ES2710878T3 - Copolímero de bloques y producto hidrogenado del mismo - Google Patents
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Abstract
Un método para producir un copolímero de bloques o producto hidrogenado del mismo que tiene un bloque polimérico A y un bloque polimérico B, en donde el bloque polimérico A comprende principalmente una unidad de compuesto vinílico aromático y la unidad de compuesto vinílico aromático contiene una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo está unido a un anillo bencénico y el bloque polimérico B comprende principalmente una unidad de dieno conjugado, que comprende: añadir un compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo a un copolímero de bloques (I0) o producto hidrogenado del mismo que tiene un bloque polimérico A0 y un bloque polimérico B0, en donde: el bloque polimérico A0 comprende una unidad de compuesto vinílico aromático en una cantidad de 70% en masa o más, basada en la masa del bloque polimérico A0, y la unidad de compuesto vinílico aromático contiene una unidad de alquilestireno en la cual un grupo alquilo está unido a un anillo bencénico; el bloque polimérico B0 comprende una unidad de dieno conjugado en una cantidad de 70% en masa o más, basada en la masa del bloque polimérico B0; el compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional se utiliza en una cantidad de 2,0 moles a 50 moles basada en 1 mol del copolímero de bloques (I0), y amasar en estado fundido y hacer reaccionar el copolímero de bloques (I0) y el compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional en una mezcladora en presencia de un iniciador radicálico a 120°C hasta 280°C, empleándose el iniciador radicálico en una cantidad de 0,001 a 0,25 moles basada en 1 mol del compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional; en donde el grupo carboxilo y el grupo derivado del mismo son al menos un grupo seleccionado del grupo consistente en un grupo carboxilo y una sal del mismo, un grupo éster, un grupo amida y un grupo anhídrido de ácido.
Description
DESCRIPCION
CopoUmero de bloques y producto hidrogenado del mismo
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un copoUmero de bloques de compuesto vimlico aromatico y un producto hidrogenado del mismo.
Antecedentes de la tecnica
Se han utilizado convencionalmente copolfmeros de bloques de compuesto vimlico aromatico en diversos mejoradores de resina, adhesivos y similares, aprovechando su excelente flexibilidad, propiedades de adhesion y similares. Sin embargo, los copolfmeros de bloques de compuesto vimlico aromatico son en sf mismos no polares y no reactivos. Asf, mientras que estos copolfmeros muestran afinidad hacia materiales no polares tales como poliolefinas, poliestirenos y suavizantes procedentes del petroleo tales como aceites de proceso, no muestran afinidad hacia materiales polares tales como plasticos tecnicos u otras resinas de este tipo, compuestos inorganicos o similares. Ademas, dado que muchos plasticos tecnicos tienen generalmente una resistencia al calor muy superior a la de los copolfmeros de bloques de compuesto vimlico aromatico, cuando se anade un copolfmero de bloques de compuesto vimlico aromatico como mejorador, surgen problemas tales como el empeoramiento de la resistencia al calor. Por tanto, existe la necesidad de impartir polaridad, reactividad y resistencia al calor a copolfmeros de bloques de compuesto vimlico aromatico.
Los metodos que se han propuesto para introducir un grupo funcional en un polfmero incluyen: un metodo en el cual se hace reaccionar con dioxido de carbono y una sal metalica del acido a-cloroacetico o similar el extremo activo durante la polimerizacion anionica del isopreno, de forma que se introduce en el extremo un grupo carboxilo (Documento no de patente 1); un metodo en el cual se produce un copolfmero de bloques funcionalizado haciendo reaccionar en una extrusora un copolfmero de bloques de compuesto vimlico aromatico con un acido carboxflico insaturado o un derivado del mismo, en presencia de un iniciador radicalico (Documentos de patente 1 y 2).
Sin embargo, el Documento no de patente 1 no describe realmente ningun ejemplo en el cual se introduzca un grupo carboxilo en un copolfmero de bloques de compuesto vimlico aromatico. Ademas, la posicion del grupo carboxilo introducido en este metodo esta limitada a los extremos, lo que significa que no es posible introducir un gran numero de grupos carboxilo. En consecuencia, los efectos de impartir polaridad son pequenos, y casi no se dan efectos de impartir resistencia al calor. Ademas, aunque se imparte polaridad con los metodos de los Documentos de patente 1 y 2, dado que los sitios de introduccion de un grupo funcional estan limitados a una cadena alifatica, no se manifiesta suficiente resistencia al calor.
[Documento de patente 1] Solicitud de patente japonesa abierta a la inspeccion publica n.° Sho 63-254119 [Documento de patente 2] Solicitud de patente japonesa abierta a la inspeccion publica n.° Sho 64-79212 [Documento no de patente 1] Eur. Polym. J., 1992, vol. 28, n.° 7, pag. 765
El documento EP0857758 describe un metodo que es similar al presente metodo, pero en el que se utiliza un copolfmero de bloques que contiene unidades de estireno.
El documento JP2004162650 describe la preparacion de un copolfmero de bloques que tiene unidades de metilestireno segun lo requerido por las presentes reivindicaciones, que despues se hace reaccionar con diacrilato de 1,9-nonanodiol.
Descripcion de la invencion
Problemas a resolver por la invencion
Por consiguiente, es un objeto de la presente invencion proporcionar un copolfmero de bloques de compuesto vimlico aromatico quetenga polaridad, reactividad y resistencia al calor.
Medios para resolver los problemas
Segun la presente invencion, el objeto antes descrito se puede lograr proporcionando:
(1) un copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo que tiene un bloque polimerico A y un bloque polimerico B, en donde:
el bloque polimerico A comprende principalmente una unidad de compuesto vimlico aromatico y la unidad de compuesto vimlico aromatico contiene una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo esta unido a un anillo bencenico; y
el bloque polimerico B comprende principalmente una unidad de dieno conjugado;
en donde el grupo carboxilo y el grupo derivado del mismo son al menos un grupo seleccionado del grupo consistente en un grupo carboxilo y una sal del mismo, un grupo ester, un grupo amida y un grupo anlmdrido de acido; y
(3) un metodo para producir el copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo segun el apartado (1), que comprende:
anadir un compuesto insaturado que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo a un copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo (en lo sucesivo, a estos se les denomina colectivamente a veces "copolfmero de bloques (Io)") que tiene un bloque polimerico Ao y un bloque polimerico Bo, en donde:
el bloque polimerico Ao comprende 70% en masa o mas de una unidad de compuesto vimlico aromatico y la unidad de compuesto vimlico aromatico contiene una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo esta unido a un anillo bencenico; y
el bloque polimerico Bo comprende 70% en masa o mas de una unidad de dieno conjugado.
