ES2972622T3 - Copolímero de bloque de isocianato-poliamida - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a una poliamida termoplástica que se puede obtener o se obtiene haciendo reaccionar al menos los componentes (i), (ii) y (iii): una composición que comprende un compuesto polimérico que tiene dos grupos ácido carboxílico (i); una composición de ácido dicarboxílico que comprende al menos un ácido dicarboxílico (ii); una composición de diisocianato que comprende al menos un diisocianato (iii), en la que durante la reacción se utiliza un catalizador que comprende un componente de base de Lewis. La invención también se refiere a un método para producir poliamida termoplástica, a su uso y a una extrusora reactiva en tándem. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Copolímero de bloque de isocianato-poliamida
La presente invención se refiere a una poliamida termoplástica, obtenible u obtenida mediante reacción de por lo menos los componentes (i), (ii) y (iii): una composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico (i); una composición de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos un ácido dicarboxílico (ii); una composición de diisocianato que comprende por lo menos un diisocianato (iii), en donde en la reacción se usa un catalizador que exhibe un componente de base Lewis elegido de entre grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas, y en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son, independientemente uno de otro, un número entero en el intervalo de 1 a 10. La invención se refiere además a un procedimiento de fabricación para la poliamida termoplástica y su aplicación.
El documento US 4420 602 A describe un procedimiento para la fabricación de un polímero termoplástico, que se caracteriza por un enlace amido repetitivo. Se divulga a modo de ejemplo la fabricación de poliamidas termoplásticas, obtenidas mediante la reacción de hexametilenadipato o tetrametilenazelainato con grupo funcional carboxi, ácido azelaico y/o ácido adípico y 4,4'-difenilmetano-diisocianato en presencia de aditivos y óxidos de fosfoleno como catalizador. El documento EP 0361 313 A2 describe un procedimiento para la fabricación de una mezcla del polímero termoplástico mediante procesamiento reactivo, que comprende por lo menos un primer polímero termoplástico y un segundo polímero termoplástico con enlaces imido y/o amido repetitivos. Como catalizadores se usan óxidos de fosfoleno.
Los copolímeros termoplásticos de bloque como poliuretano termoplástico (TPU), polieteréster y poliesteréster (TPEE) termoplástico son conocidos desde hace tiempo. Están formados de una fase dura de un elemento estructural frecuentemente aromático, difuncional, como un diisocianato o un ácido dicarboxílico, un diol de cadena corta y una fase blanda elástica de un poliol difuncional de cadena larga. Los copolímeros de bloque de poliamida (TPA), como polieteramida (por ejemplo Pebax) consisten en un elemento estructural de una poliamida alifática y una unidad de polieterol, que es introducida en el polímero usualmente mediante grupos amina terminal. Las polieteramidas se cuentan entre los elastómeros termoplásticos de alto precio y, frente a los TPU, muestran ventajas en la estabilidad frente a la temperatura y la denominada " aptitud de restauración" (elasticidad espontánea con comportamiento altamente dinámico de restauración), aunque claramente son más costosas y su fabricación es laboriosa. Por ello, existió la demanda frente a un producto que combinase las propiedades de TPU (fabricación continua, elevada elasticidad y resistencia a la tracción) y TPA (buena estabilidad frente a la temperatura y los solventes, aptitud de restauración) e hiciese posible una síntesis menos laboriosa y tuviese una fabricación conveniente en costes.
En el documento EP 2700669 A1 se describe una forma mixta de poliuretano (PU) y poliamida (PA), que se refiere a una espuma rígida de poliuretano-poliamida moldeable de modo plástico, con un carácter de celda cerrada menor que 70 %, así como un procedimiento para su fabricación en el cual reaccionan poliisocianato orgánico con uno o varios compuestos poliméricos con por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos y uno o varios ácidos carboxílicos con una funcionalidad de por lo menos 2, mediante el uso de un catalizador hasta dar la espuma dura de poliuretano-poliamida. Como ácidos carboxílicos se usan en particular ácidos dicarboxílicos alifáticos con 2 a 30 átomos de carbono, los compuestos poliméricos con por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos son polieterpolioles con un contenido de óxido de polipropileno de por lo menos 50 % en peso, referido al contenido de óxido de alquileno en el poliol, de óxido de polialquileno. en este caso, debido a su grado de entrecruzamiento no son productos procesables de modo termoplástico, que tampoco son copolímeros de bloque.
Además, se conocen mezclas puras de TPU y PA, como PA6, PA6.6 o PA 12. En este caso, se trata de mezclas que son preparadas a partir de mezclas de granulados, usualmente en un extrusor o un amasador. Dependiendo de las cantidades usadas de materias primas, aquellos con una parte predominante de TPU muestran propiedades que más bien son de TPU, aquellos donde predomina PA muestran propiedades de poliamida. Puesto que sin embargo no existe enlace químico entre los componentes, en el caso de aplicación falla el eslabón más débil, por ello los productos muestran escasamente un mejoramiento en las propiedades, en comparación con los TPU o PA puros.
Con ello, fue objetivo de la presente invención el suministro de un procedimiento de fabricación o de un polímero, con el cual pudiesen evitarse las desventajas mencionadas anteriormente y que combinase las propiedades de TPU y TPA.
El objetivo fue logrado con una poliamida termoplástica, obtenible u obtenida mediante la reacción de por lo menos los componentes (i), (ii) y (iii):
(i) una composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico;
(ii) una composición de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos un ácido dicarboxílico;
(iii) una composición de diisocianato que comprende por lo menos un diisocianato,
en donde en la reacción se usa un catalizador que exhibe un componente de base Lewis, elegido de entre el grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas, y en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son, independientemente uno de otro, un número entero en el intervalo de 1 a 10.
