JP2023506475A - ハイブリッドマイクロカプセル - Google Patents

Abstract

本発明は、疎水性材料ベースのコア、好ましくは香料、およびキトサン粒子を含むポリマーシェルを有する、ハイブリッドマイクロカプセルに関する。上記マイクロカプセルを製造するための方法もまた、本発明の対象である。上記カプセルを含む賦香組成物および消費者製品、特にホームケアまたはパーソナルケア製品の形で着香された消費者製品もまた、本発明の一部である。

Description

技術分野
本発明は、疎水性材料ベースのコア、好ましくは香料、およびキトサン粒子を含むポリマーシェルを有する、ハイブリッドマイクロカプセルに関する。上記マイクロカプセルを製造するための方法もまた、本発明の対象である。上記カプセルを含む賦香組成物および消費者製品、特にホームケアまたはパーソナルケア製品の形で着香された消費者製品もまた、本発明の一部である。

発明の背景
香料産業が直面する問題の１つは、香気を放つ化合物によって得られる嗅覚的な利点が、それらの揮発性、特に「トップノート」の揮発性のために、比較的急速に失われることにある。揮発性物質の放出速度を調整するために、トリガー時にコアのペイロードを保護し、後に放出するような、香料を含有するマイクロカプセルなどの送達系が必要とされている。これらの系に関する業界の主要な要件は、物理的に解離または分解することなく、困難な基剤での懸濁に耐えることである。例えば、攻撃的な界面活性剤洗剤を高レベルで含有する香りのある個人用および家庭用洗剤は、マイクロカプセルの安定性にとって非常に困難である。

メラミン－ホルムアルデヒド樹脂で形成されたアミノプラストマイクロカプセルは、疎水性活性剤をカプセル化するために主に使用されており、したがって、上記の活性剤を保護し、その制御放出を提供している。しかしながら、アミノプラストマイクロカプセルなどのカプセルは、界面活性剤を含む消費者製品、例えば香料の消費者製品に使用した場合、特に高温で長期間保存した後の安定性に問題がある。このような製品では、カプセル壁が無傷のままであっても、カプセル化された活性剤を可溶化することができる界面活性剤が製品基剤中に存在するために、カプセル化された活性剤は、壁を通して拡散することによりカプセルから漏出しやすい。この漏出現象は、活性剤を保護し、制御放出するためのカプセルの効率を低下させる。

オイルコアベースのマイクロカプセルの安定性を向上させるために、様々な戦略が記載されている。マイクロカプセルの安定性を向上させる方法として、ポリ（アミン）やポリ（イソシアネート）などの化学基を用いたカプセル壁の架橋が記載されている。国際公開第２０１１／１５４８９３号には、例えば、特定の相対濃度の芳香族および脂肪族ポリイソシアネートの組み合わせを用いるポリウレアマイクロカプセルの製造方法が開示されている。

無機粒子による油／水界面の安定化は、いわゆるピッカリングエマルションで説明されている。この文脈では、無機粒子の架橋を可能にするためのそれらの官能基化が知られている。例えば、静電相互作用をもたらす高分子電解質で外水相から架橋されたピッカリングエマルションは、先行開示の対象であった（Li Jianら、Langmuir (2010年), 26(19), 15554～15560頁）。しかしながら、このような系は、静電相互作用が安定性を促進するのに不十分であるため、界面活性剤基剤中やエタノール中で時間の経過とともに解離する可能性が非常に高い。また、共有結合による架橋も、コロイドソームの調製におけるピッカリングエマルションとの関連で記載されている。特に、架橋剤としてのジイソシアネートの使用は、科学出版物に開示されている。また、国際公開第２００９／０６３２５７号には、紫外線からの内容物の保護レベルを高めたマイクロカプセルを製造するために、表面改質された無機粒子の可能な架橋剤としてポリイソシアネートを使用することが記載されている。これらの製品は、典型的には農薬の用途を意図している。このタイプの系は、香料の封入には適していない。実際、マイクロカプセルの良好な形態および透過性を維持するためには過剰な表面改質無機粒子が必要である。もう一つの問題は、これらのマイクロカプセルには、サイズ調整の余地がほとんどないことである。さらに、油水界面での吸着粒子量には限界があり、このことはカプセル膜の特性に影響を与える。

したがって、特に消費者製品における安定性の点で、また疎水性材料の送達の点で良好な性能を提供する上で、それらの性能を損なうことなく、新しいマイクロカプセルを提供することが依然として求められている。

発明の概要
したがって、本発明の第１の態様は、
ａ）疎水性材料、好ましくは香油を含む油性コア；および
ｂ）キトサン粒子を含むポリマーシェル
を含む、コア－シェルマイクロカプセルである。

本発明の第２の態様は、少なくとも
ａ）疎水性材料、好ましくは香油を含む油性コア；および
ｂ）キトサン粒子を含むポリマーシェル
で作られたマイクロカプセルを含む、コア－シェルマイクロカプセルスラリーである。

本発明の第３の態様は、上記で定義されたコア－シェルマイクロカプセルまたはコア－シェルマイクロカプセルスラリーを製造するための方法であって、
１）キトサン粒子を水に懸濁させて、水相を形成する工程；
２）疎水性材料、好ましくは香油を含む油相を準備する工程；
３）油相を水相に加え、それらを混合して、界面重合および／または界面反応によるコアシェルマイクロカプセルの形成を可能にする条件下で、水中油型ピッカリングエマルションを形成する工程
を含み、
ここで、多官能性モノマーが、工程１）において水相に添加されかつ／または工程２）において油相に添加される、方法である。

第４の態様では、本発明は、このような方法によって得られるマイクロカプセルならびにそれらを含む賦香組成物および消費者製品に関する。

最後の態様では、本発明は、界面重合反応にさらに供されるピッカリングエマルションの安定化のための、キトサンをベースとする粒子の使用に関する。

発明の詳細な説明
特に断らない限り、パーセンテージ（％）は、組成物の重量パーセントを指定することを意味する。

「活性成分」とは、単一の化合物または成分の組み合わせを意味する。

「香油またはフレーバー油」とは、単一の賦香化合物またはフレーバー化合物、または複数の賦香化合物またはフレーバー化合物の混合物を意味する。

「消費者製品」または「最終製品」とは、消費者によって流通、販売、使用される準備が整った製造製品を意味する。

本発明における「マイクロカプセル」または類似物は、コア－シェル型からマトリックス型まで変化し得る形態を有する。一実施形態によれば、これはコア－シェル型である。この場合、マイクロカプセルは、疎水性材料、典型的には香料に基づくコアと、キトサン粒子を含むシェルとを含む。

マイクロカプセルは、約１～３０００ミクロンの間に含まれる、好ましくは１～１０００ミクロンの間に含まれる、より好ましくは１～５００ミクロンの間、さらにより好ましくは５～５０ミクロンの間に含まれる、ミクロン範囲の粒度分布（例えば、平均直径）を有する。本発明によるマイクロカプセルのポリマーシェルは、キトサン粒子の存在下での界面重合および／または界面反応によって形成される。

「粒径」とは、粒子を水相に分散させた際に、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．（英国）製のＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ装置を用いて動的光散乱（ＤＬＳ）により測定した粒度分布に基づく粒子の平均直径を意味する。

「マイクロカプセルのサイズ」とは、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００で希釈したサンプルのレーザー光散乱によって得られた、関連するカプセル、カプセル懸濁液の体積平均径（Ｄ［４，３］）を意味する。

「多官能性モノマー」とは、単位として、化学的に反応または結合して、ポリマーまたは超分子ポリマーを形成する分子を意味する。多官能性モノマーは、油溶性または水溶性である。本発明の多官能性モノマーは、別の成分（例えばキトサン粒子）の官能基と反応または結合することが可能な少なくとも２つの官能基を有し、かつ／または重合してポリマーシェルを形成することが可能である。本発明では、「シェル」および「壁」という表現は、区別なく使用されている。

「ポリウレアベースの」壁またはシェルとは、ポリマーシェルが、界面重合中にイソシアネート基とさらに反応することが可能なアミノ基を生成するように、アミノ官能性架橋剤またはイソシアネート基の加水分解のいずれかによって生成したウレア結合を含むことを意味する。

