CN115297958A

CN115297958A - 用聚琥珀酰亚胺衍生物包衣的微胶囊

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Publication number: CN115297958A
Application number: CN202180021398.5A
Authority: CN
Inventors: D·贝尔捷
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2020-03-16
Filing date: 2021-03-15
Publication date: 2022-11-04
Also published as: US20230134756A1; MX2022010742A; EP4090453A1; JP2023518238A; WO2021185724A1

Abstract

本发明涉及递送系统领域。更具体而言，本发明涉及用聚琥珀酰亚胺衍生物包衣的微胶囊并且可以用于多种工业，特别是香料工业。包含这些微胶囊的加香组合物和已加香消费品也是本发明的目的。

Description

用聚琥珀酰亚胺衍生物包衣的微胶囊

技术领域

本发明涉及递送系统领域。更具体而言，本发明涉及用聚琥珀酰亚胺衍生物包衣的微胶囊，该微胶囊可用于多种工业，特别是香料工业。包含这些微胶囊的加香组合物和已加香消费品也是本发明的目的。

背景技术

香料(日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。该问题通常使用递送系统，例如含有香料的胶囊，以受控方式释放香味(香氛)来解决。

为了成功地用于消费品，香料递送系统必须满足一定数量的标准。第一个要求涉及侵蚀性介质中的稳定性。实际上，递送系统可能遭受稳定性问题，特别是当掺入到基于表面活性剂的产品如洗涤剂中时，其中所述系统往往会降解并丧失香料保持能力的功效。胶囊也很难同时具有良好的稳定性和良好的分散性。分散因子非常重要，因为胶囊的聚集增加了含胶囊产品相分离的趋势，这是一个真正的缺点。另一方面，由于需要在有所需求时释放香料，因此香料递送系统还必须在消费者实际使用最终产品期间发挥作用，特别是在气味性能方面。例如，香料工业所面临的另一个问题是提供一种递送系统，该递送系统很好地沉积在用于处理(最终产品通过该处理而旨在使用)的基底上，例如纺织品、皮肤、头发或其他表面，从而即使经过漂洗步骤也残留在基底上。为了解决这个具体问题，在现有技术中已经描述了经涂布胶囊的使用。例如，还已知阳离子胶囊在几种应用中可以更好地分散。

例如，WO 01/41915公开了一种制备带有阳离子电荷的胶囊的方法。据称这种方法适用于多种微胶囊，特别是提到了聚氨酯-聚脲微胶囊。胶囊形成后，将其置于有利于用阳离子聚合物处理的介质中。在碱性胶囊浆料纯化后，用阳离子聚合物进行处理，以消除在胶囊壁形成过程中未掺入胶囊壁的阴离子或中性聚合物，以及包封过程中涉及的其他游离带电荷化合物。特别地，将胶囊稀释，分离，然后再悬浮于水中，或者甚至洗涤以进一步消除阴离子化合物。纯化步骤后，剧烈搅动胶囊并加入阳离子聚合物。为此，引用了聚乙烯吡咯烷酮的部分季铵化的共聚物，以及许多其他合适的聚合物。所描述的方法包括在胶囊形成之后的几个步骤，因此，所述方法是耗时的并且在经济上没有收益。

US 2006/0216509也公开了使聚脲胶囊带正电的方法。该方法涉及在壁形成过程中添加多胺，从而使胶囊具有潜伏电荷，这取决于介质的pH。一旦形成，胶囊随后通过酸作用或烷基化被阳离子化以带有永久性正电荷。因此，阳离子化合物与胶囊壁反应，化学地改变了胶囊壁。

来自申请人的WO2009/153695公开了一种用于制备聚脲微胶囊的简化方法，该聚脲微胶囊基于特定稳定剂的使用而带有永久正电荷，并且在基底上呈现良好的沉积。

尽管有这些先前的公开，仍然需要改进香料递送系统沉积在基底上和粘附在基底上以用于免洗型(leave-on)和洗去型(rinse-off)应用的能力，同时在香料释放和稳定性方面发挥作用。

本发明的微胶囊解决了此问题，因为它们提供了与迄今为止已知的诸如包衣递送系统相比的替代方案。

本发明提供了用于递送经包封的香料和/或其他疏水性材料的新型微胶囊，其包含由聚琥珀酰亚胺衍生物制成的涂层。

发明内容

本发明通过提供具有沉积特性的微胶囊解决了上述问题。特别地，聚琥珀酰亚胺衍生物的存在改善了微胶囊在基底上的沉积百分比。

因此，本发明的第一个目的是核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

a)油基核，其包含疏水性材料；

b)聚合物壳；和

c)包含聚琥珀酰亚胺衍生物的涂层。

本发明的第二个目的是核-壳微胶囊，其具有：

a)油基核，其包含疏水性材料；

b)聚合物壳；和

c)包含聚琥珀酰亚胺衍生物的涂层。

本发明的第三个目的是一种制备微胶囊浆料的方法，该方法包括以下步骤：

a)提供核-壳微胶囊浆料，和

b)将聚琥珀酰亚胺衍生物添加到步骤a)的浆料中。

在其他形态中，本发明涉及包含如上定义的微胶囊浆料的消费品，其形式为洗发剂、沐浴露、洗去型调理组合物、染发剂、液体洗涤剂或织物柔软剂。

本发明的另一个目的是改善微胶囊在表面上的沉积的方法，该方法包括用本发明定义的加香组合物或消费品处理所述表面。

具体实施方式

除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。

通过“疏水性材料”，是指当与水混合时形成两相分散体的任何疏水性材料——单一材料或多种材料的混合物。

通过“成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。

通过“香料油或风味油(调味料油)”，是指单一的加香或调味化合物，或几种加香或调味化合物的混合物。

通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。

在本发明中，“微胶囊”或类似表述是指核-壳微胶囊具有微米范围内的粒度分布(例如，平均直径(Dv(50)为约1至3000微米)并且包含外部的基于聚合物的壳和被外壳包围的内部连续油相。根据一个实施方案，微胶囊的平均直径为1至500微米，优选2至200，更优选4至100微米。

