JP2023529517A - ポリアミドマイクロカプセル - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリアミドマイクロカプセルに関する。ポリアミドマイクロカプセルの製造方法も本発明の目的である。前記マイクロカプセルを含む賦香組成物および消費者向け製品、特にホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態の香料入り消費者製品も本発明の一部である。

Description

本発明は、ポリアミドマイクロカプセルに関する。ポリアミドマイクロカプセルの製造方法も本発明の目的である。前記マイクロカプセルを含む賦香組成物および消費者向け製品、特にホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態の香料入り消費者製品も本発明の一部である。

発明の背景
香料業界が直面している課題の１つは、匂いを放つ化合物の揮発性、特に「トップノート」の揮発性のため、匂いを放つ化合物によって付与される嗅覚の利点が比較的急速に失われることである。揮発性物質の放出速度を調整するためには、香料を含むマイクロカプセルなどの送達システムがコアのペイロードを保護し、誘発されたときに遅れてペイロードを放出する必要がある。これらのシステムに関する産業界からの重要な要求は、物理的に分離したり劣化したりすることなしに、難しい基剤中での懸濁液を存在させ続けることである。これは、送達システムの安定性と呼ばれる。例えば、高レベルの強力な界面活性剤洗剤を含む芳香性の個人用および家庭用の洗浄剤は、マイクロカプセルを安定化させることが非常に困難である。

ポリ尿素およびポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーは、様々な基材に付着させた後、長続きする心地よい嗅覚効果を付与することから、例えば香料業界で広く使用されている。それらのマイクロカプセルは先行技術において広く開示されている（例えば出願人の国際公開第２００７／００４１６６号または欧州特許第２３００１４６号明細書を参照のこと）。

マイクロカプセルの性能を損なうことなしに、特に消費者向け製品基剤などの難しい媒体中での安定性の観点から、ならびに有効成分の送達、例えば賦香成分の場合の嗅覚性能の点で優れた性能を提供するという観点から、新規のマイクロカプセルを提供することが依然として求められている。

本発明は、新規のポリアミドマイクロカプセルおよび前記マイクロカプセルを製造するための方法を提供することにより、上述した問題に対する解決手段を提案している。

発明の概要
今回、製造プロセス中に、本発明で規定される塩化アシルを少なくとも１種のアミノ化合物と反応させることによって、疎水性材料がカプセル封入されたコアシェルマイクロカプセルを得ることができることが見出された。

本発明の第１の目的は、
－ 疎水性材料、好ましくは香料を含む油性コアと；
－ ポリアミドシェルであって、
・以下の式（Ｉ）

［式中、ｎは、１～８、好ましくは１～６、より好ましくは１～４で変化する整数であり、
Ｘは、（ｎ＋１）価のＣ_３～Ｃ_６アルキル基、または（ｉ）～（ｖｉ）

から選択される少なくとも１つの基を含む（ｎ＋１）価のＣ_２～Ｃ_４５炭化水素基のいずれかであり、
Ｒは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である］
を有する少なくとも１種の塩化アシルであるが、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリドおよび２，２’－オキシジアセチルクロリドではない塩化アシル、および
・少なくとも１種のアミノ化合物、
を含むポリアミドシェルと；
を含む、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルである。

第２の態様では、本発明は、
ａ）少なくとも１種の塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させて、油相を形成する工程と；
ｂ）工程ａ）で得られた油相を水相中に分散させて、水中油型エマルションを得る工程と；
ｃ）硬化工程を行って、スラリーの形態でポリアミドマイクロカプセルを形成する工程と；
を含む、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルスラリーを製造するための方法であって、
安定剤が油相および／または水相に添加され、
少なくとも１種のアミノ化合物が、水中油型エマルションの形成前に水相に添加され、かつ／または工程ｂ）の後に得られた水中油型エマルションに添加され、
前記塩化アシルが、以下の式（Ｉ）

［式中、ｎは、１～８、好ましくは１～６、より好ましくは１～４で変化する整数であり、
Ｘは、（ｎ＋１）価のＣ_３～Ｃ_６アルキル基、または（ｉ）～（ｖｉ）

から選択される少なくとも１つの基を含む（ｎ＋１）価のＣ_２～Ｃ_４５炭化水素基のいずれかであり、
Ｒは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である］
を有するが、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリドおよび２，２’－オキシジアセチルクロリドではない、方法に関する。

本発明の第３の目的は、上で定義した方法により得られるポリアミドコアシェルマイクロカプセルスラリーである。

（ｉ）疎水性材料が香料を含む、上で定義したマイクロカプセルと、
（ｉｉ）香料担体と香料基剤とからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意選択的に、少なくとも１種の香料補助剤と、
を含む、賦香組成物は、本発明の別の目的である。

本発明の別の目的は、
－ パーソナルケアに有効な基剤と、
－ 上で定義したマイクロカプセルまたは上で定義した賦香組成物と、
を含む、パーソナルケア組成物の形態の消費者向け製品である。

本発明の別の目的は、
－ ホームケアまたは衣類ケアに有効な基剤と、
－ 上で定義したマイクロカプセルまたは上で定義した賦香組成物と、
を含む、ホームケア組成物または衣類ケア組成物の形態の消費者向け製品である。

発明の詳細な説明
別段の記載がない限り、パーセント割合（％）は、組成物の重量パーセントを表すことが意図されている。

「有効成分」とは、単一の化合物または成分の組み合わせを意味する。

「香料またはフレーバーオイル」とは、単一の賦香またはフレーバー付与化合物、または複数の賦香またはフレーバー付与化合物の混合物を意味する。

「消費者向け製品」または「最終製品」とは、流通させる、販売する、および消費者が使用する準備ができている製造された製品を意味する。

明確にするために、本発明における「分散液」という表現は、粒子が異なる組成の連続相の中に分散されており、特に懸濁液または乳濁液を含む系を意味する。

本発明における「マイクロカプセル」または同様のものは、コアシェルマイクロカプセルが、ミクロン範囲（例えば約１～３０００ミクロンに含まれる平均直径（ｄ（ｖ，０．５）））の粒子サイズ分布を有することを意味し、外側の固体ポリマーベースのシェルと、外側シェルによって封入された内側の連続油相とを含む。

「マイクロカプセルスラリー」とは、液体中に分散しているマイクロカプセルを意味する。一実施形態によれば、スラリーは水性スラリーである。すなわち、マイクロカプセルは水相中に分散されている。

「アミノ化合物」は、少なくとも２つの反応性アミン基を有する化合物と理解すべきである。

本発明において、「塩化アシル」および「酸塩化物」という用語は、区別せずに使用される。

本発明において、用語「２，２’－オキシジアセチルクロリド」および「ジグリコリルクロリド」は、区別せずに使用される。

「ポリアミドマイクロカプセル」とは、マイクロカプセルのシェルが、塩化アシルと少なくとも１種のアミノ化合物との間の反応生成物から作られた、任意選択的に、安定剤を含むポリアミド系材料を含むことを意味する。「ポリアミドマイクロカプセル」という表現は、ポリアミド系材料と、例えばバイオポリマーなどの別の材料とを含む複合材料から作られたシェルも包含することができる。

ポリアミドマイクロカプセル
本発明の目的は、
－ 疎水性材料、好ましくは香料を含む油性コアと；
－ ポリアミドシェルであって、
・以下の式（Ｉ）

［式中、ｎは、１～８、好ましくは１～６、より好ましくは１～４で変化する整数であり、
Ｘは、（ｎ＋１）価のＣ_３～Ｃ_６アルキル基、または（ｉ）～（ｖｉ）

から選択される少なくとも１つの基を含む（ｎ＋１）価のＣ_２～Ｃ_４５炭化水素基のいずれかであり、
Ｒは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である］
を有する少なくとも１種の塩化アシルであるが、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリドおよび２，２’－オキシジアセチルクロリドではない塩化アシル、および
・少なくとも１種のアミノ化合物、
を含むポリアミドシェルと；
を含む、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルである。

本発明の別の目的は、上で定義した少なくとも１種のポリアミドコアシェルマイクロカプセルを含むポリアミドコアシェルマイクロカプセルスラリーである。

一実施形態によれば、炭化水素基Ｘが（ｉ）～（ｖｉ）から選択される複数の基を含む場合、それらはそれぞれ、Ｘの少なくとも１つの炭素原子によって分離されている。

「…炭化水素基…」とは、前記基が水素と炭素原子とからなり、脂肪族炭化水素、すなわち直鎖もしくは分岐の飽和炭化水素（例えばアルキル基）、直鎖もしくは分岐の不飽和炭化水素（例えばアルケニル基またはアルキニル基）、飽和環状炭化水素（例えばシクロアルキル）、または不飽和環状炭化水素（例えばシクロアルケニルまたはシクロアルキニル）の形態であってよく、あるいは芳香族炭化水素、すなわちアリール基の形態であってよく、あるいは前記タイプの基の混合物の形態であってもよいこと、例えば、１つのタイプのみに具体的に限定することが述べられていない限り、特定の基が、直鎖アルキル、分岐アルケニル（例えば１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する）、（ポリ）シクロアルキル、およびアリール部位を含み得ることを意味すると理解される。同様に、本発明の全ての実施形態において、基が２つ以上のタイプのトポロジー（例えば直鎖、環状、または分岐）の形態である、および／または飽和もしくは不飽和（例えばアルキル、芳香族、またはアルケニル）であると言及される場合には、それは、上で説明した前記トポロジーのいずれか１つを有するか、または飽和もしくは不飽和である部位を含み得る基も意味する。同様に、本発明の全ての実施形態において、基が１つのタイプの飽和または不飽和（例えばアルキル）の形態であると言及される場合には、前記基は、任意のタイプのトポロジー（例えば直鎖、環状、または分岐）の形態であるか、または様々なトポロジーを有する複数の部位を有し得ることが意図されている。

「…場合によっては…を含む炭化水素基」という用語は、前記炭化水素基が、エーテル、チオエーテル、アミン、ニトリル、またはカルボン酸基、および誘導体（例えばエステル、酸、アミドなど）を形成するためのヘテロ原子を任意選択的に含んでいてもよいことを意味すると理解される。

これらの基は、炭化水素基の水素原子を置換して前記炭化水素に横方向に連結することができ、あるいは炭化水素基の炭素原子を置換して（化学的に可能な場合）、炭化水素鎖または環に挿入されることができる。

一実施形態によれば、基（ｖｉ）が存在する場合、これは、基（ｉ）～（ｖ）のいずれか１つとの組み合わせでのみ存在する。

特定の実施形態によれば、塩化アシルは、プロパン－１，２，３－トリカルボニルトリクロリド、シクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボニルテトラクロリド、２，２’－ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド、２－（２－クロロ－２－オキソ－エチル）スルファニルブタンジオイルジクロリド、（４－クロロ－４－オキソブタノイル）－Ｌ－グルタモイルジクロリド、（Ｓ）－４－（（１，５－ジクロロ－１，５－ジオキソペンタン－２－イル）アミノ）－４－オキソブタン酸、２，２－ビス［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブチル４－クロロ－４－オキソ－ブタノエート、［２－［２，２－ビス［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブチル］４－クロロ－４－オキソ－ブタノエート、２，２－ビス［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブチル２－クロロカルボニル－ベンゾエート、［２－［２，２－ビス［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブチル］２－クロロカルボニルベンゾエート、４－（２，４，５－トリクロロカルボニルベンゾイル）オキシブチル２，４，５－トリクロロカルボニル－ベンゾエート、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

「少なくとも１種の塩化アシルと少なくとも１種のアミノ化合物とを含むポリアミドシェル」により、ポリアミドシェルが少なくとも１種の塩化アシルと少なくとも１種のアミノ化合物とから誘導されることを理解すべきである。言い換えると、ポリアミドシェルは、少なくとも１種の塩化アシルと少なくとも１種のアミノ化合物との反応生成物を含むことを理解すべきである。

一実施形態によれば、シェル中に安定剤が存在する場合、ポリアミドシェルは、塩化アシルと、少なくとも１種のアミノ化合物と、安定剤とから誘導されると理解されるべきである。言い換えると、この実施形態によれば、ポリアミドシェルは、塩化アシルと少なくとも１種のアミノ化合物との反応生成物および安定剤を含むことが理解されるべきである。

塩化アシルと疎水性材料との間の重量比は、好ましくは、０．０１～０．２、好ましくは０．０１～０．０９、より好ましくは０．０３～０．０７に含まれる。

一実施形態によれば、アミノ化合物の官能基ＮＨ_２と塩化アシルの官能基ＣＯＣｌとの間のモル比は、０．０１～５０、好ましくは０．０１～２０、より好ましくは０．０１～１０に含まれる。

特定の実施形態によれば、本発明の塩化アシルは、式（Ｉ）で定義される少なくとも２種の異なる塩化アシルの混合物である。

特定の実施形態によれば、式（Ｉ）で定義される本発明の塩化アシルは、特にベンゼン－１，３，５－トリカルボニルクロリド、ベンゼン－１，２，４－トリカルボニルトリクロリド、ベンゼン－１，２，４，５－テトラカルボニルテトラクロリド、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリド、イソフタロイルジクロリド（isophthalyol dichloride）、２，２’－オキシジアセチルクロリド（ジグリコリルジクロリド）、コハク酸ジクロリド、およびそれらの混合物からなる群から選択される別の塩化アシルと組み合わせて使用することができる。