ここで驚くべきことに、キトサン粒子がシェル内に含まれる場合、疎水性材料をカプセル化するコアシェルマイクロカプセルの性能が得られることが判明した。したがって、本発明のマイクロカプセルは、シェル中のポリマー材料の濃度が低くても、困難な基剤中での貯蔵安定性を向上させ、キトサン粒子からのマイクロカプセルのカチオン性表面電荷のために適用時の性能を向上させるので、上記の問題に対する解決策を提供する。

コアシェルマイクロカプセル
本発明の第１の対象は、
ａ）疎水性材料、好ましくは香油を含む油性コア；および
ｂ）キトサン粒子を含むポリマーシェル
を含む、コア－シェルマイクロカプセルである。

疎水性材料
本発明による疎水性材料は、溶媒または活性成分のような「不活性」材料であり得る。

疎水性材料が活性成分である場合、それらは好ましくはフレーバー、フレーバー成分、香料、香料成分、栄養補助食品、化粧品、有害生物駆除剤、殺生物活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、香料と、栄養補助食品、化粧品、有害生物駆除剤および殺生物活性剤からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、殺生物活性剤と、香料、栄養補助食品、化粧品、有害生物駆除剤からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、有害生物駆除剤と、香料、栄養補助食品、化粧品、殺生物活性剤からなる群から選択される別の成分との混合物を含む。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、香料を含む。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、香料からなる。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、殺生物活性剤からなる。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、有害生物駆除剤からなる。

本明細書における「香料」（または「香油」）とは、約２０℃で液体である成分または組成物を意味する。上記の実施形態のいずれか１つによれば、上記香油は、賦香成分単独であり得るか、賦香組成物の形の成分の混合物であり得る。「賦香成分」とは、本明細書では、香りを付与または調節するという主な目的に使用される化合物を意味する。換言すれば、このような成分が、賦香成分であると見なされるには、少なくとも組成物の香りを肯定的な方法または心地良い方法で付与または修正することが可能であり、単に香りを有するというだけではないと当業者によって認識されなければならない。本発明の目的のために、香油は、また、賦香成分と、賦香成分の送達を一緒に改善、強化または修正する物質、例えば、香料前駆体、エマルションまたは分散物との組み合わせを含むだけでなく、香りを修正または付与することを超えるさらなる利益、例えば、長時間の持続性、ブルーミング、悪臭防止作用、抗菌効果、微生物安定性、有害生物駆除をもたらす組み合わせも含む。

油相中に存在する賦香成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではなく、当業者は、その一般的な知識に基づいて、意図する使用または用途および所望の感覚刺激効果に従ってそれらを選択することが可能である。一般論として、これらの賦香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫複素環化合物および精油などの様々な化学クラスに属し、上記の賦香補助成分は、天然または合成由来であり得る。これらの補助成分の多くは、いずれにしても、参考文献、例えば、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals, 1969年, 米国ニュージャージー州モントクレア、またはその最新版、あるいは他の同様の性質の論文、ならびに香料分野の豊富な特許文献に列挙されている。

特に、香料配合物によく使用されている賦香成分としては、以下のものを挙げることができる：
－ アルデヒド系成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび／またはノネナール；
－ 芳香－ハーブ系成分：ユーカリ油、カンフル、ユーカリオール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０～２，７～］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５，５］ウンデカ－８－エン－１－オン、メントールおよび／またはα－ピネン；
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
－ 柑橘系成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテートおよび／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパノール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、メチル２－（メチルアミノ）ベンゾエート、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシラート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、ヘキシルサリチラート、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、ベルジルアセタート、ゲラニオール、ｐ－メンタ－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセタート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、アミルサリチラート、高シスメチルジヒドロジャスモナート、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオナート、ゲラニルアセタート、テトラヒドロリナロール、シス－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノアート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセタート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルケイ皮酸アルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、イソノニルアセタート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート、ベルジルイソブチラートおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
－ フルーティー成分：ガンマ－ウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、エチル２－メチル－ペンタノアート、ヘキシルアセタート、エチル２－メチルブタノアート、ガンマ－ノナラクトン、アリルヘプタノアート、２－フェノキシエチルイソブチラート、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセタート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシラート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセタート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセタートおよび／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシラート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセタート、スチラリルアセタート、アリル（２－メチルブトキシ）アセタート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オールおよび／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオナート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノアート、オキサシクロヘキサデカン－２－オンおよび／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノアート；
－ ウッディ成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０^２，７］ウンデカ［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデカ－８－エン－１－イルアセタート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、ｃｌｅａｒｗｏｏｄ（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オンおよび／またはイソボルニルアセタート；
－ 他の成分（例えば、アンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニス酸アルデヒド、オイゲノール、ケイ皮酸アルデヒド、クローブ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセタート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナンおよび／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。

また、上記の成分は、プロパフュームまたはプロフレグランスとしても知られている様々な種類の賦香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解されている。適切なプロパフュームの非限定的な例としては、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセタート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセタート、（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセタート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノアート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシナート、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブタ－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデカ－１－エン、（２－（（２－メチルウンデカ－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデカ－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェネトキシプロパ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－イル）オキシ）プロパ－１－エン－２－イル）ナフタレンまたはそれらの混合物を挙げることができる。

賦香成分は、香料産業で現在使用されている溶媒に溶解し得る。溶媒は、好ましくはアルコールではない。このような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Ａｂａｌｙｎ（登録商標）（ロジン樹脂、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンまたは他のテルペン、またはイソパラフィンである。好ましくは、溶媒は、例えばＡｂａｌｙｎ（登録商標）または安息香酸ベンジルのような、非常に疎水性でかつ高度に立体障害を有するものである。好ましくは、香料は、３０％未満の溶媒を含む。より好ましくは、香料は、２０％未満、さらにより好ましくは、１０％未満の溶媒を含み、これらのすべてのパーセンテージは、香料の総重量に対する重量で定義されている。最も好ましくは、香料は、本質的に溶媒を含まない。

好ましい賦香成分は、高度な立体障害を有するものであり、特に以下のグループの１つからのものである：
－ グループ１：少なくとも１つの直鎖状または分岐状のＣ_１～Ｃ_４アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンまたはシクロヘキセノン環を含む賦香成分；
－ グループ２：少なくとも１つの直鎖状または分岐状のＣ_４～Ｃ_８アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタノンまたはシクロペンテノン環を含む賦香成分；
－ グループ３：フェニル環を含む賦香成分、あるいは少なくとも１つの直鎖状もしくは分岐状のＣ_５～Ｃ_８アルキルもしくはアルケニル置換基で置換された、または少なくとも１つのフェニル置換基および任意で１つ以上の直鎖状または分岐状のＣ_１～Ｃ_３アルキルもしくはアルケニル置換基で置換された、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンもしくはシクロヘキセノン環を含む賦香成分；
－ グループ４：少なくとも２つの縮合または連結したＣ_５および／またはＣ_６環を含む賦香成分；
－ グループ５：カンファー様の環構造を含む賦香成分；
－ グループ６：少なくとも１つのＣ_７～Ｃ_２０の環構造を含む賦香成分；
－ グループ７：ｌｏｇＰ値が３．５を上回り、少なくとも１つのｔｅｒｔ－ブチル置換基または少なくとも１つのトリクロロメチル置換基を含む賦香成分。

