ES2734408T3 - Compuesto que tiene olor de lirio del valle - Google Patents

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Abstract

Un compuesto de fórmula**Fórmula** en forma de cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono; X representa un grupo CN o CHO; R1 representa hidrógeno y cada R2 y R3 independientemente entre sí, representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; y R representa un grupo de fórmula -[CH2]nC(Me)2OH, en la que n es 1 o 2; siendo dicho R un sustituyente en la posición meta o para del anillo aromático, con relación a la posición 1.

Description

DESCRIPCIÓN
Compuesto que tiene olor de lirio del valle
Campo de la Invención
La presente invención se refiere al campo de la perfumería. Más particularmente, se refiere a derivados de fenilpropanal de fórmula (I) como ingredientes perfumantes, así como a la composición y al producto para el consumidor que incluye tales derivados.
Antecedentes de la Invención
Hasta donde se sabe, solo se ha informado en la bibliografía de un análogo estructural estrechamente relacionado como ingrediente perfumante, es decir, el 3-(4-(2-hidroxipropan-2-il)fenil)butanal descrito en el documento US 4491537 como uno que tiene un aroma verde, amaderado similar al melocotón, es decir, un perfil organoléptico totalmente diferente al de los compuestos de la presente invención. Además, este documento de la técnica anterior no informa o sugiere ninguna propiedad organoléptica de los compuestos de fórmula (I) o cualquier uso de tales compuestos en el campo de la perfumería.
Descripción de la invención
Sorprendentemente, ahora se ha descubierto que un compuesto de fórmula
Figure imgf000002_0001
en forma de uno cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en la que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
X representa un grupo CN o CHO;
cada R1, R2 y R3 independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; y R representa un grupo de fórmula -[CH2]nC(Me)2OH, en el que n es 1 o 2; tal R es un sustituyente en la posición meta o para del anillo aromático, con relación a la posición 1;
puede usarse como ingrediente perfumante, por ejemplo para impartir notas de olor del tipo de lirio del valle. Por motivos de claridad, por la expresión "cualquiera de sus estereoisómeros" o similar, se entiende el significado normal entendido por un experto en la técnica, es decir, que el compuesto de la invención puede ser un enantiómero puro (si es quiral) o diastereómero (por ejemplo, el doble enlace está en una conformación E o Z).
De acuerdo con cualquiera de las realizaciones anteriores de la invención, tal compuesto puede encontrarse en forma de su isómero E o Z o de una mezcla de los mismos, por ejemplo la invención comprende composiciones de materia que consisten en uno o más compuestos de fórmula (I), que tienen la misma estructura química pero que difieren por la configuración del doble enlace. En particular, el compuesto (I) puede estar en forma de una mezcla que consiste en los isómeros E y Z y en la que tales isómeros E representan al menos el 50% de la mezcla total o incluso al menos el 75% (es decir, una mezcla E/Z comprendida entre 75/25 y 100/0).
Por razones de claridad, con la expresión "en la que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono" o similar, se entiende el significado normal entendido por un experto en la técnica, es decir, que toda la unión (línea continua y punteada) entre los átomos de carbono conectados por tal línea punteada es un enlace sencillo o doble de carbono-carbono.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, tal compuesto (I) es un compuesto de fórmula
Figure imgf000003_0001
en forma de cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en la que
la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
n es 1 o 2;
X representa un grupo CN o CHO; y
cada R1, R2 y R3 independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo Ci_2. De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el compuesto de la presente invención es un compuesto de C12-C16 o incluso un compuesto de C13-C14.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el compuesto de la presente invención es un compuesto de fórmula
Figure imgf000003_0002
en la que la línea de puntos, n, R1, R2 y R3 tienen el mismo significado que el indicado anteriormente.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el compuesto de la presente invención es un compuesto en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo de carbono-carbono.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el compuesto de la presente invención es un compuesto de fórmula
Figure imgf000003_0003
en la que n, R1, R2 y R3 tienen el mismo significado que el indicado anteriormente.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el compuesto de la invención es un compuesto en el que n representa 1.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, el compuesto de la presente invención es un compuesto en el que cada R1, R2 y R3, independientemente entre sí, representan un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. En particular, uno o dos de dichos R1, R2 y R3 pueden representar un átomo de hidrógeno y el otro u otros un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
De acuerdo con una cualquiera de las realizaciones de la invención, dicho compuesto de la invención es un compuesto en el que R2 puede representar un átomo de hidrógeno y uno de R2 y R3 son cada uno, independientemente entre sí, un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. En particular, R1 puede representar un átomo de hidrógeno y uno de R2 y R3 es un átomo de hidrógeno y el otro es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
El documento WO2014/207205 (A1) (GIVAUDAN SA) desvela el 3-(3-(3-hidroxi-3-metilbutil)fenil)-2-metilpropanal como un intermedio para proporcionar derivados de 3-metilpropanal sustituidos en meta usados para proporcionar notas aldehídicas florales marinas-acuosas.
Como ejemplos específicos de los compuestos de la invención, se puede citar, como ejemplo no limitante, el 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal, que se caracteriza por tener una nota de olor a hidroxicitronelal de lirio del valle, floral, agradable y bien equilibrada y un carácter olfativo general que recuerda fuertemente al del muy conocido ingrediente Lyral® (4/3-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carbaldehído; origen International Flavors & Fragrances, e E. UU.). Este asombroso parecido es de gran interés para la industria, ya que Lyral® ahora tiene un uso limitado por razones de alergias y la industria aún está a la espera de sustitutos olfativos para este ingrediente.
De hecho, cuando se compara 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal con Lyral®, el compuesto de la invención se distingue por sí mismo por ser más sustantivo y poderoso (permitiendo así un nivel aún más bajo de dosificación en comparación con el compuesto de la técnica anterior), además de tener una radiancia mejorada, mientras que (a diferencia de muchos supuestos sustitutos de Lyral®) también proporciona el efecto "húmedo" único del Lyral®.
Como otros ejemplos específicos pero no limitantes de los compuestos de la invención, se pueden citar los siguientes en la tabla 1:
Tabla 1: Compuestos de la invención y sus propiedades de olor
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De acuerdo con una realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal, 3-(3-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil)propanal o 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]butanal.
Cuando se compara el olor de los compuestos de la invención con el del compuesto de la técnica anterior citado anteriormente, los compuestos de la invención se distinguen por un olor claramente diferente y por carecer de la connotación de amaderado, verde similar al melocotón.
