CN113329812A - 制备微胶囊的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种制备微胶囊浆料的新方法。微胶囊浆料也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊浆料的加香组合物和消费品，特别是家庭护理或个人护理产品形式的已加香消费品，也是本发明的一部分。

Description

制备微胶囊的方法

技术领域

本发明涉及一种制备微胶囊浆料的新方法。微胶囊浆料也是本发明的一个目的。包含所述微胶囊浆料的加香组合物和消费品，特别是家庭护理或个人护理产品形式的已加香消费品，也是本发明的一部分。

背景技术

香料(日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。为了调整挥发物的释放速率，需要使用递送系统(例如含有香料的微胶囊)来保护并在触发时释放核心有效载荷。对于这些系统，业界的一项关键要求是要能够在具有挑战性的基础上保持悬浮状态，而不会发生物理分解或降解。这被称为递送系统的稳定性。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂清洁剂的芳香化个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性非常具有挑战性。

聚脲和聚氨酯基的微胶囊浆料例如在香料工业中被广泛使用，因为它们在施用于不同的基底上后提供持久的、令人愉悦的嗅觉效果。这些微胶囊已在现有技术中广泛公开(参见例如来自申请人的WO2007/004166或EP 2300146)。

仍然需要提供新的微胶囊，同时又不损害微胶囊的性能，特别是在诸如消费品基料之类的具有挑战性的介质中的稳定性方面，以及在活性成分递送方面的递送良好性能方面，例如在加香成分的情况下具有嗅觉性能。

本发明通过提供新的微胶囊和制备所述微胶囊的方法提出了一种解决方案。

发明内容

本发明的方法允许制备具有油基核和壳的微胶囊，该壳包含具有至少两个异氰酸酯官能团的聚合的由氨基酸衍生的多异氰酸酯，所述微胶囊在具有挑战性的基料中具有所需的稳定性。

因此，本发明的第一个目的涉及一种制备核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯溶解在疏水性材料优选香料中，以形成油相；

b)制备包含稳定剂的分散相，其中该分散相不与该油相混溶；

c)将该油相加入到该分散相中，以形成两相分散体；

d)可选地，向步骤c)中获得的分散体中加入反应物；以及

e)进行固化步骤以形成浆料形式的核-壳微胶囊。

本发明的第二个目的是可通过如上定义的方法获得的核-壳微胶囊浆料。

本发明的第三个目的是一种核-壳微胶囊，包含：

-油基核，其包含疏水性材料，优选包含香料油，和

-壳，其包含至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的聚合的由氨基酸衍生的多异氰酸酯。

本发明的第四个目的是包含至少一种微胶囊的核-壳微胶囊浆料，所述微胶囊由以下材料制成：

-油基核，其包含疏水性材料，优选包含香料油，和

-壳，其包含至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的聚合的由氨基酸衍生的多异氰酸酯。

本发明的第五个目的是包含如上定义的微胶囊浆料的加香组合物，其中核包含香料。

本发明的另一个目的是包含如上定义的微胶囊浆料或加香组合物的消费品。

附图说明

图1：根据本发明的微胶囊的显微照片。

具体实施方式

除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。

通过“疏水性材料”，是指当与水混合时形成两相分散体的任何疏水性材料——单一材料或多种材料的混合物。

通过“成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。

通过“香料油或调味料油”，是指单一的加香或调味化合物，或几种加香或调味化合物的混合物。

通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。

为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。

本发明中的“微胶囊”或类似表述是指核-壳微胶囊具有微米范围的粒度分布(例如约1至3000微米的平均直径(D[4,3]))并包含外部的基于固体聚合物的壳和被外壳包围的内部连续油相。

通过“由氨基酸衍生的多异氰酸酯”，是指由氨基酸制备/合成/获得的多异氰酸酯。

通过“聚脲基的”壁或壳，是指聚合物壳包含脲键，脲键由能够在界面聚合期间与异氰酸酯基团进一步反应的氨基产生。

通过“聚氨酯基的”壁或壳，是指聚合物壳包含通过与多元醇反应产生的氨基甲酸酯键。

通过无差别使用的“聚氨基酯”或“聚氨基酯交联剂”，是指优选具有下式的化合物：

n≥2，其中R代表氢原子、苄基、甲基、异丙基、异丁基或仲丁基；

并且其中X衍生自式(HO)_n-X的多元醇。

优选地，X是可选地取代有1至10个羟基的C₁-C₁₀烃，或-((CH₂)_pO)_m-(CH₂)_p基团，其中p是1至10的一个整数而m是1至100的一个整数。优选地，X可以是C₁-C₁₀烷烃-二/三/四/五/六-基基团或-((CH₂)_pO)_m-(CH₂)_p基团，其中p可以是1至5的一个整数而m可以是1至50的一个整数。甚至更优选地，X可以是C₁-C₅烷烃-二/三/四-基基团或-((CH₂)_pO)_m-(CH₂)_p基团，其中p可以是1至3的一个整数而m可以是1至10的一个整数。甚至更优选地，X可以是C₁-C₅烷烃-二/三/四-基基团或-((CH₂)_pO)_m-(CH₂)_p基团，其中p可以是2而m可以是1至5的一个整数。

