ES2969212T3 - Película de separación para batería secundaria de litio que tiene una capa adhesiva - Google Patents

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Abstract

La presente invención se refiere a una composición de revestimiento, que comprende un disolvente, partículas inorgánicas, un dispersante y un aglutinante, para revestir al menos una superficie de un sustrato poroso que tiene varios poros. El aglutinante comprende el aglutinante B y el aglutinante A, en donde el aglutinante B y el aglutinante A contienen ambos una unidad derivada de fluoruro de vinilideno (VDF) y una unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP). La unidad derivada de HFP representa del 8% al 50% en peso del aglutinante B, y en el aglutinante A, la unidad derivada de HFP no es más del 80% de la proporción de la misma en el aglutinante B y no es menos del 5 % en peso del aglutinante A. El peso molecular promedio en número total del aglutinante B es de 200.000 a 2.000.000, y el peso molecular promedio en número total del aglutinante A es 70% o menos del del aglutinante B. La relación en peso de aglutinante A: aglutinante B en la composición de recubrimiento total es de 0,1 a 10:1. La presente invención ha resuelto el problema de que cuando un aglutinante se diluye de 4μm a 3μm, el aglutinante se seca antes de separarse suficientemente las fases y por lo tanto se obtiene un no se puede obtener suficiente fuerza adhesiva del electrodo, y también en términos de un método de fabricación, la presente invención ha proporcionado una composición de recubrimiento en la que se produce una separación de fases suficiente incluso en condiciones de baja humedad. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Película de separación para batería secundaria de litio que tiene una capa adhesiva
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento para un separador de batería secundaria de litio que incluye una capa adhesiva, y más particularmente a una composición de recubrimiento para un separador de batería secundaria de litio que incluye una capa adhesiva, adecuada para su uso en el recubrimiento de al menos una superficie de un separador de sustrato poroso que tiene en el mismo una pluralidad de poros.
Antecedentes de la técnica
Con las tendencias recientes hacia la reducción del peso y el aumento de la funcionalidad de los dispositivos portátiles, tales como teléfonos inteligentes, ordenadores portátiles, tabletas y máquinas de juegos portátiles, está aumentando la demanda de una batería secundaria que sirva como fuente de alimentación motriz. En el pasado se han usado baterías de níquel-cadmio, níquel-hidrógeno y níquel-zinc, pero en la actualidad se usan con mayor frecuencia baterías secundarias de litio, que tienen una alta tensión de funcionamiento y una alta densidad de energía por unidad de peso.
Las baterías secundarias de litio son problemáticas porque existe un riesgo de explosión debido a la generación de calor dependiendo del entorno de uso. Para resolver el problema de la baja seguridad de la batería secundaria de litio, está prestándose atención a la tecnología para aumentar la capacidad de unión de un separador, especialmente una capa de recubrimiento porosa de un separador a un electrodo. Una unión más fuerte entre el separador y el electrodo puede mejorar la seguridad de la batería. Es necesario desarrollar técnicas para obtener un aglutinante que suprima un aumento en la resistencia interfacial de un separador y un electrodo debido a reacciones secundarias del electrodo que se producen durante un ciclo y que mejore la permeabilidad al aire y para obtener un separador que use el aglutinante.
El documento de patente 1 da a conocer un separador que incluye una capa adhesiva y una batería secundaria que usa el separador. La batería secundaria incluye un separador aplicable a una batería secundaria, y puede mantener la estabilidad de forma y la adhesión de la batería incluso después de la carga/descarga en condiciones de uso de la batería en el mundo real.
El documento de patente 1 se refiere a un separador, que comprende un sustrato poroso y una capa adhesiva formada sobre una o ambas superficies del sustrato, incluyendo la capa adhesiva un primer aglutinante a base de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) que contiene una unidad derivada de fluoruro de vinilideno y el 5 % en peso o menos de una unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP) y un segundo aglutinante a base de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) que contiene una unidad derivada de fluoruro de vinilideno y una unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP), siendo la cantidad de la unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP) del 10 a 30 % en peso, siendo la razón en peso del primer aglutinante a base de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) y el segundo aglutinante a base de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) de 0,5:9,5 a 2:8, y a una batería secundaria que incluye el separador.
El documento de patente 2 se refiere a un separador que tiene una capa de aglutinante, a un dispositivo electroquímico que incluye el separador y a un método de fabricación del separador. Para resolver el problema de la baja seguridad de la batería secundaria, se potencia la capacidad de unión entre un separador, especialmente una capa de recubrimiento porosa de un separador, y un electrodo. La seguridad de la batería aumenta mediante una fuerte unión del separador y el electrodo, y se proporciona un aglutinante que suprime un aumento en la resistencia interfacial del separador y el electrodo debido a reacciones secundarias del electrodo que se producen durante un ciclo y mejora la permeabilidad al aire.
El documento de patente 2 proporciona un separador, que comprende un sustrato poroso, una capa de recubrimiento porosa y una capa de aglutinante, en el que el aglutinante presente en la capa de recubrimiento porosa y la capa de aglutinante contienen dos o más tipos de homopolímero de poli(fluoruro de vinilideno) (PVDF) o copolímero a base de poli(fluoruro de vinilideno)-co-hexafluoropropileno (P(VDF-HFP)), siendo la diferencia en la cantidad de hexafluoropropileno (HFP) del 3 % en peso o más. Además, se proporciona un método de fabricación del separador, incluyendo el método formar una disolución de aglutinante, formar una suspensión y formar una capa de recubrimiento porosa, en el que el aglutinante de la disolución de aglutinante contiene dos o más tipos de homopolímero de PVDF o copolímero a base de P(VDF-HFP), siendo la diferencia en la cantidad de HFP del 3 % en peso o más.
El documento de patente 3 se refiere a una celda de batería que incluye un separador que tiene una adhesión potenciada, y a un separador, en el que incluso cuando se aplica finamente una capa de recubrimiento porosa orgánica-inorgánica sobre un sustrato polimérico poroso, puede mostrarse una alta adhesión de la misma al electrodo. y puede mejorarse la razón de contracción térmica del separador.
