CN117813154A

CN117813154A - 聚酰胺基微胶囊

Info

Publication number: CN117813154A
Application number: CN202280051830.XA
Authority: CN
Inventors: A·尼克莱; V·瓦尔马克; L·瓦利; M·雅克蒙; L·埃切纳乌西亚; H·杰瑞; C·汉森
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2021-07-28
Filing date: 2022-07-20
Publication date: 2024-04-02

Abstract

本发明涉及一种制备聚酰胺基微胶囊的新方法。聚酰胺基微胶囊也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家居护理产品或个人护理产品形式的已加香消费品，也是本发明的一部分。

Description

聚酰胺基微胶囊

技术领域

背景技术

香料业(perfumery，日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。为了调整挥发物的释放速率，需要使用递送系统(例如含有香料的微胶囊)来保护并在触发时释放核心有效载荷。对于这些系统，业界的一项关键要求是要能够在具有挑战性的基料中保持悬浮状态，而不会发生物理分解或降解。这被称为递送系统的稳定性。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂洗涤剂的芳香化个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性非常具有挑战性。

聚脲和聚氨酯基的微胶囊浆料在例如香料工业中被广泛使用，因为它们在施用于不同基底上后提供持久的令人愉悦的嗅觉效果。这些微胶囊已在现有技术中广泛公开(参见例如WO 2007/004166或EP 2300146)。

除了稳定性和嗅觉性能方面的性能外，消费者对生态友好型递送系统的需求越来越重要，并正在推动新递送系统的开发。

因此，仍然需要提供使用更加生态友好的材料的新型微胶囊，同时不损害微胶囊的性能，特别是在诸如消费品基料等具有挑战性的介质中的稳定性方面，以及在提供在活性成分递送，例如在加香成分的情况下的嗅觉性能方面表现良好。

本发明通过提供新的聚酰胺微胶囊和制备所述微胶囊的方法来提出上述问题的解决方案。

发明内容

现在已经令人惊讶地发现，包封疏水性材料的核-壳微胶囊可以通过在交联剂、优选酶交联剂的存在下使酰氯与至少一种氨基化合物和蛋白质反应来获得。因此，本发明的方法提供了上述问题的解决方案，因为其允许制备在挑战性基料中具有所需稳定性的微胶囊。

在第一形态中，本发明涉及一种制备聚酰胺基核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：

a)将至少一种酰氯溶解在疏水性材料优选香料中，以形成油相；

b)将步骤a)中得到的油相分散到水相中，以形成水包油乳液；

c)进行固化步骤以形成浆料形式的聚酰胺基微胶囊；

其中将至少一种氨基化合物A在形成水包油乳液之前添加到该水相中并且/或者添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中，

其中将蛋白质添加到油相和/或水相中，并且

其中在步骤b)和/或步骤c)中和/或在步骤c)之后添加交联剂。

在第二形态中，本发明涉及可通过如上所定义的方法获得的聚酰胺基核-壳微胶囊浆料。

本发明的第三个目的是一种聚酰胺基核-壳微胶囊，其包含：

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

-聚酰胺基壳，其包含以下物质的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·蛋白质，以及

·可选地，氨基化合物B

其中，壳的断裂应力小于10MPa。

本发明的另一个目的是一种包含至少一种微胶囊的聚酰胺基核-壳微胶囊浆料，该微胶囊包含：

-核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

-聚酰胺基壳，其包含以下物质的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质，

其中，该壳的断裂应力小于10MPa。

在第五和第六形态中，本发明涉及包含如上所定义的微胶囊的已加香消费品和风味化可食用产品。

具体实施方式

除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。

通过“活性成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。

通过“香料油或风味(调味料)油”，是指单一的加香或调味化合物，或几种加香或调味化合物的混合物。

通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。

为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。

在本发明中，通过“微胶囊”或类似表述，是指核-壳微胶囊具有微米范围内的粒度分布(例如平均直径(d(v,0.5))为约1至3000微米，优选1至500微米)，并且包含外部的固体聚合物基壳和被外壳包围的内部连续油相。

通过“微胶囊浆料”，是指分散在液体中的微胶囊。根据一种实施方案，浆料是含水浆料，即微胶囊分散在水相中。

通过“氨基化合物”，应理解为具有至少两个反应性胺基的化合物。

在本发明中，无差别地使用术语“酰氯(acyl chloride)”或“酰基氯(acidchloride)”。

通过“聚酰胺基微胶囊”，是指微胶囊的壳包含聚酰胺材料。措辞“聚酰胺基微胶囊”还可以涵盖由复合材料制成的壳，该复合材料包含聚酰胺材料和另一种材料(例如蛋白质)。

在本发明中，“聚酰胺基微胶囊”和“聚酰胺微胶囊”无差别地使用。

已经发现，当酰氯在该方法中在交联剂(例如转谷氨酰胺酶)存在下与至少一种氨基化合物和蛋白质反应时，可以获得在具有挑战性基料中具有总体良好性能的核-壳聚酰胺基微胶囊。

制备聚酰胺基微胶囊浆料的方法

b)将步骤a)中得到的油相分散到水相中，以形成水包油乳液；

c)进行固化步骤以形成浆料形式的聚酰胺基微胶囊；

其中将蛋白质添加到油相和/或水相中，并且

其中在步骤b)和/或步骤c)中和/或在步骤c)之后添加交联剂。

在该方法的一个步骤中，通过将至少一种疏水性材料与至少一种酰氯混合来形成油相。

疏水性材料

根据本发明的疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分。该核优选是油基核。

当疏水性材料是活性成分时，它们优选从由风味剂(flavors，调味料/食用香精)、风味剂成分、香料(日化香精)、香料成分、营养保健品、化妆品、有害生物(pest)防治剂、杀生物剂活性成分以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由营养保健品、化妆品、有害生物防治剂和杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包括相变材料(PCM)。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含杀生物剂活性成分与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、有害生物防治剂构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含有害生物防治剂与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料、营养保健品、化妆品、杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含香料。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由香料组成。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由杀生物剂活性成分组成。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料由有害生物防治剂组成。

通过“香料”(或也称为“香料油”)，在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上实施方案中的任一项，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认可为能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或修饰加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散液，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、有害生物防治。

存在于油相中的加香成分的性质和类型不保证在此进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够基于其一般知识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，这些助成分中的许多都列在参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。

特别是可以列举通常用于香料配方中的加香成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮(β-香堇酮)、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0^2,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

还应当理解，所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛烷-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。

可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。

优选的加香成分是具有高空间位阻(即大位阻(Bulky)材料)的成分，特别是来自以下组中之一的那些成分：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

来自这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮、甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、(1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯乙酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0^2,6]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0^2,6]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：International Flavors andFragrances，美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0^2,7]十一碳-4-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9-十六碳烯-16-内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基(4/5)-环十五烯酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十五内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。

优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上所定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上所定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上所定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据另一种优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logP高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。

根据一种特定的实施方案，在本发明中使用的香料含有少于其自身重量10％的伯醇，少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。

根据一种实施方案，油相(或油基核)包含：

-25～100重量％的香料油，其包含至少15重量％的具有Log T<-4的高冲击香料原料，和

-0～75重量％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm³。

“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，气味阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即Log[阈值](“LogT”)。

“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm³并且优选具有低气味或无气味的材料。根据一种实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苄酯、苯氧基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm³)。

有几种方法可用于确定组分的密度。

可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。

通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。

在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm³的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。

根据一种实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从由如下构成的群组中选出：(+-)-1-甲氧基-3-己硫醇、4-(4-羟基-1-苯基)-2-丁酮、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-乙酸苯酯、吡唑丁醚、3-丙基苯酚、1-(3-甲基-1-苯并呋喃-2-基)乙酮、2-(3-苯丙基)吡啶、1-(3,3/5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、包含(3RS,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮和(3SR,3aRS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮的混合物、(+-)-1-(5-乙基-5-甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、(1'S,3'R)-1-甲基-2-[(1',2',2'-三甲基双环[3.1.0]己-3'-基)甲基]环丙基}甲醇、乙酸(+-)-3-巯基己酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、H-甲基-2h-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、(2E,6Z)-2,6-壬二烯-1-醇、(4Z)-4-十二碳烯醛、(+-)-4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-甲基吲哚、(+-)-全氢-4α,8Aβ-二甲基-4a-萘酚、广藿香醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚、包含(+-)-5,6-二氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃和四氢-4-甲亚基-2-苯基-2H-吡喃的混合物、包含4-甲亚基-2-苯基四氢-2H-吡喃和(+-)-4-甲基-2-苯基-3,6-二氢-2H-吡喃的混合物、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、壬烯醛、2-甲氧基-4-丙基苯酚、3-甲基-5-苯基-2-戊烯腈、1-(螺[4.5]癸-6/7-烯-7-基)-4-戊烯-1-酮(、2-甲氧基萘、(-)-(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、5-壬内酯、(3aR,5AS,9AS,9BR)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、7-异丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、香豆素、异丁酸4-甲基苯基酯、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、β,2,2,3-四甲基-δ-甲亚基-3-环戊烯-1-丁醇、δ-大马酮((2E)-1-[(1RS,2SR)-2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮)、(+-)-3,6-二氢-4,6-二甲基-2-苯基-2h-吡喃、茴香醛、对甲酚、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、2-氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、γ-辛内酯、3-苯基-2-丙烯酸乙酯、(-)-(2E)-2-乙基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-2-丁烯-1-醇、乙酸对甲苯酚酯、十二内酯、二甲基三环[7.1.1.0^2,7]十一碳-2-烯-4-酮(tricyclone)、(+)-(3R,5Z)-3-环十五烯-1-酮、十一内酯、(1R,4R)-8-巯基-3-对薄荷酮、(3S,3AS,6R,7AR)-3,6-二甲基六氢-1-苯并呋喃-2(3H)-酮、β-紫罗兰酮、(+-)-6-戊基四氢-2H-吡喃-2-酮、(3E,5Z)-1,3,5-十一碳三烯、10-十一碳烯醛、(9E)-9-十一碳烯醛、(9Z)-9-十一碳烯醛、(Z)-4-癸烯醛、2-甲基戊酸(+-)-乙酯、1,2-二烯丙基二硫烷、2-十三碳烯腈、3-十三碳烯腈、(+-)-2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷、(+)-(3R,5Z)-3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、(环己氧基)乙酸烯丙酯、甲基萘基甲酮、(+-)-(4E)-3-甲基-4-环十五烯-1-酮、(+-)-5E3-甲基-5-环十五烯-1-酮、3-己烯酸环丙基甲酯、(4E)-4-甲基-5-(4-甲基苯基)-4-戊烯醛、(+-)-1-(5-丙基-1,3-苯并间二氧杂环戊-2-基)乙酮、4-甲基-2-戊基吡啶、(+-)-(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(3aRS,5aSR,9aSR,9bRS)-3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃、(2S,5R)-5-甲基-2-(2-丙基)环己酮肟、6-己基四氢-2H-吡喃-2-酮、(+-)-3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛、2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、1-(2,6,6-三甲基-1-环己-2-烯基)戊-1-烯-3-酮、吲哚、7-丙基-2H,4H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、乙基麦芽酚(ethyl praline)、(4-甲基苯氧基)乙醛、三环[5.2.1.0.(2,6)]癸-2-甲酸乙酯、(+)-(1'S,2S,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-4-戊烯-2-醇、(4E)-3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、8-异丙基-6-甲基-二环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、甲基壬基乙醛、2-甲基丙酸4-甲酰基-2-甲氧基苯基酯、(E)-4-癸烯醛、(+-)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、(1R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛-3-烯、(1R,4R,5R)-4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷、(-)-(3R)-3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、(E)-3-苯基-2-丙烯腈、乙酸4-甲氧基苄基酯、(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇、(2/3-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、(+-)-(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一种实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。