疎水性材料
一実施形態によれば、疎水性材料は疎水性有効成分である。

好ましい実施形態によれば、有効成分は香油またはフレーバーオイルを含む。カプセル封入することで利益が得られる可能性のある代替成分は、香料もしくはフレーバーの代わりに、または香料もしくはフレーバーと組み合わせて使用することができる。このような成分の非限定的な例としては、化粧品、スキンケア、悪臭抑制、殺菌剤、殺真菌剤、医薬品または農薬成分、消毒剤、昆虫忌避または昆虫誘引剤、およびそれらの混合物が挙げられる。

疎水性の内相に存在することができる昆虫忌避剤または誘引剤の性質およびタイプは、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、当業者はその一般常識に基づいて、および使用目的または用途に従って選択することができる。

そのような昆虫忌避剤または誘引剤の例は、カバノキ、ＤＥＥＴ（Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｍ－トルアミド）、レモンユーカリ（Corymbia citriodora）の精油、およびその活性化合物であるｐ－メンタン－３，８－ジオール（ＰＭＤ）、イカリジン（ヒドロキシエチルイソブチルピペリジンカルボキシレート）、ネペラクトン、シトロネラ油、ニーム油、セイヨウヤチヤナギ（Myrica Gale）、炭酸ジメチル、トリシクロデセニルアリルエーテル、ＩＲ３５３５（３－［Ｎ－ブチル－Ｎ－アセチル］－アミノプロピオン酸、エチルエステル、エチルヘキサンジオール、フタル酸ジメチル、メトフルトリン、インダロン、ＳＳ２２０、アントラニレートベースの昆虫忌避剤、およびそれらの混合物である。

「香料」（または「香油」）とは、本明細書では、約２０℃で液体である成分または組成物を意味する。上の実施形態のいずれか１つによれば、前記香油は、賦香成分のみ、または賦香組成物の形態の成分の混合物であってよい。「賦香成分」は、本明細書では、匂いを与えるか調節するという主目的のために使用される化合物を意味する。言い換えると、そのような成分は、賦香成分であるとみなされるためには、匂いを有するだけでなく、組成物の匂いを肯定的な形または心地よい形で少なくとも付与または修飾できると当業者によって認識されなければならない。本発明の目的のためには、香油には、賦香成分と、香料前駆体、エマルション、または分散液などの賦香成分の送達を一緒に改善、強化、または修飾する物質との組み合わせのみならず、匂いを修飾または付与すること以上の追加の利益、例えば持続性、ブルーミング、悪臭抑制、抗菌効果、微生物安定性、害虫防除を与える組み合わせも含まれる。

油相に存在する賦香成分の性質および種類は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、当業者はその一般常識に基づいて、ならびに使用目的または用途および望まれる官能効果に従って選択することができる。一般的に、これらの賦香成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、チオール、テルペノイド、窒素または硫黄のヘテロ環化合物、および精油などの多様な化学的分類に属しており、前記賦香併用成分は天然であっても合成起源であってもよい。これらの併用成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより最近のバージョンなどの参照テキスト、または同様の性質の他の著作物、ならびに香料分野の豊富な特許文献の中に列挙されている。

特に、以下のような香料配合物で一般的に使用されている賦香成分を挙げることができる：
－ アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２－メチル－ウンデカナール、１０－ウンデセナール、オクタナール、ノナナ―ル、および／またはノネナール；
－ 芳香性ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、５－メチルトリシクロ［６．２．１．０～２，７～］ウンデカン－４－オン、１－メトキシ－３－ヘキサンチオール、２－エチル－４，４－ジメチル－１，３－オキサチアン、２，２，７／８，９／１０－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデク－８－エン－１－オン、メントール、および／またはアルファ－ピネン；
－ バルサム成分：クマリン、エチルバニリン、および／またはバニリン；
－ 柑橘成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１－ｐ－メンテン－８－イルアセテート、および／または１，４（８）－ｐ－メンタジエン；
－ フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ－２－イソブチル－４－メチル－４（２Ｈ）－ピラノール、ベータイオノン、２－（メチルアミノ）安息香酸メチル、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、（１Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－１－ペンテン－３－オン、１－（２，６，６－トリメチル－１，３－シクロヘキサジエン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－［２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル］－２－ブテン－１－オン、（２Ｅ）－１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン、２，５－ジメチル－２－インダンメタノール、２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルボキシレート、３－（４，４－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）プロパナール、サリチル酸ヘキシル、３，７－ジメチル－１，６－ノナジエン－３－オール、３－（４－イソプロピルフェニル）－２－メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、ｐ－メンス－１－エン－８－オール、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート、１，１－ジメチル－２－フェニルエチルアセテート、４－シクロヘキシル－２－メチル－２－ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３－メチル－５－フェニル－１－ペンタノール、ベルジルプロプリオネート（proprionate）、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、ｃｉｓ－７－ｐ－メンタノール、プロピル（Ｓ）－２－（１，１－ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２－メトキシナフタレン、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート、４／３－（４－ヒドロキシ－４－メチルペンチル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、８－デセン－５－オリド、４－フェニル－２－ブタノン、酢酸イソノニル、酢酸４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシル、イソ酪酸ベルジル、および／またはメチルイオノン異性体混合物；
－ フルーティー成分：ガンマウンデカラクトン、２，２，５－トリメチル－５－ペンチルシクロペンタノン、２－メチル－４－プロピル－１，３－オキサチアン、４－デカノリド、２－メチル－ペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、２－メチルブタン酸エチル、ガンマ－ノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸２－フェノキシエチル、エチル２－メチル－１，３－ジオキソラン－２－アセテート、３－（３，３／１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナール、ジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート、３－メチル－２－ヘキセン－１－イルアセテート、１－［３，３－ジメチルシクロヘキシル］エチル［３－エチル－２－オキシラニル］アセテート、および／またはジエチル１，４－シクロヘキサンジカルボキシレート；
－ グリーン成分：２－メチル－３－ヘキサノン（Ｅ）－オキシム、２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル（２－メチルブトキシ）アセテート、４－メチル－３－デセン－５－オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）－３－ヘキセン－１－オール、および／または１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン；
－ ムスク成分：１，４－ジオキサ－５，１７－シクロヘプタデカンジオン、（Ｚ）－４－シクロペンタデセン－１－オン、３－メチルシクロペンタデカノン、１－オキサ－１２－シクロヘキサデセン－２－オン、１－オキサ－１３－シクロヘキサデセン－２－オン、（９Ｚ）－９－シクロヘプタデセン－１－オン、２－｛１Ｓ）－１－［（１Ｒ）－３，３－ジメチルシクロヘキシル］エトキシ｝－２－オキソエチルプロピオネート３－メチル－５－シクロペンタデセン－１－オン、１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－４，６，６，７，８，８－ヘキサメチル－シクロペンタ－ｇ－２－ベンゾピラン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン－２－オン、および／または（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
－ ウッディ成分：１－［（１ＲＳ，６ＳＲ）－２，２，６－トリメチルシクロヘキシル］－３－ヘキサノール、３，３－ジメチル－５－［（１Ｒ）－２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル］－４－ペンテン－２－オール、３，４’－ジメチルスピロ［オキシラン－２，９’－トリシクロ［６．２．１．０^２，７］ウンデク［４］エン、（１－エトキシエトキシ）シクロドデカン、２，２，９，１１－テトラメチルスピロ［５．５］ウンデク－８－エン－１－イルアセテート、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、clearwood（登録商標）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール、２－エチル－４－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ブテン－１－オール、メチルセドリルケトン、５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテニル）－３－メチルペンタン－２－オール、１－（２，３，８，８－テトラメチル－１，２，３，４，６，７，８，８ａ－オクタヒドロナフタレン－２－イル）エタン－１－オン、および／またはイソボルニルアセテート；
－ 他の成分（例えば琥珀色の、粉末状の、スパイシーな、または水っぽい）：ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フランおよびその任意の立体異性体、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、３－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－２－メチルプロパナール、７－メチル－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－３（４Ｈ）－オン、２，５，５－トリメチル－１，２，３，４，４ａ，５，６，７－オクタヒドロ－２－ナフタレノール、１－フェニルビニルアセテート、６－メチル－７－オキサ－１－チア－４－アザスピロ［４．４］ノナン、および／または３－（３－イソプロピル－１－フェニル）ブタナール。

特定の実施形態によれば、賦香成分は、高い立体障害を有するものであり、特に以下のグループから選択される：
－ グループ１：少なくとも１つの直鎖または分岐Ｃ_１～Ｃ_４アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサノン環、またはシクロヘキセノン環を含む賦香成分；
－ グループ２：少なくとも１つの直鎖または分岐のＣ_４～Ｃ_８アルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロペンタン環、シクロペンテン環、シクロペンタノン環、またはシクロペンテノン環を含む賦香成分；
－ グループ３：フェニル環を含む賦香成分、または少なくとも１つの直鎖もしくは分岐のＣ_５～Ｃ_８アルキルもしくはアルケニル置換基で、または少なくとも１つのフェニル置換基と、任意選択的に、１つ以上の直鎖もしくは分岐のＣ_１～Ｃ_３アルキルもしくはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサノン環、またはシクロヘキセノン環を含む賦香成分；
－ グループ４：少なくとも２つの縮合または連結されたＣ_５および／またはＣ_６環を含む賦香成分；
－ グループ５：樟脳のような環構造を含む賦香成分；
－ グループ６：少なくとも１つのＣ７～Ｃ２０環構造を含む賦香成分；
－ グループ７：３．５を超えるｌｏｇＰ値を有し、かつ少なくとも１つのｔｅｒｔ－ブチルまたは少なくとも１つのトリクロロメチル置換基を含む賦香成分。