De manera interesamente, los compuestos de la invención podrían verse también como análogos deshidroxilados de la familia bien conocida, que incluyen el 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal y el 3-(4-isobutilfenil)-2-metilpropanal que poseen una nota de lirio del valle demasiado fuerte. Sin embargo, los compuestos de la invención cuando se comparan con estos compuestos de la técnica anterior carecen de al menos el aspecto graso, verde, tan presente en estos perfiles de ingredientes. Dichas diferencias hacen que cada uno de los compuestos de la invención y los compuestos de la técnica anterior sean cada uno adecuados para diferentes usos, es decir, para conferir diferentes impresiones organolépticas.
Como se mencionó anteriormente, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) como ingrediente perfumante. En otras palabras, se refiere a un procedimiento para conferir, mejorar, favorecer o modificar las propiedades de olor de una composición perfumante o de un artículo perfumado, comprendiendo dicho procedimiento añadir a dicha composición o artículo una cantidad eficaz de al menos un compuesto de fórmula (I). Por "uso de un compuesto de fórmula (I)" también ha de entenderse en este caso el uso de cualquier composición que contenga un compuesto (I) y que se pueda emplearse ventajosamente en la industria de la perfumería.
En particular, dicho procedimiento o uso puede referirse a un procedimiento para reemplazar el Lyral® en las composiciones perfumantes. O de manera similar para conferir, mejorar, favorecer o modificar la nota de olor floral, de lirio del valle, de hidroxicitronelal, de una composición perfumante o de un artículo perfumado.
Dichas composiciones, que de hecho pueden emplearse ventajosamente como ingredientes perfumantes, también son un objeto de la presente invención.
Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición perfumante que comprende:
i) como ingrediente perfumante, al menos un compuesto de la invención como se definió anteriormente;
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumería y una base de perfumería; y
iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.
Por "portador de perfumería" se entiende en este caso un material que es prácticamente neutro desde el punto de vista de la perfumería, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes perfumantes. Dicho portador puede ser un líquido o un sólido.
Como portador líquido uno puede citar, como ejemplos no limitantes, un sistema emulsionante, es decir, un disolvente y un sistema tensioactivo o un disolvente comúnmente usado en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de disolventes comúnmente utilizados en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitantes los disolventes tales como butileno o propilenglicoles, glicerol, dipropilenglicol y su monoéter, triacetato de 1,2,3-propanotriilo, glutarato de dimetilo, adipato de dimetilo, acetato de l,3-diacetiloxipropan-2-ilo, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, alcohol bencílico, 2-(2-etoxietoxi)-1-etano, citrato de tri-etilo o mezclas de los mismos, que son los más comúnmente utilizados. Para las composiciones que comprenden tanto un portador de perfumería como una base de perfumería, otros portadores de perfumería adecuados aparte de los especificados previamente pueden ser también el etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como las conocidas con la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y ésteres de éteres de glicol tales como los conocidos con la marca comercial Dowanol (origen: Dow Chemical Company) o aceites de ricino hidrogenados tales como los conocidos con la marca registrada Cremophor® RH 40 (origen: BASF).
Como portador sólido se entiende un material en el que la composición perfumante o algún elemento de la composición perfumante puede unirse química o físicamente. En general, dichos portadores sólidos se emplean tanto para estabilizar la composición como para controlar la velocidad de evaporación de las composiciones o de algunos ingredientes. El empleo de un soporte sólido es de uso común en la técnica y una persona experta en la técnica sabe cómo lograr el efecto deseado. Sin embargo, a modo de ejemplo no limitativo como portadores sólidos, se pueden citar las gomas o polímeros absorbentes o material inorgánico, tales como polímeros porosos, ciclodextrinas, materiales a base de madera, geles orgánicos o inorgánicos, arcillas, talco de yeso o zeolitas.
Como otro ejemplo no limitante del portador sólido se pueden citar materiales encapsulantes. Los ejemplos de dichos materiales pueden comprender materiales formadores de pared y plastificantes, tales como mono, di o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílicos, proteínas o pectinas o incluso los materiales citados en textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburgo, 1996. La encapsulación es un procedimiento bien conocido para un experto en la técnica y puede realizarse, por ejemplo, usando técnicas tales como secado por pulverización, aglomeración o extrusión de chorro; o consiste en una encapsulación de recubrimiento, que incluye la coacervación y la técnica de coacervación compleja. Como ejemplos no limitantes, se pueden citar en particular la encapsulación de núcleo-envoltura con resinas del tipo de aminoplasto, poliamida, poliéster, poliurea o poliuretano o una mezcla de las mismas (todas de dichas resinas son bien conocidas por una persona experta en la técnica) usando técnicas como el procedimiento de separación de fases inducido por polimerización, por polimerización interfacial, por coacervación o en conjunto (todas estas técnicas se han descrito en la técnica anterior) y opcionalmente en presencia de un estabilizador polimérico o un copolímero catiónico.
En particular, como resinas se pueden citar las producidas por la policondensación de un aldehído (por ejemplo, formaldehído, 2,2-dimetoxietanal, glioxal, ácido glioxílico o glicolaldehído y mezclas de los mismos) con una amina, es decir, urea, benzoguanamina, glicolurilo, melamina, metilol melamina, metilol melamina metilada, guanazol y similares, así como mezclas de los mismos. Como alternativa, se pueden usar poliaminas alquiloladas de resinas preformadas tales como las comercialmente disponibles con la marca registrada Urac® (origen: Cytec Technology Corp.), Cy mel® (origen: Cytec Technology Corp.), Urecoll® o Luracoll® (origen: BASF).
