JP2016108362A - 着色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造するための着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、及び分散体を提供する。【解決手段】〔１〕式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有する着色硬化性樹脂組成物、〔２〕前記〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ、〔３〕式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有する分散体。【選択図】なし

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、並びに分散体に関するものである。

カラーフィルタの赤、緑、青のフィルタセグメントの隙間部分には、コントラスト向上を目的として、遮光性を有するブラックマトリクス（以下、「ＢＭ」ともいう）と呼ばれる格子状の黒色パターンを形成するのが一般的である。
ＢＭには、液晶ディスプレイの画像品質を優れたものとするために、遮光性に優れていることが要求される。中でも近年、より高精細、高輝度化に対応するために、従来のようなカラーフィルタ基板上にＢＭを形成する方法から、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上にＢＭを形成する、ＢＯＡ（Ｂｌａｃｋ Ｍａｔｒｉｘ ｏｎ Ａｒｒａｙ）方式の検討がなされている。このＢＯＡ方式では、素子との位置あわせのためのこれまでのような張り合わせ工程が不要となり、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大でき、製造工程の短縮化が可能であることより、表示品位の向上、コストの削減が可能なことから、従来のカラーフィルタ基板上にＢＭを形成する方法より優れた点が多い。

しかし、アレイ基板側にＢＭを形成しようとする場合、ＢＭ自体が直接液晶と接触することから、ＢＭ自体の絶縁性が低い場合は液晶ディスプレイの表示不良を引き起こす。
また、ＢＭ形成時に行うマスクアライメントは、赤外線カメラを用いて行うため、一定水準の近赤外領域の光透過率も必要である。そのため、従来ＢＭ材料として主に用いられていたカーボンブラックでは、高い誘電率を示し絶縁性に乏しいだけでなく、近赤外領域における光透過率も低いためにアライメントを行うことが困難であり、ＢＯＡ方式の液晶パネルに用いることは困難である。
このような課題を解決する方法として、特定の有機顔料で遮光性を持たせる方法（特許文献１参照）が開示されている。

特表２０１２−５１５２３３

ＢＭは、ポリイミド膜形成時にポリイミド前駆体を溶解するＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、「ＮＭＰ」ともいう）等の溶剤に浸漬されるため、ＢＭには耐溶剤性が求められるが、上記特許文献１に示された組成物では、耐溶剤性の点で十分ではなかった。そのため遮光性、絶縁性、そして耐溶剤性に優れたＢＭ用の着色硬化性樹脂組成物の提供が望まれる。
本発明は、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造するための着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、及び分散体の提供を課題とする。

本発明者らは、黒色色材として、後述の化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）とを組み合わせて用いることにより、電気絶縁性が高く、遮光性に優れ、耐溶剤性が良好な着色硬化性樹脂組成物が得られることを見出した。
すなわち本発明は、下記の〔１〕〜〔３〕に関する。
〔１〕 式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有する着色硬化性樹脂組成物。

〔式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホ基を示し、Ｒ^１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
〔２〕 〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。
〔３〕 式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有する分散体。

本発明によれば、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造するための着色硬化性樹脂組成物、これを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタ、及び分散体を提供することができる。

本発明の着色硬化性樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」ともいう）は、式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）（以下「化合物（Ａ１）」ともいう）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）（以下「染料（Ａ２）」ともいう）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有する。
本発明によれば、化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）を組み合わせて用いることで、相乗効果を発揮して、電気絶縁性及び遮光性に優れ、更に耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造することのできる樹脂組成物が得られる。

［色材］
本発明の樹脂組成物は、黒色色材として、電気絶縁性、及び遮光性の観点から、化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）を含有する。
（化合物（Ａ１））
本発明の樹脂組成物は、電気絶縁性、及び遮光性の観点から、式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）を含有する。

式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホ基を示し、Ｒ^１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。
式（Ａ１）で表される化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
Ｒ^１１は、化合物（Ａ１）の製造容易性の観点から、ジヒドロインドロン環の６位に結合することが好ましく、Ｒ^１３はジヒドロインドロン環の４位に結合することが好ましい。同様の観点から、Ｒ^１１、Ｒ^１２、及びＲ^１３は、好ましくは水素原子である。
化合物（Ａ１）は、幾何異性体としてＥＥ体、ＺＺ体、ＥＺ体を有するが、本発明に用いる化合物は、これらのいずれかの単一の化合物であってもよいし、これらの幾何異性体の混合物であってもよい。
化合物（Ａ１）は、例えば、国際公開公報ＷＯ２０００／２４７３６，国際公開公報ＷＯ２０１０／０８１６２４に記載された方法により製造することができる。

