CN114867833A - 洗衣组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种洗衣组合物,其包含递送系统,该递送系统包含生物可降解载体和埋陷在生物可降解载体中的香料配方、游离香料油和洗衣添加剂。

Description

洗衣组合物
技术领域
本发明涉及一种洗衣(laundry)组合物,其包含递送系统,该递送系统包含生物可降解载体和埋陷(entrapped)在生物可降解载体中的香料配方(formulation,制剂)、游离香料油和洗衣添加剂。
背景技术
香料(perfume,日化香精)添加剂使消费品如洗衣组合物在美学上更令消费者愉悦,并且在许多情况下,香料为用其处理的织物赋予令人愉悦的香氛。然而,从水性洗衣浴中携带到织物上的香料的量通常是微不足道的。通过使用递送系统,例如包封在微胶囊中的香料,可以提高香料添加剂的递送效率和活性寿命。递送系统例如微胶囊提供了几个优点,例如保护香料免于与洗衣组合物中不相容的成分发生物理或化学反应,以及保护香料免于挥发或蒸发。递送系统例如微胶囊在香料的递送和保存方面可能特别有效,因为香料可以通过微胶囊递送并保留在织物内,该微胶囊仅在织物干燥时破裂并因此释放香料。
与洗涤的衣物相关的香气对许多消费者来说很重要。在洗衣体验过程中,存在许多与消费者发生关联的所谓的“接触点”。这些接触点的非限制性例子包括与打开织物护理容器、洗涤衣物后打开洗衣机、烘干衣物后打开干衣机相关联的清新感体验,以及与穿着经洗涤的衣物相关联的清新感。已经报道了有很大一部分消费者会在洗涤完衣物约一天后将衣物折叠起来并收好。洗涤完衣物约一天后折叠衣物的清新感也向消费者发出“衣物是干净的”这样的信号。
包含提供延长的嗅觉效果递送的递送系统例如微胶囊的洗衣组合物在现有技术中是已知的,但是在工业中仍然需要改善洗衣组合物的生态足迹,特别是关于可持续性并且优选地关于递送系统的稳定性,从而改善生物降解性并优选地减少香料从递送系统中的泄漏,并且优选地提供香料在释放给消费者时改善的冲击性。
本发明满足工业的这些和其他需要。
发明内容
本发明涉及一种洗衣组合物,其包含:
-递送系统,该递送系统包含生物可降解载体和包埋在该生物可降解载体中的香料配方,
-游离香料油,和
-洗衣添加剂。
通过洗衣组合物,在本文中理解为这样一种组合物,该组合物预期为织物、衣物、纺织品等提供加香效果等的多种益处,同时为施加了该组合物的织物、衣物、纺织品等提供额外的效果,例如清洁、软化等。换言之,根据本发明的洗衣组合物是一种制成品,其包含也称为“基料”的功能性配方以及有益剂,其中有效量的上文定义的递送系统提供对织物、衣物、纺织品等的加香效果,同时为施加了其的织物、衣物、纺织品等提供额外的效果,例如清洁、软化等。
通过递送系统,在本文中理解为保护活性成分,特别是香料配方中的活性成分和包含在香料配方中的香料,和/或控制它们的释放。
通过载体或载体材料,在本文中理解为这样一种载体材料,其适合于埋陷(entrap)、包封或保持一定量的香料配方。为了具备作为载体材料的资格,载体材料必须埋陷、包封或保持一定量的香料。
通常,当递送系统为基质形式时,载体材料是基质材料,并且基于递送系统的总重量,递送系统必须埋陷优选至少20重量%,优选至少30重量%,甚至更优选至少35重量%的香料配方。
通常,当递送系统为核-壳微胶囊形式时,载体是壳,并且基于递送系统的总重量,递送系统必须埋陷优选至少80重量%,优选至少90重量%的香料配方。
在一个特定的实施方案中,载体或载体材料是固体载体材料,即乳液或溶剂不是载体或载体材料。
在一个特定的实施方案中,递送系统是核-壳微胶囊或者递送系统是基质形式(即油埋陷在聚合物基质中,例如单体、寡聚或多聚的载体基质),优选地其中递送系统是具有生物可降解壳的核壳微胶囊。为了清楚起见,因此应当理解,当递送系统是核-壳微胶囊时,香料配方包含在被生物可降解壳包围或围陷的核中。当递送系统为基质形式时,香料配方通过吸附在基质中而被埋陷在载体的生物可降解基质中,例如单体、寡聚或多聚的载体基质。
在载体是生物可降解的单体、寡聚或多聚的载体基质的情况下,本文应理解香料配方通过吸附在生物可降解的单体、寡聚或多聚的载体基质内而被埋陷在生物可降解的单体、寡聚或多聚的载体基质中,即它被吸附在生物可降解的单体、寡聚或多聚的载体基质的孔中。
在一个特定的实施方案中,生物可降解的载体材料包括生物可降解的单体、寡聚或多聚的载体材料,或这些中的两种或更多种的混合物。寡聚载体是这样一种载体,其中2~10个单体单元通过共价键连接。例如,如果寡聚载体是碳水化合物,则寡聚载体可以是蔗糖、乳糖、棉子糖、麦芽糖、海藻糖、果寡糖(fructo-oligosaccharides)。
单体载体材料的例子是例如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、岩藻糖、山梨糖醇、甘露糖醇。
多聚载体具有多于10个通过共价键连接的单体单元。
在一个特定的实施方案中,载体可以是生物可降解的多聚载体材料。多聚载体材料的非限制性例子包括聚天冬氨酸、改性聚琥珀酰亚胺、木质素及其衍生物、聚恶唑啉、聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalcanoates)、多酚、天然和合成粘土、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、麦芽糊精、葡萄糖浆、天然或改性淀粉、多糖、碳水化合物、壳聚糖、阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酰胺、丙烯酸酯、聚丙烯酸及相关物质、马来酸酐共聚物、胺官能聚合物、乙烯基醚、苯乙烯、聚苯乙烯磺酸盐、乙烯酸、乙二醇-丙二醇嵌段共聚物、植物胶、金合欢胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物,例如羧甲基甲基纤维素、甲基纤维素或羟乙基纤维素;几丁质、蛋白质(动物和植物)、聚天冬氨酸、聚琥珀酰亚胺及其衍生物、聚酯、聚氨基酯、聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoates)、聚碳酸酯以及它们的混合物。优选地,多聚载体材料包括天然或改性淀粉、麦芽糊精、碳水化合物、几丁质、蛋白质(动物和植物)、聚天冬氨酸、聚琥珀酰亚胺及其衍生物、聚酯、聚氨基酯、聚羟基脂肪酸酯、聚碳酸酯以及它们的混合物。
生物可降解的载体材料优选以25至80重量%,优选30至60重量%,更优选40至55重量%的量存在(基于递送系统的总重量)。
在一个优选的实施方案中,多聚载体材料可进一步包含防火剂,优选从由以下构成的群组中选出:硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸一铵或碳酸氢铵、磷酸二铵、磷酸一钠、二钠或三钠、次磷酸钠、氰尿酸三聚氰胺、氯化烃、滑石以及它们的混合物。
在递送系统是具有生物可降解壳的核-壳微胶囊的情况下,本文理解香料配方包含在被微胶囊的生物可降解壳包围的核中。
本发明微胶囊的生物可降解壳的性质可以变化。
作为非限制性例子,生物可降解的壳可包含从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚羟基脂肪酸酯、聚丙烯酸酯、聚酯、聚氨基酯、聚环氧化物、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、与多异氰酸酯或芳族多元醇交联的三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯胶壳壁、以及它们的混合物构成的群组中选出的材料。
在核-壳微胶囊的第一个特定的实施方案中,核-壳微胶囊包含凝聚层壳。
在一个特定的实施方案中,凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质。
一种电荷的第一聚电解质(聚电解质I),优选选自蛋白质(例如明胶)、多肽或多糖(例如壳聚糖),它们能够与具有相反电荷的电解质或聚电解质相互作用从而形成凝聚相,其具有包被疏水界面以形成胶囊的能力。在一个优选的实施方案中,聚电解质I在pH<8时带正电,并且可选地在低于胶凝温度的水中形成凝胶或高粘性溶液,并且在高于凝胶熔点的温度下在水中形成较低粘度的溶液。胶凝温度以上的粘度通常低于0.1Pa·s;使用基于剪切流变的测量方法(此种方法连同相关的胶凝温度的定义描述于例如Parker,A.andNormand,V.,Soft Matter,6,pp 4916-4919(2010)中),在凝胶形成后的最初24小时内测量时,凝胶的弹性模量G'通常在0.1~15kPa的范围内。优选地,聚电解质I是明胶材料。
第二聚电解质(聚电解质II),其优选选自多糖或与聚电解质I相比具有相反符号电荷的另一种聚合物。通常,聚电解质II在pH>2时带负电荷。优选地;此类聚电解质是例如藻酸盐、纤维素衍生物瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黄原胶,或植物胶如金合欢胶。最优选地,它是金合欢胶(阿拉伯胶)。
聚电解质1和聚电解质2之间的比率优选为10/0.1至0.1/10,优选10/1至1/10,更优选6/1至1/6。
根据一个特定的实施方案,当pH小于8时,第一聚电解质带净正电荷,而当pH大于2时,第二聚电解质带净负电荷。
