CN117157140A - 包衣的核-壳微胶囊 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种核‑壳微胶囊浆料，其包含至少一种核‑壳微胶囊，其中该至少一种核‑壳微胶囊包含：包含疏水性材料的油基核、聚合物壳和包含第一沉积助剂的包衣层，以及第二沉积助剂，还涉及加香消费品以及制备它的方法。

Description

包衣的核-壳微胶囊
技术领域
本发明涉及一种核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种核-壳微胶囊，其中该至少一种核-壳微胶囊包含：包含疏水性材料的油基核、聚合物壳和包含第一沉积助剂的包衣层，以及第二沉积助剂，还涉及加香消费品以及制备它的方法。
背景技术
香料(perfumery，日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。为了调整挥发物的释放速率，需要使用递送系统例如含有香料的微胶囊来保护并随后在触发时释放核的有效载荷。对于这些系统，业界的一项关键要求是要能够在具有挑战性的基料中保持悬浮状态，而不会发生物理分解或降解。这被称为递送系统的化学稳定性。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂洗涤剂的香氛(fragrance，芳香剂/化)个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性非常具有挑战性。高含量的表面活性剂还增加了活性物质从递送系统例如微胶囊中扩散出来的速度。这会导致活性物质在储存过程中的泄漏，并导致微胶囊被触发释放时的冲击性(impact，最初时刻的效力)降低。
香料工业面临的另一个问题在于提供胶囊性能，该性能受控于其储存稳定性、壳破裂以释放香料核以及沉积在最终产品打算使用的待处理的目标基底(例如纺织品、皮肤、毛发或其他表面)上，以便即使在漂洗步骤之后也可能保留在基底上。通常通过引入常规沉积助剂例如丙烯酰胺及其衍生物的合成阳离子共聚物来控制沉积。制备具有烷基链和官能团等其他官能性的沉积助剂伙伴非常具有挑战性。
业界需要改进递送系统沉积在基底上和粘附在基底上的能力，同时在释放和稳定性方面表现良好。
此外，除了稳定性、沉积和嗅觉性能方面的性能外，消费者对生态友好的递送系统的需求也越来越重要，并正在推动新型递送系统的开发。
因此，仍然需要提供使用更加生态友好的材料的新型微胶囊，同时不损害微胶囊的性能。
本发明满足了工业的这些和其他需要。
发明内容
除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。
通过“疏水性材料”，是指当与水混合时形成两相分散体的材料。根据本发明，疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分。根据一种实施方案，疏水性材料是疏水性活性成分。
通过“活性成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。
通过“香料油”，是指单一的加香化合物或几种加香化合物的混合物。
通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。
本发明中的“微胶囊”或类似表示具有可以从核-壳型到基质型变化的形态。根据一种实施方案，其是核-壳型的。在这种情况下，微胶囊包含基于疏水性材料(通常为香料)的核和围绕油核的聚合物壳。
微胶囊具有约1至3000微米、优选1至1000微米、更优选1至500微米、甚至更优选5至50微米的微米范围内的微胶囊尺寸分布(例如平均直径)。
通过“粒度”，是指当颗粒分散到水相中时，使用来自英国Malvern InstrumentsLtd.的Zetasizer Nano ZS设备通过动态光散射(DLS)测量的颗粒的平均直径。
通过“微胶囊尺寸”，是指通过在Malvern Mastersizer 3000中稀释样品的激光散射获得的相关胶囊、胶囊悬浮液的体积平均直径(D[4,3])。
通过“微胶囊浆料”，是指分散在液体中的微胶囊。根据一种实施方案，浆料是水性浆料，即微胶囊分散在水相中。
本发明涉及一种核-壳微胶囊浆料，其包含：
-至少一种核-壳微胶囊，其中该至少一种核-壳微胶囊包含：
ο包含疏水性材料优选香料的油基核，
ο聚合物壳，和，
ο包含第一沉积助剂的包衣层，以及，
-第二沉积助剂，
其中该第一和第二沉积助剂是不同的沉积助剂。
为了清楚起见，通过表述核-壳微胶囊，应理解为油基核中的疏水性材料被微胶囊的壳包围。在本发明中，“壳”和“壁”可以无差别地使用。
根据本发明，核-壳微胶囊包含含有疏水性材料的油基核。
通过“油”，应理解为在约20℃下为液体的有机相，其形成核-壳微胶囊的核。
疏水性材料
根据本发明的疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分。
当疏水性材料是活性成分时，它们优选从由风味剂(flavors，调味料/食用香精)、风味剂成分、香料(日化香精)、香料成分、营养保健品、化妆品、有害生物(pest)防治剂、杀生物剂活性成分以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由营养保健品、化妆品、有害生物防治剂和杀生物剂活性成分构成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含杀生物剂活性成分与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、有害生物防治剂构成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含有害生物防治剂与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、杀生物剂活性成分构成的群组中选出。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料由香料组成。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料由杀生物剂活性成分组成。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料由有害生物防治剂组成。
通过“香料”(或也称为“香料油”)，在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上实施方案中的任何一种，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认可为能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或修饰加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、调节剂、乳液或分散液，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、有害生物防治。
存在于油相中的加香成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够基于其一般知识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，这些助成分中的许多都列在参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。
特别是可以列举通常用于香料配方中的加香成分，例如：
醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；
芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；
香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；
柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；
花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；
果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；
青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；
麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；
木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；
其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
根据一种特定的实施方案，香料或香料配方(制剂)包含香氛调节剂(当存在疏水性溶剂时，其可与疏水性溶剂一起使用，或在不存在疏水性溶剂时用作疏水性溶剂的替代物)。
优选地，香氛调节剂被定义为一种香氛材料，其具有：
在22℃时小于0.0008Torr的蒸气压；
3.5以上，优选4.0以上，更优选4.5的clogP；
从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子色散力、1至7的偶极矩和2.5至11的氢键，
从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：14至20的原子分散力，1至8的偶极矩，4至11的氢键，当与在22℃时蒸气压范围为0.0008至0.08Torr的化合物处于溶液中时。
优选地，作为例子，以下成分可以列为香氛调节剂，但该列表不限于以下物质：醇C12、氧杂环十六碳-12/13-烯-2-酮、3-[(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)甲氧基]-2-丁醇、环十六烷酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、环十五烷酮、(8Z)-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮、2-[5-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)-四氢-5-甲基-2-呋喃基]-2-丙醇、铃兰醛、1,5,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、氧杂环十六烷-2-酮、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮。
还应当理解，所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛烷-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。
可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。
根据一种特定的实施方案，香料包含至少35％的logP高于3的加香成分。
LogP是估计的辛醇-水分配系数的常用对数，其被称为亲脂性的量度。
许多加香化合物的LogP值已报道于例如Pomona92数据库中，该数据库可从加利福尼亚州Irvine的Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)获得，其也包含对原始文献的引用。LogP值最方便地由Daylight CIS提供的“CLOGP”程序计算。当在Pomona92数据库中可用时，该程序还会列出实验logP值。“计算的logP”(cLogP)通过Hansch和Leo的片段方法确定(参见A.Leo的Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。片段方法基于每种香料油成分的化学结构，并考虑了原子的数量和类型、原子的连接性以及化学键合。在选择可用于本发明的加香化合物时，优选使用cLogP值(该值是对该物理化学性质的最可靠和最广泛使用的估计)代替实验LogP值。