（染料（Ａ２））
本発明の樹脂組成物は、電気絶縁性及び遮光性の観点から、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）を含有する。

アジン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７、スピリットブラックＳＢが挙げられる。

アジン系染料は、好ましくは式（Ａ２ａ）で表される化合物である。

式（Ａ２ａ）中、Ｍは、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、クロム、及びモリブデンから選ばれる少なくとも１種の原子を示し、Ｘ⁻はアニオンを示す。
Ｍは、好ましくは鉄原子である。Ｘ⁻は、好ましくはハロゲン化物イオン、より好ましくはフッ化物イオン、塩化物イオン、及びシュウ化物イオンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくは塩化物イオンである。

アントラキノン系染料としては、例えば、トルイジンブルー、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、１２、３５、５９、７４、１−アミノアントラキノン、２−アミノアントラキノン、ヒドロキシエチルアミノアントラキノン、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット４７が挙げられる。

アントラキノン系染料は、好ましくは、式（Ａ２ｂ）で表される化合物である。

式（Ａ２ｂ）中、Ｒ^２１は、各々独立に水素原子、メチル基、又は−ＳＯ_３Ｎａ基を示し、Ｒ^２２は、各々独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。
Ｒ^２１は、好ましくは、水素原子である。Ｒ^２１の置換位置は、アミノ基の置換位置に対して、好ましくはオルト位である。
Ｒ^２２は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。Ｒ^２２の置換位置は、アミノ基の置換位置に対して、好ましくはパラ位である。

ペリノン系染料としては、例えば、ソルベントオレンジ６０、ソルベントオレンジ７８、ソルベントオレンジ９０、ソルベントバイオレット２９、ソルベントレッド１３５、ソルベントレッド１６２、ソルベントレッド１７９が挙げられる。

ペリノン系染料は、好ましくは、式（Ａ２ｃ）で表される化合物である。

式（Ａ２ｃ）中、Ｒ^２５及びＲ^２６は、各々独立に水素原子、メチル基、又はハロゲン原子を示し、ｎ及びｍは各々独立に０〜４の整数である。
Ｒ^２５及びＲ^２６は、好ましくは水素原子である。
Ｒ^２５及びＲ^２６は、ペリノン環上のいずれの位置に置換していてもよい。
ｎ及びｍは、好ましくは各々独立に０〜２の整数であり、より好ましくは０である。

本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）以外の色材を含んでもよい。他の色材としては、カーボンブラック、チタンブラック、等が挙げられる。
本明細書において、化合物（Ａ１）、染料（Ａ２）及び他の色材を総称して、単に「色材（Ａ）」ともいう。
本発明の樹脂組成物に含まれる色材（Ａ）中、化合物（Ａ１）と染料（Ａ２）との合計量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下であり、更に好ましくは１００質量％である。
色材と有機溶媒との親和性を高め、分散性及び保存安定性を高めるという観点から、色材としては、化合物（Ａ１）又は染料（Ａ２）に、樹脂や高分子、化合物（Ａ１）又は染料（Ａ２）の誘導体等により予め表面処理を施したものを用いることもできる。

本発明の樹脂組成物において、化合物（Ａ１）と染料（Ａ２）との合計に対する、染料（Ａ２）の質量比〔染料（Ａ２）／（化合物（Ａ１）＋染料（Ａ２））〕は、耐溶剤性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．０７以上、更により好ましくは０．１２以上であり、遮光性及び電気絶縁性の観点から、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．４０以下、更に好ましくは０．３２以下、更により好ましくは０．２４以下である。

［分散剤（Ｂ）］
分散剤としては、例えば、主鎖又は側鎖としてポリ（メタ）アクリレート、ポリラクトン、ポリアルキレンオキサイド等を有する、ポリウレタン系分散剤、ポリアミド系分散剤、ポリイミド系分散剤、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（無水）マレイン酸等のポリカルボン酸系分散剤、ポリアミン系分散剤、及びその一部に４級アンモニウム塩等が導入された分散剤が挙げられる。これらの分散剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

