ES2755142T3 - Composición de polipropileno adecuada para recubrimiento por extrusión - Google Patents
Composición de polipropileno adecuada para recubrimiento por extrusión Download PDFInfo
- Publication number
- ES2755142T3 ES2755142T3 ES11701357T ES11701357T ES2755142T3 ES 2755142 T3 ES2755142 T3 ES 2755142T3 ES 11701357 T ES11701357 T ES 11701357T ES 11701357 T ES11701357 T ES 11701357T ES 2755142 T3 ES2755142 T3 ES 2755142T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polypropylene
- base resin
- temperature
- polypropylene composition
- strain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 126
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 113
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 title claims description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 24
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 11
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 7
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 241001644265 Salvia filipes Species 0.000 claims 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 38
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 36
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 26
- 239000011982 enantioselective catalyst Substances 0.000 description 23
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical class C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 10
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 9
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 9
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 9
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 9
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 206010065042 Immune reconstitution inflammatory syndrome Diseases 0.000 description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 5
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 4
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003534 oscillatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N (3e)-hexa-1,3-diene Chemical compound CC\C=C\C=C AHAREKHAZNPPMI-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N (4e)-octa-1,4-diene Chemical compound CCC\C=C\CC=C HYBLFDUGSBOMPI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 230000003938 response to stress Effects 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6-undecafluoro-6-(trifluoromethyl)cyclohexane Chemical compound FC(F)(F)C1(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F QIROQPWSJUXOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 1,1,2,2-tetrachlorethane-d2 Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)C([2H])(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-QDNHWIQGSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100533229 Galleria mellonella SER1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- 229920000079 Memory foam Polymers 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 235000010599 Verbascum thapsus Nutrition 0.000 description 1
- 244000178289 Verbascum thapsus Species 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229940127554 medical product Drugs 0.000 description 1
- 239000008210 memory foam Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229960004624 perflexane Drugs 0.000 description 1
- LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N perfluoroheptane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LGUZHRODIJCVOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N perfluorohexane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F ZJIJAJXFLBMLCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N perfluorooctane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YVBBRRALBYAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/26—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
- C08L2312/02—Crosslinking with dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Composición de polipropileno que comprende una resina base de polipropileno, que es un homopolímero de polipropileno o un copolímero de polipropileno aleatorio, y modificadores y/o aditivos en una cantidad de hasta el 4 % en peso, en la que la resina base de polipropileno tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 8 a 24 g/10 min y un LAOS-NLF > 2,8 en la que**Fórmula** donde G'1 - coeficiente de Fourier de primer orden G'3 - coeficiente de Fourier de tercer orden y en la que la resina base de polipropileno es una resina monofásica, y en la que la resina base de polipropileno tiene un factor de endurecimiento por deformación**Fórmula** de 2,3 a 7,0 cuando se mide a una velocidad de deformación de 3,0 s-1, tal como se describe en la descripción, y una deformación de Hencky de 2,5; y tiene una resistencia en estado fundido F30 de 4,6 cN o superior cuando se mide según el ensayo de Rheotens y la norma ISO 16790:2005 a 200 ºC, en la que es la viscosidad extensional uniaxial; y es tres veces la viscosidad de cizalladura dependiente del tiempo en el intervalo lineal de deformación.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición de polipropileno adecuada para recubrimiento por extrusión
La presente invención se refiere a una composición de polipropileno adecuada para recubrimiento por extrusión, a un procedimiento para la disposición de dichas composiciones de polipropileno y a artículos recubiertos por extrusión y a un procedimiento para producir los mismos.
En general, el recubrimiento por extrusión de sustratos, tales como papel, cartón, tejidos y láminas metálicas con una capa delgada de plástico se realiza a gran escala. La composición de recubrimiento se extruye en una primera etapa, mediante la cual el flujo de material polimérico fundido pasa a través de una hilera plana para obtener una película que tiene un grosor de algunas micras. En la segunda etapa, es decir, la etapa de recubrimiento, la película se coloca sobre un soporte y se hace pasar sobre un cilindro de enfriamiento. Después del enfriamiento, el polímero se adhiere a su soporte.
El polietileno de baja densidad (LDPE) se utiliza a menudo en el recubrimiento por extrusión debido a la facilidad en el procesamiento, aunque la rigidez, las propiedades de barrera y la resistencia a la temperatura del LDPE no son satisfactorias. El polipropileno es atractivo debido a las ventajas en cuanto a la tolerancia al calor y la transparencia. Sin embargo, el polipropileno sufre de una mala capacidad de procesamiento, tal como un estrechamiento elevado y una baja velocidad máxima de recubrimiento. Las propiedades de procesamiento limitadas del polipropileno se pueden minimizar, de manera parcial, mediante un polipropileno de resistencia en estado fundido elevada que se caracteriza por ramificaciones en la cadena principal del polímero lineal. Esto puede conseguirse a través de un tratamiento post-reactor, a través de copolimerización con dienos o a través de polimerización con catalizadores específicos.
El recubrimiento por extrusión a alta velocidad requiere de índices de fluidez relativos elevados MFR2 de 15 g/10 min o superior. Dichos índices de fluidez habitualmente sólo se pueden obtener mediante reducción de la viscosidad (“visbreaking”), es decir, un tratamiento con peróxido en ausencia de dienos. Sin embargo, la reacción principal, es decir, la reacción de ramificación, causada por el tratamiento con peróxido que conduce a un mayor grado de ramificación, por desgracia siempre va acompañada de una escisión beta como reacción secundaria, es decir, una degradación significativa del polipropileno. Dicha degradación es responsable de la formación de geles, lo que limita la utilización de composiciones de polipropileno en aplicaciones con alta demanda, tal como en el área médica. La Patente WO 2009/133016 da a conocer composiciones de adhesión de dos componentes adecuadas para un recubrimiento por extrusión que comprende una mezcla de polipropileno de resistencia en estado fundido elevada y un componente seleccionado de entre el grupo de (i) polipropileno modificado con anhídrido maleico (MAPP), (ii) cera de polipropileno modificada con anhídrido maleico, (iii) homopolímero de polipropileno modificado con índice de fluidez elevado o (iv) adhesivo fundido en caliente a base de etileno-acetato de vinilo. Esta composición permite el recubrimiento por extrusión solamente a velocidades de línea limitadas.
La Patente KR 681871B1 está dirigida a mezclas de copolímeros de polipropileno y polietileno de baja densidad para el recubrimiento por extrusión. Sin embargo, las características de índice de fluidez deseadas se obtienen mediante la adición de polietileno de baja densidad que conduce a una estabilidad térmica limitada.
La Patente WO 2008/100720 da a conocer una mezcla de polipropileno y polietileno de baja densidad para el recubrimiento por extrusión.
La Patente EP 1847555 da a conocer un polipropileno que tiene un índice de ramificación g' bajo que muestra un endurecimiento por deformación pronunciado a altas velocidades de deformación, es decir, cuanto más rápido se estira el material, mayor es el índice de endurecimiento por deformación (SHI) y, por lo tanto, más estable es el material. El material se origina a partir de ramificación de cadena larga en el reactor.
El polipropileno que tiene un comportamiento de endurecimiento por deformación se describe, por ejemplo, en la Patente EP 1903070 que da a conocer un polipropileno que tiene una resistencia en estado fundido elevada debido a un gran número de cadenas laterales (polipropileno ramificado), lo que conduce también a una rigidez relativamente elevada. La utilización del polipropileno específico sólo se describe para la hilera en lo que se refiere a polipropilenos heterofásicos.
La Patente EP 1847555 se refiere a homopolímeros y copolímeros de polipropileno con múltiples ramificaciones. El material muestra propiedades de fluidez en estado de fusión extensionales que conducen a una alta estabilidad en procedimientos de extrusión. La utilización del polipropileno específico sólo se describe para la hilera en un polipropileno heterofásico.
Los polipropilenos que comprenden una resina base que consiste en dos homopolímeros o copolímeros de polipropileno diferentes y un homopolímero o copolímero de etileno lineal de baja densidad se dan a conocer en la Patente EP 2133389, tienen una buena resistencia al calor y se pueden procesar con una mayor producción.
La Patente EP 1 892 264 se dirige a artículos que comprenden un sustrato que se recubre por extrusión con composiciones a base de polipropileno con múltiples ramificaciones.
Todavía existe la necesidad de composiciones de polímero de propileno alternativas o mejoradas adecuadas para recubrimiento por extrusión para una amplia variedad de sustratos que tengan una excelente capacidad de procesamiento, un bajo contenido en gel y sean capaces de soportar altas temperaturas. En particular, existe la necesidad de composiciones de polímero de propileno adecuadas para recubrimiento por extrusión sin la necesidad de adición de adyuvantes de procesamiento, tales como LDPE, o la utilización de materiales heterofásicos.
La presente invención se basa en el hallazgo de que el objetivo anterior puede conseguirse mediante un polipropileno que tiene ramificaciones de cadena larga de naturaleza homogénea y un grado elevado, que se refleja por un factor viscoelástico LAOS no lineal LAOS-NLF elevado, definido como
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G ’3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
La presente invención da a conocer hasta ahora una composición de polipropileno que comprende una resina base de polipropileno, que es un homopolímero de polipropileno o un copolímero de polipropileno aleatorio, y modificadores y/o aditivos en una cantidad de hasta el 4 % en peso, en la que la resina base de polipropileno tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 8,0 a 24 g/10 min y un LAOS-NLF > 2,8 definido como
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G ’3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
y en la que la resina base de polipropileno es una resina monofásica,
y en la que la resina base de polipropileno tiene un factor de endurecimiento por deformación (SHF)
de 2,3 a 7,0 cuando se mide a una velocidad de formación de 3,0 s-1 y una deformación de Hencky de 2,5; y en la que la resina base de polipropileno tiene una resistencia en estado fundido F30 de 4,6 cN o superior cuando se mide según el ensayo de Rheotens y la norma ISO 16790:2005 a 200 °C,
en la q u e ^ í t i ^ ) |a viscosidad extensional uniaxial; y TJlv‘ *f ^s tres veces la viscosidad de cizalladura dependiente del tiempo j j (t) 5n el intervalo lineal de deformación.
La expresión "composición de polipropileno", utilizada en el presente documento, indica composiciones que consisten en resina base de polipropileno en el 96 % en peso y estabilizadores en una cantidad de hasta el 4 % en peso, con respecto a la composición total de polipropileno.
La expresión "resina base de polipropileno", tal como se utiliza en el presente documento, indica, además, homopolímeros de polipropileno y copolímeros de polipropileno aleatorios. Una "resina base de polipropileno" es una resina monofásica.
Una resina monofásica indica una resina que tiene sólo una Tg cuando se somete a DSC.