根据任一实施方案，n是2至10的一个整数。优选地，n是1至4的一个整数。

多元醇优选具有下式：HO-((CH₂)_p-O)_m-(CH₂)_p-OH，n＝2，p和m如上所定义。

聚氨基酯优选通过多元醇与氨基酸之间的反应获得。作为非限制性例子，多元醇可从由以下构成的群组中选出：甘油、季戊四醇、1,1,1-三(羟甲基)乙烷、1,4-丁二醇、二甘醇、以及它们的混合物。

作为非限制性例子，氨基酸可从由以下构成的群组中选出：甘氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，聚氨基酯从由以下化合物构成的群组中选出：

因此，根据该实施方案，聚氨基酯从由以下构成的群组中选出：丁烷-1,4-二基双(2-氨基-3-苯基丙酸酯(化合物1)、丙烷-1,2,3-三基三(2-氨基-3-苯基丙酸酯)(化合物2)、氧双(乙烷-2,1-二基)双(2-氨基乙酸酯)(化合物3)、2,2双((甘氨酰氧基)甲基)丙烷-1,3-二基双(2-氨基乙酸酯)(化合物4)、[3-(2-氨基-3-苯基-丙酰基)氧基-2-[(2-氨基-3-苯基-丙酰基)氧基甲基]-2-甲基-丙基]2-氨基-3-苯基-丙酸酯(化合物5)以及它们的混合物。

制备此类化合物的方法在文献中是众所周知的。例如，可以列举Phenylalanine-Based Poly(ester urea):Synthesis,Characterization,and in vitro Degradation,Jiayi Yu,Fei Lin,Panpan Lin,Yaohua Gao,and Matthew L.Becker,Macromolecules2014,47,121-129以制备化合物1。

化合物1的合成也可以在以下文献中找到：Versatile biodegradable poly(ester amide)s derived from alpha-amino acids for vascular tissueengineering,Karimi P,Rizkalla AS,Mequanint K.,Materials 2010；3:2346–68。

化合物3的合成可见于Novel Poly(ester amide)s From Glycine and L-lacticacid by an Easy and Cost-effective synthesis,Ana C.Fonseca et al.Polym Int2013；62:736-743Page 23。

制备微胶囊浆料的方法

因此，本发明的第一个目的是一种制备核-壳微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯溶解在疏水性材料优选香料中，以形成油相；

b)制备包含稳定剂的分散相，其中该分散相不与该油相混溶；

c)将该油相加入到该分散相中，以形成两相分散体；

d)可选地，向步骤c)中获得的分散体中加入反应物；以及

e)进行固化步骤以形成浆料形式的核-壳微胶囊。

在该方法的一个步骤中，至少将具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯溶解在疏水性材料，优选香料中，以形成油相。

疏水性材料

根据本发明的疏水性材料可以是“惰性”材料，如溶剂或活性成分。

当疏水性材料是活性成分时，它们优选从由调味料、调味料成分、香料、香料成分、营养制品、化妆品、有害生物(pest)防治剂、杀生物剂活性物质以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料包含香料与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由营养保健品，化妆品，有害生物防治剂和杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料包含杀生物剂活性成分与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料，营养保健品，化妆品，有害生物防治剂构成的群组中选出。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料包含有害生物防治剂与另一种成分的混合物，所述另一种成分从由香料，营养保健品，化妆品，杀生物剂活性成分构成的群组中选出。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料包含香料。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料由香料组成。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料由杀生物剂活性成分组成。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料由有害生物防治剂组成。

通过“香料”(或也称为“香料油”)，在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上实施方案中的任何一个，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，要被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散体，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、有害生物防治。

在油相中存在的加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述，其无论如何都不会穷尽，本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

特别是可以列举通常用于香料制剂中的加香成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)，2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0^2,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、

(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

还应当理解，所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯或它们的混合物。

根据一个实施方案，加香成分具有高空间位阻并且特别是选自以下组中之一：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

来自这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、

(2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、

((S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、

(四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、

(1,4-环己烷二乙基二甲酸酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

((3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

((6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

((1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮(fleuramone)、

HC(甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、

(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、nectalactone((1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、

(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

β(1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、

(1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、

(乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、

(丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸乙酯2-甲氧基-4-甲基苯基酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、岩兰酯(Verdylate)、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、

(3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、

(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、

(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、樟脑蒎烯(camphopinene)、柏木甲醚(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、