Efecto de la invencion
Segun la presente invencion se proporciona un elastomero termoplastico (copolfmero de bloques de compuesto vimlico aromatico) que tiene polaridad y reactividad, y que tambien tiene excelente resistencia al calor (por ejemplo, deformacion permanente a 7o°C) debido a que posee, en su bloque duro, una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo esta unido a un anillo bencenico.
Mejor modo para llevar a cabo la invencion
Se describira ahora con mas detalle la presente invencion.
El copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo segun la presente invencion es un copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo (en lo sucesivo, a estos se les denomina colectivamente a veces "copolfmero de bloques modificado (I)") que tiene un bloque polimerico A y un bloque polimerico B. El bloque polimerico A comprende principalmente una unidad de compuesto vimlico aromatico. La unidad de compuesto vimlico aromatico contiene una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo (en lo sucesivo, a esto se lo denomina a veces "grupo funcional") esta unido a un anillo bencenico. El bloque polimerico B comprende principalmente una unidad de dieno conjugado. El copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo segun la presente invencion se produce anadiendo un compuesto insaturado que tiene un grupo funcional al copolfmero de bloques (Io) descrito mas arriba.
Los ejemplos de tal unidad de compuesto vimlico aromatico que constituye el bloque polimerico Ao en el copolfmero de bloques (Io) incluyen unidades derivadas de estireno; a-metilestireno; p-metilestireno; un alquilestireno en el cual un grupo alquilo esta unido a un anillo bencenico, tal como o-alquilestireno, m-alquilestireno, p-alquilestireno, 2.4- dialquilestireno, 3,5-dialquilestireno y 2,4,6-trialquilestireno; un alquilestireno halogenado que tiene uno o mas de los atomos de hidrogeno del grupo alquilo del alquilestireno sustituidos con un atomo de halogeno; un estireno halogenado tal como monofluoroestireno, difluoroestireno, monocloroestireno y dicloroestireno; metoxiestireno, vinilnaftaleno y vinilantraceno. Entre estos, se prefieren las unidades derivadas de estireno, a-metilestireno, un alquilestireno en el cual un grupo alquilo esta unido a un anillo bencenico, y un alquilestireno halogenado (en lo sucesivo, a alquilestireno y a alquilestireno halogenado se les denomina colectivamente "alquilestireno").
Preferiblemente, las unidades derivadas de un alquilestireno son una unidad de alquilestireno en la cual un grupo alquilo que contiene de 1 a 8 atomos de carbono esta unido a un anillo bencenico. Los ejemplos de ello pueden incluir unidades derivadas de o-metilestireno, m-metilestireno, p-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, 3.5- dimetilestireno, 2,4,6-trimetilestireno, o-etilestireno, m-etilestireno, p-etilestireno, 2,4-dietilestireno, 3.5- dietilestireno, 2,4,6-trietilestireno, o-propilestireno, m-propilestireno, p-propilestireno, 2,4-dipropilestireno, 3.5- dipropilestireno, 2,4,6-tripropilestireno, 2-metil-4-etilestireno, 3-metil-5-etilestireno, o-clorometilestireno, m-clorometilestireno, p-clorometilestireno, 2,4-bis(clorometil)estireno, 3,5-bis(clorometil)estireno, 2,4,6-tri(clorometil)estireno, o-diclorometilestireno, m-diclorometilestireno, p-diclorometilestireno y similares. El bloque polimerico Ao puede tener una unidad derivada de uno o mas de los ejemplos arriba descritos en calidad de unidad de alquilestireno. De estos, se prefiere una unidad de p-metilestireno como unidad de alquilestireno, ya que es facilmente asequible.
El bloque polimerico Ao del copolfmero de bloques (Io) corresponde a los segmentos duros de un elastomero termoplastico. El grupo alquilo unido a un anillo bencenico en una unidad de alquilestireno sirve para introducir un grupo funcional en los segmentos duros del copolfmero de bloques.
La proporcion de unidad de alquilestireno en el bloque polimerico Ao es preferiblemente 1% en masa o mas, con mayor preferencia 10% en masa o mas y con aun mayor preferencia 40% en masa o mas, basada en la masa del bloque polimerico Ao que constituye el copolfmero de bloques (Io) (si el copolfmero de bloques (Io) tiene dos o mas bloques polimericos Ao, entonces se basa en la masa total del mismo). El bloque polimerico Ao puede estar constituido por entero de unidades de alquilestireno. Si la proporcion de unidad de alquilestireno es inferior a 1% en masa, no se pueden introducir suficientemente los grupos funcionales en el bloque polimerico Ao. Esto significa que el copolfmero de bloques obtenido puede no presentar suficiente reactividad. En el bloque polimerico A, la unidad de alquilestireno puede estar unida a las otras unidades de compuesto vimlico aromatico, ya sea al azar, en bloques o a modo de cuna.
Preferiblemente, la cantidad de bloque polimerico Ao contenida en el copolfmero de bloques (Io) se situa en el intervalo de io% en masa a 4o% en masa. Si la cantidad es inferior a io% en masa, entonces la capacidad de los bloques duros formados a partir del bloque polimerico Ao para anadirse y reaccionar empeora, y la resistencia al calor del copolfmero de bloques modificado obtenido tiende a disminuir. Si la cantidad es mayor que 4o% en masa, entonces la flexibilidad del copolfmero de bloques modificado obtenido tiende a decrecer.
