ES2628202T3

ES2628202T3 - Procedimiento de preparación de microcápsulas de poliurea

Info

Publication number: ES2628202T3
Application number: ES09766232.4T
Authority: ES
Inventors: Lahoussine Ouali; Arnaud Struillou; Estelle Rassat; Marlène JACQUEMOND; Otto GRÄTHER; Claudie Bellouard Drevet
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2008-06-16
Filing date: 2009-06-08
Publication date: 2017-08-02
Anticipated expiration: 2029-06-08
Also published as: JP2011524805A; EP2300146B1; EP2300146A1; ZA201008586B; WO2009153695A1; JP5713892B2; CN102056656B; BRPI0915228B1; BRPI0915228A2; CN102056656A; US20110077188A1; US8426353B2; MX2010013244A

Abstract

Un procedimiento de preparación de microcápsulas de poliurea que comprende a) disolver al menos un poliisocianato que tiene al menos dos grupos isocianato en un perfume; b) añadir a la mezcla obtenida en la etapa a) un estabilizador coloidal en forma de una solución acuosa de 5 - 0,1 % a 0,4 % de un poli(alcohol vinílico) y - 0,6 % a 1 % de un copolímero catiónico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado, estando los porcentajes definidos en peso, con respecto al peso total del estabilizador coloidal c) añadir a la mezcla obtenida en la etapa b) un reactante seleccionado del grupo consistente en sales de guanidina solubles en agua y guanidina para formar una pared de poliurea con el poliisocianato.

Description

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Procedimiento de preparacion de microcapsulas de poliurea Campo tecnico

La presente invencion se refiere a un procedimiento para producir microcapsulas que contienen perfume con una pared de poliurea que se pueda usar en productos del hogar o de cuidado personal, as^ como a las microcapsulas en sf mismas y productos para el consumidor que comprenden esas microcapsulas.

El procedimiento de la invencion usa un estabilizar coloidal particular en forma de solucion acuosa que comprende proporciones definidas de polfmeros particulares.

Antecedentes de la invencion y problema a resolver

Uno de los problemas enfrentados por la industria de la perfumena radica en la perdida relativamente rapida del beneficio olfativo proporcionado por los compuestos odonferos debidos a su volatilidad, particularmente aquellas de las “notas superiores”. Este problema se resuelve generalmente utilizando un sistema de suministro, por ejemplo, capsulas que contienen un perfume, para liberar la fragancia de manera controlada.

Las capsulas de poliurea, formadas por polimerizacion entre un poliisocianato y un poliamina, son bien conocidas en la tecnica. Sin embargo, dichos sistemas de suministro pueden verse afectados por problemas de estabilidad, en particular cuando se incorporan en productos basados en tensioactivos tales como detergentes, que son fuertemente agresivos para esos sistemas de suministro.

Es especialmente diffcil tener una buena estabilidad y una buena dispersion de las capsulas al mismo tiempo. La eficiencia de las capsulas, asf como su capacidad de retencion de perfume, dependen en particular de la estabilidad de las capsulas en la base del producto. Por otro lado, su dispersion es muy importante porque la agregacion de capsulas incrementa la tendencia del producto que contiene capsulas a separar fases, lo que es una desventaja importante.

Otro problema importante enfrentado por la industria de la perfumena es proporcionar sistemas de suministro que se depositen correctamente en el sustrato para el tratamiento para el que se pretenden usar, tales como superficies textiles, de piel, pelo u otras superficies. Para abordar este problema se ha propuesto el uso de capsulas cationicas en la tecnica anterior. Las capsulas cationicas son tambien conocidas por dispersarse mejor en diferentes aplicaciones.

Por ejemplo, en el documento WO 01/41915 se desvela un procedimiento para la preparacion de capsulas que llevan cargas cationicas. Dicho procedimiento es aplicable supuestamente a una gran variedad de microcapsulas, en particular se mencionan microcapsulas de poliuretano-poliurea. Tras su formacion, las capsulas se ubican en un medio que es favorable para el tratamiento con polfmeros cationicos. El tratamiento con polfmeros cationicos se lleva a cabo tras purificacion de la suspension de la capsula basica, para eliminar polfmeros anionicos o neutros que no se incorporaron en la pared de la capsula durante la formacion de la misma, y otros compuestos libres cargados electricamente implicados en el procedimiento de encapsulamiento. En particular, las capsulas se diluyen, se afslan y despues se resuspenden en agua, o incluso se lavan para eliminar, ademas, compuestos anionicos. Tras la etapa de purificacion, las capsulas se agitan vigorosamente y se anaden los polfmeros cationicos. Se citan con este fin copolfmeros parcialmente cuaternizados de polivinilpirrolidonas, entre otros muchos polfmeros adecuados. El procedimiento descrito comprende diversas etapas que siguen a la formacion de la capsula, siendo dicho procedimiento, por lo tanto, duradero y no rentable economicamente.

El documento US 2006/0216509 tambien desvela un procedimiento para la cationizacion de capsulas de poliurea. El procedimiento incluye la adicion, durante la formacion de paredes, de poliaminas, de ah que las capsulas porten cargas latentes, dependiendo del pH del medio. Una vez formadas, las capsulas se cationizan posteriormente por medio de accion de acidos o alquilacion para portar permanentemente cargas positivas. Por lo tanto, los compuestos cationicos reaccionan con la pared de la capsula, cambiando la misma qmmicamente.

Varios documentos de la tecnica anterior desvelan microcapsulas de poliurea, pero no son cationicas. Por ejemplo, el documento US 5.225.118 desvela microcapsulas de poliurea que comprenden un estabilizador coloidal en forma de solucion acuosa de poli(alcohol vimlico) y polivinilpirrolidona, pero este estabilizador no es cationico y por ese motivo las capsulas no portan ninguna carga positiva. Las microcapsulas de la invencion muestran una mejor deposicion en la superficie sobre la que se aplican y, ademas, muestran una mejor dispersion en las bases del producto.

Otro ejemplo es el documento WO 2007/0041166 que describe microcapsulas de poliurea que comprenden poli(alcohol vimlico) y un tensioactivo anionico. De nuevo, esas microcapsulas no son cationicas. Por el contrario, son anionicas y por ese motivo tienen diferentes propiedades cuando se comparan con las microcapsulas de la invencion. En particular, las microcapsulas de la invencion tienen el sorprendente y ventajoso efecto de dispersarse mejor en las bases de producto, especialmente en detergentes lfquidos no estructurados.

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La presente invencion proporciona un nuevo procedimiento simplificado para la preparacion de microcapsulas de poliurea. Soluciona ventajosamente el problema de proporcionar un procedimiento de una sola etapa para preparar microcapsulas de poliurea que porten cargas positivas permanentemente, que las capsulas sean estables, se dispersen bien en bases del producto y se depositen bien sobre el sustrato sobre el que el producto perfumado se aplica. Como procedimiento de una sola etapa, el presente documento se refiere a un procedimiento que no incluye ninguna etapa adicional, tras la formacion de la capsula, a diferencia del caso de la tecnica anterior.

Ninguno de los documentos de la tecnica anterior mencionados anteriormente ensena el uso de un estabilizador espedfico en el procedimiento de la presente invencion, como se describe a continuacion, y en particular tampoco las proporciones espedficas de los polfmeros que forman dicho estabilizador.

Sumario de la invencion

La presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar microcapsulas de poliurea cationicas que encapsulan un perfume. La invencion se refiere a las capsulas en sf mismas, asf como a composiciones de perfume y artfculos perfumados que las contienen.

Descripcion detallada de la invencion

Un objeto de la presente invencion es un procedimiento para la preparacion de microcapsulas de poliurea que comprende:

(a) disolver al menos un poliisocianato que tiene al menos dos grupos isocianato en un perfume;

(b) anadir a la mezcla obtenida en la etapa (a) un estabilizador coloidal en forma de una solucion acuosa de

a. 0,1 % a 0,4 % de un poli(alcohol vimlico) y

b. 0,6 % a 1 % de un copolfmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado,

estando los porcentajes definidos por el peso, con respecto al peso total del estabilizador coloidal;

(c) anadir a la mezcla obtenida en la etapa (b) un reactante seleccionado del grupo consistente en sales de guanidina solubles en agua y guanidina para formar una pared de poliurea con el poliisocianato.