De modo sorprendente se encontró que en forma correspondiente al principio de estructura del TPU - un diisocianato reacciona con un diol y un poliol hasta dar un copolímero de bloque - a partir de los componentes diisocianato, ácido dicarboxílico de cadena corta y compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico, que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son, independientemente uno de otro, un número entero en el intervalo de 1 a 10, se fabrica un polímero que tiene una estructura idéntica a TPU, pero que en lugar de los enlaces uretano contiene enlaces amido. El dióxido de carbono que se forma puede ser eliminado del polímero bien sea en una zona de desgasificación o puede ser usado directamente como agente propelente para la formación de la espuma. La fabricación es exitosa en un extrusor que opera de modo continuo, en particular un extrusor reactivo en tándem, lo cual significa un procedimiento de fabricación conveniente en costes.
En una forma de realización de la poliamida termoplástica, la composición de acuerdo con (i) consiste en hasta 95 % en peso, preferiblemente hasta 99 % en peso, de uno o varios compuestos poliméricos que exhiben en cada caso dos grupos ácido dicarboxílico, que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10, referido el peso total de la composición de acuerdo con (i).
En una forma de realización de la poliamida termoplástica, la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii) consiste en hasta 95 % en peso, preferiblemente hasta 99 % en peso de uno o varios ácidos dicarboxílicos y/o anhídridos de ácido dicarboxílico, referido el peso total de la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii).
En una forma de realización de la poliamida termoplástica, la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) consiste en hasta 95 % en peso, preferiblemente hasta 99 % en peso de uno o varios diisocianatos, referido el peso total de la composición de diisocianato de acuerdo con (iii).
Compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico de acuerdo con (i)
En una forma de realización de la poliamida termoplástica, la composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico de acuerdo con (i), que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son, independientemente uno de otro, un número entero en el intervalo de 1 a 10, es obtenida o es obtenible mediante la reacción de los componentes (ia) y (ib):
(ia) una composición de diol, que comprende politetrahidrofurano (PTHF);
(ib) una composición de ácido dicarboxílico, que comprende por lo menos ácido 1,4-butanodioico (ácido succínico) o anhídrido succínico;
para obtener un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico, que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son, independientemente uno de otro, un número entero en el intervalo de 1 a 10.
El PTHF exhibe preferiblemente un promedio Mn aritmético de peso molecular en el intervalo de 500 a 3000 g/mol, más preferiblemente en el intervalo de 500 a 1500 g/mol.
El compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde preferiblemente x y y son en cada caso, independientemente uno de otro, un número entero en el intervalo de 1 a 5, más preferiblemente en el intervalo 1 a 3, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende más preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<2>-COOH. El PTHF exhibe preferiblemente un promedio Mn aritmético de peso molecular en el intervalo de 500 a 3000 g/mol, más preferiblemente en el intervalo de 500 a 2000 g/mol.
Composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii)
De acuerdo con (ii) se usa así mismo una composición de ácido dicarboxílico, en donde la composición de ácido dicarboxílico comprende uno o varios ácidos dicarboxílicos. Como ácidos dicarboxílicos se prefieren ácidos dicarboxílicos orgánicos con 2 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 6 átomos de carbono. Como ácidos dicarboxílicos entra en consideración por ejemplo: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodioico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden ser usados al respecto tanto individualmente como como también en mezcla mutua.
En una forma de realización de la poliamida termoplástica, la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii) comprende por lo menos un ácido dicarboxílico, preferiblemente elegido de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C<2>a C<12>, más preferiblemente del grupo de los ácidos dicarboxílicos C<4>a C<8>, más preferiblemente por lo menos ácido 1,6-hexanodioico (ácido adípico).
Composición de diisocianato de acuerdo con (iii)
De acuerdo con (iii), se usa una composición de diisocianato. La composición de diisocianato contiene al respecto por lo menos un diisocianato. De acuerdo con la invención, la composición de diisocianato puede contener también dos o más diisocianatos.
Como diisocianatos pueden usarse diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos. Más específicamente, se mencionan a modo de ejemplo los siguientes isocianatos aromáticos: 2,4-toluen-diisocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluen-diisocianato (TDI), 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2'-difenilmetano-diisocianato (MDI), mezclas de 2,4'-y 4, 4'-difenilmetano-diisocianato, 4, 4'- y/o 2,4-difenilmetano-diisocianatos líquidos modificados con uretano, carbodiimida o uretonima, 4,4'-diisocianato-difeniletano, las mezclas de metanodifenildiisocianatos monoméricos y homólogos polinucleares de metanodifenildiisocianato (MDI polimérico), (1,2) y 1,5-naftilen-diisocianato.
Como diisocianatos alifáticos se usan diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos comunes, por ejemplo tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- y/u octametilendiisocianato, 2-metil-pentametilen-diisocianato-1,5, 2-etil-butilen-diisocianato-1,4, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (isoforon-diisocianato, IPDI), 1,4- y/o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano (HXDI), 1,4-ciclohexano-diisocianato, 1-metil-2,4- y/o -2,6-ciclohexan-diisocianato, 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2'-diciclohexilmetan-diisocianato.
En una forma de realización de la poliamida termoplástica, la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) comprende por lo menos un diisocianato elegido de entre el grupo consistente en 2,2'-difenilmetanodiisocianato (2,2'-MDl), 2,4'-difenilmetanodiisocianato (2,4'-MDI), 4,4'-difenilmetanodiisocianato (4,4'-MDI), hexametilen-1,6-diisocianato (HDI), y 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-metilendiciclohexildiisocianato (H12MDI), naftilendiisocianato NDI, toluilendiisocianato (TDI), tolidindiisocianato (TODI), paradifenildiisocianato (PDI), preferiblemente por lo menos MDI.
