ES2813282T3 - Conjunto de reactor de alto rendimiento para la polimerización de olefinas - Google Patents

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Abstract

Conjunto de reactor para la producción de polímeros que incluye un reactor de lecho fluidizado (1) que comprende una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7), una entrada (8) para el gas de fluidización ubicada en la zona inferior (5), una salida (9) para el gas de fluidización ubicada en la zona superior (7); estando acoplada la salida (9) para el gas de fluidización con el reactor de lecho fluidizado (1) a través de la entrada (8) a través de una tubería de circulación de gas; estando conectados medios para la separación de sólidos del gas (2) a dicha tubería de circulación de gas; en el que las zonas superior (7), media (6) e inferior (5) se diferencian con respecto a sus diámetros equivalentes, disminuyendo de manera estrictamente monótona el diámetro de sección transversal equivalente de la zona superior (7) con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado; teniendo la zona media (6) un diámetro de sección transversal equivalente esencialmente constante con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado; en el que la proporción de la altura de la zona superior respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media está dentro del intervalo de 0,7 a 1,1; con lo que un diámetro de sección transversal que disminuye de manera estrictamente monótona significa que el diámetro de sección transversal equivalente disminuirá con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a lo largo del reactor de lecho fluidizado; caracterizado por que la proporción de la altura del reactor de lecho fluidizado respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media del reactor de lecho fluidizado es de 2 a 10; y con lo que dicha zona superior (7) está conectada directamente a dicha zona media (6).

Description

DESCRIPCIÓN
Conjunto de reactor de alto rendimiento para la polimerización de olefinas
La presente invención se refiere a un conjunto de reactor de lecho fluidizado para la polimerización de uno o más monómeros olefínicos, y a conjuntos de múltiples reactores que comprenden, como mínimo, un reactor de lecho fluidizado.
Estado de la técnica anterior
Los reactores de fase gaseosa se utilizan de manera común para la polimerización de olefinas, tales como el etileno y el propileno, dado que permiten una flexibilidad relativamente elevada en el diseño de polímeros y la utilización de diversos sistemas catalíticos. Una variante común del reactor de fase gaseosa es el reactor de lecho fluidizado. En la producción de poliolefinas, las olefinas se polimerizan en presencia de un catalizador de polimerización en una corriente de gas que se mueve hacia arriba. El gas de fluidización se elimina de la parte superior del reactor, se enfría en un refrigerador, normalmente un intercambiador de calor, se vuelve a presurizar y se retroalimenta a la parte inferior del reactor. El reactor contiene normalmente un lecho fluidizado que comprende las partículas de polímero en crecimiento, que contienen el catalizador activo ubicado encima de una placa de distribución que separa el fondo y la zona media del reactor. La velocidad del gas de fluidización se ajusta de modo que se mantenga una situación cuasi estacionaria, es decir, el lecho se mantiene en condiciones fluidizadas. En dicha situación cuasi estacionaria, los flujos de gas y partículas son muy dinámicos. La velocidad de gas necesaria depende principalmente de las características de las partículas y es bien predecible dentro de un cierto intervalo de escala. Se debe tener cuidado de que la corriente de gas no descargue demasiado material polimérico desde el reactor. Generalmente, esto se consigue mediante una llamada zona de desacoplamiento. Esta parte en la zona superior del reactor se caracteriza por un aumento de diámetro, reduciendo la velocidad del gas. De este modo, las partículas que se transportan desde el lecho con el gas de fluidización se depositan en su mayor parte nuevamente en el lecho. Aún otro problema fundamental con los reactores de lecho fluidizado tradicionales son las limitaciones en cuanto a la capacidad de enfriamiento y arrastre debido a la formación de burbujas enormes. Se debe mencionar que la presencia de burbujas como tal es deseable, ya que de este modo se intensifica la mezcla. Sin embargo, el tamaño de la burbuja debe ser mucho más pequeño que el diámetro del reactor. El aumento del nivel del lecho en reactores de lecho fluidizado convencionales, para aumentar el rendimiento espaciotemporal conduce a un aumento del tamaño de burbujas y a un arrastre no deseado de material desde el reactor. En los reactores convencionales no hay medios para romper las burbujas.
Se han propuesto diversos diseños de reactores de fase gaseosa modificados. Por ejemplo, la Patente WO-A-01/87989 ha propuesto un reactor de lecho fluidizado sin una placa de distribución y un suministro asimétrico de los componentes de reacción a la cámara de reacción.
M. Olazar ha informado de un reactor de lecho en surtidor en Chem. Ing. Technol., 26 (2003), 8, págs. 845-852 . En este reactor, se introduce un chorro de fluidos en un recipiente cilíndrico o cónico que contiene sólidos. En condiciones adecuadas, el chorro penetra las partículas hacia arriba a través del surtidor. La recirculación se lleva a cabo en la fase externa adyacente al surtidor.
También se conocen conjuntos de reactores duales que comprenden dos reactores. La Patente WO 97/04015 da a conocer dos reactores cilíndricos verticales acoplados, estando el primer reactor operado en condiciones de fluidización rápida. El primer reactor que tiene una zona inferior troncocónica y una zona superior hemisférica está acoplado con el segundo reactor que es un reactor de lecho sedimentado. La operación en condiciones de fluidización rápida se realiza en un reactor que tiene una proporción de longitud/diámetro de sección transversal equivalente de, aproximadamente, 5 o más.
La Patente WO-A-01/79306 da a conocer un conjunto de reactor de fase gaseosa que comprende un reactor que incluye una rejilla de distribución acoplada con un ciclón que separa sólidos y material gaseoso. Los sólidos separados se reciclan de regreso al reactor.
La Patente WO-A-2009/080660 da a conocer la utilización de un conjunto de reactor de fase gaseosa, tal como el que se describe en la Patente WO-A-97/04015, que comprende dos reactores interconectados y una unidad de separación, siendo el primer reactor uno denominado elevador (“riser") y siendo el segundo reactor uno denominado bajante (“downcomer’). El primero opera en condiciones de fluidización rápida.
La Patente US 6413477 B1 da a conocer un procedimiento para la polimerización en fase gaseosa que se lleva a cabo en dos zonas de polimerización interconectadas, a las que se alimentan una o más alfa-olefinas CH2=CHR en presencia de catalizador en condiciones de reacción y desde las cuales se descarga el producto polimérico.
La Patente US 4544020 A da a conocer un procedimiento y un aparato para regular el coeficiente de transferencia de calor entre un material granular y una superficie de intercambio dentro de un intercambiador de calor, en el que se dispone un flujo descendente de una carga de material en forma de un lecho móvil en contacto con un miembro de intercambio alargado que se extiende entre los niveles inferior y superior del tanque del intercambiador.
La Patente WO 00/21655 A2 se refiere a un procedimiento para el tratamiento de catalizadores o vehículos de catalizadores: a) introduciendo y distribuyendo un gas en la sección inferior de un reactor que contiene un material catalizador o vehículo de catalizador en masa; b) formar un lecho fluidizado en el reactor; c) tratar las partículas en el lecho fluidizado mientras se eliminan las partículas finas y/o se retienen las partículas gruesas por medio de un órgano de separación y (d) descargar el reactor.
La Patente WO 01/87989 A1 describe un reactor de lecho fluidizado en fase gaseosa, que comprende una cámara de reacción en forma de un cilindro vertical que en la parte inferior se conecta, a través de un plano límite abierto, a una zona de entrada en la parte inferior de la cual está provista de una entrada para el suministro de componentes de reacción, en la que la entrada y la zona de entrada están diseñadas para que los componentes de reacción suministrados a través de la entrada se distribuyan de manera no homogénea cuando alcanzan el plano límite abierto.
La Patente WO 2010/057915 A1 da a conocer un procedimiento para la preparación de un polipropileno heterofásico de elevado impacto (HECO) adhesivo en una instalación de reactor que comprende en serie (i) un primer sistema de reacción, (ii) una primera tubería de transporte que conecta el primer sistema de reactor con un segundo sistema de reactor que comprende una salida, (iii) una segunda tubería de transporte que conecta la salida con un contenedor de purga que comprende un alimentador, y (iv) un sistema de transporte que se conecta con el alimentador, y la preparación de dicho polipropileno heterofásico (HECO) comprende las etapas en el orden de (a) producir en dicho primer sistema de reactor la matriz de polipropileno (M), (b) transferir, como mínimo, una parte de dicho polipropileno a dicho segundo sistema de reactor a través de la primera tubería de transporte, (c) producir en dicho segundo sistema de reactor, el copolímero elastomérico obteniendo el polipropileno heterofásico (HECO), (d) descargar dicho polipropileno heterofásico (HECO) desde dicho segundo sistema de reactor a través de la salida, (e) transferir dicho polipropileno heterofásico (HECO) descargado a través de la segunda tubería de transporte a dicho contenedor de purga que comprende dicho alimentador, y (f) transferir posteriormente dicho polipropileno heterofásico (HECO) descargado desde dicho contenedor de purga a través de dicho alimentador a dicho sistema de transporte, el polipropileno heterofásico producido (HECO) está provisto de un aditivo, dicho aditivo se alimenta al polipropileno heterofásico producido (a) en la salida del segundo sistema de reactor, o (6) en el alimentador (F) del contenedor de purga (PB).
La patente DE 19744710 A1 describe un reactor de lecho fluidizado que tiene una sección inferior cilíndrica (2) y una sección superior cónica (3) con un ángulo de cono de menos de 10 grados, especialmente, de 3,5-5,5 grados. La proporción de altura entre el cilindro (2) y el cono (3) es, preferentemente, de 1 a 1,8-2,4 y la proporción del diámetro del cilindro respecto a la altura del reactor es de 1 a 10-12. También se incluye una reivindicación independiente para llevar a cabo la polimerización en fase gaseosa utilizando el reactor anterior.
Sin embargo, los reactores de lecho fluidizado y los conjuntos de reactor dual que comprenden un reactor de lecho fluidizado descritos en la técnica anterior todavía tienen varias desventajas.
Un primer problema se refiere al taponamiento de la parte inferior de las placas de distribución debido al arrastre de finos transportados con el gas de circulación. Este efecto reduce la estabilidad operativa y la estabilidad de la calidad del polímero. Este problema se puede superar parcialmente mediante una velocidad de gas de fluidización más baja. Sin embargo, una velocidad de gas de fluidización relativamente baja limita la velocidad de producción y puede conducir a la formación de láminas, trozos y conglomerados en la producción de poliolefinas. Este conflicto de objetivos ha sido contrarrestado generalmente mediante la incorporación de una zona de desacoplamiento. Sin embargo, las zonas de desacoplamiento limitan nuevamente la velocidad de producción de un reactor de fase gaseosa de tamaño fijo, dado que existe la necesidad de espacio superior adicional por encima del nivel superior del lecho fluidizado durante la operación. En dimensiones industriales, el volumen de la zona de desacoplamiento asciende a menudo a más del 40 % del volumen total del reactor, por lo que requiere la construcción de reactores innecesariamente enormes.
Un segundo problema se refiere al burbujeo. Los reactores de lecho fluidizado convencionales operan normalmente en un régimen de burbujeo. Una parte del gas de fluidización pasa el lecho en la fase de emulsión en la que el gas y los sólidos están en contacto entre sí. La parte restante del gas de fluidización pasa el lecho en forma de burbujas. La velocidad del gas en las burbujas es mayor que la velocidad del gas en la fase de emulsión. Además, la transferencia de masa y calor entre la fase de emulsión y las burbujas es limitada, especialmente para burbujas grandes que tienen una proporción elevada de volumen respecto a superficie. A pesar del hecho de que las burbujas contribuyen positivamente a la mezcla del polvo, no se desea la formación de burbujas demasiado grandes, dado que el gas que pasa a través del lecho en forma de burbujas no contribuye a la eliminación del calor del lecho de la misma manera que el gas en la fase de emulsión y el volumen ocupado por las burbujas no contribuye a la reacción de polimerización.
Aún otro problema se refiere a la eliminación de láminas, trozos y conglomerados. La ausencia total de láminas, trozos y conglomerados es bastante difícil de conseguir en los reactores estándar. Normalmente, las láminas, trozos y conglomerados se eliminan por encima de la placa de distribución mediante salidas adicionales y unidades receptoras que se pueden obstruir y que, en cualquier caso, no permiten una eliminación completa de las láminas, trozos y conglomerados.