El perfume en el que se disuelve el poliisocianato en la etapa (a) puede ser un ingrediente de perfumado solo o una mezcla de ingredientes, en forma de una composicion de perfumado. Se pueden encontrar ejemplos espedficos de tales ingredientes de perfumado en bibliograffa actual, por ejemplo, en Perfume and Flavour Chemicals, 12969 (y ediciones posteriores), de S. Arctander; Montclair, N. J. (EE. Uu.), asf como en la extensa bibliograffa de patentes y otras relacionadas con la industria del perfume. Son ampliamente conocidos por los expertos en la materia de productos para el consumidor de perfumado por transmitir un olor agradable a un producto para el consumidor.

Los ingredientes de perfumado se pueden disolver en un solvente de uso actual en la industria del perfume. Es preferible que el solvente no sea un alcohol. Ejemplos de dichos solventes son dietil ftalato, miristato de isopropilo, Abalyn®, bencilbenzoato, citrato de etilo, limoneno u otros terpenos, o isoparafinas. Preferentemente, el solvente es muy hidrofobo e impedido estericamente en gran parte, como por ejemplo Abalyn®. Preferentemente, el perfume comprende menos de un 30 % de solvente. Mas preferentemente, el perfume comprende menos de un 20 % e incluso mas preferentemente menos de un 10 % de solvente, estando todos esos porcentajes definidos en peso con respecto al peso total del perfume. Lo mas preferentemente, el perfume esta esencialmente libre de solvente.

Los ingredientes preferidos son los que tienen un elevado impedimento esterico y en particular aquellos que pertenecen a alguno de los siguientes grupos:

- Grupo 1: ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de ciclohexilo, ciclohexenilo, ciclohexanona o ciclohexenona sustituido por al menos un sustituyente alquilo o alquenilo C1 a C4 lineal o ramificado;

- Grupo 2: ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de ciclopentilo, ciclopentenilo, ciclopentanona o ciclopentenona sustituido por al menos un sustituyente alquilo o alquenilo C4 a C8 lineal o ramificado;

- Grupo 3: ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de fenilo o ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de ciclohexilo, ciclohexenilo, ciclohexanona o ciclohexenona sustituido por al menos un sustituyente alquilo o alquenilo C5 a C8 lineal o ramificado o con al menos un sustituyente fenilo y opcionalmente uno o mas sustituyentes alquilo o alquenilo C1 a C3 lineales o ramificados;

- Grupo 4: ingredientes de perfumado que comprenden al menos dos anillos condensados o enlazados C5 y/o Ca;

- Grupo 5: ingredientes de perfumado que comprenden una estructura dclica de tipo alcanfor;

- Grupo 6: ingredientes de perfumado que comprenden al menos una estructura dclica C7 a C20;

- Grupo 7: ingredientes de perfumado que tienen un valor logP superior a 3,5 y que comprenden al menos un

ferc-butilo o al menos un sustituyente triclorometilo.

Ejemplos de ingredientes de cada uno de esos grupos son:

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- Grupo 1: 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carbaldehndo (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), isociclocitral, mentona, isomentona, Romascone® (metil 2,2-dimetil-6-metilen-1-ciclohexanocarboxilato, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), nerona, terpineol, dihidroterpineol, acetato de terpenilo, acetato de dihidroterpenilo, dipenteno, eucaliptol, hexilato, oxido de rosa, Perycorolle® ((S)-1,8-p-mentadien-7-ol, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), 1-p-menten-4-ol, (1RS,3RS,4SR)-3-p-acetato de mentanilo, (1R,2S,4R)-4,6,6-trimetil- biciclo[3,1,1]heptan-2-ol, Doremox® (tetrahidro-4-metil-2-fenil-2H-pirano, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), acetato de ciclohexilo, acetato de ciclanol, Fructalato (1,4-ciclohexano dietildicarboxilato, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Koumalactone® ((3ARS,6SR,7ASR)-perhidro-3,6-dimetil-benzo[B]furan-2- ona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Natactone ((6R)-perhidro-3,6-dimetil-benzo[B]furan-2-ona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), 2,4,6-trimetil-4-fenil-1,3-dioxano, 2,4,6-trimetil-3-ciclohexeno-1- carbaldehndo;

- Grupo 2: (E)-3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol (origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza), (1'R,E)-2-etil-4-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-2-buten-1-ol (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Polysantol® ((1'R,E)-3,3-dimetil-5-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-4-penten-2-ol, origen: Firmenich sA, Ginebra, Suiza), fleuramona Paradisone® (metil-(1R)-cis-3-oxo-2-pentil-1-acetato de ciclopentano, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Veloutone (2,2,5-Trimetil-5-pentil-1-ciclopentanona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Nirvanol® (3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-pentanol (origen, Givaudan SA, Vernier, Suiza);

- Grupo 3: damasconas, Neobutenona® (1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), nectalactona ((1'R)-2-[2-(4'-metil-3'-ciclohexen-1'-il)propil]ciclopentanona), alfaionona, beta-ionona, damascenona, Dynascone® (mezcla de 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona y 1- (3,3-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Dorinone® beta (1- (2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Romandolide® ((1S,1'R)-[1-(3',3'-Dimetil-1'-ciclohexil)etoxicarbonil]metil propanoato, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza),

2- ferc-butil-1-acetato de ciclohexilo (origen: International Flavors and Fragrances, EE. UU.), Limbanol® (1- (2,2,3,6-tetrametil-ciclohexil)-3-hexanol, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), trans-1-(2,2,6-trimetil-1- ciclohexil)-3-hexanol (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), (E)-3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-

3- buten-2-ona, isobutirato de terpenilo, Lorisia® (4-(1,1-dimetiletil)-1-acetato de ciclohexilo, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), 8-metoxi-1-p-menteno, Helvetolide® ((1S,1'R)-2-[1-(3',3'-dimetil-1'-ciclohexil) etoxi]-2-metilpropil propanoato, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), para terc-butilciclohexanona, mentenotiol, 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1-carbaldel'ndo, alil ciclohexilpropionato, salicilato de ciclohexilo;

- Grupo 4: metil cedril cetona (origen: International Flavors and Fragrances, EE. UU.), Verdilato, vetiverol, vetiverona, 1-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona (origen: International Flavors and Fragrances, eE. UU.), (5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-tetrametil-1-oxaspiro[4.5]deca-3,6-dieno y el isomero (5RS,9SR,10RS), 6-etil-2,10,10-trimetil-1-oxaspiro[4.5]deca-3,6-dieno, 1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3- pentametil-4-indenona (origen: International Flavors and Fragrances, EE. UU.), Hivernal® (una mezcla de 3- (3,3-dimetil-5-indanil)propanal y 3-(1,1-dimetil-5-indanil)propanal, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Rhubofix® (3',4-dimetil-triciclo[6.2.1.0(2,7)]undec-4-eno-9-spiro-2'-oxirano, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), 9/10-etildieno-3-oxatriciclo[6.2.1.0(2,7)]undecano, Poliwood® (acetato de perhidro-5,5,8A-trimetil-2- naftalenilo, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), octalinol, Cetalox® (dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil- nafto[2,1-b]furano, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), acetato de triciclo[5.2.1.0(2,6)]dec-3-en-8-ilo y acetato de triciclo[5.2.1.0(2,6)]dec-4-en-8-ilo, as^ como propanoato de triciclo[5.2.1.0(2,6)]dec-3-en-8-ilo y propanoato de triciclo[5.2.1.0(2,6)]dec-4-en-8-ilo;

- Grupo 5: alcanfor, borneol, acetato de isobornilo, 8-isopropil-6-metil-biciclo[2.2.2]oct-5-eno-2-carbaldel'ndo,

camfopineno, cedramber (8-metoxi-2,6,6,8-tetrametil-triciclo[5.3.1.0(1,5)]undecano, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), cedreno, cedrenol, cedrol, Florex® (mezcla de 9-etilideno-3-

oxatriciclo[6.2.1.0(2,7)]undecan-4-ona y 10-etilideno-3-oxatriciclo[6.2.1.0(2,7)]undecan-4-ona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), 3-metoxi-7,7-dimetil-10-metileno-biciclo[4.3.1]decano (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza);

- Grupo 6: Cedroxide® (trimetil-13-oxabiciclo-[10.1.0]-trideca-4,8-dieno , origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Ambrettolide LG ((E)-9-hexadecen-16-olida, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Habanolide® (pentadecenolida, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), muscenona (3-metil-(4/5)-ciclopentadecenona, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), muscona (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Exaltolide® (pentadecanolida, origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Exaltone® (ciclopentadecanona, origen: Firmenich Sa, Ginebra, Suiza), (1-etoxietoxi)ciclododecano (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza), Astrotone;

- Grupo 7: Lilial® (origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza), rosinol.

