ES2929199T3 - Material de registro sin revestimiento - Google Patents

Abstract

La invención describe una composición y un método para proporcionar un material de registro mejorado, tal como un material de registro receptivo a la tinta o un material de registro sensible al calor, útil para etiquetas sin revestimiento. El material de registro comprende un soporte que tiene provisto sobre una superficie un material adhesivo, y sobre al menos otra superficie, un revestimiento receptor de tinta o un revestimiento de formación de imágenes sensible al calor. El método comprende aplicar a una primera superficie una primera capa de un revestimiento de un material receptor de tinta o de una composición formadora de color sensible al calor que comprende un material aglutinante y un precursor de tinte sustancialmente incoloro y un material revelador ácido en una relación sustancialmente contigua. El adhesivo se activa con calor. El material de registro no muestra sustancialmente pegajosidad a 23°C, 40% de humedad relativa cuando se aplica presión, sin embargo, desarrolla una alta resistencia al pelado (300 gramos/pulgada) tras la aplicación de 7 mJ/mm2 a 13 mJ/mm2 de energía térmica. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Material de registro sin revestimiento

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN

[0001] La presente invención se refiere a un material de registro según las reivindicaciones adjuntas.

[0002] Esta invención se refiere particularmente a material de registro con un revestimiento receptivo a la tinta o un material de registro sensible al calor en forma de etiquetas sin revestimiento con un adhesivo para unir la etiqueta a otra superficie. El material de registro de la invención no requiere un material de revestimiento y es útil para la formación de imágenes en el punto de venta, es particularmente útil para material de registro térmicamente sensible o impresión en el punto de venta.

[0003] Esta invención se refiere a un material de registro con un revestimiento receptor de tinta y, alternativamente, a materiales de registro en los que el revestimiento receptor de tinta es térmicamente sensible capaz de formar una imagen sustancialmente irreversible y útil para producir códigos de barras funcionales, texto, imágenes o otros indicios. La invención enseña composiciones y métodos para formar materiales de registro mejorados, particularmente materiales de registro térmicamente sensibles que pueden reproducirse sin residuos del cabezal de impresión, decoloración del fondo, rayado superficial del material de registro, polvo y otros defectos de imagen.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA RELACIONADA

[0004] Los materiales de grabación, en particular los materiales de grabación térmicamente sensibles, son bien conocidos en la técnica y se describen en muchas patentes, por ejemplo. Patente de EE. UU. Nos 3.539.375; 3.674.535; 3.746.675; 4.151.748; 4.181.771; 4.246.318; y 4.470.057. En estos sistemas, el material cromogénico básico incoloro o ligeramente coloreado y el material revelador de color ácido están contenidos en un revestimiento sobre un sustrato que, cuando se calienta a una temperatura adecuada, se funde o ablanda para permitir que los materiales que forman el color reaccionen, produciendo así una marca de color.

[0005] Los materiales de registro térmicamente sensibles tienen una respuesta térmica característica, produciendo deseablemente una imagen coloreada de suficiente intensidad tras la exposición térmica selectiva.

[0006] Los materiales de registro térmicamente sensibles se utilizan cada vez más para etiquetas para registrar información variable, como texto, imágenes de códigos de barras, gráficos, caracteres alfanuméricos y similares, ya que tales etiquetas pueden crearse fácilmente mediante equipos de impresión en el campo más cercano al punto de uso. y aplicación.

[0007] Los códigos de barras proporcionan un medio conveniente para el inventario computarizado o el manejo y seguimiento de mercancías. Para funcionar correctamente, es necesario que el código de barras tenga una señal de alto contraste de impresión y que el material termosensible en el que se genera la imagen del código de barras resista el crecimiento no deseado del ancho de la barra después de la generación de imágenes. Los caracteres o las barras no solo deben tener una imagen intensa, sino que también deben ser nítidos, continuos o libres de pequeños agujeros. También es necesario que cuando lo lea un escáner, un alto porcentaje de escaneos resulte en una decodificación exitosa de la información en el código de barras. El porcentaje de decodificaciones exitosas de la información del código de barras debe mantenerse en un valor alto para que el material de registro termosensible obtenga una amplia aceptación comercial para su uso en aplicaciones de códigos de barras.

[0008] La señal de contraste de impresión se relaciona con la intensidad de la imagen. El crecimiento del ancho de la barra se relaciona con la estabilidad dimensional de la barra de la imagen y la nitidez de los caracteres. El porcentaje de decodificación se relaciona con la integridad de la imagen. El contraste de fondo también debe mantenerse en un nivel alto.

[0009] Ha crecido el uso de hojas de registro en forma de etiquetas adhesivas, a medida que ha crecido el interés por imprimir o formar imágenes de información puntual. Las etiquetas convencionales normalmente tienen un adhesivo en una superficie para fijar, de manera permanente o removible, la etiqueta en otra superficie, objeto o paquete dependiendo del uso final. Las etiquetas convencionales suelen responder a adhesivos sensibles a la presión, adhesivos activados con disolvente o agua, agentes de bloqueo, adhesivos de fusión en caliente o adhesivos reactivos.

[0010] Para mejorar la conservación de los recursos, ha crecido el interés en las etiquetas sin revestimiento que pueden eliminar un material de revestimiento empleado a menudo con adhesivos pegajosos o sensibles a la presión que protegen la capa adhesiva antes de la aplicación de la etiqueta.

[0011] US 2009/209419 A1 divulga una etiqueta adhesiva de grabación térmica que incluye un sustrato; una capa de grabación térmica ubicada sobre un lado del sustrato, que incluye un tinte leuco y un revelador de color; una capa de revestimiento posterior ubicada sobre el otro lado del sustrato; una capa adhesiva situada por encima de la capa de revestimiento posterior; y un papel antiadherente situado sobre la capa adhesiva, en el que la etiqueta adhesiva de grabación térmica incluye además una capa de capa base adhesiva que comprende una resina termoplástica y un relleno entre la capa de capa posterior y la capa adhesiva.

[0012] El documento US 2009/155613 A1 describe un material de registro sensible al calor que comprende un sustrato de papel o película que tiene revestido sobre él una composición formadora de color sensible al calor. La composición formadora de color térmicamente sensible comprende un precursor de tinte cromogénico y un material revelador ácido. Se emplea ventajosamente un material adhesivo de alta hidrólisis como capa base o en la composición formadora de color. El material adhesivo de alta hidrólisis tiene una hidrólisis de al menos el 99 % y produce un material de registro sensible al calor de baja decoloración de fondo que es útil en la impresión curada con Uv en offset húmedo.

[0013] JP 2005 343907 A divulga un material adhesivo sensible al calor que tiene, sobre un sustrato, capa adhesiva sensible al calor que contiene una resina termoplástica y un plastificante sólido que es sólido a temperatura normal, fundido o ablandado cuando se calienta y es miscible con la resina termoplástica y se une al adherente por calentamiento, y cuando la fuerza del adhesivo se despega de la capa adhesiva sensible al calor del adherente se determina de acuerdo con un procedimiento de medición especificado en el método de prueba de cinta adhesiva/lámina adhesiva en JIS Z0237, la capa adhesiva sensible al calor exhibe una fuerza adhesiva de < 300 gf/40 mm para despegarse del adherente dos minutos después de la aplicación, y una fuerza adhesiva de > 500 gf/40 mm para despegarse del adherente 24 horas después de la aplicación.

[0014] US 2004/265573 A1 describe un material adhesivo sensible al calor que contiene un sustrato y una capa adhesiva sensible al calor que contiene una resina termoplástica y un plastificante sólido, y el material adhesivo sensible al calor está configurado para calentarse y aplicado a un elemento adherente, en el que el material adhesivo sensible al calor muestra tal fuerza adhesiva al elemento adherente que aumenta con el tiempo inmediatamente después de aplicar el material adhesivo sensible al calor al elemento adherente.

[0015] US 2004/126530 A1 divulga un medio de grabación térmica que comprende: (a) un material de soporte no cavitado que incorpora una capa de óxido de metal en la primera superficie del material de soporte; y (b) una capa térmica directa formada sobre la primera superficie de la capa de óxido metálico; o una cinta para efectuar una transferencia térmica de la imagen deseada sobre la primera superficie de la capa de óxido metálico.

[0016] El documento US 2006/159913 A1 da a conocer un material adhesivo sensible al calor en el que una capa adhesiva que comprende principalmente un adhesivo se recubre sobre un soporte y una capa adhesiva sensible al calor que ha desarrollado adhesión por calentamiento y mantiene la fuerza adhesiva desarrollada se recubre sobre la capa adhesiva, tiene una rigidez Clark establecida por JIS P-8143 de 30 m3/100 a 180 cm3/100 en dirección longitudinal y un coeficiente de fricción estática entre una capa termosensible y una película de tereftalato de polietileno (PET) de 0,90 o menos.

[0017] El documento US 2009/169282 A1 describe una etiqueta sin soporte activada por calor que comprende un revestimiento adhesivo activado por calor. Una impresora térmica activa selectivamente porciones del revestimiento adhesivo activado por calor.

[0018] US 2004/234756 A1 divulga un sistema de etiquetas sin soporte que comprende un revestimiento adhesivo a presión, un revestimiento de liberación y un revestimiento de formación de imágenes térmicas. El revestimiento de imagen térmica contiene como uno de sus componentes los compuestos de una fórmula particular.

[0019] Keeton (US 2009/0169282) describe una etiqueta sin soporte activada por calor en la que uno o más cabezales de impresión pueden activar selectivamente por calor partes adhesivas específicas de una etiqueta. Se enseña una capa de aislamiento de subrevestimiento para evitar la interacción adversa entre los productos químicos y/o las impurezas del papel con el revestimiento térmicamente sensible. Además, se enseña que se aplica opcionalmente una capa superior sobre el revestimiento termosensible.

