ES2665503T3 - Composición para formar un electrodo de una pila secundaria, electrodo de pila secundaria, y pila secundaria - Google Patents

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Abstract

Composición para formación de electrodos de pilas secundarias que incluye: por lo menos uno de A) un material activo de electrodo o B) un material de carbono como medio auxiliar conductor; C) un aditivo hidrosoluble; y D) agua, caracterizada por que el aditivo hidrosoluble C) se selecciona del grupo consistente en: monometil éter de trietilenglicol, dimetil éter de dietilenglicol, dietil éter de dietilenglicol, etil metil éter de dietilenglicol, butil metil éter de dietilenglicol, dimetil éter de dipropilenglicol, monoetil éter de trietilenglicol, monopropil éter de trietilenglicol, monobutil éter de trietilenglicol, dimetil éter de trietilenglicol, butil metil éter de trietilenglicol, monometil éter de tripropilenglicol, dimetil éter de tripropilenglicol, monometil éter de tetraetilenglicol, monobutil éter de tetraetilenglicol, dimetil éter de tetraetilenglicol.

Description

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Pueden usarse, de manera individual o en combinación, uno o más dispersores. Cuando las partículas del material activo de cátodo o ánodo se pueden agrietar o romper fácilmente con un impacto fuerte, se prefiere mejor un dispersor sin medios, tal como un molino de rodillos o un homogeneizador, con respecto a un dispersor del tipo con medios.
5 <Composición para formación de capas inferiores>
[0078] Tal como se ha mencionado anteriormente, la composición de formación de electrodos de pilas secundarias de la presente invención se puede usar, no solamente en calidad de composición de tinta, sino también en calidad de composición de formación de capas inferiores.
10 [0079] La composición para formación de capas inferiores contiene el medio auxiliar conductor (B), el aditivo hidrosoluble (C), y agua (D). También puede contener el aglutinante. Cada uno de los componentes puede ser el mismo que en la composición de tinta.
15 [0080] El contenido del material de carbono (B) como medio auxiliar conductor en el sólido total de la composición usada para formar la capa inferior del electrodo está, preferentemente, entre el 5% en peso y el 95% en peso, más preferentemente entre el 10% en peso y el 90% en peso. Si el contenido del material de carbono (B) como medio auxiliar conductor es bajo, puede que la capa inferior no consiga garantizar la conductividad. Por otro lado, si el contenido del material de carbono (B) como medio auxiliar conductor es demasiado alto, el recubrimiento puede
20 presentar una durabilidad inferior. En general, la viscosidad adecuada de la composición de tinta para formación de capas inferiores de electrodos está, preferentemente, entre 10 mPa·s y 30.000 mPa·s, aunque depende del método de aplicación de la composición de tinta para formación de capas inferiores de electrodos.
<Electrodo>
25 [0081] Cuando se usa en calidad de composición de tinta, la composición para formación de electrodos de pilas secundarias de la presente invención se puede aplicar a un colector y, a continuación, se puede secar para formar una capa compuesta como electrodo de pila secundaria.
30 [0082] Alternativamente, cuando se usa como composición para formación de capas inferiores, la composición para formación de electrodos de pilas secundarias de la invención se puede aplicar a un colector para formar una capa inferior, en la cual se puede formar una capa compuesta de manera que pueda obtenerse un electrodo de pila secundaria. Para formar la capa compuesta sobre la capa inferior se puede usar una de las composiciones de tinta (1) a
(4) de la invención o cualquier otra composición de tinta. 35
<Colector>
[0083] El colector usado para formar el electrodo puede ser de cualquier material o forma. El material o forma para el colector se puede seleccionar adecuadamente de entre aquellos adecuados para una variedad de pilas secundarias.
40 [0084] Por ejemplo, el colector se puede realizar con aluminio, cobre, níquel, titanio, acero inoxidable u otros metales o aleaciones. En el caso de una pila de iones de litio, se prefieren, particularmente, aluminio y cobre como materiales del cátodo y del ánodo, respectivamente.