En particular, como resinas se pueden citar las producidas por la policondensación de un poliol, tal como glicerol y un poliisocianato, tal como un trímero de diisocianato de hexametileno, un trímero de diisocianato de isoforona o un diisocianato de xilileno o un Biuret de diisocianato de hexametileno o un trímero de diisocianato de xilileno con trimetilolpropano (conocido con el nombre comercial de Takenate®, origen: Mitsui Chemicals), entre los que se encuentra un trímero de diisocianato de xilileno con trimetilolpropano y un Biuret de diisocianato de hexametileno. Parte de la bibliografía seminal relacionada con la encapsulación de perfumes por policondensación de resinas de amino, es decir, resinas a base de melamina, con aldehídos, está representada por artículos tales como los publicados por K. Dietrich et al. en Acta Polymerica, 1989, vol. 40, páginas 243, 325 y 683, así como 1990, vol. 41, página 91. Dichos artículos ya describen los diversos parámetros que afectan a la preparación de dichas microcápsulas de núcleo y cubierta siguiendo los procedimientos de la técnica anterior que también se detallan y ejemplifican adicionalmente en la bibliografía de patentes. El documento US 4.396.670, concedido a Wiggins Teape Group Limited es un ejemplo previo pertinente de este último. Desde entonces, muchos otros autores y creadores han enriquecido la bibliografía en este campo y sería imposible abarcar todos los desarrollos publicados aquí, pero el conocimiento general en este tipo de encapsulación es muy significativo. Publicaciones más recientes de pertinencia, que también se refieren a los usos adecuados de dichas microcápsulas, están representadas, por ejemplo, por el artículo de H.Y.Lee et al. en Journal of Microencapsulation, 2002. vol. 19, páginas 559-569, publicación de patente internacional WO 01/41915 o incluso el artículo de S. Bone et al. en Chimia, 2011, vol. 65, páginas 177-181.
Por "base de perfumería" se entiende una composición que comprende al menos un coingrediente perfumante. Dicho coingrediente perfumante no es de fórmula (I). Además, por "co-ingrediente perfumante" se entiende en este caso un compuesto, que se usa en una preparación perfumante o una composición para impartir un efecto hedónico. En otras palabras, un co-ingrediente de este tipo, para ser considerado como perfumante, debe ser reconocido por una persona experta en la técnica como capaz de impartir o modificar de manera positiva o agradable el olor de una composición y no solo como uno que tiene un olor.
La naturaleza y el tipo de los co-ingredientes perfumantes presentes en la base no son merecedores de una descripción más detallada aquí, que en cualquier caso no sería exhaustiva, el experto puede seleccionarlos basándose en su conocimiento general y de acuerdo con su uso o aplicación prevista y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes perfumantes pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos heterocíclicos nitrogenados o sulfurosos y aceites esenciales y dichos co-ingredientes perfumantes pueden ser de origen natural o sintético o incluso pro-perfumes (es decir, compuestos que tras la degradación liberan un ingrediente perfumante). Se han descrito ejemplos de pro-perfumes en la bibliografía tal como en el artículo publicado por A. Herrmann en Angewandte Chemie International Edition, 2007, vol. 46, por ejemplo 5836-5863 o en trabajos más recientes de tipo similar, así como en la abundante bibliografía de patentes en el campo.
En particular, se pueden citar los coingredientes perfumantes que se usan comúnmente en formulaciones de perfume, tales como:
- Ingredientes aldehídicos: decanal, dodecanal, 2-metil-undecanal, 10-undecenal, octanal y/o nonenal;
- Ingredientes aromáticos herbales: aceite de eucalipto, alcanfor, eucaliptol, mentol y/o alfa-pineno;
- Ingredientes balsámicos: cumarina, etilvainillina y/o vainillina;
- Ingredientes cítricos: dihidromircenol, citral, aceite de naranja, acetato de linalilo, citronelil nitrilo, terpenos de naranja, limoneno, acetato de l-P-menten-8-ilo y/o 1,4(8)-P-mentadieno;
- Ingredientes florales: dihidrojasmonato de metilo, linalool, citronelol, feniletanol, 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, aldehído hexilcinámico, acetato de bencilo, salicilato de bencilo, tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol, beta ionona, 2-(metilamino)benzoato de metilo, (E)-3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona, salicilato de hexilo, 3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, acetato de verdilo, geraniol, P-ment-1-en-8-ol, acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1-ciclohexilo, acetato de 1,1-dimetil-2-feniletilo, 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, salicilato de amilo, dihidrojasmonato de metilo alto en cis, 3-metil-5-fenil-1-pentanol, proprionato de verdilo, acetato de geranilo, tetrahidro linalool, cis-7-P-mentanol, (S)-2-(l,ldimetilpropoxi)propanoato de propilo, 2-metoxinaftaleno, acetato de 2,2,2-tricloro-1-feniletilo, 4/3-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-1-carbaldehído, aldehído amilcinámico, 4-fenil-2-butanona, acetato de isononilo, acetato de 4-(1,1 -dimetiletil)-1 -ciclohexilo, isobutirato de verdilo y/o mezclas de isómeros de metiliononas;
- Ingredientes afrutados: gamma undecalactona, 4-decanolida, 2-metil-pentanoato de etilo, acetato de hexilo, 2-metil-butanoato de etilo, gamma nonalactona, heptanoato de alilo, isobutirato de 2-fenoxietilo, 2-metil-1,3-dioxolano-acetato de etilo y/o dicarboxilato de dietil-1,4-ciclohexano;
- Ingredientes de hierbas: 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehído, acetato de 2-terc-butil-1-ciclohexilo, acetato de estiralilo, (2-metilbutoxi)acetato de alilo, 4-metil-3-decen-5-ol, éter de difenilo, (Z)-3-hexen-1-ol y/o 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona;
- Ingredientes de almizcle: l,4-dioxa-5,17-cicloheptadecanodiona, pentadecenolida, 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona, 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-[G]isocromeno, propanoato de (1S,1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropilo, y/o propanoato de (1S,1 'R)-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxicarbonil]metilo;
- Ingredientes con aroma de madera: l-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona, aceite de pachulí, fracciones terpénicas de aceite de pachulí, (1'R,E)-2-etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol, 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenteno-1-il)-2-buten-1-ol, metil cedril cetona, 5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopentenil)-3-metilpentan-2-ol, l-(2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahidronaftalen-2-il)etan-1-ona y/o acetato de isobornilo; - Otros ingredientes (por ejemplo, ámbar, especias en polvo o acuosas): dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto[2,1-b]furano y cualquiera de sus estereoisómeros, heliotropina, aldehído anísico, eugenol, aldehído cinámico, aceite de clavo, 3-(1,3-benzodioxol-5-il)-2-metilpropanal y/o 3-(3-isopropil-1-fenil)butanal.
En particular, se pueden citar los siguientes co-ingredientes perfumantes, que tienen notas florales: dihidrojasmonato de metilo, linalool, 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, aldehído hexilcinámico, tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol, 3,7-dimetil-1,6-nonadien-3-ol, 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal, 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol, dihidrojasmonato de metilo alto en cis, tetrahidro linalool.