[0020] Keeton se centra en cintas de transferencia térmica o medios de impresión térmica directa para formar medios para impresoras térmicas de dos caras. Keeton sugiere que una superficie imprimible o un medio de formación de imágenes puede estar en un lado y un activado por calor puede estar en el otro lado. La referencia respalda la activación con un cable de impresión térmica de una impresora de dos caras, pero no brinda un ejemplo que describa la química del sistema térmico, el adhesivo o los requisitos de energía para realizar dicho sistema. Keeton sugiere que los materiales térmicamente sensibles pueden generar imágenes a una primera temperatura, y los adhesivos activados por calor pueden generar imágenes a una segunda temperatura. Keeton, sin embargo, no proporciona un solo compuesto en ningún ejemplo. Keeton generalmente establece que se puede aplicar cualquier tipo de adhesivo y enumera genéricamente acrílicos a base de agua, resinas acrílicas pegajosas en agua, adhesivos a base de caucho termofusible, pero no proporciona ningún ejemplo específico que ilustre composiciones de revestimiento que identifiquen adhesivos viables.

[0021] Matsubayashi et al., 2007/0092665 hace referencia a la Segunda Publicación de Solicitud de Patente Japonesa No. Hei 4-15110 que describe una etiqueta adhesiva de grabación sensible al calor con una capa de agente de liberación en la superficie de una hoja de grabación sensible al calor que también se basa en un capa de bloqueo. Hei 4­ 15110 describe una hoja reveladora de color sensible al calor sobre la que se aplica primero una capa base protectora o bloqueadora de alcohol polivinílico. Sobre la capa de bloqueo, o capa de aislamiento, se aplica una silicona de curado ultravioleta sin disolventes de organopolisiloxanos con grupos mercapto y vinilo junto con un iniciador de curado de acetofenona, seguido de irradiación ultravioleta para formar un agente de liberación. Un adhesivo, como un adhesivo de emulsión acrílica, se recubre sobre la capa de aislamiento o de bloqueo de la capa base en la superficie opuesta.

[0022] Sería un avance en la técnica de los materiales de registro sin revestimiento, en particular los materiales de registro térmicamente sensibles y los materiales de registro revestidos receptivos a la tinta, si se pudiera eliminar la necesidad de una capa de aislamiento, aislamiento o bloqueo sin interferir con la decoloración de fondo de la hoja de registro sensible al calor, o interferencia con el revestimiento receptor de tinta, u otra interacción adversa. A menudo, los componentes de las capas de liberación termosensibles convencionales, especialmente las capas de liberación curables, para hojas de registro afectan negativamente a la capa termosensible, lo que interfiere con la formación de la imagen o da como resultado una coloración clara o descolorida de la imagen o el fondo o, en algunos casos, ninguna imagen. Existe la necesidad de una hoja de registro, especialmente una etiqueta sin revestimiento sensible al calor o receptiva a la tinta que no necesite capas de bloqueo o aislamiento y que esté sustancialmente libre de residuos de polvo que podrían afectar el cabezal de impresión y la calidad de la imagen, y que no sufra el despegue de la capa, abrasión o rayado, pero produce una imagen de alta intensidad y alto contraste útil para imágenes y/o códigos de barras para aplicaciones de punto de venta.

[0023] Sería un avance en la técnica de los materiales de registro de impresión bajo demanda sin soporte si fueran similares al papel, no pegajosos antes de la activación, pero adhiriéndose fuertemente después de la activación utilizando el calor de un cabezal de impresión térmica convencional.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

[0024] La presente invención está definida por las reivindicaciones. La presente invención enseña un material de registro mejorado útil para etiquetas sin soporte, comprendiendo el material de registro:

i) un soporte que tiene superficies primera y segunda;

ii) un adhesivo termoactivado dispuesto sobre la segunda superficie del soporte,

en el que el adhesivo es una emulsión de látex de polímero acrílico formador de película, en el que el adhesivo forma una capa que comprende además un plastificante y un agente adherente, en el que el agente adherente comprende de 15 a 65 % de la composición adhesiva total en peso, en el que el agente adherente se selecciona de resinas de politerpeno, terpenos estipenados, fenoles de terpeno, resinas de lidroealina, polivinil ciclohexano, poli (t-butil estireno), ésteres de colofonia, ésteres de glicerol de colofonia o ésteres de pentaeritritol de colofonia,

el adhesivo termoactivado no tiene sustancialmente pegajosidad a 23 °C, 40 % de humedad relativa con una presión aplicada de 55,9 g/cm2 sin embargo, el adhesivo termoactivado tiene una resistencia al pelado de al menos 118 gramos/cm (300 gramos/pulgada) tras la aplicación de 7 mJ/mm2 a 13 mJ/mm2 de energía térmica; y

iii) un revestimiento receptor de tinta o un revestimiento sensible al calor aplicado a la primera superficie del soporte;

en el que la resistencia al pelado se mide tras la activación, el lado adhesivo activado se coloca contra la película de PPE usando un rodillo que pesa 2,3 kg (5 libras), luego se analiza la muestra para pelar usando un TMI Lab Master Release & Adhesion Tester Model 80-91 en la condición 762 cm (300 pulgadas) por minuto, pelado a 90 grados.

[0025] El revestimiento sensible al calor puede comprender en una o más capas un precursor de colorante sustancialmente incoloro y un material revelador ácido en una relación sustancialmente contigua. También se puede incluir un material aglutinante. Opcionalmente, se puede aplicar un revestimiento antiadherente sobre el revestimiento termosensible y puede estar en contacto directo con el revestimiento termosensible que puede estar formado por una o más capas. El revestimiento antiadherente puede comprender una mezcla acuosa de un material polimérico soluble en agua o dispersable en agua, un agente antiadherente, preferiblemente polisiloxano, y un material aglutinante. El revestimiento termosensible al ser calentado reacciona con el precursor del tinte para desarrollar color. El revestimiento antiadherente, si se emplea, se puede curar a una temperatura de 160 °C o menos, o incluso de 70 °C a 120 °C sin decoloración de fondo visible del revestimiento sensible al calor y con una dureza resistente al desgaste.

[0026] Un revestimiento receptor de tinta puede comprender una composición de revestimiento aplicada como una capa o como una combinación de una capa receptora de tinta superior y una capa intermedia preparada formando una dispersión fina de los componentes materiales aglutinantes, rellenos, tensioactivos, pigmento absorbente de aceite, carbonatos alcalinos o de metales alcalinos, y otros aditivos en un medio de revestimiento acuoso.

[0027] Preferiblemente, el material laminar del sustrato es de 7,4 a 177,5 gramos por metro cuadrado (de 5 a 120 libras por resma de 3300 pies cuadrados), más preferiblemente de 7,4 a 133,2 gramos (de 5 a 90 libras), y lo más preferiblemente de 7,4 a 88,8 gramos (5 a 60 libras).

[0028] La capa intermedia del revestimiento receptor de tinta puede comprender de 0,1 o incluso de 10 a 60 por ciento en peso de un pigmento absorbente de aceite que tiene una absorbancia de al menos 90 gramos por metro cuadrado.

[0029] El revestimiento receptor de tinta que comprende una capa superior y una capa intermedia puede comprender además un material aglutinante. El aglutinante puede ser un material polimérico y es sustancialmente soluble en el vehículo aunque los látex también son elegibles en algunos casos. Los aglutinantes solubles en agua preferidos incluyen alcohol polivinílico, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, almidón, sales de anhídrido maleico de estireno, almidones modificados, gelatina y similares. El carboxilalquilalmidón o las carboxialquilcelulosas solubles en agua también son elegibles y se pueden incluir de 0,1 a 20 por ciento en peso basado en el peso de la capa (basado en peso seco). Los materiales de látex elegibles incluyen poliacrilatos, látex de caucho de estireno-butadieno, acetatos de polivinilo, poliestireno y similares. El aglutinante se utiliza para proteger los materiales revestidos del cepillado y las fuerzas de manipulación. El aglutinante debe estar presente en una cantidad que proporcione dicha protección y en una cantidad menor que interfiera con el logro del contacto reactivo entre los materiales reactivos formadores de color o la absorción de la tinta. Los aglutinantes poliméricos tales como alcohol polivinílico, acetato de polivinilo y poliacrilato se pueden emplear opcionalmente como una capa protectora para aplicaciones especiales que recubren la capa o capas receptivas a la tinta o de formación de imágenes térmicas, pero no se requieren ni se prefieren.

[0030] Opcionalmente, el revestimiento receptor de tinta es una capa porosa receptora de tinta. La capa receptora de tinta puede contener huecos finos que reciben y fijan la tinta para formar una imagen. La capa receptora de tinta es una composición de revestimiento que comprende partículas de sílice que tienen un diámetro medio de partícula de 50 a 1.000 nm. La composición de revestimiento puede comprender dispersante y otros componentes tales como una resina aglutinante, un tensioactivo y un polímero catiónico. Los ejemplos de la sílice incluyen la serie Aerosil de sílices producidas por Nihon Aerosil Co., Ltd. Las sílices fabricadas mediante procesos en fase gaseosa o métodos de precipitación húmeda se pueden usar individualmente o mezcladas. Los ejemplos de sílice producidos por precipitación húmeda incluyen sílices Nipsil producidas por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.

[0031] La sílice producida por métodos de fase gaseosa y la sílice producida por métodos de precipitación húmeda se pueden dispersar en un medio acuoso junto con un tensioactivo o un aglutinante para preparar una composición de revestimiento. El diámetro medio de la sílice formada por tales procesos es generalmente de 50 a 1.000 nm. Además de los aglutinantes mencionados anteriormente, el aglutinante también puede incluir opcionalmente polímeros hidrofílicos tales como alcohol polivinílico, polivinilpirrolidona, óxido de polietileno, poliacrilamida, azúcares, gelatina y similares.

[0032] Preferentemente, la capa receptora de tinta contiene un polímero catiónico para ayudar a fijar la tinta. El polímero catiónico se puede seleccionar opcionalmente de varios polímeros catiónicos. El polímero catiónico que se puede usar incluye un homopolímero de un monómero que tiene una base de amonio cuaternario o un copolímero de dicho monómero y uno o más monómeros polimerizables. El polímero puede tener un peso molecular promedio en peso de 2.000 a 100.000. Cuando el copolímero es un polímero catiónico que tiene una base de amonio cuaternario, la relación del monómero catiónico es preferentemente no inferior al 10 % en moles, más preferentemente no inferior al 20 % en moles, particularmente preferentemente no inferior al 30 % en moles. Si se selecciona el monómero que tiene el amonio cuaternario, puede usarse solo o en combinación. Los polímeros catiónicos que tienen una base de amonio cuaternario generalmente tienen una alta solubilidad en agua. Los compuestos preparados por hidrólisis y policondensación de un agente de acoplamiento de silano que tiene una estructura de base de amonio cuaternario también se pueden usar como polímero catiónico.