Un catalizador indica el compuesto organometálico que contiene el centro de reacción de la polimerización.
Un sistema catalizador indica la mezcla del catalizador, el cocatalizador opcional y el soporte opcional.
La reducción de la viscosidad (“visbreaking”) indica someter una resina de polímero a tratamientos con peróxido en ausencia de una molécula bifuncionalmente insaturada, tal como un dieno
"Un polipropileno derivado de catalizador asimétrico" indica un polipropileno que ha sido producido en presencia de un catalizador asimétrico.
La resina base de polipropileno, según la presente invención, es un homopolímero de polipropileno o un copolímero de polipropileno aleatorio.
Es preferente que la resina base de polipropileno sea un homopolímero.
Cuando la resina base de polipropileno es un copolímero de polipropileno aleatorio, el contenido de comonómero, de manera preferente, es inferior al 15 % molar, de manera más preferente, inferior al 10 % molar y, de la manera más preferente, inferior al 4 % molar. El comonómero o comonómeros se seleccionan, de manera preferente, entre el grupo de etileno y alfa olefinas, de manera más preferente, etileno y alfa olefinas C4 a C12, de la manera más preferente, etileno o buteno.
La composición de polipropileno, según la presente invención, consiste, de manera preferente, en la resina base de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 8,0 a 24 g/10 min y un LAOS-NLF > 2,8 definido como
G[
LAOS - NLF =
G3
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G’3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
en una cantidad del 96 % en peso, de manera más preferente, del 97 % en peso y, de la manera más preferente, del 98 % en peso, con respecto a la composición total de polipropileno.
La composición de polipropileno, según la presente invención, consiste, de manera preferente, en la resina base de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 8,0 a 24 g/10 min y un LAOS-NLF > 2,8 definido como
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G’3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
y modificadores y/o aditivos en una cantidad de hasta el 4 % en peso, de manera más preferente, de hasta el 3 % en peso y, de la manera más preferente, de hasta el 2 % en peso, con respecto al total de la composición de polipropileno.
De manera más preferente, los modificadores se seleccionan entre poli-1-buteno, poli-4-metilpenteno-1, así como cargas minerales, tales como talco o carbonato de calcio. Entre los aditivos adecuados se incluyen estabilizadores, lubricantes, agentes de nucleación, pigmentos y agentes espumantes. Estos modificadores y/o aditivos se pueden incluir durante el procedimiento de polimerización o después de la polimerización mediante mezclado en estado fundido. Sin embargo, es preferente que los modificadores no reduzcan la temperatura de fusión de la composición. Es particularmente preferente que la composición de polipropileno, según la presente invención, no contenga LDPE, reconocible por la ausencia de cualquier punto de fusión inferior a 135 oC en DSC.
Un procedimiento de caracterización muy sensible y, a la vez, sencillo que se utiliza habitualmente en la bibliografía científica es la cizalladura oscilatoria de gran amplitud (LAOS). En este procedimiento, se aplica una única frecuencia de excitación y se analiza la respuesta del par. La respuesta no lineal genera armónicos mecánicos más elevados a (3, 5, 7, ...). El análisis de transformada de Fourier permite la recuperación de las intensidades y fases. A medida que la intensidad de los armónicos más elevados disminuye rápidamente, lo que puede conducir a valores muy bajos del armónico 5° y superiores, la proporción de la
donde G1 - coeficiente de Fourier de primer orden
G 3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
proporciona la caracterización más fiable de la estructura del polímero.
Otra opción de caracterización de la estructura del polímero que es principalmente responsable de las ventajas de la presente invención, en particular la naturaleza de la ramificación de cadena larga, es el factor de endurecimiento por deformación que se define como
en el aue
/7Í í í ,é ) es la viscosidad extensional uniaxial; y
(í) es tres veces la viscosidad de cizalladura dependiente del tiempo V+ ( f ) en el intervalo lineal de deformación. La determinación de la envoltura viscoelástica lineal en extensión *7*„(0 se basa en IRIS Rheo Hub 2008 que requiere el cálculo del espectro de tiempo de relajación discreto a partir de los datos del módulo de almacenamiento y de pérdida (G', G"(m)). Los detalles sobre el procedimiento se pueden encontrar en la parte experimental. El factor de endurecimiento por deformación refleja principalmente el grado de "dispersión" (heterogeneidad) de las ramificaciones con respecto a la cadena principal de polímero. En segundo lugar, el factor de endurecimiento por deformación también proporciona información sobre el grado de ramificación.
Aún otro procedimiento de caracterización de la estructura de polipropileno ramificado es la medición de Rheotens. El polipropileno ramificado muestra una resistencia en estado fundido más elevada con una cizalladura aplicada creciente sobre el polímero, tal como durante la extrusión en estado fundido. Esta propiedad es conocida como endurecimiento por deformación. En el ensayo de Rheotens, el comportamiento de endurecimiento por deformación de polímeros se analiza mediante el aparato de Rheotens (producto de Gottfert, Siemensstr. 2, 74711 Buchen, Alemania), en el que un hilo de masa fundida se alarga mediante estiramiento con una aceleración definida. Se registra la fuerza de arrastre F en dependencia de la velocidad de estiramiento v. El procedimiento del ensayo se realiza a una temperatura de 23 oC. Se proporcionan más detalles en la parte experimental.
La composición de polipropileno, según la presente invención, incluye, de manera preferente, una resina base de polipropileno que tiene un La OS-NLF definido como
G[
LAOS
-
NLF
=
G¡
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G ’3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
de más de 2,8, de manera más preferente, de más de 3,0 y, de la manera más preferente, de más de 3,5.
Un LAOS-NLF mayor que 2,8 indica un alto grado de ramificación de cadena larga.
La composición de polipropileno, según la presente invención, incluye una resina base de polipropileno que tiene un factor de endurecimiento por deformación (SHF) de 2,3 a 7,0, de manera preferente, de 2,5 a 6,5, de manera más preferente, de 2,8 a 6,5 y, de la manera más preferente, de 3,3 a 5,0 cuando se mide a una velocidad de deformación de 3,0 s-1 y una deformación de Hencky de 2,5.
Además, la composición de polipropileno, según la presente invención, incluye, de manera preferente, una resina base de polipropileno que tiene un factor de endurecimiento por deformación (SHF) del 1,7 a 6,0, de manera más preferente, de 1,75 a 5,5 y, de la manera más preferente de 1,80 a 5,0, cuando se mide a una velocidad de deformación de 1,0 s-1 y una deformación de Hencky de 2,0.
Debe entenderse que los factores de endurecimiento por deformación (SHF) preferentes, tal como se han mencionado anteriormente, pueden estar presentes de forma individual, pero también pueden estar presentes combinados.
La composición de polipropileno, según la presente invención, incluye, además, una resina base de polipropileno que tiene una resistencia en estado fundido F30 de 4,6 cN o superior, de manera más preferente, de 9,0 cN o superior a 200 oC cuando se somete al ensayo de resistencia en estado fundido de Rheotens, tal como se ha descrito en la parte experimental. Habitualmente, la resistencia en estado fundido F30 no será superior a 20 cN. La composición de polipropileno, según la presente invención, tiene, de manera preferente, una temperatura de fusión Tf en el intervalo de 135 oC a 165 oC, de manera más preferente de 140 oC a 162 oC y, de la manera más preferente, de 150 oC a 161 oC. Las temperaturas de fusión elevadas permiten la disposición de materiales capaces de soportar la esterilización por vapor. Se pueden conseguir temperaturas de fusión más elevadas con homopolímeros de polipropileno y una mayor cristalinidad.
La composición de polipropileno, según la presente invención, incluye, de manera preferente, una resina base de polipropileno que muestra una regioinversión 2-1 por encima del 0,1% molar cuando se mide mediante RMN de 13C, según la metodología descrita por J.C. Randall en "Polymer sequence determination 13C NMR method”, Academic Press 1977. El contenido de regioinversiones se calcula basándose en las concentraciones relativas de las
secuencias de metileno S (alfa, beta) S (beta, beta). Se proporcionan más detalles en la parte experimental. La regioinversión puede verse influenciada principalmente por la modificación del catalizador.
La composición de polipropileno, según la presente invención, incluye, de manera preferente, una resina base de polipropileno que se caracteriza por una resistencia en estado fundido F30 elevada en el ensayo de Rheotens, tal como se ha descrito anteriormente, y, a la vez, un índice de fluidez MFR2 elevado. La resina base de polipropileno, hasta ahora, se caracteriza, de manera preferente, por un producto de resistencia en estado fundido F30 x MFR2 (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 130 cNg/10 min o superior, de manera más preferente, de 140 cNg/10 min o superior y, de la manera más preferente, de 145 cNg/10 min o superior. Por razones prácticas, el producto de la resistencia en estado fundido F30 y MFR2, habitualmente, se limitará a aproximadamente 200 cNg/10 min.
La presente invención se refiere, además, a un procedimiento para la producción de la composición de polipropileno, según la presente invención.
El procedimiento, según la presente invención, implica producir una resina base intermedia de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC) de 1,0 a 6,0 g/10 min, determinado según la norma ISO 1133, en presencia de un catalizador asimétrico. La resina de base intermedia de polipropileno se mezcla, a continuación, con peróxido y un dieno a una temperatura de 20 oC a 90 oC, como mínimo, durante 2 minutos para formar un material premezclado. El material premezclado se somete, a continuación, a una mezcla en estado fundido en un dispositivo de mezcla en estado fundido a una temperatura del tambor en el intervalo de 180 oC a 300 oC.
Es esencial que todo el procedimiento no implique la reducción de la viscosidad, es decir, someter cualquier producto intermedio a un tratamiento con peróxido en ausencia de un dieno, tal como butadieno.
Los dienos adecuados son dienos conjugados o no conjugados, lineales o ramificados, que contienen de 4 a 20 átomos de carbono. Entre los dienos preferentes se incluyen isopreno, 2,3-dimetilbutadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 1,4-octadieno y butadieno. El dieno más preferente es butadieno.
La resina base intermedia de polipropileno se mezcla previamente con el dieno y peróxido en un dispositivo de mezcla en polvo, tal como un mezclador horizontal con agitador de paletas. La premezcla, de manera preferente, se lleva a cabo a una temperatura del polvo de polímero de 25 oC a 80 oC, de la manera más preferente, en el intervalo de 30 oC a 75 oC. El tiempo de residencia del polímero en la etapa de premezcla es, de manera preferente, de 5 a 30 minutos, de manera más preferente, de 8 a 20 minutos.
El material premezclado, a continuación, se mezcla en estado fundido a una temperatura del tambor de 180 oC a 300 oC, de manera preferente, en un dispositivo de mezcla en estado fundido continuo, tal como una extrusora de husillo, una extrusora de doble husillo cogiratoria o una coamasadora.