根据一种实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。

因此，油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。

根据一种实施方案，Log T>-4的香料原料从由如下构成的群组中选出：2-甲基丁酸乙酯、乙酸(E)-3-苯基-2-丙烯基酯、(+-)-6/8-仲丁基喹啉、(+-)-3-(1,3-苯并二氧杂环戊-5-基)-2-甲基丙醛、丙酸三环癸烯酯、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、2-((1RS,2RS)-3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯、(+-)-(E)-4-甲基-3-癸烯-5-醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃、十二醛、1-氧杂-12-环十六烯-2-酮、(+-)-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、C11醛、(+-)-2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3-环己基丙酸烯丙酯、乙酸(Z)-3-己烯基酯、5-甲基-2-(2-正丙基)环己酮、庚酸烯丙酯、乙酸2-(2-甲基-2-正丙基)环己酯、丁酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸香叶酯、乙酸橙花酯、乙酸(+-)-1-苯基乙酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、乙酸3-甲基-2-丁烯基酯、3-氧代丁酸乙酯、3-羟基-2-丁烯酸(2Z)-乙酯、8-对薄荷醇、乙酸8-对薄荷酯、乙酸1-对薄荷酯、乙酸(+-)-2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)-2-丙酯、丁酸(+-)-2-甲基丁酯、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、3,5,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-环己基乙酯、辛醛、丁酸乙酯、(+-)-(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1/2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、1,3,3-三甲基-2-氧杂双环[2.2.2]辛烷、己酸乙酯、十一醛、癸醛、乙酸2-苯基乙酯、(1S,2S,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、(1S,2R,4S)-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇)、(+-)-3,7-二甲基-3-辛醇、1-甲基-4-(2-丙亚基)环己烯、(+)-(R)-4-(2-甲氧基丙-2-基)-1-甲基环己-1-烯、乙酸三环癸烯酯、(3R)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3S)-1-[(1R,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、(3R)-1-[(1S,6S)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、丙酸(+)-(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，以及它们的混合物。

根据一种实施方案，香料配方包含：

-0至60重量％的疏水性溶剂(基于该香料配方的总重量)，

-40至100重量％的香料油(基于该香料配方的总重量)，其中该香料油具有以下特性中的至少两个，优选所有以下特性：

ο至少35％、优选40％、优选至少50％、更优选至少60％的加香成分的log P大于3、优选大于3.5，

ο至少20％、优选25％、优选至少30％、更优选至少40％的如前定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料，和

ο至少15％、优选至少20％、更优选至少25％、甚至更优选至少30％的如前定义的高冲击香料材料的Log T<-4，

-可选地，另外的疏水性活性成分。

根据一种特定的实施方案，香料包含0至60重量％的疏水性溶剂。

根据一种特定的实施方案，疏水性溶剂是密度平衡材料，优选从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苯甲酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出。

在一种特定的实施方案中，疏水性溶剂具有与埋陷的(entrapped)香料油相容的汉森溶解度参数。

术语“汉森溶解度参数”被理解为是指由查尔斯·汉森(Charles Hansen)提出的用于预测聚合物溶解度的溶解度参数方法，并且是在液体的总汽化能量由几个单独部分组成的基础上发展起来的。要计算“加权汉森溶解度参数”，必须结合(原子)色散力、(分子)永久偶极-永久偶极力和(分子)氢键(电子交换)的影响。“加权汉森溶解度参数”计算为(δD²+δP²+δH²)^0.5，其中δD为汉森色散值(以下也称为原子色散力)，δP为汉森极化率值(以下也称为偶极矩)，而δH是汉森氢键(“h-键”)值(以下也称为氢键)。有关该参数和该值的更详细说明，请参阅Charles Hansen的The Three Dimensional Solubility Parameter andSolvent Diffusion Coefficient,Danish Technical Press(Copenhagen,1967)。

芳香剂与溶剂的溶解度参数的欧几里得差异计算为(4*(δD_solvent-δD_fragrance)²+(δP_solvent-δP_fragrance)²+(δH_solvent-δH_fragrance)²)^0.5，其中δD_solvent、δP_solvent和δH_solvent分别为溶剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值；而δD_fragrance、δ_fragrance和δH_fragrance分别是芳香剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值。

在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。

在一种特定的实施方案中，香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20，优选14至20的原子分散力(δD)，1至8，优选1至7的偶极矩(δP)，和2.5至11，优选4至11的氢键(δH)。

在一种特定的实施方案中，至少90％的香料油，优选至少95％的香料油，最优选至少98％的香料油具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子分散力(δD)，1至8的偶极矩(δP)，和2.5至11的氢键(δH)。

根据一种实施方案，加香配方(制剂)包含香氛调节剂(当存在疏水性溶剂时，其可与疏水性溶剂一起使用，或在不存在疏水性溶剂时用作疏水性溶剂的替代物)。

优选地，香氛调节剂被定义为一种香氛材料，其具有：

i.在22℃时小于0.0008Torr的蒸气压；

ii.3.5以上，优选4.0以上，更优选4.5的clogP；

iii.从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数：12至20的原子色散力、1至7的偶极矩和2.5至11的氢键，

iv.从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数：14至20的原子分散力，1至8的偶极矩，4至11的氢键，当与在22℃时蒸气压范围为0.0008至0.08Torr的化合物处于溶液中时。

优选地，作为例子，以下成分可以列为调节剂，但该列表不限于以下物质：醇C12、氧杂环十六碳-12/13-烯-2-酮、3-[(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)甲氧基]-2-丁醇、环十六烷酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、环十五烷酮、(8Z)-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮、2-[5-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)-四氢-5-甲基-2-呋喃基]-2-丙醇、铃兰醛、1,5,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、氧杂环十六烷-2-酮、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酸酯(例如，MCT油、植物油)、D-柠檬烯、硅油、矿物油以及它们的混合物，以及可选地优选选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇、苄醇、柠檬酸三乙酯、甘油三乙酸酯、乙酸苄酯、乙酸乙酯、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、一缩二丙二醇、甘油、二醇醚以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，疏水性材料包含活性成分(优选香料)和疏水性溶剂，例如肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酸酯(例如，MCT油、植物油例如葵花籽油)、D-柠檬烯、硅油、矿物油、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苄酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物。

术语“杀生物剂(biocide)”是指能够杀死活生物体(例如微生物)或减少或防止其生长和/或积累的化学物质。杀生物剂通常用于医药、农业、林业以及防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道结垢的工业中。杀生物剂可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗微生物剂，例如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物和/或抗寄生虫药。

如本文所用，“有害生物(pest)防治剂”是指用于排斥或吸引有害生物，以减少、抑制或促进其生长、发育或活性的物质。有害生物是指对植物或动物具有侵入性或麻烦的任何生物体，无论是动物、植物还是真菌，有害生物包括昆虫，尤其是节肢动物、螨虫、蜘蛛、真菌、杂草、细菌和其他微生物。

通过“风味油”，这里指的是调味成分，或多种调味成分、当前用于制备调味配方的溶剂或佐剂的混合物，即旨在加入到可食用组合物或咀嚼产品中以赋予、改善或修饰其感官特性，特别是其风味和/或味道的成分的特定混合物。调味成分是本领域技术人员所熟知的，并且它们的性质不保证在这里进行更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，熟练的调味师能够根据其一般知识并根据预期的用途或应用以及希望实现的感官效果对它们进行选择。许多这些调味成分列在参考文献中，例如S.Arctander的书籍Perfume andFlavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.,USA或其最新版本，或其他类似性质的作品，如Fenaroli'sHandbook of Flavor Ingredients,1975,CRC Press或M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947,van Nostrand Co.,Inc.。当前用于制备调味配方的溶剂和佐剂也是本领域熟知的。

在一种特定的实施方案中，风味剂是薄荷风味剂。在更具体的实施方案中，薄荷从由胡椒薄荷(peppermint)和留兰香(spearmint)构成的群组中选出。

在进一步的实施方案中，风味剂是清凉剂或其混合物。

在另一种实施方案中，风味剂是薄荷醇风味剂。

源自或基于水果(该水果中柠檬酸为主要的天然存在的酸)的风味剂包括但不限于例如柑橘类水果(例如柠檬、酸橙)、柠檬烯、草莓、橙子和菠萝。在一种实施方案中，调味食品是直接从水果中提取的柠檬汁、酸橙汁或橙子汁。风味剂的其他实施方案包括从橙子、柠檬、葡萄柚、酸橙、香橼、小柑橘(Clementines)、橘(mandarins)、柑(tangerines)和任何其他柑橘类水果或它们的变种或杂交种提取的汁液或液体。在一种特定的实施方案中，风味剂包括从橙子、柠檬、葡萄柚、酸橙、香橼、小柑橘、桔子、橘子、任何其他柑橘类水果或它们的变种或杂交种、石榴、猕猴桃、西瓜、苹果、香蕉、蓝莓、甜瓜、生姜、甜椒、黄瓜、百香果、芒果、梨、西红柿和草莓提取或蒸馏的液体。

在一种特定的实施方案中，风味剂包含一种含柠檬烯的组合物。在一种特定的实施方案中，该组合物是进一步包含柠檬烯的柑橘。

在另一种特定的实施方案中，风味剂包含从由草莓、橙子、酸橙、热带水果、浆果混合物和菠萝构成的群组中选出的风味剂。

短语风味剂不仅包括赋予或修饰食物气味的风味剂，还包括赋予或修饰味道的成分。后者本身不一定具有味道或气味，但能够改良其他成分例如盐味增强成分、甜味增强成分、鲜味增强成分、苦味阻断成分等所提供的味道。

在进一步的实施方案中，合适的赋甜组分可以包含在本文所述的颗粒中。在一种特定的实施方案中，赋甜组分从由糖(例如但不限于蔗糖)、甜菊组分(例如但不限于甜菊苷或莱鲍迪苷A)、环己氨基磺酸钠(甜蜜素)、阿斯巴甜、三氯蔗糖、糖精钠和乙酰磺胺酸钾或它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10重量％至95重量％。根据另一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10重量％至80重量％。根据另一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约10重量％至60重量％。根据另一种实施方案，相对于油相的总重量，疏水性材料占约15重量％至45重量％。

酰氯

根据一种特定的实施方案，酰氯符合下式(I)：

其中n是1至8，优选1至6，更优选1至4的一个整数，并且

其中X是(n+1)价的C₂至C₄₅烃基，可选地包含至少一个选自(i)至(xi)、特别是选自(i)至(vi)的基团，

其中R是氢原子或烷基如甲基或乙基，优选氢原子。

应当理解，通过“…烃基…”，是指所述基团由氢和碳原子组成，并且可以是脂族烃的形式，即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基)，或可以是芳烃的形式，即芳基，或者也可以是所述类型基团的混合物的形式，例如，除非具体限制为仅为所提及的一种类型，否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团为多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和度(例如烷基、芳族或烯基)形式时，它还意指可包含如上所解释的具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和度的部分的基团。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时，意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。