[0033] Opcionalmente, cuando la capa receptora de tinta es una combinación de una capa receptora de tinta superior y una capa intermedia, la capa superior puede ser de 0,01 a 6,0 g/m2.

[0034] La capa intermedia comprende cualquiera de las sílices anteriores o sílice pirógena sola o en combinación, o puede comprender de 0,5 a 60 por ciento en peso de un pigmento absorbente de aceite que tiene una absorbancia de al menos 90 gramos por metro cuadrado y en un aspecto alternativo de 2 a 30 por ciento en peso de un pigmento absorbente de aceite. La capa intermedia se coloca entre la capa superior y la hoja de sustrato. La capa intermedia puede comprender además un almidón de carboxialquilo o celulosa de carboxialquilo de 0,1 a 20 por ciento en peso basado en el peso de la capa intermedia (base en peso seco).

[0035] La capa intermedia puede tener una composición sustancialmente similar a la composición de la capa superior, incluso idéntica. Sin embargo, en una forma de realización, es importante que las capas se apliquen por separado. Sorprendentemente, la interfaz entre las dos capas da lugar a un efecto de retención de partículas de tinte que la interfaz parece aumentar, mientras que la fase acuosa parece transitar más fácilmente por el límite de la interfaz.

[0036] En una forma de realización alternativa, la capa superior y la capa intermedia se pueden mezclar como una única capa receptora de tinta.

[0037] Los componentes de las capas respectivas, la capa superior y la capa intermedia son sustancialmente insolubles en el vehículo de dispersión (preferiblemente agua) y se muelen a un tamaño de partícula promedio individual de entre aproximadamente 1 micrómetro y aproximadamente 10 micras, preferiblemente aproximadamente 1-3 micras o menos. El material aglutinante es sustancialmente soluble en el vehículo aunque los látex también son elegibles en algunos casos. Con capas receptivas a la tinta, se prefiere que el material aglutinante sea almidón de carboxialquilo o celulosa de carboxialquilo.

[0038] Los pesos de revestimiento de la capa superior y la capa intermedia respectivas pueden seleccionarse cada uno independientemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 6 gramos por metro cuadrado (g/m2) y preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3,5 g/m2. El peso del revestimiento combinado de las dos capas es de aproximadamente 0,01 a 6 g/m2, o incluso de 0,25 a aproximadamente 6 g/m2, más preferiblemente de 0,5 a 4,5 g/m2.

[0039] En otra forma de realización, la presente invención enseña un material de registro térmicamente sensible útil para etiquetas sin revestimiento, el material de registro que comprende un soporte que tiene una primera y una segunda superficie que ha proporcionado en la primera superficie un revestimiento sensible al calor que comprende un precursor de tinte sustancialmente incoloro y un material de revelado ácido, e incluyendo además un material aglutinante; un adhesivo termoactivado provisto en una segunda superficie del soporte, el adhesivo termoactivado no tiene sustancialmente pegajosidad a 23 °C, 40 % de humedad relativa con una presión aplicada instantánea de 55,9 gramos por centímetro cuadrado durante varios minutos tales como 7 minutos, o incluso una hora, teniendo el adhesivo termoactivado una resistencia al pelado de al menos 300 gramos/pulgada (118 gramos por cm) tras la aplicación de 7 mJ/mm2 a 13 mJ/mm2 de energía térmica.

[0040] En otra forma de realización, el material de registro térmicamente sensible incluye adhesivos activados por calor aplicados con un peso de revestimiento de 0,1 a 8 g/m2. El adhesivo termoactivado puede comprender un adhesivo de acrilato y un agente adherente. El adhesivo activado por calor antes de la activación tiene un coeficiente de fricción estática de 0,60 o menos según Tappi T 5490-08 o prueba similar. Opcionalmente, el adhesivo termoactivado se puede aplicar solo a una parte de la segunda superficie.

[0041] La invención describe una composición y un método para proporcionar un material de registro mejorado tal como un material de registro termosensible o un material de registro de inyección de tinta útil para etiquetas sin soporte. El material de registro comprende un soporte que tiene provisto en la segunda superficie un material adhesivo termoactivado, y en al menos la primera superficie, una capa receptora de tinta o un revestimiento de formación de imágenes sensible al calor. El adhesivo activado por calor no muestra sustancialmente pegajosidad bajo carga.

[0042] El agente adherente funciona como modificador del polímero adhesivo. Los agentes de pegajosidad se seleccionan de resinas de politerpeno, terpenos estipenados, fenoles de terpeno, resinas de lydroealina, polivinilciclohexano, poli(t-butilestireno), ésteres de colofonia, ésteres de glicerol de colofonia o ésteres de colofonia de pentaeritritol. El agente adherente ayuda a impartir características viscoelásticas al polímero adhesivo.

[0043] El agente adherente comprende del 15 al 65 % o incluso del 15 al 50 %, o en otro aspecto del 30 al 45 % de la composición total de adhesivo en peso. Los agentes de pegajosidad tienen un punto de reblandecimiento (método ASTM E28) por encima de aproximadamente 40 °C, o en otro aspecto por encima de aproximadamente 65 °C, o incluso de 65 °C a aproximadamente 120 °C. El adhesivo comprende de 1 parte a 6 partes de agente adherente, o en aspectos alternativos hasta 30 partes en peso de agente adherente.

[0044] Opcionalmente, un aceite plastificante comprende de 0 % a 4 %, o incluso de 8 % a 32 % o incluso de 16 a 25 %, o en otro aspecto de 17 a 22 % en peso de la composición adhesiva. Los aceites plastificantes incluyen aceites tales como Shellflex de Shell Oil Products, Houston, Texas.

[0045] A 23°C, 40 % de humedad relativa con una presión aplicada de 55,9 gramos/centímetro cuadrado instantáneamente o durante un período de 7 minutos o incluso durante una hora, sustancialmente no se percibe pegajosidad. Tras la aplicación de 7 mJ/mm2 a 13 mJ/mm2 de energía térmica, el adhesivo presenta una resistencia al pelado de al menos 300 gramos/pulgada (118/gramos/centímetro).

[0046] En una forma de realización adicional, la invención enseña un material de registro mejorado útil para etiquetas sin revestimiento. El material de registro comprende un soporte provisto de un revestimiento de una capa receptora de tinta o de un revestimiento sensible al calor aplicado a la primera superficie del soporte que comprende un material aglutinante y una primera capa de un precursor de tinte sustancialmente incoloro y un material revelador ácido en relación sustancialmente contigua. Opcionalmente, se incluye además una segunda capa que recubre la primera capa y está en contacto directo con el revestimiento termosensible. La segunda capa comprende un material polimérico soluble en agua o dispersable en agua, o un agente de liberación tal como polisiloxano. La primera capa al ser calentada reacciona con el precursor del tinte para desarrollar el color. Opcionalmente, la segunda capa puede estar a una temperatura de 70° a 120 °C o incluso a 160 °C sin una decoloración de fondo visible de la primera capa.

[0047] El revestimiento antiadherente de base acuosa se puede aplicar directamente sobre un revestimiento de formación de imágenes térmicas o un revestimiento receptivo a la tinta útil para formar materiales de registro sin revestimiento tales como etiquetas sin revestimiento que son receptivas a la tinta o a la formación de imágenes térmicas.

[0048] En otra forma de realización más, la presente invención proporciona un material de registro mejorado útil para aplicaciones de etiquetas sin revestimiento. En una forma de realización, la presente invención enseña un material de registro térmicamente sensible útil para aplicaciones de etiquetas. El material de registro tiene un revestimiento sensible al calor o un revestimiento receptor de tinta aplicado a la primera superficie de un soporte. En la segunda superficie del material de soporte se proporciona un adhesivo termoactivado que tiene un coeficiente de fricción estático de menos de 0,60 o menos.

Tabla 1 ilustra los coeficientes de fricción informados de materiales comunes.

[0049] Las etiquetas de formación de imágenes térmicas de la invención con un revestimiento termosensible aplicado a la primera superficie y un adhesivo termoactivable en la segunda superficie pueden mostrar un coeficiente de fricción (estático) de 0,60 o menos usando métodos de prueba como Tappi T549 (véase, por ejemplo, Tappi T-549 om -08).

[0050] Tal coeficiente de fricción refleja el hecho de que los materiales de grabación de la invención no presentan sustancialmente pegajosidad. La sensación de una etiqueta hecha con este material de registro puede ser similar a la del papel convencional sin adherencia perceptible. Los materiales no se bloquean cuando se comprimen, como cuando se aplica un peso o el sustrato se enrolla firmemente en un rollo grande. La composición de la invención es una etiqueta imprimible o una etiqueta adhesiva térmica directa sin pegajosidad perceptible cuando se aplica presión instantánea, o incluso cuando pesa 12,8 gramos por centímetro cuadrado (82,5 gramos por pulgada cuadrada) durante 7 minutos o menos. Sorprendentemente, la etiqueta con imágenes térmicas puede desarrollar una resistencia al pelado rápido de al menos 118 gramos/cm (300 gramos/pulgada) tras la aplicación de 7 mJ/mm2 a 13 mJ/mm2 de energía térmica.

[0051] La construcción sin revestimiento opcionalmente puede implicar una capa separadora, una capa reflectante, una capa aislante o una capa de imprimación o una capa aislante. Dicha capa (o capas) adicional es opcional, pero en tal forma de realización podría emplearse como una garantía adicional para reducir la transferencia de calor a la superficie opuesta con el adhesivo sensible al calor que se activa con calor o con el revestimiento de formación de imágenes sensible al calor que también es un capa sensible. Las esferas huecas, por ejemplo, se pueden utilizar como capa reflectante o aislante entre el soporte y el revestimiento sensible al calor, o revestimiento receptor de tinta, o entre el soporte y la capa adhesiva.Tal capa reflectante, capa aislante, capa de esfera hueca, prima capa de revestimiento o la capa de aislamiento se puede colocar como barrera o capa intermedia entre la superficie y cualquiera de los revestimientos sensibles al calor, revestimientos receptivos a la tinta o adhesivos activados por calor.