El bloque polimerico Ao puede incluir, junto con la unidad de compuesto vimlico aromatico que contiene una unidad de alquilestireno, una pequena cantidad de unidades derivadas de otros monomeros polimerizables, si fuera necesario. En tal caso, la proporcion de unidades derivadas de otros monomeros polimerizables es 3o% en masa o menos, y mas preferiblemente io% en masa o menos, basada en la masa del bloque polimerico Ao que constituye el copolfmero de bloques (Io) (si el copolfmero de bloques (Io) tiene dos o mas bloques polimericos Ao, entonces se basa en la masa total del mismo). Los ejemplos de estos otros monomeros polimerizables incluyen butadieno, isopreno y similares.
Los ejemplos del dieno conjugado del que se deriva una unidad de dieno conjugado que constituye el bloque polimerico Bo en el copolfmero de bloques (Io) incluyen butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno y similares. El bloque polimerico B puede estar constituido exclusivamente por un tipo de unidad derivada de estos dienos conjugados, o bien puede estar constituido por dos o mas tipos de ellas. Entre estas, el bloque polimerico Bo esta constituido preferiblemente por unidades derivadas de butadieno, de isopreno o de una mezcla de butadieno e isopreno. Cabe senalar que no estan especialmente limitados el tipo ni la cantidad de microestructura del bloque polimerico Bo. Cuando se emplean juntos dos o mas dienos conjugados, estos dienos pueden estar enlazados entre sf de forma aleatoria o bien en bloques, o a modo de cuna, o mediante dos o mas de estas formas de enlace.
El bloque polimerico Bo puede incluir, junto con las unidades de dieno conjugado, una pequena cantidad de unidades estructurales derivadas de otros monomeros polimerizables, si fuera necesario. En tal caso, la proporcion de tales otras unidades monomericas polimerizables es 3o% en masa o menos, y mas preferiblemente io% en masa o menos, basada en la masa del bloque polimerico Bo que constituye el copolfmero de bloques (Io) (si el copolfmero de bloques (Io) tiene dos o mas bloques polimericos Bo, entonces se basa en la masa total del mismo). Los ejemplos de estos otros monomeros polimerizables incluyen estireno, a-metilestireno y los alquilestirenos antes mencionados que constituyen las unidades de alquilestireno (preferiblemente, p-metilestireno) y similares.
Preferiblemente, el bloque polimerico Bo es: un bloque de poliisopreno que comprende unidades de isopreno o un bloque de poliisopreno hidrogenado en el cual algunos o todos los enlaces dobles carbono-carbono procedentes de las unidades de isopreno han sido hidrogenados; un bloque de polibutadieno que comprende unidades de butadieno o un bloque de polibutadieno hidrogenado en el cual algunos o todos los enlaces dobles carbono-carbono procedentes de las unidades de butadieno han sido hidrogenados; o un bloque de copolfmero de isopreno/butadieno que comprende unidades de isopreno y unidades de butadieno o un bloque de copolfmero de isopreno/butadieno hidrogenado en el cual algunos o todos los enlaces dobles carbono-carbono procedentes de las unidades de isopreno y de las unidades de butadieno han sido hidrogenados.
En el copolfmero de bloques (Io) no esta especialmente limitada la manera de enlazar el bloque polimerico Ao y el bloque polimerico Bo, siempre que esten enlazados entre sf. La forma de enlace puede ser cualquiera de lineal, ramificada, radial o una combinacion de dos o mas de estas. Preferiblemente, el bloque polimerico Ao y el bloque polimerico Bo estan enlazados de manera lineal. Si el bloque polimerico Ao es "A" y el bloque polimerico Bo es "B", los ejemplos incluyen copolfmeros tribloque representados por A-B-A, copolfmeros tetrabloque representados por A-B-A-B y copolfmeros pentabloque representados por A-B-A-B-A. De estos, se emplean preferiblemente los copolfmeros tribloque ("A-B-A"), debido a la flexibilidad y facil produccion del copolfmero de bloques (Io).
Aunque el peso molecular medio en numero del copolfmero de bloques (Io) no esta especialmente limitado, se situa preferiblemente en el intervalo de 3o.ooo a l.ooo.ooo, y mas preferiblemente en el intervalo de 4o.ooo a 2oo.ooo. En la presente memoria, la expresion "peso molecular promedio en numero" significa el peso molecular medio en numero determinado mediante cromatograffa de permeacion en gel (GPC, por sus siglas en ingles) utilizando patrones de poliestireno.
El copolfmero de bloques (Io) se puede producir, por ejemplo, mediante una tecnica de polimerizacion anionica conocida tal como la que se describe a continuacion. Espedficamente, si se emplea un iniciador tal como un
compuesto de alquil-litio, se polimerizan secuencialmente el alquilestireno del cual se derivan las unidades de alquilestireno, o una mezcla de este alquilestireno y un compuesto vimlico aromatico, y el compuesto de dieno conjugado, para producir un copolfmero de bloques (es dedr, un copolfmero de bloques (Io) no hidrogenado). La reaccion se lleva a cabo en un disolvente organico, tal como n-hexano y ciclohexano, que es inerte a la reaccion de polimerizacion.
En caso necesario, se puede hidrogenar adicionalmente el copolfmero de bloques no hidrogenado obtenido. Esta reaccion de hidrogenacion del copolfmero de bloques se puede llevar a cabo en un solvente hidrocarbonado saturado, tal como ciclohexano, tipicamente a una temperatura de reaccion de 20°C a 100°C y una presion de hidrogeno de 0,1 MPa a 10 MPa, en presencia de un catalizador de hidrogenacion, proporcionando un producto hidrogenado del copolfmero de bloques (es decir, el copolfmero de bloques (I0) hidrogenado). Los ejemplos del catalizador de hidrogenacion incluyen: un mquel Raney; un catalizador heterogeneo que contiene un metal tal como platino, paladio, rutenio, rodio y mquel, sobre un soporte de, por ejemplo, carbono, alumina o tierra de diatomeas; un catalizador de Ziegler que combina un compuesto organometalico que comprende un metal del grupo 9 o 10, tal como mquel y cobalto, y un compuesto de organoaluminio, tal como trietilaluminio y triisobutilaluminio, o un compuesto de organolitio; y un catalizador de metaloceno que combina un compuesto de bis(ciclopentadienilo) de un metal de transicion, tal como titanio, circonio y hafnio, y un compuesto organometalico que comprende litio, sodio, potasio, aluminio, cinc, magnesio o similares.