これらのグループそれぞれの成分の例は以下の通りである：
－ グループ１：２，４－ジメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、イソシクロシトラール、メントン、イソメントン、メチル２，２－ジメチル－６－メチレン－１－シクロヘキサンカルボキシレート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、ネロン、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、テルペニルアセテート、ジヒドロテルペニルアセテート、ジペンテン、ユーカリプトール、ヘキシレート、ローズオキシド、（Ｓ）－１，８－ｐ－メンタジエン－７－オール（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、１－ｐ－メンテン－４－オール、（１ＲＳ，３ＲＳ，４ＳＲ）－３－ｐ－メンタニルアセテート、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｒ）－４，６，６－トリメチル－ビシクロ［３，１，１］ヘプタン－２－オール、テトラヒドロ－４－メチル－２－フェニル－２Ｈ－ピラン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、シクロヘキシルアセテート、シクラノールアセテート、１，４－シクロヘキサンジエチルジカルボキシレート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、（３ＡＲＳ，６ＳＲ，７ＡＳＲ）－ペルヒドロ－３，６－ジメチル－ベンゾ［Ｂ］フラン－２－オン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、（（６Ｒ）－ペルヒドロ－３，６－ジメチル－ベンゾ［Ｂ］フラン－２－オン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、２，４，６－トリメチル－４－フェニル－１，３－ジオキサン、２，４，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド；
－ グループ２：（Ｅ）－３－メチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－４－ペンテン－２－オール（供給元：Givaudan SA, Vernier, Switzerland）、（１’Ｒ，Ｅ）－２－エチル－４－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－２－ブテン－１－オール（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、（１’Ｒ，Ｅ）－３，３－ジメチル－５－（２’，２’，３’－トリメチル－３’－シクロペンテン－１’－イル）－４－ペンテン－２－オール（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、２－ヘプチルシクロペンタノン、メチル－シス－３－オキソ－２－ペンチル－１－シクロペンタンアセテート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、２，２，５－トリメチル－５－ペンチル－１－シクロペンタノン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、３，３－ジメチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－４－ペンテン－２－オール（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、３－メチル－５－（２，２，３－トリメチル－３－シクロペンテン－１－イル）－２－ペンタノール（供給元：Givaudan SA, Vernier, Switzerland）；
－ グループ３：ダマスコーン、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、ネクタラクトン（（１’Ｒ）－２－［２－（４’－メチル－３’－シクロヘキセン－１’－イル）プロピル］シクロペンタノン）、アルファ－イオノン、ベータ－イオノン、ダマセノン、１－（５，５－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オンと１－（３，３－ジメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－４－ペンテン－１－オンとの混合物（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、１－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブテン－１－オン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、（１Ｓ，１’Ｒ）－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１－シクロヘキシルアセテート（供給元：International Flavors and Fragrances, USA）、１－（２，２，３，６－テトラメチル－シクロヘキシル）－３－ヘキサノール（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、トランス－１－（２，２，６－トリメチル－１－シクロヘキシル）－３－ヘキサノール（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、（Ｅ）－３－メチル－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－３－ブテン－２－オン、テルペニルイソブチレート、４－（１，１－ジメチルエチル）－１－シクロヘキシルアセテート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、８－メトキシ－１－ｐ－メンテン、（１Ｓ，１’Ｒ）－２－［１－（３’，３’－ジメチル－１’－シクロヘキシル）エトキシ］－２－メチルプロピルプロパノエート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、パラｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキサノン、メンテンチオール、１－メチル－４－（４－メチル－３－ペンテニル）－３－シクロヘキセン－１－カルバルデヒド、アリルシクロヘキシルプロピオネート、サリチル酸シクロヘキシル、２－メトキシ－４－メチルフェニルメチルカーボネート、エチル２－メトキシ－４－メチルフェニルカーボネート、４－エチル－２－メトキシフェニルメチルカーボネート；
－ グループ４：メチルセドリルケトン（供給元：International Flavors and Fragrances, USA）、（１ＲＳ，２ＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ＳＲ）－トリシクロ［５．２．１．０～２，６～］デク－３－エン－８－イル２－メチルプロパノエートと（１ＲＳ，２ＳＲ，６ＲＳ，７ＲＳ，８ＳＲ）－トリシクロ［５．２．１．０～２，６～］デク－４－エン－８－イル２－メチルプロパノエートとの混合物、ベチベロール、ベチベロン、１－（オクタヒドロ－２，３，８，８－テトラメチル－２－ナフタレニル）－１－エタノン（供給元：International Flavors and Fragrances, USA）、（５ＲＳ，９ＲＳ，１０ＳＲ）－２，６，９，１０－テトラメチル－１－オキサスピロ［４．５］デカ－３，６－ジエンおよび（５ＲＳ，９ＳＲ，１０ＲＳ）異性体、６－エチル－２，１０，１０－トリメチル－１－オキサスピロ［４．５］デカ－３，６－ジエン、１，２，３，５，６，７－ヘキサヒドロ－１，１，２，３，３－ペンタメチル－４－インデノン（供給元：International Flavors and Fragrances, USA）、３－（３，３－ジメチル－５－インダニル）プロパナールと３－（１，１－ジメチル－５－インダニル）プロパナールとの混合物（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、３’，４－ジメチル－トリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデク－４－エン－９－スピロ－２’－オキシラン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、９／１０－エチルジエン－３－オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン、（ペルヒドロ－５，５，８Ａ－トリメチル－２－ナフタレニルアセテート（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、オクタリノール、（ドデカヒドロ－３ａ，６，６，９ａ－テトラメチル－ナフト［２，１－ｂ］フラン、供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デク－３－エン－８－イルアセテートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デク－４－エン－８－イルアセテート、ならびにトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デク－３－エン－８－イルプロパノエートおよびトリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デク－４－エン－８－イルプロパノエート、（＋）－（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）－２，６，６－トリメチル－ビシクロ［３．１．１］ヘプタン－３－スピロ－２’－シクロヘキセン－４’－オン；
－ グループ５：樟脳、ボルネオール、酢酸イソボルニル、８－イソプロピル－６－メチル－ビシクロ［２．２．２］オクト－５－エン－２－カルバルデヒド、ピネン、カンフェン、８－メトキシセドラン、（８－メトキシ－２，６，６，８－テトラメチル－トリシクロ［５．３．１．０（１，５）］ウンデカン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、セドレン、セドレノール、セドロール、９－エチリデン－３－オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン－４－オンと１０－エチリデン－３－オキサトリシクロ［６．２．１．０（２，７）］ウンデカン－４－オンとの混合物（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、３－メトキシ－７，７－ジメチル－１０－メチレン－ビシクロ［４．３．１］デカン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）；
－ グループ６：（トリメチル－１３－オキサビシクロ－［１０．１．０］－トリデカ－４，８－ジエン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、Ambrettolide LG（（Ｅ）－９－ヘキサデセン－１６－オリド、供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、ペンタデセノリド（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、ムセノン（３－メチル－（４／５）－シクロペンタデセノン、供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、３－メチルシクロペンタデカノン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、ペンタデカノリド（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、シクロペンタデカノン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、１－エトキシエトキシ）シクロドデカン（供給元：Firmenich SA, Geneva, Switzerland）、１，４－ジオキサシクロヘプタデカン－５，１７－ジオン、４，８－シクロドデカジエン－１－オン；
－ グループ７：（＋－）－２－メチル－３－［４－（２－メチル－２－プロパニル）フェニル］プロパナール（供給元：Givaudan SA, Vernier, Switzerland）、２，２，２－トリクロロ－１－フェニルエチルアセテート。

一実施形態によれば、香料は、少なくとも３０％、特には少なくとも５０％、より具体的には少なくとも６０％の、上で定義したグループ１～７から選択される成分を含む。一実施形態によれば、前記香料は、少なくとも３０％、特には少なくとも５０％の、上で定義したグループ３～７から選択される成分を含む。一実施形態によれば、前記香料は、少なくとも３０％、特には少なくとも５０％の、上で定義したグループ３、４、６、または７からの成分を含む。

一実施形態によれば、香料は、３を超える、特には３．５を超える、より具体的には３．７５を超えるｌｏｇＰを有する成分を、少なくとも３０％、特には少なくとも５０％、より具体的には少なくとも６０％含む。

一実施形態によれば、本発明で使用される香料は、それ自体の重量の１０％未満の一級アルコール、それ自体の重量の１５％未満の二級アルコール、およびそれ自体の重量の２０％未満の三級アルコールを含む。一実施形態によれば、本発明で使用される香料は、一級アルコールを含まず、１５％未満の二級および三級アルコールを含む。

賦香成分が、香料前駆体または芳香前駆体としても知られている様々なタイプの賦香化合物を制御された形式で放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。適切な香料前駆体の非限定的な例としては、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、２－（ドデシルチオ）オクタン－４－オン、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノエート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）サクシネート、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデク－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロプ－１－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロプ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェネトキシプロプ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクタ－６－エン－１－イル）オキシ）プロプ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、またはこれらの混合物を挙げることができる。

賦香成分は、香料業界で現在使用されている溶剤に溶解することができる。一実施形態によれば、溶剤はアルコールではない。そのような溶剤の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Abalyn（登録商標）（ロジン樹脂、Eastmanから入手可能）、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネンもしくは他のテルペン、またはイソパラフィンである。一実施形態によれば、溶剤は、例えばAbalyn（登録商標）または安息香酸ベンジルのように非常に疎水性であり、かつ高度に立体障害を有する。一実施形態によれば、香料は３０％未満の溶剤を含む。一実施形態によれば、香料は、２０％未満、特には１０％未満の溶剤を含み、これらのパーセント割合は全て香料の総重量に対する重量によって定義される。一実施形態によれば、香料は本質的に溶剤を含まない。

一実施形態によれば、油相（または油性コア）は、
－ ＬｏｇＴ＜－４の高インパクト香料原料を少なくとも１５重量％含む香油を２５～１００重量％、および
－ １．０７ｇ／ｃｍ^３を超える密度を有する密度平衡材料を０～７５重量％、
を含む。

ＬｏｇＴ＜－４の高インパクト香料原料および１．０７ｇ／ｃｍ^３を超える密度を有する密度平衡材料の性質は、国際公開第２０１８－１１５２５０号パンフレットに記載されており、その内容は参照により含まれる。

特定の実施形態によれば、疎水性材料は、あらゆる有効成分（香料など）を含まない。この特定の実施形態によれば、これは、疎水性溶剤、好ましくはミリスチン酸イソプロピル、トリグリセリド（例えばNeobee（登録商標）ＭＣＴ油、植物油）、Ｄ－リモネン、シリコーン油、鉱油、およびこれらの混合物からなる群から選択される疎水性溶剤を含み、好ましくは疎水性溶剤からなり、任意選択的に、１，４－ブタンジオール、ベンジルアルコール、クエン酸トリエチル、トリアセチン、酢酸ベンジル、酢酸エチル、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリコールエーテル、およびこれらの混合物からなる群から好ましくは選択される親水性溶剤を含む。

「フレーバー」（またはフレーバーオイル）とは、本明細書では、フレーバー付与成分、またはフレーバー付与成分と、フレーバー付与配合物の製造に現在使用されている溶剤または助剤との混合物、すなわち、その官能特性、特にその風味および／もしくは味を付与、改善、または変更するために食用組成物またはチュアブル製品に添加されることが意図されている成分の特定の混合物を意味する。味覚調節剤も前記定義に包含される。フレーバー付与成分は当業者に周知であり、それらの性質は、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、熟練したフレーバリストはその一般常識に基づいて、ならびに使用目的または用途および実現が望まれる官能効果に従って選択することができる。これらのフレーバー付与成分の多くは、S. Arctanderによる書籍であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより最近のバージョン、またはM.B. Jacobs, can Nostrand Co., Inc.によるFenaroli’s Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press or Synthetic Food Adjuncts, 1947などの同様の性質の他の著作物のような参照テキストの中に列挙されている。溶剤および助剤、またはフレーバー付与配合物の製造のための現在の用途も、当該技術分野で周知である。

特定の実施形態では、フレーバーは、シトラスオイル、ミントオイル、および硫黄系フレーバーを含むテルペン系フレーバーからなる群から選択される。

「殺生物剤」という用語は、生物（例えば微生物）を殺すか、またはそれらの増殖および／もしくは蓄積を低減もしくは防止することができる化学物質を指す。殺生物剤は、医学、農業、林業、および工業で一般的に使用されており、それらにおいてこれらは例えば水、種子を含む農産物、および石油パイプラインなどの汚染を防止する。殺生物剤は、殺菌剤、除草剤、殺虫剤、殺藻剤、軟体動物駆除剤、殺ダニ剤、および殺鼠剤を含む農薬、ならびに／または殺菌剤、抗生剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗原虫剤、および／もしくは抗寄生虫剤などの抗微生物剤であってよい。

本明細書で使用される「害虫防除剤」とは、害虫を撃退または誘引し、それらの成長、発達、またはそれらの活性を低減、阻害、または促進する機能を果たす物質を意味する。害虫とは、動物、植物、または真菌のどれであるかに関わらず、植物や動物に侵入するか問題を引き起こすあらゆる生物を指し、害虫には、昆虫、特に節足動物、ダニ、クモ、真菌、雑草、細菌、およびその他の微生物が含まれる。

アミノ化合物
アミノ化合物は、好ましくは、アミノ酸（Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、Ｌ－トリプトファン、Ｌ－セリン、Ｌ－グルタミン、Ｌ－トレオニンなど）、炭酸グアニジン、キトサン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、キシリレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ポリエーテルアミン（Jeffamine（登録商標））、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、スペルミン、スペルミジン、ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）、炭酸グアニジン、キトサン、トリス－（２－アミノエチル）アミン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ジスルフィド結合を有するアミン、例えばシスタミン、シスタミン塩酸塩、シスチン、シスチン塩酸塩、シスチンジアルキルエステル、シスチンジアルキルエステル塩酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

特定の実施形態によれば、シェルは、２種の異なるアミノ化合物、すなわち第１のアミノ化合物と第２のアミノ化合物とを含む。

特定の実施形態によれば、第１のアミノ化合物はアミノ酸であり、好ましくはＬ－リシン、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、Ｌ－トリプトファン、Ｌ－セリン、Ｌ－グルタミン、Ｌ－トレオニン、およびそれらの混合物、好ましくはＬ－リシン、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、Ｌ－トリプトファン、およびそれらの混合物、より好ましくはＬ－リシン、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

アミノ酸は、好ましくは２つの求核基を有する。

第１のアミノ化合物は、Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、炭酸グアニジン、キトサン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。特定の実施形態によれば、第１のアミノ化合物はＬ－リシンである。

非限定的な例として、第２のアミノ化合物は、キシリレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、ポリエーテルアミン（Jeffamine（登録商標））、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、スペルミン、スペルミジン、ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）、炭酸グアニジン、キトサン、トリス－（２－アミノエチル）アミン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｌ－アルギニン、ジスルフィド結合を有するアミン、例えばシスタミン、シスタミン塩酸塩、シスチン、シスチン塩酸塩、シスチンジアルキルエステル、シスチンジアルキルエステル塩酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

一実施形態によれば、第２のアミノ化合物は、ジスルフィド結合を有するアミンであり、シスタミン、シスタミン塩酸塩、シスチン、シスチン塩酸塩、シスチンジアルキルエステル、シスチンジアルキルエステル塩酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

別の実施形態によれば、第２のアミノ化合物は、キシリレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、Jeffamine（登録商標）、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、スペルミン、スペルミジン、ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）、炭酸グアニジン、キトサン、トリス－（２－アミノエチル）アミン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｌ－アルギニン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

特定の実施形態によれば、第２のアミノ化合物は、２種のアミノ化合物の混合物、好ましくはエチレンジアミンとジエチレントリアミンとの混合物である。

一実施形態によれば、第１のアミノ化合物と第２のアミノ化合物との間の重量比は、０．５～２５、好ましくは１．３～１０、より好ましくは１．３～７である。

第１および第２のアミノ化合物がシェルの中に存在する場合：
－ 第２のアミノ化合物の官能基ＮＨ_２と塩化アシルの官能基ＣＯＣｌとの間のモル比は、好ましくは０．０１～７．５、より好ましくは０．１～３．０に含まれる、かつ／または
－ 第１のアミノ化合物の官能基ＮＨ_２および塩化アシルの官能基ＣＯＣｌは、好ましくは０．２～３、より好ましくは０．５～２に含まれる。

安定剤
一実施形態によれば、シェルは安定剤を含む。

明確にするために明記しておくと、本発明との関係において、「安定剤」または同様の表現は、当業者によって理解される通常の意味、すなわち例えば塗布中またはそれらの製造中に、例えば相分離、またはマイクロカプセルの凝集もしくは集塊を防止するために、水中油界面を安定化することができる、または安定化するために添加される化合物を意味する。前記安定剤の使用は、当業者の標準的な知識である。本発明の目的のためには、前記安定剤は、イオン性または非イオン性界面活性剤、固体粒子（Pickering）またはコロイド安定剤とすることができる。そのような安定剤の正確な性質は当業者に周知である。