通过“多官能单体”，是指一种分子，其作为单元，以化学方式反应或结合以形成聚合物或超分子聚合物。本发明的多官能单体具有至少两种能够形成微胶囊壳的官能团。

通过“聚琥珀酰亚胺衍生物”，是指天冬氨酸的缩聚物的衍生物。优选地，聚琥珀酰亚胺衍生物通过将至少一种胺接枝到至少一个琥珀酰亚胺重复单元上，然后视情况进行水解而获得的。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物是阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物。

通过“阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物”，是指具有阳离子基团的聚琥珀酰亚胺衍生物。换言之，根据该实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物被阳离子基团官能化。

优选地，阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物是通过将至少一种具有阳离子基团或具有能够被阳离子化的基团的胺接枝到至少一个琥珀酰亚胺重复单元上，然后视情况进行水解而获得的。

“琥珀酰亚胺重复单元”由下式中括号内的单元表示：

聚琥珀酰亚胺衍生物的取代度优选为5至95mol％，更优选为5至60mol％，进一步优选为5至40mol％。

根据本发明，无差别地使用术语“胺”或“氨基化合物”。

为了清楚起见，本发明中的表述“分散液”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。

已经发现，当使用聚琥珀酰亚胺衍生物作为涂层时，可以获得具有整体良好性能，即活性成分在不同表面上的良好沉积的核-壳微胶囊。

核-壳微胶囊

本发明的第一个目的是核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

a)油基核，其包含疏水性材料；

b)聚合物壳；和

c)包含聚琥珀酰亚胺衍生物的涂层。

根据一个实施方案，聚合物壳包含聚合的多官能单体。

根据一个实施方案，聚合物壳通过界面聚合形成。

疏水性材料

根据一个实施方案，疏水性材料是疏水性活性成分。

根据一个优选的实施方案，活性成分包含香料油或调味料(风味)油。可以因被包封而受益的替代成分可以用来代替香料或调味料(风味剂)，或者与香料或调味料组合使用。此类成分的非限制性例子包括化妆品、皮肤护理剂、恶臭抵消剂、杀菌剂、杀真菌剂、药物或农业化学用成分，消毒剂，驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。

可存在于疏水内相中的驱虫剂或引诱剂的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，本领域技术人员能够基于其一般知识并根据的预期用途或应用来选择它们。

这类驱虫剂或诱虫剂的例子是桦木、DEET(N,N-二乙基间甲苯酰胺)、柠檬桉(Corymbia citriodora)的精油和其活性化合物对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、埃卡瑞丁(icaridin)(羟乙基异丁基哌啶甲酸酯)、荆芥内酯(Nepelactone)、香茅油、印度楝树油、香杨梅(Bog Myrtle)(Myrica Gale)、驱蚊灵(dimethyl carbate)、三环癸烯基烯丙基醚、IR3535(3-[N-丁基-N-乙酰基]氨基丙酸乙酯、乙基己二醇、邻苯二甲酸二甲酯、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、避蚊酮(Indalone)、SS220、基于邻氨基苯甲酸酯的驱虫剂，以及它们的混合物。

通过“香料油”(或称“香料”)，在此是指在约20℃下为液体的成分或组合物。所述香料油或调味料油可以是单独的加香或调味成分，或者是加香或调味组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，这里是指这样一种化合物，其主要目的是用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果。换句话说，要被认为是加香成分，这种成分必须被本领域技术人员公认为能够至少以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于油相中的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。这些助成分中的许多都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume andFlavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。

特别是可以列举通常用于香料配方中的加香成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0^2,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、

(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚、乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯或它们的混合物。

可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为Neobee M5、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、

(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如

或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。

优选的加香成分是具有高空间位阻的那些，特别是来自以下组之一的那些：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

来自这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮(fleuramone)、甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、nectalactone((1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸乙酯2-甲氧基-4-甲基苯基酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0～2,6～]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0～2,6～]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、黄葵内酯LG((E)-9-环十六烯-16-内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十五内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。

优选地，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。更优选地，所述香料包含至少30％，优选至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。最优选地，所述香料包含至少30％，特别是至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据另一个优选的实施方案，香料包含至少30％，优选至少50％，更优选至少60％的logP高于3，优选高于3.5，甚至更优选高于3.75的成分。

优选地，在本发明中使用的香料含有小于其自身重量10％的伯醇，小于其自身重量15％的仲醇和小于其自身重量20％的叔醇。有利地，在本发明中使用的香料不含任何伯醇，而含有少于15％的仲醇和叔醇。

根据一个实施方案，油相(或油基核)包含：

-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有Log T＜-4的高冲击香料原料，和

-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm³。

在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm³的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯，甘油三酸酯(例如，

MCT油，植物油)，D-柠檬烯，硅油，矿物油以及它们的混合物，以及可选地选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇，苄醇，柠檬酸三乙酯，甘油三乙酸酯，乙酸苄酯，乙酸乙酯，丙二醇(1,2-丙二醇)，1,3-丙二醇，一缩二丙二醇，甘油，乙二醇醚以及它们的混合物。

聚合物壳

微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。

根据一个特定的实施方案，聚合物壳包含从由以下构成的群组中选出的材料：聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，聚合物壳包含从由聚脲和/或聚氨酯构成的群组中选出的材料。

包封疏水性材料组合物的材料可以是现有技术中已广泛描述的微胶囊。

作为非限制性例子，壳可以是氨基塑料基、聚脲基或聚氨酯基的。壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。

根据一个形态，壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

根据另一形态，壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制成。某些聚脲微胶囊包含聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。

根据一个特定的形态，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇、0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一形态，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，其可以例如从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一形态，壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。