El grado de hidrogenacion puede ajustarse adecuadamente de acuerdo con las propiedades ffsicas exigidas para el copolfmero de bloques modificado de la presente invencion. Sin embargo, cuando se enfatiza la resistencia al calory similares, y cuando se desea aumentar la cantidad introducida de grupos funcionales en el polfmero de bloques A0, preferiblemente 80% o mas de los enlaces dobles carbono-carbono procedentes de las unidades de dieno conjugado del bloque polimerico B0 que constituye el copolfmero de bloques (I0) estan hidrogenados. En cuanto al grado de hidrogenacion, es mas preferible 90% o mas y es aun mas preferible 95% o mas. El grado de hidrogenacion de los enlaces dobles carbono-carbono procedentes de las unidades de dieno conjugado del bloque polimerico B se puede calcular a partir de los valores medidos de la cantidad de dobles enlaces carbono-carbono en el bloque polimerico B0 antes y despues de la reaccion de hidrogenacion, empleando tecnicas de medida tales como yodimetna, espectrofotometna infrarroja, resonancia magnetica nuclear y similares.
El copolfmero de bloques modificado (I), que es un copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo que tiene un bloque polimerico A y un bloque polimerico B, en donde: el bloque polimerico A comprende principalmente una unidad de compuesto vimlico aromatico y la unidad de compuesto vimlico aromatico contiene una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxflico y un grupo derivado del mismo esta unido a un anillo bencenico; y el bloque polimerico B comprende principalmente una unidad de dieno conjugado, se puede producir anadiendo al copolfmero de bloques (I0) un compuesto insaturado (un compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono) que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo. Los ejemplos del grupo funcional incluyen un grupo carboxilo y una sal del mismo, un grupo ester, un grupo amida, un grupo anlmdrido de acido y similares. Los ejemplos del compuesto insaturado que tiene un grupo funcional incluyen un acido carboxflico insaturado tal como acido maleico, acido fumarico, acido itaconico, acido (met)acnlico y acido cis-1-ciclohexeno-1,2-dicarboxflico; una sal de estos, tal como una sal metalica, un ester o una amida de los mismos; un anhndrido de acido tal como anhfdrido maleico; maleimida, y similares. Entre estos, se prefiere el anhfdrido maleico, ya que es facilmente asequible y presenta una reactividad excelente. El compuesto insaturado que tiene un grupo funcional se puede emplear solo o en combinacion de dos o mas. Ademas, el copolfmero de bloques modificado (I) tambien se puede producir anadiendo al copolfmero de bloques (I0) un anhfdrido de acido, tal como anhfdrido maleico, un acido carboxflico insaturado, tal como acido (met)acnlico, o un derivado del mismo, tal como un ester, de la misma manera que se ha descrito mas arriba, e hidrolizando y neutralizando despues lo resultante segun sea necesario.
Ademas, el copolfmero de bloques modificado (I) puede estar reticulado. Se puede producir un copolfmero de bloques modificado (I) reticulado mediante un metodo tal como el siguiente. Por ejemplo, se anade al copolfmero de bloques (I0) un anhfdrido de acido, tal como anhfdrido maleico, o maleimida, de la misma manera que se ha descrito mas arriba, y despues se amida lo resultante con amomaco; monoaminas tales como metilamina y etilamina; diaminas tales como etilendiamina, 1,4-butanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina; o aminas polivalentes tales como triaminopirimidina, o bien se esterifica con dioles tales como etilenglicol, 1,4-butanodiol, 1,8-octanodiol y 1,9-nonanodiol; o alcoholes polihidroxflicos tales como glicerina, pentaeritritol y trimetilolpropano, para producir un copolfmero de bloques (I) modificado y reticulado qmmicamente. Ademas, se puede producir un copolfmero de bloques (I) modificado y reticulado ionicamente anadiendo al copolfmero de bloques (I0) un anhfdrido de acido, tal como anhfdrido maleico, de la misma manera que se ha descrito mas arriba, e hidrolizando despues lo resultante, o bien anadiendo despues un acido carboxflico insaturado, tal como acido (met)acnlico, de la misma manera que se ha descrito mas arriba, neutralizando lo resultante con amomaco; monoaminas tales como metilamina y etilamina; diaminas tales como etilendiamina, 1,4-butanodiamina, 1,6-hexanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina; aminas polivalentes tales como triaminopirimidina; hidroxidos metalicos tales como hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, hidroxido de magnesio, hidroxido de calcio, hidroxido de cinc, hidroxido de aluminio; alcoxidos metalicos tales como alcoxido de sodio, alcoxido de magnesio; o compuestos organometalicos tales como butil-litio, dibutilmagnesio, trietilaluminio, triisobutilaluminio. Mediante esta reticulacion se puede mejorar la resistencia del copolfmero de bloques modificado (I) al calor.
En la reaccion de adicion descrita mas arriba, como consecuencia de que el compuesto insaturado tenga un grupo funcional que se anade en la unidad de alquilestireno incluida en el bloque polimerico Ao del copoUmero de bloques (Io), se forma una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene un grupo funcional esta unido a un anillo bencenico (denominada a veces, en lo sucesivo, "unidad de alquilestireno funcionalizado"). Esta unidad de estireno esta incluida en el bloque polimerico A del copolfmero (I) de bloques modificado. La cantidad de unidad de alquilestireno funcionalizado contenida en el copolfmero de bloques (I), basada en 1 mol del copolfmero de bloques (I), se situa preferiblemente en el intervalo de 2,0 moles a 50 moles, mas preferiblemente en el intervalo de 2,1 moles a 50 moles y aun mas preferiblemente en el intervalo de 3 moles a 25 moles. Si la cantidad es inferior a 2,0 moles, es diffcil que las mejoras en la resistencia al calor y similares del copolfmero de bloques modificado (I) se expresen en base a las del copolfmero de bloques (I0). Por otro lado, incluso si la cantidad es superior a 50 moles, casi no se da mejora adicional en la resistencia al calor y similares. La cantidad de unidad de alquilestireno funcionalizado contenida en el bloque polimerico A se puede medir mediante resonancia magnetica nuclear. Espedficamente, se mide el numero de protones en los carbonos que son el punto de reaccion en el bloque polimerico A0 , antes y despues de la reaccion de adicion del compuesto insaturado que tiene un grupo funcional. La cantidad se puede calcular a partir de la variacion. Ademas, tambien se puede determinar mediante acidimetna, espectrofotometna infrarroja y tecnicas similares la cantidad de unidad de alquilestireno funcionalizado contenida en el bloque polimerico A.