市販の分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１６１」、「１６６」、「１６７」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「５５０００」、「７６５００」等のポリウレタン系分散剤；ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１０６」、「１１０」、「１１１」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「３６０００」、「４１０００」、ＢＡＳＦ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ−５０６０」等のポリカルボン酸系分散剤；ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１１６」、「１３０」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「２４０００」、「３２０００」、「３３０００」、「Ｊ２００」、ＢＡＳＦ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ−４０４６」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ」シリーズの「８２１」、「８２２」、「８２４」、「８８１」等のポリアミン系分散剤が挙げられる。これらの中でも、分散性の観点から、好ましくはポリアミン系分散剤、より好ましくは「ＥＦＫＡ−４０４６」及び「ソルスパースＪ２００」から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは「ソルスパースＪ２００」である。

［有機溶媒（Ｃ）］
有機溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；プロピレングリコール等の多価アルコール；エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル等の他、酢酸エチル、シリコーンオイル、油脂等及び式（ＳＬ１）で表される化合物が挙げられる。

式（ＳＬ１）中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、水素が炭素数１以上３以下のアルコキシ基と置換していてもよい、炭素数１以上４以下の炭化水素基、Ｒ^６は水素原子又はメチル基を示し、ｎは０以上３以下の整数を示す。

式（ＳＬ１）において、Ｒ^４及びＲ^５としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、３−メトキシブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ、好ましくはメチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種である。
ｎは１又は２が好ましい。
有機溶媒としては、色材の分散性と、分散剤の溶解性又は分散性の観点から、好ましくはエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
上記の有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

［硬化性化合物（Ｄ）］
硬化性化合物としては、例えば、多官能重合性化合物が挙げられる。
＜多官能性重合性化合物＞
多官能重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を２個以上有する。
エチレン性不飽和結合を有する部位としては、（メタ）アクリレート基、ビニル基等が挙げられる。
多官能重合性化合物としては、多官能（メタ）アクリレート系化合物が好ましく用いられる。
多官能重合性化合物中に含まれるエチレン性不飽和結合の数は、耐溶剤性の観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上、更に好ましくは５個以上であり、好ましくは８個以下、より好ましくは７個以下、更に好ましくは６個以下である。

この多官能（メタ）アクリレート系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応物（ウレタン（メタ）アクリレート）、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジメチレンエーテルビス（メタ）アクリルアミド、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレート系化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」ともいう）から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＤＰＨＡである。
本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。そして、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選ばれる少なくとも１種を意味する。
硬化性化合物として、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、（メタ）アクリル酸、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル等の単官能重合性化合物が含まれていてもよい。

本発明の樹脂組成物は、アルカリ可溶性樹脂、チオール化合物、フッ素化合物、光重合開始剤、光開始助剤、等を含有していてもよい。
これらの中でも、樹脂組成物は、現像性及び塗膜の物性をより高める観点から、好ましくはアルカリ可溶性樹脂を含有する。

［チオール化合物］
本発明の樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、前記チオール化合物は、好ましくは多価チオール化合物である。
チオール化合物は、耐溶剤性の観点から、好ましくはメルカプト基を３個以上有する。メルカプト基を３個以上有することで架橋密度が高くなるため、樹脂組成物から得られる硬化膜において、ＮＭＰ等の溶剤による膨潤や色材の溶出等をより抑制できると考えられる。

チオール化合物が有するメルカプト基の数は、耐溶剤性の観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上であり、また、入手容易性の観点から、好ましくは９個以下、より好ましくは８個以下、更に好ましくは７個以下、更により好ましくは６個以下である。
チオール化合物は、脂肪族チオール化合物、複素環又は芳香環等の環状構造を有するチオール化合物が挙げられ、耐溶剤性の観点から、脂肪族チオール化合物が好ましい。
チオール化合物は、耐溶剤性の観点から、好ましくはメルカプトカルボン酸由来の構造を有する。

