RU2081060C1 - Золь кремнекислоты и способ получения бумаги - Google Patents

Золь кремнекислоты и способ получения бумаги Download PDF

Info

Publication number
RU2081060C1
RU2081060C1 RU9395106606A RU95106606A RU2081060C1 RU 2081060 C1 RU2081060 C1 RU 2081060C1 RU 9395106606 A RU9395106606 A RU 9395106606A RU 95106606 A RU95106606 A RU 95106606A RU 2081060 C1 RU2081060 C1 RU 2081060C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sol
sio
particles
sols
polymer
Prior art date
Application number
RU9395106606A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95106606A (ru
Inventor
Андерссон Челль
Ларссон Бо
Линдгрен Эрик
Original Assignee
Ека Нобель Актиеболаг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20387056&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2081060(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ека Нобель Актиеболаг filed Critical Ека Нобель Актиеболаг
Application granted granted Critical
Publication of RU2081060C1 publication Critical patent/RU2081060C1/ru
Publication of RU95106606A publication Critical patent/RU95106606A/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/68—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments siliceous, e.g. clays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
    • C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
    • C01B33/143—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
    • C01B33/146—After-treatment of sols
    • C01B33/149—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P21/00—Preparation of peptides or proteins
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups

Abstract

Изобретение относится к золю кремнекислоты и способу получения бумаги, использующему этот золь. Золь кремнекислоты имеет содержание дисперсной фазы SiO2, соответствующее S-значению, в пределах от 15 до 40%, предпочтительно, от 15 до 35% и содержит частицы SiO2, модифицированные или немодифицированные алюминием, с удельной поверхностью от 300 до 700 м2/г, предпочтительно от 400 до 650 м2/г. Способ получения бумаги по изобретению заключается в добавлении к пульпе целлюлозы, содержащей волокна, полимера и анионного золя кремнекислоты с последующим формованием и обезвоживанием полученной пульпы на сетке. В качестве полимера берут катионный, например, на основе акриламида или амфотерный полимер. В способе используют золь кремнекислоты, имеющей содержание дисперсной фазы SiO2, соответствующее S-значению, в пределах от 15 до 40% и содержащий модифицированные или немодифицированные алюминием частицы SiO2, имеющие удельную поверхность от 300 до 700 м2/г, преимущественно, от 400 до 650 м2/г. В качестве полимера используют пульпу целлюлозы, содержащую наполнитель. Указанные золи дают значительный эффект относительно удерживания и обезвоживания в бумажном производстве. 2 с. и 7 з. п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к новым золям кремнекислоты, соответствующему способу получения золей и применению новых золей в производстве бумаги. Более конкретно изобретение относится к новым золям кремнекислоты, которые имеют частицы определенной удельной поверхности и которые имеют сравнительно высокое содержание так называемого микрогеля. Новые золи, в частности, являются пригодными для использования в качестве добавок в комбинации с полимерами и производстве бумаги.
Золи кремнекислоты, термин который используется здесь для гидрозолей двуокиси кремния, являются водными системами с очень маленькими частицами двуокиси кремния, которые нашли применение в ряде областей, что среди прочего зависит от размера частиц. В последние несколько лет золи на основе двуокиси кремния с очень малыми коллоидными анионными частицами двуокиси кремния нашли возрастающее применение в производстве бумаги. Золи кремнекислоты поэтому используются в качестве добавок к исходной смеси в комбинации с катодными или амфотерными, главным образом, для улучшения удержания и обезвоживания в производстве бумаги.
Известны комбинации золей кремневой кислоты с частицами по крайней мере поверхностные группы которых содержат алюминий, и катионных природных полимеров и катионных полиакриламидов, соответственно (1). Обычно частицы двуокиси кремния имеют удельную поверхность в пределах от 50 до 1000 м2/г. Золи, которые используются в серийном бумажном производстве, являются золями такого типа, которые имеют дискретные коллоидные частицы с размером частиц обычно примерно 4-7 нм, т.е. с удельной поверхностью от примерно 700 до примерно 300 м2/г, и главным образом, серийно используются золи с частицами, имеющими удельную поверхность примерно 500 м2/г. Обычно считается, что золи с частицами указанного выше размера дают наиболее лучшие результаты, и они также являются предпочтительными с точки зрения стабильности. Целью является создание золей кремнекислоты насколько можно монодисперсными, т.е. чтобы частицы золей были дискретными и неагрегированными и имели насколько можно узкий гранулометрический состав. При получении золей, таким образом, стремятся избежать агрегации, т. е. образования микрогеля. Известны кремнекислоты с некоторой степенью образования микрогеля. Эти золи выполнены на основе частиц с очень высокой удельной поверхностью и нашли, в частности, применение в комбинации с полимерами в производстве бумаги. Золи являются золями на основе частиц с очень высокой удельной поверхностью 75 1000 м2/г, предпочтительно, 800 950 м2/г, и частицы являются поверхностно-модифицированными алюминием для стабилизации высокой удельной поверхности (2).
В соответствии с изобретением установлено, что золи на основе частиц кремнезема, т.е. частиц на основе SiO2, которые имеют удельную поверхность в пределах 300-700 м2 и которые имеют сравнительно высокое содержание микрогеля, дают очень хороший эффект относительно удерживания и обезвоживания в бумажном производстве. В частности, было установлено, что золи с частицами данной удельной поверхности и содержания микрогеля согласно изобретению дают достаточно улучшенный эффект, когда они используются в комбинации с катионными полимерами на основе акриламида, по сравнению с ранее используемыми золями на основе SiO2 с удельной поверхностью в том же интервале, которые, в основном, содержат дискретные частицы. Содержание микрогеля или агрегата может концентрироваться в процессе получения золей.