根据一个特定的实施方案,第一聚电解质是明胶,第二聚电解质从由阿拉伯胶、黄原胶、藻酸盐、纤维素衍生物例如羧甲基纤维素、羧甲基瓜尔胶钠、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸、黄原胶和植物胶和/或它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个优选实施方案,第一种聚电解质是明胶,第二种是阿拉伯胶。
根据一个实施方案,凝聚层材料作为凝胶存在。根据一个特定的实施方案,凝聚层第一材料是通过提供足以引发第一、第二或这两种聚电解质凝胶化的条件而形成的凝胶。可以通过将温度降低到低于聚电解质之一的胶凝温度来引发凝胶化,如上文和前一节中引用的参考文献中所详述。对于可离子交联的聚电解质例如壳聚糖,可以通过添加适当的反离子例如三聚磷酸盐来引发凝胶化。
根据一个优选的实施方案,使用合适的交联剂例如戊二醛、乙二醛、甲醛、单宁酸或京尼平(genipin)使凝聚层第一材料以化学方式硬化。根据另一个优选的实施方案,使用酶例如转谷氨酰胺酶使凝聚层第一材料酶促硬化。
根据另一个实施方案,凝聚层并未交联。
在核-壳微胶囊的一个特定的实施方案中,核-壳微胶囊包含具有香料配方的油基核和具有第一材料和第二材料的复合壳,其中第一材料和第二材料不同,第一材料是凝聚层,第二材料是聚合材料。根据一个实施方案,第二聚合物材料从由聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素与甲醛的聚合物、三聚氰胺与甲醛的聚合物、三聚氰胺与尿素的聚合物、或三聚氰胺与乙二醛的聚合物以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个特定的实施方案,第二材料是聚脲和/或聚氨酯。
根据一个实施方案,基于微胶囊浆料的总重量,第二材料以小于3重量%、优选小于1重量%的量存在。事实上,已经强调的是,即使形成壁的第二材料的量减少,微胶囊在消费品中仍然表现出良好的稳定性。
在另一个特定的的实施方案中,如上定义的基于多聚材料的内壳和凝聚层的外壳的核-壳被排除在本发明之外。
在核-壳微胶囊的第二个特定的实施方案中,核-壳微胶囊包含:
-包含香料配方的油基核;
-可选地,由聚合的多官能单体制成的内壳;
-包含蛋白质的生物聚合物壳,其中至少一种蛋白质是交联的。
根据一个实施方案,蛋白质从由乳蛋白、酪蛋白酸盐如酪蛋白酸钠或酪蛋白酸钙、酪蛋白、乳清蛋白、水解蛋白、明胶、面筋、豌豆蛋白、大豆蛋白、丝蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个实施方案,蛋白质包含酪蛋白酸钠,优选经交联的酪蛋白酸钠。
根据一个实施方案,蛋白质包含酪蛋白酸钠和球形蛋白,优选从由乳清蛋白、β-乳球蛋白、卵清蛋白、牛血清白蛋白、植物蛋白以及它们的混合物构成的群组中选出。
蛋白质优选是酪蛋白酸钠与乳清蛋白的混合物。
根据一个实施方案,生物聚合物壳包含选自酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白的已交联蛋白。
根据一个特定的实施方案,微胶囊浆料包含至少一种由以下材料制成的微胶囊:
-包含香料配方的油基核;
-由聚合的多官能单体制成的内壳;优选具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯;
-包含蛋白质的生物聚合物壳,其中至少一种蛋白质是交联的;其中该蛋白质优选包含混合物,该混合物包含酪蛋白酸钠和球形蛋白,优选乳清蛋白。
-可选地,至少一个外部矿物层。
根据一个实施方案,酪蛋白酸钠和/或乳清蛋白是已交联蛋白。
酪蛋白酸钠与乳清蛋白之间的重量比优选为0.01至100,优选0.1至10,更优选0.2至5。
在另一个特定的实施方案中,如上定义的基于聚合材料内壳和包含蛋白质的生物聚合物壳的核-壳被排除在本发明之外。
在核-壳微胶囊的另一个特定的实施方案中,核-壳微胶囊是聚酰胺核-壳聚酰胺微胶囊,其包含:
-包含香料配方的油基核,和
-聚酰胺壳,其包含:
·酰氯,
·第一氨基化合物,和
·第二氨基化合物。
根据一个特定的实施方案,聚酰胺核-壳微胶囊包含:
包含香料配方的油基核,和
聚酰胺壳,其包含:
·酰氯,优选含量为5至98%,优选20至98%,更优选30至85%w/w;
·第一氨基化合物,优选含量为1%至50%w/w,优选7至40%w/w;
·第二氨基化合物,优选含量为1%至50%w/w,优选2至25%w/w;
·稳定剂,优选生物聚合物,优选含量为0至90%,优选0.1至75%,更优选1至70%。
根据一个特定的实施方案,聚酰胺核-壳微胶囊包含:
-包含香料配方的油基核,和
-聚酰胺壳,其包含:
·酰氯,
·第一氨基化合物,其为氨基酸,优选从由L-赖氨酸、L-精氨酸、L-组氨酸、L-色氨酸和/或它们的混合物构成的群组中选出,
·第二氨基化合物,其从由乙二胺、二亚乙基三胺、胱胺和/或它们的混合物构成的群组中选出,和
·生物聚合物,其从由酪蛋白、酪蛋白酸钠、牛血清白蛋白、乳清蛋白和/或它们的混合物构成的群组中选出。
第一氨基化合物不同于第二氨基化合物。
在另一个特定的实施方案中,如上定义的聚酰胺核-壳被排除在本发明之外。
根据本发明的一个特定的实施方案,根据本发明的微胶囊包含选自多糖、阳离子聚合物及其混合物的外涂层材料以形成微胶囊的外涂层。
多糖聚合物是本领域技术人员熟知的。优选的非离子多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、果胶以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个特定的实施方案,涂层由阳离子涂层组成。
阳离子聚合物也是本领域技术人员熟知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g,更优选至少约1.5meq/g,但也优选小于约7meq/g,更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定,如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的单元,所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿,更优选为50,000至2M道尔顿。
根据一个特定的实施方案,将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地,共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。
作为市售产品的具体例子,可以列举
Figure BDA0003699861770000091
SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物,来源:BASF)或
Figure BDA0003699861770000092
例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11至68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物,来源:BASF),或
Figure BDA0003699861770000093
(C13S或C17,来源:Rhodia)。
根据本发明的上述实施方案中的任一项,添加了一定量的上述聚合物,其含量为约0%至5%w/w,或者甚至为约0.1%至2%w/w,百分数相对于微胶囊的总重量以w/w基础来表示。本领域技术人员清楚地理解,仅所述添加的聚合物的一部分将被掺入到微胶囊壳中/沉积在微胶囊壳上。
在一个特定的实施方案中,生物可降解载体,优选为生物可降解壳或生物可降解单体、寡聚或多聚的基质材料根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
OECD301F是经济合作与发展组织关于生物降解性的标准测试方法。
在一个特定的实施方案中,香料配方包含:
-0至60重量%的疏水性溶剂(基于该香料配方的总重量),
-40至100重量%的香料油(基于该香料配方的总重量),
-可选地,其他活性成分。
通过“加香配方”,在本文中理解为用于精细和功能性香料的配方(制剂)。具体而言,当前使用的加香成分、溶剂或佐剂都可以组合用于香料配方的制备。
加香成分可以溶解在香料工业中目前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、
Figure BDA0003699861770000101
(松香树脂,可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯、甘油三乙酸酯或异链烷烃。优选
Figure BDA0003699861770000102
苯甲酸苄酯、柠檬烯或其他萜烯,或异链烷烃。
优选地,溶剂是非常疏水的和高度空间位阻的,例如
Figure BDA0003699861770000103
或苯甲酸苄酯。优选地,香料包含少于30%的溶剂。更优选香料包含少于20%,甚至更优选少于10%的溶剂,所有这些百分比均相对于香料总重量以重量来定义。最优选地,香料基本上不含溶剂。
根据一个特定的实施方案,疏水性溶剂是密度平衡材料,优选从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苯甲酯、苯基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸乙酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出。
