ES2643894T3 - Composiciones herbicidas que contienen limoneno - Google Patents

Abstract

Una composición herbicida eficaz contra las malas hierbas maduras, que comprende: agua; del 8 % al 30 % en peso de un componente de limoneno con actividad herbicida; del 0,05 % al 10 % en peso de un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado; un agente humectante; y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones herbicidas que contienen limoneno Antecedentes

Esta invencion se refiere a mejoras en el campo del tratamiento con herbicidas de las plantas. La invencion implica un metodo de tratamiento con herbicidas de las plantas mediante el cual las plantas y hierbas que no se desean se eliminan mediante el uso de una formulacion que es altamente eficaz para matar no selectivamente las plantas con las que contacta. Mas particularmente, la invencion se refiere a formulaciones herbicidas "de eliminacion inmediata" que comprenden un componente de limoneno con actividad herbicida.

A modo de antecedentes, el limoneno es una sustancia qmmica natural que se encuentra en altas concentraciones en cftricos y especias. El limoneno, que se conoce, ademas, como limoneno de naranja o 1-metil-4-(1- metiletenil)ciclohexeno o 4-isopropenil-1-metil ciclohexeno, se produce naturalmente en diversos aceites etereos, particularmente en aceites de limon, naranja, lima, pomelo, eneldo y bergamota. Tiene una formula qmmica de C10H16, un peso molecular de 136,2, y contiene 88,1 % de Carbono y 11,8 % de Hidrogeno en peso. La forma d del limoneno es un ftquido que tiene un punto de ebullicion de 175,5-176 grados centfgrados.

Algun limoneno se prepara por extraccion a partir de plantas de la familia de la menta, una gran cantidad se obtiene a partir de aceites cftricos, que tienen tfpicamente limoneno en un 80-90 %, y alguno se obtiene a partir de aceite de pino. Por ejemplo, el d-limoneno puede obtenerse a partir de la extraccion con vapor de cascaras de cftricos de naranja, limon, lima, pomelo y bergamota. Algunas de las extracciones pueden contener tanto como un 90 % de d-limoneno; sin embargo, para producir grados tecnicos de d-limoneno de mayor pureza, es decir, de mas que aproximadamente 95 %, se requiere la destilacion de los aceites. El d-Limoneno puede, ademas, sintetizarse qmmicamente. El d-Limoneno tiene un agradable aroma de cftricos y puede usarse adecuadamente en cualquier ambiente de vida.

Ademas de los usos como aditivos de sabor en una amplia variedad de alimentos y bebidas y de los usos en materiales de perfume, el d-limoneno se usa, ademas, en productos de limpieza domesticos e industriales. Se encuentra disponible facilmente de fuentes comerciales tales como la Florida Chemical Company, Inc., y se encuentra disponible en tres grados diferentes, denominados grado tecnico/sin tratar, grado alimenticio y grado limon-lima. El grado alimenticio comprende aproximadamente un 97 % de d-limoneno, el grado tecnico/sin tratar aproximadamente un 95 %, y el grado de lima-limon aproximadamente un 70 %, de manera que el resto en cada caso se constituye por otros hidrocarburos terpenicos y compuestos oxigenados.

El limoneno se ha convertido en un producto qmmico industrial valioso. Se usa como solvente y agente de limpieza (en la fabricacion de aceite de pino sintetico), como expectorante, como agente humectante y dispersante, como monomero en la fabricacion de diversas resinas polimericas, como saborizante en muchos productos alimenticios y como precursor en la smtesis de la carvona saborizante, y como inhibidor de la polimerizacion en el almacenamiento del monomero de tetrafluoroetileno que se usa en la fabricacion de politetrafluoroetileno (PTFE). Se usa, ademas, en muchos jabones y perfumes por su sabor y olor similar al del limon. En adicion, el limoneno es un ingrediente activo registrado en al menos 15 productos pesticidas que se usan como insecticidas, repelentes de insectos y repelentes de perros y gatos. Por ejemplo, los productos pesticidas que contienen limoneno se usan para el control de pulgas y garrapatas en mascotas, como una pulverizacion insecticida, repelentes para perros y gatos, un mantel repelente de moscas, un larvicida para mosquitos, y un repelente de insectos para uso en seres humanos.

El limoneno es de toxicidad aguda relativamente baja cuando se ingiere por via oral. La Food and Drug Administration de los Estados Unidos considera al limoneno Generalmente Reconocido como Seguro (GRAS) como un aditivo o saborizante alimenticio, y como un aditivo de fragancia. La Agencia de Proteccion Ambiental de los Estados Unidos ha concedido al limoneno una exencion del requisito de tolerancia cuando se utiliza como ingrediente inerte en formulaciones de plaguicidas y cuando se usa como mantel repelente de insectos.

De regreso ahora a la consideracion de los herbicidas, una amplia variedad de productos qmmicos se usan para controlar las malas hierbas en la industria agncola y para controlar la vegetacion no deseada en la industria del paisajismo. El objetivo de los herbicidas es evitar que las malas hierbas y las plantas no deseadas compitan con un cultivo deseado en el caso de los usos agncolas, o compitan con la vegetacion preferida en aplicaciones de paisajismo.

En la actualidad, hay dos clases principales de productos qmmicos herbicidas que se usan en conexion con plantas terrestres, que es el objeto de la presente invencion. En particular, los herbicidas se separan generalmente en aquellos que tienen una accion por "contacto" sobre las plantas, y aquellos que tienen una accion "sistemica" sobre las plantas. Algunos herbicidas tienen una accion por contacto y sistemica en las plantas. Otros tipos de herbicidas actuan de otras maneras, tales como, por ejemplo, como esterilizantes del suelo.

Los herbicidas pueden ser selectivos o no selectivos. Los herbicidas selectivos, por ejemplo, el "Treflan" (trifluralina), pueden usarse para la destruccion selectiva de ciertos tipos de hierbas. Los herbicidas no selectivos tales como el

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"Roundup" (glifosato) pueden usarse como un herbicida general para destruir o controlar muchos tipos diferentes de plantas y hierbas.

A lo largo de los anos se desarrollo un gran numero de herbicidas y hormonas vegetales. En los primeros dfas se usaron compuestos inorganicos tales como clorato de sodio y arsenito de sodio y diversos compuestos de borato. Se desarrollaron, ademas, otros herbicidas organicos tales como N-fenilcarbamato, "Randox", y otros compuestos fenoxi clorados. En adicion, los desechos industriales eran muy comunes. Posteriormente, se desarrollaron los herbicidas tipo hormona 2,4-D (acido 2,4-dicloro-fenoxiacetico) y acido 2,4,5-T (2,4,5-tricloro-fenoxiacetico), y se volvieron bastante comunes. Se desarrollaron, ademas, herbicidas organicos mas complicados y productos qmmicos patentados tales como "Network" o "Roundup" (ambos glifosatos).

En muchos casos los herbicidas tienen efectos nocivos. Por ejemplo, pueden envenenar los cultivos beneficiosos, afectar a otras plantas o animales, y/o envenenar el suelo. En adicion, muchas composiciones herbicidas presentes en el mercado son altamente toxicas para los seres humanos y los animales domesticos. La mayona de los herbicidas qmmicos son peligrosos para la humanidad y por lo tanto son peligrosos cuando se inhalan accidentalmente y/o se absorben en el tejido humano y animal. Debido a la preocupacion generalizada por los efectos secundarios nocivos de los herbicidas actualmente disponibles, y los problemas asociados con su absorcion e ingestion por otra materia viva, existe mucha preocupacion por el uso a largo plazo de productos qmmicos complejos y altamente peligrosos, especialmente cuando entran en la cadena alimentaria. Es deseable un herbicida quetenga menortoxicidad.

Recientemente se ha desarrollado un herbicida relativamente no toxico que tiene acidos grasos como sus principales constituyentes. Este herbicida tiene un efecto sofocante en las plantas; sin embargo su eficacia se limita particularmente al control de malas hierbas perennes. Otra desventaja es que los acidos grasos no se transportan o emulsionan facilmente dentro de un fluido portador o solvente apropiado, lo que disminuye su eficacia global debido a las dificultades encontradas en la administracion del herbicida a las plantas.

Se ha sugerido recientemente que el limoneno puede usarse a una alta concentracion como un herbicida de eliminacion inmediata. En la Patente de los Estados Unidos Num. 5.998.335 de Selga et al., se describen composiciones herbicidas de eliminacion inmediata, una de las cuales comprende aproximadamente 95-96 % en peso de d-limoneno y aproximadamente 4-5 % de otros componentes. La patente '335 reporta que cuando esta composicion se aplico a la vegetacion como una pulverizacion de gotitas finas (que se dirigfa al 60-80 % de cobertura de la vegetacion), la mayona de la vegetacion mostro signos visibles de estres (por ejemplo, marchitez u oscurecimiento) en el intervalo de 2 a 24 horas despues de la aplicacion del herbicida. Selga et al. reportaron en la patente '335, ademas, que se ensayo tambien una mezcla emulsionada del 60 % de d-limoneno con agua y emulsionante comercial. Cuando esta formulacion se aplico a la vegetacion descrita anteriormente, la mayona de la vegetacion comenzo a mostrar signos visibles de estres en el intervalo de 2 a 36 horas.