一実施形態によれば、安定剤は、アラビアガム、加工デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アニオン性多糖、アクリルアミドコポリマー、無機粒子、タンパク質、例えば大豆タンパク質、米タンパク質、ホエイタンパク質、卵白アルブミン、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、加水分解大豆タンパク質、加水分解セリシン、疑似コラーゲン、絹タンパク質、セリシン粉末、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

特定の実施形態によれば、安定剤はバイオポリマーである。

「バイオポリマー」とは、生物によって産生される生体高分子を意味する。バイオポリマーは、１，０００（千）から１，０００，０００，０００（１０億）ダルトンの範囲の分子量分布によって特徴付けられる。これらの高分子は、炭水化物（糖ベース）またはタンパク質（アミノ酸ベース）、または両方の組み合わせ（ガム）であってよく、また直鎖状または分岐状であってよい。

特定の実施形態によれば、安定剤は、ホエイタンパク質、カゼイン、カゼインナトリウム、ウシ血清アルブミン、およびそれらの混合物などのタンパク質からなる群から選択されるバイオポリマーである。

特定の実施形態によれば、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルは、
－ 疎水性材料、好ましくは香料を含む油性コアと；
－ ポリアミドシェルであって、
・好ましくは５～９８％ｗ／ｗに含まれる量の、上で定義した少なくとも１種の塩化アシル；
・好ましくは１％～８０％ｗ／ｗに含まれる量の、上で定義した第１のアミノ化合物；
・任意選択的に、好ましくは１％～８０％ｗ／ｗに含まれる量の、上で定義した第２のアミノ化合物；
・任意選択的に、好ましくは０～９０％ｗ／ｗに含まれる量の、上で定義した安定剤、好ましくはバイオポリマー；
を含むポリアミドシェルと；
を含む。

シェル成分の合計は１００％であることが理解されるべきである。

特定の実施形態によれば、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルは、
－ 疎水性材料、好ましくは香料を含む油性コアと；
－ ポリアミドシェルであって、
・上で定義した少なくとも１種の塩化アシル、
・好ましくはＬ－リシン、Ｌ－アルギニン、Ｌ－ヒスチジン、Ｌ－トリプトファン、および／またはそれらの混合物からなる群から選択されるアミノ酸である第１のアミノ化合物、
・エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、シスタミン、およびそれらの混合物からなる群から選択される第２のアミノ化合物、および
・カゼイン、カゼインナトリウム、ウシ血清アルブミン、ホエイタンパク質、およびそれらの混合物からなる群から選択されるバイオポリマー、
を含むポリアミドシェルと；
を含む。

特定の実施形態によれば、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルは、追加のポリ尿素層を含む。

任意選択的な外側コーティング
本発明の特定の実施形態によれば、本発明のマイクロカプセルは、マイクロカプセルに外側コーティングを形成するために、非イオン性多糖、アニオン性コーティング、カチオン性ポリマー、ポリコハク酸イミド誘導体、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む外側コーティングを含み得る。

非イオン性多糖ポリマーは当業者に周知であり、例えば、国際公開第２０１２／００７４３８号２９ページ１～２５行目、および国際公開第２０１３／０２６６５７号２ページ１２～１９行目および４ページ３～１２行目に記載されている。好ましい非イオン性多糖は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロース、およびヒドロキシプロピルメチルセルロースからなる群から選択される。

カチオン性ポリマーは当業者に周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも０．５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは少なくとも約１．５ｍｅｑ／ｇであるが、好ましくは約７ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは約６．２ｍｅｑ／ｇ未満でもあるカチオン電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験の下で米国薬局方に記載されているケルダール法によって決定することができる。好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成することができるか、またはそれに直接接続されている側鎖置換基が有し得る一級、二級、三級、および／もしくは四級アミン基を含む単位を含むものから選択される。カチオン性ポリマーの重量平均（Ｍｗ）分子量は、好ましくは１０，０００～３．５Ｍダルトン、より好ましくは５０，０００～１．５Ｍダルトンである。特定の実施形態によれば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、四級化Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化ビニルイミダゾール（３－メチル－１－ビニル－１Ｈ－イミダゾール－３－イウムクロリド）、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グァーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、およびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドに基づくカチオン性ポリマーが使用される。好ましくは、コポリマーは、ポリクオタニウム－５、ポリクオタニウム－６、ポリクオタニウム－７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム－１１、ポリクオタニウム－１６、ポリクオタニウム－２２、ポリクオタニウム－２８、ポリクオタニウム－４３、ポリクオタニウム－４４、ポリクオタニウム－４６、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グァーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン２－ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択すべきである。市販製品の具体例として、Salcare（登録商標）ＳＣ６０（アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、供給元：BASF）またはLuviquat（登録商標）、例えばＰＱ １１Ｎ、ＦＣ ５５０、またはＳｔｙｌｅ（ポリクオタニウム－１１～６８またはビニルピロリドンの四級化コポリマー、供給元：BASF）、またはJaguar（登録商標）（Ｃ１３ＳまたはＣ１７、供給元：Rhodia）を挙げることができる。

本発明の別の目的は、
－ 高分子担体材料、好ましくはポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然もしくは加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、セルロース誘導体、およびこれらの混合物からなる群の中で選択される高分子担体材料と、
－ 前記担体材料に取り込まれた上で定義したマイクロカプセルと、
－ 任意選択的に、前記担体材料に取り込まれた遊離香料と、
を含む固体粒子である。

上で定義した固体粒子およびマイクロカプセル粉末は、本発明において区別せずに使用される。

ポリアミドマイクロカプセルの製造方法
本発明の別の目的は、
ａ）少なくとも１種の塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させて、油相を形成する工程と；
ｂ）工程ａ）で得られた油相を水相中に分散させて、水中油型エマルションを得る工程と；
ｃ）硬化工程を行って、スラリーの形態でポリアミドマイクロカプセルを形成する工程と；
を含む、ポリアミドコアシェルマイクロカプセルスラリーを製造するための方法であって、
安定剤が油相および／または水相に添加され、
少なくとも１種のアミノ化合物が、水中油型エマルションの形成前に水相に添加され、かつ／または工程ｂ）の後に得られた水中油型エマルションに添加され、
塩化アシルが、以下の式（Ｉ）

［式中、ｎは、１～８、好ましくは１～６、より好ましくは１～４で変化する整数であり、
Ｘは、（ｎ＋１）価のＣ_３～Ｃ_６アルキル基、または（ｉ）～（ｖｉ）

から選択される少なくとも１つの基を含む（ｎ＋１）価のＣ_２～Ｃ_４５炭化水素基のいずれかであり、
Ｒは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である］
を有するが、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリドおよびジグリコシルクロリド（diglycocyl chloride）ではない、方法である。

この方法の１つの工程において、油相は、少なくとも１種の疎水性材料を上で定義した少なくとも１種の塩化アシルと混合することによって形成される。

疎水性材料は、先に定義した通りである。

本発明の実施形態のいずれか１つによれば、疎水性材料は、工程ｂ）の後に得られたエマルションの総重量に対して、重量基準で約１０％～６０％ｗ／ｗ、さらには１５％～４５％ｗ／ｗである。

特定の実施形態によれば、ベンゼン－１，３，５－トリカルボニルクロリド、ベンゼン－１，２，４－トリカルボニルトリクロリド、ベンゼン－１，２，４，５－テトラカルボニルテトラクロリド、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリド、イソフタリルジクロリド、ジグリコリルジクロリド、コハク酸ジクロリド、およびそれらの混合物からなる群から好ましくは選択される追加の塩化アシルが、式（Ｉ）の塩化アシルと共に油相に添加される。

塩化アシルと疎水性材料との間の重量比は、好ましくは０．０１～０．２、好ましくは０．０１～０．０９、より好ましくは０．０３～０．０７に含まれる。

塩化アシルは、疎水性材料、好ましくは香油に直接溶解することができ、あるいは疎水性材料と混合する前に安息香酸ベンジルなどの不活性溶剤に予め分散させることができる。

特定の実施形態によれば、少なくとも２つのイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートが油相に添加される。

本発明に従って使用される適切なポリイソシアネートには、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、およびこれらの混合物が含まれる。前記ポリイソシアネートは、少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個のイソシアネート官能基を含むが、最大で６個、さらには４個のみのイソシアネート官能基を含み得る。特定の実施形態によれば、トリイソシアネート（３個のイソシアネート官能基）が使用される。

一実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは芳香族ポリイソシアネートである。

「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、本明細書では、芳香族部位を含む任意のポリイソシアネートを包含することが意図されている。好ましくは、これは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチル、またはジフェニル部位、より好ましくはトルイルまたはキシリル部位を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、ビウレット、ポリイソシアネート、およびジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物であり、より好ましくは、上記の特定の芳香族部位のうちの１つを含む。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート（商品名Desmodur（登録商標）ＲＣとしてBayerから市販）、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（商品名Desmodur（登録商標）Ｌ７５としてBayerから市販）、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学から商品名Takenate（登録商標）Ｄ－１１０Ｎとして市販）である。最も好ましい実施形態では、芳香族ポリイソシアネートはキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。

別の実施形態によれば、前記ポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部位を含まないポリイソシアネートとして定義される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物（三井化学から入手可能）、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット（商品名Desmodur（登録商標）Ｎ１００としてBayerから市販）であり、これらの中でもヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがさらに好ましい。

別の実施形態によれば、少なくとも１種のポリイソシアネートは、少なくとも１種の脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネートとの混合物の形態であり、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物など、両者共に少なくとも２つまたは３つのイソシアネート官能基を含む。最も好ましくは、これは、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用される場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとの間のモル比は８０：２０～１０：９０の範囲である。

一実施形態によれば、本発明の方法で使用される少なくとも１種のポリイソシアネートは、油相の総量を基準として０．１～１５重量％、好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは０．８～６重量％、さらに好ましくは１～３重量％に相当する量で存在する。

本発明の方法によれば、油相および／または水相に安定剤が添加される。安定剤は、先に定義した通りである。

コロイド状安定剤が油相に添加される場合には、それは、好ましくは、タンパク質、例えば大豆タンパク質、米タンパク質、ホエイタンパク質、卵白アルブミン、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、加水分解大豆タンパク質、加水分解セリシン、疑似コラーゲン、絹タンパク質、セリシン粉末、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

油相に添加される場合、安定剤は、安息香酸ベンジルなどの不活性溶剤に予め分散させることができ、あるいは有効成分に、好ましくは香油を含む有効成分に混合することができる。

安定剤と塩化アシルは予め混合することができ、疎水性材料、好ましくは香油を含む疎水性材料と混合する前に、例えば１０～８０℃の温度で加熱することができる。

コロイド状安定剤が水相に添加される場合、それは、好ましくは、アラビアガム、加工デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アニオン性多糖、アクリルアミドコポリマー、無機粒子、タンパク質、例えば大豆タンパク質、米タンパク質、ホエイタンパク質、卵白アルブミン、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、加水分解大豆タンパク質、加水分解セリシン、疑似コラーゲン、絹タンパク質、セリシン粉末、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

本発明の上の実施形態のいずれか１つによれば、エマルションは、約０．０１％～３．０％の少なくとも１種の安定剤を含み、パーセント割合は、工程ｂ）の後に得られる水中油型エマルションの総重量に対するｗ／ｗ基準で表される。本発明のさらに別の態様では、エマルションは、約０．０５％～２．０％、好ましくは０．０５～１％の少なくとも１種のコロイド安定剤を含む。本発明のさらに別の態様では、エマルションは、約０．１重量％～１．６重量％、好ましくは０．１重量％～０．８重量％の少なくとも１種のコロイド安定剤を含む。

本発明の方法によれば、少なくとも１種のアミノ化合物が、水中油型エマルションの形成前に水相に添加され、かつ／または工程ｂ）の後に得られた水中油型エマルションに添加される。アミノ化合物の性質は先に定義した通りである。

特定の実施形態によれば、工程ａ）の油相は、第１のアミノ化合物と、任意選択的に、安定剤とを含む水相に分散されて、水中油型エマルションを形成する。

別の実施形態によれば、工程ａ）の油相は、２種のアミノ化合物と、任意選択的に、安定剤とを含む水相に分散されて、水中油型エマルションを形成する。

エマルションは、高剪断混合によって製造され、望まれる液滴サイズに調整され得る。エマルションの平均液滴サイズは、好ましくは１～１０００ミクロン、より好ましくは１～５００ミクロン、さらに好ましくは５～５０ミクロンである。

第１のアミノ化合物は、先に定義した通りである。

一実施形態によれば、一実施形態による方法の別の工程において、第２のアミノ化合物が、工程ｂ）で得られた水中油型エマルションに添加される。第２のアミノ化合物は、上で定義した通りである。

特定の実施形態によれば、方法は、
ｉ）少なくとも１種の塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させて、油相を形成する工程と；
ｉｉ）工程ａ）で得られた油相を第１のアミノ化合物を含む水相中に分散させて、水中油型エマルションを得る工程と；
ｉｉｉ）水中油型エマルションに第２のアミノ化合物を添加する工程と；
ｉｖ）硬化工程を行って、スラリーの形態でポリアミドマイクロカプセルを形成する工程と；
を含み、
安定剤は油相および／または水相に添加され、
塩化アシルは、上で定義した通りである。