Una base de perfumería de acuerdo con la invención puede no estar limitada a los coingredientes perfumantes mencionados anteriormente y muchos otros de estos coingredientes están en cualquier caso enumerados en textos de referencia tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, Nueva Jersey, EE.
UU. o sus versiones más recientes o en otros trabajos de naturaleza similar, así como en la abundante bibliografía de patentes en el campo de la perfumería. También se entiende que dichos coingredientes también pueden ser compuestos conocidos por liberar de forma controlada diversos tipos de compuestos perfumantes.
Por "adyuvante de perfumería" se entiende en este caso un ingrediente capaz de conferir un beneficio añadido adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de adyuvante comúnmente usado en bases perfumantes no puede ser exhaustiva, pero debe mencionarse que dichos ingredientes son bien conocidos por una persona experta en la técnica. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos específicos no limitantes los siguientes: agentes para mejorar la viscosidad (por ejemplo, agentes tensioactivos, espesantes, gelificantes y/o modificadores de la reología), agentes estabilizantes (por ejemplo, conservantes, antioxidantes, calor/luz o soluciones amortiguadoras o agentes quelantes, tales como BHT), agentes colorantes (por ejemplo, tintes y/o pigmentos), conservantes (por ejemplo, agentes antibacterianos o antimicrobianos o antimicóticos o agentes anti-irritantes), abrasivos, agentes refrescantes de la piel, fijadores, repelentes de insectos, ungüentos, vitaminas y mezclas de los mismos.
Se entiende que una persona experta en la técnica es perfectamente capaz de diseñar formulaciones óptimas para el efecto deseado mezclando los componentes mencionados anteriormente de una composición perfumante, sencillamente aplicando los conocimientos convencionales de la técnica, así como mediante metodologías de prueba y error.
Una composición de la invención que consiste en al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un portador de perfumería representa una realización particular de la invención así como una composición perfumante que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), al menos un portador de perfumería. al menos una base de perfumería y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.
Es útil mencionar aquí que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, más de un compuesto de fórmula (I) es importante ya que permite al perfumista preparar acordes, perfumes, que poseen la tonalidad del olor de diversos compuestos de la invención, creando de este modo nuevas herramientas para su trabajo.
Por razones de claridad, también se entiende que cualquier mezcla que resulte directamente de una síntesis química, por ejemplo un medio de reacción sin una purificación adecuada, en la que el compuesto de la invención estaría involucrado como producto de partida, intermedio o final, no podría considerarse una composición perfumante de acuerdo con la invención en tanto que dicha mezcla no proporcione el compuesto de la invención en una forma adecuada para perfumería.
Además, el compuesto de la invención también puede usarse ventajosamente en todos los campos de la perfumería moderna, es decir, perfumería fina o funcional, para impartir o modificar positivamente el olor de un producto para el consumidor en el cual se añade dicho compuesto (I). En consecuencia, otro objeto de la presente invención se representa mediante un producto de consumo perfumante que comprende, como ingrediente perfumante, al menos un compuesto de fórmula (I), como se definió anteriormente.
El compuesto de la invención puede agregarse como tal o como parte de la composición perfumante de la invención. Por razones de claridad, debe mencionarse que, por "un producto perfumado para el consumidor" se entiende un producto para el consumidor que se espera que proporcione al menos un efecto perfumante agradable a la superficie a la que se aplica (por ejemplo, la piel, el cabello, un textil o una superficie del hogar). En otras palabras, un producto perfumado para el consumidor de acuerdo con la invención es un producto perfumado para el consumidor que comprende la formulación funcional, así como también opcionalmente agentes beneficiosos adicionales, correspondientes al producto para el consumidor deseado, por ejemplo un detergente o ambientador y una cantidad olfativa efectiva de al menos un compuesto de la invención. Por razones de claridad, dicho producto de consumo perfumado es un producto no comestible.
La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto perfumado para el consumidor no merecen una descripción más detallada en este caso, que en cualquier caso no sería exhaustiva, pudiendo los expertos seleccionarlos basándose en su conocimiento general y según la naturaleza y el efecto deseado de dicho producto.
Los ejemplos no limitantes del producto perfumante para el consumidor adecuados pueden ser un perfume, tal como un perfume fino, una solución de perfume o solución refrescante perfumada, una colonia o una loción para el afeitado o para después del afeitado; un producto para el cuidado de tejidos, tal como un detergente líquido o sólido, un suavizante para tejidos, un refrescante de tejidos, un agua para el planchado, un papel o un blanqueador, limpiadores de alfombras, productos para el cuidado de las cortinas; un producto para el cuidado corporal, tal como un producto para el cuidado del cabello (por ejemplo, un champú, una preparación colorante o una solución de rociado para el cabello, un producto para el cuidado del color, un producto para moldear el cabello, un producto para el cuidado dental), un desinfectante, un producto para el cuidado íntimo; una preparación cosmética (por ejemplo, una crema o loción para la piel, una crema ultraligera o un desodorante o antitranspirante (por ejemplo, un pulverizador o de bola), un eliminador de vello, un producto bronceador o para el sol o para después de la exposición al sol, productos para las uñas, limpiadores de piel, un maquillaje); o un producto para el cuidado de la piel (por ejemplo, un jabón perfumado, una espuma para baño o ducha, un aceite o un gel o un producto de higiene o productos para el cuidado de los pies/manos); un producto para el tratamiento del aire, tal como un ambientador o un ambientador en polvo "listo para usar", que se puede usar en el espacio doméstico (habitaciones, refrigeradores, armarios, calzado o automóvil) y/o en un espacio público (recepciones, hoteles, centros comerciales, etc.); o un producto para el cuidado del hogar, tal como un eliminador de moho, un producto para el cuidado de los muebles, una toallita, un detergente para vajilla o un detergente para superficies duras (por ejemplo, un suelo, baño, sanitario o una ventana); un producto para el cuidado del cuero; un producto para el cuidado del automóvil, como una solución de pulido, ceras o limpiadores de plásticos.
Algunos de los productos perfumantes para el consumidor mencionados anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, de modo que puede ser necesario protegerlo de una descomposición prematura, por ejemplo mediante encapsulación o uniéndolo químicamente a otra sustancia química que sea adecuada para liberar el ingrediente de la invención tras un estímulo externo adecuado, tal como una enzima, luz, calor o un cambio de pH.
