JP2022542633A - 複合マイクロカプセル - Google Patents

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Abstract

本発明は、油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、第1の材料および第2の材料が異なり、第1の材料がコアセルベートであり、第2の材料がポリマー材料であり、第1の材料と第2の材料とのスラリーの質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる複合シェルを有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルスラリーに関する。

Description

本発明は、コアと、コアセルベートおよびポリマー材料によって形成された複合シェルとの双方を含むマイクロカプセルに関する。該マイクロカプセルを含む消費者製品もまた、本発明の対象である。
香料業界が直面している問題の1つは、それらの揮発性、特に「トップノート」の揮発性を理由に、発香性化合物によって提供される嗅覚的な利益が比較的急速に失われることにある。揮発性成分の放出速度を調節するために、活性成分、例えば香料を含有するマイクロカプセルのような送達系は、そのコア封入物を保護し、かつ後に誘発された際に放出することが必要とされる。これらの系に関する当産業の重要な要件は、物理的に解離または分解されることなく、扱いづらいベース中での懸濁に耐えることである。これは、送達系に対する化学的安定性と呼ばれる。例えば、高レベルの侵食性界面活性剤洗剤を含有するフレグランス付きのパーソナル用および家庭用洗浄剤は、マイクロカプセルの安定性にとって非常に扱いづらいものである。高レベルの界面活性剤はまた、マイクロカプセルからの活性物質の拡散速度を増加させる。これによって、保管中の活性物質の漏れが生じ、マイクロカプセルの放出が誘発される際の影響が低減される。さらに、マイクロカプセルの機械的安定性は、破砕のような物理的な力によって、またはマイクロカプセルの完全性を損なう他の方法によって損なわれる場合がある。
マイクロカプセルが従来技術から知られているとしても、本産業では、封入された材料について改善されたバリア特性および放出特性を有する新たなマイクロカプセルが依然として必要とされている。本発明は、本産業のこのニーズおよび他のニーズを満たすものである。
発明の概要
ところで、香油のような疎水性材料のマイクロカプセル封入は、特定の質量比に従って第1のコアセルベート材料および第2のポリマー材料から形成される複合壁を形成することによって実施できることが判明した。予期せぬことに、これらのカプセルは、化学的安定性の点での高い性能と、機械的安定性の点での高い性能との良好なバランスを実証することが示されている。
第1の態様では、本発明は、
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、
・ 第2の材料がポリマー材料であり、かつ
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーに関する。
他の態様では、本発明は、先に定義したマイクロカプセルスラリーを含む、シャンプー、シャワージェル、リンスオフコンディショニング組成物、ヘアカラーリング剤、液体洗剤または布地柔軟剤の形態の消費者製品に関する。
発明の詳細な説明
特に明記しない限り、パーセント(%)は、組成物の質量パーセントを示すことを意味する。
「疎水性材料」とは、水と混合されると二相分散液を形成する疎水性材料(単一の材料または材料の混合物)を意味する。
「成分」とは、単一の化合物または成分の組み合わせを意味する。
「香油またはフレーバーオイル」とは、単一の賦香化合物もしくはフレーバリング化合物、またはいくつかの賦香化合物もしくはフレーバリング化合物の混合物を意味する。
「消費者製品」または「最終製品」とは、消費者がすぐに配布、販売および使用することができる製造物を意味する。
本発明によると、「塩化アシル」、「ポリ塩化アシル」、「酸塩化物」および「ポリ酸塩化物」という表現は、区別せずに使用される。
本発明における「マイクロカプセル」または類似するものは、コア-シェルマイクロカプセルが、ミクロン範囲(例えば、約1~3000ミクロンの間に含まれる平均直径(Dv(50))の粒径分布を有し、外側のポリマーベースのシェルと、外側のシェルによって囲まれた内側の連続油相とを含むことを意味する。一実施形態によると、マイクロカプセルは、1~500ミクロンの間、好ましくは2~200ミクロンの間、より好ましくは4~100ミクロンの間に含まれる平均直径を有する。
本発明によると、「平均直径」または「平均サイズ」という表現は、区別せずに使用される。一実施形態によると、マイクロカプセルは凝集していない。別の実施形態によると、マイクロカプセルは部分的に凝集している。さらに、別の実施形態によると、マイクロカプセルの全体が凝集している。
「マイクロカプセルスラリー」とは、液体中に分散しているマイクロカプセル(複数可)を意味する。一実施形態によると、スラリーは水性スラリーであり、すなわち、マイクロカプセル(複数可)は水相に分散している。
「複合マイクロカプセルのスラリー」とは、複合シェル、すなわち、少なくとも2つの異なる材料(第1のコアセルベート材料および第2のポリマー材料)を含むシェルを有するコア-シェルマイクロカプセルスラリーを意味する。本発明によると、「コアセルベート」または「ヒドロゲル」は、区別せずに使用され得る。ヒドロゲルとは、水で膨潤したポリマーネットワークを意味する。
コアセルベートとは、「単純」コアセルベート(すなわち、「単純な」コアセルベーションによって作製)または複合コアセルベート(すなわち、「複雑な」コアセルベーションによって作製)であり得る。単純なコアセルベーションとは、1つの高分子電解質のみが相分離に供され、次いで、シェルのコアセルベート材料を形成するために使用されることと理解される。複雑なコアセルベーションとは、少なくとも2つの高分子電解質が一緒になってシェルのコアセルベート材料を形成する方法と理解される。
特定の実施形態によると、コアセルベートは複合コアセルベートである。言い換えるなら、この実施形態によると、複合コアセルベートとは、少なくとも第1の高分子電解質および第2の高分子電解質を含む。
特定の実施形態によると、マイクロカプセルシェルは、第2の材料で形成された内層と、コアセルベートで形成された外層とを有する。一実施形態によると、内層および外層は、相互に連結された層であり、これは、シェルが、化学的または物理的な相互作用によって連結されることで1つの複合構造を形成する層からなることを意味する。物理的または化学的な相互作用としては、共有結合、イオン結合、配位共有結合、水素結合、ファンデルワールス相互作用、疎水的相互作用、キレート化または立体効果が挙げられる。
本発明は、第1のコアセルベート材料および第2のポリマー材料を含む複合シェルを有する、好ましくは、ヒドロゲル/ポリ尿素複合構造を有する、コア-シェルマイクロカプセルを提供する。そのような膜組成物および特定の構造は、化学的安定性および機械的安定性のような利益を提供するように設計されて、かつそのように示されてきた。
本発明では、2つのプロセス、すなわち、コアセルベーション、好ましくは複合コアセルベーションプロセスと界面重合プロセスとを組み合わせて、良好な特性を有するマイクロカプセルを得る。
複合コアセルベーションプロセスおよび界面重合プロセスは、それぞれ当技術分野で知られているが、本発明は、第1の材料と第2の材料との特定の比率を有する新たなマイクロカプセルを提供する。第2の材料(ポリマー材料)の量を減らしても、マイクロカプセルは、扱いづらい媒体中でなおも安定していることが示された。
布地柔軟剤における本発明によるマイクロカプセルの油漏れ率を表す。 布地柔軟剤における本発明によるマイクロカプセルの油漏れ率を表す。 布地柔軟剤における本発明によるマイクロカプセルの嗅覚性能を表す。 布地柔軟剤における本発明によるマイクロカプセルの嗅覚性能を表す。 布地柔軟剤における本発明によるマイクロカプセルの嗅覚性能を表す。 液体洗剤における本発明によるマイクロカプセルの嗅覚性能を表す。 リンスオフコンディショナーにおける本発明によるマイクロカプセルの嗅覚性能を表す。
マイクロカプセルスラリー
したがって、本発明の第1の対象は、
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、
・ 第2の材料がポリマー材料であり、かつ
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーである。
一実施形態によるとスラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比は、80:20~99.9:0.1の間に含まれる。
疎水性材料
一実施形態によると、疎水性材料は疎水性活性成分である。
好ましい実施形態によると、活性成分は、香油またはフレーバーオイルを含む。香料もしくはフレーバーの代わりに、または香料もしくはフレーバーと組み合わせて、封入することで利益があり得る代替的な成分を使用することができるであろう。そのような成分の非限定的な例としては、化粧品、スキンケア、悪臭抑制、殺菌剤、殺真菌剤、医薬または農薬成分、消毒剤、昆虫忌避剤または誘引剤、およびそれらの混合物が挙げられる。
ここで、疎水性内相中に存在し得る昆虫忌避剤または誘引剤の性質および種類は、より詳細な記載を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではなく、当業者であれば、その一般的な知見に基づいて、かつ意図される使用または用途に応じて、これらを選択することができるであろう。
そのような昆虫忌避剤または誘引剤の例は、カバノキ、DEET(N,N-ジエチル-m-トルアミド)、レモンユーカリ(コリンビア・シトリオドラ(Corymbia citriodora))の精油およびその活性化合物であるp-メンタン-3,8-ジオール(PMD)、イカリジン(ヒドロキシエチルイソブチルピペリジンカルボキシレート)、ネペラクトン、シトロネラ油、ニーム油、ボグミルトル(ヤチヤナギ)、ジメチルカルベート、トリシクロデセニルアリルエーテル、IR3535(3-[N-ブチル-N-アセチル]アミノプロピオン酸、エチルエステル、エチルヘキサンジオール、ジメチルフタレート、メトフルトリン、インダロン、SS220、アントラニレート系昆虫忌避剤、ならびにそれらの混合物である。
ここで意味する「香油」(もしくは「香料」とも)または「フレーバー」とは、約20℃で液体である成分または組成物である。該香料またはフレーバーオイルは、賦香もしくはフレーバリング成分単独または賦香もしくはフレーバリング組成物の形態の成分の混合物であり得る。ここで、「賦香成分」とは、主な目的として快楽効果を付与するために賦香調製物または組成物に使用される化合物を意味する。言い換えるなら、賦香成分であると考えられるべきそのような成分は、単に匂いを有しているものとしてではなく、有利にまたは心地良いように組成物の匂いを少なくとも付与または変更することができるものとして、当業者によって認識されなくてはならない。油相中に存在する賦香成分の性質および種類は、ここではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではなく、当業者であれば、その一般的な知見に基づいて、かつ意図される使用または用途および望ましい官能効果に応じて、これらを選択することができるであろう。一般に、これらの賦香成分は、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、テルペノイド類、窒素含有または硫黄含有複素環式化合物および精油のような多様な化学物質分類に属し、該賦香補助成分は、天然由来のものであっても、または合成由来のものであってもよい。これらの補助成分の多くは、参考文献、例えばS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの書籍もしくはそのより新しい版、または類似の種類の他の著作物、ならびに香料の分野における豊富な特許文献に列挙されている。また、該成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された形で放出すると知られている化合物であり得るとも理解される。
特に、以下のような、香料配合物中で一般に使用される賦香成分が挙げられる:
- アルデヒド成分:デカナール、ドデカナール、2-メチル-ウンデカナール、10-ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび/またはノネナール;
- 芳香性ハーブ成分:ユーカリ油、カンファー、ユーカリプトール、5-メチルトリシクロ[6.2.1.0~2,7~]ウンデカン-4-オン、1-メトキシ-3-ヘキサンチオール、2-エチル-4,4-ジメチル-1,3-オキサチアン、2,2,7/8,9/10-テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-オン、メントールおよび/またはα-ピネン;
- バルサム成分:クマリン、エチルバニリンおよび/またはバニリン;
- シトラス成分:ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、1-p-メンテン-8-イルアセテートおよび/または1,4(8)-p-メンタジエン;
- フローラル成分:メチルジヒドロジャスモネート、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、3-(4-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロパナール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ-2-イソブチル-4-メチル-4(2H)-ピラノール、ベータイオノン、メチル2-(メチルアミノ)ベンゾエート、(E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、(1E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-1-ペンテン-3-オン、1-(2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-[2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル]-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、2,5-ジメチル-2-インダンメタノール、2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシレート、3-(4,4-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)プロパナール、サリチル酸ヘキシル、3,7-ジメチル-1,6-ノナジエン-3-オール、3-(4-イソプロピルフェニル)-2-メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、p-メンタ-1-エン-8-オール、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアセテート、4-シクロヘキシル-2-メチル-2-ブタノール、サリチル酸アミル、高シスメチルジヒドロジャスモネート、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタノール、プロピオン酸ベルジル、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、シス-7-p-メンタノール、プロピル(S)-2-(1,1-ジメチルプロポキシ)プロパノエート、2-メトキシナフタレン、2,2,2-トリクロロ-1-フェニルエチルアセテート、4/3-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、8-デセン-5-オリド、4-フェニル-2-ブタノン、酢酸イソノニル、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート、イソ酪酸ベルジルおよび/またはメチルイオノン異性体の混合物;
- フルーティー成分:ガンマウンデカラクトン、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、2-メチル-4-プロピル-1,3-オキサチアン、4-デカノリド、エチル2-メチル-ペンタノエート、酢酸ヘキシル、エチル2-メチルブタノエート、ガンマノナラクトン、ヘプタン酸アリル、2-フェノキシエチルイソブチレート、エチル2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-アセテート、3-(3,3/1,1-ジメチル-5-インダニル)プロパナール、ジエチル1,4-シクロヘキサンジカルボキシレート、3-メチル-2-ヘキセン-1-イルアセテート、1-[3,3-ジメチルシクロヘキシル]エチル[3-エチル-2-オキシラニル]アセテートおよび/またはジエチル1,4-シクロヘキサンジカルボキシレート;
- グリーン成分:2-メチル-3-ヘキサノン(E)-オキシム、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、2-tert-ブチル-1-シクロヘキシルアセテート、酢酸スチラリル、アリル(2-メチルブトキシ)アセテート、4-メチル-3-デセン-5-オール、ジフェニルエーテル、(Z)-3-ヘキセン-1-オールおよび/または1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン;
- ムスク成分:1,4-ジオキサ-5,17-シクロヘプタデカンジオン、(Z)-4-シクロペンタデセン-1-オン、3-メチルシクロペンタデカノン、1-オキサ-12-シクロヘキサデセン-2-オン、1-オキサ-13-シクロヘキサデセン-2-オン、(9Z)-9-シクロヘプタデセン-1-オン、2-{1S)-1-[(1R)-3,3-ジメチルシクロヘキシル]エトキシ}-2-オキソエチルプロピオネート3-メチル-5-シクロペンタデセン-1-オン、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-シクロペンタ-g-2-ベンゾピラン、(1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン-2-オンおよび/または(1S,1’R)-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシカルボニル]メチルプロパノエート;
- ウッディ成分:1-[(1RS,6SR)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、3,3-ジメチル-5-[(1R)-2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル]-4-ペンテン-2-オール、3,4’-ジメチルスピロ[オキシラン-2,9’-トリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカ[4]エン、(1-エトキシエトキシ)シクロドデカン、2,2,9,11-テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-イルアセテート、1-(オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-ナフタレニル)-1-エタノン、パチュリ油、パチュリ油のテルペン画分、clearwood(登録商標)、(1’R,E)-2-エチル-4-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-2-ブテン-1-オール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、メチルセドリルケトン、5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテニル)-3-メチルペンタン-2-オール、1-(2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン-2-イル)エタン-1-オンおよび/または酢酸イソボルニル;