Изобретение, таким образом, относится к новым золям кремнекислоты, как далее определено в формуле изобретения, и также относится к способу получения бумаги из пульпы целлюлозы.
Новые золи отличаются тем, что они имеют высокое содержание микрогеля, т. е. низкое S -значение, и тем, что частицы золя имеют удельную поверхность в пределах от 300 до 700 м2/г. Данная удельная поверхность определяется с помощью титрования гидроокисью натрия (NaOH) в соответствии с методом, описанным Сирсом в Analytical Chemistry, 28 (1956):12, 1981-1983г.
Удельная поверхность составляет, соответственно, 400-650 м2/г.
В противоположность известным промышленным золям с указанной удельной поверхностью, которые используются в бумажном производстве, золи по изобретению имеют сравнительно высокое содержание микрогеля и следовательно, низкое S-значение. Предполагается, что микрогель, агрегаты присутствуют в достаточной степени в виде двух- или трехмерных структур, более-менее облакоподобных образований, из агрегированных первичных частиц. S-значение для настоящих золей находится в пределах от 15 до 40% по массе, и предпочтительно, S-значение составляет 15-35% Данное S-значение измеряется и рассчитывается в соответствии с методикой, описанной Айлером Р.К. и Дальтопом Р.Д. в I.Phys. Chem. 60, (1956) 955-957.
S-значение может рассматриваться как мера степени образования агрегата или микрогеля, и низкое S-значение показывает большее содержание микрогеля и может рассматриваться как мера SiO2 содержание дисперсной фазы в процессах по массе.
Частицы в настоящих золях могут быть немодифицированными частицами двуокиси кремния или частицами двуокиси кремния или частицами SiO2, поверхность которых модифицирована алюминием. Золи, которые содержат двуокись кремния, немодифицированную алюминием, являются предпочтительными. Для частиц, модифицированных алюминием, они пригодно модифицируются до уровня 2 25% пригодно от 3 до 20% Степень модификации алюминием означает часть атомов алюминия, которые замещают атомы кремния на поверхности частиц. Степень модификации алюминием дается в процентах и рассчитывается на основе 8 силанольных групп на 1 нм2. Эта методика описывается Айлером в Journal of Colloidal and Interface Science, 55 (1976 г.): 1,25-34. Настоящие золи, соответственно, имеют сухой остаток, рассчитанный как SiO2, от примерно 3 до примерно 4% по массе, и сухой остаток, предпочтительно, находится в пределах от примерно 5 до примерно 30% по массе.
Установлено, что эти новые золи, которые содержат анионные частицы, используются в производстве бумаги и подобной продукции, и что они здесь в комбинации с катионными полимерами дают очень значительное улучшение удерживания и обезвоживания. В частности установлено, что новые золи согласно изобретению, содержащие немодифицированные алюминием частицы, дают значительное улучшение, когда они используются в комбинации с катионными полимерами на основе акриламида, по сравнению с серийно используемыми такими золями, которые имеют частицы такого же размера, но частицы которых являются, в основном, дискретными. В дополнение к золям кремнекислоты, как определенно в предлагаемой формуле изобретения, настоящее изобретение относится также к способу получения новых золей кремнекислоты и применению золей, как заявлено в прилагаемой формуле изобретения.
Изобретение также относится к способу получения золей кремнекислоты, которые имеют сравнительно низкие S-значения, и которые имеют удельную поверхность в пределах от 300 до 700 м2/г. Согласно изобретению золи кремнекислоты получают из традиционного щелочного жидкого стекла, калиевого или натриевого жидкого стекла, предпочтительно натриевого жидкого стекла. Мольное отношение SiO2 к Na2O или K2O, где Na2O и K2O в последующем даются как M2O в жидком стекле, как известно, находятся в пределах от 5,5:1 до 4,5:1 и предпочтительно в пределах от 2,5: 1 до 3,9:1. Используется разбавленный раствор жидкого стекла, который, соответственно, имеет содержание SiO2 в пределах от примерно 3 до примерно 12% по массе, предпочтительно от примерно 5 до примерно 10% по массе. Раствор жидкого стекла, который обычно имеет pH около 13 или выше 13, подкисляется до pH от примерно 1 до примерно 4. Подкисление может быть проведено известным образом добавлением минеральных кислот, таких как, например, серная кислота, хлористоводородная кислота, фосфорная кислота или, необязательно, другими известными химическими соединениями для подкисления жидкого стекла, такими как сульфат аммония и двуокись углерода. При добавлении минеральной кислоты подкисление выполняется в две стадии, первая стадия до pH примерно 8 9, после чего имеет место некоторое созревание, т.е. рост частиц, перед дальнейшим подключением до pH от примерно 1 до примерно 4. Однако предпочтительно, чтобы подкисление выполнялось с помощью кислотных катионообменников, вторые помимо прочего дают более стабильные продукты и почти свободные от натрия кислые золи. Подкисление предпочтительно осуществляется с помощью сильнокислотных катионообменных смол, например, сульфокислотного типа. Подкисление выполняется предпочтительно до pH от примерно 2,0 до 4, и наиболее предпочтительно от примерно 2,2 до примерно 3,0. Полученный после подкисления кислый золь затем подщелачивается. Подщелачивание осуществляется традиционной щелочью, такой как гидроокись натрия, калия или аммония. Предпочтительно, чтобы подщелачивание осуществлялось добавлением жидкого стекла. На этой стадии подщелачивания используется калиевое и натриевое жидкое стекло, в частности натриевое жидкое стекло с указанным мольным отношением SiO2 и M2O. Используемые для подщелачивания растворы жидкого стекла имеют содержание SiO2 в пределах от примерно 3 до примерно 35% по массе и предпочтительно в пределах от 5 до 30% по массе. Подщелачивание выполняется до pH не менее 7 и пригодно до pH в интервале от 7,5 до 9. Подщелачивание далее выполняется до конечно мольного отношения SiO2 и M2O в пределах от примерно 20:1 до примерно 75:1, пригодно, в пределах от примерно 30:1 до примерно 60:1. При получении золя, как указано выше, на содержании микрогеля можно влиять несколькими способами и регулировать его до желаемого низкого значения. На содержание микрогеля можно подействовать содержанием соли, при регулировании конденсации при получении кислого золя и при подщелачивании, т.