De acuerdo con una forma preferida de realización, se usan diisocianatos aromáticos. Mediante el uso de un diisocianato aromático se obtienen copolímeros de bloque de amida parcialmente aromáticos, que exhiben una mejorada estabilidad frente a la temperatura.
La composición de diisocianato de acuerdo con (iii) puede ser usada también en forma de un prepolímero, preferiblemente un prepolímero que exhibe dos grupos isocianato libres, de por lo menos un diisocianato y por lo menos un poliol, preferiblemente un poliol con dos grupos hidroxilo terminales.
Mediante el uso de un prepolímero pueden introducirse en el copolímero de bloque en una relación controlable, adicionalmente grupos uretano adicionales, con lo cual se alcanza por ejemplo un ajuste de propiedades o un elevado peso molecular del polímero.
Los prepolímeros de diisocianato son obtenibles por reacción en exceso de los diisocianatos previamente descritos, por ejemplo a temperaturas de 30 a 150 °C, preferiblemente a temperaturas de 50 a 120 °C y muy en particular preferiblemente a aproximadamente 80 °C, con polioles hasta dar el prepolímero. Preferiblemente para la preparación de los prepolímeros de acuerdo con la invención se usan diisocianatos y polioles comunes en el mercado a base de poliésteres, por ejemplo partiendo de ácido adípico, o poliéteres, por ejemplo partiendo de óxido de etileno y/u óxido de propileno, en donde los polioles exhiben preferiblemente dos grupos OH terminales.
Los polioles son conocidos por los expertos y descritos por ejemplo en el "Kunststoffhandbuch, volumen 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser, 3a edición 1993, capítulo 3.1. En particular, como polioles preferiblemente se usan polieteroles.
Dado el caso, durante la preparación de los prepolímeros de isocianato, a los polioles mencionados se añaden agentes de alargamiento de cadena o agentes de entrecruzamiento comunes. Tales sustancias son conocidas básicamente a partir del estado de la técnica. Preferiblemente, al respecto la relación de diisocianatos orgánicos a polioles, y dado el caso agentes de alargamiento de cadena, es elegida de modo que el prepolímero de isocianato tiene un contenido de NCO de 2 a 33,5 %, preferiblemente 10 a 32 %, más preferiblemente de 12 a 30 % y muy en particular preferiblemente un contenido de Nc O de 15 a 28 %.
En una forma de realización, la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) no contiene prepolímero, preferiblemente durante la preparación de la poliamida termoplástica no se usan prepolímeros en la reacción de (i), (ii) y (iii).
Preferiblemente, durante la preparación de la poliamida termoplástica no se usa ningún compuesto con grupos hidroxilo libres en la reacción de (i), (ii) y (iii); más preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres; más preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres y no se usan otros componentes que exhiban grupos hidroxilo libres.
Los componentes (i), (ii) y (iii) son usados preferiblemente en una relación molar de [(i) (ii)]: (iii) en el intervalo de 10:1 a 1:10, preferiblemente en el intervalo de 5:1 a 1:5, más preferiblemente en el intervalo de 2:1 a 1:2, más preferiblemente en el intervalo de 1.5:1 a 1:1.5, más preferiblemente en el intervalo de 1.2:1 a 1:1.2, más preferiblemente en el intervalo de 1.1:1 a 1:1.1, más preferiblemente en la relación molar [(i) (ii)] : (iii) de 1:1. La relación molar (i) : (ii) está preferiblemente en el intervalo de 10:1 a 1:10, preferiblemente en el intervalo de 5:1 a 1:5, más preferiblemente en el intervalo de 2:1 a 1:2, más preferiblemente en el intervalo de 1.5:1 a 1 :1.5, más preferiblemente en el intervalo de 1.2:1 a 1:1.2, más preferiblemente en el intervalo de 1.1:1 a 1:1.1, más preferiblemente 1:1.
El catalizador usado en la reacción, que exhibe un componente de base Lewis comprende preferiblemente por lo menos N-metilimidazol.
El producto puede ser alargado o entrecruzado en un paso subsiguiente, con un poliisocianato o un poliepóxido, en este caso es trabajado preferiblemente con un agente de entrecruzamiento difuncional. Si por ejemplo puede renunciarse a un reciclaje, pueden usarse también agentes de entrecruzamiento de funcionalidad superior. Para grupos NCO terminales de los polímeros se usan preferiblemente epóxidos como derivados de bisfenol-A o diepóxidos alifáticos, para grupos ácido terminales, diisocianatos como MDI.
Procedimiento para la preparación de una poliamida termoplástica
La invención se refiere así mismo a un procedimiento para la preparación de una poliamida termoplástica, en particular de una poliamida termoplástica, que comprende la reacción de por lo menos los siguientes componentes:
(i) una composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico;
(ii) una composición de ácido dicarboxílico;
(iii) una composición de diisocianato;
en donde en la reacción se usa un catalizador que exhibe un componente base de Lewis elegido de entre el grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico, comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la composición de acuerdo con (i) consiste en hasta 95 % en peso, preferiblemente hasta 99 % en peso, referido el peso total de la composición de acuerdo con (i), de uno o varios compuestos poliméricos que exhiben en cada caso dos grupos ácido dicarboxílico.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii) consiste en hasta 95 % en peso, preferiblemente hasta 99 % en peso, referido el peso total de la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii), de uno o varios ácidos dicarboxílicos y/o anhídridos de ácido dicarboxílico.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) consiste en hasta 95 % en peso, preferiblemente hasta 99 % en peso, referido el peso total de la composición de diisocianato de acuerdo con (iii), de uno o varios diisocianatos.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico de acuerdo con (i), es obtenida u obtenible mediante la reacción de los componentes (ia) y (ib):
(ia) una composición de diol, que comprende politetrahidrofurano (PTHF); y
(ib) una composición de ácido dicarboxílico, que comprende por lo menos ácido 1,4-butanodioico (ácido succínico) o anhídrido succínico;
para obtener un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico, que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10.