应当理解，术语“…烃基，可选地包含…”是指所述烃基可选地包含杂原子以形成醚、硫醚、胺、腈或羧酸基团和衍生物(包括例如酯、酸、酰胺)。这些基团可以取代烃基的氢原子并因此侧接至所述烃，或者取代烃基的碳原子(如果化学上可能的话)并因此插入到烃链或环中。

根据一种特定的实施方案，酰氯是从由如下构成的群组中选出的：苯-1,3,5-三酰三氯(三甲酰三氯)、苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、氧化二乙酰二氯(diglycolyl dichloride)、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基-苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，酰氯是从由如下构成的群组中选出的：苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二甲酰二氯、氧化二乙酰二氯、对苯二甲酰氯、富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯、丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫烷二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代乙基)硫基丁烷二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧代戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代-丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁酯、4-氯-4-氧代-丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代-丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁酯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，酰氯从由富马酰二氯、己二酰二氯、琥珀酰二氯、三(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2,3-三基酯、二(4-氯-4-氧代丁酸)丙烷-1,2-二基酯以及它们的混合物构成的群组中选出。

酰氯与疏水性材料之间的重量比优选为0.01至0.09，更优选为0.02至0.07。

根据一种特定的实施方案，基于疏水性材料的总重量，酰氯以1.7重量％至7重量％，优选2.5重量％至5重量％的量使用。

酰氯可以直接溶解(或分散)在香料油中，也可以预分散(或预溶解)在惰性溶剂或任何惰性香料业溶剂/成分例如苯甲酸苄酯、柠檬酸三乙酯、乙酸乙酯、植物油(如葵花籽油)、水杨酸己酯、Neobee(辛酸/癸酸甘油三酯)、肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酯、D-柠檬烯、硅油、矿物油、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苄酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物中，然后与香料油混合。

根据一种实施方案，将多官能单体添加到油相中。

通过“多官能单体”，是指一种分子，其作为单元，以化学方式反应或结合以形成聚合物或超分子聚合物。本发明的多官能单体具有至少两种能够形成微胶囊壳的官能团。

应当理解，当添加时，除了酰氯之外还添加多官能单体。

多官能单体优选从由至少一种异氰酸酯、马来酸酐、酰氯、环氧化物、丙烯酸酯单体、烷氧基硅烷以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种实施方案，基于油相的总量，本发明方法中使用的多官能单体的存在量为0.1至15重量％，优选0.5至10重量％，更优选0.8至6重量％，甚至更优选1至3重量％。

根据一种特定的实施方案，除了酰氯之外，还向油相中添加具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯。

根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯以及它们的混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个，优选至少3个，但是可以包含最多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据一种特定的实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。

根据一种实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。

术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是二异氰酸酯的缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名D-110N购得)。在一种最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

根据另一种实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可从Bayer以商品名N 100购得)，其中更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

根据另一种实施方案，所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20至10:90。

根据一种实施方案，基于油相的总量，本发明方法中使用的至少一种多异氰酸酯的存在量为0.1至15重量％，优选0.5至10重量％，更优选0.8至6重量％，甚至更优选1至3重量％。

在本发明方法的另一个步骤中，将步骤a)的油相分散到水溶液中以形成水包油乳液。

乳液的平均液滴尺寸优选为1至1000微米，更优选1至500微米，甚至更优选5至50微米。

水包油乳液可以通过使用本领域技术人员公知的高速机械分散器或超声波分散器来制备。

氨基化合物A

根据本发明，将至少一种氨基化合物A在形成水包油乳液之前添加到水相中并且/或者添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种特定的实施方案，将至少一种氨基化合物A在形成水包油乳液之前添加到水相中。

根据一种特定的实施方案，将至少一种氨基化合物A添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种特定的实施方案，将至少一种氨基化合物A在形成水包油乳液之前添加到水相中以及在步骤b)之后获得的水包油乳液中。

氨基化合物A优选从由如下构成的群组中选出：间苯二甲胺、1,2-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、L-赖氨酸、L-赖氨酸乙酯、聚醚胺乙二胺、二亚乙基三胺、精胺、亚精胺、聚酰胺胺(PAMAM)、碳酸胍、壳聚糖、三-(2-氨基乙基)胺、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、L-精氨酸、1,4-二氨基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-二氨基戊烷(DytekEP二胺)、1,2-二氨基丙烷，胱胺、盐酸胱胺、胱氨酸、盐酸胱氨酸、胱氨酸二烷基酯、胱氨酸二烷基酯盐酸盐等具有二硫键的胺；1,3-二氨基丙烷；尿素；亚乙基脲；氨基胍碳酸氢盐；1-(2-氨基乙基)咪唑啉-2-酮；N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺；N1-(2-氨基乙基)-N1-十二烷基-1,2-乙二胺；氨基乙基乙醇胺；N1-(3-氨基丙基)丙烷-1,3-二胺以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，氨基化合物A是乙二胺并且被添加到水相中和/或步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种实施方案，氨基化合物A的官能团NH₂与酰氯的官能团COCl之间的摩尔比为0.2至3，优选0.5至2，更优选0.2至1。

碱

根据一种实施方案，水相包含优选从由碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸胍、三乙醇胺以及它们的混合物构成的群组中选出的碱(base)。

根据一种特定的实施方案，该碱不是氨基化合物。

根据一种实施方案，水相包含优选从由碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠以及它们的混合物构成的群组中选出的碱。

基于水相的总重量，碱的添加量可以为0.01至1.5重量％，优选0.01至0.7重量％。

蛋白质

根据一种特定的实施方案，将蛋白质添加到油相和/或水相中。根据一种特定的实施方案，将聚合物添加到油相中。

基于油相或水相的总重量，蛋白质优选以0.1至10重量％，优选0.5至7重量％的量使用。

根据一种实施方案，蛋白质是生物聚合物。

根据一种实施方案，蛋白质从由乳清蛋白、酪蛋白酸钠、牛血清白蛋白、酪蛋白、明胶(优选鱼胶(fish gelatin))、植物基蛋白质以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种实施方案，蛋白质从由大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉、明胶以及它们的混合物构成的群组中选出。根据一种特定的实施方案，蛋白质是酪蛋白酸钠。

根据另一种实施方案，蛋白质从由马铃薯蛋白、鹰嘴豆蛋白、豌豆蛋白、藻类蛋白、蚕豆蛋白、大麦蛋白、燕麦蛋白、小麦面筋蛋白、羽扇豆蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一种实施方案，蛋白质从由马铃薯蛋白、鹰嘴豆蛋白、豌豆蛋白、藻类蛋白、蚕豆蛋白、大麦蛋白、燕麦蛋白、小麦面筋蛋白、羽扇豆蛋白、大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉、明胶以及它们的混合物构成的群组中选出。

马铃薯蛋白通常从马铃薯块茎(Solanum tuberosum)中提取。根据一种实施方案，马铃薯蛋白是天然马铃薯蛋白并且优选地包含马铃薯糖蛋白(patatin，马铃薯块茎特异蛋白)或由其组成。

本发明中使用的蛋白质可以是天然的、通过任何合适的方法部分或完全变性的。变性是通过解折叠改变蛋白质构象结构的过程，即，其涉及蛋白质的二级和三级结构的破裂和可能的破坏。事实上，变性意味着蛋白质分子内负责蛋白质在其天然状态下的高度有序结构的许多弱连接或键(例如氢键)的断裂。变性是可逆的(当变性影响消除时，蛋白质可以恢复其天然状态)或不可逆。

变性可以通过多种方式实现。蛋白质可能因暴露于温度、辐射或机械应力(包括剪切)、pH变化(用碱或酸处理)、用氧化剂或还原剂处理、无机盐、某些有机溶剂、离液剂(即具有正离液值——Hallsworth标度的kJ Kg^-1摩尔——的化合物例如胍盐例如碳酸胍、盐酸胍，尿素、氯化钙、正丁醇、乙醇、高氯酸锂、乙酸锂、氯化镁、苯酚、2-丙醇、十二烷基硫酸钠、硫脲)而变性。

本发明中使用的蛋白质还可以被衍生化或修饰(例如，衍生化或化学修饰)。例如，可以通过共价连接糖、脂质、肽或化学基团例如磷酸根或甲基来修饰蛋白质。

根据一种实施方案，蛋白质充当稳定剂。

根据一种实施方案，还可以将稳定剂添加到水相和/或油相中以形成乳液。根据一种实施方案，稳定剂是胶体稳定剂。

通过“稳定剂”，是指这样一种化合物，其能够通常通过降低油相与水相之间的界面张力来稳定油/水界面成为乳液。

在本发明中，“稳定剂”或“乳化剂”可以无差别地使用。

根据一种实施方案，稳定剂是胶体稳定剂。

胶体稳定剂可以是聚合物乳化剂(标准乳液)、表面活性剂或固体颗粒(皮克林乳液)。

在本发明中，“分子乳化剂”和“聚合物/高分子乳化剂”无差别地使用。

通过“聚合物乳化剂”，是指同时具有对水有亲和性(亲水性)的极性基团和对油有亲和性(亲油性)的非极性基团的乳化剂。亲水性部分将溶解在水相中，疏水性部分将溶解在油相中，从而在液滴周围形成一层薄膜。

通过“表面活性剂”，是指具有极性和非极性基团的非聚合物质。

根据一种实施方案，稳定剂从由无机颗粒、聚合物乳化剂例如多糖、蛋白质、糖蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。

当稳定剂为固体颗粒时，其可以从由磷酸钙、二氧化硅、硅酸盐、二氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化铁、云母、高岭土、蒙脱石、锂皂石(laponite)、膨润土、珍珠岩、白云石、硅藻石(diatomite)、蛭石、锂蒙脱石、三水铝石(gibbsite)、伊利石、高岭石、铝硅酸盐、石膏、铝土矿、菱镁矿、滑石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土(diatomaceous earth)以及它们的混合构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，稳定剂是生物聚合物。

根据一种特定的实施方案，稳定剂是如上所定义的聚合物。通过“生物聚合物”，是指由活生物体产生的生物大分子。生物聚合物的特征是范围为1,000(1千)至1,000,000,000(10亿)道尔顿的分子量分布。这些大分子可以是碳水化合物(糖基)或蛋白质(氨基酸基)或两者的组合(胶基(gums))，并且可以是直链或支链的。

根据一种实施方案，胶体稳定剂从由如下构成的群组中选出：阿拉伯胶、改性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纤维素(CMC)、阴离子多糖、丙烯酰胺共聚物、无机颗粒、蛋白质如大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉以及它们的混合物。

根据一种特定的实施方案，稳定剂是从由蛋白质例如乳清蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸钠、牛血清白蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出的生物聚合物。

根据另一种实施方案，稳定剂从由马铃薯蛋白、鹰嘴豆蛋白、豌豆蛋白、藻类蛋白、蚕豆蛋白、大麦蛋白、燕麦蛋白、小麦面筋蛋白、羽扇豆蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一种实施方案，稳定剂从由马铃薯蛋白、鹰嘴豆蛋白、豌豆蛋白、藻类蛋白、蚕豆蛋白、大麦蛋白、燕麦蛋白、小麦面筋蛋白、羽扇豆蛋白、大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉、明胶以及它们的混合物构成的群组中选出。

当添加到油相中时，稳定剂可以预分散(或预溶解)在惰性溶剂或任何惰性香料业溶剂/成分例如苯甲酸苄酯、柠檬酸三乙酯、乙酸乙酯、植物油(如葵花籽油)、水杨酸己酯、Neobee(辛酸/癸酸甘油三酯)、肉豆蔻酸异丙酯、甘油三酯、D-柠檬烯、硅油、矿物油、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苄酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物中，或者可以与优选包含香料油的活性成分混合。