Por lo tanto, existe todavía la necesidad de mejorar el diseño del reactor. La presente invención tiene como objetivo superar las desventajas de los diseños de reactores conocidos en la técnica anterior y, particularmente, tiene como objetivo evitar la segregación de finos a una velocidad de producción elevada. La presente invención pretende además evitar zonas de baja productividad en el reactor. Además, la presente invención se refiere a la provisión de un reactor, que permite una estabilidad operativa elevada y, al mismo tiempo, la producción de polímero que tiene la calidad más elevada. En otro aspecto adicional, la presente invención se refiere a un conjunto de reactor que minimiza la formación de láminas, trozos y conglomerados.
Características de la invención
La presente invención se basa en el descubrimiento de que estos problemas se pueden superar mediante un reactor de lecho fluidizado que tiene un área de sección transversal decreciente en la zona superior.
Por lo tanto, la presente invención da a conocer
un conjunto de reactor para la producción de polímeros que incluye un reactor de lecho fluidizado (1) que comprende una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7), una entrada (8) para el gas de fluidización ubicada en la zona inferior (5), una salida (9) para el gas de fluidización ubicada en la zona superior (7);
estando acoplada la salida (9) para el gas de fluidización con el reactor de lecho fluidizado (1) a través de la entrada (8) a través de una tubería de circulación de gas;
estando conectados medios para la separación de sólidos del gas (2) a dicha tubería de circulación de gas;
en el que las zonas superior (7), media (6) e inferior (5) se diferencian con respecto a sus diámetros equivalentes, disminuyendo de manera estrictamente monótona el diámetro de sección transversal equivalente de la zona superior (7) con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado;
teniendo la zona media (6) un diámetro de sección transversal equivalente esencialmente constante con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado;
en el que la proporción de la altura de la zona superior respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media está dentro del intervalo de 0,7 a 1,1;
caracterizado por que la proporción de la altura del reactor de lecho fluidizado respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media del reactor de lecho fluidizado es de 2 a 10; y
caracterizado por que dicha zona superior (7) está conectada directamente a dicha zona media (6).
La presente invención da a conocer, además, un conjunto de reactor que comprende un reactor de lecho móvil (15) que tiene una sección inferior (16) y una sección superior (17), una entrada (18) para el gas de barrera, una entrada (19) para sólidos, y una salida (20) para el gas que está ubicada en la sección superior (17), una salida (21) para extraer sólidos del reactor de lecho móvil; estando acoplada la salida (21) del reactor de lecho móvil con la entrada (23) del reactor de lecho fluidizado (1) con medios de alimentación opcionales para sólidos (22) ubicados en medio; estando acoplados los medios para la separación de gas/sólidos (2) con el reactor de lecho móvil (15) a través de la entrada (19).
La presente invención da a conocer, además, un procedimiento para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor, según la presente invención, comprendiendo el procedimiento:
alimentar una mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero en la zona inferior de dicho reactor de lecho fluidizado;
extraer una corriente combinada de gas y sólidos de la zona superior de dicho reactor de lecho fluidizado para producir una corriente de gas que fluye hacia arriba dentro de dicho reactor de lecho fluidizado;
hacer pasar dicha corriente combinada a medios para la separación de gas/sólidos;
extraer una corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos desde dicha separación de gas/sólidos y dirigir dicha corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos hacia la zona inferior;
alimentar catalizador de polimerización al interior dicho reactor de lecho fluidizado;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en presencia de dicho catalizador de polimerización para formar un lecho fluidizado de partículas de polímero soportado por dicha corriente de gas que fluye hacia arriba; caracterizado por que dicho lecho fluidizado ocupa, como mínimo, el 70 % del volumen combinado de la zona media y la zona superior de dicho reactor de lecho fluidizado.
En otro aspecto adicional, la presente invención da a conocer un procedimiento para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor, que incluye un reactor de lecho fluidizado (1) que comprende
una sección de entrada de gas
un primer dominio, en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es esencialmente constante, y un segundo dominio que está ubicado por encima del primer dominio, en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es mayor respecto a la velocidad superficial del gas en el primer dominio,
una entrada para el gas de fluidización ubicada en una sección de entrada de gas, una salida para el gas de fluidización ubicada en el segundo dominio; estando acoplada la salida para el gas de fluidización con el reactor de lecho fluidizado a través de una tubería de circulación de gas; medios para la separación de sólidos del gas que se conectan a dicha tubería de circulación de gas,
comprendiendo el procedimiento:
alimentar una mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero a través de la sección de entrada de gas al primer dominio de dicho reactor de lecho fluidizado;
alimentar catalizador de polimerización al interior de dicho reactor de lecho fluidizado;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en presencia de dicho catalizador de polimerización para formar un lecho fluidizado de partículas de polímero soportado por dicha corriente de gas que fluye hacia arriba;
hacer pasar dicha corriente combinada a medios de separación de gas/sólidos;
extraer una corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos desde dicha etapa de separación y dirigir dicha corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos hacia dicha sección de entrada de gas.
Descripción detallada de la invención
Definiciones
En la sección 17 del Perry’s Chemical Engineers’ Handbook, vol. 8 (McGraw-Hill, 2008), se ofrece una visión general de los diferentes tipos de fluidización y los diferentes regímenes de fluidización. La figura 17-3 en Perry’s muestra que los lechos fluidizados burbujeantes convencionales operan, normalmente, a velocidades superficiales del gas entre la velocidad mínima de fluidización y la velocidad terminal. Los lechos turbulentos operan a una velocidad del gas que está cerca de la velocidad terminal. Los reactores de transporte y los lechos circulantes operan a velocidades del gas significativamente más elevadas que la velocidad terminal. Los lechos burbujeantes, turbulentos y de fluidización rápida se distinguen claramente y se explican con más detalle en Perry's, en las páginas 17-9 a 17-11. El cálculo de la velocidad mínima de fluidización y la velocidad de transporte se analiza más a fondo en Geldart. Gas Fluidization Technology, página 155, y siguientes, J Wiley & Sons Ltd, 1986.
Los reactores de lecho fluidizado son bien conocidos en la técnica anterior. En los reactores de lecho fluidizado, el gas de fluidización se hace pasar a través del lecho fluidizado con una cierta velocidad superficial. La velocidad superficial del gas de fluidización debe ser mayor que la velocidad de fluidización de las partículas contenidas en el lecho fluidizado, ya que de lo contrario no se produciría la fluidización. Sin embargo, la velocidad superficial debería ser sustancialmente menor que la velocidad de inicio del transporte neumático, ya que de lo contrario todo el lecho sería arrastrado con el gas de fluidización. Se ofrece una descripción general, por ejemplo, en Perry's, páginas 17-1 a 17-12, o M Pell, Gas Fluidization (Elsevier, 1990), páginas 1 a 18 y en Geldart, Gas Fluidization Technology, J Wiley & Sons Ltd, 1986.
Los medios para la separación de sólidos del gas (2) permiten la separación de gas y sólidos, particularmente polvo. En la realización más simple, este puede ser un recipiente en el que los sólidos, particularmente el polímero, se depositan por gravedad. Sin embargo, los medios para la separación de gases/sólidos son generalmente, como mínimo, un ciclón. Un ciclón utilizado en el conjunto de reactor, según la presente memoria descriptiva, en su forma más simple es un recipiente en el que se establece un flujo rotativo. El diseño del ciclón está bien descrito en la bibliografía. Los ciclones particularmente adecuados se describen en los documentos Kirk-Othmer, Encyclopaedia of Chemical Technology, 2a edición (1966), Volumen 10, páginas 340-342.
Son necesarios medios para enfriar (3) en vista de la naturaleza exotérmica de las reacciones de polimerización. Habitualmente, los medios para enfriar estarán en forma de un intercambiador de calor.
Los medios para presurizar (4) permiten el ajuste de la velocidad del gas de fluidización. Son normalmente compresores.
El reactor de lecho fluidizado comprende una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7). Estas zonas forman la zona de reacción real que denota el espacio dentro del reactor de lecho fluidizado designado para la reacción de polimerización. Sin embargo, un experto en la materia comprenderá que la reacción de polimerización continuará mientras el catalizador permanezca activo y haya un monómero para polimerizar. De este modo, los crecimientos de la cadena también pueden tener lugar fuera de la zona de reacción real. Por ejemplo, el polímero recogido en un recipiente de recolección seguirá polimerizando posteriormente. Los términos zona inferior, zona media y zona superior indican la posición relativa con respecto a la base del reactor de lecho fluidizado. El reactor de lecho fluidizado se extiende verticalmente en dirección ascendente desde la base, con lo que la o las secciones transversales del reactor de lecho fluidizado son esencialmente paralelas a la base.
La altura del reactor de lecho fluidizado es la distancia vertical entre dos planos con el plano inferior que cruza el punto más bajo de la zona inferior y el plano superior que cruza el punto más elevado de la zona superior. La distancia vertical indica la distancia a lo largo de un eje geométrico que forma un ángulo de 90 ° con la base y también los dos planos, es decir, una zona de entrada de gas (si está presente) contribuirá, por definición, a la altura del reactor de lecho fluidizado. La altura de las zonas individuales es la distancia vertical entre los planos que limitan las zonas.
El término sección transversal, tal como se utiliza en la presente memoria descriptiva denota el área de la intersección con un plano que es paralelo a la base. Si no se menciona lo contrario, el término sección transversal siempre se refiere a la sección transversal interna sin elementos internos. Por ejemplo, si la zona media es cilíndrica con un diámetro externo de 4,04 m y la pared del cilindro tiene un espesor de 0,02 m, el diámetro interno será de 4,00 m, con lo que la sección transversal será de 2,0 x 2,0 x n m2 “ 12,6 m2.
El término sección transversal libre denota el área de la sección transversal total que permite el intercambio de gases y partículas. En otras palabras, en un dibujo en sección con la sección que atraviesa el plano formado por el plano interfásico de la sección transversal de la zona inferior y la sección transversal de la zona media, la sección transversal libre es el área que no tiene obstáculos.
Tener un diámetro de sección transversal equivalente esencialmente constante denota un diámetro de sección transversal equivalente que tiene una variación por debajo del 5 %.
La variación significará la diferencia del diámetro de sección transversal equivalente máximo y el diámetro de sección transversal equivalente mínimo frente al diámetro equivalente promedio. Por ejemplo, si el diámetro de sección transversal equivalente máximo era de 4,00 m, el diámetro de sección transversal equivalente mínimo era de 3,90 m, y el diámetro de sección transversal equivalente promedio era de 3,95 m, la variación sería (4,00-3,90) m / 3,95 m = 0,025, es decir, el 2,5 %.
La disminución de manera estrictamente monótona se debe entender en un sentido matemático, es decir, el diámetro promedio disminuirá o será constante con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado. El diámetro de sección transversal equivalente que disminuye de manera estrictamente monótona incluye una situación, es decir, la disminución del diámetro de sección transversal equivalente con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado.
El diámetro de sección transversal equivalente es el diámetro normal en el caso de sección transversal circular. Si la sección transversal no es circular, el diámetro de sección transversal equivalente es el diámetro de un círculo que tiene la misma área que la sección transversal de la realización de sección transversal no circular.
Como una cuestión de definición, las tres zonas de reacción, la zona inferior, la zona media y la zona superior se diferenciarán en cuanto a su diámetro de sección transversal equivalente. En otras palabras, el plano límite que delimita la zona inferior y la zona media será el plano, en el que el diámetro de la sección transversal cambia de valores crecientes a valores esencialmente constantes. El plano límite que delimita la zona media y la zona superior será el plano, en el que el diámetro de sección transversal cambia de valores esencialmente constantes a valores decrecientes. En el texto posterior, "diámetro" también se utiliza con el significado de "diámetro de sección transversal equivalente" para superficies no circulares.
La geometría cónica desempeña un papel importante para la presente invención. Un cono es una forma geométrica tridimensional que se estrecha suavemente desde un plano hasta el vértice. Este plano generalmente será un círculo, pero también puede ser elíptico. Todos los conos tienen también un eje que es la línea recta que pasa a través del vértice, alrededor del cual la superficie lateral tiene una simetría rotacional.
Desde una perspectiva más funcional, el reactor de lecho fluidizado, según la presente invención, incluye una sección de entrada de gas, un primer dominio, en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es esencialmente constante, y un segundo dominio que se encuentra por encima del primer dominio, en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es mayor respecto al primer dominio, una entrada para el gas de fluidización ubicada en la sección de entrada de gas, una salida para el gas de fluidización ubicada en el segundo dominio; estando acoplada la salida para el gas de fluidización con el reactor de lecho fluidizado a través de una tubería de circulación de gas; y medios para la separación de sólidos del gas que se conectan a dicha tubería de circulación de gas.
La sección de entrada de gas es la parte del reactor en la que el gas de fluidización entra en el reactor. En esta sección, se forma el lecho.
El primer dominio es la parte del reactor en la que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es esencialmente constante.