Preferentemente, el perfume en el que el poliisocianato se disuelve comprende al menos un 30 %, preferentemente al menos un 50 %, mas preferentemente un 60 % de ingredientes seleccionados de los grupos 1 a 7, como se define anteriormente. Mas preferentemente, dicha composicion de perfume comprende al menos un 30 %, preferentemente al menos un 50 % de ingredientes de los grupos 3 a 7, como se define anteriormente. Lo mas preferentemente, dicha composicion comprende al menos un 30 %, preferentemente al menos un 50 % de ingredientes de los grupos 3, 4, 6 o 7, como se define anteriormente.

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De acuerdo con otra realizacion preferida, el perfume comprende al menos un 30 %, preferentemente al menos un 50 %, mas preferentemente al menos un 60 % de ingredientes que tienen un logP superior a 3, preferentemente superior a 3,5 e incluso mas preferentemente superior a 3,75.

De acuerdo con una realizacion adicional de la invencion, el perfume usado en el procedimiento de la invencion contiene menos de un 5 % de su propio peso de alcoholes primarios, menos de un 10 % de su propio peso de alcoholes secundarios y menos de un 15 % de su propio peso de alcoholes terciarios. Preferentemente, el perfume usado en el procedimiento de la invencion no contiene ningun alcohol primario y contiene menos de un 10 % de alcoholes secundarios y terciarios.

De acuerdo con otra realizacion preferida de la invencion se usa una cantidad de entre 28 y 60 % de perfume en el procedimiento de la invencion, estando estos porcentajes definidos en peso con respecto al peso total de las microcapsulas.

El poliisocianato usado en el procedimiento de la invencion comprende al menos dos grupos isocianato. Preferentemente contiene al menos tres grupos isocianato. Siguiendo estos numeros de grupos funcionales se alcanza una reticulacion o una red optima de pared de capsulas, proporcionando de ese modo que las microcapsulas presenten una liberacion lenta prolongada sorprendente de fragancias, asf como una mejor estabilidad sorprendente en el producto para el consumidor.

Se prefieren moleculas de poliisocianato con baja volatilidad por su baja toxicidad. En particular, el poliisocianato se selecciona preferentemente del grupo que consiste en un tnmero de hexametileno diisocianato, un tnmero de isoforona diisocianato o un biuret de hexametileno diisocianato, entre los que se prefiere aun mas un biuret de hexametileno diisocianato.

Es preferible que se anada el poliisocianato en una cantidad comprendida entre 2 y 20 % en peso, relativo al peso total de la solucion.

El estabilizador coloidal anadido en el punto (b) comprende poli(alcohol vimlico) como estabilizador y un copolfmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado, que es muy eficiente dispersando las capsulas en productos para el consumidor basados en tensioactivos.

De acuerdo con una realizacion preferida, el estabilizador coloidal esta en forma de una solucion acuosa de

a. entre 0,15 % y 0,25 % de un poli(alcohol vimlico) y

b. entre 0,75 % y 1 % de un copolfmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado,

estando los porcentajes definidos en peso, con respecto al peso total del estabilizador coloidal.

Estos polfmeros se deben anadir a las concentraciones definidas anteriormente para obtener una emulsion estable, que no se separa por fases. En particular, usar mayores concentraciones de poli(alcohol vimlico) induce a una separacion de fases al anadir las capsulas a un producto para el consumidor basado en tensioactivos. El estabilizador coloidal se prepara facilmente disolviendo ambos polfmeros en agua.

De acuerdo con una realizacion preferida, el copolfmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado es uno de los que se venden con el nombre comercial Luviquat®, en particular Luviquat® Ultra Care o Luviquat® FC 550 (origen: BASF), estando esos productos definidos como copolfmeros de vinilpirrolidona (VP) y vinilimidazol cuaternizado (QVI) con una serie de densidades de carga, en solucion acuosa.

En la etapa c) del procedimiento de la invencion se anade un reactante seleccionado del grupo de sales de guanidina solubles en agua. Por “sal de guanidina soluble en agua” se entiende una sal soluble en agua y que resulta de la reaccion de guanidina con un acido. Un ejemplo de dicha sal es carbonato de guanidina. La pared de poliurea de las microcapsulas es el resultado de la polimerizacion interfacial entre el poliisocianato disuelto en la etapa a) y el reactante anadido en la etapa c).

Preferentemente, por cada mol de grupo isocianato disuelto en el perfume en la etapa a) se anaden de 1 a 3, preferentemente de 1,2 a 2 moles de guanidina o sal de guanidina en la etapa c). En consecuencia, se anade un exceso de dicho reactante.

No se requiere accion espedfica para inducir la polimerizacion entre los poliisocianatos y la guanidina o la sal de guanidina en la dispersion. La reaccion empieza inmediatamente despues de anadir dicho reactante. Preferentemente, la reaccion se mantiene durante un penodo de 2 a 15 horas, mas preferentemente de 4 a 10 horas.

La composicion espedfica de la pared de poliurea es clave para obtener microcapsulas que se encuentran en el delicado equilibrio entre liberacion y retencion para asf alcanzar satisfactoriamente una liberacion lenta y constante de fragancias a lo largo del tiempo, una vez que las capsulas se colocan sobre materiales textiles o pelo, mientras se muestra la deseada estabilidad en la base del producto (por ejemplo, se contrarresta de manera eficiente la extraccion del perfume a traves de los tensioactivos del producto para el consumidor). De ese modo, la seleccion de

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la guanidina o sal de guanidina y el poliisocianato, entre los que se han nombrado anteriormente, permite la excelente sintoma de las propiedades y la estabilidad de las capsulas.

La dispersion se puede preparar con mezcla de alta cizalla y se puede ajustar al tamano de gota deseado. El tamano de gota se puede comprobar con mediciones de dispersion de luz o microscopio. Para el objetivo de la presente invencion, una dispersion se caracteriza por la estabilizacion de las gotas de aceite por medio de un estabilizador coloidal, en contraste con una emulsion, en la que las gotas de aceite se estabilizan con emulsionantes.

Las microcapsulas obtenidas con el procedimiento de cualquiera de las realizaciones descritas anteriormente tambien son objeto de la presente invencion. Por ese motivo, las microcapsulas comprenden

- una pared de poliurea, que es el producto de reaccion de la polimerizacion entre al menos un poliisocianato que comprende al menos dos grupos funcionales isocianato y al menos un reactante seleccionado del grupo que consiste en una sal de guanidina soluble en agua y guanidina;

- un estabilizador coloidal; y

- un perfume encapsulado;

caracterizado porque el estabilizador coloidal consiste en una solucion acuosa de

- entre 0,1 % y 0,4 % de poli(alcohol vimlico)

- entre 0,6 % y 1 % de un copolfmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilmidazol cuaternizado;

estando todos los porcentajes definidos en peso con respecto al peso total del estabilizador coloidal.

Las microcapsulas obtenidas tienen un diametro medio comprendido entre 1 y 50 pm y preferentemente comprendido entre 5 y 20 pm. En el presente contexto, “diametro medio” se refiere a la media aritmetica. Los presentes inventores descubrieron que con microcapsulas de ese tamano se obtiene una deposicion y/o adherencia optima de microcapsulas a la superficie meta, por ejemplo, material textil, pelo o piel.