45 [0085] Una forma general del colector es una hoja sobre una lámina plana. Alternativamente, también puede usarse un colector con una superficie dotada de rugosidad, un colector en forma de hoja perforada, o un colector en malla.
[0086] Puede usarse cualquier método conocido en la técnica para aplicar la composición de tinta o la composición de formación de capas inferiores en el colector.
50 [0087] Específicamente, el método de aplicación puede ser recubrimiento con matriz, recubrimiento por inmersión, recubrimiento por rodillo, recubrimiento con cuchilla raspadora, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por huecograbado, impresión por serigrafía o recubrimiento electrostático. El proceso de secado se puede llevar a cabo usando un secado al aire, un secador de ventilador, un secador con aire caliente, un
55 calefactor por infrarrojos, un calefactor por infrarrojos lejanos o cualesquiera otros medios.
[0088] Después de la aplicación, también puede llevarse a cabo un prensado planográfico o un laminado con cilindros de calandria u otros medios. La capa compuesta del electrodo en general tiene un grosor de 1 μm a 500 μm, preferentemente de 10 μm a 300 μm. Cuando se proporciona la capa inferior, el grosor total de la capa inferior y la capa
60 compuesta está, en general, entre 1 μm y 500 μm, preferentemente entre 10 μm y 300 μm.
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(que contienen 1 parte de sólido) de una solución acuosa de carboximetilcelulosa al 2% en peso y los mismos se mezclaron. En el mezclador se añadieron, adicionalmente, 2 partes de un aditivo hidrosoluble MTG (éter monometílico de trietilenglicol) y 2,5 partes de un aglutinante (politetrafluoretileno 30-J fabricado por Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company, Ltd., una dispersión acuosa al 60%), y las mismas se mezclaron. La mezcla se ajustó para tener un contenido sólido final de aproximadamente el 50% en peso, de manera que se obtuvo una composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias. El grado de dispersión de la composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias se determinó por el método que se describe posteriormente.
[0106] La composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias se aplicó a una hoja de aluminio de 20 μm de grosor como lector usando una espátula. A continuación, la composición de secó por calentamiento a presión reducida, de manera que pudo formarse un electrodo de 100 μm de grosor. La flexibilidad del electrodo resultante se evaluó por el método que se describe posteriormente.
[0107] El electrodo se laminó adicionalmente con una prensa de rodillos para formar un cátodo de 85 μm de grosor. La adherencia del electrodo se evaluó por el método que se describe posteriormente.
[0108] A continuación, se formó el cátodo resultante, por troquelado, obteniendo una pieza de 16 mm de diámetro para su uso como electrodo de trabajo. Se formó una pila en forma de moneda, la cual incluía el electrodo de trabajo, un contraelectrodo de hoja metálica de litio, un separador (película de polipropileno porosa) entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo, y una solución electrolítica (una solución electrolítica no acuosa obtenida disolviendo 1 M de LiPF6 en un disolvente mixto de carbonato de etileno y carbonato de dietilo en una relación (relación en volumen) de 1 : 1). La pila con forma de moneda se formó en una caja de guantes llena de gas argón. Después de su preparación, la pila con forma de moneda se sometió a la evaluación de características de la pila (evaluación característica del ciclo de cargadescarga) que se describe posteriormente.
[Ejemplos 6 y 8] y [Ejemplos Comparativos 2’ a 5’, 7’, 9’ y 1 a 10]
[0109] Se obtuvieron composiciones de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias y cátodos, usando el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 y los mismos se evaluaron de igual manera, excepto que se usaron el material activo, el material de carbono como medio auxiliar conductor, y el aditivo hidrosoluble mostrados en la Tabla 1. En el proceso, la composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias se preparó de manera que presentaba un contenido sólido final de aproximadamente el 50% en peso también cuando, como material activo, se usó LCO, LMO o NMC.
