700 - noin 300 m2/g, ja erityisesti on kaupallisesti käytetty sooleja, 35 joiden hiukkasten ominaispinta-ala on rioin 500 m2/g. On yleisesti oltu sitä mieltä, että kooltaan edellä mainituilla sooleilla saadaan parhaat tulokset, ja ne 2 106851 ovat olleet myös suositeltuja stabiilisuuden suhteen. Yleisenä päämääränä on ollut silikasoolien mahdollisimman suuri monodisperssiys, ts. että soolien hiukkasten tulisi olla erillisiä ja aggregoitumattomia ja niiden hiukkasko-5 kojakautuman tulisi olla mahdollisimman kapea. Soolien valmistuksessa on siten pyritty välttämään aggregoitumista, ts. mikrogeelin muodostumista. PCT-hakemuksen WO 91/07350 mukaisesti on kehitetty silikasooleja, joissa esiintyy tietty määrä mikrogeelin muodostumista. Nämä 10 soolit perustuvat hiukkasiin, joilla on hyvin suuri omi-naispinta-ala, ja ne on havaittu erityisen edullisiksi polymeerien kanssa yhdistelmänä paperin valmistuksessa. Soolit perustuvat hiukkasiin, joilla on hyvin suuri omi-naispinta-ala, 750-1000 m2/g, suositeltavasti 800-950 15 m2/g, ja hiukkaset on pintamodifioitu alumiinilla suuren pinta-alan stabiloimiseksi.
Nyt käsillä olevan keksinnön mukaisesti on yllättäen havaittu, että silikapohjaisten, ts. Sieneen perustuvien 20 hiukkasten sooleilla, joiden ominaispinta-ala on alueella 300-700 m2/g, ja jotka sisältävät suhteellisen suuren määrän mikrogeeliä, saadaan erittäin hyvä teho sekä retention että vedenpoiston suhteen paperinvalmistuksessa. Erityisesti on havaittu, että sooleilla, joiden hiukka--*- 25 silla on keksinnön mukainen määrätty ominaispinta-ala ja mikrogeelipitoisuus, saadaan olennaisesti parantunut teho, kun niitä käytetään yhdistelmänä kationisten akryyli-amidipohjaisten polymeerien kanssa verrattuna aikaisemmin käytettyihin silikasooleihin, joiden ominaispinta-ala on 30 samalla alueella ja jotka sisältävät olennaisesti erilli-*” siä hiukkasia. Mikrogeeli- tai aggregaattipitoisuutta voidaan säätää soolien valmistuksen aikana.
Keksintö koskee siten patenttivaatimuksissa määriteltyjä 35 uusia silikasooleja ja myös menetelmää paperin valmistamiseksi soolia käyttäen.
3 106851
Uusille sooleille on tunnusomaista se, että niiden mikro-geelipitoisuus on suuri, ts. niiden S-arvo on pieni, ja että soolihiukkasten ominaispinta-ala on alueella 300 -700 m2/g. Määritelty ominaispinta-ala mitataan titraamal-5 la NaOH:lla käyttäen menetelmää, jonka Sears on kuvannut teoksessa Analytical Chemistry 28(1956):12, 1981-1983. Ominaispinta-ala on sopivasti alueella 400 - 650 m2/g.
Toisin kuin tunnetuilla kaupallisilla paperinvalmistuk-10 sessa käytetyillä sooleilla, joilla on edellä mainitut ominaispinta-alat, keksinnön mukaisilla sooleilla on suhteellisen suuri mikrogeelipitoisuus ja siten pieni S-arvo. Oletetaan että mikrogeeli tai aggregaatit ovat olennaisilta osiltaan läsnä aggregoituneiden primaarihiukkas-15 ten kaksi- tai kolmidimensionaalisina rakenteina, enemmän tai vähemmän pilvimäisinä muodostelmina. Keksinnön sooli-en S-arvo on alueella 15-40 paino%, ja suositeltavasti S-arvo on alueella 15 - 35 %. Määritelty S-arvo on mitattu ja laskettu siten kuin Her, R.K. & Dalton R. L. ovat I ' % 20 kuvanneet julkaisussa J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957.
S-arvoa voidaan pitää mittana aggregoitumis- tai mikro-geelin muodostusasteelle, ja alhainen S-arvo osoittaa suurempaa mikrogeeliosuutta ja sitä voidaan pitää myös mittana dispergoituneen faasin Si02-pitoisuudelle paino-25 prosentteina.
Keksinnön mukaisten soolien hiukkaset voivat olla modifi-oimattomia silikahiukkasia tai alumiinilla pintamodifioi-tuja silikahiukkasia. Soolit, jotka sisältävät alumiini-30 modifioimatonta silikaa, ovat suositeltavia. Alumiinimo-difioitujen hiukkasten modifiointiaste on sopivasti 2 -25 %, sopivasti 3 - 20 %. Alumiinimodifiointiasteella tarkoitetaan sitä alumiiniatomien osuutta, joka on korvannut piiatomit hiukkasten pinnassa. Alumiinimodifioin-35 tiaste ilmoitetaan prosentteina ja lasketaan perustuen 8 silanoliryhmään/nm2. Tämän on kuvannut Her, R.K. julkaisussa Journal of Colloidal and Interface Science, 4 106851 55(1976):1, 25-34. Keksinnön soolien kuivapitoisuus, Si02_ :na laskettuna, on sopivasti noin 3 - noin 40 paino%, ja suositeltavasti kuivapitoisuus on alueella noin 5 - noin 30 paino%.
