FI106115B - Koboltti-kobolttioksidijauhe, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö - Google Patents
Koboltti-kobolttioksidijauhe, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö Download PDFInfo
- Publication number
- FI106115B FI106115B FI943701A FI943701A FI106115B FI 106115 B FI106115 B FI 106115B FI 943701 A FI943701 A FI 943701A FI 943701 A FI943701 A FI 943701A FI 106115 B FI106115 B FI 106115B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- cobalt
- cobalt oxide
- oxide powder
- process according
- oxide
- Prior art date
Links
- HOYKPPXKLRXDBR-UHFFFAOYSA-N [O].[Co].[Co] Chemical compound [O].[Co].[Co] HOYKPPXKLRXDBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 26
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N oxo(oxocobaltiooxy)cobalt Chemical compound O=[Co]O[Co]=O UPWOEMHINGJHOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 3
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Co+2] IUYLTEAJCNAMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SKYGTJFKXUWZMD-UHFFFAOYSA-N ac1l2n4h Chemical compound [Co].[Co] SKYGTJFKXUWZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical group [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWOLLWQJKQOEOL-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOO JWOLLWQJKQOEOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N cadmium nickel Chemical compound [Ni].[Cd] OJIJEKBXJYRIBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- VNTLIPZTSJSULJ-UHFFFAOYSA-N chromium molybdenum Chemical compound [Cr].[Mo] VNTLIPZTSJSULJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000001 cobalt(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N cobalt;dihydrate Chemical compound O.O.[Co] PKSIZOUDEUREFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 235000012773 waffles Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/18—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with fluidised particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
- C01P2002/54—Solid solutions containing elements as dopants one element only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/10—Solid density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/11—Powder tap density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Description
1 106115
Koboltti-kobolttioksidi jauhe, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
Esillä oleva keksintö koskee uutta koboltti-kobolt-' 5 tioksidi jauhetta koostumukseltaan Cox (CoO) Χ_χ, menetelmää sen valmistamiseksi samoin kuin sen käyttöä.
Nikkeli-kadmium- tai nikkeli-metallihydridi-akkupa-ristoihin tarkoitettujen nikkeli-elektrodien oleellisina, sähkökemiallisesti aktiivisina aineosina käytetään nikke-10 lihydroksidia ja lisäaineina kobolttiyhdisteitä, kuten esim. kobolttimetallijauhetta, koboltti(II)oksidia ja/tai koboltti(II)hydroksidia. Nämä aineosat muokataan yhdessä muiden apuaineiden kanssa tahtaiksi, jotka sen jälkeen muokataan sähköä johtaviksi elektrodinpitimiksi. Näin saa-15 duille elektrodeille suoritetaan lisämuokkausvaiheita, kuten kuivaus ja/tai sintraus rakenteeltaan erimuotoisten toivottujen paristoiden saamiseksi.
Erityisesti nappikennojen valmistamiseksi puristetaan sähkökemiallisesti aktiiviset elektrodien aineosat 20 yhdessä apuaineiden, kuten esim. grafiitin tai nikkelijau-heen, kanssa erisuuruisiksi tableteiksi. Kobolttikompo-nenttia käytetään tällöin yleensä seoksen muodossa, joka käsittää kobolttimetallijauhetta ja koboltti(II)oksidia tai koboltti(II)hydroksidia.
: 25 Kobolttiyhdisteille, joiden konsentraatio elektro- dimassassa on useimmiten 2 - 10 %, asetetaan erilaisia vaatimuksia.
Niinpä julkaisussa EP-A 353 837 vaaditaan, että elektrodeja muodostettaessa, siis paristoa ensikertaa va-30 rattaessa, kobolttimetalli hapetetaan potentiaaliaan vas-y φ taavasti ensiksi 2-arvoiseksi koboltiksi, joka on liukoi- m nen aikalisiin elektrolyytteihin. Kobolttimetallista pe-' räisin olevat Co2+-ionit ja mahdollisesti jo läsnä olevat mono-oksidista tai hydroksidista peräisin olevat Co2+-ionit 35 diffundoituvat nikkelihydroksidin pinnan suunnassa. Ne 2 106115 hapettuvat paristoa edelleen varattaessa Co3*-ioneiksi muo-, toon CoO(OH). Viimeksi mainittu erottuu kerroksena nikke- lihydroksidi-osasen pinnalle. Tämä kerros aikaansaa seu-raavissa pariston varaus- ja purkausjaksoissa elektrodi-5 materiaalin tarvittavan sähköisen johtokyvyn. Co2*-ioni voi lisäksi kulkeutua nikkelihydroksidin kerroshilaan ja muuttaa siellä nikkelihydroksidin sähkökemiallisia ominaisuuksia niin, että saavutetaan elektrodimateriaalin suurempi varausteho. Kobolttikomponentti toimii lisäksi varmuusre-10 servinä liian voimakkaan purkauksen yhteydessä siten, että Co2*-ioni pelkistyy sähkökemiallisesti ja vedyn kehittyminen estyy.
Kysymykseen tulevia kobolttiyhdisteitä esitetään US-patenteissa 5 032 475 ja 5 053 292, samoin kuin EP-pa-15 tenttihakemuksessa 523 284.
Kobolttimetallijauhetta käytetään hyödyksi sähkökemiallisessa hapetuksessa suuruusluokaltaan vain 50 % elektrodissa varaus- ja purkausprosessiin, koska oleellinen osa metallista on kiinnitarttuneen oksidikerroksen pääl-20 lystämä ja osa koboltista Co2*-ioneina estyy diffuusiossaan elektrolyytteihin. Lopuksi muuttuu lähes 50 % kobolttime-tallista liukenemattomiksi, kompakteiksi kobolttioksideiksi. Tämä probleema vältettiin tähän asti siten, että osittain liukoisia kobolttiyhdisteitä, kuten kobolttihydroksi- : 25 dia tai kobolttimonoksidia, lisättiin elektrodimassaan. Jo • « ennen sähkökemiallista muotoilua jakautuu osittain liuennut Co2*-ioni elektrolyyteissä ja erottuu toivotussa muodossa nikkelihydroksidin pinnalle. (Matsumo et ai.; The 162nd ECS Fall Meeting Detroit, 18 [1982].) 30 Kuvattuun tarkoitukseen tähän asti käytettyä ko boltti (II) oksidia valmistetaan teknisesti hajottamalla termisesti kobolttikarbonaattia, kobolttihydroksidia tai korkeampia kobolttioksideja. Tällöin syntyy kuitenkin kobolttioksideja, jotka - termodynaamista tasapainoa vasta-35 ten - sisältävät ylimäärin happea (katso Gmelin, Co, 3 106115
Erganzungsband 58, sivut 470 - 479). Hapen ylimäärä pienenee kohotettaessa kalsinointilämpötilaa.
Koboltti(II)oksidissa olevat hivenmäärät Co3+-ionia nopeuttavat 2-arvoisen koboltin edelleen hapettumista il-' 5 man hapen ja ilman kosteuden vaikutuksen alaisena. Tällöin syntyvä 3-arvoinen koboltti ei elektrolyytteihin liukene-mattomuutensa vuoksi ole paristossa käytettävissä elektro-dimateriaalin vaikuttavana komponenttina ja ehkäisee siten käytettyjen kobolttiyhdisteiden käyttökelpoisuutta kemial-10 liseen prosessiin.
Usein käytetty kobolttihydroksidi osoittaa vähäisempää liukoisuutta elektrolyytteihin kuin koboltti(II)oksidi ja osoittaa myöskin suurempaa herkkyyttä ilman hapen vaikutuksesta tapahtuvaan lisähapettumiseen nähden, eri-15 tyisesti ilmankosteuden vaikutuksen alaisena. Koboltti in) hydroksidista peräisin olevan koboltin käyttökelpoisuus elektrodissa on pienempi kuin koboltti(II)oksidista peräisin olevan koboltin.
Tämän vuoksi oli esillä olevan keksinnön tehtävänä 20 tarjota käytettäväksi kobolttimateriaalia vaikuttavaksi komponentiksi elektrodimateriaalissa nikkelihydroksidia sisältäviä sekundaarikennoja varten, jolla materiaalilla ei ole tekniikan tason haittoja ja joka osoittaa parempaa käyttökelpoisuutta kuin tähän asti tunnetut kobolttimetal- : 25 lijauheen ja koboltti(II)oksidin seokset.
•«
Nyt keksittiin, että nämä vaatimukset täytetään koboltti-kobolttioksidijauheella, jonka koostumus on Cox(CoO)1_x, jolloin x = 0,02 - 0,3 ja keskimääräinen hiuk-kaskoko on pienempi kuin 20 μπι. Keksinnön mukaisessa ko-30 boltti-kobolttioksidijauheessa on kysymys kiinteästä tum- , # manruskeasta jauheesta, jossa koboltti(II)oksidi ja ko- bolttimetalli ovat erittäin hienoina osasina homogeenisesti jakautuneina. Keksinnön mukainen koboltti-kobolttioksidi jauhe on vapaa Co3+-osuuksista. Kobolttimetallin läsnä-35 olon johdosta on keksinnön mukainen koboltti-kobolttioksi- • 4 106115 dijauhe suojattu ei-toivottua hapettumista vastaan 3-ar-voisiksi kobolttioksideiksi.
Keksinnön mukaisen koboltti-kobolttioksidijauheen primaariosasten keskimääräinen hiukkassuuruus tulisi vali-5 ta riippuvuussuhteessa paristossa olevan nikkelihydroksi-din osassuuruuden kanssa. Yleensä sen tulee olla pienempi kuin nikkelihydroksidin vastaava suuruus, koska tällä tavalla voidaan saada hyvin yhdenmukaisia seoksia. Lisäksi saadaan samanaikaisesti vähäisen osassuuruuden ja suuren 10 BET-pinnan yhteydessä helpompi ja nopeampi liukoisuus pariston elektrolyytteihin. Primaariosasten keskimääräinen hiukkassuuruus on edullisesti 0,5 - 10 pm.
Kuten jo mainittiin, on perinteisissä elektrodi-seoksissa nikkelihydroksidin ohella kobolttimetallijauheen 15 ja koboltti(II)oksidin seoksia. Jos koboltti(II)oksidi korvataan samalla osuudella keksinnön mukaista koboltti-kobolttioksidi jauhetta, voidaan saavuttaa vähintään 10 % suurempi käytetyn koboltin käyttökelpoisuus sähkökemiallisille varaus- ja purkaustapahtumille paristossa.
20 Lisäämällä kobolttimetallin osuutta koboltti-ko bolttioksidi jauheessa on kobolttimetallijauheen osuus elektrodissa pienennettävissä edelleen, jonka johdosta voidaan saavuttaa käytetyn koboltin säästöä elektrodimas-sassa. Kobolttimetallipitoisuuden valinta riippuu oleelli-: 25 sesti pariston tyypistä ja sen käyttötarkoituksesta.
Erityisen edullisia ovat koboltti-kobolttioksidi-jauheet, joiden koostumus on Co^CoO)^, jossa x:n arvo on välillä 0,02 - 0,2.
Tämän keksinnön kohteena on myös menetelmä keksin-30 nön mukaisen koboltti-kobolttioksidijauheen valmistamiseksi, jolloin kobolttioksidi ja/tai termisen hajottamisen 9 yhteydessä kobolttioksideja muodostavat kobolttiyhdisteet pelkistetään välillä 500 - 850 °C olevissa lämpötiloissa, koboltti-kobolttioksidijauheen muodostukseen johtavien 35 olosuhteiden alaisena. Tällöin voidaan kobolttioksideina s 106115 käyttää edullisesti CoO:ta, Co203:a ja/tai Co304:ää, kobolttioksideja muodostavina kobolttiyhdisteinä hydroksideja, ' oksalaatteja ja/tai karbonaatteja. Pelkistysaineiksi so veltuvat erityisesti hiilimonoksidi, vety, hiili, maakaa-5 su, hiilivedyt ja/tai ammoniumformiaatti.
Pelkistys tapahtuu keksinnön mukaisissa olosuhteissa mainittujen pelkistysaineiden avulla ilman vaikeuksia. Määrätyn hapetusasteen säätäminen voidaan suorittaa keksinnön mukaisten koboltti-kobolttioksidijauheiden yhtey-10 dessä annostelemalla vastaava määrä pelkistysaineita. Pelkistys voidaan edullisesti suorittaa inertin kaasun läsnä ollessa.
Reaktio tapahtuu edullisesti jatkuvasti kiertouu-neissa tai pyörrekerroksissa edullisesti lämpötila-alueel-15 la välillä 580 - 650 °C. Valitsemalla kalsinoimisolosuh-teet ja reaktioparametrit on hiukkaskoon jakautuma vaihdeltavissa laajalla alueella. Erityisen homogeenisia koboltti -kobolttioksidi jauheita on saatavissa sellaisessa kierukkakiertouunissa, joka on esitetty julkaisussa EP-B 20 135 078.
Keksinnön mukaista menetelmää kiertouunissa suoritettaessa virtaa kobolttipitoinen raaka-aine kiertouuniin edullisesti määrätyin määrin aikayksikköä kohti. Viipymis-aikaa voidaan säätää kaltevuuskulman avulla ja se on li-’mi 25 säksi riippuvainen esiaineen laadusta (raesuuruudesta, ei-kalsinoidun ja kalsinoidun aineen juoksevuudesta). Pelkis-tysaine virtaa laimean inertin kaasun kanssa vastavirtaan kiertouuniin. Kemialliset reaktiot kobolttiraaka-aineen sisäänsyötön yhteydessä ovat kalsinointi CoO:ksi, jolloin 30 lohkeaa C02:a, H20:ta tai 02:a kulloisestakin lähtöaineesta 1 . riippuen. Tämän reaktion määrää termodynaaminen tasapino, « jolloin CoO ja Co304 ovat toisiinsa nähden määrätyssä suh-• teessä. Tämän jälkeen virtaa kalsinoinnin johdosta synty nyt CoO kiertouunin pelkistysvyöhykkeeseen, jolloin pel- m « 106115 kistysaineen vaikutuksesta muuttuu jäljellä oleva Co304 keksinnön mukaiseksi koboltti-kobolttioksidijauheeksi.
Pelkistyskaasun konsentraatio pienenee sisaäntulo-kohdasta eksponentiaalisesti ja sen tulisi olla reagoinut 5 vähintään 30 %:iin asti siirtyessään kalsinoimisvyöhykkee-seen. Pelkistyskaasun määrä määräytyy pelkistettävän aineen viipymisajasta uunissa ja kobolttimetallin vaaditusta osuudesta CoO:sta. Kaasuseosten konsentraatiot kussakin mielivaltaisessa kohdassa kiertouunia voidaan määrittää 10 edullisesti massaspektrometristen mittausten avulla, ja kaasun virtausnopeutta ja kaasun koostumusta voidaan säätää vastaamaan mainittuja vaatimuksia.
Tämän keksinnön kohteena on myös keksinnön mukaisten koboltti-kobolttioksidijauheiden käyttö akkuparistojen 15 elektrodimassojen aineosana.
Seuraavassa valaistaan keksintöä esimerkkien tapaan katsomatta niitä miksikään rajoitukseksi.
Esimerkit 1-13
Koboltti-kobolttioksidin valmistus kiertouunissa 20 Taulukossa 1 on esitetty erilaisia koboltti-kobolt tioksideja, niiden fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia ja valmistuksen olosuhteita, jotka oksidit valmistettiin seuraavanlaisessa kiertouunissa.
• 25 kuumennusvyöhykkeen pituus: 1 600 mm • « jäähdytysvyöhyke (jäähdytysvesi): 1 000 mm
sähkölämmitysteho: 36 kW
pyörimisnopeus: 1,5 - 7,5 kierrosta/ min, portaaton 30 kiertoputken kaltevuus: enintään 8° putken halkaisija: 154 mm kiertoputken materiaali: kromi-molybdeeni-teräs ** Lähtöaineena oli seuraavissa esimerkeissä emäksinen 35 kobolttikarbonaatti, jonka koostumus oli seuraava: 7 106115
CoC03/Co(0H)Co3 suhteessa 68/32 D50: 4 μπι tilavuuspaino: 0,5 g/cm3. 1 *
· I
• · m 8 106115
It I II II I |"Π I I" | I I
•rj a r~ o >— tNr'Oots — ιλ ιλ n » « n. o ^ r1\ oo^ N. t', ^ t-~ t~~ t~~ f~- . 'äj ' o' ~ 1—Γ r-T o' o' o' o' o' o' o' r—I I-—'
*H
h H >9 00 OO ΙΛ o\ N Λ Ό Oi WMg o' o' K r-T <n —' σΓ ^ ^ oC ” Ξ -c-------------- Φ I-1 c I e
μ 1 1 "I ^ oo^ O v\ rn <-<_ v\ iS
® g, c jij 1—1 <s' ts' rs' en' cf ro' ro' ro' co' m' a fa —re-------------- Ή
«J
W ^
•d.S C
pa mcn<srJ<N<NCS(S<Ncsc1<S(N (0 s·3 s A 3 _J>______________ 8 Ό ^.^VOOOr-ir-ir— Ό N M « Jn
_ göb Os <s - - On On ON Os ON O O LJ
8 o' N ^ ^ fi rf - - 5 2 w vo 1 1-------------- s
8 Q
"tj S’ w >,^5 oocsricstscsricMootSfS _
4Jr1s (s|<SOnOnOnO\0\OnOnO<NOn<7\ G
q)C3 ’—‘ ’—1 ·—' <—1 ·—1 '—' '—1 1—' ·—' -—1 —' ’—' 3Q
> L=i 6
H
Φ --------------- +j
S
Γ“™“Ν 5 g gjn θΝθΝ»η<Λ»Γΐν->νΤ>»Τν»Λ>«η«Λ)νηνΓ| § EE ® H w
•H
---------—----- α (β · Ή τΗ
•H I
P Γ71 OOOOOOOOOOOOO N
Ό o' oOOu-iO»riOtSTj-OOO00 2; P<° . 0000\θΌΓ~^-^θνονονονονο io '1 i?
4J
-------------- (J) .. +> ’ » ·Η 5 α ^ φ o ^ ^ ^ Ό- Jo <—Γ r>T Os οΡ ooOsOOOr—ii—«0ΟΟΝ O 2 I —I gpst^^ t-oor'oooor't^oo ^ » _θ_______________ « g ....
jjj rtNpi^'in'bf'OOoiSHMw w _______ 9 106115
Esimerkki 14
Kobolttimonoksidia (vertailukohde) ja koboltti-kobolttioksidia (keksinnön mukainen aine) sisältävien elektrodien vertailu ' 5 Nikkelihydroksidielektrodi valmistettiin tablettien muodossa seuraavalla tavalla:
Taulukko 2
Elektrodien massa 10 Vertailukohde Keksinnön mukainen
Co/CoO Co/Co0 05 (CoO) 0(95 nikkelihydroksidia, 100 g 100 g tavallista, BET 61 m2/g, l %;lla Co(OH)2 seostettuna 15 kobolttimetallijauhetta, 2 g 2 g FSSS 1,5 μτη kobolttimonoksidia, 4 g FSSS 1,5 μτη 3,9 g 20 FSSS 1,5 μτη esimerkistä 12 gafiittia 40 g 40 g
Kobolttimonoksidin, vastaavasti koboltti-koboltti-.. 25 oksidin, osuus on mitattu niin, että elektrodissa on sama määrä kobolttia.
30 varaus- ja purkaussykliä mitattiin käyttäen 1/5 C näiden elektrodien kanssa. Kuviossa 1 on esitetty esimerkin 14 nikkelihydroksidielektrodien kapasiteetti 30 riippuvuussuhteessa sykliluvusta.
'/ Kun kobolttia on sama määrä kobolttimetalli jauheen ja kobolttimonoksidin, vastaavasti koboltti-kobolttioksi-. din, muodossa, saadaan koboltti-kobolttioksidin ynteydessä korkeampi kapasiteetti ja sen johdosta paristoelektrodin 35 korkeampi hyötyteho.
«
Claims (11)
1. Koboltti-kobolttioksidijauhe, jonka koostumus on Οο,ίΟοΟ)^,, tunnettu siitä, että x 0,02 - 0,3 ja 5 primaariosasten keskimääräinen hiukkaskoko on pienempi kuin 20 pm.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koboltti-kobolttioksidijauhe, tunnettu siitä, että primaariosasten keskimääräinen hiukkaskoko on 0,5 - 10 pm.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koboltti- kobolttioksidijauhe, tunnettu siitä, että x 1 0,02 - 0,2.
4. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisen koboltti-kobolttioksidijauheen valmistamiseksi, 15 tunnettu siitä, että kobolttioksidi ja/tai termi sen hajoamisen yhteydessä kobolttioksideja muodostavat kobolttiyhdisteet pelkistetään välillä 500 - 850 °C olevissa lämpötiloissa koboltti-kobolttioksidijauheen muodostumiseen johtavissa olosuhteissa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kobolttioksideina käytetään CoO, Co203 ja/tai Co304.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kobolttioksideja muodostavina .. 25 yhdisteinä käytetään hydroksideja, oksalaatteja ja/tai karbonaattej a.
7. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkis-tysaineena käytetään CO:ta, H2:a, hiiltä, maakaasua, hiili- 30 vetyjä ja/tai ammoniumformiaattia.
:[ 8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 4-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkis-tysaine on laimennettu inerteillä kaasuilla.
9. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 4-8 35 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio * * 106115 suoritetaan jatkuvasti kiertouunelssa tai pyörrekerrok-sissa.
10. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio ’ 5 suoritetaan välillä 580 - 650 eC olevissa lämpötiloissa.
11. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-10 mukaisten koboltti-kobolttioksidijauheiden käyttö akkupa-ristojen elektrodimassojen aineosana. * · I I • · • · . 1 · i 12 106115
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4327023 | 1993-08-12 | ||
| DE4327023 | 1993-08-12 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI943701A0 FI943701A0 (fi) | 1994-08-10 |
| FI943701L FI943701L (fi) | 1995-02-13 |
| FI106115B true FI106115B (fi) | 2000-11-30 |
Family
ID=6494982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI943701A FI106115B (fi) | 1993-08-12 | 1994-08-10 | Koboltti-kobolttioksidijauhe, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5718844A (fi) |
| EP (1) | EP0638520B1 (fi) |
| JP (1) | JP3361194B2 (fi) |
| KR (1) | KR100287974B1 (fi) |
| CN (1) | CN1040972C (fi) |
| AT (1) | ATE143920T1 (fi) |
| CA (1) | CA2130213C (fi) |
| DE (1) | DE59400813D1 (fi) |
| ES (1) | ES2092367T3 (fi) |
| FI (1) | FI106115B (fi) |
| NO (1) | NO309261B1 (fi) |
| RU (1) | RU2135416C1 (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19504319C2 (de) * | 1995-02-10 | 1998-01-15 | Starck H C Gmbh Co Kg | Feinverteiltes metallisches Kobalt enthaltendes Kobalt(II)-Oxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE19504320C1 (de) * | 1995-02-10 | 1996-07-25 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Kobaltmetall-haltigem Kobalt(II)-Oxid sowie dessen Verwendung |
| DE19519328C1 (de) * | 1995-05-26 | 1997-01-23 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Herstellung basischer Kobalt(II)carbonate, die nach dem Verfahren hergestellten Kobalt(II)carbonate sowie deren Verwendung |
| BR0016078B1 (pt) * | 1999-12-01 | 2014-04-01 | Sasol Tech Pty Ltd | Processo para preparar um precursor de catalisador de cobalto de fischer-tropsch. |
| AU2001229361A1 (en) * | 2000-01-14 | 2001-07-24 | Stx Llc. | Golf club having replaceable striking surface attachments and method for replacing same |
| KR100360559B1 (ko) * | 2000-02-29 | 2002-11-14 | 박청식 | 초미립 코발트 분말 제조방법 |
| JP4691241B2 (ja) * | 2000-09-29 | 2011-06-01 | ソニー株式会社 | 高純度コバルトの製造方法および塩化コバルトの精製方法 |
| US6896846B1 (en) * | 2001-11-02 | 2005-05-24 | University Of Notre Dame | Synthesis of orthopaedic implant materials |
| US6660123B2 (en) * | 2002-01-16 | 2003-12-09 | Willis A. Murphy | Method of laminating a document in a plastic film |
| KR100485093B1 (ko) * | 2002-10-28 | 2005-04-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬-황 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬-황 전지 |
| GB2414729A (en) * | 2004-06-01 | 2005-12-07 | Atraverda Ltd | Method of producing sub-oxides with a substantially moisture free gas |
| RU2418830C1 (ru) * | 2009-10-05 | 2011-05-20 | Альберт Львович Щипицын | Сырьевая смесь для получения термостойких неорганических пигментов, способ получения термостойких неорганических пигментов и устройство для его осуществления |
| DE102011057015A1 (de) * | 2011-12-23 | 2013-06-27 | Westfälische Wilhelms-Universität Münster | Verfahren zur Herstellung von Cobaltoxid-Kohlenstoff-Komposit |
| KR101770513B1 (ko) * | 2015-05-26 | 2017-08-23 | 부경대학교 산학협력단 | 리튬-코발트 산화물로부터 코발트 분말의 회수 방법 |
| WO2016190669A1 (ko) * | 2015-05-26 | 2016-12-01 | 부경대학교 산학협력단 | 리튬-코발트 산화물로부터 코발트 분말의 회수 방법 |
| CN111072073A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-04-28 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种Ni单原子掺杂四氧化三钴纳米材料的制备方法及其产品和应用 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3399966A (en) * | 1964-05-18 | 1968-09-03 | Trurumi Soda Company Ltd | Novel cobalt oxide and an electrode having the cobalt oxide coating |
| US4072501A (en) * | 1977-04-13 | 1978-02-07 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method of producing homogeneous mixed metal oxides and metal-metal oxide mixtures |
| GB2068925B (en) * | 1980-02-11 | 1984-02-01 | Hibbert D B | Electrocatalyst |
| DE3328709A1 (de) * | 1983-08-09 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Drehrohrofen und dessen verwendung |
| SU1518306A1 (ru) * | 1987-10-06 | 1989-10-30 | Предприятие П/Я Г-4855 | Способ получени мелкодисперсного смешанного оксида кобальта ( @ ) и ( @ ) |
| JPH01279563A (ja) * | 1988-05-02 | 1989-11-09 | Toshiba Battery Co Ltd | ペースト式ニッケル極 |
| EP0353837B1 (en) * | 1988-07-19 | 1994-07-27 | Yuasa Corporation | A nickel electrode for an alkaline battery |
| JPH02144850A (ja) * | 1988-11-26 | 1990-06-04 | Yuasa Battery Co Ltd | ニッケル電極及びこれを用いたアルカリ蓄電池 |
| SU1623964A1 (ru) * | 1989-02-13 | 1991-01-30 | Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета | Способ получени оксида кобальта С @ О @ |
| JPH02216763A (ja) * | 1989-02-16 | 1990-08-29 | Yuasa Battery Co Ltd | アルカリ蓄電池及びその製造法 |
| JPH02234357A (ja) * | 1989-03-06 | 1990-09-17 | Yuasa Battery Co Ltd | ニッケル電極用活物質及びこれを用いたニッケル―水素電池の製造法 |
| SU1699931A1 (ru) * | 1989-05-05 | 1991-12-23 | Уральский политехнический институт им.С.М.Кирова | Способ получени закиси кобальта С @ О |
| JP2663644B2 (ja) * | 1989-08-22 | 1997-10-15 | 株式会社ユアサコーポレーション | アルカリ蓄電池用ニッケル電極 |
| DE69014185T2 (de) * | 1989-09-18 | 1995-03-30 | Toshiba Battery | Sekundäre Nickel-Metallhydrid-Zelle. |
| US5032475A (en) * | 1989-09-18 | 1991-07-16 | Toshiba Battery Co. | Nickel-metal hydride secondary cell |
| US5057299A (en) * | 1989-12-08 | 1991-10-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for making beta cobaltous hydroxide |
| US5700596A (en) * | 1991-07-08 | 1997-12-23 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nickel hydroxide active material powder and nickel positive electrode and alkali storage battery using them |
| US5395712A (en) * | 1992-07-28 | 1995-03-07 | Furukawa Denchi Kabushiki Kaisha | Paste-type nickel electrode for an alkaline storage battery and an alkaline storage battery containing the electrode |
| US5451475A (en) * | 1993-04-28 | 1995-09-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nickel positive electrode for alkaline storage battery and sealed nickel-hydrogen storage battery using nickel positive electrode |
| JP3738052B2 (ja) * | 1994-09-20 | 2006-01-25 | 三洋電機株式会社 | ニッケル電極用活物質とこれを用いたニッケル電極及びニッケルアルカリ蓄電池並びにこれらの製造方法 |
-
1994
- 1994-08-01 AT AT94111967T patent/ATE143920T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-08-01 ES ES94111967T patent/ES2092367T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-01 EP EP94111967A patent/EP0638520B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-01 DE DE59400813T patent/DE59400813D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-08-05 JP JP20292394A patent/JP3361194B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-09 CA CA002130213A patent/CA2130213C/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-10 RU RU94028708A patent/RU2135416C1/ru active
- 1994-08-10 FI FI943701A patent/FI106115B/fi not_active IP Right Cessation
- 1994-08-11 KR KR1019940019801A patent/KR100287974B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-08-11 NO NO942974A patent/NO309261B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-08-12 CN CN94109433A patent/CN1040972C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-09-18 US US08/529,953 patent/US5718844A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2130213C (en) | 2002-05-07 |
| US5718844A (en) | 1998-02-17 |
| EP0638520A1 (de) | 1995-02-15 |
| FI943701A0 (fi) | 1994-08-10 |
| NO942974D0 (no) | 1994-08-11 |
| DE59400813D1 (de) | 1996-11-14 |
| RU94028708A (ru) | 1996-07-10 |
| RU2135416C1 (ru) | 1999-08-27 |
| ES2092367T3 (es) | 1996-11-16 |
| KR100287974B1 (ko) | 2001-05-02 |
| JP3361194B2 (ja) | 2003-01-07 |
| KR950005750A (ko) | 1995-03-20 |
| CA2130213A1 (en) | 1995-02-13 |
| ATE143920T1 (de) | 1996-10-15 |
| NO942974L (no) | 1995-02-13 |
| CN1040972C (zh) | 1998-12-02 |
| EP0638520B1 (de) | 1996-10-09 |
| NO309261B1 (no) | 2001-01-08 |
| CN1102401A (zh) | 1995-05-10 |
| FI943701L (fi) | 1995-02-13 |
| JPH0769644A (ja) | 1995-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI106115B (fi) | Koboltti-kobolttioksidijauhe, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö | |
| Deka et al. | Coke formation during high-temperature CO2 electrolysis over AFeO3 (A= La/Sr) cathode: effect of A-site metal segregation | |
| Mijung et al. | Water adsorption and storage characteristics of optimized LiCoO2 and LiNi1∕ 3Co1∕ 3Mn1∕ 3O2 composite cathode material for Li-ion cells | |
| Zheng et al. | A spinel-integrated P2-type layered composite: high-rate cathode for sodium-ion batteries | |
| EP1252097B1 (en) | Lithiated manganese dioxide | |
| EP3998234B1 (en) | Positive electrode active material for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery | |
| US20030118906A1 (en) | Primary lithium electrochemical cell | |
| JPH07335214A (ja) | 二次電池製造用マンガン(iii)含有水酸化ニツケル(ii) | |
| AU716975B2 (en) | An improved process for making a lithiated lithium manganese oxide spinel | |
| Dreyer et al. | The effect of doping process route on LiNiO2 cathode material properties | |
| Saı̈di et al. | Thermodynamic and kinetic investigation of lithium insertion in the Li1− xMn2O4Spinel phase | |
| JP5353125B2 (ja) | リチウムニッケル複合酸化物の製造方法 | |
| JPH08239221A (ja) | リチウムおよびマンガン(iii/iv)含有スピネル型構造化合物およびその製造方法 | |
| JP3315910B2 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質およびそれを用いた二次電池 | |
| EP4624421A1 (en) | Lithium-metal complex oxide, positive electrode active material for lithium secondary battery, positive electrode for lithium secondary battery, and lithium secondary battery | |
| EP4407713A1 (en) | Positive electrode active material for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery | |
| Lee et al. | Structural characterization of Mn-based materials using γ-MnOOH source | |
| EP3998236A1 (en) | Positive electrode active material for lithium-ion secondary cell, and lithium-ion secondary cell | |
| EP3952013A1 (en) | Catalyst for air electrodes, air electrode and metal air secondary battery | |
| Ewe et al. | Improvement of the catalytic properties of titanium-containing raney-nickel for hydrogen anodes in alkaline fuel cells by optimized air-oxidation and annealing in H2 atmosphere | |
| US20260070809A1 (en) | Positive electrode active material precursor for lithium-ion secondary battery and method for producing positive electrode active material precursor for lithium-ion secondary battery | |
| JPH10334911A (ja) | アルカリ蓄電池およびその製造法 | |
| EP4132885B1 (en) | Process for making a lithiated oxide | |
| Mateyshina et al. | Physical and electrochemical properties of LiFe0. 5Mn1. 5O4 spinel synthesized by different methods | |
| JP2024172447A (ja) | リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極、および、リチウム二次電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC | Transfer of assignment of patent |
Owner name: H.C. STARCK GMBH Free format text: H.C. STARCK GMBH |
|
| MM | Patent lapsed |