Si se anade al copolfmero de bloques (I0) un compuesto insaturado que tiene un grupo funcional, es preferible emplear como aditivo un iniciador radicalico. Los ejemplos del iniciador radicalico incluyen a,a'-di(t-butilperoxi)-diisopropilbenceno, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-bis(t-butilperoxi)hexino-3, peroxido de dicumilo, 4,4-di(t-butilperoxi)valerato de n-butilo, peroxido de di-t-butilo, peroxido de di-t-hexilo, t-butilhidroxiperoxido, 1,1-di(t-butilperoxi)ciclohexano, peroxido de dibenzoflo, peroxido de dilaurilo, acido peracetico, peroxido de hidrogeno y similares. Entre estos, se prefieren a,a'-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno y 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano. El iniciador radicalico se puede emplear solo o en combinacion de dos o mas.
Ademas del metodo descrito anteriormente para utilizar el iniciador radicalico como aditivo, tambien se puede anadir el compuesto insaturado que tiene un grupo funcional al copolfmero de bloques (I0) por irradiacion con rayos de energfa activa. Los ejemplos de rayos de energfa activa incluyen haces de partfculas, ondas electromagneticas y combinaciones de ello. Los ejemplos de haces de partfculas incluyen un haz de electrones (EB, por sus siglas en ingles) y rayos a. Los ejemplos de ondas electromagneticas incluyen rayos ultravioleta (UV), luz visible, rayos infrarrojos, rayos y y rayos X. Entre estos, se prefieren un haz de electrones, rayos ultravioleta y rayos y. Si se irradia con rayos ultravioleta, es preferible utilizar un iniciador de fotopolimerizacion tal como la benzofenona. Estos rayos de energfa activa se pueden irradiar utilizando un dispositivo publicamente conocido. En el caso de un haz de electrones, el voltaje de aceleracion puede situarse en el intervalo de 0,1 MeV a 10 MeV, y la dosis de exposicion puede situarse en el intervalo de 1 kGy a 500 kGy. En el caso de los rayos ultravioleta, se puede utilizar preferiblemente como fuente de rayos una lampara que tenga una longitud de onda de radiacion de 200 nm a 450 nm. Como fuente de rayos, los ejemplos de un haz de electrones incluyen un filamento de tungsteno; y para los rayos ultravioleta incluyen una lampara de mercurio de baja presion, una lampara de mercurio de alta presion, una lampara de mercurio para rayos ultravioleta, una lampara de arco de carbono, una lampara de xenon, una lampara de circonio y similares.
En el presente metodo, se puede anadir el compuesto insaturado que tiene un grupo funcional no solo a las unidades del bloque polimerico A0, sino tambien a las unidades del bloque polimerico B0. Sin embargo, esto no dificulta en modo alguno la presente invencion.
La proporcion del compuesto insaturado que tiene un grupo funcional con respecto al copolfmero de bloques (I0) que se utiliza en la reaccion de adicion antes descrita es, basada en 1 mol del copolfmero de bloques (I0), de 2,0 moles a 50 moles del compuesto insaturado que tiene un grupo funcional, mas preferiblemente de 2,1 moles a 50 moles y aun mas preferiblemente de 3 moles a 25 moles. Ademas, cuando se emplea un iniciador radicalico se prefiere emplear de 0,001 moles a 0,25 moles y mas preferiblemente de 0,01 moles a 0,25 moles, basados en 1 mol de compuesto insaturado que tiene un grupo funcional.
El copolfmero de bloques modificado (I) de la presente invencion se puede emplear como mejorador de la flexibilidad, la resistencia a los golpes y la resistencia al calor de una resina termoplastica. Los ejemplos de la resina termoplastica a mejorar incluyen homopolfmeros tales como polietileno y polipropileno; copolfmeros de etileno y a-olefina tales como un copolfmero de etileno-propileno, un copolfmero de etileno-1-buteno, un copolfmero de etileno-1-hexeno, un copolfmero de etileno-1-hepteno y un copolfmero de etileno-1-octeno; resinas poliolefrnicas tales como un copolfmero de etileno-acetato de vinilo, un copolfmero de etileno-acrilato y un copolfmero de etilenometacrilato; resinas estirenicas tales como poliestireno, resina de acrilonitrilo-estireno y resina de acrilonitrilobutadieno-estireno; resinas acnlicas tales como resina de poliacrilato y un copolfmero de polimetacrilato; resinas de polifenilen-eter; resinas de polimetilen-eter; resinas de policarbonato; resinas de poli(cloruro de vinilo); resinas de poli(acetato de vinilo); resinas de poliester tales como poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli(acido lactico) y policaprolactona; resinas de poliamida, tales como poliamida-6, poliamida-6,6, poliamida-6,10, poliamida-11, poliamida-12, poliamida-6,12 y poli(tereftalamida de hexametilendiamina), y similares.
Opcionalmente, se puede anadir una carga inorganica al copolfmero de bloques modificado (I) de la presente
invencion para fines tales como impartir resistencia al calor, impartir resistencia a la llama, reforzar la rigidez y actuar como relleno. Los ejemplos de carga inorganica incluyen talco, fibra de vidrio, mica, caolm, arcilla, silicato de calcio, vidrio, esferas huecas de vidrio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, hidroxido de aluminio, hidroxido de magnesio, aluminato de calcio, hidroxido de calcio, borato de cinc, dawsonita, polifosfato de amonio, hidrotalcitas, sflice, alumina, oxido de titanio, oxido de hierro, oxido de cinc, oxido de magnesio, oxido de estano, oxido de antimonio, ferrita de bario, ferrita de estroncio y similares.