これらの各グループからの成分の例は、以下のものである：
－ グループ１：２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、イソシクロシトラール、メントン、イソメントン、メチル２，２－ジメチル－６－メチレン－１－シクロヘキサンカルボキシラート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ネロン、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルペニルアセタート、ジヒドロテルペニルアセタート、ジペンテン、ユーカリプトール、ヘキシラート、ローズオキシド、（Ｓ）－１，８－ｐ－メンタジエン－７－オール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、１－ｐ－メンテン－４－オール、（１ＲＳ，３ＲＳ，４ＳＲ）－３－ｐ－メンタニルアセタート、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ）－４，６，６－トリメチル－ビシクロ［３，１，１］ヘプタン－２－オール、テトラヒドロ－４－メチル－２－フェニル－２Ｈ－ピラン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、シクロヘキシルアセタート、シクラノールアセタート、１，４－シクロヘキサンジエチルジカルボキシラート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（３ＡＲＳ，６ＳＲ，７ＡＳＲ）－ペルヒドロ－３，６－ジメチル－ベンゾ［Ｂ］フラン－２－オン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（（６Ｒ）－ペルヒドロ－３，６－ジメチル－ベンゾ［Ｂ］フラン－２－オン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサン、２，４，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド；
－ グループ２：（Ｅ）－３－メチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－４－ペンテン－２－オール（製造元：ジボダンＳＡ、ヴェルニエ、スイス）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（１’Ｒ，Ｅ）－３，３－ジメチル－５－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－４－ペンテン－２－オール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２－ヘプチルシクロペンタノン、メチル－シス－３－オキソ－２－ペンチル－１－シクロペンタンアセタート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２，２，５－トリメチル－５－ペンチル－１－シクロペンタノン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３，３－ジメチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－４－ペンテン－２－オール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３－メチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ペンタノール（製造元、ジボダンＳＡ、ヴェルニエ、スイス）；
－ グループ３：ダマスコン、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ネクタラクトン（（１’Ｒ）－２－［２－（４’－メチル－３’－シクロヘキセン－１’－イル）プロピル］シクロペンタノン）、アルファ－イオノン、ベータ－イオノン、ダマセノン、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オンと１－（３，３－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オンとの混合物（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノアート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセタート（製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）、１－（２，２，３，６－テトラメチル－シクロヘキシル）－３－ヘキサノール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、トランス－１－（２，２，６－トリメチル－１－シクロヘキシル）－３－ヘキサノール（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、テルペニルイソブチラート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセタート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、８－メトキシ－１－ｐ－メンテン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノアート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、パラｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノン、メンテンチオール、１－メチル－４－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アリルシクロヘキシルプロピオナート、シクロヘキシルサリチラート、２－メトキシ－４－メチルフェニルメチルカーボネート、エチル２－メトキシ－４－メチルフェニルカーボネート、４－エチル－２－メトキシフェニルメチルカーボネート；
－ グループ４：メチルセドリルケトン（製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）、（１ＲＳ，２ＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ＳＲ）－トリシクロ［５．２．１．０～２，６～］デカ－３－エン－８－イル２－メチルプロパノアートと（１ＲＳ，２ＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ＳＲ）－トリシクロ［５．２．１．０～２，６～］デカ－４－エン－８－イル２－メチルプロパノアートとの混合物、ベチベロール、ベチベロン、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン（製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）、（５ＲＳ，９ＲＳ，１０ＳＲ）－２，６，９，１０－テトラメチル－１－オキサスピロ［４．５］デカ－３，６－ジエンおよびその（５ＲＳ，９ＳＲ，１０ＲＳ）異性体、６－エチル－２，１０，１０－トリメチル－１－オキサスピロ［４．５］デカ－３，６－ジエン、１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４－インデノン（製造元：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ、米国）、３－（３，３－ジメチル－５－インダニル）プロパナールと３－（１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナールとの混合物（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３’，４－ジメチル－トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカ－４－エン－９－スピロ－２’－オキシラン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、９／１０－エチルジエン－３－オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン、（ペルヒドロ－５，５，８Ａ－トリメチル－２－ナフタレニルアセタート（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、オクタリノール、（ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フラン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ－３－エン－８－イルアセタートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ－４－エン－８－イルアセタートならびにトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ－３－エン－８－イルプロパノアートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカ－４－エン－８－イルプロパノアート、（＋）－（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）－２，６，６－トリメチル－ビシクロ［３．１．１］ヘプタン－３－スピロ－２’－シクロヘキセン－４’－オン；
－ グループ５：カンファー、ボルネオール、イソボルニルアセタート、８－イソプロピル－６－メチル－ビシクロ［２．２．２］オクタ－５－エン－２－カルバルデヒド、ピネン、カンフェン、８－メトキシセドラン、（８－メトキシ－２，６，６，８－テトラメチル－トリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、セドレン、セドレノール、セドロール、９－エチリデン－３－オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン－４－オンと１０－エチリデン－３－オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン－４－オンとの混合物（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３－メトキシ－７，７－ジメチル－１０－メチレン－ビシクロ［４．３．１］デカン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）；
－ グループ６：（トリメチル－１３－オキサビシクロ－［１０．１．０］－トリデカ－４，８－ジエン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、アンブレットリドＬＧ（（Ｅ）－９－ヘキサデセン－１６－オリド、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ペンタデセノリド（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ムセノン（３－メチル－（４／５）－シクロペンタデセノン、製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、３－メチルシクロペンタデカノン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、ペンタデカノリド（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、シクロペンタデカノン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン（製造元：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス）、１，４－ジオキサシクロヘプタデカン－５，１７－ジオン、４，８－シクロドデカジエン－１－オン；
－ グループ７：（＋－）－２－メチル－３－［４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］プロパナール（製造元：ジボダンＳＡ、ヴェルニエ、スイス）、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセタート。

好ましくは、香料は、上記で定義されたグループ１～７から選択される成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％含む。より好ましくは、上記の香料は、上記で定義されたグループ３～７からの成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含む。最も好ましくは、上記の香料は、上記で定義されたグループ３、４、６または７からの成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％含む。

別の好ましい実施形態によれば、香料は、ｌｏｇＰが３を上回る、好ましくは３．５を上回る、さらにより好ましくは３．７５を上回る成分を、少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％含む。

好ましくは本発明で使用される香料は、その自重の１０％未満の第一級アルコール、その自重の１５％未満の第二級アルコール、およびその自重の２０％未満の第三級アルコールを含有する。有利には、本発明で使用される香料は、第一級アルコールを含有せず、１５％未満の第二級アルコールおよび第三級アルコールを含有する。

一実施形態によれば、油相（または油性コア）は、
－ Ｌｏｇ Ｔ＜－４を有する少なくとも１５重量％のインパクトの強い香料原料を含む、香油２５～１００重量％、および
－ １．０７ｇ／ｃｍ^３を上回る密度を有する密度平衡材料０～７５重量％
を含む。

Ｌｏｇ Ｔ＜－４を有するインパクトの強い香料原料および１．０７ｇ／ｃｍ^３を上回る密度を有する密度平衡材料の性質は、国際公開第２０１８１１５２５０号に記載されており、その内容は参照により含まれる。

「殺生物剤」という用語は、生物（例えば、微生物）を死滅させるか、またはその増殖および／または蓄積を低減または抑制することが可能な化学物質を指す。殺生物剤は、医療、農業、林業、および工業においてよく使用されており、例えば、水、種子を含む農産物、および石油パイプラインの汚れを防いでいる。殺生物剤は、防カビ剤、除草剤、殺虫剤、殺藻剤、軟体動物駆除剤、殺ダニ剤および殺鼠剤を含む駆除剤；および／または殺菌剤、抗生物質、抗バクテリア剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗原虫剤および／または抗寄生虫剤などの抗菌剤であり得る。

本明細書で使用される「有害生物駆除剤」は、有害生物を忌避または誘引し、その増殖、成長またはその活動を低減、抑制または促進する役割を果たす物質を意味する。有害生物とは、動物、植物または菌類を問わず、植物または動物に対して侵襲的または厄介なあらゆる生物を指し、有害生物には、昆虫、特に節足動物、ダニ、クモ、真菌、雑草、細菌および他の微生物が含まれる。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、いかなる活性成分（例えば、香料）も含まない。この特定の実施形態によれば、これは、好ましくはミリスチン酸イソプロピル、トリグリセリド（例えば、Ｎｅｏｂｅｅ（登録商標）ＭＣＴ油、植物油）、Ｄ－リモネン、シリコーン油、鉱油、およびそれらの混合物からなる群において有利に選択される、疎水性溶媒を含み、好ましくはこれらの疎水性溶媒からなり、任意選択的に、１，４－ブタンジオール、ベンジルアルコール、クエン酸トリエチル、トリアセチン、酢酸ベンジル、酢酸エチル、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリコールエーテルおよびそれらの混合物からなる群において有利に選択される、親水性溶媒を含む。

本発明の実施形態のいずれか１つによれば、疎水性材料は、油相の総重量に対して、重量で、約１０％～６０％ｗ／ｗの間、またはさらに約１５％～４５％ｗ／ｗの間を占める。

特定の実施形態によれば、油相は、本質的に多官能性モノマーおよび香油またはフレーバー油からなる。

ポリマーシェル
一実施形態によれば、ポリマーシェルは、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素およびホルムアルデヒドのポリマー、メラミンおよびホルムアルデヒドのポリマー、メラミンおよび尿素のポリマー、またはメラミンおよびグリオキサールのポリマーならびにそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む（またはそれらで作られている）。