脂肪族チオール化合物としては、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセタート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセタート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセタート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（２−メルカプトアセタート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（２−メルカプトアセタート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３-メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス(３-メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３-メルカプトブチレート）等が挙げられる。
複素環を有するチオール化合物としては、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−エチル］イソシアヌレート、トリス［(３−メルカプトブチリルオキシ)−エチル］イソシアヌレート、（１，３，５−トリス(３−メルカプトブチリルオキシエチル)−１，３，５−トリアジアン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ，５Ｈ)-トリオン）、トリス［（３−メルカプトプロピオニロキシ）−メチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
芳香環を有するチオール化合物としては、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン等が挙げられる。

上記のチオール化合物の中でも、好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス（３−メルカプトプロピオン酸）トリメチロールプロパン、１，３，５−トリス(３−メルカプトブチリルオキシエチル)−１，３，５−トリアジン−２,４,６(１Ｈ,３Ｈ，５Ｈ)-トリオン、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）及びトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、及びジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）である。

（フッ素化合物）
フッ素化合物としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤、フッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物等から選ばれる少なくとも１種等が挙げられる。
フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤としては、市販品として、住友スリーエム株式会社製「フロリナート ＦＣ」シリーズの「４３０」、「４３１」、ＤＩＣ株式会社製「メガファック」シリーズの「Ｆ１４２Ｄ」、「Ｆ１７１」、「Ｆ１７２」、「Ｆ１７３」、「Ｆ１７７」、「Ｆ１８３」、「Ｆ５５４」、「Ｒ３０」、三菱マテリアル電子化成株式会社製「エフトップ ＥＦ」シリーズの「３０１」、「３０３」、「３５１」、「３５２」、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロン」シリーズの「Ｓ−３８１」、「Ｓ−３８２」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」、株式会社ダイキンファインケミカル研究所製「Ｅ５８４４」等が挙げられる。
フッ素系オリゴマーとしては、市販品として、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロン」シリーズの「Ｓ−６１１」、「Ｓ−６５１」などが挙げられる。
フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、ＤＩＣ株式会社製「メガファック」シリーズの「ＲＳ−７２−Ｋ」、「ＲＳ−７５」、「ＲＳ−７６−Ｅ」等が挙げられる。
フッ素化合物としては、耐溶剤性の観点から、好ましくはフッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはフルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物である。
フッ素系オリゴマーは、分子量が高く溶剤に対するフッ素化合物の溶解度が低いため、耐溶剤性に優れると考えられる。フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物は、例えば光硬化時に、硬化性化合物（Ｄ）と共重合するため、硬化膜の耐溶剤性により優れると考えられる
フッ素系オリゴマーの中では、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロン」シリーズの「Ｓ−６１１」、「Ｓ−６５１」が好ましい。フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物の中では、ＤＩＣ株式会社製「メガファック」シリーズの「ＲＳ−７２−Ｋ」、「ＲＳ−７５」、「ＲＳ−７６−Ｅ」が好ましい。
本発明に用いられるフッ素化合物は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。

（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ヨードニウム，（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフルオロフォスフェート、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルと２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物、フェニルグリコレート、ベンゾフェノン等が好ましい。市販の光重合開始剤としては、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」シリーズの「ＯＸＥ０２」、「３６９」、「９０７」、「６５１」、「２９５９」、「１８４」、「２５０」、「７５４」；「ＤＡＲＯＣＵＲ」シリーズの「ＭＢＦ」、「ＢＰ」、「１１７３」が好ましく挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

（光開始助剤）
前記光重合開始剤に、光開始助剤を組み合わせてもよい。
光開始助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセンが挙げられる。これらの光開始助剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

（アルカリ可溶性樹脂）
アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルタを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよい。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体が好ましく用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体としては、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体から選ばれる少なくとも１種である。
前記共重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とのモル比（（メタ）アクリル酸エステル／（メタ）アクリル酸）は、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは７０／３０以上であり、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，０００以上であり、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下である。
本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。

（各成分量）
樹脂組成物中の化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）の合計含有量は、遮光性の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更に好ましくは６質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、耐溶剤性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。

樹脂組成物中の分散剤（Ｂ）の含有量は、分散性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、遮光性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
樹脂組成物における化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）の合計１００質量部に対する分散剤（Ｂ）の含有量は、分散性の観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、更により好ましくは１５質量部以上であり、遮光性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。

樹脂組成物中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、作業性及び分散性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、生産性の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。
樹脂組成物中の硬化性化合物（Ｄ）の含有量は、耐溶剤性及び良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、更に好ましくは２．１質量％以上であり、遮光性、現像性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下である。