在一种特定的实施方案中，香料油包含至少40重量％、优选至少50重量％、更优选至少60重量％的logP高于3、优选高于3.5并且甚至更优选高于3.75的成分。
优选地，香料油含有少于其自身重量的10重量％的伯醇、少于其自身重量的15重量％的仲醇和少于其自身重量的20重量％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15重量％的仲醇和叔醇。
根据一种特定的实施方案，香料包含至少20重量％、优选至少25重量％、更优选至少40重量％的组1至组6、优选组3至组6的大位阻(Bulky)材料。
术语“大位阻材料”在本文中被理解为具有高空间位阻的加香成分，即具有提供高空间位阻的取代模式，因此大位阻材料特别是来自以下组之一的那些材料：
-组1：包含环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分，该环上取代有至少一个1至4节点，该节点包含取代基，优选至少一个直链或支链C1至C4烷基或烯基取代基；
-组2：包含环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分，该环上取代有至少一个4或更多节点，该节点包含取代基，优选至少一个直链或支链C4或更长，优选C4至C8烷基或烯基取代基；
-组3：包含苯环的加香成分，或者包含环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分，该环上取代有至少一个5或更多节点，该节点包含取代基，优选至少一个直链或支链C5或更长，优选C5至C8烷基或烯基取代基，或取代有至少一个苯基取代基和可选地一个或多个1至3节点，该节点包含取代基，优选一个或多个直链或支链C1至C3烷基或烯基取代基；
-组4：包含至少两个稠合或连接的5元或6元环，优选至少两个稠合或连接的C5和/或C6环的加香成分；
-组5：包含樟脑样环结构，即以桥型方式稠合的两个5或6元环的加香成分；
-组6：包含至少一个7至20元环，优选至少一个C7或C20环结构的加香成分。
如在本文语境中所理解的，术语节点是指能够提供至少两个、优选至少3个、更优选4个结合其他原子的键的任何原子。如本文所理解的节点的具体例子是碳原子(最多4个结合其他原子的键)、氮原子(最多3个结合其他原子的键)、氧原子(最多2个结合其他原子的键)和硫(最多2个结合其他原子的键)。如在本文中所理解的其他原子的具体例子可以是碳原子、氮原子、硫原子、氧原子和氢原子。
来自这些组中每一组成分的例子有：
-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；
-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮、甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；
-组3：大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、nectalactone((1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、α-紫罗兰酮(α-香堇酮)、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors andFragrances，美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯乙酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；
-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0～2,6～]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0～2,6～]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；
-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.02,7]十一碳-4-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；
-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、黄葵内酯LG((E)-99-十六碳烯-16-内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十五内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮；
-组7：(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。
优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。
根据另一种优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logP高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。
优选地，在本发明中使用的香料含有少于其自身重量10％的伯醇，少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。
根据一种实施方案，油相(或油基核)包含：
25～100重量％的香料油，其包含至少15重量％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和
0～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm3。
“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，气味阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即Log[阈值](“LogT”)。
“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm3并且优选具有低气味或无气味的材料。
组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm3)。
有几种方法可用于确定组分的密度。
可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。
通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。
根据一种实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从由如下构成的群组中选出：(+-)-1-甲氧基-3-己硫醇、4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-乙酸苯酯、吡唑丁醚、3-丙基苯酚、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙酮、2-(3-苯丙基)吡啶、1-(3,3/5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、包含(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮和(3SR,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮的混合物、(+-)-1-(5-乙基-5-甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(1'S,3'R)-1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基双环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基}甲醇、乙酸(+-)-3-巯基己酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、H-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、(4Z)-4-十二碳烯醛、(+-)-4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-甲基吲哚、(+-)-全氢-4α,8Aβ-二甲基-4a-萘酚、广藿香醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、包含(+-)-5,6-二氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃和四氢-4-甲亚基-2-苯基-2H-吡喃的混合物、包含4-甲亚基-2-苯基四氢-2H-吡喃和(+-)-4-甲基-2-苯基-3,6-二氢-2H-吡喃的混合物、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、壬烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、1-(螺[4.5]癸-6/7-烯-7-基)-4-戊烯-1-酮(、2-甲氧基萘、(-)-(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、5-壬内酯、(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、7-异丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、香豆素、异丁酸4-甲基苯基酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、β,2,2,3-四甲基-δ-甲亚基-3-环戊烯-1-丁醇、δ-大马酮((2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮)、(+-)-3,6-二氢-4,6-二甲基-2-苯基-2h-吡喃、茴香醛、对甲酚、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、γ-辛内酯、3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、乙酸对甲苯酚酯、十二内酯、二甲基三环[7.1.1.02,7]十一碳-2-烯-4-酮(tricyclone)、(+)-(3R,5Z)-3-环十五烯-1-酮、十一内酯、(1R,4R)-8-巯基-3-对薄荷酮、(3S,3AS,6R,7AR)-3,6-二甲基六氢-1-苯并呋喃-2(3H)-酮、β-紫罗兰酮、(+-)-6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮、(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯、10-十一碳烯醛、(9E)-9-十一碳烯醛、(9Z)-9-十一碳烯醛、(Z)-4-癸烯醛、2-甲基戊酸(+-)-乙酯、1,2-二烯丙基二硫烷、2-十三碳烯腈、3-十三碳烯腈、(+-)-2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷、(+)-(3R,5Z)-3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(环己氧基)乙酸烯丙酯、甲基萘基甲酮、(+-)-(4E)-3-甲基-4-环十五烯-1-酮、(+-)-5E3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-己烯酸环丙基甲酯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(+-)-1-(5-丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊-2-基)乙酮、4-甲基-2-戊基吡啶、(+-)-(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、(2S,5R)-5-甲基-2-(2-丙基)环己酮肟、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、(+-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)戊-1-烯-3-酮、吲哚、7-丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、乙基麦芽酚(ethyl praline)、(4-甲基苯氧基)乙醛、三环[5.2.1.0.