CN106715138B - 无衬里的记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了提供改进的记录材料，例如可用于无衬里标签的油墨接收记录材料或热响应记录材料的组合物与方法。该记录材料包括在一个表面上提供有粘合剂材料和在至少一个其他表面上提供有油墨接收涂层或热敏成像涂层的载体。该方法包括施加油墨接收材料或热敏颜色形成组合物的涂层的第一层到第一表面上，所述热敏颜色形成组合物以基本上连续的关系包括粘合剂材料和基本上无色的染料前体，和酸性显影剂材料。热活化该粘合剂。该记录材料在23℃，40％相对湿度下基本上没有显示出粘性，当施加压力时，然而一旦施加7mJ/mm2至13mJ/mm2的热能，则产生高的剥离强度(300g/in)。

Description

无衬里的记录材料
本发明发明领域的背景技术
本发明涉及记录材料，尤其具有油墨接收涂料或热响应涂料的记录材料。更特别地涉及优选用颜色-形成体系涂布的片材形式的这种记录材料，所述颜色-形成体系包括生色材料(供电子染料前体)和酸性颜色显影剂材料，或者具有油墨接收层的这种片材。该记录材料能用于记录按需印刷信息。
本发明尤其涉及具有粘合剂的无衬里标签形式的具有油墨接收涂层的记录材料或热响应记录材料以供粘结该标签到另一表面上。本发明的记录材料不要求衬里材料且可用于销售点成像，尤其可用于热响应记录材料或销售点印刷。
本发明涉及具有油墨接收涂层的记录材料，和或者其中油墨接收涂层是能形成基本上不可逆图像且可用于生产功能条形码、文本、图像或其他标记的热响应记录材料。本发明教导了形成改进的记录材料的组合物与方法，尤其热敏记录材料，它可在没有打印头废墟，背景变色，记录材料的表面划伤，粉尘和其他图像缺陷情况下成像。
相关现有技术的说明
记录材料，尤其热响应记录材料是本领域众所周知的且描述于许多专利中，例如美国专利Nos.3,539,375；3,674,535；3,746,675；4,151,748；4,181,771；4,246,318；和4,470,057，在本文中通过参考将其引入。在这些体系中，碱性无色或浅着色的生色材料和酸性彩色显影剂材料包含在基底上的涂层内，当加热到合适的温度时，它熔融或软化，以允许颜色形成材料反应，从而产生着色标记。
热响应记录材料具有特征性的热响应，从而一旦选择性热暴露，则所需地产生强度充足的着色图像。
热响应记录材料愈加用于记录可变信息的标签，例如文本，条形码成像，图形，字母数字字符和类似物，因为这种标签可通过打印机设备在比较靠近使用和应用点的场地中容易地生成。
条形码提供计算机化库存清单或物品处理与跟踪的方便方式。为了合适地起作用，需要条形码具有高的印刷对比信号，和条形码在其上成像的热响应材料在成像之后抵抗不想要的条码宽度生长。字符或条码必须不仅强烈成像，而且必须清晰，且连续或不具有针孔。同样需要的是，当被扫描仪读取时，高百分比的扫描导致条形码内信息的成功解码。对于热响应记录材料来说，条形码信息的成功解码百分比必须维持在高的数值下，以获得宽的商业接受度以供在条形码应用中使用。
印刷对比信号涉及图像强度。条码宽度生长涉及成像的条码尺寸稳定性和字符的清晰度。解码百分比涉及图像完整度。背景对比度必须还维持在高水平下。
使用粘合剂标签形式的记录片材已经在增长，因为对唯一信息的印刷或成像点的兴趣已经在增长。常规标签典型地在一面上具有粘合剂以供标签永久或可移除地固定到另一表面、物体或包装上，这取决于最终用途。常规的标签典型地对压敏粘合剂，溶剂或水活化的粘合剂，阻断剂，热熔粘合剂或反应性粘合剂做出回应。
为了改进资源保护，对无衬里的标签的兴趣已经在增长，它可省去常常与粘性或压敏粘合剂一起使用的衬里材料，所述衬里材料在标签应用之前，保护粘合剂层。
Keeton(美国2009/0169282)描述了一种热活化的无衬里标签，其中一个或多个打印头可选择性热活化标签中具体的粘合剂部分。据教导，内层(subcoat)分离层避免纸张中的化学品和/或杂质与热敏涂层的负面相互作用。另外，教导了任选地在热敏涂层上施加面涂层。
Keeton聚焦在形成双面热打印机用介质的热转移带或直接热印刷设备上。Keeton建议可印刷的表面或成像设备可以在一侧上，和热活化可以在其他侧上。该参考文献支持采用双面打印机的热印刷lead活化，但没有提供概述热体系中化学，以实现这一体系的粘合剂或能量要求的实例。Keeton建议热敏材料可在第一温度下成像，和热活化粘合剂可在第二温度下成像。然而，Keeton没有在任何实施例中提供一种化合物。Keeton一般地述及可采用任何类型的粘合剂，和一般地列举了水性丙烯酸类，水中的粘性丙烯酸树脂，热熔橡胶基粘合剂，但没有提供阐述鉴定可操作粘合剂的涂料组合物的具体实例。
Matsubayashi等人的2007/0092665提到日本专利申请第二次公布No.Hei 4-15110，因为它描述了一种在热敏记录片材的表面上具有剥离剂层热敏记录粘合剂标签，所述热敏记录片材也依赖于阻挡层。Hei 4-15110描述了一种聚乙烯醇阻挡或保护底涂层首先施加到其上的热敏彩色显影片材。在阻挡层或分离层上，施加具有巯基和乙烯基的有机基聚硅氧烷的无溶剂的紫外固化硅酮以及苯乙酮固化引发剂，接着紫外辐射，形成剥离剂。诸如丙烯酸类乳液粘合剂之类的粘合剂涂布在相对表面上的底涂层分离或阻挡层上。
如果可在没有干扰热敏记录片材的背景变色，或者干扰油墨接收涂层或其他负面相互作用的情况下省去对分离，绝缘或阻挡层的需求，则这将是无衬里记录材料，尤其热响应记录材料和油墨接收涂布的记录材料领域的进展。用于记录片材的常规热敏剥离涂层，特别地可固化的剥离涂层中的成分常常负面影响热敏层，从而干扰图像形成或者导致图像或背景浅色或褪色或者在一些情况下根本没有图像。对记录片材，特别地热敏或油墨接收的无衬里标签存在需求，它不需要阻挡或分离层且基本上不具有可能影响打印头和图像质量的粉尘残渣，且不遭受层除去(lift off)，磨损或划伤，但产生可用于销售点应用的成像和/或条形编码的高对比度，高强度图像。
如果在活化之前，它们是纸张状不发粘的，但使用常规的热打印头的热量活化之后结实地粘合，则这将是无衬里按需印刷记录材料领域的进展。
发明描述
本发明教导了可用于无衬里标签的改进的记录材料，该记录材料包括具有第一和第二表面的基底，且在至少在第一表面上提供油墨接收涂层或热敏涂层。该热敏涂层可以在一层或多层内以基本上连续的关系包括基本上无色的染料前体和酸性显影剂材料。也可包括粘合剂材料。任选地，剥离涂层可施加到热敏涂层上，且可与由一层或多层形成的热敏涂层直接接触。剥离涂层可包括水溶性或水可分散的聚合物材料，剥离剂，优选聚硅氧烷，和粘合剂材料的水性混合物。热敏涂层一旦加热，则与染料前体反应，产生颜色。若使用的话，剥离涂层可在小于或等于160℃，或甚至70℃-120℃的温度下固化且没有热敏涂层可视的背景变色和具有耐磨硬度。
油墨接收涂层可包括作为一层或者作为油墨接收顶层和中间层的组合形式施加的涂料组合物，它通过形成组分粘合剂材料，填料，表面活性剂，吸油颜料，碱金属或碱土金属碳酸盐，和其他添加剂在水性涂料介质内的微细分散体而制备。