- 他の成分(例えば、アンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー):ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチル-ナフト[2,1-b]フランおよび任意のその立体異性体、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、チョウジ油、3-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-2-メチルプロパナール、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、2,5,5-トリメチル-1,2,3,4,4a,5,6,7-オクタヒドロ-2-ナフタレノール、1-フェニルビニルアセテート、6-メチル-7-オキサ-1-チア-4-アザスピロ[4.4]ノナンおよび/または3-(3-イソプロピル-1-フェニル)ブタナール。
また、該補助成分は、プロパフュームまたはプロフレグランスとしても知られている様々な種類の賦香化合物を制御された形で放出すると知られている化合物であり得るとも理解される。適切なプロパフュームの非限定的な例としては、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、トランス-3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-1-ブタノン、2-フェニルエチルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート、(2-((2-メチルウンデカ-1-エン-1-イル)オキシ)エチル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(3-メチル-4-フェネトキシブタ-3-エン-1-イル)ベンゼン、(3-メチル-4-フェネトキシブタ-3-エン-1-イル)ベンゼン、1-(((Z)-ヘキサ-3-エン-1-イル)オキシ)-2-メチルウンデカ-1-エン、(2-((2-メチルウンデカ-1-エン-1-イル)オキシ)エトキシ)ベンゼン、2-メチル-1-(オクタン-3-イルオキシ)ウンデカ-1-エン、1-メトキシ-4-(1-フェネトキシプロパ-1-エン-2-イル)ベンゼン、1-メチル-4-(1-フェネトキシプロパ-1-エン-2-イル)ベンゼン、2-(1-フェネトキシプロパ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-フェネトキシビニル)ベンゼン、2-(1-((3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-イル)オキシ)プロパ-1-エン-2-イル)ナフタレンまたはそれらの混合物が挙げられ得る。
賦香成分を、香料産業で現在使用されている溶媒に溶解させてもよい。溶媒は、好ましくは、アルコールではない。そのような溶媒の例は、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、Abalyn(登録商標)(Eastmanから入手可能なロジン樹脂)、安息香酸ベンジル、クエン酸エチル、リモネン類もしくは他のテルペン類、またはイソパラフィン類である。好ましくは、溶媒は、疎水性が非常に高く、高立体障害性であり、例えば、Abalyn(登録商標)または安息香酸ベンジルである。好ましくは、香料は、30%未満の溶媒を含む。より好ましくは、香料は、20%未満、さらにより好ましくは10%未満の溶媒を含み、これらのパーセントはすべて、香料の総質量に対する質量によって定められる。最も好ましくは、香料は、実質的に溶媒を含まない。
一実施形態によると、賦香成分は、高立体障害性を有し、特に以下の群のうちの1つからのものである:
- 群1:少なくとも1つの線状または分岐状C~Cアルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンまたはシクロヘキセノン環を含む賦香成分;
- 群2:少なくとも1つの線状または分岐状C~Cアルキルまたはアルケニル置換基で置換されたシクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタノンまたはシクロペンテノン環を含む賦香成分;
- 群3:フェニル環を含む賦香成分、または少なくとも1つの線状もしくは分岐状C~Cアルキルもしくはアルケニル置換基で置換されたもしくは少なくとも1つのフェニル置換基および任意選択的に1つ以上の線状もしくは分岐状C~Cアルキルもしくはアルケニル置換基で置換されたシクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサノンもしくはシクロヘキセノン環を含む賦香成分;
- 群4:少なくとも2つの縮合または連結されたCおよび/またはC環を含む賦香成分;
- 群5:カンファーのような環構造を含む賦香成分;
- 群6:少なくとも1つのC~C20環構造を含む賦香成分;
- 群7:3.5超のlogP値を有し、かつ少なくとも1つのtert-ブチルまたは少なくとも1つのトリクロロメチル置換基を含む賦香成分。
これらの各群の成分の例は、以下の通りである:
- 群1:2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、イソシクロシトラール、メントン、イソメントン、メチル2,2-ジメチル-6-メチレン-1-シクロヘキサンカルボキシレート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、ネロン、テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、酢酸テルペニル、酢酸ジヒドロテルペニル、ジペンテン、ユーカリプトール、ヘキシレート、ローズオキシド、(S)-1,8-p-メンタジエン-7-オール(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、1-p-メンテン-4-オール、(1RS,3RS,4SR)-3-p-メンタニルアセテート、(1R,2S,4R)-4,6,6-トリメチル-ビシクロ[3,1,1]ヘプタン-2-オール、テトラヒドロ-4-メチル-2-フェニル-2H-ピラン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、酢酸シクロヘキシル、酢酸シクラノール、1,4-シクロヘキサンジエチルジカルボキシレート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、(3ARS,6SR,7ASR)-ペルヒドロ-3,6-ジメチル-ベンゾ[B]フラン-2-オン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、((6R)-ペルヒドロ-3,6-ジメチル-ベンゾ[B]フラン-2-オン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、2,4,6-トリメチル-4-フェニル-1,3-ジオキサン、2,4,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド;
- 群2:(E)-3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール(供給元:Givaudan SA、スイス、ヴェルニエ)、(1’R,E)-2-エチル-4-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-2-ブテン-1-オール(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、(1’R,E)-3,3-ジメチル-5-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-4-ペンテン-2-オール(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、2-ヘプチルシクロペンタノン、メチル-シス-3-オキソ-2-ペンチル-1-シクロペンタンアセテート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、2,2,5-トリメチル-5-ペンチル-1-シクロペンタノン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、3,3-ジメチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-4-ペンテン-2-オール(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、3-メチル-5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ペンタノール(供給元:Givaudan SA、スイス、ヴェルニエ);
- 群3:ダマスコン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、ネクタラクトン((1’R)-2-[2-(4’-メチル-3’-シクロヘキセン-1’-イル)プロピル]シクロペンタノン)、アルファイオノン、ベータイオノン、ダマセノン、1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オンと1-(3,3-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オンとの混合物(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、(1S,1’R)-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシカルボニル]メチルプロパノエート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、2-tert-ブチル-1-シクロヘキシルアセテート(供給元:International Flavors and Fragrances、米国)、1-(2,2,3,6-テトラメチル-シクロヘキシル)-3-ヘキサノール(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、トランス-1-(2,2,6-トリメチル-1-シクロヘキシル)-3-ヘキサノール(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、(E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、テルペニルイソブチレート、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、8-メトキシ-1-p-メンテン、(1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピルプロパノエート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、パラtert-ブチルシクロヘキサノン、メンテンチオール、1-メチル-4-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-カルバルデヒド、アリルシクロヘキシルプロピオネート、サリチル酸シクロヘキシル、2-メトキシ-4-メチルフェニルメチルカーボネート、エチル2-メトキシ-4-メチルフェニルカーボネート、4-エチル-2-メトキシフェニルメチルカーボネート;
- 群4:メチルセドリルケトン(供給元:International Flavors and Fragrances、米国)、(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-トリシクロ[5.2.1.0~2,6~]デカ-3-エン-8-イル2-メチルプロパノエートと(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-トリシクロ[5.2.1.0~2,6~]デカ-4-エン-8-イル2-メチルプロパノエートとの混合物、ベチベロール、ベチベロン、1-(オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-ナフタレニル)-1-エタノン(供給元:International Flavors and Fragrances、米国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-テトラメチル-1-オキサスピロ[4.5]デカ-3,6-ジエンおよび(5RS,9SR,10RS)異性体、6-エチル-2,10,10-トリメチル-1-オキサスピロ[4.5]デカ-3,6-ジエン、1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロ-1,1,2,3,3-ペンタメチル-4-インデノン(供給元:International Flavors and Fragrances、米国)、3-(3,3-ジメチル-5-インダニル)プロパナールと3-(1,1-ジメチル-5-インダニル)プロパナールとの混合物(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、3’,4-ジメチル-トリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデカ-4-エン-9-スピロ-2’-オキシラン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、9/10-エチルジエン-3-オキサトリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデカン、ペルヒドロ-5,5,8A-トリメチル-2-ナフタレニルアセテート(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、オクタリノール、(ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチル-ナフト[2,1-b]フラン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、トリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカ-3-エン-8-イルアセテートおよびトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカ-4-エン-8-イルアセテート、ならびにトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカ-3-エン-8-イルプロパノエートおよびトリシクロ[5.2.1.0(2,6)]デカ-4-エン-8-イルプロパノエート、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-トリメチル-ビシクロ[3.1.1]ヘプタン-3-スピロ-2’-シクロヘキセン-4’-オン;
- 群5:カンファー、ボルネオール、酢酸イソボルニル、8-イソプロピル-6-メチル-ビシクロ[2.2.2]オクタ-5-エン-2-カルバルデヒド、ピネン、カンフェン、8-メトキシセドラン、(8-メトキシ-2,6,6,8-テトラメチル-トリシクロ[5.3.1.0(1,5)]ウンデカン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、セドレン、セドレノール、セドロール、9-エチリデン-3-オキサトリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデカン-4-オンと10-エチリデン-3-オキサトリシクロ[6.2.1.0(2,7)]ウンデカン-4-オンとの混合物(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、3-メトキシ-7,7-ジメチル-10-メチレン-ビシクロ[4.3.1]デカン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ);
- 群6:(トリメチル-13-オキサビシクロ-[10.1.0]-トリデカ-4,8-ジエン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、アンブレットリドLG((E)-9-ヘキサデセン-16-オリド、供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、ペンタデセノリド(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、ムセノン(3-メチル-(4/5)-シクロペンタデセノン、供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、3-メチルシクロペンタデカノン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、ペンタデカノリド(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、シクロペンタデカノン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、1-エトキシエトキシ)シクロドデカン(供給元:Firmenich SA、スイス、ジュネーブ)、1,4-ジオキサシクロヘプタデカン-5,17-ジオン、4,8-シクロドデカジエン-1-オン;
- 群7:(+-)-2-メチル-3-[4-(2-メチル-2-プロパニル)フェニル]プロパナール(供給元:Givaudan SA、スイス、ヴェルニエ)、2,2,2-トリクロロ-1-フェニルエチルアセテート。
香料は、先に定義したように、群1~7から選択される成分を、少なくとも30%、特に少なくとも50%、より具体的には少なくとも60%含み得る。一実施形態によると、該香料は、先に定義したように、群3~7の成分を、少なくとも30%、特に少なくとも50%含む。一実施形態によると、該香料は、先に定義したように、群3、4、6または7の成分を、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%含む。
別の特定の実施形態によると、香料は、3超、好ましくは3.5超、さらにより好ましくは3.75超のlogPを有する成分を、少なくとも30%、好ましくは少なくとも50%、より好ましくは少なくとも60%含む。
一実施形態によると、本発明で使用される香料は、それ自体の質量の10%未満の第1級アルコール、それ自体の質量の15%未満の第2級アルコール、およびそれ自体の質量の20%未満の第3級アルコールを含有する。有利には、本発明で使用される香料は、第1級アルコールを含有せず、15%未満の第2級および第3級アルコールを含有する。
一実施形態によると、油相(または油ベースのコア)は、
- LogT<-4を有する高インパクト香料原料を少なくとも15質量%含む香油25~100質量%、および
- 1.07g/cm超の密度を有する密度調整材料0~75質量%
を含む。
「高インパクト香料原料」とは、LogT<-4を有する香料原料と理解されるべきである。化学化合物の臭気閾値濃度は、その形状、極性、部分電荷および分子量によって部分的に決定される。便宜上、閾値濃度は、閾値濃度の常用対数、すなわち、Log[閾値](「LogT」)として表される。
「密度調整材料」は、密度が1.07g/cm超であり、かつ好ましくは低臭気または無臭である材料と理解されるべきである。
賦香化合物の臭気閾値濃度は、ガスクロマトグラフ(「GC」)を使用することによって決定される。具体的には、ガスクロマトグラフは、シリンジによって注入された香油成分の正確な量、正確な分割比、ならびに既知の濃度および鎖長分布の炭化水素標準を使用した炭化水素応答を決定するように較正される。空気流量は正確に測定され、ヒトによる吸入が12秒間続くと仮定して、サンプリングされた量が計算される。任意の時点での検出器での正確な濃度が分かっているため、吸入された体積あたりの質量が分かっており、したがって、賦香化合物の濃度が分かる。閾値濃度を決定するために、溶液は、逆算された濃度でスニフポート(sniff port)に送られる。パネリストは、GC流出液を嗅ぎ、臭気に気付いたときの保持時間を特定する。すべてのパネリストの平均によって、賦香化合物の臭気閾値濃度が決定される。臭気閾値の決定については、C. Vuilleumier等, Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading to a Creative Approach in Fragrance Development, Perfume & Flavorist, Vol. 33, September,, 2008,54-61頁により詳細に記載されている。