Las microcapsulas tambien se caracterizan preferentemente por un potencial Zeta comprendido entre 20 y 60 mV, preferentemente entre 25 y 45 mV.

La composicion de pared de poliurea, el poliisocianato, el perfume, el estabilizador coloidal y la guanidina o la sal de guanidina soluble en agua estan, como se describe anteriormente, relacionados con el procedimiento de preparacion de las microcapsulas.

Las microcapsulas de la invencion se pueden usar de manera ventajosa para una liberacion controlada del perfume encapsulado. Por ese motivo, se aprecia de manera particular incluir esas microcapsulas como ingredientes de perfumado en un producto perfumado para el consumidor. El resultado es muy sorprendente, ya que esos productos para el consumidor pueden contener grandes cantidades (dpicamente mas de un 10 % de su propio peso) de tipos espedficos de surfactante/tensioactivo/solventes y que se conocen por disminuir de manera significativa la estabilidad y el rendimiento de esas capsulas. En otras palabras, el uso de las microcapsulas de la invencion en los productos para el consumidor proporciona ventajas inesperadas en comparacion con el mismo uso de otras capsulas similares de la tecnica anterior.

Como se muestra en los ejemplos mas abajo, las microcapsulas de poliurea cationicas obtenidas por medio del procedimiento de la invencion proporcionan mejor deposicion del perfume en la superficie tratada junto con una mejor estabilidad en un ambiente qmmicamente agresivo y de aid una buena retencion del perfume, especialmente en detergentes y suavizantes para ropa. Las microcapsulas de poliurea cationicas tambien se dispersan bien en la base de productos para el consumidor, de manera que no se induce ninguna separacion de fases tras la adicion de las capsulas a la base y durante un periodo de almacenamiento suficiente. Las microcapsulas de la invencion proporcionan una liberacion controlada del perfume encapsulado, siendo ese perfume liberado lentamente de las microcapsulas, de aid que se mejore considerablemente la duracion e intensidad del perfume.

Un producto perfumado para el consumidor que comprende las microcapsulas de la invencion tambien es objeto de la presente invencion. En particular, el producto para el consumidor puede estar en forma de un producto de cuidado del hogar o personal. Preferentemente, esta en forma de champu lfquido, acondicionador para el cabello, gel de ducha, detergente, limpiador para todas las superficies o suavizante para ropa o en forma de un detergente en polvo o en pastilla. Mas preferentemente, el producto para el consumidor esta en forma de detergente lfquido, en polvo o pastilla, o forma de suavizante para ropa. Como detergentes se incluyen en la presente invencion productos tales como composiciones de detergente o productos de limpieza para fregar o limpiar diferentes superficies, por ejemplo, que tienen por objetivo el tratamiento de materiales textiles, platos o superficies duras (suelos, baldosas, suelos de piedra, etc.). Preferentemente, la superficie es un material textil.

La mezcla de reaccion obtenida en el procedimiento de la invencion se puede usar como tal para perfumar los productos para el consumidor. Por ejemplo, la mezcla de reaccion se puede anadir directamente a un suavizante para ropa lfquido a un mdice de 0,1 a 30 % en peso con respecto al peso total del suavizante. Como alternativa, las

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microcapsulas obtenidas en el procedimiento de la invencion se pueden aislar de la mezcla de reaccion antes de ser incorporada en un producto para el consumidor. De manera similar, la mezcla de reaccion que comprende las microcapsulas de la invencion se puede pulverizar en un producto seco en polvo, tal como un jabon en polvo o detergente en polvo o se pueden secar las microcapsulas y anadirse a esos productos en forma solida.

Preferentemente, el producto para el consumidor comprende de 0,01 a 4,5 %, mas preferentemente de 0,01 a 4 % de las microcapsulas de la presente invencion, estando esos porcentajes definidos en peso con respecto al peso total del producto para el consumidor. Por supuesto, las concentraciones anteriormente referidas se pueden adaptar de acuerdo al efecto olfativo deseado en cada producto.

Formulaciones de bases de productos para el consumidor en los que las microcapsulas de la invencion se pueden incorporar se pueden encontrar en abundante bibliograffa relativa a esos productos. Esas formulaciones no garantizan una descripcion detallada en el presente documento, que en ningun caso sera exhaustiva. El experto en la materia de formular esos productos para el consumidor tiene la capacidad de seleccionar perfectamente los componentes adecuados en base a su conocimiento general y la bibliograffa disponible. En particular, ejemplos de esas formulaciones se pueden encontrar en documentos de patente y solicitudes de patente relativos a esos productos, como por ejemplo en el documento WO 2008/016684 (paginas 10 a 14), en el documento US 2007/0202063 (parrafos [0044] a [0099]), en el documento WO 2007/062833 (paginas 26 a 44), en el documento WO 2007/062733 (paginas 22 a 40), en el documento WO 2005/054422 (paginas 4 a 9), en el documento EP 1741775, en el documento GB 2432843, en el documento GB 2432850, en el documento GB 2432851 o en el documento GB 2432852.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos son adicionalmente ilustrativos de las presentes realizaciones de la invencion, y demuestran ademas las ventajas de los dispositivos de la invencion con relacion a las ensenanzas de la tecnica anterior.

Ejemplo 1

Preparacion de microcapsulas de poliurea cationicas

Se prepararon capsulas de poliurea en un reactor de un litro de doble camisa de vidrio equipado con un agitador con raspador y con un sistema Ystral de rotor-estator (500-1800 rpm).

En un experimento tfpico se disolvieron 10,20 g del poliisocianato (Desmodur® N100, origen: Bayer) en 291,4 g de perfume. Esta fase de aceite se introdujo en el reactor y se agito con el agitador con raspador a 50 rpm.

La solucion estabilizadora acuosa se preparo disolviendo el poli(alcohol vimlico) (Mowiol® 18-88, origen: Fluka) y el copolfmero cationico Luviquat® Ultra Care (polyquaternium-44, origen: BASF) en agua desionizada. La concentracion final de poli(alcohol vimlico) fue de 0,25 % mientras que la concentracion de Luviquat® Ultra Care fue de 0,75 %, siendo esos porcentajes relativos al peso total de la solucion estabilizadora.

La solucion estabilizadora se introdujo en el reactor a temperatura ambiente en una cantidad de 582,50 g. Se paro el agitador con raspador y despues se preparo una preemulsion dispersando la fase del perfume en la fase acuosa con el sistema de rotor/estator. Durante esta etapa se mantuvo la temperatura a 10 °C. El tiempo y la velocidad de agitacion se ajustaron para alcanzar la distribucion de tamano deseada de la emulsion. Una vez que se preparo la emulsion, la agitacion se continuo con el agitador con raspador a 200 rpm hasta el final del procedimiento.

Se anadieron a la emulsion 2,00 g de una solucion acuosa de 10 % de cloruro de tetraetil amonio (origen: Fluka).

Despues se anadieron 4,00 g de carbonato de guanidina (origen Fluka) disueltos en 112,20 g de agua desionizada al reactor en 6 veces (cada 10 minutos). La temperatura de la mezcla de reaccion se incremento despues lentamente de 10 °C a 70 °C (durante 1 hora). La temperatura se mantuvo a 70 °C durante dos horas. La velocidad de agitacion se disminuyo despues a 100 rpm y se enfrio la suspension de las capsulas a temperatura ambiente.

El contenido de perfume en la suspension de capsulas era de aproximadamente 28 %, relativo al peso total de la suspension. La distribucion del tamano de las capsulas se controlo a traves de microscopio optico y dispersion de luz (Mastersizer S, Malvern), mientras que la carga de la superficie se controlo a traves de mediciones de potencial Zeta (Nanosizer, Malvern).

La smtesis se repitio varias veces y el valor del potencial Zeta medido para las capsulas obtenidas estaba comprendido entre +8 y +20 mV, indicando que las capsulas se cargaron con carga cationica.

Ejemplo 2

Preparacion de microcapsulas de poliurea cationicas

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En un experimento tipico se disolvieron 22,40 g del poliisocianato (Desmodur® N100, origen: Bayer) en 400 g de perfume. Esta fase de aceite se introdujo en el reactor y se agito con el agitador con raspador a 50 rpm.

