ES2622330T3

ES2622330T3 - Mezcla de colorante negro

Info

Publication number: ES2622330T3
Application number: ES13796735.2T
Authority: ES
Inventors: Takashi Deno; Mamiko Takesue; Jan SÜLTEMEYER
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2012-06-01
Filing date: 2013-05-29
Publication date: 2017-07-06
Anticipated expiration: 2033-05-29
Also published as: US9217070B2; US20150183955A1; JP2015525260A; TW201400482A; EP2855598B1; JP6157602B2; CN104350108A; WO2013179237A1; EP2855598A4; KR20150020607A; CN104350108B; EP2855598A1; TWI579282B; KR102112041B1

Abstract

Mezcla de colorante que comprende (a) un colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona de fórmula**Fórmula** o un isómero o tautómero o una mezcla de la misma, en la que R1 y R2 son independientemente entre sí H, CH3, CF3, F o Cl; R3 y R7 son independientemente entre sí H, F, Cl, R13 o OR13; R4, R5, R6, R8, R9 y R10 son independientemente entre sí H, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO2NH2, SO2NHR13 SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OR13, SR13, NR13R14, NHCOR13 o**Fórmula** o R3 y R4, R4 y R5, R5 y R6, R7 y R8, R8 y R9, y/o R9 y R10 juntos forman un radical alquilendioxilo C1-C6, alquileno C3- C6, alquenileno C3-C6 o 1,4-butadienileno, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con F, OR13, NO2, oxo, tioxo o SO3H; R11 y R12 son independientemente entre sí H; alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C18, alquenilo C3-C18, cicloalquenilo C3- C18, alquinilo C3-C18 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con F, oxo o tioxo y no está interrumpido o está interrumpido una o más veces por O, S o NR13; o**Fórmula** es aralquilo C7-C18, heteroaril C1-C12-alquilo C1-C8, arilo C6-C18 o heteroarilo C1-C12, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con oxo, F, Cl, Br, COOH, CONH2, CONHR15, CONR15R16, SO3H, SO2NH2, SO2NHR15, SO2NR15R16, SO2R15, CN, NO2, OR15, SR15, NR15R16, NHCOR15 o**Fórmula** o dos radicales vecinos de R13 y/o R14 juntos forman -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N>=S>=N-, -N-C>=C- , -O-C>=C-, -S-C>=C-, -O-C>=N-, -S-C>=N-, -N-N>=N-, -N>=C-C>=C-, -C>=N-C>=C-, -N>=C-C>=N-, -C>=N-N>=C-, -C>=N-C>=N- o - C>=C-C>=C-, en los que -C>= y -N- están sustituidos independientemente entre sí con H o R15; o dos radicales geminales o vecinos de R13 y/o R14 juntos forman un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con F, oxo o tioxo, y en los que 0, 1 ó 2 unidades metileno no vecinas se reemplazan por O, S o NR15; R15 y R16 son independientemente entre sí alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C6 o bencilo, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con oxo, tioxo, F o alcoxilo C1-C8; o es fenilo o heteroarilo C1-C5, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con F, Cl, Br, CO-alquilo C1-C8, COOH, CONH2, CONHalquilo C1-C8, CON(alquilo C1-C8)2, SO3H, SO2NH2, SO2NH-alquilo C1-C8, SO2N(alquilo C1-C8)2, CN, NO2, alquilo C1- C8, alcoxilo C1-C8, tioalcoxilo C1-C8 o N(alquilo C1-C8)2; o dos radicales vecinos de R15 y/o R16 juntos forman -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N>=S>=N-, -N-C>=C- , -O-C>=C-, -S-C>=C-, -O-C>=N-, -S-C>=N-, -N-N>=N-, -N>=C-C>=C-, -C>=N-C>=C-, -N>=C-C>=N-, -C>=N-N>=C-, -C>=N-C>=N- o - C>=C-C>=C-, en los que -C>= y -N- están sustituidos independientemente entre sí con H, F, alquilo C1-C8 o alcoxilo C1- C8; o dos radicales geminales o vecinos de R15 y/o R16 juntos forman un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con oxo o tioxo, y en los que 0, 1 ó 2 unidades metileno no vecinas se reemplazan por O, S o N(alquilo C1-C8); y (b) un colorante de perileno de fórmula**Fórmula** o**Fórmula** o una mezcla de la misma, en la que R17 y R18 son independientemente entre sí fenileno, naftileno o piridileno, cada uno de los cuales no está sustituido, está mono- o polisustituido con alquilo C1-C18, alcoxilo C1-C18, OH, NO2, F, CI, o Br; X es F, CI, o Br; y n es 0, 1, 2, 3 ó 4.

Description

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DESCRIPCION

Mezcla de colorante negro

La presente invencion se refiere a una mezcla de colorante que comprende un colorante de bis-oxodihidro-indolilen- benzodifuranona y un colorante de perileno, al uso de dicha mezcla de colorante en la produccion de una matriz negra para un filtro de color, un espaciador de columna negro para un dispositivo de visualizacion de cristal llquido (LCD) o un marco negro de un dispositivo de visualizacion, a una composicion que comprende dicha composicion de colorante, especialmente una formulacion de material resistente fotosensible para crear una matriz negra para un filtro de color o un espaciador de columna negro para un dispositivo LCD, a una matriz y un espaciador de columna negros que comprende una capa curada de dicha formulacion. La invencion se refiere ademas a un dispositivo de visualizacion equipado con un sensor tactil que comprende un marco que contiene dicha mezcla de colorante.

En la industria de LCD existen grandes demandas para disminuir el consumo energetico y reducir los costes de produccion. Una de las soluciones posibles para disminuir el consumo energetico es estrechar la anchura de llnea de la matriz negra que rodea plxeles de color RGB lo que aumenta una razon de apertura de filtros de color que da como resultado una mejora del brillo y una disminucion del consumo energetico. Un LCD convencional esta compuesto por dos sustratos de vidrio, uno con plxeles y el otro con una red de TFT ensamblado con una distancia de varios pm (espacio celular de cristal llquido), y requiere una matriz negra relativamente mas ancha que una alineacion que fusiona los dos sustratos. Por tanto, existe un llmite para la anchura de llnea de la matriz negra. A modo de alternativa, la denominada arquitectura de “filtros de color en una matriz” (CoA), es decir plxeles y matriz negra se forman sobre una red de TFT, se ha investigado de manera extensa en la industria de LCD lo que permite una matriz negra mas estrecha para mejorar la razon de apertura. Adicionalmente se espera de la arquitectura de CoA que mejore la productividad global de un LCD dado que procedimientos de produccion complicados, es decir fabricacion de una red de TFT, plxeles y matriz negra, son sobre el mismo sustrato y no es necesario prestar atencion a una produccion bien equilibrada de los dos sustratos (TFT y CF) de una arquitectura convencional. Para esta arquitectura de CoA, es necesario usar un colorante negro con una conductividad muy baja en la matriz negra con el fin de evitar un mal funcionamiento de la red de TFT debido a un colorante negro conductor.

Otra demanda en la industria de LCD es mejorar la calidad de imagen, por ejemplo, una mayor razon de contraste. La razon de contraste se determina esencialmente por la calidad de polarizadores, filtros de color y grado de alineacion de un cristal llquido, pero otros componentes del LCD tambien afectan a la razon de contraste. Por ejemplo, actualmente un espaciador transparente de columna se ha usado ampliamente en la tecnologla LCD para mantener un espacio apropiado de la celula de cristal llquido pero el espaciador transparente altera la luz polarizada reduciendo la razon de contraste. Una de las posibles soluciones es mezclar con un colorante negro no para dispersar sino para absorber la luz polarizada, es decir un espaciador de columna negro. Se requiere que el colorante negro para este fin tenga una conductividad electrica muy baja tal como se forma en la celula de cristal llquido en un campo electrico para una operacion de LC. Ademas, tambien se requiere que dicho colorante negro tenga una transmision relativamente alta en la region ultra violeta (UV) para un espaciador de columna negro de un grosor de varios pm mediante un metodo de fotolitografla.

Un colorante negro poco conductor de este tipo tambien esta demandado para LCD con un panel tactil intracelular. Ademas, el colorante negro poco conductor esta altamente demandado en la industria de visualizacion, no solo para pantallas LCD sino tambien para LED organico y papel electronico y para un marco negro equipado con sensores tactiles electricos.

Se requiere por tanto que los colorantes negros para las aplicaciones mencionadas anteriormente sean pequenas partlculas con una distribucion de tamano uniforme y buena reologla para minimizar la dispersion de la luz, que presenten un color negro de manera neutra y cobertura de amplio espectro con relativamente menos absorcion en la region UV para fotolitografla, y que sea de una conductividad electrica muy baja.

El colorante negro mas ampliamente usado en la industria de LCD ha sido negro de carbono (Indice de color (C.I.) pigmento negro 7). El negro de carbono es economico y tiene excelentes caracterlsticas de funcionamiento tales como alta densidad optica, es decir negrura, y durabilidad, pero tambien graves desventajas tales como una dispersibilidad problematica de partlculas muy finas, alta absorcion en la region UV para fotolitografla y, segun su naturaleza, alta conductividad electrica.

Se han propuesto diversos enfoques para reducir la conductividad electrica de negro de carbono.

El documento JP-A-2004/168963 da a conocer un pigmento de negro de carbono modificado mediante oxidacion en humedo, de cuya conductividad se dice que es muy baja. Sin embargo, el curado actlnico incluso de capas de solo ~1 pm de grosor requiere alta irradiacion y un curado posterior largo a alta temperatura, lo que significa que la productividad no es completamente satisfactoria.

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El documento US-A-2006/0166113 propone pigmentos negros inorganicos, particularmente oxidos de metal mixtos (MMO), en los que es esencial que dos fracciones de diferente granulometria se combinen entre si (una primera fraccion fina que tiene un tamano de particula promedio de 5-50 nm y una segunda fraccion gruesa que tiene un tamano de particula promedio a partir de 0,5-5,0 pm). Sin embargo, estas composiciones no cumplen satisfactoriamente los requisitos mencionados anteriormente. Ademas, los oxidos de metal mixtos contienen metales pesados generalmente no reconocidos como seguros para los seres humanos y el medio ambiente.

Estos enfoques para crear una matriz negra no conductora a partir de negro de carbono u otros colorantes negros inorganicos han fracasado, por tanto, el uso de pigmento(s) organico(s) se ha examinado ampliamente ya que los pigmentos organicos son, segun su naturaleza, muy poco conductores.

El documento GB-A-2305765 propone reemplazar negro de cromo convencional por grafito, negro de carbono o una mezcla de pigmentos rojos, verdes y azules. Sin embargo, grafito y negro de carbono son electricamente conductores, y no se dan a conocer ejemplos concretos de una mezcla de pigmentos rojos, verdes o azules.

El documento US-A-2010/0243970 da a conocer una matriz negra de resina que comprende al menos tres, preferiblemente cinco pigmentos de color organicos seleccionados de pigmentos rojos, azules, verdes, amarillos, violetas y naranjas. Dicha matriz negra cumple con algunos de los requisitos clave tales como buena cobertura de espectro en la region visible, buen perfil de patron y baja conductividad, pero una combination de multiples pigmentos de este tipo no aporta una densidad optica suficientemente alta porque las intensidades de absorcion de pigmentos se diluyen entre si.

Tambien se han propuesto pigmentos negros organicos, por ejemplo negro de perileno, tal como C.I. pigmento negro 32. Sin embargo, tales pigmentos negros organicos conocidos previamente tienen la desventaja de poseer un grado de oscuridad insatisfactorio, particularmente despues de una alta tension termica.

El documento WO-A-2012/051264 da a conocer una matriz negra que usa una mezcla de C.I. pigmento negro 32 modificado en superficie y un negro de carbono modificado con polimero de polioxialquileno. Con el fin de obtener una densidad optica suficiente se requiere una mayor cantidad del negro de carbono modificado, que afecta de manera adversa al requisito de baja conductividad.

El documento WO-A-00/24736 da a conocer la preparation de un compuesto de bis-oxodihidroindolilen- benzodifuranona como un polvo violeta en una forma altamente agregada.

El documento WO-A-2005/030878 da a conocer una composition de pigmentos negra reflectante de IR que comprende una ftalocianina de cobre halogenada tal como C.I. pigmento verde 7 y una diimida de acido perilentetracarboxilico tal como C.I. pigmento violeta 29 que son adecuados para dar color a recubrimientos y tintas.

Finalmente, el documento WO-A-2010/081624 da a conocer una nueva clase de pigmentos de bis-oxodihidro- indolilen-benzodifuranona negros organicos para aplicaciones de matriz negra. Este pigmento cumple los requisitos clave tales como buena densidad optica, buen perfil de patron y buena durabilidad de procedimiento y, por tanto, puede aplicarse a, por ejemplo, aplicaciones de matriz negra no conductora. Sin embargo, todavia existe una necesidad de mejorar adicionalmente el rendimiento de una matriz negra, especialmente la densidad optica.

Es un objeto de la presente invention proporcionar una mezcla de colorante que confiere alta densidad optica combinado con alta transparencia a NIR y baja conductividad a elementos usados en dispositivos de visualization. Un objeto adicional es proporcionar una matriz negra para un filtro de color que tiene una negrura mejorada, especialmente en un dispositivo LCD, y un espaciador de columna negro para un dispositivo LCD.