[Ejemplo 19]
[0110] En un mezclador se adicionaron 45 partes de LiFePO4 como material activo del cátodo, 2,5 partes de negro de acetileno (DENKA BLACK HS-100) como material de carbono que actuaba como medio auxiliar conductor, y 50 partes (que contenían 1 parte de sólido) de una solución acuosa de carboximetilcelulosa al 2% en peso y las mismas se mezclaron. En el mezclador se añadieron adicionalmente 0,25 partes de un aditivo hidrosoluble MTG y 2,5 partes de un aglutinante (politetrafluoroetileno 30-J fabricado por Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company, Ltd., una dispersión acuosa al 60%) y las mismas se mezclaron. La mezcla se ajustó para presentar un contenido sólido final de aproximadamente el 50% en peso, de manera que se obtuvo una composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias.
[0111] La composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias se aplicó a una hoja de aluminio de 20 μm de grosor como colector, usando una espátula. A continuación, la composición se secó por calentamiento a presión reducida de manera que pudo formarse un electrodo de 100 μm. La flexibilidad del electrodo resultante se evaluó por el método que se describe posteriormente.
[0112] El electrodo se laminó adicionalmente con una prensa de rodillos para formar un cátodo de 85 μm de grosor. La adherencia del electrodo se evaluó por el método que se describe posteriormente.
[0113] A continuación, se formó el cátodo resultante, por troquelado, obteniendo una pieza de 16 mm de diámetro para su uso como electrodo de trabajo. Se formó una pila en forma de moneda, la cual incluía el electrodo de trabajo, un contraelectrodo de hoja metálica de litio, un separador (película de polipropileno porosa) entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo, y una solución electrolítica (una solución electrolítica no acuosa obtenida disolviendo 1 M de LiPF6 en un disolvente mixto de carbonato de etileno y carbonato de dietilo en una relación (relación en volumen) de 1 : 1). La pila con forma de moneda se formó en una caja de guantes llena de gas argón. Después de su preparación, la pila con forma de moneda se sometió a la evaluación de características de la pila (evaluación característica del ciclo de cargadescarga) que se describe posteriormente.
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[Ejemplo Comparativo 20]
[0114] Se obtuvo una composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias usando el mismo procedimiento que en el Ejemplo 19, excepto que se usó PEO 2000 (Polietilen Glicol 2000 fabricado por Wako Pure 5 Chemical Industries, Ltd.) como aditivo hidrosoluble. El cátodo se evaluó como en el Ejemplo 19.
[Ejemplo Comparativo 20’]
[0115] Se obtuvo un cátodo y el mismo se evaluó como en el Ejemplo 19, excepto que la composición de tinta para
10 formación de cátodos de pilas secundarias se obtuvo adicionando a un mezclador 45 partes de LiMn2O4 como material activo del cátodo, 2 partes de negro de acetileno (DENKA BLACK HS-100) como material de carbono que actúa como medio auxiliar conductor, 0,5 partes de nanotubos de carbono (VGCF-H fabricado por Showa Denko K.K.) y 50 partes (que contenían 1 parte de sólido) de una solución acuosa de carboximetilcelulosa al 2% en peso, mezclándolas, adicionando además al mezclador 10 partes de un aditivo hidrosoluble PD (1,3-propanodiol) y 2,5 partes de un
15 aglutinante (politetrafluoroetileno 30-J fabricado por Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company, Ltd., una dispersión acuosa al 60%), y mezclándolas.
[Ejemplo Comparativo 21]
20 [0116] Se obtuvo una composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias como en el Ejemplo Comparativo 20’, excepto que, alternativamente, se usó etanol como aditivo hidrosoluble. El cátodo se evaluó como en el Ejemplo 19.