El segundo dominio está ubicado por encima del primer dominio y es la parte del reactor en la que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es mayor respecto a la velocidad superficial del gas en el primer dominio. Una corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos significa que el 98 % en peso o más de la corriente está presente en forma gaseosa en las condiciones normalmente necesarias para la operación.
La velocidad del gas significará la velocidad superficial del gas.
La sección de entrada de gas denota la parte del total del aparato, en la que tiene lugar la alimentación y se forma el lecho. En cuanto a la sección de entrada de gas, se diferencia de los denominados primer dominio y segundo dominio.
El primer dominio denota la parte del reactor de lecho fluidizado, en la que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es esencialmente constante.
El segundo dominio está ubicado verticalmente sobre el primer dominio y denota la parte del reactor de lecho fluidizado, en la que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es mayor que la velocidad superficial del gas en el primer dominio.
"Conectado directamente" significa que dos zonas son directamente adyacentes.
La corriente de cabeza es una corriente que se toma de los medios de separación de gases/sólidos, tales como un ciclón. Cuando se utiliza un ciclón, la corriente de cabeza se origina a partir de la corriente superior, es decir, no en la corriente inferior o de fondo.
Descripción
El nuevo conjunto de reactor tiene diversas ventajas. En un primer aspecto, no hay zona de desacoplamiento. Esto conduce a una construcción económica. El reactor puede funcionar de modo que el lecho ocupe casi el volumen total del reactor. Esto permite relaciones de productividad/tamaño de reactor más elevadas que conducen a una reducción sustancial de costes. Además, el polímero se distribuye uniformemente dentro del reactor sobre el área del lecho y se acompaña de una mejor coalescencia de las burbujas de gas. Además, se ha descubierto que, sorprendentemente, el flujo de sólidos adyacente a las paredes del reactor es elevado, lo que conduce a una limpieza constante de las paredes, particularmente en la zona superior. En otro aspecto, se ha descubierto que, sorprendentemente, dentro del conjunto de reactor, el arrastre de finos con el gas de fluidización se reduce a medida que se destruyen las burbujas indeseablemente grandes. Además, la eliminación de calor del polímero en función de la altura del lecho es más uniforme y hay una mejor dispersión entre el gas y el polímero que en los reactores y procedimientos de la técnica anterior.
Una ventaja importante adicional de la presente invención es que la separación del polímero del gas de fluidización, por ejemplo, mediante la utilización de un ciclón, se puede realizar fácilmente debido a una elevada concentración de sólidos en el gas de fluidización. Sorprendentemente, se ha descubierto que el contenido de sólidos en el gas de fluidización después de la separación de gas/sólido es mucho menor en la presente invención en comparación con una planta/procedimiento que da como resultado una alimentación a los medios de separación de gas/sólidos caracterizado por una menor cantidad de sólidos. En otras palabras, la cantidad relativamente elevada de sólidos antes de la separación de gas/sólidos en la presente invención, sorprendentemente, da como resultado un mejor grado de separación de sólidos.
Es preferente que el conjunto de reactor, según la presente invención, comprenda una entrada para el catalizador o el prepolímero que contiene catalizador. En la realización más simple, el catalizador o el prepolímero que contiene catalizador se pueden alimentar a través de la entrada para el gas de fluidización. Sin embargo, una entrada separada para el catalizador o el prepolímero que contiene catalizador permite una buena mezcla del catalizador en el lecho. De la manera más preferente, el catalizador se alimenta a la zona más turbulenta.
En una realización, el conjunto de reactor, según la presente invención, comprende, preferentemente, una salida para la eliminación de láminas, trozos y conglomerados. Aunque la velocidad de formación de láminas, trozos y conglomerados es extremadamente baja, no es posible suprimir su formación a cero en todas las condiciones de reacción. Si está presente, la salida para la eliminación de láminas, trozos y conglomerados se ubicará, preferentemente, en la parte más baja de la zona inferior. En la realización más preferente, la salida se situará en el centro de la zona inferior. Cuando la zona inferior tiene forma cónica, preferentemente, la salida quedará junto con el vértice del cono.
En una segunda realización, la salida para la eliminación de láminas, trozos y conglomerados está acompañada por medios para la ruptura de láminas, trozos y/o conglomerados. Estos medios para la ruptura de láminas, trozos y/o conglomerados están disponibles en el mercado y se analizan, entre otros, en Stolhandske, Powder and Bulk Engineering, número de julio de 1997 en las páginas 49-57 y Feldman, Powder and Bulk Engineering, número de junio de 1987 en las páginas 26-29.
Tal como se ha explicado anteriormente, el reactor de lecho fluidizado, según la presente invención, comprende tres zonas, una zona inferior (5), una zona intermedia (6) y una zona superior (7).
En una primera y preferente realización, el reactor de lecho fluidizado, según la presente invención, consiste en tres zonas, una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7).
En una segunda realización, el reactor de lecho fluidizado, según la presente invención, comprende más de tres zonas, una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7) y, como mínimo, una zona adicional, con lo que esta, como mínimo, una zona adicional está ubicada debajo de la zona inferior (5) con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización. Esta zona adicional se muestra en la figura 4.
El diámetro de sección transversal equivalente de la zona superior, preferentemente, disminuye de manera estrictamente monótona con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización, es decir, generalmente en dirección vertical hacia arriba.
La zona media del reactor de lecho fluidizado tendrá, normalmente, la forma de un cilindro circular que, en la presente memoria descriptiva, se designa simplemente como cilindro. Sin embargo, es posible que la zona media del reactor de lecho fluidizado tenga la forma de un cilindro elíptico. Entonces, la zona inferior tiene, preferentemente, forma cónica oblicua. Entonces, más preferentemente, la zona superior también tiene la forma de un cono oblicuo.
Desde una perspectiva más funcional, la zona media formará esencialmente el primer dominio en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es esencialmente constante. La zona superior formará esencialmente el segundo dominio en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es mayor respecto al primer dominio.
La zona superior del conjunto de reactor, según la presente invención, tiene, preferentemente, una forma tal que se crea una corriente de partículas de gas adyacente a las paredes internas, con lo que la corriente de partículas de gas se dirige hacia abajo hacia la base. Esta corriente de gas-partículas conduce a una excelente distribución de gas-partículas y a un excelente equilibrio térmico. Además, la elevada velocidad del gas y las partículas adyacentes a las paredes internas minimiza la formación de conglomerados y láminas.
La proporción de la altura de la zona superior respecto al diámetro de la zona media está dentro del intervalo de 0,7 a 1,1.
Es particularmente preferente que el conjunto de reactor, según la presente invención, incluya una zona superior con forma cónica y una zona media con forma cilíndrica. El cono que forma la zona superior es, preferentemente, un cono circular recto y el cilindro que forma la zona media es, preferentemente, un cilindro circular.
Más preferentemente, el ángulo de cono de la zona superior en forma cónica es de 10 ° a 50 °, de la manera más preferente, de 20 a 40 °. Tal como se ha definido anteriormente, el ángulo de cono es el ángulo entre el eje del cono y el área lateral (figura 3).
Los ángulos de cono específicos de la zona superior en forma cónica mejoran aún más la tendencia de reflujo de las partículas en contracorriente al gas de fluidización. El equilibrio de presión único resultante conduce a una ruptura intensiva de burbujas, con lo que se mejora adicionalmente el rendimiento espaciotemporal. Además, tal como se ha mencionado anteriormente, la velocidad de flujo de la pared, es decir, la velocidad de las partículas y el gas adyacente a las paredes internas es lo suficientemente elevada como para evitar la formación de conglomerados y láminas.
El conjunto de reactor, según la presente invención, tiene, preferentemente, una zona inferior conformada de tal manera que las partículas distribuyen el gas por toda la sección transversal del lecho. En otras palabras, las partículas actúan como una rejilla de distribución de gas. En la zona inferior, el gas y los sólidos se mezclan en condiciones altamente turbulentas. Debido a la forma de la zona, la velocidad del gas disminuye gradualmente dentro de dicha zona inferior y las condiciones cambian de manera que se forma un lecho fluidizado.
Las siguientes geometrías de reactor específicamente preferentes se pueden combinar con la primera realización mencionada anteriormente que consiste en tres zonas, una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7) y la segunda realización que incluye, como mínimo, una zona adicional, con lo que esta zona o estas zonas están ubicadas debajo de la zona inferior.
Preferentemente, el diámetro de sección transversal equivalente de la zona inferior (5) aumenta monótonamente con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado. Como la dirección del flujo del gas de fluidización es hacia arriba con respecto a la base, el diámetro de sección transversal equivalente de la zona inferior aumenta verticalmente de manera monótona. El aumento monótono se debe entender en un sentido matemático, es decir, el diámetro promedio aumentará o será constante con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado.
El diámetro de sección transversal equivalente de la zona inferior, preferentemente, aumenta de manera estrictamente monótona con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor, es decir, de manera generalmente vertical hacia arriba.
Más preferentemente, la zona inferior tiene forma cónica y la zona media tiene forma cilíndrica.
La zona inferior tiene, preferentemente, forma de cono circular recto y la zona media tiene la forma de un cilindro circular. De forma alternativa, la zona media tiene forma de un cilindro elíptico y la zona inferior y la superior tienen forma de cono oblicuo.
Más preferentemente, el ángulo de cono de la zona inferior en forma cónica es de 5 ° a 30 °, aún más preferentemente, de 7 ° a 25 ° y, de la manera más preferente, de 9 ° a 18 °, con lo que el ángulo de cono es el ángulo entre el eje del cono y la superficie lateral (figura 2).
Es preferente, además, que el diámetro equivalente de la zona inferior aumente desde, aproximadamente, 0,1 hasta, aproximadamente, 1 metro por un metro de altura de la zona inferior. Más preferentemente, el diámetro aumenta de 0,15 a 0,8 m/m y, en particular, de 0,2 a 0,6 m/m.
Los ángulos de cono preferentes conducen a un comportamiento de fluidización mejorado adicional y evitan la formación de zonas estancadas. Como resultado, se mejora la calidad del polímero y la estabilidad del procedimiento. Especialmente, un ángulo de cono demasiado amplio conduce a una fluidización desigual y a una mala distribución del gas dentro del lecho. Si bien un ángulo extremadamente estrecho no tiene ningún efecto perjudicial sobre el comportamiento de fluidización, en cualquier caso, conduce a una zona inferior más elevada de lo necesario y, de este modo, no es económicamente viable.
Sin embargo, tal como se ha mencionado anteriormente, en una segunda realización hay, como mínimo, una zona adicional que está ubicada debajo de la zona inferior. Es preferente que la, como mínimo, una zona adicional, o si hay más de una zona adicional, el total de las zonas adicionales contribuyan en un máximo del 15 % a la altura total del reactor, más preferentemente, del 10 %, a la altura total del reactor y, más preferentemente, menos del 5 % de la altura total del reactor. Un ejemplo típico para una zona adicional es una zona de entrada de gas.
Preferentemente, hay un pasaje sin obstáculos en la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado entre la zona inferior (5) y la zona superior (7). Un pasaje sin obstáculos incluye todas las geometrías que permiten un intercambio sustancialmente libre de gas y partículas entre dichas zonas y dentro de las mismas. Un pasaje sin obstáculos se caracteriza por la ausencia de elementos internos, tales como placas o rejillas de distribución, que dan como resultado una resistividad de flujo sustancialmente mayor. Un pasaje sin obstáculos se caracteriza por una proporción de la sección transversal libre/sección transversal total con respecto a la división entre la zona inferior y la zona media de, como mínimo, 0,95, con lo que la sección transversal libre es el área que permite el intercambio de gases y con lo que la sección transversal total es el área de la sección transversal del reactor interno limitada por las paredes del reactor de lecho fluidizado.
Esto se explicará a modo de ejemplo. Cuando la zona media tiene forma cilíndrica con un diámetro interno de 4 metros, la sección transversal total es de, aproximadamente, 2,0 x 2,0 x n m2 “ 12,6 m2. Si el área de la sección transversal libre, es decir, el área que permite el intercambio de gases es de, como mínimo, 12,0 m2 se cumplirán los criterios para un pasaje sin obstáculos. Un ejemplo típico de un sistema interno que conduce a una pequeña reducción en cuanto a la sección transversal que permite el intercambio de gases y sólidos es una tubería vertical. Dicha tubería o una pluralidad de tuberías dirige el flujo en la medida en que tiene una función de guía. Sin embargo, dado que el espesor de la pared de la tubería (y las abrazaderas) solo limitan la sección transversal en un grado muy pequeño, el intercambio de gases y sólidos no estará esencialmente limitado.
El conjunto de reactor de lecho fluidizado, según la presente invención, se puede utilizar para producir polímeros a escala comercial, por ejemplo, con una capacidad de producción de 2 a 40 toneladas por hora o de 10 a 30 toneladas por hora.