LogT<-4を有する高インパクト香料原料および1.07g/cm超の密度を有する密度調整材料の性質は、その内容が参照によって含まれている国際公開第2018115250号に記載されている。
一実施形態によると、LogT<-4を有する高インパクト香料原料は、以下の表Aの一覧から選択される。
Figure 2022542633000001
Figure 2022542633000002
Figure 2022542633000003
Figure 2022542633000004
Figure 2022542633000005
Figure 2022542633000006
一実施形態によると、LogT<-4を有する香料原料は、アルデヒド類、ケトン類、アルコール類、フェノール類、エステル類、ラクトン類、エーテル類、エポキシド類、ニトリル類およびそれらの混合物からなる群において選択される。
一実施形態によると、LogT<-4を有する香料原料は、アルコール類、フェノール類、エステル類、ラクトン類、エーテル類、エポキシド類、ニトリル類およびそれらの混合物からなる群において選択される少なくとも1つの化合物を、LogT<-4を有する香料原料の総質量を基準として、好ましくは20~70質量%の間に含まれる量で含む。
一実施形態によると、LogT<-4を有する香料原料は、LogT<-4を有する香料原料の総質量を基準として20~70質量%のアルデヒド類、ケトン類およびそれらの混合物を含む。
したがって、油ベースのコアに含有されている残りの香料原料は、LogT>-4を有し得る。
LogT>-4を有する香料原料の非限定的な例を以下の表Bに列挙する。
Figure 2022542633000007
Figure 2022542633000008
Figure 2022542633000009
一実施形態によると、油相(または油ベースのコア)は、1.07g/cm超の密度を有する密度調整材料2~75質量%と、LogT<-4を有する高インパクト香料原料を少なくとも15質量%を含む香油25~98質量%とを含む。
成分の密度は、その質量とその体積との比率として定義される(g/cm)。
成分の密度を決定するためのいくつかの方法が利用可能である。
例えば、精油のd20密度を測定するための方法であるISO 298:1998が挙げられ得る。
一実施形態によると、密度調整材料は、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、サリチル酸シクロヘキシル、フェニル酢酸ベンジル、フェニルエチルフェノキシアセテート、トリアセチン、サリチル酸メチルおよびエチル、ケイ皮酸ベンジルおよびそれらの混合物からなる群において選択される。
特定の実施形態によると、密度調整材料は、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、サリチル酸シクロヘキシルおよびそれらの混合物からなる群において選択される。
特定の実施形態によると、疎水性材料は、(香料のような)いずれの活性成分も含まない。この特定の実施形態によると、疎水性材料は、ミリスチン酸イソプロピル、トリグリセリド(例えば、Neobee(登録商標)MCT油、植物油)、D-リモネン、シリコーン油、鉱油、ならびにそれらと、任意選択的に、1,4-ブタンジオール、ベンジルアルコール、クエン酸三エチル、トリアセチン、酢酸ベンジル、酢酸エチル、プロピレングリコール(1,2-プロパンジオール)、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリコールエーテルおよびそれらの混合物からなる群において選択されることが好ましい親水性溶媒との混合物からなる群において選択されることが好ましい疎水性溶媒を含み、好ましくはこれからなる。
「フレーバー成分または組成物」とは、ここでは、フレーバリング配合物の調製に現在使用されているフレーバリング成分またはフレーバリング成分、溶媒もしくは補助剤の混合物、すなわち、食用組成物またはチュアブル製品に、その官能特性、特にそのフレーバーおよび/または味を付与、改善、または改変するために添加することを意図した成分の特定の混合物を意味する。味覚調節剤も該定義に包含されている。フレーバー成分は当業者に周知であり、それらの性質は、ここでは詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではなく、熟練のフレーバリストであれば、自身の一般的な知見に基づいて、かつ意図される使用または用途および達成されることが望まれる官能効果に応じて、これらを選択することができるであろう。これらのフレーバリング成分の多くは、参考文献、例えばS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, N.J., USAの書籍もしくはそのより新しい版、または類似の種類の他の著作物、例えば、Fenaroli’s Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC PressまたはM.B. JacobsのSynthetic Food Adjuncts, 1947, can Nostrand Co., Inc.に記載されている。フレーバリング配合物を調製するための溶媒および補助剤または現在の使用も当技術分野において周知である。
特定の実施形態では、フレーバーは、シトラスおよびミント油を含むテルペンフレーバー、ならびに硫黄フレーバーからなる群から選択される。
本発明の実施形態のいずれか1つによると、油は、スラリーの総質量に対して、質量で、約10%~60%w/wであるか、または20%~50%w/wでさえある。
コアセルベート第1材料
一実施形態によると、コアセルベートは、第1の高分子電解質および第2の高分子電解質を含む。一実施形態によると、第1および第2の高分子電解質は、反対に帯電している。
一方の電荷の第1の高分子電解質(高分子電解質I)は、反対の電荷を有する電解質または高分子電解質と相互作用して、それによって、疎水性界面を被覆してカプセルを形成する能力を有するコアセルベート相を形成することができる、タンパク質(ゼラチンなど)、ポリペプチド、または多糖類(キトサンなど)の中から選択されることが好ましい。好ましい実施形態では、高分子電解質Iは、pH<8の場合、正に帯電し、任意選択的に、ゲル化温度未満の水中でゲルまたは高粘性溶液を形成し、ゲルの融点を超える温度の水中でより低い粘度の溶液を形成する。ゲル化温度を超える粘度は、典型的には0.1Pa・s未満であり、ゲル化温度未満では、ゲルの弾性率G’は、せん断レオメトリーに基づく測定方法を使用してゲル形成後の最初の24時間に測定した場合、典型的には0.1~15kPaの範囲にある(そのような方法は、ゲル化温度について関連する定義とともに、例えば、Parker, A.およびNormand, V., Soft Matter, 6, pp 4916-4919 (2010)に記載されている)。好ましくは、高分子電解質Iはゼラチン材料である。
第2の高分子電解質(高分子電解質II)は、多糖類、または高分子電解質Iと比較して反対の符号の電荷を有する別のポリマーから選択されることが好ましい。一般に、高分子電解質IIは、pH>2の場合、負に帯電している。好ましくは、そのような高分子電解質は、例えば、アルギン酸塩、セルロース誘導体グアーガム、ペクチン酸塩、カラギーナン、ポリアクリル酸およびメタクリル酸もしくはキサンタンガム、またはアカシアガムのような植物ガムである。最も好ましくは、これはアカシアガム(アラビアガム)である。
高分子電解質1と高分子電解質2との比率は、好ましくは10/0.1~0.1/10の間、好ましくは10/1~1/10の間、より好ましくは6/1~1/6の間に含まれる。
一実施形態によると、第1の高分子電解質は、pHが8未満の場合、正味正電荷を帯びており、第2の高分子電解質は、pHが2超の場合、正味負電荷を帯びている。
一実施形態によると、第1の高分子電解質は、アルブミン、植物タンパク質、植物グロブリン、ゼラチンおよびそれらの混合物からなる群から選択されるタンパク質である。
好ましくは、タンパク質は、植物タンパク質、好ましくは、エンドウ豆タンパク質、ダイズタンパク質、米タンパク質、小麦タンパク質、ジャガイモタンパク質、トウモロコシタンパク質、ホエイタンパク質、ルパンタンパク質もしくはそれらの混合物、またはゼラチンからなる群から選択される。
好ましくは、タンパク質はゼラチンから選択される。
好ましくは、ゼラチンは、魚、豚肉、牛肉および/または家禽に由来し得る。
好ましくは、カプセル壁を形成するために使用されるタンパク質は、魚、豚肉、牛肉または家禽に由来するゼラチンである。
特定の実施形態によると、タンパク質は、魚、好ましくは温水魚、または豚肉に由来するゼラチンである。温水魚とは、一般に、27℃超の水に長時間耐えることができる魚として知られている。
一実施形態によると、第1の高分子電解質はゼラチンであり、第2の高分子電解質は、アラビアガム、キサンタン、アルギン酸塩、セルロース誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルグアーガムナトリウム、ペクチン酸塩、カラギーナン、ポリアクリル酸、メタクリル酸、キサンタンガムおよび植物ガム、ならびに/またはそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましい実施形態によると、第1の高分子電解質はゼラチンであり、第2の高分子電解質はアラビアガムである。
一実施形態によると、コアセルベート材料はゲルとして存在する。特定の実施形態によると、コアセルベート第1材料は、第1、第2または双方の高分子電解質のいずれかのゲル化を誘発するのに十分な条件を提供することによって形成されるゲルである。ゲル化は、先に詳述したように、かつ前のセクションで引用した参考文献に詳述したように、高分子電解質のうちの1つのゲル化温度未満の温度に下げることによって誘発され得る。キトサンのようなイオンで架橋可能な高分子電解質の場合、ゲル化は、トリポリホスフェートのような適切な対イオンを添加することによって誘発され得る。
好ましい実施形態によると、コアセルベート第1材料は、グルタルアルデヒド、グリオキサール、ホルムアルデヒド、ポリフェノール(タンニン酸など)、ポリ無水物またはゲニピンのような適切な架橋剤を使用して化学的に硬化される。
ポリ無水物架橋剤は、ポリ(エチレン-無水マレイン酸)またはポリ(メチルビニルエーテル-無水マレイン酸)であり得る。
特定の実施形態によると、コアセルベート第1材料は、架橋剤としてグルタルアルデヒドを使用して化学的に硬化される。
別の特定の実施形態によると、コアセルベート第1材料は、トランスグルタミナーゼのような酵素を使用して酵素的に硬化される。
別の実施形態によると、コアセルベートは架橋されていない。
シェルの第2のポリマー材料
一実施形態によると、第2のポリマー材料は、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒドとの、メラミンとホルムアルデヒドとの、メラミンと尿素との、またはメラミンとグリオキサールとのポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
特定の実施形態によると、第2の材料は、ポリ尿素および/またはポリウレタンである。
一実施形態によると、ポリマー材料は、ポリ尿素ベースの材料であり、ポリイソシアネートと任意選択的にアミンとの反応生成物を含む。この特定の実施形態によると、界面重合は、ポリアミン反応物を添加することによって誘導され得る。好ましくは、反応物は、ポリイソシアネートを有するポリ尿素材料を形成するように、水溶性グアニジン塩およびグアナゾールからなる群から選択される。別の実施形態によると、ポリ尿素ベースのポリマー材料は、ポリアミン反応物の添加なしで形成され、好ましくは触媒の存在下で、少なくとも1つのポリイソシアネートの自己重合だけで生じる。
別の実施形態によると、ポリマー材料は、ポリウレタンベースの材料であり、ポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物を含む。この特定の実施形態によると、界面重合は、ポリオール反応物を添加することによって誘導される。好ましくは、反応物は、反応に利用可能な複数のヒドロキシル基を有するモノマーおよびポリマーポリオールならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
別の実施形態によると、ポリマー材料は、ポリ尿素/ポリウレタンベースの材料であり、ポリイソシアネートとポリオールおよびアミンとの反応生成物を含む。この場合、界面重合は、先行する第1および第2の実施形態で言及された反応物の混合物を添加することによって誘導される。さらに、アミノ基およびヒドロキシル基の双方を有する架橋剤を使用して、ポリ尿素/ポリウレタン材料を生成することができる。さらに、尿素およびウレタン官能基の双方を有するポリイソシアネートを使用して、ポリ尿素/ポリウレタン材料を生成することができる。
別の実施形態によると、ポリマー材料は、ポリアミドベースの材料であり、塩化アシルと少なくとも1つのアミン、好ましくは少なくとも2つのアミンとの反応生成物を含む。特定の実施形態によると、第2のポリマー材料は、国際公開第2020127743号または国際公開第2020127749号に開示されているようなポリアミドベースの材料であり、成分および調製方法に関するその内容は、参照によって本明細書に含まれる。
ポリイソシアネートおよび塩化アシルの定義は、後に該マイクロカプセルを調製するための方法を説明する際に与えられる定義であり得る。
一実施形態によると、第2の材料は、マイクロカプセルスラリーの総質量を基準として、3質量%未満、好ましくは1質量%未満の量で存在する。実際に、壁を形成する第2の材料の量を減らしても、マイクロカプセルは、消費者製品中でなおも良好な安定性を示すことがはっきりと示された。
任意選択的な成分
一実施形態によると、マイクロカプセルスラリーは、増粘剤/レオロジー調整剤、防腐剤、抗菌剤、不透明度増強剤、雲母粒子、塩、pH安定剤/緩衝成分の群から選択される補助成分を、スラリーの総質量を基準として、好ましくは0~15質量%、より好ましくは0.1~10質量%、さらにより好ましくは0.05~5質量%の間に含まれる量で含む。
異なる増粘剤の中でも、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、または双性イオン性コポリマー、例えば、限定されることはないが、ポリアクリルアミド、ポリアクリレート、ポリアクリロイルジメチルタウレート、ポリクオタニウム-37またはカルボマーおよびそれらの混合物が挙げられ得る。特定の実施形態によると、増粘剤は、キサンタンガム、グアーガム、ジウタンガムまたはそれらの混合物である。
異なる防腐剤の中でも、例えば、安息香酸ナトリウム、ベンズイソチアゾリノン、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、クロルヘキシジンジグルコネート、ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム、パラベン、トリクロサン、フェノキシエタノール、カプリルヒドロキサム酸、ソルビン酸カリウム、乳酸、E-ポリリジン、カプリリルグリコール、カプリルヒドロキサム酸、グリセリン、グリセリルカプリレート、エチルヘキシルグリセリンおよびそれらの混合物が挙げられ得る。
別の実施形態によると、本発明のマイクロカプセルスラリーは、追加の自由な状態の(すなわち、封入されていない)香料を、スラリーの総質量を基準として、好ましくは5~50質量%の間に含まれる量で含む。
任意選択的な外側被覆
本発明の特定の実施形態によると、本発明によるマイクロカプセルは、マイクロカプセルへの外側被覆を形成するために、多糖類、カチオン性ポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される外側被覆材料を含む。
多糖類ポリマーは当業者に周知である。好ましい非イオン性多糖類は、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロース、ペクチン、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
特定の実施形態によると、被覆はカチオン性被覆からなる。
カチオン性ポリマーも当業者に周知である。好ましいカチオン性ポリマーは、少なくとも0.5meq/g、より好ましくは少なくとも約1.5meq/g、ただし、また好ましくは約7meq/g未満、より好ましくは約6.2meq/g未満のカチオン電荷密度を有する。カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、窒素測定のための化学試験で米国薬局方に記載されているケルダール法によって測定することができる。好ましいカチオン性ポリマーは、主ポリマー鎖の一部を形成し得る、またはそれに直接接続された側鎖置換基によって保持され得る第1級、第2級、第3級および/または第4級アミン基を含む単位を含むものから選択される。カチオン性ポリマーの質量平均(Mw)分子量は、好ましくは10,000~3.5Mダルトン、より好ましくは50,000~2Mダルトンである。
特定の実施形態によると、アクリルアミド、メタクリルアミド、N-ビニルピロリドン、4級化N,N-ジメチルアミノメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、4級化ビニルイミダゾール(3-メチル-1-ビニル-1H-イミダゾール-3-イウムクロリド)、ビニルピロリドン、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドをベースとするカチオン性ポリマーが使用されるであろう。好ましくは、コポリマーは、ポリクオタニウム-5、ポリクオタニウム-6、ポリクオタニウム-7、ポリクオタニウム-10、ポリクオタニウム-11、ポリクオタニウム-16、ポリクオタニウム-22、ポリクオタニウム-28、ポリクオタニウム-43、ポリクオタニウム-44、ポリクオタニウム-46、カッシアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドまたはポリガラクトマンナン2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、デンプンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドおよびセルロースヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドからなる群から選択されるべきである。
市販製品の具体例としては、Salcare(登録商標)SC60(アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドとアクリルアミドとのカチオン性コポリマー、供給元:BASF)またはLuviquat(登録商標)、例えば、PQ 11N、FC 550またはStyle(ポリクオタニウム-11~68またはビニルピロリドンの4級化コポリマー、供給元:BASF)、またはJaguar(登録商標)(C13SまたはC17、供給元:Rhodia)が挙げられ得る。
本発明の先の実施形態のうちのいずれか1つによると、上記のポリマーは、約0%~5%w/wまたはさらに約0.1%~2%w/wの間に含まれる量で添加され、パーセントは、スラリーの総質量に対するw/wベースで表される。該添加されたポリマーの一部のみがマイクロカプセルのシェルに組み込まれる/マイクロカプセルのシェル上に堆積されることが、当業者によって明確に理解されている。
複数のマイクロカプセル系
一実施形態によると、本発明のマイクロカプセル(第1のマイクロカプセルスラリー)は、第2のマイクロカプセルスラリーと組み合わせて使用され得る。
本発明の別の対象は、
- 第1のマイクロカプセルスラリーとしての本発明のマイクロカプセルのスラリーと、
- 第2のマイクロカプセルスラリーと
を含み、第1のマイクロカプセルスラリーおよび第2のマイクロカプセルスラリーに含有されているマイクロカプセルが、それらの疎水性材料、および/またはそれらの壁材料、および/または壁材料の含有量、および/または壁材料を形成するための硬化条件、および/またはそれらの被覆材料について異なる、マイクロカプセル送達系である。