本発明の樹脂組成物がチオール化合物を含有する場合、樹脂組成物中のチオール化合物の含有量は、耐溶剤性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．４質量％以上であり、分散安定性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下である。

本発明の樹脂組成物がフッ素化合物を含有する場合、樹脂組成物中のフッ素系化合物の含有量は、絶縁性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．３５質量％以上であり、塗膜の物性の観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。

樹脂組成物における硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対する光重合開始剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、更により好ましくは７０質量部以上であり、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、更に好ましくは１５０質量部以下である。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、硬化不良を抑制することができる。
樹脂組成物における硬化性化合物（Ｄ）１００質量部に対する光開始助剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、硬化不良を抑制することができる。

樹脂組成物中のアルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

［製造方法］
本発明の樹脂組成物の製造方法は、下記工程を有することが好ましい。
工程１：化合物（Ａ１）、染料（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）と、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂とチオール化合物とを含む分散体を得る工程
工程２：工程１で得られる分散体と、硬化性化合物（Ｄ）と、を混合する工程

（工程１）
上記製造方法の工程１は、下記の工程１ａ、または、工程１ｂ−１から１ｂ−３を有する。
工程１ａ：化合物（Ａ１）、染料（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂、チオール化合物を分散し、分散体を得る工程
工程１ｂ−１：化合物（Ａ１）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂、チオール化合物を分散し、分散体ｂ１を得る工程
工程１ｂ−２：染料（Ａ２）、分散剤（Ｂ）及び有機溶媒（Ｃ）、必要に応じて、アルカリ可溶性樹脂、チオール化合物を分散し、分散体ｂ２を得る工程
工程１ｂ−３：分散体ｂ１及びｂ２を混合して、分散体を得る工程
本発明の樹脂組成物では、黒色色材として少なくとも化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）の二種類を用いる。これらの化合物（Ａ１）、染料（Ａ２）は、共に分散してもよいし（工程１ａ）、それぞれ別々に分散してもよい（工程１ｂ−１〜１ｂ−３）。これらの中でも、遮光性、及び耐溶剤性の観点から、化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）を共に分散すること（工程１ａ）が好ましい。

工程１の分散で用いる混合分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、色材を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。市販のメディア式分散機としては、寿工業株式会社製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工株式会社製「ピコミル」等が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、色材中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、色材を十分に微細化する観点から、０．３時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、分散体の製造効率の観点から、５０時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましい。

本発明の分散体は、化合物（Ａ１）と、染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有する。
分散体中の化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）の合計含有量は、遮光性及び生産性の観点から、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１６質量％以上であり、分散性及び耐溶剤性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
分散体中の分散剤（Ｂ）の含有量は、分散安定性の観点から、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、耐溶剤性の観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
分散体における、化合物（Ａ１）及び染料（Ａ２）の合計１００質量部に対する分散剤（Ｂ）の含有量の好ましい範囲は、上記樹脂組成物における含有量の好ましい範囲と同様である。
分散体中の有機溶媒（Ｃ）の含有量は、作業性及び分散性の観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上であり、生産性及び樹脂組成物の配合自由度の観点から、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
なお、本発明の分散体は、例えば、工程１ａ、又は、工程１ｂ−１〜１ｂ−３により、得られる。

（工程２）
工程２では、必要に応じて、チオール化合物、フッ素化合物、光重合開始剤、光開始助剤、アルカリ可溶樹脂などの任意成分を混合する。
工程２の混合方法は、特に制限はないが、例えば、ローラー式攪拌機による攪拌が挙げられる。攪拌時間は、５分以上が好ましく、１５分以上がより好ましく、製造効率の観点から、１０時間以下が好ましく、１時間以下がより好ましい。

［カラーフィルタ］
本発明の樹脂組成物は、好ましくは、カラーフィルタの製造のために使用され、より好ましくはカラーフィルタのブラックマトリクス形成のために使用される。
本発明の樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの製造方法は、本発明の樹脂組成物を基板上に塗布、乾燥、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）と、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜よりなるブラックマトリクスを形成する工程（ｂ）と、前記硬化膜上に樹脂の有機溶剤溶液を塗工して樹脂膜を形成する工程（ｃ）を有することが好ましい。