El conjunto de reactor, según la presente invención, incluye, preferentemente, medios para la inyección del gas de fluidización con un ángulo de inyección dentro del intervalo de 120 ° a 150 ° con respecto al eje vertical del reactor de lecho fluidizado. El eje vertical forma un ángulo de 90 ° con la base. Más preferentemente, los medios para la inyección del gas de fluidización permiten un ángulo de inyección en el intervalo de 130 ° a 140 °.
Además, el conjunto de reactor, según la presente invención, comprende, preferentemente, una salida para el polímero. En la variante más simple del conjunto de reactor, el polímero se puede extraer a través del ciclón. La salida para el polímero, preferentemente, está ubicada en la zona media. Más preferentemente, la salida tiene la forma de una tobera. Normalmente, habrá numerosas toberas ubicadas en la zona media.
De manera ventajosa, el polímero se extrae directamente del lecho fluidizado, lo que significa que la tobera de salida extrae el polímero de un nivel que está por encima de la base del lecho fluidizado, pero por debajo del nivel superior del lecho fluidizado. Es preferente extraer el polímero continuamente, tal como se describe en la Patente WO 00/29452. Sin embargo, también es posible extraerlo de la tubería de gas de circulación que extrae el gas de fluidización desde la parte superior del reactor. El polímero se separa entonces de manera adecuada de la corriente de gas, por ejemplo, utilizando un ciclón. También se puede utilizar una combinación de los dos procedimientos analizados anteriormente para que una parte del polímero se extraiga directamente del lecho y otra parte de la tubería de gas de circulación.
El gas de circulación se enfría para eliminar el calor de la polimerización. Normalmente, esto se hace en un intercambiador de calor. El gas se enfría a una temperatura que es más baja que la del lecho para evitar que el lecho se caliente debido a la reacción. Es posible enfriar el gas a una temperatura en la que una parte del mismo se condense. Cuando las gotas de líquido entran en la zona de reacción, se vaporizan. El calor de vaporización contribuye entonces a la eliminación del calor de reacción. Este tipo de operación se denomina modo condensado y sus variaciones se dan a conocer, entre otras, en las Patentes WO-A-2007/025640, US-A-4543399, EP-A-699213 y WO-A-94/25495. También es posible añadir agentes de condensación a la corriente de gas reciclado, tal como se da a conocer en la Patente EP-A-696293. Los agentes de condensación son componentes no polimerizables, tales como n-pentano, isopentano, n-butano o isobutano, que se condensan, como mínimo, parcialmente en el refrigerador.
Cuando se producen polímeros de olefinas en presencia de catalizadores de polimerización de olefinas, la velocidad superficial del gas en la zona media está, de manera adecuada, dentro de un intervalo de 5 a 80 cm/s (o, de 0,05 a 0,8 m/s).
El reactor se puede utilizar para polimerizar monómeros en presencia de un catalizador de polimerización. Entre los monómeros que se pueden polimerizar de este modo se incluyen olefinas, diolefinas y otros polienos. De este modo, el reactor se puede utilizar para polimerizar etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, estireno, norborneno, vinilnorborneno, vinilciclohexano, butadieno, 1,4-hexadieno, 4-metil-1,7-octadieno, 1,9-decadieno y sus mezclas. Especialmente, el reactor es útil en la polimerización de etileno y propileno y sus mezclas, opcionalmente junto con otros comonómeros de alfa-olefina que tienen de 4 a 12 átomos de carbono.
Además de los monómeros, se pueden introducir en el reactor diferentes co-reactivos, adyuvantes, activadores, catalizadores y componentes inertes.
Se puede utilizar cualquier catalizador de polimerización para iniciar y mantener la polimerización. Dichos catalizadores son bien conocidos en la técnica. Especialmente, el catalizador debe estar en forma de un sólido en partículas sobre el que tiene lugar la polimerización. Los catalizadores adecuados para la polimerización de olefinas son, por ejemplo, catalizadores Ziegler-Natta, catalizadores de cromo, catalizadores de metaloceno y catalizadores de metales de transición tardíos. También se pueden utilizar diferentes combinaciones de dos o más de estos catalizadores, a menudo denominados catalizadores de sitio dual.
Se dan ejemplos de catalizadores Ziegler-Natta y componentes adecuados utilizados en dichos catalizadores, por ejemplo, en las Patentes WO-A-87/07620, WO-A-92/21705, WO-A-93/11165, WO-A-93/11166, WO-A-93/19100, WO-A-97/36939, WO-A-98/12234, WO-A-99/33842, WO-A-03/000756, WO-A-03/000757, WO-A-03/000754, WO-A-03/000755, WO-A-2004/029112, WO-A-92/19659, WO-A-92/19653, WO-A-92/19658, US-A-4382019, US-A-4435550, US-A-4465782, US-A-4473660, US-A-4560671, US-A-5539067, US-A-5618771, EP-A-45975, EP-A-45976, EP-A-45977, WO-A-95/32994, US-A-4107414, US-A-4186107, US-A-4226963, US-A-4347160, US-A-4472524, US-A-4522930, US-A-4530912, US-A-4532313, US-A-4657882, US-A-4581342, US-A-4657882, EP-A-688794, WO-A-99/51646, WO-A-01/55230, WO-A-2005/118655, EP-A-810235 y WO-A-2003/106510.
Se muestran ejemplos de catalizadores de metaloceno adecuados en las Patentes WO-A-95/12622, WO-A-96/32423, WO-A-97/28170, WO-A-98/32776, WO-A-99/61489, WO-A-03/010208, WO-A-03/051934, WO-A-03/051514, WO-A-2004/085499, EP-A-1752462, EP-A-1739103, EP-A-629631, EP-A-629632, WO-A-00/26266, WO-A-02/002576, WO-A-02/002575, WO-A-99/12943, WO-A-98/40331, EP-A-776913, EP-A-1074557 y WO-A-99/42497.
Los catalizadores se utilizan, normalmente, con diferentes activadores. Dichos activadores son generalmente compuestos orgánicos de aluminio o boro, normalmente trialquilos de aluminio, haluros de alquilaluminio, alumoxanos. Además, se pueden utilizar diferentes modificadores, tales como éteres, alcoxisilanos y ésteres y similares.
Además, se pueden utilizar diferentes co-reactivos. Entre estos se incluyen agentes de transferencia de cadena, tales como hidrógeno e inhibidores de polimerización, tales como monóxido de carbono o agua. Además, se utiliza de manera adecuada un componente inerte. Dicho componente inerte puede ser, por ejemplo, nitrógeno o un alcano que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, tal como metano, etano, propano, n-butano, isobutano, n-pentano, isopentano, n-hexano o similares. También se pueden utilizar mezclas de diferentes gases inertes.
La polimerización se realiza a una temperatura y presión en la que el gas de fluidización permanece esencialmente en fase de vapor o gas. Para la polimerización de olefinas, la temperatura está, de manera adecuada, dentro del intervalo de 30 a 110 °C, preferentemente, de 50 a 100 °C. La presión está, de manera adecuada, dentro del intervalo de 1 a 50 bar, preferentemente, de 5 a 35 bar.
El reactor opera, preferentemente, en condiciones tales que el lecho ocupa, como mínimo, el 70 % del volumen combinado de la zona media y la zona superior, más preferentemente, como mínimo, el 75 % y, de la manera más preferente, como mínimo, el 80 %. Los mismos números son válidos para los procedimientos inventivos, según la presente invención. Cuando se opera el reactor de esta manera, se ha descubierto que, sorprendentemente, las burbujas se rompen en la parte superior del reactor o se les impide crecer. Esto es ventajoso por varias razones. En primer lugar, cuando se reduce el volumen ocupado por las burbujas, el volumen del reactor se utiliza más eficazmente para la polimerización y se reduce el volumen "muerto". En segundo lugar, la ausencia de burbujas grandes reduce el arrastre de finos desde el reactor. En cambio, el polímero que se transporta desde el reactor con el gas de fluidización representa el polímero total dentro del reactor. Por lo tanto, es posible separar el polímero del gas de fluidización, por ejemplo, utilizando un ciclón, y extraer este polímero como producto o dirigirlo a otras etapas de polimerización. En tercer lugar, aunque el polímero es arrastrado desde el reactor junto con el gas de fluidización, sorprendentemente, el polímero es más fácil de separar del gas de fluidización que si la cantidad de polímero fuera menor. Por lo tanto, cuando el gas de fluidización extraído de la parte superior del reactor se hace pasar a través de un ciclón, sorprendentemente, la corriente de cabeza resultante contiene una cantidad menor de polímero que en un reactor de lecho fluidizado convencional equipado con un ciclón similar. De este modo, los conjuntos de reactor y los procedimientos, según la presente invención, combinan un reactor de lecho fluidizado y medios para la separación de sólidos/gas de una manera sinérgica. Además, la corriente inferior tiene mejores propiedades de flujo y es menos propensa a obstruirse que en un procedimiento convencional similar.
El gas de fluidización extraído de la parte superior del reactor se dirige a una etapa de separación. Tal como se ha analizado anteriormente, esto se realiza convenientemente en un ciclón. En un ciclón, la corriente de gas que contiene partículas entra tangencialmente en una cámara cilíndrica o cónica en uno o más puntos. El gas sale a través de una abertura central en la parte superior de la cámara (cabeza) y las partículas a través de una abertura en la parte inferior (flujo de fondo). Las partículas son forzadas por la inercia hacia las paredes del ciclón desde donde caen hacia abajo. Normalmente, la corriente de cabeza contiene menos del 2 % en peso o menos del 1 % en peso, preferentemente, menos del 0,75 % y más preferentemente, menos del 0,5 % en peso de material sólido, particularmente partículas de polímero. El flujo de fondo contiene, generalmente, material principalmente sólido e incluye algo de gas entre las partículas.
En una realización preferente, el gas de fluidización entra en la zona de entrada de gas debajo de la zona inferior del reactor de lecho fluidizado. En dicha zona de entrada de gas, el gas y las eventuales partículas de polímero o catalizador se mezclan en condiciones turbulentas. La velocidad del gas de fluidización es tal que las eventuales partículas de catalizador o polímero contenidas en el mismo se transfieren a la zona inferior. Sin embargo, los aglomerados de polímeros, tales como conglomerados o láminas, caen hacia abajo y, por lo tanto, se pueden eliminar del reactor. En una realización normal, la zona de entrada de gas es una tubería que tiene, normalmente, un diámetro tal que la velocidad del gas es superior a, aproximadamente, 1 m/s, tal como de 2 a 70 m/s, preferentemente, de 3 a 60 m/s. También es posible que la zona de entrada de gas tenga un diámetro creciente en la dirección del flujo, de modo que la velocidad del gas en la parte superior de la zona de entrada de gas sea menor que en la parte inferior.
En la realización preferente analizada anteriormente, el gas entra desde la zona de entrada de gas a la zona inferior. Una zona de entrada de gas, por definición, no se considerará parte del reactor, en la medida en que no contribuye a la altura del reactor. Dentro de la zona inferior se forma el lecho fluidizado. La velocidad del gas se reduce gradualmente de modo que en la parte superior de la zona inferior la velocidad superficial del gas es de, aproximadamente, 0,02 m/s a, aproximadamente, 0,9 m/s, preferentemente, de 0,05 a, aproximadamente, 0,8 m/s y más preferentemente de, aproximadamente, 0,07 a, aproximadamente, 0,7 m/s, tal como 0,5 m/s o 0,3 m/s o 0,2 m/s o 0,1 m/s.
Además, en la realización preferente mencionada anteriormente, la velocidad superficial del gas de fluidización disminuye en la zona inferior, preferentemente, de modo que el valor de a, que es el recíproco de la raíz cuadrada de la velocidad superficial, expresado en m/s, re = - V= t, en el que v es la velocidad superficial del gas de fluidización, aumenta en un valor dentro del intervalo de 0,66 a 4,4 por metro de longitud de la zona inferior. Más preferentemente, el valor de a, tal como se ha definido anteriormente aumenta en un valor dentro del intervalo de 0,94 a 3,6, aún más preferentemente, de 1,2 a 2,5 por metro de longitud de la zona inferior. Naturalmente, el valor de a aumenta en la dirección del flujo del gas de fluidización dentro de la zona inferior, es decir, en la dirección hacia arriba.
Preferentemente, la velocidad superficial del gas de fluidización disminuye monótonamente dentro de la zona inferior, permanece en un nivel constante dentro de la zona media y aumenta monótonamente dentro de la zona superior. De manera especialmente preferente, la velocidad superficial aumenta, tal como se ha descrito anteriormente.