“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm3并且优选具有低气味或无气味的材料。
组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm3)。
有几种方法可用于确定组分的密度。
可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。
通过“香料油”(或称“香料(日化香精)”)或“调味料(食用香精)”,在此是指在约20℃下为液体的成分或组合物。所述香料油或调味料油可以是单独的加香或调味成分,或者是加香或调味组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”,这里是指这样一种化合物,其主要目的是用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果。换句话说,要被认为是加香成分,这种成分必须被本领域技术人员公认为能够至少以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味,而不仅仅是具有气味。存在于油相中的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述,其无论如何都是无法穷尽的,技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言,这些加香成分属于不同的化学分类,如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油,并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中,以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是,所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
特别是可以列举通常用于香料配方中的加香成分,例如:
-醛香成分:癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛;
-芳香草本成分:桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0~2,7~]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)、2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮和/或薄荷醇;
-香脂成分:香豆素、乙基香草醛和/或香草醛;
-柑橘香成分:二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯;
-花香成分:二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物;
-果香成分:γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯;
-青香成分:2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮;
-麝香成分:1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯;
-木香成分:1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.02,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯,1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、
Figure BDA0003699861770000131
(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯;
-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样):十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚,乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。
根据一个实施方案,加香配方包含香氛调节剂(当存在疏水性溶剂时,其可与疏水性溶剂一起使用,或在不存在疏水性溶剂时用作疏水性溶剂的替代物)。
优选地,香氛调节剂被定义为一种香氛材料,其具有:
i.在22℃时小于0.0008Torr的蒸气压;
ii.3.5以上,优选4.0以上,更优选4.5的clogP;
iii.从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子色散力、1至7的偶极矩和2.5至11的氢键,
iv.从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数:14至20的原子分散力,1至8的偶极矩,4至11的氢键,当与在22℃时蒸气压范围为0.0008至0.08Torr的化合物处于溶液中时。
作为优选的例子,以下成分可以列为调节剂,但该列表不限于以下物质:醇C12、氧杂环十六碳-12/13-烯-2-酮、3-[(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)甲氧基]-2-丁醇、环十六烷酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、环十五烷酮、(8Z)-氧杂环十七碳-8-烯-2-酮、2-[5-(四氢-5-甲基-5-乙烯基-2-呋喃基)-四氢-5-甲基-2-呋喃基]-2-丙醇、铃兰醛、1,5,8-三甲基-13-氧杂双环[10.1.0]十三碳-4,8-二烯、(+-)-4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环戊并[g]异苯并吡喃、(+)-(1S,2S,3S,5R)-2,6,6-三甲基螺[双环[3.1.1]庚烷-3,1'-环己烷]-2'-烯-4'-酮、氧杂环十六烷-2-酮、丙酸2-{(1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧代乙酯、(+)-(4R,4aS,6R)-4,4a-二甲基-6-(1-丙烯-2-基)-4,4a,5,6,7,8-六氢-2(3H)-萘酮、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、水杨酸己酯、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮。
根据本发明的香料基料可以不限于上述加香成分,并且这些成分中的许多其他成分无论如何都在参考文献中列出,例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本,或其他相似性质的著作,以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解,所述成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物,也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可以包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯或它们的混合物。
在一个特定的实施方案中,香料配方包含香料油,该香料油具有以下特性中的至少一种、优选至少两种:
ο至少35%、优选40%、优选至少50%、更优选至少60%的加香成分的log P大于3、优选大于3.5,
ο至少20%、优选25%、优选至少30%、更优选至少40%的本文定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻(Bulky)材料,和
ο至少15%、优选至少20%、更优选至少25%、甚至更优选至少30%的高冲击香料材料的Log T<-4,
在一个特定的实施方案中,香料配方包含具有所有以下特性的香料油:
ο至少35%、优选40%、优选至少50%、更优选至少60%的加香成分的log P大于3、优选大于3.5,
ο至少20%、优选25%、优选至少30%、更优选至少40%的本文定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料,和
v至少15%、优选至少20%、更优选至少25%、甚至更优选至少30%的高冲击香料材料的Log T<-4,
上面定义的香料油的成分/材料的量基于香料油的总重量给出。
在一个特定的实施方案中,香料油包含至少40%的logP大于3的加香成分。
LogP是估计的辛醇-水分配系数的常用对数,它被称为亲脂性的量度。
许多加香化合物的LogP值已报道于例如Pomona92数据库中,该数据库可从加利福尼亚州Irvine的Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)获得,其也包含对原始文献的引用。LogP值最方便地由Daylight CIS提供的“CLOGP”程序计算。当在Pomona92数据库中可用时,该程序还会列出实验logP值。“计算的logP”(cLogP)通过Hansch和Leo的片段方法确定(参见A.Leo的Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990)。片段方法基于每种香料油成分的化学结构,并考虑了原子的数量和类型、原子的连接性以及化学键合。在选择可用于本发明的加香化合物时,优选使用cLogP值(该值是对该物理化学性质的最可靠和最广泛使用的估计)代替实验LogP值。