La solucion estabilizadora se introdujo en el reactor a temperatura ambiente en una cantidad de 570,70 g. Se paro el agitador con raspador y despues se preparo una preemulsion dispersando la fase del perfume en la fase acuosa con el sistema de rotor/estator. Durante esta etapa se mantuvo la temperatura a 10 °C. El tiempo y la velocidad de agitacion se ajustaron para alcanzar la distribucion de tamano deseada de la emulsion. Una vez que se preparo la emulsion, la agitacion se continuo con el agitador con raspador a 200 rpm hasta el final del procedimiento.

Se anadieron a la emulsion 4,00 g de una solucion acuosa de 50 % de cloruro de tetraetil amonio (origen: Fluka).

Despues se anadieron 5,30 g de carbonato de guanidina (origen Fluka) al reactor en 6 veces (cada 10 minutos). La temperatura de la mezcla de reaccion se incremento despues lentamente de 10 °C a 70 °C (durante 1 hora). La temperatura se mantuvo a 70 °C durante dos horas. La velocidad de agitacion se disminuyo despues a 100 rpm y se enfrio la suspension de las capsulas a temperatura ambiente.

El contenido de perfume en la suspension de capsulas era de aproximadamente 40 %, relativo al peso total de la suspension. La distribucion del tamano de las capsulas se controlo a traves de microscopio optico y dispersion de luz (Mastersizer S, Malvern), mientras que la carga de la superficie se controlo a traves de mediciones de potencial Zeta (Nanosizer, Malvern).

Ejemplo 3

Preparacion de microcapsulas de poliurea cationicas

La solucion estabilizadora acuosa se preparo disolviendo el poli(alcohol vimlico) (Mowiol® 18-88, origen: Fluka) y el copolfmero cationico Luviquat® Ultra Care (polyquaternium-44, origen: BASF) en agua desionizada. La concentracion final de poli(alcohol vimlico) fue de 0,25 % mientras que la concentracion de Luviquat® Ultra Care fue de 1 %, siendo esos porcentajes relativos al peso total de la solucion estabilizadora.

El contenido de perfume en la suspension de capsulas era de aproximadamente 28 %, relativo al peso total de la suspension. La distribucion del tamano de las capsulas se controlo a traves de microscopio optico y dispersion de luz (Mastersizer S, Malvern), mientras que la carga de la superficie se controlo a traves de mediciones de potencial Zeta (Nanosizer, Malvern). Un valor positivo del potencial Zeta indico que las capsulas se cargaron con carga cationica.

Ejemplo 4

Preparacion de microcapsulas de poliurea cationicas

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El contenido de perfume en la suspension de capsulas era de aproximadamente 40 %, relativo al peso total de la suspension. La distribucion del tamano de las capsulas se controlo a traves de microscopio optico y dispersion de luz (Mastersizer S, Malvern), mientras que la carga de la superficie se controlo a traves de mediciones de potencial Zeta (Nanosizer, Malvern). Un valor del potencial Zeta de +5 mV indico que las capsulas se cargaron con carga cationica.

Ejemplo 5

Preparacion de microcapsulas de poliurea cationicas

En un experimento tfpico se disolvieron 23 g del poliisocianato (Desmodur® N100, origen: Bayer) en 400 g de perfume. Esta fase de aceite se introdujo en el reactor y se agito con el agitador con raspador a 50 rpm.

La solucion estabilizadora acuosa se preparo disolviendo el poli(alcohol vimlico) (Mowiol® 18-88, origen: Fluka) y el copolfmero cationico Luviquat® FC 550 (polyquaternium-16, origen: BASF) en agua desionizada. La concentracion final de poli(alcohol vimlico) fue de 0,25 % mientras que la concentracion de Luviquat® FC 550 fue de 0,75 %, siendo esos porcentajes relativos al peso total de la solucion estabilizadora.

La solucion estabilizadora se introdujo en el reactor a temperatura ambiente en una cantidad de 549 g. Se paro el agitador con raspador y despues se preparo una preemulsion dispersando la fase del perfume en la fase acuosa con el sistema de rotor/estator. El tiempo y la velocidad de agitacion se ajustaron para alcanzar la distribucion de tamano deseada de la emulsion. Una vez que se preparo la emulsion, la agitacion se continuo con el agitador con raspador a 200 rpm hasta el final del procedimiento.

Despues se anadieron 9 g de carbonato de guanidina (origen: Across Organics) disueltos en 19 g de agua desionizada al reactor en 6 veces (cada 10 minutos). La temperatura de la mezcla de reaccion se incremento despues lentamente de temperatura ambiente a 70 °C (durante 1 hora). La temperatura se mantuvo a 70 °C durante dos horas. La velocidad de agitacion se disminuyo despues a 100 rpm y se enfrio la suspension de las capsulas a temperatura ambiente.

La smtesis se repitio varias veces y el valor del potencial Zeta medido para las capsulas obtenidas estaba comprendido entre +35 mV y +45 mV, indicando asf que las capsulas se cargaron con carga cationica.

Ejemplo 6

Estabilidad de las microcapsulas al incorporarse en un producto para el consumidor de tipo suavizante o de tipo detergente liquido concentrado

Se preparo una composicion de perfumado al mezclar los ingredientes enumerados en la tabla 1 en las cantidades indicadas. Los porcentajes se definen en peso con respecto al peso total de la composicion de perfumado.

Tabla 1: Composicion del perfume

Ingredientes: % LogP Grupo de impedimento esterico

1,8-Cineol: 5,00 3,13 1

Verdilato: 15,00 3,76 4

5-Damascona: 3,00 4,13 3

Liliar: 12,00 4,36 7

Acetato de dihidroterpenilo: 6,00 4,42 1

p-Ionona: 2,00 4,42 3

, • ®2) Lorysia: 6,50 4,42 3

i i- ®3) Iso E super: 10,00 4,71 4

Cetalox®4): 2,00 4,76 4

Habanolide®5): 82,00 4,88 6

1-Metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1-carbaldel"ndo: 1,00 5,19 3

Polysantol®6): 2,00 5,39 2

Aceite esencial de pachuli: 3,00 5,5 4

Octalinol: 0,50 4,28 4

Salicilato de ciclohexilo: 5,30 4,87 3

Miristato de isopropilo: 1,00 7,17

Neobutenone® alfa7): 2,50 4,45 3

Iralia® total8): 12,00 4,84 3

Nectalactone9): 3,00 5,05 3

Total: 100,00

1) 3-(4-ferc-butilfenil)-2-metilpropanal (origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza) 2) acetato de 4-(1,1-dimetiletil)-1 -ciclohexilo (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) 3) 1-(octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona (origen: International Flavors & Fragrances, EE. UU.) 4) dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) 5) pentadecenolida (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) 6) (1'R,E)-3,3-dimetil-5-(2',2',3'-trimetil-3'-ciclopenten-1'-il)-4-penten-2-ol (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) 7) 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-4-penten-1-ona (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) 8) Mezcla de isomeros de metiliononas (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza) 9) (1'R)-2-[2-(4'-metil-3'-ciclohexen-1'-il)propil]ciclopentanona (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza)

5 La distribucion logP de los ingredientes presentes en la composicion de perfumado se resume en la tabla 2 y las proporciones de la composicion de perfumado que consiste en ingredientes de cada uno de los grupos 1 a 7 de alto impedimento esterico, como se describe anteriormente, se resume en la tabla 3. Los porcentajes se definen en peso con respecto al peso total de la composicion de perfumado.

10 Tabla 2: composicion del perfume por logP de ingredientes

LogP: %

logP > 5: 10,00

4,5 < logP < 5: 37,50

LogP: %

4 < logP < 4,5: 32,50

3,5 < logP < 4: 15,00

3 < logP < 3,5: 5,00

Total: 100,00

Tabla 3: Composicion del perfume por grupo de alto impedimento esterico

Grupo de alto impedimento esterico: %

Grupo 1: 11,00

Grupo 2: 2,00

Grupo 3: 35,30

Grupo 4: 30,50

Grupo 5: 0,00

Grupo 6: 8,20

Grupo 7: 12,00

Concentracion total de ingredientes en grupos 1 a 7: 99,00

Concentracion total de ingredientes en grupos 3, 4, 6 y 7: 86,00

5 Esta composicion de perfumado se encapsulo siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 2 y se anadio a un suavizante para ropa concentrado o a un detergente lfquido concentrado.