Se ha encontrado que la densidad optica de una matriz negra que comprende un pigmento de bis-oxodihidro- indolilen-benzodifuranona puede mejorarse mezclando dicho colorante con una clase especifica de colorantes de perileno. Usando dicha mezcla de colorante en aplicaciones como una matriz negra o espaciador de columna negro en dispositivos LCD o aplicaciones de marco negro da como resultado una densidad optica mejorada por lo cual pueden mantenerse todos los requisitos clave para tales aplicaciones.

Por consiguiente, la presente invencion se refiere a una mezcla de colorante que comprende

(a) un colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona de formula

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o un isomero o tautomero o una mezcla de la misma, en la que

R1 y R2 son independientemente entre si H, CH3, CF3, F o Cl; preferiblemente H o F; mas preferiblemente H;

R3 y R7 son independientemente entre si H, F, Cl, R13 o OR13; preferiblemente H o F; mas preferiblemente H;

R4, R5, R6, R8, R9 y R10 son independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13,

CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO3R13, SO2NH2, SO2NHR13 SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OH, OR13, SR13, NH2,

NHR13, NR13R14, NHCOR13 o

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o

R3 y R4, R4 y R5, R5 y R6, R7 y R8, R8 y R9, y/o R9 y R10 juntos forman un radical alquilendioxilo C1-C6, alquileno C3- C6, alquenileno C3-C6 o 1,4-butadienileno, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, OR13, NO2, oxo, tioxo o SO3H;

R11 y R12 son independientemente entre si H; alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C18, alquenilo C3-C18, cicloalquenilo C3- C18, alquinilo C3-C18 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, oxo o tioxo y no esta interrumpido o esta interrumpido una o mas veces por O, S o NR13; o

es aralquilo C7-C18, heteroaril C1-C12-alquilo C1-C8, arilo C6-C18 o heteroarilo C1-C12, cada uno de los cuales no esta

sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo, tioxo, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO2NH2, SO2NHR13, SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OR13, SR13, NR13R14, NHCOR13 o

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en la que R11 y R12 son preferiblemente H;

R13 y R14 son independientemente entre si alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C18, alquenilo C3-C18, cicloalquenilo C3-C18, alquinilo C3-C18 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, oxo, tioxo, OR15, SR15 o NR15R16; o

es aralquilo C7-C18, heteroaril C1-C12-alquilo C1-C8, arilo C6-C18 o heteroarilo C1-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo, F, Cl, Br, COOH, CONH2, CONHR15, CONR15R16, SO3H, SO2NH2, SO2NHR15, SO2NR15R16, SO2R15, CN, NO2, OR15, SR15, NR15R16, NHCOR15 o

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o dos radicales vecinos de R13 y/o R14 juntos forman -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C- , -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C-, -C=N-C=N- o - C=C-C=C-, en los que -C= y -N- estan sustituidos independientemente entre si con H o R15;

o dos radicales geminales o vecinos de R13 y/o R14 juntos forman un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, oxo o tioxo, y en los que 0, 1 0 2 unidades metileno no vecinas pueden reemplazarse por O, S o NR15;

R15 y R16 son independientemente entre si alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C6 o bencilo, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo, tioxo, F o alcoxilo C1-C8; o es fenilo o heteroarilo C1-C5, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, Cl, Br, CO-alquilo C1-C8, COOH, CONH2, CONH- alquilo C1-C8, CON(alquilo C1-C8)2, SO3H, SO2NH2, SO2NH-alquilo C1-C8, SO2N(alquilo C1-C8)2, CN, NO2, alquilo C1-

C8, alcoxilo C1-C8, tioalcoxilo C1-C8 o N(alquilo C1-C8)2;

o dos radicales vecinos de R15 y/o R16 juntos forman -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C- , -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C-, -C=N-C=N- o - C=C-C=C-, en los que -C= y -N- estan sustituidos independientemente entre si con H, F, alquilo C1-C8 o alcoxilo C1-

C8;

o dos radicales geminales o vecinos de R15 y/o R16 juntos forman un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo o tioxo, y en los que 0, 1 0 2 unidades metileno no vecinas se reemplazan por O, S o N(alquilo C1-C8);

y

(b) un colorante de perileno de formula

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o

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o una mezcla de la misma, en la que

R17 y R18 son independientemente entre si fenileno, naftileno o piridileno, cada uno de los cuales no esta sustituido,

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esta mono- o polisustituido con alquilo C1-C18, alcoxilo C1-C18, OH, NO2, F, Cl o Br;

X es F, Cl, o Br, preferiblemente Cl o Br; y n es 0, 1, 2, 3 0 4, preferiblemente 0, 2 0 4.

Los sustituyentes en las formulas (I), (II) y (III) y los terminos generales usados en el presente documento tienen los siguientes significados preferidos:

R1 y R2 son preferiblemente H o F, mas preferiblemente H.

R3 y R7 son preferiblemente H o F, mas preferiblemente H.

Preferiblemente, R4, R5, R6, R8, R9 y R10 son independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO2NH2, SO2NHR13 SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OR13, NHCOR13, o

R5 y R6, y/o R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno, mas preferiblemente R5 y R9 son H; y lo mas preferiblemente R5 y R9 son H y R4 es identico a R8, y R6 es identico a R10.

Mas preferiblemente, R4 y R8 son independientemente entre si H, NO2, F, Cl, Br, SO3H, COOH, N(CH3)2, NHCO- alquilo C1-C12, especialmente NHCO-alquilo C1-C8, alquilo C1-C12, especialmente alquilo C1-C8, alcoxilo C1-C12, especialmente alcoxilo C1-C8.

Preferiblemente, R11 y R12 son independientemente entre si H, alquilo C1-C4, o fenilo, mas preferiblemente H, metilo, etilo o fenilo; especialmente H.

Preferiblemente, R13 y R14 son independientemente entre si alquilo C1-C4, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F;

o dos radicales geminales de R13 y R14 juntos forman un radical alquileno C4-C6, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F.

R17 y R18 puede ser 1,2-fenileno, 1,8-, 1,2- o 2,3-naftileno o 2,3- o 3,4-piridileno. Dicho fenileno, naftileno o piridileno puede estar mono- o polisustituido con, por ejemplo, alquilo C1-C12, alcoxilo C1-C12, OH, NO2, Cl o Br, mas preferiblemente alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, OH, NO2, Cl o Br. Especialmente, dicho fenileno, naftileno o piridileno no esta sustituido. Entre estos, se prefieren mas fenileno y 1,8-naftileno, siendo fenileno el mas preferido.

X puede ser Cl o Br.

n puede ser 0, 2 0 4, preferiblemente n es 0.

Alquilo, por ejemplo, alquilo C1-C4, alquilo C1-C8, alquilo C1-C12 o alquilo C1-C18, preferiblemente alquilo C1-C4, puede ser dentro de los llmites dados de atomos de C lineal o ramificado, cuando sea posible. Ejemplos son metilo, etilo, n- propilo, isopropilo, n-butilo, s-butilo, isobutilo, t-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, 2,2-dimetilpropilo, 1,1,3,3- tetrametilpentilo, n-hexilo, 1 -metilhexilo, 1,1,3,3,5,5-hexametilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1,3,3-tetrametilbutilo, 1- metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo. Alcoxilo, por ejemplo, alcoxilo C1-C4, alcoxilo C1-C6 o alcoxilo C1-C8, alcoxilo C1-C12 o alcoxilo C1-C18, es alquil-O-, preferiblemente alcoxilo C1-C4; mas preferiblemente metoxilo o etoxilo.

Alquileno, por ejemplo, alquileno C1-C6, alquileno C3-C6, o alquileno C3-C8, alquileno C4-C6, puede derivarse del alquilo definido anteriormente extrayendo un atomo de H de cualquier atomo de C terminal del alquilo. Ejemplos son metileno, etileno, n-, isopropileno, n-, iso-, s-, t-butileno, n-pentileno, n-hexileno, n-heptileno y n-octileno.

Alquenilo, por ejemplo, alquenilo C3-C18 o alquenilo C3-C5, puede ser dentro de los llmites dados de atomos de C de cadena lineal o ramificada, cuando sea posible. Ejemplos son alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3-metilbut-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, o isododecenilo. Alquenileno, por ejemplo, alquenileno C3-C6, o alquenileno C3-C8, preferiblemente alquenileno C3-C6, puede derivarse del alquenilo definido anteriormente extrayendo un atomo de H de cualquier atomo de C terminal del alquenilo.

Alquinilo, por ejemplo, alquinilo C3-C18, preferiblemente alquinilo C3-C12, puede ser dentro de los llmites dados de atomos de C de cadena lineal o ramificada, cuando sea posible. Ejemplos son 1 -propin-3-ilo, 1 -buti n-4-ilo, 1-pentin- 5-ilo, 2-metil-3-butin-2-ilo, 1,4-pentadiin-3-ilo, 1,3-pentadiin-5-ilo, 1-hexin-6-ilo, cis-3-metil-2-penten-4-in-1-ilo, trans-3- metil-2-penten-4-in-1-ilo, 1,3-hexadiin-5-ilo, 1 -octin-8-ilo, 1 -nonin-9-ilo, 1 -decin-10-ilo o 1-dodecin-12-ilo.

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Cicloalquilo, por ejemplo, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3-C18, o preferiblemente cicloalquilo C5-C7, puede ser dentro de los limites dados de atomos de C ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclodecilo, cicloundecilo, ciclododecilo, metilciclopentilo, dimetilciclopentilo, metilciclohexilo, y dimetilciclohexilo, preferiblemente ciclohexilo.

Cicloalquenilo, por ejemplo, cicloalquenilo C3-C18, preferiblemente cicloalquenilo C5-C7, puede ser dentro de los Kmites dados de atomos de C ciclopentenilo, ciclohexenilo, metilciclopentenilo, dimetilciclopentenilo y metilciclohexenilo.

Heterocicloalquilo, por ejemplo, heterocicloalquilo C3-C12, preferiblemente heterocicloalquilo C5-C7, puede derivarse del cicloalquilo definido anteriormente que tiene uno o mas heteroatomos seleccionados de NR', O y S, en los que R' es un enlace directo, alquilo C1-C4 o fenilo. Ejemplos son imidazolidinilo, pirrolidinilo, pirazolidinilo, piperidinilo, piperazinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, 1-azepanilo, que estan opcionalmente sustituidos con alquilo C1-C4.

Arilo, por ejemplo, arilo C6-C18, preferiblemente arilo C6-C14, puede ser dentro de los limites dados de atomos de C fenilo, fluorenilo, indenilo, azulenilo, naftilo, bifenililo, terfenililo, fenantrilo, o antracenilo, preferiblemente fenilo, 1- naftilo, 2-naftilo, 9-fenantrilo, 2- o 9-fluorenilo, 3- o 4-bifenililo.

Aralquilo, por ejemplo, aralquilo C7-C18, preferiblemente aralquilo C7-C12, puede ser dentro de los limites dados de atomos de C bencilo, 2-bencil-2-propilo, b-fenil-etilo (fenetilo), a,a-dimetilbencilo, w-fenilbutilo, w,w-dimetil-w-fenil- butilo, w-fenil-dodecilo, w-fenil-octadecilo, en los que el grupo hidrocarburo tanto alifatico como aromatico puede no estar sustituido o estar sustituido. Ejemplos preferidos son bencilo, fenetilo, a,a-dimetilbencilo o w-fenil-butilo.

Heteroarilo, por ejemplo, heteroarilo C1-C5, heteroarilo C1-C12, puede ser dentro de los limites dados de atomos de C, por ejemplo, 2-tienilo, 2-furilo, 1 -pirazolilo, 2-piridilo, 2-tiazolilo, 2-oxazolilo, 2-imidazolilo, isotiazolilo, triazolilo, tetrazolilo, o un sistema de anillo que consiste en tiofeno, furano, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, tiadiazol, triazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina y uno o dos anillos benceno condensados. Cada heteroarilo puede no estar sustituido o estar sustituido una o mas veces con fenilo o alquilo C1-C4.

El termino “mono- o polisustituido con” o “sustituido una o mas veces con” significa una sustitucion de 1 a 6 veces, cuando sea posible, preferiblemente 1, 2 o 3 veces. Si un sustituyente aparece mas de una vez en un grupo, puede ser diferente en cada aparicion.

El termino “contenido en solidos total” usado en el presente documento significa el contenido total de componentes que queda despues de la aplicacion y el secado, es decir el contenido total de componentes no volatiles.

El termino “(met)acril” en acido (met)acnlico o (met)acrilato significa acrilo y/o metacrilo.

En una realizacion preferida, la mezcla de colorante comprende

(a) un pigmento de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona de formula (I) o un isomero o tautomero o una mezcla de la misma, en la que

R1, R2, R3, R7 y son independientemente entre si H o F, preferiblemente H; R4, R5, R6, R8, R9 y R10 son

independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO2NH2, SO2NHR13 SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OR13, NR13R14, NHCOR13, o

R5 y R6, y/o R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno;

R11 y R12 son H, CH3 o fenilo, preferiblemente H; y

R13 y R14 son independientemente entre si alquilo C1-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F; o

dos radicales geminales de R13 y R14 juntos forman un radical alquileno C5-C7, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F; y

(b) un pigmento de perileno de formula (II) o (III) o una mezcla de la misma, en la que

R17 y R18 son independientemente entre si fenileno o naftileno, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con alquilo C1-C8, alcoxilo C1-C8, OH, NO2, F, Cl o Br; preferiblemente fenileno o naftileno cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, Cl o Br;

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X es Cl o Br, y

n es 0, 1,2, 3 o 4, preferiblemente n es 0, 2 o 4, mas preferiblemente n es 0.