根据另一个实施方案，微胶囊具有由复合凝聚产生的聚合物壳，其中该壳可能是交联的，例如WO2014044840中所描述的。

根据另一个实施方案，微胶囊具有WO2019243426中所描述的壳。

核-壳微胶囊的水分散液/浆料的制备是本领域技术人员熟知的。在一个形态中，微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂，尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺和它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚和它们的混合物。用于制造的合适材料可以从以下公司中的一个或多个获得：Solutia Inc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(WestPaterson,New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)。

根据一个形态，微胶囊是单壳氨基塑料核-壳微胶囊，其可通过包括以下步骤的方法获得：

1)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；

2)将氨基塑料树脂和可选的稳定剂分散或溶解在水中以形成水相；

3)通过混合油相和水相来制备水包油分散液，其中平均液滴尺寸为1至100微米；

4)进行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和

5)可选地，干燥最终分散液以获得干燥的核-壳微胶囊。

根据一个形态，核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：

1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：

a.三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物的混合物形式的多胺组分；

b.乙二醛、C_4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C_4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和

c.质子酸催化剂；

2)制备水包油分散液，其中液滴尺寸为1至600微米，并且包含：

a.油；

b.水介质

c.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；

d.至少一种选自如下的交联剂：

i.C₄-C₁₂芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或

ii.下式的二-或三-环氧乙烷化合物

A-(环氧乙烷-2-基甲基)_n

其中n代表2或3，A代表可选地包含2至6个氮和/或氧原子的C₂-C₆基团；

e.可选地，包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物；

3)加热所述分散液；

4)冷却所述分散液。

上述方法在WO 2013/068255中有更详细的描述。

根据另一形态，微胶囊的壳是聚脲基或聚氨酯基的。用于制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子例如描述于国际专利申请公开号WO2007/004166、欧洲专利申请公开号EP 2300146和欧洲专利申请公开号EP25799中。通常，用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散液，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；和

d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。

聚琥珀酰亚胺衍生物涂层

用于本发明的聚琥珀酰亚胺衍生物优选通过将至少一种胺接枝到至少一个琥珀酰亚胺重复单元获得。

根据一个实施方案，胺具有至少一个阳离子基团。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物通过将两种胺接枝到聚琥珀酰亚胺上获得。根据一个特定的实施方案，这两种胺是连续添加的。

一旦至少一种胺接枝到聚琥珀酰亚胺上，所得的所述聚琥珀酰亚胺衍生物可以在将其引入水中以形成水相之前和/或在引入水中以形成水相时进行水解。

根据一个特定的实施方案，水解步骤在聚琥珀酰亚胺与水接触以形成水相时进行。

可以接枝任何官能胺，优选单官能胺或氨基酸以防止交联。

根据一个实施方案，可接枝在琥珀酰亚胺重复单元上的功能性单胺或多胺具有以下结构：

根据一个特定的实施方案，在上式中，X＝NH₂或X＝N⁺(R₁)³。

氨基酸也可以接枝在琥珀酰亚胺重复单元上。可用于本发明的氨基酸具有以下结构：

其中

根据一个特定的实施方案，氨基酸具有以下结构。

其中

根据另一个特定的实施方案，氨基酸具有以下结构。

其中R₄＝

根据一个特定的实施方案，儿茶酚基团可以接枝在琥珀酰亚胺重复单元上。

根据一个特定的实施方案，胺从由以下构成的群组中选出：缩水甘油基三甲基氯化铵、N,N-二甲基三亚甲基二胺(DMAPA)、1-二甲基氨基-2-丙胺、(2-氨基乙基)三甲基氯化铵盐酸盐、(5-溴戊基)三甲基铵溴化物、(2-氯乙基)三甲基氯化铵，溴丙基)三甲基溴化铵、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺(DAMDPA)、乙醇胺、胱胺以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺用优选选自N,N-二甲基三亚甲基二胺(DMAPA)、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺(DAMDPA)的至少两种胺改性。

根据一个特定的实施方案，N,N-双(3-氨基丙基)甲胺(DAMDPA)与聚琥珀酰亚胺(PSI)之间的摩尔比为0.1至0.01，优选0.08至0.02。

根据一个特定的实施方案，N,N-二甲基三亚甲基二胺(DMAPA)与聚琥珀酰亚胺(PSI)之间的摩尔比为1至0.01，优选0.08至0.1。

根据一个特定的实施方案，N,N-乙醇胺与聚琥珀酰亚胺(PSI)之间的摩尔比为1至0.01，优选0.08至0.1。

根据另一个实施方案，胺从由以下构成的群组中选出：正烷基胺、羟基烷基胺、M-型

(聚氧化烯多胺)、氨基酸、多巴胺、DOPA以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，胺从由以下构成的群组中选出：1-十二胺(DDA)、1-癸胺、多巴胺、2-氨基乙-1-醇、3-氨基-丙-1-醇、6-氨基-己-1-醇以及它们的混合物。

根据一个实施方案，胺从由以下构成的群组中选出：正烷基胺、羟基烷基胺、M型

氨基酸、多巴胺、DOPA以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺用优选选自1-十二烷基胺(DDA)、1-癸胺、多巴胺、2-氨基乙烷-1-醇、3-氨基-丙-1-醇和6-氨基-己-1-醇的至少两种胺改性。

根据一个实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物优选从由以下构成的群组中选出：聚琥珀酰亚胺-共-聚(正乙基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正丁基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正己基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)-共-聚(3,4-二羟基苄基天冬酰胺)以及它们的混合物。

应注意，当上述化合物溶于水时，它们分别形成从由以下构成的群组中选出的化合物：聚(天冬氨酸)-共-聚(正乙基天冬酰胺)、聚(天冬氨酸)-共-聚(正丁基天冬氨酸)、聚(天冬氨酸)-共-聚(正己基天冬酰胺)、聚(天冬氨酸)-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)、聚(天冬氨酸)-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)-共-聚(3,4-二羟基苄基天冬酰胺)以及它们的混合物。