El documento de patente 3 se refiere a una celda de batería configurada de manera que un conjunto de electrodos que comprende un cátodo, un ánodo y un separador interpuesto entre el cátodo y el ánodo está incrustado en una carcasa de batería, en la que el separador incluye un sustrato polimérico poroso y una capa de recubrimiento porosa orgánica-inorgánica formada sobre al menos una superficie del sustrato polimérico poroso, en la que la capa de recubrimiento porosa orgánica-inorgánica incluye partículas inorgánicas, que contienen una mezcla de óxido metálico e hidróxido metálico, y una mezcla de un aglutinante polimérico de PVDF-HFP (“PHFP alto”) que tiene un alto contenido de hexafluoropropileno (HFP) y un aglutinante polimérico de PVDF-HFP (“PHFP bajo”) que tiene un bajo contenido de HFP, y en la que la adhesión del separador al cátodo o al ánodo es de 15 gf/25 mm o más.
El documento de patente 4 se refiere a un electrodo que tiene una adhesión potenciada y a una batería secundaria de litio que incluye el mismo, y también proporciona un método para aumentar la cohesión de un colector de corriente de electrodo y una capa de aglutinante de electrodo y reducir la cantidad de un aglutinante contenido en la capa de aglutinante de electrodo.
En el documento de patente 4, el electrodo está configurado de manera que el aglutinante de electrodo que contiene un material activo de electrodo se aplica sobre el colector de corriente de electrodo, y el aglutinante de electrodo contiene una mezcla de dos o más aglutinantes que tienen diferentes densidades relativas.
Sin embargo, actualmente todavía es necesaria una reducción del grosor del separador de batería secundaria y en los últimos años se ha intentado hacer más delgada la capa de aglutinante del separador hasta 3 pm o menos (en sección transversal). Normalmente, la capa de aglutinante de un separador de batería secundaria de litio se forma de una manera en la que se aplica una suspensión que contiene un disolvente, un aglutinante, un dispersante y partículas inorgánicas, con humidificación para inducir así la separación de fases de manera que el aglutinante se distribuya principalmente en la superficie del separador. Este procedimiento es muy sensible a la humedad y pueden producirse diversos cambios en el tipo de separación de fases dependiendo de la humedad. En algunos casos, la capa adhesiva no puede aplicarse suficientemente sobre la superficie del separador.
Además, cuando el secado se realiza antes de que se produzca suficientemente la separación de fases, no puede formarse una capa adhesiva sobre la superficie del separador y no puede lograrse una adhesión suficiente. En el caso en el que se induzca temporalmente la separación de fases o se utilice un aglutinante que tenga una tasa de separación de fases muy alta, puede deteriorarse la adhesión entre el sustrato poroso y la capa de recubrimiento y la cohesión entre las partículas inorgánicas.
En particular, cuando el grosor de la capa de recubrimiento se reduce desde 4 pm o más hasta 3 pm, el aglutinante se seca antes de que se produzca una separación de fases suficiente, lo que hace imposible obtener una adhesión de electrodo suficiente. En la técnica convencional, tras recubrir hasta un grosor de 4 pm o más en una sección transversal (figura 1(a)), la capa adhesiva se separa y, por tanto, se posiciona en la superficie del separador, pero tras un recubrimiento de película delgada de 3 pm o menos (figura 1(b)), la capa adhesiva no se separa y, por tanto, no se logra una adhesión suficiente de la misma al electrodo (figura 1). Incluso en la técnica convencional, pueden usarse dos o más aglutinantes que tengan diferentes razones PVDF/HPF, como en la presente invención, pero la adhesión de electrodo deseada no puede lograrse a través de una separación de fases suficiente, tanto en un ambiente húmedo como tras un recubrimiento de película delgada hasta 3 pm.
(Documento de patente 0001) Publicación de solicitud de patente coreana n.°10-2016-0117962 (Documento de patente 0002) Publicación de solicitud de patente coreana -2014-0050877 (Documento de patente 0003) Publicación de solicitud de patente coreana n.°10-2016-0108116 (Documento de patente 0004) Publicación de solicitud de patente coreana n.°10-2013-0117350Divulgación
Problema técnico
Por consiguiente, la presente invención pretende proporcionar una composición de recubrimiento para un separador, que sea capaz de potenciar la capacidad de unión de la capa de recubrimiento porosa de un separador a un electrodo. Específicamente, la presente invención pretende proporcionar una composición de recubrimiento para un separador, que incluye un aglutinante que aumenta la seguridad de la batería a través de una fuerte unión de un separador y un electrodo, suprime un aumento en la resistencia interfacial de un separador y un electrodo debido a las reacciones secundarias del electrodo que se producen durante un ciclo y mejora la permeabilidad al aire. En particular, cuando el grosor de la capa de recubrimiento del separador se reduce desde 4 pm hasta 3 pm (en sección transversal), la composición de recubrimiento de la invención es capaz de resolver problemas en los que no puede obtenerse suficiente adhesión del electrodo debido al secado del aglutinante antes de una separación de fases suficiente, y permite una separación de fases suficiente incluso con baja humedad del método de fabricación.
Solución técnica
Por tanto, la presente invención proporciona una composición de recubrimiento adecuada para su uso en el recubrimiento de al menos una superficie de un sustrato poroso que tiene una pluralidad de poros, comprendiendo la composición de recubrimiento un disolvente, partículas inorgánicas, un dispersante y un aglutinante, en la que el aglutinante incluye un aglutinante B y un aglutinante A, incluyendo tanto el aglutinante B como el aglutinante A una unidad derivada de fluoruro de vinilideno (VDF) y una unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP), la unidad derivada de HFP constituye del 8 al 50 % en peso del aglutinante B y constituye el 5 % en peso o más del aglutinante A con la condición de que la proporción de la unidad derivada de HFP en el aglutinante A sea del 80 % o menos de la proporción de la unidad derivada de HFP en el aglutinante B, el aglutinante B tiene un peso molecular promedio en número total de doscientos mil a 2 millones, y el aglutinante A tiene un peso molecular promedio en número total correspondiente al 70 % o menos que el del aglutinante B, y la razón en peso del aglutinante A : el aglutinante B en la composición de recubrimiento es de 0,1 a 10 : 1.
