ES2638943T3

ES2638943T3 - Composiciones que contienen caucho no procedente de hevea purificado y métodos de purificación relacionados

Info

Publication number: ES2638943T3
Application number: ES13791244.0T
Authority: ES
Inventors: Arif Omer GOZEN; Amy Randall
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 2012-05-16
Filing date: 2013-05-16
Publication date: 2017-10-24
Anticipated expiration: 2033-05-16
Also published as: RU2017140651A; RU2637956C2; US20150126673A1; WO2013173625A1; CN107254007A; CA2873783A1; CA2873783C; RU2017140651A3; EP2850110A4; CN104395349B; AU2017200069B2; RU2014150798A; AU2013262725A1; CN107254007B; US10023660B2; AU2017200069A1; MX2014013961A; CN104395349A; EP2850110B1; MX362581B

Abstract

Un método para aislar caucho natural purificado de materia vegetal no Hevea que comprende: a. proporcionar materia vegetal recolectada que comprende al menos un 90% en peso de raíces procedentes de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas; b. mezclar la materia vegetal recolectada con al menos un disolvente orgánico soluble en caucho en una relación de peso de 2:100 a 20:100, produciendo así una cantidad de caucho disuelto y una cantidad de sólidos; c. aislar el caucho disuelto de los sólidos para producir una fracción de caucho disuelto que contiene no más de 2% de materia sólida en peso con respecto al peso total de la fracción de caucho disuelta; d. retirar el al menos un disolvente orgánico soluble en caucho de la fracción de caucho disuelta para producir una masa sólida de caucho; e. mezclar la masa sólida de caucho con al menos un disolvente orgánico insoluble en caucho en una relación de peso de 2:100 a 20:100, disolviendo así una cantidad de impurezas de la masa sólida de caucho; y f. aislar la masa sólida de caucho restante del al menos un disolvente orgánico insoluble en caucho para producir un caucho natural purificado, en que dicho caucho natural purificado contiene no más de 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del caucho natural purificado.

Description

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DESCRIPCION

Composiciones que contienen caucho no procedente de hevea purificado y metodos de purificacion relacionados Antecedentes

La planta o arbol Hevea (denominada tambien Hevea brasiliensis o arbol del caucho) es una fuente bien conocida de caucho natural (denominado tambien poliisopreno). Las fuentes de caucho tal como Hevea brasiliensis, Ficus elastica (arbol del caucho de la India) y Cryptostegia grandiflora (enredadera del caucho de Madagascar) producen caucho natural en forma de una savia donde el caucho se suspende en una solucion acuosa que fluye libremente y que se puede recuperar golpeando la planta. Se conocen tambien varias plantas que no son Hevea que contienen caucho natural, pero su caucho se almacena en el interior de celulas individuales de la planta (p. ej., tallos, rafces u hojas) y no se puede acceder al mismo golpeandolas, sino que solo se puede acceder rompiendo las paredes celulares mediante medios ffsicos u otros medios. De esta manera, los procedimientos para la extraccion del caucho de plantas que no son Hevea son generalmente mas complicados y laboriosos que los procedimientos para cosechar caucho de arboles de Hevea. US-2007/0276112 describe un procedimiento de recuperacion de caucho de materiales vegetales que llevan caucho en condiciones no acuosas. US-2011/275142 describe un procedimiento de extraccion y recuperacion de caucho de una rafz de diente de leon. “Guayule and Russian Dandelion as Alternative Sources of Natural Rubber’, van Beilen y col., Critical Reviews in Biotechnology, 2007, vol. 27, n°. 4, paginas 217231 describe posibles fuentes de caucho alternativas al caucho natural de Hevea brasiliensis. US-4526959 describe metodos de extraccion de caucho de arbustos Guayule. US-4623713 describe un metodo de fraccionamiento de disolvente de caucho de guayule. WO2009/129249 se refiere a procedimientos para recuperar caucho de latex de caucho natural. US-6054525 se refiere a procedimientos para obtener latex de caucho natural hipoalergenico.

Sumario

En la presente memoria se proporcionan procedimientos basados en disolventes organicos para el aislamiento del caucho natural purificado de plantas que no son Hevea. Los procedimientos son especialmente utiles con materia vegetal que comprende al menos un 90% en peso de rafces procedentes de Taraxacum kok-saghyz (diente de leon ruso), Scorzonera tau-saghyz (Tau-Saghyz), Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas. Los procedimientos son utiles tambien para la purificacion adicional de materia vegetal no Hevea semipurificada (es decir, materia vegetal de la que se ha retirado la mayor parte del material vegetal de tipo celulosa pero que todavfa contiene una cierta cantidad de material vegetal de tipo celulosa ademas de otras impurezas junto con el caucho no Hevea).

Tambien se proporciona en la presente memoria un producto de caucho no Hevea purificado que contiene 100 phr de caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, con un nivel de pureza determinado. De forma adicional, se proporcionan compuestos de caucho vulcanizable con azufre y compuestos de caucho vulcanizado con azufre que incorporan 10-100 phr de caucho no Hevea procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho producto de caucho no Hevea purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del producto de caucho no Hevea purificado con no mas del 2% en peso de compuestos volatiles, no mas del 1% en peso de residuo y no mas del 0,5% en peso de materia combustible, 0-90 phr de al menos un polfmero o copolnriero sintetico que contiene dienos conjugados; 0-90 phr de caucho natural de Hevea; y 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea. El producto de caucho no Hevea purificado, compuestos de caucho vulcanizable con azufre y compuestos de caucho vulcanizado con azufre hacen uso del descubrimiento de que puede haber presentes hasta un 3,5% de impurezas totales en el caucho no Hevea, y su uso como alternativa total o parcial al caucho natural de Hevea resultara en propiedades mecanicas comparables o incluso mejoradas.

El procedimiento de aislamiento de caucho natural purificado de materia vegetal no Hevea comprende proporcionar materia vegetal recolectada que comprende al menos un 90% en peso de rafces procedentes de Taraxacum kok- saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas. Esta materia vegetal recolectada se mezcla con al menos un disolvente organico soluble en caucho en una relacion de peso de 2:100 a 20:100, produciendo asf una cantidad de caucho disuelto y una cantidad de solidos. Los solidos representan materia vegetal basada en celulosa insoluble ademas de impurezas que no son solubles en el al menos un disolvente organico soluble en caucho. Despues de mezclar, el caucho disuelto se afsla de los solidos para producir una fraccion de caucho disuelto que contiene no mas de un 2% de solidos en peso con respecto al peso total de la fraccion de caucho disuelta. El al menos un disolvente soluble en caucho se elimina entonces de la fraccion de caucho disuelta para producir una masa solida de caucho. La masa solida de caucho se mezcla con al menos un disolvente organico insoluble en caucho en una relacion de peso de 2:100 a 20:100, disolviendo por lo tanto una cantidad de impurezas de la masa solida de caucho, y a continuacion se afsla la masa solida de caucho restante del al menos un disolvente organico insoluble en caucho para producir un caucho natural purificado. El caucho natural purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del caucho natural purificado que se obtiene.

El producto de caucho no Hevea purificado proporcionado por la presente memoria contiene 100 phr de caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las

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mismas, con no mas de un 3,5% en peso de impurezas totales (con respecto al peso total de caucho no Hevea purificado). De la cantidad no superior al 3,5% en peso de impurezas totales, no mas del 2% en peso son componentes volatiles, no mas del 1% en peso son residuos y no mas del 0,5% en peso corresponde a materia combustible. En otras palabras, el caucho no Hevea purificado contiene hasta un 2% en peso de impurezas volatiles, hasta un 1% en peso de impurezas residuales y hasta un 0,5% en peso de impurezas combustibles. El caucho no Hevea purificado se puede purificar segun los procedimientos de purificacion de disolvente organico anteriormente descritos o mediante otros metodos siempre que el contenido de impurezas este comprendido en el intervalo especificado.

El compuesto de caucho vulcanizable con azufre proporcionado en la presente memoria contiene 10-100 phr de caucho natural no Hevea purificado procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho caucho natural no Hevea contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuos y no mas del 0,5% en peso de materia combustible; 0-90 phr de al menos un polflmero o copoflmero sintetico que contiene dienos conjugados; 090 phr de caucho natural de Hevea; y 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea. El caucho natural no Hevea purificado que se utiliza en el compuesto de caucho vulcanizable con azufre se puede purificar segun los procedimientos de purificacion de disolvente organico anteriormente descritos o mediante otros metodos siempre que el contenido de impurezas este comprendido en el intervalo especificado.

El compuesto de caucho vulcanizable con azufre proporcionado en la presente memoria contiene 10-100 phr de caucho natural no Hevea purificado procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho caucho natural no Hevea purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuos y no mas del 0,5% en peso de materia combustible; 0-90 phr de al menos un poflmero o copoflmero sintetico que contiene dienos conjugados; 0-90 phr de caucho natural de Hevea; 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea; 0,5-6 phr de azufre; y al menos un acelerador. El caucho natural no Hevea purificado que se utiliza en el compuesto de caucho vulcanizado con azufre se puede purificar segun los procedimientos de purificacion de disolvente organico anteriormente descritos o mediante otros metodos siempre que el contenido de impurezas este comprendido en el intervalo especificado.

Descripcion detallada

El producto de caucho no Hevea purificado proporcionado por la presente memoria contiene 100 phr de caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, con no mas del 3,5% en peso de impurezas totales (con respecto al peso total del caucho no Hevea purificado). De la cantidad no superior al 3,5% en peso de impurezas totales, no mas del 2% en peso son componentes volatiles, no mas del 1% en peso son residuos y no mas del 0,5% en peso corresponde a materia combustible. En otras palabras, el caucho no Hevea purificado contiene hasta un 2% en peso de impurezas volatiles, hasta un 1% en peso de impurezas residuales y hasta un 0,5% en peso de impurezas combustibles. El caucho no Hevea purificado se puede purificar segun los procedimientos de purificacion de disolvente organico anteriormente descritos o mediante otros metodos siempre que el contenido de impurezas este comprendido en el intervalo especificado.