[0052] El adhesivo termoactivable no sólo muestra un bajo coeficiente de fricción estática, sino también una resistencia al pelado sustancial tras la activación con 7 mJ/mm2 a 16 mJ/mm2 de energía térmica.

[0053] El adhesivo termoactivable es una emulsión de látex de polímero acrílico que forma una película. Un látex comúnmente disponible que se puede emplear es la emulsión de látex acrílico de BASF Joncryl 74-A.

[0054] La capa adhesiva puede tener una base acuosa o de látex, y puede aplicarse en húmedo y dejarse secar. Se pueden usar otros acrílicos a base de agua formadores de película. En los acrílicos base agua, el agua es un vehículo que se seca para dejar la resina adhesiva. Los adhesivos pueden incluir, por ejemplo, polímeros de acrilato con una temperatura de transición vítrea Tg>50 °C en combinación con polímeros de poliuretano amorfo o poliuretano-poliurea con una temperatura de transición vítrea Tg<+10 °C, tal como se enseña en la publicación de EE. UU. 20130143010. formas de realización alternativas, los adhesivos se pueden aplicar en una forma ablandada por calor y luego enfriarse, potencialmente hasta un sólido. Se prefieren los adhesivos a base de agua.

[0055] La capa adhesiva comprende además un plastificante y un agente adherente. Tras el calentamiento, el tiempo abierto del adhesivo se puede controlar ajustando la relación de los componentes, incluidos los monómeros del adhesivo, el plastificante y el agente adherente para lograr el coeficiente de fricción deseado. La activación preferida para la capa adhesiva está preferiblemente dentro del rango de alrededor de 50 °C a alrededor de 120 °C pero más particularmente la activación tras la aplicación de 7 a 16 mJ/mm2 de energía térmica. Los sistemas adhesivos de este tipo se describen en detalle en la publicación de EE. UU. 20130133532.

[0056] Con un adhesivo de etiquetas sin revestimiento activable, las propiedades de adhesión y viscosidad cambian a una temperatura de activación. Por lo tanto, el adhesivo se puede cambiar térmicamente a un estado pegajoso. Si dicho sistema adhesivo se recubre sobre la superficie de un sustrato a una temperatura por debajo de la temperatura de cambio diseñada, el material adhesivo puede estar en su estado sólido no pegajoso. Esto permite la construcción de una etiqueta de un sustrato que se puede enrollar en forma de rollo y es útil para una aplicación sin soporte. Durante el uso, como al aplicar un sustrato de etiqueta a una superficie, al activarse, el material adhesivo cambia rápidamente a un estado pegajoso y luego muestra sus propiedades adhesivas de resistencia al pelado, lo que permite que una etiqueta activable sin soporte se adhiera a un sustrato como se desee, como resultado de propiedades de adhesión aumentadas.

[0057] El adhesivo se puede seleccionar a modo de ilustración y sin limitación de una o más emulsiones formadoras de película de acrilatos de alquilo inferior, estireno, metacrilato de metilo, ácido metacrílico, ácido acrílico, uno o más monómeros multifuncionales y uno o más agentes de transferencia de cadena. Se puede usar una amplia gama de acrilatos de alquilo solos o en combinación para formar el adhesivo. Por ejemplo, podrían usarse acrilato de metilo, acrilato de butilo, acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo. El estireno y los materiales a base de estireno también se pueden usar en combinación.

[0058] Se puede utilizar una amplia gama de monómeros o monómeros multifuncionales para la capa adhesiva de la presente invención. También se pueden usar monómeros multifuncionales para lograr la reticulación de los monómeros adhesivos. Los ejemplos representativos de tales monómeros multifuncionales incluyen, pero no se limitan a monómeros difuncionales, monómeros trifuncionales y monómeros multifuncionales que tienen más de tres sitios funcionales activos. Los ejemplos útiles de monómeros difuncionales incluyen, pero no se limitan a diacrilato de 1,4-butanodiol, diacrilato de polietilenglicol y combinaciones de los mismos. Otro monómero difuncional preferido es el dimetacrilato de etilenglicol. Los monómeros trifuncionales incluyen, pero no se limitan a triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, triacrilato de glicerol propoxilado y combinaciones de los mismos. Los ejemplos preferidos de monómeros multifuncionales que tienen más de tres sitios funcionales activos incluyen, entre otros, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado y combinaciones de los mismos. Estos y muchos otros monómeros multifuncionales adecuados están disponibles comercialmente de varios proveedores tales como Sartomer Company, Inc. de Exton, Pensilvania.

[0059] Opcionalmente, la capa adhesiva puede comprender agentes de transferencia de cadena para formar adhesivos activables. Éstos se usan típicamente en concentraciones de aproximadamente 0 a aproximadamente 5,0 %, y preferiblemente de aproximadamente 1,0 % a aproximadamente 4,0 % (los porcentajes se basan en el peso total de monómero y agente de transferencia de cadena). Los ejemplos representativos de agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen, pero no se limitan a n-dodecil mercaptano, terc-nonil mercaptano, 3-mercaptopropionato de isooctilo y combinaciones de los mismos. Los agentes de transferencia de cadena adecuados están disponibles comercialmente, por ejemplo, de Sigma Aldrich de St. Louis, Mo. El adhesivo, por ejemplo, puede comprender uno o más monómeros y uno o más agentes de transferencia de cadena.

[0060] Los métodos para aplicar adhesivos incluyen recubrir por inundación una superficie completa de un sustrato o recubrir selectivamente un área de la superficie. Alternativamente, los adhesivos podrían comprender una película seca que se activa por calor para volverse pegajosa. La película seca se puede aplicar a una superficie del sustrato como un adhesivo húmedo. Un ejemplo de un adhesivo húmedo es un adhesivo acrílico a base de agua. Los métodos para aplicar la película seca incluyen cubrir toda la superficie de un sustrato con la película seca o cubrir selectivamente un área de la superficie. Opcionalmente, se puede incluir una capa termosellada, una capa aislante, una capa de esfera hueca o una capa reflectante entre las capas adhesivas y el sustrato. La capa de termosellado puede incluso incluir un revestimiento de arcilla o una variedad de resinas. Una capa de termosellado puede evitar que el calor aplicado a una superficie se transfiera a la superficie opuesta del sustrato.

[0061] Los adhesivos se pueden modificar para proporcionar diversos grados de "pegajosidad", es decir, pegajosidad o fuerza de adherencia, para las etiquetas. Como ejemplos, la pegajosidad de un adhesivo se puede variar modificando la composición química, la forma, el tamaño y el grosor del adhesivo. Con algunos tipos de adhesivos, la fuerza de adherencia varía con la cantidad de adhesivo aplicado. La pegajosidad del adhesivo también se puede variar activando selectivamente diferentes patrones en el adhesivo. Los adhesivos pueden incluir, por ejemplo, polímeros de acrilato con una temperatura de transición vítrea Tg > 50 °C y poliuretano amorfo o polímeros de poliuretano-poliurea con una temperatura de transición vítrea Tg<+10 °C, tal como se enseña en la publicación de EE. UU. 20130143010.

[0062] Un revestimiento antiadherente opcional puede incluir un agente antiadherente de silicona termocurable o un agente antiadherente de polisiloxano. Los materiales de este tipo están disponibles comercialmente, como las emulsiones de silicona Silforce (Momentive Performance Materials, Albany, NY) o las emulsiones de silicona Silcolease (Bluestar Silicones, East Brunswick, NJ). El agente antiadherente puede incluir un agente antiadherente curable por UV o por calor que comprende silicona o polisiloxano. Griswold et al., Patente de EE. UU. N° 6.077.611, describe emulsiones de liberación de silicona acuosas útiles como agente de liberación para formar el revestimiento de liberación de la invención. Estos comprenden emulsiones de silicona curables por condensación y curables por adición con un material polimérico tal como una emulsión acuosa de poliuretano. Estos tipos de capas de liberación se pueden curar para obtener una capa de liberación sin revestimiento. El agente de liberación puede comprender un polímero de polisiloxano tal como un polisiloxano sustituido con alquenilo y una silicona de reticulación funcional con hidruro tal como un polímero de metil hidrógeno siloxano, o metil hidrógeno polisiloxano, polisiloxano detenido en silanol y varios organosiloxanos.

[0063] El material polimérico del revestimiento antiadherente puede comprender entre otros polímeros, y a modo ilustrativo y no limitativo, poliuretanos, productos de reacción de poliisocianatos, polidiisocianatos, poliisocianuratos, poliisocianatos cicloalifáticos, poliisocianatos aromáticos, con diversos polioles y poliéter polioles. El material polimérico ejemplar del revestimiento antiadherente puede incluir productos de reacción de varios poliisocianatos o isocianuratos con varios polioles o poliéter polioles. Por ejemplo, los poliisocianatos pueden comprender poliisocianato que tiene al menos dos funcionalidades de isocianato (--NCO) por molécula, como monómeros u oligómeros de diisocianato, poliisocianatos alifáticos como 1,6-hexametileno diisocianato y derivados que contienen isocianurato; poliisocianatos cicloalifáticos tales como 4,4'-metilenbis(ciclohexilisocianato), ciclohexano 1,4-diisocianato y derivados de isocianurato; poliisocianatos aromáticos tales como diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de xileno, diisocianato de tolueno, diisocianato de isoforona, diisocianato de 1,5-naftaleno, diisocianato de 4,4',4"-trifenilmetano y sus derivados que contienen isocianurato. Se pueden usar mezclas o los productos de reacción de poliisocianatos. También se pueden usar poliisocianatos que contienen los productos de reacción de diisocianato, incluidos isocianurato, urea, alofanato, biuret, carbodimida y uretonimina. Los anteriores se pueden hacer reaccionar con diversos polioles, tales como polioles que tienen al menos dos funcionalidades hidroxi. por molécula y un peso molecular que oscila entre 250 y 5.000 g/mol. El poliol puede seleccionarse entre los que se encuentran comúnmente en la fabricación de poliuretano. Incluyen poliésteres que contienen hidroxi o terminados, poliéteres, policarbonatos, politioéteres, poliolefinas y poliesteramidas. Los polioles incluyen productos de reacción terminados en hidroxi de etilenglicol, propilenglicol, di etilenglicol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol, furan dimetanol, poliéter dioles o mezclas de los mismos, con ácidos dicarboxílicos o sus derivados formadores de ésteres. También se pueden utilizar poliésteres obtenidos por polimerización de lactonas, como la caprolactona.