特定の実施形態によれば、材料は、ポリウレアおよび／またはポリウレタンである。

一実施形態によれば、ポリマー材料は、マイクロカプセルの総重量を基準として２０重量％未満の量で存在する。

別の実施形態によれば、ポリマー材料は、マイクロカプセルの総重量を基準として１０重量％未満の量で存在する。

別の実施形態によれば、ポリマー材料は、マイクロカプセルの総重量を基準として６重量％未満の量で存在する。

一実施形態によれば、ポリマー材料は、マイクロカプセルスラリーの総重量を基準として１２重量％未満の量で存在する。

別の実施形態によれば、ポリマー材料は、マイクロカプセルスラリーの総重量を基準として６重量％未満の量で存在する。

別の実施形態によれば、ポリマー材料は、マイクロカプセルスラリーの総重量を基準として３重量％未満の量で存在する。

実際、シェルを形成するポリマー材料の量を減らしても、マイクロカプセルが依然として消費者製品において良好な安定性を示すことが強調されている。

キトサン粒子
本発明によれば、シェルに含まれるキトサンは、固体粒子である。

一実施形態によれば、キトサン粒子は、シェル内に埋め込まれている。

一実施形態によれば、固体粒子は、水中に分散して粒子の均質な懸濁液を形成することができる。

好ましいキトサン粒子は、最大で５μｍ、より好ましくは最大で３μｍの平均直径を有するものである。

キトサン粒子と疎水性材料との相対比は、１：１～１：３００の間、好ましくは１：１～１：１００の間に含まれ得る。

キトサン粒子は、ポリマーシェル内に含まれており、これは、好ましくはポリマーシェルの形成に加わって、ポリマーシェルと共有結合相互作用を有するか、またはポリマーシェルに組み込まれるか、または／かつ非共有結合相互作用下でポリマーシェルに付着することを意味する。

特定の実施形態によれば、キトサン粒子は、架橋キトサン粒子である。キトサン粒子は、好ましくは水溶性無機ポリアニオン、水溶性ジ－アルデヒドまたはポリ－アルデヒド、およびそれらの混合物からなる群において選択される架橋剤で架橋されている。水溶性無機ポリアニオンとしては、リン酸塩系、ケイ酸塩系、硫酸塩系、ホウ酸塩系の塩およびそれらの混合物を挙げることができる。

特定の実施形態によれば、架橋剤は、三リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群において選択される。より詳細には、架橋剤は、三リン酸ナトリウムである。

一実施形態によれば、架橋キトサン粒子におけるキトサンポリマー（すなわちキトサン）と架橋剤との間の重量比は、５０：１～１：２０の間、特に５０：１～１：１０の間、さらに特に２０：１～１：１の間である。

特定の実施形態によれば、コア－シェルマイクロカプセルは、
ａ）香油を含む油性コア；および
ｂ）架橋キトサン粒子を含むポリウレアベースのシェルであって、キトサン粒子は、好ましくはリン酸塩系の塩、好ましくは三リン酸ナトリウムで架橋されている、ポリウレアベースのシェル
を含む。

一実施形態によれば、架橋キトサン粒子は、ポリウレア－シェル内に埋め込まれている。

任意選択的な成分
マイクロカプセルがスラリーの形である場合、マイクロカプセルスラリーは、増粘剤／レオロジー改質剤、抗菌剤、不透明度構築剤、マイカ粒子、塩、ｐＨ安定剤／緩衝成分の群から選択される補助成分を、好ましくはスラリーの総重量を基準として０～１５重量％の間に含まれる量で含む。

別の実施形態によれば、本発明のマイクロカプセルスラリーは、好ましくはスラリーの総重量を基準として５～５０重量％の間に含まれる量で、追加の遊離（すなわち非カプセル化）香料を含む。

任意選択的な外側コーティング
本発明の特定の実施形態によれば、本発明によるマイクロカプセルは、外側コーティングをマイクロカプセルに形成するために、多糖類、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される外側コーティング材料を含む。

多糖類ポリマーは、当業者によく知られている。好ましい非イオン性多糖類は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース、ペクチンおよびその混合物からなる群から選択される。

特定の実施形態によれば、コーティングは、カチオン性コーティングからなる。

カチオン性ポリマーもまた、当業者にはよく知られている。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇであるが、好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満でもあるカチオン電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験の下で米国薬局方に記載されているように、ケルダール法によって決定され得る。好ましいカチオン性ポリマーは、主ポリマー鎖の一部を形成し得るか、またはそれに直接連結された側鎖置換基によって担持され得る第一級、第二級、第三級および／または第四級アミン基を含む単位を含むものから選択される。カチオン性ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、好ましくは１０，０００～３．５Ｍダルトンの間、より好ましくは５０，０００～２Ｍダルトンの間である。

特定の実施形態によれば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３－メチル－１－ビニル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、スターチヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーが使用されることになる。好ましくは、コポリマーは、ポリクオタニウム－５、ポリクオタニウム－６、ポリクオタニウム－７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム－１１、ポリクオタニウム－１６、ポリクオタニウム－２２、ポリクオタニウム－２８、ポリクオタニウム－４３、ポリクオタニウム－４４、ポリクオタニウム－４６、カシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、スターチヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択されるものとする。

市販品の具体例としては、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、製造元：ＢＡＳＦ）またはＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）、例えば、ＰＱ １１Ｎ、ＦＣ ５５０またはＳｔｙｌｅ（ポリクオタニウム１１～６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、製造元：ＢＡＳＦ）、またはＪａｇｕａｒ（登録商標）（Ｃ１３ＳもしくはＣ１７、製造元：Ｒｈｏｄｉａ）を挙げることができる。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つによれば、約０％～５％ｗ／ｗの間、またはさらに約０．１％～２％ｗ／ｗの間に含まれる量の上記のポリマーが添加され、パーセンテージは、スラリーの総重量に対してｗ／ｗ基準で表されている。上記の添加されたポリマーの一部のみがマイクロカプセルのシェルに組み込まれ／堆積されることが、当業者によって明確に理解されている。

コア－シェルマイクロカプセルの製造方法
本発明のコアシェルマイクロカプセルは、特にポリマー壁の性質に依存する異なるプロセスに従って製造され得る。

本発明の別の対象は、上記で規定されたコア－シェルマイクロカプセルの製造方法であって、該方法は、以下の工程：
１）キトサン粒子を水に懸濁させて、水相を形成する工程；
２）疎水性材料、好ましくは香油を含む油相を準備する工程；
３）油相を水相に加え、それらを混合して、界面重合および／または界面反応によるコア－シェルマイクロカプセルの形成を可能にする条件下で、水中油型ピッカリングエマルションを形成する工程
を含み、
ここで、多官能性モノマーが、工程１）において水相に添加されかつ／または工程２）において油相に添加される、方法である。

一実施形態によれば、工程３）において、油相は、多官能性モノマーの反応を可能にする条件下で水相に加えられて、キトサン粒子の存在下で油－水界面にてポリマーシェルを形成する。

特定の実施形態によれば、界面重合および／または界面反応は、多官能性モノマーとキトサン粒子との間で行われる。この実施形態によれば、シェルは、油中の多官能性モノマーと、水と、キトサンとの間の反応を介して水中油型界面で形成される。

一実施形態によれば、多官能性モノマーは、工程２）において油相に加えられる。

多官能性モノマーが油に可溶である場合（例えば、多官能性モノマーとしてポリイソシアネートが使用される場合）、前の実施形態が、特に適している。

一実施形態によれば、多官能性モノマーは、工程１）において水相に加えられる。

多官能性モノマーが水に可溶である場合（例えば、多官能性モノマーとしてメラミン樹脂が使用される場合）、前の実施形態が、特に適している。

一実施形態によれば、第１の多官能性モノマー（例えば、メラニン樹脂）が、工程１）において水相に加えられ、第２の多官能性モノマー（例えば、ポリイソシアネート）が、工程２）において油相に加えられる。