El compuesto de caucho vulcanizable con azufre proporcionado en la presente memoria contiene 10-100 phr de caucho natural no Hevea purificado procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho caucho natural no Hevea purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuos y no mas del 0,5% en peso de materia combustible; 0-90 phr de al menos un poflmero o copoflmero sintetico que contiene dienos conjugados; 0-90 phr de caucho natural de Hevea; y 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea. El caucho natural no Hevea purificado que se utiliza en el compuesto de caucho vulcanizable con azufre se

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puede purificar segun los procedimientos de purificacion de disolvente organico anteriormente descritos o mediante otros metodos siempre que el contenido de impurezas este comprendido en el intervalo especificado.

El compuesto de caucho vulcanizado con azufre proporcionado en la presente memoria contiene 10-100 phr de caucho natural no Hevea purificado procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho caucho natural no Hevea purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuos y no mas del 0,5% en peso de materia combustible; 0-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados; 0-90 phr de caucho natural de Hevea; 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea; 0,5-6 phr de azufre; y al menos un acelerador. El caucho natural no Hevea purificado que se utiliza en el compuesto de caucho vulcanizado con azufre se puede purificar segun los procedimientos de purificacion de disolvente organico anteriormente descritos

0 mediante otros metodos siempre que el contenido de impurezas este comprendido en el intervalo especificado.

Definiciones

En la presente memoria, la expresion “materia combustible” o “impurezas combustibles” significa las impurezas que se quemaran durante un analisis termogravimetrico a un intervalo de temperatura de 600-750°C.

En la presente memoria, se pretende que la expresion “no Hevea" o “planta que no es Hevea" abarque plantas que contienen caucho natural en las celulas individuales de la planta.

En la presente memoria, la expresion “materia vegetal” significa material procedente de una planta que no es Hevea.

En la presente memoria, la expresion “residuos” o “impurezas residuales” significa las impurezas que se quemaran durante un analisis termogravimetrico a un intervalo de temperatura superior a 750°C; dichas impurezas permaneceran como material de tipo ceniza al final del ciclo de calentamiento de 850°C.

En la presente memoria, la expresion “disolvente organico soluble en caucho” significa un disolvente organico con un parametro de solubilidad que es lo bastante similar al parametro de solubilidad del caucho natural como para que el caucho natural contenido en la materia vegetal no Hevea se disuelva en el. De forma mas espedfica, un

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disolvente soluble en caucho tendra un parametro de solubilidad de 14,9-18,7 MPa (7,3-9,2 (cal/cm ) ). Algunos disolventes solubles en caucho seran disolventes organicos no polares.

En la presente memoria, la expresion “disolvente organico insoluble en caucho” significa un disolvente organico con un parametro de solubilidad que es lo bastante diferente del parametro de solubilidad del caucho natural como para que el caucho natural de la materia vegetal no Hevea no se disuelva en el. De forma mas espedfica, un disolvente insoluble en caucho tendra un parametro de solubilidad de 18,7-49,1 MPa1/2 (9,3-24 (cal/cm3)1/2). Algunos disolventes insolubles en caucho seran disolventes organicos polares.

En la presente memoria, la expresion “impurezas totales” significa la suma de componentes volatiles, materia combustible y residuos.

En la presente memoria, la expresion “componentes volatiles” o “impurezas volatiles” significa las impurezas que se quemaran durante un analisis termogravimetrico a una temperatura inferior a 250/275°C; dichas impurezas incluyen sustancias tales como resinas, terpenos y materiales organicos ligeros.

Procedimientos

En determinadas realizaciones, los procedimientos descritos en la presente memoria proporcionan un caucho natural purificado que contiene no mas del 3% en peso de impurezas totales. En otras realizaciones, los procedimientos descritos en la presente memoria proporcionan un caucho natural purificado que contiene no mas del 2,5% en peso de impurezas totales.

Como se ha indicado anteriormente, segun el procedimiento descrito en la presente memoria, la materia vegetal recolectada se mezcla con el al menos un disolvente organico soluble en caucho en una relacion de peso a volumen de 2:100 a 20:100. En otras palabras, 2 gramos de materia vegetal recolectada a 100 ml de disolvente organico soluble en caucho total y 20 gramos de materia vegetal recolectada a 100 ml de disolvente organico soluble en caucho total. Dichas relaciones se pueden representar tambien como relaciones de peso a volumen de 1:50 a 10:50. En determinadas realizaciones, la materia vegetal recolectada se mezcla con el al menos un disolvente organico soluble en caucho en una relacion de peso a volumen de 3:100 a 10:100. En otras palabras, 3 gramos de materia vegetal recolectada a 100 ml de disolvente organico soluble en caucho total y 10 gramos de materia vegetal recolectada a 100 ml de disolvente organico soluble en caucho total. Las relaciones relativas de materia vegetal recolectada y de disolvente soluble en caucho total que se utilizan en un procedimiento espedfico pueden depender de la cantidad de mezclado que se puede aplicar a la mezcla de materia vegetal recolectada y al menos un disolvente organico soluble en caucho, la afinidad del disolvente o disolventes por el caucho natural y la cantidad de tiempo durante la cual se deja en contacto la mezcla antes de aislar el caucho disuelto con respecto a los solidos.

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En determinadas realizaciones del procedimiento descrito en la presente memoria, el al menos un disolvente organico soluble en caucho comprende uno o mas disolventes organicos solubles en caucho.

En determinadas realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, cuando la materia vegetal recolectada y al menos un disolvente soluble en caucho se mezclan entre sf, puede ser ventajoso aplicar algun tipo de agitacion a la mezcla para ayudar a disolver el caucho de la materia vegetal. Se pueden utilizar diversos tipos de agitacion, incluido mezclado continuo o intermitente utilizando diversos tipos de sistemas, incluidos, aunque no de forma limitativa, barras de agitacion magnetica, propelentes, separadores y tratamiento sonico.

Segun los procedimientos descritos en la presente memoria, la mezcla de materia vegetal recolectada y al menos un disolvente organico soluble en caucho se mantienen en contacto durante diversos intervalos de tiempo, segun sea requerido para disolver la cantidad deseada de caucho de la materia vegetal recolectada. La cantidad real de tiempo durante la cual se mantiene en contacto la mezcla puede verse influenciada por diversos factores, incluidos la presencia y la cantidad de agitacion y las cantidades relativas de materia vegetal recolectada y de disolvente. En determinadas realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, la mezcla de materia vegetal recolectada y al menos un disolvente organico soluble en caucho se mantienen en contacto durante 4-24 horas. En otras realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, se puede lograr un tiempo de contacto menor, por ejemplo, de 30 minutos a 12 horas o incluso de 30 minutos a 6 horas mediante el uso de un disolvente o de disolventes que presentan una afinidad espedfica por el caucho natural, agitacion y/o relativamente mas disolvente o disolventes. En realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, la mezcla de materia vegetal recolectada y al menos un disolvente organico soluble en caucho se deja en contacto durante 6-12 horas.

Segun los procedimientos descritos en la presente memoria, despues de que la mezcla de la materia vegetal recolectada y al menos un disolvente organico soluble en caucho se han mantenido en contacto durante la cantidad de tiempo suficiente para disolver la cantidad deseada de caucho, el al menos un disolvente soluble en caucho se retira de la fraccion de caucho disuelto para producir una masa solida de caucho que contiene no mas del 2% en peso de materia solida con respecto al peso total de la fraccion de caucho disuelto. En otras realizaciones, la masa solida de caucho contiene no mas del 1% en peso de solidos con respecto al peso total de la fraccion de caucho disuelto. Materia solida se refiere a todo el material que no es soluble en el al menos un disolvente organico no soluble y puede incluir celulosa, tierra, ceniza y otro material vegetal. Se pueden utilizar diversos metodos para separar la fraccion de caucho disuelto de los solidos. Dichos metodos incluyen, aunque no de forma limitativa, flotacion, filtracion y centrifugado. En realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, la fraccion de caucho disuelto se retira de los solidos utilizando un procedimiento de centrifugacion.

Como se ha indicado anteriormente, el al menos un disolvente soluble en caucho se elimina de la fraccion de caucho disuelta para producir una masa solida de caucho. La retirada del al menos un disolvente soluble en caucho se puede llevar a cabo utilizando diversos tipos de sistemas, incluidos, aunque no de forma limitativa, evaporacion de disolvente al vado, evaporacion de disolvente mediante calentamiento suave, provocando la coagulacion del caucho mediante la adicion de otros disolventes, y coagulacion por congelacion. La expresion masa solida de caucho incluye tanto masas solidas de caucho como semisolidas, que contienen alguna pequena cantidad de disolvente residual (p. ej., hasta el 5% en peso, preferiblemente el 2% en peso o menos, con respecto al peso total de masa solida de caucho).

Como se ha descrito anteriormente, los procedimientos descritos en la presente memoria utilizan al menos un disolvente organico insoluble en caucho que se mezcla con la masa solida de caucho para disolver impurezas solubles y retirarlas de la masa solida de caucho. La masa solida de caucho se mezcla con el al menos un disolvente organico insoluble en caucho en una relacion de peso a volumen de 2:100 a 20:100. En otras palabras, 2 gramos de masa solida de caucho a 100 ml de disolvente organico insoluble en caucho total y 20 gramos de masa solida de caucho a 100 ml de disolvente organico insoluble en caucho total. Dichas relaciones se pueden representar tambien como relaciones de peso a volumen de 1:50 a 1:5. En determinadas realizaciones, la masa solida de caucho se mezcla con el al menos un disolvente organico insoluble en caucho en una relacion de peso a volumen de 5:100 a 10:100. En otras palabras, 5 gramos de materia vegetal recolectada a 100 ml de disolvente organico insoluble en caucho total y 10 gramos de materia vegetal recolectada a 100 ml de disolvente organico insoluble en caucho total. Las cantidades relativas de materia vegetal recolectada y disolvente insoluble en caucho total que se utilizan en una determinada realizacion de los procedimientos descritos en la presente memoria pueden depender de la cantidad de mezclado que se desee aplicar a la mezcla de masa solida de caucho y al menos un disolvente organico insoluble en caucho asf como de la cantidad de tiempo durante la cual la mezcla se mantiene en contacto antes de aislar la masa solida de caucho reducida del al menos un disolvente organico insoluble en caucho.