在一个特定的实施方案中,香料油包含至少40%、优选至少50%、更优选至少60%的logP大于3、优选大于3.5、甚至更优选大于3.75的成分。
优选地,香料油包含少于其自身重量的10%的伯醇、少于其自身重量的15%的仲醇和少于其自身重量的20%的叔醇。有利地,用于本发明的香料不含任何伯醇并且包含少于15%的仲醇和叔醇。
在一个特定的实施方案中,香料油包含至少20%、优选至少25%、更优选至少40%的组1至组6、优选组3至组6的大位阻(Bulky)材料。
大位阻材料特别是来自以下组之一的材料:
-组1:包含环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分,该环上取代有至少一个1至4节点,该节点包含取代基,优选至少一个直链或支链C1至C4烷基或烯基取代基;
-组2:包含环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分,该环上取代有至少一个4或更多节点,该节点包含取代基,优选至少一个直链或支链C4或更长,优选C4至C8烷基或烯基取代基;
-组3:包含苯环的加香成分,或者包含环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分,该环上取代有至少一个5或更多节点,该节点包含取代基,优选至少一个直链或支链C5或更长,优选C5至C8烷基或烯基取代基,或取代有至少一个苯基取代基和可选地一个或多个1至3节点,该节点包含取代基,优选一个或多个直链或支链C1至C3烷基或烯基取代基;
-组4:包含至少两个稠合或连接的5元或6元环,优选至少两个稠合或连接的C5和/或C6环的加香成分;
-组5:包含樟脑样环结构,即以桥型方式稠合的两个5或6元环的加香成分;
-组6:包含至少一个7至20元环,优选至少一个C7或C20环结构的加香成分。
如在本文语境中所理解的,术语节点是指能够提供至少两个、优选至少3个、更优选4个结合其他原子的键的任何原子。如本文所理解的节点的具体例子是碳原子(最多4个结合其他原子的键)、氮原子(最多3个结合其他原子的键)、氧原子(最多2个结合其他原子的键)和硫(最多2个结合其他原子的键)。如在本文中所理解的其他原子的具体例子可以是碳原子、氮原子、硫原子、氧原子和氢原子。
这些组中每一组的成分例子如下:
-组1:2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、
Figure BDA0003699861770000171
(2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、
Figure BDA0003699861770000172
((S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、乙酸环己酯、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源:International Flavorsand Fragrances,美国)、
Figure BDA0003699861770000173
(乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯,来源:FirmenichSA,瑞士日内瓦);
-组2:(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源:Givaudan SA,瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000174
((1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮(fleuramone)、
Figure BDA0003699861770000175
HC(甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000176
(2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000177
(3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源:Givaudan SA,瑞士韦尔涅)、大唐檀香(Dartanol)、苹果酯(fructone);
-组3:
Figure BDA0003699861770000178
(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、nectalactone((1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、
Figure BDA0003699861770000181
(1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000182
(丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000183
(1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源:FirmenichSA,瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、8-甲氧基-1-对薄荷烯、
Figure BDA0003699861770000184
(丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸乙酯2-甲氧基-4-甲基苯基酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯、
Figure BDA0003699861770000185
(四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、
Figure BDA0003699861770000186
(1,4-环己烷二乙基二甲酸酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、大马酮、海风醛(Floralozone)、牡丹腈(Peonile)、戊基肉桂醛、己基肉桂醛、肉桂酸苄酯、水杨酸戊酯、水杨酸己酯、MPGE(=2,3-环氧-3-苯基丁酸乙酯)Dorysane;
-组4:岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源:International Flavors and Fragrances,美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源:InternationalFlavors and Fragrances,美国)、
Figure BDA0003699861770000187
(3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000188
(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、
Figure BDA0003699861770000189
(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000191
((3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000192
((6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、2-萘甲醚(yara yara)、橙花素(bromelia)、新洋茉莉醛(heliopropanal)、八氢香豆素、佳乐麝香(galaxolide);
-组5:樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、
Figure BDA0003699861770000193
(9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮的混合物,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、乙酸诺卜酯(Nopyle acetate)、广藿香醇、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、桉油醇、
Figure BDA0003699861770000194
(3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、岩兰酯(Verdylate)、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮;
-组6:
Figure BDA0003699861770000195