根据一个实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物通过以下方法获得：

a)天冬氨酸在酸催化剂存在下缩聚得到聚琥珀酰亚胺；

b)向步骤a)的聚琥珀酰亚胺中添加至少一种胺，优选具有阳离子基团的胺，以获得聚琥珀酰亚胺衍生物；

c)可选地，进行聚琥珀酰亚胺衍生物在水中的水解。

根据一个特定的实施方案，酸催化剂是磷酸或己二酸。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物是聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)并且通过以下方法获得：

a)天冬氨酸在酸催化剂存在下缩聚得到聚琥珀酰亚胺；

b)向步骤a)的聚琥珀酰亚胺中添加正十二烷基胺，得到聚琥珀酰亚胺衍生物；

c)可选地，进行聚琥珀酰亚胺衍生物在水中的水解。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物是聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)-共-聚(3,4-二羟基苄基天冬酰胺)并且通过以下方法获得：

a)天冬氨酸在酸催化剂存在下缩聚得到聚琥珀酰亚胺；

b)将正十二烷基胺添加到步骤a)的聚琥珀酰亚胺中以获得聚(琥珀酰亚胺-共-正十二烷基天冬酰胺)；

c)在步骤b)得到的化合物上添加多巴胺，以获得聚琥珀酰亚胺衍生物；和

d)可选地，进行聚琥珀酰亚胺衍生物在水中的水解。

根据一个实施方案，当聚琥珀酰亚胺衍生物是聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)-共-聚(3,4-二羟基苄基天冬酰胺)时，多巴胺与1-十二烷基胺之间的摩尔比优选为0.5至8，优选1至4。

根据一个特定的实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物是阳离子聚天冬酰胺-共-聚琥珀酰亚胺-共-聚(天冬氨酸)。

根据一个实施方案，聚琥珀酰亚胺衍生物从由以下构成的群组中选出：PSI-co-DAMDPA-g-DMAPA-co-MeI、PSI-g-DMAPA-co-MeI和PSI-co-AD-g-DMAPA-co-MeI。

聚琥珀酰亚胺也可以通过反应挤出获得，优选在脂族二酸例如己二酸存在下进行。当通过挤出制备时，挤出机的温度优选为30至250℃，优选80至210℃。己二酸和天冬氨酸的缩聚应在挤出机中温度高于150℃的条件下进行。

当使用己二酸时，天冬氨酸与己二酸的摩尔比为20/1至5/1，优选15/1至7/1。

需要最少5mol％的己二酸，至少6.6mol％以获得在挤出机中的良好输送，更优选10至15mol％。

根据一个实施方案，阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物(化合物1)通过以下方法获得。

根据另一个实施方案，阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物(化合物2)通过以下方法获得。

应当理解，根据本发明，聚合物壳不是由多官能单体(多聚材料)与聚琥珀酰亚胺衍生物之间的反应形成的。实际上，根据本发明，聚琥珀酰亚胺衍生物不用作乳化剂，而是用作涂层。

根据一个特定的实施方案，聚合物壳不包含聚琥珀酰亚胺衍生物。

相对于浆料的总重量，聚琥珀酰亚胺衍生物的优选用量为0.1至5重量％，更优选0.5至2.5重量％。

本发明的聚琥珀酰亚胺衍生物可以单独使用或与其他公知的聚合物(多糖和/或阳离子聚合物)组合使用。

多糖聚合物是本领域技术人员熟知的。优选的非离子多糖从由以下构成的群组中选出：刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、果胶以及它们的混合物。

优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿，更优选为50,000至1.5M道尔顿。根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。作为市售产品的具体例子，可以列举

SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或

例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：BASF)，或

(C13S或C17，来源：Rhodia)。

核-壳微胶囊浆料的制备方法

本发明的另一目的是一种制备微胶囊浆料的方法，包括以下步骤：

a)提供核-壳微胶囊浆料，和

b)将聚琥珀酰亚胺衍生物添加到步骤a)的浆料中。

制备核-壳微胶囊浆料的方法是本领域技术人员熟知的并且已在上文公开。

根据另一形态，本发明公开了一种制备上述微胶囊浆料的方法，其中包括以下步骤：

a)制备包含疏水性材料的油相以形成油相；

b)制备可选包含乳化剂的水溶液以形成水相；

c)将油相添加到水相中以形成水包油分散液；以及

d)进行固化步骤以形成浆料形式的核-壳微胶囊；

其中在油相和/或水相中添加多官能单体，并且

其中聚琥珀酰亚胺衍生物在步骤d)中或在步骤d)完成后添加。

根据一个实施方案，在步骤b)中不添加聚琥珀酰亚胺衍生物。

根据一个实施方案，多官能单体从由以下构成的群组中选出：至少一种多异氰酸酯、聚马来酸酐、聚酰氯、聚环氧化物、丙烯酸酯单体、聚烷氧基硅烷、基于三聚氰胺的树脂以及它们的混合物。

在根据本发明的方法中使用的多官能单体的存在量为油相和/或水相的0.1至15重量％，优选0.5至10重量％，更优选0.8至6重量％，甚至更优选1至3重量％。

根据一个实施方案，在油相中添加多官能单体。

当多官能单体可溶于油时(例如当多异氰酸酯用作多官能单体时)，前述实施方案特别合适。

根据一个实施方案，在水相中添加多官能单体。

当多官能单体可溶于水时(例如当三聚氰胺树脂用作多官能单体时)，前述实施方案特别合适。

根据一个实施方案，在水相中添加第一多官能单体(例如三聚氰胺树脂)，并且在油相中添加第二多官能单体(例如多异氰酸酯)。

乳化剂可以是离子或非离子表面活性剂或胶体稳定剂。作为非限制性例子，非离子聚合物包括聚乙烯醇，纤维素衍生物如羟乙基纤维素，聚环氧乙烷，聚环氧乙烷与聚乙烯或聚环氧丙烷的共聚物，丙烯酸烷基酯与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，以及非离子多糖。离子聚合物包括丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物，酸性阴离子表面活性剂(例如十二烷基硫酸钠)，带有磺酸基的丙烯酸共聚物，乙烯基醚与马来酸酐的共聚物，以及离子多糖。