En determinadas realizaciones del procedimiento descrito en la presente memoria, el al menos un disolvente organico insoluble en caucho comprende uno o mas disolventes organicos insolubles en caucho.

En determinadas realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, cuando la masa solida de caucho y al menos un disolvente organico insoluble en caucho se mezclan entre sf, puede ser ventajoso aplicar algun tipo de agitacion a la mezcla para ayudar a disolver el caucho de la materia vegetal. Se pueden utilizar

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diversos tipos de agitacion, incluido mezclado continuo o intermitente utilizando diversos tipos de sistemas, incluidos, aunque no de forma limitativa, barras de agitacion magnetica, propelentes, separadores ytratamiento sonico.

Segun los procedimientos descritos en la presente memoria, la mezcla de masa solida de caucho y al menos un disolvente organico insoluble en caucho se mantienen en contacto durante intervalos de tiempo diversos, segun sea requerido para disolver la cantidad deseada de impurezas solubles de la masa solida de caucho. La cantidad real de tiempo durante la cual se mantiene en contacto la mezcla puede verse influenciada por diversos factores, incluidos la presencia y la cantidad de agitacion y las cantidades relativas de masa solida de caucho y disolvente. En determinadas realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, la mezcla de masa solida de caucho y al menos un disolvente organico insoluble en caucho se dejan en contacto durante 8-12 horas. En otras realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, se puede lograr un tiempo de contacto menor, por ejemplo, de 30 minutos a 12 horas o incluso de 30 minutos a 6 horas mediante el uso de un disolvente o de disolventes que presentan una afinidad espedfica por el caucho natural, agitacion y/o relativamente mas disolvente o disolventes. En realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, la mezcla de materia vegetal recolectada y al menos un disolvente organico insoluble en caucho se dejan en contacto durante 4-6 horas.

Como se ha indicado previamente, los procedimientos descritos en la presente memoria hacen uso de materia vegetal no Hevea que comprende al menos un 90% en peso de rafces que se obtienen de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica y combinaciones de las mismas. En otras palabras, la materia vegetal recolectada contiene un 10% o menos de materia vegetal de fuentes diferentes de las rafces deTaraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz y Scorzonera uzbekistanicai (o combinaciones de las mismas). Esta otra materia puede incluir coronas de las mismas fuentes vegetales. La materia vegetal que se utiliza puede adoptar diversas formas ffsicas como se describe con mas detalle en la presente memoria. En determinadas realizaciones, la materia vegetal comprende rafces troceadas de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica y combinaciones de las mismas. En determinadas realizaciones, la materia vegetal incluye tambien material de corona ademas del material de rafz, cuyo tamano se ha reducido mecanicamente en su totalidad. En realizaciones preferidas, se ha eliminado toda o casi toda (es decir, el 98% en peso, o mas, o incluso el 99% en peso, o mas, de la tierra) de la tierra residual que pudiera estar unida a las rafces. Se pueden utilizar diversos metodos para retirar la tierra, incluidos uno o mas de entre lavado con agua, agitacion, aire forzado y vado. Cuando se utiliza algun tipo de agua para retirar la tierra, a continuacion preferiblemente se secan las rafces para retirar agua residual.

En determinadas realizaciones, la materia vegetal se ha troceado en piezas. El desmenuzado o troceado puede tener lugar en una o mas de una etapa. El picado en grueso puede tener lugar antes o despues de la eliminacion opcional de las hojas y tierra (tal como agitando la planta o sometiendola a corrientes de aire fuertes), pero es preferiblemente despues de la eliminacion de una gran mayona de hojas y tierra de la materia vegetal cosechada. El troceado o el picado en trozos con un tamano promedio de 3,81 cm (1,5 pulgada) o menos o 2,54 cm o (1 pulgada) menos puede conseguirse usando diversos medios mecanicos. Una manera ilustrativa de obtener materia vegetal troceada con un tamano promedio 3,81 cm (1,5 pulgadas) o menos o 2,54 cm (1 pulgada) o menos es alimentar material vegetal bruto (u opcionalmente la materia vegetal troceada gruesa) a una desfibradora, una granuladora, un molino de martillos o un molino de rodillos. Una granuladora es una maquina bien conocida disenada para picar o moler el material en diversos tamanos. La mayona de granuladoras contienen multiples cuchillas (a menudo cuchillas de acero) y una o mas cribas (algunas veces de forma indistinta) con orificios de diversos diametros para determinar el tamano del producto final. Existen granuladoras de diversos tamanos y pueden ser utiles en el picado de la materia vegetal, tales como las que tienen aberturas de 0,95 cm (3/8 pulgadas), 0,64 cm (1/4 pulgada) y 0,32 cm (1/8 pulgada). Un molino de martillos se puede describir generalmente como un tambor de acero que contiene un eje o tambor de giro vertical u horizontal sobre el cual se montan los martillos; los martillos “golpean” el material que se hace pasar a traves del molino. Existen molinos de martillos de diversos tamanos y pueden ser utiles en el picado de la materia vegetal tales como los que tienen aberturas de 0,95 cm 3/8 pulgada), 0,64 cm (1/4 pulgada) y 0,32 cm (1/8 pulgada). Un molino de rodillos/molino de rallado puede describirse generalmente como un dispositivo con dos o mas rodillos conteniendo cada uno ranuras longitudinales que ayudan en la reduccion de tamano adicional del material alimentado a traves del molino. Existen molinos con rodillos de diversos tamanos y pueden ser utiles en el picado de la materia vegetal tales como los que tienen aberturas de 0,95 cm (3/8 pulgada), 0,64 cm (1/4 pulgada) y 0,32 cm (1/8 pulgada). En determinadas realizaciones segun los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal se somete al menos a uno de una desfibradora, una granuladora, un molino de martillos, un molino de rodillos y un molino de escamacion o escamadora para producir materia vegetal troceada que tiene un tamano promedio de 2,54 cm (1 pulgada) o menos. En otras realizaciones segun los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal se somete al menos a dos de una desfibradora, una granuladora, un molino de martillos, un molino de rodillos y un molino escamador o escamadora, para producir materia vegetal troceada que tiene un tamano promedio de 2,54 cm (1 pulgada) o menos.

En determinadas realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal no solo se ha troceado o desfibrado (por ejemplo, mediante tratamiento en una desfibradora, un molino de rodillos, un molino de martillos y/o una granuladora) sino que tambien se ha sometido a un molino escamador/escamadora y/u otro tratamiento mecanico capaz de romper las paredes celulares de las celulas que contienen el caucho natural. Un molino escamador o escamadora generalmente se puede describir como un dispositivo con dos o mas rodillos que tienen, cada uno de ellos, una superfine lisa, que generalmente funciona a diferentes velocidades, con una separacion definida y ajustable entre rodillos que ayuda principalmente a proporcionar una ruptura adicional de paredes celulares de plantas. Dichos tipos de

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tratamiento mecanico tienden a aumentar la cantidad de caucho natural que puede recuperarse en ultima instancia de la materia vegetal. En determinadas realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal troceada se somete a molienda con rodillo y a molienda de escamacion. En las realizaciones en las que se usan al menos uno de molienda con rodillos, o molienda con martillos, una desfibradora, una granuladora y una molienda de escamacion de la materia vegetal troceada, la materia vegetal troceada se trata preferiblemente con al menos un antioxidante (estando la cantidad del antioxidante de acuerdo con la descripcion de antioxidante de la presente memoria).

En determinadas realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal que se somete al procedimiento organico de purificacion para aislar caucho natural purificado ha sido semipurificada para retirar la mayor parte del material vegetal de tipo celulosa. Dicho material vegetal semipurificado contendra aun una cierta cantidad de material vegetal de tipo celulosa ademas de otras impurezas junto con el caucho no Hevea. En determinadas realizaciones, se ha retirado al menos un 50% en peso del material vegetal de tipo celulosa para formar el material vegetal semipurificado. En otras realizaciones, se ha retirado al menos un 75% o incluso al menos un 80% del material vegetal de tipo celulosa para formar el material vegetal semipurificado.

En determinadas realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal recolectada comprende al menos un 90% en peso de rafces procedentes de Taraxacum kok-saghyz. Se debena entender que cuando se especifica el porcentaje en peso de materia vegetal, este incluye la tierra residual o cualquier otra materia asociada con la materia vegetal que se anade al disolvente junto con la materia vegetal. En otras realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, la materia vegetal recolectada comprende al menos un 95% en peso de rafces procedentes de Taraxacum kok-saghyz.

En cualquiera de las realizaciones anteriores de los procedimientos descritos en la presente memoria, el al menos un disolvente organico soluble en caucho puede comprender disolvente organico no polar. Los disolventes organicos no polares adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en alcanos que tienen de 4 a 9 atomos de carbono (p. ej., pentano, hexano, heptanos y nonano); cicloalcanos y alquil cicloalcanos que tienen entre 5 y 10 atomos de carbono (p. ej., ciclohexano y ciclopentano); compuestos aromaticos y compuestos aromaticos sustituidos con alquilo que tienen de 6 a 12 atomos de carbono (p. ej., benceno, tolueno y xileno); y combinaciones de los mismos. En determinadas realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, el al menos disolvente soluble en caucho o el al menos un disolvente organico no polar es tolueno. En cualquiera de las realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, se pueden utilizar las mezclas de dos o mas disolventes organicos no polares.