稳定剂和酰氯可以预先混合，并且可以在与优选包含香料油的疏水性材料混合之前在例如10℃至80℃的温度下加热。

当胶体稳定剂添加到水相中时，优选从由如下构成的群组中选出：阿拉伯胶、改性淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纤维素(CMC)、阴离子多糖、丙烯酰胺共聚物、无机颗粒、蛋白质如大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉以及它们的混合物。

根据本发明的上述实施方案中的任一项，分散体包含约0.01％至3.0％的至少一种稳定剂，优选胶体稳定剂，百分比以相对于步骤b)后获得的水包油乳液的总重量的w/w为基础表示。在本发明的又一种形态中，分散体包含约0.05％至2.0％、优选0.05至1％的至少一种稳定剂，优选胶体稳定剂。在本发明的又一种形态中，分散体包含按重量计约0.1％至1.6％、优选0.1％至0.8％的至少一种稳定剂，优选胶体稳定剂。

交联剂

根据本发明，在使蛋白质交联的方法过程中添加交联剂。

即使交联剂的存在是本发明的基本特征，所述交联剂也可以在该方法的不同阶段添加。

根据本发明，交联剂可以在步骤b)和/或步骤c)中和/或在步骤c)之后添加。

当在步骤b)中添加时，交联剂可以在形成水包油乳液之前和/或一旦形成水包油乳液就添加到水相中。

交联剂可以在固化步骤c)期间和/或在固化步骤c)之后添加。

本发明中使用的交联剂可以是酶交联剂如酶或非酶交联剂如戊二醛或京尼平。

根据一种特定的实施方案，交联剂是酶。

根据一种特定的实施方案，酶是转谷氨酰胺酶。

基于步骤c)的浆料的总重量，酶的用量可以为0.001至5％、优选0.001至1％、优选0.001至0.1％、优选0.005至0.02％。

在一些商业产品中，酶分散在载体中。例如，可以列举TI(来源：Ajinomoto)。换句话说，在该方法中添加商业产品，以使酶活性的量基于步骤c)的浆料的总重量优选为0.001至5％，优选0.001至1％，甚至更优选0.001至0.1％，甚至更优选0.005至0.02％。

根据一种实施方案，当在固化步骤c)之前添加交联剂时(通常当在步骤b)中在形成水包油乳液之前将交联剂添加到水相中时和/或一旦形成水包油乳液)，该过程通常包括固化步骤c)，其最终形成浆料形式的微胶囊，同时使壳内的蛋白质交联。根据一种优选的实施方案，为了增强动力学，所述固化步骤在5℃至90℃的温度下、可能在压力下进行1至8小时。更优选地，其在10℃至80℃下进行30分钟至5小时。

当交联剂是酶时，一旦形成壳并且一旦蛋白质交联，可以对浆料进行加热处理以使酶失活。通常，加热处理可以在70℃至90℃的温度下进行。

根据一种实施方案，当在固化步骤c)期间添加交联剂时，该方法通常包括固化步骤c)，其允许最终得到浆料形式的微胶囊，同时使壳内的蛋白质交联。根据一种优选的实施方案，为了增强动力学，所述固化步骤在5℃至90℃的温度下、可能在压力下进行1至8小时。更优选地，其在10℃至80℃下进行30分钟至5小时。

根据一种实施方案，当在固化步骤c)之后添加交联剂时，除了允许最终得到浆料形式的微胶囊的固化步骤c)之外，该方法还包括在添加交联剂以使壳内的蛋白质交联之后的额外的固化步骤d)。

固化步骤c)和/或固化步骤d)可以在5℃至90℃的温度下、可能在压力下进行1至8小时。更优选地，其在10℃至80℃下进行30分钟至5小时。

当交联剂是酶时，一旦形成壳并且一旦蛋白质交联，可以对浆料进行额外的加热处理以使酶失活。通常，加热处理可以在70℃至90℃的温度下进行。

根据本发明，固化步骤c)和/或固化步骤d)可以在搅拌下在室温下进行或者可以包括加热步骤以增强动力学。

氨基化合物B

根据一种实施方案，将至少一种氨基化合物B在形成水包油乳液之前添加到水相中并且/或者添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种特定的实施方案，将至少一种氨基化合物B在形成水包油乳液之前添加到水相中。

根据一种特定的实施方案，将至少一种氨基化合物B添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种特定的实施方案，将至少一种氨基化合物B在形成水包油乳液之前添加到水相中以及在步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种实施方案，氨基化合物A与氨基化合物B是相同的。

根据另一种实施方案，氨基化合物A与氨基化合物B不同。

根据一种特定的实施方案，氨基化合物B是氨基酸，优选从由如下构成的群组中选出：L-赖氨酸、L-亮氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸、L-丝氨酸、L-谷氨酰胺、L-苏氨酸和/或其衍生的低聚物和聚合物、以及它们的混合物，优选L-赖氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸以及它们的混合物，更优选L-赖氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸以及它们的混合物。

氨基酸优选具有两个亲核基团。

根据一种特定的实施方案，氨基化合物B可以从由L-赖氨酸、L-赖氨酸乙酯、碳酸胍、壳聚糖、3-氨基丙基三乙氧基硅烷以及它们的混合物构成的群组中选出。根据一种特定的实施方案，氨基化合物B是L-赖氨酸。

根据一种实施方案，氨基化合物B是L-赖氨酸并且在水包油乳液形成之前添加到水相中并且/或者添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中。

根据一种实施方案，水相中氨基化合物B的重量百分比为0至5％，优选0.1至5％，更优选0.1至2％。

根据一种特定的实施方案，在步骤b)之后、步骤c)之前或期间添加多价盐(例如氯化钙、氯化镁、氯化锌、三氯化铁)。

碳水化合物

根据一种实施方案，将碳水化合物添加到水相和/或油相中。

根据一种实施方案，通过“碳水化合物”，应理解为单元数大于2的聚合物或低聚物。

根据另一种实施方案，碳水化合物、氨基化合物A和氨基化合物B是不同的组分。

根据一种实施方案，将至少一种碳水化合物添加到油相和/或水相中。

根据一种实施方案，碳水化合物不是多酚。

根据一种实施方案，碳水化合物不是官能化碳水化合物。

根据一种实施方案，碳水化合物是多糖。

根据一种实施方案，多糖是阴离子多糖。

根据一种特定的实施方案，将多糖添加到水相中。

多糖优选从由海藻酸的阴离子盐优选海藻酸钠盐、果胶、木质素、阴离子改性淀粉、羧甲基纤维素以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一种特定的实施方案，碳水化合物是海藻酸的阴离子盐，优选海藻酸钠盐。

在本发明中“海藻酸钠盐”和“海藻酸钠”无差别地使用。

根据一种特定的实施方案，基于水相的总重量，碳水化合物的用量为0.1至5重量％，优选0.5至1.1重量％。

可选的外包衣层

根据本发明的一种特定的实施方案，在步骤c)结束时或在步骤c)期间，还可以向本发明的浆料中添加从由非离子多糖、阳离子聚合物、聚琥珀酰亚胺衍生物(例如WO2021185724中所述)以及它们的混合物构成的群组中选出的聚合物以形成微胶囊的外包衣层(涂层)。

非离子多糖聚合物是本领域技术人员熟知的，并且描述于例如WO2012/007438第29页第1至25行和WO2013/026657第2页第12至19行和第4页第3至12行。优选的非离子多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出。

阳离子聚合物是本领域技术人员所熟知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿，更优选为50,000至1.5M道尔顿。根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。作为市售产品的具体例子，可以列举SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：BASF)，或(C13S或C17，来源：Rhodia)。

根据本发明的上述实施方案中的任一项，添加的上述聚合物的量为约0％至5％w/w，或甚至约0.1％至2％w/w，百分比以相对于步骤c)或d)之后获得的浆料的总重量的w/w为基础表示。本领域技术人员清楚地理解，仅部分所述添加的聚合物将被掺入到/沉积在微胶囊壳上。

本发明的另一个目的是一种制备微胶囊粉末的方法，其包括如上所定义的步骤和附加步骤d)或e)，该附加步骤包括将步骤c)或d)中获得的浆料进行干燥，例如喷雾干燥，以原样提供微胶囊，即粉末形式。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，可以优选在多聚载体材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。

根据一种特定的实施方案，载体材料含有游离香料油，其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。

然而，也可以列举其他干燥方法，例如挤出、包覆、喷雾造粒、流化床，或甚至使用满足如WO2017/134179中公开的特定标准的材料(载体、干燥剂)在室温下干燥。

核-壳微胶囊

本发明的另一个目的是可通过上述方法获得的微胶囊或微胶囊浆料。

本发明的另一个目的是聚酰胺基核-壳微胶囊或包含至少一种微胶囊的聚酰胺基核-壳微胶囊浆料，该微胶囊包含：

-核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

-聚酰胺基壳，其包含以下物质的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质，

其中，该壳的断裂应力小于10MPa。

根据一种实施方案，壳包含如前所定义的碳水化合物。

根据一种实施方案，壳的断裂应力小于9MPa。根据一种实施方案，壳的断裂应力小于8MPa。根据一种实施方案，壳的断裂应力小于7MPa。根据一种实施方案，壳的断裂应力小于6MPa。根据一种实施方案，壳的断裂应力小于5MPa。根据一种实施方案，壳的断裂应力小于4MPa。根据一种实施方案，壳的断裂应力小于3MPa。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1至10MPa之间。根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1至9MPa之间。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1至8MPa之间。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1至7MPa之间。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1至6MPa之间。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1至5MPa之间。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1和4MPa之间。

根据一种实施方案，壳的断裂应力介于0.1和3MPa之间。

用于确定断裂应力的方法是本领域技术人员熟知的。典型的方法如下：将2滴微胶囊悬浮液稀释在10mL软化水中。将稀释溶液涂在20x20mm的玻璃显微镜载玻片上，然后取出。再次重复此操作，然后将约1mm的单独小滴留在载玻片上，并在受控相对湿度的室温下干燥。将样品干燥过夜。样品干燥后，将载玻片置于显微镜下并使用Femto Tools微力探针进行分析。

使用微力探针/xyz机器人/显微镜组件的装置进行测量。探针的“零距离”点设置为距载玻片100μm。然后将探针放置在距离玻璃约20μm的微胶囊上方。程序启动，微力探针向下移动，对胶囊施加压力。记录作为距离函数的力。使用R统计编程包(https://www.r-project.org/)来处理力曲线，应用所开发的R脚本从曲线中提取机械属性。

破裂应力是一个众所周知的参数，可以通过将破裂力除以微胶囊的平均尺寸来获得(这两个参数均由上面定义的程序提供)。

根据一种实施方案，聚酰胺壳包含以下物质在如前所定义的交联剂存在下的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质。