いかなる理論にも拘束されるものではないが、本発明者らは、プロセス中に２種のアミノ化合物が添加されると、第１のアミノ化合物が塩化アシルと反応してポリアミドを形成し、第２のアミノ化合物が塩化アシルの残りの塩化アシル基と反応すると考えている。

特定の実施形態によれば、第１のアミノ化合物と第２のアミノ化合物とは同じである。

別の特定の実施形態によれば、第１のアミノ化合物と第２のアミノ化合物とは異なる。

一実施形態によれば、第１のアミノ化合物と第２のアミノ化合物との間の重量比は、０．５～２５、好ましくは１．３～１０、より好ましくは１．３～７に含まれる。

特定の実施形態によれば、２種のアミノ化合物が、プロセス中に、好ましくは逐次的に添加され、第１のアミノ化合物は工程ｂ）で水相に添加され、好ましくは少なくとも第２のアミノ化合物はエマルションが形成された後に添加される。実際、いかなる理論にも拘束されるものではないが、本発明者らは、両方のアミノ化合物の組み合わせによって消費者向け製品中で安定なマイクロカプセルが得られることを観察した。

使用される第２のアミノ化合物の量は、典型的には、第２のアミノ化合物の官能基ＮＨ_２と塩化アシルの官能基ＣＯＣｌとの間のモル比が、０．０１～７．５、好ましくは０．１～３．０に含まれるように調整される。

使用される第１のアミノ化合物の量は、典型的には、第１のアミノ化合物の官能基ＮＨ_２と塩化アシルの官能基ＣＯＣｌとの間のモル比が０．２～３、好ましくは０．５～２に含まれるように調整される。

一実施形態によれば、ｐＨを調整するために工程ｂ）の最後に塩基が添加される。非限定的な例として、炭酸グアニジン、重炭酸ナトリウム、またはトリエタノールアミンを挙げることができる。

特定の実施形態によれば、塩基はアミノ化合物ではない。

塩基は、好ましくは水中油型エマルションを基準として０．１重量％～１０重量％、より好ましくは０．５重量％～５重量％の量で添加される。

これに続いて硬化工程ｃ）が行われ、これによって最終的にスラリー形態のマイクロカプセルが得られる。好ましい実施形態によれば、反応速度を上げるために、前記工程は、５～９０℃に含まれる温度で、場合によっては加圧下で、１～８時間行われる。より好ましくは、これは１０～８０℃で３０分～５時間行われる。

本発明の特定の実施形態によれば、工程ｄ）の終わりまたは工程ｄ）の間に、本発明のスラリーに、非イオン性多糖、アニオン性コーティング、カチオン性ポリマー、ポリコハク酸イミド誘導体、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを添加して、マイクロカプセルの外側コーティングを形成することもできる。非イオン性多糖またはカチオン性ポリマーは、上で定義した通りである。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つによれば、約０％～５％ｗ／ｗ、さらには約０．１％～２％ｗ／ｗに含まれる量で上述したポリマーが添加され、パーセント割合は、工程ｃ）またはｄ）の後に得られるスラリーの総重量に対するｗ／ｗ基準で表される。前記添加されるポリマーの一部のみがマイクロカプセルシェルの中に取り込まれる／上に堆積されることは、当業者に明確に理解される。

本発明の別の目的は、上記で定義した工程と、工程ｃ）またはｄ）で得られたスラリーに対して噴霧乾燥などの乾燥を行ってマイクロカプセルをそのまま、すなわち粉末形態で得ることからなる追加の工程ｄ）またはｅ）とを含む、マイクロカプセル粉末の製造方法である。そのような乾燥を行うために当業者に公知の任意の標準的な方法も適用可能であることが理解される。特に、スラリーは、粉末形態のマイクロカプセルを得るために、好ましくはポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然もしくは加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、またはセルロース誘導体などの高分子系担体材料の存在下で噴霧乾燥することができる。

特定の実施形態によれば、担体材料は、マイクロカプセルのコアからの香料と同じであっても異なっていてもよい遊離香油を含む。

本発明の別の目的は、上記方法によって得られるポリアミドマイクロカプセルスラリーである。

マルチカプセルシステム
一実施形態によれば、本発明のマイクロカプセル（第１のタイプのマイクロカプセル）は、第２のタイプのマイクロカプセルと組み合わせて使用することができる。

本発明の別の目的は、
－ 第１のタイプのマイクロカプセルとしての本発明のマイクロカプセルと、
－ 第２のタイプのマイクロカプセルと、
を含むマイクロカプセル送達システムであって、第１のタイプのマイクロカプセルと第２のタイプのマイクロカプセルとが、疎水性材料および／または壁材料および／またはコーティング材料において異なるマイクロカプセル送達システムである。

賦香組成物／消費者向け製品
本発明のマイクロカプセルは、有効成分と組み合わせて使用することができる。したがって、本発明の目的は、
（ｉ）上で定義したマイクロカプセルと、
（ｉｉ）有効成分、好ましくは化粧品成分、スキンケア成分、香料成分、フレーバー成分、悪臭抑制成分、殺菌成分、殺真菌成分、医薬または農薬成分、消毒成分、昆虫忌避または昆虫誘引成分、およびこれらの混合物からなる群から選択される有効成分と、
を含む組成物である。

本発明のマイクロカプセルは、本発明の目的でもある賦香またはフレーバー付与組成物の製造のために使用することができる。

本発明のカプセルは、難しい媒体における安定性に関して優れた性能を示す。

本発明の別の目的は、
（ｉ）油が香料を含む、上で定義したマイクロカプセルと、
（ｉｉ）香料担体、香料併用成分、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
（ｉｉｉ）任意選択的に、少なくとも１種の香料補助剤と、
を含む賦香組成物である。

液体香料担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち、溶剤および界面活性剤系、または香料で一般的に使用される溶剤を挙げることができる。香料で一般的に使用されている溶剤の性質および種類の詳細な説明は網羅的にはできない。しかしながら、最も一般的に使用されているジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、２－（２－エトキシエトキシ）－１－エタノール、またはクエン酸エチルなどの溶剤を非限定的な例として挙げることができる。香料担体と香料併用成分の両方を含む組成物については、先に明記したもの以外の他の適切な香料担体は、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン、Isopar（登録商標）の商標で知られているもの（供給元：Exxon Chemical）などのイソパラフィン、またはDowanol（登録商標）の商標で知られているもの（供給元：Dow Chemical Company）などのグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステルであってもよい。「香料併用成分」とは、本明細書では、快楽効果を与えるために香料製剤または組成物中で使用される、上で定義したマイクロカプセルではない化合物を意味する。言い換えると、そのような併用成分は、匂いを有するだけでなく、組成物の匂いを肯定的な形または心地よい形で少なくとも付与または修飾できると当業者によって認識されなければならない。

賦香組成物中に存在する賦香併用成分の性質およびタイプは、本明細書でより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合においても網羅的ではなく、当業者はその一般常識に基づいて、ならびに使用目的または用途および望まれる官能効果に従って選択することができる。一般的に、これらの賦香併用成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、チオール、テルペノイド、窒素または硫黄のヘテロ環化合物、および精油などの化学的分類に属しており、前記賦香併用成分は天然であっても合成起源であってもよい。これらの併用成分の多くは、いずれの場合も、S. Arctanderによる書籍であるPerfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAもしくはそのより最近のバージョンなどの参照テキスト、または同様の性質の他の著作物、ならびに香料分野の豊富な特許文献の中に列挙されている。前記併用成分は、制御された形で様々なタイプの賦香化合物を放出することが知られている化合物であってもよいことも理解される。

併用成分は、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－２－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、４－（ドデシルチオ）－４－（２，６，６－トリメチル－１－シクロヘキセン－１－イル）－２－ブタノン、トランス－３－（ドデシルチオ）－１－（２，６，６－トリメチル－３－シクロヘキセン－１－イル）－１－ブタノン、２－（ドデシルチオ）オクタン－４－オン、２－フェニルエチルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、（Ｚ）－ヘクス－３－エン－１－イルオキソ（フェニル）アセテート、３，７－ジメチル－２，６－オクタジエン－１－イルヘキサデカノエート、ビス（３，７－ジメチルオクタ－２，６－ジエン－１－イル）スクシネート、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エチル）ベンゼン、１－メトキシ－４－（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、（３－メチル－４－フェネトキシブト－３－エン－１－イル）ベンゼン、１－（（（Ｚ）－ヘキサ－３－エン－１－イル）オキシ）－２－メチルウンデク－１－エン、（２－（（２－メチルウンデク－１－エン－１－イル）オキシ）エトキシ）ベンゼン、２－メチル－１－（オクタン－３－イルオキシ）ウンデク－１－エン、１－メトキシ－４－（１－フェネトキシプロプ－１）－エン－２－イル）ベンゼン、１－メチル－４－（１－フェネトキシプロプ－１－エン－２－イル）ベンゼン、２－（１－フェネトキシプロプ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－フェネトキシビニル）ベンゼン、２－（１－（（３，７－ジメチルオクト－６－エン－１－イル）オキシ）プロプ－１－エン－２－イル）ナフタレン、（２－（（２－ペンチルシクロペンチリデン）メトキシ）エチル）ベンゼン、またはそれらの混合物からなる群から選択することができる。

「香料補助剤」とは、本明細書では、色、特定の耐光性、化学的安定性などの追加的に付加される利点を与えることができる成分を意味する。賦香基剤において一般的に使用される補助剤の性質および種類の詳細な説明は網羅的にはできないが、前記成分は当業者に周知であることに言及する必要がある。

好ましくは、本発明による賦香組成物は、上で定義したマイクロカプセルを０．０１～３０重量％含む。

本発明のマイクロカプセルは、多くの用途分野で有利に使用することができ、消費者向け製品において使用することができる。マイクロカプセルは、液状消費者向け製品に利用可能な液体形態で、および粉末状消費者向け製品に利用可能な粉末形態で使用することができる。

特定の実施形態によれば、上で定義した消費者向け製品は液体であり、
ａ）消費者向け製品の総重量に対して２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
ｂ）水または水混和性親水性有機溶剤と、
ｃ）上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
ｄ）任意選択的に、カプセル封入されていない香料と、
を含む。

特定の実施形態によれば、上で定義した消費者向け製品は粉末形態であり、
ａ）消費者向け製品の総重量に対して２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
ｂ）上で定義したマイクロカプセル粉末と、
ｃ）任意選択的に、上で定義したマイクロカプセルとは異なる香料粉末と、
を含む。

香料の油性コアを含むマイクロカプセルの場合、本発明の製品は、特に、高級香料または「機能性」香料に属する製品などの香料入りの消費者向け製品において使用することができる。機能性香料には、特にヘアケア、ボディクレンジング、スキンケア、衛生ケアなどのパーソナルケア製品、およびランドリーケアやエアケアなどのホームケア製品が含まれる。結果として、本発明の別の目的は、上で定義したマイクロカプセルまたは上で定義した賦香組成物を賦香成分として含む香料入り消費者向け製品からなる。前記消費者向け製品の香料要素は、上で定義した香料マイクロカプセルと、遊離または非カプセル化香料と、本明細書に開示されているもの以外の他のタイプの香料マイクロカプセルとの組み合わせであってよい。

特に、
ａ）消費者向け製品の総重量に対して２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
ｂ）水または水混和性親水性有機溶剤と、
ｃ）上で定義した賦香組成物と、
を含む、液状消費者向け製品は、本発明の別の目的である。

また、
ａ）消費者向け製品の総重量に対して２～６５重量％の少なくとも１種の界面活性剤と、
ｂ）上で定義した賦香組成物と、
を含む、粉末状消費者向け製品も本発明の一部である。

したがって、本発明のマイクロカプセルは、それ自体で、または香料入り消費者向け製品への本発明の賦香組成物の一部として添加することができる。

明確にするためには、「香料入り消費者向け製品」とは、様々な利点の中でもそれが塗布される表面（例えば皮膚、毛髪、布地、紙、または住宅の表面）または空気中（芳香剤、脱臭剤など）に賦香効果をもたらすことが期待される消費者向け製品を意味することを述べておく必要がある。言い換えると、本発明による香料入り消費者向け製品は、「基剤」とも呼ばれる機能性配合物と、有益な薬剤、中でも有効量の本発明によるマイクロカプセルとを一緒に含む製造された製品である。

香料入り消費者向け製品の他の成分の性質および種類は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではなく、当業者は一般常識に基づいて、ならびに前記製品の性質および望まれる効果に応じてそれらを選択することができる。本発明のマイクロカプセルを組み込むことができる消費者向け製品の基剤配合物は、そのような製品に関連する豊富な文献の中で見ることができる。これらの配合物は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではない。そのような消費者向け製品を処方する分野の当業者は、一般常識に基づいて、ならびに入手可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。

適切な香料入り消費者向け製品の非限定的な例としては、高級香料、コロン、アフターシェーブローション、ボディスプラッシュなどの香水；液体または固体の洗剤、錠剤およびポッド、衣類柔軟剤、乾燥シート、布地消臭剤、アイロン水、または漂白剤などの衣類ケア製品：ヘアケア製品（例えばシャンプー、ヘアコンディショナー、染色剤またはヘアスプレー）、化粧品（例えばバニシングクリーム、ボディローション、またはデオドラントもしくは制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば香料入り石鹸、シャワーもしくはバス用のムース、ボディソープ、オイルもしくはジェル、バスソルト、または衛生用品）などのパーソナルケア製品；消臭剤または「すぐに使用可能な」粉末状消臭剤などのエアケア製品；または多目的洗剤、液体もしくは粉末もしくは錠剤の食器洗い用製品、トイレ用洗剤、または様々な表面を洗浄するための製品、例えば衣類または硬い表面（床、タイル、石敷など）の処理／復元を目的としたスプレーおよびワイプなどのホームケア製品；生理用ナプキン、おむつ、トイレットペーパーなどの衛生用品を挙げることができる。