(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、黄葵内酯LG((E)-9-环十六烯-16-内酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000196
(环十五烯内酯,产地:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、麝香酮(来源:FirmenichSA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000197
(十五内酯,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、
Figure BDA0003699861770000198
(环十五酮,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、麝香T(Astrotone)、4,8-环十二碳二烯-1-酮、甲基柏木酮(来源:International Flavors and Fragrances,美国)、岩兰醇(vetyverol)、柏木甲醚(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷,来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源:Firmenich SA,瑞士日内瓦)。
优选地,香料油包含至少25%、优选至少30%、优选至少40%、优选至少50%、更优选至少60%的选自如上定义的组1至组6的成分。更优选地,所述香料包含至少30%、优选至少40%、优选至少50%的来自如上定义的组3至组6的成分。最优选地,所述香料包含至少30%、优选至少50%的来自如上定义的组3、组4或组6的成分。
在一个特定的实施方案中,香料油包含至少15%的LogT<-4的高冲击香料材料。
“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见,阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数,即Log[阈值](“LogT”)。
加香化合物的气味阈值浓度通过使用气相色谱仪(“GC”)确定。具体来说,校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速,并且假设人吸入的持续时间持续12秒,计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的,因此吸入的每体积质量是可知的,所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度,将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。
根据一个特定的实施方案,LogT<-4的高冲击香料原料从下表A的列表中选出。
表A:Log T<-4的高冲击香料原料
Figure BDA0003699861770000201
Figure BDA0003699861770000211
Figure BDA0003699861770000221
Figure BDA0003699861770000231
Figure BDA0003699861770000241
根据一个实施方案,Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。
根据一个实施方案,Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物,基于Log T<-4的香料原料的总重量,优选含量为20~70重量%。
根据一个实施方案,基于Log T<-4的香料原料的总重量,LogT<-4的香料原料包含20~70重量%的醛、酮以及它们的混合物。
因此,油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。
Log T>-4的香料原料的非限制性例子列于下表B中。
表B:Log T>-4的香料原料
Figure BDA0003699861770000242
Figure BDA0003699861770000251
Figure BDA0003699861770000261
在一个特定的实施方案中,香料油包含0~20重量%的密度大于1.07g/cm3的密度平衡材料。
“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm3并且优选具有低气味或无气味的材料。
根据一个实施方案,香料油包含2~75重量%的密度大于1.07g/cm3的密度平衡材料和25~98重量%的香料油,该香料油包含至少15重量%的Log T<-4的高冲击香料原料。
组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm3)。
有几种方法可用于确定组分的密度。
可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。
在一个特定的实施方案中,密度平衡材料从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯乙酸苄酯、苯氧基乙酸苯基乙酯、甘油三乙酸酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出。
在一个特定的实施方案中,密度平衡材料从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯以及它们的混合物构成的群组中选出。
在WO2018115250中描述了Log T<-4的高冲击香料原料和密度大于1.07g/cm3的的密度平衡材料的性质,其内容通过引用包括在内。
在一个特定的实施方案中,疏水性溶剂具有与埋陷的香料油相容的汉森溶解度参数。
术语“汉森溶解度参数”被理解为是指由查尔斯汉森(Charles Hansen)提出的用于预测聚合物溶解度的溶解度参数方法,并且是在液体的总汽化能量由几个单独部分组成的基础上发展起来的。要计算“加权汉森溶解度参数”,必须结合(原子)色散力、(分子)永久偶极-永久偶极力和(分子)氢键(电子交换)的影响。“加权汉森溶解度参数”计算为(δD2+δP2+δH2)0.5,其中δD为汉森色散值(以下也称为原子色散力),δP为汉森极化率值(以下也称为偶极矩),而δH是汉森氢键(“h-键”)值(以下也称为氢键)。有关该参数和该值的更详细说明,请参阅Charles Hansen的The Three Dimensional Solubility Parameter andSolvent Diffusion Coefficient,Danish Technical Press(Copenhagen,1967)。
芳香剂与溶剂的溶解度参数的欧几里得差异计算为(4*(δDsolvent-δDfragrance)2+(δPsolvent-δPfragrance)2+(δHsolvent-δHfragrance)2)0.5,其中δDsolvent、δPsolvent和δHsolvent分别为溶剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值;而δDfragrance、δfragrance和δHfragrance分别是芳香剂的汉森色散值、汉森极化率值和汉森氢键值。
在一个特定的实施方案中,香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子分散力(δD),1至8的偶极矩(δP),和2.5至11的氢键(δH)。
在一个特定的实施方案中,至少90%的香料油,优选至少95%的香料油,最优选至少98%的香料油具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子分散力(δD),1至8的偶极矩(δP),和2.5至11的氢键(δH)。
在一个特定的实施方案中,香料油和疏水性溶剂具有从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20,优选14至20的原子分散力(δD),1至8,优选1至7的偶极矩(δP),和2.5至11,优选4至11的氢键(δH)。
在一个特定的实施方案中,香料配方可选地包含其他活性成分。
活性成分不受限制并且可以从由化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、调味料成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农用化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂、以及它们的混合物构成的群组中选出。
在一个特定的实施方案中,如下香料配方和/或游离香料油1被排除在本发明之外:
Figure BDA0003699861770000281
a)2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯,来源:瑞士日内瓦的Firmenich SA
b)乙酸2-叔丁基-1-环己酯,来自美国International Flavors&Fragrances的商标
c)乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯,来源:瑞士日内瓦的Firmenich SA