Una desventaja de los herbicidas que se describen por Selga et al. es que las altas concentraciones y volumenes de limoneno senan prohibitivos por su costo y engorrosos para la pulverizacion de grandes areas. Estas formulaciones presentan, ademas, retos practicos que se asocian con la atomizacion y pulverizacion eficaz de tales composiciones oleosas o altamente viscosas.

La patente num. WO 00/49865 A2 describe composiciones que comprenden al menos una ionona, otro terpeno, surfactantes, y alcohol.

La patente num. WO 97/16975 A1 se refiere a composiciones que tienen al menos un 60 % de limoneno, y con mayor preferencia un 95 % o mas de limoneno.

Vaughn et al. en "Volatile Monoterpenes as Potential Parent Structures for New Herbicides", Weed Science, 1993, Vol. 41, paginas 114-119describe la eficacia relativa de veinte monoterpenos, que incluyen el limoneno, para inhibir la germinacion de las semillas de malas hierbas y cultivos.

La patente num. WO 2004/021787 A1 describe composiciones insecticidas de grado alimenticio eficaces en el control de insectos, pero que no son toxicas para humanos y animales, la composicion comprende D-limoneno, un agente emulsionante no toxico y un solvente hidrofflico no toxico.

La Patente de los Estados Unidos Num. 5.741.502 A describe un adyuvante no acuoso para usar con plaguicidas o herbicidas, en donde el adyuvante puede incluir limoneno.

La Patente de los Estados Unidos Num. 5.407.899 A describe composiciones alguicidas y herbicidas que comprenden agentes humectantes terpenicos. Las composiciones incluyen complejos de coordinacion de cobre que tienen propiedades alguicidas conocidas.

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A la luz de lo anterior, existe una necesidad continua de herbicidas respetuosos con el medio ambiente que tengan mayor eficiencia y eficacia. La presente invencion satisface esta necesidad y proporciona una amplia variedad de beneficios y ventajas.

Resumen

En una forma, la presente descripcion proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir una planta mediante la pulverizacion sobre una o mas hojas de la planta de una composicion herbicida Kquida que incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5. Como apreciara un experto en la tecnica, el limoneno es acido y cuando se disuelve en agua disminuira el pH tipicamente a un intervalo de aproximadamente 4 a 5.

En otra forma una modalidad de la descripcion proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir una planta mediante la pulverizacion sobre una o mas hojas de la planta de una composicion herbicida lfquida que incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante, un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5, y un componente de aceite que se anade para aumentar la capacidad de la composicion para controlar o suprimir la planta.

En otra forma, la descripcion proporciona un metodo para preparar una composicion herbicida, el metodo comprende: (1) proporcionar una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; (2) diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y (3) mezclar en la composicion herbicida un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5. En modalidades alternativas, el modificador de pH puede proporcionarse en la formulacion con el componente de limoneno con actividad herbicida y el agente emulsionante, o puede disolverse o dispersarse en el agua antes de la dilucion de la formulacion.

Aun en otra forma de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas. El estuche incluye un recipiente que contiene un herbicida lfquido, el herbicida incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; y las instrucciones, registradas en un medio, para aplicar el herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

En otra forma mas de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas, el estuche comprende un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; e instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion para proporcionar una composicion herbicida. Se registran en el medio en algunas modalidades, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

En otra modalidad, la divulgacion proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; y las instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion con agua y anadir un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5. Se registran en el medio en algunas modalidades, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

La invencion proporciona una composicion herbicida "de eliminacion inmediata" eficaz contra las malas hierbas maduras que incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5, como se define adicionalmente en las reivindicaciones.

En otro aspecto de la descripcion, se proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir una planta, que incluye proporcionar una composicion herbicida lfquida que incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un agente humectante; y pulverizar la composicion herbicida sobre una o mas hojas de la planta.

La descripcion proporciona, ademas, un metodo para preparar una composicion herbicida que incluye: (1) proporcionar una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; (2) diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y (3) mezclar en la composicion herbicida un agente humectante.

En otra forma de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene un herbicida lfquido, el herbicida incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un agente humectante; y las instrucciones, registradas en un medio, para aplicar el

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herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

En otra modalidad de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; y las instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion y mezclar en un agente humectante para proporcionar una composicion herbicida. Se registran en el medio en algunas modalidades, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

Se proporciona, ademas, una composicion herbicida "de eliminacion inmediata" eficaz contra las malas hierbas maduras, la composicion incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un agente humectante.

En otro aspecto de la descripcion, se proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir una planta, que incluye: (1) proporcionar una composicion herbicida lfquida que incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante, un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; y (2) pulverizar la composicion herbicida sobre una o mas hojas de la planta.

En otra forma de la descripcion, se proporciona un metodo para preparar una composicion herbicida que incluye: (1) proporcionar una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; (2) diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y (3) mezclar en la composicion herbicida un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5.

La descripcion proporciona, ademas, un metodo para preparar una composicion herbicida, el metodo incluye: (1) proporcionar una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; (2) diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y (3) mezclar en la composicion herbicida un agente humectante.

En otro aspecto de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene un herbicida lfquido, el herbicida incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante, un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; y las instrucciones, registradas en un medio, para aplicar el herbicida a una zona preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

Otro estuche para el quemado no selectivo de plantas que se proporciona por la descripcion incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; e instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion y anadir un agente humectante para proporcionar una composicion herbicida. Se registran en el medio en algunas modalidades, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

Aun otro estuche para el quemado no selectivo de plantas que se proporciona por la descripcion incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; y las instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion con agua y anadir un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5. Se registran en el medio en algunas modalidades, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

En la invencion, se proporciona una composicion herbicida "de eliminacion inmediata" eficaz contra las malas hierbas maduras que incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante, un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor de 5.

Cada una de las diversas modalidades adicionales de metodos, estuches y composiciones descritas anteriormente pueden contener, ademas, un componente de aceite anadido, tal como un aceite de ricino etoxilado, en el componente de limoneno. La presencia de tal componente de aceite anadido puede aumentar y extender la eficacia de estas modalidades para el quemado, u otra matanza no selectiva, control o supresion de plantas o crecimiento de plantas cuando se aplica.

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Breve descripcion de las figuras

La Figura 1 es un grafico de barras que presenta los resultados de la evaluacion del marchitamiento a las 2 y 24 horas de un estudio de campo de hierbas comunes y de hojas anchas en cesped que se realizo en noviembre de 2004. El analisis estadfstico es por el MRT de Duncan (P<<0,05). Los tratamientos con la misma letra o combinacion de letras no son significativamente diferentes.

La Figura 2 es un grafico de barras que presenta los resultados de la evaluacion del marchitamiento a los 2 y 7 dfas a partir de un estudio de campo de hierbas comunes y de hojas anchas en cesped que se realizo en noviembre de 2004. El analisis estadfstico es por el MRT de Duncan (P<0,05). Los tratamientos con la misma letra o combinacion de letras no son significativamente diferentes.

La Figura 3 muestra una representacion grafica de los datos presentados en las Figuras 1 y 2.

La Figura 4 es un grafico de barras que presenta los resultados de la evaluacion del color a las 2 y 24 horas de un estudio de campo de hierbas comunes y de hojas anchas en cesped que se realizo en noviembre de 2004. El analisis estadfstico es por el MRT de Duncan (P_ <0,05) Los tratamientos con la misma letra o combinacion de letras no son significativamente diferentes.

La Figura 5 es un grafico de barras que presenta los resultados de la evaluacion del color a los 2 y 7 dfas a partir de un estudio de campo de hierbas comunes y de hojas anchas en cesped que se realizo en noviembre de 2004. El analisis estadfstico es por el MRT de Duncan (P-0,05). Los tratamientos con la misma letra o combinacion de letras no son significativamente diferentes.

La Figura 6 muestra una representacion grafica de los datos presentados en las Figuras 4 y 5.

La Figura 7 es un grafico de barras que presenta los resultados de un estudio de campo en quinhuillas que se realizo en la Florida en enero de 2005. Las calificaciones se basan en de 0 a 10 (de sin danos a muertas). El analisis estadfstico es por el MRT de Duncan (P<0,05). Los tratamientos con la misma letra o combinacion de letras no son significativamente diferentes.

La Figura 8 es un grafico de barras que presenta los resultados de un estudio en invernadero en quinhuillas que se realizo en Michigan en enero de 2005. Las calificaciones se basan en de 0 a 100 % (de sin danos a muertas). El analisis estadfstico es por el MRT de Duncan (P_<0,05). Los tratamientos con la misma letra o combinacion de letras no son significativamente diferentes.

Descripcion detallada de las modalidades preferidas

Con el fin de promover una comprension de los principios de la invencion, se hara ahora referencia a las modalidades descritas en la presente descripcion y se usara un lenguaje espedfico para describir estas. Se contemplan cualesquiera alteraciones y modificaciones adicionales en los fluidos, metodos, dispositivos o estuches que se describen, y cualquier otra aplicacion de los principios de la invencion tales como se describen en la presente descripcion, como le ocurrina normalmente a un experto en la tecnica a la que se refiere la invencion.