(2,6)]癸-2-甲酸乙酯、(+)-(1'S,2S,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-4-戊烯-2-醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、8-异丙基-6-甲基-二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、甲基壬基乙醛、2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯基酯、(E)-4-癸烯醛、(+-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(1R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛-3-烯、(1R,4R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷、(-)-(3R)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、(E)-3-苯基-2-丙烯腈、乙酸4-甲氧基苄基酯、(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、(+-)-(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮，以及它们的混合物。
根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。
根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。
根据一种实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。
因此，油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。
根据一种实施方案，Log T>-4的香料原料从由如下构成的群组中选出：2-甲基丁酸乙酯、乙酸(E)-3-苯基-2-丙烯基酯、(+-)-6/8-仲丁基喹啉、(+-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、丙酸三环癸烯酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+-)-(E)-4-甲基-3-癸烯-5-醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃、十二醛、1-氧杂-12-环十六烯-2-酮、(+-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、C11醛、(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、乙酸(Z)-3-己烯基酯、5-甲基-2-(2-正丙基)环己酮、庚酸烯丙酯、乙酸2-(2-甲基-2-正丙基)环己酯、丁酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸(+-)-1-苯基乙酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸3-甲基-2-丁烯基酯、3-氧代丁酸乙酯、3-羟基-2-丁烯酸(2Z)-乙酯、8-对薄荷醇、乙酸8-对薄荷酯、乙酸1-对薄荷酯、乙酸(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙酯、丁酸(+-)-2-甲基丁酯、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、丁酸乙酯、(+-)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1/2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、己酸乙酯、十一醛、癸醛、乙酸2-苯基乙酯、(1S,2S,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、(1S,2R,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇)、(+-)-3,7-二甲基-3-辛醇、1-甲基-4-(2-丙亚基)环己烯、(+)-(R)-4-(2-甲氧基丙-2-基)-1-甲基环己-1-烯、乙酸三环癸烯酯、(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3S)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3R)-1-[(1S,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、丙酸(+)-(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，以及它们的混合物。
在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm3的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。
术语“杀生物剂(biocide)”是指能够杀死活生物体(例如微生物)或减少或防止其生长和/或积累的化学物质。杀生物剂通常用于医药、农业、林业以及防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道结垢的工业中。杀生物剂可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗微生物剂，例如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物和/或抗寄生虫药。
如本文所用，“有害生物(pest)防治剂”是指用于排斥或吸引有害生物，以减少、抑制或促进其生长、发育或活性的物质。有害生物是指对植物或动物具有侵入性或麻烦的任何生物体，无论是动物、植物还是真菌，有害生物包括昆虫，尤其是节肢动物、螨虫、蜘蛛、真菌、杂草、细菌和其他微生物。
根据一种实施方案，香料配方包含：
0至60重量％的疏水性溶剂(基于该香料配方的总重量)，
40至100重量％的香料油(基于该香料配方的总重量)，其中该香料油具有以下特性中的至少两个，优选所有以下特性：
至少35％、优选40％、优选至少50％、更优选至少60％的加香成分的log P大于3、优选大于3.5，
至少20％、优选25％、优选至少30％、更优选至少40％的如前定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料，和
至少15％、优选至少20％、更优选至少25％、甚至更优选至少30％的如前定义的高冲击香料材料的Log T<-4，
可选地，另外的疏水性活性成分。
根据一种特定的实施方案，香料包含0至60重量％的疏水性溶剂。
根据一种特定的实施方案，疏水性溶剂是密度平衡材料，优选从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苯甲酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出。
在一种特定的实施方案中，疏水性溶剂具有与埋陷的(entrapped)香料油相容的汉森溶解度参数。
术语“汉森溶解度参数”被理解为是指由查尔斯·汉森(Charles Hansen)提出的用于预测聚合物溶解度的溶解度参数方法，并且是在液体的总汽化能量由几个单独部分组成的基础上发展起来的。要计算“加权汉森溶解度参数”，必须结合(原子)色散力、(分子)永久偶极-永久偶极力和(分子)氢键(电子交换)的影响。“加权汉森溶解度参数”计算为(δD2+δP2+δH2)0.5，其中δD为汉森色散值(以下也称为原子色散力)，δP为汉森极化率值(以下也称为偶极矩)，而δH是汉森氢键(“h-键”)值(以下也称为氢键)。有关该参数和该值的更详细说明，请参阅Charles Hansen的The Three Dimensional Solubility Parameter andSolvent Diffusion Coefficient,Danish Technical Press(Copenhagen,1967)。
芳香剂与溶剂的溶解度参数的欧几里得差异计算为(4*(δDsolvent-δDfragrance)2+(δPsolvent-δPfragrance)2+(δHsolvent-δHfragrance)2)0.5，其中δDsolvent、δPsolvent和δHsolvent分别为溶剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值；而δDfragrance、δfragrance和δHfragrance分别是芳香剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值。
在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。
在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20，优选14至20的原子分散力(δD)，1至8，优选1至7的偶极矩(δP)，和2.5至11，优选4至11的氢键(δH)。
根据一种特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酸酯(例如，MCT油、植物油)、D-柠檬烯、硅油、矿物油以及它们的混合物，以及可选地优选选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇、苄醇、柠檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯、乙酸苄酯、乙酸乙酯、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、甘油、二醇醚以及它们的混合物。
根据本发明的任一实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10％至90％w/w，优选10至60％，或甚至15％至45％w/w。
聚合物壳