El PTHF exhibe preferiblemente un promedio Mn aritmético de peso molecular en el intervalo de 500 a 3000 g/mol, más preferiblemente en el intervalo de 500 a 1500 g/mol.
El compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro preferiblemente un número entero en el intervalo de 1 a 5, más preferiblemente en el intervalo 1 a 3, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende más preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<2>-COOH.
De acuerdo con (ii), se usa así mismo una composición de ácido dicarboxílico, en donde la composición de ácido dicarboxílico comprende uno o varios ácidos dicarboxílicos. Como ácidos dicarboxílicos se prefieren ácidos dicarboxílicos orgánicos con 2 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 6 átomos de carbono. Como ácidos dicarboxílicos entran en consideración por ejemplo: ácido succínico, ácido glutárico ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodioico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos pueden ser usados al respecto tanto individualmente, como también en mezcla mutua.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii) comprende por lo menos un ácido dicarboxílico, elegido preferiblemente de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C2 a C12, más preferiblemente de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C4 a C8, más preferiblemente por lo menos ácido 1,6-hexanodioico (ácido adípico).
De acuerdo con (iii), se usa una composición de diisocianato. La composición de diisocianato contiene al respecto por lo menos un diisocianato. De acuerdo con la invención, la composición de diisocianato puede contener también dos o más diisocianatos. Como diisocianatos pueden usarse diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos. En particular, se mencionan a modo de ejemplo los siguientes isocianatos aromáticos: 2,4-toluendiisocianato, mezclas de 2,4- y 2,6-toluen-diisocianato (TDI), 4,4'-, 2,4'- y/o 2,2 '-difenilmetano-diisocianato (MDI), mezclas de 2,4'- y 4,4'-difenilmetano-diisocianato, 4,4'- y/o 2,4-difenilmetan-diisocianatos líquidos modificados con uretano, carbodiimida o uretonima, 4,4'-diisocianato-difeniletano, las mezclas de metanodifenildiisocianatos monoméricos y homólogos polinucleares de metanodifenildiisocianato (MDI polimérico), (1,2) y 1,5-naftilendiisocianato.
Como diisocianatos alifáticos se usan diisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos comunes, por ejemplo tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta- y/u octametilendiisocianato, 2-metil-pentametilen-diisocianato-1,5, 2-etil-butilen-diisocianato-1,4, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (isoforon-diisocianato, IPDI), 1,4- y/o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano (HXDI), 1,4-ciclohexan-diisocianato, 1-metil-2,4- y/o -2,6-ciclohexan-diisocianato, 4,4' , 2,4'- y/o 2,2'-diciclohexilmetan-diisocianato.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) comprende por lo menos un diisocianato elegido de entre el grupo consistente en 2,2'-difenilmetanodiisocianato (2,2'-MDI), 2,4'-difenilmetanodiisocianato (2,4'-MDI), 4,4'-difenilmetanodiisocianato (4,4'-MDI), hexametilen-1,6-diisocianato (HDI), y 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-metilendiciclohexildiisocianato (H12MDI), naftilendiisocianato NDI, toluilendiisocianato (TDI), toluidindiisocianato (TODI), paradifenildiisocianato (PDI), preferiblemente por lo menos MDI.
De acuerdo con una forma preferida de realización, se usan diisocianatos aromáticos. Mediante el uso de un diisocianato aromático se obtienen copolímeros de bloque de amida parcialmente aromáticos, que exhiben una estabilidad mejorada frente a la temperatura.
La composición de diisocianato de acuerdo con (iii) puede ser usada también en forma de un prepolímero, preferiblemente de un prepolímero que exhibe dos grupos isocianato libres, de por lo menos un diisocianato y por lo menos un poliol, preferiblemente un poliol con dos grupos hidroxilo terminales.
Mediante el uso de un prepolímero pueden introducirse en el copolímero de bloque en una relación controlable grupos uretano adicionales, con lo cual se alcanza por ejemplo un ajuste de propiedades o un mayor peso molecular del polímero.
Los prepolímeros de diisocianato son obtenibles por reacción de exceso de los diisocianatos descritos previamente, por ejemplo a temperaturas de 30 a 150 °C, preferiblemente a temperaturas de 50 a 120 °C y muy en particular preferiblemente a aproximadamente 80 °C, con polioles, hasta dar el prepolímero. Preferiblemente, para la preparación de los prepolímeros de acuerdo con la invención se usan diisocianatos y polioles comunes en el mercado a base de poliésteres, por ejemplo partiendo de ácido adípico, o poliéteres, por ejemplo partiendo de óxido de etileno y/u óxido de propileno, en donde los polioles exhiben preferiblemente dos grupos OH terminales.
Los polioles son conocidos por los expertos y son descritos por ejemplo en el " Kunststoffhandbuch, volumen 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser, 3a edición 1993, capítulo 3.1. En particular, preferiblemente como polioles se usan polieteroles.