5
On yllättäen havaittu, että nämä uudet soolit, jotka sisältävät anionisia hiukkasia, ovat edullisia paperin ja vastaavanlaisten tuotteiden valmistuksessa, ja että niillä saavutetaan tällöin yhdistelmänä kationisten polymee-10 rien kanssa erittäin hyvä parannus retentiossa ja vedenpoistossa. Erityisesti on havaittu, että uusilla keksinnön mukaisilla sooleilla, jotka sisältävät alumiinimodi-fioimattomia hiukkasia, saadaan olennainen parannus, kun niitä käytetään yhdistelmänä kationisten akryyliamidipoh-15 jäisten polymeerien kanssa, verrattuna vastaaviin kaupallisiin sooleihin, joissa on samankokoisia hiukkasia, mutta joissa hiukkaset ovat olennaisesti erillisiä.
20 Keksintö koskee myös menetelmää sellaisten silikasoolien valmistamiseksi, joiden S-arvot ovat suhteellisen alhaiset, ja joiden ominaispinta-ala on alueella 300 - 700 m2/g. Keksinnön mukaisesti silikasoolit valmistetaan lähtien tavanomaisesta alkalivesilasista, kalium- tai nat-25 riumvesilasista, suositeltavasti natriumvesilasista.
Si02:n moolisuhde Na20:hon tai K20:hon, jolloin Na20 ja K20 seuraavassa ilmaistaan M20:na, voi vesilasissa olla sinänsä tunnetulla tavalla alueella 1,5:1 - 4,5:1 ja suositeltavasti se on alueella 2,5:1 - 3,9:1. Käytetään vesilasin 30 laimennettua liuosta ja sen Si02-pitoisuus on sopivasti .· noin 3 - noin 12 paino%, suositeltavasti noin 5 - noin 10 paino%. Vesilasiliuos, jonka pH tavallisesti on noin 13 tai yli 13, hapotetaan pH-arvoon noin pH 1 - 4. Hapotus voidaan suorittaa sinänsä tunnetulla tavalla lisäämällä 5 106851 mineraalihappoja, kuten esim. rikkihappoa, suolahappoa ja fosforihappoa tai mahdollisesti muita tunnettuja vesilasin hapottamiseen tarkoitettuja kemikaaleja, kuten am-moniumsulfaattia ja hiilidioksidia. Mineraalihappoa li-5 sättäessä hapotus suoritetaan kahdessa vaiheessa, ensimmäinen vaihe pH-arvoon noin 8-9, minkä jälkeen annetaan tapahtua tietynlainen kypsyminen, ts. hiukkaskasvu, ennenkuin hapotusta edelleen jatketaan pH-arvoon noin 1 -noin 4. On kuitenkin suositeltavaa, että hapotus suorite-10 taan käyttämällä happamia kationinvaihtimia, jotka mm.
johtavat stabiilimpiin tuotteisiin ja joilla saadaan lähes natriumvapaita happamia sooleja. Hapotus suoritetaan suositeltavasti käyttämällä erittäin happamia kationi vaihtohartse ja, esim. sulfonihappotyyppisiä. On suo-15 siteltavaa, että hapotus suoritetaan pH:hon noin 2,0 - 4,0 ja suositeltavimmin noin 2,2 - noin 3,0. Hapotuksen jälkeen saatu hapan sooli tehdään sitten alkaliseksi. Alkalointi voidaan suorittaa tavanomaisella alkalilla kuten natrium-, kalium- tai ammoniumhydroksidilla. On > · '· 20 kuitenkin suositeltavaa, että alkalointi suoritetaan ve
silasia lisäämällä. Tässä alkalointivaiheessa käytetään kalium- ja natriumvesilasia, erityisesti natriumvesilasia edellä kuvatulla Si02:n ja M20:n moolisuhteella. Alkaloin-tiin käytettyjen vesilasiliuosten Si02-pitoisuus on sopi-25 vasti alueella noin 3 - noin 35 paino%, ja suositeltavasti alueella 5-30 paino%. Alkalointi suoritetaan sopivasti alimmillaan pH-arvoon 7 ja sopivasti pH-arvoon joka on alueella 7,5 - 9. Alkalointi suoritetaan edelleen sopivasti lopulliseen Si02/M20 moolisuhteeseen, joka on alu-30 eella noin 20:1 - noin 75:1, sopivasti alueella noin 30:1 - noin 60:1. Valmistettaessa edellistä soolia voidaan mikrogeeliasteeseen vaikuttaa monella tavalla, ja se voidaan säätää halutun matalaan arvoon. Mikrogeeliasteeseen voidaan vaikuttaa suolapitoisuudella, säätämällä konsent-35 raatiota happaman soolin valmistuksessa ja alkaloinnissa, koska tässä vaiheessa mikrogeeliasteeseen voidaan vaikuttaa, kun soolin stabiilisuusminimi on ohitettu, noin pH