Las proporciones en las cuales los compuestos de acuerdo con la invención pueden incorporarse en los diversos productos o composiciones mencionados anteriormente varían dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo que se va a perfumar y del efecto organoléptico deseado, así como de la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención se mezclan con los co-ingredientes, disolventes o aditivos perfumantes comúnmente utilizados en la técnica.
Por ejemplo, en el caso de las composiciones perfumantes, las concentraciones típicas son del orden del 0,01 % o incluso del 1 % al 15% o incluso del 25%, en peso o incluso mayores, de los compuestos de la invención basados en el peso de la composición en la que se incorporan. Pueden usarse concentraciones inferiores a éstas, tal como del orden del 0,01 % al 1 % o incluso del 2 % en peso, cuando estos compuestos se incorporan a productos perfumantes para el consumidor, siendo el porcentaje en relación con el peso del artículo.
Los compuestos de la invención se pueden preparar de acuerdo con un procedimiento que implica la preparación del diol correspondiente y después su oxidación en el aldehído deseado, como se informa en los ejemplos. Se entiende que el producto final puede comprender diversos isómeros, tales como los productos orto, para o meta dependiendo de la pureza de los materiales de partida.
Ejemplos
A continuación se describirá la invención con más detalle por medio de los siguientes ejemplos, en los que las abreviaturas tienen el significado habitual en la técnica, las temperaturas se indican en grados centígrados (°C); los datos espectrales de RMN se registraron en CDCh (si no se indica de otra manera) con una máquina a 360 o 400 MHz para 1H y 13C, los desplazamientos químicos 8 se indican en ppm con respecto a TMS como patrón, las constantes de unión J se expresan en Hz.
Ejemplo 1
Síntesis de compuestos de fórmula (I)
• 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal
Etapa 1: 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanol:
A una solución de 3-(4-bromofenil)propan-1-ol (22,8 g, 106 mmol, 1 equiv.) en THF (1,06 l) a -78 °C se le añadió n-BuLi (1,6 M, 358 ml, 573 mmol, 5,4 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -78 °C durante 5 horas, se dejó que la temperatura alcanzase -50 °C y se añadió óxido de isobutileno (47,1 ml, 530 mmol, 5 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -50 °C durante 30 minutos, se añadió eterato de trifluoruro de boro (101 ml, 796 mmol, 7,5 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -50 °C durante 1h30, la reacción se inactivó con una solución al 10 % p/p de tartratos de Na/K y se dejó que la mezcla alcance la temperatura ambiente durante la noche. La misma se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y se evaporó el disolvente. Las impurezas más ligeras se eliminaron mediante destilación de balón a balón (100-120 °C, 10 mbar) para proporcionar el 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanol como un aceite (11,5 g, rendimiento del 52 %) que se solidificó durante el reposo.
RMN 1H: 1,22 (s, 6H), 1,44 (s, 2H), 1,85-1,92 (m, 2H), 2,65-2,73 (m, 2H), 2,73 (s, 2H), 3,67 (t, J = 6,4, 2H), 7,12-7,14 (m, 4H).
RMN 13C: 140,0 (s), 135,2 (s), 130,5 (d, 2C), 128,3 (d, 2C), 70,8 (s), 62,3 (t), 49,3 (t), 34,2 (t), 31,7 (t), 29,2 (c, 2C). Etapa 2: 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal:
A una suspensión del alcohol de la etapa 1 (11,9 g, 57,1 mmol, 1 equiv.) en CH2Cl2 (380 ml) a temperatura ambiente se añadió PCC molido finamente (24,6 g, 114 mmol, 2 equiv.) en porciones. La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 45 minutos antes de filtrarse sobre una almohadilla de celite usando éter como eluyente. El disolvente se evaporó y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida sobre gel de sílice (Heptano/AcOEt 75:25) y destilación de balón a balón (135 °C, 0,16-0,19 mbar) para proporcionar el aldehído deseado en forma de un aceite (4,99 g, 42 % de rendimiento).
RMN 1H: 1,21 (s, 6H), 2,73 (s, 2H), 2,75-2,79 (m, 2H), 2,94 (t, J = 7,4, 2H), 7,13 (s, 4H), 9,81 (t, J = 1,4, 1H).
RMN 13C: 201,6 (s), 138,4 (s), 135,8 (s), 130,7 (d, 2C), 128,1 (d, 2C), 70,7 (s), 49,3 (t), 45,2 (t), 29,2 (c, 2C), 27,7 (t).
• 3-(3-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil)propanal
Etapa 1: 3-[3-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanol:
A una solución de 3-(3-bromofenil)propan-1-ol (5,0 g, 23 mmol, 1 equiv.) en THF (230 ml) a -78 °C se le añadió n-BuLi (1,6 M, 78 ml, 126 mmol, 5,4 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -78 °C durante 5 horas, se dejó que la temperatura alcanzase -50 °C y se añadió óxido de isobutileno (10,3 ml, 116 mmol, 5 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -50 °C durante 30 min, se añadió eterato de trifluoruro de boro (22,1 ml, 174 mmol, 7,5 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -50 °C durante 1h30, la reacción se inactivó con una solución al 10 % p/p de tartratos de Na/K y se dejó que la mezcla alcanzara la temperatura ambiente durante la noche. La misma se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. Las impurezas más ligeras se eliminaron por destilación de balón a balón (100-120 °C, 10 mbar) para producir 3-[3-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanol sin refinar que se usó tal cual para la siguiente etapa.
Etapa 2: 3-[3-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal:
A una suspensión del alcohol sin refinar de la etapa 1 (4,84 g, 23 mmol, 1 equiv.) en CH2Cl2 (155 ml) a temperatura ambiente se le añadió PCC molido finamente (10,0 g, 46 mmol, 2 equiv.) en porciones. La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 45 minutos antes de filtrarse sobre una almohadilla de celite usando éter como un eluyente. El disolvente se evaporó y el residuo se purificó por cromatografía ultrarrápida en columna sobre gel de sílice (Heptano/AcOEt 75:25) y destilación de balón a balón (135 °C, 0,16-0,19 mbar) para proporcionar el aldehido deseado como un aceite (929 mg, rendimiento del 19 % en 2 etapas).