Dado el caso, durante la fabricación de los prepolímeros de isocianato, a los polioles mencionados se añaden agentes de alargamiento de cadena o agentes de entrecruzamiento usuales. Tales sustancias son básicamente conocidas a partir del estado de la técnica. Preferiblemente, al respecto la relación de diisocianatos orgánicos a polioles y dado el caso agentes de alargamiento de cadena, es elegida de modo que el prepolímero de isocianato exhibe un contenido de NCO de 2 a 33,5 %, preferiblemente 10 a 32 %, más preferiblemente de 12 a 30 % y muy en particular preferiblemente un contenido de NCO de 15 a 28 %.
En una forma de realización, la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) no comprende prepolímeros, preferiblemente durante la fabricación de la poliamida termoplástica no se usan prepolímeros en la reacción de (i), (ii) y (iii).
Preferiblemente, durante la fabricación de la poliamida termoplástica no se usan compuestos con grupos hidroxilo libres en la reacción de (i), (ii) y (iii); más preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres; más preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres y no se usan otros componentes que exhiban grupos hidroxilo libres.
Los componentes (i), (ii) y (iii) son usados preferiblemente en una relación molar de [(i) (ii)]: (iii) en el intervalo de 10:1 a 1:10, preferiblemente en el intervalo de 5:1 a 1:5, más preferiblemente en el intervalo de 2:1 a 1:2, más preferiblemente en el intervalo de 1.5:1 a 1:1.5, más preferiblemente en el intervalo de 1.2:1 a 1:1.2, más preferiblemente en el intervalo de 1.1:1 a 1:1.1, más preferiblemente en la relación molar [(i) (ii)] : (iii) de 1:1. La relación molar (i) : (ii) está preferiblemente en el intervalo de 10:1 a 1:10, preferiblemente en el intervalo de 5:1 a 1:5, más preferiblemente en el intervalo de 2:1 a 1:2, más preferiblemente en el intervalo de 1.5:1 a 1:1.5, más preferiblemente en el intervalo de 1.2:1 a 1:1.2, más preferiblemente en el intervalo de 1.1:1 a 1:1.1, más preferiblemente 1:1.
En la reacción se usa como se describió anteriormente - un catalizador que exhibe un componente de base Lewis elegido de entre el grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas, preferiblemente por lo menos N-metilimidazol.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, se ponen en contacto los componentes (i) y (ii) y a continuación se añade el componente (iii).
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, la reacción de los componentes (i), (ii) y (iii) ocurre en un dispositivo extrusor reactivo, que comprende por lo menos dos extrusores, preferiblemente interconectados, preferiblemente en un extrusor reactivo en tándem.
En una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica, se descarga el dióxido de carbono que se forma durante la reacción, para obtener una poliamida que no está en forma de espuma o el dióxido de carbono que se forma durante la reacción es usado como agente propelente en la formación de espuma, para obtener una poliamida en forma de espuma.
Una forma de realización del procedimiento de preparación para la poliamida termoplástica comprende la reacción de por lo menos los siguientes componentes:
(i) una composición de ácido poliéster- o polieterdicarboxílico que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde son x y y independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10, preferiblemente en el intervalo de 1 a 5, más preferiblemente en el intervalo 1 a 3, más preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<2>-COOH;
(ii) una composición de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos ácido adípico;
(iii) una composición de diisocianato que comprende por lo menos MDI,
en donde en la reacción se usa un catalizador que exhibe un componente base de Lewis elegido de entre el grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas.
El producto puede ser alargado o entrecruzado en un paso subsiguiente con un poliisocianato o un poliepóxido, en este caso se trabaja preferiblemente con un agente de entrecruzamiento difuncional. Si por ejemplo puede renunciarse a un reciclaje, pueden usarse también agentes de entrecruzamiento de funcionalidad superior. Para grupos NCO terminales de los polímeros se usan preferiblemente epóxidos como derivados de bisfenol-A o diepóxidos alifáticos, para grupos ácido terminales, diisocianatos como MDI.
La invención se refiere además a una poliamida termoplástica, obtenida u obtenible de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente.
Además, la invención se refiere al uso de una poliamida termoplástica como se describió anteriormente o a una poliamida termoplástica obtenida o como se describió anteriormente, para la fabricación de un artículo moldeado, de un producto de moldeo por inyección, de un producto de extrusión, de una lámina, de una espuma de extrusión o de un artículo de espuma.
Además, la invención se refiere al uso de una poliamida termoplástica como se describió anteriormente o de una poliamida termoplástica obtenible u obtenida de acuerdo con un procedimiento como el descrito anteriormente, para un artículo elegido de entre el grupo de manguera, en particular manguera para presión, y revestimiento para cable.
Además, la invención se refiere al uso de un artículo de espuma obtenible u obtenido a partir de una poliamida termoplástica como se describió anteriormente o de una poliamida termoplástica obtenible u obtenida de acuerdo con un procedimiento como se describió anteriormente, para un artículo elegido de entre el grupo consistente en suelas para zapatos; componentes de una suela para zapato, en particular suela intermedia para zapato; equipos para deporte, en particular balones; y elementos de amortiguación, en particular elementos de amortiguación para una máquina o para un automóvil.
En el marco de la fabricación de la poliamida termoplástica se usa un extrusor reactivo en tándem, que no es objeto de la presente invención. El extrusor reactivo en tándem comprende
1) un primer extrusor (extrusor 1) controlable por temperatura que exhibe zonas, en donde el extrusor 1 exhibe por lo menos un tornillo sinfin de extrusor, una chaqueta en la cual se extiende el por lo menos un tornillo sinfin de extrusor, y por lo menos dos zonas que comprenden una primera zona, una segunda zona conectada corriente abajo de la primera zona, y una salida en la segunda zona; y
2) un segundo extrusor (extrusor 2) controlable por temperatura que exhibe zonas, en donde el extrusor 2 exhibe por lo menos un tornillo sinfin de extrusor, una chaqueta en la cual se extiende el por lo menos un tornillo sinfin de extrusor, y por lo menos tres zonas que comprenden una primera zona, una segunda zona conectada corriente abajo de la primera zona, una tercera zona conectada corriente abajo de la segunda zona, y una salida en la tercera zona, así como una cabeza de boquillas de extrusor conectada corriente abajo de la tercera zona; en donde la salida en la tercera zona del segundo extrusor 2 está conectada con la salida en la segunda zona del primer extrusor 1.