特定の実施形態によれば、本発明の方法は、工程１）において、高分子乳化剤を水相に加える工程を含む。

「高分子乳化剤」とは、水に対して親和性のある極性基（親水性）と、油に対して親和性のある非極性基（親油性）との双方を有する乳化剤を意味する。親水性部分は、水相に溶解し、疎水性部分は、油相に溶解して、液滴の周りに膜を形成する。本発明で使用されるキトサン粒子は、高分子乳化剤ではない。キトサン粒子は、コロイド粒子安定剤に属する。

この任意選択的な高分子乳化剤は、キトサン粒子の存在下で油滴の安定化を補助することができる。この実施形態は、キトサン粒子濃度が低い場合に特に適切であり得る。高分子乳化剤は、イオン性または非イオン性界面活性剤であり得る。非限定的な例として、非イオン性ポリマーには、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドとポリエチレンまたはポリプロピレンオキシドとのコポリマー、アルキルアクリレートとＮ－ビニルピロリドンとのコポリマー、および非イオン性多糖類が含まれる。イオン性ポリマーには、アクリルアミドとアクリル酸とのコポリマー、酸アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシル硫酸ナトリウム）、スルホン酸基を有するアクリルコポリマー、およびビニルエーテルと無水マレイン酸とのコポリマー、ならびにイオン性多糖類が含まれる。

一実施形態によれば、方法の間、高分子乳化剤は、方法のどの段階でも添加されない。

特定の実施形態によれば、本発明の方法は、工程１）において、（キトサン粒子に加えて）コロイド安定剤またはコロイド粒子安定剤を水相に加える工程を含む。

特定の実施形態によれば、本発明の方法は、工程１）および／または工程３）において、反応物を加える工程を含む。この任意選択的な反応物は、マイクロカプセルのシェル形成に関与し得る。反応物は、水溶性または水懸濁性であり得る。適切な反応物の例には、アルコール、アミン、フェノール、チオール、（メタ）アクリレート、エポキシド、２つ以上の官能基を有する無水物、ポリアルコキシシラン、メラミン－ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン－グリオキサール樹脂、およびそれらの混合物が含まれる。

反応物を加える場合、反応物は、ポリマーシェル形成のために多官能性モノマーと反応させることもできる。この実施形態によれば、反応物に加えて、キトサン粒子もポリマーシェルの形成に関与する。

図１は、キトサン粒子または架橋キトサン粒子が使用される場合のピッカリングエマルションの形成を模式的に示す。特定の実施形態によれば、本発明によるマイクロカプセルは、いかなる分子界面活性剤（高分子乳化剤とも呼ばれる）の非存在下でも製造される。

方法の第１工程において、キトサン粒子は、水相に分散される。典型的には、これは高度の機械的撹拌を用いて行われる。

キトサン粒子が架橋されていない場合、上記粒子は、
（ｉ）酸性条件下、典型的には３～５の間のｐＨで、キトサンを水に溶解すること；および
（ｉｉ）ｐＨを上げて、典型的には６．５より大きいｐＨで、キトサン粒子を形成すること
によって得ることができる。

キトサン粒子が架橋されている場合、上記粒子は、
（ｉ）酸性条件下、典型的には３～５の間のｐＨで、キトサンを水に溶解すること；および
（ｉｉ）架橋剤を工程（ｉ）のキトサン溶液に加えて、架橋キトサン粒子を形成すること、
（ｉｉｉ）任意選択的に、ｐＨを５～７の間に調節すること
によって得ることができる。

典型的には、工程（ｉｉ）は、工程（ｉ）で得られた架橋剤とキトサン溶液とを、撹拌またはかき混ぜ中に混合することからなる。

一実施形態によれば、水相中に存在するキトサン粒子の総量は、水相の総重量を基準として０．０１～１０重量％の間、好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる。

一実施形態によれば、第２工程において、少なくとも１つの油溶性多官能性モノマーを疎水性材料（例えば、香料またはフレーバーオイル）に溶解して油相を形成し、次いで水相に加えてピッカリングエマルションを形成し、その平均液滴サイズは、１～３０００ミクロンの間、好ましくは１～５００ミクロンの間、より好ましくは５～５０ミクロンの間に含まれる。水中油型ピッカリングエマルションは、例えば、室温で高速機械分散器または超音波分散器を用いて製造される。

一実施形態によれば、油相は、ピッカリングエマルションの５～６０％の間、好ましくは２０～４０％の間を占める。

ピッカリングエマルションが形成されると、ｐＨ値は、好ましくは５～６に維持されるか、６．５を上回る値に調整されるか、８．５を上回るが、好ましくは１１より高くない値に調整される。しかしながら、この工程は、省略され得る。

界面重合および／または界面反応は、典型的には、撹拌下で５０℃～９０℃の間の温度で２～４０時間行われて、反応を完了させ、ハイブリッドマイクロカプセルをスラリーの形で形成させ得る。しかしながら、加熱工程は、省略され得る。

一実施形態によれば、多官能性モノマーは、少なくとも１種のポリイソシアネート、ポリ無水マレイン酸、ポリ酸クロリド、ポリエポキシド、アクリレートモノマー、ポリアルコキシシラン、メラミン系樹脂およびそれらの混合物からなる群において選択される。

特定の実施形態によれば、工程２）で添加されるモノマーは、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有する少なくとも１種のポリイソシアネートである。

本発明に従って使用される適切なポリイソシアネートには、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの混合物が含まれる。上記ポリイソシアネートは、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のイソシアネート官能基を含むが、６個まで、またはわずか４個のイソシアネート官能基を含んでもよい。特定の実施形態によれば、トリイソシアネート（３つのイソシアネート官能基）が使用される。

一実施形態によれば、上記ポリイソシアネートは、芳香族ポリイソシアネートである。

「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、本明細書では、芳香族部分を含む任意のポリイソシアネートを包含するものを意味する。好ましくは、これはフェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分を含み、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレット、ポリイソシアヌレートおよびジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物であり、より好ましくは上記の特定の芳香族部分の１つを含むものである。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（Ｂａｙｅｒ社から商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）ＲＣで市販）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（バイエル社から商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｌ７５で市販）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学から商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）Ｄ－１１０Ｎで市販）である。最も好ましい実施形態では、芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

別の実施形態によれば、上記ポリイソシアネートは、脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、いかなる芳香族部分も含んでいないポリイソシアネートとして定義されている。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー、イソホロンジイソシアネートのトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学から入手可能）またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（バイエル社から商品名Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ １００で市販）であり、中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが、さらに一層好ましい。

別の実施形態によれば、ポリイソシアネートは、双方とも少なくとも２個または３個のイソシアネート官能基を含む、少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物の形である。最も好ましくは、これはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用される場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとの間のモル比は、８０：２０～１０：９０の範囲である。一実施形態によれば、本発明の方法で使用されるポリイソシアネートは、油相の総量を基準として、０．１～１５重量％、好ましくは０．５～５重量％を占める量で存在する。

任意選択の工程：任意選択的な外側コーティング
本発明の特定の実施形態によれば、工程３）の終わりに、または工程３）の間に、非イオン性多糖類、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを、本発明のスラリーに添加して、マイクロカプセルに外側コーティングを形成してもよい。非イオン性多糖類およびカチオン性ポリマーは、前述の通り定義されている。

マイクロカプセル粉末の製造方法
本発明の別の対象は、上記で定義された工程と、工程３）で得られたスラリーを噴霧乾燥のような乾燥工程に供して、マイクロカプセルをそのまま、すなわち粉末の形で提供することからなる追加の工程とを含む、マイクロカプセル粉末の製造方法である。このような乾燥を行うために当業者によって知られている任意の標準的な方法もまた適用可能であることが理解されている。特にスラリーは、好ましくはポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または変性デンプン、植物性ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラゲナンまたはセルロース誘導体などのポリマー担体材料の存在下で噴霧乾燥されて、粉末の形でマイクロカプセルを提供してもよい。

しかしながら、国際公開第２０１７／１３４１７９号に開示されているように、押出成形、メッキ、噴霧造粒、流動床、または特定の基準を満たす材料（担体、乾燥剤）を用いた室温での乾燥などの他の乾燥方法も挙げることができる。