优选地，基底片材材料为5至120磅/3300英尺2令，更优选5至90磅，和最优选5至60磅。
油墨接收涂层中的中间层可包括0.1或甚至10-60wt％吸收度为至少90g/m2的吸油颜料。
含顶层和中间层的油墨接收涂层可另外包括粘合剂材料。该粘合剂可以是聚合物材料，且基本上是载体可溶的，但在一些情况下胶乳也是合适的。优选的水溶性粘合剂包括聚乙烯醇，羟乙基纤维素，甲基纤维素，甲基-羟丙基纤维素，淀粉，苯乙烯马来酸酐盐，改性淀粉，明胶和类似物。水溶性羧烷基淀粉或羧烷基纤维素也是合适的，且可包括0.1-20wt％，基于该层的重量(以干重为基础)。合适的胶乳材料包括聚丙烯酸酯类，苯乙烯-丁二烯-橡胶胶乳，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯和类似物。使用粘合剂保护涂布的材料避免刷涂和处理力。粘合剂应当以提供这种保护的用量和小于干扰实现颜色形成反应性材料之间反应性接触或油墨吸收的用量存在。聚合物粘合剂，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，和聚丙烯酸酯可任选地用作在一层或多层油墨接收或热成像层上的特殊应用的保护层，但并不要求，也不是优选的。
任选地，油墨接收涂层是多孔的油墨接收层。该油墨接收层可含有微细的孔隙，所述微细孔隙接收并固定油墨，形成图像。油墨接收层是含平均粒径为50至1,000nm的氧化硅颗粒的涂料组合物。该涂料组合物可包括分散剂和其他组分，如粘合剂树脂，表面活性剂，和阳离子聚合物。氧化硅的实例包括由Nihon Aerosil Co.,Ltd生产的Aerosil系列氧化硅。通过气相法或湿沉淀法制造的氧化硅可以单独使用或者共混。通过湿沉淀生产的氧化硅的实例包括由Nippon Silica Industrial Co.,Ltd生产的Nipsil氧化硅。
通过气相法生产的氧化硅和通过湿沉淀法生产的氧化硅可与表面活性剂或粘合剂一起分散在水性介质内，制备涂料组合物。通过这种方法形成的氧化硅的平均直径通常为50至1,000nm。除了前面提及的粘合剂以外，该粘合剂也可任选地包括亲水聚合物，如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚环氧乙烷，聚丙烯酰胺，糖类，明胶和类似物。
阳离子聚合物优选包含在油墨接收层内以供辅助固定油墨。阳离子聚合物可任选地选自各种阳离子聚合物。可使用的阳离子聚合物包括具有季铵碱的单体的均聚物或者这种单体和一种或多种可聚合单体的共聚物。该聚合物的重均分子量可以是2,000至100,000。当具有季铵碱的阳离子聚合物是共聚物时，阳离子单体的比例优选不小于10mol％，更优选不小于20mol％，尤其优选不小于30mol％。若选择具有季铵的单体，则它可单独或结合使用。具有季铵碱的阳离子聚合物通常具有高的水溶解度。通过水解和缩聚具有季铵碱结构的硅烷偶联剂制备的化合物也可用作阳离子聚合物。
任选地，当油墨接收层是油墨接收顶层和中间层的组合时，该顶层可以是0.01至6.0gsm。
中间层包括单独或结合的任何上述氧化硅或热解法氧化硅，或者可包括0.5至60wt％吸收度为至少90g/m2的吸油颜料，和在备选的方面中，2-30wt％吸油颜料。中间层位于顶层和基底片材之间。中间层可另外包括0.1至20wt％羧烷基淀粉或羧烷基纤维素，基于中间层的重量(以干重为基础)。
中间层在组成上可以基本上类似于顶层的组成，甚至相同。然而，在一个实施方案中，重要的是该层是独立地施加的层。令人惊奇地，在两层之间的界面产生染料颗粒的保持效果，这导致界面似乎增强，同时水相似乎更加容易横越(transit)界面边界。
在备选的实施方案中，顶层和中间层可以作为一层单一的油墨接收层共混。
各层，顶层和中间层中的组分基本上不溶于分散载体(优选水)内，且被粉碎成约1微米至约10微米，优选约1-3微米或更小的单独的平均粒度。粘合剂材料基本上是载体可溶的，但在一些情况下，胶乳也是合适的。在采用油墨接收层的情况下，优选粘合剂材料是羧烷基淀粉或羧烷基纤维素。
各层，顶层和中间层的涂层重量可以各自独立地选自约0.01至约6g/m2(gsm)和优选约0.5至约3.5gsm。这两层的组合涂层重量为约0.01至6gsm，或甚至0.25至约6gsm，更优选0.5至4.5gsm。
在进一步的实施方案中，本发明教导了可用于无衬里标签的热响应记录材料，该记录材料包括具有第一和第二表面的载体，所述载体具有在第一表面上提供的热敏涂层，所述热敏涂层包括基本上无色的染料前体和酸性显影材料，且另外包括粘合剂材料；在载体的第二表面上提供的热活化粘合剂，该热活化粘合剂在23℃、40％相对湿度下基本上不具有粘性，且在数分钟，例如7分钟或甚至1小时内具有55.9g/cm2的瞬时施加的压力，该热活化粘合剂的剥离强度为至少300g/in(118g/cm)，当施加7mJ/mm2至13mJ/mm2，或甚至到16mJ/mm2的热能时。
在另一实施方案中，热响应记录材料包括在0.1至8gsm的涂层重量下施加的热活化的粘合剂。该热活化的粘合剂可包括丙烯酸酯粘合剂和增粘剂。根据Tappi T 549 0-08或类似试验，热活化粘合剂在活化之前的静态摩擦系数例如小于或等于0.60。任选地，热活化的粘合剂可施加到第二表面的仅仅一部分上。
本发明描述了提供可用于无衬里标签的改进的记录材料，例如热响应记录材料或喷墨记录材料的组合物与方法。该记录材料包括在一个表面上提供有粘合剂材料和在至少一个其他表面上提供有油墨接收层或热敏成像涂层的载体。热活化的粘合剂在负载下基本上没有显示出粘性。
增粘剂充当粘合剂聚合物的改性剂。增粘剂可选自诸如下述材料：聚萜烯树脂，stypenated萜烯，松香酯，萜烯酚类，lydroealin树脂，聚乙烯基环己烷，聚(叔丁基苯乙烯)，松香酯，松香的甘油酯，或松香的季戊四醇酯。增粘剂辅助赋予粘合剂聚合物粘弹性特征。
增粘剂占粘合剂组合物总重量的15至65％，或甚至15至50％，或在另一方面中，30至45％。增粘剂的软化点(ASTM方法E28)高于约40℃，或在另一方面中，高于约65℃，或甚至为65℃至约120℃。粘合剂包括1份至6份增粘剂，或在备选的方面中，最多30重量份增粘剂。
任选地，增塑油占粘合剂组合物重量的0％至4％，或甚至8％至32％，或甚至16至25％，或在另一方面中，17至22％。增塑油包括诸如获自Shell Oil Products,Houston,Texas的shellflex之类的油。
在23℃，40％相对湿度下，在7分钟或甚至1小时的时间段内，在瞬时施加55.9g/cm2的压力下，基本上没有感觉到粘性。一旦施加7mJ/mm2至13mJ/mm2的热能，则粘合剂显示出至少300g/in(118/g/cm)的剥离强度。