d)(2Z)-2-苯基-2-己烯腈,来源:瑞士日内瓦的Firmenich SA
在一个特定的实施方案中,如下香料配方和/或游离香料油2被排除在本发明之外:
Figure BDA0003699861770000291
1)来源:瑞士的Firmenich SA
2)乙酸2-叔丁基-1-环己酯,来源和商标:美国的IFF
在一个特定的实施方案中,如下香料配方和/或游离香料油3被排除在本发明之外:
Figure BDA0003699861770000292
Figure BDA0003699861770000301
1)瑞士的Firmenich SA
2)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛,瑞士韦尔涅的Givaudan SA
3)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮,美国的International Flavors&Fragrances
4)瑞士的Firmenich SA
5)二氢茉莉酮酸甲酯,瑞士的Firmenich SA
6)瑞士的Firmenich SA
在一个特定的实施方案中,如下香料配方和/或游离香料油4被排除在本发明之外:
Figure BDA0003699861770000302
Figure BDA0003699861770000311
1)Firmenich的商标;十五碳烯内酯,来源:瑞士日内瓦的Firmenich SA
2)Firmenich的商标;甲基-顺-3-氧代-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯,来源:瑞士日内瓦的Firmenich SA
3)IFF的商标;7-乙酰基,1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘
4)Givaudan的商标;3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛
在一个特定的实施方案中,如下香料配方和/或游离香料油5被排除在本发明之外:
Figure BDA0003699861770000312
1)二氢茉莉酮酸甲酯,瑞士日内瓦的Firmenich SA
2)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮,美国的International Flavors&
Fragrances
3)(-)-(8R)-8,12-环氧-13,14,15,16-去四甲基半日花烷,瑞士日内瓦的Firmenich SA
在一个特定的实施方案中,递送系统根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40%、优选至少60%、优选至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
因此可以理解,包括所有组分例如生物可降解载体以及香料配方的递送系统根据OECD301F在60天内的生物降解性为至少40%、优选至少60%、优选至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
在一个特定的实施方案中,递送系统的稳定性或化学稳定性不超过40%,优选不超过35%,优选超过30%。递送系统的稳定性或化学稳定性在掺入到消费品中特定储存时间和温度时被确定为不超过40%,优选不超过35%,优选不超过30%的香料从微胶囊中泄漏出来,其中优选在织物柔软剂、液体洗涤剂、沐浴液(body wash)、体香剂或止汗剂中,微胶囊在37℃下储存15天后,更优选在37℃下储存30天后是稳定的,在身体乳液、洗发剂或头发调理剂中,在40℃下储存至少2周是稳定的。
此外,递送系统显示出可在新鲜样品上检测到的摩擦效果,优选在37℃下应用时储存15天后,甚至更优选在37℃下30天后。
优选地,洗衣组合物包含0.1至30重量%的如上定义的递送系统。
根据本发明,洗衣组合物包含游离香料油。
通过“游离香料”,在本文中被理解为一种香料或香料油,其包含在加香组合物中并且不埋陷在递送系统中。
在一个特定的实施方案中,递送系统的总量为0.05至5重量%(基于加香组合物的总重量)并且游离香料油的总量为0.05至5重量%(基于加香组合物的总重量)。
在一个特定的实施方案中,埋陷在递送系统中的香料配方的总香料油以及总游离香料油以1:20至20:1,优选10:1至1:10的重量比存在于加香组合物中。
在一个特定的实施方案中,游离香料进一步包含活性成分,优选从由化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、调味料成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农用化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂、以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据一个实施方案,洗衣组合物除了本发明的递送系统(第一类型的递送系统)之外还包含第二类型的递送系统,其中第一类型的递送系统和第二类型的递送系统在它们的加香配方和/或载体材料(壳或基质)和/或外涂层方面不同。
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物可以以适用于液体洗衣组合物的液体形式以及适用于粉末洗衣组合物的粉末形式使用。
在一个特定的实施方案中,液体洗衣组合物包含:
-相对于洗衣组合物的总重量为2至65重量%的至少一种洗衣添加剂;
-游离香料;
-水或与水混溶的亲水性有机溶剂;和
-如上所定义的递送系统。
在一个特定的实施方案中,粉末或固体洗衣组合物包含:
-相对于洗衣组合物的总重量为2至65重量%的至少一种洗衣添加剂;
-游离香料;和
-如上所定义的递送系统。
在一个特定的实施方案中,洗衣添加剂包含二烷基季铵盐、二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))、汉堡(Hamburg)酯季铵盐(HEQ)、TEAQ(三乙醇胺季铵盐)、有机硅、烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)和非离子表面活性剂,例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺,以及它们的混合物。
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物是织物柔软剂、液体洗涤剂、固体洗涤剂、固体香味增强剂、液体香味增强剂、单剂量液体洗涤剂、片剂粉末洗涤剂、干衣片、漂白增强剂的形式。
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物是织物柔软剂的形式,其包含:
-织物柔软剂活性基料;优选从由如下构成的群组中选出:二烷基季铵盐,二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat)),汉堡酯季铵盐(HEQ),TEAQ(三乙醇胺季铵盐),有机硅以及它们的混合物,基于组合物的总重量,优选含量为85至99.95重量%,
-游离香料;和
-如上所定义的递送系统,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%。
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物是液体洗涤剂的形式,其包含:
-液体洗涤剂活性基料;优选从由如下构成的群组中选出:阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐(ABS),仲烷基磺酸盐(SAS),伯醇硫酸盐(PAS),月桂基醚硫酸盐(LES),甲基酯磺酸盐(MES),和非离子表面活性剂,例如烷基胺,烷醇酰胺,脂肪醇聚(乙二醇)醚,脂肪醇乙氧基化物(FAE),环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物,氧化胺,烷基聚葡糖苷,烷基聚葡糖酰胺,基于组合物的总重量,优选含量为85至99.95重量%,
-游离香料;和
-如上所定义的递送系统,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%。
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物是固体洗涤剂的形式,其包含:
-固体洗涤剂活性基料;优选从由如下构成的群组中选出:阴离子表面活性剂,例如烷基苯磺酸盐(ABS),仲烷基磺酸盐(SAS),伯醇硫酸盐(PAS),月桂基醚硫酸盐(LES),甲基酯磺酸盐(MES),和非离子表面活性剂,例如烷基胺,烷醇酰胺,脂肪醇聚(乙二醇)醚,脂肪醇乙氧基化物(FAE),环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物,氧化胺,烷基聚葡糖苷,烷基聚葡糖酰胺,基于组合物的总重量,优选含量为85至99.95重量%,
-游离香料;和
-如上所定义的递送系统,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选0.1至5重量%。
固体香味增强剂