6 106851 5:ssä. Tämän vaiheen pidennetyillä ajoilla voidaan mikro-geeliaste ohjata haluttuun arvoon. Erityisen sopivaa on ohjata mikrogeeliastetta säätämällä kuivapitoisuutta, Si02-pitoisuutta, alkaloinnissa, jolloin suuremmalla kui-5 vapitoisuudella saadaan alhaisempi S-arvo. Pitämällä Si02-pitoisuus alkaloinnissa alueella 7,5-5 paino% voidaan S-arvo säätää annettuihin arvoihin 15 - 40 %. Toinen sopiva tapa mikrogeeliasteen säätämiseksi on alkaloinnin säätö tiettyyn pH:hon, ja edellä annetut pH-arvot, joihin 10 alkalointi suoritetaan, ohjaavat S-arvoja alemmiksi alemmassa pH:ssa. Sellaisten soolien saamiseksi, joiden S-arvot ovat alueella 15 - 40 %, alkaloinnin pH:ta säädetään sopivasti alueelle 7,5 - 8,5. Alkaloinnilla tälle pH-alueelle sopiva Si02-pitoisuus on alueella noin 5 -15 noin 6 paino%. Happamassa soolissa on hiukkasia, joilla on suuri ominaispinta-ala, yli 1000 m2/g ja tavallisesti noin 1300 m2/g. Alkaloinnin jälkeen käynnistyy hiukkas-kasvu ja vastaavasti ominaispinnan pieneneminen. Alkaloinnin jälkeen kasvatusprosessi suoritetaan sitten sillä 20 tavalla, että saadaan haluttu ominaispinta-ala. Ominais-pinnan haluttu pieneneminen alueelle 300 - 700 m2/g voidaan saavuttaa lämpökäsittelyllä. Lämpökäsittelyssä ajat ja lämpötilat säädetään siten, että suuremmissa lämpötiloissa käytetään lyhyempiä aikoja. Käytännön kannalta on 25 sopivaa suorittaa lämpökäsittely lämpötiloissa aina noin ♦ 95°C asti aikana joka on noin puolesta tunnista aina noin 24 tuntiin. Kun hiukkaset ovat saavuttaneet halutun omi-naispinta-alan, voidaan haluttaessa suorittaa pinnan alu-miinimodifiointi sellaisten hiukkasten saamiseksi, joilla 30 onmodifioiraattornia hiukkasia parempi varausstabiilisuus ^ happamassa ympäristössä. Modifiointi on alumiinimodifi- ointi ja se suoritetaan käyttämällä aluminaattia, natrium- tai kaliumaluminaattia, suositeltavasti natriumalu-minaattia. Hiukkaspinnan alumiinimodifiointi suoritetaan 35 sinänsä tunnetulla tavalla ja pintamodifiointiasteeseen 2 - 25 %, erityisesti 3 - 20 %, kuten edellä on mainittu. Keksinnön menetelmän mukaisesti voidaan valmistaa sili- 7 106851 kasooleja, joiden kuivapitoisuus on noin 3 - noin 40 pai-no%, mahdollisen konsentroinnin jälkeen, ja valmistetuilla sooleilla on erittäin hyvä varastointistabiilisuus, ts. niitä voidaan varastoida useita kuukausia ilman omi-5 naispinnan olennaista pienenemistä ja ilman geeliytyrnistä.
Keksinnön mukaiset uudet soolit ovat erityisen sopivia paperinvalmistuksessa käytettäväksi. Keksintö koskee myös 10 soolien tätä käyttöä. Kuten alussa mainittiin, silikasoo-lien käyttö paperinvalmistuksessa on hyvin tunnettua yhdistelmänä kationisten polymeerien kanssa, ennen kaikkea retention ja vedenpoiston parantamiseksi. Keksinnön sili-kasooleja käytetään samalla tavalla kuin aikaisemmin tun-15 nettuja silikasooleja, joissa on anionisia hiukkasia, ja niillä saadaan kationisten polymeerien ja amfoteeristen polymeerien kanssa yhdistelmänä olennainen parannus vedenpoistoon ja retentioon paperinvalmistuksessa. Vaikkakin lisäys voidaan suorittaa vapaavalintaisessa järjes- » « 20 tyksessä, on suositeltavaa, että polymeeri lisätään ennen soolia. Sooleja voidaan tehokkaasti käyttää koko paperinvalmistuksen pH-alueella 4-10. Parantunut vedenpoisto aikaansaa myös sen, että paperikoneen nopeutta voidaan nostaa, ja lisäksi koneen märkäpuristimesta ja kuiva-25 tusosasta tarvitsee poistaa vähemmän vettä, ja näin saavutetaan taloudellisessa suhteessa parantunut paperinvalmistusprosessi. Erityisesti painotetaan keksinnön soolien olennaisesti parantunutta tehokkuutta alhaisilla S-ar-voilla verrattuna vastaaviin S-arvoiltaan suurempiin soo-30 leihin, kun niitä käytetään yhdistelmänä kationisten ak-. ryyliamidipohjaisten polymeerien kanssa.
Keksintö koskee siten myös patenttivaatimuksissa määriteltyä menetelmää paperin valmistamiseksi. Kationiset tai 35 amfoteeriset polymeerit voivat olla luonnon polymeerejä, ts. hiilihydraatteihin perustuvia, tai synteettisiä. Esimerkkeinä sopivista polymeereistä voidaan mainita katio- 8 106851 ninen ja amfoteerinen tärkkelys, kationinen ja amfotee-rinen guarkumi, kationiset ja amfoteeriset akryyliamidi-pohjäiset polymeerit, kationiset polyeteeniimiinit, poly-amidoamiinit ja poly(diallyylidimetyyliammoniumkloridi).
5 Polymeerejä voidaan käyttää yksin tai yhdistelmänä keskenään. Kationiset akryyliamidipohjäiset polymeerit ovat suositeltuja polymeerejä keksinnön soolien kanssa käytettäväksi .