En caso necesario, se puede anadir un suavizante al copolfmero de bloques modificado (I) de la presente invencion. Los ejemplos de suavizante incluyen suavizantes de petroleo tales como aceites de proceso parafmicos, naftenicos y aromaticos, parafina, suavizantes de aceite vegetal tales como aceite de cacahuete y colofonia, y similares. Estos suavizantes pueden utilizarse solos o en mezcla de dos o mas. La cantidad anadida de suavizante no esta especialmente limitada, siempre que no se perjudique el objetivo de la presente invencion. Por lo general, no es mayor que 300 partes en masa y preferiblemente no es mayor que 100 partes en masa, basada en 100 partes en masa del copolfmero de bloques modificado (I).
Se pueden anadir otros polfmeros al copolfmero de bloques modificado (I) de la presente invencion con el fin de mejorar la flexibilidad, la fluidez y similares, siempre que no se perjudique el objetivo de la presente invencion. Los ejemplos de tales polfmeros incluyen caucho natural, caucho sintetico de poliisopreno, caucho lfquido de poliisopreno y un producto hidrogenado del mismo, caucho de polibutadieno, caucho lfquido de polibutadieno y un producto hidrogenado del mismo, caucho de estireno-butadieno, caucho de cloropreno, caucho de etileno-propileno, caucho acnlico, caucho de isopreno-isobutileno, caucho de acrilonitrilo-butadieno, elastomeros estirenicos tales como un copolfmero de bloques de poliestireno-poliisopreno-poliestireno o un copolfmero de bloques de poliestirenopolibutadieno-poliestireno y productos hidrogenados de los mismos, y similares.
Se pueden anadir otros aditivos al copolfmero de bloques modificado (I) de la presente invencion en la medida en que no se perjudique el objetivo de la presente invencion. Los ejemplos de dichos aditivos incluyen un estabilizador frente al calor, un estabilizador frente a la luz, un absorbente de rayos ultravioleta, un antioxidante, un lubricante, un colorante, un agente antiestatico, un retardante del fuego, un agente espumante, un repelente del agua, un agente impermeabilizante, un agente de pegajosidad, un agente fluorescente, un agente antibloqueo, un desactivador de metales, un agente antimicrobiano y similares.
Ejemplos
Se describira ahora con mas detalle la presente invencion mediante los siguientes ejemplos. Sin embargo, la presente invencion no se limita a estos ejemplos.
1) fndice de acidez
En un matraz de Erlenmeyer de 500 mL se disolvieron un gramo de copolfmero de bloques modificado y 1 mg de fenolftalema en 200 mL de tolueno. A continuacion, utilizando una bureta, se anadio gota a gota una disolucion 0,05 mol/L de hidroxido de potasio en etanol. El mdice de acidez se calculo utilizando la siguiente ecuacion a partir de la cantidad anadida gota a gota.
Indice de acidez (mg/g) = 0,05 x 56 * V
V: Cantidad anadida gota a gota (L) de la disolucion de hidroxido de potasio en etanol
2) Caractensticas mecanicas (resistencia en la rotura, alargamiento en la rotura)
Conforme a los metodos descritos en la norma JIS K6251, se produjo una lamina de 15 cm x 15 cm x 0,1 cm prensando durante 3 minutos a 230°C y 10 MPa un copolfmero de bloques modificado o copolfmero de bloques obtenido en los Ejemplos o los Ejemplos comparativos, de la lamina obtenida se fabrico una probeta con la forma de mancuerna n.° 5, y despues se sometio la probeta a ensayos de tension, utilizando una maquina de ensayos universal Instron, con una velocidad tasa de tension de 500 mm/min a una temperatura de 23°C, para medir la resistencia en la rotura (MPa) y el alargamiento en la rotura (%).
3) Deformacion permanente
En la probeta estandar JIS K6251 con forma de mancuerna n.° 5, fabricada de la misma manera que se ha descrito en el apartado 2) anterior, se trazaron lmeas de referencia a intervalos de 2,5 cm. Despues se sometio la probeta a un estiramiento del 100% a una temperatura ambiente de 70°C. Se dejo asf la probeta durante 24 horas y luego se solto. Transcurridos 30 minutos, se midio la distancia (L1 (cm)) entre las lmeas de referencia. La Deformacion permanente se calculo segun la siguiente ecuacion, para usarlo como mdice de la resistencia al calor.
Deformacion permanente (%) = 100 * (L1 - 2,5) /2,5
Ejemplo 1
Se cargo con 39 kg de ciclohexano y 265 mL de sec-butillitio (disuelto al 11% en masa en ciclohexano) un recipiente
resistente a la presion, equipado con un aparato agitador. Se anadieron a la solucion resultante 2,25 kg de p-metilestireno durante un penodo de 30 minutos. Se dejo que se produjese la polimerizacion a 50°C durante 30 minutos. Se anadieron a la solucion 100 g de tetrahidrofurano y luego se anadieron 10,5 kg de 1,3-butadieno en el transcurso de 60 minutos. Se dejo que se produjese la polimerizacion a 50°C durante 30 minutos. Se anadieron a la solucion otros 2,25 kg de p-metilestireno en el transcurso de 30 minutos, y se dejo que se produjese la polimerizacion a 50°C durante 30 minutos. Esto proporciono una mezcla de reaccion que contema un copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno). El copoffmero de bloques obtenido tema un peso molecular medio en numero de 87.000, y la cantidad de unidades de p-metilestireno, determinada por 1H-RMN, era 30% en masa.