根据本发明，核-壳微胶囊包含聚合物壳。
通过表述聚合物壳，应理解为该壳包含至少一种形成核的周围结构的聚合物。
本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。
作为非限制性例子，聚合物壳包含从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚羟基链烷酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨基酯、聚环氧化物、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯胶、以及它们的混合物构成的群组中选出的材料。
包封疏水性材料组合物的材料可以是现有技术中已广泛描述的微胶囊。
在核-壳微胶囊的第一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊包含油基核和复合壳，所述油基核包含疏水性活性物质，优选香料，所述复合壳包含第一材料和第二材料，其中第一材料和第二材料不同，第一材料是凝聚层，第二材料是多聚材料。
在一种特定的实施方案中，第一材料与第二材料之间的重量比为50:50至99.9:0.1。
在一种特定的实施方案中，凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质，该第一聚电解质优选选自蛋白质(例如明胶)、多肽或多糖(例如壳聚糖)，最优选明胶，该第二聚电解质优选藻酸盐、纤维素衍生物、瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黄原胶，或植物胶如金合欢胶(阿拉伯胶)，最优选阿拉伯胶。
第一凝聚层材料可以使用合适的交联剂例如戊二醛、乙二醛、甲醛、单宁酸或京尼平进行化学硬化，或者可以使用酶例如转谷氨酰胺酶进行酶促硬化。
第二多聚材料可以从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物构成的群组中选出，优选聚脲和/或聚氨酯。基于微胶囊浆料的总重量，第二材料优选以小于3重量％，优选小于1重量％的量存在。
作为非限制性例子，壳可以是氨基塑料基、聚脲基或聚氨酯基的。壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。
根据一种形态，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。
根据另一种形态，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微胶囊包含聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。
根据一种特定的形态，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇、0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一种形态，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，其可以例如从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据另一种形态，壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。
在一种形态中，微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂，尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺和它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚和它们的混合物。用于制造的合适材料可以从以下公司中的一个或多个获得：Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、CytecIndustries(West Paterson,New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,MissouriU.S.A.)。
根据一种形态，微胶囊是单壳氨基塑料核-壳微胶囊，其可通过包括以下步骤的方法获得：
1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；
2)将氨基塑料树脂和可选使用的稳定剂分散或溶解在水中以形成水相；
3)通过混合油相和水相来制备水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至100微米；
4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和
5)可选地，将最终分散体干燥以获得干燥的核-壳微胶囊。
根据一种形态，核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：
1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：
a.三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH2官能团的C1-C4化合物的混合物形式的多胺组分；
b.乙二醛、C4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和
c.质子酸催化剂；
2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1至600微米，并且包含：
a.油；
b.水介质
c.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；
d.至少一种选自如下的交联剂：
i.C4-C12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或
ii.下式的二-或三-环氧乙烷化合物
A-(环氧乙烷-2-基甲基)n
其中n代表2或3，A代表可选地包含2至6个氮和/或氧原子的C2-C6基团；
e.可选地，包含两个NH2官能团的C1-C4化合物；
3)加热所述分散体；
4)冷却所述分散体。
上述方法在WO 2013/068255中有更详细的描述。
在核-壳微胶囊的另一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊包含：
-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，
-可选地，由聚合的多官能单体制成的内壳；
-包含蛋白质的生物聚合物壳，其中至少一种蛋白质是交联的。
根据一种特定的实施方案，蛋白质从由乳蛋白、酪蛋白酸盐如酪蛋白酸钠或酪蛋白酸钙、酪蛋白、乳清蛋白、水解蛋白、明胶、谷蛋白、豌豆蛋白、大豆蛋白、丝蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出，优选酪蛋白酸钠，最优选酪蛋白酸钠。
根据一种特定的实施方案，蛋白质包含酪蛋白酸钠和球形蛋白，优选从由乳清蛋白、β-乳球蛋白、卵清蛋白、牛血清白蛋白、植物蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。
蛋白质优选是酪蛋白酸钠与乳清蛋白的混合物。
根据一种特定的实施方案，生物聚合物壳包含从由酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白构成的群组中选出的已交联蛋白。
根据一种特定的实施方案，微胶囊浆料包含至少一种由以下材料制成的微胶囊：
-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料；
-由聚合的多官能单体制成的内壳；优选具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯；
-包含蛋白质的生物聚合物壳，其中至少一种蛋白质是交联的；其中该蛋白质优选包含混合物，该混合物包含酪蛋白酸钠和球形蛋白，优选乳清蛋白；
-可选地，至少一个外部矿物层。
根据一种实施方案，酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白是已交联蛋白。
酪蛋白酸钠与乳清蛋白之间的重量比优选为0.01至100，优选0.1至10，更优选0.2至5。
在核-壳微胶囊的另一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊是聚酰胺核-壳聚酰胺微胶囊，其包含：
-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和
-聚酰胺壳，其包含或可得自：
·酰氯，
·第一氨基化合物，和
·第二氨基化合物。
根据一种特定的实施方案，聚酰胺核-壳微胶囊包含：
-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和
-聚酰胺壳，其包含或可得自：
·酰氯，优选含量为5至98％，优选20至98％，更优选30至85％w/w；
·第一氨基化合物，优选含量为1％至50％w/w，优选7至40％w/w；
·第二氨基化合物，优选含量为1％至50％w/w，优选2至25％w/w；
·稳定剂，优选生物聚合物，优选含量为0至90％，优选0.1至75％，更优选1至70％。
根据一种特定的实施方案，聚酰胺核-壳微胶囊包含：
-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和
-聚酰胺壳，其包含或可得自：
·酰氯，
·第一氨基化合物，其为氨基酸，优选从由L-赖氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸和/或它们的混合物构成的群组中选出，
·第二氨基化合物，其从由乙二胺、二亚乙基三胺、胱胺和/或它们的混合物构成的群组中选出，和
·生物聚合物，其从由酪蛋白、酪蛋白酸钠、牛血清白蛋白、乳清蛋白和/或它们的混合物构成的群组中选出。
第一氨基化合物可以不同于第二氨基化合物。
在一种特定的实施方案中，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子例如描述于WO2007/004166、EP2300146、EP2579976中。通常，用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：
a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；
b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；
c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；和
d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。
在一种特定的实施方案中，壳材料是可生物降解的材料。
在一种特定的实施方案中，壳根据OECD301F在60天内的生物降解性(biodegradability)为至少40％、优选至少45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。
在一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。
因此应当理解，包括所有组分例如核、壳和可选的包衣的核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性可以为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。