El aglutinante B y el aglutinante A pueden estar compuestos por fluoruro de vinilideno (VDF) y hexafluoropropileno (HFP).
La composición de recubrimiento puede comprender además un aglutinante adicional, además del aglutinante B y el aglutinante A, incluyendo el aglutinante adicional uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en un copolímero derivado de fluoruro de vinilideno, incluyendo poli(fluoruro de vinilideno-coclorotrifluoroetileno) y poli(fluoruro de vinilideno-co-trifluoroetileno), poli(metacrilato de metilo), poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), polietileno-co-acetato de vinilo, óxido de polietileno, acetato de celulosa, acetato-butirato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, cianoetilpululano, cianoetil-poli(alcohol vinílico), cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano, carboximetilcelulosa, un copolímero de acrilonitrilo-estireno-butadieno, y poliimida.
El sustrato poroso puede ser una película polimérica, una película multicapa de la misma, un material textil tejido o un material textil no tejido, que está formado por uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en polietileno, polipropileno, poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poliéster, poliacetal, poliamida, policarbonato, poliimida, polieteretercetona, poliariletercetona, polieterimida, poliamidaimida, polibencimidazol, polietersulfona, poli(óxido de fenileno), un copolímero de olefina cíclica, poli(sulfuro de fenileno) y polietileno-naftaleno.
El dispersante puede ser uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en un copolímero acrílico, y las partículas inorgánicas pueden seleccionarse del grupo que consiste en partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o más, partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones de litio, y una mezcla de las mismas.
Las partículas inorgánicas pueden estar compuestas por al menos dos tipos de partículas inorgánicas que tienen diferentes tamaños. Por ejemplo, las partículas inorgánicas pueden incluir partículas inorgánicas A que tienen D50 de 200 nm a 1 pm y partículas inorgánicas B que tienen D50 correspondiente al 70 % o menos del D50 de las partículas inorgánicas A.
El aglutinante puede usarse en una cantidad de 3 a 50 partes en peso basándose en 100 partes en peso de las partículas inorgánicas, y el dispersante puede usarse en una cantidad de 0,5 a 5 partes en peso basándose en 100 partes en peso de las partículas inorgánicas.
Además, la presente invención proporciona un separador, que comprende una capa de recubrimiento formada a través del recubrimiento con la composición de recubrimiento anterior. En este caso, la capa de recubrimiento puede tener un grosor de 3 pm o menos en sección transversal.
Además, la presente invención proporciona un dispositivo electroquímico, que comprende un cátodo, un ánodo, y el separador anterior interpuesto entre el cátodo y el ánodo, y preferiblemente proporciona una batería secundaria de litio.
Además, la presente invención proporciona un método de fabricación de un separador, que comprende recubrir al menos una superficie de un sustrato poroso que tiene una pluralidad de poros con la composición de recubrimiento anterior en condiciones de humedad que oscilan entre el 35 y el 45 % y un grosor de recubrimiento de 3 pm o menos.
Descripción de los dibujos
La figura 1 muestra imágenes de microscopio electrónico de fenómenos que se producen tras el recubrimiento hasta un grosor de 4 pm o más (a) y el recubrimiento de película delgada hasta un grosor de 3 pm o menos (b) según la técnica convencional;
la figura 2 muestra imágenes de microscopio electrónico del ejemplo según la presente invención;
la figura 3 muestra imágenes de microscopio electrónico del ejemplo comparativo 1 según la presente invención; y la figura 4 muestra imágenes de microscopio electrónico del ejemplo comparativo 2 según la presente invención.
Mejor modo
A continuación en el presente documento se facilitará una descripción detallada de la presente invención. Antes de esto, debe entenderse que los términos o palabras usados en la descripción y las reivindicaciones de la presente invención no deben interpretarse de manera limitada como si tuvieran significados típicos o de diccionario, sino que deben interpretarse como si tuvieran los significados y conceptos de la invención conforme al alcance de la invención basándose en el principio de que los inventores pueden definir adecuadamente los términos para describir la invención de la mejor manera. Por tanto, los ejemplos descritos en la presente memoria descriptiva son simplemente realizaciones preferidas de la presente invención y no representan todas las ideas técnicas de la presente invención y, por tanto, debe entenderse que puede proporcionarse una variedad de equivalentes y modificaciones capaces de sustituirlas en el momento en que se presenta la presente invención.
La presente invención se refiere a una composición de recubrimiento que comprende un disolvente, partículas inorgánicas, un dispersante y un aglutinante, adecuada para su uso en el recubrimiento de al menos una superficie de un sustrato poroso que tiene una pluralidad de poros.
1) Sustrato poroso
El sustrato poroso puede incluir, pero sin limitarse a, una película polimérica, una película multicapa de la misma, un material textil tejido o un material textil no tejido, que está formado por uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en polietileno, polipropileno, poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poliéster, poliacetal, poliamida, policarbonato, poliimida, polieteretercetona, poliariletercetona, polieterimida, poliamidaimida, polibencimidazol, polietersulfona, poli(óxido de fenileno), un copolímero de olefina cíclica, poli(sulfuro de fenileno) y polietileno-naftaleno.
El grosor del sustrato poroso no está limitado particularmente, pero puede encontrarse en el intervalo de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 pm, y el tamaño de poro y la porosidad de los poros en el sustrato poroso tampoco están limitados particularmente, pero pueden oscilar entre aproximadamente 0,01 y aproximadamente 50 pm y entre aproximadamente el 10 % y aproximadamente el 95 %, respectivamente.