En cualquiera de las realizaciones anteriores de los procedimientos descritos en la presente memoria, el al menos un disolvente organico insoluble en caucho puede comprender disolvente organico polar. Los disolventes organicos polares adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiste en alcoholes que tienen de 1 a 8 atomos de carbono (p. ej., etanol, isopropanol y etanol); eteres y esteres que tienen de 2 a 8 atomos de carbono; eteres dclicos que tienen de 4 a 8 atomos de carbono; y cetonas que tienen de 3 a 8 atomos de carbono (p. ej., acetona y metiletilcetona); y combinaciones de los mismos. En determinadas realizaciones preferidas de los procedimientos descritos en la presente memoria, el al menos un disolvente organico insoluble en caucho o el al menos un disolvente organico polar es acetona. En cualquiera de las realizaciones de los procedimientos descritos en la presente memoria, se pueden utilizar mezclas de dos o mas disolventes organicos polares.

Producto de caucho no Hevea purificado

Como se ha descrito previamente, el caucho no Hevea que esta presente a 100 phr en el producto de caucho no Hevea purificado contiene caucho no Hevea que contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales.

En determinadas realizaciones, el caucho no Hevea que esta presente a 100 phr en el producto de caucho no Hevea purificado contiene no mas del 3% en peso de impurezas totales. En otras realizaciones, el caucho no Hevea purificado que esta presente a 100 phr en el producto de caucho no Hevea purificado contiene no mas del 2,5% en peso de impurezas totales.

Se contempla que el producto de caucho no Hevea purificado (tanto si contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales, no mas del 3% en peso de impurezas totales o no mas del 2,5% en peso de impurezas totales) se puede vender en forma pura (es decir, sin aditivos adicionales). Se contempla tambien poder formular con uno o mas cauchos o aditivos de caucho diferentes y comercializar en dicha forma formulada. En determinadas realizaciones, el uno caucho o mas cauchos se pueden seleccionar del grupo que consiste en caucho natural de Hevea, polnmeros y copolfmeros sinteticos que contienen dienos conjugados. Los ejemplos no limitativos de dichos cauchos incluyen, aunque no de forma limitativa, polibutadieno, poliisopreno, y copolfmero de butadieno estireno. Los aditivos de caucho se pueden seleccionar de uno o varios aditivos de caucho convencionales. Los ejemplos incluyen, aunque no de forma limitativa, cargas, aceites de procedimiento, plastificantes, antidegradantes (p. ej., antioxidantes y antioxonantes) y agentes de curado.

Compuesto de caucho vulcanizable con azufre

Como se ha indicado previamente, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre contiene 10-100 phr de caucho no Hevea procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y

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combinaciones que contienen no mas del 3,5% en peso de impurezas totales, con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuos y no mas del 0,5% en peso de materia combustible.

En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizable con azufre, el caucho no Hevea procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, utiliza caucho purificado que contiene no mas del 3% en peso de impurezas totales. En otras realizaciones del compuesto de caucho vulcanizable con azufre, el caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, utiliza caucho purificado que contiene no mas del 2,5% en peso de impurezas totales.

En determinadas realizaciones preferidas del compuesto de caucho vulcanizable con azufre, el caucho se obtiene de Taraxacum kok-saghyz. En algunas de dichas realizaciones, la fuente es materia vegetal que comprende al menos un 90% o al menos un 95% en peso de rafces de Taraxacum kok-saghyz.

Como se ha indicado previamente, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre contiene 0-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados. En determinadas realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre contiene 10-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados. En otras realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre contiene 40-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados. Ejemplos no limitativos de polfmero sintetico que contiene dienos conjugados incluyen polibutadieno, poliisopreno y copolfmero de estireno-butadieno. El compuesto vulcanizable con azufre contiene 0-90 phr de caucho natural de Hevea. En otras realizaciones, el compuesto vulcanizable con azufre contiene 10-60 phr de caucho natural de Hevea. En determinadas realizaciones, las 0-90 phr de caucho natural de Hevea junto con el caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica y combinaciones de las mismas, comprende 100 phr del compuesto de caucho vulcanizable con azufre; en algunas de dichas realizaciones, el caucho de no Hevea se puede considerar una alternativa parcial del caucho de Hevea. El compuesto de caucho vulcanizable con azufre comprende 10-100 phr de caucho purificado procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho producto de caucho no Hevea purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del producto de caucho no Hevea purificado con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuo y no mas del 0,5% en peso de materia combustible (preferiblemente, con no mas del 3% en peso de impurezas totales, o no mas del 2,5% en peso de impurezas totales); 0-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados; y 0-90 phr de caucho natural de Hevea.

Como se ha descrito anteriormente, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre contiene 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea. Se pueden utilizar diversas combinaciones de cargas de refuerzo. En realizaciones preferidas, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre contiene al menos uno de entre sflice y negro de carbon. En realizaciones preferidas, la al menos una carga de refuerzo esta presente en una cantidad de 5-100 phr.

La sflice utilizada (dioxido de silicio) puede incluir sflice hidratada obtenida mediante un procedimiento en humedo, obtenida mediante reaccion qmmica en agua, y precipitada como partfculas esfericas ultrafinas. En algunas de las realizaciones anteriores, la sflice tiene una superficie espedfica de 32 a 400 m2/g, en otra realizacion de 100 a 250 m2/g y, en otra realizacion, de 150 a 220 m2/g. El pH de la carga de sflice en algunas de las realizaciones anteriores es de 5,5 a 7 y, en otra realizacion, de 5,5 a 6,8. Las sflices comerciales incluyen Hi-Sil® 215, Hi-Sil® 233, Hi-Sil® 255LD, y Hi-Sil® 190 (PPG Industries; Pittsburgh, Pennsylvania), Zeosil® 1165MP y 175GRPlus (Rhodia), Vulkasil® (Bary AG), Ultrasil® VN2, VN3 (Degussa), y HuberSil® 8745 (Huber).

Si se utiliza sflice como carga, puede ser deseable utilizar un agente acoplador para acoplar la sflice al polfmero. Se conocen numerosos agentes acopladores incluidos, aunque no de forma limitativa, organosulfuros polisulfuros y organoalcoximercaptosilanos. En general, se puede utilizar cualquier polisulfuro de organosilano. Polisulfuros de organosilano adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil)disulfuro, 3,3'- bis(trietoxisililpropil)disulfuro,3,3'-bis(trietoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(trietoxisililpropil)octasulfuro, 3,3'-

bis(trimetoxisililpropil)tetrasulfuro, 2,2'-bis(trietoxisililetil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'- bis(trietoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-bis(tributoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil)hexasulfuro, 3,3'- bis(trimetoxisililpropil)octasulfuro, 3,3'-bis(trioctoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(trihexoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(tri-2"- etilhexoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-bis(triisooctoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(tri-t-butoxisililpropil)disulfuro, 2,2'- bis(metoxidietoxisililetil)tetrasulfuro, 2,2'-bis(tripropoxisililetil)pentasulfuro, 3,3'-bis(tricicloneoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'- bis(triciclopentoxisililpropil)trisulfuro, 2,2'-bis(tri-2"-metilciclohexoxisililetil)tetrasulfuro, bis(trimetoxisililmetil)tetrasulfuro, 3- metoxietoxipropoxisililo tetrasulfuro de 3'-dietoxibutoxi-sililpropilo, 2,2'-bis(dimetilmetoxisililetil)disulfuro, 2,2'- bis(dimetilsecbutoxisililetil) trisulfuro, 3,3'-bis(metilbutiletoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(di t-butilmetoxisililpropil) tetrasulfuro, 2,2'-bis(fenilmetilmetoxisililetil)trisulfuro, 3,3'-bis(difenilisopropoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'- bis(difenilciclohexoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(dimetiletilmercaptosililpropil)tetrasulfuro, 2,2'-

bis(metildimetoxisililetil)trisulfuro, 2,2'-bis(metil etoxipropoxisililetil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(dietilmetoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(etildi-secbutoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(propildietoxisililpropil) disulfuro, 3,3'-

bis(butildimetoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-bis(fenildimetoxisililpropil)tetrasulfuro, 3'-trimetoxisililpropil tetrasulfuro, 4,4'- bis(trimetoxisililbutil)tetrasulfuro, 6,6'-bis(trietoxisililhexil)tetrasulfuro, 12,12'-bis(triisopropoxisilil dodecil)disulfuro, 18,18'-

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Organoalcoximercaptosilanos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, trietoxi mercaptopropil silano, trimetoxi mercaptopropil silano, metil dimetoxi mercaptopropil silano, metil dietoxi mercaptopropil silano, dimetil metoxi mercaptopropil silano, trietoxi mercaptoetil silano, tripropoxi mercaptopropil silano, etoxi dimetoxi mercaptopropilsilano, etoxi diisopropoxi mercaptopropilsilano, etoxi didodeciloxi mercaptopropilsilano y etoxi dihexadeciloxi mercaptopropilsilano. Dichos organoalcoximercaptosilanos pueden estar terminalmente protegidos con un grupo de bloqueo, es decir, el atomo de hidrogeno del grupo mercapto es remplazado por otro grupo. Un ejemplo representativo de un agente acoplador de tipo organoalcoximercaptosilano terminalmente protegido es un 3-octanoiltio-1- propiltrietoxisilano lfquido, comercializado como NXTTM Silane por Momentive Performance Materials Inc.

Se pueden utilizar mezclas de diversos compuestos de tipo polisulfuro de organosilano y organoalcoximercaptosilanos.

El o los negros de carbon utilizados pueden incluir cualquiera de los negros de carbon comercialmente producidos habituales, que incluyen los que tienen una superficie espedfica (EMSA) de al menos 20 m2/gramos y, en otras realizaciones, de al menos 35 m2/gramos hasta 200 m2/gramos o mas. Los valores de area superficial incluyen los determinados mediante la prueba ASTM D-1765 usando la tecnica del bromuro de cetilmetilamonio (CTAB). Entre los negros de carbon utiles se encuentran negro de horno, negros de canal y negros de lampara. Mas espedficamente, los ejemplos de los negros de carbon utiles incluyen negros de horno de superabrasion (SAF), negros de horno de abrasion elevada (HAF), negros de horno de extrusion rapida (FEF), negros de horno finos (FF), negros de horno de superabrasion intermedia (ISAF), negros de horno de semirrefuerzo (SRF), negros de canal de procesamiento medio, negros de canal de procesamiento duro y negros de canales conductores. Otros negros de carbon que se pueden utilizar incluyen negros de acetileno. Tambien se pueden usar mezclas de dos o mas de los negros anteriores. Negros de carbon ilustrativos incluyen los que llevan la designacion ASTM (D-1765-82a) N-110, N-220, N-339, N-330, N-351, N-550 y N-660. En una o mas realizaciones, el negro de carbon puede incluir negro de carbon oxidado.