(9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮的混合物，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：

(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、黄葵内酯LG((E)-9-环十六烯-16-内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(环十五烯内酯，产地：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、

(十五内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(环十五酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香T(Astrotone)、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：

(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、松香油。

根据一个实施方案，香料包含至少30％，特别是至少50％，更特别是至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。根据一个实施方案，所述香料包含至少30％，特别是至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。根据一个实施方案，所述香料包含至少30％，特别是至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据另一个实施方案，香料包含至少30％，特别是至少50％，更特别是至少60％的logP高于3，特别是高于3.5，甚至更特别是高于3.75的成分。

根据一个实施方案，本发明中使用的香料含有少于其自身重量10％的伯醇，少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。根据一个实施方案，本发明中使用的香料不含任何伯醇而含有少于15％的仲醇和叔醇。

加香成分可以溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。根据一个实施方案，溶剂不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、

(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯、或异链烷烃。根据一个实施方案，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如

或苯甲酸苄酯。根据一个实施方案，香料包含少于30％的溶剂。根据一个实施方案，香料包含少于20％，并且甚至更特别地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。根据一个实施方案，香料基本上不含溶剂。

根据一个实施方案，油相(或油基核)包括：

-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有Log T＜-4的高冲击香料原料，和

-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm³。

在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm³的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯，甘油三酸酯(例如，

MCT油，植物油)，D-柠檬烯，硅油，矿物油以及它们的混合物，以及可选地选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇，苄醇，柠檬酸三乙酯，甘油三乙酸酯，乙酸苄酯，乙酸乙酯，丙二醇(1,2-丙二醇)，1,3-丙二醇，一缩二丙二醇，甘油，乙二醇醚以及它们的混合物。

根据本发明的任何一个实施方案，相对于在步骤c)之后获得的分散体的总重量按重量计，疏水性材料占约10％至60％w/w，或甚至15％至45％w/w。

根据一个特定的实施方案，油相包含由氨基酸衍生的多异氰酸酯和香料油或调味料油。

术语“杀生物剂(biocide)”是指能够杀死活生物体(例如微生物)或减少或防止其生长和/或积累的化学物质。杀生物剂通常用于医药、农业、林业以及防止例如水、农产品(包括种子)和输油管道结垢的工业中。杀生物剂可以是农药，包括杀真菌剂、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀软体动物剂、杀螨剂和灭鼠剂；和/或抗微生物剂，例如杀菌剂、抗生素、抗细菌剂、抗病毒剂、抗真菌剂、抗原生动物和/或抗寄生虫药。

如本文所用，“有害生物(pest)防治剂”是指用于排斥或吸引有害生物，以减少、抑制或促进其生长、发育或活性的物质。有害生物是指对植物或动物具有侵入性或麻烦的任何生物体，无论是动物、植物还是真菌，有害生物包括昆虫，尤其是节肢动物、螨虫、蜘蛛、真菌、杂草、细菌和其他微生物。

具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯

根据本发明，将具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯溶解在疏水性材料中以形成油相。

具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯优选为由氨基酸衍生的二异氰酸酯或由氨基酸衍生的三异氰酸酯，优选为由氨基酸衍生的三异氰酸酯。

根据一个实施方案，由氨基酸衍生的二异氰酸酯是赖氨酸二异氰酸酯。赖氨酸二异氰酸酯可以从不同的供应商处找到，例如Watson International Ltd或Alfa Aesar。

由氨基酸衍生的三异氰酸酯优选选自精氨酸三异氰酸酯、天冬酰胺三异氰酸酯、脯氨酸三异氰酸酯、谷氨酰胺三异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、赖氨酸乙酯三异氰酸酯、赖氨酸甲酯三异氰酸酯、赖氨酸丙酯三异氰酸酯和它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，由氨基酸衍生的三异氰酸酯是赖氨酸三异氰酸酯(LTI)，优选L-赖氨酸三异氰酸酯。

赖氨酸三异氰酸酯具有以下分子式C₁₁H₁₃N₃O₅(2-异氰酸根合乙基2,6-二异氰酸根合己酸酯)，可以从不同的供应商处找到，例如Watson International Ltd InfineChemical Co.,Limited。

根据一个特定的实施方案，由氨基酸衍生的三异氰酸酯，优选赖氨酸三异氰酸酯被纯化。

这种纯化工艺(也称为“变色”或“漂白”工艺)去除了原料中的固体杂质，是本领域技术人员公知的。它可以例如通过将由氨基酸衍生的三异氰酸酯与活性炭混合然后过滤来进行。在纯化工艺中可以使用溶剂，如MTBE(甲基叔丁基醚)或乙酸乙酯。