在一种特定的实施方案中，油基核，优选香料油，根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。
OECD301F是经济合作与发展组织关于生物降解性的标准测试方法。
Gasparini and all in Molecules 2020,25,718中公开了一种用于提取壳以测量生物降解性的典型方法。
第一沉积助剂
根据本发明，微胶囊包含含有第一沉积助剂的包衣层。
通过“沉积助剂”，助剂被理解为增加微胶囊沉积在目标基底例如纺织品、皮肤、毛发或其他表面上的能力。因此，沉积助剂增加了微胶囊沉积在微胶囊应发挥其作用的预期目标位置上的能力。
表述包衣层(coating)在本文中应理解为第一沉积助剂通过非化学相互作用(例如物理吸附和/或静电相互作用)或者包衣层与聚合物壳之间的化学键合(例如接枝，优选地通过非化学相互作用)围绕聚合物壳。
在一种特定的实施方案中，包衣层在聚合物壳周围形成第二壳状结构。
在一种特定的实施方案中，第一和第二沉积助剂在溶解时pH下具有相反的净电荷。在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂在小于8的pH下具有正净电荷，并且第二沉积助剂在大于2的pH下具有负净电荷。净电荷是通过测量Zeta电位来测量的。Zeta电位可通过例如Malvern Zetasizer进行测量。
在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂在中性或酸性pH下具有正净电荷。在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂在小于8的pH下具有正净电荷。
在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂在pH＜8时带正电，以便在低于胶凝温度的水中形成凝胶或高粘度溶液，并在高于凝胶熔点的温度下在水中形成较低粘度溶液。高于胶凝温度时的粘度通常低于0.1Pa·s；在凝胶温度以下，当使用基于剪切流变测定法的测量方法(此类方法以及对于胶凝温度的相关定义描述于例如Parker,A.and Normand,V.,Soft Matter,6,pp 4916-4919(2010))，在凝胶形成后的前24个小时内测量时，凝胶的弹性模量G'通常在0.1～15kPa的范围内。
在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂包含生物聚合物或者是基于生物聚合物的。
本文中的生物聚合物被理解为由活生物体产生的生物大分子。生物聚合物的特点是分子量分布范围为1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿。这些大分子可以是碳水化合物(基于糖)或蛋白质(基于氨基酸)或两者的组合(胶)，并且可以是直链或支链的。
在一种特定的实施方案中，生物聚合物没有通过化学衍生化来化学接枝到具有不同性质的不同官能团上进行改性。
在一种特定的实施方案中，基于生物聚合物的沉积助剂基于生物聚合物并且已通过化学衍生化进一步改性以化学接枝到具有不同性质的不同官能团上。
在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂包含壳聚糖或官能化壳聚糖衍生物。
术语壳聚糖又被理解为由D-葡糖胺单体(脱乙酰化单元)和可选的随机分布的N-乙酰基-D-葡糖胺单体(乙酰化单元)组成的直链多糖。
表述壳聚糖衍生物在本文中应理解为基于壳聚糖。
在一种特定的实施方案中，壳聚糖或壳聚糖衍生物的脱乙酰度(DD％)为50％或更高。在一种特定的实施方案中，壳聚糖或壳聚糖衍生物的脱乙酰度为60％或更高，优选70％或更高或更优选80％或更高。脱乙酰度可以通过NMR光谱、特别是固态13C NMR光谱来测定。
在一种特定的实施方案中，壳聚糖或官能化壳聚糖衍生物的分子量Mw为3kDa至5MDa，优选900kDa至4MDa，甚至更优选1MDa至3.5MDa，甚至更优选1.25MDa至1.8MDa。
通过表述官能化壳聚糖衍生物，在本文中应理解为壳聚糖被官能团修饰，例如被连接至壳聚糖主链的阳离子剂、疏水剂、含儿茶酚基团的试剂、阴离子剂和/或硫醇化剂官能化。特别地，应当理解，壳聚糖被天然壳聚糖中尚不存在的官能团修饰。特别地，应当理解，官能化不是从壳多糖中可能剩余的乙酰基的脱乙酰化和/或壳多糖主链的重排/水解。特别地，还应当理解，壳聚糖的官能化不包括与乙酰基进行的官能化，即官能化的壳聚糖衍生物不是几丁质。特别地，还应当理解，壳聚糖的官能化与葡糖胺天然壳聚糖的氨基官能团的质子化无关。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物通过壳聚糖的化学或生物技术官能化获得，优选通过化学官能化获得。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物通过壳聚糖的化学或生物技术官能化获得，优选通过化学官能化获得，例如通过用化学或生物技术连接至壳聚糖主链的阳离子剂、疏水剂、含儿茶酚基团的试剂、阴离子剂和/或硫醇化剂进行官能化。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物不是通过天然壳聚糖的葡糖胺的氨基官能团的质子化获得的。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物的脱乙酰度(DD％)为50％或更高。在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物的脱乙酰度为60％或更高，优选70％或更高，更优选80％或更高。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物被官能化被至10％至100％氨基的程度。在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物可以被官能化至至少40％、优选60％、更优选至少80％的程度。在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖可以被官能化至最大100％或最大99％。官能化程度可以通过NMR、特别是固态13C NMR光谱来测定。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物的分子量Mw为至少5kDa，优选至少1MDa。在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物的分子量为800kDa至5MDa，优选1MDa至4MDa。
在一种特定的实施方案中，包含包衣层的至少一种核-壳微胶囊具有正zeta电位。在一种特定的实施方案中，包含包衣层的至少一种核-壳微胶囊具有+35至+85mV的zeta电位。Zeta电位可以通过例如Malvern Zetasizer进行测量。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物用连接至壳聚糖主链的阳离子剂、疏水剂、含儿茶酚基团的试剂、阴离子剂和/或硫醇化剂官能化。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物用连接至壳聚糖主链的阳离子剂、疏水剂和/或阴离子剂官能化。
在一种特定的实施方案中，阳离子剂、疏水剂、含儿茶酚基团的试剂、阴离子剂和/或硫醇化剂直接连接至壳聚糖主链或通过连接基团(优选有机连接基团)来连接。本领域技术人员了解连接基团。
在一种特定的实施方案中，官能化壳聚糖衍生物用连接至壳聚糖主链的缩水甘油基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵、(2-辛烯-1-基)琥珀酸酐、(2-十二碳烯-1-基)琥珀酸酐、琥珀酸酐、马来酸酐、3,4-二羟基苯乙酸、3,4-二羟基氢化肉桂酸、2-巯基乙酸、3-巯基丙酸官能化。
在一种特定的实施方案中，第一沉积助剂，优选壳聚糖或官能化壳聚糖衍生物，不与聚合物壳交联。
根据一种特定的实施方案，核-壳微胶囊的包衣层可以包含从由非离子多糖、阳离子聚合物、聚琥珀酰亚胺衍生物(例如在WO2021185724中描述的)以及它们的混合物构成的群组中选出的附加包衣材料，以形成微胶囊的外包衣层。
非离子多糖聚合物是本领域技术人员所熟知的。优选的非离子多糖是从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、果胶以及它们的混合物构成的群组中选出的。
阳离子聚合物也是本领域技术人员所熟知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均(Mw)分子量优选为10,000至3.5M道尔顿，更优选为50,000至2M道尔顿。
根据一种特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。
作为市售产品的具体例子，可以列举SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：BASF)，或(C13S或C17，来源：Rhodia)。
根据本发明的上述实施方案中的任一种，添加了一定量的上述聚合物，其含量为约0％至5％w/w，或者甚至为约0.1％至2％w/w，百分比相对于微胶囊浆料的总重量以w/w基础来表示。本领域技术人员清楚地理解，仅所述添加的聚合物的一部分将被掺入到微胶囊壳中/沉积在微胶囊壳上。
在一种特定的实施方案中，该至少一种核-壳微胶囊包含邻近聚合物壳的包含第一沉积助剂的第一包衣层。
第二沉积助剂
根据本发明，核-壳微胶囊浆料包含第二沉积助剂。
应当理解，第一和第二沉积助剂是不同的。
在一种特定的实施方案中，第二沉积助剂在中性或碱性pH下具有负净电荷。在一种特定的实施方案中，第二沉积助剂在大于2的pH下具有负净电荷。
在一种特定的实施方案中，第二沉积助剂包含生物聚合物。
在一种特定的实施方案中，第二沉积助剂包含蛋白质、多糖以及它们的混合物。
在一个特定的实施方案中，第二沉积助剂包含藻酸盐、果胶、羧甲基纤维素、乳清蛋白、阿拉伯胶。
第一和第二沉积助剂之间的重量比优选为10/0.1至0.1/10。
在一种特定的实施方案中，第二沉积助剂存在于包衣层中。在所述实施方案中，第二沉积助剂因此存在于与第一沉积助剂相同的包衣层中。
在一种特定的实施方案中，该至少一种核-壳微胶囊包含第二包衣层，该第二包衣层包含不邻近聚合物壳的第二沉积助剂。
在一种特定的实施方案中，该至少一种核-壳微胶囊包含邻近聚合物壳的包含第一沉积助剂的第一包衣层和邻近该第一涂包衣层的包含第二沉积助剂的第二包衣层。
可选的成分
当微胶囊为浆料形式时，微胶囊浆料可包含从由增稠剂/流变改性剂、抗微生物剂、不透明性增强剂、云母颗粒、盐、pH稳定剂/缓冲成分构成的群组中选出的辅助成分，基于浆料的总重量，优选用量为0至15重量％。
根据另一种实施方案，本发明的微胶囊浆料包含额外的游离(即未包封的)香料，其量优选占浆料总重量的5至50重量％。
在一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊通过将所获得的核-壳微胶囊浆料干燥来分离。干燥可以通过将所获得的核-壳微胶囊浆料进行干燥步骤(例如喷雾干燥)来实现，以原样提供微胶囊，即粉末形式。
应当理解，本领域技术人员已知的用于进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，可以优选在多聚载体材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。
多胶囊体系
根据一种实施方案，本发明的微胶囊(第一类型的微胶囊)可以与第二类型的微胶囊组合使用。
本发明的另一个目的是一种微胶囊递送系统，其包括：
-作为第一类型微胶囊的本发明的微胶囊，和