En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizable con azufre, se pueden anadir otros aditivos de caucho convencionales a las composiciones de caucho. Estos incluyen, por ejemplo, aceites de procedimiento, plastificantes, antidegradantes tales como antioxidantes y antiozonantes, y agentes de curado.

Normalmente, se anaden aceites de procedimiento a composiciones de caucho de banda de rodadura como suavizantes. Ejemplos no limitativos de aceites de procedimiento utilizados en las composiciones de caucho de banda de rodadura descritos en la presente memoria incluyen aceites de procedimiento paraffnicos, naftenicos y aromaticos. En una o mas realizaciones segun las seis primeras realizaciones descritas en la presente memoria, el aceite de procedimiento es un aceite de procedimiento aromatico. En otras realizaciones, el aceite de procedimiento es un aceite de bajo contenido aromatico polidclico (“bajo PCA”) que contiene menos del 2%. Otros aceites utiles incluyen los que contienen menos del 3% en peso, menos del 2% en peso o menos del 1% en peso de compuestos aromaticos polidclicos (medido mediante IP346) (“aceites de bajo contenido de PCA”). Tales aceites de bajo contenido de PCA se usan cada vez mas en un esfuerzo por reducir la cantidad de compuestos aromaticos polidclicos presentes en los cauchos usados en los neumaticos. Algunos aceites de bajo contenido de PCA disponibles en el mercado incluyen diversos aceites naftalenicos, solvatos de extraccion suave (MES) y extractos aromaticos destilados tratados (TDAE).

En determinadas realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizable con azufre, especialmente cuando se usa para bandas de rodadura de neumaticos, contiene preferiblemente entre 1 y 100 phr de aceite de procedimiento. En una o mas realizaciones, la cantidad de aceite de procedimiento es de entre 2 y 100 phr; en otras realizaciones, de entre 1 y 50 phr; en otras, de entre 2 y 50 phr. En otras realizaciones, la cantidad de aceite de procedimiento es de entre 1 y 20 phr; en otras, de entre 2 y 20 phr; en otras, de entre 1 y 10 phr; en otras, de entre 2 y 10 phr.

Cuando se forma una composicion de caucho de banda de rodadura, generalmente todos los ingredientes se pueden mezclar usando un equipo estandartal como, p. ej., mezcladores Banbury o Brabender. Normalmente, la mezcla se produce en dos o mas etapas. Durante la primera etapa (tambien conocida como etapa de la mezcla madre), Normalmente, el mezclado empieza a temperaturas de 100°C a 130°C y aumenta hasta que se alcanza la denominada temperatura de goteo, Normalmente, 165°C.

Cuando una composicion de caucho incluye cargas diferentes de (o ademas de) negro de carbon, a menudo se usa una etapa de molienda separada para la adicion separada de las otras cargas. Esta etapa a menudo se lleva a cabo a temperaturas similares a, si bien a veces ligeramente inferiores a las empleadas en la etapa de tanda maestra, es decir, ascendiendo de 90°C hasta una temperatura de goteo de 150°C. Para los fines de esta aplicacion, la expresion “tanda maestra” significa la composicion que esta presente durante la etapa de tanda maestra o la composicion tal y como sale durante cualquier etapa de remolido, o ambas.

Los agentes de curado, aceleradores, etc., se anaden generalmente en una etapa de mezclado final. Para evitar que se produzca quemado y/o un comienzo prematuro de la vulcanizacion, esta etapa de mezclado a menudo se lleva a cabo a temperaturas menores, p. ej., comenzando a una temperatura de 60°C a 65°C y sin superar los 105°C - 110°C. Para los

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fines de esta solicitud, la expresion “tanda maestra” significa la composicion que esta presente durante la etapa de mezclado final.

A continuacion, se elabora la mezcla compuesta (p. ej., molida) en laminas antes de darle forma en alguna de las variedades de componentes y despues se vulcaniza, lo que sucede normalmente a una temperature que es de 5°C a 15°C mas alta que las temperaturas maximas empleadas durante las etapas de mezclado, normalmente 170°C.

En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizable con azufre, el compuesto presentara un valor tan 8 a 60°C, 10 Hz y una deformacion al 2% inferior a 0,2 despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. En determinadas realizaciones preferidas, el compuesto presentara un valor tan 8 a 60°C, 10 Hz y una deformacion al 2% inferior a 0,15 despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. Aunque el compuesto de caucho vulcanizable con azufre se puede comercializar en forma vulcanizada o no vulcanizada, el valor tan 8 solamente se puede medir para un compuesto curado, por lo que se han indicado condiciones de curado ilustrativas que se deberfan emplear cuando se mide el valor tan 8 de un compuesto dado. Por lo tanto, la expresion compuesto vulcanizable con azufre como se utiliza en la presente memoria significa un compuesto que se puede vulcanizar con azufre pero no necesariamente vulcanizado. Se entiende que un compuesto que ya se ha vulcanizado con azufre (es decir, curado) es un compuesto vulcanizable con azufre, puesto que se ha podido vulcanizar.

En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizable con azufre, el compuesto presentara un alargamiento de rotura a temperatura ambiente (es decir, 23°C) de al menos 450 MPa despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. En determinadas realizaciones preferidas, el compuesto presentara un alargamiento de rotura a temperatura ambiente de al menos 500 MPa despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. Aunque el compuesto de caucho vulcanizable con azufre se puede comercializar en forma vulcanizada o no vulcanizada, el alargamiento de rotura solamente se puede medir para un compuesto curado, por lo que se han indicado condiciones de curado ilustrativas que se deberfan emplear cuando se mide el alargamiento de rotura de un compuesto dado.

Compuesto de caucho vulcanizado con azufre

Como se ha indicado previamente, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 10-100 phr de caucho no Hevea procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones que contienen no mas del 3,5% en peso de impurezas totales, con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuos y no mas del 0,5% en peso de materia combustible.

En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizado con azufre, el caucho no Hevea procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas utiliza caucho purificado que contiene no mas del 3% en peso de impurezas totales. En otras realizaciones del compuesto de caucho vulcanizado con azufre, el caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas utiliza caucho purificado que contiene no mas del 2,5% en peso de impurezas totales.

En realizaciones preferidas del compuesto de caucho vulcanizado con azufre, el caucho se obtiene de Taraxacum kok-saghyz. En algunas de dichas realizaciones, la fuente es materia vegetal que comprende al menos un 90% o al menos un 95% en peso de rafces de Taraxacum kok-saghyz.

Como se ha indicado previamente, el compuesto de compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 0,5-6 phr de azufre. En realizaciones preferidas, el compuesto de compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 1,2-4 phr de azufre. El azufre se puede anadir en forma de azufre elemental, mediante un dador de azufre o mediante combinacion de ambos.

Como se ha indicado previamente, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene al menos un acelerador. No existe ninguna limitacion particular en cuanto al uso del acelerador o aceleradores de vulcanizacion. En realizaciones preferidas, el al menos un acelerador contiene amina. Ejemplos no limitativos del al menos un acelerador incluyen: difenilguanidina (DPG), disulfuro de tetrametiltiuram (TMTD), 4,4'-ditiodimorpholina (DTDM), disulfuro de tetrabutiltiuram (TBTD), disulfuro de benzotiacilo (MBTS), 2-(morfolinotio) benzotiazol (MBS), N-terc-butil-2-benzotiazol sulfonamida (TBBS), N-ciclohexil-2-benzotiazol sulfonamida (CBS), y mezclas de los mismos. La cantidad de acelerador o aceleradores de la vulcanizacion utilizados en el compuesto de caucho vulcanizado con azufre puede ser de 0,1 a 10 phr o de 1 a 5 phr.

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Como se ha indicado previamente, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 0-90 phr de al menos un poKmero o copoKmero sintetico que contiene dienos conjugados. En determinadas realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 10-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados. En otras realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 40-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados. Ejemplos no limitativos del polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados incluyen polibutadieno, poliisopreno y copolfmero de estireno- butadieno. El compuesto vulcanizado con azufre contiene 0-90 phr de caucho natural de Hevea. En otras realizaciones, el compuesto vulcanizable con azufre contiene 10-60 phr de caucho natural de Hevea. En determinadas realizaciones, las 0-90 phr de caucho natural de Hevea junto con el caucho procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, comprende 100 phr del compuesto de caucho vulcanizado con azufre; en algunas de dichas realizaciones, el caucho no Hevea se puede considerar una alternativa parcial del caucho Hevea. De forma alternativa, en otras realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre puede comprender 10-100 phr de caucho purificado procedente de Taraxacum kok- saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en donde dicho producto de caucho no Hevea purificado contiene no mas del 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del producto de caucho no Hevea purificado con no mas del 2% en peso de componentes volatiles, no mas del 1% en peso de residuo y no mas del 0,5% en peso de materia combustible (preferiblemente, con no mas del 3% en peso de impurezas totales, o no mas del 2,5% en peso de impurezas totales); 0-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados; y 0-90 phr de caucho natural de Hevea.

Como se ha descrito anteriormente, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene 20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono calcico, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea. Se pueden utilizar diversas combinaciones de cargas de refuerzo. En realizaciones preferidas, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre contiene al menos sflice o negro de carbon. En realizaciones preferidas, la al menos una carga de refuerzo esta presente en una cantidad de 5-100 phr.