[0064] Los polioles de poliéter útiles para la reacción de poliuretano para el material polimérico del revestimiento antiadherente incluyen productos obtenidos por polimerización de un óxido cíclico que incluye óxido de etileno, óxido de propileno o tetrahidrofurano, o mezclas de los mismos. Los poliéter polioles incluyen polioxipropileno, polioles, polioxietileno, polioles, poli(oxietilencooxipropileno) polioles, polioxitetrametileno, polioles.

[0065] Los polioles de policarbonato útiles para la reacción de poliuretano para el material polimérico del revestimiento antiadherente incluyen productos de reacción obtenidos mediante la reacción de dioles tales como 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, dietilenglicol con carbonatos de diarilo tales como carbonato de difenilo, o con fosgeno, o con carbonato alifático, o con carbonato cicloalifático. Los dioles de policarbonato comerciales incluyen dioles alifáticos de la serie Duracarb 120 y dioles alifáticos ciclo de la serie Durocarb 140, ambos de PPG Industries.

[0066] El material de registro según la invención tiene una imagen irreversible porque no es reversible bajo la acción del calor. El revestimiento del material de registro de la invención es básicamente un sólido deshidratado a temperatura ambiente.

[0067] El sistema de formación de color del material de registro cuando se emplea un revestimiento de formación de imágenes térmicas comprende uno o más precursores de tinte donadores de electrones, también conocidos como material cromogénico, en su estado sustancialmente incoloro junto con un material revelador ácido. El sistema de formación de color se basa en la fusión, el ablandamiento o la sublimación de uno o más de los componentes para lograr un contacto reactivo que produzca color con el cromógeno. Se entiende que sustancialmente incoloro para los fines de la invención significa incoloro o ligeramente o débilmente coloreado.

[0068] La invención es funcional con diversos fluoranos y precursores de colorantes leuco, incluido el 2-anilino-3-metil-6-dibutilaminofluorano, incluidas las diversas formas cristalinas o recristalizadas tales como .alfa. o .beta.

[0069] El material de registro incluye un sustrato o material de soporte que generalmente tiene forma de hoja. Para los fines de esta invención, las láminas pueden denominarse miembros de soporte y se entiende que también significan bandas, cintas, cintas, cinturones, películas, tarjetas y similares. Las hojas denotan artículos que tienen dos dimensiones superficiales grandes y una dimensión comparativamente pequeña de espesor. El sustrato o material de soporte puede ser opaco, transparente o translúcido y podría, en sí mismo, estar coloreado o no. El material puede ser fibroso incluyendo, por ejemplo, preferiblemente papel y materiales sintéticos filamentosos y combinaciones con papeles y películas. También puede ser una película que incluya, por ejemplo, celofán y láminas poliméricas sintéticas fundidas, extruidas o formadas de otro modo. El papel base de tamaño neutro se ha utilizado en sistemas de registro de imágenes térmicas y es un sustrato preferido. Sin embargo, se pueden seleccionar diversas clases y tipos de sustratos y combinaciones en diversas formas de realización.

[0070] Los componentes del revestimiento termosensible están en una relación sustancialmente contigua, distribuidos de forma sustancialmente homogénea por toda la capa o capas revestidas depositadas sobre el sustrato. Para los fines de esta invención, se entiende que el término sustancialmente contiguo significa que los componentes que forman el color se colocan lo suficientemente cerca como para que al fundir, ablandar o sublimar uno o más de los componentes, se logre un contacto reactivo que forma el color entre los componentes. Como es evidente para el experto en la materia, estos componentes reactivos pueden estar en una capa o pueden colocarse en capas separadas utilizando múltiples capas. En otras palabras, un componente, como el formador de color, se puede colocar en una primera capa y los componentes correactivos o modificadores se pueden colocar en una capa o capas posteriores. Todas estas disposiciones se entienden aquí como sustancialmente contiguas, y se pretende que estén incluidas en el término revestimiento sensible al calor.

[0071] La relación en peso de revelador ácido a precursor de tinte se mantiene preferentemente entre 1:1 y aproximadamente 2:1. La relación en peso de modificador a precursor de tinte se mantiene preferiblemente entre 0,3:1 y aproximadamente 1:1, o incluso más de 1:1.

[0072] En la fabricación del material de registro, se prepara una composición de revestimiento que incluye una fina dispersión de los componentes del sistema de formación de color y material aglutinante, preferiblemente un aglutinante polimérico tal como alcohol polivinílico.

[0073] La composición de revestimiento termosensible puede contener adicionalmente pigmentos, tales como arcilla, talco, dióxido de silicio, hidróxido de aluminio, arcilla de caolín calcinada y carbonato de calcio, y pigmentos de resina de urea-formaldehído en una proporción del 0 al 30 %, o incluso del 0 al 30 %. 15 % en peso del revestimiento termosensible. Otros materiales opcionales incluyen ceras naturales, cera de Carnauba, ceras sintéticas, lubricantes como estearato de zinc; agentes humectantes; antiespumantes, otros modificadores y antioxidantes. El modificador típicamente no imparte ninguna imagen por sí solo, sino que como un sólido de punto de fusión relativamente bajo, actúa como un solvente para facilitar la reacción entre los componentes que forman marcas del sistema que forma colores. Opcionalmente, aunque no se prefiere en la invención debido a la interferencia con la transferencia de calor como se ha descrito anteriormente, el material de registro térmicamente sensible puede recubrirse con un revestimiento polimérico tal como alcohol polivinílico.

[0074] Los componentes del sistema de formación de color son sustancialmente insolubles en el vehículo de dispersión (preferiblemente agua) y se muelen a un tamaño de partícula promedio individual de menos de 10 micras, preferiblemente menos de 3 micras o menos. El material aglutinante polimérico es sustancialmente soluble en el vehículo aunque los látex también son elegibles en algunos casos. Los aglutinantes solubles en agua preferidos, que también se pueden usar como capas superiores, incluyen alcohol polivinílico, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, almidón, almidones modificados, gelatina y similares. Los materiales de látex elegibles incluyen poliacrilatos, estireno-butadieno, látex de caucho, polivinilacetatos, poliestireno y similares. El aglutinante polimérico se utiliza para proteger los materiales revestidos del cepillado y las fuerzas de manipulación ocasionadas por el almacenamiento y uso de láminas térmicas. El aglutinante debe estar presente en una cantidad que proporcione dicha protección y en una cantidad menor que interfiera con el logro del contacto reactivo entre los materiales reactivos formadores de color.

[0075] Los pesos de revestimiento pueden ser efectivamente de 0,1 a 9 gramos por metro cuadrado (gsm), o incluso de 1 a 9 gsm, o incluso de 3 a 9 gsm y preferiblemente de 5 a 6 gsm. La cantidad práctica de materiales formadores de color está controlada por consideraciones económicas, parámetros funcionales y características de manipulación deseadas de las láminas revestidas.

[0076] Los precursores de colorantes donantes de electrones o cromógenos incluyen compuestos cromogénicos tales como compuestos de ftalida, leucoauramina y fluorano. Estos materiales cromogénicos o precursores de colorantes donantes de electrones son compuestos formadores de color bien conocidos para su uso en sistemas de registro formadores de color. Los ejemplos de los compuestos incluyen cristal violeta lactona (3,3-bis(4-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida), (Patente de EE. UU. N° RE 23.024); ftalidas sustituidas con fenilo, indolilo, pirrolilo y carbazolilo (por ejemplo, en las Patente de EE. UU. Nos 3.491.111; 3.491.112; 3.491.116; 3.509.174); fluoranos sustituidos con nitro, amino, amido, sulfonamida, aminobencilideno, halo y anilina (por ejemplo, las Patente de EE. UU. Nos 3.624.107; 3.641.011; 3.642.828; 3.681.390); espirodipiranos (Patente de e E. UU. N° 3.971.808); y compuestos de piridina y pirazina (por ejemplo, en las Patentes de EE. UU. Nos 3.775.424 y 3.853.869). Otros compuestos cromogénicos específicamente elegibles, que no limitan la invención de ninguna manera son: 3-dietilamino-6-metil-7-anilino-flourano (Patente de EE. UU. N° 4.510.513); 3-dibutilamino-6-metil-7-anilino-fluorano; 3-dibutilamino-7-(2-cloroanilino) fluorano; 3-(N-etil-N-tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-3, 5'6-tris (dimetilamino)espiro[9H-fluoreno-9,1(3'H)-isobenzofurano]-3'-ona; 7-(1-etil-2-metilidol-3-il)-7-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-5,7-dihidrofuro[3,4-b]piridin-5-ona (patente de EE. UU. 4.246.318); 3-dietilamino-7-(2-cloroanilino)fluorano (Patente de EE. UU. N° 3.920.510); 3-(N-metilciclohexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano (Patente de EE. UU. N° 3.959.571); 7-(1-octil-2-metilindol-3-il)-7-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-5,7-dihidrofuro]3,4-b]piridin-5-ona; 3-dietilamino-7,8-benzofluorano; 3,3-bis(1-etil-2-metilidol-3-il)ftalida; 3-dietilamino-7-enilinofluorano; 3-dietilamino-7-bencilaminofluorano; 3'-fenil-7-dibencilamino-2,2'-espirodi-[2H-1-benzopirano] y mezclas de cualquiera de los siguientes.