La base del detergente lfquido concentrado estaba disponible en el mercado como Tide® 2x Concentrated HE Free of perfume & dye (marca registrada de Procter and Gamble, EE. UU.).

La base del suavizante para ropa concentrado se preparo anadiendo los ingredientes de la tabla 4 en las cantidades 10 indicadas. Los porcentajes se definen en peso con respecto al peso total de la base no perfumada del suavizante para ropa.

Tabla 4: Formulacion de la base del suavizante para ropa concentrado

Ingrediente: %

Stepantex VL90 A Diester Quat10): 16,50

ProxelGXL11’: 0,04

CaCl2 (solucion acuosa al 10 %): 0,20

Agua: 83,26

10) Origen: Stepan

11) Origen: Avecia

Las capsulas se mezclaron al 1,25 % en el suavizante o el detergente lfquido no perfumado y ambos productos se 15 almacenaron durante un mes en hornos a 22 °C o 37 °C antes de analizar por medio de EM-CG la cantidad de perfume filtrada de las capsulas durante el mes de almacenamiento.

Los resultados de los analisis de EM-CG se resumen en la tabla 5, en la que los porcentajes se definen en peso con respecto al peso total del ingrediente presente en la base del producto.

Tabla 5: Porcentaje de ingrediente filtrado de las capsulas durante un mes de almacenamiento

: % en suavizante para ropa % en detergente liquido concentrado

Ingredientes: 37 °C o o CM CM 37 °C

1,8-Cineol: 11 2 21

Verdilato: 5 1 14

5-Damascona: 3 1 8

Lilial®: 3 1 14

Acetato de dihidroterpenilo: 4 1 14

p-Ionona: 5 1 14

Lorysia®: 5 1 11

Iso E super: 4 1 4

Cetalox®: 3 0 4

Habanolide®: 1 0 0

1-Metil-4-(4-metil-3-pentenil)-3-ciclohexeno-1- carbaldehndo: 1 2 20

Polysantol®: 2 1 6

Aceite esencial de pachuli: 4 0 5

Octalinol: 3 N/D* N/D*

Salicilato de ciclohexilo: 7 1 25

Miristato de isopropilo: N/D* N/D* N/D*

Neobutenone® alfa: 9 1 27

Iralia® total: 3 1 6

Nectalactona: 5 1 19

* Sin datos (no resuelto)

Esos resultados analtticos muestran claramente que la filtracion de perfume de un ingrediente dado fuera de la capsula disminuye al aumentar el logP. Ademas, para un logP similar, las materias primas incluidas en los grupos 1 5 a 7 de alto impedimento esterico muestran claramente un mdice de filtracion reducido frente a materias primas de logP similar no incluidas en esos grupos.

Ejemplo 7

Rendimiento olfativo de las microcapsulas en ropa seca, en el momento en que se emiten de un producto para el consumidor del tipo suavizante

10 Se encapsulo una composicion de perfumado como se preparo en el ejemplo 6 siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 2. Las capsulas se mezclaron al 1,25% en la base del suavizante para ropa no perfumado. La concentracion final del perfume en la base del suavizante era de 0,5 %. Se preparo una referencia al mezclar al 0,5 % la composicion de perfumado libre descrita en el ejemplo 6 con la base del suavizante no perfumado descrita en el mismo ejemplo.

15 La ropa (2,5 kg de toallas de algodon de felpa) se lavo en una maquina de eje horizontal europea estandar (condiciones: 40 °C, ciclo corto, 85 g de detergente de mercado no perfumado Via (origen: Unilever, Suecia)). Se anadieron 35 g de suavizante para ropa preparado recientemente (con o sin capsulas) al ultimo enjuagado del lavado. Despues se puso a secar la ropa. Un panel de 15-20 personas evaluo la intensidad del olor de las toallas de algodon despues de 1, 3 y 7 dfas, antes y despues del frotado. En una evaluacion de prueba a ciegas se pidio al

20 panel que indicara la intensidad del olor de las toallas tratadas con el suavizante para ropa que comprendfa las capsulas, respectivamente con el suavizante para ropa que comprendfa perfume libre, en una escala de 0 a 7, correspondiendo 0 a inodoro y 7 a un olor muy intenso. Los resultados de esta prueba a ciegas se presentan en la tabla 6.

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Tabla 6: intensidad de olor de las toallas de alaodon eniuaaadas con suavizante para ropa preparado recientemente

: Secado de 1 dfa Secado de 3 dfas Secado de 7 dfas

Muestra: Antes de frotado Despu es de frotado Antes de frotado Despu es de frotado Antes de frotado Despu es de frotado

Perfume libre: 2,5 2,7 3,2 3,3 3,6 3,8

Perfume encapsulado: 4,6 6,4 4,6 5,8 4,2 5,5

El rendimiento olfativo era claramente mayor para ropa seca tratada con la composicion de perfumado encapsulada cuando se comparo con la ropa tratada con la composicion de perfumado libre. El rendimiento olfativo de las toallas tratadas con el suavizante que comprendfa el perfume encapsulado es bueno ya antes del frotado, pero la intensidad del olor se incrementa despues del frotado, lo que demuestra que la liberacion del perfume de las capsulas aumenta al frotar las toallas.

El analisis sensorial se repitio como se describe mas arriba, pero con un suavizante para ropa que se ha almacenado a 35 °C durante un mes previo al lavado, en lugar de un suavizante para ropa preparado recientemente. Los resultados se presentan en la tabla 7.

Tabla 7: intensidad del olor de las toallas de alaodon eniuaaadas con un suavizante para ropa tras un mes de

almacenamiento

: Secado de 1 dfa Secado de 3 dfas Secado de 7 dfas

Muestra: Antes de frotado Despues de frotado Antes de frotado Despues de frotado Antes de frotado Despues de frotado

Perfume libre: 3,8 4,1 3,9 3,8 3,4 3,3

Perfume encapsul ado: 5,4 6,6 4,4 6,2 4,5 6,0

El rendimiento olfativo era de nuevo claramente mayor para ropa seca tratada con la composicion de perfumado encapsulada cuando se comparo con la ropa tratada con la composicion de perfumado libre. Un beneficio claro se observa asf todavfa en la ropa tratada con el suavizante que contiene las capsulas de la invencion (tanto antes como despues del frotado) incluso si las muestras de suavizante (con y sin capsulas) se han almacenado durante un mes a 35 °C antes del lavado.

Ejemplo 8

Rendimiento olfativo de las microcapsulas en ropa seca, en el momento en que se emiten de un producto para el consumidor del tipo deteraente liquido concentrado

Se encapsulo una composicion de perfumado, como se preparo en el ejemplo 6, siauiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 2. Las capsulas se mezclaron al 0,75 % en el deteraente lfquido concentrado no perfumado disponible en el mercado como Tide® 2x Concentrated HE Free of perfume & dye (marca reaistrada de Procter and Gamble, EE. UU.). La concentracion final de perfume en la base del deteraente es de 0,3 %. Se prepara una referencia al mezclar al 0,3 % la composicion de perfumado libre descrita en el ejemplo 3 con la base de deteraente no perfumada Tide® 2x HE Free.

La ropa (2,5 ka de toallas de alaodon de felpa) se lavo en una maquina de eje horizontal europea estandar a 40 °C. Se anadieron 50 a de deteraente preparado recientemente (con o sin capsulas) al comienzo del lavado a traves del cajon de deteraente. Tras el lavado se puso a secar la ropa y un panel de 15-20 personas evaluo la intensidad del olor de las toallas de alaodon despues de 1, 3 y 7 dfas, antes y despues del frotado. En una evaluacion de prueba a cieaas se pidio al panel que indicara la intensidad del olor de las toallas lavadas con el deteraente que comprendfa las capsulas y con el deteraente que comprendfa perfume libre en una escala de 0 a 7, correspondiendo 0 a inodoro y 7 a un olor muy intenso. Los resultados de esta prueba a cieaas se presentan en la tabla 8.