En una realizacion mas preferida, la mezcla de colorante comprende

R1, R2, R3, y R7 son H;

R4 y R8 son independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, CN, SO3H, NO2, R13, OR13, NR13R14, NHCOR13,

R5 y R9 son independientemente entre si H, NO2, CN, COOH o SO3H; preferiblemente H o SO3H;

R6 y R10 son independientemente entre si H, F, Cl, R13, preferiblemente CH3 o C2H5, OR13, preferiblemente OCH3 o OC2H5; preferiblemente H, CH3 o Cl; o

R5 y R6, y/o R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno;

R11 y R12 son H; y

R17 y R18 son independientemente entre si fenileno o naftileno, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, OH, NO2, Cl o Br;

y n es 0.

En una realizacion especialmente preferida, la mezcla de colorante comprende

R1, R2, R3, y R7 son H;

R4 y R8 son independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, CN, SO3H, NO2, CH3, C2H5, OCH3, OC2H5, o N(CH3)2; R5 y R9 son independientemente entre si H, NO2, CN, COOH o SO3H; preferiblemente H o SO3H;

R6 y R10 son independientemente entre si H, F, Cl, CH3, C2H5, OCH3 o OC2H5; preferiblemente H, CH3 o Cl; o R5 y R6, y/o R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno;

R11 y R12 son H; y

y n es 0.

En una realizacion particularmente preferida, la mezcla de colorante comprende

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R1, R2, R3, R5, R6, R7, R9, R10, R11 y R12 son H; y

R4 y R8 son iguales o independientemente entre si H, NO2, F, Cl, Br, SO3H, COOH, N(CH3)2, NHCO-alquilo C1-C12, preferiblemente, NHCO-alquilo C1-C8, alquilo C1-C12, preferiblemente alquilo C1-C8, alcoxilo C1-C12, preferiblemente alcoxilo C1-C8; especialmente R4 y R8 son iguales;

o

R1, R2, R3, R5, R7, R9, R11 y R12 son H; y

R4, R6, R8 y R10 son independientemente entre si H, CH3, OCH3, F, Cl o Br, preferiblemente tanto R4 como R8, y R6 y R10 son identicos y se seleccionan de H, CH3, OCH3, F, Cl o Br;

o

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son H; y

R5 y R6, o R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno, preferiblemente tanto R5 como R6, y R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno;

o

R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son H; y R11 y R12 son H, CH3 o fenilo; y

(b) pigmento de perileno (b) es de formula (II) o (III) o una mezcla de la misma, en la que

R17 y R18 son independientemente entre si fenileno o 1,8-naftileno, cada uno de los cuales no esta sustituido; y n es 0, preferiblemente R17 y R18 son iguales y cada uno es fenileno o 1,8-naftileno no sustituido, mas preferiblemente fenileno, y

n es 0.

Una realizacion adicional particular es una mezcla de colorante que comprende (a) un pigmento de formula

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y

(b) un pigmento de formula (II) o (III),

en la que R1 y R2 son iguales y cada uno es fenileno o 1,8-naftileno no sustituido, preferiblemente fenileno.

El colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona (a) de formula (I) puede estar presente en diferentes isomeros cis-trans. Dichos isomeros cis-trans tienen las siguientes estructuras centrales (omitiendo los sustituyentes), siendo el isomero trans-trans de la formula anterior (I) probablemente el mas estable, siendo el isomero cis-cis probablemente el menos estable de dichos isomeros.

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El colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona (a) de formula (I) o un isomero o tautomero o una mezcla de la misma puede obtenerse segun o en analogla a metodos descritos, por ejemplo, en el documento WO-A- 2010/081624. El colorante no sustituido de formula (la) puede obtenerse haciendo reaccionar un derivado de ester o de 1,4-diacido de 2,5-dihidroxibenceno de la misma e isatina en una razon molar de aproximadamente 1:2. La reaccion se realiza generalmente con catalisis acida, es decir, con un catalizador que tiene un valor de pKa < 4,5 en agua a 25°C, por ejemplo acido toluenosulfonico o similar. Pueden usarse diversos disolventes como medio de reaccion, por ejemplo, un medio acuoso o ventajosamente un medio de reaccion anhidro tal como tolueno, acido acetico glacial, clorobenceno o similar. Tambien puede hacerse reaccionar un derivado de isatina sustituido de manera correspondiente. Ademas, puede hacerse reaccionar una mezcla de 2, 3, 4 o 5 derivados de isatina incluyendo isatina en si misma. En vez de un derivado de ester o de 1,4-diacido de 2,5-dihidroxibenceno de la misma, tambien puede usarse un compuesto de formula

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en cuyo caso el producto en bruto formado se convierte preferiblemente en una forma dispersable, tal como se describe en el documento WO-A-2009/010521, por ejemplo mediante molienda en humedo con adyuvantes de molienda en presencia de un disolvente. Disolventes y equipo de molienda adecuados para molienda en humedo y/o recristalizacion son bien conocidos en la tecnica.

Colorantes (a) especialmente adecuados usados en el presente documento son pigmentos de fase unica en los que estan presentes otros polimorfos de cristal en una cantidad de < 20% en peso, preferiblemente el 10% en peso, basandose en la cantidad total de todos los polimorfos de cristal. Tales colorantes pueden obtenerse mediante una reaccion de condensation de un derivado de ester, de 1,4-diacido de 2,5-dihidroxibenceno de la misma o un compuesto de formula (IV) con isatina o un derivado sustituido de la misma en un medio anhidro tal como tolueno, acido acetico glacial, clorobenceno o similar.

Los colorantes (a) pueden comprender uno de los isomeros de formula (la), (lb) o (Ic), un tautomero de la misma o una mezcla de al menos dos de ellos.

El colorante de perileno de formula (II) o (Ill) puede obtenerse segun o en analogla a los metodos descritos, por ejemplo, en el documento US-A-2007/00151478. Los colorantes en bruto pueden obtenerse por metodos conocidos tal como se describen, por ejemplo, en el documento CH 373 844 o el documento GB 972 485, pueden transformarse en un pigmento adecuado mediante trituration y, si se desea, recristalizacion en un medio llquido, mediante trituracion con recristalizacion simultanea.

Los colorantes (b) pueden comprender uno de los isomeros de formula (II) o (III) o pueden comprender una mezcla de ambos isomeros que puede ser una mezcla flsica o preferiblemente una disolucion solida (cristal mixto) de compuestos de formula (II) y (III).

Especialmente, la mezcla de colorante de la invention comprende colorante (a) y colorante (b) en una razon en peso de desde 80:20 hasta 10:90 en peso, preferiblemente, de 65:35 a 10:90, y mas preferiblemente de 60:40 a 10:90.

Se sabe bien en la tecnica que un diametro de partlcula primario de pigmentos es preferiblemente menor que la longitud de onda de la region transparente de los filtros de color con el fin de no perder transparencia debido a la dispersion de luz. Los colorantes (a) y (b) (incluyendo colorantes (c) mencionados a continuation), preferiblemente los pigmentos, tienen un diametro de partlcula promedio de generalmente < 500 nm, preferiblemente < 200 nm, mas preferiblemente < 100 nm, y lo mas preferiblemente < 60 nm, especialmente de a partir de 10-60 nm. El diametro de partlcula promedio se denomina diametro de partlcula promedio de partlculas dispersas que se determina basandose en un diametro de partlcula medido mediante cualquier metodo conocido, por ejemplo, una dispersion dinamica de laser. La tecnica se conoce bien en si misma, y estan disponibles instrumentos de precision, por ejemplo de Malvern Instruments Ltd. (Malvern, Worcestershire/ UK). En la industria de LCD es comun estimar el tamano de partlcula/distribucion de los pigmentos a partir de la dispersion de pigmentos. En este caso, es necesario

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prestar atencion a la dilucion de la dispersion para evitar un denominado “choque por disolvente”, es decir las partlculas se agregan cuando se diluye rapidamente. Por ejemplo, la dilucion de la dispersion puede llevarse a cabo tal como sigue: 0,1 g de dispersion de pigmentos que contiene aproximadamente el 10~15% de pigmentos se mezcla con 0,4 g del disolvente usado, comunmente 2-acetato y 1-monometil eter de propilenglicol (PGMEA), y se aplica a un bano de ultrasonidos a temperatura ambiente durante 5 minutos, entonces se anaden 1,6 g de PGMEa a la dispersion y de nuevo se aplica 5 minutos de ultrasonidos, y ademas se anaden 8 g de PGMEA y se aplica 5 minutos de ultrasonidos para dar una dispersion diluida 100 veces con delicadeza para la medicion de tamano de partlcula.

Las tecnicas de micronizacion para obtener partlculas pequenas de este tipo se conocen bien en la industria, por ejemplo, diversos metodos de molienda con/sin sal inorganica tal como molienda en seco, molienda en humedo, molienda con rodillos, molienda con bolas, molienda con perlas, molienda con arena, molienda de Henschel, molienda con puas, molienda por dispersion, amasado con sal, reprecipitacion o recristalizacion en diversas condiciones convencionales. Las partlculas adecuadas de pigmentos de formula (I) pueden obtenerse mediante metodos descritos por ejemplo en el documento WO-A-2010/081624. Las partlculas adecuadas de pigmentos de formula (II) o (III) o mezclas de los mismos pueden obtenerse mediante metodos descritos por ejemplo en el documento US-A-2007/00151478.

Pueden usarse uno o mas colorantes adicionales en la mezcla de colorante de la invention, por ejemplo, con el fin de potenciar la densidad optica a una longitud de onda deseada, para expandir la cobertura de espectro, y para ajustar de manera precisa el color negro, por ejemplo negro azulado o negro rojizo, dependiendo del perfil de emision de retroiluminacion y del diseno de visualization, etc. El/los colorante(s) adicional(es) puede(n) ser un colorante negro o un colorante de un color diferente de negro. El colorante adicional puede ser, por ejemplo, negro de carbono, ftalocianina, subftalocianina, naftalocianina, dioxazina, indantrona, Indigo, tiolndogo, antraquinona, quinacridona, dicetopirrolopirrol, ditiocetopirrolopirrol, perileno, perinona, monoazo, disazo, b-naftol,

bencimidazolona, condensacion de disazo, isoindolinona, isoindolina, quinoftalona, antrapirimidina, pirimidopteridina, flavantrona, pirantrona, antantrona, pigmentos y colorantes de triarilcarbonio, pigmentos de laca, complejos de metal, pigmentos inorganicos como oxidos de metal y colorantes.

Ejemplos adecuados del colorante adicional pueden ser un colorante negro tal como C.I. pigmento negro 1, 6, 7, 11, 12, 20, 25, 27, 30, 31 y 32, C.I. negro disolvente 2, 3, 27, 28, 29 y 46, C.I. negro acido 9, 52, 194; un colorante rojo o violeta tal como C.I. pigmento rojo 2, 3, 4, 9, 12, 23, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 52:2, 53:1, 57:1, 81:2, 81:5, 97, 101, 105, 112, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 176, 177, 178, 179, 180, 185, 192, 202, 206, 207, 209, 214, 222, 233, 242, 244, 254, 255, 264, 272 y 282, C.I. rojo disolvente 25, 27, 30, 35, 49, 83, 89, 100, 122, 138, 149, 150, 160, 179, 218 y 230, y C.I. rojo directo 20, 37, 39 y 44, y C.I. rojo acido 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 51, 52, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 111, 114, 115, 134, 145, 151, 154, 180, 183, 184, 186 y 198, y C.I. rojo basico 12 y 13, y C.I. rojo disperso 5, 7, 13, 17 y 58, C.I. pigmento violeta 14, 19, 23, 29, 32, 37 y 42; un colorante verde o azul tal como C.I. pigmento verde 1, 7, 36 y 58, y C.I. verde acido 3, 9 y 16, y C.I. verde basico 1 y C.I. pigmento azul 1, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 28, 60, 63, 64, 66, 71, 72, 73, 75 y 80, y C.I. azul disolvente 25, 49, 68, 78 y 94, y C.I. azul directo 25, 86, 90 y

108, y C.I. azul acido 1, 7, 9, 15, 103, 104, 158 y 161, y C.I. azul basico 1, 3, 9 y 25, y C.I. azul disperso 198; un colorante amarillo tal como C.I. pigmento amarillo 3, 12, 13, 14, 15, 17, 20, 24, 31, 34, 42, 53, 55, 74, 83, 93, 95,

109, 110, 111, 117, 125, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 153, 154,155, 166, 168, 174, 180, 185, 188, 199, 213, 215, C.I. amarillo disolvente 2, 5, 14, 15, 16, 19, 21, 33, 56, 62, 77, 83, 93, 162, 104, 105, 114, 129, 130, 162, C.I. amarillo disperso 3, 4, 7, 31, 54, 61, 201, C.I. amarillo directo 1, 11, 12, 28, C.I. amarillo acido 1, 3, 11, 17, 23, 38, 40, 42, 76, 98, C.I. amarillo basico 1, C.I. pigmento marron 29, 33, C.I. marron directo 6, 58, 95, 101, 173, y C.I. marron acido 14, y mezclas de los mismos. Los negros de carbono pueden ser diversos negros de carbono (C.I. pigmento negro 7) como negros de canal, negros de horno y negros de humo. La superficie de negro de carbono puede tratarse con, por ejemplo, una resina.