特定の実施形態によれば、担体材料は、マイクロカプセルのコアからの香料と同じまたは異なり得る遊離香油を含有する。

コア－シェルマイクロカプセル
本発明の別の対象は、上記のような方法によって得ることができるマイクロカプセルである。

賦香組成物および消費者製品
本発明のマイクロカプセルは、有効成分と組み合わせて使用され得る。したがって、本発明の対象は、
（ｉ）上記で定義されたマイクロカプセル；
（ｉｉ）活性成分、好ましくは化粧品成分、皮膚ケア成分、香料成分、フレーバー成分、悪臭打ち消し成分、殺菌成分、殺真菌成分、医薬または農薬成分、除菌成分、昆虫忌避または誘引剤、およびこれらの混合物からなる群において選択される活性成分
を含む組成物である。

本発明のカプセルは、困難な媒体における安定性の点で、良好な性能を示す。

本発明の別の対象は、
（ｉ）上記で定義されたマイクロカプセルであって、油が香料を含むマイクロカプセル；
（ｉｉ）香料担体、香料補助成分およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの成分；
（ｉｉｉ）任意選択的に、少なくとも１種の香料補助剤
を含む、賦香組成物である。

液体香料担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料で一般的に使用されている溶媒を挙げることができる。香料で一般的に使用されている溶媒の性質および種類についての詳細な説明は、網羅することはできない。しかしながら、非限定的な例として、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノールまたはクエン酸エチルなどの溶媒を挙げることができ、これらは最もよく使用されている。香料担体および香料補助成分の双方を含む組成物の場合、先に特定したもの以外の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えば、商標Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）で知られているものまたはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えば、商標Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）で知られているものであってもよい。「香料補助成分」とは、本明細書では、快楽的効果を付与するために賦香調製物または組成物において使用され、上記で定義されたマイクロカプセルではない化合物を意味する。換言すれば、このような補助成分は、賦香するものであると見なされるためには、少なくとも組成物の香りを肯定的なまたは快い方法で付与または修正することができ、単に香りを有するだけのものではないと当業者によって認識されなければならない。

賦香組成物中に存在する賦香補助成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではなく、当業者は、その一般的な知識に基づいて、意図する使用または用途および所望の感覚刺激効果に従ってそれらを選択することが可能である。一般論として、これらの賦香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫複素環化合物および精油などの様々な化学クラスに属し、上記賦香補助成分は、天然または合成由来であり得る。これらの補助成分の多くは、いずれにしても、参考文献、例えば、S. Arctanderによる書籍、Perfume and Flavor Chemicals, 1969年, 米国ニュージャージー州モントクレア、またはその最新版、あるいは他の同様の性質の論文、ならびに香料分野の豊富な特許文献に列挙されている。また、上記の補助成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解されている。

「香料補助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性などのさらなる付加的な利益を付与することが可能な成分を意味する。賦香基剤に一般的に使用されている補助剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅できないが、上記成分は、当業者にはよく知られていることを述べておかなければならない。

好ましくは本発明による賦香組成物は、０．０１～３０重量％の間の上記で定義されたマイクロカプセルを含む。

本発明のマイクロカプセルは、有利には、多くの用途分野で使用することができ、消費者製品で使用することができる。マイクロカプセルは、液体の消費者製品に適用可能な液体の形でも、粉末の消費者製品に適用可能な粉末の形でも使用することができる。

特定の実施形態によれば、上記で定義された消費者製品は、液体であり、
ａ）消費者製品の総重量に対して２～６５重量％の、少なくとも１種の界面活性剤；
ｂ）水または水混和性の親水性有機溶媒；および
ｃ）上記で定義されたマイクロカプセルスラリー、
ｄ）任意選択的に非カプセル化香料
を含む。

特定の実施形態によれば、上記で定義された消費者製品は、粉末の形であり、
ａ）消費者製品の総重量に対して２～６５重量％の、少なくとも１種の界面活性剤；
ｂ）上記で定義されたマイクロカプセル粉末；
ｃ）任意選択的に上記で定義されたマイクロカプセルとは異なる香料粉末
を含む。

香油ベースのコアを含むマイクロカプセルの場合、本発明の製品は、特に、ファインフレグランスまたは「機能性」香料に属する製品などの着香された消費者製品に使用され得る。機能性香料には、特に、ヘアケア、ボディクレンジング、スキンケア、衛生ケアを含むパーソナルケア製品、ならびにランドリーケア、表面ケアおよびエアケアを含むホームケア製品が含まれる。その結果、本発明の別の対象は、賦香成分として、上記で定義されたマイクロカプセルまたは上記で定義された賦香組成物を含む着香された消費者製品からなる。上記消費者製品の香料の要素は、上記で定義された香料マイクロカプセルと、遊離または非封入香料との組み合わせ、ならびに本明細書で開示されたもの以外の他の種類の香料マイクロカプセルであり得る。

特に、液体消費者製品であって、
ａ）消費者製品の総重量に対して２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤；
ｂ）水または水混和性の親水性有機溶媒；および
ｃ）上記で定義された賦香組成物
を含む液体消費者製品は、本発明の別の対象である。

また、粉末消費者製品であって、
ａ）消費者製品の総重量に対して２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤；および
ｂ）上記で定義された賦香組成物
を含む粉末消費者製品も、本発明の一部である。

本発明のマイクロカプセルは、したがって、それ自体として、または着香された消費者製品中の本発明の賦香組成物の一部として添加され得る。

明確にするために、「着香された消費者製品」とは、それが適用される表面（例えば、皮膚、毛髪、テキスタイル、紙、または家の表面）または空気中（芳香剤、脱臭剤等）に、様々な利点の中でも、賦香効果をもたらすことが期待される消費者製品を意味することが言及されなければならない。換言すれば、本発明による着香された消費者製品は、「基剤」とも呼ばれる機能性配合物を、利益剤、中でも有効量の本発明によるマイクロカプセルとともに含む製造製品である。

着香された消費者製品の他の構成要素の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではなく、当業者は、その一般的な知識に基づいて、上記製品の性質および所望の効果に従ってそれらを選択することが可能である。本発明のマイクロカプセルを組み込むことができる消費者製品の基本配合物は、このような製品に関連する豊富な文献に見出すことができる。これらの配合物は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、その一般的な知識および利用可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。

適切な着香消費者製品の非限定的な例は、香料、例えば高級香水、コロン、アフターシェーブローション、ボディスプラッシュ；ファブリックケア製品、例えば液体または固体洗剤、タブレットおよびポッド、布帛柔軟剤、ドライヤーシート、ファブリックリフレッシャー、アイロン水、または漂白剤；パーソナルケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、着色調製物またはヘアスプレー）、化粧品調製物（例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたはデオドラントもしくは制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば、着香石鹸、シャワーまたはバスムース、ボディウォッシュ、オイルまたはジェル、バスソルト、または衛生製品）；エアケア製品、例えば、芳香剤または「すぐに使える」粉末芳香剤；またはホームケア製品、例えば、万能クリーナー、液体または粉末またはタブレット型食器洗い製品、トイレ用クリーナーまたは様々な表面を洗浄するための製品、例えば、テキスタイルまたは硬質表面（床、タイル、石床等）の処理／リフレッシュを意図したスプレー＆ワイプ；衛生用品、例えば、生理用ナプキン、おむつ、トイレットペーパーであり得る。

本発明の別の対象は、
－ パーソナルケア活性基剤、および
－ 上記で定義されたマイクロカプセルまたは上記で定義された賦香組成物
を含む消費者製品であって、
パーソナルケア組成物の形である、消費者製品である。

本発明のマイクロカプセルを組み込むことができるパーソナルケア活性基剤は、このような製品に関連する豊富な文献に見出すことができる。これらの配合物は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、その一般的な知識および利用可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。

パーソナルケア組成物は、好ましくはヘアケア製品（例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、着色調製物またはヘアスプレー）、化粧品調製物（例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたはデオドラントもしくは制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば、着香石鹸、シャワーまたはバスムース、ボディウォッシュ、オイルまたはジェル、バスソルト、または衛生製品）からなる群において選択される。

本発明の別の対象は、
－ ホームケアまたはファブリックケア活性基剤、および
－ 上記で定義されたマイクロカプセルまたは上記で定義された賦香組成物
を含む消費者製品であって、
ホームケアまたはファブリックケア組成物の形である、消費者製品である。