La presente invención se refiere, además, a un conjunto de reactor dual para la producción de polímeros que incluye un reactor de lecho fluidizado (1), un medio para la separación de gases/sólidos (2), un reactor de lecho móvil (15), medios para enfriar (3, 24), y medios para presurizar (4, 25);
comprendiendo el reactor de lecho fluidizado (1) una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7), una entrada (8) para el gas de fluidización ubicada en la zona inferior (5) y una salida (9) ubicada en la zona superior (7);
teniendo el reactor de lecho móvil (15) una sección inferior (16) y una sección superior (17), una entrada (18) para el gas de barrera, una entrada (19) para sólidos y una salida (20) para el gas que está ubicada en la sección superior (17), una salida (21) para extraer sólidos del reactor de lecho móvil; estando acoplada la salida (21) del reactor de lecho móvil con la entrada (23) del reactor de lecho fluidizado (1) con medios de alimentación opcionales para sólidos (22) ubicados en medio;
estando acoplada la salida (9) con los medios para la separación de gas/sólidos (2), estando acoplados los medios para la separación de gas/sólidos (2) con el reactor de lecho móvil (15) a través de la entrada (19),
en el que las zonas superior (7), media (6) e inferior (5) se diferencian con respecto a sus diámetros equivalentes, teniendo la zona media (3) un diámetro de sección transversal equivalente esencialmente constante con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado;
disminuyendo el diámetro transversal equivalente de la zona superior (7) de manera estrictamente monótona con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado,
en el que la proporción de la altura de la zona superior respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media está dentro del intervalo de 0,7 a 1,1;
caracterizado por que la proporción de la altura del reactor de lecho fluidizado respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media del reactor de lecho fluidizado es de 2 a 10; y
caracterizado por que dicha zona superior (7) está conectada directamente a dicha zona media (6).
El conjunto de reactor dual es una combinación del conjunto de reactor descrito anteriormente con un reactor de lecho móvil. Todas las definiciones y realizaciones preferentes descritas anteriormente también se aplican con respecto al conjunto de reactor dual. Estas definiciones y realizaciones preferentes se incorporan en la presente memoria descriptiva como referencia.
La sección inferior (16) del reactor de lecho móvil es, preferentemente, la parte inferior del reactor de lecho móvil que contribuye al 50 % del volumen total del reactor de lecho móvil. La sección superior (17) del reactor de lecho móvil es, preferentemente, la parte superior del reactor de lecho móvil que contribuye al 50 % del volumen total del reactor de lecho móvil.
El conjunto de reactor dual, según la presente invención, muestra ventajas adicionales más allá de la ventaja del conjunto de reactor descrito anteriormente. Debe mencionarse que las ventajas del conjunto de reactor descrito anteriormente no se pierden. En un primer aspecto, la configuración del reactor dual permite la producción simple de poliolefinas que tienen distribución de peso molecular adaptada mediante la utilización de diferentes condiciones de reacción en el primer y en el segundo reactor. Además, el conjunto de reactor dual permite evitar la incorporación de finos en partículas de polímero en crecimiento.
El conjunto de reactor dual es una combinación del conjunto de reactor descrito anteriormente con un reactor de lecho móvil. Todas las definiciones y realizaciones preferentes descritas anteriormente también se aplican con respecto al conjunto de reactor dual. Estas definiciones y realizaciones preferentes se incorporan en la presente memoria descriptiva como referencia.
Tal como se ha analizado anteriormente, el polímero arrastrado por el gas de fluidización desde el reactor de lecho fluidizado se hace pasar a través de medios de separación, preferentemente, a través de un ciclón. El polímero se separa del gas y una corriente de gas purificado como una corriente de cabeza y una corriente de sólidos se retira como una corriente de fondo. Tal como se ha analizado anteriormente, el polímero en la corriente de sólidos representa el polímero total dentro del lecho fluidizado y, por lo tanto, se puede extraer como una corriente de producto y dirigir a operaciones posteriores, tales como dentro de un reactor de lecho móvil.
El reactor de lecho móvil, según la presente invención, tiene una sección inferior y una sección superior. Desde una perspectiva funcional, la sección inferior es principalmente la sección de polimerización y para recoger el polímero producido. La sección superior es principalmente la sección para extraer el gas del reactor de lecho móvil. Los reactores de lecho móvil preferentes se dan a conocer con más detalle en las Patentes WO-A-2004/111095 y WO-A-2004/111096.
El reactor de lecho móvil, según la presente invención, tiene, preferentemente, una entrada para el gas de barrera. La entrada para el gas de barrera está ubicada, preferentemente, en la sección inferior del reactor de lecho móvil. Más preferentemente, la entrada para el gas de barrera está ubicada a una altura de menos del 40 % de la altura total del reactor de lecho móvil. El gas de barrera hace posible operar el reactor de lecho fluidizado y el reactor de lecho móvil independientemente uno del otro. El flujo del gas de barrera evita que el gas de fluidización entre en el reactor de lecho móvil y altere las condiciones de reacción en el mismo. El gas de barrera permite, además, un enfriamiento sencillo del reactor de lecho móvil. En particular, el gas de barrera puede incluir componentes líquidos que se vaporizan en el reactor de lecho móvil para enfriar de este modo el lecho.
El reactor de lecho móvil, según la presente invención, incluye, además, una entrada para sólidos. Esta entrada para sólidos se utiliza, preferentemente, para alimentar partículas separadas en el ciclón. Sin embargo, también es posible iniciar la polimerización alimentando el prepolímero al reactor de lecho móvil a través de la entrada. El reactor de lecho móvil, según la presente invención, incluye además una salida para el gas de fluidización que se ubica, preferentemente, en la sección superior. Además, el reactor de lecho móvil incluye una salida para extraer sólidos del reactor de lecho móvil. Esta salida está, preferentemente, acoplada con una entrada de sólidos del reactor de lecho fluidizado.
La alimentación de los sólidos desde el reactor de lecho móvil al reactor de lecho fluidizado se efectúa mediante medios de alimentación. En la forma más simple, los medios de alimentación son un conducto vertical simple por gravedad, controlable, preferentemente, por válvulas ajustables. Sin embargo, es preferente que la alimentación se efectúe mediante un tornillo. Los procedimientos adecuados para alimentar los sólidos se dan a conocer en las Patentes EP-A-2090357, EP-A-2090356, EP-A-2082797 y la solicitud de Patente Europea en trámite No.
10075723.6.
Preferentemente, la tubería de alimentación comprende una zona de densificación entre la salida del tornillo y el reactor de lecho fluidizado para evitar que el gas de fluidización entre en el reactor de lecho móvil a través del alimentador de tornillo.
La proporción del volumen del reactor de lecho fluidizado/volumen del lecho móvil está, preferentemente, en el intervalo de 50/1 a 3/1, preferentemente, 30/1 a 5/1.
El polímero, junto con una pequeña cantidad de gas de fluidización, se dirige a la parte superior del reactor de lecho móvil. El polímero se deposita en el reactor para formar un lecho de partículas de polímero. Desde el fondo del lecho móvil, el polímero se extrae para formar una corriente de salida de polímero desde el reactor del lecho móvil. Dicha corriente de salida se puede extraer como producto polimérico y dirigir hacia operaciones posteriores, o de forma alternativa y, preferentemente, se puede devolver al reactor de lecho fluidizado.
Se introduce, como mínimo, un monómero en la parte inferior del reactor de lecho móvil. Preferentemente, el monómero se introduce por debajo del nivel que representa el 30 % de la altura total del lecho móvil medido desde la base del lecho móvil. Más preferentemente, el monómero se introduce por debajo del nivel que representa el 20 %, aún más preferentemente, por debajo del nivel que representa el 10 % de la altura total del lecho móvil.
El monómero puede ser el mismo que el utilizado en el reactor de lecho fluidizado. Entre los monómeros que se pueden polimerizar de este modo se incluyen olefinas, diolefinas y otros polienos. De este modo, el reactor se puede utilizar para polimerizar etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-deceno, estireno, norborneno, vinilnorborneno, vinilciclohexano, butadieno, 1,4-hexadieno, 4-metil-1,7-octadieno, 1,9-decadieno y sus mezclas. Especialmente, el reactor es útil en la polimerización de etileno y propileno y sus mezclas, opcionalmente junto con otros comonómeros de alfa-olefina que tienen de 4 a 12 átomos de carbono. De manera especialmente preferente, como mínimo, uno de los monómeros polimerizados en el reactor de lecho móvil es el mismo que el polimerizado en el reactor de lecho fluidizado. En particular, como mínimo, el monómero principal, que constituye, como mínimo, el 50 % del monómero total en el reactor de lecho móvil, es el mismo que el monómero que constituye, como mínimo, el 50 % del monómero total en el reactor de lecho fluidizado.
Es preferente que se produzcan polímeros con diferentes propiedades en el reactor de lecho móvil y el reactor de lecho fluidizado. En una realización preferente, el polímero producido en el reactor de lecho móvil tiene un peso molecular diferente y, opcionalmente, también un contenido de comonómero diferente que el polímero producido en el reactor de lecho fluidizado. Para conseguir este objetivo, se introduce un gas de barrera en el reactor de lecho móvil. El objetivo del gas de barrera es producir una corriente neta de gas que fluya hacia arriba dentro del reactor de lecho móvil. Esta corriente de gas que fluye hacia arriba tiene una composición que es diferente de la composición de la corriente de gas de fluidización. La polimerización dentro del lecho móvil se determina entonces por la composición de dicha corriente de gas que fluye hacia arriba.
Los componentes del gas de barrera incluyen el o los monómeros a polimerizar, uno o más agentes de transferencia de cadena opcionales y gas o gases inertes opcionales. Tal como se ha mencionado anteriormente, uno o todos los componentes del gas de barrera se pueden introducir en el reactor de lecho móvil como líquido que posteriormente se vaporiza en el lecho móvil. El gas de barrera se introduce en la parte inferior del reactor de lecho móvil, tal como se ha descrito anteriormente para el monómero.
Tal como se ha mencionado anteriormente, el gas fluye hacia arriba dentro del reactor de lecho móvil. La velocidad superficial de la corriente de gas que fluye hacia arriba debe ser menor que la velocidad de fluidización mínima para las partículas que forman el lecho móvil, de lo contrario el lecho móvil estaría, como mínimo, parcialmente fluidizado. Por lo tanto, la velocidad superficial de la corriente de gas debe ser de 0,001 a 0,1 m/s, preferentemente, de 0,002 a 0,05 m/s y, más preferentemente, de 0,005 a 0,05 m/s.
El gas de barrera que ha pasado por el lecho móvil se extrae de la parte superior del reactor de lecho móvil a través de una salida de gas ubicada allí. La mayoría del gas de fluidización que entra en la parte superior del reactor de lecho móvil junto con el polímero se extrae a través de la misma salida.
A medida que se extrae el polímero de la base del lecho, las partículas se mueven lentamente hacia abajo dentro del lecho. El movimiento es, preferentemente, sustancialmente un flujo de pistón en el que la distribución del tiempo de residencia de las partículas en el reactor es estrecha. Por lo tanto, cada partícula ha tenido sustancialmente el mismo tiempo para polimerizar dentro del reactor de lecho móvil y ninguna partícula ha pasado el reactor sin tener tiempo para polimerizar. Esta es una diferencia para un reactor perfectamente mezclado, tal como un reactor de lecho fluidizado, en el que la distribución del tiempo de residencia es muy amplia.
Según una realización preferente, en el reactor de lecho móvil se produce un copolímero de propileno que tiene un peso molecular más elevado que el copolímero de propileno producido en el reactor de lecho fluidizado. Entonces, la mezcla de gas de barrera introducida en la base del lecho contiene propileno y comonómero, tal como etileno. Además, puede contener una pequeña cantidad de hidrógeno. El gas de fluidización contiene propileno, comonómero y una cantidad relativamente elevada de hidrógeno. La mezcla de gases sobre el lecho móvil se extrae de la zona superior del reactor de lecho móvil. De este modo, la proporción molar de hidrógeno respecto a propileno dentro del lecho móvil se puede mantener a un nivel más bajo que la proporción correspondiente en el gas de fluidización. De esta manera, el peso molecular del polímero producido en el reactor de lecho móvil es mayor que el del polímero producido en el reactor de lecho fluidizado.
Al ajustar la composición del gas de barrera, el polímero producido en el reactor de lecho móvil puede tener, de forma alternativa, un peso molecular más bajo o, de forma alternativa o adicional, un contenido de comonómero más elevado o más bajo que el polímero producido en el reactor de lecho fluidizado. Por supuesto, también es posible ajustar las condiciones para que se produzca el mismo polímero en los dos reactores. La temperatura dentro del reactor de lecho móvil se puede ajustar según las necesidades. Sin embargo, debe ser inferior a la temperatura de sinterización del polímero contenido en el reactor. La temperatura se puede elegir de manera adecuada para que esté dentro del intervalo de 40 a 95 °C, preferentemente, de 50 a 90 °C y, más preferentemente, de 65 a 90 °C, tal como 75 u 85 °C.