工程（ａ）の塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性や生産性の観点から加熱、或いは減圧することが好ましい。
上記光硬化は、例えば、塗膜に紫外線を照射して、樹脂組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。
上記現像は、例えば、光硬化後の塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。
工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
工程（ｃ）の樹脂は例えばポリイミドである。工程（ｃ）の有機溶剤は例えばＮＭＰである。

本実施例において、各種数値の測定及び評価は、以下のとおりの方法で行った。

（１）塗膜基板の作成
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上に、樹脂組成物をスピンコーターで塗布し、水平台にて５分間静置し、１２０℃のホットプレート上で１０分間乾燥した。更に、２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間処理し、片面に塗膜を有する基板（以下、「塗膜基板」ともいう）を得た。前記塗膜の厚さは１〜２μｍとなるようにした。

（２）光学濃度の測定
卓上式透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「モデル３６１Ｔ」、測定波長５５０ｎｍ）により、塗膜基板の吸光度を測定し、測定値をＯＤ_Ｒとした。吸光度を測定した部位の塗膜の厚さＴ（μｍ）を、(株)東京精密製「ＳＵＲＦＣＯＭ １５００ＤＸ」で測定した。塗膜の厚さ１μｍ当たりの光学濃度を「ＯＤ」とし、以下の式により算出した。
ＯＤ＝ＯＤ_Ｒ／Ｔ（μｍ）
このＯＤが大きいほど、遮光性が良好である。

（３）耐溶剤性の評価
１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板上に、後述する現像基板の塗膜の厚さが３．０±０．２μｍとなるように、樹脂組成物をスピンコーターで塗布した。前記基板を水平台にて５分間静置し、１００℃のホットプレート上で２分間乾燥した。次いで、基板の、樹脂組成物を塗布した面の上に、０．５ｍｍの間隙を設けてフォトマスクを設置し、紫外線ファイバースポット照射装置（株式会社モリテックス製「ＭＵＶ−２０２Ｕ」）を用いて、紫外線（ｉ線：波長３６５ｎｍ）を１００ｍＪ／ｃｍ^２照射した。基板を０．０４質量％ＫＯＨ水溶液に浸漬して現像し、純水でリンスした後、２３０℃のクリーンオーブンで２０分間熱処理し、現像基板を得た。

得られた現像基板の塗膜の厚さを(株)東京精密製「ＳＵＲＦＣＯＭ １５００ＤＸ」で測定し、３．０±０．２μｍであることを確認した。
次にＮＭＰ １００ｍＬを、ステンレス製トレイ（底面：１７５ｍｍ×１１５ｍｍ；深さ：１８ｍｍ）に入れた。ＮＭＰを８０℃まで加熱し、前記現像基板を、塗膜面を上にしてＮＭＰ中に浸漬し、８０℃で４０分保持した後、室温まで冷却した。
トレイから現像基板を取り出し、トレイに残った液を均一にし、現像基板からの溶出物を含むＮＭＰ溶液を得た。前記溶液を試料とし、紫外可視分光光度計（日立製作所製「Ｕ−３０１０」）を用い、波長６８０ｎｍにおける吸光度を測定した。吸光度が小さいほど、耐溶剤性が良好である。

（４）表面抵抗率の測定と電気絶縁性の評価
塗膜基板を２５℃、４５％ＲＨの環境で６時間静置したのち、絶縁抵抗器（横河・ヒューレット・パッカード社製「４３２９Ａ」）に接続した抵抗値測定用チャンバー（川口電気（株）製「Ｍｏｄｅｌ Ｐ−６０１」、測定電圧：１００Ｖ）にて、表面抵抗率Ｐｓ（Ω／□）を測定し、電気絶縁性を評価した。表面抵抗率の値が大きいほど、電気絶縁性が良好である。

（５）重量平均分子量の測定
ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう）を用いた。溶離液として、リン酸濃度６０ｍｍｏｌ／Ｌ、臭化リチウム濃度５０ｍｍｏｌ／ＬのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」ともいう）溶液を用いた。試料をＤＭＦで希釈して、固形分０．３質量％の溶液とし、その０．１ｍＬを、ＧＰＣ〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ」×２本、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕にて測定した。標準物質としては、東ソー株式会社製標準ポリスチレン「Ａ−５００（Ｍｗ＝５．０×１０^２）」、「Ａ−２５００（Ｍｗ＝２．６３×１０^３）」「Ｆ−１（Ｍｗ＝１．０２×１０^４）」、「Ｆ−１０（Ｍｗ＝９．６４×１０^４）」を用いた。