-第二类型的微胶囊，其中第一类型的微胶囊与第二类型的微胶囊在它们的疏水性材料和/或载体材料(壳或基质)和/或它们的包衣层材料方面不同。
加香组合物/消费品
本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的一个目的是一种组合物，其包含：
(i)如上所述的核-壳微胶囊浆料或如上所述的核-壳微胶囊；
(ii)活性成分，优选从由如下构成的群组中选出：化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、风味剂成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。
本发明还涉及一种加香组合物，其包含：
a)如上所述的核-壳微胶囊浆料，
b)可选地，活性成分，
c)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分，
d)可选地，至少一种香料佐剂。
如上文所述的包含疏水性材料的油基核、聚合物壳、第一沉积助剂和第二沉积助剂的实施方案和定义经适当变动后适用于核-壳微胶囊本身。
基于加香组合物的总重量，加香组合物可包含0.1至30重量％的核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊。
加香组合物还可包含活性成分。活性成分可优选从由如下构成的群组中选出：化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、风味剂成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。
在一种特定的实施方案中，加香组合物包含游离香料油。
通过“游离香料”，在本文中理解为包含在加香组合物中并且不埋陷在核-壳微胶囊中的香料或香料油。
基于加香组合物的总重量，加香组合物可包含0.1至30重量％的活性成分，优选游离香料。
在一种特定的实施方案中，基于加香组合物的总重量，微胶囊浆料或微胶囊的总量为0.05至5重量％，并且基于加香组合物的总重量，游离香料油的总量为0.05至5重量％。
在一种特定的实施方案中，埋陷在核-壳微胶囊中的香料配方的总香料油以及总游离香料油以1:20至20:1、优选10:1至1:10的重量比存在于加香组合物中。
加香组合物还可包含至少一种加香助成分和可选使用的香料佐剂。
通过“加香助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上所定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还应当理解，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)。合适的香料前体的非限制性例子可包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。
通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员熟知的。
根据一种实施方案，本发明的核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊(第一类型的递送系统)可以与第二类型的递送系统优选微胶囊组合使用。
因此，根据一种特定的实施方案，加香组合物包含：
-作为第一类型的递送系统的本发明的核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊，和
-第二类型的递送系统，其中第一类型的递送系统与第二类型的递送系统在它们的加香制剂和/或载体材料(壳或基质)和/或外包衣层方面不同。
本发明的核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊可有利地用于许多应用领域并用于已加香消费品中。
本发明还涉及一种已加香消费品，其包含：
-个人护理、家居护理或织物护理活性基料，
-至少一种核-壳微胶囊，其包含：
ο包含疏水性材料优选香料的油基核，
ο聚合物壳，和，
ο包含第一沉积助剂的包衣层，以及，
-第二沉积助剂，
其中该第一和第二沉积助剂是不同的沉积助剂。
如上文所述的包含疏水性材料的油基核、聚合物壳、第一和第二沉积助剂的实施方案和定义经适当变动后适用。
在一种特定的实施方案中，已加香消费品从由个人护理组合物、家居护理组合物或织物护理组合物构成的群组中选出，优选为止汗剂、头发护理产品如洗发液或头发调理剂、身体护理产品如沐浴露、口腔护理产品、洗衣护理产品优选洗涤剂或织物柔软剂的形式。
递送系统可以以适用于液体消费品的液体形式以及适用于粉末消费品的粉末形式使用。
本发明的消费品尤其可用于已加香消费品，例如属于高品质香氛或“功能性”香料的产品。功能性香料从由个人护理组合物、家居护理组合物或织物护理组合物构成的群组中选出，最优选为止汗剂、头发护理产品如洗发液或头发调理剂、身体护理产品如沐浴露、口腔护理产品、洗衣护理产品优选洗涤剂或织物柔软剂的形式。
特别地，一种液体消费品，其包含：
-相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；
-水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和
-如上文所述的加香组合物或核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊。
还有一种粉末消费品，其包含：
-相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和
-如上文所述的加香组合物或核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊。
为了清楚起见，必须提及的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、织物、纸张或家居表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。
已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
合适的已加香消费品的非限制性例子可以是高品质香水、涂抹式香水(splash)或淡香精(eau de perfum)，古龙水、剃须水或须后水，液体或固体洗涤剂，单室或多室单剂量洗涤剂，织物柔软剂，织物清新剂、液体或固体香味增强剂(PEG/尿素或盐)，干衣片(dryersheet)，熨烫水，纸张，漂白剂，地毯清洁剂，窗帘护理产品，洗发液(香波)，着色制剂(染色剂)，颜色护理产品，头发定型产品，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品，头发喷雾剂，头发调理产品，雪花膏，体香剂(除臭剂)或止汗剂，脱毛剂，晒黑或防晒产品，指甲产品，皮肤清洁剂，化妆品，香皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或足部/手部护理产品，卫生用品，空气清新剂，“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂，家具护理产品，擦拭巾，餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂，皮革护理产品，汽车护理产品。
在一个特定的实施方案中，已加香消费品是液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂(例如使用PEG/尿素或盐)、洗发液、沐浴露、头发调理产品(例如免洗型或洗去型)、体香剂或止汗剂。
本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：
-个人护理活性基料，以及
-如上文所述的核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊或如上文所定义的加香组合物，
其中消费品为个人护理组合物的形式。
在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发液，头发调理剂，着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)，口腔护理产品(牙膏或漱口水组合物)或高级香氛产品(例如淡香水-EdT)。
本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：
-家居护理或织物护理活性基料，以及
-如上文所述的核-壳微胶囊浆料或核-壳微胶囊或如上文所定义的加香组合物，
其中消费品为家居护理或织物护理组合物的形式。
在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家居护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
家居或织物护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：织物柔软剂，液体洗涤剂，粉末洗涤剂，液体香味增强剂和固体香味增强剂。
对于下文提及的液体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和水。
对于下文提到的固体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和助剂(例如漂白剂、缓冲剂；助洗剂；去污剂或污垢悬浮聚合物(soilsuspension polymers)；粒状酶颗粒、腐蚀抑制剂、消泡剂、抑泡剂；染料、填料以及它们的混合物)。
织物柔软剂
本发明的一个目的是织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：
-织物柔软剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))，Hamburg酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，有机硅以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，
-可选地，游离香料油。
液体洗涤剂
本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：
-液体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)，仲烷基磺酸盐(SAS)，伯醇硫酸盐(PAS)，月桂基醚硫酸盐(LES)，甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺，烷醇酰胺，脂肪醇聚(乙二醇)醚，脂肪醇乙氧基化物(FAE)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物，氧化胺，烷基聚葡糖苷，烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，
-可选地，游离香料油。
固体洗涤剂
本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：
-固体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，
-如上所定义的微胶囊粉末或微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，
-可选地，游离香料油。
洗发液/沐浴露
本发明的一个目的是洗发液或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：
-洗发液或沐浴露活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，
-可选地，游离香料油。