根据一个实施方案，使用0.5至20％，优选5至10％的量的由氨基酸衍生的多异氰酸酯，这些百分比由相对于油相总重量的重量定义。

另外的多异氰酸酯

根据一个特定的实施方案，步骤a)的油相包含至少另一种具有至少两个异氰酸酯基团的非氨基酸衍生的多异氰酸酯。

所述多异氰酸酯可包含最多6个或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据上述实施方案中的任一个，所述多异氰酸酯包含至少三个异氰酸酯官能团。

低挥发性多异氰酸酯是优选的，因为它们的毒性低。

至少一种多异氰酸酯可以是脂族、芳族或者是芳族和脂族多异氰酸酯的混合物。在多异氰酸酯混合物的情况下，混合物的每个成员具有至少两个异氰酸酯官能团。

根据一个实施方案，至少一种多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。

术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲和聚异氰脲酸酯，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名

RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名

L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从MitsuiChemicals以商品名

D-110N购得)。在一个最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。

术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可商购自Bayer，商品名为

N 100)，其中甚至更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

根据另一个实施方案，所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。

在一个优选的实施方案中，至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯以80:20至10:90，优选75:25至20:80，更优选60:40至20:80，甚至更优选60:40至30:70，最优选45:55至30:70的相对摩尔比使用。

根据一个特定的实施方案，油相除了包含由氨基酸衍生的多异氰酸酯之外，还包含从由如下构成的群组中选出的多异氰酸酯：甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物和苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、以及它们的混合物。

当进一步添加多异氰酸酯时(除了由氨基酸衍生的多异氰酸酯之外)，其添加量基于油相的总重量为0.1至20重量％，优选0.5至2重量％。

在该方法的另一步骤中，制备包含稳定剂的分散相。

分散相

只要能够溶解/分散稳定剂，对于可用于步骤b)中的溶剂的性质就没有限制。

根据一个特定的实施方案，分散相包含水，优选由水组成。

根据另一个特定的实施方案，基于分散相的总重量按重量计，水的含量低于或等于10％，优选低于或等于5％，更优选低于或等于3％。

根据一个特定的实施方案，分散相不含水。

根据一个实施方案，分散相包含从由甘油、1,4-丁二醇、乙二醇以及它们的混合物构成的群组中选出的溶剂。

稳定剂

根据本发明，稳定剂可以是离子的或非离子的。

在离子稳定剂中，可以列举阿拉伯胶、羧甲基纤维素、大豆蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、甜菜果胶、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原蛋白、生物聚合物(Biopolymer)SA-N(INCI名称：透明质酸(和)血清蛋白(和)葡聚糖硫酸盐)、Pentacare-NAPF(水解小麦面筋(和)长角豆(Ceratonia Sliqua)(角豆)胶(和)水(Aqua)(和)葡聚糖硫酸钠(和)双羟乙基氨丁三醇(和)苯氧乙醇(和)乙基己基甘油)以及它们的混合物。

在非离子乳化剂中，可以列举聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、改性淀粉、改性纤维素、多糖以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，稳定剂是从由阿拉伯胶，改性淀粉，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，羧甲基纤维素(CMC)，阴离子多糖，丙烯酰胺共聚物，无机颗粒，蛋白质例如大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白(white egg albumin)、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原蛋白、丝蛋白、丝胶蛋白粉、以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据本发明的上述实施方案中的任何一个，分散体包含约0.1％至5％w/w的至少一种稳定剂，百分比以相对于在步骤c)之后获得的分散体的总重量以w/w为基础表示。在本发明的又一形态中，分散体包含约0.1％至2％w/w的至少一种稳定剂。在本发明的又一形态中，分散体包含约0.1％至1％w/w的至少一种稳定剂。

在该方法的另一个步骤中，可以将反应物加入到步骤c)中获得的分散体中。

步骤c)的反应物可从由氨基酸、多胺、多元醇以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一个实施方案，根据本发明的微胶囊是聚脲基的胶囊。根据该特定实施方案，通过添加多胺引发界面聚合。

多胺可从由水溶性胍盐、胍、三-(2-氨基乙基)胺、N,N,N',N'-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺和N,N'-双(3-氨基丙基)-乙二胺、聚氨基酯以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据一个特定的实施方案，聚胺是先前所定义的聚氨基酯。聚氨基酯优选从由以下构成的群组中选出：