（６）固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを入れ、そこに試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を量り、次式より得られた値を試料の固形分とした。
固形分（質量％）＝［〔乾燥後の質量−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの質量）〕／試料の質量］×１００

（７）顔料分散体の粘度の測定
顔料濃度を１０質量％に調整した顔料分散体１ｍＬを、２０℃で５分間保持した後、Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製「ＴＶ−２５ ｔｙｐｅＬ」；ローター１°３４′×Ｒ２４）を用いて、２０℃で顔料分散体の粘度を測定した。ローターの回転数は２０ｒｐｍで測定し、１５０ｍＰａ・ｓを超えた場合は、１０ｒｐｍに変更して測定した。

（８）顔料分散体の平均粒径の測定
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）１５ｇを入れた容量２０ｍＬのガラス製サンプル瓶（マルエム社製「スクリュー管Ｎｏ．５」に、実施例及び比較例で得られた顔料分散体を０．０１ｇ添加し、試験管ミキサー（ＩＫＡ社製「Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ ＭＳ１」）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌した。粒径測定装置（堀場製作所社製「ＳＺ−１００」）を用い、測定条件として、試料屈折率：１．５１と、分散媒屈折率：１．４００と、分散媒粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓと、測定温度：２５℃とをそれぞれ入力し、測定した。ＪＩＳ Ｚ ８８２６に記載の粒子径解析−光子相関法に基づき、キュムラント解析されて求められたキュムラント平均粒径を顔料分散体の平均粒径とした。

合成例１ 化合物Ａ１−１の合成
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、ディーンスターク管、ジムロート管を装着した５Ｌの四つ口フラスコに、２，５−ジヒドロキシベンゼン−１，４−二酢酸（和光純薬工業（株）製）１１５ｇ、イサチン（東京化成工業（株）製）１５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物３５ｇ、トルエン３７５０ｇの混合液を１１０℃に加熱し、脱水しながら７時間攪拌し、更に１１０℃で１４時間攪拌した。この混合液を室温まで冷却し、黒色の懸濁液を濾紙Ｎｏ．２（アドヴァンテック東洋（株））で濾過した。この濾過残分をメタノール５Ｌで洗浄し、６０℃／１０４Ｐａで乾燥し、２３６ｇの式（Ａ１−１）で表される化合物Ａ１−１（黒色物質）を得た。

この黒色物質をＤＭＦに溶解し、液体クロマトグラフィー質量分析法によるＥＳＩ／ＭＳ測定を行い分子量４４８．０７であることを確認した。

合成例２〔アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレートとメタクリル酸との共重合体）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）３．６ｇ、ベンジルメタクリレート（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）３６．４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、及びＰＧＭＥＡ ４０ｇを仕込み、攪拌しながら窒素置換を行った。
フラスコ内を攪拌しながら７８℃まで昇温し、ＭＡＡ １４．４ｇ、ＢｚＭＡ １４５．６ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ １６０ｇ、及び２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製「Ｖ−６５」（以下、「Ｖ−６５」ともいう）） ２．０ｇを混合して得られた溶液を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５ ２．０ｇとＰＧＭＥＡ １０．０ｇとの混合溶液を加え、７８℃で１時間撹拌した。更に、Ｖ−６５ １．０ｇとＰＧＭＥＡ １０．０ｇとの混合溶液を加え、７８℃で１時間撹拌した。ＰＧＭＥＡ １００ｇを加え、撹拌しながら冷却し、ＢｚＭＡとＭＡＡとの共重合体（以下、「共重合体１」ともいう）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。固形分は４０．０質量％、共重合体１の重量平均分子量は１０９００であった。

（クリアレジスト液の調製）
合成例２で得られた固形分４０．０質量％の共重合体１の溶液 ２１．１ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」ともいう）６．０ｇ、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２」） ５．５ｇ、ＰＧＭＥＡ ３７．３ｇ及びシクロヘキサノン ３０．０ｇを均一に混合し、クリアレジスト液を得た。固形分は２０質量％であった。