La mezcla de colorante comprende preferiblemente uno o mas colorantes de negro de carbono y/o pigmentos y colorantes organicos. Por ejemplo, los pigmentos y colorantes organicos se seleccionan del grupo que consiste en pigmentos y colorantes de ftalocianina, dioxazina, indantrona, antraquinona, quinacridona, dicetopirrolopirrol, perileno, monoazo, disazo, bencimidazolona, disazo condensation, isoindolinona, isoindolina, quinoftalona, pirimidopteridina, pirantrona. Una mezcla de colorante especialmente preferida comprende negro de carbono o uno o mas pigmentos organicos o una mezcla de los mismos. Tales pigmentos estan disponibles comercialmente en, por ejemplo, forma de o bien polvo o bien torta de prensa.

El colorante adicional puede estar presente en la mezcla de colorante de la presente invencion en una cantidad solo cuando las propiedades como baja conductividad y densidad optica no estan afectadas de manera adversa. El/los colorante(s) adicional(es) puede(n) estar presente(s) en una cantidad de < 50% en peso, basandose en el peso total de colorantes (a) y (b), preferiblemente < 30% en peso, mas preferiblemente de desde el 0,1 hasta el 20% en peso en el caso de que se usen pigmento(s) o colorante(s) organico(s). Si se usa negro de carbono como colorante adicional, el negro de carbono puede estar presente en una cantidad que es de < 30% en peso, preferiblemente < 20% en peso, mas preferiblemente de desde el 0,1 hasta el 15% en peso.

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Por consiguiente, una realizacion preferida se refiere a una mezcla de colorante, en la que (c) al menos un colorante adicional esta presente en una cantidad del 0-50% en peso, basandose en el peso total de colorantes (a) y (b), preferiblemente < 30% en peso, mas preferiblemente en una cantidad de desde el 0,1 hasta el 20% en peso; con la condicion de que la cantidad de negro de carbono como colorante sea de < 30% en peso.

Cuando la mezcla de colorante comprende uno o mas pigmentos como colorantes, se prefiere anadir un dispersante a la mezcla de colorante con el fin de volver el pigmento facil de dispersar y para estabilizar la dispersion de colorante resultante. Los dispersantes son, por ejemplo, tensioactivos, dispersantes polimericos, agentes de mejora de textura o una mezcla de los mismos. Se prefiere especialmente cuando la mezcla de colorante de la invencion comprende al menos un dispersante polimerico y/o al menos un derivado de pigmento.

Los dispersantes polimericos adecuados mejoran la dispersion de pigmento y reducen la atraccion interparticular dentro de esa dispersion. La dispersion mejorada significa un tamano de partlcula promedio pequeno (o reduccion de tamano de partlcula logrado en un tiempo de molienda menor) con una distribution de tamano de partlcula mas estrecho. Las dispersiones son significativamente mas estables a la floculacion y aglomeracion que las producidas por medios convencionales. Los dispersantes polimericos adecuados tienen una estructura de dos componentes que comprende una cadena polimerica y un grupo de anclaje. La combination particular de esto conduce a su efectividad.

Los ejemplos de dispersantes polimericos adecuados incluyen policarboxilatos tales como poliuretanos y poliacrilatos; poliamidas insaturadas; sales de amina, sales de amonio y sales de alquilamina (parciales) de acidos policarboxllicos; polisiloxanos; fosfatos de poliaminoamida de cadena larga; policarboxilatos que contienen grupos hidroxilo; y productos modificados de los mismos; amidas formadas haciendo reaccionar poliesteres que tienen un grupo acido carboxllico libre con poli(alquileniminas inferiores) y sales de los mismos; y similares, y los disponibles con el nombre comercial de Disperbyk® 101, 115, 130, 140, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166,168, 169, 170, 171, 180, 182, 2000, 2001, 2050, 2070, 2090, 2091, 2095, 2096, 2105, 2150, 21116, 21158, 21208 y similares, EFKA® 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4044, 4046, 4047, 4050, 4055, 4060, 4061, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 7700, 7701, 7702, 7711, 7731, 7732; Ajisper PB® 711, 821, 822, 823, 824, 827; Solsperse® 13240, 13940, 17000, 24000GR, 28000, 20000, 12000, 27000, 31845, 32000, 32500, 32550, 32600, 33500, 34750, 36000, 36600, 37500, 39000, 41090, 44000, 53095 y combinaciones de los mismos.

Un tensioactivo adecuado es, por ejemplo, un tensioactivo cationico, anionico, no ionico o anfotero, o un tensioactivo basado en silicona o basado en fluor.

Los ejemplos de tensioactivos adecuados incluyen alquil eteres de polioxietileno tales como lauril eter de polioxietileno, estearil eter de polioxietileno y oleil eter de polioxietileno; alquil fenil eteres de polioxietileno tales como octil fenil eter de polioxietileno y nonil fenil eter de polioxietileno; diesteres de polietilenglicol tales como dilaurato de polietilenglicol y diestearato de polietilenglicol; esteres de acido graso de sorbitano; poliesteres de acido graso modificados; poliuretanos de amina terciaria modificados; polietileniminas; y similares, y los disponibles con el nombre comercial de KP, Polyflow, F-Top, Megafax, Florade, Asahi Guard y Surflon y similares. Estos tensioactivos pueden usarse solos o en una mezcla de dos o mas.

Ejemplos de agentes de mejora de textura adecuados son acidos grasos tales como acido estearico o acido behenico, y aminas grasas tales como laurilamina y estearilamina, alcoholes grasos o alcoholes grasos etoxilados, polioles tales como 1,2-dioles alifaticos o aceite de soja epoxidado, ceras, acidos reslnicos y sales de acido reslnico.

Uno o mas dispersantes seleccionados de un dispersante polimerico, un tensioactivo o un agente de mejora de textura pueden estar presentes en una cantidad de como maximo el 40% en peso, preferiblemente como maximo el 35% en peso, basandose en el peso total de los colorantes (a), (b) y (c), si estan presentes.

Por consiguiente, una realizacion preferida se refiere a una mezcla de colorante, en la que (d) un dispersante, preferiblemente un dispersante polimerico esta presente en una cantidad de < 40% en peso, preferiblemente < 35% en peso, basandose en el peso total de los colorantes (a), (b) y (c), si estan presentes.

Ademas de los colorantes (a) y (b) y opcionalmente un colorante adicional (c) y un dispersante (d), la mezcla de colorante de la invencion tambien puede comprender un derivado de pigmento (e).

Los derivados de pigmento son generalmente cromoforos pigmentarios sustituidos con grupos apolares o (habitualmente) polares, normalmente grupos alquilo C4-C30, alcoxilo C4-C30, alquiltio C4-C30, aminometilo, sulfo, carboxilo, amidosulfonilo o amidocarbonilo. Tales derivados de pigmento a menudo se denominan como sinergistas en el campo de filtros de color. Puede usarse cualquier derivado de pigmento conocido, por ejemplo, sinergistas u otros derivados de pigmento conocidos de otros campos para su uso como agentes de mejora de reologla, dispersantes, retardantes del crecimiento de cristales o inhibidores de alabeo en plasticos, recubrimientos o tintas llquidas por ejemplo.

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Cromoforos tlpicos de derivados de pigmento adecuados son, por ejemplo, cromoforos de 1-amino-antraquinona, antantrona, antrapirimidina, azo, azometina, quinacridona, quinacridonequinona, quinoftalona, dioxazina, dicetopirrolopirrol, flavantrona, indantrona, isoindolina, isoindolinona, isoviolantrona, perinona, perileno, ftalocianina, pirantrona o tiolndigo, incluyendo cuando sea apropiado complejos de metal o lacas de los mismos. El cromoforo azoico puede comprender, por ejemplo, cromoforos mono- o disazoicos de cualquier subclase conocida, que puede obtenerse por ejemplo mediante acoplamiento, condensacion o lacado.

Los pigmentos organicos cuyos cromoforos pueden sustituirse para formar derivados de colorante son por ejemplo C.I. pigmento amarillo 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 42, 53, 62, 74, 83, 93, 95, 108, 109, 110, 111, 119, 123, 128, 129,

139, 147, 150, 164, 168, 173, 174, 184, 188, 191, 191:1, 193, 199, C.I. pigmento naranja 5, 13, 16, 34, 40, 43, 48,

49, 51, 61, 64, 71, 73, C.I. pigmento rojo 2, 4, 5, 23, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 52:2, 53:1, 57, 57:1, 88, 89, 101, 104, 112, 122, 144, 146, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 181, 184, 190, 192, 194, 202, 204, 206, 207, 209, 214, 216, 220,

221, 222, 224, 226, 254, 255, 262, 264, 270, 272, C.I. pigmento marron 23, 24, 33, 42, 43, 44, C.I. pigmento violeta

19, 23, 29, 31, 37, 42, C.I. pigmento azul 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 28, 29, 60, 64, 66, C.I. pigmento verde 7, 17, 36, 37, 50, pigmento negro 7, 12, 27, 30, 31, 32, rojo Vat 74, 3,6-di(3'-cianofenil)-2,5-dihidropirrolo[3,4-c]pirrol- 1,4-diona o 3-fenil-6-(4'-terc-butilfenil)-2,5-dihidropirrolo[3,4-c]pirrol-1,4-diona.

Ejemplos de derivados de pigmento adecuados son derivados de ftalocianina de cobre tales como Solsperse® 5000 o 12000 (Lubrizol Corp., USA), o Synergist 2100 de BYK, o derivados de azo tales como Solsperse® 22000 y Synergist 2105. Ejemplos adecuados adicionales son derivados de pigmento que contienen pirazol, como por ejemplo dados a conocer en el documento EP-A-0485337, o derivados de quinoftalona, por ejemplo descritos en el documento US-A-2003/0172847; derivados de pigmento basados en perileno tal como se dan a conocer, por ejemplo en el documento US-A-2007/0151478 o el documento US-A-2004/0215015, y derivados dados a conocer, por ejemplo en el documento WO-A- 02/10288 o el documento WO-A-2009/144115.

Una realizacion preferida se refiere a una mezcla de colorante, en la que un derivado de pigmento (e) esta presente en una cantidad de < 25% en peso, basandose en el peso total de los colorantes (a), (b) y (c), si estan presentes, preferiblemente < 15% en peso, mas preferiblemente en cantidad de desde el 0,1 hasta el 10% en peso.

Se le da preferencia a derivados de pigmento que tienen poca absorcion si es que tienen en el intervalo UV de 310380 nm. Esta ventana de transmision proporciona una particularmente buena modificacion actlnica de las composiciones de la invencion.

Se prefiere especialmente cuando la mezcla de colorante de la invencion comprende al menos un dispersante polimerico y/o al menos un derivado de pigmento, en particular una combinacion de un dispersante polimerico y un derivado de pigmento.

Una realizacion preferida adicional se refiere a una mezcla de colorante, en la que, ademas de componentes (a), (b) y opcionalmente (c), (d) esta presente un dispersante polimerico en una cantidad de < 40% en peso, y (e) esta presente un derivado de pigmento en una cantidad de < 25% en peso, basandose en el peso total de los colorantes (a), (b) y (c), si estan presentes.

Los dispersantes pueden aplicarse preferiblemente al procedimiento de micronizacion pero tambien pueden aplicarse a procedimientos que generan dispersion. Los derivados de pigmento tambien pueden anadirse tan pronto como durante slntesis de colorante o durante acabado de pigmento, es decir la conversion de los pigmentos en bruto.

Los colorantes, preferiblemente los pigmentos, (a), (b) y opcionalmente (c) estan generalmente dispersos en un disolvente antes del mezclado con la composicion de resina para la aplicacion final. En la dispersion de estos pigmentos se prefiere el uso de un dispersante y/o derivado de pigmento para mejorar la dispersion y estabilidad de la dispersion.

Puede usarse cualquier disolvente adecuado, acuoso o no acuoso. Ejemplos adecuados se mencionan a continuacion con respecto a la formulacion de material resistente fotosensible.

La mezcla de colorante de la invencion que va a aplicarse en composiciones para la aplicacion final se prepara preferiblemente en forma de una dispersion de pigmento por adelantado. La dispersion de pigmento puede prepararse mediante una variedad de metodos. Por ejemplo, pigmento, disolvente, opcionalmente dispersante y derivado de pigmento pueden dispersarse en cantidades predeterminadas a traves de una etapa de dispersion. La etapa de dispersion puede llevarse a cabo usando un acondicionador de pintura, una trituradora de arena, un molino de bolas, molino de rodillos, molino de piedras, molino de chorro u homogenizador. Si estan presentes en la mezcla de colorante de la invencion, tambien pueden anadirse colorantes como colorante (a), (b) o (c). Si se desea, pueden estar presentes otros aditivos o partes de un aglutinante adecuados de la composicion que va a usarse para aplicaciones finales durante la etapa de dispersion. El tiempo de dispersion puede ajustarse adecuadamente

correspondiendo al equipo usado. La temperatura de dispersion puede variarse, por ejemplo de desde 0°C o mas, a temperatura ambiente o hasta 100°C.