特定の実施形態によると、第2のマイクロカプセルスラリーは、本発明で定義されている複合マイクロカプセルのスラリーであり、第1のマイクロカプセルスラリーおよび第2のマイクロカプセルスラリーは、疎水性材料、および/または第1の材料、および/または第2の材料、および/または第1の材料と第2の材料との比率について異なる。
非限定的な例として、本発明の第2のマイクロカプセルスラリーからのマイクロカプセルのポリマーシェルの性質は様々であり得る。非限定的な例として、第2のマイクロカプセルスラリーのシェルは、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒドとの、メラミンとホルムアルデヒドとの、メラミンと尿素との、またはメラミンとグリオキサールとのポリマー、およびそれらの混合物であり得る。第2のマイクロカプセルスラリーのシェルはまた、ハイブリッド、すなわち、架橋された少なくとも2つのタイプの無機粒子からなるハイブリッドシェルのような有機-無機であるか、またはポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応から生じるシェルであり得る。
一実施形態によると、第2のマイクロカプセルスラリーのシェルは、メラミン-ホルムアルデヒドまたは尿素-ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールのようなアミノプラストコポリマーを含む。
別の実施形態によると、第2のマイクロカプセルスラリーのシェルは、例えば、限定されることはないが、イソシアネートベースのモノマー、ならびに炭酸グアニジンおよび/またはグアナゾールのようなアミン含有架橋剤から作製されたポリ尿素ベースである。好ましいポリ尿素マイクロカプセルは、少なくとも2つのイソシアネート官能基を含む少なくとも1つのポリイソシアネートと、アミン(例えば、水溶性グアニジン塩およびグアニジン);コロイド状安定剤または乳化剤;および封入された香料からなる群から選択される少なくとも1つの反応物との重合の反応生成物であるポリ尿素壁を含む。しかしながら、アミンの使用は省略してもよい。
特定の実施形態によると、コロイド安定剤は、0.1%~0.4%のポリビニルアルコール、ビニルピロリドンおよび4級化ビニルイミダゾールの0.6%~1%のカチオン性コポリマーの水溶液を含む(パーセントはすべて、コロイド安定剤の総質量に対する質量によって定義される)。別の実施形態によると、乳化剤は、アラビアガム、ダイズタンパク質、ゼラチン、カゼインナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選択されることが好ましいアニオン性または両親媒性バイオポリマーである。
別の実施形態によると、第2のマイクロカプセルスラリーのシェルは、例えば、限定されることはないが、ポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステルなどから作製されたポリウレタンベースである。
一実施形態によると、第2のマイクロカプセルのシェルは、タンパク質を含むバイオポリマーベースのシェルである。
コア-シェルマイクロカプセルの水性分散液/スラリーの調製は、当業者に周知である。一態様では、該マイクロカプセル壁材料は、任意の適切な樹脂を含み得て、特に、メラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどを含む。適切な樹脂としては、アルデヒドとアミンとの反応生成物が挙げられ、適切なアルデヒドとしては、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが挙げられる。適切なアミンとしては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリルおよびそれらの混合物が挙げられる。適切なメラミンとしては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミンおよびそれらの混合物が挙げられる。適切な尿素としては、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素-レゾルシノールおよびそれらの混合物が挙げられる。製造に適した材料は、以下の会社のうちの1社以上から得ることができる:Solutia Inc.(米国、ミズーリ州セントルイス)、Cytec Industries(米国、ニュージャージー州ウェストパターソン)、Sigma-Aldrich(米国、ミズーリ州セントルイス)。
特定の実施形態によると、第2のコア-シェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドを含まないアミノプラストカプセルである。ホルムアルデヒドを含まないアミノプラストマイクロカプセルスラリーを調製するための典型的な方法は、
1)
a) メラミンの形態の、またはメラミンと2つのNH官能基を含む少なくとも1つのC~C化合物との混合物の形態のポリアミン成分、
b) グリオキサール、C4~6の2,2-ジアルコキシ-エタナール、および任意選択的にグリオキサレートの混合物の形態のアルデヒド成分であって、該混合物が、1/1~10/1の間に含まれるグリオキサール/C4~6の2,2-ジアルコキシ-エタナールのモル比を有する、アルデヒド成分、ならびに
c) プロトン性酸触媒
の反応生成物を含むか、またはこれらを一緒に反応させることによって得ることができるオリゴマー組成物を調製するステップと、
2) 水中油型分散液を調製するステップであって、液滴サイズが1~600μmの間に含まれ、分散液が、
i. 油、
ii. 水媒体、
iii. ステップ1で得られる少なくとも1つのオリゴマー組成物、
iv.なくとも1つの架橋剤であって、
A) C~C12芳香族または脂肪族ジイソシアネートもしくはトリイソシアネート、およびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物およびそれらの混合物、ならびに/または
B) 式:
A-(オキシラン-2-イルメチル)
[式中、nは2または3を表し、Aは、任意選択的に2~6個の窒素および/または酸素原子を含むC~C基を表す]
のジオキシランまたはトリオキシラン化合物
の中から選択される少なくとも1つの架橋剤、
v. 任意選択的に2つのNH官能基を含むC~C化合物
を含む、ステップと、
3) 該分散液を加熱するステップと、
4) 該分散液を冷却するステップと
を含む。
この方法は、国際公開第2013/068255号により詳細に記載されており、その内容は、参照によって含まれる。
別の実施形態によると、第2のマイクロカプセルスラリーのシェルは、ポリ尿素ベースまたはポリウレタンベースである。ポリ尿素およびポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーを調製するための方法の例は、例えば、国際公開第2007/004166号、欧州特許第2300146号明細書、欧州特許第2579976号明細書に記載されており、それらの内容も、参照によって含まれる。典型的には、ポリ尿素またはポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーを調製するための方法は、以下のステップ:
a) 少なくとも2つのイソシアネート基を有する少なくとも1つのポリイソシアネートを油に溶解させて、油相を形成するステップと、
b) 乳化剤またはコロイド安定剤の水溶液を調製して、水相を形成するステップと、
c) 油相を水相に添加して、水中油型分散液を形成するステップであって、平均液滴サイズが、1~500μm、好ましくは5~50μmの間に含まれる、ステップと、
d) 界面重合を誘発し、かつスラリーの形態でマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用するステップと
を含む。
マイクロカプセルの粉末
本発明の別の対象は、マイクロカプセルスラリーを噴霧乾燥のような乾燥に供して、マイクロカプセルを、そのまま、すなわち粉末形態で提供することによって得られるマイクロカプセルの粉末である。そのような乾燥を実施するために当業者に知られている任意の標準的な方法も適用可能であると理解される。特に、好ましくは、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、アラビアガム、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナンまたはセルロース誘導体のようなポリマー担体材料の存在下でスラリーを噴霧乾燥して、粉末形態のマイクロカプセルを提供することができる。
しかしながら、押出し、めっき、噴霧造粒、流動床またはさらに国際公開第2017/134179号に開示されている特定の基準を満たす材料(担体、乾燥剤)を使用した室温での乾燥のような他の乾燥方法も挙げられ得る。
特定の実施形態によると、担体材料は、自由な状態の香油を含み、この香油は、マイクロカプセルのコアに由来する香料と同じであっても異なっていてもよい。
本発明の別の対象は、固体粒子であって、
- 担体材料と、
- 該担体材料に封入されている先に定義したマイクロカプセルと、
- 任意選択的に、該担体材料に封入されている自由な状態の香料と
を含む、固体粒子である。
特定の実施形態では、担体材料は、モノマー、オリゴマー、またはポリマーの担体材料、またはこれらのうちの2つ以上の混合物を含む。
オリゴマー担体は、2~10個のモノマー単位が共有結合によって連結されている担体である。例えば、オリゴマー担体が炭水化物である場合、オリゴマー担体は、スクロース、ラクトース、ラフィノース、マルトース、トレハロース、フラクトオリゴ糖であり得る。
モノマー担体材料の例は、例えば、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、フコース、ソルビトール、マンニトールである。
ポリマー担体は、共有結合によって連結された10個超のモノマー単位を有する。
特定の実施形態では、担体はポリマー担体材料であり得る。ポリマー担体材料の非限定的な例としては、ポリアスパルテート、修飾ポリスクシンイミド、リグニンおよびその誘導体、ポリオキサゾリン、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリフェノール、天然および合成粘土、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、マルトデキストリン、グルコースシロップ、天然または加工デンプン、多糖類、炭水化物、キトサン、アラビアガム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アクリルアミド、アクリレート、ポリアクリル酸および関連する無水マレイン酸コポリマー、アミン官能性ポリマー、ビニルエーテル、スチレン、ポリスチレンスルホネート、ビニル酸、エチレングリコール-プロピレングリコールブロックコポリマー、植物ガム、アカシアガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、またはカルボキシメチルメチルセルロース、メチルセルロースもしくはヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体;キチン、タンパク質(動物および植物)、ポリアスパルテート、ポリスクシンイミドおよびその誘導体、ポリエステル、ポリアミノエステル、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリカーボネート、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリマー担体材料は、天然または加工デンプン、マルトデキストリン、炭水化物、キチン、タンパク質(動物および植物)、ポリアスパルテート、ポリスクシンイミドおよびその誘導体、ポリエステル、ポリアミノエステル、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリカーボネート、ならびにそれらの混合物を含む。
一実施形態によると、担体材料は、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または加工デンプン、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギン酸塩、カラギーナン、セルロース誘導体およびそれらの混合物からなる群において選択される。
先に定義した固体粒子およびマイクロカプセル粉末は、本発明において区別せずに使用され得る。
マイクロカプセルスラリーを調製するための方法
本発明による複合シェルマイクロカプセルは、当業者に周知の様々な方法によって調製され得る。
実施形態1:
一実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を水性ビヒクル中の分散液として提供するステップと、
(ii) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件下で、水性ビヒクル中で第1および第2の高分子電解質を混合するステップと、
(iii) 疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベート塊を堆積させて、コアセルベートを形成するステップであって、疎水性内相が、コアを形成し、その中に多官能性モノマーおよび疎水性材料を含有する、ステップと、
(iv) 界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、コア-複合シェルマイクロカプセルのスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
別の実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を水性ビヒクル中の分散液として提供するステップと、
(ii) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件下で、水性ビヒクル中で第1および第2の高分子電解質を混合するステップと、
(iii) 疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベート塊を堆積させて、コアセルベート外側シェルを形成するステップであって、疎水性内相が、コアを形成し、その中に多官能性モノマーおよび疎水性材料を含有する、ステップと、
(iv) 外側シェル内で多官能性モノマーの界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、内相と外側シェルとの間の界面に内側シェルを形成し、コア-複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
実施形態2:
一実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件下で、水性ビヒクル中で第1および第2の高分子電解質を混合するステップと、
(ii) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を水性ビヒクル中の分散液として提供するステップと、
(iii) 疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベート塊を堆積させて、コアセルベートを形成するステップであって、疎水性内相が、コアを形成し、その中に多官能性モノマーおよび疎水性材料を含有する、ステップと、
(iv) 界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、コア-複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
別の実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件下で、水性ビヒクル中で第1および第2の高分子電解質を混合するステップと、
(ii) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を水性ビヒクル中の分散液として提供するステップと、
(iii) 疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベート塊を堆積させて、コアセルベート外側シェルを形成するステップであって、疎水性内相が、コアを形成し、その中に多官能性モノマーおよび疎水性材料を含有する、ステップと、
(iv) 外側シェル内で多官能性モノマーの界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、内相と外側シェルとの間の界面に内側シェルを形成し、コア-複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
実施形態3:
一実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を、第1の高分子電解質を含む水性ビヒクル中の分散液として提供して、水中油型エマルションを形成するステップと、
(ii) 水中油型エマルションに第2の高分子電解質を添加するステップと、
(iii) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件を適用するステップと、
(iv) 疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベート塊を堆積させて、コアセルベートを形成するステップであって、疎水性内相が、コアを形成し、その中に多官能性モノマーおよび疎水性材料を含有する、ステップと、
(v) 界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、コア-複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
一実施形態によると、先に言及したステップ(v)は、ステップ(ii)および/またはステップ(iii)の前に実施される。
別の実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を、第1の高分子電解質を含む水性ビヒクル中の分散液として提供して、水中油型エマルションを形成するステップと、
(ii) 水中油型エマルションに第2の高分子電解質を添加するステップと、
(iii) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件を適用するステップと、
(iv) 疎水性内相に隣接する水性ビヒクルの界面に複合コアセルベート塊を堆積させて、コアセルベート外側シェルを形成するステップであって、疎水性内相が、コアを形成し、その中に多官能性モノマーおよび疎水性材料を含有する、ステップと、
(v) 外側シェル内で多官能性モノマーの界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、内相と外側シェルとの間の界面に内側シェルを形成し、コア-複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
実施形態4:
一実施形態によると、先に定義したマイクロカプセルを調製するための方法は、
(i) 少なくとも1つの多官能性モノマーおよび疎水性材料を含む疎水性内相を、第1の高分子電解質を含む水性ビヒクル中の分散液として提供して、水中油型エマルションを形成するステップと、
(ii) 界面重合を誘発するのに十分な条件を提供して、好ましくは内側シェルの形態でポリマー材料を形成するステップと、
(iii) 水中油型エマルションに第2の高分子電解質を添加するステップと、
(iv) 複合コアセルベート塊の懸濁液を形成するのに十分な条件を適用するステップと、
(v) 複合コアセルベート塊を堆積させて、連続水性ビヒクルと内側シェルとの間の界面に、好ましくは外側コアセルベートシェルの形態でコアセルベートを形成し、コア-複合シェルマイクロカプセルスラリーを形成するステップと
を含み、コアセルベートを形成する第1および第2の高分子電解質と多官能性モノマーとの質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
特定の実施形態によると、多官能性モノマーと重合し易いアミンまたはポリアミンは、方法のどの段階でも添加されない。