10 Keksinnön mukaisessa paperinvalmistuksessa voi silikasoo-lin ja polymeerin määrä vaihdella laajoissa rajoissa riippuen mm. sulpputyypistä, täyteaineista ja muista oloista. Soolin määrän tulisi olla sopivasti ainakin 0,01 kg/tonni laskettuna Si02:na kuivista kuiduista ja mahdol-15 lisistä täyteaineista, ja se on sopivasti alueella 0,05 -5 kg/tonni ja suositeltavasti alueella 0,1-2 kg/tonni. Sooli lisätään sopivasti sulppuun kuivapitoisuudeltaan alueella 0,1-5 paino%. Polymeerin määrä riippuu olennaisesti sen tyypistä ja siltä halutuista vaikutuksista.
• ·" 20 Synteettisiä polymeerejä käytetään tavallisesti ainakin 0,01 kg/tonni kuivana kuivista kuiduista ja mahdollisista täyteaineista. Sopivasti käytetään määriä 0,01 - 3 ja suositeltavasti 0,03 - 2 kg/tonni. Hiilihydraatteihin perustuvia polymeerejä, kuten kationista tärkkelystä ja 25 kationista guarkumia käytetään tavallisesti määränä ainakin 0,1 kg/tonni laskettuna kuivina kuivista kuiduista ja mahdollisista täyteaineista. Sopivasti niitä käytetään määränä 0,5 - 30 kg/tonni ja suositeltavasti 1-15 kg/tonni. Kationisen polymeerin painosuhteen sooliin, 30 Si02:na laskettuna, tulisi yleensä olla ainakin 0,01:1 ja sopivasti ainakin 0,2:1. Polymeerin ylärajan määräävät ennen muuta taloudelliset seikat ja varaukset. Kationi-suudeltaan alhaisia polymeerejä, kuten kationista tärkkelystä voidaan siten käyttää yksin tai yhdistelmänä muiden 35 kationisten polymeerien kanssa hyvin suuria määriä, aina suhteeseen 100:1 asti ja enemmänkin, ja raja määräytyy etupäässä vain taloudellisista syistä. Kationisen tai 9 106851 amfoteerisen polymeerin sopivat suhteet sooliin, Si02:na laskettuna, ovat useimmissa järjestelmissä alueella 0,2:1 - 100:1. Keksinnön sooleja voidaan paperinvalmistuksessa luonnollisesti käyttää yhdessä tavanomaisten paperinval-5 mistuksen lisäaineiden kanssa, kuten hydrofobointiainei-den, kuivalujuusaineiden, märkälujuusaineiden ym. kanssa. Erityisen sopivaa on käyttää alumiiniyhdisteitä keksinnön soolien ja kationisten polymeerien kanssa yhdistelmänä, koska on havaittu, että alumiiniyhdisteillä voidaan saada 10 lisäparannus retentioon ja vedenpoistoon. Mitä tahansa paperinvalmistuksessa tunnettua alumiiniyhdistettä voidaan käyttää, esim. alunaa, polyalumiiniyhdisteitä, alu-minaatteja, alumiinikloridia ja alumiininitraattia. Alu-miiniyhdisteen määrä voi myös vaihdella laajoissa rajois-15 sa, ja on sopivaa käyttää alumiiniyhdistettä painosuhteessa sooliin, Si02:na laskettuna, ainakin 0,01:1, jolloin alumiiniyhdiste lasketaan Al203:na. Arvo ei sopivasti ole yli 3:1 ja se on suositeltavasti alueella 0,02:1 -1,5:1. Polyalumiiniyhdisteet voivat olla esim. polyalu- « • ' 20 miiniklorideja, polyalumiinisulfaatteja ja polyalumiiniyhdisteitä, jotka sisältävät sekä kloridi- että sulfaatti-ioneja. Polyalumiiniyhdisteet voivat myös sisältää muita anioneja kuin kloridi-ioneja, esim. anioneja rikkihaposta, fosforihaposta, orgaanisista hapoista kuten sit-25 ruunahaposta ja oksaalihaposta.
Silikasooleja ja polymeerejä voidaan käyttää valmistettaessa paperia erityyppisistä selluloosapitoisten kuitujen sulpuista, ja sulppujen tulisi sopivasti sisältää ainakin 30 50 paino% tällaisia kuituja kuiva-aineesta laskettuna.
. Näitä komponentteja voidaan esimerkiksi käyttää kuitusul- a puissa, jotka on valmistettu kemiallisesta massasta, kuten sulfaatti- ja sulfiittimassasta, termomekaanisesta massasta, hierteestä tai hiokkeesta, sekä lehti- että 35 havupuusta, ja niitä voidaan myös käyttää sulpuissa, jotka perustuvat kierrätyskuituihin. Sulppu voi sisältää tavanomaisia mineraalisia täyteaineita, kuten esim. kao- 10 6 8 b Ί 10 liinia, titaanidioksidia, kipsiä, kalkkia ja talkkia. Tässä käytetyt termit paperi ja paperinvalmistus eivät tietystikään tarkoita pelkästään paperia ja sen valmistusta vaan myös muita selluloosakuituja sisältäviä raina-5 tai arkkimuodossa olevia tuotteita, kuten massa-arkkeja, pahvia ja kartonkia sekä niiden valmistusta.
Keksintöä kuvataan seuraavaksi esimerkkien muodossa, joita ei kuitenkaan ole tarkoitettu rajoittamaan sitä. Osat 10 ja prosentit tarkoittavat paino-osia ja painoprosentteja ellei muuta ole mainittu.