к. на этой стадии содержание микрогеля зависит от того, когда пройдет минимум стабильности для золя при pH примерно 5. Наличием времени этого прохождения содержание микрогеля может быть направлено к желаемому значению. Особенно удобно контролировать содержание микрогеля регулированием сухого остатка, содержание SiO2, при подщелачивании, поэтому более высокий сухой остаток дает более низкое S-значение. В результате поддержания содержания SiO2 при подщелачивании в пределах от 7,5 до 5% по массе S-значение может регулироваться до заданных значений 15 40% Другой пригодный путь контроля содержания микрогеля состоит в регулировании подщелачивания до некоторого pH, и указанные выше данные значения pH, до которых выполняется подщелачивание, регулируют S-значения до более низких значений при более низком pH. Для получения золей с S-значениями в пределах 15 40% pH при подщелачивании, соответственно, регулируется в пределах от 7,5 до 8,5. При подщелачивании в этом интервале pH пригодное содержание SiO2 находится в пределах от примерно 5 до примерно 6% по массе. Кислый золь имеет частицы с удельной поверхностью выше 1000 м2/г и обычно около примерно 1300 м2/г. После подщелачивания начинается рост частиц и поэтому снижение удельной поверхности. После подщелачивания процесс роста осуществляется так, чтобы получить требуемую удельную поверхность. Желаемое снижение удельной поверхности в пределах 300 700 м2/г может быть получено термообработкой. При термообработке время и температура регулируются так, что меньшее время используется при более высокой температуре. С практической точки зрения, термообработка выполняется пригодно при температуре до примерно 95oC в течение примерно от 1,5 до 24 ч. Когда получаются частицы требуемой удельной поверхности, при необходимости проводится модификация поверхности алюминием для того, чтобы получить частицы, которые имеют лучшую зарядную стабильность в кислой среде по сравнению с немодифицированными частицами. Модификация является модификацией алюминием и осуществляется с помощью алюмината, алюмината натрия или калия, предпочтительно алюмината натрия. Модификация алюминием поверхности частиц осуществляется известным способом и, как показано выше, проводится до степени модификации им поверхности от 2 до 25% в частности от 3 до 20% В соответствии с настоящим способом после необязательной концентрации могут быть получены золи кремнекислоты с сухим содержанием от примерно 3 до примерно 40% по массе, получаемые золи имеют очень хорошую стабильность при хранении, т. е. они могут храниться в течение нескольких месяцев без значительного снижения удельной поверхности и без гелеобразования.
Новые золи согласно изобретению являются, в частности, пригодными для применения в бумажном производстве. Настоящее изобретение относится также к этому применению золей. Как указано во введении, хорошо известно применение в производстве бумаги золей на основе SiO2 в комбинации с катионными полимерами, прежде всего для того, чтобы получить улучшенные удерживание и обезвоживание. Настоящие золи кремнекислоты используются таким же образом, как известно ранее для золей кремнекислого с анионными частицами, и они дают в комбинации с катионными полимерами и аморфными полимерами значительное улучшение удерживания и обезвоживание в производстве бумаги. Даже в случае произвольного добавления предпочтительно, чтобы полимер добавлялся перед золем.
Золи могут использоваться с положительным эффектом в бумажном производстве во всем интервале pH от 4 до 10. Улучшенное обезвоживание также приводит к тому, что может быть увеличена скорость бумагоделательной машины и кроме того, необходимо удалять меньше воды на участках отжимки и сушки машины, и таким образом, реализуется значительно экономически улучшенный способ получения бумаги. Особенно необходимо отметить значительно улучшенный эффект настоящих золей с низким S-значениями в сравнении с соответствующими золями высоких S-значений, когда они используются в комбинации с катионными полимерами на основе акриламида.
Изобретение относится также к способу получения бумаги с характеристиками, определенными в формуле изобретения. Катионные или амфотерные полимеры могут быть природными, т.е. на основе углеводов, или синтетическими. В качестве примеров пригодных полимеров могут быть показаны катионный и амфотерный крахмал, катионный и амфотерный гаргам, катионные и амфотерные полимеры на основе акриламида, катионные полиэтиленимины и поли (диаллилдиметиламмонийхлорид). Полимеры могут использоваться отдельно или в комбинации друг с другом. Катионные полимеры на основе акриламида являются предпочтительными полимерами для использования в комбинации с настоящими золями.