固化步骤允许以浆料形式的微胶囊结束。根据一个优选实施方案，所述步骤在60至80℃的温度下，可能在压力下进行1至4小时。更优选地，在50至90℃的温度下进行30分钟至4小时。

加香组合物/消费品

本发明的另一个目的是一种加香组合物，其包含：

(i)如上定义的微胶囊，其中该油包含香料；

(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分以及它们的混合物构成的群组中选出的成分；

(iii)可选地，至少一种香料佐剂。

作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于同时包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标

(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标

(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。无论如何，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。助成分可以选自4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯以及它们的混合物。

通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.1至30重量％的如上定义的微胶囊。

本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。

本发明的另一目的是一种消费品，其包含：

a)个人护理活性基料，以及

b)如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物，

其中消费品是个人护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发剂，头发调理剂，着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)或高品质香氛产品(例如淡香水-EdT)。

本发明的另一目的是一种消费品，其包含：

a)家居护理或织物护理活性基料，以及

b)如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物，

其中消费品是家居护理或织物护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家居护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

家居或织物护理组合物优选选自织物柔软剂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂、液体香味增强剂、固体香味增强剂(例如使用PEG/尿素或盐)。

根据一个特定的实施方案，如上定义的消费品是液体，并且包含：

a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上定义的微胶囊浆料，

d)可选地，非包封的香料。

根据一个特定的实施方案，如上定义的消费品为粉末形式，并且包含：

(a)相对于消费品总重量为2至65％重量的至少一种表面活性剂；

(b)如上定义的微胶囊粉末。

(c)可选地，香料粉末，其不同于如上定义的微胶囊。

在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于高品质香氛(fine fragrance)或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家居护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。

特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：

b)水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

c)如上定义的加香组合物。

同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：

(a)相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和

(b)如上定义的加香组合物。

因此，本发明的微胶囊可以原样添加或作为本发明的加香组合物的一部分添加到已加香消费品中。

为了清楚起见，必须提及的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、织物、纸张或家庭表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。

已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水，古龙水，须后水，涂抹式香水(body splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂，织物柔软剂，干衣片(dryer sheet)，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂(香波)、头发调理剂(护发素)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶))，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、盆浴或淋浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家居护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。

根据一个特定的实施方案，已加香消费品是精细香水、涂抹式香水或淡香精(eaude perfum)，古龙水、剃须水或须后水，液体或固体洗涤剂，单室或多室单剂量洗涤剂，织物柔软剂，织物清新剂、液体或固体香味增强剂(例如使用PEG/尿素或盐)，干衣片，熨烫水，纸张，漂白剂，地毯清洁剂，窗帘护理产品，洗发剂(香波)，着色制剂(染色剂)，颜色护理产品，头发定型产品，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品，头发喷雾剂，头发调理产品，雪花膏，体香剂(除臭剂)或止汗剂，脱毛剂，晒黑或防晒产品，指甲产品，皮肤清洁剂，化妆品，香皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或足部/手部护理产品，卫生用品，空气清新剂，“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂，家具护理产品，擦拭巾，餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂，皮革护理产品，汽车护理产品。

根据一个特定的实施方案，已加香消费品是液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂(例如使用PEG/尿素或盐)、洗发剂、沐浴露、头发调理产品(例如免洗型或洗去型)、体香剂或止汗剂。

优选地，消费品包含0.05至15重量％，优选0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％的本发明微胶囊，这些百分比相对于消费品总重量以重量定义。当然，可以根据每种产品所需的有益效果来调节上述浓度。

对于下文提及的液体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和水。

对于下文提到的固体消费品，“活性基料”应理解为活性基料包括活性材料(通常包括表面活性剂)和助剂(例如漂白剂、缓冲剂；助洗剂；去污剂或污垢悬浮聚合物(soilsuspension polymers)；粒状酶颗粒、腐蚀抑制剂、消泡剂、抑泡剂；染料、填料以及它们的混合物)。

织物柔软剂

本发明的一个目的是织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：

-织物柔软剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))，Hamburg酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，有机硅以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上所定义的微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

液体洗涤剂

本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-液体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)，仲烷基磺酸盐(SAS)，伯醇硫酸盐(PAS)，月桂基醚硫酸盐(LES)，甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺，烷醇酰胺，脂肪醇聚(乙二醇)醚，脂肪醇乙氧基化物(FAE)，环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物，氧化胺，烷基聚葡糖苷，烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体洗涤剂

本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-固体洗涤剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂，例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-如上所定义的微胶囊粉末或微胶囊浆料，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％，

-可选地，游离香料油。

洗发剂/沐浴露

本发明的一个目的是洗发剂或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：

-洗发剂或沐浴露活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

洗去型调理剂

本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：

-洗去型调理剂活性基料；优选包含至少一种从由如下构成的群组中选出的活性材料：十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，活性基料优选以基于组合物总重量为85至99.95重量％的量使用，

-可选地，游离香料油。

固体香味增强剂

本发明的一个目的是一种固体香味增强剂(scent booster)形式的消费品，其包含：

-固体载体，优选从由如下构成的群组中选出：尿素、氯化钠、硫酸钠、乙酸钠、沸石、碳酸钠、碳酸氢钠、粘土、滑石、碳酸钙、硫酸镁、石膏、硫酸钙、氧化镁、氧化锌、二氧化钛、氯化钙、氯化钾、氯化镁、氯化锌，糖类如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物如淀粉、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素，多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇、PEG、PVP，柠檬酸或任何水溶性固体酸，脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物，