2) Disolvente
Como disolvente, preferiblemente es útil un disolvente que tenga un punto de ebullición bajo y una solubilidad similar a la del aglutinante que va a usarse. Esto permite que la mezcla sea uniforme y que el disolvente se retire fácilmente en procedimientos posteriores. En particular, se usa un disolvente polar que tiene un punto de ebullición menor de 100 °C. Sin embargo, un disolvente no polar no es deseable, porque su uso implica una preocupación por la disminución de la dispersibilidad.
Los ejemplos no limitativos del disolvente pueden incluir uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en acetona, tetrahidrofurano, cloruro de metileno, cloroformo, dimetilformamida, N-metil-2-pirrolidona (NMP), ciclohexano y agua.
El disolvente se usa en una cantidad de aproximadamente 50 a aproximadamente 90 partes en peso basándose en un total de 100 partes en peso de sólido y disolvente, es decir, un total de 100 partes en peso de una mezcla sólida que comprende material inorgánico, aglutinante y dispersante y un disolvente (por ejemplo, un disolvente polar). Si la cantidad de disolvente es menor de 50 partes en peso basándose en el total de 100 partes en peso del sólido y el disolvente, las propiedades de recubrimiento se deterioran debido a la alta viscosidad, se produce una gran dificultad para formar la capa de aglutinante y es difícil formar una película delgada. Por otra parte, si su cantidad del mismo supera las 90 partes en peso, puede resultar una baja productividad y altos costes de fabricación.
3) Partículas inorgánicas
Las partículas inorgánicas no están limitadas particularmente, siempre que sean electroquímicamente estables. En la presente invención, las partículas inorgánicas no están limitadas particularmente, siempre que no provoquen reacciones de oxidación y/o reducción en el intervalo de tensión de funcionamiento (por ejemplo de 0 a aproximadamente 5 V basándose en Li/Li+) de un dispositivo electroquímico. En particular, cuando se usan partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones, puede aumentarse la conductividad iónica del dispositivo electroquímico, logrando así alto rendimiento.
Además, cuando se usan partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica alta, pueden contribuir a aumentar la disociación de una sal de electrolito en un electrolito líquido, por ejemplo, una sal de litio, mejorando así la conductividad iónica de una disolución de electrolito.
Por tanto, las partículas inorgánicas pueden incluir partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica alta de aproximadamente 5 o más, por ejemplo, aproximadamente 10 o más, partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones de litio, o mezclas de las mismas. Los ejemplos no limitativos de las partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica alta de aproximadamente 5 o más pueden incluir BaTiO<3>, Pb (Zr, Ti)O<3>(PZT), Pb<1-x>La<x>Zr<1-y>Ti<y>O<3>(PLZT), PB (Mg<3>Nb<2/3>)O<3>-PbTiO<3>(PMN-PT), hafnia (HfO<2>), SrTiO<3>, SnO<2>, CeO<2>, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO<2>, Y<2>O<3>, A<b>O<3>, TO<2>, SiC, Al(OH)<3>, y mezclas de los mismos.
Las partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones de litio son partículas inorgánicas que contienen un elemento de litio pero no lo almacenan, y que tienen la capacidad de mover iones de litio. Dado que las partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones de litio pueden transferir y mover iones de litio debido a un tipo de defecto existente en la estructura de las partículas, se mejora la conductividad de los iones de litio en la batería y de ese modo puede mejorarse el rendimiento de la batería. Los ejemplos no limitativos de partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones de litio pueden incluir vidrio a base de (LiAlTiP)<x>O<y>(0<x<4, 0<y<13) tal como fosfato de litio (Li<3>PO<4>), fosfato de litio y titanio (Li<x>Ti<y>(PO<4>)<3>, 0<x<2, 0<y<3), fosfato de litio, aluminio y titanio (Li<x>Al<y>Ti<z>(PO<4>)<3>, 0<x<2, 0<y<1, 0<z<3) y 14L<b>O-9A<b>O<3>-38TiO<2>-39P<2>O<5>, titanato de litio y lantano (Li<x>La<y>TiO<3>, 0<x<2, 0<y<3), tiofosfato de litio y germanio (Li<x>Ge<y>P<z>S<w>, 0<x<4, 0<y<1, 0<z<1, 0<w<5) tal como Li<3,25>Ge<0,25>P<0,75>S<4>, nitruro de litio (Li<x>N<y>, 0<x<4, 0<y<2) tal como L<b>N, vidrio a base de SiS<2>(Li<x>Si<y>S<z>, 0<x<3, 0<y<2, 0<z<4) tal como Li<3>PO<4>-L<b>S-SiS<2>, vidrio a base de P<2>S<5>(Li<x>P<y>S<z>, 0<x<3, 0<y<3, 0<z<7) tal como LiI-L<b>S-P<2>S<5>, y mezclas de los mismos.
El tamaño de las partículas inorgánicas no está limitado pero puede encontrarse en el intervalo de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 10 pm, o de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 1,0 pm, para formar una capa de recubrimiento que tenga un grosor uniforme y lograr una porosidad apropiada. Cuando el tamaño de las partículas inorgánicas se encuentra dentro del intervalo anterior, es fácil controlar las propiedades del separador debido a la mejora en la dispersibilidad, y también pueden evitarse problemas en los que las propiedades mecánicas pueden deteriorarse debido a un aumento en el grosor la capa de recubrimiento porosa o un cortocircuito interno que puede producirse durante la carga/descarga de la batería debido al tamaño de poro excesivamente grande. Además, las partículas inorgánicas pueden estar compuestas por dos o más tipos de partículas inorgánicas que tienen diferentes tamaños. Por ejemplo, las partículas inorgánicas pueden estar compuestas por partículas inorgánicas A que tienen D50 de 200 nm a 1 pm y partículas inorgánicas B que tienen D50 correspondiente al 70 % o menos del D50 de las partículas inorgánicas A.
4) Dispersante
El dispersante puede ser uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en un copolímero acrílico. El dispersante presenta una función como dispersante superior que mejora la dispersibilidad de un material inorgánico. Además, el dispersante tiene una función como aglutinante que tiene adherencia, así como la función anterior como dispersante.