水相への油相の分散は、様々な周知の技術によって実施することができる。非限定的な方法としては、スタティックミキサ(SMX、Sulzer、スイス)、振動ミキサ、撹拌槽型反応器、超音波ホモジナイザー、膜乳化デバイス(Micropure、英国)、高圧ホモジナイザー(APV、SPX Flow、米国)またはマイクロ流体乳化デバイス(Micronit、オランダ)が挙げられ得る。
一実施形態によると、多官能性モノマーは、少なくとも1つのポリイソシアネート、ポリ無水物(ポリ無水マレイン酸など)、ポリ酸塩化物(すなわち、塩化アシル)、ポリエポキシド、アクリレートモノマー、ポリアルコキシシランおよびそれらの混合物からなる群において選択される。
特定の実施形態によると、ステップa)で添加されるモノマーは、少なくとも2つのイソシアネート官能基を有する少なくとも1つのポリイソシアネートである。
本発明によって使用される適切なポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネートおよびそれらの混合物が挙げられる。該ポリイソシアネートは、少なくとも2つ、好ましくは少なくとも3つのイソシアネート官能基を含むが、最大6つの、または4つだけのイソシアネート官能基を含み得る。特定の実施形態によると、トリイソシアネート(3つのイソシアネート官能基)が使用される。
一実施形態によると、該ポリイソシアネートは芳香族ポリイソシアネートである。
ここで、「芳香族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部分を含む任意のポリイソシアネートを包含することを意味する。好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、フェニル、トルイル、キシリル、ナフチルまたはジフェニル部分、より好ましくはトルイルまたはキシリル部分を含む。好ましい芳香族ポリイソシアネートは、より好ましくは上記の特定の芳香族部分のうちの1つを含む、ビウレット、ポリイソシアヌレート、およびジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。より好ましくは、芳香族ポリイソシアネートは、トルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレート(Desmodur(登録商標)RCという商標でBayerから市販されている)、トルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(Desmodur(登録商標)L75という商標でBayerから市販されている)、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(Takenate(登録商標)D-110Nという商標でMitsui Chemicalsから市販されている)である。最も好ましい実施形態では、芳香族ポリイソシアネートは、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物である。
別の実施形態によると、該ポリイソシアネートは脂肪族ポリイソシアネートである。「脂肪族ポリイソシアネート」という用語は、芳香族部分を含まないポリイソシアネートとして定義される。好ましい脂肪族ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリマー、イソホロンジイソシアネートのトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物(Mitsui Chemicalsから入手可能)またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット(Desmodur(登録商標)N100という商標でBayerから市販されている)であり、中でも、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットがさらにより好ましい。
別の実施形態によると、ポリイソシアネートは、少なくとも1つの脂肪族ポリイソシアネートと少なくとも1つの芳香族ポリイソシアネートとの混合物(どちらも少なくとも2つまたは3つのイソシアネート官能基を含む)の形態にあり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのポリイソシアヌレートとの混合物、およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとトルエンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。最も好ましくは、これは、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットとキシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物との混合物である。好ましくは、混合物として使用される場合、脂肪族ポリイソシアネートと芳香族ポリイソシアネートとのモル比は、80:20~10:90の範囲にある。
一実施形態によると、多官能性モノマーは、ベンゼン-1,2,4-トリカルボニルトリクロリド、ベンゼン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、シクロヘキサン-1,3,5-トリカルボニルトリクロリド、イソフタロイルジクロリド、テレフタロイルクロリド、ジグリコリルジクロリド、コハク酸ジクロリドおよびそれらの混合物からなる群において選択される塩化アシルである。
特定の実施形態によると、塩化アシルは、1,3,5-ベンゼントリカルボニルクロリドである。
特定の実施形態によると、塩化アシルは、以下の式(I):
Figure 2022542633000010
を有し、
式中、nは、1~8の間、好ましくは1~6の間、より好ましくは1~4の間で変化する整数であり、
式中、Xは、(n+1)価のC~Cアルキル基であるか、または(i)~(vi):
Figure 2022542633000011
から選択される少なくとも1つの基を含む(n+1)価のC~C45炭化水素基であるかのいずれかであり、
式中、Rは、水素原子またはメチル基もしくはエチル基、好ましくは水素原子である。
一実施形態によると、炭化水素基Xが(i)~(vi)から選択される基をいくつか含む場合、これらはそれぞれ、Xの少なくとも1つの炭素原子によって分離されている。
「...炭化水素基...」とは、該基が、水素および炭素原子からなり、脂肪族炭化水素、すなわち、線状もしくは分枝状飽和炭化水素(例えば、アルキル基)、線状もしくは分岐状不飽和炭化水素(例えば、アルケニルもしくはアルキニル基)、飽和環状炭化水素(例えば、シクロアルキル)もしくは不飽和環状炭化水素(例えば、シクロアルケニルまたはシクロアルキニル)の形態にあり得るか、または芳香族炭化水素、すなわち、アリール基の形態にあり得るか、または同様に該種類の基の混合物の形態にあり得ること、例えば、特定の基が、1つの種類のみへの特定の制限が言及されていない限り、線状アルキル、分岐状アルケニル(例えば、1つ以上の炭素-炭素二重結合を有する)、(ポリ)シクロアルキルおよびアリール部分を含み得ることを意味すると理解される。同様に、本発明のすべての実施形態において、基が1つより多くの種類のトポロジー(例えば、線状、環状または分岐状)の形態にある、および/または飽和もしくは不飽和(例えば、アルキル、芳香族またはアルケニル)であると言及される場合、これはまた、先に説明したように、該トポロジーのうちのいずれか1つを有するまたは飽和もしくは不飽和である部分を含み得る基を意味する。同様に、本発明のすべての実施形態において、基が1つの種類の飽和または不飽和(例えば、アルキル)の形態にあると言及される場合、これは、該基が、任意の種類のトポロジー(例えば、線状、環状または分岐状)であり得るか、または様々なトポロジーを有するいくつかの部分を有することを意味する。
「...おそらく...を含む炭化水素基」という用語は、該炭化水素基が、エーテル、チオエーテル、アミン、ニトリルまたはカルボン酸基を形成するためのヘテロ原子を任意選択的に含むことを意味すると理解される。これらの基は、炭化水素基の水素原子を置換することで該炭化水素に横方向に結合されても、または(化学的に可能であれば)炭化水素基の炭素原子を置換することで炭化水素鎖もしくは環に挿入されてもよい。
一実施形態によると、基(vi)が存在する場合、これは、基(i)~(v)のうちのいずれか1つと組み合わせることによってのみ存在する。
特定の実施形態によると、塩化アシルは、プロパン-1,2,3-トリカルボニルトリクロリド、シクロヘキサン-1,2,4,5-テトラカルボニルテトラクロリド、2,2’-ジスルファンジイルジスクシニルジクロリド、2-(2-クロロ-2-オキソ-エチル)スルファニルブタンジオイルジクロリド、(4-クロロ-4-オキソブタノイル)-L-グルタモイルジクロリド、(S)-4-((1,5-ジクロロ-1,5-ジオキソペンタン-2-イル)アミノ)-4-オキソブタン酸、2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、[2-[2,2-ビス[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(4-クロロ-4-オキソ-ブタノイル)オキシメチル]ブチル]4-クロロ-4-オキソ-ブタノエート、2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル2-クロロカルボニル-ベンゾエート、[2-[2,2-ビス[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブトキシメチル]-2-[(2-クロロカルボニルベンゾイル)オキシメチル]ブチル]2-クロロカルボニルベンゾエート、4-(2,4,5-トリクロロカルボニルベンゾイル)オキシブチル2,4,5-トリクロロカルボニル-ベンゾエートおよびそれらの混合物からなる群から選択される。
一実施形態によると、本発明の方法において使用されるモノマーは、油相の総量を基準として、0.1~15質量%、好ましくは0.5~3質量%に相当する量で存在する。
前述の実施形態のいずれかによると、疎水性内相中に存在する多官能性モノマーに加えて、水性ビヒクルはアミノ樹脂を含み得る。
前述の実施形態のいずれかによると、疎水性内相は、少なくとも1つの多官能性モノマーを含まず、水性ビヒクルは、アミノ樹脂を含み得る。この実施形態によると、第1および第2の高分子電解質とアミノ樹脂との質量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
マイクロカプセルスラリーについての前述の実施形態はすべて、該マイクロカプセルを調製するための方法にも適用される。
本発明の別の対象は、前述の方法によって得ることが可能なマイクロカプセルスラリーである。
賦香組成物/消費者製品
本発明のマイクロカプセルは、活性成分と組み合わせて使用することができる。したがって、本発明の対象は、
(i) 先に定義したマイクロカプセルまたはマイクロカプセルのスラリー、
(ii) 好ましくは、化粧品成分、スキンケア成分、香料成分、フレーバー成分、悪臭抑制成分、殺菌成分、殺真菌成分、医薬または農薬成分、消毒成分、昆虫忌避剤または誘引剤およびそれらの混合物からなる群において選択される活性成分
を含む、組成物である。
本発明のマイクロカプセルはまた、異なる賦香された消費者製品に添加することもできる。
特に、(i)先に定義したマイクロカプセルまたはマイクロカプセルのスラリーと、(ii)少なくとも1つの賦香補助成分と、(iii)任意選択的に香料補助剤とを含む賦香組成物が、本発明の別の対象である。
ここで、「賦香補助成分」とは、快楽効果を付与する賦香調製物または組成物において使用される化合物であって、先に定義したマイクロカプセルではないものを意味する。言い換えるなら、賦香成分であると考えられるそのような補助成分は、単に匂いを有するものとしてではなく、組成物の匂いを有利に、または心地良いように付与または改変することができるものとして、当業者に認識されるはずである。賦香組成物中に存在する賦香補助成分の性質および種類は、ここではより詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではなく、当業者であれば、自身の一般的な知見に基づいて、かつ意図される使用または用途および望ましい官能効果に応じて、これらを選択することができるであろう。一般に、これらの賦香補助成分は、アルコール類、ラクトン類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、テルペノイド類、窒素含有または硫黄含有複素環式化合物および精油のような多様な化学物質分類に属し、該賦香補助成分は、天然由来のものであっても、または合成由来のものであってもよい。これらの補助成分の多くは、いずれの場合も、参考文献、例えばS. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAの書籍もしくはそのより新しい版、または類似の種類の他の著作物、ならびに香料の分野における豊富な特許文献に列挙されている。また、該補助成分は、様々な種類の賦香化合物を制御された形で放出すると知られている化合物であり得るとも理解される。
ここで、「香料補助剤」とは、色、特定の耐光性、化学的安定性などのような、さらなる付加的な利益を付与することができる成分を意味する。賦香ベースにおいて一般的に使用される補助剤の性質および種類の詳細な記載は、網羅できるものではなく、該成分は、当業者に周知であることに言及する必要がある。
好ましくは、本発明による賦香組成物は、先に定義したマイクロカプセルスラリーを、0.1~30質量%、好ましくは0.1~20質量%含む。
本発明のマイクロカプセルは、多くの適用分野で有利に使用することができ、消費者製品において使用することができる。マイクロカプセルは、液体消費者製品に適用可能な液体形態で使用することも、粉末消費者製品に適用可能な粉末形態で使用することもできる。
香油ベースのコアを含むマイクロカプセルの場合、本発明の製品は、特に、ファインフレグランスまたは「機能性」香料に属する製品のような賦香された消費者製品に使用されるものであり得る。機能性香料としては、特に、ヘアケア、ボディクレンジング、スキンケア、衛生ケアを含むパーソナルケア製品、ならびに洗濯物ケアおよび空気ケアを含むホームケア製品が挙げられる。結果的に、本発明の別の対象は、先に定義したマイクロカプセルまたは先に定義した賦香組成物を賦香成分として含む、賦香された消費者製品からなる。該消費者製品の香料要素は、先に定義した香料マイクロカプセルと、自由な状態の、または封入されていない香料との組み合わせ、ならびにここに開示されているもの以外の種類の香料マイクロカプセルであり得る。
特に、液体消費者製品であって、
- 消費者製品の総質量に対して2~65質量%の少なくとも1種の界面活性剤と、
- 水または水混和性の親水性有機溶媒と、
- 先に定義した賦香組成物、マイクロカプセルまたはマイクロカプセルのスラリーと
を含み、
活性成分が香料を含む、液体消費者製品が、本発明の別の対象である。
また、粉末消費者製品であって、
- 消費者製品の総質量に対して2~65質量%の少なくとも1種の界面活性剤と、
- 賦香組成物、マイクロカプセルまたはマイクロカプセルのスラリーと
を含み、
活性成分が先に定義した香料を含む、粉末消費者製品が、本発明の一部である。
特定の実施形態によると、賦香された消費者製品に含有されているマイクロカプセルを調製するための方法は、多量の界面活性剤を含む扱いづらいベース中での安定性を改善するために油相にポリイソシアネートを添加することを含む。
したがって、本発明のマイクロカプセルは、そのまま添加することも、または賦香された消費者製品における本発明の賦香組成物の一部として添加することもできる。
明確にするために述べると、「賦香された消費者製品」とは、様々な利益の中でも、賦香効果を、これが適用される表面(例えば、皮膚、毛髪、布地、紙または家庭における表面)または空気中に(エアフレッシュナー、消臭剤など)送達することが期待される消費者製品を意味することに言及する必要がある。言い換えるなら、本発明による賦香された消費者製品は、「ベース」とも呼ばれる機能性配合物を、有益な薬剤とともに、中でも有効量の本発明によるマイクロカプセルとともに含む製品である。
賦香された消費者製品の他の構成要素の性質および種類は、ここではより詳細な記載を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではなく、当業者であれば、自身の一般的な知見に基づいて、かつ該製品の性質および望ましい効果に応じて、これらを選択することができるであろう。本発明のマイクロカプセルを組み込むことができる消費者製品のベース配合物は、そのような製品に関連する豊富な文献で見ることができる。これらの配合物は、ここでは詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではないであろう。そのような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の一般的な知見および利用可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。
適切な賦香された消費者製品の非限定的な例は、香料、例えば、ファイン香料、コロン、アフターシェーブローション、ボディスプラッシュ;布地ケア製品、例えば、液体もしくは固体洗剤、タブレットおよびポッド、布地柔軟剤、乾燥機用シート、布地リフレッシャー、アイロン水または漂白剤;パーソナルケア製品、例えば、ヘアケア製品(例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、カラーリング調製物またはヘアスプレー)、化粧調製物(バニシングクリーム、ボディローションまたは消臭剤もしくは制汗剤)またはスキンケア製品(例えば、賦香された石けん、シャワーもしくはバスムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルトまたは衛生製品);空気ケア製品、例えば、エアフレッシュナーまたは「すぐに使用可能な」粉末状エアフレッシュナー;またはホームケア製品、例えば、多目的クリーナー、液体もしくは粉末もしくはタブレットの台所洗剤製品、トイレクリーナーまたは様々な表面を清浄化するための製品、例えば、布地または硬質表面(床、タイル、石床など)の処理/リフレッシュを意図したスプレー&ワイプ;衛生製品、例えば、生理用ナプキン、おむつ、トイレットペーパーであり得る。
本発明の別の対象は、消費者製品であって、
- パーソナルケア活性ベースと、
- 先に定義したマイクロカプセルまたはマイクロカプセルのスラリーもしくは粉末、または先に定義した賦香組成物と
を含み、
パーソナルケア組成物の形態にある、消費者製品である。
本発明のマイクロカプセルを組み込むことができるパーソナルケア活性ベースは、そのような製品に関連する豊富な文献で見ることができる。これらの配合物は、ここでは詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではないであろう。そのような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の一般的な知見および利用可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。
パーソナルケア組成物は、好ましくは、ヘアケア製品(例えば、シャンプー、ヘアコンディショナー、カラーリング調製物またはヘアスプレー)、化粧調製物(例えば、バニシングクリーム、ボディローションまたは消臭剤もしくは制汗剤)、またはスキンケア製品(例えば、賦香された石けん、シャワーもしくはバスムース、ボディウォッシュ、オイルもしくはジェル、バスソルトまたは衛生製品)、またはファインフレグランス製品(例えば、オードトワレ-EdT)からなる群において選択される。
本発明の別の対象は、消費者製品であって、
- ホームケアまたは布地ケア活性ベースと、
- 先に定義したマイクロカプセルまたはマイクロカプセルのスラリーもしくは粉末、または先に定義した賦香組成物と
を含み、
ホームケアまたは布地ケア組成物の形態にある、消費者製品である。