La expresión "primera zona" comprende también superestructuras en las cuales hay por lo menos otra zona adicional conectada corriente arriba y/o corriente abajo de la primera zona, en donde conectado corriente abajo de la primera zona significa simultáneamente conectado corriente arriba de la segunda zona. Lo mismo es válido igualmente para la respectiva segunda zona, es decir, la expresión "segunda zona" comprende también superestructuras en las cuales hay por lo menos otra zona adicional conectada corriente arriba y/o corriente abajo de la segunda zona, en donde conectado corriente arriba de la segunda zona significa simultáneamente conectado corriente abajo de la primera zona, y conectado corriente abajo de la segunda zona significa simultáneamente conectado corriente arriba de la tercera zona. Lo mismo es válido igualmente para la tercera zona, es decir, la expresión " tercera zona" comprende también superestructuras en las cuales hay por lo menos otra zona adicional conectada corriente arriba y/o corriente abajo de la tercera zona.
En una variante del extrusor reactivo en tándem no de acuerdo con la invención usado, el primer extrusor 1 comprende por lo menos otra zona conectada corriente abajo de la primera zona y conectada corriente arriba de la segunda zona.
La entrada en la tercera zona del segundo extrusor 2 está conectada con la salida en la segunda zona del primer extrusor 1. En una variante del extrusor reactivo en tándem no de acuerdo con la invención usado, la conexión de la entrada en la tercera zona del segundo extrusor 2 y la salida en la segunda zona del primer extrusor 1 está configurada de modo que puede ocurrir una transferencia de material de la primera a la tercera zonas del segundo extrusor.
En una variante del extrusor reactivo en tándem no de acuerdo con la invención usado, el primer extrusor comprende aberturas de entrada en la primera y la segunda zonas.
En una variante del extrusor reactivo en tándem no de acuerdo con la invención usado, el segundo extrusor comprende aberturas de entrada al menos en la primera y la segunda zonas.
Otras zonas dado el caso presentes conectadas corriente arriba o corriente abajo exhiben opcionalmente aberturas de entrada y/o aberturas de salida, a través de las cuales pueden añadirse o retirarse materiales.
Preferiblemente al menos las respectivas primera y segunda zonas, así como la tercera zona, son controlables por temperatura, más preferiblemente las respectivas primera y segunda zonas y la tercera zona, así como dado el caso otras zonas dado el caso presentes conectadas corriente arriba o corriente abajo, son controlables por temperatura.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención, pero de ninguna manera son limitantes respecto al objeto de la presente invención.
Ejemplos
1. Productos químicos
2. Extrusor reactivo en tándem
Extrusor reactivo con estructura en tándem de dos extrusores, en donde cada extrusor exhibe varias zonas separadas controlables por temperatura (extrusor reactivo en tándem). El extrusor reactivo en tándem comprende un primer extrusor (extrusor 1) controlable por temperatura que exhibe zonas, que exhibe un tornillo sinfin de extrusor, una chaqueta en la cual se extiende el por lo menos un tornillo sinfin de extrusor, y por lo menos dos zonas que comprenden una primera zona, una segunda zona conectada corriente abajo de la primera zona, y una salida en la segunda zona; y un segundo extrusor (extrusor 2) controlable por temperatura que exhibe zonas, en donde el extrusor 2 exhibe un tornillo sinfin de extrusor, una chaqueta en la cual se extiende el un tornillo sinfin de extrusor, y por lo menos tres zonas que comprenden una primera zona, una segunda zona conectada corriente abajo de la primera zona, una tercera zona conectada corriente abajo de la segunda zona, y una entrada en la tercera zona, así como una cabeza de boquillas de extrusor conectada corriente abajo de la tercera zona; en donde la entrada en la tercera zona del segundo extrusor 2 está conectada con la salida en la segunda zona del primer extrusor 1. El primer extrusor exhibe aberturas de entrada en la primera y la segunda zonas, a través de las cuales se añaden (pueden añadirse) materiales. El segundo extrusor exhibe así mismo aberturas de entrada al menos en la primera y la segunda zonas, a través de las cuales se añaden (pueden añadirse) materiales. Mediante la conexión de entrada en la tercera zona del segundo extrusor 2 y salida en la segunda zona del primer extrusor 1, puede pasar el material (mezcla) obtenido en la segunda zona del primer extrusor 1 a la tercera zona del segundo extrusor 2, donde entra en contacto con el material (mezcla) obtenido en la segunda y/o tercera zonas del segundo extrusor 2, preferiblemente allí es mezclado. En la Figura 1 se muestra la estructura esquemática de un extrusor reactivo en tándem.
3. Ejemplos
3.1 Síntesis del compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico
Se preparó un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico, en este caso HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<2>-COOH, mediante reacción del poliol con anhídrido succínico. Para ello, en un recipiente de 20 litros con enfriador de reflujo se colocaron previamente bajo atmósfera de nitrógeno 8 kg de politetrahidrofurano con un peso Mw molecular de 1000 g/mol y se calentaron bajo agitación a 130 °C. Se añadió al recipiente de reacción una cantidad del doble molar (1602 g) de anhídrido succínico sólido (Mw de 100,07 g/mol). El anhídrido succínico fundió en el PTHF, a continuación se calentó el contenido del recipiente a 200 °C y bajo agitación se mantuvo durante por lo menos 1 hora a esta temperatura. El anhídrido succínico reaccionó con los grupos OH libres del PTHF con apertura del anillo y formación de enlaces éster. A continuación se empacó la mezcla de reacción fría en un recipiente metálico.