Por consiguiente, una realizacion preferida se refiere a la mezcla de colorante que comprende un disolvente y colorantes (a) y (b) y opcionalmente (c), dispersante (d) y derivado de pigmento (e) en forma de una dispersion.

5 La presente invencion tambien se refiere a una dispersion de pigmento que comprende un disolvente y la mezcla de colorante negro que comprende

(a) un pigmento de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona de formula (I) o un isomero o tautomero o una mezcla de la misma,

(b) un pigmento de perileno de formula (II) o (II) o una mezcla de la misma,

10 (c) opcionalmente un colorante adicional,

(d) un dispersante, preferiblemente un dispersante polimerico, y

(e) un derivado de pigmento.

La mezcla de colorante negro o la dispersion de pigmento puede usarse en diversas aplicaciones, por ejemplo para dar color a cualquier material en el que se desea una alta negrura, por ejemplo, en forma de materiales plasticos, 15 recubrimientos o tintas, especialmente para dar color a elementos en el campo de dispositivos de visualizacion.

La presente invencion tambien se refiere a una composicion que comprende

(A) el 0,01-70% en peso, basandose en el peso total de la composicion, de la mezcla de colorante tal como se define en cualquier aspecto anteriormente en el presente documento, y

(B) un material organico de alto peso molecular.

20 El material organico de alto peso molecular (B) tiene un peso molecular en el intervalo de 500 a 108 g/mol y puede ser de origen natural o sintetico. Preferiblemente, el material organico de alto peso molecular puede ser cualquier aglutinante organico u otros precursores que pueden curarse o polimerizarse. El material tambien puede ser una mezcla polimerizable que comprende al menos un compuesto polimerizable etilenicamente insaturado. El material (B) es especialmente una resina que puede curarse.

25 La presente invencion tambien se refiere a una composicion de recubrimiento que puede curarse que comprende la mezcla de colorante negro tal como se describe en cualquiera de los aspectos anteriormente en el presente documento, una resina que puede curarse y un disolvente. La resina que puede curarse puede ser cualquier resina conocida en la tecnica. El disolvente puede ser o bien acuoso o bien no acuoso. La resina puede curarse mediante diversos metodos, por ejemplo, termicamente o mediante cualquier fuente de radiacion tal como infrarrojos o 30 radiacion UV. La composicion de recubrimiento que puede curarse puede ser termosensible o fotosensible. En el caso de una composicion de recubrimiento fotosensible, generalmente conocida como una formulacion de material resistente fotosensible, la composicion puede comprender ademas un fotoiniciador.

Especialmente, la invencion se refiere a una formulacion de material resistente fotosensible negro que comprende la mezcla de colorante negro (a) y (b) y opcionalmente un colorante adicional (c), un dispersante (d) y un derivado de 35 pigmento (e). La formulacion de material resistente fotosensible negro puede usarse para producir un elemento negro como una matriz negra para un filtro de color o un espaciador de columna negro para un dispositivo de visualizacion de cristal llquido (LCD).

El termino “elemento negro” usado en el presente documento incluye una matriz negra para filtro de color, un espaciador de columna negro y un marco negro para un dispositivo de visualizacion.

40 La presente invencion tambien se refiere a una formulacion de material resistente fotosensible que comprende la mezcla de colorante tal como se define anteriormente en el presente documento y un aglutinante. Preferiblemente, la formulacion de material resistente fotosensible comprende

(A) la mezcla de colorante negro que comprende (a) y (b), y opcionalmente (c), (d) y (e),

(B) un aglutinante, preferiblemente una resina soluble en alcali,

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(C) un monomero etilenicamente insaturado, y

(D) opcionalmente un fotoiniciador.

La mezcla de colorante (A) que comprende (a) y (b), y opcionalmente (c), (d) y (e), puede estar presente en una cantidad de desde el 10-70% en peso, preferiblemente el 15-60% en peso, mas preferiblemente el 20-50% en peso basandose en el contenido en solidos total de la formulacion de material resistente.

Con respecto al aglutinante (B), puede usarse sin restriccion cualquier resina soluble en alcali deseada que tiene un grupo carboxilo o grupo hidroxilo en la formulacion de la invencion. Ejemplos de tales resinas incluyen resinas de epoxiacrilato, resinas de novolaca, resinas de polivinilfenol, resinas acrllicas, resinas epoxldicas que contienen grupos carboxilo y resinas de uretano que contienen grupos carboxilo o una mezcla de las mismas. Los ejemplos, por ejemplo, se dan a conocer en el documento WO-A-08/101841, pagina 18, llnea 28 - pagina 25, llnea 21 o el documento WO-A-2006/037728. Un aglutinante preferido es una resina acrllica soluble en alcali.

Un aglutinante preferido es un pollmero que contiene un grupo carboxilo, particularmente un copollmero (a continuacion en el presente documento denominado como “copollmero que contiene grupos carboxilo”) de un monomero etilenicamente insaturado que tiene al menos un grupo carboxilo (a continuacion en el presente documento denominado como “monomero insaturado que contiene grupos carboxilo”) y uno o mas de otros monomeros etilenicamente insaturados copolimerizables (a continuacion en el presente documento denominado como “otro monomero insaturado”).

Ejemplos del monomero insaturado que contiene grupos carboxilo incluyen acidos monocarboxllicos insaturados tales como acido acrllico, acido metacrllico, acido crotonico, acido a-cloroacrllico, acido etacrllico y acido cinamico; acidos (anhldridos) dicarboxllicos insaturados tales como acido maleico, anhldrido maleico, acido fumarico, acido itaconico, anhldrido itaconico, acido citraconico, anhldrido citraconico y acido mesaconico; acidos (anhldridos) policarboxllicos insaturados que tienen al menos 3 grupos carboxilo en la molecula; esteres mono(met)acriloiloxialqullicos de acidos dicarboxllicos no polimerizables tales como mono(2-acriloiloxietil)ester de acido succlnico, mono(2-metacriloiloxietil)ester de acido succlnico, mono(2-acriloiloxietil)ester de acido ftalico y mono(2-metacriloiloxietil)ester de acido ftalico; monoacrilato de w-carboxi-policaprolactona, monometacrilato de w- carboxi-policaprolactona y similares. Estos monomeros insaturados que contienen grupos carboxilo pueden usarse solos o en una mezcla de dos o mas. Se prefiere acido (met)acrllico.

Los ejemplos de los otros monomeros insaturados incluyen compuestos de vinilo aromaticos tales como estireno, a- metilestireno, o-, m-, p-viniltolueno, o-, m-, p-cloroestireno, o-, m-, p-metoxiestireno, p-vinilbencilmetil eter y p- vinilbencilglicidil eter; carboxilatos insaturados tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 3-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, (met)acrilato de alilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo y (met)acrilato de metoxitrietilenglicol; carboxilatos de aminoalquilo insaturados tales como (met)acrilato de 2-aminoetilo, (met)acrilato de 2- dimetilaminoetilo, (met)acrilato de 2-aminopropilo, (met)acrilato de 2-dimetilaminoproilo, (met)acrilato de 3- aminopropilo y (met)acrilato de 3-dimetilaminopropilo; carboxilatos de glicidilo insaturados tales como (met)acrilato de glicidilo; carboxilatos de vinilo tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo y benzoato de vinilo; eteres insaturados tales como vinil metil eter, vinil etil eter, alil glicidil eter y metalil glicidil eter; compuestos de cianuro de vinilo tales como (met)acrilonitrilo, a-cloroacrilonitrilo y cianuro de vinilideno; amidas insaturadas e imidas insaturadas tales como (met)acrilamida, a-cloroacrilamida, N-(2-hidroxietil)-(met)acrilamida, maleimida, N- fenilmaleimida y N-ciclohexilmaleimida; dienos conjugados alifaticos tales como 1,3-butadieno; macromonomeros que tienen un grupo mono(met)acrilollo en el extremo terminal de una cadena molecular de pollmero tal como poliestireno, (met)acrilato de polimetilo, (met)acrilato de poli-n-butilo, y polisiloxano; y similares. Estos otros monomeros insaturados pueden usarse solos o en una mezcla de dos o mas.

Otros monomeros insaturados preferidos son al menos un monomero seleccionado del grupo que consiste en estireno, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de alilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo, mono(met)acrilato de glicerol, N-fenilmaleimida, macromonomero de poliestireno y macromonomero de (met)acrilato de polimetilo.

La proporcion del monomero insaturado que contiene grupos carboxilo en el copollmero que contiene grupos carboxilo es generalmente del 5 al 50% en peso, preferiblemente del 10 al 40% en peso, mas preferiblemente del 10 al 30% en peso, basandose en el peso total del aglutinante. Generalmente, los otros monomeros insaturados estan presentes en el copollmero de desde aproximadamente el 10 hasta aproximadamente el 90% en peso, preferiblemente del 20 al 85% en peso y mas preferiblemente del 50 al 85% en peso y especialmente del 60 al 80% en peso, basandose en el peso total del copollmero.

El copollmero que contiene grupos carboxilo es especialmente un copollmero de (1) un monomero insaturado que

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contiene grupos carboxilo que comprende acido acrilico y/o acido metacrilico como un componente esencial, y ester mono(2-acriloiloxietllico) de acido succlnico y/o ester mono(2-metacriloiloxietllico) de acido succlnico en algunos casos, y (2) al menos un monomero seleccionado del grupo que consiste en estireno, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de alilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo, mono(met)acrilato de glicerol, N-fenilmaleimida, macromonomero de poliestireno y macromonomero de (met)acrilato de polimetilo.

Los pollmeros y copollmeros del aglutinante pueden ser un copollmero o un copollmero de bloque aleatorio. Los (co)pollmeros habitualmente tienen un peso molecular promedio en peso en terminos de poliestireno medido mediante cromatografla de permeacion en gel (GPC: tetrahidrofurano como disolvente) (a continuation en el presente documento denominado como “peso molecular promedio en peso” Mw) de 500 a 1.000.000 g/mol, preferiblemente de 1.000 a 500.000, mas preferiblemente de 3.000 a 100.000. La razon del peso molecular promedio en peso con respecto al peso molecular promedio en numero es preferiblemente de 1 a 5, mas preferiblemente de 1,5 a 4.

El aglutinante (B) puede estar presente en una cantidad de al menos el 10% en peso, preferiblemente el 15% en peso, mas preferiblemente el 20% en peso, basandose en el contenido en solidos total de la formulation de material resistente. Generalmente, el aglutinante esta presente en una cantidad de < 95% en peso, preferiblemente < 90% en peso.

La formulacion de material resistente de la invention incluye preferiblemente, pero no necesariamente, uno o mas fotoiniciadores (D). El material fotorresistente comprende un fotoiniciador y un monomero polirreticulable (polimerizacion de radical negativa), un material para reticular los pollmeros en si mismos (por ejemplo un generador fotoacido o similar) o un material para cambiar qulmicamente la solubilidad del pollmero en determinados medios de revelado. Este procedimiento, sin embargo, tambien puede realizarse con calor (por ejemplo usando matrices termicas o un haz de NIR) en vez de UV, en el caso de algunos pollmeros, que se someten a cambios qulmicos durante procedimientos de calentamiento, se obtiene como resultado cambios de solubilidad en los medios de revelado mencionados. Entonces, no existe necesidad de un fotoiniciador.

Ejemplos de fotoiniciadores adecuados son, por ejemplo, un compuesto que tiene un anillo de bis-imidazol, compuesto basado en benzoina, compuesto basado en acetofenona, compuesto basado en benzofenona, compuesto de cetal, compuesto basado en a-dicetona, compuesto basado en quinona polinuclear, compuesto basado en xantona, o compuesto basado en triazina, tal como se dan a conocer, por ejemplo, en el documento WO- A-08/101841, y ademas compuesto basado en oxima-ester, por ejemplo, descritos en los documentos EP-A- 1095313, WO-A-2006/018405, WO-A-2007/071797, WO-A-2007/071497, WO-A-2007/062963, WO-A-2005/080337, J P-A-2010/049238, WO-A-2008/078678, JP-A-2008/151967, JP-A-2010/015025, JP-A-2010/049238, WO-A

2009/019173 y WO-A-2011/152066. Los fotoiniciadores pueden usarse en combination con un sensibilizador, un agente promotor de curado, un agente de fotorreticulacion o fotosensibilizador compuesto por un compuesto de pollmero.

La cantidad total del fotoiniciador es preferiblemente de desde el 0,01-10% en peso, mas preferiblemente el 0,05-8% en peso y lo mas preferiblemente el 1-5% en peso, basandose en el contenido en solidos total de la formulacion de material resistente.

El monomero etilenicamente insaturado (C) puede ser un compuesto que tiene uno o mas enlaces etilenicamente insaturados en la molecula incluyendo oligomeros correspondientes. Los ejemplos tlpicos incluyen esteres de acidos carboxllicos insaturados con compuestos polihidroxilo, fosfatos que contienen grupos (met)acriloiloxilo, (met)acrilatos de uretano de compuestos de (met)acrilato de hidroxilo con compuestos de poliisocianato, y (met)acrilatos epoxldicos de compuestos de acido (met)acrllico o (met)acrilato de hidroxilo con compuestos poliepoxldicos.