Tabla 8: intensidad del olor de las toallas de algodon lavadas con el detergente recien preparado

: Secado de 1 dfa Secado de 3 dfas Secado de 7 dfas

Perfume libre: 3,2 3,5 2,8 2,9 2,5 2,5

Perfume encapsul ado: 3,5 5,0 3,1 4,9 3,5 5,1

Despues de 1, 3 y 7 dfas de secado, el impacto del perfume en la ropa seca lavada con la composicion de perfumado encapsulada se percibfa mas intensamente que en la ropa seca lavada con la composicion de perfumado 5 libre. Como se remarco en el ejemplo 4, el efecto es incluso mayor despues del frotado. De hecho, se observa un aumento muy significativo en intensidad de perfume tras frotado en ropa tratada con capsulas, mientras que el frotado no tiene impacto en ropa lavada con el detergente que comprende la composicion de perfumado libre.

Ejemplo 9

Estabilidad de las microcapsulas al incorporarse en un producto para el consumidor del tipo suavizante o del tipo 10 detergente liquido concentrado

Se preparo una composicion de perfumado anadiendo los ingredientes enumerados en la tabla 9 en las cantidades indicadas. Los porcentajes se definen en peso con respecto al peso total de la composicion de perfumado.

Tabla 9: composicion del perfume

Ingredientes: % LogP Grupo de impedimento esterico

12) Ciclogalbanato: 1,13 2,72 1

13) Etil2-metil-pentanoato: 1,62 2,76

14) 2,4-Dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehndo: 1,25 2,85 1

Acetato de verdilo: 6,25 2,85 4

Y-Undecalactona: 1,88 3,06

Yara yara15): 1,87 3,25

Propionato de verdilo: 3,75 3,34 4

Dihidroterpineol: 0,50 3,42 1

Oxido de rosa: 0,25 3,58 1

Heptanoato de alilo: 0,63 3,67

Acetato de isobornilo: 2,50 3,86 5

5 -Damascona: 1,00 4,13 3

Acetato de terpenilo: 7,50 4,34 1

, ,® 16) Lilial: 12,50 4,36 7

w J ® 17) Verdox: 18,75 4,42 3

Acetato de dihidroterpenilo: 2,50 4,42 1

p-Ionona: 12,50 4,42 3

Acetato de geranilo: 5,00 4,48

Ingredientes: % LogP Grupo de impedimento esterico

Iso E super: 7,50 4,71 4

Aldehndo hexilcinamico: 5,00 4,82

Habanolide® 19): 0,62 4,88 6

Abalyn®: 5,50 >7

Total: 100,00

12) (ciclohexiloxi)-acetato de alilo (origen: Dragoco, Holzminden, Alemania) 13) Origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 14) Origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 15) 2-Metoxinaftaleno 16) 3-(4-7erc-butilfenil)-2-metilpropanal (origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza) 17) Acetato de 2-7erc-butil-1-ciclohexil (origen: International Flavors and Fragrances, EE. UU.) 18) 1-(Octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-1-etanona (origen: International Flavors and Fragrances, EE. UU.) 19) Pentadecenolida (origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza)

La distribucion logP de los ingredientes presentes en la composicion de perfumado se resume en la tabla 10 y las proporciones de la composicion de perfumado consistente en ingredientes de cada grupo de alto impedimento 5 esterico 1 a 7, como se describe anteriormente, se resume en la tabla 11. Los porcentajes se definen en peso, con respecto al peso total de la composicion de perfumado.

Tabla 10: composicion del perfume por logP de ingredientes

LogP: %

logP > 5: 5,50

4,5 < logP < 5: 13,12

4 < logP < 4,5: 59,75

3,5 < logP < 4: 3,38

3 < logP < 3,5: 8,00

2,5 < logP < 3: 10,25

Total: 100,00

Tabla 11: composicion del perfume por grupo de alto impedimento esterico

Grupo de alto impedimento esterico: %

Grupo 1: 13,13

Grupo 2: 0,00

Grupo 3: 32,25

Grupo 4: 17,50

Grupo 5: 2,50

Grupo 6: 0,62

Grupo 7: 12,50

Concentracion total de ingredientes en grupos 1 a 7: 78,5

Grupo de alto impedimento esterico: %

Concentracion total de ingredientes en grupos3,4, 6y 7: 62,87

Esta composicion de perfumado se encapsulo siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 2 y se anadio a un suavizante para ropa concentrado o a un detergente lfquido concentrado.

5 La base del detergente lfquido concentrado estaba disponible en el mercado como Tide® 2x Concentrated HE Free of perfume & dye (marca registrada de Procter and Gamble, EE. UU.).

La base del suavizante para ropa concentrado se preparo como en el ejemplo 6. Las capsulas se mezclaron al 1,25 % en el suavizante o el detergente lfquido no perfumado y ambos productos se almacenaron durante un mes en hornos a 22 °C o 37 °C antes de analizar por medio de EM-CG la cantidad de perfume filtrado de las capsulas 10 durante el mes de almacenamiento.

Los resultados de los analisis de EM-CG se resumen en la tabla 12. Los porcentajes se definen en peso con respecto al peso total del ingrediente en la suspension de las capsulas.

Tabla 12: porcentaje de perfume filtrado de las capsulas a partir de un mes de almacenamiento

: % en suavizante para ropa %en detergente liquido concentrado

Composicion de perfumado: a 22 °C a 37 °C a 22 °C a 37 °C

Ciclogalbanato: 15 82 15 N/D*

Etil2-metil-pentanoato: 48 99 48 99

2,4-Dimetil-3-ciclohexeno-1-carbaldehido: 20 40 20 70

Acetato de verdilo: 6 10 6 80

Y-Undecalactona: 26 100 26 90

Yara yara15): 61 100 61 100

Propionato de verdilo: 5 8 5 51

Dihidroterpineol: 13 85 13 N/D*

Oxido de rosa: 8 68 8 92

Heptanoato de alilo: 46 98 46 100

Acetato de isobornilo: 4 12 4 21

5-Damascona: 3 10 3 16

Acetato de terpenilo: 3 17 3 37

Lilial®: 0 7 0 18

Verdox®: 3 8 3 17

Acetato de dihidroterpenilo: 2 0 2 16

p-Ionona: 3 13 3 27

Acetato de geranilo: 10 53 10 77

Iso E super: 2 4 2 9

Aldehido hexilcinamico: 2 18 2 46

Habanolide®: 0 0 0 0

Abalyn®: 0 0 0 0

* Sin datos (no resuelto)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Como se observa en la composicion de perfumado preparada en el ejemplo 3, esos resultados analfticos muestran claramente que la filtracion de perfume de un ingrediente dado fuera de la capsula disminuye al aumentar el logP. Ademas, para un logP similar, las materias primas incluidas en los grupos 1 a 7 de alto impedimento esterico muestran claramente un mdice de filtracion reducido frente a materias primas de logP similar no incluidas en esos grupos.

Ejemplo 10

Se encapsulo una composicion de perfumado, como se preparo en el ejemplo 9, siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 2. Las capsulas se mezclaron al 1,25 % en la base del suavizante para ropa no perfumado descrito en el ejemplo 6. La concentracion final del perfume en la base del suavizante era de 0,5 %. Se preparo una referencia al mezclar al 0,5 % la composicion de perfumado libre descrita en el ejemplo 9 con la base del suavizante no perfumado.

La ropa (2,5 kg de toallas de algodon de felpa) se lavo en una maquina de eje horizontal europea estandar (condiciones: 40 °C, ciclo corto, 85 g de detergente de mercado no perfumado Via (origen: Unilever, Suecia)). Se anadieron 35 g de suavizante para ropa preparado recientemente (con o sin capsulas) al ultimo enjuagado del lavado. Despues se puso a secar la ropa. Un panel de 15-20 personas evaluo la intensidad del olor de las toallas de algodon despues de 1 dfa, antes y despues del frotado. En una evaluacion de prueba a ciegas se pidio al panel que indicara la intensidad del olor de las toallas tratadas con el suavizante para ropa que comprendfa las capsulas, respectivamente con el suavizante para ropa que comprendfa perfume libre, en una escala de 0 a 7, correspondiendo 0 a inodoro y correspondiendo 7 a un olor muy intenso.