Количество золя кремнекислоты и полимера в производстве бумаги согласно изобретению может варьироваться в широких пределах, в зависимости от типа массы, наличия наполнителей и других условий. Пригодным является количество золя не менее 0,01 кг/тн, рассчитанное как SiO2 на сухие волокна и, необязательно, наполнители и пригодно в пределах от 0,05 до 5кг/т и предпочтительно в пределах от 0,1 до 2 кг/т. Золь добавляется к массе при сухом содержании в пределах от 0,1 до 5% по массе. Количество полимера в высокой степени зависит от его типа и других требуемых от него эффектов. Для синтетических полимеров обычно используется не менее 0,01 кг полимера на тонну, рассчитанное как сухой полимер на сухие волокна, и необязательно наполнители. Используются количества от 0,01 до 3, и предпочтительно 0,03 до 2 кг на тонну. Для полимеров на основе углеводов, таких как катионный крахмал и катионный гаргам, обычно используются количества не менее 0,1 кг/т, рассчитанные как сухой полимер на сухие волокна и необязательно наполнители. Они используются в количествах от 0,5 до 30 кг/т, предпочтительно от 1 до 15 кг/т. Массовое отношение катионного полимера к золю, рассчитанному как SiO2, обычно составляет не менее 0,01:1 и пригодно не менее 0,2:1. Верхний предел для полимера прежде определяется экономическими соображениями и с точки зрения зарядов. Для полимеров с более низкой катионностью, таких как катионный крахмал, в отдельности или в комбинации с другими катионными полимерами, могут быть, таким образом, использованы очень высокие количества при отношении до 100:1 или более, предел главным образом определяется экономическими соображениями. Пригодное отношение катионного или амфотерного полимера к золю, рассчитанному как SiO2, для большинства систем находится в пределах от 0,2 1 до 100 1. Конечно, настоящие золи могут быть использованы в бумажном производстве в комбинации с традиционными бумажными добавками, такими как гидрофобизирующие агенты, агенты, упрочняющие в сухом состоянии, агента, упрочняющие во влажном состоянии, т.п. Это, в частности, пригодно для использования соединений алюминия в комбинации с настоящими золями и катионными полимерами, т.к. установлено, что соединения алюминия могут дать дополнительное улучшение удерживания и обезвоживания. Может быть использовано любое применяемое в бумажном производстве известное соединение алюминия, например, квасцы, полиалюминиевые соединения, хлористый алюминий и нитрат алюминия. Количество соединений алюминия также может варьироваться в широких пределах, и пригодно использовать соединение алюминия в массовом отношении к золю, рассчитанному как SiO2, не менее 0,01:1, поэтому соединение алюминия рассчитывается как Al2O3. Отношение не превышает 3:1 и предпочтительно находится в пределах от 0,02:1 до 1,5:1. Полиалюминиевые соединения могут быть, например, полиалюминийхлориды, полиалюминийсульфаты и полиалюминиевые соединения, содержащие ионы как хлорида, так и сульфата. Полиалюминиевые соединения могут также содержать анионы, отличные от ионов хлорида, например, анионы от серной кислоты, фосфорной кислоты, органических кислот, таких как лимонная кислота и щавелевая кислота.
Золи кремнекислоты и полимера могут быть использованы в производстве бумаги из различных видов массы целлюлозы, содержащей волокна, и масса должна содержать не менее 50% по массе таких волокон по отношению к сухому материалу.
Компоненты могут быть, например, использованы для массы из волокон химический целлюлозы, такой же как сульфатная целлюлоза и сульфитная целлюлоза, термомеханической древесной массы, рафинерной древесной массы или древесной массы из как твердой, так и мягкой древесины, и могут быть также использованы для массы на основе рециклированных волокон. Масса может также содержать минеральные наполнители традиционных видов, таких как, например, каолин, двуокись титана, гипс, мел и тальк. Используемые здесь термины "бумага" и "бумажное производство", конечно включают не только бумагу и ее продукцию, но также и другую продукцию на основе целлюлозных волокон в виде листа или холста, такую как листовая целлюлоза, картон и тонкий картон, и их производство.
Изобретение дополнительно иллюстрируется примерами, которые однако не ограничивают его. Части и проценты, если не указано особо, относятся к частям по массе и процентам по массе.
Пример 1. Золь с S значением около 53, содержащий немодифицированные алюминием частицы SiO2, имеющие удельную поверхность 500 м2/г. Этот золь соответствует промышленному золю, разработанному на основе Европейского Патента 41056. Золь получается следующим образом:
1275 г жидкого стекла с содержанием 24,2% SiO2 и массовым отношением SiO2: Na2O 3,45 разбавляется с помощью 4045 г воды до содержания SiO2 5,8% Раствор жидкого стекла подвергается ионообменной обработке в колонне, наполненной сильно катионнообменной смолой (Амберлит IR 120), и разбавляется водой до 5,41% SiO2. 4000 г ионообменного жидкого стекла загружается в реактор. При тщательном перемешивании 354,2 г жидкого стекла (58% SiO2, SiO2 Na2O 3,45) добавляется к ионнообменному жидкому стеклу Добавление проводится в течение 15 с. Подщелаченный раствор затем подогревается до 85oC и термообрабатывается при этой температуре в течение 75 мин. После окончания термообработки золь охлаждается.