[0077] Los materiales reveladores ácidos pueden incluir los compuestos enumerados en la Patente de EE. UU. N° 3.539.375 como material reactivo fenólico, en particular los monofenoles y difenoles. Los materiales reveladores ácidos también incluyen los siguientes compuestos: 4,4'-isopropilidindifenol (bisfenol A); p-hidroxibenzaldehído; phidroxibenzofenona; p-hidroxipropiofenona; 2,4-dihidroxibenzofenona; 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano; salcianilida; 4-hidroxi-2-metilacetofenona; ácido 2-acetilbenzoico; m-hidroxiacetanilida; p-hidroxiacetanilida; 2,4-dihidroxiacetofenona; 4-hidroxi-4'-metilbenzofenona; 4,4'-dihidroxibenzofenona; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano; bencil 4-hidroxifenil cetona; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-5-metilhexano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)-pentanoato de etilo; 4,4-bis(4-hidroxifenil)pentanoato de isopropilo; 4,4-bis(4-hidroxifenil) pentanoato de metilo; 4,4-bis(4-hidroxifenil) pentanoato de alquilo; 3,3-bis(4-hidroxifenil)(-pentano; 4,4-bis(4-hidroxifenil)-heptano; 2,2-bis(4-hidroxifenil)-1-fenilpropano; 2, 2-bis(4-hidroxifenil)butano; 2,2'-metilen-bis(4-etil-6-terciariobutilfenol); 4-hidroxicumarina; 7-hidroxi-4-metilcumarina; 2,2'-metilen-bis(4-octilfenol); 4,4'-sulfonildifenol; 4,4'-tiobis(6-tercbutil-m-cresol); metilp-hidroxibenzoato; n-propil-p-hidroxibenzoato; bencil-phidroxibenzoato y bis(4-hidroxi-3-alilfenil sulfona).

[0078] Los ejemplos de otros compuestos reveladores incluyen resinas de novolaca fenólica que son el producto de la reacción entre, por ejemplo, formaldehído y un fenol como un alquilfenol, por ejemplo, p-octilfenol, u otro fenoles tales como p-fenilfenol y similares y materiales minerales ácidos que incluyen sílice coloidal, caolín, bentonita, aftapulgita, halosita y similares. Algunos de los polímeros y minerales no se funden pero experimentan una reacción de color en la fusión del cromógeno.

[0079] Opcionalmente, también se pueden incluir modificadores. Estos modificadores, por ejemplo, pueden incluir acetoacetil-o-toluidida, fenil-1-hidroxi-2-maftoato, 1,2-difenoxietano y p-bencilbifenilo. Opcionalmente, aunque no se prefiere, el material de registro se puede recubrir o usar subcapas tales como capas aislantes o esferas huecas. Los componentes del sistema de formación de color son sustancialmente insolubles en el vehículo de dispersión (preferiblemente agua) y se muelen a un tamaño de partícula promedio individual de entre aproximadamente 1 micrómetro y aproximadamente 10 micras, preferiblemente aproximadamente 1-3 micras o menos. El material aglutinante polimérico es sustancialmente soluble en el vehículo aunque los látex también son elegibles en algunos casos. Los aglutinantes solubles en agua preferidos incluyen alcohol polivinílico, hidroxietilcelulosa, metilcelulosa, metil(hidroxipropil)celulosa, almidón, almidones modificados, gelatina y similares. Los materiales de látex elegibles incluyen poliacrilatos, látex de caucho de estireno-butadieno, acetatos de polivinilo, poliestireno y similares. El aglutinante polimérico se utiliza para proteger los materiales revestidos del cepillado y las fuerzas de manipulación ocasionadas por el almacenamiento y uso de láminas térmicas. El aglutinante debe estar presente en una cantidad que proporcione dicha protección en una cantidad menor que la que interferirá con el logro del contacto reactivo entre los materiales reactivos formadores de color.

[0080] Si se desea, pueden emplearse y fabricarse a través de varias técnicas partículas submicrónicas de tipo nano y suspensión de los componentes de la invención. Una técnica puede implicar la precipitación de cristales. En esta técnica, los cristales crecen disueltos en solvente. Se añade un no disolvente al proceso de precipitación o cristalización. Las técnicas alternativas se basan en la molienda o la molienda en húmedo para lograr partículas submicrónicas. Con estas técnicas, los cristales se fracturan y trituran intencionalmente en partículas más pequeñas que el tamaño del cristal de formación inicial, que varía de un material a otro. A medida que los tamaños disminuyen, se expresan varios efectos que no se ven con partículas más grandes, la mayoría de las cuales es más notable, una densidad de imagen más intensa.

[0081] Las partículas pequeñas se pueden producir mediante métodos de aerosol o trituración mecánica química. Esto puede implicar un molino de bolas, un molino de barras, un molino SAG, un molino autógeno, un molino de guijarros u otros medios de molienda o desmenuzado a tamaños submicrónicos. En algunas formas de realización, el material puede someterse a uno o más pasos de calentamiento durante la molienda. Se contempla que la molienda o trituración se pueda realizar en condiciones ambientales, bajo un gas inerte o a temperatura elevada o incluso en presencia de un agente químico líquido para facilitar la formación de partículas pequeñas. El medio líquido opcional puede incluir un disolvente, un tensioactivo o un lubricante.

[0082] La formación de partículas de tipo nano o de tipo nano puede implicar métodos físicos y químicos. Los métodos físicos incluyen, por ejemplo, electropulverización, ultrasonido, secado por pulverización, fluido superior, cristalización con disolvente/antidisolvente y tecnología criogénica. La electropulverización se describe en la Patente de EE. UU. N° 3.208.951; las técnicas de ultrasonido se describen en la Patente de EE. UU. N° 5.389.379 y los métodos de dióxido de carbono supercrítico se describen en la Patente de EE. UU. N° 5.639.441, la Patente de EE. UU. N° 6.095.134 y la Patente de EE. UU. N° 6.630.121; el secado por aspersión utilizando aire comprimido se describe en la Patente de EE. UU. N° 6.582.285 y la Patente de EE. UU. N° 6.431.478. Además, la polimerización en emulsión, la polimerización en interfase y la coagulación/separación de fases se pueden utilizar para fabricar nanopartículas.

[0083] Las láminas térmicamente sensibles se fabricaron haciendo una dispersión de revestimiento. La dispersión se aplicó a un soporte con una varilla de alambre enrollado y se secó. Si se desea, se pueden añadir a la dispersión otros materiales tales como rellenos, antioxidantes, lubricantes y ceras. Las hojas se pueden calandrar para mejorar la suavidad.

[0084] Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar algunas de las características de la presente invención y no deben considerarse como limitantes. En estos ejemplos, todas las partes o proporciones son en peso y todas las medidas están en el sistema métrico, a menos que se indique lo contrario.

[0085] En todos los ejemplos que ilustran la presente invención, se puede preparar una dispersión de un componente particular del sistema moliendo el componente en una solución acuosa del aglutinante hasta lograr un tamaño de partícula inferior a 10 micras. La molienda se realizó en un triturador u otro dispositivo de molienda adecuado. El tamaño de partícula medio deseado era inferior a 3 micras en cada dispersión.

[0086] Las láminas térmicamente sensibles se fabricaron haciendo dispersiones separadas de material cromogénico, material modificador y material revelador. Las dispersiones se mezclan en las proporciones deseadas y se aplican a un soporte con una varilla de alambre bobinado y se secan. Si se desea, se pueden agregar otros materiales como rellenos, antioxidantes, lubricantes y ceras. Las hojas se pueden calandrar para mejorar la suavidad.

[0087] El rendimiento térmico de la hoja puede medirse formando imágenes de la hoja en un probador térmico dinámico, como un probador de respuesta térmica Atlantek, modelo 200. La unidad de prueba térmica toma imágenes de la hoja con un tiempo de ciclo constante y una duración del pulso de punto de aumento secuencial que da como resultado una serie de imágenes térmicas de intensidad creciente. Las imágenes térmicas se pueden medir usando un densitómetro MacBeth RD-922. El densitómetro está calibrado de manera que 0,05 indica un blanco puro y 1,79 una imagen en negro totalmente saturada.

[0088] Se puede usar un densitómetro MacBeth para medir las propiedades del material de registro térmico. En determinadas circunstancias, es posible que este instrumento por sí solo no capture toda la información necesaria para evaluar un material de registro térmico. Tal prueba es útil para determinar el fondo. Las siguientes pruebas adicionales también pueden ser informativas: PCS (señal de contraste de impresión), BWG (crecimiento de ancho de barra), % de decodificación (porcentaje de escaneos que darán como resultado una decodificación exitosa de la información en el código de barras) y el fondo (la oscuridad relativa del área sin imagen). La invención exhibe excelentes propiedades como material de registro térmico para producir imágenes funcionales, incluidos los códigos de barras. La invención permite un material de registro térmicamente sensible mejorado en términos de intensidad de PCS, BWG, % de decodificación y blancura del fondo.

[0089] Se puede usar convenientemente un escáner y verificador LaserCheck II de Symbol Technologies para medir la señal de contraste de impresión, el cambio en el crecimiento del ancho de la barra, el porcentaje de decodificación y el fondo.

[0090] En ciertas aplicaciones, el uso de una medición de un densitómetro MacBeth solo puede ser insuficiente para determinar la idoneidad de un material de registro térmico, como para aplicaciones de códigos de barras. El densitómetro mide la densidad de la imagen, pero en una aplicación de código de barras, una imagen densa podría ser deficiente. Los caracteres o los bordes de los caracteres pueden ser borrosos o confusos. Podrían existir pequeños agujeros en áreas sólidas densas y defectos similares que pueden hacer que una imagen densa no sea adecuada para aplicaciones de códigos de barras, a pesar de una lectura MacBeth alta.

[0091] La adición de pruebas tales como PCS, BWG y % de decodificación puede proporcionar una selección más precisa de la idoneidad para las aplicaciones de códigos de barras.

[0092] Las siguientes pruebas relacionadas con códigos de barras se miden convenientemente con un escáner y verificador LaserCheck II. (Estandarizar la unidad de escáner y verificador LaserCheck II a una proporción de PCS de 0,90).

[0093] El % de decodificación es una medida de la probabilidad media de que un único escaneo de un código de barras resulte en una decodificación o traducción exitosa. En un sistema de código de barras bien diseñado, se desea que esa probabilidad se acerque al 100 %.

[0094] La PCS o señal de contraste de impresión es una medida de la diferencia de contraste o brillo entre las barras y los espacios de un código de barras. Se necesita un valor umbral de PCS para que un código de barras sea escaneable. PCS=(RL-RD)/RL; donde RL es la reflectancia del fondo y RD es la reflectancia de las barras oscuras.

[0095] BWG es la desviación promedio de las barras de los anchos nominales en todo el símbolo. El grosor de la barra se mide desde el borde más cercano al carácter inicial hasta el borde posterior de la misma barra.

[0096] Las siguientes pruebas pueden ser útiles para evaluar un material de registro de formación de imágenes térmicas.