Se descubrio que la eficacia de las composiciones de limoneno como herbicidas de "quemado", no selectivos, puede mejorarse significativamente al aumentar el pH de la composicion a un pH mayor que 5, mediante la inclusion de un agente humectante en la composicion, o ambos. En consecuencia, esta descripcion proporciona en una modalidad un metodo para matar, controlar o suprimir una planta mediante la administracion a las superficies de la planta de una composicion herbicida que comprende un componente de limoneno con eficacia herbicida y un agente emulsionante en una emulsion acuosa, en donde la composicion tiene un pH mayor que 5. En otra modalidad, la descripcion proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir una planta mediante la administracion a las superficies de la planta de una composicion herbicida que comprende un componente de limoneno con eficacia herbicida y un agente emulsionante en una emulsion acuosa, en donde la composicion incluye un agente humectante. Aun en otra modalidad de la descripcion, se proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir una planta mediante la administracion a las superficies de la planta de una composicion herbicida que comprende un componente de limoneno con eficacia herbicida y un agente emulsionante en una emulsion acuosa, en donde la composicion tiene un pH mayor que 5 e incluye un agente humectante.

En esta descripcion de la invencion, el termino "herbicida" o "con eficacia herbicida" se refiere a la calidad de ser eficaz para matar, controlar o suprimir una planta cuando al menos una cantidad minima de la composicion herbicida contacta con la planta.

El termino "matar" tal como se usa en la presente descripcion en relacion con un herbicida significa que la porcion sobre el suelo de una planta interrumpe irreversiblemente su funcion normal, y da como resultado tipicamente el marchitamiento y el oscurecimiento y/o necrosis de los tejidos normalmente verdes de la planta. Es posible, por

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supuesto, que una planta, particularmente una planta perenne, que se mata con este significado, pueda "volver a brotar" y producir un nuevo crecimiento. El termino "control" tal como se usa en la presente descripcion en relacion con un herbicida significa que, en un area tratada, las plantas experimentan al menos una mortalidad de aproximadamente un 90 %. El termino "mortalidad" tal como se usa en la presente descripcion puede referirse a un porcentaje de plantas individuales en el area de tratamiento que se eliminan, o a un porcentaje de la masa total o superficie total del area de vegetacion en el area de tratamiento que experimenta marchitamiento, decoloracion, oscurecimiento o necrosis. El termino "suprimir" se usa en la presente descripcion en relacion con un herbicida para significar que, en un area de tratamiento, las plantas experimentan de aproximadamente 40 a aproximadamente 90 % de mortalidad. La aplicacion de una composicion herbicida de la invencion a la planta hace que la planta, cuando se ponga en contacto con el herbicida, se marchite, se decolore o adquiera un color marron, lo que da como resultado la necrosis de la hoja ("quemado") y muchas veces la muerte de la planta.

Las composiciones herbicidas de conformidad con muchas modalidades preferidas de la presente invencion no son selectivas ni sistemicas, y son eficaces contra casi cualquier vegetacion, espedficamente contra malas hierbas dejardm y cultivos comunes, tanto anuales como perennes. Son "herbicidas por contacto" en que su accion resulta del contacto con las superficies de las plantas en lugar de por la absorcion por la planta. En adicion, las formulaciones de la invencion son herbicidas "de eliminacion inmediata" (es decir, de accion rapida, tfpicamente en varias horas) o "quemado", los cuales deben pulverizarse sobre una porcion sustancial de la parte sobre el suelo de la planta para tener una efecto deseado. Convenientemente, los herbicidas se aplican como un pulverizador de gotitas finas. Ademas, se cree que los herbicidas de la invencion tienen un efecto de quemado optimo en temperaturas relativamente calientes y condiciones relativamente secas (relativas a las temperaturas y humedad medias para un lugar dado). El ingrediente activo de las presentes composiciones herbicidas tiene la ventaja de ser un producto natural, respetuoso con el medio ambiente, que es poco probable que cause contaminacion ambiental o que cree problemas de toxicidad para seres humanos o animales domesticos.

Aunque no se limita por la teona, se cree que cuando una pelfcula delgada de la composicion herbicida cubre la totalidad o una parte de las hojas y otros tejidos verdes de una planta objetivo, el componente de limoneno con actividad herbicida, en las condiciones presentes en la composicion, puede descomponer o disolver las capas cerosas de la planta, y causa de esta manera que la planta pierda la capacidad de evitar la perdida de humedad al medio ambiente. Dado que los aceites que contienen limoneno son aceites naturales, las composiciones herbicidas acuosas no toxicas de la invencion son ambientalmente aceptables y tienen poco, si es que tienen algun efecto nocivo sobre los seres humanos, la fauna silvestre y la vegetacion no objetivo.

Para fines de claridad, el termino "composicion herbicida" se usa en la presente descripcion para referirse a un lfquido que realmente se pone en contacto con una planta, tal como a partir de un pulverizador, para lograr el quemado de conformidad con la invencion. Una composicion herbicida de la invencion puede prepararse y suministrarse a un usuario final como una composicion herbicida preparada previamente (o "premezclada" o "preparada para pulverizar") en algunas formas de la invencion. En otras formas de la invencion, la composicion herbicida puede mezclarse por el usuario final en o cerca del lugar donde la composicion herbicida se usara mediante la dilucion de una formulacion de un concentrado herbicida y opcionalmente con la adicion de otros ingredientes. Como se usa en la presente descripcion, los terminos "formulacion herbicida" y "concentrado herbicida" y "formulacion de un concentrado herbicida" se usan indistintamente para referirse a una formulacion de ingredientes de conformidad con la invencion que puede diluirse con agua, con la adicion opcional de otros ingredientes, para proporcionar una composicion herbicida. Esta manera de proporcionar una formulacion de un concentrado herbicida puede ser deseable, por ejemplo, cuando la vegetacion que cubre una gran area se debe pulverizar, por ejemplo, mediante el uso de un equipo de pulverizacion comercial, y por lo tanto se necesita un gran volumen de la composicion herbicida. En tal caso, puede proporcionarse una formulacion herbicida a un usuario final, opcionalmente junta en un estuche, con instrucciones para mezclar la formulacion con agua, y tal vez otros ingredientes en o cerca del pulverizador para proporcionar una composicion herbicida. Tales formulaciones herbicidas y estuches de herbicidas se describen adicionalmente en la presente descripcion, pero se presta atencion primero a las composiciones herbicidas de la invencion.

De conformidad con la invencion, una composicion herbicida de quemado, no selectiva incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un solvente hidrofflico, preferentemente agua, y que incluye un agente humectante, o tiene un pH mayor que 5, o incluye un agente humectante y tiene un pH mayor que 5.

El componente de limoneno con actividad herbicida incluye limoneno o un derivado de limoneno en cantidad suficiente para que sea efectivo, cuando se proporciona en una composicion herbicida de conformidad con la presente invencion, para matar, controlar o suprimir plantas que se ponen en contacto con una cantidad suficiente de la composicion herbicida. Se considera que una cantidad suficiente es una cantidad que se pone en contacto una superficie suficiente de las plantas para conseguir un resultado deseado. El componente de limoneno con actividad herbicida puede ser un limoneno puro o sustancialmente puro o un extracto de limoneno, o una composicion multicomponente que incluya limoneno. A este respecto, el componente de limoneno con actividad herbicida puede comprender un aceite esencial que incluye limoneno, preferentemente al menos aproximadamente un 8 % en peso de limoneno. Por ejemplo, el limoneno puede proporcionarse en forma de un aceite dtrico, un aceite de pino, un aceite de eucalipto o un aceite de

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arbol del te, cualquiera de los cuales puede ser el componente de limoneno con actividad herbicida de conformidad con la invencion.

Ademas, el componente de limoneno con actividad herbicida puede comprender un limoneno modificado, siempre que el limoneno modificado tenga actividad herbicida de conformidad con la invencion. Por ejemplo, en base al trabajo que se reporto por otros, parece que la oxigenacion del limoneno para proporcionar oxido de limoneno puede mejorar las caractensticas de solubilidad en agua mientras mantiene una funcionalidad de quemado similar en comparacion con el limoneno sin modificar. Tales compuestos de limoneno modificados se contemplan en la presente invencion, y se incluyen expresamente dentro del significado del termino "componente de limoneno con actividad herbicida."

En una modalidad preferida, el componente de limoneno con actividad herbicida comprende un aceite cftrico, p. ej., aceite de naranja. En otra modalidad preferida, el componente de limoneno con actividad herbicida comprende d- limoneno derivado de un aceite de cftricos. La fraccion del aceite de cftricos que comprende d-limoneno puede separarse por destilacion al vado, o por cualquier otro proceso de separacion convencional. El d-limoneno es volatil, y se separa en el destilado. El destilado es una composicion altamente concentrada del d-limoneno, que comprende aproximadamente 95-96 % en peso de d-limoneno y aproximadamente 4-5 % en peso de otros componentes. Este destilado puede utilizarse en una composicion herbicida de la presente invencion.