-如上所定义的微胶囊浆料，其为粉末形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

液体香味增强剂

本发明的一个目的是一种液体香味增强剂形式的消费品，其包含：

-水相，

-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系的平均HLB为10至14，优选从由如下构成的群组中选出：乙氧基化脂族醇、POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚、单甘油酯和聚甘油酯、蔗糖酯化合物、聚氧乙烯羟基酯、烷基聚葡糖苷、氧化胺以及它们的组合；

-从由如下构成的群组中选出的连接基：醇，羧酸的盐和酯，羟基羧酸的盐和酯，脂肪酸，脂肪酸盐，甘油脂肪酸，HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物，和

-如上所定义的微胶囊浆料，其为浆料形式，基于组合物的总重量，优选含量为0.05至15重量％，更优选为0.1至5重量％。

-可选地，游离香料油。

染发剂

本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品，其包含：

-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，基于组合物的总重量，优选含量为85至99.95重量％，

-可选地，游离香料油。

加香组合物

根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：

-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上所定义的微胶囊，

-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及

-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

实施例1

阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物的制备

成分
	天冬氨酸<sup>1)</sup>
己二酸<sup>2)</sup>
	NaOH<sup>3)</sup>
乙醇胺<sup>4)</sup>
	EPTAC<sup>5)</sup>
胱胺<sup>6)</sup>
	DMAPA<sup>7)</sup>
DAMDPA<sup>8)</sup>

1)天冬氨酸；来源：Sigma-Aldrich

2)己二酸；来源：Sigma-Aldrich

3)氢氧化钠；来源：Sigma-Aldrich

4)2-氨基乙醇；来源：Sigma-Aldrich

5)缩水甘油基三甲基氯化铵；来源：Sigma-Aldrich

6)胱胺；来源：Sigma-Aldrich

7)N,N-二甲基三亚甲基二胺；来源：Sigma-Aldrich

8)N,N-双(3-氨基丙基)甲胺；来源：Sigma-Aldrich

实施例1A：PSI-co-DAMDPA-g-DMAPA-co-MeI(聚琥珀酰亚胺衍生物A)在溶剂中的制备

聚琥珀酰亚胺(PSI化合物1A)的制备：

聚琥珀酰亚胺是在钢制高压釜反应器中用天冬氨酸(60g)和磷酸(85％的水溶液，7g)制备的。将固体在真空下升温至180℃持续6小时。通过将固体溶解在DMF中然后在水中沉淀(步骤重复两次)，然后在甲醇中(两次)和过滤来纯化固体。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):5.26,4.55,3.20,2.70

FTIR(cm^-1):2952,1795,1708

PSI-co-DAMDPA-g-DMAPA化合物2A的制备：

将PSI化合物1A以100g/L的浓度溶解在DMF中。将DAMDPA(0.04当量)和DMAPA(0.8当量)添加到溶液中。将反应混合物在25℃下搅拌24小时。通过在乙醚中沉淀来回收共聚物，在真空下在40℃下干燥24小时。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):8.19,5.05,4.51,3.68,3.06,2.12,1.54

FTIR(cm^-1):3291,3060,2941,2863,2817,2775,1711,1644,1528,1464

阳离子PSI-co-DAMDPA-g-DMAPA-co-MeI的制备：

将PSI-co-DAMDPA-g-DMAPA(化合物2A，10g)溶解在甲醇(50mL)中。将甲基碘(17.5g)(MeI)添加到溶液中并将反应混合物在25℃下搅拌3小时。在真空下于50℃蒸发溶剂并将所得固体在真空下干燥24小时。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):8.07,4.56,4.09,3.61,3.12,2.73,1.86,1.23

实施例1B：PSI-g-DMAPA-co-MeI(聚琥珀酰亚胺衍生物B)的制备

PSI-g-DMAPA化合物1B的制备：

将实施例1中制备的PSI(化合物1A)添加到反应器中。将DMAPA(1当量)添加到固体中并与聚合物充分混合。将反应混合物在25℃下搅拌24小时，将所得固体在40℃下真空干燥24小时。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):8.29,5.28,4.52,3.72,3.06,2.75,2.10,1.59,1.53

FTIR(cm^-1):3287,3059,2941,2861,2816,2773,1642,1529,1463

PSI-g-DMAPA-co-MeI的制备：

将PSI-g-DMAPA(化合物1B，10g)溶解在甲醇(50mL)中。向溶液中添加甲基碘(17.5g)并将反应混合物在25℃搅拌3小时。在真空下于50℃蒸发溶剂并将所得固体在真空下干燥24小时。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):8.05,5.21,4.55,3.12,1.86,1.23

实施例1C：基于反应挤出进行的PSI-co-AD-g-DMAPA-co-MeI(聚琥珀酰亚胺衍生物C)的制备

PSI-co-AD化合物1C的制备：

将天冬氨酸(15当量)和己二酸(1当量)混合在一起并添加到挤出机LeistritzLD40中。在氩气下，进料速率为600g/h，螺杆速度为300rpm。从第1段(进料)到第8段(出口)，八个段的温度分别为80、180、250、250、240、230、220和220℃。没有使用模具并且没有对固体进行进一步纯化。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):11.62,8.59,5.26,5.17,4.59,3.19,2.71,2.20,2.11,1.48

FTIR(cm^-1):2949,1793,1703,1528

PSI-co-AD-g-DMAPA化合物2C的制备

将PSI-co-AD化合物1C添加到反应器中。将DMAPA(0.8当量)添加到固体中并与聚合物充分混合。将反应混合物在25℃下搅拌24小时，将所得固体在40℃下真空干燥24小时。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):7.95,6.84,5.25,5.15,4.46,3.04,2.17,2.11,2.09,1.60,1.51

FTIR(cm^-1):3291,2942,2861,2816,2767,1643,1535,1460

PSI-co-AD-g-DMAPA-co-MeI的制备：

将PSI-co-AD-g-DMAPA(化合物2C，10g)溶解在甲醇(50mL)中。向溶液中添加甲基碘(35g)并将反应混合物在25℃下搅拌3小时。在真空下于50℃蒸发溶剂并将所得固体在真空下干燥24小时。