Compuestos preferidos son monomeros de poliacrilato, por ejemplo, descritos en los documentos WO-A- 2006/037728, WO-A- 2007/113107. Ejemplos son mono(met)acrilato de polietilenglicol, mono(met)acrilato de polipropilenglicol, (met)acrilato de fenoxietilo, di(met)acrilato de polietilenglicol, di(met)acrilato de etilenglicol, tri(met)acrilato de trimetilol-propano, di(met)acrilato de neopentilglicol, tri(met)acrilato de pentaeritritol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, penta(met)acrilato de dipentaeritritol, hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, penta- /hexa-acrilato de dipentaeritritol, isocianurato de tri(acriloiloxietilo), diacrilato y 1,3-diglicerolato de glicerol, diglicerolato y diacrilato de etilenglicol, diglicerolato y diacrilato de poli(etilenglicol), diglicerolato y diacrilato de 1,3- propilenglicol, diglicerolato y diacrilato de poli(propilenglicol) y similares. El monomero insaturado (C) puede usarse solo o en cualquier mezcla deseada.

La cantidad total del monomero (C) es preferiblemente de desde el 5-70% en peso, mas preferiblemente el 5-50% en peso y lo mas preferiblemente el 7-30% en peso, basandose en el contenido en solidos total de la formulacion de material resistente.

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Ademas, la formulacion de material resistente puede comprender diversos aditivos adecuados conocidos en la tecnica. Ejemplos son aceleradores de polimerizacion, agentes de reticulacion, agentes de mejora de adhesion, acidos o anhldridos carboxllicos organicos, tensioactivos, inhibidores de polimerizacion termicos, colorantes de sensibilizacion, plastificantes, cargas, estabilizadores de almacenamiento y similares.

Cada componente contenido en la presente composicion de recubrimiento que puede curarse, especialmente la formulacion de material resistente fotosensible, se usa despues de la disolucion o dispersion en un disolvente (E). Preferiblemente, puede usarse la dispersion de pigmento tal como se describe anteriormente en el presente documento. Generalmente, la dispersion se mezcla con los demas componentes, y la mezcla se homogeniza para preparar una composicion de recubrimiento que puede curarse. Cada componente puede disolverse completamente o puede dispersarse homogeneamente en el disolvente. El disolvente puede ser acuoso o no acuoso, preferiblemente no acuoso. La composicion puede pasarse a traves de un filtro. Este metodo tambien puede aplicarse para preparar la formulacion de material resistente fotosensible.

Ejemplos de disolventes adecuados (E) son monometil eter y acetato de etilenglicol, monometil eter y acetato de propilenglicol, monoetil eter y acetato de propilenglicol, dimetil eter de dietilenglicol, ciclohexanona, 2-heptanona, 3- heptanona, 2-hidroxipropionato de etilo, propionato de 3-metil-3-metoxibutilo, 3-metoxipropionato de etilo, 3- etoxipropionato de metilo, 3-etoxipropionato de etilo, acetato de n-butilo, acetato de isobutilo, acetato de n-amilo, acetato de isoamilo, propionato de n-butilo, butirato de etilo, butirato de isopropilo, butirato de n-butilo, y acido etilpiruvico se prefieren desde el punto de vista de solubilidad, dispersibilidad de pigmento y propiedades de recubrimiento. Los disolventes pueden usarse solos o en cualquier combinacion. Tambien puede usarse un disolvente de alto punto de ebullicion como g-butirolactona en combinacion con los disolventes mencionados anteriormente.

La cantidad del disolvente en la formulacion de material resistente es generalmente de desde el 60 hasta el 90% en peso, basandose en el peso total de la formulacion de material resistente fotosensible.

Componentes tlpicos de (B) a (E) de la formulacion de material resistente fotosensible se describen en diversas tecnicas anteriores, por ejemplo, en los documentos EP-A-1095313, WO-A-2006/18405, WO-A-2007/71797, WO-A- 2007/71497, WO-A-2005/080337, JP-A- 2010/49238, WO-A-2008/078678, JP-A-2008/151967, JP-A-2010/015025, WO-2011/152066, WO-A-2006/037728, WO 2007/113107, WO-A-2011/138287 y WO-A-138176. Ademas, un procedimiento de produccion para crear filtros de color tambien se conoce bien y pueden basarse en fotolitografla, impresion con chorro de tinta, impresion litografica, impresion en huecograbado, impresion en relieve, impresion serigrafica, impresion por estampado, impresion invertida continua y/o electrodeposicion, por ejemplo tal como se describe en el documento WO-A-2006/37728.

La formulacion de material resistente fotosensible de la presente invencion puede usarse para la produccion de una matriz negra para un filtro de color o para la produccion de una columna espaciadora negra para un dispositivo de visualizacion LCD.

Por consiguiente, la presente invencion tambien se refiere a una pellcula de recubrimiento formada curando la formulacion de material resistente tal como se describe anteriormente en el presente documento en cualquier aspecto, cuya pellcula es una matriz negra para un filtro de color o un espaciador de columna negro en un dispositivo de visualizacion de cristal llquido.

Otra realizacion de la invencion se refiere a una matriz negra para un filtro de color que comprende la mezcla de colorante inventiva tal como se describe anteriormente, preferiblemente una pellcula de recubrimiento curada de una formulacion de material resistente fotosensible.

Puede usarse cualquier sustrato adecuado para un filtro de color, por ejemplo un sustrato de vidrio o un sustrato de plastico, como policarbonato, poliester, poliamida aromatica, poliamidimida, poliimida, polietersulfona o similar, tambien un sustrato sensible a la temperatura, lo que significa un sustrato que va a someterse a una temperatura maxima de 90°C sin deterioro.

Un filtro de color se prepara generalmente proporcionando plxeles rojos, verdes y azules (RGB) y, opcionalmente amarillo y/o blanco, con una matriz negra que separa los plxeles sobre un sustrato transparente y proporcionando un electrodo transparente o bien sobre la superficie del sustrato o bien sobre la superficie de la capa de filtro de color. Dichos plxeles y matriz negra comprenden habitualmente una capa de resina fotosensible que comprende colorantes coloreados de manera correspondiente. En la produccion de filtros de color la capa de electrodo transparente puede o bien aplicarse sobre la superficie del sustrato transparente o bien puede proporcionarse sobre la superficie de los plxeles rojos, verdes y azules y la matriz negra. El sustrato transparente es, por ejemplo, un sustrato de vidrio, que puede tener adicionalmente una capa de electrodo sobre su superficie. Tambien laminas de plastico son

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En una realizacion diferente de un filtro de color para un LCD, segun el documento US-A-5626796, la matriz negra tambien puede aplicarse sobre el sustrato de manera opuesta al sustrato que porta elementos de filtro de color RGB, que se separa del anterior mediante una capa de cristal llquido.

Si la capa de electrodo transparente se deposita despues de aplicar los plxeles RGB y la matriz negra, puede aplicarse una pellcula de recubrimiento superior adicional a modo de una capa protectora sobre la capa de filtro de color antes de depositar la capa de electrodo, por ejemplo, tal como se describe en el documento US-A-5650263.

La matriz negra puede producirse formando dicha matriz sobre un sustrato usando la formulacion de material resistente fotosensible mediante un metodo fotolitografico. La formulacion de material resistente preparada en forma de un material resistente de tipo de revelado con disolvente o de tipo de revelado con alcali puede aplicarse sobre cualquier sustrato, por ejemplo, un sustrato transparente y un sustrato de elemento TFT. El metodo de recubrimiento puede ser cualquier metodo adecuado conocido en el campo de filtros de color. El recubrimiento puede llevarse a cabo mediante, por ejemplo, recubrimiento con rodillo, recubrimiento por centrifugacion, recubrimiento por pulverizacion, recubrimiento por hendidura, recubrimiento por flujo, o recubrimiento por troquel. Despues de que el sustrato recubierto con la pellcula se seque, se coloca una mascara sobre la muestra, y la pellcula se expone a traves de la mascara y se revela. Si es necesario a traves de un curado termico o fotocurado opcional, se forma una matriz negra.

Despues del recubrimiento, puede llevarse a cabo el secado, por ejemplo, usando una placa caliente, horno de IR u horno de conveccion. La radiacion usada para formar una capa se selecciona de luz visible, luz ultravioleta, luz ultravioleta lejana, haces de electrones, rayos X y similares. Preferiblemente tiene una longitud de onda de 190 a 450 nm. La energla de irradiacion de la radiacion es preferiblemente de desde 1 hasta 1.000 mJ/cm2.

Como el llquido de revelado con alcali, puede usarse una disolucion acuosa de, por ejemplo, NaCO3 o NaOH. Tambien, puede usarse un alcali organico tal como dimetilbencilamina o trietanolamina. Puede anadirse un agente antiespumante o un tensioactivo al llquido de revelado. Se prefiere un llquido de revelado acuoso. El revelado se lleva a cabo mediante revelado por ducha, pulverizacion, inmersion, charco o similar a temperatura normal durante de 5 a 300 s.

Se le da preferencia a formulacion de material resistente fotosensible que se cura posteriormente de manera opcional a una temperatura de 40 a 320°C, mas preferiblemente de 100 a 300°C y lo mas preferiblemente de 120 a 250°C. Opcionalmente, la etapa de curado posterior puede ser una etapa de secado a un maximo de 20-70°C.

La formulacion de material resistente fotosensible tambien puede aplicarse mediante impresion con chorro de tinta.

Preferiblemente, la matriz negra de la invencion se forma sobre el sustrato de elemento TFT. La estructura puede aplicarse en diversos sistemas, por ejemplo en un filtro de color basado en tecnologla de matriz (COA), en la que se forma un filtro de color incluyendo tanto una matriz negra como plxeles sobre un lado del sustrato de elemento TFT, o una matriz negra basada en tecnologla de matriz de (BOA) en la que solo una matriz negra se forma sobre un lado del sustrato de elemento TFT.

El grosor de la pellcula secada de la matriz negra es generalmente de > 0,5 pm, preferiblemente de desde 1 hasta 5 pm.

La presente invencion tambien se refiere a un metodo para la produccion de una matriz negra, comprendiendo el metodo

una etapa de recubrimiento de una composicion que puede curarse, especialmente la formulacion de material resistente fotosensible tal como se describe anteriormente en el presente documento, sobre un sustrato para formar una capa de composicion que puede curarse,

una etapa de exponer dicha capa a traves de una mascara para formar una matriz de capa reticulada, una etapa de revelar dicha matriz de capa expuesta para formar una matriz negra, y una etapa de tenir dicha capa.

Despues de formar la matriz negra, pueden aplicarse tintas de color a modo de patron en las depresiones entre la matriz negra mediante impresion con chorro de tinta o fotolitografla. Cada tinta acaba en solo algunas de las depresiones segun un patron regular.

La presente invencion tambien se refiere a un metodo para la produccion de un filtro de color, comprendiendo el

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metodo formar la matriz negra tal como se describe anteriormente, y aplicar a modo de patron en depresiones de la matriz negra una tinta roja, una verde y una azul mediante impresion con chorro de tinta o fotolitografia.

La mezcla de colorante inventiva tal como se define anteriormente puede usarse para generar una matriz negra, para la produccion de un filtro de color, independientemente de las diferencias descritas anteriormente en el procesamiento, independientemente de capas adicionales que pueden aplicarse e independientemente de diferencias en el diseno del filtro de color. El uso de la mezcla de colorante de la invencion para formar un elemento negro no debe considerarse como limitado por diferentes disenos y procedimientos de produccion de tales filtros de color.

Por consiguiente, la presente invencion se refiere a un filtro de color que comprende pixeles compuesto por al menos tres colores y una matriz negra, en la que dicha matriz negra que separa los pixeles contiene la mezcla de colorante tal como se describe en cualquier de los aspectos anteriores en el presente documento o una pelicula de recubrimiento formada curando la formulacion de material resistente fotosensible, tal como se describe anteriormente en el presente documento.

La presente invencion ademas se refiere al uso de los filtros de color descritos anteriormente para una aplicacion de visualizacion y/o sensor de imagen. La aplicacion de visualizacion es preferiblemente una pantalla de plasma, pantalla de diodo emisor de luz organico (OLED), pantalla de electroluminescente inorganico, pantalla de emision de campo, pantalla de cristal liquido (LCD) y pantallas de papel electronico. Para LCD, pueden usarse diversas retroiluminaciones tal como tubos de neon y diodos emisores de luz (LED), preferiblemente la retroiluminacion denominada “LED blanco” compuesta por un chip de LED azul con materiales emisores de amarillo y/o verde+rojo. La aplicacion de sensor de imagen es preferiblemente un dispositivo de carga acoplada o un sensor CMOS.

La presente invencion tambien se refiere a un dispositivo de visualizacion de cristal Kquido, un dispositivo de visualizacion de diodo emisor de luz organico o un dispositivo de visualizacion de papel electronico que contiene un filtro de color tal como se describe anteriormente en el presente documento.

La presente invencion tambien se refiere al uso de la mezcla de colorante tal como se describe anteriormente en el presente documento en la produccion de una matriz negra para un filtro de color, un espaciador de columna negro para un dispositivo de visualizacion de cristal Kquido o un marco negro de un dispositivo de visualizacion.