Aunque es posible usar aceite de cftricos sin refinar, en lugar del destilado al vado, como se discutio anteriormente, la destilacion al vado (u otro proceso de separacion, tal como destilacion al vapor (azeotropfa), extraccion con solvente, extraccion supercrftica, etc.) tiene la ventaja de separar el ingrediente con actividad herbicida a partir de componentes de sabor del aceite de cftricos. Los componentes saborizantes forman de esta manera un subproducto valioso, que puede utilizarse, por ejemplo, en productos alimenticios o composiciones farmaceuticas.

Otros terpenos, particularmente monoterpenos, que tienen propiedades herbicidas similares al limoneno en las formulaciones que se proporcionan en la presente descripcion se consideran equivalentes al limoneno para los propositos de la presente invencion. Similarmente, otros aceites naturales que tienen un alto contenido en terpenos y que tienen propiedades herbicidas similares a los aceites que contienen limoneno descritos anteriormente en formulaciones como se proporcionan en la presente descripcion se consideran equivalentes a los aceites que contienen limoneno para los propositos de la presente invencion. "Alto contenido en terpenos", tal como se usa en la presente descripcion se refiere a aquellos aceites naturales que tienen un contenido en terpenos de al menos el 50 %. Es preferible que el aceite natural contenga al menos un 90 por ciento de terpenos. Tales terpenos y aceites naturales que contienen terpenos se incluyen expresamente dentro del significado del termino "componente de limoneno con actividad herbicida" tal como se usa en la presente descripcion.

Cuando se usa limoneno puro o sustancialmente puro en una composicion herbicida de la invencion, la composicion herbicida incluye de 8 por ciento a 30 por ciento en peso del limoneno y con mayor preferencia de aproximadamente 15 por ciento a aproximadamente 25 por ciento en peso. Se entiende por un experto en la tecnica que puede usarse una composicion herbicida que tiene una concentracion mas baja de limoneno para conseguir una respuesta similar mediante la pulverizacion de un volumen mas alto de la composicion herbicida sobre la planta (mediante el aumento del volumen aumenta la cantidad de limoneno al que se expone la planta).

Cuando se usa un aceite natural que contiene terpenos, la cantidad de aceite natural en el herbicida dependera de la cantidad de terpenos en el aceite espedfico que se use. En una modalidad, la composicion herbicida incluye de un 8 por ciento a un 30 por ciento en peso de tal aceite natural y con mayor preferencia de aproximadamente 15 por ciento a aproximadamente 25 por ciento en peso.

Como se analizo anteriormente, el resto de la composicion herbicida en esta modalidad comprende agua (u opcionalmente otro solvente hidrofflico), uno o mas agentes emulsionantes, y uno o mas de un agente humectante y un modificador de pH.

El agente emulsionante es preferentemente un agente emulsionante no toxico, y puede ser un surfactante u otro agente emulsionante que se conozca en la tecnica, o una mezcla de uno o mas de estos. Los agentes emulsionantes que se empleen deben ser capaces, cuando se mezclan con agua y con el componente de limoneno con actividad herbicida, de formar una emulsion, preferentemente una emulsion homogenea.

Los agentes emulsionantes utiles incluyen oxido de lauril dimetil amina, polioxipropileno, copoftmeros de bloque de polioxietileno, alcohol etoxilato y etoxilato de nonilfenol. El agente emulsionante de conformidad con las reivindicaciones es un aceite de ricino polietoxilado. Se dispone de uno de tales agentes emulsionantes comercialmente bajo el nombre comercial de Alkamuls EL620 originalmente disponible de Rhone Poulenc Co, pero ahora propiedad de Rhodia Inc., que se ubica en 259 Prospect Plains Road, Cranbury, New Jersey 08512.

No es toxico para los seres humanos y los animales y no causara irritacion en la piel o los ojos. Otros agentes emulsionantes disponibles comercialmente que no son toxicos, tales como los polioxietilenosorbitanos que se suministran por ICI Americas o Sigma Chemical Company, pueden usarse, ademas, adecuadamente para

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formulaciones no reivindicadas. En una modalidad preferida no reivindicada puede usarse un monooleato de polioxietilenosorbitan tal como el Tween 80. Tween es una marca registrada de ICI Americas Inc.; 10 Finderne Avenue; Bridgewater, New Jersey 088073300 y puede obtenerse de Sigma-Aldrich, 3050 Spruce St., St. Louis, MO 63103.

Los surfactantes tales como surfactantes anionicos y no ionicos son agentes emulsionantes aceptables para usar en una composicion herbicida no reivindicada. Los surfactantes anionicos preferidos incluyen sales de acidos grasos, alquil sulfatos, alquil eter sulfonatos y alquil aril sulfonatos. Los surfactantes no ionicos preferidos incluyen surfactantes basados en silicona y etoxilato de nonilfenol. Ejemplos de surfactantes preferidos incluyen aproximadamente 10 por ciento de acido sulfonico, de aproximadamente 6 por ciento a aproximadamente 7 por ciento de laurilsulfato de sodio, de aproximadamente 8 por ciento a aproximadamente 12 por ciento de alcohol etoxilato y de aproximadamente 1 por ciento a aproximadamente 2 por ciento de sulfonato de olefina.

En general, el agente emulsionante debe estar presente en una cantidad suficiente para hacer al componente de limoneno con actividad herbicida miscible en el agua u otro solvente hidrofflico. La composicion herbicida contiene de 0,05 por ciento a 10 por ciento en peso de uno o mas agentes emulsionantes como se definen en las reivindicaciones, preferentemente de aproximadamente 0,1 por ciento a aproximadamente 0,5 por ciento en peso y con mayor preferencia de aproximadamente 0,2 por ciento a aproximadamente 0,4 por ciento en peso.

Aunque una composicion herbicida de la invencion comprendera tfpicamente una emulsion de un componente de limoneno con actividad herbicida con agua, una composicion de la invencion puede incluir otro solvente hidrofflico no toxico en adicion al agua, tal como, por ejemplo, etanol, soluciones diluidas de acido acetico, y lo similar.

Como se indico anteriormente, en una modalidad de la invencion, la composicion herbicida tiene un pH mayor que 5. En otra modalidad, la composicion herbicida tiene un pH de aproximadamente 5 a aproximadamente 10. El pH del limoneno naturalmente acido puede aumentarse mediante la inclusion de un modificador de pH en la composicion herbicida. Ejemplos de modificadores de pH que pueden seleccionarse para usar en relacion con la invencion incluyen, sin limitacion, carbonato de potasio, hidroxido de sodio e hidroxido de potasio. En una modalidad preferida, el pH de la composicion puede oscilar entre aproximadamente 6 y aproximadamente 8. En otra modalidad preferida, el intervalo de pH de la composicion herbicida es de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.

Asf, en la invencion, las composiciones herbicidas, que son adecuadas para su aplicacion mediante pulverizacion, incluyen del 8 % al 30 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 15 % a aproximadamente 25 % en peso de un componente de limoneno con actividad herbicida; de 0,05 % a 10 % p/p %, preferentemente de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,5 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 0,4 % en peso de un agente emulsionante; un modificador de pH en una cantidad eficaz para mantener un pH deseado mayor que 5 en la composicion; y el resto de agua u otro solvente hidrofflico que se selecciona como se define adicionalmente en las reivindicaciones. En una modalidad preferida, se proporciona una composicion herbicida que comprende un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % p/p %, un agente emulsionante eficaz para disolver o dispersar el componente de limoneno con actividad herbicida en agua, en una cantidad eficaz, un modificador de pH eficaz para mantener un pH mayor que 5, y agua, como se define adicionalmente en las reivindicaciones.

En la invencion, la composicion herbicida incluye un agente humectante eficaz para mejorar las propiedades humectantes, y posiblemente, ademas, las propiedades de penetracion, de la composicion herbicida. Cuando se incluye un agente humectante en una composicion herbicida de la invencion, la composicion pulverizada sobre las malas hierbas u otra vegetacion puede aplicarse a una velocidad menor para conseguir un resultado equivalente porque el agente humectante hace que cada gotita de la composicion se extienda a una mayor superficie de la planta. Cuando no existe un agente humectante, la composicion pulverizada sobre una planta debe cubrir una superficie significativamente mayor de la planta para conseguir un resultado similar.

Muchos agentes humectantes adecuados para usar en herbicidas se conocen por un experto en la tecnica, y se encuentran disponibles comercialmente. Ejemplos de agentes humectantes que pueden seleccionarse para usar en relacion con la invencion incluyen, sin limitacion, etoxilato de nonilfenol y surfactantes anionicos, cationicos y no ionicos (que incluyen silicona) y aceite de semillas metilado. Agentes humectantes particularmente preferidos son surfactantes de silicona. En una modalidad preferida, la composicion incluye de aproximadamente 0,02 % a aproximadamente 1,0 % p/p % de un agente humectante. En otra modalidad preferida, la composicion herbicida incluye de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 0,5 % p/p %, con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,2 % p/p %, de un agente humectante.