在进一步的实施方案中，本发明教导了可用于无衬里标签的改进的记录材料。该记录材料包括在其上提供的油墨接收层或热敏涂层的载体，所述热敏涂层以基本上连续的关系包括粘合剂材料和基本上无色染料前体和酸性显影剂材料的第一层。任选另外包括罩面涂布第一层且与热敏涂层直接接触的第二层。第二层包括水溶性或水可分散的聚合物材料，或剥离剂，例如聚硅氧烷。一旦加热，则第一层与染料前体反应，产生颜色。任选地，第二层可以在70至120℃或甚至到160℃的温度下，且第一层没有可视的背景变色。
可将水性剥离涂层直接施加到可用于形成热成像或油墨接收的无衬里记录材料，例如无衬里标签的热成像涂层或油墨接收涂层上。
在仍然进一步的实施方案中，本发明提供可用于无衬里标签应用的改进的记录材料。在一个实施方案中，本发明教导了可用于标签应用的热响应记录材料。该记录材料可在载体的一个表面上具有热敏涂层或油墨接收涂层。在载体材料的第二表面上提供静态摩擦系数小于或等于0.60的热活化粘合剂。
表1阐述了常见材料报道的摩擦系数。
静态摩擦系数
在铝上的铝 1.35
在铁上的铁 1.10
在铜上的铁 1.05
在玻璃上的玻璃 0.94
在冰上的钢 0.03
在铜上的钢 0.53
50#粘结料 0.55
24#粘结料 0.31
使用诸如Tappi T549之类的方法(参见例如Tappi T-549om-08.)，在一个表面上具有热敏涂层和在第二表面上具有可热活化粘合剂的本发明热成像标签可显示出小于或等于0.60的摩擦系数(静态)。
这样的摩擦系数反映了下述事实：本发明的记录材料基本上没有显示出粘性。由这种记录材料制造的标签的触感可以类似于不具有可感觉的粘性的常规纸张。当压缩时，例如当施加重物或者基底将在大的卷内紧密地缠绕时，该材料没有粘连。本发明的组合物是不具有可感觉的粘性的可印刷标签或直接的热敏标签原料，当施加瞬时压力时，或者甚至当在小于或等于7分钟内在82.5g/in2的重物下时。该热成像标签令人惊奇地可产生至少300g/in的快速剥离强度，当施加7mJ/mm2至16mJ/mm2的热能时。
无衬里的构造可任选地牵涉分离剂(separator)层，反射层，绝缘层，或打底涂层或隔离层。这种额外的一层(或多层)是任选的，但在这样的实施方案中，可用作额外的保证，以减少热转移到相对表面上，所述相对表面具有或者热活化的热敏粘合剂或者同样为热敏层的热敏成像涂层。中空球例如可在载体和热敏涂层或油墨接收涂层之间，或者在载体和粘合剂层之间用作反射或绝缘层。这种反射层，绝缘层，中空球层，打底涂层或隔离层可在该表面和任何热敏涂层，油墨接收涂层或热活化粘合剂之间作为阻挡或中间层定位。
可热活化的粘合剂不仅显示出低的静态摩擦系数，而且在7mJ/mm2至16mJ/mm2的热能活化下，显示出显著的剥离强度。
可热活化的粘合剂是成膜丙烯酸类聚合物胶乳乳液。可使用的通常可获得的胶乳是BASF Joncryl 74-A是丙烯酸类胶乳乳液。
该粘合剂层可以是水性或胶乳基的，且可湿施加，并允许干燥。可使用其他成膜水性丙烯酸类树脂。在水性丙烯酸类树脂中，水是载体，它干燥，留下粘合剂树脂。该粘合剂可以例如包括玻璃化转变温度Tg>50℃的丙烯酸酯聚合物结合玻璃化转变温度Tg<+10℃的无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物，正如在美国公布20130143010中所教导的，在本文中通过参考将其引入。在备选的实施方案中，可以以热软化形式施加粘合剂，然后冷却，潜在地冷却成固体。优选水性粘合剂。
粘合剂层可另外包括增塑剂和增粘剂。一旦加热，则通过调节各组分，其中包括粘合剂单体，增塑剂，和增粘剂之比，来控制粘合剂的表干时间，以实现所需的摩擦系数。粘合剂层的优选活化优选在约50℃至约120℃的范围内，但更特别地一旦施加7至16mJ/mm2的热能而活化。在美国公布20130133532中详细地描述了这类粘合剂体系，在本文中通过参考将其引入。
采用可活化的无衬里标签粘合剂，粘合性能和粘度在活化温度下变化。因此，该粘合剂可以热转变为发粘状态。若在比设计的转变温度低的温度下，将这种粘合剂体系涂布在基底的表面上，则该粘合剂材料可以是在它的非粘性固态下。这允许可以以卷形式缠绕的基底的标签构造且可用于无衬里应用。在使用，例如施加标签基底到表面上的过程中，一旦活化，则粘合剂材料快速变化为发粘状态，然后显示出其剥离强度性能，增加的粘合性能的结果是，这允许可活化的无衬里标签视需要粘附到基底上。
可通过阐述而不是限制的方式，从丙烯酸低级烷酯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸，丙烯酸，一种或多种多官能单体，和一种或多种链转移剂的一种或多种成膜乳液中选择粘合剂。宽泛范围的丙烯酸烷酯可单独或结合使用，形成粘合剂。例如，可使用丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸乙酯，和丙烯酸2-乙基己酯。也可结合使用苯乙烯和苯乙烯基材料。
可使用宽泛的各种单体或多官能单体用于本发明的粘合剂层。多官能单体也可用于实现粘合剂单体的交联。这种多官能单体的代表性实例包括，但不限于，双官能单体，三官能单体，和具有大于三个活性官能位点的多官能单体。双官能单体的有用实例包括，但不限于，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，聚乙二醇二丙烯酸酯，及其组合。另一优选的双官能单体是乙二醇二甲基丙烯酸酯。三官能单体包括，但不限于，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧化甘油三丙烯酸酯，及其组合。具有大于三个活性官能位点的多官能单体的优选实例包括，但不限于，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯及其组合。这些和许多其他合适的多官能单体商购于许多供应商，例如Sartomer Company,Inc.of Exton,Pa。
任选地，粘合剂层可包括链转移剂，以形成可活化的粘合剂。这些典型地以约0至约5.0％，和优选约1.0％至约4.0％的浓度使用(百分比基于单体和链转移剂的总重量)。合适的链转移剂的代表性实例包括，但不限于，正十二烷基硫醇，叔壬基硫醇，异辛基3-巯基丙酸酯，及其组合。合适的链转移剂商购于例如Sigma Aldrich of St.Louis,Mo。该粘合剂例如可包括一种或多种单体和一种或多种链转移剂。
施加粘合剂的方法包括溢流涂(flood coat)基底的整个表面或选择性涂布该表面的一个区域。或者，粘合剂可包括热活化以变得发粘的干燥膜。可作为湿粘合剂，施加该干膜到基底的表面上。湿粘合剂的实例是水性丙烯酸类粘合剂。施加干膜的方法包括用干膜覆盖基底的整个表面，或者选择性覆盖该表面的一个区域。任选地，热密封层，绝缘层，中空球层，或反射层可包括在粘合剂层和基底之间。热密封层可甚至包括粘土涂层或各种树脂。热密封层可防止施加到一个表面上的热量转移到基底的相对表面上。