本発明のマイクロカプセルを組み込むことができるホームケアまたは布地ケアベースは、そのような製品に関連する豊富な文献で見ることができる。これらの配合物は、ここでは詳細な説明を保証するものではなく、いずれの場合も網羅的なものではないであろう。そのような消費者製品を配合する当業者であれば、自身の一般的な知見および利用可能な文献に基づいて、適切な成分を完全に選択することができる。ホームケアまたは布地ケア組成物は、好ましくは、布地柔軟剤、液体洗剤、粉末洗剤、液体セントブースター、固体セントブースターからなる群において選択される。
マイクロカプセルスラリーに関して(例えば、疎水性材料、第1および第2の材料に関して)前述した実施形態はすべて、先および以下に開示されている消費者製品にも適用される。
布地柔軟剤
本発明の対象は、布地柔軟剤組成物の形態の消費者製品であって、
- 好ましくは、ジアルキル第4級アンモニウム塩、ジアルキルエステル第4級アンモニウム塩(エステルクアット)、ハンブルクエステルクアット(HEQ)、TEAQ(トリエタノールアミンクアット)、シリコーンおよびそれらの混合物からなる群において選択される、布地柔軟剤活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料である、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルスラリーと
を含む、消費者製品である。
一実施形態によると、消費者製品は、布地柔軟剤組成物の形態にあり、
- 好ましくは、ジアルキル第4級アンモニウム塩、ジアルキルエステル第4級アンモニウム塩(エステルクアット)、ハンブルクエステルクアット(HEQ)、TEAQ(トリエタノールアミンクアット)、シリコーンおよびそれらの混合物からなる群において選択される、組成物の総質量を基準として85~99.95%質量%の布地柔軟剤活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料であり、
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む。
液体洗剤
本発明の対象は、液体洗剤組成物の形態の消費者製品であって、
- 好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、第2級アルキルスルホン酸塩(SAS)、第1級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)のようなアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドおよびそれらの混合物のような非イオン性界面活性剤からなる群において選択される、液体洗剤活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料である、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む、消費者製品である。
一実施形態によると、消費者製品は、液体洗剤組成物の形態にあり、
- 好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、第2級アルキルスルホン酸塩(SAS)、第1級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)のようなアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドのような非イオン性界面活性剤からなる群において選択される、組成物の総質量を基準として85~99.95質量%の液体洗剤活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料であり、
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む。
固体洗剤
本発明の対象は、固体洗剤組成物の形態の消費者製品であって、
- 好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、第2級アルキルスルホン酸塩(SAS)、第1級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)のようなアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドのような非イオン性界面活性剤からなる群において選択される、固体洗剤活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料である、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む、消費者製品である。
一実施形態によると、消費者製品は、固体洗剤組成物の形態にあり、
- 好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、第2級アルキルスルホン酸塩(SAS)、第1級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)のようなアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドのような非イオン性界面活性剤からなる群において選択される、組成物の総質量を基準として85~99.95質量%の固体洗剤活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料であり、
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む。
シャンプー/シャワージェル
本発明の対象は、シャンプーまたはシャワージェル組成物の形態の消費者製品であって、
- 好ましくは、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアンホアセテート、コカミドプロピルベタイン、コカミドMEA、アルキルグルコシドおよびアミノ酸ベースの界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群において選択される、シャンプーまたはシャワージェル活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料である、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む、消費者製品である。
一実施形態によると、消費者製品は、シャンプーまたはシャワージェル組成物の形態にあり、
- 好ましくは、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアンホアセテート、コカミドプロピルベタイン、コカミドMEA、アルキルグルコシドおよびアミノ酸ベースの界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群において選択される、組成物の総質量を基準として85~99.95質量%のシャンプーまたはシャワージェル活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料であり、
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む。
リンスオフコンディショナー
本発明の対象は、リンスオフコンディショナー組成物の形態の消費者製品であって、
- 好ましくは、1つ以上の第4級アンモニウム化合物からなる群において選択される、好ましくは、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドおよびそれらの混合物からなる群において選択される、リンスオフコンディショナー活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料である、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む、消費者製品である。
一実施形態によると、消費者製品は、リンスオフコンディショナー組成物の形態にあり、
- 好ましくは、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドおよびそれらの混合物からなる群において選択される、組成物の総質量を基準として85~99.95質量%のリンスオフコンディショナー活性ベースと、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、
・ 第2の材料がポリマー材料であり、
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む。
ヘアカラーリング剤
本発明の対象は、酸化性ヘアカラーリング組成物の形態の消費者製品であって、
- 酸化剤を含む酸化相、ならびにアルカリ化剤、染料前駆体およびカップリング化合物を含むアルカリ相であって、該染料前駆体および該カップリング化合物が、酸化剤の存在下で酸化性染毛剤を形成するアルカリ相と、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料である、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む、消費者製品である。
一実施形態によると、消費者製品は、酸化性ヘアカラーリング組成物の形態にあり、
- 組成物の総質量を基準として85~99.9質量%の、酸化剤を含む酸化相、ならびにアルカリ化剤、染料前駆体およびカップリング化合物を含むアルカリ相であって、該染料前駆体および該カップリング化合物が、酸化剤の存在下で酸化性染毛剤を形成するアルカリ相と、
- 以下のもの:
- 油ベースのコアであって、疎水性材料、好ましくは香料を含む、油ベースのコア、
- 複合シェルであって、第1の材料および第2の材料を含み、ここで、
・ 第1の材料および第2の材料が異なり、
・ 第1の材料がコアセルベートであり、かつ
・ 第2の材料がポリマー材料であり、
・ スラリー中での第1の材料と第2の材料との質量比が、50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
複合シェル
を有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の複合マイクロカプセルのスラリーと
を含む。
「酸化性ヘアカラーリング組成物」とは、2つの群の無色の染料分子、すなわち、染料前駆体およびカップリング剤を含む組成物を意味する。酸化プロセスを介して互いに反応すると、これらは、広範囲の着色された分子(染料)を形成し、これらの分子は、それらのサイズを理由に毛髪に閉じ込められる。言い換えるなら、染料前駆体およびカップリング化合物は、酸化剤の存在下で酸化性染毛剤を形成する。
「染料前駆体」および「酸化性染料前駆体」は、本発明において区別せずに使用される。
染料前駆体は、容易な酸化の特性を与えるために、パラ位またはオルト位のNHおよびOHのような少なくとも2つの電子供与基によって置換されたベンゼンから誘導される芳香族化合物であり得る。
一実施形態によると、染料前駆体は、p-フェニレンジアミン、2,5-ジアミノトルエン、N,N-ビス(2-ヒドロキシメチル)-p-フェニレンジアミン、4-アミノフェノール、1,4-ジアミノ-ベンゼンおよびそれらの混合物からなる群において選択される。
一次染料前駆体は、カップリング剤と組み合わせて使用される。カップリング剤は、ベンゼンに由来し、かつメタ位のNHおよびOHのような基で置換された芳香族化合物であることが好ましく、単独では色を生成しないが、染料前駆体によって発現される色、色合いまたは色強度を変える。
一実施形態によると、カップリング剤は、レゾルシノール、2-メチルレゾルシノール、4-クロロレゾルシノール、2,5-ジアミノ-トルエン、1,3-ジアミノ-ベンゼン、2,4-ジアミノフェノキシエタノールHCl、2-アミノ-ヒドロキシエチルアミノアニソール硫酸塩、4-アミノ-2-ヒドロキシトルエンおよびそれらの混合物からなる群において選択される。
酸化性染料前駆体は、好ましくは、組成物の総質量を基準として、0.001質量%~5質量%、好ましくは0.1質量%~4質量%の間に含まれる量で使用される。
ヘアカラーリング配合物における酸化性染料前駆体およびカップリング剤の使用は、先行技術において広く開示されており、当業者に周知である。例えば、その内容が参照によって含まれる欧州特許出願公開第0946133号明細書が挙げられ得る。
アルカリ相は、好ましくは、水酸化アンモニウム、炭酸アンモニウム、エタノールアミン、水酸化カリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリエタノールアミンおよびそれらの混合物からなる群において選択されるアルカリ化剤を含む。
アルカリ化剤は、好ましくは、組成物の総質量を基準として、1質量%~10質量%、好ましくは3質量%~9質量%の間に含まれる量で使用される。
本発明によると、アルカリ媒体中のカップリング剤および染料前駆体は、酸化剤の存在下で酸化性染毛剤を形成する。
酸化剤は、色の分子を発現させ、髪の色に変化をもたらすのに必要な酸素ガスを供給する。
酸化剤は、本明細書の組成物において使用するのに安全かつ効果的でなければならない。
好ましくは、本明細書での使用に適した酸化剤は、液体形態および/または使用されることが意図された形態にある場合、本発明による組成物に可溶であろう。
好ましくは、本明細書での使用に適した酸化剤は水溶性であろう。本明細書での使用に適した酸化剤は、無機過酸素酸化剤、予め形成された有機過酸酸化剤および有機過酸化物酸化剤またはそれらの混合物から選択される。
酸化剤は、好ましくは、組成物の総質量を基準として、5~30質量%、好ましくは5~25質量%の間に含まれる量で使用される。
化粧品組成物において一般的に使用される成分は、本発明で定義したように、ヘアカラーリング組成物に添加され得る。例えば、界面活性剤、カチオン性ポリマー、油性物質、シリコーン誘導体、自由な状態の香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌薬、噴射剤、増粘剤が挙げられ得る。
特定の実施形態によると、ヘアカラーリング組成物は、ヘアコンディショナーの利益を与えるために、好ましくは、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドおよびそれらの混合物からなる群において選択される、1つ以上の第4級アンモニウム化合物を含む。
賦香組成物
特定の実施形態によると、消費者製品は、賦香組成物の総質量を基準として、
- 0.1~30質量%、好ましくは0.1~20質量%の先に定義したマイクロカプセルと、
- 0~40質量%、好ましくは3~40質量%の香料と、
- 20~90質量%、好ましくは40~90質量%のエタノールと
を含む、賦香組成物の形態にある。
これより、本発明を実施例によってさらに説明する。特許請求の範囲に記載された本発明は、これらの実施例によって何ら限定されることを意図してはいないと理解されたい。
実施例
マイクロカプセルA~Iを調製するための一般的な手順
手順1
10質量%のゼラチン(A)(豚肉または魚)および10質量%のアラビアガム(B)の水溶液を別々に調製する。
封入すべきフレグランス(香料A-表1の組成を参照)を所定量のポリイソシアネート(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Takenate(登録商標)D-110N、Mitsui Chemical)(C)と混合する。
40℃の容器内で、溶液(A)および溶液(B)を機械的せん断下で添加して脱塩水を温める。酸を使用してpHを4.45に調整する。混合物を15分間40℃で維持する。
溶液(C)をゆっくりと混合物に添加し、所望の平均液滴サイズに到達するように、所定の速度の機械的せん断力(インペラ、分散機、タービンなど)によって乳化/均質化させる。機械的せん断を同じ速度で維持し、次いで、溶液を50~90℃で熱処理に供する。30~240分間の時間の後に、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。撹拌速度をわずかに低下させ、架橋剤(Sigma-Aldrichから供給されたグルタルアルデヒド水溶液50質量%)を最終的に混合物に添加する。完全な反応が可能になるように、カプセル懸濁液を20~25℃で4~10時間混合する。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液が得られる。
手順2
10質量%のゼラチン(A)(豚肉または魚)および10質量%のアラビアガム(B)の水溶液を別々に調製する。
封入すべきフレグランス(香料A-表1の組成を参照)を所定量のポリイソシアネート(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Takenate(登録商標)D-110N、Mitsui Chemical)(C)と混合する。
40℃の容器内で、溶液(A)および溶液(B)を機械的せん断下で添加して脱塩水を温める。
溶液(C)をゆっくりと混合物に添加し、所望の平均液滴サイズに到達するように、所定の速度の機械的せん断力(インペラ、分散機、タービンなど)によって乳化/均質化させる。酸を使用してpHを4.45に調整する。混合物を15分間40℃で保つ。機械的せん断を同じ速度で維持し、次いで、溶液を50~90℃で熱処理に供する。30~240分間の時間の後に、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。撹拌速度をわずかに低下させ、架橋剤(Sigma-Aldrichから供給されたグルタルアルデヒド水溶液50質量%)を最終的に混合物に添加する。完全な反応が可能になるように、カプセル懸濁液を20~25℃で4~10時間混合する。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液が得られる。
手順3
10質量%のゼラチン(A)(豚肉または魚)の水溶液を別々に調製する。
封入すべきフレグランス(香料A-表1の組成を参照)をポリイソシアネート(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Takenate(登録商標)D-110N、Mitsui Chemical)(B)と混合する。
アラビアガムを脱塩水に溶解させて、水相を形成する。混合物を完全に可溶化するまで撹拌し、40℃で温める。溶液(B)を水相に分散させ、機械的せん断、スタティックミキサ、ロータ-ステータまたはロータ-ロータによって乳化して、所望の粒径を得る。次いで、溶液(A)を連続的な機械的せん断下で混合物に添加し、酸を使用してpHを4.45に調整し、10分間そのまま維持する。
機械的せん断を同じ速度で維持し、次いで、溶液を50~90℃で熱処理に供する。30~240分間の時間の後に、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。撹拌速度をわずかに低下させ、架橋剤(Sigma-Aldrichから供給されたグルタルアルデヒド水溶液50質量%)を最終的に混合物に添加する。完全な反応が可能になるように、カプセル懸濁液を20~25℃で4~10時間混合する。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
手順4
10質量%のゼラチン(A)(豚肉または魚)の水溶液を別々に調製する。
封入すべきフレグランス(香料A-表1の組成を参照)をポリイソシアネート(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Takenate(登録商標)D-110N、Mitsui Chemical)(B)と混合する。
アラビアガムを脱塩水に溶解させて、水相を形成する。混合物を完全に可溶化するまで撹拌し、40℃で温める。溶液(B)を水相に分散させ、機械的せん断、スタティックミキサ、ロータ-ステータまたはロータ-ロータによって乳化して、所望の粒径を得る。
次いで、溶液を30~240分間50~90℃の熱処理に供し、混合物を40℃に冷却し、次いで、溶液(A)を連続的な機械的せん断下で混合物に添加し、酸を使用してpHを4.45に調整し、10分間そのまま維持する。混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で冷却する。撹拌速度をわずかに低下させ、架橋剤(Sigma-Aldrichから供給されたグルタルアルデヒド水溶液50質量%)を最終的に混合物に添加する。完全な反応が可能になるように、カプセル懸濁液を20~25℃で4~10時間混合する。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
手順5
HCl(pH=2)中に入った2質量%のキトサンの水溶液(A)を別々に調製する。