La temperatura del tambor está, de manera preferente, en el intervalo de 200 oC a 280 oC. De manera más preferente, se mantiene un perfil específico de temperatura a lo largo del husillo del dispositivo de mezcla en estado fundido, que tiene una temperatura inicial T1 en la zona de alimentación, una temperatura máxima T2 en la zona de amasado y una temperatura final T3 en la zona de la hilera, definiéndose todas las temperaturas como temperaturas del tambor y cumpliendo la siguiente relación: T1 < T3 < T2. La temperatura del tambor T1 está, de manera preferente, en el intervalo de 180 oC a 210 oC. La temperatura del tambor T2 (en la zona de amasado), de manera preferente, está en el intervalo de 280 oC a 300 oC. La temperatura del tambor T3 (en la zona de hilera), de manera preferente, está en el intervalo de 260 oC a 290 oC.
La velocidad del husillo del dispositivo de mezcla en estado fundido se ajusta, de manera preferente, a un intervalo de 150 a 800 rotaciones por minuto (rpm).
Después de la etapa de mezcla en estado fundido, la masa fundida de polímero resultante se granula en un granulador bajo agua o después de la solidificación de uno o más hilos en un baño de agua en un granulador de hilos.
La presente invención se refiere, además, a una composición de polipropileno, según la reivindicación 1, en la que la resina base de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC) de 8,0 a 24 g/10 min se puede obtener mediante la producción de una resina base intermedia de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC) de 1,0 a 6,0 g/10 min, determinado según la norma ISO 1133, en presencia de un catalizador de metaloceno asimétrico;
la mezcla de la resina base intermedia de polipropileno con peróxido y un dieno a una temperatura de 20 oC a 90 oC, como mínimo, durante 2 minutos para formar un material premezclado;
la mezcla en estado fundido del material premezclado en un dispositivo de mezcla en estado fundido a una temperatura del tambor en el intervalo de 180 oC a 300 oC.
El dispositivo de mezcla en estado fundido incluye una zona de alimentación, una zona de amasado y una zona de hilera, en el que se mantiene una temperatura inicial del tambor T1 en la zona de alimentación, se mantiene una temperatura del tambor T2 en la zona de amasado y se mantiene una temperatura del tambor T3 en la zona de la
hilera. Las temperaturas del tambor T1, T2 y T3 satisfacen la siguiente relación: T1 < T3 < T2.
Los dienos adecuados son dienos conjugados o no conjugados, lineales o ramificados, que contienen de 4 a 20 átomos de carbono. Entre los dienos preferentes se incluyen isopreno, 2,3-dimetilbutadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 1,4-octadieno y butadieno. El dieno más preferente es butadieno.
La composición de polipropileno, según la presente invención, de manera preferente, se puede obtener mediante la premezcla en presencia del 0,3 % al 1,0 % en peso de peróxido, de manera más preferente, en presencia del 0,4 % al 0,7 % en peso de peróxido. De manera incluso más preferente, la composición de polipropileno, según la presente invención, se puede obtener mediante la premezcla en presencia del 0,3 % al 1,0 % en peso, de la manera más preferente, del 0,4 % al 0,7 % en peso de carbonato de terc-butilperoxi isopropilo (No. CAS 2372-21-6) que está disponible en el mercado como Trigonox® BPIC-C75 (Akzo Nobel, Nl); solución al 75% en alcoholes minerales. De manera aún más preferente, la composición de polipropileno se puede obtener mediante la premezcla en presencia de un dieno a una concentración del 0,3 % al 2,0% en peso, de la manera más preferente, la composición de polipropileno se puede obtener mediante la premezcla en presencia de butadieno a una concentración del 0,3 % al 2,0% en peso.
Debe entenderse que la adición del dieno y del peróxido se puede conseguir a la vez en la etapa de premezcla o puede dividirse en dos adiciones, una primera adición en la etapa de premezcla y una segunda adición en la etapa de mezcla en estado fundido. Es preferente la adición completa del dieno y del peróxido en la etapa de premezcla. La resina base intermedia tiene, de manera preferente, una regioinversión 2-1 por encima del 0,1 % molar, de manera más preferente, por encima de 0,2 % molar y, de la manera más preferente, por encima del 0,3 % molar, cuando se mide mediante RMN de 13C, según la metodología descrita por J.C. Randall en "Polymer sequence determination 13C NMR method”, Academic Press 1977. El contenido de regioinversiones se calcula basándose en las concentraciones relativas de las secuencias de metileno S (alfa, beta) S (beta, beta). Se proporcionan más detalles en la parte experimental. La regioinversión puede verse influenciada principalmente por la modificación del catalizador.
La resina base intermedia de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC) de 1,0 a 6,0 g/10 min, determinado según la norma ISO 1133, de manera preferente, se puede obtener mediante un sistema catalizador que comprende un catalizador de metaloceno asimétrico. Según una realización específica, el sistema catalizador tiene una porosidad de menos de 1,40 ml/g, de manera más preferente, de menos de 1,30 ml/g y, de la manera más preferente, de menos de 1,00 ml/g. La porosidad se ha medido según la norma DIN 66135 (N2). En otra realización preferente, la porosidad está por debajo del límite de detección cuando se determina con el procedimiento aplicado según la norma DIN 66135.
El sistema catalizador puede comprender, además, un activador como cocatalizador, tal como se ha descrito en la Patente WO 03/051934, que se adjunta en el presente documento por referencia.
Un catalizador de metaloceno asimétrico, según la presente invención, es un catalizador que comprende, como mínimo, dos ligandos orgánicos que difieren en su estructura química.
Además, es preferente que el sistema catalizador tenga un área superficial de menos de 25 m2/g, de manera aún más preferente, de menos de 20 m2/g, de manera aún más preferente, de menos de 15 m2/g, incluso menos de 10 m2/g y, de la manera más preferente, de menos de 5 m2/g. El área superficial, según la presente invención, se mide según la norma ISO 9277 (N2).
En particular, es preferente que el sistema catalítico, según la presente invención, comprenda un catalizador asimétrico, es decir, un catalizador, tal como se define a continuación. En una realización específica, la porosidad del sistema catalizador no es detectable cuando se aplica el procedimiento según la norma DIN 66135 (N2) y tiene un área superficial medida según la norma ISO 9277 (N2) de menos de 5 m2/g.
De manera preferente, el catalizador asimétrico utilizado comprende un compuesto organometálico de un metal de transición de los grupos 3 a 10 de la tabla periódica (IUPAC) o de un actínido o lantánido.
El catalizador asimétrico es, de manera más preferente, de un compuesto de metal de transición de fórmula (I)
(L)mRnMXq (I) en la que
M es un metal de transición del grupo 3 a 10 de la tabla periódica (IUPAC) o de un actínido o lantánido, cada X es, de forma independiente, un ligando aniónico monovalente, tal como un ligando o,
cada L es, de forma independiente, un ligando orgánico que se coordina a M,
R es un grupo puente que une dos ligandos L,
m es 2 o 3,
n es 0 o 1,
q es 1,2 o 3,
m q es igual a la valencia del metal, y
con la condición de que, como mínimo, dos ligandos "L" sean de estructura química diferente.
Dicho catalizador asimétrico es, de manera preferente, un catalizador de sitio único (SSC).
En una definición más preferente, cada "L" es, de forma independiente
(a) un cicloalquildieno, es decir, un ciclopentadieno, sustituido o no sustituido, o un derivado monocondensado, bicondensado o multicondensado de un cicloalquildieno, es decir, un ciclopentadieno, que contienen, de manera opcional, sustituyentes adicionales y/o uno o más heteroátomos de anillo de los grupos 13 a 16 de la tabla periódica (IUPAC); o
(b) un ligando n1 a n4 o n6 acíclico compuesto por átomos de los grupos 13 a 16 de la tabla periódica, y en el que el ligando de cadena abierta puede estar condensado con uno o dos, de manera preferente, dos, anillos aromáticos o no aromáticos y/ contienen sustituyentes adicionales; o
(c) un ligando o, n1 a n4 o n6 monodentado, bidentado o multidentado, cíclico, compuesto por sistemas de anillos monocíclicos, bicíclicos o multicíclicos, no sustituidos o sustituidos, seleccionados entre sistemas de anillos aromáticos o no aromáticos o parcialmente saturados, y que contienen átomos de carbono en el anillo y, de manera opcional, uno o más heteroátomos seleccionados entre los grupos 15 y 16 de la tabla periódica.
El término "ligando o" se entiende en toda la descripción de la manera conocida, es decir, un grupo unido al metal en uno o más sitios mediante un enlace sigma. Un ligando aniónico monovalente preferente es un halógeno, en particular, cloro (Cl).
En una realización preferente, el catalizador asimétrico es, de manera preferente, un compuesto de metal de transición de fórmula (I)
(L)mRnMXq (I) en la que
M es un metal de transición de los grupos 3 a 10 de la tabla periódica (IUPAC) o de un actínido o lantánido, cada X es, de forma independiente, un ligando aniónico monovalente, tal como un ligando o,
cada L es, de forma independiente, un ligando orgánico que se coordina a M, en el que el ligando orgánico es un ligando cíclico orgánico insaturado, de manera más preferente, un cicloalquildieno, es decir, un ciclopentadieno, sustituido o no sustituido, o un derivado monocondensado, bicondensado o multicondensado de un cicloalquildieno, es decir, un ciclopentadieno, que contienen, de manera opcional, sustituyentes adicionales y/o uno o más heteroátomos de anillo de los grupos 13 a 16 de la tabla periódica (IUPAC),
R es un grupo puente que une dos ligandos L,
m es 2 o 3,
n es 0 o 1,
q es 1,2 o 3,
m q es igual a la valencia del metal, y
con la condición de que, como mínimo, dos ligandos "L" sean de estructura química diferente.
Según una realización preferente, dicho compuesto catalizador asimétrico (I) es un grupo de compuestos conocidos como metalocenos. Dichos metalocenos contienen, como mínimo, un ligando orgánico, en general, 1, 2 o 3, por ejemplo, 1 o 2, que está unido mediante n al metal, por ejemplo un ligando n2-6, tal como un ligando n5. De manera preferente, un metaloceno es un metal de transición de los grupos 4 a 6, de manera más preferente zirconio, que contiene, como mínimo, un ligando n5.