多胺优选以0.1至15％，更优选4至12％的量使用，这些百分比相对于浆料总重量以重量定义。

根据一个特定的实施方案，多胺的氨基基团与异氰酸酯基团之间的摩尔比为0.1至3，优选为0.5至1。

根据另一个实施方案，聚脲基胶囊在不存在添加的多胺反应物的情况下形成，并且仅由氨基酸衍生的多异氰酸酯与分散相，优选水的自聚合产生。

根据另一个实施方案，反应物是包含从由至少一个NH₂基团、至少一个OH基团、至少一个SH基团以及它们的混合物构成的群组中选出的官能团的氨基酸。

根据一个实施方案，氨基酸包含至少两个NH₂基团，或一个NH₂基团和一个OH基团，或一个NH₂基团和一个SH基团。

氨基酸优选从由赖氨酸、精氨酸、半胱氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、胱氨酸以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一个实施方案，根据本发明的微胶囊是聚氨酯基的胶囊。根据该特定实施方案，通过添加多元醇反应物来引发界面聚合。优选地，反应物从由具有多个可用于反应的羟基的单体多元醇和聚合多元醇以及它们的混合物构成的群组中选出。

这之后是固化步骤e)，其允许以浆料形式的微胶囊结束。

根据优选的实施方案，为了提高动力学，所述步骤在60至80℃的温度下，可能在压力下进行1至4小时。更优选地，它在50至90℃下进行30分钟至4小时。然而，固化步骤可以在室温下进行。

可选的外涂层

根据本发明的一个特定的实施方案，在步骤e)结束时或在步骤e)期间，还可以向本发明的浆料中添加从由非离子多糖、阳离子聚合物以及它们的混合物构成的群组中选出的聚合物，以形成微囊的外涂层。

非离子多糖聚合物是本领域技术人员众所周知的，并且描述于例如WO2012/007438第29页第1至25行和WO2013/026657第2页第12至19行和第4页第3至12行。优选的非离子多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出。

阳离子聚合物是本领域技术人员公知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿，更优选为50,000至1.5M道尔顿。根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。作为市售产品的具体例子，可以列举

SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或

例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：BASF)，或

(C13S或C17，来源：Rhodia)。

根据本发明的上述实施方案中的任何一个，添加了一定量的上述聚合物，其含量为约0％至5％w/w，或者甚至为约0.1％至2％w/w，百分数相对于在步骤d)之后获得的浆料的总重量以w/w基础来表示。本领域技术人员清楚地理解，仅所述添加的聚合物的一部分将被掺入到微胶囊壳中/沉积在微胶囊壳上。

本发明的另一个目的是制备微胶囊粉末的方法，其包括如上定义的步骤和另外的步骤f)，该另外的步骤包括将步骤e)中获得的浆料进行干燥，例如喷雾干燥，以原样提供微胶囊，即粉末形式。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，可以优选在聚合物载体材料例如聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，天然或改性淀粉，植物胶，果胶，黄原胶，藻酸盐，角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。

然而，也可以列举其他干燥方法，例如挤出、包覆、喷雾造粒、流化床，或甚至使用满足如WO2017/134179中公开的特定标准的材料(载体、干燥剂)在室温下干燥。

根据一个特定的实施方案，载体材料包含游离的香料油，其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。

本发明的另一个目的是可通过上述方法获得的微胶囊浆料。

微胶囊/微胶囊浆料

壳的组成能够提供在产品基质中显示出所需稳定性的微胶囊(例如，有效地抵消消费品的表面活性剂对疏水性材料的提取)。

因此，本发明的另一个目的是一种核-壳微胶囊，其包含：

-油基核，其包含疏水性材料，优选包含香料油，和

-壳，其包含至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的聚合的由氨基酸衍生的多异氰酸酯。

因此，本发明的另一个目的是包含至少一种微胶囊的核-壳微胶囊浆料，该微胶囊由以下材料制成：

-油基核，其包含疏水性材料，优选包含香料油，和

-壳，其包含至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的聚合的由氨基酸衍生的多异氰酸酯。

本发明的另一个目的是一种固体颗粒，包含：

-聚合物载体材料，优选从由聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶、纤维素衍生物以及它们的混合物构成的群组中选出，和

-包埋在所述载体材料中的如上定义的微胶囊，和

-可选地，包埋在所述载体材料中的游离香料。

如上定义的固体颗粒和微胶囊粉末在本发明中无差别地使用。

先前针对制备微胶囊的方法描述的实施方案也适用于以上定义的微胶囊。

加香组合物/消费品

本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的一个目的是一种组合物，其包含：

(i)如上定义的微胶囊；

(ii)活性成分，优选从由化妆品成分，皮肤护理成分，香料成分，调味料成分，恶臭抵消成分，药物或农用化学成分，消毒成分，驱虫剂或诱虫剂、以及它们的混合物构成的群组中选出。

本发明的胶囊在挑战性介质中的稳定性方面表现出良好的性能。

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：

(i)如上定义的微胶囊，其中该油包含香料；

(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标

(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标

(来源：DowChemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.01至30重量％的如上定义的微胶囊。

本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。

根据一个特定的实施方案，如上定义的消费品是液体，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上定义的微胶囊浆料，

d)可选地，非包封的香料。

根据一个特定的实施方案，如上定义的消费品为粉末形式，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65％重量的至少一种表面活性剂；

b)如上定义的微胶囊粉末。

c)可选地，香料粉末，其不同于如上定义的微胶囊。

在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于精细芳香剂或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家庭护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。