本発明の別の目的は、
－ パーソナルケアに有効な基剤と、
－ 上で定義したマイクロカプセルまたは上で定義した賦香組成物と、
を含む、パーソナルケア組成物の形態の消費者向け製品である。

本発明のマイクロカプセルを配合することができるパーソナルケアに有効な基剤は、そのような製品に関連する豊富な文献の中で見ることができる。これらの配合物は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではない。そのような消費者向け製品を処方する分野の当業者は、一般常識および入手可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。

パーソナルケア組成物は、好ましくは、ヘアケア製品（例えばシャンプー、ヘアコンディショナー、染色剤、またはヘアスプレー）、化粧品（例えばバニシングクリーム、ボディローション、またはデオドラントもしくは制汗剤）、またはスキンケア製品（例えば香料入り石鹸、シャワーもしくはバスムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルト、または衛生用品）；からなる群から選択される。

本発明の別の目的は、
－ ホームケアまたは衣類ケアに有効な基剤と、
－ 上で定義したマイクロカプセルまたは上で定義した賦香組成物と、
を含む、ホームケア組成物または衣類ケア組成物の形態の消費者向け製品である。

本発明のマイクロカプセルを配合することができるホームケアまたは衣類ケアに有効な基剤は、そのような製品に関連する豊富な文献の中で見ることができる。これらの配合物は、本明細書でのより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的ではない。そのような消費者向け製品を処方する分野の当業者は、一般常識および入手可能な文献に基づいて適切な成分を完全に選択することができる。

好ましくは、消費者向け製品は、０．１～１５重量％、より好ましくは０．２～５重量％の本発明のマイクロカプセルを含み、これらのパーセント割合は消費者向け製品の総重量に対する重量によって定義される。当然、上記濃度は各製品に望まれる有益な効果に応じて調整することができる。

特定の実施形態によれば、マイクロカプセルが配合された消費者向け製品は、４．５未満のｐＨを有する。

以下で言及される液体消費者向け製品に関しての「有効な基剤」は、有効な基剤が活性物質（典型的には界面活性剤を含む）と水とを含むと理解されるべきである。

以下で言及される固体消費者向け製品に関しての「有効な基剤」は、有効な基剤が活性物質（典型的には界面活性剤を含む）と補助剤（漂白剤、緩衝剤、ビルダー、汚れ放出または汚れ懸濁ポリマー、粒状酵素粒子、腐食防止剤、消泡剤、泡抑制剤、染料、充填剤、およびそれらの混合物など）とを含むと理解されるべきである。

繊維柔軟剤
本発明の目的は、
－ 衣類柔軟剤に有効な基剤、好ましくはジアルキル四級アンモニウム塩、ジアルキルエステル四級アンモニウム塩（エステルクアット）、Ｈａｍｂｕｒｇエステルクアット（ＨＥＱ）、ＴＥＡＱ（トリエタノールアミンクアット）、シリコーン、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の活性物質を含む基剤であって、好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％に含まれる量で使用される基剤と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、衣類柔軟剤組成物の形態の消費者向け製品である。

液体洗剤
本発明の目的は、
－ 液体洗剤に有効な基剤、好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）、二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、一級アルコール硫酸塩（ＰＡＳ）、ラウリルエーテル硫酸塩（ＬＥＳ）、メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）などのアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪族アルコールポリ（エチレングリコール）エーテル、脂肪族アルコールエトキシレート（ＦＡＥ）、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）のコポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドなどの非イオン性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の活性物質を含む基材であって、好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％に含まれる量で使用される基剤と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、液体洗剤組成物の形態の消費者向け製品である。

固形洗剤
本発明の目的は、
－ 固形洗剤に有効な基剤、好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）、二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、一級アルコール硫酸塩（ＰＡＳ）、ラウリルエーテル硫酸塩（ＬＥＳ）、メチルエステルスルホン酸塩（ＭＥＳ）などのアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪族アルコールポリ（エチレングリコール）エーテル、脂肪族アルコールエトキシレート（ＦＡＥ）、エチレンオキシド（ＥＯ）およびプロピレンオキシド（ＰＯ）のコポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドなどの非イオン性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の活性物質を含む基材であって、好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％に含まれる量で使用される基剤と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセル粉末またはマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、固体洗剤組成物の形態の消費者向け製品である。

シャンプー／シャワージェル
本発明の目的は、
－ シャンプーまたはシャワージェルに有効な基剤、好ましくは、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアンホアセテート、コカミドプロピルベタイン、コカミドＭＥＡ、アルキルグルコシド、およびアミノ酸ベースの界面活性剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の活性物質を含む基材であって、好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％に含まれる量で使用される基剤と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、シャンプーまたはシャワージェル組成物の形態の消費者向け製品である。

リンスオフ型コンディショナー
本発明の目的は、
－ リンスオフ型コンディショナーに有効な基剤、好ましくは、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種の活性物質を含む基材であって、好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％に含まれる量で使用される基剤と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、リンスオフ型コンディショナー組成物の形態の消費者向け製品である。

固体の香り増強剤
本発明の目的は、
－ 固体担体、好ましくは尿素、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、クレイ、タルク、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、石膏、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、糖、例えばスクロース、単糖、二糖、および多糖ならびに誘導体、例えばデンプン、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ポリオール／糖アルコール、例えばソルビトール、マルチトール、キシリトール、エリスリトール、およびイソマルト、ＰＥＧ、ＰＶＰ、クエン酸、または任意の水溶性固体酸、脂肪族アルコールまたは脂肪酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される固体担体と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、粉末形態の上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、固体の香り増強剤の形態の消費者向け製品である。

液体の香り増強剤
本発明の目的は、
－ 水相と、
－ １種以上の非イオン性界面活性剤から本質的になる界面活性剤系であって、１０～１４の平均ＨＬＢを有し、好ましくはエトキシル化脂肪族アルコール、ＰＯＥ／ＰＰＧ（ポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン）エーテル、モノおよびポリグリセリルエステル、スクロースエステル化合物、ポリオキシエチレンヒドロキシルエステル、アルキルポリグルコシド、アミンオキシド、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される界面活性剤系と、
－ アルコール、カルボン酸の塩およびエステル、ヒドロキシルカルボン酸の塩およびエステル、脂肪酸、脂肪酸塩、グリセロール脂肪酸、１０未満のＨＬＢを有する界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択されるリンカーと、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、スラリー形態の上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、液体の香り増強剤の形態の消費者向け製品である。

染毛剤
本発明の目的は、
－ 好ましくは組成物の総重量を基準として８５～９９．９５重量％に含まれる量の、酸化剤を含む酸化相、アルカリ（alkakine）剤を含むアルカリ相、染料前駆体、およびカップリング化合物（前記染料前駆体および前記カップリング化合物は、酸化剤の存在下で酸化染毛剤を形成する）と、
－ 組成物の総重量を基準として好ましくは０．０５～１５重量％、より好ましくは０．１～５重量％に含まれる量の、上で定義したマイクロカプセルスラリーと、
－ 任意選択的に、遊離香油と、
を含む、酸化染毛剤組成物の形態の消費者向け製品である。

「酸化染毛剤組成物」とは、無色の染料分子の２つのグループ、すなわち染料前駆体とカップリング剤とを含む組成物を意味する。酸化プロセスにより互いに反応すると、これらは多様な着色された分子（染料）を形成し、それらはその後それらのサイズに起因して毛髪の中に取り込まれる。言い換えると、染料前駆体およびカップリング化合物は、酸化剤の存在下で酸化染毛剤を形成する。

「染料前駆体」および「酸化染料前駆体」は、本発明では区別せずに使用される。

染料前駆体は、酸化が容易な特性を付与するために、パラ位またはオルト位がＮＨ_２やＯＨなどの少なくとも２つの電子供与性基で置換されたベンゼンから誘導される芳香族化合物とすることができる。

一実施形態によれば、染料前駆体は、ｐ－フェニレンジアミン、２，５－ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシメチル）－ｐ－フェニレンジアミン、４－アミノフェノール、１，４－ジアミノベンゼン、およびこれらの混合物からなる群から選択される。

一次染料前駆体は、カップリング剤と組み合わせて使用される。カップリング剤は、好ましくはベンゼンから誘導された、メタ位がＮＨ_２やＯＨなどの基で置換されている芳香族化合物であり、単独では色を生成しないが、染料前駆体によって発色する色、色合い、または色の強度を変更する。

一実施形態によれば、カップリング剤は、レゾルシノール、２－メチルレゾルシノール、４－クロロレゾルシノール（resorchinol）、２，５－ジアミノトルエン、１，３－ジアミノベンゼン、２，４－ジアミノフェノキシエタノールＨＣｌ、２－アミノ－ヒドロキシエチルアミノアニソール硫酸塩、４－アミノ－２－ヒドロキシトルエン、およびこれらの混合物からなる群から選択される。

酸化染料前駆体は、好ましくは、組成物の総重量を基準として０．００１重量％～５重量％、好ましくは０．１重量％～４重量％に含まれる量で使用される。

染毛剤配合物における酸化染料前駆体およびカップリング剤の使用は、先行技術において広く開示されており、当業者から周知である。例えば欧州特許出願公開第０９４６１３３号明細書を挙げることができ、これはその全体が参照により組み込まれる。

アルカリ相は、好ましくは水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、エタノールアミン、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択されるアルカリ剤を含む。

アルカリ剤は、好ましくは、組成物の総重量を基準として１重量％～１０重量％、好ましくは３重量％～９重量％に含まれる量で使用される。

本発明によれば、アルカリ性媒体中のカップリング剤および染料前駆体は、酸化剤の存在下で酸化染毛剤を形成する。

酸化剤は、色分子を発現させ、毛髪の色を変化させるために必要な酸素ガスを供給する。

酸化剤は、本明細書の組成物における使用に安全かつ有効である必要がある。

好ましくは、本明細書における使用に適した酸化剤は、液体形態および／または使用が意図された形態であるときに本発明による組成物に可溶である。

好ましくは、本明細書における使用に適した酸化剤は水溶性である。本明細書における使用に適した酸化剤は、無機過酸素酸化剤、予め形成された有機ペルオキシ酸酸化剤および有機過酸化物酸化剤、またはこれらの混合物から選択される。

酸化剤は、好ましくは、組成物の総重量を基準として５～３０重量％、好ましくは５～２５重量％に含まれる量で使用される。

化粧品組成物で一般的に使用される成分は、本発明で定義される染毛組成物に添加することができる。例えば、界面活性剤、カチオン性ポリマー、油性物質、シリコーン誘導体、遊離香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、噴射剤、増粘剤を挙げることができる。

特定の実施形態によれば、染毛剤組成物は、１種以上の四級アンモニウム化合物を含み、好ましくは、ヘアコンディショナーの利益を付与するために、塩化セチルトリモニウム、塩化ステアリルトリモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベヘントリモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される。

賦香組成物
特定の実施形態によれば、消費者向け製品は、賦香組成物の総重量を基準として
－ ０．１～３０％、好ましくは０．１～２０％の、上で定義したマイクロカプセルと、
－ ０～４０％、好ましくは３～４０％の香料と、
－ ２０～９０重量％、好ましくは４０～９０重量％のエタノールと、
を含む賦香組成物の形態である。

以降で実施例により本発明をさらに説明する。特許請求の範囲に記載の本発明は、これらの実施例によってはいかなる形でも限定されることは意図されていないことが理解されるであろう。

実施例
以降で、本発明を以下の実施例によりさらに詳細な形で説明する。これらの中で、略語は当該技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示される。ＮＭＲスペクトルデータは、別段の指示がない限り、^１Ｈについては５００ＭＨｚで、^１３Ｃについては１２５．８ＭＨｚで、重水素化テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）－ｄ_８中でＢｒｕｋｅｒ ＡＭＸ ５００分光計で記録した。ケミカルシフトδは、標準としてのＳｉ（ＣＨ_３）_４に対するｐｐｍで示されている。結合定数ＪはＨｚで表される（ｂｒ．＝ブロードピーク）。反応は、Ｎ_２下で標準的なガラス器具の中で行った。別段の記載がない限り、市販の試薬および溶媒をさらに精製することなく使用した。

いくつかの化合物については特定の立体配座または立体配置が示されているが、これは、これらの化合物の使用を記載されている異性体に限定することを意図するものではない。本発明によれば、全ての可能な立体配座または立体配置の異性体が同様の効果を有すると見込まれる。

実施例１
式（Ｉ）の塩化アシルの製造
（ａ）プロパン－１，２，３－トリカルボニルトリクロリド（塩化アシル１）の合成
予め１５０℃のオーブンで乾燥させたシュレンク管の中で、塩化チオニル（２０．０ｍＬ、１．６４ｇｍＬ^－１、２７６ｍｍｏｌ）と２～３滴のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）をプロパン－１，２，３－トリカルボン酸（２．００ｇ、１１ｍｍｏｌ、供給元：TCI）に添加した。反応混合物を窒素流下で一晩加熱還流し、ＮａＯＨ水溶液（１０％）が入っている洗浄瓶を通して中和した。反応混合物のアリコート（０．１ｍＬ）をピペットで取り出し、小さなバイアルに入れた。ＳＯＣｌ_２を留去し、アルゴンでフラッシュした後、サンプル（３８ｍｇ）をＮＭＲ分光法により分析した。サンプルの残りのＳＯＣｌ_２を留去し、生成物をアルゴンでフラッシュした。