Asf, en ciertas modalidades preferidas de la invencion, las composiciones herbicidas, que son adecuadas para su aplicacion por pulverizacion, incluyen del 8 % al 30 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 15 % a aproximadamente 25 % en peso de un componente de limoneno con actividad herbicida; de 0,05 % a 10 % p/p %, con mayor preferencia aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,5 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 0,4 % en peso de un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado; de aproximadamente 0,02 % a aproximadamente 1,0 % p/p %, con mayor preferencia de aproximadamente 0,05 % a

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aproximadamente 0,5 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,2 % en peso de un agente humectante; y el resto de agua. En una modalidad preferida, se proporcionan composiciones herbicidas que comprenden un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % p/p %, un agente emulsionante eficaz para disolver o dispersar el componente de limoneno con actividad herbicida en agua, un agente humectante en una concentracion de al menos aproximadamente 0,02 % p/p % y agua.

En aun otra modalidad de la invencion, la composicion herbicida incluye un agente humectante eficaz para mejorar las propiedades de humectacion y penetracion de la composicion y tiene un pH mayor que 5. En otra modalidad, la composicion herbicida, que incluye un agente humectante, tiene un pH de aproximadamente 5 a aproximadamente 10. Aun en otra modalidad, el pH es de aproximadamente 6 a aproximadamente 8, y en aun otra modalidad, el pH es de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Ejemplos de agentes humectantes y modificadores de pH que pueden seleccionarse para usar en relacion con la invencion incluyen los que se describieron anteriormente como ejemplos no limitantes.

Asf, en ciertas modalidades preferidas de la invencion, las composiciones herbicidas, que son adecuadas para aplicar por pulverizacion, incluyen del 8 % al 30 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente el 15 % a aproximadamente el 25 % en peso de un componente de limoneno con actividad herbicida; de 0,05 % a 10 % p/p %, con mayor preferencia aproximadamente 0.1% a aproximadamente 0,5 % p/p%, y con mayor preferencia de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 0,4 % en peso de un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado; de aproximadamente 0,02 % a aproximadamente 1,0 % p/p %, con mayor preferencia de aproximadamente 0,05 % a aproximadamente 0,5 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,2 % en peso de un agente humectante; un modificador del pH en una cantidad eficaz para mantener un pH mayor que 5; y el resto de agua. En una modalidad preferida, se proporcionan composiciones herbicidas que comprenden un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % p/p %, un agente emulsionante eficaz para disolver o dispersar el componente de limoneno con actividad herbicida en agua, un agente humectante a una concentracion de al menos aproximadamente 0,02 % p/p %; un modificador de pH eficaz para mantener un pH mayor que 5, y agua.

La adicion de un componente de aceite anadido a los herbicidas que se discutio anteriormente puede incrementar aun mas el efecto de eliminacion a largo plazo, la eliminacion inmediata, y la eficacia del herbicida. En los ensayos, hasta el momento, las formulaciones que contienen tan poco como 0,05 % p/p % de un componente de aceite anadido demostraron un efecto beneficioso resultante de la presencia del componente de aceite anadido.

Asf, tales modalidades preferidas adicionales descritas anteriormente, de las composiciones herbicidas novedosas, que tienen en cuenta el componente de aceite anadido, incluyen del 8 % al 30 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 15 % a aproximadamente 25 % en peso de un componente de limoneno con actividad herbicida; de 0,05 % a 10 % p/p %, con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 8 % p/p %, y con mayor preferencia de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 5 % en peso de un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado; de aproximadamente 0,02 % a aproximadamente 1,0 % p/p %, con mayor preferencia de aproximadamente 0,05 a 0,5 % y con mayor preferencia de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 0,2 % en peso de un agente humectante; un modificador del pH en una cantidad eficaz para mantener un pH mayor que 5; una cantidad de un componente de aceite anadido suficiente para aumentar la eficacia del herbicida y alargar el penodo de eficacia del herbicida; y el resto de agua. Se prefiere al menos aproximadamente el 0,05 % p/p % de un componente de aceite anadido y se prefiere mas de aproximadamente 0,25 % a aproximadamente 0,5 % p/p % de un componente de aceite anadido. Aunque no se limita por la teona, se cree a partir de los ensayos hasta el momento que el componente de aceite anadido contenido en estas modalidades preferidas retarda la volatilizacion y la perdida de limoneno tanto antes como despues de la aplicacion a la planta y facilita la absorcion sobre las superficies foliares, con lo que aumenta y extiende la eficacia del herbicida y tanto su capacidad de eliminacion inmediata como de eliminacion a largo plazo.

Las composiciones herbicidas de esta invencion pueden prepararse por procedimientos completamente convencionales que se conocen por los expertos en la tecnica. Por ejemplo, las composiciones pueden obtenerse mediante la preparacion de una mezcla acuosa del agua, el agente emulsionante y el componente de limoneno con actividad herbicida. La mezcla resultante puede agitarse despues hasta que se forme una dispersion o emulsion. En una manera de preparar una composicion herbicida de conformidad con la invencion, cada componente no acuoso puede anadirse en serie a un recipiente, con agitacion, preferentemente durante al menos aproximadamente 10 minutos despues de la adicion de cada componente antes de anadir el componente siguiente. Despues de mezclartodos los componentes no acuosos, el lote se agita durante otros 10 minutos y el agua puede mezclarse para proporcionar la composicion herbicida. Despues puede comprobarse por el control de calidad, filtrarse y usarse para rellenar los contenedores adecuados para su envfo, almacenamiento o uso inmediato.

La invencion se describio hasta ahora en terminos de la composicion herbicida final, y los herbicidas inventivos pueden obtenerse, venderse y enviarse como soluciones listas para usar. Se entiende, sin embargo, que una manera excelente de proporcionar una composicion herbicida a un usuario final es preparar primero una formulacion del concentrado que luego se diluye con agua u otro solvente hidrofflico por el usuario final para proporcionar una composicion herbicida para la aplicacion a malas hierbas u otra vegetacion objetivo. Asf, las composiciones herbicidas de conformidad con la

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invencion pueden envasarse como herbicidas listos para usar o pueden envasarse como formulaciones de un concentrado herbicida. Cuando se va a utilizar un herbicida de la invencion en una cantidad relativamente pequena, tal como para usos domesticos, el herbicida puede envasarse en un sistema de dispensacion listo para usar convencional. Por el contrario, cuando el usuario final es un agricultor o un aplicador profesional que tiene la intencion de usar el herbicida en un area grande, sena mas deseable proporcionar una formulacion de un concentrado herbicida que este lista para la dilucion. Como se usa en la presente descripcion, los terminos "formulacion" y "formulacion herbicida" se refieren a tal concentrado.

La formulacion incluye un componente de limoneno con actividad herbicida mezclado con un agente emulsionante. En esta modalidad, la formulacion, junto con un modificador de pH, un agente humectante, o ambos (que pueden obtenerse por separado o proporcionarse con la formulacion en un estuche) se mezclan con agua u otro solvente hidrofflico por el usuario final, por ejemplo, en un pulverizador comercial. En otra modalidad, el agente amortiguador del pH, el agente humectante o ambos, se mezclan previamente con el componente de limoneno con actividad herbicida y el agente emulsionante para proporcionar una formulacion que puede mezclarse directamente con agua u otro solvente hidrofflico para proporcionar una composicion herbicida, es posible, ademas, proporcionar todos los ingredientes por separado a un usuario final, con instrucciones relativas a como mezclar los ingredientes juntos para proporcionar una composicion herbicida o una formulacion herbicida.

En una modalidad particularmente preferida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida mezclado con un agente emulsionante, y se proporciona separadamente del modificador de pH, del agente humectante o de ambos. Un experto en la tecnica apreciara que la funcion del agente emulsionante es emulsionar el componente de limoneno con actividad herbicida con agua y la cantidad de agente emulsionante a incluir en una formulacion herbicida o una composicion herbicida se relaciona con la cantidad de limoneno en la formulacion, independientemente de que tan diluido este el limoneno en la composicion final del herbicida. Asf, si la formulacion herbicida se mezcla finalmente con agua en una relacion de agua a formulacion de, por ejemplo, 1:1, 3:1 o superior, la cantidad de agente emulsionante por unidad de limoneno puede permanecer sin cambios. Por el contrario, la cantidad de modificador de pH que se incluina deseablemente en una composicion herbicida puede depender del volumen y del pH inicial del agua mezclados con la formulacion; y la cantidad de agente humectante que se incluina deseablemente en una composicion herbicida depende del volumen total de la composicion herbicida. Por lo tanto, el agente emulsionante puede mezclarse ventajosamente con el componente de limoneno con actividad herbicida en una formulacion herbicida, mientras que el modificador del pH y el agente humectante se anaden deseablemente en el momento en que la formulacion herbicida se mezcla con agua para proporcionar la composicion herbicida final.

En ciertas modalidades preferidas de la invencion, se proporcionan formulaciones herbicidas que comprenden un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % -30 % (p/p %) y un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado a una concentracion de 0,5 % a 10 % (p/p %). En otra modalidad, se proporciona una formulacion herbicida que comprende un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % - 30 % (p/p %), un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado a una concentracion del 0,5 al 10 % (p/p %), y un modificador de pH en una cantidad eficaz para mantener el pH de la composicion de herbicida final por encima de 5. En otra modalidad, se proporciona una formulacion herbicida que comprende un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % - 30 % (p/p %), un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado a una concentracion del 0,5 al 10 % (p/p %), y un agente humectante a una concentracion de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 10 % (p/p %). Aun en otra modalidad, se proporciona una formulacion herbicida que comprende un componente de limoneno con actividad herbicida a una concentracion de al menos 8 % - 30 % (p/p %), un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado a una concentracion del 0,5 al 10 % (p/p %), un agente humectante a una concentracion de aproximadamente 0,2 % a aproximadamente 10 (p/p %); y un modificador de pH en una cantidad eficaz para mantener el pH de la composicion de herbicida final por encima de 5.