本発明のマイクロカプセルを組み込むことができるホームケアまたはファブリックケア活性基剤は、このような製品に関連する豊富な文献に見出すことができる。これらの配合物は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれにしても網羅的ではないであろう。このような消費者製品を配合する当業者は、その一般的な知識および利用可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。

好ましくは、消費者製品は、０．１～１５重量％、より好ましくは０．２～５重量％の間の本発明のマイクロカプセルを含み、これらのパーセンテージは、消費者製品の総重量に対して重量で定義されている。当然ながら、上記の濃度は、各製品に望まれる利益効果に従って適合させることができる。

布帛柔軟剤
本発明の対象は、布帛柔軟剤組成物の形の消費者製品であって、
－ 布帛柔軟剤活性基剤；好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％の間に含まれる量の、好ましくはジアルキル４級アンモニウム塩、ジアルキルエステル４級アンモニウム塩（エステルクワット）、ハンブルグエステルクワット（ＨＥＱ）、ＴＥＡＱ（トリエタノールアミンクワット）、シリコーンおよびそれらの混合物からなる群において選択される、布帛柔軟剤活性基剤、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として０．０５～１５重量％の間、より好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる量の、上記で定義されたマイクロカプセル
を含む、消費者製品である。

液体洗剤
本発明の対象は、以下を含む液体洗剤組成物の形の消費者製品である：
－ 液体洗剤活性基剤；好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％の間に含まれる量の、好ましくはアニオン性界面活性剤、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）、第二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、第一級アルコール硫酸塩（ＰＡＳ）、ラウリルエーテル硫酸塩（ＬＥＳ）、メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）ならびに非イオン性界面活性剤、例えば、アルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ（エチレングリコール）エーテル、脂肪アルコールエトキシレート（ＦＡＥ）、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドからなる群において選択される、液体洗剤活性基剤、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として０．０５～１５重量％の間、より好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる量の、上記で定義されたマイクロカプセル。

固体洗剤
本発明の対象は、以下を含む固体洗剤組成物の形の消費者製品である：
－ 固体洗剤活性基剤；好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％の間に含まれる量の、好ましくはアニオン性界面活性剤、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）、第二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、第一級アルコール硫酸塩（ＰＡＳ）、ラウリルエーテル硫酸塩（ＬＥＳ）、メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）ならびに非イオン性界面活性剤、例えば、アルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ（エチレングリコール）エーテル、脂肪アルコールエトキシレート（ＦＡＥ）、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドからなる群において選択される、固体洗剤活性基剤、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として０．０５～１５重量％の間、より好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる量の、上記で定義されたマイクロカプセル。

シャンプー／シャワージェル
本発明の対象は、以下を含むシャンプーまたはシャワージェル組成物の形の消費者製品である：
－ シャンプーまたはシャワージェル活性基剤；好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％の間に含まれる量の、好ましくはアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアンホアセテート、コカミドプロピルベタイン、コカミドＭＥＡ、アルキルグルコシドおよびアミノ酸ベースの界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群において選択される、シャンプーまたはシャワージェル活性基剤、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として０．０５～１５重量％の間、より好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる量の、上記で定義されたマイクロカプセル。

リンスオフコンディショナー
本発明の対象は、以下を含むリンスオフコンディショナー組成物の形の消費者製品である：
－ リンスオフコンディショナー活性基剤；好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％の間に含まれる量の、好ましくは塩化セチルトリモニウム、塩化ステアリルトリモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘントリモニウムおよびそれらの混合物からなる群において選択される、リンスオフコンディショナー活性基剤、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として０．０５～１５重量％の間、より好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる量の、上記で定義されたマイクロカプセル。

毛髪の着色
本発明の対象は、以下を含む酸化毛髪着色組成物の形の消費者製品である：
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％の間に含まれる量の、酸化剤を含む酸化相およびアルカリ剤を含むアルカリ相、染料前駆体ならびにカップリング化合物；ここで、上記染料前駆体および上記カップリング化合物は、酸化剤の存在下で、酸化染毛剤を形成する、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として０．０５～１５重量％の間、より好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる量の、上記で定義されたマイクロカプセル。

「酸化毛髪着色組成物」とは、２つの無色染料分子群、すなわち、染料前駆体およびカップリング剤を含む組成物を意味する。酸化過程で互いに反応すると、さまざまな色の分子（染料）が形成され、これらはその後、その大きさによって毛髪の中に捕捉される。換言すれば、染料前駆体およびカップリング化合物は、酸化剤の存在下で酸化染毛剤を形成する。

「染料前駆体」および「酸化染料前駆体」は、本発明では区別なく使用されている。

染料前駆体は、酸化容易性の特性を与えるために、パラ位またはオルト位でＮＨ_２およびＯＨなどの少なくとも２つの電子供与基で置換されたベンゼンに由来する芳香族化合物であり得る。

一実施形態によれば、染料前駆体は、ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシメチル）－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノフェノール、１，４－ジアミノベンゼン、およびそれらの混合物からなる群において選択される。

１級の染料前駆体は、カップリング剤と組み合わせて使用されている。カップリング剤は、好ましくはベンゼンに由来し、メタ位でＮＨ_２およびＯＨなどの基で置換された芳香族化合物であり、単独では色を生成しないが、染料前駆体によって発色した色、色の濃淡または強度を変更するものである。

一実施形態によれば、カップリング剤は、レゾルシノール、２－メチルレゾルシノール、４－クロロレゾルシノール、２，５－ジアミノ－トルエン、１，３－ジアミノ－ベンゼン、２，４－ジアミノフェノキシエタノールＨＣｌ、２－アミノ－ヒドロキシエチルアミノアニソールサルフェート、４－アミノ－２－ヒドロキシトルエン、およびそれらの混合物からなる群において選択される。

酸化染料前駆体は、好ましくは組成物の総重量を基準として０．００１～５重量％の間、好ましくは０．１～４重量％の間に含まれる量で使用される。

毛髪着色配合物における酸化染料前駆体およびカップリング剤の使用は、従来技術において広く開示されており、当業者にはよく知られている。例えば、欧州特許出願公開第０９４６１３３号明細書を挙げることができ、その内容は、参照により組み込まれている。

アルカリ相は、好ましくは水酸化アンモニア、炭酸アンモニア、エタノールアミン、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物からなる群において選択されるアルカリ剤を含む。

アルカリ剤は、好ましくは組成物の総重量を基準として１～１０重量％の間、好ましくは３～９重量％の間に含まれる量で使用される。

本発明によれば、アルカリ性媒体中のカップリング剤および染料前駆体は、酸化剤の存在下で酸化染毛剤を形成する。

酸化剤は、色分子を発色させるのに必要な酸素ガスを供給し、毛髪の色の変化を生じさせる。

酸化剤は、本明細書の組成物に使用するために安全かつ有効であるべきである。

好ましくは、本明細書での使用に適した酸化剤は、液体の形および／または使用を意図した形の場合、本発明による組成物中に可溶となる。

好ましくは、本明細書での使用に適した酸化剤は、水溶性である。本明細書での使用に適した酸化剤は、無機過酸化物酸化剤、予め形成された有機過酸酸化剤および有機過酸化物酸化剤またはそれらの混合物から選択される。

酸化剤は、好ましくは、組成物の総重量を基準として５～３０重量％、好ましくは５～２５重量％の間に含まれる量で使用される。

化粧品組成物によく使用されている成分は、本発明で定義される毛髪着色組成物に添加され得る。例えば、界面活性剤、カチオン性ポリマー、油性物質、シリコーン誘導体、遊離香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、推進剤、増粘剤を挙げることができる。

特定の実施形態によれば、毛髪着色組成物は、ヘアコンディショナーの利点を与えるために、好ましくは塩化セチルトリモニウム、塩化ステアリルトリモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘントリモニウムおよびそれらの混合物からなる群において選択される１種以上の４級アンモニウム化合物を含む。

賦香組成物
特定の実施形態によれば、消費者製品は、賦香組成物の総重量を基準として、
－ ０．１～３０重量％、好ましくは０．１～２０重量％の、先に定義されたマイクロカプセル、
－ ０～４０重量％、好ましくは３～４０重量％の香料、および
－ ２０～９０重量％、好ましくは４０～９０重量％のエタノール
を含む、賦香組成物の形である。