Esimerkit la) - le) Näissä esimerkeissä valmistettiin erilaisia sooleja: 15 la) Referenssi. Sooli, jonka S-arvo on noin 53, ja joka sisältää alumiinimodifioimattomia silikahiukkasia, joiden ominaispinta-ala on 500 m2/g. Tämä sooli vastaa kaupallista soolia, joka on kehitetty EP-patentin 41056 perus-20 teella. Sooli valmistettiin seuraavasti: 1275 g vesilasia, jonka Si02-pitoisuus oli 24,2% ja jonka painosuhde Si02:Na20 oli 3,45, laimennettiin 4045 g:11a vettä Si02-pitoisuuteen 5,8%. Vesilasiliuos ionivaihdet-25 tiin kolonnissa, joka oli täytetty vahvalla kationinvaih-tohartsilla (Amberlite IR 120), ja laimennettiin vedellä 5,41%:iin Si02. Reaktioastiaan pantiin 4000 g ionivaihdet-tua vesilasia. Ionivaihdettuun vesilasiin lisättiin samalla hyvin sekoittamalla 354,2 g vesilasia (5,8% Si02; 30 Si02:Na20 ** 3,45). Lisäysaika oli noin 15 sekuntia. Alka- . loitu liuos kuumennettiin sitten 85°C:seen ja lämpökäsi- teltiin tässä lämpötilassa 75 minuutin ajan. Lämpökäsittelyn loputtua sooli jäähdytettiin. 1
Ib) Keksinnön mukainen. Sooli, jonka S-arvo on 31, ja joka sisältää alumiinimodifioimattomia silikahiukkasia, joiden ominaispinta-ala on 545 m2/g. Sooli valmistettiin 106851 11 seuraavasti: 1625 g vesilasia, jonka S102-pitoisuus oli 24,2% ja jonka painosuhde Si02:Na20 oli 3,45, laimennettiin 4075 g:11a 5 vettä Si02-pitoisuuteen 6,9%. Vesilasiliuos ionivaihdettiin esimerkin la) mukaisessa ioninvaihtokolonnissa, ja ionivaihdettu vesilasi laimennettiin 6,49%:iin Si02. Reak-tioastiaan pantiin 4600 g ionivaihdettua vesilasia. Ioni-vaihdettuun vesilasiin lisättiin samalla hyvin sekoitta-10 maila 400 g vesilasia (6,9% Si02; Si02:Na20 = 3,45). Alka-loitu liuos kuumennettiin sitten 85°C:seen ja lämpökäsi-teltiin tässä lämpötilassa 60 minuutin ajan. Lämpökäsittelyn loputtua sooli jäähdytettiin.
15 le) Keksinnön mukainen. Sooli, jonka S-arvo on 21, ja joka sisältää alumiinimodifioituja silikahiukkasia, joiden ominaispinta-ala on 631 m2/g. Sooli valmistettiin seuraavasti: • 20 Laimennettu vesilasiliuos (Si02:Na20 = 3,4) ioni vaihdet tiin kolonnissa ja saatiin ionivaihdettua vesilasia, jonka Si02-pitoisuus oli 5,36%. 4000 g:aan tätä liuosta lisättiin 80,6 g vesilasia (22,2% Si02; Si02:Na20 = 3,41). Lisäysaika oli noin 15 sekuntia. Alkaloitu liuos kuumen-25 nettiin sitten 75°C:seen ja käsiteltiin tässä lämpötilassa 120 minuutin ajan. Sooli jäähdytettiin ja lisättiin sitten H+-kyllästettyä kationinvaihtohartsia (Amberlite IR-120) sellainen määrä, että pH:ksi saatiin 7,2. Ionin-vaihtohartsi suodatettiin sitten pois. 3770 g:aan pH-sää-30 dettyä soolia lisättiin 25,4 g natriumaluminaattia (A1203-. pitoisuus 25,5%). Ennen lisäystä natriumaluminaatti oli laimennettu 225 g:11a vettä. pH-säädetty sooli kuumennettiin 45°C:seen ennen lisäystä ja aluminaatin lisäysaika oli 60 minuuttia.
.35 12 106851
Esimerkki 2 Tässä esimerkissä tutkittiin soolien la) ja Ib) vaikutusta kuitujen ja täyteaineiden retentioon paperin valmis-5 tuksessa. Käytettiin standardisulppua, joka perustui mas-saan, joka sisälsi 60% valkaistua koivusulfaattia ja 40% valkaistua mäntysulfaattia, johon oli lisätty täyteaineena 30% kalkkia ja 0,3 g/1 Na2S04.10H20. Massan sakeus oli noin 5 g/1, hienojaepitoisuus 38% ja pH 8,1.
10
Retentio mitattiin tässä ja seuraavassa esimerkissä Britt Dynamic Drainage Jar laitteella nopeudella 800 rpm. Tämä on tavanomainen paperiteollisuudessa käytetty reten-tiotesti. Sooleja käytettiin erilaisia määriä yhdistelraä-15 nä kationisen akryyliamidipohjaisen polymeerin kanssa (Floerger Fp 4190 PG, jossa oli 10 mooli% kationisia varauksia ja moolimassa noin 10 miljoonaa). Kationista po-lyakryyliamidia lisättiin kaikissa testeissä määränä 0,8 kg/tonni ja se lisättiin ennen soolia. Kaikki esitetyt • ' 20 annostukset tässä ja seuraavassa esimerkissä on laskettu kuivana kuivista kuiduista ja mahdollisista täyteaineista. Tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa.