特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上定义的加香组合物。

同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：

(a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和

(b)如上定义的加香组合物。

因此，本发明的微胶囊可以原样或作为本发明加香组合物的一部分添加到已加香消费品中。

为了清楚起见，必须提及的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。

已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水，古龙水，须后水，涂抹式香水(body splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂，织物柔软剂，干衣片(dryer sheet)，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂(香波)、头发调理剂(护发素)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶))，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物，

其中该消费品为个人护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发剂，头发调理剂，着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-家庭护理或织物护理活性基料，以及

-如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物，

其中该消费品为家庭护理或织物护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家庭护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

优选地，消费品包含0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％的本发明微胶囊，这些百分比以相对于消费品的总重量的重量计。当然，可以根据每种产品所需的有益效果来调节上述浓度。

根据一个特定的实施方案，消费品呈织物柔软剂组合物的形式，并且包含：

-85至99.9％的织物柔软剂活性基料；

-0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％的本发明微胶囊。

织物柔软剂活性基料可包含季铵盐的阳离子表面活性剂，例如二乙酯二甲基氯化铵(DEEDMAC)、TEAQ(三乙醇胺季铵盐)、HEQ(Hamburg季铵盐)、以及它们的混合物。

本发明的一个目的是一种织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：

-织物柔软剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))，Hamburg酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，硅酮，阳离子瓜尔胶以及它们的混合物，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上定义的微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％。

本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-液体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)，仲烷基磺酸盐(SAS)，伯醇硫酸盐(PAS)，月桂基醚硫酸盐(LES)，甲酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺，烷醇酰胺，脂肪醇聚(乙二醇)醚，脂肪醇乙氧基化物(FAE)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物，氧化胺，烷基聚葡糖苷，烷基聚葡糖酰胺，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上定义的微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％。

本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-固体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)，仲烷基磺酸盐(SAS)，伯醇硫酸盐(PAS)，月桂基醚硫酸盐(LES)，甲酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺，烷醇酰胺，脂肪醇聚(乙二醇)醚，脂肪醇乙氧基化物(FAE)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物，氧化胺，烷基聚葡糖苷，烷基聚葡糖酰胺，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上定义的微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％。

本发明的一个目的是一种固体气味增强剂(scent booster)形式的消费品，其包含：

-固体载体，优选从由如下构成的群组中选出：尿素，氯化钠，硫酸钠，乙酸钠，沸石，碳酸钠，碳酸氢钠，粘土，滑石，碳酸钙，硫酸镁，石膏，硫酸钙，氧化镁，氧化锌，二氧化钛，氯化钙，氯化钾，氯化镁，氯化锌，糖例如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物例如淀粉，纤维素，甲基纤维素，乙基纤维素，丙基纤维素，多元醇/糖醇例如山梨糖醇，麦芽糖醇，木糖醇，赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇，PEG，PVP，柠檬酸或任何水溶性固体酸，脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物。

-如上定义的微胶囊，其为粉末形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

本发明的一个目的是一种液体气味增强剂形式的消费品，其包含：

-水相，

-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，其中所述表面活性剂体系的平均HLB为10至14，优选从由如下构成的群组中选出：乙氧基化脂族醇，POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚，单甘油酯和聚甘油酯，蔗糖酯化合物，聚氧乙烯羟基酯，烷基聚葡糖苷，氧化胺以及它们的组合；

-从由如下构成的群组中选出的连接基：醇，羧酸的盐和酯，羟基羧酸的盐和酯，脂肪酸，脂肪酸盐，甘油脂肪酸，HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物，和

-如上定义的微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

本发明的一个目的是洗发剂或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：

-洗发剂或沐浴露活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：烷基醚硫酸钠，烷基醚硫酸铵，烷基两性乙酸盐，椰油酰胺基丙基甜菜碱，椰油酰胺MEA，烷基葡糖苷和氨基酸类表面活性剂、以及它们的混合物，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上定义的微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％。

本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：

-洗去型调理剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：十六烷基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基氯化铵，苯扎氯铵，山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-如上定义的微胶囊，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％。

根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：

-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上定义的微胶囊，

-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及

-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

实施例1

根据本发明的微胶囊制剂

方案

赖氨酸三异氰酸酯纯化的通用方案

将粗L-赖氨酸三异氰酸酯(LTI-20g-Watson International LTD)称量到覆盖有氧化铝箔的烧瓶中，并与甲基叔丁基醚(150mL)混合。添加活性炭(4克)并将混合物搅拌30分钟。过滤混合物，分离滤液并在旋转蒸发器中减压浓缩，得到琥珀色油。