La presión en la parte superior del reactor de lecho móvil es, preferentemente, cercana a la presión en la parte superior del reactor de lecho fluidizado. Preferentemente, la presión es de 1 a 50 bar, más preferentemente, de 5 a 35 bar. De manera especialmente preferente, la presión difiere en no más de 5 bar de la presión dentro del reactor de lecho fluidizado. Aún más preferentemente, la presión está dentro del intervalo de 3 bar más baja que la presión dentro del reactor de lecho fluidizado a la misma presión que está dentro del reactor de lecho fluidizado.
Desde la perspectiva del procedimiento, la zona media del reactor de lecho fluidizado se mantiene en condiciones tales que la velocidad superficial del gas es de 5 a 80 cm/s, preferentemente, de 10 a 70 cm/s.
El catalizador de polimerización se puede alimentar directamente o se puede originar a partir de una etapa previa de prepolimerización, siendo preferente esta última. El catalizador de polimerización se introduce, preferentemente, en la zona media a través de la entrada respectiva. Preferentemente, la retirada del producto de reacción es continua, tal como se describe en la Patente WO-A-00/29452.
En una realización preferente, según la presente invención, el conjunto de reactor, según la presente invención, comprende además un reactor de bucle aguas arriba de dicho reactor de lecho fluidizado.
A continuación, se describen adicionalmente los procedimientos según la presente invención. Los intervalos y las dimensiones preferentes tal como se ha discutido anteriormente con respecto al reactor también se aplican a los La presente invención se refiere a un procedimiento para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor que incluye un reactor de lecho fluidizado, tal como se ha descrito anteriormente. El procedimiento comprende
alimentar una mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero al interior de la zona inferior de dicho reactor de lecho fluidizado;
extraer una corriente combinada de gas y sólidos desde la zona superior de dicho reactor de lecho fluidizado para producir una corriente de gas que fluye hacia arriba dentro de dicho reactor de lecho fluidizado;
hacer pasar dicha corriente combinada a medios para la separación de gas/sólidos;
extraer una corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos desde dicha separación de gas/sólidos y dirigir dicha corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos hacia la zona inferior;
alimentar catalizador de polimerización al interior de dicho reactor de lecho fluidizado;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en presencia de dicho catalizador de polimerización para formar un lecho fluidizado de partículas de polímero soportado por dicha corriente de gas que fluye hacia arriba;
con lo que el lecho fluidizado ocupa, como mínimo, el 70 % del volumen combinado de la zona media y la zona superior de dicho reactor de lecho fluidizado.
La presente invención se refiere, además, a un procedimiento para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor que incluye un reactor de lecho fluidizado tal como se ha descrito anteriormente, comprendiendo el procedimiento
extraer una primera corriente de polímero de dicha etapa de separación;
dirigir, como mínimo, una parte de dicha primera corriente de polímero hacia un reactor de lecho móvil; alimentar una segunda mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero al interior de dicho reactor de lecho móvil;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en dicho reactor de lecho móvil;
extraer una segunda corriente de polímero del fondo de dicho reactor de lecho móvil, para establecer de este modo un lecho de polímero en movimiento hacia abajo;
dirigir, como mínimo, una parte de dicha segunda corriente de polímero hacia dicho reactor de lecho fluidizado. La presente invención se refiere, además, a un procedimiento para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor,
incluyendo un reactor de lecho fluidizado (1) que comprende
una sección de entrada de gas
un primer dominio encima y adyacente a la sección de entrada de gas, en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es esencialmente constante, y
un segundo dominio que está ubicado encima y adyacente al primer dominio, en el que la velocidad superficial del gas del gas de fluidización es mayor respecto a la velocidad superficial del gas en el primer dominio,
una entrada para el gas de fluidización ubicada en una sección de entrada de gas, una salida para el gas de fluidización ubicada en el segundo dominio; estando acoplada la salida para el gas de fluidización con el reactor de lecho fluidizado a través de una tubería de circulación de gas; estando conectados los medios para la separación de sólidos del gas a dicha tubería de circulación de gas,
comprendiendo el procedimiento:
alimentar una mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero a través de la sección de entrada de gas al interior del primer dominio de dicho reactor de lecho fluidizado;
alimentar catalizador de polimerización al interior de dicho reactor de lecho fluidizado;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en presencia de dicho catalizador de polimerización para formar un lecho fluidizado de partículas de polímero soportado por dicha corriente de gas que fluye hacia arriba;
hacer pasar dicha corriente combinada a medios de separación de gas/sólidos;
extraer una corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos desde dicha etapa de separación y dirigir dicha corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos hacia dicha sección de entrada de gas.
Los procedimientos, según la presente invención, se refieren, preferentemente, a la polimerización de poliolefinas. Más preferentemente, las poliolefinas son monómeros seleccionados del grupo de etileno, propileno y alfa-olefinas C4 a C12.
Descripción breve de los dibujos
Figura 1 es un dibujo en sección del conjunto de reactor que incluye un reactor de lecho fluidizado.
Figura 2 es un dibujo en sección de la zona inferior en forma cónica. Se muestra el ángulo de cono que es el ángulo entre el eje del cono y la superficie lateral.
Figura 3 es un dibujo en sección de la zona superior en forma cónica.
Figura 4 muestra una realización de un reactor de lecho fluidizado que consiste en cuatro zonas, zona inferior (5), zona media (6) y zona superior (7), y una zona adicional que está ubicada debajo de la zona inferior.
Figura 5 es un dibujo en sección del conjunto de reactor dual, según la presente invención.
Lista de referencias
1 reactor de lecho fluidizado
2 ciclón
3 medios para enfriar
4 medios para presurizar
5 zona inferior
6 zona media
7 zona superior
8 entrada para el gas de fluidización
9 salida
10 tubería para el reciclaje de sólidos
11 entrada para el catalizador o el prepolímero
12 salida para láminas, trozos y conglomerados
13 medios para la ruptura de láminas
14 salida para el polímero
15 reactor de lecho móvil
16 sección inferior del reactor de lecho móvil)
17 sección superior del reactor de lecho móvil
18 entrada para la inyección de un gas de barrera (reactor de lecho móvil)
19 entrada para sólidos (reactor de lecho móvil)
20 salida para gas (reactor de lecho móvil)
21 salida para los sólidos a reciclar
22 medios de alimentación para reciclar sólidos
23 entrada para alimentación/reciclaje de sólidos
24 medios para enfriar (lecho móvil)
25 medios para presurizar (lecho móvil)
Descripción detallada con respecto a los dibujos
La presente invención se explicará ahora con respecto a los dibujos.
Según la figura 1, el conjunto de reactor, según la presente invención, incluye un reactor de lecho fluidizado (1) que tiene una zona inferior en forma cónica (5), una zona media en forma cilíndrica (6) y una zona superior en forma cónica (7).
El conjunto de reactor está equipado, además, con medios para la separación de gases/sólidos (2) y medios para enfriar (3), así como medios para presurizar (4).
El reactor de lecho fluidizado tiene una entrada (8) para el gas de fluidización ubicada en la zona inferior (5).
El reactor de lecho fluidizado comprende, además, una salida para el gas de fluidización (9) ubicada en la zona superior (7). A través de la salida (9), el gas de fluidización se hace pasar a través del ciclón (2), los medios de enfriamiento (3) y los medios de presurización (4) a la entrada de gas (8) del reactor de lecho fluidizado.
La zona inferior (5) y la zona media (6) (y también la zona superior (7)) forman un pasaje sin obstáculos dado que no hay placa de distribución.
El diámetro de la sección transversal de la zona inferior (5) aumenta de manera estrictamente monótona con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado. En la figura 1, el aumento del diámetro de la sección transversal es constante en la dirección vertical, dado que la zona inferior solo está curvada en dos dimensiones, pero no en tres dimensiones.
La zona media (6) tiene un diámetro de sección transversal constante con respecto a la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado.
Otras instalaciones, tales como el equipo de supervisión, no se muestran en la figura 1.
El diámetro de la sección transversal de la zona superior (7) disminuye monótonamente en la dirección del flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado.
La figura 3 es un dibujo en sección de la zona superior en forma cónica.
La figura 4 muestra una realización de un reactor de lecho fluidizado que consiste en cuatro zonas, zona inferior (5), zona media (6) y zona superior (7), y una zona adicional que está ubicada debajo de la zona inferior.
La vista en perspectiva de la figura 5 representa el conjunto de reactor dual, según la presente invención, como un dibujo en sección.
Ejemplos
Condiciones generales utilizadas para los ejemplos.
En los ejemplos 1 a 5, el reactor se operó a una presión absoluta de 1 bar y una temperatura de 25 °C. Se utilizó aire como gas de fluidización. El lecho estaba formado por partículas de polietileno que tenían un diámetro promedio de, aproximadamente, 250 |om. El polietileno tenía una densidad de 923 kg/m3 y un MFR5 de 0,24 g/10 min.
La presente invención se ejemplificó con un conjunto de reactor que tiene las siguientes propiedades
Altura de la zona inferior: 1330 mm
Altura de la zona media: 2050 mm
Altura de la zona superior: 415 mm
Diámetro de la zona media: 480 mm
El reactor estaba fabricado de plexiglás para poder observar visualmente el comportamiento de fluidización y el tamaño de las burbujas dentro del lecho.
Tabla 1 (Ejemplos 1 a 5)
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* a partir del plano que separa las zonas inferior y media
** con respecto al volumen de la zona media y superior
Ejemplo 1
El reactor, tal como se ha descrito anteriormente, se operó de manera que el caudal del gas de fluidización fuera de 65 m3/h y la altura del lecho fuera de 1100 mm (correspondiente a, aproximadamente, el 49 % del volumen combinado de las zonas media y superior) desde el fondo de la sección cilíndrica. El caudal de gas corresponde a una velocidad superficial del gas de 10 cm/s.
Se pudo observar que el tamaño de la burbuja aumentó cuando las burbujas alcanzaron la parte superior del lecho.
Ejemplo 2
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1 con la excepción de que la altura del lecho fue de 2100 mm (correspondiente al 94 % del volumen combinado de las zonas media y superior). También en este caso, el reactor pudo operar de manera estable durante horas. El polímero transportado por el gas de fluidización pudo separarse fácilmente del gas en un recipiente de separación en el que se permitió que el polímero se sedimentara y se obtuvo una corriente de gas de fluidización limpia que contenía menos 3 (5) del 1 % en peso de partículas. El polímero recuperado en el recipiente de separación era una muestra representativa del polímero total. De este modo, no se pudo observar segregación de finos poliméricos.
Se pudo observar que, aunque había pequeñas burbujas en el lecho fluidizado, estaban ausentes las burbujas grandes que tenían un diámetro de más de la mitad del diámetro del lecho.
Ejemplo 3
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, excepto en que el flujo de gas fue de 195 m3/h, correspondiente a una velocidad superficial del gas de 30 cm/s. La operación del reactor fue estable y sin problemas. Durante la operación, se introdujeron conglomerados que tenían un peso de, aproximadamente, 12 gramos en la parte superior del lecho fluidizado. En promedio, en un período de, aproximadamente, 400 segundos, los conglomerados viajaron a través del lecho hasta el fondo del reactor y se pudieron eliminar a través de la tubería vertical en el fondo.
Ejemplo 4
Se repitió el procedimiento del ejemplo 1, excepto en que el flujo de gas fue de 130 m3/h, correspondiente a una velocidad superficial del gas de 20 cm/s. Durante la operación, se introdujeron conglomerados que tenían un peso de, aproximadamente, 12 gramos en la parte superior del lecho fluidizado. En promedio, en un período de, aproximadamente, 700 segundos, los conglomerados viajaron a través del lecho hasta el fondo del reactor y se pudieron eliminar a través de la tubería vertical en el fondo.
Ejemplo 5
Se repitió el procedimiento del ejemplo 4, excepto que la altura del lecho fue de 1500 mm. El polímero transportado por el gas de fluidización se pudo separar fácilmente del gas en un recipiente de separación en el que se permitió que el polímero se sedimentara y se obtuvo una corriente de gas de fluidización limpia que contenía menos del 1 % en peso de partículas. Durante la operación, se introdujeron conglomerados que tenían un peso de, aproximadamente, 12 gramos en la parte superior del lecho fluidizado. En promedio, en un período de, aproximadamente, 2700 segundos, los conglomerados viajaron a través del lecho hasta el fondo del reactor y se pudieron eliminar a través de la tubería vertical en el fondo.