A la mezcla de reaccion resultante que contema el copoffmero de bloques se le anadio un catalizador de hidrogenacion que se habfa preparado a partir de 56 g de octanoato de mquel (disuelto al 64% en masa en ciclohexano) y 380 g de triisopropilaluminio (disuelto al 20% en masa en ciclohexano). Se dejo que se produjese la reaccion de hidrogenacion a 80°C en una atmosfera de hidrogeno de 1 MPa. Esto proporciono un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno) descrito mas arriba (en lo sucesivo, a este se le denomina "copoffmero de bloques I0-I"). El copoffmero de bloques I0-I obtenido tema un peso molecular medio en numero de 90.000, y la cantidad de unidades de p-metilestireno y el grado de hidrogenacion, determinados por 1H-RMN eran 29% en masa y 97%, respectivamente.
Se mezclaron a continuacion 10 kg del copoffmero de bloques I0-I, 200 g de anhffdrido maleico y 10 g de a,a'-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, y con una extrusora de doble husillo se amaso en estado fundido, a 230°C, la mezcla resultante. Despues se disolvio en THF la mezcla, y se trato con metanol la solucion resultante para reprecipitarla. Esto proporciono un producto modificado derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno) (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado I-1"). El mdice de acidez del copoffmero de bloques modificado I-1 obtenido era 10 (mg/g), lo que significa que se habfan agregado 10 anhffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado I-1. Mediante la determinacion por 1H-RMN se encontro que 3% en moles de los protones de los grupos p-metilo se habfan desplazado a un campo magnetico inferior, lo que significa que se habfan agregado al bloque polimerico A 4 anhffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado I-1. Con el copoffmero de bloques modificado I-1 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 1 se exponen los resultados.
Ejemplo 2
Se disolvio en THF el copoffmero de bloques modificado I-1 obtenido en el Ejemplo 1, y despues se anadieron a la solucion resultante 0,5 partes en masa de hidroxido de magnesio, basadas en el copoffmero de bloques modificado I-1. Se trato con metanol la solucion para reprecipitarla, proporcionando una sal de magnesio de un producto modificado con derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno) (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado I-2"). Con el copoffmero de bloques modificado I-2 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 1 se exponen los resultados.
Ejemplo 3
Se mezclaron diez kilogramos del copoffmero de bloques I0-1 obtenido en el Ejemplo 1, 200 g de antffdrido maleico y 10 g de a,a'-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, y con una extrusora de doble husillo se amaso en estado fundido, a 230°C, la mezcla resultante. Despues se mezclaron 5 kg del copoffmero de bloques modificado obtenido, 100 g de antffdrido maleico y 10 g de a,a'-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, y nuevamente se amaso en estado fundido con una extrusora de doble husillo, a 230°C, la mezcla resultante. Despues se disolvio en THF la mezcla, y se trato con metanol la solucion resultante para reprecipitarla. Esto proporciono un producto modificado con derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(pmetilestireno) (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado I-3"). El mdice de acidez del copoffmero de bloques modificado I-3 obtenido era 20 (mg/g), lo que significa que se habfan agregado 20 anhffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado I-3. Mediante la determinacion por 1H-RMN se encontro que 6% en moles de los protones de los grupos p-metilo se habfan desplazado a un campo magnetico inferior, lo que significa que se habfan agregado al bloque polimerico A 8 anhffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado I-3. Con el copoffmero de bloques modificado I-3 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 1 se exponen los resultados.
Ejemplo 4
Se disolvio en THF el copoffmero de bloques modificado I-3 obtenido en el Ejemplo 3, y despues se anadieron a la solucion resultante 1,0 partes en masa de hidroxido de magnesio, basadas en el copoffmero de bloques modificado I-3. Se trato con metanol la solucion para reprecipitarla, proporcionando una sal de magnesio de un producto modificado con derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno) (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado I-4"). Con el copoffmero de bloques modificado I-4 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas
arriba. En la Tabla 1 se exponen los resultados.
Ejemplo 5
Se mezclaron cuatro kilogramos del copoffmero de bloques Io-1 obtenido en el Ejemplo 1, 40 g de antffdrido maleico y 3,2 g de a,a'-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, y con una extrusora de doble husillo se amaso en estado fundido, a 230°C, la mezcla resultante. Despues se disolvio en THF la mezcla, y se trato con metanol la solucion resultante para reprecipitarla. Esto proporciono un producto modificado con derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno) (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado I-5"). El mdice de acidez del copoffmero de bloques modificado I-1 obtenido era 3 (mg/g), lo que significa que se habfan agregado 3 antffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado I-5. Mediante la determinacion por 1H-RMN se encontro que 1% en moles de los protones de los grupos p-metilo se habfan desplazado a un campo magnetico inferior, lo que significa que se habfan agregado al bloque polimerico A 1,2 antffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado I-5. Con el copoffmero de bloques modificado I-5 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 1 se exponen los resultados.
Ejemplo 6
Se disolvio en THF el copoffmero de bloques modificado I-5 obtenido en el Ejemplo 5, y despues se anadieron a la solucion resultante 0,15 partes en masa de hidroxido de magnesio, basadas en el copoffmero de bloques modificado I-5. Se trato con metanol la solucion para reprecipitarla, proporcionando una sal de magnesio de un producto modificado con derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poli(p-metilestireno)-polibutadieno-poli(p-metilestireno) (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado I-6"). Con el copoffmero de bloques modificado I-6 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 1 se exponen los resultados.
Ejemplo comparativo 1
Se cargo con 39 kg de ciclohexano y 265 mL de sec-butillitio (disuelto al 11% en masa en ciclohexano) un recipiente resistente a la presion, equipado con un aparato agitador. Se anadieron a la solucion resultante 2,25 kg de estireno durante un peffodo de 30 minutos. Se dejo que se produjese la polimerizacion a 50°C durante 30 minutos. Se anadieron a la solucion 100 g de tetrahidrofurano y luego se anadieron 10,5 kg de 1,3-butadieno en el transcurso de 60 minutos. Se dejo que se produjese la polimerizacion a 50°C durante 30 minutos. Se anadieron a la solucion otros 2,25 kg de estireno en el transcurso de 30 minutos, y se dejo que se produjese la polimerizacion a 50°C durante 30 minutos. Esto proporciono una mezcla de reaccion que contema un copoffmero tribloque de poliestirenopolibutadieno-poliestireno. El copoffmero de bloques obtenido tema un peso molecular medio en numero de 87.000, y la cantidad de unidades de estireno, determinada por 1H-RMN, era 30% en masa.