実施例１
（分散体）
合成例１で得た化合物Ａ１−１ ２５．５ｇ、化合物Ａ２ａ−１（オリヱント化学工業株式会社製「ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＴＨ−８０７」） ４．５ｇ、分散剤として日本ルーブリゾール社製「ソルスパ−スＪ−２００」６．０ｇ、有機溶媒としてＰＧＭＥＡ１１４．０ｇ、及びφ０．３ｍｍのジルコニアビーズ（ニッカトー製「ＹＴＺボール」）３００ｇを容量５００ｍＬのポリエチレン製容器に入れ、浅田鉄工(株)製「ペイントシェーカー」にて、６４０ｒｐｍで３時間撹拌した。得られた分散液から濾過にてジルコニアビーズを除去し、分散体１を得た。
（着色硬化性樹脂組成物）
分散体１ １０．０ｇと、前記クリアレジスト液８．０ｇと、ＰＧＭＥＡ ２．０ｇとを容量３０ｍＬのガラス製容器に入れ、密栓した。前記ローラー式攪拌機を用い、５０ｒｐｍで２０分間混合し、表２に示す組成の樹脂組成物を得た。

実施例２〜５，比較例１〜２
表１及び２に記載の配合に代えた以外は、実施例１と同様の方法により、分散体及び樹脂組成物を得た。
なお、製造に用いた原料は、下記の通りである。

Ａ１−１：化合物Ａ１−１
Ａ２ａ−１：アジン系染料（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７；オリヱント化学工業株式会社製「ＮＵＢＩＡＮ ＢＬＡＣＫ ＴＨ−８０７」、下記化合物Ａ２ａ−１）
Ａ２ｂ−１：下記化合物Ａ２ｂ−１（アントラキノン系染料）
Ａ２ｃ−１：下記化合物Ａ２ｃ−１（ペリノン系染料）
Ａ２Ｒ−５１：下記化合物Ａ２Ｒ−５１（アゾ系染料）
Ｂ−１：日本ルーブリゾール社製「ソルスパースＪ２００」

得られた樹脂組成物を用いて、塗膜基板を作成し、各種評価を行なった。結果を表３に示す。

実施例１〜５によれば、本発明の樹脂組成物により、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れた硬化膜が得られることがわかる。

本発明の樹脂組成物によれば、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの提供をすることができる。

Claims (9)

1. 式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、硬化性化合物（Ｄ）と、を含有する着色硬化性樹脂組成物。
   

   

   〔式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホ基を示し、Ｒ^１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
2. 化合物（Ａ１）と染料（Ａ２）との合計に対する、染料（Ａ２）の質量比〔染料（Ａ２）／（化合物（Ａ１）＋染料（Ａ２））〕が、０．０１以上０．５０以下である、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。
3. アルカリ可溶性樹脂を更に含む、請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。
4. 染料（Ａ２）が、式（Ａ２ａ）で表される化合物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
   

   

   〔式（Ａ２ａ）中、Ｍは、鉄、ルテニウム、オスミウム、アルミニウム、クロム、モリブデンから選ばれる少なくとも１種を示し、Ｘ⁻はアニオンを示す。〕
5. 染料（Ａ２）が、式（Ａ２ｂ）で表される化合物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
   

   

   〔式（Ａ２ｂ）中、Ｒ^２１は、各々独立に水素原子、メチル基、又は−ＳＯ_３Ｎａ基を示し、Ｒ^２２は、各々独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕
6. 染料（Ａ２）が、式（Ａ２ｃ）で表される化合物を含む、請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
   

   

   〔式（Ａ２ｃ）中、Ｒ^２５及びＲ^２６は、各々独立に水素原子、メチル基、又はハロゲン原子を示し、ｎ及びｍは各々独立に０〜４の整数である。〕
7. カラーフィルタのブラックマトリクス形成用である、請求項１〜６のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。
9. 式（Ａ１）で表される化合物（Ａ１）と、アジン系染料、アントラキノン系染料及びペリノン系染料から選ばれる１種以上の染料（Ａ２）と、分散剤（Ｂ）と、有機溶媒（Ｃ）と、を含有する分散体。
   

   

   〔式（Ａ１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体としてそれぞれ独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホ基を示し、Ｒ^１２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^１３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