De manera preferente, el compuesto catalizador asimétrico tiene una fórmula (II):
(Cp)mRnMXq (II) en la que
M es Zr, Hf o Ti, de manera preferente, Zr
cada X es, de forma independiente, un ligando aniónico monovalente, tal como un ligando o,
cada Cp es, de forma independiente, un ligando cíclico orgánico insaturado que se coordina a M,
R es un grupo puente que une dos ligandos L,
m es 2,
n es 0 o 1, de manera más preferente 1,
q es 1,2 o 3, de manera más preferente 2,
m q es igual a la valencia del metal, y
como mínimo, un ligando de Cp, de manera preferente, los dos ligandos de Cp, se seleccionan de entre el grupo que
comprende ciclopentadienilo no sustituido, indenilo no sustituido, tetrahidroindenilo no sustituido, fluorenilo no sustituido, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido y fluorenilo sustituido,
con la condición de que en caso de que los dos ligandos de Cp se seleccionen entre el grupo que se ha indicado anteriormente, los dos ligandos de Cp deben diferir químicamente entre sí.
De manera preferente, el catalizador asimétrico es de fórmula (II) indicada anteriormente,
en la que
M es Zr
cada X es Cl,
n es 1, y
q es 2.
De manera preferente, los dos ligandos de Cp tienen residuos diferentes para obtener una estructura asimétrica.
De manera preferente, los dos ligandos de Cp se seleccionan de entre el grupo que comprende anillo de ciclopentadienilo sustituido, anillo de indenilo sustituido, anillo tetrahidroindenilo sustituido y anillo de fluorenilo sustituido, en los que los ligandos de Cp difieren en los sustituyentes unidos a los anillos.
El uno o más sustituyentes opcionales unidos a ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo o fluorenilo pueden seleccionarse, de forma independiente, entre un grupo que incluye halógeno, hidrocarbilo (por ejemplo alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, cicloalquilo C3-C12, arilo C6-C20 o arilalquilo C7-C20), cicloalquilo C3-C12 que contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomos en el resto del anillo, heteroarilo C6-C20, haloalquilo C1-C20, -SiR'3 , -OSiR'3 , -SR", -PR"2 y -NR"2, en el que cada R" es, de forma independiente, un hidrógeno o hidrocarbilo, por ejemplo alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, cicloalquilo C3-C12 o arilo C6-C20.
De manera más preferente, los dos ligandos de Cp son restos de indenilo, en los que cada resto de indenilo contiene uno o dos sustituyentes, tal como se han definido anteriormente. De manera más preferente, cada ligando de Cp es un resto de indenilo que contiene dos sustituyentes, tal como se han definido anteriormente, con la condición de que los sustituyentes se elijan de tal manera que los dos ligandos de Cp sean de estructura química diferente, es decir, los dos ligandos de Cp difieran, como mínimo, en un sustituyente unido al resto de indenilo, en particular, difieran en el sustituyente unido al anillo de cinco elementos del resto de indenilo.
De manera aún más preferente, los dos Cp son restos de indenilo, en los que los restos de indenilo comprenden, como mínimo, en el anillo de cinco elementos del resto de indenilo, de manera más preferente, en la posición 2, un sustituyente seleccionado entre el grupo que comprende alquilo, tal como alquilo C1-C6, por ejemplo, metilo, etilo, isopropilo y trialquiloxisiloxi, en el que cada alquilo se selecciona, de forma independiente, entre alquilo C1-C6, tal como metilo o etilo, con la condición de que los restos de indenilo de los dos Cp deben diferir químicamente entre sí, es decir, los restos de indenilo de los dos Cp comprenden diferentes sustituyentes.
De manera aún más preferente, los dos Cp son restos de indenilo, en los que los restos de indenilo comprenden, como mínimo, en el anillo de seis elementos del resto indenilo, de manera más preferente, en la posición 4, un sustituyente seleccionado del grupo que comprende un resto de anillo aromático C6-C20, tal como fenilo o naftilo, de manera preferente, fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, tales como alquilo C1-C6 y un resto de anillo heteroaromático, con la condición de que los restos de indenilo de los dos Cp deben diferir químicamente entre sí, es decir, los restos de indenilo de los dos Cp comprenden diferentes sustituyentes.
De manera aún más preferente, los dos Cp son restos de indenilo, en los que los restos de indenilo comprenden en el anillo de cinco elementos del resto de indenilo, de manera más preferente, en la posición 2, un sustituyente y en el anillo de seis elementos del resto de indenilo, de manera más preferente, en la posición 4, un sustituyente adicional, en el que el sustituyente del anillo de cinco elementos se selecciona entre el grupo que comprende alquilo, tal como alquilo C1-C6, por ejemplo metilo, etilo, isopropilo y trialquiloxisiloxi, en el que cada alquilo se selecciona, de forma independiente, entre alquilo C1-C6, tal como metilo o etilo, y el sustituyente adicional del anillo de seis elementos se selecciona entre el grupo que comprende un resto de anillo aromático C6-C20, tal como fenilo o naftilo, de manera preferente, fenilo, que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, tales como alquilo C1-C6, y un resto de anillo heteroaromático, con la condición de que los restos de indenilo de los dos Cp deben diferir químicamente entre sí, es decir, los restos de indenilo de los dos Cp comprendan diferentes sustituyentes. En particular, es preferente que los dos Cp sean anillos de indenilo que comprendan dos sustituyentes cada uno y difieran en los sustituyentes unidos al anillo de cinco elementos de los anillos de indenilo.
En cuanto al resto de "R", es preferente que "R" tenga la fórmula (III)
-Y(R')2- (III) en la que
Y es C, Si o Ge, y
R' es alquilo C1 a C20, arilo C6-C12 o arilalquilo C7-C12.
En el caso en que los dos ligandos de Cp del catalizador asimétrico, tal como se ha definido anteriormente, en particular, el caso de dos restos de indenilo, están unidos con un elemento puente R, el elemento puente R se sitúa habitualmente en la posición 1. El elemento puente R puede contener uno o más átomos puente seleccionados, por ejemplo, entre C, Si y/o Ge, de manera preferente, entre C y/o Si. Un puente preferente R es -Si(R')2-, en el que R' se selecciona, de forma independiente, entre uno o más, por ejemplo, de alquilo C1-C10, alquilo C1-C20, tal como arilo C6-C12 o C7-C40, tal como arilalquilo C7-C12, en el que el alquilo como tal o como parte de arilalquilo es, de manera preferente, alquilo C1-C6, tal como etilo o metilo, de manera preferente, metilo, y arilo es, de manera preferente, fenilo. El puente -Si(R')2- es, de manera preferente, por ejemplo, -Si(alquilo C rC 6)2-, -Si(fenilo)2- o -Si(alquilo C1-C6) (fenilo)-, tal como -Si(Me)2-.
En una realización preferente, el catalizador asimétrico se define mediante la fórmula (IV)
(Cp)2R1ZRX2 (IV)
en la que
cada X es, de forma independiente, un ligando aniónico monovalente, tal como un ligando o, en particular, halógeno los dos Cp se coordinan a M y se seleccionan entre el grupo que comprende ciclopentadienilo no sustituido, indenilo no sustituido, tetrahidroindenilo no sustituido, fluorenilo no sustituido, ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido y fluorenilo sustituido,
con la condición de que los dos ligandos de Cp deben diferir químicamente entre sí y
R es un grupo puente que une dos ligandos L,
en la que R se define mediante la fórmula (III)
-Y(R')2- (III)
en la que
Y es C, Si o Ge, y
R' es alquilo C1 a C20, arilo C6-C12 o arilalquilo C7-C12.
De manera más preferente, el catalizador asimétrico se define mediante la fórmula (IV), en la que los dos Cp se seleccionan entre el grupo que comprende ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido y fluorenilo sustituido.
De manera aún más preferente, el catalizador asimétrico se define mediante la fórmula (IV), en la que los dos Cp se seleccionan entre el grupo que comprende ciclopentadienilo sustituido, indenilo sustituido, tetrahidroindenilo sustituido, y fluorenilo sustituido con la condición de que los dos ligandos de Cp difieran en los sustituyentes, es decir los sustituyentes, tal como se han definido anteriormente, unidos a ciclopentadienilo, indenilo, tetrahidroindenilo o fluorenilo.
De manera aún más preferente, el catalizador asimétrico se define mediante la fórmula (IV), en la que los dos Cp son indenilo y los dos indenilos difieren en un sustituyente, es decir, en un sustituyente, tal como se ha definido anteriormente, unido al anillo de cinco elementos de indenilo.
En particular, es preferente que el catalizador asimétrico sea un catalizador soportado sin sílice, tal como se ha definido anteriormente, en particular, un catalizador de metaloceno, tal como se ha definido anteriormente.
En una realización preferente, el catalizador asimétrico es dicloruro de dimetilsilil [(2-metil-(4'-terc-butil)-4-fenilindenil)(2-isopropil-(4'-terc-butil)-4-fenil-indenil)] zirconio. De manera más preferente, dicho catalizador asimétrico no está soportado por sílice.
Los componentes de los catalizadores asimétricos descritos anteriormente se preparan, según los procedimientos descritos en la Patente WO 01/48034.
En una realización preferente, el sistema catalizador asimétrico se obtiene mediante la tecnología de solidificación en emulsión, tal como se ha descrito en la Patente WO 03/051934. Este documento se incluye con el presente documento en su totalidad por referencia. Por lo tanto, en esta realización específica, el catalizador asimétrico está, de manera preferente, en forma de partículas sólidas de catalizador, obtenibles mediante un procedimiento que comprende las etapas de
a) preparar una solución de uno o más componentes del catalizador asimétrico;
b) dispersar dicha solución en un disolvente inmiscible con la misma para formar una emulsión en la que dichos uno o más componentes del catalizador están presentes en las gotas de la fase dispersada,
c) solidificar dicha fase dispersada para convertir dichas gotas en partículas sólidas y, de manera opcional, recuperar dichas partículas para obtener dicho catalizador.
De manera preferente, se utiliza un disolvente, de manera más preferente, un disolvente orgánico, para formar dicha
solución. De manera aún más preferente, el disolvente orgánico se selecciona entre el grupo que comprende un alcano lineal, alcano cíclico, alqueno lineal, alqueno cíclico, hidrocarburo aromático e hidrocarburo que contiene halógeno.
Además, el disolvente inmiscible que forma la fase continua es un disolvente inerte, de manera más preferente, el disolvente inmiscible comprende un disolvente orgánico fluorado y/o un derivado funcionalizado del mismo, de manera aún más preferente, el disolvente inmiscible comprende un hidrocarburo semifluorado, altamente fluorado o perfluorado y/o un derivado funcionalizado de los mismos. En particular, es preferente que dicho disolvente inmiscible comprenda un perfluorohidrocarburo o un derivado funcionalizado del mismo, de manera preferente, perfluoroalcanos, perfluoroalquenos o perfluorocicloalcanos C3-C30, de manera más preferente, perfluoroalcanos, perfluoroalquenos o perfluorocicloalcanos C4-C10, de manera particularmente preferente, perfluorohexano, perfluoroheptano, perfluorooctano o perfluoro(metilciclohexano) o una mezcla de los mismos.