可改性该粘合剂，提供标签变化程度的“粘性”，即粘附性或粘合强度。作为实例，可通过改性粘合剂的化学组成，形状，尺寸和厚度，来改变粘合剂的粘性。采用某些类型的粘合剂，粘附强度随所施加的粘合剂量而变化。粘合剂的粘性也可通过选择性活化粘合剂上的不同图案而变化。粘合剂可以例如包括玻璃化转变温度Tg>50℃的丙烯酸酯聚合物，和玻璃化转变温度Tg<+10℃的无定形聚氨酯或聚氨酯-聚脲聚合物，例如在美国公布20130143010中教导的，在本文中通过参考将其引入。
任选的剥离剂可包括可热固化的硅酮剥离剂或聚硅氧烷剥离剂。这类材料是可商购的，例如Silforce硅酮乳液(Momentive Performance Materials,Albany,NY)或Silcolease硅酮乳液(Bluestar Silicones,East Brunswick,NJ)。剥离剂可包括含硅酮或聚硅氧烷的UV或可热固化剥离剂。Griswold等人的美国专利No.6,077,611(通过参考引入)描述了一种在形成本发明的剥离涂层中可用作剥离剂的水性硅酮剥离乳液。这些包括具有诸如水性聚氨酯乳液之类的聚合物材料的缩合可固化和加成可固化的硅酮乳液。可将这类剥离涂层固化成无衬里的剥离涂层。剥离剂可包括聚硅氧烷聚合物，例如链烯基取代的聚硅氧烷，和氢化物官能的交联硅酮，例如甲基氢硅氧烷聚合物，或甲基氢聚硅氧烷，硅烷醇封端的聚硅氧烷和各种有机基硅氧烷。
剥离涂层中的聚合物材料可尤其，且通过阐述而不是限制地包括聚氨酯；多异氰酸酯，聚二异氰酸酯，聚异氰脲酸酯，脂环族多异氰酸酯，芳族多异氰酸酯与各种多元醇或聚醚多元醇的反应产物。剥离涂层的聚合物材料的例子有各种多异氰酸酯或异氰脲酸酯与各种多醇多醚多醇的反应产物。例如，多异氰酸酯可包括每一分子具有至少两个异氰酸酯(--NCO)官能团的多异氰酸酯，例如二异氰酸酯单体或低聚物，脂族多异氰酸酯，例如1,6-六亚甲基二异氰酸酯，和含异氰脲酸酯的衍生物；脂环族多异氰酸酯，例如4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)，环己烷1,4-二异氰酸酯和异氰脲酸酯衍生物；芳族多异氰酸酯，例如4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，1,5-萘二异氰酸酯，4,4',4"-三苯甲烷二异氰酸酯，和它的含异氰脲酸酯的衍生物。可使用多异氰酸酯的混合物或反应产物。也可使用含有二异氰酸酯的反应产物的多异氰酸酯，其中包括异氰脲酸酯，脲，乙内酰脲，缩二脲，碳二酰亚胺和脲酮亚胺实体(entities)。前述可与各种多元醇，例如每一分子具有至少两个羟基官能团且分子量范围为250至5000g/mol的多元醇反应。多元醇可选自在聚氨酯制造中常常发现的那些。它们包括含羟基的聚酯或羟基封端的聚酯，聚醚，聚碳酸酯，聚硫醚，聚烯烃，和聚酯酰胺。合适的聚酯多元醇包括乙二醇，丙二醇，二甘醇，新戊二醇，1,4-丁二醇，呋喃二甲醇，聚醚二醇，或其混合物与二羧酸或其成酯衍生物的羟基封端的反应产物。也可使用通过聚合内酯，例如己内酯获得的聚酯。
对于剥离涂层中聚合物材料来说，可用于聚氨酯反应的聚醚多元醇包括通过聚合环状氧化物，其中包括环氧乙烷，环氧丙烷或四氢呋喃或其混合物获得的产物。聚醚多元醇包括聚氧亚丙基多元醇，聚氧亚乙基多元醇，聚(氧亚乙基-共-氧亚丙基)多元醇，聚氧四亚甲基多元醇。
对于剥离涂层中的聚合物材料来说，可用于聚氨酯反应的聚碳酸酯多元醇包括通过使二醇，例如1,3-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-己二醇，二甘醇与碳酸二芳酯，例如碳酸二苯酯，或者与光气，或者与脂族碳酸酯，或者与脂环族碳酸酯反应获得的反应产物。商业聚碳酸酯二醇包括Duracarb 120系列脂族二醇和Durocarb 140系列脂环族二醇，二者均获自PPG Industries。
本发明的记录材料具有不可逆的图像，因为在热的作用下它不是可逆的。本发明记录材料中的涂层在环境温度下基本上是脱水的固体。
当使用热成像涂层时，记录材料中的颜色形成体系包括基本上无色状态下的供给一个或多个电子的染料前体，也称为生色材料，以及酸性显影剂材料。颜色形成体系依赖于熔融，软化，或升华一种或多种组分，以实现与发色团的反应性的颜色-产生接触。对于本发明的目的来说，基本上无色要理解为是指无色或浅着色或轻微着色。
采用各种萤烷(fluoran)和隐色染料前体，其中包括2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基萤烷，其中包括各种结晶或重结晶形式，例如α或β的情况下，本发明是功能性的。
记录材料包括通常为片材形式的基底或支持材料。对于本发明的目的来说，片材可称为支持部件且要理解还指代网状物，带状物(ribbons)，胶带，带状物(belts)，膜，卡片和类似物。片材表示具有两个大的表面尺寸和相当小的厚度尺寸的制品。基底或支持材料可以是不透明的，透明或半透明的，且本身可以着色或未着色。该材料可以是纤维，其中包括例如优选纸张和长丝合成材料及与纸张和膜的组合。它也可以是膜，其中包括例如赛璐玢和铸塑、挤出或在其他情况下成形的合成聚合物材料。在热成像的记录体系中使用中性尺寸的基础纸张且是优选的基底。然而，可在各种实施方案中选择各种和各类基底及组合。
热敏涂层中的组分为基本上连续的关系，基本上均匀地分布在基底上沉积的一层或多层涂布层当中。对于本发明的目的来说，术语基本上连续要理解为是指颜色形成组分足够临近地定位，使得一旦熔融，软化或升华一种或多种组分，则实现组分之间的反应性颜色形成接触。对于本领域普通技术人员来说，明显显而易见的是，这些反应性组分可以是在一层内或者可定位在使用多层的单独的层内。换句话说，一种组分，例如颜色形成剂可定位在第一层内，和共反应性或改性剂组分定位在后续的一层或多层内。所有这种排列在本文中要理解为基本上连续，且打算包括在术语热敏涂层内。
酸性显影剂对染料前体的重量比优选维持在1:1至约2:1。改性剂对染料前体的重量比优选维持在0.3:1至约1:1，或甚至大于1:1。
在记录材料的制造中，制备涂料组合物，所述涂料组合物包括颜色形成体系中的组分，和粘合剂材料，优选聚合物粘合剂，如聚乙烯醇的微细分散体。
该热敏涂料组合物可另外含有热敏涂层重量0至30％，或甚至0至15％的颜料，例如粘土，滑石，二氧化硅，氢氧化铝，煅烧高岭土粘土和碳酸钙，及脲醛树脂颜料。其他任选的材料包括天然蜡，巴西棕榈蜡，合成蜡，润滑剂，例如硬脂酸锌；润湿剂；消泡剂，其他改性剂和抗氧化剂。改性剂典型地没有赋予其自身任何图像，但作为相对低熔点的固体，充当溶剂，以加速颜色形成体系中掩膜形成组分之间的反应。任选地，但在本发明中并不优选的是，因以上所述的传热干扰导致热敏记录材料可用诸如聚乙烯醇之类的聚合物涂层罩面涂布。