[Ejemplo 21]
25 [0117] Se obtuvo un cátodo y el mismo se evaluó como en el Ejemplo 19, excepto que la composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias se obtuvo adicionando a un mezclador 45 partes de LiFePO4 como material activo del cátodo, 2,5 partes de negro de acetileno (DENKA BLACK HS-100) como material de carbono que actuaba como medio auxiliar conductor, y 50 partes (que contenían 1 parte de sólido) de una solución acuosa de
30 carboximetilcelulosa al 2% en peso, mezclándolas, adicionando al mezclador además 30 partes de un aditivo hidrosoluble MTG y 2,5 partes de un aglutinante (politetrafluoretileno 30-J fabricado por Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company, Ltd., una dispersión acuosa al 60%), y mezclándolas.
[Ejemplo comparativo 22]
35 [0118] Se obtuvo una composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias usando el mismo procedimiento que en el Ejemplo 21, excepto que, alternativamente, se usó PEO 2000 como aditivo hidrosoluble. El cátodo se evaluó como en el Ejemplo 19.
40 [Tabla 1]
Composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias
Calibración de molienda (um) Flexibilidad Adherencia Evaluación característica del ciclo de carga-descarga
Material activo
Material de carbono como medio auxiliar conductor Aditivo hidrosoluble
Ejemplo 1
LFP A MTG 30 Ο Ο Ο
Ejemplo Comparativo 2’
LFP F SDE 35 Ο ΟΔ ΟΔ
Ejemplo Comparativo 3’
LFP A PD 35 Ο Ο ΟΔ
Ejemplo Comparativo 4’
LFP A BL 30 Ο Ο Ο
Ejemplo Comparativo 5’
LCO A PD 30 Ο Ο Ο
Ejemplo 6
LMO F MTG 35 Ο Ο ΟΔ
Ejemplo Comparativo 7’
LMO A CBA 30 Ο Ο ΟΔ
Ejemplo 8
NMC A MTG 35 Ο Ο Ο
Ejemplo Comparativo 9’
NMC F PD 30 Ο Ο ΟΔ
Ejemplo 19
LFP A MTG 35 Ο Ο Ο
Ejemplo
LMO A,C PD 30 Ο Ο Ο
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Composición de tinta para formación de cátodos de pilas secundarias
Calibración de molienda (um) Flexibilidad Adherencia Evaluación característica del ciclo de carga-descarga
Material activo
Material de carbono como medio auxiliar conductor Aditivo hidrosoluble
Comparativo 20’
Ejemplo 21
LFP A MTG 35 Ο ΟΔ ΟΔ
Ejemplo Comparativo 1
LFP A - 35  Δ Δ
Ejemplo Comparativo 2
LCO A - 35  Δ Δ
Ejemplo Comparativo 3
LMO A - 40  Δ Δ
Ejemplo Comparativo 4
NMC A - 35  Δ Δ
Ejemplo Comparativo 5
LFP A NMP 45 Δ Δ Δ
Ejemplo Comparativo 6
LFP F NMP 40 Δ Δ Δ
Ejemplo Comparativo 7
LFP A PEO 2000 75   Δ
Ejemplo Comparativo 8
LMO A n-butanol 100   
Ejemplo Comparativo 9
NMC F PEO 1500 75   Δ
Ejemplo Comparativo 10
NMC A Etanol 70   Δ
Ejemplo Comparativo 20
LFP A PEO 2000 70   Δ
Ejemplo Comparativo 21
LMO A,C Etanol 100   Δ
Ejemplo Comparativo 22
LFP A PEO 2000 70   Δ
[0119]
LCO: LiCoO2
5 LFP: LiFePO4 LMO: LiMn2O4 NMC: LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2
A: negro de acetileno, DENKA BLACK HS-100 (fabricado por DENKI KAGAKU KOGYO KABASHIKI KAISHA)
F: negro de horno, Super P-Li (fabricado por TIMCAL GRAPHITE & CARBON)
10 C: nanotubos de carbono, VGCF-H (fabricado por Showa Denko K.K.) MTG: monometil éter de trietilenglicol SDE: ácido succínico dietanol PD: 1,3-propanodiol BL: -butirolactona
15 CBA: acetato de monoetil éter de dietilenglicol NMP: N-metilpirrolidona PEO 2000: polietilenglicol 2000 (con 40 átomos de oxígeno por molécula, fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) PEO 1500: polietilenglicol 1500 (con 30 átomos de oxígeno por molécula, fabricado por Wako Pure Chemical