Además, es preferente que la emulsión que comprende dicha fase continua y dicha fase dispersada sea un sistema bifásico o multifásico, tal como es conocida en la técnica. Se puede utilizar un emulsionante para la formación de la emulsión. Después de la formación del sistema de emulsión, dicho catalizador se forma in situ a partir de los componentes del catalizador en dicha solución.
En principio, el agente emulsionante puede ser cualquier agente adecuado que contribuya a la formación y/o estabilización de la emulsión y que no tenga ningún efecto adverso sobre la actividad catalítica del catalizador. El agente emulsionante puede ser, por ejemplo, un surfactante a base de hidrocarburos opcionalmente interrumpidos con (a) un heteroátomo o heteroátomos, de manera preferente, hidrocarburos halogenados que tienen, de manera opcional, un grupo funcional, de manera preferente, hidrocarburos semifluorados, altamente fluorados o perfluorados, tal como se conocen en la técnica. De manera alternativa, el agente emulsionante se puede preparar durante la preparación de la emulsión, por ejemplo, mediante la reacción de un precursor de surfactante con un compuesto de la solución de catalizador. Dicho precursor de surfactante puede ser un hidrocarburo halogenado, como mínimo, con un grupo funcional, por ejemplo un alcohol C1 a C30 altamente fluorado, que reacciona, por ejemplo, con un componente cocatalizador, tal como aluminoxano.
En principio, se puede utilizar cualquier procedimiento de solidificación para formar las partículas sólidas a partir de las gotas dispersadas. Según una realización preferente, la solidificación se realiza mediante un tratamiento de cambio de temperatura. Por lo tanto, la emulsión sometida a un cambio gradual de temperatura de hasta 10 oC/min, de manera preferente, de 0,5 a 6 oC/min y, de manera más preferente, de 1 a 5 oC/min. De manera aún más preferente, la emulsión se somete a un cambio de temperatura de más de 40 oC, de manera preferente, más de 50 oC en menos de 10 segundos, de manera preferente, menos de 6 segundos.
Las partículas recuperadas tienen, de manera preferente, un intervalo de tamaño promedio de 5 a 200 pm, de manera más preferente, de 10 a 100 pm.
Además, la forma de partículas solidificadas tiene, de manera preferente, una forma esférica, una distribución de tamaños de partícula predeterminada y un área superficial, tal como se han mencionado anteriormente, de manera preferente, de menos de 25 m2/g, de manera aún más preferente, de menos de 20 m2/g, de manera aún más preferente, de menos de 15 m2/g, de manera aún más preferente, de menos de 10 m2/g y, de la manera más preferente, de menos de 5 m2/g, en la que dichas partículas se obtienen mediante el procedimiento, tal como se ha descrito anteriormente.
Para más detalles, realizaciones y ejemplos del sistema de fases continua y dispersada, el procedimiento de formación de la emulsión, el agente emulsionante y los procedimientos de solidificación se hace referencia, por ejemplo, a la Patente citada anteriormente WO 03/051934.
Son preferentes como cocatalizadores para metalocenos y no metalocenos, si se desea, los aluminoxanos, en particular, los alquilaluminoxanos C1-C10, de la forma más particular, el metilaluminoxano (MAO). Dichos aluminoxanos se pueden utilizar como el único cocatalizador o junto con otro u otros cocatalizadores. Por lo tanto, además de los aluminoxanos, o de forma adicional a los mismos, se pueden utilizar otros activadores de catalizadores que forman complejos con cationes. Dichos activadores están disponibles en el mercado o se pueden preparar según la bibliografía de la técnica anterior.
Se describen más cocatalizadores de aluminoxano, entre otras, en la Patente WO 94/28034 que se incorpora en el presente documento por referencia. Son oligómeros lineales o cíclicos que tienen hasta 40, de manera preferente, de 3 a 20, unidades de repetición -(AI(R"')O)-(en las que R"' es hidrógeno, alquilo C1-C10 (de manera preferente, metilo) o arilo C6-C18 o mezclas de los mismos).
La utilización y las cantidades de dichos activadores están dentro de las capacidades de un experto en el sector. Como ejemplo, con los activadores de boro, se puede utilizar una proporción del metal de transición con respecto al activador de boro de 5:1 a 1:5, de manera preferente, de 2:1 a 1:2, tal como 1:1. En el caso de aluminoxanos preferentes, tales como metilaluminoxano (MAO), la cantidad de Al, proporcionada por el aluminoxano, se puede
seleccionar para proporcionar una proporción molar de Al:metal de transición, por ejemplo, en el intervalo de 1 a 10.000, de manera adecuada, de 5 a 8.000, de manera preferente, de 10 a 7.000, por ejemplo, de 100 a 4.000, tal como de 1.000 a 3.000. Habitualmente, en el caso de un catalizador sólido (heterogéneo), la proporción es, de manera preferente, inferior a 500.
La cantidad de cocatalizador para utilizar en el catalizador de la presente invención es, por lo tanto, variable y depende de las condiciones y del compuesto de metal de transición particular elegido de una manera bien conocida para un experto en la materia.
Se puede añadir cualquier componente adicional para que esté contenido en la solución que comprende el compuesto de organotransición a dicha solución antes o, de manera alternativa, después de la etapa de dispersión. La presente invención se refiere, además, a un artículo recubierto que incluye la composición de polipropileno, tal como se ha descrito en el presente documento, como una capa. La capa puede situarse sobre una lámina a base de celulosa, por ejemplo, papel, cartón, cartulina y similares. La capa también puede situarse sobre láminas metálicas, por ejemplo, hojalata, película de aluminio y similares. El término "situarse sobre" significa que la capa formada por la composición de polipropileno, según la presente invención, está en contacto directo con el sustrato sin ninguna capa intermedia. Las principales utilizaciones finales para dichos artículos recubiertos por extrusión son en aplicaciones de envasado, tales como envases de líquidos para leche, zumo, vino u otros líquidos, envases flexibles para carne, queso y productos médicos, envases rígidos, tales como cajas de cartón de detergente, tableros para tazas y platos para la utilización en hornos o microondas o envases de alimentos esterilizables, pero también para papel fotográfico o aplicaciones industriales, tales como bobina de papel y envoltorios de resmas.
El procedimiento para el recubrimiento de un artículo recubierto, según la presente invención, aplicando la composición de polipropileno, tal como se ha descrito anteriormente, se caracteriza por velocidades de estiramiento de 300 m/min, de manera más preferente, de 400 m/min y, de la manera más preferente, de 500 m/min con respecto al estiramiento de 10 g de capa de recubrimiento por metro cuadrado de sustrato.
De manera más preferente, el procedimiento para recubrir un artículo recubierto, según la presente invención, aplicando la composición de polipropileno, tal como se ha descrito anteriormente, se caracteriza por un estrechamiento extremadamente bajo. Este estrechamiento extremadamente bajo, además es, de manera sorprendente, independiente de la velocidad de estiramiento. Cuando el desfase es de 20 g/m2 de recubrimiento, el estrechamiento es, de manera preferente, inferior a 120 mm, de manera más preferente, inferior a 110 mm en un estiramiento de 100 m/min. El estrechamiento es, de manera preferente, inferior a 110 mm y, de manera más preferente, inferior a 100 mm a un estiramiento de 200 m/min. A un estiramiento de 300 m/min, el estrechamiento es, de manera preferente, inferior a 110 mm y, de manera más preferente, inferior a 105 mm, mientras que a un estiramiento de 400 m/min, el estrechamiento es, de manera preferente, inferior a 115 mm y, de manera más preferente, inferior a 110 mm.
La presente invención también se refiere a la utilización de la resina base de polipropileno, según la presente invención, para el recubrimiento por extrusión.
EJEMPLOS
1. Procedimientos
a) Índice de fluidez
El índice de fluidez (MFR) se determina según la norma ISO 1133 y se indica en g/10 min. El MFR es una indicación de la fluidez y, por lo tanto, la capacidad de procesamiento del polímero. Cuanto mayor sea el índice de fluidez, menor será la viscosidad del polímero. El MFR2 de polipropileno se determina a una temperatura de 230 oC y una carga de 2,16 kg.
b) Temperaturas de fusión y cristalización
Las temperaturas de fusión y cristalización Tf y Tc se determinan según la norma ISO 11357-3 con un aparato TA-Instruments 2920 Dual-Cell con refrigeración RSC y estación de datos. Se aplica una velocidad de calentamiento y enfriamiento de 10 oC/min en un ciclo de calor/frío/calor entre 23 y 210 oC, determinándose la temperatura de cristalización Tc en la etapa de enfriamiento y la temperatura de fusión Tf en la segunda etapa de calentamiento. c) Contenido de comonómeros
Se utilizó espectroscopia infrarroja con transformada Fourier (FTIR) cuantitativa para cuantificar la cantidad de comonómero. La calibración se consiguió por correlación con el contenido de comonómeros determinado mediante espectroscopia cuantitativa de resonancia magnética nuclear (RMN).
El procedimiento de calibración basado en los resultados obtenidos a partir de la espectroscopia de RMN de 13C cuantitativo se llevó a cabo de la manera convencional bien documentada en la bibliografía.
La cantidad de comonómero (N) se determinó como el porcentaje en peso (% en peso) a través de:
N = k1 (A/R) k2
en la que A es la absorbancia máxima definida de la banda del comonómero, R es la absorbancia máxima definida como la altura de pico del pico de referencia y k y k2 son las constantes lineales obtenidas mediante calibración. La banda utilizada para la cuantificación del contenido de etileno se selecciona dependiendo de si el contenido de etileno es aleatorio (730 cm-1) o de tipo bloque (720 cm-1). La absorbancia a 4.324 cm-1 se utilizó como una banda de referencia.
d) Factor de endurecimiento por deformación (SHF)
El factor de endurecimiento por deformación se define como
en la que
T]+( t ¿) es la viscosidad extensional uniaxial; y tj+Lve(t)es tres veces la viscosidad de cizalladura dependiente del tiempo r¡+ (í) en el intervalo lineal de deformación.
„
La determinación de la envoltura viscoelástica lineal en extensión '<•«' utilizando IRIS Rheo Hub 2008, requirió el cálculo del espectro discreto de tiempos de relajación a partir de los datos de módulo de almacenamiento y de pérdida (G', G" (m)). Los datos viscoelásticos lineales (G', G" (m)) se obtienen mediante mediciones de barrido de frecuencias realizadas a 180 oC en un Anton Paar MCR 300 acoplado con placas paralelas de 25 mm. Los principios de cálculo de base utilizados para la determinación del espectro de relajación discreto se describen en Baumgartel M, Winter HH, "Determination of the discrete relaxation and retardation time spectra from dynamic mechanical data”, Rheol Acta 28: 511519 (1989) que se incorpora por referencia en su totalidad.