根据一种实施方案，壳包含交联的蛋白。

-核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

-聚酰胺基壳，其包含以下物质的反应产物：

·酰氯，其量为5％至98％，优选20％至98％，更优选30％至85％w/w；

·氨基化合物A，其量为1％至50％w/w，优选7至40％w/w；

·可选地，氨基化合物B，其量为1％至50％w/w，优选2至25％w/w；

·蛋白质，其量为0.1％至90％，优选0.1％至75％，更优选1％至70％。

上述根据本发明的方法的实施方案也适用于根据本发明的微胶囊或微胶囊浆料。这尤其适用于疏水性材料、交联剂、蛋白质、酰氯、氨基化合物、稳定剂。

根据一种实施方案，氨基化合物A与氨基化合物B是不同的。

根据一种特定的实施方案，聚酰胺微胶囊包含聚脲内壳。

壳的组成可以例如通过元素分析来定量并通过固态NMR来鉴定，这是本领域技术人员熟知的两种技术。

在一种特定的实施方案中，壳材料是可生物降解的材料。

在一种特定的实施方案中，壳根据OECD301F在60天内的生物降解性(biodegradability)为至少40％、优选至少45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

在一种特定的实施方案中，核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

因此应当理解，包括所有组分例如核、壳和可选的包衣的核-壳微胶囊根据OECD301F在60天内的生物降解性可以为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

在一种特定的实施方案中，油核，优选香料油，根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少60％、优选至少65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

OECD301F是经济合作与发展组织关于生物降解性的标准测试方法。

Gasparini and all in Molecules 2020,25,718中公开了一种用于提取壳以测量生物降解性的典型方法。

在一种特定的实施方案中，微胶囊的稳定性或化学稳定性不超过50％、优选不超过40％、优选不超过35％、优选超过30％。通常，微胶囊的稳定性或化学稳定性被确定为，当掺入到消费品中特定储存时间和温度时，微胶囊在织物软化剂、液体洗涤剂、沐浴液(bodywash)、体香剂或止汗剂中于37℃储存15天后，更优选于37℃储存30天后是稳定的，在身体乳液(body lotions)、洗发液或头发调理剂中于40℃存储至少2周是稳定的，从微胶囊中泄露出的香料不超过50％，优选不超过40％，优选不超过35％，优选不超过30％。

此外，微胶囊优选显示出对新鲜样品可检测到的摩擦效应，并且优选在37℃下应用储存15天后，甚至更优选在37℃下30天后。

本发明的另一个目的是一种固体颗粒，其包含：

-载体材料，优选从由聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶、纤维素衍生物以及它们的混合物构成的群组中选出的多聚载体材料，和

-埋陷在所述载体材料中的如上定义的微胶囊，和

-可选地，埋陷在所述载体材料中的游离香料。

如上定义的固体颗粒和微胶囊粉末在本发明中无差别地使用。

可选使用的成分

当微胶囊为浆料形式时，微胶囊浆料可包含从由增稠剂/流变改性剂、抗微生物剂、不透明性增强剂、云母颗粒、盐、pH稳定剂/缓冲成分构成的群组中选出的辅助成分，基于浆料的总重量，优选用量为0至15重量％。

根据另一种实施方案，本发明的微胶囊浆料包含额外的游离(即未包封的)香料，其量优选占浆料总重量的5至50重量％。

多重微胶囊体系

根据一种实施方案，本发明的微胶囊(第一类型的微胶囊)可以与第二类型的微胶囊组合使用。

本发明的另一个目的是一种微胶囊递送系统，其包括：

-作为第一类型微胶囊的本发明的微胶囊，和

-第二类型微胶囊，其中第一类型微胶囊与第二类型微胶囊在它们的疏水性材料和/或它们的壁材料和/或它们的包衣层材料方面不同。

根据一种特定的实施方案，微胶囊递送系统是浆料的形式。

第二类型微胶囊的壁可以变化。作为非限制性例子，第二类型微胶囊的聚合物壳包含从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚羟基脂肪酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨基酯、聚环氧化物、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯胶壳壁、以及它们的混合物构成的群组中选出的材料。

第二类型微胶囊可以包含油基核和复合壳，所述油基核包含疏水性活性物质，优选香料，所述复合壳包含第一材料和第二材料，其中第一材料与第二材料不同，第一材料是凝聚层，第二材料是多聚材料。在一种特定的实施方案中，第一材料与第二材料之间的重量比为50:50至99.9:0.1。在一种特定的实施方案中，凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质，该第一聚电解质优选选自蛋白质(例如明胶)、多肽或多糖(例如壳聚糖)，最优选明胶，该第二聚电解质优选藻酸盐、纤维素衍生物、瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黄原胶，或植物胶如金合欢胶(阿拉伯胶)，最优选阿拉伯胶。凝聚层第一材料可以使用合适的交联剂例如戊二醛、乙二醛、甲醛、单宁酸或京尼平进行化学硬化，或者可以使用酶例如转谷氨酰胺酶进行酶促硬化。第二多聚材料可以从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物构成的群组中选出，优选聚脲和/或聚氨酯。基于第二类型的微胶囊浆料的总重量，第二材料优选以小于3重量％、优选小于1重量％的量存在。

作为非限制性例子，第二类型微胶囊的壳可以是氨基塑料基、聚脲基或聚氨酯基的。第二类型微胶囊的壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。

根据一种形态，第二类型微胶囊的壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

根据另一种形态，第二类型微胶囊的壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微胶囊包含聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。根据一种特定的形态，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇、0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一种形态，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，其可以例如从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一种实施方案，第二类型微胶囊的微胶囊壁材料可包含任何合适的树脂，尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺和它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚和它们的混合物。用于制造的合适材料可以从以下公司中的一个或多个获得：Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)。

根据另一种实施方案，第二类型微胶囊是单壳氨基塑料核-壳微胶囊，其可通过包括以下步骤的方法获得：

1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；

2)将氨基塑料树脂和可选使用的稳定剂分散或溶解在水中以形成水相；

3)通过混合油相和水相来制备水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至100微米；

4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和

5)可选地，将最终分散体干燥以获得干燥的核-壳微胶囊。

根据一种实施方案，第二类型微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：

1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：

a.三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物的混合物形式的多胺组分；

b.乙二醛、C_4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C_4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和

c.质子酸催化剂；

2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1至600微米，并且包含：

a.油；

b.水介质

c.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；

d.至少一种选自如下的交联剂：

i.C₄-C₁₂芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或

ii.下式的二-或三-环氧乙烷化合物

A-(环氧乙烷-2-基甲基)_n

其中n代表2或3，A代表可选地包含2至6个氮和/或氧原子的C₂-C₆基团；

e.可选地，包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物；

3)加热所述分散体；

4)冷却所述分散体。

在另一种特定的实施方案中，第二类型微胶囊包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，

-可选地，由聚合的多官能单体制成的内壳；

-包含蛋白质的生物聚合物壳，其中至少一种蛋白质是交联的。

根据一种特定的实施方案，蛋白质从由乳蛋白、酪蛋白酸盐如酪蛋白酸钠或酪蛋白酸钙、酪蛋白、乳清蛋白、水解蛋白、明胶、谷蛋白、豌豆蛋白、大豆蛋白、丝蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出，优选酪蛋白酸钠，最优选酪蛋白酸钠。

根据一种特定的实施方案，蛋白质包含酪蛋白酸钠和球形蛋白，优选从由乳清蛋白、β-乳球蛋白、卵清蛋白、牛血清白蛋白、植物蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。

蛋白质优选是酪蛋白酸钠与乳清蛋白的混合物。

根据一种特定的实施方案，生物聚合物壳包含从由酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白构成的群组中选出的已交联蛋白。

根据一种特定的实施方案，第二类型微胶囊浆料包含至少一种由以下材料制成的微胶囊：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料；

-由聚合的多官能单体制成的内壳；优选具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯；

-包含蛋白质的生物聚合物壳，其中至少一种蛋白质是交联的；其中该蛋白质优选包含混合物，该混合物包含酪蛋白酸钠和球形蛋白，优选乳清蛋白；

-可选地，至少一个外部矿物层。

根据一种实施方案，酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白是已交联蛋白。

酪蛋白酸钠与乳清蛋白之间的重量比优选为0.01至100，优选0.1至10，更优选0.2至5。

在另一种特定的实施方案中，第二类型微胶囊是聚酰胺核-壳聚酰胺微胶囊，其包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和

-聚酰胺壳，其包含或可得自：

·酰氯，

·第一氨基化合物，和

·第二氨基化合物。

根据一种特定的实施方案，第二类型微胶囊包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和

-聚酰胺壳，其包含或可得自：

·酰氯，优选含量为5至98％，优选20至98％，更优选30至85％w/w；

·第一氨基化合物，优选含量为1％至50％w/w，优选7至40％w/w；

·第二氨基化合物，优选含量为1％至50％w/w，优选2至25％w/w；

·稳定剂，优选生物聚合物，优选含量为0至90％，优选0.1至75％，更优选1至70％。

根据一种特定的实施方案，第二类型微胶囊包含：

-油基核，其包含疏水性活性物质，优选香料，和

-聚酰胺壳，其包含或可得自：

·酰氯，

·第一氨基化合物，其为氨基酸，优选从由L-赖氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸和/或它们的混合物构成的群组中选出，

·第二氨基化合物，其从由乙二胺、二亚乙基三胺、胱胺和/或它们的混合物构成的群组中选出，和

·生物聚合物，其从由酪蛋白、酪蛋白酸钠、牛血清白蛋白、乳清蛋白和/或它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一种形态，第二类型微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子例如描述于国际专利申请公开号WO2007/004166、欧洲专利申请公开号EP 2300146和欧洲专利申请公开号EP25799中。通常，用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；和

d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。

加香组合物和消费品

本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的一个目的是一种组合物，其包含：

(i)如上所定义的微胶囊；

(ii)活性成分，优选从由如下构成的群组中选出：化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、风味剂成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。

本发明的胶囊在挑战性介质中的稳定性方面表现出良好的性能。

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：

(i)如上所定义的微胶囊，其中该油包含香料；

(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业中的溶剂。香料业中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于同时包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上所定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或修饰组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,NewJersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。助成分可以从由以下构成的群组中选出：4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、2-(十二烷基硫代)辛-4-酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、氧代(苯基)乙酸3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基酯、氧代(苯基)乙酸(Z)-己-3-烯-1-基酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、琥珀酸双(3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-基)酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘、(2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、4-烯丙基-2-甲氧基-1-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯、(2-((2-庚基亚环戊基)甲氧基)乙基)苯、1-异丙基-4-甲基-2-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)苯、2-甲氧基-1-((2-戊基亚环戊基)甲氧基)-4-丙基苯、3-甲氧基-4-((2-甲氧基-2-苯基乙烯基)氧基)苯甲醛、4-((2-(己基氧基)-2-苯基乙烯基)氧基)-3-甲氧基苯甲醛或它们的混合物。

通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法详尽无遗的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员熟知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.01至30重量％的如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料。

本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。

根据一种特定的实施方案，如上所定义的消费品是液体，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，

d)可选地，非包封的香料。

根据一种特定的实施方案，如上所定义的消费品是粉末形式，并且包含：

b)如上所定义的微胶囊粉末。

c)可选地，香料粉末，其不同于如上所定义的微胶囊。

在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于高品质香氛或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家居护理产品，包括衣物护理、表面护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上所定义的微胶囊或如上所定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上所定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。

特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上所定义的加香组合物。

同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：

(a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和

(b)如上所定义的加香组合物。

因此，本发明的微胶囊可以原样加入或作为本发明的加香组合物的一部分加入到已加香消费品中。

为了清楚起见，必须提及的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、织物、纸张或家居表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。

已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法详尽无遗的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如高品质香水，古龙水，须后水，涂抹式香水(body splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂(单室或多室)，织物柔软剂，干衣片(dryer sheet)，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发液(香波)、头发调理剂(护发素)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶))，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家居护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料或如上所定义的加香组合物，