封入すべきフレグランス(香料A-表1の組成を参照)をポリイソシアネート(キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物、Takenate(登録商標)D-110N、Mitsui Chemical)(B)と混合する。
アラビアガムを脱塩水に溶解させて、水相を形成し、HClを1M使用してpH=2に調整する。混合物を完全に可溶化するまで撹拌する。溶液(B)を水相に分散させ、機械的せん断、スタティックミキサ、ロータ-ステータまたはロータ-ロータによって乳化して、所望の粒径を得る。次いで、溶液(A)を連続的な機械的せん断下で混合物に添加する。次いで、トリエタノールアミン20質量%の水溶液を1~50ml/minの制御された速度で添加することによってpHを4.0に調整し、溶液を10分間そのまま維持する。
機械的せん断を同じ速度で維持し、次いで、溶液を50~90℃で熱処理に供する。30~240分間の時間の後に、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で室温に冷却する。撹拌速度をわずかに低下させ、架橋剤(Sigma-Aldrichから供給されたグルタルアルデヒド水溶液50質量%)を最終的に混合物に添加する。完全な反応が可能になるように、カプセル懸濁液を20~25℃で4~10時間混合する。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
Figure 2022542633000012
実施例1
マイクロカプセルスラリーの調製
マイクロカプセルA~Hは、手順3を使用して調製した。同様の結果が、手順1、2および4を使用して得られた。
Figure 2022542633000013
Figure 2022542633000014
マイクロカプセルIは、手順5を使用して調製した。
Figure 2022542633000015
粒径は、Mastersizer 3000(Dv(50))で決定した。
次いで、いくつかのマイクロカプセルスラリー(A~H)を防腐剤および増粘ポリマー(0.5%の安息香酸ナトリウムおよび0.1~0.5%のキサンタンガム)と混合した。
実施例2
マイクロカプセルスラリーの調製
マイクロカプセルJの調製
ベンゼン-1,3,5-トリカルボニルクロリド(1.77g)を安息香酸ベンジル(3g)に溶解させる。カゼインナトリウム(2g)を安息香酸ベンジル(7g)に分散させ、任意選択的に60℃で1時間撹拌しながら維持した。双方の溶液を一緒に混合し、室温で10分間撹拌し、次いで、室温で香油(25g)に添加して、油相を形成する。油相を、L-リジン(2g)を含有する水(94g)に混合した。反応混合物を、Ultra Turraxによって24,000rpmで30秒間または1分間撹拌して、エマルションを得る。エチレンジアミン(0.2g)を水(5g)に溶解させ、この溶液をエマルションに滴加する。反応混合物を40℃で4時間撹拌して、白色の分散液を得る。10質量%の魚のゼラチンおよびアラビアガム(2/1)の水溶液30gを別々に調製し、40℃で温める。次いで、pHが4.58に達するまで、分散液を制御された速度でゼラチン/アラビアガム混合物に添加し、次いで、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。
任意選択的に、架橋剤を混合物に添加し、完全な反応が可能になるように、20~25℃で4~10時間混合してもよい。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
マイクロカプセルKの調製
ベンゼン-1,3,5-トリカルボニルクロリド(1.77g)を安息香酸ベンジル(3g)に溶解させる。カゼインナトリウム(2g)を安息香酸ベンジル(7g)に分散させ、任意選択的に60℃で1時間撹拌しながら維持した。双方の溶液を一緒に混合し、室温で10分間撹拌し、次いで、室温で香油(25g)に添加して、油相を形成する。油相を、L-リジン(2g)を含有する水(94g)に混合する。反応混合物を、Ultra Turraxによって24,000rpmで30秒間または1分間撹拌して、エマルションを得る。エチレンジアミン(0.2g)を水(5g)に溶解させ、この溶液をエマルションに滴加する。反応混合物を40℃で4時間撹拌して、白色の分散液を得る。10質量%の魚のゼラチンおよびアラビアガム(2/1)の水溶液を別々に調製し、40℃で温める。この混合物45gを分散液に添加し、pHを4.58に調整し、次いで、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。
任意選択的に、架橋剤を混合物に添加し、完全な反応が可能になるように、20~25℃で4~10時間混合してもよい。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
マイクロカプセルLおよびMの調製
ジエチレントリアミン(0.2g)を水相においてエチレンジアミンと一緒に添加したことを除いて、マイクロカプセルLおよびMを、マイクロカプセルJおよびKを調製するための方法をそれぞれ使用して調製した。
マイクロカプセルNの調製
ベンゼン-1,3,5-トリカルボニルクロリド(1.77g)を香油(30g)に溶解させて、油相を形成する。油相を、アラビアガム(3g)を含有する水(97g)に混合する。反応混合物をUltra Turraxによって24,000rpmで30秒間または1分間撹拌して、エマルションを得る。m-XDA(8.04g)を水(5g)に溶解させ、この溶液をエマルションに滴加する。反応混合物を200rpmにて40℃で4時間撹拌して、白色の分散液を得た。
10質量%の魚のゼラチンの水溶液を別々に調製し、白色の分散液に添加し(45g)、pHを4.55に調整し、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。
任意選択的に、架橋剤を混合物に添加し、完全な反応が可能になるように、20~25℃で4~10時間混合してもよい。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
マイクロカプセルOの調製
ベンゼン-1,3,5-トリカルボニルクロリド(1.77g)を香油(30g)に溶解させて、油相を形成する。油相を、アラビアガム(3g)を含有する水(97g)に混合した。反応混合物をUltra Turraxによって24,000rpmで30秒間または1分間撹拌して、エマルションを得た。m-XDA(8.04g)を水(5g)に溶解させ、この溶液をエマルションに滴加した。反応混合物を200pmにて40℃で4時間撹拌して、白色の分散液を得る。
10質量%の魚のゼラチンの水溶液45gを別々に調製し、40℃で温める。次いで、分散液を制御された速度でゼラチン溶液に添加し、pHを4.55に調整し、最後に、混合物を0.2~0.3℃.min-1の制御された速度で10℃に冷却する。
任意選択的に、架橋剤を混合物に添加し、完全な反応が可能になるように、20~25℃で4~10時間混合してもよい。
その結果、マイクロカプセルの水性懸濁液またはスラリーが得られる。
実施例3
布地柔軟剤組成物における安定性性能
本発明のカプセルを表5に記載されている布地柔軟剤ベース中に分散させて、封入された香油の濃度を0.22%にし、37℃の高温で1ヶ月後に安定性を評価した。
Figure 2022542633000016
安定性評価の手順
1gのサンプルを20mLのシンチレーションバイアルに秤量する。4mLの水を添加し、IKA KS130オービタルシェーカーで480rpmで5分間混合する。5mLの抽出溶媒(150ppmの1,4-ジブロモベンゼンを含む90%のイソオクタン/10%のエーテル)を添加し、IKA KS130オービタルシェーカーで480rpmで15分間混合する。15mLの遠心管に移し、6000rcfで60分間回転させる。Shimatzu GCMS(モデル)または同等品で上澄みを分析する。すべてのサンプルを、100%の漏れに対応する自由な状態の油参照対照と比較する。
結果を図1および図2に示す。
図1および図2から、限られた量のポリイソシアネートであっても、本発明のマイクロカプセルは、フレグランスオイルの有意な封入および安定化を呈すると結論付けることができる。これらのカプセルは、長期の安定性および性能を示す促進された安定性試験として機能する、37℃で1か月間の過酷かつ複雑な塗布配合物中でのインキュベーション後に、かなりの油分を保持する。安定性の結果は、布地柔軟剤の用途における自由な状態の香油の同等の充填量に対してプロットされる。
実施例4
布地柔軟剤組成物における嗅覚性能
1回分のタオル(24)を36gの非賦香洗剤で、続いて、0.116%の封入された油(香料A)が充填された15gの布地柔軟剤(表5を参照)で洗浄し、タオルを24時間ライン乾燥させた。パネリストは、自身のタオルのセットを評価し、擦る前後のフレグランス強度を固定された線形分類ラインスケールにおいて評価した。
評価尺度:
1=無臭;2=わずかに知覚可能;3=弱い;4=中程度;5=強い;6=非常に強い;7=極めて強い
結果
マイクロカプセルで処理された乾燥タオルにおける香料の知覚の強度は、17~18人の訓練を受けたパネリストからなるパネルによって評価した。パネリストに、香料の知覚の強度を1~7の範囲のスケールで評価するように指示した。ここで、1は無臭を意味し、7は非常に強い臭いを意味する。
図3、4および5から分かるように、本発明のマイクロカプセルは、擦った後に有意なバースト効果(burst effect)を示す。
実施例5
液体洗剤組成物における嗅覚性能
本発明のマイクロカプセルの嗅覚性能を液体洗剤ベースにおいて調べた。
本発明のマイクロカプセルスラリーBを表6に記載されている液体洗剤ベースに分散させて、封入された香油の濃度を0.22%にした。
Figure 2022542633000017
a.手順
布地(2.0kgの綿テリータオル)を、標準的なヨーロッパの水平軸機(Miele Novotronic W 900-79 CH)内にて、40℃で、0.15%の封入された油(香料A)を含有する35gの液体洗剤で洗浄した。
液体洗剤を洗濯の開始時に洗濯機のドラムに入れた。洗濯後に、布地を一晩かけてライン乾燥させ、それから、訓練を受けた10人のパネリストからなる専門家パネルによって綿タオルの匂いの強度を評価した。パネリストに、タオルの匂いの強度を1~7のスケールで評価するように指示した。1は無臭に対応し、7は非常に強い臭いに対応する。
b.結果
これらの結果を図6に示す。
c.結論
本発明のマイクロカプセルは、擦った後に明確かつ有意なバースト効果を示す(試験=0.011)。
実施例6
リンスオフコンディショナーにおける嗅覚性能
マイクロカプセルスラリーBを、室温でサンプルを撹拌しながら、必要な投与量(0.5%の封入された香油に対応)でリンスオフベース(表6を参照)に組み込んだ。
長さ20cmの白人の茶色の髪の見本10gを使用し、平らな金属クリップで固定した。白人の髪は直径がかなり小さく、粘性のあるコンディショナー組成物の適用は、太くて粗いアジア人の髪と比較してより高い再現性が保証できるため、この評価には平らな束の白人の髪を選択した。髪の見本を温かい水道水(37℃)で濯ぎ、余分な水を手で絞った。1gのリンスオフ製品を見本に塗布し、ニトリル手袋を着用して30秒間手で分散させた。次いで、見本を乾燥ラック上で24時間風乾させた。コーミング前後の乾燥した見本について、8人のパネリストからなるグループによって嗅覚評価を実施した。強度は、1~7のスケールで報告した(1=無臭、7=最大臭い強度)。8人のパネリスト評価の平均を報告する。
Figure 2022542633000018
均一な混合物が得られるまで、相Aの成分を混合する。Tyloseを完全に溶解させることができる。次いで、混合物を70~75℃に加熱する。相Bの成分を組み合わせ、70~75℃で溶融する。次いで、十分に撹拌しながら相Bの成分を相Aに添加し、60℃に冷却されるまで混合を続ける。次いで、混合物が40℃に冷却されるまで、撹拌して混合を続けながら、相Cの成分を添加する。クエン酸溶液でpHを3.5~4.0まで調整する。
図7から、本発明によるマイクロカプセルは、コーミング効果を示すことが分かる。
実施例7
噴霧乾燥したマイクロカプセルの調製
以下の成分を有するエマルション1~5を調製する。
Figure 2022542633000019
Figure 2022542633000020
Figure 2022542633000021
Figure 2022542633000022
ポリマーマトリックスの成分(マルトデキストリンおよびcapsul(商標)、またはcapsul(商標)、クエン酸およびクエン酸三カリウム)を完全に溶解するまで45~50℃の水中に添加する。
エマルション4の場合、自由な状態の香料Cを水相に添加する。
得られた混合物にマイクロカプセルスラリーを添加する。次いで、得られた混合物を25℃(室温)で穏やかに混合する。
造粒粉末1~5は、Sodeva Spray Dryer(供給元:フランス)を使用して、空気入口温度を215℃に設定し、処理量を1時間あたり500mlに設定して、エマルションA~Eを噴霧乾燥することによって調製する。空気出口温度は105℃である。霧化前のエマルションは周囲温度である。
実施例8
液体セントブースター組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、液体セントブースター中に混合する。
Figure 2022542633000023
以下の手順に従って、異なるリンギングゲル組成物(組成物1~6)を調製する。
第1のステップでは、水相(水)、存在する場合は溶媒(プロピレングリコール)、および界面活性剤を、マグネチックスターラーによって300rpmで5分間撹拌しながら室温で一緒に混合する。
第2のステップでは、リンカーをマグネチックスターラーによって300rpmで撹拌しながら室温で疎水性活性成分(フレグランス)に溶解する。得られた混合物を5分間混合する。
次いで、水相および油相を室温で5分間一緒に混合すると、透明または乳白色のリンギングゲルが形成される。
実施例9
粉末洗剤組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量の顆粒1~5を秤量し、粉末洗剤組成物中に混合する。
Figure 2022542633000024
実施例10
濃縮された万能クリーナー組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリーB、F、H、IまたはJを秤量し、濃縮された万能クリーナー組成物中に混合する。
Figure 2022542633000025
すべての成分を一緒に混合し、次いで、混合物を水で100%に希釈した。
実施例11
固体セントブースター組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、乾燥形態の十分な量のマイクロカプセルを秤量し、固体セントブースター組成物と混合する。
Figure 2022542633000026
Figure 2022542633000027
実施例12
シャンプー組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、シャンプー組成物中に混合する。
Figure 2022542633000028
Figure 2022542633000029
ポリクオタニウム-10は水に分散している。相Aの残りの成分を、各付加後に十分に混合しながら、順次添加することによって別々に混合する。次いで、このプレミックスをポリクオタニウム-10分散液に添加し、5分間混合した。次いで、相Bおよび予備混合相C(Texapon NSO IS中でMonomuls 90L-12を溶融すべく加熱)を添加する。混合物を十分に混合する。次いで、相Dおよび相Eを撹拌しながら添加する。クエン酸溶液でpHを5.5~6.0に調整した。
実施例13
シャンプー組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、シャンプー組成物中に混合する。
Figure 2022542633000030
Figure 2022542633000031
グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドとポリクオタニウム-10とを含むプレミックスを、混合しながら水およびEDTA四ナトリウムに添加する。混合物が均一になったら、NaOHを添加する。次いで、相Cの成分を添加し、混合物を75℃に加熱した。相Dの成分を添加し、均一になるまで混合する。加熱を停止し、混合物の温度を室温まで低下させる。45℃で、相Eの成分を混合しながら25%のNaCl溶液で最終粘度を調整し、10%のNaOH溶液で5.5~6のpHを調整する。
実施例14
制汗剤スプレー無水組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、制汗剤スプレー無水組成物中に混合する。
Figure 2022542633000032
高速撹拌機を使用して、シリカおよびクオタニウム-18-ヘクトライトをミリスチン酸イソプロピルおよびシクロメチコンの混合物に添加する。完全に膨潤したら、混合物が均一になり、塊がなくなるまで、撹拌しながらアルミニウムクロロハイドレートを少しずつ添加する。エアロゾル缶に、25%の懸濁液および75%のプロパン/ブタン(2.5bar)を充填する。
実施例15
制汗剤スプレーエマルション組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、制汗剤スプレーエマルション組成物中に混合する。
Figure 2022542633000033
Figure 2022542633000034
A部およびB部の成分を別々に秤量する。A部の成分を60℃まで加熱し、B部の成分を55℃に加熱する。B部の成分を、連続的に撹拌しながらAに少量注ぐ。混合物を室温に達するまで十分に撹拌した。次いで、C部の成分を添加した。エマルションを混合し、エアロゾル缶に導入する。噴射剤を圧入し、追加する。
エアロゾル充填:30%のエマルション:70%のプロパン/ブタン2.5bar
実施例16
デオドラントスプレー組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、制汗剤デオドラントスプレー組成物中に混合する。
Figure 2022542633000035
先の表の順序に従ったすべての成分を混合して溶解させる。次いで、エアロゾル缶を充填し、圧入し、噴射剤を追加する(エアロゾル充填:40%の活性溶液60%のプロパン/ブタン2.5bar)。
実施例17
制汗剤ロールオンエマルション組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、制汗剤ロールオンエマルション組成物中に混合する。
Figure 2022542633000036
A部およびB部は別々に75℃に加熱する。A部を撹拌しながらB部に添加し、混合物を10分間均質化する。次いで、混合物を撹拌しながら冷却し、混合物が45℃に達したらC部をゆっくりと添加し、混合物が35℃に達したらD部を撹拌しながら添加した。次いで、混合物を室温に冷却する。
実施例18
制汗剤ロールオン組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、制汗剤ロールオン組成物中に混合する。
Figure 2022542633000037
B部の成分を容器内で混合し、次いで、A部の成分を添加する。次いで、C部をA部およびB部に溶解させる。香料と一緒に、香料1部に対して1部のCremophor RH40を十分に混合しながら添加する。
実施例19
制汗剤ロールオン組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、制汗剤ロールオンエマルション組成物中に混合する。
Figure 2022542633000038
タービンで急速に撹拌しながらヒドロキシエチルセルロースを水に少しずつ散布することによってA部を調製する。ヒドロキシエチルセルロースが完全に膨潤し、透明なゲルが得られるまで、撹拌を続ける。次いで、全体が均一になるまで撹拌を続けながら、B部をA部に少しずつ注ぐ。C部を添加する。
実施例20
アルコール配合物なしのデオドラントポンプ
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000039
表の順序に従ってすべての成分を混合し、混合物をわずかに加熱して乳酸セチルを溶解させる。
実施例21
アルコール配合物ありのデオドラントポンプ