颜色形成体系组分基本上不溶于分散载体(优选水)中，且粉碎成小于10微米，优选小于3微米或更小的单独的平均粒度。聚合物粘合剂材料基本上是载体可溶的，但在一些情况下，胶乳也是合适的。优选的水溶性粘合剂(它也可用作罩面层)包括聚乙烯醇，羟乙基纤维素，甲基纤维素，甲基羟丙基纤维素，淀粉，改性淀粉，明胶和类似物。合适的胶乳材料包括聚丙烯酸酯类，苯乙烯-丁二烯，橡胶胶乳，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯和类似物。使用聚合物粘合剂来保护涂布的材料避免因储存和使用热片材偶发的刷涂和处理力。粘合剂的存在量应当提供这种保护，且用量小于干扰实现颜色形成反应性材料之间的反应性接触。
涂层重量可有效地为约0.1至约9g/m2(gsm)，或甚至1至约9gsm，或甚至3至约9gsm，和优选约5至6gsm。通过经济考虑因素、涂布片材的功能参数和所需的处理特征，控制颜色形成材料的实际量。
供电子的染料前体或生色团包括生色化合物，例如苯酞，leucoauramine和萤烷化合物。这些生色材料或供电子的染料前体是在颜色形成记录体系中使用的公知的颜色形成化合物。该化合物的实例包括Crystal Violet Lactone(3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞),(美国专利No.RE 23,024)；苯基-，吲哚基，吡咯基和咔唑基-取代的苯酞(例如，在美国专利Nos.3,491,111；3,491,112；3,491,116；3,509,174中)；硝基-，氨基-，酰胺基-，磺酰胺基-，氨基苄叉-，卤素-，苯胺-取代的萤烷(例如，美国专利Nos.3,624,107；3,641,011；3,642,828；3,681,390)；螺二吡喃(spirodipyrans)(美国专利No.3,971,808)；和吡啶与吡嗪化合物(例如，在美国专利Nos.3,775,424和3,853,869中)。以绝不限制本发明的方式，其他具体地合适的生色化合物是3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基-萤烷(美国专利No.4,510,513)；3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基-萤烷；3-二丁基氨基-7-(2-氯苯胺基)萤烷；3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-3,5'6-三(二甲基氨基)螺[9H-芴-9,1'(3'H)-异苯并呋喃]-3'-酮；7-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-7-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-5,7-二氢呋喃并[3,4-b]吡啶-5-酮(美国专利No.4,246,318)；3-二乙基氨基-7-(2-氯苯胺基)萤烷(美国专利No.3,920,510)；3-(N-甲基环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基萤烷(美国专利No.3,959,571)；7-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-7-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-5,7-二氢呋喃并]3,4-b]吡啶-5–酮；3-二乙基氨基-7,8-苯并萤烷；3,3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞；3-二乙基氨基-7-苯胺基萤烷；3-二乙基氨基-7-苄基氨基萤烷；3'-苯基-7-二苄基氨基-2,2'-螺二-[2H-1-苯并吡喃]和任何前述的混合物。
酸性显影剂材料可包括在美国专利No.3,539,375中列举的化合物作为酚类反应性材料，尤其一元酚和二元酚。酸性显影剂材料还包括下述化合物：4,4'-亚异丙基二苯酚(双酚A)；对羟基苄醛；对羟基二苯甲酮；对羟基苯丙酮；2,4-二羟基二苯甲酮；1,1-双(4-羟苯基)环己烷；水杨酰苯胺；4-羟基-2-甲基苯乙酮；2-乙酰基苯甲酸；间羟基乙酰苯胺；对羟基乙酰苯胺；2,4-二羟基苯乙酮；4-羟基-4'-甲基二苯甲酮；4,4'-二羟基二苯甲酮；2,2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷；苄基4-羟苯基酮；2,2-双(4-羟苯基)-5-甲基己烷；4,4-双(4-羟苯基)-戊酸乙酯；4,4-双(4-羟苯基)戊酸异丙酯；4,4-双(4-羟苯基)戊酸甲酯；4,4-双(4-羟苯基)戊酸烷酯；3,3-双(4-羟苯基)(-戊烷；4,4-双(4-羟苯基)-庚烷；2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷；2,2-双(4-羟苯基)丁烷；2,2'-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；4-羟基香豆素；7-羟基-4-甲基香豆素；2,2'-亚甲基-双(4-辛基苯酚)；4,4'-磺酰基二苯酚；4,4'-硫代双(6-叔丁基-m-甲酚)；对-羟基苯甲酸甲酯；对羟基苯甲酸正丙酯；对羟基苯甲酸苄酯和双(4-羟基-3-烯丙基苯基砜)。
其他显影剂化合物的实例包括热塑性酚醛树脂(它是例如甲醛和酚类，例如烷基苯酚，如对辛基苯酚，或其他酚类，例如对苯基苯酚和类似物之间的反应产物)；和酸性矿物材料，其中包括胶态氧化硅，高岭土，膨润土，绿坡缕石，多水高岭石和类似物。一些聚合物和矿物不会熔融，但在生色团熔融时经历颜色反应。
任选地，也可包括改性剂。这些改性剂可例如包括乙酰乙酰基-邻-甲苯胺，苯基-l-羟基-2-萘酚盐(maphthoate)，1,2-二苯氧基乙烷，和对苄基联苯。任选地，但并不优选的是，记录材料可以罩面涂布或者使用内层，例如绝缘层或中空球。颜色形成体系组分基本上不溶于分散载体(优选水)中且被粉碎成约1微米至约10微米的单独的平均粒度，优选约1-3微米或更小。聚合物粘合剂材料是基本上载体可溶的，但在一些情况下，胶乳也是合适的。优选的水溶性粘合剂包括聚乙烯醇，羟乙基纤维素，甲基纤维素，甲基(羟丙基)纤维素，淀粉，改性淀粉，明胶和类似物。合适的胶乳材料包括聚丙烯酸酯类，苯乙烯-丁二烯-橡胶胶乳，聚乙酸乙烯酯，聚苯乙烯和类似物。使用聚合物粘合剂，保护涂布材料避免因储存和使用热片材偶发的刷涂和处理力。粘合剂的存在量应当足以提供这种保护，其用量小于将干扰实现颜色形成反应性材料之间的反应性接触。
视需要，可使用本发明组分的亚微米、纳米状粒状物和悬浮液，并通过若干种技术制造。一种技术可牵涉晶体沉淀。在这一技术中，使晶体生长，在溶剂中溶解。添加非-溶剂，引起沉淀或结晶。备选的技术依赖于研磨或湿磨，以实现亚微米颗粒。采用这些技术，晶体被特意破碎和粉碎成小于起始形成的晶体尺寸的颗粒，所述起始形成的晶体尺寸随不同材料而变化。当尺寸下降时，采用较大粒状物观察不到的各种效果得到表达，最显著的是更加强烈的图像强度。