IRIS RheoHub 2008 expresa el espectro de tiempos de relajación como una suma de N modos de Maxwell
o N
G(f) = Ge.£ g ,.e *
en la que g ¡ y X¡ son parámetros del material y G e es el módulo de equilibrio.
La elección para el número máximo de modos, N, utilizado para la determinación del espectro de relajación discreto, se realiza utilizando la opción "óptimo" de IRIS RheoHub 2008. El módulo de equilibrio G e se fijó en cero.
El ajuste no lineal utilizado para obtener 7lvE(0 se realiza sobre IRIS Rheo Hub 2008 utilizando el modelo de Doi-Edwards.
La viscosidad extensional uniaxial, n U t’é) xtensional uniaxial llevadas a cabo en un Anton Paar MCR 501 acoplado con el dispositivo extensional Sentmanat (SER-1). La temperatura para las mediciones de flujo extensional uniaxial se fijó en 180 oC aplicando velocidades de extensión 5e/3t que variaban de 0,3 s-1 a 10 s-1
y que cubren un intervalo de deformación de Hencky
e = (l-lo)/lo,
siendo Io la original y l la longitud real de fijación de la muestra, de 0,3 a 3,0.
En particular, se tuvo cuidado para la preparación de las muestras para el flujo extensional. Las muestras se prepararon mediante moldeo por compresión a 230 oC, seguido de un enfriamiento lento hasta temperatura ambiente (no se utilizaron agua forzada o enfriamiento con aire). Este procedimiento permitió obtener muestras bien formadas libres de tensiones residuales. La muestra se dejó durante algunos minutos a la temperatura de prueba para asegurar la estabilidad térmica (temperatura de ajuste ± 0,1 oC), antes de llevar a cabo las mediciones de flujo extensional uniaxial.
e) Proporción viscoelástica no lineal LAOS
La investigación del comportamiento viscoelástico no lineal bajo un flujo de cizalladura se realiza recurriendo a la cizalladura oscilatoria de gran amplitud. El procedimiento requiere la aplicación de una amplitud de tensión sinusoidal, y0, impuesta a una frecuencia angular determinada, m durante un tiempo determinado, t. Siempre que la tensión sinusoidal aplicada sea lo suficientemente elevada, se genera una respuesta no lineal. La tensión, a es en este caso función de la amplitud de la tensión aplicada, el tiempo y la frecuencia angular. En estas condiciones, la respuesta al estrés no lineal es todavía una función periódica; sin embargo, ya no puede expresarse mediante una única sinusoide armónica. La tensión resultante de una respuesta viscoelástica no lineal [13] se puede expresar mediante una serie de Fourier, que incluye las contribuciones armónicas más elevadas:
con, a- respuesta al estrés
t - tiempo
m - frecuencia
Yo - amplitud de tensión
n - número de armónicos
G'n - coeficiente de Fourier elástico de orden n
G"n - coeficiente de Fourier viscoso de orden n
La respuesta viscoelástica no lineal se analizó mediante la aplicación de la cizalladura oscilatoria de gran amplitud (LAOS). Las mediciones de barrido de tiempos se realizaron en un reómetro RPA 2000 de Alpha Technologies acoplada a una hilera bicónica estándar. Durante el transcurso de la medición, la cámara de ensayo está sellada y se aplica una presión de aproximadamente 6 MPa. El ensayo LAOS se realiza mediante la aplicación de una temperatura de 190 oC, una frecuencia angular de 0,628 rad/s y una amplitud de tensión de 10. A efectos de asegurar que se alcancen las condiciones de estado estacionario, la respuesta no lineal se determina solamente después de completar, como mínimo, 20 ciclos por medición.
El factor no lineal de cizalladura oscilatoria de gran amplitud (LAOS-NLF) se define mediante:
LAOS - NLF
=
Gá
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G 3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
Más detalles relativos a la medición se proporcionan en
1. J. M. Dealy, K. F. Wissbrun, Melt Rheology and Its Role in Plastics Processing: Theory and Applications; editado por Van Nostrand Reinhold, Nueva York (1990)
2. S. Filipe, Non-Linear Rheology of Polymer Melts, AIP Conference Proceedings 1152, págs. 168-174 (2009)
3. M. Wilhelm, Macromol. Mat. Eng. 287, 83-105 (2002)
4. S. Filipe, K. Hofstadler, K. Klimke, A. T. Tran, Non-Linear Rheological Parameters for Characterisation of Molecular Structural Properties in Polyolefins, Proceedings of Annual European Rheology Conference, 135 (2010)
incorporándose los documentos (1) a (4) por referencia con el presente documento.
f) Ensayo de Rheotens
El ensayo descrito en el presente documento sigue la norma ISO 16790:2005.
El comportamiento de endurecimiento por deformación se determina mediante el procedimiento, tal como se ha descrito en el artículo "Rheotens-Mastercurves and Drawability of Polymer Melts”, M. H. Wagner, Polymer Engineering and Science, volumen 36, páginas 925 a 935. El contenido del documento se incluye por referencia. El comportamiento de endurecimiento por deformación de polímeros se analiza mediante el aparato de Rheotens (producto de Góttfert, Siemensstr.2, 74711 Buchen, Alemania) en el que un hilo de masa fundida se alarga mediante estiramiento con una aceleración definida.
El experimento de Rheotens simula los procedimientos industriales de hilado y extrusión. En principio, se presiona o se extruye una masa fundida a través de una hilera redonda y el hilo resultante se arrastra hacia fuera. Se registra la tensión sobre el material extruido en función de las propiedades de la masa fundida y de los parámetros de medición (especialmente, la proporción entre la velocidad de salida y de arrastre, a la práctica una medida para la velocidad de extensión). Para los resultados presentados a continuación, los materiales se extruyeron con un sistema de extrusoras de laboratorio HAAKE Polylab y una bomba de engranajes con hilera cilíndrica (L/D = 6,0/2,0 mm). La bomba de engranajes se ajustó previamente a una velocidad de extrusión de hilo de 5 mm/s y la temperatura de
fusión se fijó a 200 oC. La longitud de la línea de hilado entre la hilera y las ruedas de Rheotens fue de 80 mm. Al comienzo del experimento, la velocidad de recogida de las ruedas de Rheotens se ajustó a la velocidad del hilo de polímero extruido (fuerza de tracción cero). A continuación, se inició el experimento aumentando lentamente la velocidad de recogida de las ruedas de Rheotens hasta la rotura de los filamentos del polímero. La aceleración de las ruedas fue lo suficientemente pequeña, de manera que se midió la fuerza de tracción en condiciones casi estacionarias. La aceleración del hilo de masa fundida (2) estirado es de 120 mm/s2. El Rheotens se hizo funcionar combinado con el programa de PC EXTENS. Este es un programa de adquisición de datos en tiempo real que muestra y almacena los datos medidos de la fuerza de tracción y la velocidad de estiramiento. Los puntos finales de la curva de Rheotens (fuerza frente a velocidad rotativa de polea) se toman como la resistencia en estado fundido y los valores de la capacidad de estiramiento.
g) Regioinversión
Se obtuvieron espectros de RMN de 13C en un espectrómetro DPX-400 que funcionaba a 100,61 MHz en el modo de transformada de Fourier a 120 oC. Las muestras se disolvieron en 1,1,2,2-tetracloroetano-d2 a 120 oC con una concentración del 8 % en p/v. Cada espectro se obtuvo con un pulso de 90o, 15 segundos de retraso entre pulsos y CPD (waltzl[omicron]) para eliminar el acoplamiento 1H-13C. Se almacenaron aproximadamente 3.000 transiciones en 32.000 puntos de datos utilizando una ventana espectral de 6.000 Hz.
2. Composiciones:
El producto intermedio EI1 se produjo en una planta piloto de PP Borstar en un procedimiento de polimerización de dos etapas empezando en un reactor de bucle de fase en masa, seguido de polimerización en un reactor de fase gaseosa, variando el peso molecular mediante la alimentación apropiada de hidrógeno. El catalizador utilizado en el procedimiento de polimerización fue un catalizador de metaloceno, tal como se ha descrito en el ejemplo 1, de la Patente EP 1741725 A1. Las condiciones de reacción se indican en la tabla 1.
T l 1 - n i i n r i n n l lim riz i n
El producto intermedio EI1 se sometió a una extrusión reactiva en presencia de butadieno y de peróxido, tal como se describe a continuación. Tanto el butadieno como el peróxido se premezclaron con el polvo de polímero antes de la etapa de mezcla en estado fundido en un mezclador horizontal con agitador de paletas a una temperatura de 65 oC, manteniendo un tiempo de residencia promedio de 15 minutos. La premezcla se transfirió bajo atmósfera inerte a una extrusora de doble husillo cogiratoria del tipo Theyson TSK60 que tenía un diámetro de tambor de 60 mm y una proporción de L/D de 48 equipado con un husillo de mezcla de alta intensidad que tenía tres zonas de amasado y una instalación de desgasificación en dos etapas. Se seleccionó un perfil de temperaturas de fusión con una temperatura inicial T1 = 220 oC en la zona de alimentación, una temperatura máxima T2 = 240 oC en la última zona de amasado y una temperatura final T3 = 230 oC en la zona de hilera, definiéndose todas las temperaturas como tambor. La velocidad del husillo se fijó a 350 rpm. Después de la etapa de mezcla en estado fundido, la masa fundida de polímero resultante se granuló en un granulador bajo el agua o después de la solidificación de uno o más hilos en un baño de agua en un granulador de hilos a una temperatura de agua de 40 oC. Las condiciones de reacción y los parámetros reológicos se resumen en la tabla 2.
La extrusión reactiva se repitió modificando las condiciones.
T l 2 - P r m r ^ m ifi i n r iv r riz i n r l i l m l
* factor de endurecimiento por deformación (SHF) medido a una velocidad de deformación de 3,0 s-1 y una deformación de Hencky de 2,5.
** factor de endurecimiento por deformación (SHF) medido a una velocidad de deformación de 1,0 s-1 y una deformación de Hencky de 2,0
*** Carbonato de terc-butilperoxi isopropilo (No. CAS 2372-21-6) Trigonox® BPIC-C75 (Akzo Nobel, NL) - solución al 75% en alcoholes minerales; la cantidad proporcionada en la tabla 2 se refiere a la cantidad total de la solución (incluyendo los alcoholes minerales).