Aun otra realizacion se refiere al uso de la mezcla de colorante tal como se describe anteriormente para un espaciador de columna negro en un dispositivo LCD. Un espaciador de columna segun la presente invencion se prepara generalmente a partir de una formulacion de material resistente fotosensible usando un procedimiento de fotolitografia tal como se describe, por ejemplo anteriormente en el presente documento. El espaciador de columna negro resultante puede mejorar la razon de contraste del panel LCD. Se prefiere aplicar el espaciador de columna que comprende la mezcla de colorante de la presente invencion sobre una red de TFT para evitar un mal funcionamiento de cambio de TFT por la luz de entorno. Es posible usar el espaciador de columna negro como parte de una matriz negra. En este caso es posible producir el espaciador de columna y matriz negra de una vez aplicando tecnica de exposicion de medio tono para fabricar una matriz negra mas bien fina y un espaciador de columna mas bien grueso. Ademas, es posible reemplazar completamente una matriz negra por un espaciador de columna negro lo que simplifica el procedimiento de produccion para reducir los costes de produccion de LCD globales.

El tamano de un espaciador de columna difiere mucho por aplicaciones finales. Por ejemplo, diametros relativamente grandes de 20-30 pm pueden usarse para aplicacion de TV de gran tamano, y diametros relativamente pequenos de menos de 10 pm pueden ser adecuados para la aplicacion de movil de alta resolucion. La altura del espaciador de columna es en general de desde 1 hasta 10 pm, preferiblemente de 1 a 5 pm.

Por consiguiente, la presente invencion se refiere a un dispositivo LCD que comprende un espaciador de columna negro, cuyo espaciador de columna contiene la mezcla de colorante tal como se define en cualquier aspecto anteriormente en el presente documento, preferiblemente una pelicula de recubrimiento curada de una formulacion de material resistente fotosensible.

Otra realizacion de la presente invencion se refiere a la coloracion de un marco de pantallas equipado con sensores tactiles electricos. La coloracion de un marco puede realizarse mediante metodos de recubrimiento e impresion comunes conocidos en la tecnica. La mezcla de colorante de la presente invencion tambien es util para la coloracion en masa de una pelicula que puede entonces laminarse sobre un soporte para crear un marco negro. Ventajosamente, un color negro mediante diseno de visualizacion con un tono especifico, por ejemplo un negro azulado o un negro rojizo, puede ajustarse mediante la razon de mezclado de la mezcla de colorante de la presente invencion y ademas mediante una adicion de otro(s) colorante(s) (c). La mezcla de colorante de la presente invencion es transparente a NIR de modo que el sensor de IR y/o emisor de IR como trasmisor de comunicaciones o sensor tactil puede ensamblarse escondido en el marco.

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La presente invencion tambien se refiere a un dispositivo de visualizacion equipado con un sensor tactil, en el que un marco del dispositivo contiene la mezcla de colorante tal como se define en cualquier aspecto anteriormente en el presente documento.

La mezcla de colorante negro, especialmente la mezcla de pigmento negro, proporciona una dispersion estable de pigmento que da como resultado pellculas de recubrimiento utiles para la produccion de matrices y espaciadores de columna negros.

La matriz y espaciador de columna negros descritos en el presente documento muestran un buen rendimiento global, especialmente una negrura significativamente alta. Mezclar el colorante (a) con un colorante de perileno proporciona una mejora significativa de la densidad optica de una pellcula. Cuanto mayor sea la densidad optica mayor sera la definicion, razon de contraste y brillo de los dispositivos LCD resultantes.

Debido a la baja constante dielectrica de la formulacion de material resistente fotosensible y alta resistividad de volumen, la formulacion no influye el movimiento de cristales llquidos cuando se forma una pellcula sobre un sustrato TFT, afectado por la cantidad reducida o falta de negro de carbono en la mezcla de colorante.

Como los colorantes (a) y (b) son ambos transparentes a NIR, el calor generado a partir de un elemento TFT puede disiparse eficazmente, en comparacion con matrices que usan negro de carbono. El calor generado al mover un elemento TFT que se integra en alta densidad conduce a una acumulacion de calor sin suficiente enfriamiento en un dispositivo. Tal generacion de calor conduce a un aumento de corriente de entrada y corriente de salida de los TFT que da como resultado un desbordamiento termico que ademas potencia la generacion de calor y puede causar desventajas, como menor vida util del dispositivo, deformacion termica de, por ejemplo, el filtro de color.

La propiedad de transparencia a NIR de la mezcla de colorante de la presente invencion puede permitir usar laser de NlR para la detection de red de TFT bajo la matriz negra y/o espaciador de columna negro que permite una alineacion rapida y precisa de, por ejemplo mascara de foto de procedimiento de fotolitografla y ensamblaje de dos sustratos de vidrio de LCD, para mejorar la productividad y el rendimiento.

Los elementos negros que comprende la mezcla de colorante inventiva presentan la combination requerida de alta densidad optica, baja constante dielectrica, alta resistividad y propiedad de alta transparencia a NIR.

La figura 1 describe los espectros de absorcion del ejemplo 5 y ejemplo comparativo 10 a un contenido de pigmentos del 25% en peso y un grosor de pellcula de 3 pm de pellcula (curada finalmente).

Las definiciones y preferencias dadas para la mezcla de colorante mencionado anteriormente en el presente documento se aplican en cualquier combinacion as! como en cualquier combinacion para los otros aspectos de la invencion.

La presente invencion se explicara ahora en mas detalle con referencia a los siguientes ejemplos. Sin embargo, los siguientes ejemplos se proporcionan para fines ilustrativos solo, y el alcance de la presente invencion no debe limitarse a ellos de ninguna manera. A menos que se declare de otra manera, “%” es siempre % en peso.

Ejemplos

Ejemplo de sfntesis A:

Se prepara una mezcla de isomeros o tautomeros cis/trans de formula I (R1~R10=H) segun el ejemplo 1 del documento WO-A-2010/081624.

Ejemplo de sfntesis B:

Se prepara una mezcla de isomeros cis/trans de formula II/III (R15=R16=1,2-fenileno; n=0) segun el ejemplo 1 del documento US-A-2007/0151478.

Ejemplos 1 a 9 y ejemplos comparativos 10 a 31: Preparacion de pellculas de dispersion negras

Las siguientes sustancias se introducen en una botella de rosca de 37 ml:

I, 5 g Colorante(s)

II, 0 g 2-acetato y 1-monometil eter de propilenglicol (PGMEA)

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0,31 g (0,25 g de solidos)

11,2 g (4,25 g de solidos)

50,0 g

Dispersante (= EFKA® 4300; que contiene el 80% en peso de solidos, comercialmente disponible de BASF Japan Ltd.)

el 38% en peso de disolucion de un aglutinante en PGMEA (copollmero de metacrilato de bencilo y acido metacrllico (SPC-2000, Showa Highpolymer Co. Ltd.)

perlas de circon de 0,5 mm Colorantes usados en los ejemplos y ejemplos comparativos:

- Ejemplo A

- Ejemplo B

- C.

pigmento azul 15:4 (PB 15:4; Irgalite® Blue GLVO, BASF Japan Ltd.) pigmento azul 15:6 (Irgaphor® Blue E-CF, BASF Japan Ltd.) pigmento azul 60 (Cromophtal® Blue A3R, BASF Japan Ltd.) pigmento verde 36 (Heliogen® Green CF9365, BASF Japan Ltd.) pigmento rojo 122 (Cromophtal® Jet Magenta DMQ, BASF Japan Ltd.) pigmento rojo 17 (Cromophtal® Red A2B, BASF Japan Ltd.) pigmento rojo 254 (Irgaphor® Red B-CF, BASF Japan Ltd.) pigmento violeta 23 (Cromophtal® Violet GA, BASF Japan Ltd.) pigmento violeta 37 (Cromophtal® Violet B, BASF Japan Ltd.) pigmento negro 1 (Paliotol® Black L0080, BASF Japan Ltd.) pigmento negro 32 (Paliogen® Black L0086, BASF Japan Ltd.) pigmento amarillo 150 (Levascreen® Yellow G, LANXESS)

La botella se sella con una copa interna y entonces se aplica a un acondicionador de pintura durante 5 horas para formar una dispersion. Despues de separar las perlas mediante filtracion, la dispersion se recubre por centrifugacion sobre un sustrato de vidrio, en el que el grosor de capa se ajusta para que sea de 3 pm controlando la velocidad de rotacion. Entonces se seca la capa resultante a 60°C durante 1 hora. El grosor de capa de las pellculas se mide usando un perfilometro de superficie con puntero (Dektak® 6M, ULVAC Inc.).

Las propiedades opticas de las pellculas as! obtenidas se miden usando un espectrofotometro (UV-2500PC, Shimadzu). Los puntos de color (valores de x, y, Y segun el diagrama de cromaticidad x, y de C.I.E. 1931) se calculan usando luz C estandar mediante un angulo de vision de 2 grados.

Las densidades opticas de las pellculas se calculan usando el valor de Y por luz C as! obtenido, es decir DO = log (100/Y), y la cobertura de espectro de la pellcula se estima mediante un borde de absorcion de una longitud de onda mas larga para dar DO=1,5. Los resultados se resumen a continuacion:

Tabla 1: Propiedades opticas de pellculas de dispersion negras

: Colorante(s) Razon de colorantes (% en peso) DO a 3 pm por luz C Borde de absorcion, DO=1,5

Ej1: Ej. A / Ej. B 80/20 2,46 670 nm

Ej. 2: Ei. A / Ei. B 60/40 2,54 680 nm

Ej. 3: Ei. A / Ej. B 50/50 2,55 685 nm

Ej. 4: Ej. A / Ej. B 40/60 2,58 690 nm

Ej. 5: Ej. A / Ej. B 30/70 2,60 695 nm

Ej. 6: Ej. A / Ej. B 20/80 2,60 700 nm

Ej. 7: Ej. A / Ej. B 10/90 2,58 705 nm

Ej. 8: Ej. A / Ej. B/PV23 45/45/10 2,65 670 nm

Ej. 9: Ej. A / Ej. B/PY139 40/50/10 2,37 680 nm

Tabla 2: Propiedades opticas de pellculas de dispersion negras

: Colorante(s) Razon de colorantes (% en peso) DO a 3 mm por luz C Borde de absorcion, DO=1,5

Ej. Comp. 10: Ejemplo A 100/0 2,37 660 nm

Ej. Comp. 11: Ej. A / PB15:4 80/20 2,22 690 nm

Ej. Comp. 12: Ej. A / PB15:4 60/40 1,92 740 nm

Ej. Comp. 13: Ej. A / PB15:6 80/20 2,31 680 nm

Ej. Comp. 14: Ej. A / PB15:6 60/40 2,06 700 nm

Ej. Comp. 15: Ej. A / PB60 80/20 2,33 680 nm

Ej. Comp. 16: Ej. A / PB60 60/40 2,17 695 nm

Ej. Comp. 17: Ej. A / PG36 80/20 2,17 675 nm

Ej. Comp. 18: Ej. A / PG36 60/40 1,72 685 nm

Ej. Comp. 19: Ej. A / PR122 80/20 2,02 640 nm

Ej. Comp. 20: Ej. A / PR122 60/40 1,70 590 nm

Ej. Comp. 21: Ej. A / PR177 80/20 2,10 640 nm

Ej. Comp. 22: Ej. A / PR177 60/40 1,86 600 nm

Ej. Comp. 23: Ej. A / PV23 80/20 2,43 655 nm

Ej. Comp. 24: Ej. A / PV23 60/40 2,43 650 nm

Ej. Comp. 25: Ej. A / PV37 80/20 2,46 655 nm

Ej. Comp. 26: Ej. A / PV37 60/40 2,29 650 nm

Ej. Comp. 27: Ej. A / PBk1 80/20 2,10 655 nm

Ej. Comp. 28: Ej. A / PBk1 60/40 1,81 645 nm

Ej. Comp. 29: Ej. A / PBk32 80/20 2,08 665 nm

Ej. Comp. 30: Ej. A / PBk32 60/40 1,87 690 nm

Ej. Comp. 31: PY 150 / P R254 / PV23 / PG36 / PB15:6 * 18 / 32 / 7 / 18 / 25 2,35 770 nm

* Segun la combinacion de pigmentos de dispersion 1 del documento US-A-2010/0243970

Los resultados mencionados en las tablas 1 y 2 indican una mejora significativa de una combination del ejemplo A y ejemplo B, opcionalmente con colorante(s) adicional(es), en comparacion con el colorante del ejemplo A. Los valores tanto de una mayor DO como de una cobertura de espectro mas amplia condujeron a una negrura superior de la 5 pellcula (cuanto mayor la DO y cuanto mayor sea la longitud de onda del borde de absorcion, mejor sera la negrura).

La figura 1 muestra espectros de absorcion del ejemplo 5 y ejemplo comparativo 10 a un contenido de pigmentos del 25% en peso y un grosor de pellcula de 3 mm (finalmente secada). El ejemplo 5 tiene mayor absorcion en la region visible, especialmente en la region verde mas sensible al ojo en torno a 500-550 nm contribuyendo a una mayor densidad optica, y una cobertura de espectro mas amplia en la region del rojo profundo contribuyendo a un color 10 negro mas neutro con muy alta transmision en la region IR cercano lo que permite una mejor liberation de calor de

las capas del fondo y una alineacion rapida y precisa de, por ejemplo mascara de foto de procedimiento de fotolitografla y ensamblaje de dos sustratos de LCD, para mejorar la productividad y el rendimiento.

Ejemplos 32 y 33

Se repite el ejemplo 1 excepto porque se usan 1,35 g de colorante(s) y 0,15 g de un derivado de pigmento en vez de 5 1,5 g de colorante(s).