20 Industries, Ltd.)
[Ejemplo Comparativo 10’]
[0120] A un mezclador se adicionaron 48 partes de grafito artificial como material activo de ánodo y 25 partes (que
25 contenían 0,5 partes de sólidos) de una solución acuosa de hidroxietilcelulosa al 2% en peso y las mismas se mezclaron. En el mezclador se adicionaron además 5 partes de un aditivo hidrosoluble CBA (acetato de monoetil éter de dietilenglicol), 18,2 partes de agua y 3,75 partes de un aglutinante (una dispersión acuosa de látex basado en estirenobutadieno (SBR) al 40%) y las mismas se mezclaron. La mezcla se ajustó para presentar un contenido sólido final del 50% en peso, de manera que se obtuvo una composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias. La
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composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias se aplicó a una hoja de cobre de 20 μm de grosor como colector usando una espátula. A continuación, la composición se secó por calentamiento a presión reducida, de manera que pudo formarse un electrodo de un grosor de 80 μm. El electrodo se laminó adicionalmente con una prensa de rodillos para formar un ánodo de 70 μm de grosor. El ánodo se evaluó de la misma manera que la descrita
5 anteriormente.
[Ejemplos 11 y 12] y [Ejemplos Comparativos 13’ y 11 a 14]
[0121] Se obtuvieron composiciones de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias y ánodos, y los mismos se
10 evaluaron como en el Ejemplo Comparativo 10’, excepto que se usaron el material activo, el material de carbono como medio auxiliar conductor y el aditivo mostrados en la Tabla 2.
[Ejemplo Comparativo 14’]
15 [0122] En un mezclador se adicionaron 90 partes de Li4Ti5O12 como material activo del ánodo, 5 partes de negro de acetileno (DENKA BLACK HS-100) como material de carbono que servía como medio auxiliar conductor, y 100 partes (que contenían 2 partes de sólido) de una solución acuosa de carboximetilcelulosa al 2% en peso y las mismas se mezclaron. En el mezclador se adicionaron además 20 partes de un aditivo hidrosoluble 1,3-propanodiol, 100 partes de agua, y 5 partes de un aglutinante (politetrafluoroetileno 30-J fabricado por Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company,
20 Ltd., una dispersión acuosa al 60%) y las mismas se mezclaron. La mezcla se ajustó para tener un contenido sólido final del 31% en peso, de manera que se obtuvo una composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias. Se obtuvo un ánodo y el mismo se evaluó de igual manera.
[Ejemplo Comparativo 15]
25 [0123] Se obtuvo una composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias como en el Ejemplo Comparativo 14’, excepto que no se usó el aditivo hidrosoluble tal como se muestra en la Tabla 2. Se obtuvo también un ánodo y el mismo se evaluó como en el Ejemplo Comparativo 14’.
30 [Ejemplo Comparativo 22’]
[0124] En un mezclador se adicionaron 47 partes de grafito artificial como material activo del ánodo, 1 parte de nanotubos de carbono (VGCF-H) como material de carbono que actuaba como medio auxiliar conductor, y 25 partes (que contenían 0,5 partes de sólido) de una solución acuosa de hidroxietilcelulosa al 2% en peso y las mismas se
35 mezclaron. En el mezclador se adicionaron además 18 partes de un aditivo hidrosoluble PD, 5,25 partes de agua, y 3,75 partes de un aglutinante (una dispersión acuosa de látex basado en estireno-butadieno (SBR) al 40%) y las mismas se mezclaron, de manera que se obtuvo una composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias. Se obtuvo también un ánodo y el mismo se evaluó como en el Ejemplo Comparativo 10’.