可通过气溶胶方法，或化学机械粉碎，生产小的粒状物。这可使得需要球磨机，棒磨机，SAG磨机，自磨机，砾磨机或其他粉碎或破碎设备成亚微米尺寸。在一些实施方案中，可在粉碎过程中，对该材料进行一个或多个加热步骤。认为可在环境条件下，在惰性气体下，或者在高温下或者甚至在液体化学试剂存在下，进行粉碎或破碎，以促进小颗粒的形成。任选的液体介质可包括溶剂，表面活性剂或润滑剂。
形成纳米类型或纳米状颗粒可牵涉物理与化学方法。物理方法包括例如电喷射，超声，喷雾干燥，上等流体(superior fluid)，溶剂/抗-溶剂结晶和低温技术。电喷射公开于美国专利No.3,208,951中；超声技术公开于美国专利No.5,389,379中和超临界二氧化碳方法公开于美国专利No.5,639,441,美国专利No.6,095,134和美国专利No.6,630,121中；使用压缩空气的喷雾干燥公开于美国专利No.6,582,285和美国专利No.6,431,478中。另外，可使用乳液聚合，界面聚合和凝固/相分离，制造纳米颗粒。上述专利在本文中引入，其程度使得它们提供对本文列出的这些内容补充的例举、程序性或其他细节。
本文中引证的所有专利，试验工序和其他文献，其中包括优先权文献，全部通过参考引入，其程度使得这一公开内容没有与本发明冲突且在这种引入允许的所有权限下。
通过制造涂料分散体，制造热响应片材。用绕线棒施加该分散体到载体上并干燥。可视需要，将其他材料，例如填料，抗氧剂，润滑剂和蜡加入到该分散体中。可压延该片材，以改进光滑度。
给出下述实施例，以阐述本发明的一些特征，且不应当视为限制。在这些实施例中，所有份或比例以重量计，且所有测量值在公制体系内，除非另外说明。
在阐述本发明的所有实施例中，可通过在粘合剂的水溶液中研磨组分，直到实现小于10微米的粒度，制备特定体系组分的分散体。在超微磨碎机或其他合适的研磨装置内实现研磨。在每一分散体中，所需的平均粒度小于3微米。
通过制造生色材料，改性剂材料，和显影剂材料的单独的分散体，制造热响应片材。以所需的比例混合分散体，并采用绕线棒施加到载体上和干燥。可视需要添加其他材料，例如填料，抗氧剂，润滑剂和蜡。可压延该片材，以改进光滑度。
通过在动态热测试仪，例如Atlantek Thermal Response Tester,Model 200上，使片材成像，测量片材的热性能。热测试单元是片材在恒定的循环时间下成像，和按序增加的点脉冲持续时间导致增加强度的一系列热成像。可使用MacBeth RD-922比重计，测量热成像。校正密度计，使得0.05表示纯白色和1.79表示完全饱和的黑色图像。
可使用MacBeth密度计，测量热记录材料的性能。在某些情况下，这一仪器本身不可能捕获评估热记录材料所需的所有必须的信息。这一试验可用于测定背景。下述额外的实例也可以提供信息：PCS(印刷反差信号),BWG(条码宽度生长),％解码(导致条形码内信息成功解码的扫描百分比)，和背景(未成像区域的相对暗度)。本发明显示出优良的性能作为热记录材料以供生产功能图像，其中包括条形码。就PCS强度，BWG,％解码和背景白度来说，本发明使得能制造改进的热响应记录材料。
可方便地使用Symbol Technologies的LaserCheck II扫描仪和检验器，测量印刷反差信号，条码宽度生长的变化，％解码和背景。
在某些应用中，使用MacBeth密度计单独测量可能不足以确保热记录材料的合适性，例如用于条形码应用。密度计测量图像强度，但在条形码应用中，致密的图像可能是不足的。字符或字符边缘可能模糊或者不明显。真空可存在于其他致密的固体区域和类似缺陷内，所有这些可产生不适合于条形码应用的其他致密的图像，尽管具有高的MacBeth读数。
增加诸如PCS,BWG和％解码之类的试验可提供对于条形码应用合适性的更加精确的筛选。
采用LaserCheck II扫描仪和检验器，方便地测量下述条形码相关试验(标准化LaserCheck II扫描仪和检验器单位为0.90PCS比)。
％解码是单次扫描条形码将导致成功解码或转化的平均可能性的量度。在很好地设计的条形码体系中，期望该可能性接近100％。
PCS或印刷反差信号是条形码和条形码空间之间的对比度或亮度差别的亮度。对于可扫描的条形码来说，需要PCS阈值。PCS＝(RL-RD)/RL；其中RL是背景的反射率，和RD是暗条的反射率。
BWG是在全部符号上条码离标称宽度的平均偏离。从最靠近起始字符的边缘到同一条码的尾部边缘，测量条码的厚度。
下述试验可用于评估热成像记录材料。
试验方法
试验工序：在Hobart 18VP打印机上使样品成像。切割成单独的样品，且每一样品带有完整的条形码。
水试验：将成像的样品置于含有100ml蒸馏水的烧杯内。每一烧杯能容纳两个样品。条形码不应当彼此接触。条形码应当完全浸渍。在室温下在水中保留样品24小时。然后，从水中取出，并允许空干不小于4小时且不大于24小时。采用LaserChek II扫描仪和条形码检验器读数并记录。测量PCS,BWG,％解码和背景。
70℃杯湿度试验：这一方法可用于测定在70℃下，样品对环境湿度暴露的物理抗性。在进行这一试验中使用下述材料：Hobart 18 VP打印机或相当设备；LaserChek II扫描仪和检验器；试验样品2个9/16"(CD.×ll"(MD))；1000ml烧杯；1000ml烧杯覆盖物；烘箱维持在70℃下。
使用Hobart打印机，在样品上使条形码成像。调节电压到1.2watt/dot。将长条切割成单独的标签。每一标签应当具有完整的条形码。
在含有250ml水的1000ml烧杯内部固定成像样品。标签不应当直接接触水。将盖子置于烧杯上，并将烧杯置于70℃烘箱内24小时。从烧杯中取出标签，并允许空干不小于1小时或大于24小时。采用LaserCheck II扫描仪和检验器，读取图像。
测量PCS,PWG,％解码和背景。
40℃/90％RH：将待测试的两个纸张样品切割成41/2CD.×7"MD。从样品中心中切割出约1"直径的圆。将样品悬浮分开置于40℃-90％相对湿度的腔室内。维持温度和湿度在40℃(104°F)干球和90％RH(100°F)湿球下。在恰好48小时之后，取出样品，并冷却。记录起始的背景和在暴露之后的背景。使用下式，计算并记录背景衰退(decline)的变化百分比：
起始背景-暴露背景×100
起始背景
采用Symbol Technologies的LaserChek II扫描仪和检验器，方便地测量PCS,BWG，解码和背景。MacBeth密度计也可用于背景测量。
湿PVC-室温。将四个成像的标签浸渍在蒸馏水内5秒。如在40℃的PVC试验中所述的，在塑料膜内立即缠绕湿标签。将缠绕的标签置于两个硬的平坦表面之间并在7lb.的重物下。在环境室温下储存24小时。然后，解缠绕标签，并使它们空干。采用LaserChek II扫描仪和检验器，读数并记录。采用Symbol Technologies的LaserChek II扫描仪和检验器，测量印刷反差信号(PCS)，条码宽度生长(BWG)，和解码百分比(％解码)。