Пример 2. Согласно изобретению. Золь с S-значением 31, содержащий немодифицированные алюминием частицы SiO2 с удельной поверхностью 545 м2/г. Золь получается следующим образом:
1625 г жидкого стекла с содержанием 24,2% SiO2 и отношением SiO2 Na2О 3,45 разбавляется с помощью 4075 г воды до содержания SiO2 6,9% Раствор жидкого стекла подвергается ионообменной обработке в ионообменной колонке согласно примеру 1, и ионообменное жидкое стекло разбавляется до 6,419% SiO2. 460 г ионообменного жидкого стекла загружается в реакторный сосуд. При тщательном перемешивании 400 г жидкого стекла (6,9% SiO2, SiO2 Na2O 3,45) добавляется к ионообменному жидкому стеклу. Подщелаченный раствор затем нагревается до 85oC и термообрабатывается при этой температуре в течение 60 мин. После окончания термообработки золь охлаждается
Пример 3. Согласно изобретению.
Золь с S-значением 21, содержащий модифицированные алюминием частицы SiO2 с удельной поверхностью 631 м2/г. Золь получается следующим образом:
Разбавленный раствор жидкого стекла (SiO2 Na2O 3,4) подвергается ионообменной обработке в колонне и получается ионообменное жидкое стекло с 5,36% содержанием SiO2. К 4000 г этого раствора добавляется 80,6 г жидкого стекла (22,2% SiO2, SiO2 Na2O 3,41). Добавление проводится в течение 15 с. подщелаченный раствор затем нагревается до 75oC и термообрабатывается при этой температуре в течение 120 мин. Золь охлаждается и затем добавляется H+-насыщенная катионообменная смола (Амберлит IP-120) в количестве, необходимом для получения значения pH 7,2. Ионообменная смола затем отфильтровывается. К 3770 г золя с откорректированным pH добавляется 25,4 г алюмината натрия (содержание Al2O3 - 25,5%). Перед добавлением алюминат натрия разбавляется с помощью 225 г воды. Золь с откорректированным pH перед добавлением нагревается до 45oC и алюминат добавляется в течение 60 мин.
Пример 4. В этом примере исследуется эффект удерживания (удерживание волокон и наполнителей) золей примеров 1 и 2 в производстве бумаги. Берется стандартная масса на основе целлюлозы с содержанием 60% отбеленной сульфатом березы +40% отбеленной сульфатом сосны, к которой добавляется 30% мела в качестве наполнителя и 0,3 г/л Na2SO4•H2O. Масса имеет концентрацию около 5 г/л, содержание тонкоизмельченной фракции 38% и pH 8,1.
Эффект удерживания в данном и следующих примерах оценивается с помощью Britt Dynamic Drainage Jar (- прибор динамического дренажа Бритта) и при 300 об/мин, что является традиционным методом испытания на удерживание, используемым в бумажной промышленности. Золи используются в разных количествах в комбинации с катионами полимером на основе акриламида (Floerger Fp 4100 PG с 10 мол. катионных зарядов и молекулярной массой около 10 млн). Катионный полиакриламид во всех испытаниях добавляется в количестве 0,8 кг/т и добавляется перед золем. Все приведенные дозировки в последующих примерах рассчитываются по сухому материалу на сухие волокна и необязательно, наполнители. Результаты приводятся табл. 1.
Как видно, получается значительное улучшение эффекта удерживания, когда катионный полиакриламид используется в комбинации с золем кремнекислоты, имеющим высокое содержанием микрогеля, низкое S- значение согласно изобретению в сравнении с эффектом, когда полиакриламид используется в комбинации с серийном золем с низким содержанием микрогеля.
Пример 5. В этом примере удерживание оценивается аналогично методике примера 4 с использованием золя примера 3 согласно данному изобретению в сравнении известным (2) золем, который аналогично золю примера 3 имеет S-значение 21, но который имеет частицы с удельной поверхностью 897 м2/г. Масса является стандартной массой с концентрацией 5,2 г/л, содержанием тонкоизмельченной фракции 34% и pH 8,1. Используется тот же катионный полиакриламид, как в примере 4, и добавляется в количестве 0,8 кг/тн. Результаты приведены в табл. 2.
Как видно, хорошее удерживание получается с золями, модифицированными алюминием, с низким S-значением и удельной поверхностью порядка 600 м2/г, как с модифицированным алюминием золями с соответствующим низким S-значением, но с частицами, имеющими достаточно большую удельную поверхность. ТТ2ж

Claims (8)

1. Золь кремнекислоты, отличающийся тем, что золь имеет содержание дисперсной фазы SiO2, соответствующее S-значению, в пределах от 15 до 40% и содержит частицы SiO2, модифицированные или немодифицированные алюминием с удельной поверхностью 300 700 м2/г.
2. Золь по п. 1, отличающийся тем, что частицы SiO2 имеют удельную поверхность 400 650 м2/г.
3. Золь по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что золь имеет содержание дисперсной фазы SiO2, соответствующее S-значению, в пределах 15 35%
4. Золь по пп. 1 3, отличающийся тем, что частицы SiO2 являются немодифицированными алюминием.
5. Способ получения бумаги из пульпы целлюлозы, содержащей волокна, включающий добавление к пульпе полимера и анионного золя кремнекислоты, формование и обезвоживание полученной пульпы на сетке, отличающийся тем, что в качестве полимера берут катионный или амфотерный полимер, используют золь кремнекислоты, имеющий содержание дисперсной фазы SiO2, соответствующее S-значению в пределах 15 40% и содержащий модифицированные или немодифицированные алюминием частицы SiO2, имеющие удельную поверхность 300 700 м2/г.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют золь кремнекислоты, содержащий частицы SiO2, немодифицированные алюминием.
7. Способ по пп. 5 и 6 отличающийся тем, что используют золь кремнекислоты, содержащий частицы SiO2, имеющие удельную поверхность 400 650 м2/г.