40 [Ejemplo Comparativo 23]
[0125] Se obtuvo una composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias usando el mismo procedimiento que en el Ejemplo Comparativo 22’, excepto que, alternativamente, como aditivo se usó etanol. Se obtuvo también un ánodo y el mismo se evaluó como en el Ejemplo Comparativo 10’.
45
[Tabla 2]
Composición de tinta para formación de ánodos de pilas secundarias
Calibración de molienda (um) Flexibilidad Adherencia Evaluación característica del ciclo de cargadescarga
Material activo
Material de carbono como medio auxiliar conductor Aditivo hidrosoluble
Ejemplo Comparativo 10’
Grafito artificial 48 partes - CBA 30 Ο Ο ΟΔ
Ejemplo 11
MTG 35 Ο Ο ΟΔ
Ejemplo 12
Grafito artificial 47 partes A 1 parte DMTG 35 Ο ΟΔ Ο
Ejemplo Comparativo 13’
F 1 parte PEO 800 40 ΟΔ ΟΔ ΟΔ
Ejemplo Comparativo 14’
LTO A PD 30 Ο ΟΔ Ο
Ejemplo Comparativo 22’
Grafito artificial C PD 40 ΟΔ ΟΔ ΟΔ
Ejemplo Comparativo 11
Grafito Artificial 48 - - 35   Δ
imagen10
imagen11
EP 2811550
[0139] En cuanto al segundo punto, el aditivo hidrosoluble no reduce la dispersabilidad del material activo o del material de carbono como medio auxiliar conductor en la composición de tinta. Los ejemplos y los ejemplos comparativos muestran que, cuando la dispersión del material activo o del material de carbono como medio auxiliar conductor se controla de forma insuficiente, las características del ciclo de carga-descarga tienden a disminuir. Si la dispersión en la 5 composición de tinta se controla de forma insuficiente, puede que no se consiga formar una red conductora uniforme en el electrodo resultante para características de carga-descarga, de modo que una agregación parcial puede provocar una cierta distribución de la resistencia en el electrodo, lo cual puede provocar concentración de corriente en la pila durante su uso y puede promover, por tanto, su degradación. El uso de un alcohol con un único átomo de oxígeno por molécula parece hacer que se reduzca la dispersabilidad en la composición de tinta, debido a la baja compatibilidad del alcohol
10 con agua. Por otro lado, los polietilenglicoles con 21 ó más átomos de oxígeno por molécula tienen, probablemente, una baja compatibilidad con el material activo o el material de carbono como medio auxiliar conductor y, por tanto, podría reducir la dispersabilidad en la composición de tinta, aunque son compatibles con el agua.
[0140] Por ello, se concluye que el aditivo hidrosoluble de acuerdo con la presente invención puede satisfacer estos dos 15 puntos, de manera que la composición de tinta resultante puede formar un electrodo con una buena flexibilidad y una buena adherencia y, también puede formar una pila con buenas características del ciclo de carga-descarga.
[Ejemplo 15]
20 [0141] En un mezclador de adicionaron 10 partes de negro de acetileno (DENKA BLACK HS-100) como material de carbono que servía como medio auxiliar conductor, y 50 partes (que contenían 1 parte de sólido) de una solución acuosa de carboximetilcelulosa al 2% en peso, y las mismas se mezclaron. En el mezclador se adicionaron, además, 7 partes de un aditivo hidrosoluble MTG, 40 partes de agua, y 3 partes de un aglutinante (politetrafluoretileno 30-J fabricado por Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Company, Ltd., una dispersión acuosa al 60%) y las mismas se mezclaron
25 para ajustar la viscosidad, de manera que se obtuvo una composición para formación de capas inferiores de electrodos de pilas secundarias.