La siguiente tabla muestra la evaluación del estiramiento en el recubrimiento por extrusión en comparación con materiales de alta resistencia en estado fundido. El homopolímero HMS-PP comercial WF420HMS, disponible de Borealis Polyolefine GmbH, que se produce sobre la base de un homopolímero de ZN-PP, se utilizó como ejemplo comparativo. Este polímero tiene un MFR2 de 22 g/10 min, un LAOS-NLF de 2,63, un SHF de 2,03 medido a una velocidad de deformación a 3 s-1 y una deformación de Hencky de 2,5, un SHF de 1,58 medido a una velocidad de deformación a 1 s-1 y una deformación de Hencky de 2,0, y una resistencia en estado fundido F30 de 4,0 cN determinada en el ensayo Rheotens a 200 °C.
Los experimentos de recubrimiento por extrusión se realizaron en una línea de recubrimiento por coextrusión Beloit. La línea tenía dos extrusoras idénticas 1 y 2 con un diámetro de tambor de 4,5" y una proporción L/D de 24; la producción fue de 450 kg/h y una extrusora 3 con un diámetro de tambor de 2,5" y una proporción L/D de 30; la producción fue de 170 kg/h. Tenía una hilera de Peter Cloeren equipada con un borde interno y externo y un bloque de alimentación de cinco capas. La anchura de la línea fue de 600 - 800 mm y la velocidad máxima de línea fue de 1.000 m/min (valor de diseño). En la línea de recubrimiento, se recubrió un papel kraft UG que tenía un peso base de 70 g/m2 con 20 g/m2 de las composiciones de la presente invención o comparativas. También se realizó una segunda serie de ensayos con un peso de recubrimiento de 10 g/m2. La temperatura de la masa fundida de polímero se ajustó a 290 oC y el perfil de temperatura de las extrusoras fue de 200-240-290-290 oC. El rodillo de enfriamiento era opaco y la temperatura de su superficie fue de 15 oC. La abertura de la hilera utilizada fue de 0,65 mm y la distancia entre surcos fue de 160 mm. La película de masa fundida tocó el sustrato por primera vez 10 mm desde el surco al lado del sustrato. La presión del rodillo de presión fue de 3,0 kp/cm2. La velocidad de la línea se varió entre 100 y 500 m/min; la velocidad máxima de estiramiento conseguida para los dos pesos de recubrimiento y el estrechamiento para un peso de recubrimiento de 20 g/m2 y varias velocidades se enumeran en la tabla 3.
T - R l l r r rimi n r xr i n
Claims (12)
1. Composición de polipropileno que comprende una resina base de polipropileno, que es un homopolímero de polipropileno o un copolímero de polipropileno aleatorio, y modificadores y/o aditivos en una cantidad de hasta el 4 % en peso, en la que la resina base de polipropileno tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 8 a 24 g/10 min y un LAOS-NLF > 2,8 en la que
LAOS
-
NLF =
£í
Gá
donde G’i - coeficiente de Fourier de primer orden
G ’3 - coeficiente de Fourier de tercer orden
y
en la que la resina base de polipropileno es una resina monofásica, y
en la que la resina base de polipropileno tiene un factor de endurecimiento por deformación
de 2,3 a 7,0 cuando se mide a una velocidad de deformación de 3,0 s-1, tal como se describe en la descripción, y una deformación de Hencky de 2,5; y
tiene una resistencia en estado fundido F30 de 4,6 cN o superior cuando se mide según el ensayo de Rheotens y la norma ISO 16790:2005 a 200 oC,
en la que es la viscosidad extensional uniaxial; y *?*„.(*) es tres veces la viscosidad de cizalladura dependiente del tiempo 7j (t) en el intervalo lineal de deformación.
2. Composición de polipropileno, según la reivindicación 1, en la que la resina de base de polipropileno tiene un factor de endurecimiento por deformación (SHF) de 1,7 a 6,0 cuando se mide a una velocidad de deformación de 1,0 s-1 y una deformación de Hencky de 2,0.
3. Composición de polipropileno, según la reivindicación 1 o 2, en la que la resina base de polipropileno es un homopolímero de polipropileno.
4. Composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la resina base de polipropileno tiene una regioinversión por encima del 0,1 % molar.
5. Composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la resina base de polipropileno tiene un producto de [resistencia en estado fundido F30 x MFR2 (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133)] de 130 cNg/10 min o superior.
6. Composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene una temperatura de fusión Tf en el intervalo de 135 oC a 165 oC.
7. Composición de polipropileno, según la reivindicación 1, en la que la resina base de polipropileno se puede obtener mediante
la producción de una resina base intermedia de polipropileno que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC) de 1,0 a 6,0 g/10 min, determinado según la norma ISO 1133, en presencia de un catalizador de metaloceno asimétrico;
la mezcla de la resina base intermedia de polipropileno con peróxido y un dieno a una temperatura de 20 oC a 90 oC, como mínimo, durante 2 minutos para formar un material premezclado;
la mezcla en estado fundido del material premezclado en un dispositivo de mezcla en estado fundido a una temperatura del tambor en el intervalo de 180 oC a 300 oC, en la que mezcla en estado fundido en un dispositivo de mezcla en estado fundido incluye una zona de alimentación, una zona de amasado y una zona de hilera, en la que se mantiene una temperatura inicial del tambor T1 en la zona de alimentación, se mantiene una temperatura del tambor T2 en la zona de amasado y se mantiene una temperatura del tambor T3 en la zona de la hilera, en la que las temperaturas del tambor T1, T2 y T3 satisfacen la siguiente relación:
T1 < T3 < T2.
8. Procedimiento para la producción de una composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que se mezcla una resina base intermedia de polipropileno derivada de un catalizador de metaloceno asimétrico que tiene un MFR (2,16 kg, 230 oC, ISO 1133) de 1,0 a 6,0 g/10 min con peróxido y un dieno a una temperatura de 20 oC a 90 oC, como mínimo, durante 2 minutos para formar un material premezclado; y el material premezclado se mezcla en estado fundido en un dispositivo de mezcla en estado fundido a una temperatura
del tambor en el intervalo de 180 oC a 300 oC.
9. Artículo recubierto que incluye la composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, como capa de recubrimiento.
10. Procedimiento para el recubrimiento de un artículo que comprende la colocación de una capa que comprende una composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7.
11. Procedimiento, según la reivindicación 10, en el que la velocidad de estiramiento es superior a 300 m/min a un peso de recubrimiento de 10 g de recubrimiento por metro cuadrado de sustrato.
12. Utilización de una composición de polipropileno, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 para el recubrimiento por extrusión.
REFERENCIAS CITADAS EN LA DESCRIPCIÓN
Esta lista de referencias citada por el solicitante es únicamente para mayor comodidad del lector. No forman parte del documento de la Patente Europea. Incluso teniendo en cuenta que la compilación de las referencias se ha efectuado con gran cuidado, los errores u omisiones no pueden descartarse; la EPO se exime de toda responsabilidad al respecto.
Documentos de patentes citados en la descripción
• W O 2009133016 A • EP 1892264 A
• KR 681871 B1 • W O 03051934 A
• W O 2008100720 A • W O 0148034 A
• EP 1847555 A • W O 9428034 A
• EP 1903070 A • EP 1741725 A1
• EP 2133389 A
Literatura no patente citada en la descripción
• J.C. RANDALL. Polym er sequence • M. WILHELM. Macromol. Mat. Eng., 2002, de term ination CNM R m ethod. Academ ic vol. 287,83-105
Press, 1977 • S. FILIPE; K. HOFSTADLER; K. KLIMKE;
• CHEMICAL ABSTRACTS, 2372-21-6 Melt A. T. TRAN. N on-L inear Rheolog ical R heology and Its Role. J. M. DEALY; K. F. Param eters fo r C har-acterisa tion of WISSBRUN. Plastics Processing: Theory M olecu lar S tructu ra l P roperties inPolyo le fins. and App li-cations. 1990 Proceedings of Annual European Rhe-ology • S. FILIPE. N on-L inear Rheology of Conference, 2010, vol. 135
Po lym er Melts. AIP Conference • M. H. WAGNER. R heotens-M astercurves Proceedings, 2009, vol. 1152,168-174 and D raw -ab ility of Polymer Melts. Polymer Engineering and Sience, vol. 36, 925-935
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP10004990A EP2386584A1 (en) | 2010-05-11 | 2010-05-11 | Polypropylene composition suitable for extrusion coating |
PCT/EP2011/000255 WO2011141070A1 (en) | 2010-05-11 | 2011-01-21 | Polypropylene composition suitable for extrusion coating |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2755142T3 true ES2755142T3 (es) | 2020-04-21 |
Family
ID=42711836
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES11701357T Active ES2755142T3 (es) | 2010-05-11 | 2011-01-21 | Composición de polipropileno adecuada para recubrimiento por extrusión |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8895685B2 (es) |
EP (2) | EP2386584A1 (es) |
KR (1) | KR101438300B1 (es) |
CN (1) | CN102947357B (es) |
BR (1) | BR112012028741B1 (es) |
EA (1) | EA023129B1 (es) |
ES (1) | ES2755142T3 (es) |
WO (1) | WO2011141070A1 (es) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2386584A1 (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-16 | Borealis AG | Polypropylene composition suitable for extrusion coating |
EP2492293B1 (en) * | 2011-02-28 | 2017-09-20 | Borealis AG | Polypropylene composition suitable for extrusion coating |
ES2648254T3 (es) | 2011-05-02 | 2017-12-29 | Borealis Ag | Polipropileno para espuma y espuma de polipropileno |
CN103717500B (zh) | 2011-06-17 | 2016-02-03 | 比瑞塑料公司 | 绝热容器 |
CA2842325A1 (en) | 2011-06-17 | 2013-07-04 | Chris K. LESER | Insulated sleeve for a cup |