胶囊合成的通用方案：

将纯化的LTI(浅棕色油，3g)(可选地含有

D110N)溶解在30g香料油(香料油A用于胶囊A～D，或香料油B用于胶囊E——分别参见表A和表B)。然后将油相加入到包含稳定剂(1％阿拉伯胶溶液)的水溶液(37g)中，并使用Ultra-Turrax T25分散器以24000rpm均化4分钟以形成O/W乳液。使用NaOH溶液(计为水相)将乳液的pH值调节至10。然后使用机械顶部搅拌器以500rpm搅拌该乳液，并在1小时内缓慢加入可选包含反应物的水溶液。添加完成后，反应温度在1小时内逐渐升至70℃，并在70℃下保持2小时，然后冷却至室温。

香料油组合物

表2：香料油A组成

成分	浓度(重量％)
		2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯<sup>1)</sup>	20
((+-)-3-(4-异丙(2Z基苯基)-2-甲基丙醛<sup>2)</sup>	20
		乙酸2-叔丁基-1-环己酯<sup>3)</sup>	20
乙酸4-叔丁基-1-环己酯<sup>4)</sup>	20
		((2Z)-2-苯基-2-己烯腈<sup>5)</sup>	20

1)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA；

2)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA；

3)来源：美国International Flavors and Fragrances；

4)来源：美国International Flavors and Fragrances；

5)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA

表B：香料油B组成

成分	浓度(重量％)
		2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛	3.30％
庚酸烯丙酯	5.50％
		格蓬酯	10.99％
δ-大马酮	1.65％
		乙酸三环癸烯酯	20.30％
二氢茉莉酮酸甲酯<sup>1)</sup>	4.95％
		1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮<sup>2)</sup>	16.49％
己基肉桂醛	9.89％
		2-甲基戊酸乙酯	3.3％
铃兰醛	21.98％
		丁酸(3Z)-3-己烯-1-基酯	1.1％
(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷<sup>3)</sup>	0.55％
		总计	100％

1)瑞士日内瓦Firmenich SA

2)美国International Flavors&Fragrances

3)瑞士日内瓦Firmenich SA

微胶囊浆料组合物

表1：微胶囊A组成

成分	量/g	重量％
			香料	30.00	38.40％
L-赖氨酸三异氰酸酯	3.00	3.84％
			赖氨酸(98％)	2.12	2.71％
0.5M NaB<sub>4</sub>O<sub>7</sub> pH 9缓冲液(10.1％NaB<sub>4</sub>O<sub>7</sub>)	6.00	7.68％
			1％Superstab AA金合欢胶溶液	37.00	47.36％
总计	78.12	100.0％

图1(JEOL 6010LA扫描电子显微镜(SEM))显示弯曲的(buckled)微胶囊形成良好。平均粒度(用Mastersizer 3000激光衍射粒度分析仪测定)为D[4,3]～17μm。从30℃到50℃(5℃/min)并在50℃下保持250分钟的热重分析表明，胶囊在250分钟后保留了100％的香料油A。

表2：微胶囊B组成

成分	量/g	重量％
			香料	30.00	37.65％
L-赖氨酸三异氰酸酯	3.00	3.76％
			精氨酸(99％)	1.69	2.12％
0.5M NaB<sub>4</sub>O<sub>7</sub> pH9缓冲液(10.1％NaB<sub>4</sub>O<sub>7</sub>)	8.00	10.04％
			1％Superstab AA金合欢胶溶液	37.00	46.43％
总计	79.69	100.00％

表3：微胶囊C组成

成分	量/g	重量％
			香料	30.00	39.96％
L-赖氨酸三异氰酸酯	3.00	4.0％
			碳酸胍	1.50	2.0％
1％Superstab AA金合欢胶溶液	37.00	49.28％
			水	3.58	4.77％
总计	75.08	100.0％

表4：微胶囊D组成

成分	量/g	重量％
			香料	30.00	39.47％
L-赖氨酸三异氰酸酯	3.00	3.95％
			0.5M NaB<sub>4</sub>O<sub>7</sub> pH9缓冲液(10.1％NaB<sub>4</sub>O<sub>7</sub>)	6.00	7.89％
1％Superstab AA金合欢胶溶液	37.00	48.68％
			总计	76.00	100.0％

表5：微胶囊E组成

成分	量/g	重量％
			香料	30.00	36.17％
L-赖氨酸三异氰酸酯	3.40	4.10％
			Takenate D110N	0.50	0.60％
赖氨酸(98％)	2.84	3.42％
			H<sub>2</sub>O	9.21	11.10％
1％Superstab AA金合欢胶溶液(pH4)	37.00	44.61％
			总计	82.95	100.00％