其中消费品是个人护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发液，头发调理剂，着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-家居护理或织物护理活性基料，以及

其中消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家居护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法详尽无遗的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

优选地，消费品包含0.1至15重量％、更优选0.2至5重量％的本发明的微胶囊或微胶囊浆料，这些百分比相对于消费品总重量以重量定义。当然，上述浓度可根据每种产品所需的有益效果进行调整。

本发明的一个目的是包含如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料的消费品，优选家居护理或织物护理消费品，其中该消费品的pH小于7。

本发明的一个目的是包含如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料的消费品，优选家居护理或织物护理消费品，其中该消费品的pH等于或大于7。

本发明的另一个目的是包含微胶囊的消费品，优选家居护理或织物护理消费品，其中该消费品的pH等于或大于7，并且其中该微胶囊包含：

-核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

-聚酰胺基壳，其包含以下物质优选地在如上所定义的交联剂的存在下的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质，

其中壳根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40％、优选至少45％、50％、60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或98％。

本发明的另一个目的是包含微胶囊的消费品，优选家居护理或织物护理消费品，其中该消费品的pH小于7，并且其中该微胶囊包含：

-核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质，

对于下文提及的液体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和水。

对于下文提到的固体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和助剂(例如漂白剂、缓冲剂；助洗剂；去污剂或污垢悬浮聚合物(soilsuspension polymers)；粒状酶颗粒、腐蚀抑制剂、消泡剂、抑泡剂；染料、填料以及它们的混合物)。

织物柔软剂

本发明的一个目的是织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：

-织物柔软剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))，Hamburg酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，有机硅以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

液体洗涤剂

本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-液体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)，仲烷基磺酸盐(SAS)，伯醇硫酸盐(PAS)，月桂基醚硫酸盐(LES)，甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺，烷醇酰胺，脂肪醇聚(乙二醇)醚，脂肪醇乙氧基化物(FAE)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物，氧化胺，烷基聚葡糖苷，烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体洗涤剂

本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-固体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上所定义的微胶囊粉末或微胶囊浆料或微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

洗发液/沐浴露

本发明的一个目的是洗发液或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：

-洗发液或沐浴露活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

洗去型调理剂

本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：

-洗去型调理剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体香味增强剂

本发明的一个目的是一种固体香味增强剂(scent booster)形式的消费品，其包含：

-固体载体，优选从由如下构成的群组中选出：尿素、氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌，糖类如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素，多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、PEG、PVP，柠檬酸或任何水溶性固体酸，脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物，

-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，其为粉末形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

液体香味增强剂

本发明的一个目的是一种液体香味增强剂形式的消费品，其包含：

-水相，

-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系的平均HLB为10至14，优选从由如下构成的群组中选出：乙氧基化脂族醇、POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚、单甘油酯和聚甘油酯、蔗糖酯化合物、聚氧乙烯羟基酯、烷基聚葡糖苷、氧化胺以及它们的组合；

-从由如下构成的群组中选出的连接基：醇，羧酸的盐和酯，羟基羧酸的盐和酯，脂肪酸，脂肪酸盐，甘油脂肪酸，HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物，和

-如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊，其为浆料形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

染发剂

本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品，其包含：

-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

加香组合物

根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：

-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上所定义的微胶囊或微胶囊浆料，

-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及

-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

通用程序：

方法A：在乳化步骤之前将交联剂(TG)添加到水相中

将酪蛋白酸钠分散在Neobee(惰性有机溶剂)中，在水浴中于60℃磁力搅拌分散30分钟。将该预混物和酰氯化合物添加到香料(参见表2)中以形成油相。水相由L-赖氨酸形成，浓度为2.5重量％，并保持在45℃。就在乳液步骤之前，将酶(例如转谷氨酰胺酶)以1.5％的浓度添加到水相中。将油相与水溶液混合，并用Ultra Turrax以25,000rpm搅拌30秒，得到乳液。将乙二胺与碱例如氢氧化钠的溶液滴加到悬浮液中。将反应混合物在45℃下搅拌3小时，得到白色分散体，然后在70℃下搅拌1小时以使酶失活。

方法B：在固化步骤之后将交联剂(TG)添加到浆料中

将酪蛋白酸钠分散在Neobee中，在水浴中于60℃磁力搅拌分散30分钟。将该预混物和酰氯化合物添加到香料中以形成油相。水相由L-赖氨酸形成，浓度为2.5重量％，并保持在45℃。将油相与水溶液混合，并用Ultra Turrax以25,000rpm搅拌30秒，得到乳液。将乙二胺与碱例如氢氧化钠的溶液滴加到悬浮液中。将反应混合物在60℃下搅拌4小时，得到白色分散体。将该悬浮液调节至pH 7。将CaCl₂溶液(0.5g在2g水中)和转谷氨酰胺酶溶液(1g在5g水中)连续添加到分散体中。然后将混合物在45℃下搅拌3小时，然后在70℃下搅拌1小时以使酶失活。

表1：成分

成分	成分的有效量(重量％)
		BTC¹⁾	1.2
EDA²⁾	0.2
		酪蛋白酸钠³⁾	1.4
氢氧化钠⁴⁾	0.3
		L-赖氨酸⁵⁾	1.8
转谷氨酰胺酶⁶⁾	1.0

1)1,3,5-苯三甲酰氯；来源：瑞士Aldrich

2)乙二胺；来源：瑞士Aldrich

3)来源：瑞士Aldrich

4)来源：瑞士Aldrich

5)来源：瑞士Aldrich

6)Activa来源：Ajinomoto

香料：

表2——香料油的配方

成分	油中的％
		2-甲基戊酸乙酯	3.20％
桉油醇	7.80％
		2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛	0.75％
醛C₁₀	0.75％
		香茅腈	4.30％
乙酸异冰片酯	3.00％
		乙酸2-叔丁基-1-环己酯	9.80％
乙酸香茅酯	1.30％
		2-甲基十一醛	3.00％
二苯醚	0.80％
		醛C₁₂	1.30％
乙酸二环戊二烯酯	9.85％
		β-紫罗兰酮	3.30％
γ-十一内酯	18.75％
		水杨酸己酯	15.90％
水杨酸苄酯	16.20％

实施例1

根据本发明的微胶囊的制备(方法A)

用1,3,5-苯三甲酰氯(BTC——酰氯)、酪蛋白酸钠(NaCas——稳定剂)、乙二胺(EDA——氨基化合物A)、L-赖氨酸(氨基化合物B)、氢氧化钠(NaOH——碱)、转谷氨酰胺酶(Tg——交联剂)、氯化钙(盐)和香料油(见表2)来制备胶囊A。

表3：胶囊A的组成

实施例2

根据本发明的微胶囊的制备(方法B)

用1,3,5-苯三甲酰氯(BTC——酰氯)、酪蛋白酸钠(NaCas——稳定剂)、乙二胺(EDA——氨基化合物A)、L-赖氨酸(氨基化合物B)、氢氧化钠(NaOH——碱)、转谷氨酰胺酶(Tg——交联剂)、氯化钙(盐)和香料油(见表2)来制备胶囊B。

表4：胶囊的组成

实施例3

稳定性表现

将本发明的微胶囊分散在表5中所述的织物柔软剂组合物或表6中所述的液体洗涤剂组合物中以获得0.116％的包封香料油的浓度。

表5：织物调理剂组合物

产品	重量％
		Stepantex VL 90A	8.88
氯化钙溶液10％	0.36
		Proxel GXL	0.04
香料	1.00
		水	89.72
总计	100

表6：液体洗涤剂组合物

成分	浓度[重量％]
		C_14-17仲烷基磺酸钠¹⁾	7
C_12-18和C₁₈-不饱和脂肪酸²⁾	7.5
		具有7mol EO的C_12/14脂肪醇聚乙二醇醚³⁾	17
三乙醇胺	7.5
		丙二醇	11
柠檬酸	6.5
		氢氧化钾	9.5
Properase L⁴⁾	0.2
		Puradax EG L⁴⁾	0.2
Purastar ST L⁴⁾	0.2
		丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯结构化交联聚合物⁵⁾	6
去离子水	27.4

1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant

2)Edenor K 12-18；来源：Cognis

3)Genapol LA 070；来源：Clariant

4)来源：Genencor International

5)Aculyn 88；来源：Dow Chemical

在20mL小瓶中称取2g样品(带胶囊的基料)。向小瓶中添加10mL萃取溶剂异辛烷，其中含有精确已知浓度约为90ng/μL的内标1,4-二溴苯。以40RPM摇动45分钟以提取游离香料。除去溶剂相。

为了测量基料中的泄漏量，使用Agilent GCFID7890A，进样器设置为250℃，使用氦气作为载气，流速为1mL/min，柱箱温度编程为从120℃开始，保持5分钟，以10℃/分钟升温至170℃，以25℃/分钟升温至220℃，然后以25℃/分钟升温至260℃。为完成后续运行，在260℃下完成测量。

配制异辛烷中100、300和600ng/μL芳香油的校准溶液。重要的是，用于制备校准曲线的芳香油来自用于生产微胶囊的同一批次。

表7：稳定性

37℃下的香料泄露量(3天)	织物调理剂	液体洗涤剂
			A1	30％	21％

表8：稳定性

NM：未测量

可以得出结论，通过本发明的方法制备的微胶囊在消费品中显示出令人满意的稳定性。

实施例4

机械性能测量

A.样品说明

根据方法A制备微胶囊。

表9：胶囊的组成

1)见表2

B.方案

将2滴微胶囊悬浮液稀释在10mL软化水中。将稀释溶液涂在20x20mm的玻璃显微镜载玻片上，然后取出。再次重复此操作，然后将约1mm的单独小滴留在载玻片上，并在受控相对湿度的室温下干燥。将样品干燥过夜。样品干燥后，将载玻片置于显微镜下并使用FemtoTools微力探针进行分析。

这些参数也已描述于Hybrid microcapsules with tunable propertiesviaPickering emulsions templates for the encapsulation of bioactivesvolatiles(RCSAdv.,2016,6,102595)。

C.概述

表10：机械性能

微胶囊C(经过酶促反应)显示出高百分比的破损微胶囊，这有利于感官性能。

样品B显示出高附着力，在客户应用中通过改善沉积也有利于感官性能。

D.结论

可以强调的是，酶促反应赋予微胶囊良好的壳机械性能。

实施例5

喷雾干燥微胶囊的制备

制备了具有以下成分的乳液A～E。

表11：乳液A～E的组成和喷雾干燥后的粒状粉末A～E的组成

1)CapsulTM，Ingredion

2)麦芽糊精10DE来源：Roquette

3)麦芽糖，Lehmann&Voss

4)二氧化硅，Evonik

5)见表12

表12：香料C的组成

1)瑞士Firmenich SA

2)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛，瑞士韦尔涅Givaudan SA

3)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，美国International Flavors&Fragrances

4)瑞士Firmenich SA

5)二氢茉莉酮酸甲酯，瑞士Firmenich SA

6)瑞士Firmenich SA

在45～50℃下将聚合物基质的组分(麦芽糊精和capsul^TM或capsulTM、柠檬酸和柠檬酸三钾)添加到水中直至完全溶解。

对于乳液D，将游离香料C添加到水相中。

将微胶囊浆料添加到所得混合物中。然后，将所得混合物在25℃(室温)下轻轻混合。

粒状粉末A～E是通过使用Sodeva喷雾干燥器(来源：法国)将乳液A～E喷雾干燥来制备的，其进气温度设定为215℃，通过量设定为每小时500mL。出风口温度为105℃。雾化之前的乳液处于环境温度下。