抗40℃PVC。用至少三层Borden PVC膜在两侧上覆盖成像样品。确保膜不具有皱褶和折叠。在顶部采用3.5kg的重物，将缠绕的样品置于两个硬的平坦表面之间，以确保塑料膜和印刷标签之间良好的接触。在40℃烘箱内储存24小时，解缠绕标签，并采用LaserChekII扫描仪和检验器读数。采用LaserChek II扫描仪和检验器，测量印刷反差信号(PCS)，条码宽度生长(BWG)，和解码百分比(％解码)。
抗醇性。将成像样品置于含有20wt％异丙醇的100ml烧杯内。每一烧杯能容纳两个样品。条形码样品不应当彼此接触。条形码应当完全浸渍。在室温下，在醇内保留样品2小时。然后，从醇中取出，并允许空干24小时。采用LaserChek II扫描仪和条形码检验器读数并记录。采用Symbol Technologies的LaserChek II扫描仪和检验器，测量PCS,BWG和％解码。
抗油性。将成像样品置于平坦表面上，并夯击(tamped)(？？？)到该表面上。倾倒Crisco植物油在卫生纸上。用卫生纸，用油的薄膜涂布该样品。均匀地分配油，以便不具有“坑(puddle)”。在室温下储存24小时。在24小时之后，擦拭掉过量油。用LaserChek II读取并记录。采用Symbol Technologies的LaserChek II扫描仪和检验器，测量PCS,BWG和％解码。
给出下述实施例，阐述本发明的一些特征，并且不应当解释为限制。在这些实施例中，所有份或比例以重量计，和所有测量在公制体系内，除非另有说明。
______________________________________________________________
分散体B-粘合剂
在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A) 100.0
分散体C-增粘剂
松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)软化点147℃ 40.0
消泡和分散剂 5.5
水 54.5
分散体B2-粘合剂材料是在水中50％的SBR胶乳
分散体C1-
增粘剂是松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP2040)软化点118℃
分散体C2-增粘剂是松香酯(Pinova Inc.制造的PENTALYN G)
实施例1
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方1
对比例1A
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C1松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP2040)的涂料配方1
对比例1B
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C2松香酯(Pinova Inc.制造的PENTALYN G)的涂料配方1
实施例2
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B2(粘合剂材料是在水中50％的SBR胶乳)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方1
_______________________________________________________
实施例3
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方2
________________________________________________________
实施例4
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方3
_______________________________________________________
对比例2
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B2(粘合剂材料是在水中50％的SBR胶乳)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方1
在直接热纸张的背面上以7.5g/m2的重量涂布上述实施例。
________________________________________________________
为了测量剥离量和在多少能量下它产生所述剥离强度，使用Atlantek 400，活化未-活化粘合剂的样品。这是在不同能量下测量直接热成像产生所使用的标准试验设备。由于目的是使用标准直接热打印机，具有合适的剥离强度，因此这似乎是合适的。使用中等的能量条件，将样品暴露于4.64mJ/mm2至16mJ/mm2的动态能量下。一旦活化，则使用重为5lbs的辊，将活化的粘合剂侧贴着涂布纸张和贴着PPE膜放置。然后使用TMI Lab Master剥离和粘合测试仪型号80-91，在300in/min，90度剥离的条件下，测试样品的剥离。结果在下表中。作为参考，使用透明胶带810。所记录的数值单位为g/in。
表1.在涂布纸张上的粘合剂(g/in)
表1.在涂布纸张上的粘合剂(g/cm)
表2.在PPE膜上的粘合剂(g/in)
表2：在PPE膜上的粘合剂(g/cm)
根据该表，显然的是实施例产生与胶带类似的粘合强度并在相对低的能量下产生强度，从而允许宽泛的各种打印机条件。对比例或者在极高的能量条件下产生低的粘合强度，或者根本没有产生粘合强度。
针对未活化状态下的粘性缺乏，测试样品。对于实际的产品来说，在成卷运输和储存条件下，材料必须具有最小的粘性。
为了检测在最终用户所使用的小卷条件下，粘合剂的稳定性，进行一系列试验。将样品切割成3"x3"正方形，并且每一实施例堆叠3个一组。将每一堆叠的实例放置在3.3kgs重物的4"xl0"块料下(0.36kg/in2；55.9g/cm2)至少1小时。
在23℃和40％湿度的室温条件下，测试实例。
在40℃/90％相对湿度(RH)的湿度腔室内测试实例。
在烘箱内在40℃下测试实例。
结果在下表3中。
表3
0没有粘连
1轻微：小的粘附
2严重：样品粘结到彼此上
________________________________________________________________
分散体B-粘合剂
在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A) 100.0
分散体C-增粘剂
松香酯(Ar izona Chemical制造的SYLVARES TP7042)软化点147℃ 40.0
消泡和分散剂 5.5
水 54.5
分散体B2-粘合剂材料是在水中50％的SBR胶乳