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000040
B部の成分を一緒に混合する。表の順序に従ってA部の成分を溶解させ、B部に注ぐ。
実施例22
アルコール配合物なしのデオドラントスティック
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000041
A部のすべての成分を秤量し、70~75℃まで加熱する。他のA部の成分を混合および加熱したら、セテアレス-25を添加する。セテアレス-25を溶解させたら、ステアリン酸を添加する。トリクロサンを1,2プロピレングリコールに溶解させることによってB部を調製する。気化した水を添加する。ゆっくりと混合しながら、B部をA部に注ぐ。貯蔵するには、バケツにプラスチック袋を入れて、冷却後に密封する。型を約70℃で充填した。
実施例23
制汗剤スティック
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000042
A部のすべての成分を秤量し、70~75℃まで加熱し、十分に混合する。B部の成分をA部に分散させる。混合物を混合し、65℃でスティックに入れる。
実施例24
デイクリーム
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000043
実施例25
タルク配合物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量の顆粒1~5を秤量し、標準のタルクベース(100%タルク、非常にわずかな特有の臭い、白色の粉末、供給元:LUZENAC)に導入して混合する。
実施例26
シャワージェル組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000044
成分を混合し、pHを6~6.3に調整する(粘度:4500cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/スピンドル#4/20RPM))。
実施例27
シャワージェル組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000045
成分を混合し、pHを4.5に調整する(粘度:3000cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/スピンドル#4/20RPM))。
実施例28
シャワージェル組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000046
成分を混合し、pHを4.5に調整する(粘度:4000cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/スピンドル#4/20RPM))。
実施例29
ヘアカラーリング組成物
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、アルカリ性ベースAと混合する。
次いで、2gのアルカリ性ベースAを2gの酸化性ベースBと混合する。
Figure 2022542633000047
Figure 2022542633000048
手順:
相Aのすべての成分を混合し、75℃まで加熱した。
相Bのすべての成分を組み合わせ、70~75℃で溶融した。
相Bを十分に撹拌しながら相Aに添加した(双方とも70~75℃)。
室温に冷却されるまで混合を続けながら相Cを添加した。
室温で、相D成分を混合しながら添加した。
相Cの残りの成分を撹拌しながら添加した。
Figure 2022542633000049
手順:
相Aのすべての成分を混合し、75℃まで加熱した。
相Bのすべての成分を組み合わせ、70~75℃で溶融した。
室温に冷却されるまで十分に撹拌および混合を続けながら、相Bを相Aに添加した(双方とも70~75℃)。
室温で、相C成分を混合しながら添加した。
実施例30
手洗い用食器洗剤
0.2%の香料に相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリー(A~O)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000050
水を水酸化ナトリウムおよびジエタノールアミドと混合する。LASを添加する。LASを中和した後に、残りの成分を添加する。pHを確認し(=7~8)、必要に応じて調整した。
実施例31
練歯磨剤配合物
0.2%のフレーバーに相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリーR(香料の代わりにフレーバーが封入されていることを除いてマイクロカプセルBに対応)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000051
実施例32
リン酸二カルシウムベースの練歯磨剤配合物
0.2%のフレーバーに相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリーR(香料の代わりにフレーバーが封入されていることを除いてマイクロカプセルBに対応)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000052
実施例33
マウスウォッシュアルコール不含配合物
0.2%のフレーバーに相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリーR(香料の代わりにフレーバーが封入されていることを除いてマイクロカプセルBに対応)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000053
実施例34
マウスウォッシュ配合物
0.2%のフレーバーに相当するものを添加すべく、十分な量のマイクロカプセルスラリーR(香料の代わりにフレーバーが封入されていることを除いてマイクロカプセルBに対応)を秤量し、以下の組成物中に混合する。
Figure 2022542633000054

Claims (15)

  1. - 疎水性材料を含む油ベースのコア、好ましくは香料を含む油ベースのコア、
    - 第1の材料および第2の材料を含む複合シェル
    を有するマイクロカプセルを少なくとも1つ含む、複合マイクロカプセルのスラリーであって、
    ・ 前記第1の材料および前記第2の材料は異なっており、
    ・ 前記第1の材料はコアセルベートであり、
    ・ 前記第2の材料はポリマー材料であり、かつ
    ・ 前記スラリー中での前記第1の材料と前記第2の材料との質量比が50:50~99.9:0.1の間に含まれる、
    複合マイクロカプセルのスラリー。
  2. 前記スラリー中での前記第1の材料と前記第2の材料との質量比が、80:20~99.9:0.1の間に含まれる、請求項1記載のマイクロカプセルのスラリー。
  3. 前記第2の材料が、前記マイクロカプセルのスラリーの総質量を基準として3質量%未満の量で存在する、請求項1または2記載のマイクロカプセルのスラリー。
  4. 前記第2の材料が、前記マイクロカプセルのスラリーの総質量を基準として1質量%未満の量で存在する、請求項3記載のマイクロカプセルのスラリー。
  5. 前記第2の材料が、ポリ尿素、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒドとの、メラミンとホルムアルデヒドとの、メラミンと尿素との、またはメラミンとグリオキサールとのポリマー、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から4までのいずれか1項記載のマイクロカプセルのスラリー。
  6. 前記第2の材料が、ポリ尿素および/またはポリウレタンである、請求項5記載のマイクロカプセルのスラリー。
  7. 前記コアセルベートが、第1の高分子電解質および第2の高分子電解質を含み、前記第1の高分子電解質が、タンパク質、ポリペプチド、多糖類またはそれらの混合物の群から選択され、前記第2の高分子電解質が、アラビアガム、アルギン酸塩、セルロース誘導体グアーガム、ペクチン酸塩、カラギーナン、ポリアクリル酸およびメタクリル酸、キサンタンガムからなるポリマーの群から選択される、請求項1から6までのいずれか1項記載のマイクロカプセルのスラリー。
  8. 前記油ベースのコアが、香油を含む、請求項1から7までのいずれか1項記載のマイクロカプセルのスラリー。
  9. 請求項1から8までのいずれか1項で定義されているスラリーを乾燥させることによって得られる、マイクロカプセルの粉末。
  10. - 消費者製品ベースと、
    - 請求項1から8までのいずれか1項で定義されているマイクロカプセルのスラリーまたは請求項9で定義されているマイクロカプセルの粉末と
    を含み、
    好ましくはホームケア製品またはパーソナルケア製品の形態にある、消費者製品。
  11. - 好ましくは、ジアルキル第4級アンモニウム塩、ジアルキルエステル第4級アンモニウム塩、ハンブルクエステルクアット、トリエタノールアミンクアット、シリコーンおよびそれらの混合物からなる群において選択される、前記組成物の総質量を基準として85~99.95%質量%の布地柔軟剤活性ベースと、
    - 0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の請求項1から8までのいずれか1項で定義されているマイクロカプセルのスラリーと
    を含む布地柔軟剤組成物の形態にある、請求項10記載の消費者製品。
  12. - 好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、第2級アルキルスルホン酸塩(SAS)、第1級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)のようなアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドおよびそれらの混合物のような非イオン性界面活性剤からなる群において選択される、前記組成物の総質量を基準として85~99.95質量%の液体洗剤活性ベースと、
    - 0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の請求項1から8までのいずれか1項で定義されているマイクロカプセルのスラリーと
    を含む液体洗剤組成物の形態にある、請求項10記載の消費者製品。
  13. - 好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸塩(ABS)、第2級アルキルスルホン酸塩(SAS)、第1級アルコール硫酸塩(PAS)、ラウリルエーテル硫酸塩(LES)、メチルエステルスルホン酸塩(MES)のようなアニオン性界面活性剤、ならびにアルキルアミン、アルカノールアミド、脂肪アルコールポリ(エチレングリコール)エーテル、脂肪アルコールエトキシレート(FAE)、エチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)コポリマー、アミンオキシド、アルキルポリグルコシド、アルキルポリグルコサミドおよびそれらの混合物のような非イオン性界面活性剤からなる群において選択される、前記組成物の総質量を基準として85~99.95質量%の固体洗剤活性ベースと、
    - 0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の請求項1から8までのいずれか1項で定義されているマイクロカプセルのスラリーまたは請求項9で定義されているマイクロカプセル粉末と
    を含む固体洗剤組成物の形態にある、請求項10記載の消費者製品。
  14. - 好ましくは、アルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキルエーテル硫酸アンモニウム、アルキルアンホアセテート、コカミドプロピルベタイン、コカミドMEA、アルキルグルコシドおよびアミノ酸ベースの界面活性剤からなる群において選択される、前記組成物の総質量を基準として85~99.95質量%のシャンプー活性ベースと、
    - 0.05~15質量%、より好ましくは0.1~5質量%の請求項1から8までのいずれか1項で定義されているマイクロカプセルのスラリーと
    を含むシャンプーまたはシャワージェル組成物の形態にある、請求項10記載の消費者製品。
  15. - 好ましくは、セチルトリモニウムクロリド、ステアリルトリモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドおよびそれらの混合物からなる群において選択される、前記組成物の総質量を基準として85~99.95質量%のリンスオフコンディショナー活性ベースと、
    - 0.1~15質量%、より好ましくは0.2~5質量%の請求項1から8までのいずれか1項で定義されているマイクロカプセルのスラリーと
    を含むリンスオフコンディショニング組成物の形態にある、請求項10から14までのいずれか1項記載の消費者製品。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4077626A1 (en) * 2019-12-19 2022-10-26 Firmenich SA Laundry composition
WO2021122633A1 (en) * 2019-12-19 2021-06-24 Firmenich Sa Perfume delivery system
CN116507204A (zh) 2020-08-06 2023-07-28 西姆莱斯股份公司 用于制备微胶囊的方法
JP2024513050A (ja) * 2021-03-31 2024-03-21 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 官能化キトサンの調製
CN117157140A (zh) * 2021-03-31 2023-12-01 弗门尼舍有限公司 包衣的核-壳微胶囊
CN117202986A (zh) * 2021-04-16 2023-12-08 国际香精香料公司 水凝胶封装物及其制造方法
GB202110132D0 (en) 2021-07-14 2021-08-25 Cpl Aromas Ltd Microcapsules and methods for preparing microcapsules
EP4351775A1 (en) * 2021-07-28 2024-04-17 Firmenich SA Polyamide-based microcapsules
US20230140936A1 (en) * 2021-11-05 2023-05-11 Henkel IP & Holding GmbH Fabric Softening Composition Comprising Germicidal Cationic Surfactants
EP4209265A1 (en) 2022-01-07 2023-07-12 International Flavors & Fragrances Inc. Biodegradable chitosan microcapsules
WO2024008583A1 (en) * 2022-07-04 2024-01-11 Firmenich Sa Hybrid microcapsules
WO2024018014A1 (en) * 2022-07-21 2024-01-25 Firmenich Sa Composite microcapsules
WO2024118725A1 (en) * 2022-12-01 2024-06-06 The Procter & Gamble Company Treatment composition with perfume containing delivery particles
WO2024118699A1 (en) * 2022-12-01 2024-06-06 Encapsys, Llc Treatment composition with perfume-containing delivery particles
WO2024200171A1 (en) * 2023-03-24 2024-10-03 Firmenich Sa Microparticles containing algal proteins and uses thereof
EP4446001A1 (en) * 2023-04-13 2024-10-16 Givaudan SA Improvements in or relating to organic compounds

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5128589B1 (ja) * 1967-12-28 1976-08-20
BE788762A (fr) * 1971-09-13 1973-01-02 Fuji Photo Film Co Ltd Procede de production de microcapsules
GB9626711D0 (en) 1996-12-23 1997-02-12 Procter & Gamble Hair colouring compositions
WO2007004166A1 (en) 2005-06-30 2007-01-11 Firmenich Sa Polyurethane and polyurea microcapsules
US8460791B2 (en) * 2006-07-13 2013-06-11 Basf Aktiengesellschaft Polyelectrolyte-modified microcapsules
MX2010013244A (es) 2008-06-16 2010-12-21 Firmenich & Cie Proceso para preparar microcapsulas de poliurea.
ES2665937T3 (es) * 2009-12-18 2018-04-30 The Procter & Gamble Company Perfumes y encapsulados de perfume
BR112012029551B1 (pt) 2010-06-11 2019-01-29 Firmenich Sa processo para preparação de microcápsulas de poliureia
EP2827978B1 (en) 2011-11-10 2018-05-16 Firmenich SA Stable formaldehyde-free microcapsules
CN104661740B (zh) * 2012-09-24 2017-04-12 弗门尼舍有限公司 多层化核/壳微胶囊
US20180272308A1 (en) * 2015-09-28 2018-09-27 International Flavors & Fragrances Inc. Hybrid capsules
JP6956740B2 (ja) 2016-02-02 2021-11-02 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムFirmenich Sa 懸濁液を室温で乾燥させる方法
CN109328106A (zh) * 2016-06-30 2019-02-12 弗门尼舍有限公司 核-复合壳微胶囊
JP7038718B2 (ja) 2016-12-22 2022-03-18 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム 密度均衡化された、影響力の大きい香料マイクロカプセル
WO2018172514A1 (en) * 2017-03-24 2018-09-27 Firmenich Sa Solid scent booster composition
JP2021500351A (ja) * 2017-10-19 2021-01-07 フイルメニツヒ ソシエテ アノニムFirmenich Sa ヒドロゲルビーズ
BR112021011438A2 (pt) 2018-12-19 2021-08-31 Firmenich Sa Processo para preparar microcápsulas de poliamida
WO2020127743A1 (en) 2018-12-19 2020-06-25 Firmenich Sa Polyamide microcapsules

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