8. Способ по пп.5 7, отличающийся тем, что в качестве полимера используют катионный полимер на основе акриламида.
9. Способ по пп. 5 8, отличающийся тем, что используют пульпу целлюлозы, содержащую наполнитель.
RU9395106606A 1992-08-31 1993-08-11 Золь кремнекислоты и способ получения бумаги RU2081060C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9202502-2 1992-08-31
SE9202502A SE501214C2 (sv) 1992-08-31 1992-08-31 Silikasol samt förfarande för framställning av papper under användande av solen
PCT/SE1993/000663 WO1994005596A1 (en) 1992-08-31 1993-08-11 Silica sols, a process for the preparation of silica sols and use of the sols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2081060C1 true RU2081060C1 (ru) 1997-06-10
RU95106606A RU95106606A (ru) 1997-10-10

Family

ID=20387056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9395106606A RU2081060C1 (ru) 1992-08-31 1993-08-11 Золь кремнекислоты и способ получения бумаги

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5603805A (ru)
EP (1) EP0656872B1 (ru)
JP (1) JP2787377B2 (ru)
KR (1) KR100193279B1 (ru)
CN (1) CN1032641C (ru)
AT (1) ATE138354T1 (ru)
AU (1) AU667966B2 (ru)
BR (1) BR9306878A (ru)
CA (1) CA2141551C (ru)
DE (1) DE69302823T2 (ru)
DK (1) DK0656872T3 (ru)
ES (1) ES2087767T3 (ru)
FI (1) FI106851B (ru)
MX (1) MX9305272A (ru)
MY (1) MY109439A (ru)
NZ (1) NZ255615A (ru)
RU (1) RU2081060C1 (ru)
SE (1) SE501214C2 (ru)
TW (1) TW271452B (ru)
WO (1) WO1994005596A1 (ru)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE9404201D0 (sv) * 1994-12-02 1994-12-02 Eka Nobel Ab Sizing dispersions
US5571494A (en) * 1995-01-20 1996-11-05 J. M. Huber Corporation Temperature-activated polysilicic acids
US5846384A (en) * 1995-06-15 1998-12-08 Eka Chemicals Ab Process for the production of paper
SE9502522D0 (sv) * 1995-07-07 1995-07-07 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
SE9504081D0 (sv) * 1995-11-15 1995-11-15 Eka Nobel Ab A process for the production of paper
DE69834035T2 (de) * 1997-06-09 2006-11-02 Akzo Nobel N.V. Polysilikat-mikrogele
KR100372358B1 (ko) * 1997-06-09 2003-02-17 악조 노벨 엔.브이. 폴리실리케이트 마이크로겔과 실리카 기초물질
US6074530A (en) * 1998-01-21 2000-06-13 Vinings Industries, Inc. Method for enhancing the anti-skid or friction properties of a cellulosic fiber
CO5070714A1 (es) 1998-03-06 2001-08-28 Nalco Chemical Co Proceso para la preparacion de silice coloidal estable
KR100403838B1 (ko) 1998-04-27 2003-11-01 악조 노벨 엔.브이. 제지 방법
US7306700B1 (en) 1998-04-27 2007-12-11 Akzo Nobel Nv Process for the production of paper
US6132625A (en) 1998-05-28 2000-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of aqueous streams comprising biosolids
JP4704564B2 (ja) 1998-10-02 2011-06-15 キャボット コーポレイション シリカ分散体、コーティング組成物、及び記録媒体
CN101476262B (zh) * 1999-05-04 2011-08-03 阿克佐诺贝尔公司 硅石基溶胶
JP3785322B2 (ja) * 1999-05-04 2006-06-14 アクゾ ノーベル エヌ．ブイ． シリカをベースとするゾル
US7169261B2 (en) 1999-05-04 2007-01-30 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
US6203711B1 (en) * 1999-05-21 2001-03-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for treatment of substantially aqueous fluids derived from processing inorganic materials
ATE392254T1 (de) * 1999-06-02 2008-05-15 Ondeo Nalco Co Herstellungsverfahren von stabilen kieselsol mit hoher oberfläche und verbesserter aktivität
CA2393797C (en) * 1999-12-20 2007-04-24 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols
IL153338A0 (en) * 2000-06-22 2003-07-06 Akzo Nobel Nv Construction material
WO2002025013A1 (en) 2000-09-20 2002-03-28 Akzo Nobel N.V. A process for the production of paper
US6780330B2 (en) 2001-03-09 2004-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of biomaterials from aqueous streams
US7189776B2 (en) * 2001-06-12 2007-03-13 Akzo Nobel N.V. Aqueous composition
US20030157011A1 (en) * 2001-11-27 2003-08-21 Yutaka Mori Silica and method for producing the same