El dispersante contiene un grupo funcional polar, que permite la interacción con la superficie del material inorgánico para aumentar así la dispersbilidad del material inorgánico. Además, las propiedades del dispersante pueden controlarse fácilmente y es posible mejorar la dispersibilidad y la adhesión de manera equilibrada, contribuyendo así a la estabilidad de un separador que incluye el dispersante y un dispositivo electroquímico que usa el separador.
El copolímero acrílico puede ser un copolímero que contiene al menos un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo OH, un grupo COOH, un grupo CN, un grupo amina y un grupo amida.
El copolímero acrílico puede ser un copolímero que contiene al menos un primer grupo funcional y al menos un segundo grupo funcional. En este caso, el primer grupo funcional puede seleccionarse del grupo que consiste en un grupo OH y un grupo COOH, y el segundo grupo funcional puede seleccionarse del grupo que consiste en un grupo amina y un grupo amida. En este caso, cuando el polímero que contiene un grupo OH o un grupo COOH se usa solo, puede potenciarse la adhesión pero se deteriora la dispersibilidad y no se produce un recubrimiento uniforme. Por otra parte, cuando el polímero que contiene un grupo amina y/o un grupo amida se usa solo, la dispersibilidad puede aumentar pero la adhesión a un sustrato separador poroso puede disminuir. Por tanto, cuando se usa el copolímero que contiene tanto al menos un primer grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo OH y un grupo COOH y al menos un segundo grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en un grupo amina y un grupo amida, es posible realizar un recubrimiento uniforme que mejore tanto la adhesión como la dispersibilidad de manera equilibrada, evitando de ese modo que la capa de recubrimiento se desprenda y proporcionando estabilidad electroquímica.
El copolímero acrílico puede tener una unidad de repetición derivada de un monómero que tiene el primer grupo funcional y una unidad de repetición derivada de un monómero que tiene el segundo grupo funcional.
Los ejemplos no limitativos del monómero que tiene el primer grupo funcional pueden incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en ácido (met)acrílico, ácido 2-(met)acriloiloxiacético, ácido 3-(met)acriloiloxipropílico, ácido 4-(met)acriloiloxibutílico, dímero de ácido acrílico, ácido itacónico, ácido maleico, anhídrido maleico, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, (met)acrilato de 6-hidroxihexilo , (met)acrilato de 8-hidroxioctilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilenglicol y (met)acrilato de 2-hidroxipropilenglicol.
El monómero que tiene el segundo grupo funcional puede incluir aquellos que contienen al menos uno de un grupo amina y un grupo amida en la cadena lateral del mismo, ejemplos no limitativos de los cuales pueden incluir al menos uno seleccionado del grupo que consiste en 2-((((met)acrilato de butoxiamino)carbonil)oxi)etilo, (met)acrilato de 2-(dietilamino)etilo, (met)acrilato de 2-(dimetilamino)etilo, (met)acrilato de 3-(dietilamino)propilo, (met)acrilato de 3-(dimetilamino)propilo, (met)acrilato de metil-2-acetoamido(met)acrilato de metilo, ácido 2-(met)acrilamidoglicólico, ácido 2-(met)acrilamido-2-metil-1-propanosulfónico, cloruro de (3-(met)acrilamidopropil)trimetilamonio, N-(met)acriloilamido-etoxietanol, 3-(met)acriloilamino-1-propanol, N-(butoximetil)(met)acrilamida, N-tercbutil(met)acrilamida, diacetona(met)acrilamida, N,N-dimetil(met)acrilamida, N-(isobutoximetil)acrilamida, N-(isopropil)(met)acrilamida, (met)acrilamida, N-fenil(met)acrilamida, N-(tris(hidroximetil)metil)(met)acrilamida, N-N'-(1,3-fenilen)dimaleimida, N-N'-(1,4-fenilen)dimaleimida, N-N'-(1,2-dihidroxietilen)bisacrilamida, N-N'-etilenbis(met)acrilamida y N-vinilpirrolidinona.
Los ejemplos del copolímero acrílico pueden incluir, pero sin limitarse a, al menos uno seleccionado del grupo que consiste en un copolímero de acrilato de etilo - ácido acrílico - N,N-dimetilacrilamida, un copolímero de acrilato de etilo - ácido acrílico - acrilato de 2-(dimetilamino)etilo, un copolímero de acrilato de etilo - ácido acrílico - N,N-dietilacrilamida y un copolímero de acrilato de etilo - ácido acrílico - acrilato de 2-(dietilamino)etilo.
La cantidad del dispersante puede encontrarse en el intervalo de 0,5 a 5 partes en peso basándose en 100 partes en peso de las partículas inorgánicas.
5) Aglutinante
El aglutinante incluye un aglutinante B y un aglutinante A, y tanto el aglutinante B como el aglutinante A contienen una unidad derivada de fluoruro de vinilideno (VDF) y una unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP). La unidad derivada de HFP constituye del 8 al 50 % en peso, preferiblemente del 8 al 40 % en peso, más preferiblemente del 8 al 30 % en peso, mucho más preferiblemente del 8 al 20 % en peso, e incluso más preferiblemente del 10 al 15 % en peso del aglutinante B, y constituye el 5 % en peso o más del aglutinante A con la condición de que la proporción de la unidad derivada de HFP en el aglutinante A sea el 80 % o menos de la proporción de la unidad derivada de HFP en el aglutinante B. El peso molecular promedio en número total del aglutinante B se encuentra en el intervalo de doscientos mil a 2 millones, preferiblemente de trescientos mil a 1,5 millones, más preferiblemente de cuatrocientos mil a 1,2 millones, y mucho más preferiblemente de quinientos mil a 1 millón, y el peso molecular promedio en número total del aglutinante A es del 70 % o menos que el del aglutinante B, y la razón en peso de aglutinante A : aglutinante B en la composición de recubrimiento se encuentra en el intervalo de 0,1 a 10 : 1, preferiblemente de 0,3 a 8 : 1, más preferiblemente de 0,5 a 6 : 1, mucho más preferiblemente de 0,7 a 4 : 1, e incluso más preferiblemente de 0,8 a 2 : 1. Si la cantidad del aglutinante A es menor que el límite inferior anterior, no puede lograrse adhesión suficiente del electrodo debido al secado antes de la separación de fases. Por otro lado, si la cantidad del aglutinante A supera el límite superior anterior, la resistencia eléctrica al electrodo es alta o se deteriora drásticamente la adhesión con un grosor de recubrimiento delgado de 3 pm.