Ejemplo 6
La presente invención se ejemplificó, además, con un reactor fabricado de acero que tenía las siguientes dimensiones:
Altura de la zona inferior: 1680 mm
Diámetro en la parte inferior de la zona inferior: 175 mm
Altura de la zona media: 2050 mm
Altura de la zona superior: 670 mm
Diámetro de la zona media: 770 mm
La operación del reactor fue estable y sin problemas.
El reactor descrito anteriormente se utilizó para la copolimerización de etileno y 1-buteno a una temperatura de 80 °C y una presión de 20 bar. La altura del lecho fluidizado, calculada desde el fondo de la zona media, fue de 2100 mm.
Homopolímero de etileno (MFR2 = 300 g/10 min, densidad 974 kg/m3) producido en un reactor de bucle y que todavía contenía el catalizador activo disperso en el mismo, se introdujo en el reactor a través de una entrada ubicada en la zona inferior a una velocidad de 40 kg/h. Se introdujeron continuamente etileno, hidrógeno y 1-buteno en la tubería de gas de circulación, de modo que la concentración de etileno en el gas de fluidización fue del 17 % molar, la proporción de 1-buteno respecto a etileno fue de 100 mol/kmol y la proporción de hidrógeno respecto a etileno fue de 15 mol/kmol. El resto del gas de fluidización era nitrógeno. El caudal del gas se ajustó de modo que la velocidad superficial del gas en la parte cilíndrica del reactor fuera de 15 cm/s. El copolímero resultante se pudo extraer fácilmente a través de una salida a una velocidad de 80 kg/h.
El gas de fluidización extraído de la parte superior del reactor se hizo pasar a través de un ciclón. El polímero separado del gas se mezcló con la corriente de homopolímero mencionada anteriormente y se devolvió de este modo al reactor de lecho fluidizado.
Ejemplo comparativo 7
Para comparación, se utilizó un reactor de lecho fluidizado convencional (fondo hemisférico, cuerpo cilíndrico, parte cónica que conecta con otra zona cilíndrica que forma una zona de desacoplamiento) equipado con una rejilla de fluidización.
Altura de la zona de entrada de gas (debajo de la rejilla de fluidización): 1080 mm
Diámetro de la parte cilíndrica: 800 mm
Altura de la parte cilíndrica (por encima de la rejilla de fluidización) 1870 mm
Altura de la parte cónica*: 2270 mm
Altura de la zona de desacoplamiento: 1730 mm
Diámetro de la zona de desacoplamiento: 1600 mm
*que conecta la parte cilíndrica a la zona de desacoplamiento.
El rendimiento fue el mismo que en el ejemplo 6. Sin embargo, el volumen combinado de la zona de reacción (0,94 m3), zona de desacoplamiento (4,12 m3) y la sección cónica que une las dos zonas mencionadas anteriormente (2,66 m3) fue de, aproximadamente, 7,7 m3 que excede en gran medida el volumen total del diseño del ejemplo 6 que fue de 1,7 m3.
Ejemplo 8
El conjunto de reactor que comprendía un reactor de lecho móvil se utilizó en la polimerización de propileno, de la siguiente manera:
Se introdujeron suspensión polimérica que contenía propileno sin reaccionar y homopolímero de propileno que tenía un índice de fluidez MFR10 de 0,42 g/10 min en el reactor operado a 85 °C y 30 bar, de modo que la velocidad de alimentación de polipropileno fue de 36 kg/h y la concentración del polímero en la suspensión fue de, aproximadamente, el 50 % en peso. Se alimentaron al interior del reactor propileno e hidrógeno adicionales, así como nitrógeno como gas inerte, de modo que el contenido de propileno fue del 73 % molar y la proporción de hidrógeno respecto a propileno fue de 186 mol/kmol. La velocidad de producción en el reactor de lecho fluidizado fue de 44 kg/h. La velocidad superficial del gas de fluidización en el reactor de lecho fluidizado fue de 25 cm/s. La altura del lecho, calculada desde el fondo de la zona media cilíndrica fue de 2100 mm.
La mezcla de reacción desde el reactor de lecho fluidizado se extrajo a través de una salida en el cono superior y se introdujo en un segundo reactor de lecho móvil en fase gaseosa operado a una temperatura de 85 °C y una presión de 20 bar. Se introdujo propileno adicional en el reactor de lecho móvil en el medio de la sección cilíndrica inferior. La proporción de hidrógeno respecto a propileno en el fondo del reactor de lecho móvil fue de 0,75 mol/kmol. La velocidad de producción en el reactor fue de 8 kg/h. El polímero se reintrodujo posteriormente en el cono inferior del reactor de lecho fluidizado utilizando un alimentador de tornillo.
El polipropileno se extrajo del reactor de lecho fluidizado a través de la salida ubicada en la parte inferior de la sección cilíndrica a una velocidad de 88 kg/h.

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Conjunto de reactor para la producción de polímeros que incluye un reactor de lecho fluidizado (1) que comprende una zona inferior (5), una zona media (6) y una zona superior (7), una entrada (8) para el gas de fluidización ubicada en la zona inferior (5), una salida (9) para el gas de fluidización ubicada en la zona superior (7);
estando acoplada la salida (9) para el gas de fluidización con el reactor de lecho fluidizado (1) a través de la entrada (8) a través de una tubería de circulación de gas;
estando conectados medios para la separación de sólidos del gas (2) a dicha tubería de circulación de gas;
en el que las zonas superior (7), media (6) e inferior (5) se diferencian con respecto a sus diámetros equivalentes, disminuyendo de manera estrictamente monótona el diámetro de sección transversal equivalente de la zona superior (7) con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado;
teniendo la zona media (6) un diámetro de sección transversal equivalente esencialmente constante con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado;
en el que la proporción de la altura de la zona superior respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media está dentro del intervalo de 0,7 a 1,1;
con lo que un diámetro de sección transversal que disminuye de manera estrictamente monótona significa que el diámetro de sección transversal equivalente disminuirá con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a lo largo del reactor de lecho fluidizado;
caracterizado por que la proporción de la altura del reactor de lecho fluidizado respecto al diámetro de sección transversal equivalente de la zona media del reactor de lecho fluidizado es de 2 a 10; y
con lo que dicha zona superior (7) está conectada directamente a dicha zona media (6).
2. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según la reivindicación 1, en el que la zona superior (7) tiene forma cónica y la zona media (6) tiene forma cilíndrica.
3. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según la reivindicación 2, con lo que el ángulo de cono de la zona superior en forma cónica (7) es de 10 ° a 50 °.
4. Conjunto de reactor, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la zona inferior (5) del reactor de lecho fluidizado (1) aumenta monótonamente con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado y hay un pasaje sin obstáculos en la dirección del flujo del gas de fluidización a través el reactor de lecho fluidizado desde la zona inferior (5) hasta la zona superior (7).
con lo que un diámetro de sección transversal que aumenta monótonamente significa que el diámetro de sección transversal equivalente aumenta o es constante con respecto a la dirección de flujo del gas de fluidización a través del reactor de lecho fluidizado, y
con lo que un pasaje sin obstáculos se caracteriza por una proporción de la sección transversal libre / sección transversal total con respecto a la partición entre la zona inferior (5) y la zona media (6) de, como mínimo, 0,95, con lo que la sección transversal libre es el área que permite el intercambio de gases y con lo que la sección transversal total es el área de la sección transversal de reactor limitada por las paredes del reactor de lecho fluidizado (1).
5. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además una entrada (11) para el catalizador o el prepolímero que contiene catalizador.
6. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según la reivindicación 4 o 5 que comprende además una salida (12) para la eliminación de láminas, trozos y conglomerados.
7. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según la reivindicación 6, con lo que la salida (12) para la eliminación de láminas, trozos y conglomerados está ubicada en la zona inferior (5).
8. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según la reivindicación 7, que comprende además medios (13) para la ruptura de las láminas, trozos y/o conglomerados.
9. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según las reivindicaciones 4 a 8, con lo que el ángulo de cono de la zona inferior en forma cónica (5) es de 5 ° a 25 °.
10. Conjunto de reactor para la producción de polímeros, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además una salida (14) para el polímero.
11. Conjunto de reactor, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un reactor de lecho móvil (15) que tiene una sección inferior (16) y una sección superior (17), una entrada (18) para el gas de barrera, una entrada (19) para sólidos, y una salida (20) para el gas que está ubicada en la sección superior (17), una salida (21) para extraer sólidos del reactor de lecho móvil; estando acoplada la salida (21) del reactor de lecho móvil con la entrada (23) del reactor de lecho fluidizado (1) con medios de alimentación opcionales para sólidos (22) ubicados en medio;
estando acoplados los medios para la separación de gas/sólidos (2) con el reactor de lecho móvil (15) a través de la entrada (19).
12. Conjunto de reactor, según la reivindicación 11, que comprende además, como mínimo, una salida (14) para el polímero en el reactor de lecho fluidizado y/o el reactor de lecho móvil.
13. Conjunto de reactor, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un reactor de bucle aguas arriba de dicho reactor de lecho fluidizado.
14. Procedimiento para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, comprendiendo el procedimiento
alimentar una mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero al interior de la zona inferior de dicho reactor de lecho fluidizado;
extraer una corriente combinada de gas y sólidos desde la zona superior de dicho reactor de lecho fluidizado para producir una corriente de gas que fluye hacia arriba dentro de dicho reactor de lecho fluidizado;
hacer pasar dicha corriente combinada a medios para la separación de gas/sólidos;
extraer una corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos desde dicha separación de gas/sólidos y dirigir dicha corriente de cabeza que comprende menos del 2 % en peso de sólidos hacia la zona inferior;
alimentar catalizador de polimerización al interior de dicho reactor de lecho fluidizado;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en presencia de dicho catalizador de polimerización para formar un lecho fluidizado de partículas de polímero soportado por dicha corriente de gas que fluye hacia arriba; caracterizado por que dicho lecho fluidizado ocupa, como mínimo, el 70 % del volumen combinado de la zona media y la zona superior de dicho reactor de lecho fluidizado.
15. Procedimiento, según la reivindicación 14, para la producción de polímeros en presencia de un catalizador de polimerización en un conjunto de reactor, según la reivindicación 11, comprendiendo el procedimiento
extraer una primera corriente de polímero de dicha etapa de separación;
dirigir, como mínimo, una parte de dicha primera corriente de polímero hacia un reactor de lecho móvil; alimentar una segunda mezcla de gases que comprende, como mínimo, un monómero al interior de dicho reactor de lecho móvil;
polimerizar dicho, como mínimo, un monómero en dicho reactor de lecho móvil;
extraer una segunda corriente de polímero del fondo de dicho reactor de lecho móvil estableciendo de este modo un lecho de polímero en movimiento hacia abajo;
dirigir, como mínimo, una parte de dicha segunda corriente de polímero hacia dicho reactor de lecho fluidizado.