Métodos de prueba

[0097] Procedimiento de prueba: las muestras se visualizan en una impresora Hobart 18VP. Corte en muestras individuales y cada muestra lleve un código de barras completo.

[0098] Prueba de agua: las muestras con imágenes se colocan en vasos de precipitados de 100 ml que contienen agua destilada. Cada vaso de precipitados puede contener dos muestras. Los códigos de barras no deben estar en contacto entre sí. El código de barras debe estar completamente sumergido. Retenga las muestras en el agua durante 24 horas a temperatura ambiente. Luego, retírelo del agua y déjelo secar al aire durante no menos de cuatro horas y no más de 24 horas. Lea y registre con el escáner LaserChek II y el verificador de código de barras. Se miden PCS, BWG, % de decodificación y fondo.

[0099] Prueba de humedad en taza a 70 °C: Este método se puede usar para determinar la resistencia física de las muestras a exposiciones a la humedad ambiental a 70 °C. Los siguientes materiales se utilizan para realizar esta prueba: impresora Hobart 18 VP o equivalente; escáner y verificador LaserChek II; dos muestras de ensayo de 1,43 cm (9/16") (CD x 28 cm (11") (MD)); vaso de precipitados de 1.000 ml; tapa del vaso de precipitados de 1.000 ml; horno mantenido a 70 °C.

[0100] Código de barras de imagen en muestras usando impresora Hobart. Ajuste el voltaje a 1,2 vatios/punto. Corte la tira en etiquetas individuales. Cada etiqueta debe tener un código de barras completo.

[0101] Las muestras con imágenes se aseguran dentro de un vaso de precipitados de 1.000 ml que contiene 250 ml de agua. Las etiquetas no deben estar en contacto directo con el agua. Se coloca la tapa sobre el vaso de precipitados y se coloca el vaso de precipitados en el horno a 70 °C durante 24 horas. Las etiquetas se retiran del vaso de precipitados y se dejan secar al aire durante no menos de 1 hora ni más de 24 horas. Lea la imagen con el escáner y verificador LaserCheck II.

[0102] Se miden el PCS, PWG, % de decodificación y fondo.

[0103] 40 °C/90 % de HR: corte dos muestras del papel que se va a analizar a 4 A CD x 18 cm (7") MD. Corte un círculo de aproximadamente 2,5 cm (1") de diámetro desde el centro de la muestra. Coloque las muestras suspendidas separadamente en una cámara de humedad relativa de 40 °C-90 %. Mantenga la temperatura y la humedad a 40 °C (104 °F) de bulbo seco y 90 % de humedad relativa (100 °F) de bulbo húmedo. Después de exactamente 48 horas, retire las muestras y enfríe. Grabe el fondo original y el fondo después de la exposición. Calcule y registre el cambio porcentual en la disminución de fondo usando la siguiente fórmula:

Fondo original - Fondo expuesto por 100

Fondo original

[0104] El PCS, BWG, decodificación y fondo se miden convenientemente con un escáner y verificador LaserChek II de Symbol Technologies. También se puede utilizar un densitómetro MacBeth para la medición de fondo.

[0105] PVC húmedo-temperatura ambiente. Se sumergen cuatro etiquetas con imágenes en agua destilada durante cinco segundos. Envuelva inmediatamente la etiqueta húmeda en una película de plástico como se describe en la prueba de PVC a 40 °Coloque las etiquetas envueltas entre dos superficies planas y duras y bajo un peso de 7 libras. Conservar a temperatura ambiente durante 24 horas. Luego, desenvuelva las etiquetas y déjelas secar al aire. Lea y registre con el escáner y verificador LaserChek II. El crecimiento del ancho de barra (BWG) de la señal de contraste de impresión (PCS) y el porcentaje de decodificación (% de decodificación) se miden con el escáner y verificador LaserChek II de Symbol Technologies.

[0106] Resistencia del PVC a 40°C. Las muestras con imágenes se cubren con al menos tres capas de película de PVC Borden en ambos lados. Asegúrese de que la película no tenga arrugas ni dobleces. Coloque las muestras envueltas entre dos superficies planas y duras con un peso de 3,5 kg encima para garantizar un buen contacto entre la película de plástico y la etiqueta impresa. Guarde en horno a 40 °C durante 24 horas, desenvuelva las etiquetas y lea con el escáner y verificador LaserChek II. La señal de contraste de impresión (PCS), el crecimiento del ancho de la barra (BWG) y el porcentaje de decodificación (% de descodificación) se miden con el escáner y verificador LaserChek II.

[0107] Resistencia al alcohol. Las muestras con imágenes se colocan en vasos de precipitados de 100 ml que contienen alcohol isopropílico al 20 % en peso. Cada vaso de precipitados puede contener dos muestras. Las muestras de código de barras no deben estar en contacto entre sí. Los códigos de barras deben estar completamente sumergidos. Conservar la muestra en alcohol durante dos horas a temperatura ambiente. Luego, retire las muestras del alcohol y déjelas secar al aire durante 24 horas. Lea y registre con el escáner y verificador LaserChek II. El PCS, BWG y % de descodificación se miden con el escáner y verificador LaserChek II de Symbol Technologies.

[0108] Resistencia al aceite. Las muestras con imágenes se colocan sobre una superficie plana y se apisonan (¿?) en la superficie. Vierta aceite vegetal Crisco en toallas de papel. Cubra la muestra con una fina película de aceite con una toalla. Distribuya el aceite uniformemente para que no haya "charcos". Conservar a temperatura ambiente durante 24 horas. Después de 24 horas, limpie el exceso de aceite. Lea y registre con LaserChek II. El PCS, BWG y % de descodificación medidos con el escáner y verificador LaserChek II de Symbol Technologies.

[0109] Los siguientes ejemplos se dan para ilustrar algunas de las características de la presente invención y no deben considerarse como limitantes. En estos ejemplos, todas las partes o proporciones son en peso y todas las medidas están en el sistema métrico, a menos que se indique lo contrario.

Partes Dispersión A - Plastificante

Ftalato de diciclohexilo 37.0 Agentes antiespumantes y dispersantes 5.0

Agua 58.0 Dispersión B - Aglutinante

Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) 100.0 Dispersión C - Agente adherente

Éster de colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

Punto de reblandecimiento 147C 40,0 Agentes antiespumantes y dispersantes 5.5

Agua 54.5 Dispersión B2: el material aglutinante es látex SBR al 50 % en agua.

Dispersión C1:

[0110] El agente adherente es Éster de Colofonia (SYLVARES TP2040 de Arizona Chemical) Punto de ablandamiento 118C

Dispersión C2: El agente adherente es el Éster de Colofonia (PENTALYN G de Pinova Inc.)

[0111]

Formulación de revestimiento 1 Partes

Dispersión A (plastificante) 71,0

Dispersión B (aglomerante) 12,0

Dispersión C (agente adherente) 17,0

EJEMPLO 1

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0112]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF)

Dispersión C Éster de colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

EJEMPLO COMPARATIVO 1A

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0113]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF)

Dispersión C1 Éster de colofonia (SYLVARES TP2040 de Arizona Chemical)

EJEMPLO COMPARATIVO 1B

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0114]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C2 Éster de colofonia (PENTALYN G de Pinova Inc.)

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0115]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B2 El material aglutinante es látex SBR a 50 % en agua

Dispersión C Éster de colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

Formulación de revestimiento 2 Partes

Dispersión A (plastificante) 51,0

Dispersión B (aglutinante) 12,0

Dispersión C (aglutinante) 37,0

EJEMPLO 3

Formulación de revestimiento 2 usando

[0116]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C Éster de colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

Formulación de revestimiento 3 Partes

Dispersión A (plastificante) 51,0

Dispersión B (aglutinante) 32,0

Dispersión C (aglutinante) 17,0

EJEMPLO 4

Formulación de revestimiento 3 usando

[0117]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C Éster de colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

Formulación de revestimiento 3 Partes

Dispersión A (plastificante) 34,5

Dispersión B (aglutinante) 43,1

Dispersión C (aglutinante) 22,4

EJEMPLO COMPARATIVO 2

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0118]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B2 Material del aglutinante de es látex SBR al 50 % en agua

Dispersión C Éster de colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

[0119] Los ejemplos anteriores se recubrieron en la parte posterior de un papel térmico directo con un peso de 7,5 g/m2

[0120] Para medir la cantidad de pelado y la energía necesaria para desarrollar dicha resistencia al pelado, se activaron muestras de adhesivo no activado usando un Atlantek 400. Este es un equipo de prueba estándar usado para medir el desarrollo de imágenes térmicas directas a diferentes energías. Dado que el propósito es tener una fuerza de desprendimiento adecuada utilizando una impresora térmica directa estándar, esto pareció apropiado. Utilizando la condición de energía media, las muestras se expusieron a energías dinámicas de 4,64 mJ/mm2 a 16 mJ/mm2. Tras la activación, el lado adhesivo activado se colocó contra papel revestido y contra película de PPE utilizando un rodillo que pesaba 2,3 kg (5 libras). A continuación, se analizó la muestra en cuanto a desprendimiento usando un probador de liberación y adhesión TMI Lab Master modelo 80-91 en condiciones de 762 cm (300 pulgadas) por minuto, 90 grados de desprendimiento. Los resultados están en las siguientes tablas. Como referencia se utilizó la cinta Scotch 810. Los valores registrados están en g/in.

Tabla 1. Adhesivo para papel revestido (g/in)

Tabla 1. Adhesivo para papel revestido (g/cm)

Tabla 2. Adhesivo a película de PPE (g/in)

Tabla 2. Adhesivo a película de PPE (g/cm)

[0121] A partir de las tablas es evidente que los ejemplos desarrollan una fuerza adhesiva similar a la de la cinta y desarrollaron una fuerza a energías relativamente bajas, lo que permite una amplia variedad de condiciones de impresión. Los ejemplos comparativos construyeron una fuerza adhesiva baja en condiciones de energía extremadamente alta, o ninguna.

[0122] Se analizó la falta de pegajosidad de las muestras en el estado no activado. Para ser un producto practicable, el material debe tener una pegajosidad mínima en condiciones de envío y almacenamiento en rollo.