[0142] La composición para formación de capas inferiores se aplicó a una hoja de aluminio de 20 μm de grosor como colector, usando una espátula. A continuación, la composición se secó por calentamiento para formar una capa inferior 30 de 5 μm de grosor.
[Ejemplo Comparativo 16’] y [Ejemplos Comparativos 16 y 17]
[0143] Se obtuvieron composiciones para formación de capas inferiores de electrodos de pilas secundarias como en el 35 Ejemplo 15, excepto que el material de carbono como medio auxiliar conductor y el aditivo hidrosoluble se usaron tal como se muestra en la Tabla 3, y la evaluación se llevó a cabo de la misma manera.
[Tabla 3]
Composición para formación de capas inferiores de electrodos de pilas secundarias
Calibración de molienda
Material de carbono como medio auxiliar conductor
Aditivo hidrosoluble
Ejemplo 15
A MTG 30
Ejemplo Comparativo 16’
F PD 35
Ejemplo Comparativo 16
A - 35
Ejemplo Comparativo 17
F n-butanol 60
40 [Ejemplo 17]
[0144] La composición de tinta de formación de cátodos de pilas secundarias del Ejemplo Comparativo 3’ se aplicó a la capa inferior preparada en el Ejemplo 15 y, a continuación, se secó por calentamiento bajo presión reducida para formar un cátodo, el cual se evaluó.
45
[Ejemplo Comparativo 18’ y Ejemplos Comparativos 18 y 19]
[0145] Se obtuvo un cátodo o un ánodo y el mismo se evaluó como en el Ejemplo 17, excepto que se aplicó la composición de tinta de formación de electrodos de pilas secundarias mostrada en la Tabla 4 y la misma, a
50 continuación, se secó por calentamiento a presión reducida.
[Tabla 4]
Composición de tinta para formación de electrodos de pilas secundarias
Flexibilidad Adherencia Evaluación característica del ciclo de cargadescarga
EP 2811550
Composición de tinta para formación de electrodos de pilas secundarias
Flexibilidad Adherencia Evaluación característica del ciclo de cargadescarga
Ejemplo 17
Capa inferior Ejemplo 15 Ο Ο Ο
Composición para formación de cátodos
Ejemplo Comparativo 3’
Ejemplo Comparativo 18’
Capa inferior Ejemplo Comparativo 16’ Ο Ο Ο
Composición para formación de ánodos
Ejemplo Comparativo 12
Ejemplo Comparativo 18
Capa inferior Ejemplo Comparativo 15 Δ Δ Δ
Composición para formación de cátodos
Ejemplo Comparativo 3’
Ejemplo Comparativo 19
Capa inferior Ejemplo Comparativo 16   
Composición para formación de ánodos
Ejemplo Comparativo 12
[0146] Se pone de manifiesto que, cuando se usa la composición para formación de electrodos de pilas secundarias de
la presente invención para formar la capa inferior, los resultados de la evaluación son mejores que los correspondientes
en el Ejemplo Comparativo 3’ ó el Ejemplo Comparativo 12 donde no se utiliza ninguna capa inferior. Esto sería debido
5 a que la composición para formación de electrodos de pilas secundarias de la presente invención puede hacer que la
parte de adherencia entre el colector y la capa compuesta sea más uniforme y más resistente. No obstante, los
resultados de evaluación en el Ejemplo Comparativo 18 ó 19 fueron inferiores a los correspondientes en el Ejemplo
Comparativo 3’ ó el Ejemplo Comparativo 12, aun cuando el electrodo se produjo con una composición para formación
de capas inferiores de electrodos de pilas secundarias en el Ejemplo Comparativo 18 ó 19. Esto sería debido a que la 10 adherencia entre el colector y la capa compuesta resultó más bien insuficiente, de manera que el electrodo resultante
fue menos uniforme que el producido sin ninguna capa inferior.

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