3.2 Síntesis de poliamida termoplástica
Las muestras fueron preparadas de la siguiente manera con dos extrusores en estructura de tándem (extrusor reactivo en tándem): se añadió el ácido adípico en el primer extrusor 1 en la primera zona (en este caso: zona 1, región del elemento 1 caliente del extrusor 1) y se fundieron, y se mezclaron con el HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHFOOC-(CH<2>)<2>-COOH de 3.1 en una segunda zona (en este caso: zona 3 del primer extrusor para la muestra 1 y muestra 3, adición del HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHFOOC-(CH<2>)<2>-COOH en la región del elemento 5 caliente del extrusor 1). Se añadieron antiespumante y catalizador en la primera zona (zona 1) del segundo extrusor (región del elemento 1 caliente del extrusor 2), se añadió el MDI para la muestra 1 y la muestra 3 en la segunda zona (en este caso: zona 2) del segundo extrusor (región del elemento 2 caliente del extrusor 2). Para la muestra 7 se añadió el MDI ya en la primera zona (en este caso: zona 1) del primer extrusor, la receta era análoga a la muestra 3. El rendimiento fue siempre ~10 kg/h y el número de revoluciones del extrusor para ambos extrusores fue 200 rpm. En la tabla 1 se reproducen las respectivas recetas.
Tabla 1
(Continuación)
En la tabla 2 se reproducen los perfiles de temperatura del primer y segundo extrusores (extrusor 1, extrusor 2). Tabla 2
Perfil de temperatura del extrusor
Continuación de la Tabla 2
(Continuación)
Las muestras fueron analizadas con GPC y espectroscopia IR. Los datos de GPC muestran que se alcanzaron pesos moleculares suficientes y en consecuencia se obtuvieron polímeros. La tabla 3 muestra los pesos moleculares para las muestras 1, 2, 3 y 7. De acuerdo con los espectros IR, para todas las cuatro muestras se reconocen claramente estructuras de amida.
Tabla 3
Descripción de la figura
La Fig. 1 muestra un extrusor reactivo con estructura de tándem de dos extrusores, en donde cada extrusor exhibe varios elementos de calentamiento separados controlables por temperatura (extrusor reactivo en tándem). El extrusor reactivo en tándem comprende un primer extrusor (extrusor 1) controlable por temperatura que exhibe zonas, que exhibe un tornillo sinfin de extrusor (no mostrado), una chaqueta en la cual se extiende el por lo menos un tornillo sinfin de extrusor, y por lo menos dos zonas que comprenden una primera zona (1-1), una segunda zona (1-2) conectada corriente abajo de la primera zona, y una salida en la segunda zona; y un segundo extrusor (extrusor 2) controlable por temperatura que exhibe zonas, en donde el extrusor 2 exhibe un tornillo sinfin de extrusor (no mostrado), una chaqueta en la cual se extiende el un tornillo sinfin de extrusor, y exhibe por lo menos tres zonas que comprenden una primera zona (2-1), una segunda zona (2-2) conectada corriente abajo de la primera zona, una tercera zona (2-3) conectada corriente abajo de la segunda zona, y una entrada en la tercera zona, así como una cabeza (2-E) de boquillas de extrusor conectada corriente abajo de la tercera zona; en donde la entrada en la tercera zona del segundo extrusor 2 está conectada (D) con la salida en la segunda zona del primer extrusor 1. El primer extrusor exhibe aberturas de entrada en la primera y la segunda zonas, a través de las cuales se añaden (pueden añadirse) materiales. El segundo extrusor exhibe así mismo aberturas de entrada al menos en la primera y la segunda zonas, a través de las cuales se añaden (pueden añadirse) materiales. Mediante la conexión de entrada en la tercera zona del segundo extrusor 2 y salida en la segunda zona del primer extrusor 1, puede pasar el material (mezcla) obtenido en la segunda zona del primer extrusor 1 (1-2) a la tercera zona del segundo extrusor 2 (2-3), donde entra en contacto con el material (mezcla) obtenido en la segunda y/o tercera zonas del segundo extrusor 2, preferiblemente allí es mezclado. Se muestra para el primer extrusor 1 además otra zona (X), conectada corriente abajo de la primera zona y conectada corriente arriba de la segunda zona, en donde la primera zona (1-1) y la zona (X) representan una zona (1-A) de fusión. La otra parte del extrusor 1 desde (1-2) representa la primera zona (1-B) de mezcla. En el segundo extrusor se muestra una zona (2-B) de mezcla, además, desde la entrada o desde la conexión entre la salida del primero y la entrada del segundo extrusor (D) se muestra una zona (2-C) de reacción. Por la cabeza (2-E) de boquillas del extrusor del segundo extrusor 2 ocurre la descarga, es decir, la extrusión de la poliamida termoplástica obtenida.
Literatura citada
- EP 2700669 A1
- Kunststoffhandbuch, volumen 7, Polyurethane", editorial Carl Hanser, 3a edición 1993, capítulo 3
- Great la mañana US 4420602 A
- EP 0361 313 A2

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Poliamida termoplástica, obtenible u obtenida por la reacción de por lo menos los componentes (i), (ii) y (iii):
(i) una composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico;
(ii) una composición de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos un ácido dicarboxílico;
(iii) una composición de diisocianato que comprende por lo menos un diisocianato,
en donde en la reacción se usa un catalizador que exhibe un componente base de Lewis, elegido de entre el grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)y-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10.