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WO (1) WO2012116844A1 (es)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2817776T3 (es) * 2011-03-02 2021-04-08 Borealis Ag Un procedimiento para la producción de polímeros
EP2745926A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Gas phase polymerization and reactor assembly comprising a fluidized bed reactor and an external moving bed reactor
EP2745927A1 (en) 2012-12-21 2014-06-25 Borealis AG Fluidized bed reactor with internal moving bed reaction unit
WO2015078815A1 (en) * 2013-11-29 2015-06-04 Saudi Basic Industries Corporation Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
US9611342B2 (en) 2013-11-29 2017-04-04 Sabic Global Technologies B.V. Multi-zone reactor for continuous polymerization of alpha olefin monomers
US9975968B2 (en) 2013-11-29 2018-05-22 Sabic Global Technologies B.V. Process for continuous polymerization of olefin monomers in a reactor
EP2913345B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Gas phase polymerization process
EP2913346B1 (en) * 2014-02-28 2016-11-02 Borealis AG Process for polymerizing olefins in a fluidized bed
US10888836B2 (en) 2014-07-25 2021-01-12 Chemical and Metal Technologies LLC Extraction of target materials using CZTS sorbent
CN107427803B (zh) * 2015-03-02 2021-04-06 巴斯夫欧洲公司 用于制备粉状聚(甲基)丙烯酸酯的装置
PT3103818T (pt) 2015-06-12 2018-10-19 Borealis Ag Processo e aparelho para polimerização de olefinas em fase gasosa
EP3184167B8 (en) 2015-12-22 2022-03-30 Borealis AG A method for returning polymer to a fluidised bed reactor
KR101817772B1 (ko) 2016-07-08 2018-01-11 시엔시피이엘 주식회사 메탈로센 촉매 기반 폴리올레핀 계열의 용액중합 공정의 반응기
JP7470488B2 (ja) * 2017-05-26 2024-04-18 ケミカル アンド メタル テクノロジーズ リミテッド ライアビリティ カンパニー 流動床装置、及び排出物制御方法
ES2786756T3 (es) 2017-06-20 2020-10-13 Borealis Ag Un método, una disposición y uso de una disposición para la polimerización de olefinas
EP3418309A1 (en) * 2017-06-20 2018-12-26 Borealis AG A method, an arrangement and use of an arrangement of preparing polymer
ES2786567T3 (es) 2017-06-23 2020-10-13 Borealis Ag Procedimiento y aparato para la retirada de material polimérico de un reactor de polimerización de olefinas con gases y sólido
EP3483189A1 (en) 2017-11-14 2019-05-15 Borealis AG Automated method for terminating an olefin polymerization reaction under emergency conditions
EP3486261B1 (en) 2017-11-17 2020-06-24 Borealis AG Method for improving the cooling capacity of a gas solids olefin polymerization reactor
ES2795985T3 (es) 2017-11-17 2020-11-25 Borealis Ag Procedimiento de división del gas de fluidización de retorno en un reactor de polimerización de olefinas de gas sólidos
KR102498543B1 (ko) * 2018-06-14 2023-02-09 보레알리스 아게 개선된 열 균질성을 갖는 기체상 반응기에서 올레핀의 중합 방법
TWI785263B (zh) 2018-08-02 2022-12-01 奧地利商柏列利斯股份公司 在多階段式聚合方法中聚合乙烯之方法
EP3980177A1 (en) 2019-06-04 2022-04-13 Borealis AG Process and reactor assembly for the enhancement of hydrodynamics in a gas-solids fluidized bed reactor
US20220234021A1 (en) 2019-06-04 2022-07-28 Borealis Ag A process and a multi-stage reactor assembly for the production of polyolefins
EP3868793A1 (en) 2020-02-24 2021-08-25 Borealis AG Process for producing alpha-olefin polymers in a multistage polymerization process
FI129793B (en) * 2021-06-15 2022-08-31 Neste Oyj Process and apparatus for making polyalphaolefins
EP4359450A1 (en) 2021-06-24 2024-05-01 Borealis AG Improving catalyst performance in multi-stage polyolefin production
CN115253934B (zh) * 2022-07-18 2023-10-24 中国石油大学(北京) 丙烷催化脱氢流化床反应-再生耦合装置及丙烷催化脱氢工艺方法

Family Cites Families (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4226963A (en) 1971-06-25 1980-10-07 Montedison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha-olephins
US4107414A (en) 1971-06-25 1978-08-15 Montecatini Edison S.P.A. Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins
US4186107A (en) 1978-04-14 1980-01-29 Hercules Incorporated Solid catalyst component for olefin polymerization
US4347160A (en) 1980-06-27 1982-08-31 Stauffer Chemical Company Titanium halide catalyst system
IT1209255B (it) 1980-08-13 1989-07-16 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine.
JPS57153005A (en) 1981-03-19 1982-09-21 Ube Ind Ltd Polymerization of alpha-olefin
US4530912A (en) 1981-06-04 1985-07-23 Chemplex Company Polymerization catalyst and method
EP0072129B2 (en) 1981-08-07 1990-02-28 Imperial Chemical Industries Plc Supported transition metal composition
US4382019A (en) 1981-09-10 1983-05-03 Stauffer Chemical Company Purified catalyst support
IT1190682B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190681B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1190683B (it) 1982-02-12 1988-02-24 Montedison Spa Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
FR2527760B1 (fr) * 1982-05-26 1985-08-30 Creusot Loire Procede de controle du transfert de chaleur entre une matiere granulaire et une surface d'echange et echangeur de chaleur pour la mise en oeuvre du procede
US4532313A (en) 1982-10-13 1985-07-30 Himont Incorporated Method for preparing an improved catalyst support, Ziegler-Natta catalyst utilizing said support and polymerization of 1-olefins utilizing said catalyst
US4560671A (en) 1983-07-01 1985-12-24 Union Carbide Corporation Olefin polymerization catalysts adapted for gas phase processes
US4657882A (en) 1984-11-26 1987-04-14 Amoco Corporation Supported olefin polymerization catalyst produced from a magnesium alkyl/organophosphoryl complex
US4581342A (en) 1984-11-26 1986-04-08 Standard Oil Company (Indiana) Supported olefin polymerization catalyst
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FI88049C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Polyolefin med stora porer, foerfarande foer dess framstaellning och en i foerfarandet anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI90247C (fi) 1991-05-31 1994-01-10 Borealis As Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
US5116940A (en) * 1991-10-30 1992-05-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for recycling inert particulate materials
FI91967C (fi) 1991-11-29 1994-09-12 Borealis Polymers Oy Menetelmä olefiinipolymerointikatalyyttien valmistamiseksi
FI90248C (fi) 1991-11-29 1994-01-10 Borealis As Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten
FI95715C (fi) 1992-03-24 1996-03-11 Neste Oy Suihkukiteyttämällä valmistetun polymerointikatalyyttikantajan valmistus
EP0579426B1 (en) * 1992-07-16 1998-03-18 BP Chemicals Limited Polymerization process
CA2161448C (en) 1993-04-26 2003-10-14 Marc Louis Dechellis Process for polymerizing monomers in fluidized beds
EP0699212A1 (en) 1993-04-26 1996-03-06 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
EP0812854B2 (en) 1993-06-07 2011-04-20 Mitsui Chemicals, Inc. Novel transition metal compound, olefin polymerization catalyst comprising said compound, process for olefin polymerization using said catalyst and propylene homo- and copolymer
EP1209165B1 (en) 1993-06-07 2006-04-19 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene elastomer
FI96866C (fi) 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
FI96214C (fi) 1994-05-31 1996-05-27 Borealis As Olefiinien polymerointiin tarkoitettu stereospesifinen katalyyttisysteemi
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
US6143686A (en) 1994-08-03 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Supported ionic catalyst compositions
FI104975B (fi) 1995-04-12 2000-05-15 Borealis As Menetelmä katalyyttikomponenttien valmistamiseksi
IT1275573B (it) 1995-07-20 1997-08-07 Spherilene Spa Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine
DE19544828A1 (de) 1995-12-01 1997-06-05 Hoechst Ag Hochmolekulare Copolymere
FI104826B (fi) 1996-01-30 2000-04-14 Borealis As Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi
FI102070B1 (fi) 1996-03-29 1998-10-15 Borealis As Uusi kompleksiyhdiste, sen valmistus ja käyttö
US5767034A (en) 1996-05-31 1998-06-16 Intevep, S.A. Olefin polymerization catalyst with additive comprising aluminum-silicon composition, calixarene derivatives or cyclodextrin derivatives
FI963707A0 (fi) 1996-09-19 1996-09-19 Borealis Polymers Oy Foerfarande foer polymerisering av alfa-olefiner, vid polymerisering anvaendbar katalysator och foerfarande foer framstaellning av densamma
FI972230A (fi) 1997-01-28 1998-07-29 Borealis As Uusi homogeeninen olefiinien polymerointikatalysaattorikoostumus
JP4812913B2 (ja) 1997-03-07 2011-11-09 バーゼル、ポリプロピレン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング 置換インダノンの製造方法
US5912309A (en) * 1997-07-16 1999-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase fluidized bed polymerization process using sonic cleaner with optimum design and operation
DE19739946A1 (de) 1997-09-11 1999-03-18 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung von Metallocenen
DE19744710A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Bayer Ag Gasphasenpolymerisation in einem Kelchreaktor
DE69803973T2 (de) 1997-12-23 2002-08-29 Borealis Tech Oy Magnesium, Titanium, Halogen und Elektronendonor-enthaltendes Kalalysatorkomponent, seine Herstellung und Verwendung
DE19806918A1 (de) 1998-02-19 1999-08-26 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
FI111372B (fi) 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö
EP1079916A1 (de) * 1998-05-15 2001-03-07 Elenac GmbH Gasphasenwirbelschichtreaktor
FI981148A (fi) 1998-05-25 1999-11-26 Borealis As Uusia aktivaattorijärjestelmä metalloseeniyhdisteitä varten
DE19847647A1 (de) * 1998-10-15 2000-04-20 Elenac Gmbh Wirbelschichtverfahren und Reaktor zur Behandlung von Katalysatoren und Katalysatorträgern
FI111953B (fi) 1998-11-12 2003-10-15 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi
JP3854743B2 (ja) * 1999-03-24 2006-12-06 三菱樹脂株式会社 水処理装置における抗菌材のブロッキング防止方法及び水処理装置
NL1015200C2 (nl) 2000-05-15 2001-11-19 Dsm Nv Werkwijze voor het in de gasfase polymeriseren van olefine monomeren.
EP1074557A3 (de) 1999-07-31 2003-02-26 Basell Polyolefine GmbH Übergangsmetallverbindung, Ligandensystem, Katalysatorsystem und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
GB0001914D0 (en) 2000-01-27 2000-03-22 Borealis Polymers Oy Catalyst
FR2807758A1 (fr) 2000-04-13 2001-10-19 Bp Chemicals Snc Procede continu de (co)-polymerisation a lit fluidise
ES2247473T3 (es) 2000-06-30 2006-03-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Composiciones de bis-indenil-metaloceno puenteadas.
WO2002002576A1 (en) 2000-06-30 2002-01-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bridged bis (indenyl) metallocene compounds
ATE328912T1 (de) 2001-06-20 2006-06-15 Borealis Tech Oy Herstellung eines katalysatorbestandteils zur olefinpolymerisation
ES2265376T3 (es) 2001-06-20 2007-02-16 Borealis Technology Oy Preparacion de componente catalizador para la polimerizacion de olefinas.
GB0118010D0 (en) 2001-07-24 2001-09-19 Borealis Tech Oy Catalysts
EP1323747A1 (en) 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
ATE422508T1 (de) 2001-12-19 2009-02-15 Borealis Tech Oy Herstellung von geträgerten katalysatoren für die olefinpolymerisation
EP1375528A1 (en) 2002-06-18 2004-01-02 Borealis Polymers Oy Method for the preparation of olefin polymerisation catalysts
EP1403292B1 (en) 2002-09-30 2016-04-13 Borealis Polymers Oy Process for preparing an olefin polymerisation catalyst component with improved high temperature activity
EP1462464A1 (en) 2003-03-25 2004-09-29 Borealis Technology Oy Metallocene catalysts and preparation of polyolefins therewith
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
RU2337925C2 (ru) * 2003-08-20 2008-11-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ и устройство для полимеризации этилена
FI20040755A0 (fi) 2004-06-02 2004-06-02 Borealis Tech Oy Menetelmä olefiinipolymerointikatalyytin valmistamiseksi ja tällä menetelmällä valmistettu katalyytti
KR101318695B1 (ko) * 2005-04-29 2013-10-16 시바 홀딩 인크 원뿔형 반응기에서의 중합체 제조
US7343225B2 (en) * 2005-06-03 2008-03-11 Univation Technologies, Llc Method for reducing off-grade product production during reaction transitions
EP1739103A1 (en) 2005-06-30 2007-01-03 Borealis Technology Oy Catalyst
EP1752462B1 (en) 2005-08-09 2009-03-18 Borealis Technology Oy Siloxy substituted metallocene catalysts
CN1923861B (zh) 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
CN100453161C (zh) * 2005-09-23 2009-01-21 中国石油大学(北京) 气固流态化耦合设备及利用该设备进行颗粒混合分级的耦合方法
KR101582792B1 (ko) * 2007-12-21 2016-01-07 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 올레핀의 기상 중합을 위한 공정
EP2082797A1 (en) 2007-12-24 2009-07-29 Borealis Technology OY Reactor system for the catalytic polymerization of olefins comprising shielding means and a process and use thereof
EP2090357B1 (en) 2007-12-24 2018-04-04 Borealis Technology OY Reactor system and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymerization of olefins
EP2090356A1 (en) 2007-12-24 2009-08-19 Borealis Technology OY Reactor systems and process for the catalytic polymerization of olefins, and the use of such reactor system in catalytic polymeration of olefins
WO2010057915A1 (en) * 2008-11-21 2010-05-27 Borealis Ag Method for improving flowability of heterophasic polypropylene powder
ES2370689T3 (es) * 2009-02-25 2011-12-21 Borealis Ag Polímero multimodal de polipropileno, composición que comprende el mismo y un procedimiento para producir el mismo.
EP2446960A1 (en) 2010-10-29 2012-05-02 Borealis AG Feeding solid material into a high density fluidized bed reactor

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