Además del aglutinante B y el aglutinante A, puede usarse un aglutinante adicional, y los ejemplos del mismo pueden incluir copolímeros derivado de fluoruro de vinilideno que incluyen poli(fluoruro de vinilideno-coclorotrifluoroetileno), poli(fluoruro de vinilideno-co-trifluoroetileno), etc., poli(metacrilato de metilo), poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), polietileno-co-acetato de vinilo, óxido de polietileno, acetato de celulosa, acetato-butirato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, cianoetilpululano, cianoetil-poli(alcohol vinílico), cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano, carboximetilcelulosa, un copolímero de acrilonitrilo-estireno-butadieno, y poliimida, que pueden usarse solos o en combinaciones de dos o más de los mismos.
La cantidad del aglutinante puede encontrarse en el intervalo de 3 a 50 partes en peso basándose en 100 partes en peso de las partículas inorgánicas.
6) Método de recubrimiento
El método de recubrimiento que usa la composición de recubrimiento según la presente invención incluye las etapas de formar una disolución de aglutinante, formar una suspensión de recubrimiento y formar una capa de recubrimiento porosa.
En la etapa de formar la capa de recubrimiento porosa, la suspensión obtenida en la etapa de formación de la suspensión de recubrimiento se aplica sobre al menos una superficie del sustrato poroso, formando así una capa de recubrimiento porosa.
La descripción del sustrato poroso sigue siendo la misma que en el separador descrito anteriormente.
El método de aplicación de la suspensión que contiene partículas inorgánicas dispersas en ella sobre el sustrato poroso puede incluir un procedimiento de recubrimiento típico que se conoce en la técnica, ejemplos del cual pueden incluir recubrimiento por inmersión, recubrimiento por troquel, recubrimiento por rodillo, recubrimiento de coma y mezclas de los mismos. Además, la capa de recubrimiento porosa puede formarse selectivamente sobre sólo una superficie o sobre ambas superficies del sustrato poroso.
El procedimiento de recubrimiento se realiza preferiblemente a una humedad predeterminada. Después de recubrir con la suspensión, se realiza el secado, por lo que el aglutinante A y el aglutinante B según la presente invención disueltos en la capa de recubrimiento (suspensión) tienen diferentes propiedades de transición de fase basándose en un fenómeno de separación de fases inducido por vapor conocido en la técnica. Generalmente, la velocidad de transición de fase por un no disolvente (por ejemplo, agua o vapor) disminuye la velocidad de separación de fases en presencia del mismo no disolvente con un aumento en el contenido de HFP, y la cantidad del no disolvente necesaria para la separación de fases aumenta relativamente. De ese modo, el aglutinante A, que tiene un bajo contenido de HFP, experimenta una transición de fase debido a una cantidad relativamente pequeña de no disolvente y tiene una alta velocidad de transición de fase, y por tanto el aglutinante A se distribuye en una gran cantidad sobre la superficie de la capa de recubrimiento porosa resultante en comparación con el aglutinante B, formando en última instancia la estructura de la capa adhesiva. Por otro lado, el aglutinante B, que tiene un contenido de HFP relativamente alto, requiere una gran cantidad de no disolvente para la separación de fases y tiene una tasa de separación de fases relativamente baja y, por tanto, está presente en una gran cantidad en la capa de recubrimiento porosa en comparación con al aglutinante A. Por tanto, según una realización de la presente invención, se forma una capa de recubrimiento porosa estructuralmente estable, y se forma una capa de aglutinante que tiene una alta adhesión al electrodo sobre la capa de recubrimiento porosa. Cuando la proporción en peso de HFP en el aglutinante A es del 80 % o menos que la del aglutinante B, puede mostrarse la tendencia de distribución deseada del aglutinante tal como se describió anteriormente.
Sin embargo, el propósito deseado no puede lograrse basándose únicamente en la diferencia en el contenido de HFP en condiciones de una película delgada de 3 pm o menos y baja humedad. Dado que el peso molecular promedio en número del aglutinante A que tiene un bajo contenido de HFP en el aglutinante según la presente invención es menor que el del aglutinante B, la transición de fase puede producirse rápidamente, incluso en el corto tiempo de secado del recubrimiento de película delgada de 3 pm o menos, y puede llevarse a cabo a una velocidad mayor. Cuando el peso molecular promedio en número del aglutinante A es un 70 % o menos que el del aglutinante B, pueden obtenerse las propiedades deseadas incluso en condiciones de recubrimiento de película delgada de 3 pm o menos y baja humedad.
El secado puede realizarse mediante cualquier procedimiento conocido en la técnica y puede llevarse a cabo de manera discontinua o continua usando un horno o una cámara de calentamiento en un intervalo de temperatura establecido teniendo en cuenta la presión de vapor del disolvente usado. El secado elimina casi todo el disolvente presente en la suspensión y preferiblemente se realiza lo más rápido posible teniendo en cuenta la productividad, etc. Por ejemplo, el secado puede llevarse a cabo durante 1 minuto o menos, preferiblemente 30 segundos o menos. Por tanto, el separador de la presente invención fabricado mediante el método de fabricación anterior puede usarse como separador de un dispositivo electroquímico.
Específicamente, el separador según una realización de la presente invención puede usarse eficientemente como un separador interpuesto entre un cátodo y un ánodo.