Dichas formulaciones pueden mezclarse ventajosamente con agua, y opcionalmente uno o mas ingredientes adicionales, en o cerca del lugar donde el usuario final pretende aplicar la composicion herbicida a las plantas. Asf, la descripcion proporciona en un aspecto un metodo para preparar una composicion herbicida que incluye proporcionar una formulacion herbicida ffquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y mezclar con la composicion herbicida un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5 en la composicion. En otro aspecto, la descripcion proporciona un metodo para preparar una composicion herbicida que incluye proporcionar una formulacion herbicida ffquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y mezclar con la composicion herbicida un agente humectante. Aun en otro aspecto, se proporciona un metodo para preparar una composicion herbicida que incluye proporcionar una formulacion herbicida ffquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y mezclar con la composicion herbicida un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5. La descripcion proporciona, ademas, un metodo para preparar una composicion herbicida que incluye proporcionar una formulacion herbicida ffquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para

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proporcionar un pH mayor que 5 en la formulacion; diluir la formulacion con agua para proporcionar una composicion herbicida; y mezclar con la composicion herbicida un agente humectante.

Una formulacion herbicida preparada o seleccionada de conformidad con la presente invencion puede envasarse o proporcionarse de otro modo, ademas, junto con componentes adicionales en un estuche. En una modalidad de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; e instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion para proporcionar una composicion herbicida. En otra modalidad, se registran en el medio, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir las plantas que crecen en el area.

En otra modalidad, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; y las instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion con agua y anadir un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5. En otra modalidad, se registran en el medio, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

En otra forma de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene un herbicida lfquido, el herbicida incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un agente humectante; e instrucciones para aplicar el herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir malas hierbas u otras plantas en el area.

Se proporciona por la descripcion, ademas, un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; y las instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion y mezclar con un agente humectante para proporcionar una composicion herbicida. En otra modalidad, se registran en el medio, ademas, instrucciones para aplicar la composicion herbicida a un area preseleccionada para matar, controlar o suprimir las plantas que crecen en el area.

En otra forma de la descripcion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene un herbicida lfquido, el herbicida incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante, un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; y las instrucciones para aplicar el herbicida en un area preseleccionada para matar indiscriminadamente las plantas que crecen en el area. Se proporciona otro estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor de 5; e instrucciones, grabadas en un medio, para diluir la formulacion y anadir un agente humectante para proporcionar una composicion herbicida. Otra modalidad mas de la invencion es un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene una formulacion herbicida lfquida, la formulacion herbicida incluye un componente de limoneno con actividad herbicida y un agente emulsionante; y las instrucciones, registradas en un medio, para diluir la formulacion con agua y anadir un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5.

Ademas de la inclusion de formulaciones herbicidas en un estuche, como se describio anteriormente, la descripcion contempla, ademas, proporcionar una composicion herbicida completa preparada previamente con otros componentes en un estuche. Asf, en otra forma de la invencion, se proporciona un estuche para el quemado no selectivo de plantas que incluye un recipiente que contiene un herbicida lfquido, el herbicida incluye agua, un componente de limoneno con actividad herbicida, un agente emulsionante y uno o mas que se selecciona de entre un agente humectante y un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5; y las instrucciones, registradas en un medio, para aplicar el herbicida en un area preseleccionada para matar indiscriminadamente las plantas que crecen en el area.

Una composicion de herbicida de la invencion o formulacion de un concentrado herbicida de conformidad con la invencion puede prepararse para incluir una variedad de otros ingredientes beneficiosos en adicion a los ingredientes discutidos anteriormente. Por "beneficioso", se entiende que el ingrediente adicional proporciona alguna funcionalidad adicional, eficacia, calidad u otro atributo deseable del herbicida o concentrado herbicida. Por ejemplo, el componente de limoneno con actividad herbicida puede mezclarse con otros aceites volatiles, mas baratos y algo menos volatiles para formar herbicidas eficaces. Varios aceites naturales (tales como aceite de semilla de algodon, aceite de soja, aceite de colza, aceite de girasol, aceite de cartamo, aceite de oliva, aceite de coco, leche de coco, aceite de mafz, aceite de semilla de uva y aceite de cacahuete) se reportaron por otros como que carecen de actividad herbicida significativa; sin embargo, pueden mezclarse con el componente de limoneno con actividad herbicida de la presente invencion para formar composiciones herbicidas eficaces.

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Como se analizo anteriormente, se descubrio, ademas, que la adicion adicional de un componente de aceite anadido, ya sea natural o procesado, demostro ser beneficioso para los metodos, estuches y composiciones preferidos descritos en la presente descripcion, al aumentar la eficacia herbicida de las modalidades en cuanto al efecto de eliminacion inmediata y a la capacidad de matar a largo plazo. Por ejemplo, los ensayos realizados hasta ahora mostraron que la presencia de tales derivados etoxilados de aceite de ricino probaron ser particularmente utiles como un componente de aceite anadido como se ilustra en los Ejemplos 4-7 mas adelante. Como se describio anteriormente, en base a los ensayos realizados hasta ahora, se prefiere que este componente de aceite anadido este presente en una cantidad de al menos aproximadamente 0,05 % p/p % y en cantidades mas preferidas de aproximadamente 0,25 % a aproximadamente 0,5 % p/p %.

Opcionalmente uno o mas ingredientes pueden incluirse en las composiciones de la invencion con el fin de proporcionar propiedades esteticas u otras propiedades beneficiosas a estas. Tales ingredientes opcionales son, por ejemplo, agentes antimicrobianos, conservantes, desodorantes, agentes colorantes, fragancias, emulsionantes adicionales, solubilizantes adicionales, inhibidores de la corrosion y solventes adicionales. El unico requisito es que para cualquier composicion particular tales ingredientes opcionales sean compatibles con los otros ingredientes presentes en la composicion o formulacion.

A modo de ejemplo, los ingredientes opcionales que pueden incorporarse incluyen los siguientes: un antimicrobiano, tal como, por ejemplo, compuestos fenolicos tales como ofenilfenol y o-bencil [p-clorofenol]; compuestos de amonio cuaternario tales como cloruro de alquildimetilbencilamonio, cloruro de octildecildimetilamonio, cloruro de dioctildimetilamonio, cloruro de didecildimetilamonio y sacarinato de alquildimetilbencilamonio; un desodorizante, tal como, por ejemplo, N-alquil-N-etilmorfolinio etil sulfato; y un inhibidor de la corrosion, tal como, por ejemplo, mono y trietanolamina, hidroxido de amonio, molibdato de sodio, benzoato de sodio y tetra sodio etilendiamina tetraacetato.

Otros ingredientes opcionales, asf como las cantidades de los ingredientes opcionales que pueden emplearse, pueden determinarse facilmente por un experto en la tecnica. Por ejemplo, los agentes antimicrobianos de amonio fenolico y cuaternario generalmente no excederan una concentracion de aproximadamente 0,2 por ciento en peso en la composicion herbicida final.

Con el fin de proporcionar una vida util razonable a las composiciones herbicidas, es preferible anadir un conservante a la composicion. Uno de tales conservantes adecuados es el benzoato de sodio que se suministra comercialmente por Pfizer, Inc. Pueden usarse adecuadamente, ademas, otros conservantes disponibles comercialmente usados para conservar alimentos, como se conocenan por los expertos en la tecnica.

Los agentes beneficiosos que se describieron anteriormente, y muchos otros, como se contemplanan por un experto en la tecnica, se conocen bien por los expertos en la tecnica y se encuentran disponibles comercialmente.

En un aspecto adicional, la descripcion proporciona un metodo para matar, controlar o suprimir el crecimiento de plantas no deseadas, en donde se aplica una composicion herbicida proporcionada de conformidad con la presente invencion a la planta o plantas no deseadas. A continuacion se permite que la composicion permanezca en contacto con la planta, preferentemente las hojas de la planta, durante un penodo de tiempo suficiente para matar, controlar o suprimir la planta. El tiempo requerido para el tratamiento eficaz de una planta dada depende de una variedad de factores que incluyen, pero no se limitan a, la concentracion, cobertura de pulverizacion, el pH de la solucion herbicida, la especie de la planta, el tamano/edad/madurez de la planta, la disponibilidad de superficies de hojas u otras superficies verdes, y las condiciones ambientales.

En un entorno agncola, las aplicaciones de pulverizacion con equipo estandar usan tipicamente de 187 a 327 l/ha (de 20 a 35 galones por acre) para una buena cobertura. Los pulverizadores electrostaticos comerciales pueden reducir significativamente las tasas a menos de 94 l/ha (10 gal/acre) y aun lograr una buena cobertura. En una manera de poner en practica la invencion, el metodo incluye pulverizar el herbicida sobre la zona a una velocidad de entre 48 l/ha (5 gal/acre) y 374 l/ha (40 gal/acre). En otra manera preferida de poner en practica la invencion, el metodo incluye pulverizar el herbicida en la zona a una velocidad de entre 48 l/ha y 327 l/ha (de 5 gal/acre hasta 35 gal/acre).