洗去型调理剂
本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：
-洗去型调理剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，
-可选地，游离香料油。
固体香味增强剂
本发明的一个目的是一种固体香味增强剂(scent booster)形式的消费品，其包含：
-固体载体，优选从由如下构成的群组中选出：尿素、氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌，糖类如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素，多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、PEG、PVP，柠檬酸或任何水溶性固体酸，脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物，
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，其为粉末形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。
-可选地，游离香料油。
液体香味增强剂
本发明的一个目的是一种液体香味增强剂形式的消费品，其包含：
-水相，
-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系的平均HLB为10至14，优选从由如下构成的群组中选出：乙氧基化脂族醇、POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚、单甘油酯和聚甘油酯、蔗糖酯化合物、聚氧乙烯羟基酯、烷基聚葡糖苷、氧化胺以及它们的组合；
-从由如下构成的群组中选出的连接基：醇，羧酸的盐和酯，羟基羧酸的盐和酯，脂肪酸，脂肪酸盐，甘油脂肪酸，HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物，和
-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，其为浆料形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。
-可选地，游离香料油。
染发剂
本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品，其包含：
-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，
-如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，
-可选地，游离香料油。
加香组合物
根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：
-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，
-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及
-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。
本发明还涉及一种用于制备消费品的方法，其中该方法包括以下步骤：
a)提供个人护理、家居护理或织物护理活性基料以形成混合物；
b)将包含至少一种核-壳微胶囊的核-壳微胶囊浆料添加至步骤a)的混合物中，其中该至少一种核-壳微胶囊包含：
ο包含疏水性材料优选香料的油基核，
ο聚合物壳，和，
ο包含第一沉积助剂的包衣层，
其中，在步骤a)的活性基料中或步骤b)的核-壳微胶囊浆料中添加第二沉积助剂。
根据一种特定的实施方案，该方法包括以下步骤：
a)将第二沉积助剂添加至个人护理、家居护理或织物护理活性基料中以形成混合物；
b)将包含至少一种核-壳微胶囊的核-壳微胶囊浆料添加至步骤a)的混合物中，其中该至少一种核-壳微胶囊包含：
ο包含疏水性材料优选香料的油基核，
ο聚合物壳，和，
ο包含第一沉积助剂的包衣层。
如上文所述的包含疏水性材料的油基核、聚合物壳、第一和第二沉积助剂的实施方案和定义经适当变动后适用于核-壳微胶囊本身。此外，显然制备消费品的方法特别适合于制备本发明的消费品。
根据本发明，将第二沉积助剂添加到个人护理、家居护理或织物护理活性基料中以形成混合物。
在一种特定的实施方案中，基于步骤a)中混合物的总重量，第二沉积助剂以0.01至10重量％、优选0.1至5重量％、更优选0.25至2.5重量％的量添加至个人护理、家居护理或织物护理活性基料中。
根据本发明，将包含至少一种核-壳微胶囊的核-壳微胶囊浆料添加至步骤a)中的混合物中。
应当理解，可以应用任何市售的或从核-壳微胶囊的制备中获得的核-壳微胶囊浆料。
在一种特定的实施方案中，基于步骤b)中混合物的总重量，步骤b)中的混合物包含的第二沉积助剂的量为0.01至10重量％，优选0.1至5重量％，更优选0.25至2.5重量％。
在一种特定的实施方案中，混合物在5℃至90℃、优选10℃至80℃之间的温度下混合。
在一种特定的实施方案中，将混合物混合1至8小时，优选30分钟至5小时的时间。
现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。
具体实施方式
实施例
实施例1：工艺及组成
胶囊X的制备
单独制备10重量％猪肉明胶(A)的水溶液。
将待包封的芳香剂(香料A)与多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，D-110N，Mitsui Chemical)(B)混合。
将阿拉伯胶溶解在软化水中以形成水相。搅拌混合物直至完全溶解并在40℃下温热。将溶液(B)分散在水相中并通过机械剪切、静态混合器、转子-定子或转子-转子乳化以获得所需的粒度。然后在持续的机械剪切下将溶液(A)添加到混合物中，使用1M的HCl将pH调节至4.45并在10分钟内维持该状态。
机械剪切保持在相同的速率，然后将溶液在50～90℃下进行热处理。经过30至240分钟的持续时间后，将混合物以0.2至0.3℃·min-1的受控速率冷却至10℃。稍微降低搅拌速度，最后将交联剂(戊二醛50重量％水溶液，由Sigma-Aldrich提供)添加到混合物中。将胶囊悬浮液在20～25℃下混合4至10小时，以实现完全反应。
结果是微胶囊的水悬浮液或浆料。
表1：胶囊X的成分
1)Nexira
2)PB Leiner
3)见表2
4)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物；来源：Mitsui Chemicals,Inc.,Japan，多异氰酸酯于乙酸乙酯中的75％溶液
5)Purac Biochem，90％水溶液
6)Sigma Aldrich，50％水溶液
胶囊P的制备
将阿拉伯胶(2.05g)溶解在水(115.60g)中。将溶液转移至反应器中。在圆底烧瓶中，将Uvinul A+(4.28g)和D-110N(4.27g)溶解在香料油B(85.48g)中。在Ultra-Turrax的帮助下，在室温下以24,000rpm将油相分散在水溶液中2分钟。将所得乳液升温至80℃，保持3小时，得到微胶囊的白色分散体。
胶囊Y的制备
将苯-1,3,5-三甲酰氯(1.73g)溶解在苯甲酸苄酯(5g)中。将酪蛋白酸钠(2g)分散在苯甲酸苄酯(5g)中，并将该分散体在60℃下搅拌1小时。将两个油相混合在一起，在室温下搅拌10分钟，然后在室温下添加到香料油A(25g)中以形成油相。将后者与L-赖氨酸(2.53g)在自来水(94.17g)中的溶液混合。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌30秒，得到乳液。将乙二胺(0.12g)和二亚乙基三胺(0.22g)溶解在自来水(5g)中，并用5分钟将此溶液滴加到乳液中。将反应混合物在60℃下搅拌4小时，得到白色分散体。
表2a：香料油A的配方
成分 油中的％
2-甲基戊酸乙酯 3.20％
桉油醇 7.80％
2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 0.75％
醛C10 0.75％
香茅腈 4.30％
乙酸异冰片酯 3.00％
乙酸2-叔丁基-1-环己酯 9.80％
乙酸香茅酯 1.30％
2-甲基十一醛 3.00％
二苯醚 0.80％
醛C12 1.30％
乙酸二环戊二烯酯 9.85％
β-紫罗兰酮 3.30％
γ-十一内酯 18.75％
水杨酸己酯 15.90％
水杨酸苄酯 16.20％
表2b：香料油B的配方
·将阳离子聚合物溶解在水中，
·将阳离子聚合物水溶液添加到胶囊浆料P、X或Y中以获得1.5％的最终负载，并将混合物在60℃下磁力搅拌1小时。微胶囊装有紫外线示踪剂(Uvinul A+)，
·将带负电荷的生物聚合物溶解在水中以获得5重量％的溶液，
·将生物聚合物溶液添加到洗去型调理剂配方中(参见下面的组成)以获得0.5％的最终负载，并将阳离子微胶囊以0.3％的等效油负载添加到混合物中。
或者
·将生物聚合物溶液以0.5％的浓度添加到阳离子浆料中，并将最终混合物以0.3％的等效油量添加到洗去型调理剂配方中。
可替代地：
·制备阳离子聚合物和带负电生物聚合物的混合物，比例为2:1，聚合物总含量为2％，
·将混合物添加到胶囊浆料中以获得1.5％的最终总聚合物负载，并将混合物在60℃下磁力搅拌1小时，
·然后将浆料以0.3％的等效油量添加到洗去型调理剂配方中。
表3：组合物的成分和量
成分 成分的有效量(重量％)a)
胶囊浆料P、X或Y1) 0.5-1％
调理剂冲洗 90-98％
壳聚糖Mw 1.8MDa(2) 0.15-0.3％
壳聚糖Mw 1.25MDa(2) 0.15-0.3％
改性壳聚糖Mw 1.8MDa(2)(4) 0.15-0.3％
改性壳聚糖Mw 1.25MDa(2)(4) 0.15-0.3％
壳聚糖中等Mw(3) 0.15-0.3％
果胶柑橘类水果Aldrich(3) 0.05-05％
羧甲基纤维素(CMC) 0.05％
藻酸盐 0.05％
1)见上文
2)来源：Glentham Chemicals
3)来源：Sigma Aldrich
4)按照如下协议改性：
将壳聚糖(5g，Mw＝1.8MDa或1.25mDa)分散在100mL圆底烧瓶中的异丙醇(30mL)中，得到悬浮液。在室温下添加缩水甘油基三甲基氯化铵在水(5mL)中的溶液。将反应混合物在70℃下搅拌20小时，然后冷却至室温。将所得悬浮液倒入到冷丙酮中并在4℃下储存过夜。共聚物通过1000Da透析(Spectra/Por 7膜)纯化并通过冷冻干燥回收(转化率20％)。
表4：洗去型调理剂组合物
1)Genamin KDM P,Clariant
2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu
3)Lanette O,BASF
4)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda
5)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda
6)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda
7)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning
8)Alfa Aesar
实施例2：表现衡量——方法
2.1.微胶囊在头发上的沉积
通过测量来自本发明的洗去型调理剂制剂的沉积在0.5g迷你头发样本上的胶囊的量来测试聚合物的沉积增强性质。
1)对照：使用100μL正排量移液管将0.1mL的ROC(洗去型调节剂)制剂移液至预先称重的20mL闪烁瓶中，并记录制剂质量。该操作重复3次。