WO2012174567A2 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Berry Plastics Corporation | Process for forming an insulated container having artwork |
WO2012174422A2 (en) | 2011-06-17 | 2012-12-20 | Berry Plastics Corporation | Insulated container with molded brim |
BR112014004460A2 (pt) | 2011-08-31 | 2017-03-21 | Berry Plastics Corp | material polimérico para um recipiente isolado |
EP2615136B1 (en) * | 2012-01-13 | 2017-08-16 | Borealis AG | Heterophasic polyolefin composition having improved stiffness and impact strength |
ES2656990T3 (es) * | 2012-03-28 | 2018-03-01 | Borealis Ag | Capa de polímero recubierta por extrusión con coeficiente reducido de fricción |
EP2679630B1 (en) * | 2012-06-28 | 2016-08-10 | Borealis AG | High melt strength polypropylene of improved quality |
CN104508036B (zh) * | 2012-07-25 | 2018-02-16 | 博里利斯股份公司 | 由具有低凝胶含量的聚丙烯制造的泡沫 |
CN104718249B (zh) * | 2012-07-25 | 2017-03-29 | 博里利斯股份公司 | 具有低ocs凝胶指数的薄膜 |
WO2014025877A1 (en) | 2012-08-07 | 2014-02-13 | Berry Plastics Corporation | Cup-forming process and machine |
SG11201503336VA (en) | 2012-10-26 | 2015-06-29 | Berry Plastics Corp | Polymeric material for an insulated container |
US9464178B2 (en) | 2012-10-31 | 2016-10-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles comprising broad molecular weight distribution polypropylene resins |
EP2914637B1 (en) | 2012-10-31 | 2017-12-13 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Broad molecular weight distribution polypropylene resins |
AR093944A1 (es) | 2012-12-14 | 2015-07-01 | Berry Plastics Corp | Troquelado para envase |
US9840049B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-12-12 | Berry Plastics Corporation | Cellular polymeric material |
AR093943A1 (es) | 2012-12-14 | 2015-07-01 | Berry Plastics Corp | Reborde de un envase termico |
US9957365B2 (en) | 2013-03-13 | 2018-05-01 | Berry Plastics Corporation | Cellular polymeric material |
TW201505928A (zh) | 2013-03-14 | 2015-02-16 | Berry Plastics Corp | 容器 |
DK2810961T3 (en) * | 2013-06-05 | 2016-06-06 | Borealis Ag | Ettrinsfremstilling of a polypropylene composition |
TW201522445A (zh) | 2013-08-16 | 2015-06-16 | Berry Plastics Corp | 用於絕熱容器之聚合材料 |
EP2966123B1 (en) * | 2014-07-07 | 2016-12-21 | Borealis AG | Multimodal polyethylene composition with high pressure resistance |
US9758655B2 (en) | 2014-09-18 | 2017-09-12 | Berry Plastics Corporation | Cellular polymeric material |
WO2016118838A1 (en) | 2015-01-23 | 2016-07-28 | Berry Plastics Corporation | Polymeric material for an insulated container |
BR112017027434A2 (pt) | 2015-08-13 | 2018-09-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | folhas com múltiplas camadas compreendendo um polipropileno com alta resistência do fundido |
KR102112981B1 (ko) * | 2015-10-21 | 2020-05-21 | 보레알리스 아게 | 용융 강도 안정성이 증가한 장쇄 분지형 폴리프로필렌 조성물 |
EP3652221B1 (en) | 2017-07-13 | 2021-08-11 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process to produce strain hardened polypropylene |
US11091311B2 (en) | 2017-08-08 | 2021-08-17 | Berry Global, Inc. | Insulated container and method of making the same |
SE543668C2 (en) * | 2019-10-18 | 2021-05-25 | Stora Enso Oyj | Polypropylene coated paper and paperboard |
EP3916022A1 (en) | 2020-05-27 | 2021-12-01 | Borealis AG | Polypropylene coating composition |
ES2969463T3 (es) * | 2021-04-01 | 2024-05-20 | Borealis Ag | Composición polimérica adecuada para elaborar películas |
CN114541149B (zh) * | 2022-02-18 | 2022-10-14 | 江西亚美达环保再生资源股份有限公司 | 一种利用聚丙烯餐盒再生材料制备聚丙烯涂覆料的方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1213199B (it) * | 1984-07-30 | 1989-12-14 | Himont Inc | Copolimeri plastici del propilene con dieni lineari con doppi legami coniugati eprocedimento per la loro preparazione. |
JPH02269110A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-11-02 | Tonen Corp | 変性ポリプロピレンの製造法 |
AU7875791A (en) * | 1990-05-07 | 1991-11-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Unsaturated alpha-olefin copolymers and method for preparation thereof |
JPH04110314A (ja) * | 1990-08-31 | 1992-04-10 | Tonen Corp | 変性ポリプロピレンの製造方法 |
KR100314971B1 (ko) | 1993-05-25 | 2002-07-03 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 올레핀중합을위한지지된메탈로센촉매시스템,그의제조방법및용도 |
JPH08127697A (ja) * | 1994-10-28 | 1996-05-21 | Tonen Corp | 繊維強化ポリプロピレン組成物 |
KR970015614A (ko) * | 1995-09-19 | 1997-04-28 | 마이클 에이 케푸토 | 중합체의 가교 결합 |
US6204348B1 (en) * | 1997-05-20 | 2001-03-20 | Borealis Gmbh | Modified polypropylenes of improved processability |
US6077907A (en) * | 1997-07-09 | 2000-06-20 | Borealis Ag | Molded polyolefin parts of improved dimensional stability at elevated temperatures and improved stiffness |
CN100575324C (zh) | 1999-12-23 | 2009-12-30 | 巴塞尔聚烯烃有限公司 | 过渡金属化合物,配体体系,催化剂体系及其在烯烃的聚合反应和共聚反应中的用途 |
EP1167404A1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-01-02 | Borealis GmbH | Polyolefin products with improved toughness, strength and heat resistance |
EP1323747A1 (en) | 2001-12-19 | 2003-07-02 | Borealis Technology Oy | Production of olefin polymerisation catalysts |
EP1741725B1 (en) | 2005-07-08 | 2014-04-09 | Borealis Technology Oy | Propylene polymer composition |
KR100681871B1 (ko) | 2006-01-04 | 2007-02-12 | 삼성토탈 주식회사 | 압출코팅용 폴리프로필렌 수지 조성물 |
EP1847555A1 (en) | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
ES2331091T3 (es) | 2006-08-25 | 2009-12-21 | Borealis Technology Oy | Pelicula soplada de polipropileno. |
EP1892264A1 (en) * | 2006-08-25 | 2008-02-27 | Borealis Technology Oy | Extrusion coated substrate |
WO2008100720A1 (en) | 2007-02-12 | 2008-08-21 | Dow Global Technologies Inc. | Extrusion coated polyolefin based compositions for heat sealable coatings |
EP2113541A1 (en) | 2008-04-28 | 2009-11-04 | Borealis AG | Adhesive propylene polymer composition suitable for extrusion coating of paper substrates |
EP2133389A1 (en) * | 2008-06-12 | 2009-12-16 | Borealis AG | Polypropylene composition |
EP2386601B1 (en) * | 2010-05-11 | 2012-07-04 | Borealis AG | High flowability long chain branched polypropylene |
EP2386584A1 (en) * | 2010-05-11 | 2011-11-16 | Borealis AG | Polypropylene composition suitable for extrusion coating |
-
2010
- 2010-05-11 EP EP10004990A patent/EP2386584A1/en not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-01-21 CN CN201180031797.6A patent/CN102947357B/zh active Active
- 2011-01-21 US US13/696,868 patent/US8895685B2/en active Active
- 2011-01-21 KR KR1020127030399A patent/KR101438300B1/ko active IP Right Grant
- 2011-01-21 EA EA201291028A patent/EA023129B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-01-21 WO PCT/EP2011/000255 patent/WO2011141070A1/en active Application Filing
- 2011-01-21 ES ES11701357T patent/ES2755142T3/es active Active
- 2011-01-21 EP EP11701357.3A patent/EP2569340B9/en active Active
- 2011-01-21 BR BR112012028741-9A patent/BR112012028741B1/pt active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US8895685B2 (en) | 2014-11-25 |
US20130123416A1 (en) | 2013-05-16 |
CN102947357B (zh) | 2015-04-22 |
BR112012028741B1 (pt) | 2020-02-18 |
KR101438300B1 (ko) | 2014-09-04 |
EP2386584A1 (en) | 2011-11-16 |
KR20130000427A (ko) | 2013-01-02 |
EA201291028A1 (ru) | 2013-05-30 |
CN102947357A (zh) | 2013-02-27 |
BR112012028741A2 (pt) | 2017-12-19 |
WO2011141070A1 (en) | 2011-11-17 |
EP2569340B9 (en) | 2019-12-25 |
EP2569340A1 (en) | 2013-03-20 |
EP2569340B1 (en) | 2019-09-25 |
EA023129B1 (ru) | 2016-04-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2755142T3 (es) | Composición de polipropileno adecuada para recubrimiento por extrusión | |
JP6170038B2 (ja) | 発泡体用ポリプロピレン及び発泡ポリプロピレン | |
ES2375253T3 (es) | Resina de polipropileno heterof�?sica con ramificaciones de cadena larga. | |
ES2586762T3 (es) | Uso de poliolefinas con elementos estructurales isotácticos en revestimientos de suelos | |
ES2331091T3 (es) | Pelicula soplada de polipropileno. | |
ES2471381T3 (es) | Compuestos adhesivos a base de poli(propileno) | |
ES2291651T3 (es) | Composiciones de copolimeros de propileno que presentan una buena tenacidad al impacto a baja temperatura y una alta transparencia. | |
ES2337195T3 (es) | Polipropileno heterofasico con elevadas propiedades de impacto. | |
JP4782800B2 (ja) | 均一ポリマー・ブレンドおよび該ブレンドからの製品 | |
ES2462004T3 (es) | Película polímera multicapa orientada biaxialmente | |
BRPI0609360A2 (pt) | uso de uma poliolefina altamente viscosa, amplamente amorfa, para preparação de um laminado | |
BR112015020987B1 (pt) | Adesivos termofundíveis prontos para uso, e seu uso | |
BR112012026909B1 (pt) | Composição de copolímero propileno/1-hexeno com baixa temperatura de selamento, seu processo de preparação, película, e substrato revestido por extrusão | |
EP2492293B1 (en) | Polypropylene composition suitable for extrusion coating | |
US20080194765A1 (en) | Highly viscous, Largely Amorphous Polyolefin | |
BRPI0908776B1 (pt) | fibra, fita ou monofilamento compreendendo uma composição de polietileno que compreende um copolímero de etileno e uma a-olefina e artigo compreendendo tal fibra, fita ou monofilamento | |
ES2710805T3 (es) | Proceso de reducción de la viscosidad | |
ES2478020T3 (es) | Película soplada multi-capa | |
TW201000505A (en) | Process for the production of polyolefines with syndiotactic structural units, polyolefines and their use | |
BR112013005207B1 (pt) | resina polimérica tendo propriedades de barreira melhoradas, película produzida a partir da referida resina e método para formar uma resina polimérica | |
JP5416220B2 (ja) | 充填ポリオレフィン組成物 | |
ES2322186T3 (es) | Proceso para la fabricacion de polipropileno ramificado. | |
ES2223623T3 (es) | Articulos formados a partir de copolimeros de propileno y dieno. | |
JP3728414B2 (ja) | 食品用ポリプロピレン系不織布 | |
JP2006044091A (ja) | ポリプロピレン系不織布成型体 |