En un entorno de paisajismo profesional o de un dueno de casa, las aplicaciones por pulverizacion sobre las malas hierbas son tipicamente susceptibles al escurrimiento. En dependencia de la concentracion del componente de limoneno con actividad herbicida en la composicion herbicida, asf como de la densidad y madurez/tamano de las malas hierbas, el volumen de pulverizacion equivalente por acre podna ser de un par de cuartos a 100 galones por acre o mas.

La invencion se describira, ademas, con referencia a los siguientes Ejemplos espedficos.

Ejemplo 1 (comparativo)

Preparacion de la formulacion herbicida

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Se preparo una formulacion herbicida (MM-01) para incluir 94,0 % p/p de limoneno con los siguientes emulsionantes: 1,3 p/p % de Tergitol™ NP-8 (surfactante etoxilato de nonilfenol), 2,0 % p/p de Tergitol™ NP-9 (surfactante 9,5 nonoxinol) y 2,7 % p/p de Pluracol® P-425 (surfactante polipropilenglicol). La formulacion resultante contiene 88 % de limoneno p/p %. Para preparar un lote de 378 (100 galones) de esta formulacion herbicida, cada componente se anade uno a uno y la mezcla se agita durante 10 minutos despues de cada adicion y antes de anadir el siguiente componente, para asegurar la mezcla completa y homogenea de los componentes. Despues de mezclar todos los componentes, el lote se agita durante otros 10 minutos, se ensaya por el control de calidad, se filtra y se usa para rellenar los recipientes adecuados.

Preparacion de composiciones herbicidas

La formulacion se diluyo con agua hasta una relacion de 3:1 en volumen, representada como relacion de agua:formulacion herbicida, para proporcionar una composicion herbicida (22 % de limoneno p/p %). Se estima que el pH de la composicion de relacion 3: 1 era de 4,5. El pH se redujo a 4 con jugo de limon en un primer lote de ensayo y se elevo a pH 9 con carbonato de potasio en un segundo lote de ensayo. En adicion, se modifico una composicion herbicida con la relacion 3:1 mediante la adicion de 0,05 % de surfactante basado en silicona (Silwet) en un tercer lote de ensayo.

Protocolo para el ensayo de composiciones herbicidas

Este ensayo de campo se realizo en el norte de California durante noviembre de 2004. Cada una de las composiciones herbicidas que se describieron anteriormente se pulverizo sobre plantas despues de brotar con un equipo de pulverizacion de mochila para asegurar una buena cobertura sin escurrimiento. Las malas hierbas primarias que se evaluaron fueron la hierba Bermuda, la festuca y el trebol de fresa.

Se tomaron las puntuaciones de color y marchitamiento a las 2 horas, 1 dfa, 2 dfas y 7 dfas despues del tratamiento. Los datos que se recolectaron de las composiciones de ensayo se compararon con un control no tratado (UTC) y un area de vegetacion tratada con Paraquat (Gramoxone®). Este ensayo contema 3 repeticiones por tratamiento (excepto el tratamiento con paraquat que era una sola tira). Los tratamientos se distribuyeron al azar dentro de una repeticion. Se tomaron las puntuaciones de color y marchitamiento a las 2 horas, 1 dfa, 2 dfas y 7 dfas despues del tratamiento. Los resultados se exponen en las Figs. 1-6.

Discusion

En este ensayo, en el que todos los tratamientos recibieron relaciones de 3:1 (agua:formulacion de limoneno), las plantas respondieron muy rapidamente. En las plantas de hoja ancha, la decoloracion seguida de necrosis, y el ennegrecimiento del tejido foliar ocurrieron en 2 a 4 horas. En las hierbas, la respuesta fue mas gradual, y las hojas tendieron a cambiar gradualmente de verde a amarillo a marron.

Todos los tratamientos con MM-01 dieron como resultado una respuesta visual de quemado en 2 horas. Despues del Dfa 1, todos los tratamientos con MM-01 fueron significativamente diferentes (P<0,05) del control no tratado (UTC).

Los mejores tratamientos con MM-01 fueron con 0,05 % de surfactante de silicona y a pH 9. A los dfas 2 y 7, ambos fueron significativamente mejores que los otros tratamientos. A los dfas 2 y 7, los tratamientos con surfactante y pH 9 eran numericamente equivalentes al estandar de Paraquat.

Las respuestas de marchitez aumentaron con el tiempo para todos los tratamientos con MM01. Las clasificaciones de color para el MM-01 no cambiaron significativamente con el tiempo.

Las diferencias que se atribuyen al pH y al surfactante son muy evidentes. En los 7 dfas posteriores al tratamiento, el impacto del surfactante sobre el marchitamiento y el color se anotaron y los resultados se exponen en la Tabla I mas adelante:

Tabla I

Efecto Medido

Relacion 3:1 de MM01 (pH 4,5) MMO1 (3:1 relacion) + 0,05 % Diferencia Diferencia

Marchitez

2.67 3.33 0.66 24,7 %

Color

3.67 5.00 1.33 36,2 %

Diferencias promedio

1.00 30,5 %

A los 7 dfas despues del tratamiento, se registro, ademas, el impacto del pH en el marchitamiento y en el color, y los resultados se exponen en la Tabla II mas adelante:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Efecto

pH 4 pH 9 Diferencia Diferencia

Marchitez

3.00 3.67 0.67 22,3 %

Color

3.33 4.67 1.34 40,2 %

Diferencias promedio

1.01 31,3 %

El uso de un surfactante de silicona, no ionico aumento el mdice de marchitez en un 24,7 % y el color en un 36,2 %.

El uso del pH 9 aumento el mdice de marchitez en un 22,3 % y el color en un 40,2 %.

Ejemplo 2 (comparativo)

Se realizo un ensayo de campo en Zellwood, Florida. La misma formulacion descrita en el Ejemplo 1 se uso en el ensayo de Florida. Todos los tratamientos con limoneno se realizaron a una proporcion en volumen de 3:1, representada como proporcion de agua:formulacion herbicida, para proporcionar una composicion herbicida de 22 % de limoneno (p/p %). Se usaron cuatro repeticiones por tratamiento; todos los tratamientos se distribuyeron aleatoriamente dentro de una repeticion. La especie de malas hierbas fue la quinhuilla comun (de 1 a 2 pies de altura). Los tratamientos aplicados fueron a pH 3, 7, 8 y 9 con y sin un surfactante de silicona, Silwet; cada tratamiento se pulverizo hasta el escurrimiento. Se incluyo el estandar de quemado comercial, Gramoxone (paraquat). Las lecturas se tomaron a las 1 y 2 horas, y 1, 3 y 7 dfas. Se observo un marchitamiento inmediato de la quinhuilla con todos los tratamientos de limoneno con inicio a la hora 1. Los efectos con Gramoxone (paraquat) se observaron por primera vez el dfa 1 y mejoraron al dfa 3. Despues de las primeras 2 horas los efectos del limoneno se estabilizaron. Los resultados despues de 3 dfas se exponen en la Figura 7.

Las quinhuillas comunes grandes son malas hierbas dificiles de controlar para el limoneno, por lo que son buenas candidatas para evaluar la diferencia causada por el pH y los surfactantes. En la evaluacion del efecto del pH, el pH 7 proporciono la mejor respuesta con y sin agente surfactante. Sin surfactante, fue significativamente mejor que a pH 3.

Se pueden realizar comparaciones una a una con el surfactante. Aunque no es estadfsticamente significativo, el surfactante aumento la actividad del limoneno con casi todos los pH, con un aumento promedio del 6,1 % (ver Tabla)

Tabla III

Tratamiento

pH pH + Silwet Diferencia Diferencia en %

pH 3

3.7 4.3 0.6 16,2 %

pH 7

4.7 5.0 0.3 6,4 %

pH 8

4.3 4.7 0.4 9,3 %

pH 9

4.3 4.0 -0.3 -7,5%

Diferencias promedio

0.25 6.1

Ejemplo 3 (comparativo)

Se realizaron una serie de ensayos en la Universidad Estatal de Michigan (MSU) en East Lansing, Michigan para optimizar la respuesta con limoneno en malas hierbas claves. Las hierbas respondieron fuertemente al limoneno, lo que disminuye su idoneidad para las evaluaciones de pH y surfactante ya que todos los tratamientos dieron una excelente respuesta herbicida. La quinhuilla comun madura no responde bien al limoneno, lo que la convierte en una buena candidata para estos ensayos.