（ｂ）シクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボニル四塩化物（塩化アシル２）の合成
予め１５０℃のオーブンで乾燥させたシュレンク管の中で、ＳＯＣｌ_２（２５．０ｍＬ、３４５ｍｍｏｌ）と３滴のＤＭＦをシクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボン酸（６．６４ｇ、２６ｍｍｏｌ、供給元：TCI）に添加した。反応混合物を窒素流下、室温で２日間撹拌し、ＮａＯＨ水溶液（１０％）が入っている洗浄瓶を通して中和した。反応混合物のアリコート（０．０５ｍＬ）をピペットで取り出し、小さなバイアルに入れた。ＳＯＣｌ_２を留去し、アルゴンでフラッシュした後、サンプル（３４ｍｇ）をＮＭＲ分光法で分析した。サンプルの残りのＳＯＣｌ_２を留去し、生成物をアルゴンでフラッシュした。

（ｃ）２，２’－ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド（塩化アシル３）の合成
硫酸第一鉄水和物（ＦｅＳＯ_４ｘ７Ｈ_２Ｏ、８０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）を、水（２５０ｍＬ）中の２－メルカプトコハク酸（チオリンゴ酸、３２、２９．６ｇ、１９７．１ｍｍｏｌ、供給元：TCI）の撹拌されている溶液に添加した。次いで、氷浴で温度を３５℃未満に維持しながら、過酸化水素（３５％、１４．５９ｇ、１５０．１ｍｍｏｌ）を５～１０分間かけて滴下した。室温で一晩撹拌した後、反応混合物を酢酸エチル（２５０ｍＬ、３×）で抽出した。水層を酢酸エチル（２５０ｍＬ）で再抽出し、合わせた有機層をＮａＣｌの飽和水溶液（１００ｍＬ、２×）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ_２ＳＯ_４）、濃縮（４５℃、５ｍｂａｒ）して、２３．４０ｇの白色の結晶性固体を得た。固体（２２．３８ｇ）を粉砕し、デシケーター（０．０６ｍｂａｒ）で乾燥させて、２２．１０ｇ（７９％）の２，２’－ジスルファンジイルジコハク酸をジアステレオ異性体混合物として得た。

シュレンク管の中で、ＳＯＣｌ_２（１１．６ｍＬ、１６０．０ｍｍｏｌ）を２，２’－ジスルファンジイルジコハク酸（５．９６ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（４０ｍＬ）懸濁液に迅速に添加した。反応混合物を窒素流下で加熱還流し、ＮａＯＨ水溶液（１０％）が入っている洗浄瓶を通して中和した。１時間後、さらにジクロロメタン（１５ｍＬ）を添加し、反応の加熱還流を一晩継続した。その後、溶媒および過剰のＳＯＣｌ_２を蒸留ブリッジにより窒素下で留去した。生成物をメンブレンポンプで乾燥することで、目的化合物を得た。

（ｄ）２－（２－クロロ－２－オキソ－エチル）スルファニルブタンジオイルジクロリド（塩化アシル４）の合成
予め１５０℃のオーブンで乾燥させたシュレンク管の中で、ＳＯＣｌ_２（１０．０ｍＬ、１３８ｍｍｏｌ）と３滴のＤＭＦを２－（カルボキシメチルスルファニル）ブタン二酸（４．３０ｇ、２０ｍｍｏｌ、供給元：Alfa Aesar）に添加した。反応混合物を窒素流下、室温で一晩加熱還流し、ＮａＯＨ水溶液（１０％）が入っている洗浄瓶を通して中和した。反応混合物のアリコート（０．１ｍＬ）をピペットで取り出し、小さなバイアルに入れた。ＳＯＣｌ_２を留去し、アルゴンでフラッシュした後、サンプル（３８ｍｇ）をＮＭＲ分光法で分析した。サンプルの残りのＳＯＣｌ_２を留去し、アルゴンでフラッシュすることで、目的化合物を得た。

（ｅ）（４－クロロ－４－オキソブタノイル）－Ｌ－グルタモイルジクロリド（塩化アシル５）の合成
水（１００ｍＬ）中のＬ－グルタミン酸（８．８３ｇ、６０ｍｍｏｌ）の懸濁液に水酸化ナトリウム（２．５０ｇ）を迅速に添加し、これを水浴で冷却して温度を２０℃未満に維持した。ＮａＯＨ水溶液（１０％、８ｍＬ）を添加することにより、ｐＨを８．２５～９．５０に調整した。冷水浴を用いて反応温度を約２０℃に維持しながら、無水コハク酸（６．００ｇ、６０ｍｍｏｌ）を１５分ごとに１ｇずつ添加した。ＮａＯＨ水溶液を添加するたびに（１０％、各回１０ｍＬ必要とし、合計５０ｍＬ添加した）、ｐＨを９．０～９．５に維持した。無色の溶液（ｐＨ９．４０）が得られた。反応混合物を週末の間室温で撹拌したままにした（ｐＨ９．１３）。ブフナーフィルターで、Dowex（登録商標）Marathon樹脂（６５ｇ）をＨＣｌ（１０％）の水溶液と脱イオン水で中性になるまで洗浄した。Dowex（登録商標）樹脂を少量ずつゆっくりと反応に添加し（ｐＨ２．７６）、１時間撹拌したままにし、その後濾過し、水（５０ｍＬ）ですすぎ洗いした。濾液を凍結乾燥し（１６時間）、真空下（０．０５ｍｂａｒ）で３時間乾燥することで、１５．７６ｇ（定量的）の（３－カルボキシプロパノイル）－Ｌ－グルタミン酸を得た。

予め１５０℃のオーブンで乾燥させたシュレンク管の中で、ＳＯＣｌ_２（２０．０ｍＬ、２７６ｍｍｏｌ）と３滴のＤＭＦを（３－カルボキシプロパノイル）－Ｌ－グルタミン酸（６．１８ｇ、２５ｍｍｏｌ）に添加した。反応混合物を窒素流下でゆっくりと加熱し、ＮａＯＨ水溶液（１０％）が入っている洗浄瓶を通して中和した。６０℃で一晩加熱した後、反応混合物のアリコート（０．２ｍＬ）をピペットで取り出し、小さなバイアルに入れた。ＳＯＣｌ_２を留去した後、サンプル（６３ｍｇ）をＮＭＲ分光法で分析した（純度約９０％）。サンプルの残りのＳＯＣｌ_２を留去し、残留物を真空下（０．２６ｍｂａｒ）で乾燥することで、７．１２ｇ（９４％）の目的化合物を得た。

（ｆ）（４－クロロ－４－オキソブタノイル）－Ｌ－グルタモイルジクロリド（塩化アシル５）と（Ｓ）－４－（（１，５－ジクロロ－１，５－ジオキソペンタン－２－イル）アミノ）－４－オキソブタン酸との混合物の合成（塩化アシル６）
予め１５０℃のオーブンで乾燥させたシュレンク管の中で、ＳＯＣｌ_２（１０．０ｍＬ、１３８ｍｍｏｌ）を（３－カルボキシプロパノイル）－Ｌ－グルタミン酸（１．２４ｇ、５ｍｍｏｌ）に添加した。反応混合物を窒素流下で撹拌し、ＮａＯＨ水溶液（１０％）が入っている洗浄瓶を通して中和した。７０℃で一晩加熱し、室温で９日間撹拌した後、反応混合物のアリコート（０．１５ｍＬ）をピペットで取り出し、小さなバイアルに入れた。ＳＯＣｌ_２を留去し、サンプル（４８ｍｇ）をＮＭＲ分光法によって分析した。分析からは、塩化アシル６と塩化アシル５との混合物が約１：１．７（約４０：６０％）の比率で形成されたことが示された。

（ｇ）２，２－ビス［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブチル４－クロロ－４－オキソ－ブタノエート（塩化アシル７）の合成
三口丸底フラスコの中で、１，１，１－トリス－（ヒドロキシメチル）プロパン（５．０１ｇ、３７．３１ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（３０ｍＬ、２１５．２４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２５０ｍＬ）に溶解し、無色の溶液を得た。無水コハク酸（２３．４９ｇ、２３４．７５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温で１５時間撹拌した。溶媒を留去し、粗製のオイルに酢酸エチルを添加した。有機層をＮＨ_４Ｃｌの飽和水溶液（２×）とＮａＣｌの飽和水溶液で洗浄し、乾燥した（ＭｇＳＯ_４）。濾過後、溶媒を留去することで、褐色固体（１７．７ｇ）を得た。

（ｈ）［２－［２，２－ビス［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブチル］４－クロロ－４－オキソ－ブタノエート（塩化アシル８）の合成
三口丸底フラスコの中で、２－［２，２－ビス（ヒドロキシメチル）ブトキシメチル］－２－エチル－プロパン－１，３－ジオール（２．０１ｇ、８．０４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（９ｍＬ、６４．５７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解し、無色溶液を得た。無水コハク酸（６．４ｇ、６４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温で６時間撹拌した。その後、溶媒を留去し、残留物を酢酸エチルで希釈した。有機相をＮＨ_４Ｃｌの飽和水溶液（２×）とＮａＣｌの飽和水溶液で洗浄し、乾燥した（ＭｇＳＯ_４）。濾過後、酢酸エチルを留去することで、４－［２－［２，２－ビス（３－カルボキシプロパノイルオキシメチル）ブトキシメチル］－２－（３－カルボキシプロパノイルオキシメチル）ブトキシ］－４－オキソブタン酸を固体として得た。

三口丸底フラスコの中で、４－［２－［２，２－ビス（３－カルボキシプロパノイルオキシメチル）ブトキシメチル］－２－（３－カルボキシプロパノイルオキシメチル）ブトキシ］－４－オキソブタン酸（１３．３９ｇ、２０．５８ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（６０ｍＬ）に溶解した。次いで、ＳＯＣｌ_２（１２．０１ｍＬ、１６４．６４ｍｍｏｌ）を１０分かけて滴下し（黄色溶液）、反応混合物を室温で３時間撹拌した。溶媒と過剰のＳＯＣｌ_２を留去し、生成物をメンブレンポンプで乾燥することで、目的化合物を得た。

（ｉ）２，２－ビス［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブチル２－クロロカルボニル－ベンゾエート（塩化アシル９）の合成
三口丸底フラスコの中で、１，１，１－トリス－（ヒドロキシメチル）プロパン（５ｇ、３７．２７ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（２０．７８ｍＬ、１４９．０６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２５０ｍＬ）に溶解し、無色の溶液を得た。反応混合物を冷水浴で５℃に冷却した。無水フタル酸（１７．１１ｇ、１１５．５３ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温まで温めながら１５分間撹拌した。溶媒を留去し、飽和ＮａＨＣＯ_３水溶液を添加した。ジエチルエーテルを添加し、有機層を除去した。ＨＣｌの水溶液（１０％）を水相に添加してｐＨを３にした。白色固体が析出し、これを濾別した。この固体をアセトンに溶解し、溶液を（ＭｇＳＯ_４）で乾燥させた後、溶媒を留去することで、２１．１６ｇの２－［２，２－ビス［（２－カルボキシベンゾイル）オキシメチル］ブトキシカルボニル］安息香酸を白色固体として得た。

三口丸底フラスコの中で、２－［２，２－ビス［（２－カルボキシベンゾイル）オキシメチル］ブトキシカルボニル］安息香酸（１９．５６ｇ、３３．８２ｍｍｏｌ）とＳＯＣｌ_２（１００ｍＬ、１３７０．９ｍｍｏｌ）を混合して、黄色の溶液を得た。反応混合物を４時間撹拌した。その後、ＳＯＣｌ_２を留去し、粗生成物を真空下で一晩乾燥することで、橙色オイルを得た。

（ｊ）［２－［２，２－ビス［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブチル］２－クロロカルボニルベンゾエート（塩化アシル１０）の合成
三口丸底フラスコの中で、２－［２，２－ビス（ヒドロキシメチル）ブトキシメチル］－２－エチル－プロパン－１，３－ジオール（２．０１ｇ、８．０２ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（５．８ｍＬ、４１．６１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（７５ｍＬ）に溶解した。溶液を冷水浴で５℃に冷却した。無水フタル酸（５ｇ、３３．７５ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温まで温めながら１５時間撹拌した。溶媒を留去し、ジエチルエーテルを添加した。脱イオン水を添加し、有機層を除去した。ＨＣｌの水溶液（１０％）を水相に添加してｐＨを４にした。白色固体が析出し、これを濾別し、アセトンに溶解し、乾燥させた（ＭｇＳＯ_４）。その後、溶媒を留去することで、６．３ｇの２－［２－［２，２－ビス［（２－カルボキシベンゾイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（２－カルボキシベンゾイル）オキシメチル］ブトキシ］カルボニル安息香酸を白色固体として得た。