2)样品：用40mL自来水(37～39℃)润湿500mg迷你棕色白种人发样，每一面20mL，用大注射器对准垂直固定的头发底座。向下轻轻挤出一次多余的水。使用100μL正排量移液管将0.1mL的ROC制剂均匀地沿着头发样本一面的长度涂抹。将制剂揉搓10次，从上到下按摩，然后用戴手套的手的拇指和食指轻轻擦拭10次。用100mL自来水(37～39℃)冲洗样本，并对准头发底座在样本每一面涂抹50mL。向下轻轻挤出一次多余的水。将头发样本(大约1厘米长)精细剪断到预先称重的20mL闪烁瓶中。重复此过程3次，然后将装有剪下头发的未盖小瓶放入到真空烘箱中，在50～60℃(约80～100Torr)下干燥至少5小时(通常过夜)。干燥过程后，再次记录小瓶的质量以确定头发的质量。
3)提取：向每个小瓶中添加4mL的200proof乙醇(3个对照和3个剪下/干燥的头发样品)。在室温下将小瓶超声处理60分钟。超声处理后，通过0.45μm、25mm的PTFE注射过滤器将样品过滤到干净的4打兰(dram)小瓶中。使用200proof乙醇和去离子水(650μL乙醇、250μL去离子水和100μL对照样品滤液)将对照样品在2ml自动进样器小瓶中稀释10倍。在2ml自动进样器小瓶中仅用去离子水(250μL去离子水和750μL头发样品滤液)稀释头发样品。充分摇匀稀释的样品，然后使用UV检测器通过HPLC进行分析。
2.2.洗去型调理剂制剂的粘度
ROC制剂的粘度已通过流变仪TA Discovery HR-2使用以下方法测量：
-40mm 2°锥板
-流量曲线@23℃；浸泡时间30s；600s日志模式；初始剪切速率500至11/s；每decade 5计点数
2.3.洗去型调理剂制剂的显微镜研究
ROC制剂已在去离子水中稀释10倍，并使用光学显微镜以两种不同的放大倍数(10倍和4倍)进行成像。该范围用于验证凝聚/聚集是否存在。
2.4.改性微胶囊的表征
使用Malvern Zetasizer Nano，通过在1mM的NaCl溶液中稀释浆料，测量了包衣前后胶囊的Z电位。通过DLS(Malvern Mastersizer)测量尺寸，并通过光学显微镜验证凝聚体的存在。
实施例3：微胶囊表征：阳离子包衣层和阳离子包衣层+阴离子包衣层
3.1.通过Zeta电位和显微镜来表征微胶囊
表5：不同微胶囊的配方和表征
N.D.——未确定
3.2.不同组合物的沉积测试
表6：不同微胶囊的配方和沉积测试结果
3.3.由结果得出的结论
当将带负电的聚合物添加到包含带正电的包衣层的微胶囊浆料中时，可以在裸露的微胶囊或包含第一沉积助剂的微胶囊上获得明显增加的沉积。
当将带负电的生物聚合物直接添加到最终产品(调理剂)中时，还可以观察到阳离子胶囊沉积的改善。
另外，当将阳离子和带负电生物聚合物的预混合物添加到浆料中时，可以观察到沉积的改善，从而在裸露的胶囊或仅包含阳离子沉积助剂的胶囊上形成同时包含阳离子和带负电生物聚合物的单一包衣层。
实施例4：织物调理剂组合物
将微胶囊浆料(参见实施例2和3)分散在下表所述的织物调理剂基料中以获得0.22％的包封香料油浓度。
表7：织物调理剂组合物
产品 来源 重量％
Stepantex VL 90A 8.88
氯化钙溶液10％ 0.36
Proxel GXL Avecia 0.04
香料 Firmenich SA 1
水 89.72
总计 100
实施例5：液体洗涤剂组合物
将微胶囊浆料(参见实施例2和3)分散在表8中所述的液体洗涤剂基料中以获得0.22％的包封香料油浓度。
表8：液体洗涤剂组合物
成分 浓度[重量％]
C14-17仲烷基磺酸钠1) 7
C12-18脂肪酸和C18-不饱和脂肪酸2) 7.5
具有7mol EO的C12/14脂肪醇聚乙二醇醚3) 17
三乙醇胺 7.5
丙二醇 11
柠檬酸 6.5
氢氧化钾 9.5
蛋白酶 0.2
淀粉酶 0.2
甘露聚糖酶 0.2
丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯结构化交联聚合物4) 6
去离子水 27.4
1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant
2)Edenor K 12-18；来源：Cognis
3)Genapol LA 070；来源：Clariant
4)Aculyn 88；来源：Dow Chemical
实施例6：洗去型调理剂
将微胶囊浆料(参见实施例2和3)分散在表9中所述的洗去型调理剂基料中以获得0.5％的包封香料油浓度。
表9：洗去型调理剂组合物
9)Genamin KDM P,Clariant
10)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu
11)Lanette O,BASF
12)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda
13)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda
14)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda
15)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning
16)Alfa Aesar
实施例7：洗发液组合物
称取微胶囊浆料(参见实施例2和3)并混合到洗发液组合物中以加入相当于0.2％的香料。
表10：洗发液组合物
1)Ucare Polymer JR-400,Noveon
2)Schweizerhall
3)Glydant,Lonza
4)Texapon NSO IS,Cognis
5)Tego Betain F 50,Evonik
6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz
7)Monomuls 90L-12,Gruenau
8)尼泊金单钠,NIPA
实施例8：止汗剂走珠乳液组合物
称取微胶囊浆料(参见实施例2和3)并混合到止汗剂走珠乳液组合物中以加入相当于0.2％的香料。
表11：止汗剂组合物
成分 量(重量％)
硬脂醇聚醚-21)(A部分) 3.25
硬脂醇聚醚-212)(A部分) 0.75
PPG-15硬脂醚3)(A部分) 4
去离子水(B部分) 51
氯化羟铝50％水溶液4)(C部分) 40
芳香剂(D部分) 1
1)BRIJ 72；来源：ICI
2)BRIJ 721；来源：ICI
3)ARLAMOL E；来源：UNIQEMA-CRODA
4)LOCRON L；来源：CLARIAN
将A部分和B部分分别加热到75℃；在搅拌下将A部分加入到B部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入C部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入D部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。
实施例9：沐浴露组合物
称取微胶囊浆料(参见实施例2和3)并混合到以下组合物中，以加入相当于0.2％的香料。
表12：沐浴露组合物
成分 量(重量％)
去离子水 49.350
EDTA四钠1) 0.050
丙烯酸酯共聚物2) 6.000
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠3) 35.000
氢氧化钠20％水溶液 1.000
椰油酰胺丙基甜菜碱4) 8.000
甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮5) 0.100
柠檬酸(40％) 0.500
1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF
2)CARBOPOL AQUA SF-1POLYMER；商标和来源：NOVEON
3)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ
4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT
5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS。

Claims (15)

1.一种核-壳微胶囊浆料，其包含：
-至少一种核-壳微胶囊，其中该至少一种核-壳微胶囊包含：
○包含疏水性材料优选香料的油基核，
○聚合物壳，和，
○包含第一沉积助剂的包衣层，以及，
-第二沉积助剂，
其中该第一和第二沉积助剂是不同的沉积助剂。
2.根据权利要求1所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第一和第二沉积助剂在溶解时的pH下具有相反的净电荷。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第一沉积助剂在中性或酸性pH下具有正净电荷。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第一沉积助剂包含生物聚合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第一沉积助剂包含壳聚糖或官能化壳聚糖衍生物。
6.根据权利要求5所述的核-壳微胶囊浆料，其中该壳聚糖或官能化壳聚糖衍生物的分子量Mw为3kDa至5MDa，优选900kDa至4MDa，甚至更优选1MDa至3.5MDa，甚至更优选1.25MDa至1.8MDa。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第一沉积助剂不与该聚合物壳交联。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第二沉积助剂在中性或碱性pH下具有负净电荷。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第二沉积助剂包含生物聚合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第二沉积助剂包含蛋白质、多糖以及它们的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的核-壳微胶囊浆料，其中该第二沉积助剂包含藻酸盐、果胶、羧甲基纤维素、乳清蛋白、阿拉伯胶。
12.本发明还涉及一种加香组合物，其包含：
a.根据权利要求1至11中任一项所述的核-壳微胶囊浆料或根据权利要求1至11中任一项所述的微胶囊，
b.可选地，活性成分，
c.至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分，
d.可选地，至少一种香料佐剂。
13.一种已加香消费品，其包含：
-个人护理、家居护理或织物护理活性基料，
-至少一种核-壳微胶囊，其包含：
○包含疏水性材料优选香料的油基核，
○聚合物壳，和，
○包含第一沉积助剂的包衣层，以及，
-第二沉积助剂，
其中该第一和第二沉积助剂是不同的沉积助剂。
14.根据权利要求13所述的已加香消费品，其中该已加香消费品从由个人护理组合物、家居护理组合物或织物护理组合物构成的群组中选出，优选为止汗剂、头发护理产品如洗发液或头发调理剂、身体护理产品如沐浴露、口腔护理产品、洗衣护理产品优选洗涤剂或织物柔软剂的形式。
15.用于制备消费品的方法，其中该方法包括以下步骤：
a.提供个人护理、家居护理或织物护理活性基料以形成混合物；
b.将包含至少一种核-壳微胶囊的核-壳微胶囊浆料添加至步骤a)的混合物中，其中该至少一种核-壳微胶囊包含：
·包含疏水性材料优选香料的油基核，
·聚合物壳，和
·包含第一沉积助剂的包衣层，
其中，在步骤a)的活性基料中或步骤b)的核-壳微胶囊浆料中添加第二沉积助剂。
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