La misma formulacion que se describio en el Ejemplo 1 se uso en los ensayos de invernadero de la MSU. Se utilizaron cuatro repeticiones por tratamiento. Todos los tratamientos con limoneno se realizaron a una relacion en volumen de 3:1, representada como proporcion de agua:formulacion herbicida, para proporcionar una composicion herbicida de 22 % de limoneno (p/p %). La composicion herbicida se aplico en una camara de pulverizacion que se diseno para imitar una aplicacion agncola. El volumen de pulverizacion fue de 60 galones por acre y la presion de la boquilla de pulverizacion fue de 40 psi. La especie de malas hierbas fue la quinhuilla comun (de 1 a 2 pies de altura). Los tratamientos que se aplicaron fueron a pH 3, 5, 7, 8 y 9 sin ningun surfactante. Se tomo una sola lectura el dfa 4. Los resultados se exponen en la Figura 8.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Hubo una fuerte tendencia hacia una respuesta al pH con pH 5 que fue el pH optimo. Los pH 7 y 8 tuvieron respuestas numericamente mejores que el pH 3 (11,4 % y 7,5 % respectivamente) o que el limoneno no ajustado a pH 4,2 (14,7 % y 10,6 % respectivamente). El pH 9 fue significativamente menor que los otros tratamientos.

Todos los surfactantes mejoraron el rendimiento de la formulacion de limoneno en agua. El producto basado en silicona, Sylgard, fue significativamente mejor en comparacion.

Una serie adicional de tratamientos de ensayo en invernadero, como se describe a continuacion en los Ejemplos 4-7, se realizo, ademas, en la Michigan State University (MSU). Las malas hierbas, tipicamente en la etapa de 4-8 hojas, se pusieron en contacto con las formulaciones de control y de ensayo. El volumen de pulverizacion que se uso fue de 60 galones por acre con una presion de pulverizacion de 40 psi. Se determinaron las condiciones de la planta y se evaluo el porcentaje de control un dfa despues del tratamiento (Ejemplos 4-5) y adicionalmente cinco dfas despues del tratamiento (Ejemplos 6-7). Para todos estos Ejemplos, los porcentajes (%) de componentes se dan siempre como porcentajes en peso (p/p %) de la composicion total a menos que se indique espedficamente lo contrario.

Ejemplo 4

La quinhuilla comun (Chenopodium album) se puso en contacto con cada una de 6 composiciones diferentes, que se formularon como sigue: 1) agua desionizada sola (control); 2) d-limoneno al 21,6 %, Etoxilato de alcohol al 5 % (BIOSOFT® N25-7), etoxilato de aceite de ricino al 1,3 % (TOXIMUL® 8242),y el resto de agua; 3) d limoneno al 21,6 % solo en agua; 4) 10 % de BIO-SOFT® N25-7 en agua; 5) TOXIMUL® 8242 al 5 % y peroxido de hidrogeno al 3 % (para aumentar la solubilidad en agua del TOXIMUL® 8242) en agua; y 6) TOXIMUL® 8242 al 5 % solo en agua. BIO-SoFt® y TOXIMUL®8242 son marcas comerciales registradas de The Stepan Company, 22 W Frontage Rd Northfield, IL 60093. Los resultados de estas pruebas y observaciones se proporcionan en la Tabla IV mas adelante.

Tabla IV

Tratamiento #

% de Limoneno TOXIMUL®8242 % BIO-SOFT®% de Surfactante N25-7 % de Agua % de H2O2 % del control (1) dfa despues del tratamiento

1

0 0 0 100.00 0 O O *

2

21.6 1.3 5 77.10 0 35 a*

3

21.6 0 0 78.40 0 O O *

4

0 0 10 90.00 0 * _Q OO

5

0 5 0 92.00 3 O O *

6

0 5 0 95.00 0 O O *

* Los tratamientos con la misma letra no son estadfsticamente significativos (P<0,05).

Como puede verse en la Tabla IV, las formulaciones en los Tratamientos 1, 3, 5 y 6 no produjeron ningun efecto practico en las plantas tratadas. Mientras que el surfactante, BIO-SOFT ® N25-7 (Tratamiento 4) tuvo cierto efecto, la modalidad preferida de la invencion en el Tratamiento 2 tuvo un rendimiento de herbicida sustancialmente mejor al controlar la quinhuilla en solo un dfa.

Ejemplo 5

El estudio que se realizo en el Ejemplo 4 se repitio con el almorejo (Setaria faberi). Los resultados se proporcionan en la Tabla V mas adelante.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

Tratamiento #

% de Limoneno % de TOXIMUL®8242 BIO-SOFT®% de Surfactante N25-7 % de Agua % de H2O2 % del control (1) dfa despues del tratamiento

7

0 0 0 100.00 0 O O *

8

21.6 1.3 5 77.10 0 46 a*

9

21.6 0 0 78.40 0 14 b*

10

0 0 10 90.00 0 13 b*

11

0 5 0 92.00 3 O O *

12

0 5 0 95.00 0 O O *

* Los tratamientos con la misma letra no son estadfsticamente significativos (P<0,05).

Una vez mas, como puede verse en la Tabla V, las formulaciones en los Tratamientos 7, 11, y 12 no produjeron ningun efecto practico en las plantas tratadas. Mientras que el surfactante, BIO-SOFT®N25-7 (Tratamiento 10) y el limoneno solo (Tratamiento 9) tuvieron algun efecto, la modalidad preferida de la invencion en el Tratamiento 8 tuvo un rendimiento herbicida sustancialmente mejor en el almorejo en solo un dfa.

Ejemplo 6

La quinhuilla comun (Chenopodium album) se puso en contacto aqu con nueve formulaciones diferentes que se ilustran en la Tabla VI mas adelante. Tanto un dfa como cinco dfas despues del tratamiento, se examinaron las condiciones de la planta y se evaluo el porcentaje de control mediante observacion visual. Los resultados se proporcionan en la Tabla VI mas adelante.

Tabla VI

# de Tratamientos

% de Limoneno % de TOXIMUL®8242 BIO-SOFT®% de Surfactante N25-7 % de Agua % de control (Dfas despues del Tratamiento)

(1) (5)

13

0 0 0 100.00 0 e* 0 f*

14

21.6 0 0 78.40 30 d* 20 e*

15

21.6 0 2.5 75.90 40 c* 18 e*

16

21.6 0.25 2.5 75.65 50 b* 35 d*

17

21.6 0.38 2.5 75.52 46 bc* 34 d*

18

21.6 0.25 2.5 75.65 53 b* 39 cd*

19

21.6 0.25 3.75 74.40 69 a* 49 ab*

20

21.6 0.25 4.38 73.77 70 a* 45 bc*

21

21.6 0.25 5.0 73.15 73 a* 55 a*

* Los tratamientos con la misma letra no son estadfsticamente significativos (P<0,05).

Como puede verse en la Tabla VI, las formulaciones en los Tratamientos 15-21 muestran un efecto herbicida incrementado con cantidades crecientes de TOXIMUL® 8242 y/o BIO-SOFT® N25-7 en comparacion con el Tratamiento 13 (el control) y el Tratamiento 14 (Limoneno solo acuoso). Despues de un dfa, los tratamientos 19-21 demostraron un rendimiento herbicida sustancialmente mejor en la quinhuilla en solo un dfa.

Ejemplo 7

El Yute chino (Abutilon theoprasti) se puso en contacto aqrn con nueve formulaciones adicionales compuestas como se ilustra en la Tabla VII mas adelante. Tanto un dfa como cinco dfas despues del tratamiento, se examinaron las condiciones de la planta y se evaluo el porcentaje de control mediante observacion visual. Los resultados se proporcionan en la Tabla VII mas adelante.

5

10

15

20

25

30

Tratamiento #

% de Limoneno % de TOXIMUL®8242 BIO-SOFT®% de Surfactante N25-7 % de Agua % de Control (Dfas despues del Tratamiento)

(1)

(5)

22

0 0 0 100.00 0 f* 0 f*

23

21.6 0 0 78.40 19 e* 48 e*

24

21.6 0 2.5 75.90 58 d* 65 cd*

25

21.6 0.25 2.5 75.65 71 abc* 68 bcd*

26

21.6 0.38 2.5 75.52 70 bc* 69 abc*

27

21.6 0.25 2.5 75.65 69 bc* 69 abc*

28

21.6 0.25 3.75 74.40 75 ab* 70 ab*

29

21.6 0.25 4.38 73.77 75 ab* 70 ab*

30

21.6 0.25 5.0 73.15 78 a* 73 a*

* Los tratamientos con la misma letra no son estadfsticamente significativos (P<0,05).

Como puede verse en la Tabla VII, las formulaciones en los Tratamientos 25-30 muestran un efecto herbicida incrementado con cantidades crecientes de TOXIMUL® 8242 y/o BIO-SOFT® N25-7 en comparacion con el Tratamiento 22 (el control), el Tratamiento 23 (limoneno acuoso solo) y el Tratamiento 24 (BIO-SOFT® N25-7 acuoso solo). Los tratamientos 25-30 tuvieron un rendimiento herbicida sustancialmente mejoren el yute chino en solo un dfa.

Claims (2)

1. Reivindicaciones

   10

   1. Una composicion herbicida eficaz contra las malas hierbas maduras, que comprende: agua;

   del 8 % al 30 % en peso de un componente de limoneno con actividad herbicida; del 0,05 % al 10 % en peso de un agente emulsionante de aceite de ricino polietoxilado; un agente humectante; y

   un modificador de pH eficaz para proporcionar un pH mayor que 5.
2. 2. La composicion herbicida de conformidad con la reivindicacion 1 en donde el agente humectante se selecciona entre etoxilato de nonilfenol y surfactantes anionicos, cationicos y no ionicos, que incluyen los basados en silicona y aceite de semillas metilado.