El analisis sensorial se repitio como se describe mas arriba, pero con un suavizante para ropa que se habfa almacenado a 35 °C durante un mes previo al lavado, en lugar de un suavizante para ropa preparado recientemente.

Los resultados de esta prueba a ciegas se resumen en la tabla 13 mas abajo.

Tabla 13: intensidad del olor de las toallas de algodon

: Muestras recientes Despues de 1 mes

1 dfa de secado
1 dfa de secado

Muestra: Antes de frotado Despues de frotado Antes de frotado Despues de frotado

Perfume libre: 2,0 2,2 1,8 2,0

Perfume encapsulado: 3,5 6,8 2,0 5,1

El rendimiento olfativo era claramente mayor para ropa seca tratada con el suavizante que comprende la composicion de perfumado encapsulada cuando se comparo con la ropa tratada con el suavizante que comprende la composicion de perfumado libre. El rendimiento olfativo de las toallas tratadas con el suavizante que comprende el perfume encapsulado es buena ya antes del frotado, pero la intensidad del olor se incrementa despues del frotado, lo que demuestra que la liberacion del perfume de las capsulas aumenta al frotar las toallas. Se puede observar un claro beneficio con un suavizante para ropa almacenado durante un mes, aun mas despues del frotado de la ropa.

Ejemplo 11

Rendimiento olfativo de las microcapsulas en ropa seca, en el momento en que se emiten de un producto para el consumidor del tipo detergente liquido concentrado

Se encapsulo una composicion de perfumado, como se preparo en el ejemplo 9, siguiendo el procedimiento descrito en el ejemplo 2. Las capsulas se mezclaron al 0,75 % en el detergente lfquido concentrado disponible en el mercado no perfumado como Tide® 2x HE Free of perfume & dye (marca registrada de Procter and Gamble, EE. UU.). La concentracion final del perfume en la base del detergente era de 0,3 %. Se preparo una referencia al mezclar al 0,3 % la composicion de perfumado libre descrita en el ejemplo 3 con la base del detergente no perfumado Tide® 2x HE Free of perfume & dye.

La ropa (2,5 kg de toallas de algodon de felpa) se lavo en una maquina de eje horizontal europea estandar a 40 °C. Se dispensaron 50 g de detergente preparado recientemente (con o sin capsulas) al comienzo del lavado a traves del cajon de detergente. Tras el lavado se puso a secar la ropa y un panel de 15-20 personas evaluo la intensidad del olor de las toallas de algodon despues de 1, 3 y 7 dfas, antes y despues del frotado. En una evaluacion de prueba a ciegas se pidio al panel que indicara la intensidad del olor de las toallas lavadas con el detergente que

comprendfa las capsulas, respectivamente con el detergente que comprendfa perfume libre en una escala de 0 a 7, correspondiendo 0 a sin olor y correspondiendo 7 a un olor muy intenso. Los resultados se presentan en la tabla 14.

Tabla 14: intensidad del olor de las toallas de algodon lavadas con el detergente recien preparado

: Secado de 1 dfa Secado de 3 dfas Secado de 7 dfas

Muestra: Antes Despues Antes Despues Antes Despues

: de frotado de frotado de frotado de frotado de frotado de frotado

Perfume libre: 1,8 2,0 2,3 2,8 1,2 1,2

Perfume encapsul ado: 3,3 4,6 4,4 5,5 4,0 5,3

5 Despues de 1, 3 y 7 dfas de secado, el impacto del perfume en la ropa seca lavada con el detergente que comprende la composicion de perfumado encapsulada se percibfa mas intensamente que en la ropa seca lavada con la composicion de perfumado libre. Como se remarco en los ejemplos anteriores, el efecto es incluso mayor despues del frotado.

Claims

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento de preparacion de microcapsulas de poliurea que comprende

a) disolver al menos un poliisocianato que tiene al menos dos grupos isocianato en un perfume;

b) anadir a la mezcla obtenida en la etapa a) un estabilizador coloidal en forma de una solucion acuosa de

- 0,1 % a 0,4 % de un poli(alcohol vimlico) y

- 0,6 % a 1 % de un copolfmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado,

estando los porcentajes definidos en peso, con respecto al peso total del estabilizador coloidal

c) anadir a la mezcla obtenida en la etapa b) un reactante seleccionado del grupo consistente en sales de guanidina solubles en agua y guanidina para formar una pared de poliurea con el poliisocianato.
2. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque el poliisocianato comprende al menos tres grupos funcionales isocianato.
3. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque el poliisocianato es un tnmero de hexametileno diisocianato, un tnmero de isoforona diisocianato o un biuret de hexametileno diisocianato.
4. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el reactante anadido en la etapa c) es carbonato de guanidina.
5. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la concentracion de perfume es de 28 a 60 % en peso con respecto al peso total de las microcapsulas.
6. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el perfume contiene menos de un 5 % de su propio peso de alcoholes primarios, menos de un 10 % de su propio peso de alcoholes secundarios y menos de un 15 % de su propio peso de alcoholes terciarios.
7. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque al menos un 30 %, preferentemente al menos un 50 %, mas preferentemente al menos un 60 % del perfume consiste en ingredientes de perfumado seleccionados de los siguientes grupos:

- Grupo 1: ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de ciclohexilo, ciclohexenilo, ciclohexanona o ciclohexenona sustituido por al menos un sustituyente alquilo o alquenilo C1 a C4 lineal o ramificado;

- Grupo 2: ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de ciclopentilo, ciclopentenilo, ciclopentanona o ciclopentenona sustituido por al menos un sustituyente alquilo o alquenilo C4 a Ca lineal o ramificado;

- Grupo 3: ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de fenilo o ingredientes de perfumado que comprenden un anillo de ciclohexilo, ciclohexenilo, ciclohexanona o ciclohexenona sustituido por al menos un sustituyente alquilo o alquenilo C5 a Ca lineal o ramificado o con al menos un sustituyente fenilo y opcionalmente uno o mas sustituyentes alquilo o alquenilo C1 a C3 lineales o ramificados;

- Grupo 4: ingredientes de perfumado que comprenden al menos dos anillos condensados o enlazados C5 y/o C6;

- Grupo 5: ingredientes de perfumado que comprenden una estructura dclica de tipo alcanfor;

- Grupo 6: ingredientes de perfumado que comprenden al menos una estructura dclica C7 a C20;

- Grupo 7: ingredientes de perfumado que tienen un valor logP superior a 3,5 y que comprenden al menos un ferc-butilo o al menos un sustituyente triclorometilo.

estando los porcentajes definidos en peso, con respecto al peso total del perfume.
8. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 7, caracterizado porque al menos un 30%, preferentemente al menos un 50 %, mas preferentemente al menos un 60 % del perfume consiste en ingredientes de perfumado seleccionados de los grupos 3 a 7.
9. El procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 8, caracterizado porque al menos un 30 %, mas

preferentemente al menos un 50 %, mas preferentemente al menos un 60% del perfume consiste en ingredientes de

perfumado seleccionados de los grupos 3, 4, 6 o 7.
10. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el perfume comprende al menos un 30 %, preferentemente al menos un 50%, mas preferentemente al menos un 60 % de ingredientes de perfumado que tienen un logP superior a 3, preferentemente superior a 3,5, mas preferentemente superior a 3,75, estando los porcentajes definidos en peso con respecto al peso total del perfume.
11. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el estabilizador coloidal esta en forma de una solucion acuosa de

a) 0,15 % a 0,25 % de un poli(alcohol vimlico) y

b) 0,75 % a 1 % de un copoKmero cationico de vinilpirrolidona y de un vinilimidazol cuaternizado, estando los porcentajes definidos en peso, con respecto al peso total del estabilizador coloidal.
12. Microcapsulas de poliurea obtenidas por el procedimiento de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
13. Un producto para el consumidor en forma de producto de cuidado del hogar o personal que comprende 5 microcapsulas como se definen en la reivindicacion 12.