Si se utiliza sflice como carga, puede ser deseable utilizar un agente acoplador para acoplar la sflice al polfmero. Se conocen numerosos agentes acopladores incluidos, aunque no de forma limitativa, organosulfuros polisulfuros y organoalcoximercaptosilanos. En general, se puede utilizar cualquier polisulfuro de organosilano. Polisulfuros de organosilano adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil)disulfuro, 3,3'- bis(trietoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(trietoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(trietoxisililpropil)octasulfuro, 3,3'-

bis(trimetoxisililpropil)tetrasulfuro, 2,2'-bis(trietoxisililetil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-

bis(trietoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-bis(tributoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisililpropil)hexasulfuro, 3,3'-

bis(trimetoxisililpropil)octasulfuro, 3,3'-bis(trioctoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(trihexoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(tri-2"- etilhexoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-bis(triisooctoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(tri-t-butoxisililpropil)disulfuro, 2,2'-

bis(metoxidietoxisililetil)tetrasulfuro, 2,2'-bis(tripropoxisililetil)pentasulfuro, 3,3'-bis(tricicloneoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'- bis(triciclopentoxisililpropil)trisulfuro, 2,2'-bis(tri-2"-metilciclohexoxisililetil)tetrasulfuro, bis(trimetoxisililmetil)tetrasulfuro, 3- metoxietoxipropoxisililo tetrasulfuro de 3'-dietoxibutoxi-sililpropilo, 2,2'-bis(dimetilmetoxisililetil)disulfuro, 2,2'- bis(dimetilsecbutoxisililetil) trisulfuro, 3,3'-bis(metilbutiletoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'-bis(di t-butilmetoxisililpropil) tetrasulfuro, 2,2'-bis(fenilmetilmetoxisililetil)trisulfuro, 3,3'-bis(difenilisopropoxisililpropil)tetrasulfuro, 3,3'- bis(difenilciclohexoxisililpropil)disulfuro, 3,3'-bis(dimetiletilmercaptosililpropil)tetrasulfuro, 2,2'-

bis(butildimetoxisililpropil)trisulfuro, 3,3'-bis(fenildimetoxisililpropil)tetrasulfuro, 3'-trimetoxisililpropil tetrasulfuro, 4,4'- bis(trimetoxisililbutil)tetrasulfuro, 6,6'-bis(trietoxisililhexil)tetrasulfuro, 12,12'-bis(triisopropoxisilil dodecil)disulfuro, 18,18'- bis(trimetoxisililoctadecil)tetrasulfuro, 18,18'-bis(tripropoxisililoctadecenil)tetrasulfuro, 4,4'-bis(trimetoxisilil-buten-2- il)tetrasulfuro, 4,4'-bis(trimetoxisililciclohexilen)tetrasulfuro, 5,5'-bis(dimetoximetilsililpentil)trisulfuro, 3,3'-bis(trimetoxisilil - 2-metilpropil)tetrasulfuro y 3,3'-bis(dimetoxifenilsilil-2-metilpropil)disulfuro.

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En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizado con azufre, se pueden anadir otros aditivos de caucho convencionales a las composiciones de caucho. Estos incluyen, por ejemplo, aceites de procedimiento, plastificantes, antidegradantes tales como antioxidantes y antiozonantes, y agentes de curado.

Normalmente, se anaden aceites de procedimiento a composiciones de caucho de banda de rodadura como suavizantes. Ejemplos no limitativos de aceites de procedimiento utilizados en las composiciones de caucho de banda de rodadura descritos en la presente memoria incluyen aceites de procedimiento parafrnicos, naftenicos y aromaticos. En una o mas realizaciones segun las seis primeras realizaciones descritas en la presente memoria, el aceite de procedimiento es un aceite de procedimiento aromatico. En otras realizaciones, el aceite de procedimiento es un aceite de bajo contenido aromatico polidclico (“bajo PCA”) que contiene menos del 2%. Otros aceites utiles incluyen los que contienen menos del 3% en peso, menos del 2% en peso o menos del 1% en peso de compuestos aromaticos polidclicos (medido mediante IP346) (“aceites de bajo contenido de PCA”). Tales aceites de bajo contenido de PCA se usan cada vez mas en un esfuerzo por reducir la cantidad de compuestos aromaticos polidclicos presentes en los cauchos usados en los neumaticos. Algunos aceites de bajo contenido de PCA disponibles en el mercado incluyen diversos aceites naftalenicos, solvatos de extraccion suave (MES) y extractos aromaticos destilados tratados (TDAE).

En determinadas realizaciones, el compuesto de caucho vulcanizado con azufre, especialmente cuando se utiliza para bandas de rodadura de neumaticos, contiene preferiblemente entre 1 y 100 phr de aceite de procedimiento. En una o mas realizaciones, la cantidad de aceite de procedimiento es de entre 2 y 100 phr; en otras realizaciones, de entre 1 y 50 phr; en otras, de entre 2 y 50 phr. En otras realizaciones, la cantidad de aceite de procedimiento es de entre 1 y 20 phr; en otras, de entre 2 y 20 phr; en otras, de entre 1 y 10 phr; en otras, de entre 2 y 10 phr.

Los agentes de curado, aceleradores, etc., se anaden generalmente en una etapa de mezclado final. Para evitar que se produzca quemado y/o un comienzo prematuro de la vulcanizacion, esta etapa de mezclado a menudo se lleva a cabo a temperaturas menores, p. ej., comenzando a una temperatura de 60°C a 65°C y sin superar los 105°C - 110°C. Para los fines de esta solicitud, la expresion “tanda maestra” significa la composicion que esta presente durante la etapa de mezclado final.

A continuacion, se elabora la mezcla compuesta (p. ej., molida) en laminas, antes de darle forma en alguna de las variedades de componentes y despues se vulcaniza, lo que sucede normalmente a una temperatura de 5°C a 15°C superior a las temperaturas maximas empleadas durante las etapas de mezclado, normalmente 170°C.

En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizado con azufre, el compuesto presentara un valor tan 8 a 60°C, 10 Hz y una deformacion al 2% inferior a 0,2 despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. En determinadas realizaciones preferidas, el compuesto presentara un valor tan 8 a 60°C, 10 Hz y una deformacion al 2% inferior a 0,15 despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. La expresion compuesto de caucho vulcanizado con azufre debena entenderse en referencia a un compuesto que se ha vulcanizado. Sin embargo, el metodo de vulcanizacion no esta limitado en particular y las condiciones de curado para el valor tan 8 se han proporcionado solamente con fines identificativos de las condiciones que se debenan utilizar durante las pruebas para determinar si un determinado compuesto tiene las propiedades indicadas.

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En determinadas realizaciones del compuesto de caucho vulcanizado con azufre, el compuesto presentara un alargamiento de rotura a temperatura ambiente (es decir, 23°C) de al menos 450 MPa despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. En determinadas realizaciones preferidas, el compuesto presentara un alargamiento de rotura a temperatura ambiente de al menos 500 MPa despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos. De nuevo, la expresion compuesto de caucho vulcanizado con azufre debena entenderse en referencia a un compuesto que se ha vulcanizado. Sin embargo, el metodo de vulcanizacion no esta limitado en particular y las condiciones de curado para el alargamiento de rotura se han proporcionado solamente con fines identificativos de las condiciones que se debenan utilizar durante las pruebas para determinar si un determinado compuesto tiene las propiedades indicadas.

Ejemplo 1 (Purificacidn de caucho de materia vegetal de TKS)

Como se describe con mas detalle en la presente memoria, se aislo caucho de una muestra de materia vegetal recolectada de TKS y se purifico segun el siguiente procedimiento. Se anadio materia prima vegetal recolectada de TKS a tolueno a temperatura ambiente (la materia vegetal se anadio en una relacion de peso a volumen de 1:20 o de 100 gramos de materia vegetal recolectada a 2.000 ml de tolueno) anadiendo tanto materia vegetal recolectada como tolueno a un matraz Erlenmeyer con agitacion (se puso un corcho al matraz tras la adicion de los materiales para minimizar la evaporacion del disolvente). La materia vegetal recolectada de TKS estaba constituida por material principalmente de rafz de plantas Taraxacum kok-saghyz (las plantas teman una edad de aproximadamente 2-3 anos en el momento de la recoleccion) que se hadan recolectado, lavado a conciencia con agua para retirartoda la tierra visible y secado. (Antes de mezclar con tolueno, las rafces lavadas y secas se hadan molido con un molino de piedras, tamizado y separado mediante un procedimiento de flotacion en agua para separar la mayor parte del material vegetal celulosico del caucho. Sin embargo, en la materia vegetal recolectada de TKS quedaba una determinada cantidad de material vegetal celulosico y otras impurezas y el proposito de la purificacion era aislar el caucho de la materia vegetal celulosica y de otras impurezas). Se dejo empapar la materia vegetal recolectada de TKS en el tolueno durante 6-12 horas.

Se anadio un antioxidante (Santoflex 13) a la solucion de tolueno en una cantidad del 1% en peso (con respecto al peso total de la materia vegetal). Despues de empapar durante 6-12 horas, la solucion (incluido tanto el tolueno como la materia vegetal recolectada) se centrifugo utilizando una centnfuga IEC/EXD de Damon IEC a 4.000 rpm durante 2 horas. Despues de parar la centnfuga, se observo que los solidos hadan precipitado en el fondo de los recipientes. Se decanto la fase viscosa de tolueno de los solidos y se vertio en bandejas de aluminio (aproximadamente un 15-17% de solidos con respecto al peso original del material vegetal de TKS recolectado permaneda en forma de precipitados/materia solida en el fondo del matraz). Las bandejas de aluminio se colocaron en una campana extractora y se dejo secar durante la noche (aproximadamente 8-10 horas) a temperatura ambiente. A la manana siguiente, el tolueno se hada evaporado dejando laminas de caucho en las bandejas. Se recogieron dichas bandejas levantandolas de la bandeja y cortandolas en pedazos pequenos (de un tamano de aproximadamente 1 x 1 cm) y se anadio acetona. El caucho y la acetona estaban presentes en una cantidad del 5% en peso de caucho con respecto al volumen total del disolvente de acetona (es decir, a una relacion de 5 g de caucho a 100 ml de acetona). Se dejo empapar la mezcla de pedazos de caucho y acetona durante la noche (aproximadamente 8-10 horas) a 50°C (la mezcla estaba contenida en un recipiente cerrado que permitfa la recondensacion del disolvente evaporado). A la manana siguiente, se decanto la acetona (que contema impurezas tales como terpenos, resinas y acidos grasos) de los pedazos de caucho.