¹H-NMR(ppm,DMSO d-6,400MHz):8.03,5.26,4.51,3.09,2.63,2.18,1.84,1.45

FTIR(cm^-1):3262,3010,2946,1708,1654,1648,1523,1476,1438

实施例2

包衣微胶囊的制备

微胶囊A的制备

在圆底烧瓶中，在室温下将三聚氰胺(0.8g)、2,2-二甲氧基乙醛(水中60重量％，1.22g)、乙二醛(水中40重量％，1.54g)和2-氧代乙酸(水中50重量％，0.52g)分散在水(2.06g)中。分散液的pH值用氢氧化钠(水中30重量％，0.86g，pH＝9.5)控制。将反应混合物在45℃下加热25分钟得到溶液。然后添加水(6.72g)，在45℃下搅拌树脂直至完全透明。

将树脂转移到200mL烧杯中。将胍唑(0.55g)溶解在Ambergum 1221(水中2重量％，25.18g)的溶液中。将所得溶液引入到烧杯中。将Takenate D-110N(1.94g)和香料油(24.97g—见表1)的油溶液添加到水溶液中。用Ultra-turrax以24000rpm将双相反应混合物剪切2分钟。添加乙酸(0.14g)以引发缩聚反应(pH＝5.35)。乳液的品质由光学显微镜控制。将乳液转移到200mL的Schmizo反应器中，在45℃下加热1小时，然后在60℃下加热1小时，最后在80℃下加热30分钟，并用25分钟冷却至70℃，得到微胶囊浆料。

将聚琥珀酰亚胺聚合物溶解在水中，然后将适量的微胶囊浆料和聚琥珀酰亚胺聚合物溶液称重以获得浆料中0.7％的最终聚合物负载量。浆料最初加热至70℃，然后添加聚合物并将混合物在搅拌下于70℃保持1小时。

表1：香料油的组成

表2：微胶囊浆料的组成

实施例3

包衣微胶囊的表征

Z电位

通过将浆料稀释在1mM NaCl溶液中，通过Malvern Zetasizer Nano测量了包衣前后胶囊的Z电位。然后通过离心(在30ml水中稀释2～3ml浆料，以4000RPM离心15分钟，除去上清液并将残留固体重新分散在30ml去离子水中)洗涤包衣胶囊3次，重新测量Z电位以测试其是否被解吸。结果可见于下表。

表3：Zeta电位

实施例4

包衣微胶囊在洗发剂中的表现

根据本发明的微胶囊的沉积从洗去型洗发剂中测量(见下表)

表4：洗发剂基料配方

沉积测试：

对于沉积的量化，使用以下程序。使用140mL注射器瞄准底座，用40mL自来水(39℃)润湿500mg短的棕色白种人头发样本。将多余的水轻轻挤出一次，然后用100μL正排量移液管应用0.1mL模型表面活性剂混合物，其中包含负载有UV示踪剂(Uvinul A Plus)的微胶囊。表面活性剂混合物分配成10条水平通道和10条垂直通道。然后用100mL自来水(39℃)冲洗样本，其中对准底座在样品的每一侧上均施加50mL。轻轻挤出多余的水，然后将头发样本切到预先称重的20mL闪烁瓶中。该过程进行一式三份，然后将装有切下头发的小瓶在真空烘箱中在50～60℃(100托)下干燥至少5小时。在干燥过程之后，再次对小瓶称重以确定小瓶中头发的质量。还通过将0.1mL含有微胶囊的模型表面活性剂混合物添加到空小瓶中来制备对照。然后将4mL的200proof乙醇添加到每个小瓶中，并对它们进行60分钟的超声处理。超声处理后，样品通过0.45μm的PTFE过滤器过滤，并使用紫外检测器通过HPLC进行分析。为了确定模型表面活性剂混合物中微胶囊的沉积百分比，将从头发样品中提取的Uvinul的量与从对照样品中提取的Uvinul的量进行比较。

表5：沉积

样品	沉积％
		用聚琥珀酰亚胺衍生物C-0.7％包衣的胶囊A	2.8

该结果表明本发明的胶囊具有良好的沉积。

实施例5

织物柔软剂组合物

将本发明的微胶囊A分散在织物柔软剂组合物(见下文)中以获得0.22％的已包封香料油的浓度。

表6：织物调理剂的组成

产品	重量％
		Stepantex VL 90A	8.88
氯化钙溶液10％	0.36
		Proxel GXL	0.04
香料	1
		水	89.72
总计	100

实施例6

液体洗涤剂组合物

将本发明的微胶囊A分散在液体洗涤剂基料(见下文)中以获得0.22％的已包封香料油的浓度。

表7：液体洗涤剂组合物

1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant

2)Edenor K 12-18；来源：Cognis

3)Genapol LA 070；来源：Clariant

4)Aculyn 88；来源：Dow Chemical

实施例7

洗去型调理剂

将本发明的微胶囊A分散在洗去型调理剂基料(见下文)中以获得0.5％的已包封香料油的浓度。

表8：洗去型调理剂组合物

1)Genamin KDM P,Clariant

2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu

3)Lanette O,BASF

4)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda

5)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda

6)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda

7)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning

8)Alfa Aesar

实施例8

洗发剂组合物

将本发明的微胶囊A称重并混合到洗发剂组合物中(见下文)，以添加相当于0.2％的香料。

表9：洗发剂组合物

1)Ucare Polymer JR-400,Noveon

2)Schweizerhall

3)Glydant,Lonza

4)Texapon NSO IS,Cognis

5)Tego Betain F 50,Evonik

6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz

7)Monomuls 90L-12,Gruenau

8)尼泊金单钠,NIPA

实施例9

止汗剂走珠乳液组合物

将本发明的微胶囊A称重并混合到止汗剂走珠乳液组合物(见下文)中，以添加相当于0.2％的香料。

表10：止汗剂组合物

成分	量(重量％)
		硬脂醇聚醚-2<sup>1)</sup>(A部分)	3.25
硬脂醇聚醚-21<sup>2)</sup>(A部分)	0.75
		PPG-15硬脂醚<sup>3)</sup>(A部分)	4
去离子水(B部分)	51
		氯化羟铝50％水溶液<sup>4)</sup>(C部分)	40
芳香剂(D部分)	1