Sooli la) ref. Sooli Ib) Retentio 25 ka/t_kq/t_%_ 0,3 48,5 0,5 51,9 0,7 53,9 1,0 58,0 30 1,5 61,9 0,3 57,2 0,5 63,7 0,7 73,5 1,0 76,1 35 1,5 78,7
Kuten nähdään, retentiotehoon saavutettiin huomattava 13 106851 parannus, kun käytettiin kationista polyakryyliamidia yhdistelmänä silikasoolin kanssa, jolla oli keksinnön mukaisesti suuri mikrogeelipitoisuus, pieni S-arvo, verrattuna siihen, kun sitä käytettiin yhdistelmänä kaupal-5 lisen soolin kanssa, jolla on pieni mikrogeelipitoisuus.
Esimerkki 3 Tässä esimerkissä retentio arvioitiin samalla tavalla 10 kuin esimerkissä 2 käyttäen keksinnön mukaista soolia le) ja vertailusoolia Id), joka oli PCT-hakemuksen WO 91/07350 mukainen, ja jonka S-arvo soolin c) tavoin oli 21, mutta jonka hiukkasten ominaispinta-ala oli 897 m2/g. Sulppuna oli standardisulppu, jonka sakeus oli 5,2 g/1, 15 hienojaepitoisuus 34% ja pH 8,1. Käytettiin samaa ka tionista polyakryyliamidia kuin esimerkissä 2 ja sitä lisättiin määränä 0,8 kg/t.
Sooli Id) ref. Sooli le) Retentio • ' 20 ka/t_kg/t_%_ 0,2 43,9 0,4 58,5 0,8 73,0 0,2 47,5 25 0,4 71,6 0,8 72,1
Kuten nähdään, alumiinimodifioiduilla sooleilla, joilla 30 on pieni S-arvo ja ominaispinta noin 600 m2/g, voidaan , saavuttaa yhtä hyvä retentio kuin alumiinimodifioiduilla sooleilla, joilla on yhtä alhainen S-arvo mutta joiden hiukkasilla on olennaisesti suurempi ominaispinta.

Claims (13)

106851
1. Silikasooli, tunnettu siitä, että soolin S-arvo on alueella 15 - 40 prosenttia ja että se sisältää silikahiukkasia, joiden ominaispinta-ala on alueella 300 -700 m2/g mitattuna titraamalla natriumhydroksidilla.
2. Patenttivaatimuksen l mukainen silikasooli, tunnettu siitä, että silikahiukkaset ovat alumiinimodifioituja tai alumiinimodifioimattomia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen silikasooli, tunnettu siitä, että silikahiukkasten ominaispinta-ala on alueella 400 - 650 m2/g.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen silikasooli, tunnettu siitä,, että soolin S-arvo on alueella 15 - 35 prosenttia
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen silikasooli, tunnettu siitä, että silikahiukkaset ovat alumiinimodifioimattomia.
6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen ' silikasooli, tunnettu siitä, että soolin hiukkaset ovat pintamodifioituja alumiinilla. 1 Menetelmä paperin valmistamiseksi selluloosapitoisten kuitujen ja mahdollisten täyteaineiden suspensiosta, jolloin suspensioon lisätään kationista tai amfoteerista i* polymeeriä ja anionista silikasoolia, ja suspensio rainataan ja suotautetaan viiralla, tunnettu siitä, että soolin S-arvo on alueella 15 - 40 prosenttia ja se sisältää silikahiukkasia, joiden ominaispinta-ala on alueella 300 -700 m2/g mitattuna titraamalla matriumhydroksidilla. 106851
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silikahiukkaset ovat alumiinimodifioituja tai ; alumiinimodifioimattomia.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että silikahiukkaset ovat alumiinimodifioimattomia.
10. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tun-10 nettu siitä, että silikahiukkaset ovat pintamodifioituja alumiinilla.
11. Patenttivaatimuksen 7, 8, 9 tai 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että silikahiukkasten ominaispinta-ala on 15 alueella 400 - 650 m2/g.