Los pedazos de caucho que permanedan tras haber decantado la acetona se secaron al vado a 23°C. Se llevo a cabo un analisis del caucho “purificado” utilizando analisis termogravimetrico (“TGA”) y microscopfa para determinar las cantidades relativas de caucho y diversas impurezas. Para el TGA, se utilizo un modelo Q5000 de TA Instruments con un protocolo de calentamiento estandar de temperatura ambiente a 850°C. Los resultados se indican a continuacion en la Tabla 1.

Ejemplo 2 - Preparacion de Compuestos de Caucho utilizando caucho natural procedente de TKS

Para evaluar el efecto de los niveles de impureza en los compuestos de caucho, se prepararon compuestos de caucho utilizando caucho natural procedente de TKS purificado con diversos niveles de impurezas. (La abreviatura “TKS” indica Taraxacum kok-saghyz.) Como control se utilizo un compuesto de caucho que contema caucho natural procedente de Hevea. El caucho natural procedente de TKS indicado a continuacion como “TKS mezclado” se obtuvo de una muestra de TKS recolectada que se purifico utilizando el procedimiento descrito en el Ejemplo 1 anterior. El caucho natural procedente de TKS indicado a continuacion como “TKS recolectado” era una muestra proporcionada por el Centro de Investigacion y Desarrollo Agncola de la Universidad del Estado de Ohio; el metodo utilizado para purificar el TKS recolectado incluyo molienda con molino de piedras, tamizado y separacion mediante flotacion en agua (no se dispone de detalles mas precisos). Se hallo que cada fuente de caucho natural contema impurezas en las cantidades indicadas a continuacion en la Tabla 1. Se prepararon los compuestos de caucho utilizando la formulacion proporcionada en la Tabla 2.

Tabla 1

: TKS recolectado TKS mezclado Hevea NR comercial

% peso de polfmero: 95,74 97,90 97,41

% peso de materia combustible: 1,35 0,02 0,472

Tabla 1

: TKS recolectado TKS mezclado Hevea NR comercial

% peso de componentes volatiles: 1,52 1,32 1,89

% peso de residuo: 1,39 0,75 0,225

% peso de impurezas totales: 4,26 2,09 2,59

Tabla 2

Ingrediente: Cantidad (ppc)

Tanda original

Caucho: 100

Negro de carbon (N343): 42

Acido estearico: 2

Cera1: 1,5

Antioxidantes2: 2

Resina3: 1

Tanda final

Oxido de cinc: 3,5

Antioxidante4: 0,3

Acelerador5: 1

Azufre: 1,3

1 mezcla de cera microcristalina (parafina al 55%) de Hallstar

2 Santoflex 13

3 Mezcla de resina hidrocarbonada C5-C9 de Resinall

4 2,2,4-trimetil 1,2-hidroquinolina (“TMQ”)

5 N-ciclohexilbenzotiazolsulfenamida (“CBS”)

En primer lugar se preparo una tanda maestra en un mezclador Brabender de 65 gramos utilizando los ingredientes indicados en la Tabla 2 como “Tanda maestra”. Se anadio (tiempo = 0) la totalidad del polfmero (es decir, las bandas de caucho) al mezclador a 110°C. El mezclador se fijo a 70 rpm. Se anadio (tiempo = 30 s) a la 5 tanda todo el negro de carbon y los ingredientes de la tanda maestra. Una vez alcanzado un tiempo total de mezclado de 4 min, o una temperatura de goteo de 145-150°C se paro el mezclado y se retiro la tanda del mezclador. El caucho mezclado se hizo pasar por un molino de rodillos y se corto en pequenas tiras para alimentarlo a la mezcla final. A continuacion, se anadieron los ingredientes adicionales indicados en la Tabla 5 como “Tanda final”. Se anadio (tiempo = 0) consecutivamente la totalidad del polfmero (es decir, las bandas de 10 caucho) y los ingredientes de tanda final al mezclador a 80°C. El mezclador se fijo a 50 rpm. Una vez alcanzado un tiempo total de mezclado de 1 min, o una temperatura de goteo de 110°C se paro el mezclado y se retiro la tanda del mezclador. El caucho mezclado se hizo pasar a continuacion por un molino de rodillos y se lamino para curarlo.

La muestra 1 era un control que contema 100 phr de caucho natural de Hevea comercial. Las muestras 2-5 conteman 15 100 phr de TKS mezclado. Las muestras 3-5 tambien conteman un ingrediente adicional en las cantidades de 5, 10 y

15 phr, respectivamente, que constitrnan impurezas de TKS. Las impurezas de TKS eran una combinacion de ceniza, celulosa, resinas y materia vegetal distinta que se encuentra normalmente en el caucho natural procedente de TKS. Durante la etapa de tanda maestra se anadieron a las Muestras 3-5 impurezas de TKS, que se habfan extrafdo de la materia vegetal recolectada de TKS durante la primera etapa de purificacion y que habfan precipitado al fondo del vaso 20 de precipitados/matraz (y secado a continuacion a temperatura ambiente para retirar el disolvente de tolueno).

Los compuestos de caucho preparados como las Muestras 1-5 se analizaron mediante TGA y los resultados se muestran a continuacion en la Tabla 3. Los resultados muestran que los niveles de impurezas totales (componentes volatiles + residuo) son comparables para la Muestra 1 de control y la Muestra 2 de TKS mezclado. Los niveles de

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impurezas totales son notablemente mayores para las Muestras 3-5 debido a la adicion de impurezas de TKS a los compuestos de caucho. Los porcentajes de materia combustible se omitieron en el calculo de impurezas totales puesto que se deben principalmente a la presencia de negro de carbon en el compuesto de caucho.

Tabla 3

: Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5

% peso de polfmero: 65,82 65,28 63,89 63,81 63,75

% peso de materia combustible: 26,58 26,89 26,56 26,19 25,58

% peso de componentes volatiles: 4,77 5,07 6,63 6,59 6,97

% peso de residuo: 2,84 2,78 2,91 3,41 3,71

% peso de impurezas totales: 7,61 7,85 9,54 10,00 10,68

Despues de curarlas a 145°C durante t90 x 1,5 minutos (t90 es el tiempo de vulcanizacion optimo obtenido del reometro Monsanto para el caucho), las Muestras 1-5 se sometieron a una prueba ffsica para analizar diversas propiedades dinamicas y de traccion y los resultados se indican a continuacion en la Tabla 4. El valor indicado como t90 es una medida del tiempo (en minutos) requerido para completar un 90% del curado. Las propiedades viscoelasticas de los compuestos de caucho curados se midieron utilizando los metodos siguientes. El primer metodo es una prueba de barrido en temperatura realizada con un sistema de expansion reometrica avanzada (ARES) de TA Instruments. La muestra de ensayo tiene una geometna rectangular que tiene una longitud de 47 mm, un espesor de 2 mm, y una anchura de 12,7 mm. La longitud del especimen entre los soportes de la maquina de ensayo, es decir, la distancia, es de aproximadamente 27 mm. La prueba se lleva a cabo utilizando una frecuencia de 0,50 Hz (3,14 rad/s). La temperatura se inicia a -100°C y se aumenta hasta 100°C. La deformacion es del 0,5% para el intervalo de temperatura de -100°C a -21°C, y del 2% para el intervalo de temperatura de - 20°C a 100°C. La segunda prueba viscoelastica es un barrido de deformacion llevado a cabo con un sistema de expansion reometrica avanzada (ARES) de TA Instruments. La muestra de ensayo tiene una geometna de boton cilmdrico de un diametro de 9,27 mm y una longitud de 15,6 mm. La prueba se lleva a cabo utilizando una frecuencia de 0,50 Hz (3,14 rad/s). La temperatura se mantiene constante al valor de temperatura deseado, es decir, a 60°C. Se hace un barrido de deformacion del 0,03% al 15%. La tercera prueba viscoelastica es una prueba de compresion dinamica realizada con un espectrometro mecanico Dynastat® (Dynastatics Instruments Corp.;Albany, Nueva York) utilizando un especimen de prueba cilmdrico (de 9,27 mm de diametro x 15,6 mm de altura). La muestra se comprime bajo una carga estatica de 19,6 N (2 kg) antes de la prueba. Una vez alcanzado el estado de equilibrio, se inicio la prueba con una carga de compresion dinamica de 12,25 N (1,25 kg) a una frecuencia de 1 Hz. A continuacion, se comprimio dinamicamente la muestra y se extendio y se registro la histeresis resultante (tangente de delta).

Las propiedades mecanicas de traccion se determinaron siguiendo las directrices, aunque no de forma restrictiva, del procedimiento estandar descrito en ASTM-D412, utilizando muestras anulares con una dimension de 1,27 mm de anchura y 1,91 mm de espesor. Se utilizo una longitud de referencia espedfica de 25,4 mm para la prueba de traccion. Las muestras se someten a una deformacion a velocidad constante y la fuerza resultante se registra como funcion de la extension (deformacion). Las lecturas de fuerza se expresan como esfuerzos de deformacion ingenieril con referencia al area de seccion transversal original de la pieza de ensayo. Los espedmenes se someten a prueba a 23°C. Se registran tambien la resistencia a la ruptura/resistencia a la traccion (Tb), alargamiento de rotura/capacidad de alargamiento (Eb), Tb x Eb y modulo a 23°C. Se analizaron tambien las mismas propiedades mecanicas a 100°C.