分散体C1-
增粘剂是松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP2040)软化点118℃
分散体C2-增粘剂是松香酯(Pinova Inc.制造的PENTALYN G)
实施例1
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方1
对比例1A
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C1松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP2040)的涂料配方1
对比例1B
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C2松香酯(Pinova Inc.制造的PENTALYN G)的涂料配方1
实施例2
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B2(粘合剂材料是在水中50％的SBR胶乳)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方1
____________________________________________________
实施例3
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方2
______________________________________________________
实施例4
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B在水中48％固体的丙烯酸树脂(BASF制造的JONCRYL 74A)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方3
________________________________________________________
对比例2
使用分散体A邻苯二甲酸二环己酯，分散体B2(粘合剂材料是在水中50％的SBR胶乳)，分散体C松香酯(Arizona Chemical制造的SYLVARES TP7042)的涂料配方1
在直接热纸张的背面上以7.5g/m2的重量涂布上述实施例。
为了测量剥离量和在多少能量下它产生剥离强度，使用Atlantek 400，活化未-活化粘合剂的样品。使用这一设备，测量在不同能量下的直接热成像显影。本发明教导了使用标准直接热打印机，证明剥离强度的记录材料。使用中等能量条件，将样品暴露于4.64mJ/mm2至16mJ/mm2的动态能量下。一旦活化，则使用重为5lbs的辊，将活化的粘合剂侧贴着涂布纸张和贴着PPE膜放置。然后使用TMI Lab Master剥离和粘合测试仪型号80-91，在300in/min，90度剥离的条件下，测试样品的剥离。结果在下表中。作为参考，使用透明胶带810。所记录的数值单位为g/in。
所有百分比和比值以重量计算，除非另有说明。所有百分比和比值基于全部组合物计算，除非另有说明。
应当理解，在本说明书当中给出的每一最大数值极限包括每一个较低的数值极限，如同这种较低的数值极限明确在本文中写出一样。在本说明书当中给出的每一最小数值极限包括每一个较高的数值极限，如同这种较高的数值极限明确在本文中写出一样。在本说明书当中给出的每一数值范围包括落在这一较宽数值范围内的每一较窄的数值范围，如同这一较窄的数值范围全部在本文中明确写出一样。
使用单数形式，例如“一种”，“一个”拟覆盖单数和复数这两种形式，除非本文另外说明或者明确与本文冲突。术语“包括”，“具有”，“含”和“含有”要解释为开放式术语。本文中引证的所有参考文献，其中包括出版物，专利申请和专利在本文中通过参考引入。作为“优选”实施方案的某些实施方案的任何说明，和优选的实施方案、特征或范围的其他引述，或者这样优选的建议不被视为限制。本发明被视为涵盖目前认为不那么优选的实施方案，以及本文中可原样描述的实施方案。本文中描述的所有方法可按照任何合适的顺序进行，除非本文中另外说明或者另外明确与本文冲突。使用本文中提供的任何和所有实例，或例举语言(例如，“诸如”)拟阐述本发明，且并不强加对本发明范围的限制。本文中关于本发明性质或优势或者优选实施方案的任何声明并不打算为限制。本发明包括本文引述的适用法律所允许的主题的所有改性和等价方案。而且，本发明涵盖在本发明所有可能的变化中的以上所述要素的任何组合，除非本文另外说明或者另外明确与本文冲突。本文中对任何参考文献或专利的描述，即使鉴定为“现有技术”，也并不打算构成对这种参考文献或专利作为本发明现有技术可获得的承认。没有要求保护的语言不应当被视为限制本发明范围。本文中，某些特征构成要求保护发明组分的任何声明或建议并不打算为限制，除非在所附权利要求中反映。

Claims (14)

1.用于无衬里标签的记录材料，该记录材料包括：
i)具有第一和第二表面的载体；
ii)在该载体的一个表面上提供的热活化的粘合剂，该热活化的粘合剂包括作为粘合剂的丙烯酸类树脂、邻苯二甲酸二环己酯增塑剂和软化点为147℃的增粘剂；以及该热活化的粘合剂在23℃，40％相对湿度下，在施加55.9g/cm2的压力下，不具有粘性，然而，一旦施加7mJ/mm2至13mJ/mm2的热能，则该热活化的粘合剂的剥离强度为至少300g/in；和
iii)在载体的第一表面上施加的油墨接收涂层。
2.权利要求1的记录材料，其中该增粘剂为松香脂。
3.权利要求1或2的记录材料，其中该记录材料另外包括聚合物面涂层。
4.权利要求1或2的记录材料，其中该记录材料是热响应记录材料且在该载体的至少一个表面上提供了热敏涂层，所述热敏涂层包括无色的染料前体和酸性显影材料，且另外包括粘合剂材料。
5.权利要求1或2的记录材料，其中载体是纸张或膜。
6.权利要求1或2的记录材料，其中载体是基重小于或等于150g/m2的纸张，或膜。
7.权利要求4的记录材料，其中以0.1至8gsm的涂层重量施加热活化的粘合剂。
8.权利要求4的记录材料，其中根据Tappi T549，热活化的粘合剂在活化之前的静态摩擦系数小于或等于0.60。
9.权利要求4的记录材料，其中将热活化的粘合剂施加到第二表面的仅仅一部分上。
10.权利要求4的记录材料，其中该记录材料另外包括聚合物面涂层。
11.权利要求10的记录材料，其中面涂层接收油墨。
12.权利要求4的记录材料，其中无色的染料前体包括萤烷化合物。
13.权利要求4的记录材料，其中在0.5至8gsm下施加热敏组合物到载体上。
14.权利要求4的记录材料，它包括在载体表面上的额外层，所述额外层包括反射层，绝缘层，中空球层，或隔离层，它位于该表面和或者热敏涂层或者热活化粘合剂之间。
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