实施例6

液体香味增强剂组合物

称取足量的示例微胶囊并混合到液体香味增强剂中，以添加相当于0.2％的香料。

表13：液体香味增强剂组合物

1)癸醇聚醚-8；商标和来源：KLK Oleo

2)月桂醇聚醚-9；商标和来源：

3)Plantacare 2000UP；商标和来源：BASF

根据以下方案制备不同的振铃(ringing)凝胶组合物(组合物1～6)。

在第一步中，将水相(水)、溶剂(丙二醇)(如果存在)和表面活性剂在室温下用磁力搅拌器以300rpm搅拌5分钟混合在一起。

在第二步中，在室温下在磁力搅拌器以300rpm的搅拌下将连接剂溶解在疏水性活性成分(芳香剂)中。将所得混合物混合5分钟。

然后，将水相和油相在室温下混合在一起5分钟，从而形成透明或乳白色的振铃凝胶。

实施例7

液体洗涤剂组合物

称取足量的示例微胶囊并混合到液体洗涤剂中，以添加相当于0.2％的香料。

表14：液体洗涤剂组合物

1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant

2)Edenor K 12-18；来源：Cognis

3)Genapol LA 070；来源：Clariant

4)来源：Genencor International

5)Aculyn 88；来源：Dow Chemical

实施例8

单位剂量配方

称取足量的示例性微胶囊并混合到单位剂量配方中以添加相当于0.2％的香料。

单位剂量可以包含在PVOH(聚乙烯醇)膜中。

表15：单位剂量的组成

成分	浓度[重量％]
		C12-C14烷基聚乙氧基化物	15
C12-C14烷基聚乙氧基化物硫酸盐单乙醇胺盐	9.5
		直链烷基苯磺酸	17
柠檬酸	0.5
		C12-C18脂肪酸	17
酶	1.2
		荧光增白剂	0.3
1,2-丙二醇	12
		甘油	9
氢氧化钠	1
		单乙醇胺	6
PDMS	2.5
		亚硫酸钾	0.2
水	8.8
		总计	100

实施例9

粉末洗涤剂组合物

称取足量的示例微胶囊并混合到粉末洗涤剂组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表16：粉末洗涤剂组合物

成分	份数
		阴离子(直链烷基苯磺酸盐)	20％
非离子(醇乙氧基化物(5-9环氧乙烷))	6％
		助洗剂(沸石、碳酸钠)	25％
硅酸盐	6％
		硫酸钠	35％
其他(酶、聚合物、漂白剂)	7.5％
		喷雾干燥的微粒粉末A～E	0.5％

实施例10

浓缩的通用清洁剂组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到浓缩的通用清洁剂组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表17：浓缩的通用清洁剂组合物

成分	量(重量％)	功能
			乙氧基化醇(C9-C11,8EO)⁽¹⁾	20	非离子表面活性剂
十二烷基苯磺酸钠⁽²⁾	16	阴离子表面活性剂
			枯烯磺酸钠⁽³⁾	8	水溶助剂(Hydrotrope)
甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮3.3:1⁽⁴⁾	0.8％	防腐剂
			水	55.9	溶剂

1)Neodol 91-；商标和来源：Shell Chemical

2)Biosoft D-；商标和来源：Stepan Company

3)Stepanate；商标和来源：Stepan Company

4)Kathon；商标和来源：Dow Chemical Company

将所有成分混合在一起，然后用水将混合物稀释至100％。

实施例11

固体香味增强剂组合物

制备以下组合物。

表18：盐基固体香味增强剂组合物

成分	份数
		氯化钠	95
喷雾干燥的微粒粉末A～E	5

表19：尿素基固体香味增强剂组合物

成分	份数
		尿素(珠粒)	94
喷雾干燥的微粒粉末A～E	8
		膨润土	3
香料	3

实施例12

洗发液组合物

称取足量的示例性微胶囊并将其混合到洗发液组合物中(表29)以添加相当于0.2％的香料。

表20：洗发液组合物

1)Ucare Polymer JR-400,Noveon

2)Schweizerhall

3)Glydant,Lonza

4)Texapon NSO IS,Cognis

5)Tego Betain F 50,Evonik

6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz

7)Monomuls 90L-12,Gruenau

8)尼泊金单钠,NIPA

将聚季铵盐-10分散在水中。将A相的其余成分通过逐个添加而单独混合，同时在每种助剂添加后充分混合。将该预混合物加入到聚季铵盐-10分散体中，并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加预混合的B相和预混合的C相(将Monomuls 90L-12加热以熔融在Texapon NSO IS中)。在搅拌的同时添加D相和E相。用柠檬酸溶液调节pH值直到pH：5.5～6.0。

实施例13

洗发液组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到洗发液组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表21：洗发液组合物

1)EDETA B粉末,BASF

2)Jaguar C14 S,Rhodia

3)Ucare Polymer JR-400,Noveon

4)Sulfetal LA B-E,Zschimmer&Schwarz

5)Zetesol LA,Zschimmer&Schwarz

6)Tego Betain F 50,Evonik

7)Xiameter MEM-1691,Dow Corning

8)Lanette 16,BASF

9)Comperlan 100,Cognis

10)Cutina AGS,Cognis

11)Kathon CG,Rohm&Haas

12)D-泛醇,Roche

将瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和聚季铵盐-10的预混合物添加到水和EDTA四钠中，同时混合。当混合物均匀时，加入NaOH。然后，加入C相成分。并将混合物加热至75℃。加入D相成分并混合直至均匀。停止加热，并将混合物的温度降至室温。在45℃下，加入E相成分，同时混合，用25％的NaCl溶液调节最终粘度，用10％的NaOH溶液调节pH 5.5～6。

实施例14

洗去型头发组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到洗去型组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表22：洗去型组合物

1)Genamin KDMP,Clariant

2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu

3)Lanette O,BASF

4)Arlacel 165,Croda

5)Incroquat Behenyl TMS-50-PA-(MH),Croda

6)Brij S20,Croda

7)Xiameter MEM-949,Dow Corning

8)Alfa Aesar

混合A相的成分直至获得均匀的混合物。让Tylose完全溶解。然后将混合物加热至70～75℃。合并B相的成分并在70～75℃下熔化。然后在良好搅拌下将B相的成分添加到A相中，并继续混合直到混合物的温度为60℃。然后，在搅拌的同时加入C相的成分并保持混合直到混合物冷却至40℃。用柠檬酸溶液将pH值调节至3.5～4.0。

实施例15

止汗剂喷雾无水组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到止汗剂喷雾无水组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表23：止汗剂喷雾无水组合物

成分	量(重量％)
		环聚二甲基硅氧烷¹⁾	53.51
肉豆蔻酸异丙酯	9.04
		二氧化硅²⁾	1.03
季铵盐-18-水辉石³⁾	3.36
		氯化羟铝⁴⁾	33.06

1)Dow345Fluid；商标和来源：Dow Corning

2)200；商标和来源：Evonik

3)38；商标和来源：Elementis Specialities

4)Micro Dry Ultrafine；来源：Reheis

使用高速搅拌器，将二氧化硅和季铵盐-18-水辉石添加到肉豆蔻酸异丙酯和环聚二甲基硅氧烷的混合物中。一旦完全溶胀，在搅拌下分批加入氯化羟铝，直到混合物均匀且没有结块。气雾剂罐装满25％的悬浮液和75％的丙烷/丁烷(2.5bar)。

实施例16

止汗剂喷雾乳液组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到止汗剂喷雾乳液组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表24：止汗剂喷雾乳液组合物

成分	量(重量％)
		聚山梨醇酯65¹⁾(A部分)	0.95
聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯²⁾(A部分)	1.05
		十六烷基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷³⁾(A部分)	2.75
环聚二甲基硅氧烷⁴⁾(A部分)	16.4
		异硬脂酸异丙酯⁵⁾(A部分)	4.5
苯氧基乙醇⁶⁾(A部分)	0.5
		乙基己基甘油⁷⁾(A部分)	0.2
苯甲酸C12-15烷基酯⁸⁾(A部分)	5.65
		甲硅烷基化硅石⁹⁾(A部分)	0.1
尼泊金甲酯钠¹⁰⁾(B部分)	0.1
		氯化羟铝¹¹⁾(B部分)	20
水(B部分)	44.47
		芳香剂(C部分)	3.33

1)Tween 65；商标和来源：CRODA

2)Dehymuls PGPH；商标和来源：BASF

3)Abil EM-90；商标和来源：BASF

4)Dow Corning 345fluid；商标和来源：Dow Corning

5)Crodamol ipis；商标和来源：CRODA

6)苯氧基乙醇；商标和来源：LANXESS

7)Sensiva sc 50；商标和来源：KRAFT

8)Tegosoft TN；商标和来源：Evonik

9)Aerosil R 812；商标和来源：Evonik

10)Nipagin mna；商标和来源：CLARIANT

11)Locron L；商标和来源：CLARIANT

将A部分和B部分的成分分别称重。将A部分的成分加热到60℃，将B部分的成分加热到55℃。将B部分的成分倒入一小部分，同时连续搅拌到A中。将混合物充分搅拌直到达到室温。然后，添加C部分的成分。混合乳液并将其引入到气雾罐中。将推进剂压紧并添加。

气雾剂填充：30％乳液:70％丙烷/丁烷2.5bar

实施例17

体香剂喷雾组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到止汗体香剂喷雾组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表25：体香剂喷雾组合物

成分	量(重量％)
		乙醇95％	90.65
三氯生¹⁾	0.26
		肉豆蔻酸异丙酯	9.09

1)DP 300；商标和来源：BASF

根据表24的顺序将所有成分混合并溶解。然后填充、压紧气雾罐，并添加推进剂(气雾剂填充：40％活性溶液，60％丙烷/丁烷2.5bar)。

实施例18

止汗剂走珠乳液组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到止汗剂走珠乳液组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表26：止汗剂走珠乳液组合物

成分	量(重量％)
		硬脂醇聚醚-2¹⁾(A部分)	3.25
硬脂醇聚醚-21²⁾(A部分)	0.75
		PPG-15硬脂醚³⁾(A部分)	4
去离子水(B部分)	51
		氯化羟铝50％水溶液⁴⁾(C部分)	40
芳香剂(D部分)	1

1)BRIJ 72；来源：ICI

2)BRIJ 721；来源：ICI

3)ARLAMOL E；来源：UNIQEMA-CRODA

4)LOCRON L；来源：CLARIAN

将A部分和B部分分别加热到75℃；在搅拌下将A部分加入到B部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入C部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入D部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。

实施例19

止汗剂走珠组合物

称取足量的示例性微胶囊并混合到止汗剂走珠组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表27：止汗剂走珠组合物

成分	量
		水(A部分)	45
氯化羟铝50％水溶液¹⁾(B部分)	20
		变性酒精(乙醇96％)(B部分)	30
鲸蜡硬脂醇聚醚-12²⁾(C部分)	2
		鲸蜡硬脂醇聚醚-30³⁾(C部分)	2
芳香剂(D部分)	1