12. Patenttivaatimuksen 7, 8, 9, 10 tai 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että soolin S-arvo on alueella 15 - 35 prosenttia. 20
13. Jonkin patenttivaatimuksen 7-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suspensioon lisätään soolia ja kationista akryyliamidipohjaista polymeeriä. ' 25 14. Jonkin patenttivaatimuksen 7-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kationisen tai amfoteerisen polymeerin painosuhde sooliin, laskettuna Si02~na, on alueella 0,2:1 -100:1. 106851
FI950622A 1992-08-31 1995-02-13 Silikasoolit ja menetelmä paperin valmistamiseksi soolia käyttäen FI106851B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9202502A SE501214C2 (sv) 1992-08-31 1992-08-31 Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
SE9202502 1992-08-31
SE9300663 1993-08-11
PCT/SE1993/000663 WO1994005596A1 (en) 1992-08-31 1993-08-11 Silica sols, a process for the preparation of silica sols and use of the sols

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI950622A0 FI950622A0 (fi) 1995-02-13
FI950622A FI950622A (fi) 1995-02-13
FI106851B true FI106851B (fi) 2001-04-30

Family

ID=20387056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI950622A FI106851B (fi) 1992-08-31 1995-02-13 Silikasoolit ja menetelmä paperin valmistamiseksi soolia käyttäen

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5603805A (fi)
EP (1) EP0656872B1 (fi)
JP (1) JP2787377B2 (fi)
KR (1) KR100193279B1 (fi)
CN (1) CN1032641C (fi)
AT (1) ATE138354T1 (fi)
AU (1) AU667966B2 (fi)
BR (1) BR9306878A (fi)
CA (1) CA2141551C (fi)
DE (1) DE69302823T2 (fi)
DK (1) DK0656872T3 (fi)
ES (1) ES2087767T3 (fi)
FI (1) FI106851B (fi)
MX (1) MX9305272A (fi)
MY (1) MY109439A (fi)
NZ (1) NZ255615A (fi)
RU (1) RU2081060C1 (fi)
SE (1) SE501214C2 (fi)
TW (1) TW271452B (fi)
WO (1) WO1994005596A1 (fi)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9404201D0 (sv) * 1994-12-02 1994-12-02 Eka Nobel Ab Sizing dispersions
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
DE69834035T2 (de) * 1997-06-09 2006-11-02 Akzo Nobel N.V. Polysilikat-mikrogele
KR100372358B1 (ko) * 1997-06-09 2003-02-17 악조 노벨 엔.브이. 폴리실리케이트 마이크로겔과 실리카 기초물질
US6074530A (en) * 1998-01-21 2000-06-13 Vinings Industries, Inc. Method for enhancing the anti-skid or friction properties of a cellulosic fiber
CO5070714A1 (es) 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
KR100403838B1 (ko) 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
JP4704564B2 (ja) 1998-10-02 2011-06-15 キャボット コーポレイション シリカ分散体、コーティング組成物、及び記録媒体
CN101476262B (zh) * 1999-05-04 2011-08-03 阿克佐诺贝尔公司 硅石基溶胶
JP3785322B2 (ja) * 1999-05-04 2006-06-14 アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． シリカをベースとするゾル
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
US6203711B1 (en) * 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
ATE392254T1 (de) * 1999-06-02 2008-05-15 Ondeo Nalco Co Herstellungsverfahren von stabilen kieselsol mit hoher oberfläche und verbesserter aktivität
CA2393797C (en) * 1999-12-20 2007-04-24 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
IL153338A0 (en) * 2000-06-22 2003-07-06 Akzo Nobel Nv Construction material
WO2002025013A1 (en) 2000-09-20 2002-03-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
US20030157011A1 (en) * 2001-11-27 2003-08-21 Yutaka Mori Silica and method for producing the same
US7156955B2 (en) * 2001-12-21 2007-01-02 Akzo Nobel N.V. Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio
DE10230982A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-22 H.C. Starck Gmbh Guanidincarbonat-haltiges Kieselsol
DE10238463A1 (de) * 2002-08-22 2004-03-04 Degussa Ag Stabilisierte, wässerige Siliciumdioxid-Dispersion
US7374787B2 (en) 2002-08-22 2008-05-20 Dequssa Ag Stabilized, aqueous silicon dioxide dispersion
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
EP1597198B1 (de) * 2003-02-20 2009-04-29 Wacker Chemie AG Verfahren zur stabilisierung von dispersionen
CN1784525A (zh) * 2003-05-09 2006-06-07 阿克佐诺贝尔公司 一种造纸方法
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
DE102004020112A1 (de) 2003-07-04 2005-01-20 Bayer Chemicals Ag Papierherstellung mit modifizierten Kieselsolen als Mikropartikel
ATE397691T1 (de) * 2003-07-04 2008-06-15 Kemira Oyj Papierherstellung mit modifizierten kieselsolen als mikropartikel
EP1685619B1 (en) * 2003-11-21 2017-08-30 Akzo Nobel N.V. Composition
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
KR100853924B1 (ko) 2004-04-07 2008-08-25 악조 노벨 엔.브이. 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도
AU2005231671B2 (en) * 2004-04-07 2008-08-07 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Silica-based sols and their production and use
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
PL1765731T3 (pl) * 2004-06-15 2014-04-30 Grace W R & Co Wspomagane chemicznie mielenie krzemionek
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
CN100345755C (zh) * 2005-05-18 2007-10-31 中国石油化工股份有限公司 一种纳米二氧化硅的制备方法
JP4802625B2 (ja) * 2005-09-08 2011-10-26 星光Ｐｍｃ株式会社 製紙用添加剤およびそれを含有する紙
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
PT1969183E (pt) 2005-12-30 2015-03-06 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de papel
CN100406381C (zh) * 2006-09-06 2008-07-30 湖北大学 功能性仿生二氧化硅纳米粒子及其制备方法
US8728274B2 (en) * 2006-09-22 2014-05-20 Akzo Nobel N.V. Treatment of pulp
US8097127B2 (en) * 2006-09-27 2012-01-17 Basf Se Siliceous composition and its use in papermaking
CN100409765C (zh) * 2006-10-20 2008-08-13 成都市大王酿造食品有限公司 一种新的酱油制备工艺
US20100038266A1 (en) * 2006-12-01 2010-02-18 Haellstroem Hans Packaging Laminate