RMN 1H: 1,22 (s, 6H), 2,74 (s, 2H), 2,78 (dt, J = 7,5, 1,3, 2H), 2,95 (t, J = 7,5, 2H), 7,05-7,09 (m, 3 H), 7,22-7,26 (m, 1 H), 9,81 (t, J = 1,3, 1 H).
RMN 13C: 201,6 (s), 140,2 (s), 138,1 (s), 130,5 (d), 128,5 (d), 128,4 (d), 126,4 (d), 70,7 (s), 49,6 (t), 45,2 (t), 29,2 (c, 2C), 28,1 (t).
• 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)-2-metilfenil]propanal
Etapa 1: (E)-3-(4-bromo-2-metilfenil)acrilato de metilo
A una mezcla de 4-bromo-2-metilbenzaldehído (5,87 ml, 44 mmol, 1 equiv.) y fosfonoacetato de trimetilo (7,62 ml, 53 ml, 1,2 equiv.) se le añadió carbonato de potasio (12,1 g, 88 mmol, 2 equiv.) y DBU (0,2 ml, 1,3 mmol, 0,03 equiv.). La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 19 h antes de inactivarse con agua. La misma se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. El residuo se purificó mediante destilación de balón a balón (135-140 °C, 0,15 mbar) para proporcionar el (E)-3-(4-bromo-2-metilfenil)acrilato de metilo (10,3 g, 92% de rendimiento).
RMN 1H: 2,40 (s, 3H), 3,81 (s, 3H), 6,34 (d, J = 15,9, 1H), 7,32.7,40 (m, 3H), 7,87 (d, J = 15,9, 1H).
RMN 13C: 167,2 (s), 141,3 (d), 139,6 (s), 133,6 (d), 132,4 (s), 129,6 (d), 127,8 (d), 124,1 (s), 119,5 (d), 51,8 (c), 19,6 (c).
Etapa 2: 3-(4-bromo-2-metilfenil)propanoato de metilo
En un autoclave de 120 ml se introdujeron (E)-3-(4-bromo-2-metilfenil)acrilato de metilo (12,0 g, 47 mmol) y Pd al 5%/C (102 mg) en acetato de etilo (50 ml). El autoclave se selló, se purgó con nitrógeno y se hizo reaccionar a temperatura ambiente a una presión de 18 bar de H2. Después de una hora, el autoclave se purgó con nitrógeno, se abrió, el catalizador se filtró y el disolvente se evaporó. El residuo se purificó mediante destilación de balón a balón (130 °C, 6-7 mbar) para proporcionar el 3-(4-bromo-2-metilfenil)propanoato de metilo (8,12 g, 81% de pureza, 55% de rendimiento).
RMN 1H: 2,29 (s, 3H), 2,56 (t, J = 7,9, 2H), 2,89 (t, J = 7,9, 2H), 3,68 (s, 3H), 6,99-7,30 (m, 3H).
RMN 13C: 173,1 (s), 138,3 (s), 137,6 (s), 133,0 (d), 130,2 (d), 129,1 (d), 120,0 (s), 51,7 (c), 34,2 (t), 27,8 (t), 19,1 (c). Etapa 3: 3-(4-bromo-2-metilfenil)propan-1-ol:
A una suspensión de hidruro de litio y aluminio (8,08 g, 31 mmol, 1 equiv.) en THF (31 ml) a 0°C se le añadió una solución de 3-(4-bromo-2-metilfenil)propanoato de metilo (8,08 g, 31 mmol, 1 equiv.) en THF (31 ml) gota a gota. Después de agitar durante 2 h a t.a., la reacción se enfrió a 0 °C y se inactivó sucesivamente con 3,5 ml de agua, 10,5 ml de una solución de NaOH al 5% y 3,5 ml de agua. Se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. El producto sin refinar se usó tal cual para la siguiente etapa.
Etapa 4: 3-(4-(2-hidroxi-2-metilpropil)-2-metilfenil)propan-1-ol:
A una solución de 3-(4-bromo-2-metilfenil)propan-1-ol sin refinar (6,99 g, 22 mmol, 1 equiv.) en THF (220 ml) a -78 °C se le añadió n-BuLi (1,6 M, 74,2 ml, 119 mmol, 5,4 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -78 °C durante 5 horas, la temperatura se dejó que alcanzase -50 °C y se añadió óxido de isobutileno (9,76 ml, 110 mmol, 5 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -50 °C durante 30 min, se agregó eterato de trifluoruro de boro (20,9 ml, 165 mmol, 7,5 equiv.) gota a gota. Después de agitar a -50 °C durante 1h30, la reacción se inactivó con una solución al 10 % p/p de tartratos de Na/K y se dejó que la mezcla alcanzara la temperatura ambiente durante la noche. La misma se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. Las impurezas más ligeras se eliminaron por destilación de balón a balón (100-120 °C, 10 mbar) para proporcionar el 3-(4-(2-hidroxi-2-metilpropil)-2-metilfenil)propan-1-ol sin refinar que se usó tal cual para la siguiente etapa.
Etapa 5: 3-(4-(2-hidroxi-2-metilpropil)-2-metilfenil)propanal:
A una suspensión del 3-(4-(2-hidroxi-2-metilpropil)-2-metilfenil)propan-1-ol sin refinar (4,89 g, 22 mmol, 1 equiv.) en CH2Cl2 (147 ml) a temperatura ambiente se añadió PCC molido finamente (5,69 g, 26 mmol, 1,2 equiv.) en porciones. La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 45 minutos antes de filtrarse sobre una almohadilla de celite usando éter como eluyente. El disolvente se evaporó y el residuo se purificó mediante cromatografía en columna ultrarrápida sobre gel de sílice (Heptano/AcOEt 75:25) y destilación de balón a balón (135 °C, 0,16-0,19 mbar) para proporcionar el aldehido deseado en forma de un aceite (910 mg, rendimiento del 19% en 3 etapas). RMN 1H: 1,22 (s, 6H), 2,30 (s, 3H), 2,70 (s, 2H), 2,73 (dt, J = 7,7, 1,4 Hz, 2H), 2,92 (t, J = 7,7 Hz, 2H), 6,97-7,00 (m, 2H), 7,06 (d, J = 7,6 Hz, 1H), 9,84 (t, J = 1,4 Hz, 1H).
RMN 13C: 201,6 (s), 136,6 (s), 135,9 (s), 135,7 (s), 132,5 (d), 128,4 (d), 128,3 (d), 70,7 (s), 49,2 (t), 44,0 (t), 29,2 (c, 2C), 25,1 (t), 19,3 (c).