7) Dispositivo electroquímico
Un dispositivo electroquímico incluye todos los dispositivos que realizan una reacción electroquímica. Los ejemplos específicos del dispositivo electroquímico pueden incluir todo tipo de baterías primarias, baterías secundarias, pilas de combustible, células solares y condensadores tales como dispositivos supercondensadores. En particular, entre las baterías secundarias, es preferible una batería secundaria de litio que incluye una batería secundaria de metal de litio, una batería secundaria de iones de litio, una batería secundaria de polímero de litio o una batería secundaria de polímero de iones de litio.
El dispositivo electroquímico puede fabricarse mediante un método conocido normalmente en la técnica. Por ejemplo, el dispositivo electroquímico puede fabricarse montando el cátodo y el ánodo con el separador interpuesto entre ellos y luego inyectando la disolución de electrolito.
El electrodo que se aplicará junto con el separador según una realización de la presente invención no está limitado particularmente y puede fabricarse de una manera en la que un material activo de electrodo se une a un colector de corriente de electrodo usando un método conocido normalmente en la técnica. Los ejemplos no limitativos del material activo de cátodo del material activo de electrodo incluyen un material activo de cátodo típico usado para un cátodo de un dispositivo electroquímico, y en particular, óxido de litio y manganeso, óxido de litio y cobalto, óxido de litio y níquel, óxido de litio y hierro, o preferiblemente se usa óxido compuesto de litio, como una combinación de los mismos. Los ejemplos no limitativos del material activo de ánodo pueden incluir un material activo de ánodo típico usado para un ánodo de un dispositivo electroquímico, y es particularmente útil un material de adsorción de litio, tal como metal de litio o aleación de litio, carbono, coque de petróleo, carbón activado, grafito u otros materiales carbonosos. Los ejemplos no limitativos del colector de corriente de cátodo incluyen una lámina realizada de aluminio, níquel o una combinación de los mismos, y los ejemplos no limitativos del colector de corriente de ánodo incluyen una lámina realizada de cobre, oro, níquel, una aleación de cobre o una combinación de los mismos.
La disolución de electrolito que puede usarse en una realización de la presente invención puede incluir, pero sin limitarse a, aquellas obtenidas disolviendo o disociando una sal que tiene una estructura de A<+>B<->, en la que A<+>incluye cationes de metales alcalinos tales como Li<+>, Na<+>, K<+>o combinaciones de los mismos, y B<->incluye aniones tales como PF<6->, BF<4->, Cl-, Br<->, I-, CO<4->, AsF<6>, CH<3>CO<2->, CF<3>SO<3->, N (CF<3>SO<2>)<2->, C(CF<2>SO<2>)<3->o co mismos, en un disolvente orgánico que incluye carbonato de propileno (PC), carbonato de etileno (EC), carbonato de dietilo (DEC), carbonato de dimetilo (DMC), carbonato de dipropilo (DPC), dimetilsulfóxido, acetonitrilo, dimetoxietano, dietoxietano, tetrahidrofurano, N-metil-2-pirrolidona (NMP), carbonato de etilmetilo (EMC), gammabutirolactona (y-butirolactona) o una mezcla de los mismos.
La disolución de electrolito puede inyectarse en una etapa apropiada durante el procedimiento de fabricación de baterías, dependiendo del procedimiento de fabricación de un producto final y de las propiedades requeridas del mismo.
<Ejemplos>
Se facilitará una mejor comprensión de la presente invención a través de los siguientes ejemplos y ejemplos de prueba, que no deben considerarse limitativos de la presente invención. Las realizaciones de la presente invención pueden modificarse en una variedad de formas diferentes, y el alcance de la presente invención no debe interpretarse como limitado a los siguientes ejemplos, que se proporcionan simplemente para explicar completamente la presente invención a los expertos habituales en la técnica.
1) Preparación de aglutinante
Las disoluciones de aglutinante del ejemplo según la presente invención y los ejemplos comparativos 1 y 2 se prepararon tal como sigue.
<Aglutinante de ejemplo>
Aglutinante A: PVDF-HFP, peso molecular de 400.000, contenido de HFP del 8 %
Aglutinante B: PVDF-HFP, peso molecular de 900.000, contenido de HFP del 14 %
Razón en peso de mezclado del aglutinante A y el aglutinante B en 1:1
<Aglutinante del ejemplo comparativo 1>
Uso únicamente del aglutinante A del ejemplo
<Aglutinante del ejemplo comparativo 2>
Uso únicamente del aglutinante B del ejemplo
2) Preparación de la capa de recubrimiento
<Comparación de los resultados de recubrimiento >
Se preparó una disolución de aglutinante de manera que el aglutinante A y el aglutinante B se mezclaron en una proporción en peso de 1:1, se añadió a acetona y se disolvió a 50 °C durante aproximadamente 4 h. Como material inorgánico se mezclaron polvo de ALO<3>que tenía un tamaño de 500 nm y polvo de ALO<3>que tenía un tamaño de
250 nm en una razón en peso de 9:1 y luego se añadió a la disolución de aglutinante, de manera que la razón en peso de polímero aglutinante : partículas inorgánicas totales fuera de 1:4. Se añadió alcohol cianoetilpolivinílico en una cantidad del 10 % en peso basado en la cantidad total de aglutinante de PVDF-HFP, seguido de un procedimiento de molienda de bolas durante un total de 12 h, mediante lo cual las partículas inorgánicas se pulverizaron y dispersaron, preparando así una suspensión. En este caso, la razón de disolvente con respecto a sólido fue de 4:1.
Las suspensiones de los ejemplos comparativos 1 y 2 se prepararon como anteriormente, con la excepción de que se usó un aglutinante diferente.
Las suspensiones que usaron los aglutinantes del ejemplo y los ejemplos comparativos 1 y 2 se aplicaron a grosores de 3, 4 y 5 pm en sección transversal a una humedad del 45 %, y además, el recubrimiento de 3 pm en sección transversal se realizó a una humedad del 35 %. Las superficies de recubrimiento del ejemplo y de los ejemplos comparativos 1 y 2 se observaron usando un microscopio electrónico. Los resultados se muestran en las figuras 2, 3 y 4. Sólo se logró un buen recubrimiento en la figura 2, incluso en condiciones de 3 pm y el 35 % de humedad, y el ejemplo comparativo 2 no mostró resultados de recubrimiento satisfactorios en ninguna condición.