A la mezcla de reaccion resultante que contema el copoffmero de bloques se le anadio un catalizador de hidrogenacion que se habfa preparado a partir de 56 g de octanoato de mquel (disuelto al 64% en masa en ciclohexano) y 380 g de triisopropilaluminio (disuelto al 20% en masa en ciclohexano), y se dejo que se produjese la reaccion de hidrogenacion a 80°C en una atmosfera de hidrogeno de 1 MPa. Esto proporciono un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poliestireno-polibutadieno-poliestireno descrito mas arriba (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques 1"). El copoffmero de bloques 1 obtenido tema un peso molecular medio en numero de 90.000, y la cantidad de unidades de estireno y el grado de hidrogenacion, determinados por 1H-RMN eran 29% en masa y 97%, respectivamente.
Se mezclaron a continuacion 10 kg del copoffmero de bloques 1, 200 g de antffdrido maleico y 10 g de a,a'-di(t-butilperoxi)diisopropilbenceno, y con una extrusora de doble husillo se amaso en estado fundido, a 230°C, la mezcla resultante. Despues se disolvio en THF la mezcla, y se trato con metanol la solucion resultante para reprecipitarla. Esto proporciono un producto modificado derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poliestireno-polibutadieno-poliestireno (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado 1"). El mdice de acidez del copoffmero de bloques modificado 1 obtenido era 10 (mg/g), lo que significa que se habfan agregado 10 antffdridos maleicos por cada molecula del copoffmero de bloques modificado 1. Con el copoffmero de bloques modificado 1 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 2 se exponen los resultados.
Ejemplo comparativo 2
Se disolvio en THF el copoffmero de bloques modificado 1 obtenido en el Ejemplo comparativo 1, y despues se anadieron a la solucion resultante 0,5 partes en masa de hidroxido de magnesio, basadas en el copoffmero de bloques modificado 1. Se trato con metanol la solucion para reprecipitarla, proporcionando una sal de magnesio de un producto modificado con derivado de acido maleico de un producto hidrogenado del copoffmero tribloque de poliestireno-polibutadieno-poliestireno (denominado en lo sucesivo "copoffmero de bloques modificado 2"). Con el copoffmero de bloques modificado 2 se evaluaron las propiedades ffsicas descritas mas arriba. En la Tabla 2 se exponen los resultados.
Ejemplo comparativo 3
Con el copoffmero de bloques Io-1 producido en el Ejemplo 1 se evaluaron las propiedades ffsicas antes descritas. En la Tabla 2 se exponen los resultados.
Ejemplo comparativo 4
Con el copoffmero de bloques 1 producido en el Ejemplo comparativo 1 se evaluaron las propiedades ffsicas antes descritas. En la Tabla 2 se exponen los resultados.
[Tabla 1]
[Tabla 2]
Lo que sigue se puede deducir a partir de los resultados que se muestran en las Tablas 1 y 2. En el ensayo de deformacion permanente a 70°C, las probetas preparadas con el copoffmero de bloques modificado 1, el copoffmero de bloques modificado 2, el copoffmero de bloques Io-1 y el copoffmero de bloques 1 de los Ejemplos comparativos 1 a 4, que no posefan en el bloque duro una unidad de alquilestireno con un grupo funcional, se fracturaron durante el estiramiento de la probeta. Por el contrario, los copoffmeros de bloques modificados I-1 a I-6 obtenidos en los Ejemplos 1 a 6 presentaron una reducida deformacion permanente a 70°C, y se reconoce que estos copoffmeros de bloques modificados I-1 a I-6 presentaron mejor resistencia al calor que el copoffmero de bloques modificado 1, el copoffmero de bloques modificado 2, el copoffmero de bloques Io-1 y el copoffmero de bloques 1.
Aplicabilidad industrial
El copoffmero de bloques modificado segun la presente invencion se puede emplear en mejoradores de resinas polares, mejoradores de la dispersabilidad de cargas inorganicas y similares, aprovechando su polaridad, reactividad y resistencia al calor.
Claims (2)
1. Un metodo para producir un copoKmero de bloques o producto hidrogenado del mismo que tiene un bloque polimerico A y un bloque polimerico B, en donde el bloque polimerico A comprende principalmente una unidad de compuesto vimlico aromatico y la unidad de compuesto vimlico aromatico contiene una unidad de estireno en la cual un grupo alquilo que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo esta unido a un anillo bencenico y el bloque polimerico B comprende principalmente una unidad de dieno conjugado, que comprende:
anadir un compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional seleccionado de un grupo carboxilo y un grupo derivado del mismo a un copolfmero de bloques (Io) o producto hidrogenado del mismo que tiene un bloque polimerico Ao y un bloque polimerico Bo, en donde:
el bloque polimerico Ao comprende una unidad de compuesto vimlico aromatico en una cantidad de 70% en masa o mas, basada en la masa del bloque polimerico Ao, y la unidad de compuesto vimlico aromatico contiene una unidad de alquilestireno en la cual un grupo alquilo esta unido a un anillo bencenico;
el bloque polimerico Bo comprende una unidad de dieno conjugado en una cantidad de 7o% en masa o mas, basada en la masa del bloque polimerico Bo;
el compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional se utiliza en una cantidad de 2,o moles a 5o moles basada en 1 mol del copolfmero de bloques (Io), y
amasar en estado fundido y hacer reaccionar el copolfmero de bloques (Io) y el compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional en una mezcladora en presencia de un iniciador radicalico a 12o°C hasta 28o°C,
empleandose el iniciador radicalico en una cantidad de o,ooi a o,25 moles basada en 1 mol del compuesto que tiene un enlace doble carbono-carbono y que tiene al menos un grupo funcional;
en donde el grupo carboxilo y el grupo derivado del mismo son al menos un grupo seleccionado del grupo consistente en un grupo carboxilo y una sal del mismo, un grupo ester, un grupo amida y un grupo anlmdrido de acido.
2. Un copolfmero de bloques o producto hidrogenado del mismo obtenido por un metodo segun la reivindicacion 1.
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