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物是固体香味增强剂(scent booster)的形式,其包含:
-固体载体,优选从由如下构成的群组中选出:尿素,氯化钠,硫酸钠,乙酸钠,沸石,碳酸钠,碳酸氢钠,粘土,滑石,碳酸钙,硫酸镁,石膏,硫酸钙,氧化镁,氧化锌,二氧化钛,氯化钙,氯化钾,氯化镁,氯化锌,糖类例如蔗糖、单糖、二糖和多糖以及衍生物例如淀粉,纤维素,甲基纤维素,乙基纤维素,丙基纤维素,多元醇/糖醇例如山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、赤藓糖醇和异麦芽酮糖醇,PEG,PVP,柠檬酸或任何水溶性固体酸,脂肪醇或脂肪酸以及它们的混合物,
-游离香料
-如上所定义的递送系统,其为粉末形式,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选为0.1至5重量%。
液体香味增强剂
在一个特定的实施方案中,洗衣组合物是液体香味增强剂的形式,其包含:
-水相,
-基本上由一种或多于一种的非离子表面活性剂组成的表面活性剂体系,其中所述表面活性剂体系的平均HLB为10至14,优选从由如下构成的群组中选出:乙氧基化脂族醇,POE/PPG(聚氧乙烯和聚氧丙烯)醚,单甘油酯和聚甘油酯,蔗糖酯化合物,聚氧乙烯羟基酯,烷基聚葡糖苷,氧化胺以及它们的组合;
-从由如下构成的群组中选出的连接基:醇,羧酸的盐和酯,羟基羧酸的盐和酯,脂肪酸,脂肪酸盐,甘油脂肪酸,HLB小于10的表面活性剂以及它们的混合物,
-游离香料
-如上所定义的递送系统,其为浆料形式,基于组合物的总重量,优选含量为0.05至15重量%,更优选为0.1至5重量%。
根据一个实施方案,以下织物柔软剂被排除在本发明之外。
表5:织物柔软剂组合物
产品 重量%
Stepantex VL 90A 8.88
氯化钙溶液10% 0.36
Proxel GXL 0.04
香料 1
89.72
总计 100
现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解,所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。
具体实施方式
实施例
制备微胶囊的通用方案
方案1
分别制备10重量%猪肉明胶(A)和10重量%阿拉伯胶(B)的水溶液。
将要包封的芳香剂(香料A、B、C、D)与给定量的多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,
Figure BDA0003699861770000361
D-110N,Mitsui Chemicals)(C)混合。
在40℃的容器中,在机械剪切下将溶液(A)和溶液(B)添加到温热的软化水中。使用1M HCl将pH值调节至4.45。混合物在40℃下保持15分钟。
将溶液(C)缓慢添加到混合物中,并通过机械剪切力(叶轮、分散器、涡轮机等)以给定速率乳化/均质化,以达到所需的平均液滴尺寸。机械剪切保持在相同的速率,然后将溶液在50~90℃下进行热处理。在30至240分钟的一段持续时间之后,混合物以0.2至0.3℃.min-1的受控速率冷却至10℃。稍微降低搅拌速度,最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量%,由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20~25℃下混合4至10小时,以允许完全反应。
得到了微胶囊的水性悬浮液。
方案2
分别制备10重量%猪肉明胶(A)和10重量%阿拉伯胶(B)的水溶液。
将要包封的芳香剂(香料A、B、C、D)与给定量的多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,
Figure BDA0003699861770000371
D-110N,Mitsui Chemicals)(C)混合。
在40℃的容器中,在机械剪切下将溶液(A)和溶液(B)添加到温热的软化水中。
将溶液(C)缓慢添加到混合物中,并通过机械剪切力(叶轮、分散器、涡轮机等)以给定速率乳化/均质化,以达到所需的平均液滴尺寸。使用1M HCl将pH值调节至4.45。混合物在40℃下保持15分钟。
机械剪切保持在相同的速率,然后将溶液在50~90℃下进行热处理。在30至240分钟的一段持续时间之后,混合物以0.2至0.3℃.min-1的受控速率冷却至10℃。稍微降低搅拌速度,最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量%,由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20~25℃下混合4至10小时,以允许完全反应。
得到了微胶囊的水性悬浮液。
方案3
单独制备10重量%猪肉明胶(A)的水溶液。
将要包封的芳香剂(香料A、B、C、D)与多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,
Figure BDA0003699861770000381
D-110N,Mitsui Chemicals)(B)混合。
将阿拉伯胶溶解在软化水中以形成水相。搅拌混合物直至完全溶解并温热至40℃。将溶液(B)分散在水相中并通过机械剪切、静态混合器、转子-定子或转子-转子进行乳化以获得所需的粒度。然后在连续机械剪切下将溶液(A)加入到混合物中,使用1M HCl将pH值调节至4.45并保持10分钟。
机械剪切保持在相同的速率,然后将溶液在50~90℃下进行热处理。在30至240分钟的一段持续时间之后,混合物以0.2至0.3℃.min-1的受控速率冷却至10℃。稍微降低搅拌速度,最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量%,由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20~25℃下混合4至10小时,以允许完全反应。
得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。
在不添加多异氰酸酯的情况下也进行了相同的方案。
表1:香料油A
Figure BDA0003699861770000382
Figure BDA0003699861770000391
Log P>3* 50.6%
Log P>3.5* 39.1%
Log T<-4* 15.8%
组1-6* 52.4%
组3-6* 47.5%
HSP 100%
*不包括疏水性溶剂
表2:具有更多疏水性和密度调节剂溶剂的香料油A的变化
Figure BDA0003699861770000401
表3:香料油B
Figure BDA0003699861770000402
Figure BDA0003699861770000411
Log P>3: 68.4%
Log P>3.5 53.7%
Log T<-4 23.3%
组1-6 57.8%
组3-6 42.7%
HSP 100%
表4:具有更多疏水性和密度调节剂溶剂的香料油B的变化
香料 B B1 B2
香料B份数 100% 75% 50%
苯基乙酸苯基乙酯 0% 2.5% 5%
水杨酸环己酯 0% 22.5% 45%
表5:香料油C
Figure BDA0003699861770000412
Figure BDA0003699861770000421
Figure BDA0003699861770000431
Log P>3: 90.6%
Log P>3.5 67.4%
Log T<-4 28.6%
组1-6 49.7%
组3-6 39.9%
HSP 100%
表6:具有更多疏水性和密度调节剂溶剂的香料油C的变化
香料 C C1 C2
香料C份数 100% 80% 55%
水杨酸苄酯 0% 20% 45%
表7:香料油D
Figure BDA0003699861770000432
Figure BDA0003699861770000441
Log P>3: 97.5%
Log P>3.5 82.4%
Log T<-4 25.4%
组1-6 32.5%
组3-6 32.5%
HSP 100%
表8:具有更多疏水性和密度调节剂溶剂的香料油D的变化
香料 D D1 D2
香料D份数 100% 75% 50%
苯基乙酸苯基乙酯 0% 2.5% 5%
水杨酸环己酯 0% 22.5% 45%
实施例1
微胶囊浆料的制备
使用方案3制备了微胶囊A~D。使用方案1和2获得了类似的结果。
表9:微胶囊的组成
Figure BDA0003699861770000451
1)Nexira
2)PB Leiner
3)见表1、3、5和7
4)苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物,来源:日本Mitsui Chemicals,Inc.,多异氰酸酯在乙酸乙酯中的75%溶液
5)Purac Biochem,90%水溶液
6)Sigma Aldrich,50%水溶液
然后将一些微胶囊浆料(A、B、C和D)与防腐剂和增稠聚合物(0.5%的苯甲酸钠和0.1至0.5%黄原胶)混合。
实施例2
织物柔软剂组合物中的稳定性表现
将本发明的胶囊分散在表9所述的织物柔软剂基料中,以获得0.22%的已包封香料油的浓度,并且在37℃的升高温度下1个月后评价稳定性。
表10:织物柔软剂组合物
产品 重量%
Stepantex VL 90A 8.88
氯化钙溶液10% 0.36