Derivados de pigmento usados en los ejemplos:

D-1: Derivado de quinacridona del ejemplo 1 del documento EP-A-0485337 D-2: Derivado de quinoftalona del ejemplo 1 del documento US-A-2003/0172847

Se mide la reologla de las dispersiones usando un reometro (DV III+ Rheometer, Brookfield) con un huso acromatico 10 CP-42 y/o CP-52 a una velocidad de rotacion de 6 rpm a 25°C. Se mantienen las dispersiones a 40°C durante 7 dlas

para evaluar estabilidad en almacenamiento. Los resultados se resumen a continuacion.

Tabla 3: Reologla de dispersiones negras

: Colorante(s) Derivado de pigmento Viscosidad (mPa.s) inicial / despues de 7 dlas a 40°C

Ej. 3: Ej. A / Ej. B (50/50) ninguno 52 / 161

Ei. 32: Ej. A / Ej. B (50/50) D-1 32 / 43

Ej. 33: Ej. A / Ej. B (50/50) D-2 49 / 67

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Aunque la reologla objetivo se varla por aplicaciones, la adicion de derivados de pigmento mejora la estabilidad de viscosidad de las dispersiones negras de la presente invencion.

Ejemplos 34 a 36: Preparacion de materiales resistentes fotosensibles negros

Las siguientes sustancias se introducen en una botella de rosca de 37 ml:

1.50 g

1.50 g 6,81 g 0,63 g 1,32 g 30,0 g

Ejemplo A Ejemplo B PGMEA

Dispersante (EFKA® 4300)

Disolucion al 38% en peso de un aglutinante (SPC-2000) perlas de circon de 0,5 mm

La botella se sella con una copa interna y entonces se aplica a un acondicionador de pintura durante 3 horas para formar una dispersion. Entonces, se anaden las siguientes sustancias y se aplican al acondicionador de pintura durante 15 minutos.

7,09 g 2,00 g 1,25 g

PGMEA

Disolucion al 38% en peso de un aglutinante (SPC-2000) Penta-/hexa-acrilato de dipentaeritritol (DPHA) (Sigma-Aldrich)

A partir de ahora todas las operaciones se llevan a cabo bajo luz amarilla. Se anaden 0,3 g de un fotoiniciador a la formulacion para dar una formulacion de material resistente fotosensible.

Fotoiniciadores usados en los ejemplos: Irgacure® 369 (BASF Japan Ltd.) Irgacure® OXE01 (BASF Japan Ltd.)

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Irgacure® OXE02 (BASF Japan Ltd.)

Se recubre la formulacion de material resistente as! preparada por centrifugacion sobre un sustrato de vidrio, en el que el grosor de capa se ajusta para que sea de 1 pm controlando la velocidad de rotacion. Entonces se seca la capa resultante a 80°C durante 10 minutos. Se coloca un patron de prueba de tono negativo (1951 USAF, objetivo de prueba, Edmund Optics) directamente sobre la pellcula de material resistente. La exposicion se lleva a cabo usando una lampara de mercurio de presion super alta de 250 W (USH-250BY, USHIO) a una distancia de 15 cm. Se ajusta una dosis de exposicion total sobre el filtro de vidrio para que sea de 150 mJ/cm2 usando un medidor de potencia optica (modelo UV-M02 con detector de UV-35, medicion de luz UV ORC). Despues de la exposicion, la pellcula expuesta se revela con una disolucion alcalina (disolucion acuosa al 5% de DL-A10, YOKOHAMA OILS & FATS) durante 10 segundos despues del tiempo de interrupcion, es decir el tiempo de revelado de una region sin exponer, a 23°C usando un agente de revelado de tipo pulverizacion (AD-1200, MIKASA). Pueden obtenerse patrones finos de 12 pm de todas las composiciones de material resistente.

A continuacion, se prepara una pellcula de material resistente de 3 pm de grosor y se coloca una mascara patron de escala grafica de grises con 9 etapas lineales y 9 etapas logarltmicas de diferente densidad optica (EIA lamina patron de escala de grises, Edmund Optics) directamente sobre la pellcula. La exposicion se lleva a cabo de la misma manera excepto que la dosis de exposicion se ajusta para que sea de 500 mJ/cm2. Despues de la exposicion, la pellcula expuesta se revela con la disolucion alcalina durante 10 segundos despues del tiempo de interrupcion a 28 °C usando el agente de revelado de tipo pulverizacion. La dosis de UV necesaria para un curado completo (es decir el patron no se disuelve con la disolucion alcalina) se calcula a partir del grosor residual de cada etapa despues del revelado. Cuanto menor sea el valor de la dosis, mayor sera la sensibilidad de la formulacion de material resistente. Los resultados se resumen a continuacion:

Tabla 4: Fotosensibilidad de los materiales resistentes negros

: Fotoiniciador Dosis de UV necesaria para un curado completo

Eiemplo 36: Irgacure 369 99 mJ/cm2

Ejemplo 37: Irgacure OXE01 73 mJ/cm2

Ejemplo 38: Irgacure OXE02 23 mJ/cm2

Tal como se menciona anteriormente, la composicion de colorante de la presente invencion es adecuada para producir un patron fino negro en una condicion de fotolitografla pragmatica.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Mezcla de colorante que comprende

(a) un colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona de formula

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o un isomero o tautomero o una mezcla de la misma, en la que

R1 y R2 son independientemente entre si H, CH3, CF3, F o Cl;

R3 y R7 son independientemente entre si H, F, Cl, R13 o OR13;

R4, R5, R6, R8, R9 y R10 son independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO2NH2, SO2NHR13 SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OR13, SR13, NR13R14, NHCOR13 o

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o

R3 y R4, R4 y R5, R5 y R6, R7 y R8, R8 y R9, y/o R9 y R10 juntos forman un radical alquilendioxilo C1-C6, alquileno C3-

C6, alquenileno C3-C6 o 1,4-butadienileno, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, OR13, NO2, oxo, tioxo o SO3H;

R11 y R12 son independientemente entre si H; alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C18, alquenilo C3-C18, cicloalquenilo C3- C18, alquinilo C3-C18 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, oxo o tioxo y no esta interrumpido o esta interrumpido una o mas veces por O, S o NR13; o

es aralquilo C7-C18, heteroaril C1-C12-alquilo C1-C8, arilo C6-C18 o heteroarilo C1-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo, tioxo, F, Cl, Br, COOH, COOR13, CONH2, CONHR13, CONR13R14, CN, COR13, SO3H, SO2NH2, SO2NHR13, SO2NR13R14, SO2R13, NO2, R13, OR13, SR13, NR13R14, NHCOR13 o

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R13 y R14 son independientemente entre si alquilo C1-C18, cicloalquilo C3-C18, alquenilo C3-C18, cicloalquenilo C3-C18, alquinilo C3-C18 o heterocicloalquilo C2-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, oxo, tioxo, OR15, SR15 o NR15R16; o

es aralquilo C7-C18, heteroaril C1-C12-alquilo C1-C8, arilo C6-C18 o heteroarilo C1-C12, cada uno de los cuales no esta

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sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo, F, Cl, Br, COOH, CONH2, CONHR15, CONR15R16, SO3H, SO2NH2, SO2NHR15, SO2NR15R16, SO2R15, CN, NO2, OR15, SR15, NR15R16, NHCOR15 o

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o dos radicales vecinos de R13 y/o R14 juntos forman -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C- , -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C-, -C=N-C=N- o - C=C-C=C-, en los que -C= y -N- estan sustituidos independientemente entre si con H o R15;

o dos radicales geminales o vecinos de R13 y/o R14 juntos forman un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, oxo o tioxo, y en los que 0, 1 0 2 unidades metileno no vecinas se reemplazan por O, S o NR15;

R15 y R16 son independientemente entre si alquilo C1-C8, cicloalquilo C3-C6 o bencilo, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo, tioxo, F o alcoxilo C1-C8; o es fenilo o heteroarilo C1-C5, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F, Cl, Br, CO-alquilo C1-C8, COOH, CONH2, CONH- alquilo C1-C8, CON(alquilo C1-C8)2, SO3H, SO2NH2, SO2NH-alquilo C1-C8, SO2N(alquilo C1-C8)2, CN, NO2, alquilo C1- C8, alcoxilo C1-C8, tioalcoxilo C1-C8 o N(alquilo C1-C8)2;

o dos radicales vecinos de R15 y/o R16 juntos forman -O-CO-O-, -O-CS-O-, -CO-N-CO-, -N-CO-N-, -N=S=N-, -N-C=C- , -O-C=C-, -S-C=C-, -O-C=N-, -S-C=N-, -N-N=N-, -N=C-C=C-, -C=N-C=C-, -N=C-C=N-, -C=N-N=C-, -C=N-C=N- o - C=C-C=C-, en los que -C= y -N- estan sustituidos independientemente entre si con H, F, alquilo C1-C8 o alcoxilo C1-

C8;

o dos radicales geminales o vecinos de R15 y/o R16 juntos forman un radical alquileno C3-C8 o alquenileno C3-C8, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con oxo o tioxo, y en los que 0, 1 0 2 unidades metileno no vecinas se reemplazan por O, S o N(alquilo C1-C8);

y

(b) un colorante de perileno de formula

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o

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o una mezcla de la misma, en la que

R17 y R18 son independientemente entre si fenileno, naftileno o piridileno, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con alquilo C1-C18, alcoxilo C1-C18, OH, NO2, F, CI, o Br;

X es F, CI, o Br; y

n es 0, 1, 2, 3 0 4.
2. Mezcla de colorante segun la reivindicacion 1, en la que

(a) el colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona es un pigmento de formula (I) o un isomero o tautomero o una mezcla de la misma, en la que

R1, R2, R3, y R7 son H;

R4 y R8 son independientemente entre si H, F, Cl, Br, COOH, CN, SO3H, NO2, R13, OR13, NR13R14, NHCOR13;

R5 y R9 son independientemente entre si H, NO2, CN, COOH o SO3H;

R6 y R10 son independientemente entre si H, F, Cl, R13, OR13; o R5 y R6, y/o R9 y R10 juntos forman un radical 1,4-butadienileno;

R11 y R12 son H; y

R13 y R14 son independientemente entre si alquilo C1-C12, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F; o

dos radicales geminales de R13 y R14 juntos forman un radical alquileno C5-C7, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con F; y

(b) el colorante de perileno es un pigmento de formula (II) o (III) o una mezcla de la misma, en la que

R17 y R18 son independientemente entre si fenileno o naftileno, cada uno de los cuales no esta sustituido, esta mono- o polisustituido con alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, OH, NO2, Cl o Br;

y n es 0.
3. Mezcla de colorante segun la reivindicacion 1 o 2, en la que

(a) el colorante de bis-oxodihidro-indolilen-benzodifuranona es un pigmento de formula

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y

(b) el colorante de perileno es un pigmento de formula (II) o (III) o una mezcla de la misma, en la que R17 y R18 son iguales y cada uno es fenileno o naftileno no sustituido; y

n es 0.
4. Mezcla de colorante segun cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en la que la razon de colorante (a) con respecto a colorante (b) es de desde 80:20 hasta 10:90 en peso.
5. Mezcla de colorante segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, en la que (c) esta presente al menos un colorante adicional en una cantidad de < 50% en peso, basandose en el peso total de la mezcla de colorante (a) y

5 (b), con la condicion de que la cantidad de negro de carbono como colorante sea < 30% en peso.
6. Mezcla de colorante segun al menos una de las reivindicaciones anteriores, en la que

(d) esta presente un dispersante polimerico en una cantidad de < 40% en peso, y

(e) esta presente un derivado de pigmento en una cantidad de < 25% en peso, basandose en el peso total de los colorantes (a), (b) y (c), si estan presentes.

10 7. Composicion que comprende

(A) la mezcla de colorante tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y

(B) un material organico de alto peso molecular.
8. Composicion segun la reivindicacion 7, que es una formulacion de material resistente fotosensible que comprende (B) un aglutinante, preferiblemente una resina soluble en alcali,

15 (C) un monomero etilenicamente insaturado, y

(D) opcionalmente un fotoiniciador
9. Pellcula de recubrimiento formada curando la formulacion de material resistente fotosensible tal como se define en la reivindicacion 8, cuya pellcula es una matriz negra para un filtro de color o un espaciador de columna negro en un dispositivo de visualizacion de cristal llquido.

20 10. Filtro de color que comprende plxeles compuestos por al menos tres colores y una matriz negra, en la que dicha

matriz negra que separa los plxeles contiene la mezcla de colorante tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una pellcula de recubrimiento tal como se define en la reivindicacion 9.
11. Dispositivo de visualizacion de cristal llquido, dispositivo de visualizacion de diodo emisor de luz organico o dispositivo de visualizacion de papel electronico que contiene un filtro de color tal como se define en la reivindicacion

25 10.
12. Dispositivo de visualizacion de cristal llquido que comprende un espaciador de columna negro, cuyo espaciador de columna contiene la mezcla de colorante tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 o una pellcula de recubrimiento tal como se define en la reivindicacion 9.
13. Dispositivo de visualizacion equipado con un sensor tactil, en el que un marco del dispositivo contiene la mezcla 30 de colorante tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
14. Uso de la mezcla de colorante tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 en la produccion de una matriz negra para un filtro de color, un espaciador de columna negro para un dispositivo de visualizacion de cristal llquido o un marco negro de un dispositivo de visualizacion.