• 3-[4-(3-hidroxi-3-metilbutil)fenil]propanal
Etapa 1: 3-(4-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)fenil)acrilato de metilo
A una solución del 4-(3-hidroxi-3-metilbut-1-in-1-il)benzaldehído (5,02 g, 27 mmol, 1 equiv.) y fosfonoacetato de trimetilo (4,24 ml, 29 mmol, 1,1 equiv.) en ciclohexano (50 ml) a 50 °C se le añadió metanolato sódico (5,4 M en metanol, 5,93 ml, 32 mmol, 1,2 equivalentes). Después de agitar durante 2 h, la reacción se inactivó con una solución saturada de cloruro de amonio. La misma se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. El producto sin refinar se usó tal cual para la siguiente etapa.
Etapa 2: 3-(4-(3-hidroxi-3-metilbutil)fenil)propanoato de metilo
A una solución del éster sin refinar de la etapa 1 (6,52 g, 24 mmol, 1 equiv.) en acetato de etilo (60 ml) se le añadió Pd al 5%/C (187 mg) y la suspensión se agitó en una atmósfera de hidrógeno de 1 bar durante 15 h. El catalizador se filtró, el disolvente se evaporó y el producto se purificó mediante destilación de balón a balón (145-150 °C, 0,15 mbar) para proporcionar el 3-(4-(3-hidroxi-3-metilbutil)fenil)propanoato de metilo (4,11 g, 68% de rendimiento en 2 etapas) como un aceite.
RMN 1H: 1,28 (s, 6H), 1,76-1,79 (m, 2H), 2,62 (t, J = 7,9, 2H), 2,66-2,68 (m, 2H), 2,92 (t, J = 7,9, 2H), 3,67 (s, 3H), 7,10-7,14 (m, 4H).
RMN 13C: 173,4 (s), 140,5 (s), 137,9 (s), 128,5 (d, 2C), 128,3 (d, 2C), 70,9 (s), 51,6 (c), 45,7 (t), 35,8 (t), 30,5 (t), 30,3 (t), 29,3 (c, 2C).
Etapa 3: 3-(4-(3-hidroxi-3-metilbutil)fenil)propanal
A una solución del éster de la etapa 2 (4,11 g, 16,4 mmol, 1 equiv.) en diclorometano (41 ml) a -78 °C se le añadió DIBAL (1 M en hexanos, 41 ml, 41 mmol, 2,5 equiv.) durante un período de 3 horas. Después de agitar durante 1h30, la reacción se inactivó con una solución al 10% p/p de tartratos de Na/K y se dejó que la mezcla alcanzara la temperatura ambiente durante la noche. Se extrajo tres veces con éter, los extractos orgánicos combinados se secaron sobre sulfato de sodio y el disolvente se evaporó. El residuo se purificó por cromatografía en columna ultrarrápida sobre gel de sílice (Heptano/AcOEt 6:4 a 4:6) y destilación de balón a balón (145-150 °C, 0,068-0,073 mbar) para proporcionar el 3-(4-(3-hidroxi-3-metilbutil)fenil)propanal (2,08 g, 58% de rendimiento) como un aceite. RMN 1H: 1,28 (s, 6H), 1,75-1,78 (m, 2H), 2,66-2,68 (m, 2H), 2,76 (dt, J = 7,6, 1,3, 2H), 2,92 (t, J = 7,6, 2H), 7,10-7,14 (m, 4H), 9,81 (t, J = 1,3, 1H).
RMN 13C: 201,8 (s), 140,5 (s), 137,6 (s), 128,5 (d, 2C), 128,3 (d, 2C), 70,9 (s), 45,7 (t), 45,3 (t), 30,3 (t), 29,3 (c, 2C), 27,7 (t).
Ejemplo 2
Preparación de una composición perfumante
Se preparó un perfume femenino de tipo almizclado mezclando los siguientes ingredientes:
Partes en peso Ingrediente
40 acetato de hexilo
80 acetato de bencilo
20 acetato de cinamilo
80 1%* acetato de 4-metilfenilo
20 Alcohol cinámico
10 Anetol
20 10% * 7-isopropil-2h,4h-1,5-benzodioxepin-3-ona
50 Coranol® 1)
20 Cumarina
40 10%* Aceite de estragón
10 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-1-ola)
170 Florol® 2)
3100 70%** Galaxolida
60 1%* Gamma Nonalactona
40 Aceite esencial de clavo
1800 Hedione® HC3)
500 Helvetolide® 4)
40 Hivernal® 5)
50 Iralia® Total 6)
300 (2E)-2-metil-3-(4-metilfenil)-2-propenil-ola)
400 Lilial®7)
400 Linalool
40 Metilisoeugenol
20 10%* Metilnaftilcetona
600 Muscenone®8) Delta
100 Muscone Laevo
50 salicilato de amilo
50 Sclareolate® 9)
40 Vainillina
400 Wardia®10)
50 (1S,2S,3S)-2,6,6-trimetil-biciclo[3.1.1]heptano-3-espiro-2-ciclohexen-4-ona
100 Ylang Extra
8700
* en dipropilenglicol ** er1 miristato de isopropilo
1) 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol a)
2 ) tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4(2H)-piranol a)
3) dihidrojasmonato de cis metilo a)
4) propanoato de (1S,1'R)-2-[l-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil)etoxi]-2-metilpropilo a)
5 ) 3-(3,3/1,1-dimetil-5-indanil)propanal a)
6) mezcla de isómeros de metiliononas a)
7) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal a)
8) 3-metil-5-ciclopentadecen-1-ona a)
9) (S)-2-(1,1-dimetilpropoxi)propanoato de propilo a)
10) base de perfumería floral compuesta a)
a) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
La adición de 1300 partes en peso de 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal a la fragancia descrita anteriormente confirió a esta última una calidez sorprendente y un volumen floral asociado con un efecto "húmedo" que solo el Lyral® podría ser capaz de conferir. El compuesto de la invención demostró ser un excelente sustituto de este ingrediente de la paleta de notas de olor.