实施例2

微胶囊在沐浴露中的稳定性

胶囊浆料A(450mg)或胶囊浆料E(450mg)已被引入到具有表6(对于胶囊浆料A)或表7(对于胶囊浆料E)中描述的组成的沐浴露基料(10g)中，得到样品中1.4％的香料油。

表6：沐浴露基料组合物A

成分	量
		去离子水	56.85
EDETA B粉末	0.05
		Glydant Plus Liquid	0.2
1,2-丙二醇	2
		TEXAPON NSO IS	27
柠檬酸20％水溶液	1
		CREMOPHOR RH 40	1
香料	1
		氯化钠	0.7
苯甲酸钠	0.25
		水杨酸钠	0.25
MERQUAT 550	0.2
		Glucamate LT	1.5
TEGO BETAIN F 50	8

表7：沐浴露基料组合物B

成分	量
		去离子水	49.35
EDETA B粉末	0.05
		CARBOPOL AQUA SF-1聚合物	0.20
Zetesol AO 328U	35.00
		氢氧化钠20％水溶液	1.00
TEGO-BETAIN F 50	8.00
		KATHON CG	0.10
柠檬酸(40％)	0.50

然后通过溶剂萃取和GC-FID分析来测量从胶囊中泄漏出的香料量(表8和表9)。

表8：沐浴露A(室温)中微胶囊A的泄漏量(％)

	泄漏量(％)
		第0周	2.15％
第1周	5.91％
		第4周	7.33％

表9：沐浴露B(43℃)中微胶囊E的泄漏量(％)

	泄漏量(％)
		第0周	1.49％
第2周	15.22％

表8和表9中显示的结果表明，本发明的微胶囊在基于表面活性剂的产品中在室温和43℃下显示出良好的稳定性。

Claims (15)

1.一种核-壳微胶囊浆料的制备方法，包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的由氨基酸衍生的多异氰酸酯溶解在疏水性材料优选香料中，以形成油相；

b)制备包含稳定剂的分散相，其中该分散相不与该油相混溶；

c)将该油相加入到该分散相中，以形成两相分散体；

d)可选地，向步骤c)中获得的分散体中加入反应物；以及

e)进行固化步骤以形成浆料形式的核-壳微胶囊。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤d)中加入从由氨基酸、多胺、多元醇以及它们的混合物构成的群组中选出的反应物。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于该反应物的用量为0.1至15％，优选4至12％，这些百分比由相对于浆料总重量的重量定义。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于该反应物是从由水溶性胍盐、胍、三-(2-氨基乙基)胺、N,N,N',N'-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺和N,N'-双(3-氨基丙基)-乙二胺、聚氨基酯以及它们的混合物构成的群组中选出的多胺。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于该聚氨基酯从由以下构成的群组中选出：

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于该反应物是优选从由赖氨酸、精氨酸、半胱氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、丝氨酸、苏氨酸、胱氨酸以及它们的混合物构成的群组中选出的氨基酸。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于该由氨基酸衍生的多异氰酸酯是从由以下构成的群组中选出的：由氨基酸衍生的三异氰酸酯、由氨基酸衍生的二异氰酸酯以及它们的混合物。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于该由氨基酸衍生的多异氰酸酯是从由精氨酸三异氰酸酯、天冬酰胺三异氰酸酯、脯氨酸三异氰酸酯、谷氨酰胺三异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、赖氨酸乙酯三异氰酸酯、赖氨酸甲酯三异氰酸酯、赖氨酸丙酯三异氰酸酯、或其衍生物、以及它们的混合物构成的群组中选出的由氨基酸衍生的三异氰酸酯。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于该由氨基酸衍生的三异氰酸酯是赖氨酸三异氰酸酯。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于使用0.5至20％的量的由氨基酸衍生的多异氰酸酯，这些百分比由相对于油相总重量的重量定义。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于步骤a)的油相还包含从由甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物和苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物以及它们的混合物构成的群组中选出的至少一种多异氰酸酯。

12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于该稳定剂是从由阿拉伯胶，改性淀粉，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，羧甲基纤维素(CMC)，阴离子多糖，丙烯酰胺共聚物，无机颗粒，蛋白质例如大豆蛋白、大米蛋白、乳清蛋白、卵清蛋白、酪蛋白酸钠、明胶、牛血清白蛋白、水解大豆蛋白、水解丝胶、假胶原蛋白、丝蛋白、丝胶蛋白粉、以及它们的混合物构成的群组中选出的。

13.一种核-壳微胶囊，包含：

-油基核，其包含疏水性材料，优选包含香料油，和

-壳，其包含至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的聚合的由氨基酸衍生的多异氰酸酯。

14.一种加香组合物，包含：

(i)权利要求13中定义的香料微胶囊，其中该疏水性材料包含香料，

(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分，和

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

15.一种液体已加香消费品，包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)权利要求13中定义的微胶囊或权利要求14中定义的加香组合物。

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