三口丸底フラスコの中で、２－［２－［２，２－ビス［（２－カルボキシベンゾイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（２－カルボキシベンゾイル）オキシメチル］ブトキシ］カルボニル安息香酸（２０．２ｇ、２３．５２ｍｍｏｌ）とＳＯＣｌ_２（１００ｍＬ、１３７０．９ｍｍｏｌ）を混合して、黄色の溶液を得た。ＤＭＦ（５０ｍｇ）を添加し、反応混合物を１５時間撹拌した。その後、ＳＯＣｌ_２を留去することで、橙色オイルを得た。これを一晩真空乾燥した。

（ｋ）４－（２，４，５－トリクロロカルボニルベンゾイル）オキシブチル２，４，５－トリクロロカルボニル－ベンゾエート（塩化アシル１１）の合成
三口丸底フラスコの中で、２，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸無水物（４．９３ｇ、２２．６ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（８ｍＬ、５７．４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１５０ｍＬ）に溶解し、橙色の溶液を得た。ＴＨＦ（２０ｍＬ）中の１，４－ブタンジオール（１ｍＬ、１１．２８ｍｍｏｌ）の溶液を滴下した。反応混合物を室温で４時間撹拌した。その後、溶媒を留去して固体を得た。アセトン（２５ｍＬ）を添加し、懸濁液を１５時間撹拌した。ＮａＨＣＯ_３の飽和水溶液（１００ｍＬ）を添加し、固体が完全に溶解するまで反応混合物を撹拌した。溶液を酢酸エチル（１００ｍＬ）で洗浄した。有機層を除去し、水相のｐＨをＨＣｌ水溶液（１０％）で３に調整した。白色の粘稠な油相が分離した。水を除去し、析出物を水で洗浄し、アセトンに溶解し、乾燥し（ＭｇＳＯ_４）、濾過した。溶媒を留去することで、６．２ｇの５－［４－（２，４，５－トリカルボキシベンゾイル）オキシブトキシカルボニル］ベンゼン－１，２，４－トリカルボン酸を白色固体として得た。

三口丸底フラスコの中で、５－［４－（２，４，５－トリカルボキシベンゾイル）オキシブトキシカルボニル］ベンゼン－１，２，４－トリカルボン酸（５．５２ｇ、９．８１ｍｍｏｌ）、ＳＯＣｌ_２（５０ｍＬ、２３６．４ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ（０．０５ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）を混合して橙色の溶液を得た。反応混合物を８０℃で２４時間撹拌した。その後、ＳＯＣｌ_２を留去することで、橙色のオイルを得た。

実施例２
油相中のコロイド安定剤と式（Ｉ）の塩化アシルとを用いたポリアミドマイクロカプセルＡの製造
香油１および２は、表１および２に記載の成分を混合することによって調製した。

本発明による式（Ｉ）の塩化アシル（２０ｍｍｏｌ、表３）を安息香酸ベンジル（５ｇ）に溶解した。カゼインナトリウム（２ｇ）を安息香酸ベンジル（５ｇ）に分散させ、撹拌しながら、任意選択的に、６０℃で１時間維持した。両方の溶液を一緒に混合し、１０分間撹拌し、次いで室温で香油（２５ｇ、表１または表２）に室温で添加して油相を形成した。油相を水（９５ｇ）中のＬ－リシン（２．５ｇ）の溶液と混合した。反応混合物をUltra Turrax（登録商標）を用いて２４，０００ｒｐｍで５分間撹拌して、エマルションを得た。エチレンジアミン（０．２４ｇ）を水（５ｇ）に溶解し、この溶液をエマルションに滴下した。反応混合物を３０℃で４時間撹拌して、白色分散液を得た。

実施例３
油相中のコロイド安定剤と、１，３，５－ベンゼントリカルボニルクロリドと式（Ｉ）の塩化アシルとの混合物と、を使用するポリアミドマイクロカプセルＢの製造
ポリアミドマイクロカプセルＢは、ポリアミドマイクロカプセルＡ（実施例２）で使用したプロトコルに従って製造した。本発明による式（Ｉ）の塩化アシルおよび１，３，５－ベンゼントリカルボニルクロリド（合計２０ｍｍｏｌの酸塩化物官能基を有する）を安息香酸ベンジル（５ｇ）に溶解した。酸塩化物の混合物の組成を表４に示す。

実施例４
衣類柔軟剤組成物中のマイクロカプセルの保存安定性
カプセルの保存安定性を衣類柔軟剤配合物中で評価した。本発明によるポリアミドマイクロカプセル（０．２７ｇ）（カプセル封入された香油２、表２）の分散液を、表５に記載の衣類柔軟剤組成物（２９．７３ｇ）で希釈した。柔軟剤は、３７℃で最大１か月間保管した。その後、カプセルから漏出した香料の量を、溶剤抽出およびＧＣ－ＦＩＤ分析によって測定した（表６）。

表６のデータは、本発明によるマイクロカプセルが、衣類柔軟剤などの難しい用途の配合物中で満足できる安定性を示すことを示している。

実施例４
液体洗剤組成物
本発明のマイクロカプセルＡ１～Ａ７およびＢ１～Ｂ１２を表７に記載の液体洗剤基剤に分散させて、０．２２％のカプセル封入された香油の濃度を得る。

実施例５
リンスオフ型コンディショナー
本発明のマイクロカプセルＡ１～Ａ７およびＢ１～Ｂ１２を、表８に記載のリンスオフ型コンディショナー基剤中に分散させて、０．５％のカプセル封入された香油の濃度を得る。

実施例６
シャンプー組成物
本発明のマイクロカプセルＡ１～Ａ７およびＢ１～Ｂ１２を秤量し、シャンプー組成物中に混合して、０．２％相当の香料を添加する（表９）。

実施例７
制汗剤ロールオンエマルション組成物
本発明のマイクロカプセルＡ１～Ａ７およびＢ１～Ｂ１２を秤量し、制汗剤ロールオンエマルション組成物中に混合して、０．２％相当の香料を添加する（表１０）。

Ａ液とＢ液は別々に７５℃に加熱する。撹拌しながらＡ液をＢ液に添加し、混合物を１０分間均一にする。次いで、混合物を撹拌しながら冷却する。混合物が４５℃に達したときにＣ液をゆっくりと添加し、混合物が３５℃に達したときに撹拌しながらＤ液を添加する。その後、混合物を室温まで冷却する。

実施例８
デオドラントスプレー組成物
本発明のマイクロカプセルＡ１～Ａ７およびＢ１～Ｂ１２を秤量し、制汗剤ロールオンエマルション組成物中に混合して、０．２％相当の香料を添加する（表１１）。

表１１の順序に従って全ての成分を混合し、溶解する。その後、エアゾール缶に充填し、クリンプし、噴射剤を添加する（エアゾール充填：４０％活性溶液、６０％プロパン／ブタン ２．５ｂａｒ）。

実施例９
シャワージェル組成物
本発明のマイクロカプセルＡ１～Ａ７およびＢ１～Ｂ１２を秤量し、以下の組成で混合して、０．２％相当の香料を添加する（表１２）。

Claims (15)

1. － 疎水性材料、好ましくは香料を含む油性コアと；
   － ポリアミドシェルであって、
   ・以下の式（Ｉ）
   

   

   ［式中、ｎは、１～８、好ましくは１～６、より好ましくは１～４で変化する整数であり、
   Ｘは、（ｎ＋１）価のＣ_３～Ｃ_６アルキル基、または（ｉ）～（ｖｉ）
   

   

   から選択される少なくとも１つの基を含む（ｎ＋１）価のＣ_２～Ｃ_４５炭化水素基のいずれかであり、
   Ｒは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である］
   を有する少なくとも１種の塩化アシルであるが、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリドおよび２，２’－オキシジアセチルクロリドではない塩化アシル、および
   ・少なくとも１種のアミノ化合物、
   を含むポリアミドシェルと；
   を含む、ポリアミドコアシェルマイクロカプセル。
2. 前記塩化アシルが、プロパン－１，２，３－トリカルボニルトリクロリド、シクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボニルテトラクロリド、２，２’－ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド、２－（２－クロロ－２－オキソ－エチル）スルファニルブタンジオイルジクロリド、（４－クロロ－４－オキソブタノイル）－Ｌ－グルタモイルジクロリド、（Ｓ）－４－（（１，５－ジクロロ－１，５－ジオキソペンタン－２－イル）アミノ）－４－オキソブタン酸、２，２－ビス［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブチル４－クロロ－４－オキソ－ブタノエート、［２－［２，２－ビス［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（４－クロロ－４－オキソ－ブタノイル）オキシメチル］ブチル］４－クロロ－４－オキソ－ブタノエート、２，２－ビス［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブチル２－クロロカルボニル－ベンゾエート、［２－［２，２－ビス［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブトキシメチル］－２－［（２－クロロカルボニルベンゾイル）オキシメチル］ブチル］２－クロロカルボニルベンゾエート、４－（２，４，５－トリクロロカルボニルベンゾイル）オキシブチル２，４，５－トリクロロカルボニル－ベンゾエート、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記載のマイクロカプセル。
3. 前記アミノ化合物が、炭酸グアニジン、キトサン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、キシリレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、ポリエーテルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、スペルミン、スペルミジン、ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）、炭酸グアニジン、キトサン、トリス－（２－アミノエチル）アミン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｌ－アルギニン、ジスルフィド結合を有するアミン、例えばシスタミン、シスタミン塩酸塩、シスチン、シスチン塩酸塩、シスチンジアルキルエステル、シスチンジアルキルエステル塩酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２記載のマイクロカプセル。
4. 前記シェルが、第１のアミノ化合物と第２のアミノ化合物とを含む、請求項１から３までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
5. 前記第１のアミノ化合物が、Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、炭酸グアニジン、キトサン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４記載のマイクロカプセル。
6. 前記第２のアミノ化合物が、キシリレンジアミン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、Ｌ－リシン、Ｌ－リシンエチルエステル、ポリエーテルアミン（Jeffamine（登録商標））、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、スペルミン、スペルミジン、ポリアミドアミン（ＰＡＭＡＭ）、炭酸グアニジン、キトサン、トリス－（２－アミノエチル）アミン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｌ－アルギニン、ジスルフィド結合を有するアミン、例えばシスタミン、シスタミン塩酸塩、シスチン、シスチン塩酸塩、シスチンジアルキルエステル、シスチンジアルキルエステル塩酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項４記載のマイクロカプセル。
7. 塩化アシルと前記疎水性材料との間の重量比が０．０１～０．２である、請求項１から６までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
8. 前記アミノ化合物の官能基ＮＨ_２と前記塩化アシルの官能基ＣＯＣｌとの間のモル比が０．０１～５０の間に含まれる、請求項１から７までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
9. 前記マイクロカプセルが外側カチオン性コーティングを含む、請求項１から８までのいずれか１項記載のマイクロカプセル。
10. ａ）少なくとも１種の塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させて、油相を形成する工程と；
    ｂ）工程ａ）で得られた前記油相を水相中に分散させて、水中油型エマルションを得る工程と；
    ｃ）硬化工程を行って、スラリーの形態でポリアミドマイクロカプセルを形成する工程と；
    を含む、コアシェルポリアミドマイクロカプセルスラリーを製造するための方法であって、
    安定剤が前記油相および／または前記水相に添加され、
    少なくとも１種のアミノ化合物が、前記水中油型エマルションの形成前に前記水相に添加され、かつ／または工程ｂ）の後に得られた前記水中油型エマルションに添加され、
    前記塩化アシルが、以下の式（Ｉ）
    

    

    ［式中、ｎは、１～８、好ましくは１～６、より好ましくは１～４で変化する整数であり、
    Ｘは、（ｎ＋１）価のＣ_３～Ｃ_６アルキル基、または（ｉ）～（ｖｉ）
    

    

    から選択される少なくとも１つの基を含む（ｎ＋１）価のＣ_２～Ｃ_４５炭化水素基のいずれかであり、
    Ｒは、水素原子またはメチル基またはエチル基であり、好ましくは水素原子である］
    を有するが、シクロヘキサン－１，３，５－トリカルボニルトリクロリドおよび２，２’－オキシジアセチルクロリドではない、方法。
11. 第１のアミノ化合物が前記水相に添加され、第２のアミノ化合物が前記水中油型エマルションに添加される、請求項１０記載の方法。
12. 前記安定剤が、アラビアガム、加工デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アニオン性多糖、アクリルアミドコポリマー、無機粒子、タンパク質、例えば大豆タンパク質、米タンパク質、ホエイタンパク質、卵白アルブミン、カゼインナトリウム、ゼラチン、ウシ血清アルブミン、加水分解大豆タンパク質、加水分解セリシン、疑似コラーゲン、絹タンパク質、セリシン粉末、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０または１１記載の方法。
13. （ｉ）前記疎水性材料が香料を含む、請求項１から９に定義した香料マイクロカプセルと、
    （ｉｉ）香料担体と香料基剤とからなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
    （ｉｉｉ）任意選択的に、少なくとも１種の香料補助剤と、
    を含む、賦香組成物。
14. － パーソナルケアに有効な基剤と、
    － 請求項１から９に定義したマイクロカプセルまたは請求項１３に定義した賦香組成物と、
    を含む、パーソナルケア組成物の形態の消費者向け製品。
15. － ホームケアまたは衣類ケアに有効な基剤と、
    － 請求項１から９に定義したマイクロカプセルまたは請求項１３に定義した賦香組成物と、
    を含む、ホームケア組成物または衣類ケア組成物の形態の消費者向け製品。