Tabla 4

: Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5

NR de Hevea comercial (phr): 100

TKS mezclado (phr): 100 100 100 100

Impurezas de TKS (phr): 5 10 15

t90 (minutos): 12,27 11,99 13,35 12,93 12,24

G' (TS, 0°C, 10 Hz, 2%) (MPa): 6,74 6,37 10,5 12,5 11,20

tan 8 (TS, 0°C, 10 Hz, 2%): 0,195 0,195 0,281 0,274 0,276

G' (TS, 60°C, 10 Hz, 2%) (MPa): 3,89 3,91 5,44 6,20 5,80

tan 8 (TS, 60°C, 10 Hz, 2%): 0,125 0,105 0,200 0,201 0,175

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Tabla 4

: Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5

AG' (SS, 60°C, 15 Hz, 0,03%-15%): 1,48 1,43 2,12 2,02 3,66

Modulo 50% a 23°C (MPa): 1,34 1,39 1,65 2,06 1,90

Modulo 200% a 23°C (MPa): 7,39 7,21 7,76 8,11 8,03

Tb a 23°C (MPa): 30,3 30,6 26,0 22,5 19,4

Eb a 23°C (MPa): 524 543 503 434 399

Tb x Eb a 23°C (MPa): 15877 16615 13078 9765 7741

Modulo 50% a 100°C (MPa): 1,22 1,40 1,23 1,41 1,59

Modulo 200% a 100°C (MPa): 4,95 5,29 4,21 4,07 5,00

Tb a 100°C (MPa): 22,0 20,5 16,8 14,9 14,00

Eb a 100°C (MPa): 640 576 593 563 480

Tb x Eb a 100°C(MPa): 14080 11808 9962 8389 6720

Una valoracion de los datos permite concluir que la Muestra 1 de control y el TKS mezclado sin impurezas adicionales (Muestra 2) presentan propiedades ffsicas similares. El tiempo requerido hasta completar el 90% del curado (t90) es muy similar para la Muestra 1 y la Muestra 2. La adicion de las impurezas (es dedr, las Muestras 35) hizo que los tiempos de curado aumentasen ligeramente. Las propiedades dinamicas y de traccion generales de las Muestras 1 y 2 eran similares, lo que mostraba que el TKS mezclado sin impurezas adicionales proporciona unos resultados comparables a los del caucho natural de Hevea comercial Los valores del modulo elastico (G') de la Muestra 1 y la Muestra 2 eran practicamente identicos en el intervalo de temperatura evaluado. Sin embargo, el TKS mezclado mostro una mejor (es decir, menor) perdida por histeresis (tan 8) a 60°C, lo que se entiende generalmente como indicativo de una mayor resistencia al rodado. Aunque la resistencia a la traccion (Eb) del caucho natural de Hevea de la Muestra 1 era similar al del TKS mezclado sin impurezas adicionales en la Muestra 2, la Muestra 2 mostraba una mejor capacidad de alargamiento (Eb) a temperatura ambiente. La capacidad de alargamiento se considera generalmente un indicador de la flexibilidad y del comportamiento a alta temperatura. Una vez anadidas las cantidades adicionales de impurezas de TSK a las Muestras 3, 4 y 5, el comportamiento ffsico de los compuestos de caucho se vio negativamente afectado como muestra la reduccion del valor Tb x Eb y los valores AG' mayores. En general, las muestras 3 y 4 mostraron propiedades elasticas disminuidas (es decir, los valores Tb y Eb tanto a 50 como a 100°C, que son indicativos de la resistencia en el compuesto de TKS. La muestra 5 (que contema TKS mezclado con 15 phr de impurezas) mostro un comportamiento mecanico sustancialmente disminuido en comparacion con la Muestra 1 y la Muestra 2, especialmente en terminos de alargamiento y resistencia a la traccion.

En la medida en la que se utiliza el termino “incluye” o la expresion “que incluye” en la memoria descriptiva o en las reivindicaciones, esta destinado a que sea inclusivo, de manera similar a la expresion “que comprende” como se interpreta cuando se utiliza como termino introductorio en una reivindicacion. Asimismo, cuando se utiliza el termino “o” (p. ej., A o B) tiene el significado de “A o B, o ambos”. Cuando los solicitantes pretenden indicar “solo A o B, pero no ambos”, se utiliza la expresion “solo A o B, pero no ambos”. Por consiguiente, el uso del termino “o” en la presente memoria es inclusivo, y no exclusivo. Vease, Bryan A. Garner, A Dictionary of Modern Legal Usage 624 (2.a Ed. 1995). Ademas, cuando los terminos “en” o “en el interior de” se utilizan en la memoria descriptiva o en las reivindicaciones, tienen ademas el significado de “en” o “sobre”. Asimismo, cuando se utiliza el termino “conectar” en la memoria descriptiva o en las reivindicaciones, significa no solo “directamente conectado a”, sino tambien “indirectamente conectado a”, por ejemplo, conectado a traves de otro u otros componentes.

Aunque la presente solicitud se ha ilustrado mediante la descripcion de realizaciones de la misma, y aunque las realizaciones se han descrito con bastante detalle, no es intencion de los solicitantes restringir o limitar de ninguna manera el alcance de las reivindicaciones adjuntas a dicho detalle. Los expertos en la tecnica podran apreciar facilmente ventajas y modificaciones adicionales. Por consiguiente, la solicitud, en sus aspectos mas amplios, no se limita a los detalles especificados, el sistema representativo y los ejemplos ilustrativos mostrados y descritos.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

REIVINDICACIONES

1. Un metodo para aislar caucho natural purificado de materia vegetal no Hevea que comprende:

a. proporcionar materia vegetal recolectada que comprende al menos un 90% en peso de rafces procedentes de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas;

b. mezclar la materia vegetal recolectada con al menos un disolvente organico soluble en caucho en una relacion de peso de 2:100 a 20:100, produciendo asf una cantidad de caucho disuelto y una cantidad de solidos;

c. aislar el caucho disuelto de los solidos para producir una fraccion de caucho disuelto que contiene no mas de 2% de materia solida en peso con respecto al peso total de la fraccion de caucho disuelta;

d. retirar el al menos un disolvente organico soluble en caucho de la fraccion de caucho disuelta para producir una masa solida de caucho;

e. mezclar la masa solida de caucho con al menos un disolvente organico insoluble en caucho en una relacion de peso de 2:100 a 20:100, disolviendo asf una cantidad de impurezas de la masa solida de caucho; y

f. aislar la masa solida de caucho restante del al menos un disolvente organico insoluble en caucho para producir un caucho natural purificado,

en que dicho caucho natural purificado contiene no mas de 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del caucho natural purificado.
2. El metodo segun la reivindicacion 1, en el que la materia vegetal recolectada comprende al menos 95% en peso de material de rafz procedente de Taraxacum kok-saghyz.
3. El metodo segun la reivindicacion 1, en el que las impurezas totales presentes en el caucho natural purificado comprenden no mas de 2% en peso de componentes volatiles, no mas de 1% en peso de residuo y no mas de 0,5% en peso de materia combustible.
4. El metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en el que la materia vegetal recolectada y el al menos un disolvente organico soluble en caucho se deja que se mantengan en contacto durante 4-24 horas antes de aislar el caucho disuelto de los solidos.
5. El metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en el que el al menos un disolvente organico insoluble en caucho se selecciona del grupo que consiste en alcoholes que tienen de 1 a 8 atomos de carbono; eteres y esteres que tienen de 2 a 8 atomos de carbono; eteres dclicos que tienen de 4 a 8 atomos de carbono; cetonas que tienen de 3 a 8 atomos de carbono; y combinaciones de los mismos; y

el al menos un disolvente organico soluble en caucho se selecciona del grupo que consiste en alcanos que tienen de 4 a 9 atomos de carbono; cicloalcanos y alquilcicloalcanos que tienen de 5 a 10 atomos de carbono; compuestos aromaticos y aromaticos alquilsustituidos que tienen de 6 a 12 atomos de carbono, y combinaciones de los mismos.
6. El metodo de una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en el que el al menos un disolvente organico soluble en caucho comprende tolueno y el al menos un disolvente organico insoluble en caucho comprende acetona.
7. El metodo de una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en el que el apartado (b) ademas comprende anadir al menos un antioxidante.
8. Un compuesto de caucho vulcanizable con azufre que contiene

10-100 phr de caucho no Hevea purificado procedente de Taraxacum kok-saghyz, Scorzonera tau-saghyz, Scorzonera uzbekistanica, y combinaciones de las mismas, en que dicho producto de caucho no Hevea purificado contiene no mas de 3,5% en peso de impurezas totales con respecto al peso total del producto de caucho no Hevea purificado con no mas de 2% en peso de compuestos volatiles, no mas de 1% en peso de residuo y no mas de 0,5% en peso de materia combustible;

0-90 phr de al menos un polfmero o copolfmero sintetico que contiene dienos conjugados;

0-90 phr de caucho natural de Hevea; y

20-200 phr de al menos una carga de refuerzo seleccionada del grupo que consiste en negro de carbon, sflice, carbono de calcio, arcilla, talco, barita, wollastonita, mica, sflices precipitadas y diatomea.
9. El compuesto de caucho vulcanizable con azufre segun la reivindicacion 8, que satisface al menos uno de los siguientes apartados:

a. presenta un valor tan 5 a 60°C, 10 Hz y una deformacion al 2% inferior a 0,2 despues de curarlo con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos; y/o

b. presenta un alargamiento de rotura a temperatura ambiente de al menos 450 MPa despues de un curado con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos

5 10. Un compuesto de caucho vulcanizado con azufre, obtenido curando el compuesto de caucho

vulcanizable con azufre segun la reivindicacion 8 con 0,5-6 phr de azufre y al menos un acelerador.
11. El compuesto de caucho vulcanizado con azufre segun la reivindicacion 10, que satisface al menos uno de los siguientes apartados:

a. presenta un valor tan 5 a 60°C, 10 Hz y una deformacion al 2% inferior a 0,2 despues de curarlo con 0,5-2 10 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos; y/o

b. presenta un alargamiento de rotura a temperatura ambiente de al menos 450 MPa despues de un curado con 0,5-2 phr de azufre a 135-165°C durante 5-40 minutos
12. El producto de caucho no Hevea purificado segun la reivindicacion 8, que contiene no mas de 3% en peso de impurezas totales.

15 13. El producto de caucho no Hevea purificado segun la reivindicacion 8, que contiene no mas de 2,5% en

peso de impurezas totales.