Los electrodos se fabricaron usando las composiciones de recubrimiento del ejemplo y los ejemplos comparativos 1 y 2, y luego se midieron la ER (resistencia, ohmios), la adhesión electrodo-separador (gf/15 mm) y la resistencia al desprendimiento (gf/15 mm). Sólo en el ejemplo 1, se mostraron propiedades similares en condiciones de baja humedad y recubrimiento de película delgada de 3pm, la adhesión se deterioró drásticamente en los ejemplos comparativos 1 y 2. Particularmente en el ejemplo comparativo 2, la adhesión fue muy baja y se redujo aún más con el recubrimiento de película delgada.
[Tabla 1]
Tal como se describió anteriormente, puede confirmarse que se mostraron propiedades superiores incluso en condiciones de baja humedad y recubrimiento de película delgada sólo en el ejemplo de la presente invención.Aplicabilidad industrial
La presente invención puede proporcionar una composición de recubrimiento, que incluye un aglutinante que refuerza la seguridad debido a la fuerte integración del separador y el electrodo al aumentar la capacidad de unión entre la capa de recubrimiento porosa del separador y el electrodo, suprime el aumento de la resistencia interfacial del separador y el electrodo debido a las reacciones secundarias del electrodo que se producen durante un ciclo, y mejora la permeabilidad al aire. Tras un recubrimiento de película delgada de 4 pm a 3 pm, la composición de recubrimiento de la invención puede resolver problemas en los que no puede obtenerse suficiente adhesión del electrodo debido al secado del aglutinante antes de una separación de fases suficiente, y permite una separación de fases suficiente incluso a baja humedad del método de fabricación.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    i.Composición de recubrimiento, adecuada para su uso en el recubrimiento de al menos una superficie de un sustrato poroso que tiene una pluralidad de poros, comprendiendo la composición de recubrimiento un disolvente, partículas inorgánicas, un dispersante y un aglutinante,
    en la que el aglutinante incluye un aglutinante B y un aglutinante A, incluyendo tanto el aglutinante B como el aglutinante A una unidad derivada de fluoruro de vinilideno (VDF) y una unidad derivada de hexafluoropropileno (HFP),
    la unidad derivada de HFP constituye del 8 al 50 % en peso del aglutinante B, y constituye el 5 % en peso o más del aglutinante A con la condición de que la proporción de la unidad derivada de h Fp en el aglutinante A sea del 80 % o menos de la proporción de la unidad derivada de HFP en el aglutinante B,
    el aglutinante B tiene un peso molecular promedio en número total de doscientos mil a 2 millones, y el aglutinante A tiene un peso molecular promedio en número total correspondiente al 70 % o menos que el del aglutinante B, y
    la razón en peso del aglutinante A : el aglutinante B en la composición de recubrimiento es de 0,1 a 10 : 1.
  2. 2. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que el aglutinante B y el aglutinante A son un copolímero compuesto por fluoruro de vinilideno (VDF) y hexafluoropropileno (HFP).
  3. 3. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, que comprende además un aglutinante adicional, además del aglutinante B y el aglutinante A, incluyendo el aglutinante adicional uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en un copolímero derivado de fluoruro de vinilideno, incluyendo poli(fluoruro de vinilideno-co-clorotrifluoroetileno) (PVDF-CTFE) y poli(fluoruro de vinilideno-co-trifluoroetileno) (PVDF-TFE), poli(metacrilato de metilo), poliacrilonitrilo, polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), polietileno-co-acetato de vinilo, óxido de polietileno, acetato de celulosa, acetatobutirato de celulosa, acetato-propionato de celulosa, cianoetilpululano, cianoetil-poli(alcohol vinílico), cianoetilcelulosa, cianoetilsacarosa, pululano, carboximetilcelulosa, un copolímero de acrilonitrilo-estirenobutadieno y poliimida.
  4. 4. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que el sustrato poroso es una película polimérica, una película multicapa de la misma, un material textil tejido o un material textil no tejido, que está formado por uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en polietileno, polipropileno, poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poliéster, poliacetal, poliamida, policarbonato, poliimida, polieteretercetona, poliariletercetona, polieterimida, poliamidaimida, polibencimidazol, polietersulfona, poli(óxido de fenileno), un copolímero de olefina cíclica, poli(sulfuro de fenileno) y polietileno-naftaleno.
  5. 5. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que el dispersante es uno cualquiera o una mezcla de dos o más seleccionados del grupo que consiste en un copolímero acrílico.
  6. 6. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que las partículas inorgánicas se seleccionan del grupo que consiste en partículas inorgánicas que tienen una constante dieléctrica de 5 o más, partículas inorgánicas que tienen capacidad de transferencia de iones de litio, y una mezcla de las mismas.
  7. 7. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que las partículas inorgánicas están compuestas por al menos dos tipos de partículas inorgánicas que tienen diferentes tamaños.
  8. 8. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que el aglutinante se usa en una cantidad de 3 a 50 partes en peso basándose en 100 partes en peso de las partículas inorgánicas.
  9. 9. Composición de recubrimiento según la reivindicación 1, en la que el dispersante se usa en una cantidad de 0,5 a 5 partes en peso basándose en 100 partes en peso de las partículas inorgánicas.
  10. 10. Separador, que comprende una capa de recubrimiento formada a través del recubrimiento con la composición de recubrimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
  11. 11. Separador según la reivindicación 10, en el que la capa de recubrimiento tiene un grosor de 3 pm o menos en sección transversal.
  12. 12.Dispositivo electroquímico, que comprende un cátodo, un ánodo y el separador según la reivindicación 10 interpuesto entre el cátodo y el ánodo.
  13. 13. Dispositivo electroquímico según la reivindicación 12, en el que el dispositivo electroquímico es una batería secundaria de litio.
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