2. Poliamida termoplástica de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el politetrahidrofurano (PTHF) exhibe un promedio Mn aritmético de peso molecular en el intervalo de 500 a 3000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 500 a 2000 g/mol, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)y-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 5, preferiblemente en el intervalo 1 a 3, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende más preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<2>-COOH.
3. Poliamida termoplástica de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii) comprende por lo menos un ácido dicarboxílico, elegido preferiblemente de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C2 a C12, más preferiblemente de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C4- a C8, más preferiblemente por lo menos ácido 1,6-hexanodioico (ácido adípico).
4. Poliamida termoplástica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) contiene por lo menos un diisocianato elegido de entre el grupo consistente en 2,2'-difenilmetanodiisocianato (2,2'-MDI), 2,4-difenilmetanodiisocianato (2,4'-MDI), 4,4-difenilmetanodiisocianato (4,4'-MDI), hexametilen-1,6-diisocianato (HDI), y 4,4'-, 2,4'- y 2,2-metilendiciclohexildiisocianato (H12MDI), naftilendiisocianato NDI, toluilendiisocianato (TDI), toluidindiisocianato (TODI), paradifenildiisocianato (PDI), preferiblemente por lo menos MDI.
5. Poliamida termoplástica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde en la reacción de (i), (ii) y (iii) no se usa ningún compuesto con grupos hidroxilo libres; preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres; más preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres y no se usan otros componentes que exhiban grupos hidroxilo libres.
6. Poliamida termoplástica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 obtenible u obtenida mediante la reacción de por lo menos los componentes (i), (ii) y (iii):
(i) una composición de diisocianato que comprende por lo menos MDI;
(ii) una composición de ácido poliester- o polieterdicarboxílico que comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10, preferiblemente en el intervalo de 1 a 5, más preferiblemente en el intervalo 1 a 3, más preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTH F-OOC-(CH<2>)<2>-COOH;
(iii) una composición de ácido dicarboxílico que comprende por lo menos ácido adípico.
7. Procedimiento para la preparación de una poliamida termoplástica, que comprende la reacción de por lo menos los siguientes componentes:
(i) una composición que comprende un compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico;
(ii) una composición de ácido dicarboxílico;
(iii) una composición de diisocianato,
en donde en la reacción se usa un catalizador que exhibe un componente base de Lewis, elegido de entre el grupo consistente en N-metilimidazol, melamina, guanidina, ácido cianúrico, diciandiamida y sus mezclas, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 10.
8. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el PTHF exhibe un promedio Mn aritmético de peso molecular en el intervalo de 500 a 3000 g/mol, preferiblemente en el intervalo de 500 a 2000 g/mol, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico comprende preferiblemente por lo menos HOOC-(CH<2>)<x>COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<y>-COOH, en donde x y y son independientemente uno de otro un número entero en el intervalo de 1 a 5, preferiblemente en el intervalo 1 a 3, en donde el compuesto polimérico que exhibe dos grupos ácido dicarboxílico preferiblemente comprende por lo menos HOOC-(CH<2>)<2>-COO-PTHF-OOC-(CH<2>)<2>-COOH; y/o
la composición de ácido dicarboxílico de acuerdo con (ii) comprende por lo menos un ácido dicarboxílico, preferiblemente elegido de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C2 a C12, más preferiblemente de entre el grupo de los ácidos dicarboxílicos C4 a C8, más preferiblemente por lo menos ácido 1,6-hexanodioico (ácido adípico); y/o
la composición de diisocianato de acuerdo con (iii) contiene por lo menos un diisocianato elegido de entre el grupo consistente en 2,2'-difenilmetanodiisocianato (2,2'-MDI), 2,4-difenilmetanodiisocianato (2,4'-MDI), 4,4'-difenilmetanodiisocianato (4,4'-MDI), hexametilen-1,6-diisocianato (HDI), y 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-metilendiciclohexildiisocianato (H12MDI), naftilendiisocianato NDI, toluilendiisocianato (TDI), toluidindiisocianato (TODI), paradifenildiisocianato (PDI), preferiblemente por lo menos MDI.
9. Procedimiento de acuerdo con las reivindicaciones 7 u 8, en donde en la reacción de (i), (ii) y (iii) no se usa ningún compuesto con grupos hidroxilo libres; preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres; más preferiblemente ninguno de los componentes (i), (ii) y (iii) comprende grupos hidroxilo libres y no se usa ningún otro componente que exhiba grupos hidroxilo libres.
10. Procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 9, en donde la reacción de los componentes (i), (ii) y (iii) ocurre en un dispositivo extrusor reactivo que comprende por lo menos dos extrusores, preferiblemente interconectados, más preferiblemente en un extrusor reactivo en tándem.
11. Poliamida termoplástica, obtenible u obtenida de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con la reivindicación 10.
12. Uso de una poliamida termoplástica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6 o de una poliamida termoplástica obtenible u obtenida de acuerdo con el procedimiento de acuerdo con una de las reivindicaciones 7 a 10 para la fabricación de un artículo moldeado, de un producto moldeado por inyección, de un producto de extrusión, de una lámina, de una espuma de extrusión o de un artículo de espuma; preferiblemente
para un artículo elegido de entre el grupo de manguera, en particular manguera para presión, y revestimiento de cables; o
para un artículo elegido de entre el grupo consistente en suela para zapatos; componente de una suela para zapatos, en particular suela intermedia para zapatos; artículos deportivos, en particular balones; y elemento de amortiguación, en particular elemento de amortiguación para una máquina o para un automóvil.
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