1)BRIJ 72；来源：ICI

2)BRIJ 721；来源：ICI

3)ARLAMOL E；来源：UNIQEMA-CRODA

4)LOCRON L；来源：CLARIAN

将A部分和B部分分别加热到75℃；在搅拌下将A部分加入到B部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入C部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入D部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。

实施例10

沐浴露组合物

将本发明的微胶囊A称重并混合到以下组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表11：沐浴露组合物

成分	量(％重量)	功能
			去离子水	49.350	溶剂
EDTA四钠<sup>1)</sup>	0.050	螯合剂
			丙烯酸酯共聚物<sup>2)</sup>	6.000	增稠剂
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>3)</sup>	35.000	表面活性剂
			氢氧化钠20％水溶液	1.000	pH调节剂
椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>4)</sup>	8.000	表面活性剂
			甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮<sup>5)</sup>	0.100	防腐剂
柠檬酸(40％)	0.500	pH调节剂

1)EDETA B粉末；商标和来源：BASF

2)CARBOPOL AQUA SF-1聚合物；商标和来源：NOVEON

3)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS。

Claims

1.一种核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

a)油基核，其包含疏水性材料；

b)聚合物壳；和

c)包含聚琥珀酰亚胺衍生物的涂层。

2.根据权利要求1所述的微胶囊浆料，其中该聚琥珀酰亚胺衍生物是通过将至少一种胺接枝到至少一个琥珀酰亚胺重复单元上获得的。

3.根据权利要求1或2所述的微胶囊浆料，其中该聚琥珀酰亚胺衍生物为阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物。

4.根据权利要求3所述的微胶囊浆料，其中该阳离子聚琥珀酰亚胺衍生物是通过将至少一种具有阳离子基团的胺接枝到至少一个琥珀酰亚胺重复单元上获得的。

5.根据权利要求4所述的微胶囊浆料，其中该胺从由以下构成的群组中选出：缩水甘油基三甲基氯化铵、N,N-二甲基三亚甲基二胺、1-二甲基氨基-2-丙胺、(2-氨基乙基)三甲基氯化铵盐酸盐、(5-溴戊基)三甲基溴化铵、(2-氯乙基)三甲基氯化铵、溴丙基)三甲基溴化铵、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、乙醇胺、胱胺以及它们的混合物。

6.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该聚琥珀酰亚胺衍生物通过将至少两种胺接枝到至少一个琥珀酰亚胺重复单元上获得的。

7.根据权利要求6所述的微胶囊浆料，其中该两种胺为N,N-二甲基三亚甲基二胺(DMAPA)和N,N-双(3-氨基丙基)甲胺(DAMDPA)。

8.根据权利要求7所述的微胶囊浆料，其中N,N-双(3-氨基丙基)甲胺(DAMDPA)与聚琥珀酰亚胺单元之间的摩尔比为0.1至0.01，并且其中N,N-二甲基三亚甲基二胺(DMAPA)与聚琥珀酰亚胺单元之间的摩尔比为1至0.01。

9.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该聚琥珀酰亚胺衍生物从由以下构成的群组中选出：聚琥珀酰亚胺-共-聚(正乙基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正丁基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正己基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)、聚琥珀酰亚胺-共-聚(正十二烷基天冬酰胺)-共-聚(3,4-二羟基苄基天冬酰胺)、阳离子聚天冬酰胺-共-聚琥珀酰亚胺-共-聚(天冬氨酸)以及它们的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该聚合物壳包含从由以下构成的群组中选出的材料：聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物，以及它们的混合物。

11.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该油基核包含香料油。

12.制备权利要求1至11中任一项所定义的微胶囊浆料的方法，其中该方法包括以下步骤：

a)制备包含疏水性材料的油相以形成油相；

b)制备可选包含乳化剂的水溶液以形成水相；

c)将油相添加到水相中以形成水包油分散液；以及

d)进行固化步骤以形成浆料形式的核-壳微胶囊；

其中在油相和/或水相中添加多官能单体，并且

其中聚琥珀酰亚胺衍生物在步骤d)中或在步骤d)完成后添加。

13.一种消费品，包含：

-消费品基料，以及

-权利要求1至11中任一项所定义的微胶囊浆料，

其中该消费品优选为家具护理产品或个人护理产品的形式。

14.根据权利要求13所述的消费品，其中该消费品为已加香消费品，并选自精细香水、涂抹式香水或淡香精，古龙水、剃须水或须后水，液体或固体洗涤剂，单室或多室单剂量洗涤剂，织物柔软剂，织物清新剂、液体或固体香味增强剂，干衣片，熨烫水，纸张，漂白剂，地毯清洁剂，窗帘护理产品，洗发剂，着色制剂，颜色护理产品，头发定型产品，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品，头发喷雾剂，头发调理产品，雪花膏，体香剂或止汗剂，脱毛剂，晒黑或防晒产品，指甲产品，皮肤清洁剂，化妆品，香皂，淋浴或盆浴用摩丝、浴油或沐浴露，或足部/手部护理产品，卫生用品，空气清新剂，“即用型”粉末空气清新剂、去霉剂，家具护理产品，擦拭巾，餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂，皮革护理产品，汽车护理产品。

15.根据权利要求14所述的已加香消费品，其中该已加香消费品是液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、液体或固体香味增强剂、洗发剂、沐浴露、头发调理产品、体香剂或止汗剂。