[0123] Para comprobar la estabilidad del adhesivo en condiciones de rollo pequeño utilizadas por el usuario final, se realizaron una serie de pruebas. Las muestras se cortaron en cuadrados de 7,6 cm x 7,6 cm (3” x 3") y se apilaron en grupos de 3 por ejemplo. Cada ejemplo apilado se colocó bajo un bloque de 10,1 cm x 25,4 cm (4" x 10") de un peso de 3,3 kg (0,36 kg/pulgada cuadrada; 55,9 g/cm cuadrado) durante al menos una hora.

[0124] Los ejemplos se ensayaron en condiciones de temperatura ambiente de 23 °C y humedad del 40 %.

[0125] Los ejemplos se ensayaron en una cámara de humedad a 40 °C/90 % de humedad relativa (HR).

[0126] Los ejemplos se ensayaron en horno a 40 °C.

[0127] Los resultados se encuentran en la siguiente tabla 3

Dispersión A - Plastificante

Ftalato de diciclohexilo 37,0

Agentes antiespumantes y dispersantes 5,0

Agua 58,0

Dispersión B - Aglutinante

Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) 100,0

Dispersión C - Agente adherente

Éster de Colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

Punto de reblandecimiento 147C 40,0

Agentes antiespumantes y dispersantes 5,5

Agua 54,5

Dispersión B2: el material aglutinante es látex SBR al 50 % en agua

Dispersión C1: el agente adherente es Éster de Colofonia (SYLVARES TP2040 de Arizona Chemical) Punto de reblandecimiento 118C

Dispersión C2: el agente adherente es Éster de Colofonia (PENTALYN G de Pinova Inc.)

Formulación de revestimiento 1 Partes

Dispersión A (plastificante) 71,0

Dispersión B (aglutinante) 12,0

Dispersión C (agente adherente) 17,0

EJEMPLO 1

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0128]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C Éster de Colofonia (SYLVARES TP2040 de Arizona Chemical)

EJEMPLO COMPARATIVO 1A

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0129]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C1 Éster de Colofonia (SYLVARES TP2040 de Arizona Chemical)

EJEMPLO COMPARATIVO 1B

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0130]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C2 Éster de Colofonia (PENTALYN G de Pinova Inc.)

EJEMPLO 2

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0131]

Dispersión A Diciclohexil ftalato

Dispersión B2 Aglutinante el material es látex SBR a 50 % en agua Dispersión C Éster de Colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical) Formulación de revestimiento 2 Partes

Dispersión A (plastificante) 51,0

Dispersión B (aglutinante) 12,0

Dispersión C (aglutinante) 37,0

EJEMPLO 3

Formulación de revestimiento 2 utilizando

[0132]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C Éster de Colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical) Formulación de revestimiento 3 Partes

Dispersión A (plastificante) 51,0

Dispersión B (aglutinante) 32,0

Dispersión C (aglutinante) 17,0

EJEMPLO 4

Formulación de revestimiento 3 utilizando

[0133]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B Resina acrílica al 48 % de sólidos en agua (JONCRYL 74A de BASF) Dispersión C Éster de Colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

Formulación de revestimiento 3 Partes

Dispersión A (plastificante) 34,5

Dispersión B (aglutinante) 43,1

Dispersión C (aglutinante) 22,4

EJEMPLO COMPARATIVO 2

Formulación de revestimiento 1 utilizando

[0134]

Dispersión A Ftalato de diciclohexilo

Dispersión B2 Material del aglutinante es látex SBR al 50 % en agua

Dispersión C Éster de Colofonia (SYLVARES TP7042 de Arizona Chemical)

[0135] Los ejemplos anteriores se recubrieron en el reverso de un papel térmico directo con un peso de 7,5 g/m2

[0136] Para medir la cantidad de pelado y la energía necesaria para desarrollar la resistencia al pelado, se activaron muestras de adhesivo no activado usando un Atlantek 400. Este equipo se usa para medir el desarrollo de imágenes térmicas directas a diferentes energías. La invención enseña un material de registro que demuestra la resistencia al pelado utilizando una impresora térmica directa estándar. Utilizando la condición de energía media, las muestras se expusieron a energías dinámicas de 4,64 mJ/mm2 a 16 mJ/mm2. Tras la activación, el lado adhesivo activado se colocó contra papel revestido y contra película de PPE utilizando un rodillo que pesaba 2,3 kg (5 libras). A continuación, se analizó la muestra en cuanto a desprendimiento usando un probador de liberación y adhesión TMI Lab Master Model 80-91 en condiciones de 762 cm (300 pulgadas) por minuto, 90 grados de desprendimiento. Los resultados se muestran en las tablas. Como referencia se utilizó la cinta Scotch 810. Los valores registrados están en g/in.

[0137] Todos los porcentajes y relaciones se calculan en peso a menos que se indique lo contrario. Todos los porcentajes y proporciones se calculan sobre la base de la composición total a menos que se indique lo contrario.

[0138] Debe entenderse que cada limitación numérica máxima dada a lo largo de esta especificación incluye cada limitación numérica inferior, como si dichas limitaciones numéricas inferiores estuvieran expresamente escritas en este documento. Cada limitación numérica mínima dada a lo largo de esta especificación incluirá cada limitación numérica más alta, como si tales limitaciones numéricas más altas estuvieran expresamente escritas en este documento. Cada rango numérico dado a lo largo de esta especificación incluirá cada rango numérico más estrecho que se encuentre dentro de un rango numérico más amplio, como si dichos rangos numéricos más estrechos estuvieran todos expresamente escritos en este documento.

[0139] Los usos de términos en singular tales como "un", "una" pretenden cubrir tanto el singular como el plural, a menos que se indique lo contrario en este documento o que el contexto lo contradiga claramente. Los términos "que comprende", "que tiene", "que incluye" y "que contiene" deben interpretarse como términos abiertos. Cualquier descripción de ciertas formas de realización como formas de realización "preferidas", y otra enumeración de formas de realización, características o rangos como preferidas, o sugerencia de que tales son preferidas, no se considera limitante. Se considera que la invención abarca formas de realización que actualmente se consideran menos preferidas y que pueden describirse aquí como tales. Todos los métodos descritos en este documento se pueden realizar en cualquier orden adecuado a menos que se indique lo contrario en este documento o que el contexto lo contradiga claramente. El uso de cualquiera y todos los ejemplos, o lenguaje ejemplar (p. ej., "tal como") proporcionado en este documento, pretende iluminar la invención y no supone una limitación en el alcance de la invención. Las sugerencias en este documento de que ciertas características constituyen un componente de la invención reivindicada no pretenden ser limitantes a menos que se reflejen en las reivindicaciones adjuntas.

Claims (13)

REIVINDICACIONES

1. Un material de registro útil para etiquetas sin soporte, comprendiendo el material de registro:

i) un soporte que tiene superficies primera y segunda;

ii) un adhesivo termoactivado dispuesto sobre la segunda superficie del soporte,

en el que el adhesivo es una emulsión de látex de polímero acrílico formador de película, en el que el adhesivo forma una capa que comprende además un plastificante y un agente adherente, en el que el agente adherente comprende de 15 a 65 % de la composición adhesiva total en peso, en el que el agente adherente se selecciona de resinas de politerpeno, terpenos estipenados, fenoles de terpeno, resinas de lydroealin, polivinil ciclohexano, poli (t-butil estireno), ésteres de colofonia, ésteres de glicerol de colofonia o ésteres de pentaeritritol de colofonia,

no teniendo el adhesivo termoactivado sustancialmente pegajosidad a 23 °C, 40 % de humedad relativa con una presión aplicada de 55,9 g/cm2 sin embargo, el adhesivo termoactivado tiene una resistencia al pelado de al menos 118 gramos/cm (300 gramos/pulgada) tras la aplicación de 7 mJ/mm2 a 13 mJ/mm2 de energía térmica; y

iii) un revestimiento receptor de tinta o un revestimiento sensible al calor aplicado a la primera superficie del soporte;

en el que la resistencia al pelado se mide tras la activación, el lado adhesivo activado se coloca contra la película de PPE usando un rodillo que pesa 2,3 kg (5 libras), luego se analiza la muestra para pelar usando un TMI Lab Master Release & Adhesion Tester Model 80-91 en la condición 762 cm (300 pulgadas) por minuto, pelado a 90 grados.

2. El material de registro de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el material de registro es un material de registro térmicamente sensible y que se proporciona en la primera superficie del soporte, el revestimiento sensible al calor, en el que el revestimiento sensible al calor comprende un precursor de tinte sustancialmente incoloro y un material de revelado ácido, e incluyendo además un material aglutinante.

3. El material de registro de acuerdo con la reivindicación 1, en el que el soporte es papel o película.

4. El material de registro según la reivindicación 1, en el que el soporte es un papel con un peso base de 150 gramos por metro cuadrado o menos, o una película.

5. El material de registro según la reivindicación 1, en el que el adhesivo se selecciona de acrilato de alquilo, acrilato multifuncional, poliuretano o un adhesivo activable que comprende un agente de transferencia de cadena.

6. El material de registro termosensible según la reivindicación 2, en el que el adhesivo termoactivado se aplica con un peso de capa de 0,1 a 8 gramos por metro cuadrado (gsm).

7. El material de registro térmicamente sensible de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el adhesivo termoactivado antes de la activación tiene un coeficiente de fricción estática de 0,60 o menos medido utilizando el método Tappi T549.

8. El material de registro termosensible según la reivindicación 2, en el que el adhesivo termoactivado se aplica sólo a una parte de la segunda superficie.

9. El material de registro según la reivindicación 2, en el que el material de registro incluye además una capa superior polimérica.

10. El material de registro sensible al calor según la reivindicación 9, en el que la capa superior es receptiva a las tintas.

11. El material de registro térmicamente sensible de acuerdo con la reivindicación 2, en el que el precursor de tinte sustancialmente incoloro comprende un compuesto de fluorano.

12. El material de registro termosensible según la reivindicación 2, en el que la composición termosensible se aplica sobre el soporte a razón de 0,5 a 8 gramos por metro cuadrado (gsm).

13. El material de registro de acuerdo con la reivindicación 2 que incluye una capa adicional sobre una superficie del soporte, que comprende una capa reflectante, una capa aislante, una capa de esfera hueca o una capa de aislamiento colocada entre la superficie y el revestimiento sensible al calor o el adhesivo activado por calor.