US8157962B2 (en) * 2006-12-21 2012-04-17 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
GB0702248D0 (en) * 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
GB0702249D0 (en) 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of paper or paperboard
JP2008280229A (ja) * 2007-04-13 2008-11-20 Hitachi Chem Co Ltd 表面修飾二酸化ケイ素粒子の製造法及び研磨液
US8118976B2 (en) * 2007-05-23 2012-02-21 Akzo Nobel N.V. Process for the production of a cellulosic product
AR066831A1 (es) 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
AR072689A1 (es) 2008-07-14 2010-09-15 Akzo Nobel Nv Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza
US20100326615A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 Buckman Laboratories International, Inc. Papermaking And Products Made Thereby With High Solids Glyoxalated-Polyacrylamide And Silicon-Containing Microparticle
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
WO2013179139A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products
US10087081B2 (en) 2013-03-08 2018-10-02 Ecolab Usa Inc. Process for producing high solids colloidal silica
BR112016002353B1 (pt) 2013-08-23 2021-12-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Sílica coloidal, processo para produção de uma sílica coloidal, uso da sílica coloidal, e processo para produção de papel e papelão
CN108130801B (zh) * 2013-12-18 2020-11-24 艺康美国股份有限公司 生产用于造纸的活化胶态二氧化硅的方法
JP6649279B2 (ja) 2015-01-19 2020-02-19 株式会社フジミインコーポレーテッド 変性コロイダルシリカおよびその製造方法、並びにこれを用いた研磨剤
JP6869232B2 (ja) 2015-09-17 2021-05-12 ストラ エンソ オーワイジェイ ミクロフィブリル化セルロースおよび両性ポリマーを含むフィルムを製造する方法
ES2801780T3 (es) * 2016-09-30 2021-01-13 Kemira Oyj Procedimiento de elaboración de papel, cartón o similares
CN107959064A (zh) * 2017-11-27 2018-04-24 大同新成新材料股份有限公司 一种触变性胶体电解质及其制备方法和胶体蓄电池
US20210002139A1 (en) 2018-03-02 2021-01-07 Nouryon Chemicals International B.V. Charge-reversed silica sol
CN108467044B (zh) * 2018-04-28 2023-04-25 四川顺应动力电池材料有限公司 一种硅微粉浆化电解制硅溶胶的双极膜电解槽
CN111302347B (zh) * 2020-04-02 2020-10-16 临沂市科翰硅制品有限公司 一种高纯大粒径硅溶胶的制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727008A (en) * 1953-08-25 1955-12-13 Du Pont Process for increasing the concentration of a metastable silica sol
US2892797A (en) * 1956-02-17 1959-06-30 Du Pont Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof
US2974108A (en) * 1957-01-14 1961-03-07 Du Pont Aluminosilicate aquasols and their preparation
US3533816A (en) * 1965-10-22 1970-10-13 Du Pont Preparation of high ratio alkali metal silicates
US3947376A (en) * 1969-04-28 1976-03-30 Nalco Chemical Company Silica sols containing large particle size silica
US3956171A (en) * 1973-07-30 1976-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing stable positively charged alumina coated silica sols and product thereof
US3922393A (en) * 1974-07-02 1975-11-25 Du Pont Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials
US4257874A (en) * 1977-08-31 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Petroleum refinery processes using catalyst of aluminosilicate sols and powders
US4385961A (en) * 1981-02-26 1983-05-31 Eka Aktiebolag Papermaking
FR2567504B1 (fr) * 1984-07-11 1989-12-29 Rhone Poulenc Chim Base Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention
US5236623A (en) * 1984-07-11 1993-08-17 Rhone-Poulenc Chimie Process for the production of a silica colloid
SE8701252D0 (sv) * 1987-03-03 1987-03-25 Eka Nobel Ab Sett vid framstellning av papper
SU1446106A1 (ru) * 1987-07-01 1988-12-23 Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ Способ получени алюмокремнезол
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
US4798653A (en) * 1988-03-08 1989-01-17 Procomp, Inc. Retention and drainage aid for papermaking
SE500387C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
SE500367C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler och förfarande för framställning av papper
US5100581A (en) * 1990-02-22 1992-03-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Method of preparing high-purity aqueous silica sol
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates

Also Published As

Publication number Publication date
DE69302823D1 (de) 1996-06-27
FI950622A0 (fi) 1995-02-13
CA2141551C (en) 2000-10-10
MX9305272A (es) 1994-02-28
EP0656872A1 (en) 1995-06-14
US5603805A (en) 1997-02-18
ES2087767T3 (es) 1996-07-16
AU4988193A (en) 1994-03-29
AU667966B2 (en) 1996-04-18
SE501214C2 (sv) 1994-12-12
CA2141551A1 (en) 1994-03-17
KR950703001A (ko) 1995-08-23
SE9202502L (sv) 1994-03-01
JPH08502016A (ja) 1996-03-05
JP2787377B2 (ja) 1998-08-13
MY109439A (en) 1997-01-31
CN1084490A (zh) 1994-03-30
KR100193279B1 (ko) 1999-06-15
WO1994005596A1 (en) 1994-03-17
EP0656872B1 (en) 1996-05-22
TW271452B (fi) 1996-03-01
FI950622A (fi) 1995-02-13
DK0656872T3 (da) 1996-10-07
NZ255615A (en) 1995-11-27
CN1032641C (zh) 1996-08-28
BR9306878A (pt) 1998-12-08
ATE138354T1 (de) 1996-06-15
SE9202502D0 (sv) 1992-08-31
DE69302823T2 (de) 1996-09-26
RU2081060C1 (ru) 1997-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI106851B (fi) Silikasoolit ja menetelmä paperin valmistamiseksi soolia käyttäen
AU628692B2 (en) Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols
AU635365B2 (en) A process for the production of silica sols and their use
JP3785322B2 (ja) シリカをベースとするゾル
KR20020074457A (ko) 실리카-기초졸
EP3036192B1 (en) Silica sol
KR100853924B1 (ko) 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도
NO312025B1 (no) Silikasol samt fremgangsmåte ved fremstilling av papir fra en suspensjon tilsatt solen
MXPA01010726A (en) Silica-based sols

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired