ES3033543T3

ES3033543T3 - Solid polymer electrolyte and lithium secondary battery including same

Info

Publication number: ES3033543T3
Application number: ES19751780T
Authority: ES
Inventors: Won Kyung Shin; Kyoung Ho Ahn; Chul Haeng Lee
Original assignee: LG Energy Solution Ltd
Current assignee: LG Energy Solution Ltd
Priority date: 2018-02-09
Filing date: 2019-02-01
Publication date: 2025-08-05
Anticipated expiration: 2039-02-01
Also published as: US20200373615A1; EP3703172A1; EP3703172A4; EP3703172B1; KR20190096817A; KR102287770B1; JP7048839B2; WO2019156460A1; JP2021504916A; HUE071650T2; US11710852B2; CN111406339B; PL3703172T3; CN111406339A

Abstract

La presente invención se refiere a un electrolito polimérico sólido que comprende: un sustrato poroso formado por fibras inorgánicas que contienen un grupo etilénicamente insaturado; un compuesto polimérico combinado con las fibras inorgánicas y que comprende una red polimérica en la que oligómeros que contienen un grupo (met)acrilato están unidos en una estructura tridimensional; y una sal de litio, y a una batería secundaria de litio que comprende el electrolito polimérico sólido. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Electrolito de polímero sólido y batería secundaria de litio que incluye el mismo

Campo técnico

Esta solicitud reivindica el beneficio en primer lugar del documento 10-2018-0016527, presentado el 9 de febrero de 2018, en la Oficina Coreana de Propiedad Intelectual.

Campo técnico

La presente invención se refiere a un electrolito de polímero sólido y a una batería secundaria de litio que incluye el mismo y, más particularmente, a un electrolito de polímero sólido que incluye un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica que contiene un grupo etilénicamente insaturado y a una batería secundaria de litio que incluye el mismo.

Antecedentes de la técnica

A medida que han aumentado el desarrollo tecnológico y la demanda de dispositivos móviles, ha aumentado rápidamente la demanda de baterías secundarias como fuente de energía. Entre tales baterías secundarias, se han comercializado y usado ampliamente las baterías secundarias de litio que tienen alta densidad de energía y potencial de funcionamiento, larga duración de la vida útil por ciclo y baja tasa de autodescarga.

En los últimos años, para superar el problema de estabilidad de un electrolito líquido, se está prestando mucha atención a una batería secundaria de litio que usa un electrolito sólido.

En general, el electrolito sólido incluye, como componente principal del mismo, compuestos poliméricos compuestos por una serie de poli(óxido de etileno) (PEO), poli(acetato de vinilo) (PVA), polietilenimina (PEI), una serie de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF), una serie de poliacrilonitrilo (PAN), una serie de poli(metacrilato de metilo) (PMMA), o un copolímero de los mismos.

Mientras tanto, un electrolito de polímero sólido compuesto únicamente por un polímero tiene propiedades mecánicas significativamente bajas, de modo que es habitual usar un material inorgánico junto con el mismo en lugar de usar el polímero solo. Sin embargo, el uso del material inorgánico puede interferir más bien con el movimiento de iones de litio de modo que puede reducirse la conductividad iónica, y cuando se mezclan el material inorgánico y un compuesto polimérico orgánico, se forma resistencia interfacial de modo que puede deteriorarse el rendimiento de una batería.

(Documento de patente 1) Publicación de patente coreana abierta a consulta por el público n.° 10-2012-0139058. El documento WO 2015/053228 A1 se refiere a una película permeable y a un método para producir la misma. Shin, W.-K.,et. al.,Sci. Rep., 2016, vol. 6, n.° 1, se refiere a un electrolito de polímero en gel compuesto reticulado que usa nanopartículas de SiO2 funcionalizadas con metacrilato mesoporoso para baterías de polímero de iones de litio.

Divulgación de la invención

Problema técnico

Un aspecto de la presente invención proporciona un electrolito de polímero sólido capaz de mejorar la seguridad a alta temperatura y el rendimiento mecánico mientras que mantiene la conductividad iónica en un nivel predeterminado o superior usando un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica capaz de acoplarse a un compuesto polimérico, y una batería secundaria de litio que incluye el mismo.

Solución técnica

Según un aspecto de la presente invención, se proporciona un electrolito de polímero sólido que incluye un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica que contiene un grupo etilénicamente insaturado, un compuesto polimérico acoplado a la fibra inorgánica y que incluye una red polimérica en la que un oligómero que contiene un grupo (met)acrilato se acopla en una estructura tridimensional, y una sal de litio.

En este momento, el grupo etilénicamente insaturado puede ser al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo vinilo, un grupo acriloxilo y un grupo metacriloxilo.

Según otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para preparar un electrolito de polímero sólido, incluyendo el método preparar una composición de electrolito de polímero disolviendo un oligómero que contiene un grupo (met)acrilato y una sal de litio en un disolvente, recubrir un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica que contiene un grupo etilénicamente insaturado con la composición de electrolito de polímero, y secar y luego curar el sustrato poroso recubierto.

Según aún otro aspecto de la presente invención, se proporciona una batería secundaria de litio que incluye el electrolito de polímero sólido.

Efectos ventajosos

Un electrolito de polímero sólido según la presente invención usa un material inorgánico en forma de forma de fibra para mejorar la movilidad de los iones de litio en el electrolito de polímero sólido y, por tanto, puede mejorar la conductividad iónica.

Además, una fibra inorgánica según la presente invención contiene un grupo etilénicamente insaturado, teniendo de ese modo una alta fuerza de acoplamiento con un compuesto polimérico orgánico. Por tanto, cuando se compara con un caso en el que se mezclan simplemente un material inorgánico y un compuesto polimérico orgánico y se usan, se minimiza la formación de resistencia en una interfase entre el material inorgánico y el compuesto polimérico orgánico, de modo que puede mejorarse la seguridad a alta temperatura y pueden mejorarse las propiedades mecánicas de una batería.

Mejor modo de llevar a cabo la invención

A continuación en el presente documento, se describirá con más detalle la presente invención.

Se entenderá que las expresiones o los términos usados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones no se interpretarán como que tienen el significado definido en los diccionarios usados habitualmente. Se entenderá además que las expresiones o los términos deben interpretarse como que tienen un significado que es consecuente con su significado en el contexto de la técnica relevante y la idea técnica de la invención, basándose en el principio de que un inventor puede definir adecuadamente el significado de las expresiones o los términos para explicar mejor la invención.

La terminología usada en el presente documento tiene el propósito de describir realizaciones a modo de ejemplo particulares únicamente y no pretende ser limitativa de la presente invención. Los términos de una forma singular pueden incluir formas plurales a menos que el contexto indique claramente lo contrario.

Se entenderá además que los términos “incluir”, “comprender” o “tener”, cuando se usan en esta memoria descriptiva, especifican la presencia de características, números, etapas, elementos o combinaciones de los mismos indicados, pero no excluyen la presencia o adición de una o más de otras características, números, etapas, elementos o combinaciones de los mismos.

Mientras tanto, a menos que se especifique lo contrario en la presente invención, “*” se refiere a una porción conectada entre extremos de los mismos o diferentes átomos o fórmulas químicas. ;En la presente memoria descriptiva, peso molecular promedio en peso puede referirse a un valor de conversión para un poliestireno patrón medido mediante cromatografía de permeación en gel (GPC), y a menos que se especifique lo contrario, peso molecular puede referirse al peso molecular promedio en peso. En este momento, el peso molecular promedio en peso puede medirse mediante cromatografía de permeación en gel (GPC). Por ejemplo, se prepara una muestra de una concentración predeterminada, y se estabiliza un dispositivo Alliance 4 de sistema de medición de GPC. Cuando se estabiliza el dispositivo, se inyectan una muestra patrón y la muestra en el dispositivo para obtener un cromatograma, y se calcula el peso molecular promedio en peso según un método de análisis (sistema: Alliance 4, Columna: Ultrahydrogel linear x 2, eluyente: NaNO30,1 M, pH 7,0, tampón fosfato, velocidad de flujo: 0,1 ml/min, temp.: 40 °C, inyección: 100 |im). ;<Electrolito de polímero sólido> ;Un electrolito de polímero sólido según la presente invención incluye un sustrato poroso, un compuesto polimérico, y una sal de litio. ;El sustrato poroso está formado por una fibra inorgánica que contiene un grupo etilénicamente insaturado. ;En el caso de un electrolito líquido que se use normalmente, hay posibilidades significativas de que se degenere un material de electrodo y se volatilice un disolvente orgánico, y hay problemas de seguridad tales como generación de calor, ignición, y similares debido a la elevación de temperatura en la propia batería y los alrededores de la misma. Por tanto, se han realizado recientemente estudios sobre un electrolito de polímero sólido. ;Mientras tanto, en el caso de un electrolito de polímero sólido, el electrolito de polímero sólido compuesto únicamente por un compuesto polimérico tiene en propiedades mecánicas significativamente bajas, de modo que es habitual usar un material inorgánico junto con el mismo. En este momento, el electrolito de polímero sólido se prepara dispersando partículas inorgánicas en el compuesto polimérico. Sin embargo, las partículas inorgánicas tienen una fuerza de acoplamiento débil con un compuesto polimérico orgánico, de modo que las partículas inorgánicas se aglomeran o se desprenden entre sí. ;Además, cuando se mezclan físicamente las partículas inorgánicas y un compuesto orgánico tal como un oligómero que constituye el compuesto polimérico, no se acoplan completamente el compuesto orgánico y las partículas inorgánicas, de modo que puede haber un espacio (espacio muerto) en el que es difícil para los iones de litio moverse entre el compuesto orgánico y las partículas inorgánicas que no se acoplan. Por tanto, ha habido problemas en cuanto a que la conductividad iónica es baja ya que el movimiento de los iones de litio puede verse obstaculizado, y se deteriora el rendimiento de una batería ya que puede generarse resistencia interfacial adicional entre las partículas inorgánicas y el compuesto orgánico. ;Para superar tales limitaciones, la presente invención usa un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica en lugar de partículas inorgánicas de modo que se impide el desprendimiento de un material inorgánico y se suprime el impedimento del movimiento de iones de litio, de modo que puede mejorarse la conductividad iónica. ;Además, el sustrato poroso de la presente invención que está formado por una fibra inorgánica incluye además un grupo etilénicamente insaturado sobre la superficie de la fibra inorgánica y, por tanto, puede acoplarse directamente con un oligómero que constituye un compuesto polimérico a través de una reacción de polimerización. Por tanto, se minimiza la resistencia interfacial que puede generarse entre el compuesto polimérico y el material inorgánico, de modo que puede mejorarse el rendimiento de una batería. ;La fibra inorgánica puede incluir un material inorgánico usado normalmente en la técnica. Por ejemplo, la fibra inorgánica puede incluir al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en Si, Al, Ti, Zr, Sn, Ce, Mg, Ca, Zn, Y, Pb, Ba, Hf, y Sr, y preferiblemente, puede incluir al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste en Si, Al, Ti, y Zr. ;Más específicamente, los ejemplos de la fibra inorgánica pueden incluir SiO<2>, AhO<3>, TiO<2>, ZrO<2>, SnO<2>, CeO<2>, MgO, CaO, ZnO, Y<2>O<3>, Pb(Zr, Ti)O<3>(PZT), Pb<( i-a i)>La<a i>Zr<(i-b i)>Ti<b i>O3 (0<ai<i, 0<b1<1, PLZT), Pb(Mg<i /3>Nb<2/3>)O<3>-PbTiO<3>(PMN-PT), BaTiO<3>, HfO<2>(hafnia), y SrTiO<3>, y los materiales inorgánicos enumerados anteriormente se caracterizan porque las propiedades físicas de los mismos no cambian incluso a una alta temperatura de 200 °C o superior. Más preferiblemente, la fibra inorgánica puede incluir al menos un material inorgánico seleccionado del grupo que consiste en SiO<2>, Al<2>O<3>, TiO<2>, y ZrO<2>. ;Mientras tanto, el diámetro de la fibra inorgánica puede ser de 0,0i |im a i0 |im, preferiblemente de 0,0i |im a 9 |im, más preferiblemente de 0,0i |im a 8 |im. Cuando el diámetro de la fibra inorgánica está en el intervalo anterior, puede controlarse el grosor de un sustrato poroso formado por la fibra inorgánica, de modo que es posible impedir que se reduzca la densidad de energía de una batería y mejorar las propiedades mecánicas del sustrato poroso. Mientras tanto, el diámetro de la fibra inorgánica puede medirse observando la fibra inorgánica usando un dispositivo tal como microscopio electrónico de barrido de emisión de campo (FE-SEM). ;Mientras tanto, para mejorar la adhesión interfacial entre la fibra inorgánica y el compuesto polimérico, puede posicionarse un grupo etilénicamente insaturado en el interior o sobre la superficie de la fibra inorgánica usando un agente de acoplamiento que contiene el grupo etilénicamente insaturado. En este momento, el agente de acoplamiento que contiene el grupo etilénicamente insaturado puede usarse directamente en la fibra inorgánica, o el agente de acoplamiento que contiene el grupo etilénicamente insaturado puede usarse después de formar el sustrato poroso con la fibra inorgánica. ;Específicamente, el grupo etilénicamente insaturado puede incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo vinilo, un grupo acriloxilo y un grupo metacriloxilo. ;Normalmente, como agente de acoplamiento que contiene el grupo etilénicamente insaturado, puede usarse un compuesto a base de silano. Por ejemplo, puede usarse metacrililoxipropiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, oxitrimetoxisilano acrílico, metacriloxitrimetoxisilano, y similares. Sin embargo, el tipo del agente de acoplamiento no se limita a los compuestos enumerados anteriormente. ;Mientras tanto, el sustrato poroso formado por la fibra inorgánica puede ser una lámina o un material textil no tejido fabricados usando la fibra inorgánica, y sirve como estructura principal del electrolito de polímero sólido según la presente invención. ;Por ejemplo, el sustrato poroso puede fabricarse mediante el siguiente método. Sin embargo, la presente invención no se limita al siguiente método de fabricación. ;En primer lugar, se extruye una composición de fibra inorgánica a través de un dispositivo de boquilla que consiste en miles de microporos. Después de eso, se tira de la composición de fibra inorgánica extruida mediante un dispositivo de bobinado y se enfría rápidamente al aire al mismo tiempo que va a fabricarse como fibra inorgánica que tiene un diámetro que va a fabricarse. Luego se somete la fibra inorgánica fabricada a un procedimiento de recubrimiento (procedimiento de encolado), un procedimiento de bobinado y un procedimiento de postratamiento y similares, selectivamente, para fabricarse como sustrato poroso en diversas formas, tales como una lámina o un material textil no tejido. ;El grosor del sustrato poroso puede ser de 1 |am a 200 |am, preferiblemente de 5 |am a 200 |am, más preferiblemente de 10 |am a 200 |am. Cuando el grosor del sustrato poroso está en el intervalo anterior, puede suprimirse el cortocircuito de un electrodo positivo y un electrodo negativo, y el rendimiento de una batería puede mejorarse manteniendo la movilidad de los iones de litio a un nivel predeterminado o superior. ;La porosidad del sustrato poroso puede ser del 10 % al 80 %, preferiblemente del 15 % al 80 %, más preferiblemente del 10 % al 80 %. La porosidad del sustrato poroso se mide usando un valor de Gurley que es un indicador para medir la permeabilidad al aire. El valor de Gurley es un índice medido basándose en el tiempo que tarda un flujo de aire (100 cm3) en transmitirse a través de un área patrón bajo presión uniforme. Cuando la porosidad está en el intervalo anterior, las propiedades mecánicas del electrolito de polímero sólido son altas y pueden mejorarse la conductividad de los iones de litio. ;A continuación, se describirá un compuesto polimérico. El compuesto polimérico se acopla a la fibra inorgánica e incluye una red polimérica en la que un oligómero que contiene un grupo (met)acrilato se acopla en una estructura tridimensional. ;Por ejemplo, el oligómero puede incluir además un grupo oxialquileno. Específicamente, el oligómero está representado por la fórmula 1 a continuación. ;[Fórmula 1] ;;En la fórmula 1, A y A’ son cada uno independientemente una unidad que contiene un grupo (met)acrilato, y B es una unidad que contiene un grupo oxialquileno. ;Específicamente, las unidades A y A’ son unidades que incluyen un grupo (met)acrilato de manera que un oligómero puede acoplarse en una estructura tridimensional para formar una red polimérica. Las unidades A y A’ pueden derivarse de un monómero incluyendo (met)acrilato monofuncional o polifuncional o ácido (met)acrílico. ;Por ejemplo, las unidades A y A’ pueden contener cada una independientemente al menos una de las unidades representadas por la fórmula A-1 a la fórmula A-5 a continuación. ;[Fórmula A-1] ;;; ; [Fórmula A-2] ;; ;; [Fórmula A-3] ;; ;; [Fórmula A-4] ;; ; [Fórmula A-5] ;;; ;; La unidad B puede incluir una unidad representada por la fórmula B-1. ;[Fórmula B-1] ;;; ;; En la fórmula B-1, R y R’ son cada uno independientemente un grupo alquileno de tipo lineal o de tipo ramificado sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, y k es un número entero de 1 a 30. ;En otro ejemplo, en la fórmula B-1, R y R’ pueden ser cada uno independientemente -CH2CH2- o -CHCH3CH2-. Por ejemplo, según una realización de la presente invención, un oligómero que forma una red polimérica puede ser al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en la fórmula 1-1 a la fórmula 1-5 a continuación. [Fórmula 1-1] ;;; ; ; ;; En la fórmula 1-1 a la fórmula 1-5, ni a n5 son cada uno independientemente un número entero de 1 a 2.000, preferiblemente un número entero de 1 a 1.500, y más preferiblemente un número entero de 1 a 1.000. ;El oligómero según la presente invención puede tener un peso molecular promedio en peso de aproximadamente ;1.000 a 100.000, preferiblemente de 1.000 a 70.000, más preferiblemente de 1.000 a 50.000. Cuando el peso molecular promedio en peso del oligómero está en el intervalo anterior, se mejoran las propiedades mecánicas de un electrolito de polímero sólido que incluye una red polimérica formada por el oligómero, y también puede mejorarse la conductividad de los iones de litio. ;<Método de preparación de electrolito de polímero sólido> ;A continuación, se describirá un método para preparar el electrolito de polímero sólido según la presente invención. ;El método de preparación incluye (1) preparar una composición de electrolito de polímero, (2) recubrir un sustrato poroso con la composición de electrolito de polímero, y (3) curar el sustrato poroso recubierto. ;(1) Preparación de composición de electrolito de polímero ;Puede prepararse una composición de electrolito de polímero mezclando el oligómero que contiene un grupo (met)acrilato y una sal de litio con un disolvente, un iniciador de polimerización, y similares. ;En este momento, el oligómero puede incluirse en una cantidad de 60 partes en peso a 95 partes en peso, más preferiblemente de 65 partes en peso a 95 partes en peso, basándose en 100 partes en peso de un sólido excluyendo el disolvente de la composición de electrolito de polímero. Cuando el oligómero se incluye en el intervalo anterior, pueden mejorarse las propiedades mecánicas del electrolito de polímero sólido, y pueden mantenerse las propiedades de transferencia de iones de litio a un nivel predeterminado o superior. Otras descripciones del oligómero son las mismas que las descritas anteriormente y, por tanto, se omitirán. ;Puede usarse cualquier sal de litio sin limitación particular siempre que se use normalmente en un electrolito para una batería secundaria de litio. Por ejemplo, la sal de litio puede incluir Li<+>como iones positivos, y puede incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en F<->, Cl<->, Br<->, I<->, NO<3">, N(CN)<2->, BF<4->, ClO<4->, AlO<4->, AlCl<4->, AsF<6->, BF<2>C<2>O<4->, BC<4>O<8->, (CF<3>)<2>PF<4->, (CF<3>)<3>PF<3 ->, (CF<3>)<4>PF<2->, (CF<3>)<5>PF<->, (CF<3>)<6>P<->, CF<3>SO<3->, C<4>F<9>SO<3->, CF<3>CF<2>SO<3->, (CF<3>SO<2>)<2>N<->, (F<2>SO<2>)<2>N-, CF<3>CF<2>(CF<3>)<2>CO<->, (CF<3>SO<2>)<2>CH<->, CF<3>(CF<2>)<7>SO<3->, CF<3>CO<2->, CH<3>CO<2->, SCN<->, y (CF3CF2So 2)2N- como iones negativos. La sal de litio puede incluir un único material o una mezcla de dos o más materiales, cuando sea necesario. El contenido de la sal de litio puede cambiarse de manera apropiada dentro de un intervalo que pueda utilizarse normalmente. ;El disolvente no está particularmente limitado, y puede usarse tetrahidrofurano (THF), acetonitrilo, N-metil-2-pirrolidona (NMP), acetona, y similares. ;El iniciador de polimerización puede ser cualquier iniciador de polimerización típico conocido en la técnica, y puede ser al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un compuesto a base de azo, un compuesto a base de peróxido, o una mezcla de los mismos. ;Por ejemplo, el iniciador de polimerización puede ser un peróxido orgánico o un hidroperóxido tal como peróxido de benzoilo, peróxido de acetilo, peróxido de dilaurilo, peróxido de di-terc-butilo, peroxi-2-etil-hexanoato de t-butilo, hidroperóxido de cumilo, y peróxido de hidrógeno, o al menos un compuesto azoico seleccionado del grupo que consiste en 2,2’-azobis (2-cianobutano), 2,2’-azobis (2-metilpropionato) de dimetilo, 2,2’-azobis(metilbutironitrilo), ;2,2’-azobis(isobutironitrilo) (AIBN), y 2,2’-azobisdimetil-valeronitrilo (AMVN), pero no se limita a los mismos. ;El iniciador de polimerización puede incluirse en una cantidad de 0,01 partes en peso a 10 partes en peso, más preferiblemente de 0,01 partes en peso a 5 partes en peso, basándose en 100 partes en peso del oligómero. Cuando el iniciador de polimerización se incluye en el intervalo anterior, el peso molecular del compuesto polimérico puede controlarse para mantener constante la conformación mecánica del electrolito de polímero sólido. ;(2) Recubrimiento de sustrato poroso ;A continuación, se describirá la etapa de recubrimiento de un sustrato poroso. ;En primer lugar, se trata una fibra inorgánica que constituye un sustrato poroso con un agente de acoplamiento que contiene un grupo etilénicamente insaturado de manera que la fibra inorgánica contiene el grupo etilénicamente insaturado. Más específicamente, se sumerge un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica en una disolución en la que se disuelve un agente de acoplamiento sustituido con un grupo etilénicamente insaturado para acoplar la fibra inorgánica que constituye el sustrato poroso con el agente de acoplamiento. Cuando se acopla el agente de acoplamiento, usando el agente de acoplamiento como medio, se conectan la fibra inorgánica y el grupo etilénicamente insaturado contenido en el agente de acoplamiento, de modo que el grupo etilénicamente insaturado puede posicionarse en el interior o sobre una superficie del sustrato poroso. ;Después de eso, se recubre el sustrato poroso formado por la fibra inorgánica que contiene el grupo etilénicamente insaturado con la composición de electrolito de polímero. ;El método de recubrimiento no está limitado a un método particular, y puede usarse cualquier método de recubrimiento conocido tal como impregnación, boquilla de ranura, recubrimiento por huecograbado, recubrimiento por centrifugación, recubrimiento por pulverización, recubrimiento con rodillo, recubrimiento con cortina, extrusión, colada, serigrafía, o impresión por chorro de tinta. ;A medida que el sustrato poroso pasa a través de la etapa de recubrimiento la composición de electrolito de polímero, el grupo etilénicamente insaturado posicionado en el interior o sobre la superficie del sustrato poroso reacciona con el oligómero y, por tanto, se acoplan el sustrato poroso y el oligómero. El sustrato poroso, la composición de electrolito de polímero y el agente de acoplamiento son los mismos que los descritos anteriormente y, por tanto, se omitirán las descripciones de los mismos. ;(3) Curado de sustrato poroso recubierto ;En último lugar, se describirá la etapa de secado y luego curado del sustrato poroso recubierto. ;Incluso cuando se recubre un sustrato poroso con una composición de electrolito de polímero, un oligómero incluido en la composición de electrolito de polímero y una fibra inorgánica que constituye el sustrato poroso no puede acoplarse en ese estado solo. Por tanto, debe realizarse una etapa de curado de manera que un grupo etilénicamente insaturado contenida en la fibra inorgánica y un grupo (met)acrilato contenido en el oligómero se acoplan a través de una reacción de polimerización por radicales y luego a través de una reacción de reticulación. La etapa de curado puede realizarse mientras se forma una red estructuras tridimensionales entre el oligómero y las fibras inorgánicas a través de una reacción de reticulación entre oligómeros y a través de una reacción de reticulación entre el oligómero y la fibra inorgánica ambas mediante haz de electrones de irradiación UV, rayos gamma, un procedimiento de envejecimiento a temperatura ambiente/a alta temperatura, y similares. ;<Batería secundaria de litio> ;A continuación, se describirá una batería secundaria de litio según la presente invención. La batería secundaria de litio según aún otra realización de la presente invención incluye un electrodo positivo, un electrodo negativo, y el electrolito de polímero sólido. Específicamente, el electrolito de polímero sólido puede prepararse recubriéndose sobre un electrodo o un separador poroso e introducirse, o puede insertarse entre un electrodo positivo y un electrodo negativo en una forma de soporte independiente. El electrolito de polímero sólido de soporte independiente no se forma en forma sólido recubriendo un polímero sólido que constituye un electrolito sobre un electrodo o un separador poroso y curando el polímero sólido, sino que está presente un electrolito de polímero sólido en forma de película que va a curarse a través de una reacción de reticulación antes de interponerse en una batería. ;El electrodo positivo puede prepararse recubriendo una suspensión de material activo de electrodo positivo que incluye un material activo de electrodo positivo, un aglutinante, un agente conductor, y un disolvente sobre un colector de corriente de electrodo positivo. ;El colector de corriente de electrodo positivo tiene normalmente un grosor de 3 |im a 500 |im, y no está particularmente limitado siempre que tenga conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería. Por ejemplo, puede usarse acero inoxidable, aluminio, níquel, titanio, carbón cocido, o aluminio o acero inoxidable que se trata superficialmente con uno de carbono, níquel, titanio, plata, y similares. ;;El material activo de electrodo positivo es un compuesto capaz de intercalación y desintercalación reversible de litio, y específicamente, puede incluir un óxido compuesto de litio-metal que contiene uno o más metales tales como cobalto, manganeso, níquel o aluminio, y litio. Más específicamente, el óxido compuesto de litio-metal puede ser un óxido a base de litio-manganeso (por ejemplo, LiMnO<2>, LiMn<2>O<4>, etc.), un óxido a base de litio-cobalto (por ejemplo, LiCoO<2>, etc.), un óxido a base de litio-níquel (por ejemplo, LiNiO<2>, etc.), un óxido a base de litio-níquel-manganeso (por ejemplo, LiNh<_Y1>Mn<Y 1>O<2>(en donde 0<Y1<1), LiMn<2 -Z 1>Ni<Z 1>O<4>(en donde 0 < Z1 < 2), etc.), un óxido a base de litio-níquel-cobalto (por ejemplo, LÍNÍ1-<y>2C<oy>2O2 (en donde 0<Y2<1), etc.), un óxido a base de litio-manganesocobalto (por ejemplo, LiCo<1-Y 3>Mn<Y3>O<2>(en donde 0<Y3<1), LiMn<2-Z2>Co<Z2>O<4>(en donde 0 < Z2 < 2), etc.), un óxido a base de litio-níquel-manganeso-cobalto (por ejemplo, Li(Ni<p1>Co<q 1>Mn<r i>)O<2>(en donde 0<p1<1, 0<q1<1, 0<r1<1, p1+q1+r1 = 1) o Li(Ni<p2>Co<q2>Mn<r2>)O<4>(en donde 0<p2<2, 0<q2<2, 0 <r2<2, p2+q2+r2=2), etc.), o un óxido de litioníquel-cobalto-metal de transición (M) (por ejemplo, Li(Ni<p3>Co<q3>Mn<r3>M<s 1>)O<2>(en donde M se selecciona del grupo que consiste en Al, Fe, V, Cr, Ti, Ta, Mg, y Mo, y p3, q3, r3, y s1 son cada uno una fracción atómica de elementos independientes, en donde 0<p3<1, 0<q3<1, 0<r3<1, 0<s1<1, p3+q3+r3+s1=1) y similares, y puede incluirse uno cualquiera de los mismos o un compuesto de dos o más de los mismos. ;;Entre estos, debido al hecho de que puede aumentar la capacidad y estabilidad de una batería, el óxido compuesto de litio-metal puede ser LiCoO<2>, LiMnO<2>, LiNiO<2>, un óxido de litio-níquel-manganeso-cobalto (por ejemplo, Li(Ni<0,6>Mn<0,2>Co<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,5>Mn<0,3>Co<0,2>)O<2>, o Li(Ni<0,8>Mn<0,1>Co<0,1>)O<2>, etc.), o un óxido de litio-níquel-cobalto-aluminio (por ejemplo, LiNi<0,8>Co<0,15>Al<0,05>O<2>, etc.). Cuando se considera el efecto de mejora notable según el tipo y control de razón de contenido de los constituyentes que forman un óxido compuesto de litio-metal, el óxido compuesto de litiometal puede ser Li(Ni<0,6>Mn<0,2>Co<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,5>Mn<0,3>CO<0,2>)O<2>, Li(Ni<0,7>Mn<0,15>Co<0,15>)O<2>, o Li(Ni<0,8>Mn<0,1>Co<0,1>)O<2>, y similares, y puede usarse uno cualquiera de los mismos o una mezcla de dos o más de los mismos. ;;El material activo de electrodo positivo puede incluirse en una cantidad del 60 % en peso al 98 % en peso, preferiblemente del 70 % en peso al 98 % en peso, más preferiblemente del 80 % en peso al 98 % en peso basándose en el peso total de un sólido excluyendo el disolvente de la suspensión de material activo de electrodo positivo. ;;El aglutinante es un componente para ayudar en el acoplamiento entre un material activo y un agente conductor, y el acoplamiento a un colector de corriente. Específicamente, los ejemplos del aglutinante pueden incluir poli(fluoruro de vinilideno), poli(alcohol vinílico), carboximetilcelulosa (CMC), almidón, hidroxipropilcelulosa, celulosa regenerada, polivinilpirrolidona, tetrafluoroetileno, polietileno (PE), polipropileno, un monómero de etileno-propileno-dieno (EPDM), un EPDM sulfonado, caucho de estireno-butadieno, caucho de nitrilo-butadieno, caucho fluorado, diversos copolímeros de los mismos, y similares. Normalmente, el aglutinante puede incluirse en una cantidad del 1 % en peso al 20 % en peso, preferiblemente del 1 % en peso al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 % en peso al 10 % en peso basándose en el peso total de un sólido excluyendo el disolvente de la suspensión de material activo de electrodo positivo. ;;El agente conductor es un componente para mejorar adicionalmente la conductividad de un material activo de electrodo positivo. El agente conductor no está particularmente limitado siempre que tenga conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería. Los ejemplos del agente conductor pueden incluir grafito; un material a base de carbono tal como negro de carbono, negro de acetileno, negro de Ketjen, negro de canal, negro de horno, negro de lámpara, y negro térmico; una fibra conductora tal como fibra de carbono y fibra de metal; polvo de metal tal como polvo de fluorocarbono, polvo de aluminio, y polvo de níquel; una fibra corta monocristalina conductora tal como óxido de zinc y titanato de potasio; un óxido metálico conductor tal como óxido de titanio; o un material conductor tal como un derivado de polifenileno, y similares. Los ejemplos específicos de un material conductor disponible comercialmente pueden incluir la serie de negro de acetileno de la empresa Chevron Chemical, negro de Denka de la empresa Denka Singapore Private Limited, Gulf Oil, etc., las series de negro de Ketjen y EC de la empresa Armak, Vulcan XC-72 de la empresa Cabot, y Super P de la empresa Timcal. El agente conductor puede incluirse en una cantidad del 1 % en peso al 20 % en peso, preferiblemente del 1 % en peso al 15 % en peso, más preferiblemente del 1 % en peso al 10 % en peso basándose en el peso total de un sólido excluyendo el disolvente de la suspensión de material activo de electrodo positivo. ;;El disolvente puede incluir un disolvente orgánico tal como N-metil-2-pirrolidona (NMP), y puede usarse en una cantidad de manera que se logra una viscosidad preferida cuando se incluyen el material activo de electrodo positivo, y de manera selectiva, el aglutinante y el agente conductor, y similares. Por ejemplo, el disolvente puede incluirse en una cantidad de manera que la concentración de un sólido que incluye el material activo de electrodo positivo, y de manera selectiva el aglutinante y el agente conductor es del 50 % en peso al 95 % en peso, preferiblemente del 70 % en peso al 95 % en peso, más preferiblemente del 70 % en peso al 90 % en peso. ;;Además, el electrodo negativo puede prepararse recubriendo una suspensión de material activo de electrodo negativo que incluye un material activo de electrodo negativo, un aglutinante, un agente conductor, y un disolvente sobre un colector de corriente de electrodo negativo. ;El colector de corriente de electrodo negativo tiene normalmente un grosor de 3 ^m a 500 |im. El colector de corriente de electrodo negativo no está particularmente limitado siempre que tenga alta conductividad sin provocar ningún cambio químico en la batería. Por ejemplo, puede usarse cobre, acero inoxidable, aluminio, níquel, titanio, carbón cocido, cobre o acero inoxidable que se trata superficialmente con uno de carbono, níquel, titanio, plata, y similares, una aleación de aluminio-cadmio aleación, y similares. Además, como en el caso del colector de corriente de electrodo positivo, pueden formarse irregularidades microscópicas sobre la superficie del colector de corriente de electrodo negativo para mejorar la fuerza de acoplamiento de un material activo de electrodo negativo, y el colector de corriente de electrodo negativo puede usarse en diversas formas de tal como una película, una lámina, una hoja, una red, un cuerpo poroso, un cuerpo de espuma, y un cuerpo de material textil no tejido. ;Los ejemplos del material activo de electrodo negativo pueden incluir uno o dos o más clases de material activo de electrodo negativos seleccionados del grupo que consiste en grafito natural, grafito artificial, un material carbonoso; un metal (Me) tal como un óxido compuesto de titano que contiene litio (LTO), Si, Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni o Fe; una aleación compuesta por los metales (Me); un óxido (Meox) del metal (Me); y un material compuesto del metal (Me) y carbono. ;El material activo de electrodo negativo puede incluirse en una cantidad del 60 % en peso al 98 % en peso, preferiblemente del 70 % en peso al 98 % en peso, más preferiblemente del 80 % en peso al 98 % en peso basándose en el peso total de un sólido excluyendo el disolvente de la suspensión de material activo de electrodo negativo. ;Las descripciones del aglutinante, el agente conductor, y el disolvente son las mismas que las descritas anteriormente y, por tanto, se omitirán descripciones detalladas de las mismas. ;Según otra realización de la presente invención, se proporcionan un módulo de batería que incluye la batería secundaria de litio como celda unitaria y un bloque de baterías que incluye el mismo. El módulo de batería y el bloque de baterías incluyen la batería secundaria de litio tiene alta capacidad, propiedades de tasa, y propiedades de ciclo altas y, por tanto, puede usarse como fuente de alimentación de un dispositivo de tamaño mediano y grande seleccionado del grupo que consiste en un vehículo eléctrico, un vehículo híbrido eléctrico, un vehículo híbrido eléctrico enchufable, y un sistema de almacenamiento de energía. ;Modo para llevar a cabo la invención;A continuación en el presente documento, se describirá con más detalle la presente invención con referencia a ejemplos específicos. Sin embargo, los siguientes ejemplos son simplemente ilustrativos de la presente invención y no pretenden limitar el alcance de la presente invención. ;Ejemplos;Ejemplo 1: Preparación de electrolito de polímero sólido ;(1) Preparación de sustrato poroso que contiene grupo etilénicamente insaturado ;Se sumergió un sustrato poroso (GE Helthcare Life Sciences Co., Whatman, grosor=90 |im) formado por SiO2, y por una fibra inorgánica que tenía un diámetro de 1,6 |im en una disolución de recubrimiento en la que se añade un agente de acoplamiento de metacriloxipropiltrimetoxisilano en un disolvente de etanol, y luego se secó para preparar un sustrato poroso que incluye una fibra inorgánica que contiene un grupo metacriloxilo. ;(2) Preparación de electrolito de polímero sólido ;Se añadieron 90 g de un oligómero (n1:3) representado por la fórmula 1-1, 10 g de una sal de litio (LiTFSI), 0,18 g de peróxido de benzoilo como iniciador de polimerización a acetona para preparar una composición de electrolito de polímero. ;Después de eso, se recubrió la composición de electrolito de polímero sobre el sustrato poroso, se secó a 40 °C, y luego se irradió con UV para preparar un electrolito de polímero sólido que tenía un grosor de 100 |im. ;(3) Fabricación de batería secundaria de litio ;Se añadieron el 94 % en peso de Li(Ni0,8Mn0,-iCo0,1)O2 como material activo de electrodo positivo, el 3 % en peso de negro de carbono como agente conductor, y el 3 % en peso de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) como aglutinante a N-metil-2-pirrolidona(NMP) como disolvente para preparar una suspensión de material activo de electrodo positivo. Se aplicó la suspensión de material activo de electrodo positivo a una película delgada de aluminio (Al) que tenía un grosor de aproximadamente 20 |im, que es un colector de corriente de electrodo positivo, se secó y luego se prensó con rodillo para fabricar un electrodo positivo. ;Se añadieron el 96%en peso de polvo de carbono como material activo de electrodo negativo, el 3%en peso de PVDF como aglutinante, y el 1 % en peso de negro de carbono como agente conductor a NMP como disolvente para preparar una suspensión de material activo de electrodo negativo. Se aplicó el material activo de electrodo negativo a una película delgada de cobre (Cu) que tenía un grosor de aproximadamente 10 |im, que es un colector de corriente de electrodo negativo, se secó y luego se prensó con rodillo para fabricar un electrodo negativo. ;Se laminaron secuencialmente el electrodo positivo, el electrodo negativo, y el electrolito de polímero sólido entre el electrodo positivo y el electrodo negativo, y luego se colocaron en el interior de una bolsa para fabricar una batería secundaria de litio. ;Ejemplo 2 ;Se fabricaron un electrolito de polímero sólido y una batería secundaria de litio de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto porque se preparó un sustrato poroso usando viniltrimetoxisilano en lugar de metacriloxipropiltrimetoxisilano como agente de acoplamiento de manera que una fibra inorgánica contiene un grupo vinilo. ;Ejemplo comparativo ;Ejemplo comparativo 1 ;Se fabricaron un electrolito de polímero sólido y una batería secundaria de litio de la misma manera que en el ejemplo 1 excepto porque un sustrato poroso no se recubrió con una disolución de recubrimiento a la que se añade un agente de acoplamiento. ;Ejemplo comparativo 2 ;(1) Preparación de electrolito ;Se preparó un electrolito añadiendo 1 M de una sal de litio (LiPF6) a una disolución en la que se mezclan carbonato de etileno y carbonato de etilo y metilo en una razón volumétrica de 3:7. ;(2) Fabricación de batería secundaria de litio ;Se fabricaron un electrodo positivo y un electrodo negativo de la misma manera que en el ejemplo 1, y luego se interpuso un separador de polietileno entre el electrodo positivo y el electrodo negativo y se colocó en el interior de una bolsa. Después de eso, se inyectaron 300 |im del electrolito preparado en la etapa (1) a la misma para preparar una batería secundaria de litio. ;[Ejemplos experimentales] ;Ejemplo experimental 1: Medición de conductividad iónica ;Se midió la conductividad iónica de cada electrolito de polímero sólido según los ejemplos 1 y 2, y el ejemplo comparativo 1 y los resultados se muestran en la Tabla 1. Específicamente, se colocó el electrolito de polímero sólido placed entre electrodos de acero inoxidable, y luego se midió la conductividad iónica (8) usando el dispositivo de medición VMP3 y 4294 mediante un método de medición de impedancia de corriente alterna en la banda de frecuencia de 100 MHz a 0,1 Hz. (8=l/(R*A), 8 es la conductividad iónica (mS/cm), l es el grosor del electrolito (cm), R es la resistencia medida (mS), A es el área del electrolito (cm2))

[Tabla 1]

Tal como se muestra en la tabla 1, la conductividad iónica de los ejemplos 1 y 2 es notablemente excelente en comparación con la del ejemplo comparativo 1. Esto es porque las propiedades de transferencia de iones de litio en el electrolito de los ejemplos 1 y 2 mejoraron más que la del ejemplo comparativo 1.

Ejemplo experimental 2: Comprobación del grado de acoplamiento entre sustrato poroso y oligómero Durante la preparación de cada uno de los electrolitos de polímero sólidos según los ejemplos 1 y 2, se recubrió el sustrato poroso con una composición de electrolito de polímero y luego se secó únicamente a 40 °C. En este momento, se midió la fuerza de acoplamiento entre el oligómero y el sustrato poroso antes y después de una reacción de irradiación de UV. Específicamente, un valor obtenido dividiendo un área integrada debajo de un pico (1640 cm-1) en la que puede confirmarse un doble enlace carbono-carbono (-C=C-) en FT-IR entre un área integrada debajo de un pico (1050 cm-1) en el que puede confirmarse un grupo funcional siloxano (-Si-O-) contenido en el agente de acoplamiento se muestran en la tabla 2, respectivamente. En este momento, el grupo funcional siloxano (-Si-O-) contenido en el agente de acoplamiento no reacciona con el oligómero y, por tanto, no hay ningún cambio en el área integrada debajo del pico antes y después de la reacción de irradiación de UV. Por tanto, el grado de reacción puede confirmarse basándose en las mismas.

[Tabla 2]

Haciendo referencia a la tabla 2, antes y después de la reacción de irradiación de UV, se reduce significativamente la razón del área integrada debajo de un pico de 1640 cm'1 con respecto al área integrada debajo de un pico de 1050 cm-1 de los ejemplos 1 y 2. Esto es porque el doble enlace posicionado en la superficie del sustrato poroso se acopla al oligómero y apenas se mide.

Ejemplo experimental 3: Medición de capacidad inicial

Las baterías secundarias de litio fabricadas en los ejemplos 1 y 2 y las baterías secundarias de litio fabricadas en los ejemplos comparativos 1 y 2 se sometieron respectivamente a un procedimiento de formación a una corriente (tasa de 0,05 C) de 6,5 mA. Después de eso, se repitieron tres veces una carga de Cco/Tco de 4,2 V, 13 mA (0,1 C, corte de 0,05 C) y una descarga de Cco de 3 V, 13 mA (0,1 C), y se definió la tercera capacidad de descarga como la capacidad inicial. Los resultados se muestran en la tabla 3.

[Tabla 3]

Haciendo referencia a la tabla 3, se forman las baterías secundarias de litio del ejemplo 1 y 2 con un electrolito sólido estable, presentando de ese modo una mayor capacidad inicial que la batería secundaria de litio del ejemplo comparativo 1, y una capacidad inicial similar a la de una batería secundaria de litio del ejemplo comparativo 2 a la que se aplica el electrolito líquido.

Mientras tanto, tal como se muestra en la tabla 2, la batería secundaria de litio del ejemplo comparativo 1 tiene una menor conductividad de los iones de litio que las baterías secundarias de litio de los ejemplos 1 y 2, de modo que puede observarse que la capacidad inicial de las mismas es relativamente baja.

Ejemplo experimental 4: Prueba de penetración de clavo

Cuando se penetró cada una de las baterías secundarias de litio completamente cargadas fabricadas en los ejemplos 1 y 2 y los ejemplos comparativos 1 y 2 con un clavo de metal que tenía un diámetro de 2,5 mm a una velocidad de 600 mm/minuto, se midió la temperatura de generación de calor y el estado de ignición de la batería para realizar una prueba de evaluación de seguridad de la batería secundaria. Los resultados de medición se muestran en la tabla 4. Un cortocircuito interno de la batería secundaria de litio se produce debido a la penetración del clavo de metal, provocando que se caliente la batería. Cuanto mayor es la temperatura de generación de calor, mayor es la probabilidad de ignición, para que se evalúe la seguridad como baja. Además, cuando tal generación de calor conduce a ignición, se evalúa la seguridad de la batería secundaria como muy baja.

[Tabla 4]

Tal como se muestra en la tabla 4, la batería secundaria del ejemplo 1 y 2 de la presente invención tiene una temperatura de generación de calor de 40 °C, que es relativamente baja, teniendo de ese modo una seguridad excelente. Sin embargo, la batería secundaria del ejemplo comparativo 1, aunque no experimenta ignición, tiene una temperatura de generación de calor mayor y, por tanto, tiene una seguridad menor que la batería secundaria de litio según los ejemplos. Puede confirmarse que la batería secundaria del ejemplo comparativo 2 tiene una temperatura de generación de calor mayor e incluso experimenta ignición.

Ejemplo experimental 5: Prueba de hinchamiento y prueba de almacenamiento a alta temperatura de baterías Se midió el grosor de cada una de las baterías secundarias de litio completamente cargadas fabricadas en los ejemplos 1 y 2 y los ejemplos comparativos 1 y 2, y luego después de dejar las baterías secundarias sin vigilancia durante 24 horas a 120 °C, se midió de nuevo el grosor de las baterías secundarias de litio. En este momento, al comparar el grosor medido anteres/después de dejar las baterías sin vigilancia, se midió el hinchamiento de las baterías, y los resultados se muestran en la tabla 5.

[Tabla 5]

Tal como se muestra en la tabla 5, en el caso del ejemplo comparativo 2 en el que se usó un electrolito líquido, aumentó significativamente la tasa de cambio de grosor de la batería. Esto es porque el electrolito líquido se volatiliza fácilmente a alta temperatura y provoca una reacción de oxidación en una interfase de un electrodo lo que genera una gran cantidad de gas. Por otro lado, en el caso del ejemplo 1 y el ejemplo 2, se usa un electrolito de polímero sólido de modo que incluso cuando se almacena o se deja sin vigilancia la batería a alta temperatura, no se genera gas, y no se produce el hinchamiento de la batería. Por tanto, puede confirmarse que hay un pequeño cambio en el grosor de batería.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Electrolito de polímero sólido que comprende: un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica que contiene un grupo etilénicamente insaturado; un compuesto polimérico acoplado a la fibra inorgánica y que incluye una red polimérica en la que un oligómero que contiene un grupo (met)acrilato se acopla en una estructura tridimensional; y una sal de litio.
2. Electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1, en el que el grupo etilénicamente insaturado es al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un grupo vinilo, un grupo acriloxilo y un grupo metacriloxilo.
3. Electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1, en el que el oligómero contiene además un grupo oxialquileno.
4. Electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1, en el que el oligómero está representado por la fórmula 1 a continuación: [Fórmula 1]

en la fórmula 1, A y A’ son cada uno independientemente una unidad que contiene un grupo (met)acrilato, y B es una unidad que contiene un grupo oxialquileno.
5. Electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1, en el que el oligómero comprende al menos uno seleccionado de compuestos representados por la fórmula 1-1 a la fórmula 1-5: [Fórmula 1-1]

en la fórmula 1-1, n1 es de 1 a 2.000; [Fórmula 1-2]

en la fórmula 1-2, n2 es de 1 a 2.000; [Fórmula 1

en la fórmula 1-3, n3 es de 1 a 2.000; [Fórmula 1-4]

en la fórmula 1-4, n4 es de 1 a 2.000; [Fórmula 1-5]

en la fórmula 1-5, n5 es de 1 a 2.000.
6. Electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1, en el que el diámetro de la fibra inorgánica es de 0,01 |am a 10 |am, tal como se mide usando un microscopio electrónico de barrido de emisión de campo.
7. Electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1, en el que el grosor del sustrato poroso es de 1 |im a 200 |im.
8. Método para preparar un electrolito de polímero sólido, comprendiendo el método: preparar una composición de electrolito de polímero disolviendo un oligómero que contiene un grupo (met)acrilato y una sal de litio en un disolvente; recubrir un sustrato poroso formado por una fibra inorgánica que contiene un grupo etilénicamente insaturado con la composición de electrolito de polímero; y secar y luego curar el sustrato poroso recubierto.
9. Batería secundaria de litio que comprende el electrolito de polímero sólido según la reivindicación 1.