1)LOCRON L；来源：CLARIANT

2)EUMULGIN B-1；来源：BASF

3)EUMULGIN B-3；来源：BASF

将B部分的成分在容器中混合，然后添加A部分的成分。然后将C部分溶解到A部分和B部分中。对于香料而言，1份香料添加1份Cremophor RH40，同时混合均匀。

实施例20

止汗剂走珠组合物

表28：止汗剂走珠乳液组合物

成分	量(重量％)
		水(A部分)	50.51
羟乙基纤维素¹⁾(A部分)	0.71
		乙醇95％(B部分)	40.40
1,2-丙二醇(B部分)	5.05
		三氯生²⁾(B部分)	0.30
PEG-40氢化蓖麻油³⁾(C部分)	3.03

1)250H；商标和来源：Ashland

2)DP 300；商标和来源：BASF

3)RH 40；商标和来源：BASF

A部分是通过将羟乙基纤维素一点一点地洒在水中，同时用涡轮机快速搅拌来制备的。继续搅拌直到羟乙基纤维素完全溶胀并给出透明的凝胶。然后，将B部分一点一点地倒入到A部分中，同时继续搅拌直至整体均匀。添加C部分。

实施例21

无酒精配方的体香剂泵

称取足量的示例性微胶囊并混合到以下组合物中以添加相当于0.2％的香料。

表29：体香剂组合物

成分	量(重量％)
		乳酸C12-15烷基酯¹⁾	5
聚二甲基硅氧烷²⁾	91.6
		乳酸十六烷基酯³⁾	1
辛基十二烷醇⁴⁾	0.8
		三氯生⁵⁾	0.1
香料	1.5

1)Ceraphyl 41；商标和来源：ASHLAND

2)DOW CORNING 200FLUID 0.65cs；商标和来源：DOW CORNING CORPORATION

3)Ceraphyl 28；商标和来源：ASHLAND

4)Eutanol G；商标和来源：BASF

5)DP 300；商标和来源：BASF

将所有成分根据表中的顺序混合，并将混合物稍微加热以溶解乳酸十六烷基酯。

实施例22

有酒精配方体香剂泵

表30：体香剂组合物

成分	量(重量％)
		乙醇(A部分)	60
PEG-6辛酸/癸酸甘油酯¹⁾(A部分)	2
		水(A部分)	35.6
PEG-40氢化蓖麻油²⁾(B部分)	0.4
		香料(B部分)	2

1)Softigen 767；商标和来源：CRODA

2)RH 40；商标和来源：BASF

将B部分中的成分混合在一起。按照表中的顺序溶解A部分的成分，然后倒入到B部分中。

实施例23

滑石配方

称取足量的微粒A～E并混合到标准滑石粉基质中：100％滑石粉，极轻微的特征气味，白色粉末，来源：LUZENAC，以添加相当于0.2％的香料。

实施例24

沐浴露参考

表31：沐浴露组合物

成分	量(重量％)	功能
			去离子水	49.350	溶剂
EDTA四钠¹⁾	0.050	螯合剂
			丙烯酸酯共聚物²⁾	6.000	增稠剂
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠³⁾	35.000	表面活性剂
			氢氧化钠20％水溶液	1.000	pH调节剂
椰油酰胺丙基甜菜碱⁴⁾	8.000	表面活性剂
			甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮⁵⁾	0.100	防腐剂
柠檬酸(40％)	0.500	pH调节剂

1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF

2)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON

3)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS

将各成分混合，将pH调节至6～6.3(粘度：4500cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM))。

实施例25

沐浴露组合物

表32：沐浴露组合物

成分	量(重量％)	功能
			去离子水	52.40	溶剂
EDTA四钠¹⁾	0.10	螯合剂
			苯甲酸钠	0.50	防腐剂
丙二醇	2.00	溶剂
			C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠²⁾	35.00	表面活性剂
椰油酰胺丙基甜菜碱³⁾	8.00	表面活性剂
			聚季铵盐-7 ⁴⁾	0.20	调理剂
柠檬酸(40％)	1.00	pH调节剂
			氯化钠	0.80	粘度调节剂

1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF

2)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

3)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

4)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL

将各成分混合，将pH调节至4.5(粘度：3000cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM))。

实施例26

沐浴露组合物

表33：沐浴露组合物

1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF

2)Texapon NSO IS；商标和来源：COGNIS

3)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL

4)DEHYTON AB-30；商标和来源：COGNIS

5)GLUCAMATE LT；商标和来源：LUBRIZOL

6)EUPERLAN PK 3000AM；商标和来源：COGNIS

7)CREMOPHOR RH 40；商标和来源：BASF

将各成分混合，将pH值调节至4.5(粘度：4000cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM))。

实施例27

手洗餐具洗涤剂

表34：手洗餐具洗涤剂组合物

成分	量(重量％)	功能
			直链烷基苯磺酸⁽¹⁾	20	阴离子表面活性剂
二乙醇酰胺⁽²⁾	3.5	泡沫增强剂
			氢氧化钠(50％)⁽³⁾	3.4	pH调节剂/中和剂
仲醇乙氧酸酯(ethoxolate)⁽⁴⁾	2.5	非离子表面活性剂
			二甲苯磺酸钠	6.3	水溶助剂
水	64.3	溶剂

1)Biosoft S-；商标和来源：Stepan Company

2)Ninol 40-；商标和来源：Stepan Company

3)Stepanate商标和来源：Stepan Company

4)Tergitol 15-S-；商标和来源：Dow Chemical Company

将水与氢氧化钠和二乙醇酰胺混合。添加LAS。中和LAS后，添加剩余的成分。检查pH(＝7～8)，并在必要时进行调节。

实施例28

牙膏配方

称取足量的微胶囊浆料M(根据实施例1中公开的方案制备，不同之处在于包封了薄荷醇风味剂)并混合到以下组合物中以添加相当于0.2％的风味剂。

表35：牙膏配方

成分	量(重量％)
		聚乙二醇400	2.0％
黄原胶	0.6％
		山梨糖醇70％溶液	50％
氟化钠	0.220％
		苯甲酸钠	0.2％
水	15.230％
		水合二氧化硅¹⁾	22.0％
水合二氧化硅²⁾	7.0％
		二氧化钛CI77891	0.5％
月桂基硫酸钠	1.250％
		风味剂	1.2％

		总计	100％

1)Tixosil 73

2)Tixosil 43

实施例29

磷酸氢钙基牙膏配方

表36：牙膏配方

成分	量(重量％)
		羧甲基纤维素钠	1.2％
风味剂	1.2％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
月桂基硫酸钠	1.3％
		甘油	20.0％
糖精钠	0.2％
		磷酸氢二钙二水合物	36.0％
对羟基苯甲酸甲酯	0.2％
		二氧化硅¹⁾	3.0％

		总计	100％

1)200

实施例30

漱口水无酒精配方

表37：漱口水配方

成分	量(重量％)
		丙二醇	10％
风味剂	0.240％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
Poloxamer 407NF	0.240％
		月桂基硫酸钠	0.040％
山梨糖醇70％溶液	10.0％
		糖精钠	0.030％
甘油	3.0％
		苯甲酸钠	0.100％
三氯蔗糖	0.020％
		苯甲酸	0.050％

		总计	100％

实施例31

漱口水配方

表38：漱口水配方

成分	量(重量％)
		乙醇190Proof	15.0％
调味料	0.240％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
Poloxamer 407NF	0.240％
		月桂基硫酸钠	0.040％
山梨糖醇70％溶液	10.0％
		糖精钠	0.030％
甘油	3.0％
		苯甲酸钠	0.100％
三氯蔗糖	0.020％
		苯甲酸	0.050％
总计	100％

。

Claims

1.一种制备聚酰胺基核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：

b)将步骤a)中得到的油相分散到水相中，以形成水包油乳液；

c)进行固化步骤以形成浆料形式的聚酰胺基微胶囊；

其中将蛋白质添加到油相和/或水相中，并且

其中在步骤b)和/或步骤c)中和/或在步骤c)之后添加交联剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其该交联剂是优选选自转谷氨酰胺酶的酶交联剂，或者其中该交联剂是从由戊二醛、京尼平及其混合物构成的群组中选出的非酶交联剂。

3.根据权利要求2所述的方法，其中该交联剂是转谷氨酰胺酶。

4.前述权利要求中任一项所述的方法，其中该蛋白质从由如下构成的群组中选出：马铃薯蛋白、鹰嘴豆蛋白、豌豆蛋白、藻类蛋白、蚕豆蛋白、大麦蛋白、燕麦蛋白、小麦面筋蛋白、羽扇豆蛋白、大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原、丝蛋白、丝胶蛋白粉、明胶以及它们的混合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述氨基化合物A是从由如下构成的群组中选出的：苯二甲胺、1,2-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、L-赖氨酸、L-赖氨酸乙酯、聚醚胺、乙二胺、二亚乙基三胺、精胺、亚精胺、聚酰胺胺(PAMAM)、碳酸胍、壳聚糖、三-(2-氨基乙基)胺、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、L-精氨酸、1,4-二氨基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二胺、1,3-二氨基戊烷、1,2-二氨基丙烷、胱胺、盐酸胱胺、胱氨酸、盐酸胱氨酸、胱氨酸二烷基酯、胱氨酸二烷基酯盐酸盐、1,3-二氨基丙烷；尿素；亚乙基脲；氨基胍碳酸氢盐；1-(2-氨基乙基)咪唑啉-2-酮；N-(3-氨基丙基)-N-十二烷基丙烷-1,3-二胺；N1-(2-氨基乙基)-N1-十二烷基-1,2-乙二胺；氨基乙基乙醇胺；N1-(3-氨基丙基)丙烷-1,3-二胺以及它们的混合物。

6.前述权利要求中任一项所述的方法，其中将至少一种氨基化合物B在形成水包油乳液之前添加到该水相中并且/或者添加到步骤b)之后获得的水包油乳液中。

7.根据权利要求6所述的方法，其中该氨基化合物B是氨基酸，优选从由如下构成的群组中选出：L-赖氨酸、L-精氨酸、L-亮氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸、L-丝氨酸、L-谷氨酰胺、L-苏氨酸以及它们的混合物。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该水相包含碱，优选从由如下构成的群组中选出：碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸胍、三乙醇胺以及它们的混合物。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中该酰氯是式(I)的化合物，

其中n是1至8，优选1至6，更优选1至4的一个整数，并且

其中X是(n+1)价C₂至C₄₅烃基，其可选地包含至少一个选自(i)至(xi)的基团，

其中R是氢原子或烷基如甲基或乙基，优选氢原子。

10.能通过根据前述权利要求中任一项所述的方法获得的聚酰胺基核-壳微胶囊浆料。

11.一种聚酰胺基核-壳微胶囊，其包含：

-核，优选油基核，其包含疏水性材料，优选香料，和

-聚酰胺基壳，其包含以下物质的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质，

其中，该壳的断裂应力小于10MPa。

12.根据权利要求11所述的聚酰胺基核-壳微胶囊，其中该聚酰胺基壳包含以下物质在交联剂存在下的反应产物：

·酰氯，

·氨基化合物A，

·可选地，氨基化合物B，

·蛋白质。

13.一种加香组合物，其包含：

(i)权利要求11～12中所定义的香料微胶囊，其中该疏水性材料包含香料，

(ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分，

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

14.一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-权利要求11～12中所定义的微胶囊或权利要求13中所定义的加香组合物，

其中该消费品是个人护理组合物的形式。

15.一种消费品，其包含：

-家居护理或织物护理活性基料，以及

其中该消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。