US7156955B2 (en) * 2001-12-21 2007-01-02 Akzo Nobel N.V. Papermaking process using a specified NSF to silica-based particle ratio
DE10230982A1 (de) * 2002-07-10 2004-01-22 H.C. Starck Gmbh Guanidincarbonat-haltiges Kieselsol
DE10238463A1 (de) * 2002-08-22 2004-03-04 Degussa Ag Stabilisierte, wässerige Siliciumdioxid-Dispersion
US7374787B2 (en) 2002-08-22 2008-05-20 Dequssa Ag Stabilized, aqueous silicon dioxide dispersion
US20040104004A1 (en) * 2002-10-01 2004-06-03 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US20040138438A1 (en) * 2002-10-01 2004-07-15 Fredrik Solhage Cationised polysaccharide product
US7303654B2 (en) * 2002-11-19 2007-12-04 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product and process for its production
EP1597198B1 (de) * 2003-02-20 2009-04-29 Wacker Chemie AG Verfahren zur stabilisierung von dispersionen
CN1784525A (zh) * 2003-05-09 2006-06-07 阿克佐诺贝尔公司 一种造纸方法
US6906404B2 (en) * 2003-05-16 2005-06-14 Ballard Power Systems Corporation Power module with voltage overshoot limiting
DE102004020112A1 (de) 2003-07-04 2005-01-20 Bayer Chemicals Ag Papierherstellung mit modifizierten Kieselsolen als Mikropartikel
ATE397691T1 (de) * 2003-07-04 2008-06-15 Kemira Oyj Papierherstellung mit modifizierten kieselsolen als mikropartikel
EP1685619B1 (en) * 2003-11-21 2017-08-30 Akzo Nobel N.V. Composition
US7732495B2 (en) * 2004-04-07 2010-06-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
US7629392B2 (en) * 2004-04-07 2009-12-08 Akzo Nobel N.V. Silica-based sols and their production and use
KR100853924B1 (ko) 2004-04-07 2008-08-25 악조 노벨 엔.브이. 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도
AU2005231671B2 (en) * 2004-04-07 2008-08-07 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Silica-based sols and their production and use
US20050257909A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Erik Lindgren Board, packaging material and package as well as production and uses thereof
PL1765731T3 (pl) * 2004-06-15 2014-04-30 Grace W R & Co Wspomagane chemicznie mielenie krzemionek
US7955473B2 (en) * 2004-12-22 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
US20060254464A1 (en) 2005-05-16 2006-11-16 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
CN100345755C (zh) * 2005-05-18 2007-10-31 中国石油化工股份有限公司 一种纳米二氧化硅的制备方法
JP4802625B2 (ja) * 2005-09-08 2011-10-26 星光Ｐｍｃ株式会社 製紙用添加剤およびそれを含有する紙
US8273216B2 (en) * 2005-12-30 2012-09-25 Akzo Nobel N.V. Process for the production of paper
PT1969183E (pt) 2005-12-30 2015-03-06 Akzo Nobel Nv Processo para a produção de papel
CN100406381C (zh) * 2006-09-06 2008-07-30 湖北大学 功能性仿生二氧化硅纳米粒子及其制备方法
US8728274B2 (en) * 2006-09-22 2014-05-20 Akzo Nobel N.V. Treatment of pulp
US8097127B2 (en) * 2006-09-27 2012-01-17 Basf Se Siliceous composition and its use in papermaking
CN100409765C (zh) * 2006-10-20 2008-08-13 成都市大王酿造食品有限公司 一种新的酱油制备工艺
US20100038266A1 (en) * 2006-12-01 2010-02-18 Haellstroem Hans Packaging Laminate
US8157962B2 (en) * 2006-12-21 2012-04-17 Akzo Nobel N.V. Process for the production of cellulosic product
GB0702248D0 (en) * 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of Filled Paper
GB0702249D0 (en) 2007-02-05 2007-03-14 Ciba Sc Holding Ag Manufacture of paper or paperboard
JP2008280229A (ja) * 2007-04-13 2008-11-20 Hitachi Chem Co Ltd 表面修飾二酸化ケイ素粒子の製造法及び研磨液
US8118976B2 (en) * 2007-05-23 2012-02-21 Akzo Nobel N.V. Process for the production of a cellulosic product
AR066831A1 (es) 2007-06-07 2009-09-16 Akzo Nobel Nv Soles a base de silice
CL2008002019A1 (es) 2007-07-16 2009-01-16 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Composicion de carga que comprende una carga, un compuesto inorganico cationico, un compuesto organico cationico y un polisacarido anionico; metodo para preparar dicha composicion; uso como aditivo para una suspension celulosica acuosa; procedimiento para producir papel; y papel.