ここで、本発明を実施例によってさらに説明する。特許請求される発明は、これらの実施例によって何ら限定されることを意図していないことが理解されよう。

キトサン粒子が油相を安定化するために使用される場合のピッカリングエマルションの形成の模式図である。

実施例
実施例１
マイクロカプセルの製造
マイクロカプセルを、以下に記載する一般的なプロトコルに従って製造した。

まず、キトサンポリマーを、撹拌しながら酢酸溶液に溶解し、任意にトリポリリン酸ナトリウム溶液を添加してキトサンポリマーを架橋し、特定のｐＨ４値で撹拌しながら粒子を形成し、ｐＨ６で懸濁液のｐＨを上昇させて水相中に粒子を形成する。

次に、油相（例えば、ポリイソシアネートを含む）を水相と混合し、油相および／または水相は、多官能性モノマーを含む。ピッカリングエマルションを、ホモジナイザー、Ｕｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ、ＩＫＡ Ｔ２５を用いて２４０００ｒｐｍで５分間かけて製造する。その配合を、以下の第１表～第１１表に記載する。

別の工程では、８０℃で３時間撹拌しながら界面反応を行う。得られたマイクロカプセルは、スラリーの形（水中懸濁液）である。

製造したマイクロカプセルの平均サイズおよびゼータ電位を測定した（第１２表を参照のこと）。

マイクロカプセルのサイズ分布を、光学顕微鏡および光散乱（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００、Ｍａｌｖｅｒｎ）によって制御した。

マイクロカプセルのゼータ電位を、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ ＺＳ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて測定した。

実施例２
布帛柔軟剤組成物における保存安定性
布帛柔軟剤におけるカプセルの保存安定性を評価した。本発明のマイクロカプセルスラリーを、０．２％の添加量で第１３表に記載の布帛柔軟剤組成物中で希釈した。柔軟剤を３７℃で１ヶ月間保存した。その後、カプセルから漏出した香料の量を、溶媒抽出およびＧＣ－ＦＩＤ分析により測定した（第１４表）。

第１４表から、本発明のマイクロカプセルは、シェル中の多官能性モノマーの量が少ないにもかかわらず、困難な基剤において良好な安定性を示すと結論付けることができる。

実施例３
マイクロカプセルの嗅覚性能
マイクロカプセルのスラリーを、０．１１％の遊離香料で柔軟剤基剤に希釈する。サンプルを、タービュレータにおいて４１ｒｐｍで５分間撹拌する。洗濯機でのすすぎサイクル中の希釈に近づけるために、サンプルを脱イオン水で２％に希釈する。この溶液を１ｍＬ取って、ブロッターに付着させる。サンプルを、処理前に室温で２４時間乾燥させ、摩擦前後の評価を行う。

評価尺度：（フレグランスの強さ）：１＝フレグランスの香りなし、２＝感じる程度、３＝弱い、４＝中程度、５＝やや強い、６＝強い、７＝非常に強い。

マイクロカプセルは、良好なこすり効果を示し、効率的な封入が確認された。

実施例４
液体洗剤組成物
本発明のマイクロカプセルＡ～Ｇを、第１６表に記載された液体洗剤基剤に分散させ、０．２２％の濃度の封入された香油を得た。

実施例５
リンスオフコンディショナー
本発明のマイクロカプセルＡ～Ｇを、第１７表に記載されたリンスオフコンディショナー基剤に分散させ、０．５％の濃度の封入された香油を得た。

実施例６
シャンプー組成物
本発明のマイクロカプセルＡ～Ｇを秤量し、０．２％相当の香料が添加されるようにシャンプー組成物に混合する。

実施例７
制汗剤ロールオンエマルション組成物
本発明のマイクロカプセルＡ～Ｇを秤量し、０．２％相当の香料が添加されるように制汗剤ロールオンエマルション組成物に混合する。

Ａ部およびＢ部を、別々に７５℃に加熱し、Ａ部を、撹拌しながらＢ部に添加し、混合物を１０分間均質化する。次に、混合物を撹拌しながら冷却し、混合物が４５℃に達したときにＣ部を、混合物が３５℃に達したときにＤ部を撹拌しながらゆっくりと添加する。その後、混合物を室温まで冷却する。

実施例８
シャワージェル組成物
本発明のマイクロカプセルＡ～Ｇを秤量し、０．２％相当の香料が添加されるように以下の組成で混合する。

Claims (16)

1. コア－シェルマイクロカプセルであって、
   ａ）疎水性材料、好ましくは香油を含む油性コア；および
   ｂ）キトサン粒子を含むポリマーシェル
   を含む、コア－シェルマイクロカプセル。
2. 前記ポリマーシェルが、ポリウレア、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、メラミングリオキサール樹脂、ゼラチン／アラビアガムおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマー材料で作られている、請求項１記載のマイクロカプセル。
3. 前記ポリマーシェルが、ポリウレア、ポリウレタンおよびそれらの混合物からなる群から選択される材料で作られている、請求項２記載のマイクロカプセル。
4. 前記キトサン粒子が、架橋キトサン粒子である、請求項１から３までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
5. 前記キトサン粒子が、水溶性無機ポリアニオン、水溶性ジ－アルデヒドまたはポリ－アルデヒド、およびそれらの混合物からなる群において選択される架橋剤で架橋されている、請求項４記載のマイクロカプセル。
6. 前記架橋剤が、三リン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、トリメタリン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群において選択される、請求項５記載のマイクロカプセル。
7. 前記ポリマーシェルが、前記マイクロカプセルの総重量を基準として２０重量％未満のポリマー材料を含む、請求項１から６までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
8. ａ）香油を含む油性コア；および
   ｂ）架橋キトサン粒子を含むポリウレアベースのシェルであって、キトサン粒子は、リン酸塩系の塩、好ましくは三リン酸ナトリウムで架橋されている、ポリウレアベースのシェル
   を含む、請求項１から７までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
9. 請求項１から８までのいずれか１項に規定されたコア－シェルマイクロカプセルの製造方法であって、
   １）キトサン粒子を水に懸濁させて、水相を形成する工程；
   ２）疎水性材料、好ましくは香油を含む油相を準備する工程；
   ３）油相を水相に加え、それらを混合して、界面重合および／または界面反応によるコアシェルマイクロカプセルの形成を可能にする条件下で、水中油型ピッカリングエマルションを形成する工程
   を含み、
   ここで、多官能性モノマーが、工程１）において水相に添加されかつ／または工程２）において油相に添加される、方法。
10. 前記多官能性モノマーが、少なくとも１種のポリイソシアネート、ポリ無水マレイン酸、ポリ酸クロリド、ポリエポキシド、アクリレートモノマー、ポリアルコキシシラン、メラミン系樹脂およびそれらの混合物からなる群において選択される、請求項９記載の方法。
11. 前記キトサン粒子を、
    （ｉ）酸性条件下で、キトサンを水に溶解すること；および
    （ｉｉ）ｐＨを上げて、キトサン粒子を形成すること
    によって得ることを特徴とする、請求項１０または１１記載の方法。
12. 前記キトサン粒子を、
    （ｉ）酸性条件下で、キトサンを水に溶解すること；および
    （ｉｉ）架橋剤を工程（ｉ）のキトサン溶液に加えて、架橋キトサン粒子を形成すること
    によって架橋し、該粒子を得ることを特徴とする、請求項１０または１１記載の方法。
13. 水相中に存在するキトサン粒子の総量が、前記水相の総重量を基準として０．０１～１０重量％の間、好ましくは０．１～５重量％の間に含まれる、請求項９から１２までのいずれか１項記載の方法。
14. 前記油相が、ピッカリングエマルションの５～６０％の間、好ましくは２０～４０％の間を占めることを特徴とする、請求項９から１３までのいずれか１項記載の方法。
15. 消費者製品であって、
    － パーソナルケア活性基剤、および
    － 請求項１から８までのいずれか１項に規定されたマイクロカプセル
    を含み、
    パーソナルケア組成物の形である、消費者製品。
16. 消費者製品であって、
    － ホームケアまたはファブリックケア活性基剤、および
    － 請求項１から８までのいずれか１項に規定されたマイクロカプセル
    を含み、
    ホームケアまたはファブリックケア組成物の形である、消費者製品。

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