Proxel GXL 0.04
香料1) 1
89.72
总计 100
1)见表A
Figure BDA0003699861770000461
Figure BDA0003699861770000471
稳定性评估方案
称取1g样品放入到20mL闪烁瓶中。加入4mL水,并在IKA KS130轨道振荡器上以480rpm的速度混合5分钟。加入5mL萃取溶剂(90%异辛烷/10%乙醚,含150ppm的1,4-二溴苯),并在IKA KS130轨道振荡器上以480rpm的速度混合15分钟。转移到15mL离心管中并以6000rcf旋转60分钟。使用Shimatzu GCMS(型号)或等效设备分析上清液。所有样品都与对应于100%泄漏的游离油参比对照进行比较。
表11:稳定性评估的结果
Figure BDA0003699861770000481
从表11可以得出结论,所有胶囊在织物柔软剂中长时间储存时都表现出合理的香料泄漏量,即使在非常高的温度(如43℃)下也如此。
实施例4
液体洗涤剂组合物
将足量的本发明的微胶囊浆料A~D分散在表11中所述的液体洗涤剂基料中,以获得0.22%的已包封香料油的浓度。
表12:液体洗涤剂配方的组成
Figure BDA0003699861770000482
Figure BDA0003699861770000491
1)Hostapur SAS 60;来源:Clariant
2)Edenor K 12-18;来源:Cognis
3)Genapol LA 070;来源:Clariant
4)Aculyn 88;来源:Dow Chemical
实施例5
喷雾干燥的微胶囊制剂
制备具有以下成分的乳液1~5。
表13:乳液1~5的组成和喷雾干燥后的粒状粉末1~5的组成
Figure BDA0003699861770000492
Figure BDA0003699861770000501
1)CapsulTM,Ingredion
2)麦芽糊精10DE来源:Roquette
3)麦芽糖,Lehmann&Voss
4)二氧化硅,Evonik
在45~50℃下将聚合物基质的组分(麦芽糊精和capsulTM或capsulTM、柠檬酸和柠檬酸三钾)添加到水中直至完全溶解。
对于乳液4,将游离香料C添加到水相中。
将微胶囊浆料添加到所得混合物中。然后,将所得混合物在25℃(室温)下轻轻混合。
粒状粉末1~5是通过使用Sodeva喷雾干燥器(来源:法国)将乳液A~E喷雾干燥来制备的,其进气温度设定为215℃,通过量设定为每小时500ml。出风口温度为105℃。雾化之前的乳液处于环境温度下。
实施例6
液体香味增强剂组合物
称取足量的微胶囊浆料(A~D)并混合到液体香味增强剂中,以添加相当于0.2%的香料。
表14:液体香味增强剂组合物
Figure BDA0003699861770000511
1)癸醇聚醚-8;商标和来源:KLK Oleo
2)月桂醇聚醚-9;商标和来源:
3)Plantacare 2000UP;商标和来源:BASF
根据以下方案制备不同的振铃(ringing)凝胶组合物(组合物1~6)。
在第一步中,将水相(水)、溶剂(丙二醇)(如果存在)和表面活性剂在室温下用磁力搅拌器以300rpm搅拌5分钟混合在一起。
在第二步中,在室温下在磁力搅拌器以300rpm的搅拌下将连接剂溶解在疏水性活性成分(芳香剂)中。将所得混合物混合5分钟。
然后,将水相和油相在室温下混合在一起5分钟,导致形成透明或乳白色的振铃凝胶。
实施例7
粉末洗涤剂组合物
称取足量的微粒1~5,并混合在粉末洗涤剂组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表16:粉末洗涤剂组合物
成分 份数
阴离子表面活性剂(直链烷基苯磺酸盐) 20%
非离子表面活性剂(醇乙氧基化物(5-9环氧乙烷) 6%
助洗剂(沸石、碳酸钠) 25%
硅酸盐 6%
硫酸钠 35%
其他(酶、聚合物、漂白剂) 7.5%
喷雾干燥的微粒粉末1~5 0.5%
实施例8
浓缩的通用清洁剂组合物
称取足量的微胶囊浆料A~D,并混合到浓缩的通用清洁剂组合物中,以添加相当于0.2%的香料。
表16:浓缩的通用清洁剂组合物
Figure BDA0003699861770000521
1)Neodol
Figure BDA0003699861770000522
商标和来源:Shell Chemical
2)Biosoft
Figure BDA0003699861770000523
商标和来源:Stepan Company
3)Stepanate
Figure BDA0003699861770000524
商标和来源:Stepan Company
4)Kathon
Figure BDA0003699861770000531
商标和来源:Dow Chemical Company
将所有成分混合在一起,然后将混合物用水稀释至100%。
实施例9
固体香味增强剂组合物
称取足量的干燥形式的微胶囊,并与固体香味增强剂组合物混合,以添加相当于0.2%的香料。
表17:盐基固体香味增强剂组合物
成分 份数
氯化钠 92
香料(见表A) 3
喷雾干燥的微粒粉末1~5 5
表18:尿素基固体香味增强剂组合物
成分 份数
尿素(珠粒) 86
喷雾干燥的微粒粉末1~5 8
膨润土 3
香料(见表A) 3

Claims (12)

1.一种洗衣组合物,其包含:
-递送系统,该递送系统包含生物可降解载体和包埋在该生物可降解载体中的香料配方,
-游离香料油,和
-洗衣添加剂。
2.根据权利要求1所述的洗衣组合物,其中该生物可降解载体根据OECD301F在60天内的生物降解性值为至少60%、优选至少65%、70%、75%、80%、85%、90%、95%或98%。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的洗衣组合物,其中该香料配方包含:
-0至60重量%的疏水性溶剂(基于该香料配方的总重量),
-40至100重量%的香料油(基于该香料配方的总重量),
-可选地,其他活性成分。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的洗衣组合物,其中该香料配方包含香料油,该香料油具有以下特性中的至少两个:
ο至少35%、优选40%、优选至少50%、更优选至少60%的加香成分的log P大于3、优选大于3.5,
ο至少20%、优选25%、优选至少30%、更优选至少40%的本文定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料,和
ο至少15%、优选至少20%、更优选至少25%、甚至更优选至少30%的高冲击香料材料的Log T<-4。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的递送系统,其中该香料油具有以下所有特征:
ο至少35%、优选40%、优选至少50%、更优选至少60%的加香成分的log P大于3、优选大于3.5,
ο至少20%、优选25%、优选至少30%、更优选至少40%的说明书中定义的组1至组6、优选组3至组6的大位阻材料,和
ο至少15%、优选至少20%、更优选至少25%的高冲击香料材料的Log T<-4。
6.根据前述权利要求中任一项所述的递送系统,其中该香料油和该疏水性溶剂具有从由如下构成的第一组中选出的至少两个汉森溶解度参数:12至20的原子分散力(δD),1至8的偶极矩(δP),和2.5至11的氢键(δH)。
7.根据权利要求6所述的递送系统,其中该香料油和该疏水性溶剂具有从由如下构成的第二组中选出的至少两个汉森溶解度参数:14至20的原子分散力(δD)、1至7的偶极矩(δP),和4至11的氢键(δH)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的洗衣组合物,其中该生物可降解载体是生物可降解的壳或生物可降解的多聚载体基质,优选地其中该生物可降解载体是生物可降解的壳。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的洗衣组合物,其中该递送系统的总量为0.05至5重量%(基于该加香组合物的总重量)并且该游离香料油的总量为0.05至5重量%(基于该加香组合物的总重量)。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的洗衣组合物,其中埋陷在该递送系统中的该香料配方的总香料油以及总游离香料油以1:20至20:1,优选10:1至1:10的重量比存在于该加香组合物中。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的洗衣组合物,其中该洗衣添加剂包含二烷基季铵盐、二烷基酯季铵盐(酯季铵盐)、汉堡酯季铵盐(HEQ)、TEAQ(三乙醇胺季铵盐)、有机硅、烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)和非离子表面活性剂,例如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺,以及它们的混合物。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的洗衣组合物,其为织物柔软剂、液体洗涤剂、固体洗涤剂、固体香味增强剂、液体香味增强剂、单剂量液体洗涤剂、片剂粉末洗涤剂、干衣片、漂白增强剂的形式。
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