AR072689A1 (es) 2008-07-14 2010-09-15 Akzo Nobel Nv Soles basados en silice metodo para producirlos uso y metodo para producir papel que los utiliza
US20100326615A1 (en) * 2009-06-29 2010-12-30 Buckman Laboratories International, Inc. Papermaking And Products Made Thereby With High Solids Glyoxalated-Polyacrylamide And Silicon-Containing Microparticle
US20100330366A1 (en) * 2009-06-30 2010-12-30 Keiser Bruce A Silica-based particle composition
EP2402503A1 (en) 2010-06-30 2012-01-04 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process for the production of a cellulosic product
JP5657603B2 (ja) * 2012-05-17 2015-01-21 ナルコ ケミカル カンパニーＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 高表面積及び高活性の安定なシリカゾルの調製方法
WO2013179139A1 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Kemira Oyj Compositions and methods of making paper products
US10087081B2 (en) 2013-03-08 2018-10-02 Ecolab Usa Inc. Process for producing high solids colloidal silica
BR112016002353B1 (pt) 2013-08-23 2021-12-28 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Sílica coloidal, processo para produção de uma sílica coloidal, uso da sílica coloidal, e processo para produção de papel e papelão
CN108130801B (zh) * 2013-12-18 2020-11-24 艺康美国股份有限公司 生产用于造纸的活化胶态二氧化硅的方法
JP6649279B2 (ja) 2015-01-19 2020-02-19 株式会社フジミインコーポレーテッド 変性コロイダルシリカおよびその製造方法、並びにこれを用いた研磨剤
JP6869232B2 (ja) 2015-09-17 2021-05-12 ストラ エンソ オーワイジェイ ミクロフィブリル化セルロースおよび両性ポリマーを含むフィルムを製造する方法
ES2801780T3 (es) * 2016-09-30 2021-01-13 Kemira Oyj Procedimiento de elaboración de papel, cartón o similares
CN107959064A (zh) * 2017-11-27 2018-04-24 大同新成新材料股份有限公司 一种触变性胶体电解质及其制备方法和胶体蓄电池
US20210002139A1 (en) 2018-03-02 2021-01-07 Nouryon Chemicals International B.V. Charge-reversed silica sol
CN108467044B (zh) * 2018-04-28 2023-04-25 四川顺应动力电池材料有限公司 一种硅微粉浆化电解制硅溶胶的双极膜电解槽
CN111302347B (zh) * 2020-04-02 2020-10-16 临沂市科翰硅制品有限公司 一种高纯大粒径硅溶胶的制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2727008A (en) * 1953-08-25 1955-12-13 Du Pont Process for increasing the concentration of a metastable silica sol
US2892797A (en) * 1956-02-17 1959-06-30 Du Pont Process for modifying the properties of a silica sol and product thereof
US2974108A (en) * 1957-01-14 1961-03-07 Du Pont Aluminosilicate aquasols and their preparation
US3533816A (en) * 1965-10-22 1970-10-13 Du Pont Preparation of high ratio alkali metal silicates
US3947376A (en) * 1969-04-28 1976-03-30 Nalco Chemical Company Silica sols containing large particle size silica
US3956171A (en) * 1973-07-30 1976-05-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing stable positively charged alumina coated silica sols and product thereof
US3922393A (en) * 1974-07-02 1975-11-25 Du Pont Process for polishing silicon and germanium semiconductor materials
US4257874A (en) * 1977-08-31 1981-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Petroleum refinery processes using catalyst of aluminosilicate sols and powders
US4385961A (en) * 1981-02-26 1983-05-31 Eka Aktiebolag Papermaking
FR2567504B1 (fr) * 1984-07-11 1989-12-29 Rhone Poulenc Chim Base Colloides de silice et silices spheriques et procedes pour leur obtiention
US5236623A (en) * 1984-07-11 1993-08-17 Rhone-Poulenc Chimie Process for the production of a silica colloid
SE8701252D0 (sv) * 1987-03-03 1987-03-25 Eka Nobel Ab Sett vid framstellning av papper
SU1446106A1 (ru) * 1987-07-01 1988-12-23 Армянский филиал Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ Способ получени алюмокремнезол
US4927498A (en) * 1988-01-13 1990-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Retention and drainage aid for papermaking
US4798653A (en) * 1988-03-08 1989-01-17 Procomp, Inc. Retention and drainage aid for papermaking
SE500387C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler, förfarande för framställning av silikasoler samt användning av solerna i pappersframställning
SE500367C2 (sv) * 1989-11-09 1994-06-13 Eka Nobel Ab Silikasoler och förfarande för framställning av papper
US5100581A (en) * 1990-02-22 1992-03-31 Nissan Chemical Industries Ltd. Method of preparing high-purity aqueous silica sol
US5482693A (en) * 1994-03-14 1996-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing water soluble polyaluminosilicates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. РСТ/WO N 086/00100, кл. D 21 H 3/20, 1986. 2. РСТ/WO N 86/05826, кл. D 21 H 3/38, 1986. 3. РСТ/WO N 091/07350, кл. C 01 B 33/146, 1991. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE69302823D1 (de) 1996-06-27
FI950622A0 (fi) 1995-02-13
CA2141551C (en) 2000-10-10
MX9305272A (es) 1994-02-28
EP0656872A1 (en) 1995-06-14
US5603805A (en) 1997-02-18
ES2087767T3 (es) 1996-07-16
AU4988193A (en) 1994-03-29
AU667966B2 (en) 1996-04-18
SE501214C2 (sv) 1994-12-12
CA2141551A1 (en) 1994-03-17
KR950703001A (ko) 1995-08-23
SE9202502L (sv) 1994-03-01
JPH08502016A (ja) 1996-03-05
JP2787377B2 (ja) 1998-08-13
MY109439A (en) 1997-01-31
CN1084490A (zh) 1994-03-30
KR100193279B1 (ko) 1999-06-15
WO1994005596A1 (en) 1994-03-17
EP0656872B1 (en) 1996-05-22
TW271452B (ru) 1996-03-01
FI106851B (fi) 2001-04-30
FI950622A (fi) 1995-02-13
DK0656872T3 (da) 1996-10-07
NZ255615A (en) 1995-11-27
CN1032641C (zh) 1996-08-28
BR9306878A (pt) 1998-12-08
ATE138354T1 (de) 1996-06-15
SE9202502D0 (sv) 1992-08-31
DE69302823T2 (de) 1996-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2081060C1 (ru) Золь кремнекислоты и способ получения бумаги
US5368833A (en) Silica sols having high surface area
CA2067495C (en) Silica sols, a process for the production of silica sols and use of the sols
US8835515B2 (en) Silica-based sols
EP1740500B1 (en) Silica-based sols and their production and use
US20030024671A1 (en) Silica-based sols
JP2607161B2 (ja) 紙の製造方法
KR100853924B1 (ko) 실리카-기초 졸 및 이의 제조 및 용도
NO312025B1 (no) Silikasol samt fremgangsmåte ved fremstilling av papir fra en suspensjon tilsatt solen