Ejemplo 3
Preparación de una composición perfumante
Se preparó una composición perfumante del tipo chipre mezclando los siguientes ingredientes:
Partes en peso Ingrediente
300 acetato de bencilo
50 acetato de geranilo
150 1%* 4-acetato de metilfenilo
10 10%* Acido fenilacético
40 alcohol cinámico
90 10%* 10-Undecenal
60 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona
350 Animalis c)
20 Aceite de Artemisa
500 Aceite de bergamota
80 (-)-(8R)-8,12-epoxi-9pH-13,14,15,16-tetranorlabdano a)
80 8-Metoxi-2,6,6,8-tetrametil-triciclo[5.3.1.0(1,5)]undecano
20 Cis-3-hexenol
250 Citronelol
600 Clearwood® 1)
100 Cumarina
50 Cyclosal® 2)
50 10%* Damascona Alfa
50 10%* Estragón
150 Eugenol
300 Exaltolide®3) Total
60 10%* aceite de hojas de violeta
150 3-(4-Metoxifenil)-2-metilpropanal
20 Aceite esencial de gálbano
60 Gamma Decalactona
50 Gamma Undecalactona
100 Geraniol
350 Hedione® 4) HC
20 Heliotropina
100 Hidroxicitronelal
20 Indol
700 Iso E® Super 5)
250 Linalool
150 Aceite de Mandarina
500 Alfa Iso Metilionona
20 10%* 2-Metilundecanal
80 Musgo de roble
100 Musgo cristalino
500 Muscenone® Delta 6)
80 Myrrhone® 7)
500 Aceite de pachulí
120 Fenetilol
120 Aceite de pimienta
500 2-Hidroxibenzoato de bencilo
250 Salicilato de cis-3-hexenol
20 Terpineol Alfa
60 10%* Vainillina
640 (1S,2S,3S)-2,6,6-trimetil-biciclo[3.1.1]heptano-3-espiro-2'-ciclohexen-4'-ona 180 Ylang
9000
* en dipropilenglicol
1) fracción de terpeno que corresponde al aceite de pachulí a) 2) 3-(4-isopropilfenil)-2-metilpropanal b)
3) pentadecanólido a)
4) cis-dihidrojasmonato de metilo a)
5 ) l-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona b)
6) 3-metil-5-ciclopentadecen-1 -ona a)
7) 4-(2,2,C-3,T-6-tetrametil-R-1-ciclohexil)-3-buten-2-ona a)
c) base de perfumería compuesta a)
a) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
b) origen: International Flavors & Fragances, EUA
La adición de 1000 partes en peso de 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal a la composición descrita anteriormente impartió a esta última una radiancia notable y el volumen asociado con un giro floral, húmedo, muy cercano a uno obtenido cuando en lugar del compuesto de la invención se añadió Lyral®.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de fórmula
Figure imgf000013_0001
en forma de cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
X representa un grupo CN o CHO;
R1 representa hidrógeno y cada R2 y R3 independientemente entre sí, representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; y
R representa un grupo de fórmula -[CH2]nC(Me)2OH, en la que n es 1 o 2; siendo dicho R un sustituyente en la posición meta o para del anillo aromático, con relación a la posición 1.
2. Un compuesto de fórmula
Figure imgf000013_0002
en forma de una cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
n es 1 o 2;
X representa un grupo CN o CHO; y
cada R1, R2 y R3 independientemente entre sí, representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2.
3. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque es de fórmula
Figure imgf000013_0003
en la que n, R1, R2 y R3 son como se han definido en la reivindicación 1.
4. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque n es 1.
5. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque uno o dos de dichos R1, R2 y R3 pueden representar un átomo de hidrógeno y el otro u otros un grupo metilo.
6. Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque es 3-[4-(2-hidroxi-2-metilpropil)fenil]propanal.7
7. Uso como ingrediente perfumante de un compuesto de fórmula
Figure imgf000014_0001
en forma de una cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
X representa un grupo CN o CHO;
cada R1, R2 y R3 independientemente entre sí, representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; y R representa un grupo de fórmula -[CH2]nC(Me)2OH, en la que n es 1 o 2; siendo dicho R un sustituyente en la posición meta o para del anillo aromático, con relación a la posición 1.
8. Una composición perfumante que comprende:
i) al menos un compuesto de fórmula
Figure imgf000014_0002
en forma de una cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
X representa un grupo CN o CHO;
cada R1, R2 y R3 independientemente entre sí, representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; y R representa un grupo de fórmula -[CH2]nC(Me)2OH, en la que n es 1 o 2; siendo dicho R un sustituyente en la posición meta o para del anillo aromático, con relación a la posición 1.
ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste en un portador de perfumería y una base de perfumería; y
iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.
9. Un producto perfumante para el consumidor que comprende al menos un compuesto de fórmula
Figure imgf000014_0003
en forma de una cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de los mismos y en el que la línea de puntos representa un enlace sencillo o doble de carbono-carbono;
X representa un grupo CN o CHO;
cada R1, R2 y R3 independientemente entre sí, representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2; y R representa un grupo de fórmula -[CH2]nC(Me)2OH, en la que n es 1 o 2; siendo dicho R un sustituyente en la posición meta o para del anillo aromático, con relación a la posición 1.
10. Un producto perfumante para el consumidor de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque es un perfume, un producto para el cuidado de tejidos, un producto para el cuidado corporal, una preparación cosmética, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del aire o un producto para el cuidado del hogar.
11. Un producto perfumante para el consumidor de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizado porque el producto de perfumería para el consumidor es un perfume fino, una solución de perfume o solución refrescante perfumada, una colonia o una loción para el afeitado o para después del afeitado; un detergente líquido o sólido, un suavizante de tejidos, un refrescante de tejidos, un agua para el planchado, un papel, un blanqueador, un limpiador de alfombras, productos para el cuidado de las cortinas; un champú, una preparación colorante, un producto para el cuidado del color, un producto para moldear el cabello, un producto para el cuidado dental, un desinfectante, un producto para el cuidado íntimo; una solución de rociado para el cabello, una crema ultraligera, un desodorante o antitranspirante, un eliminador de vello, un bronceador o producto para la protección contra la exposición al sol, productos para las uñas, limpiadores para la piel, un maquillaje, un jabón perfumado, una espuma para el baño o la ducha, un aceite o un gel o productos para el cuidado de los pies/manos, un producto para la higiene, un ambientador, un ambientador pulverizado "listo para usar", un eliminador de moho, un producto para el cuidado de los muebles, una toallita, un detergente para vajilla o un detergente para superficies duras, un producto para el cuidado del cuero; un producto para el cuidado del automóvil.
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