ES2563742T3 - Componente catalítico sólido para la polimerización de olefinas, catalizador para la polimerización de olefina, y método para producir polímero de olefina - Google Patents

Componente catalítico sólido para la polimerización de olefinas, catalizador para la polimerización de olefina, y método para producir polímero de olefina Download PDF

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Abstract

Un componente catalítico sólido para la polimerización de olefinas que comprende titanio, magnesio, un halógeno y un compuesto representado por una fórmula general (1),**Fórmula** en donde R1 y R2 son un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halógeno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halógeno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo lineal sustituido con halógeno que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halógeno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halógeno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halógeno que tiene de 3 a 20 átomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromático que tiene de 6 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromático sustituido con halógeno que tiene de 6 a 24 átomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene átomo de nitrógeno que tiene de 2 a 24 átomos de carbono que termina por un átomo de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene átomo de oxígeno que tiene de 2 a 24 átomos de carbono que termina por un átomo de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fósforo que tiene de 2 a 24 átomos de carbono que termina por un átomo de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 átomos de carbono, con la condición de que R1 y R2 son iguales o diferentes, el grupo hidrocarbonado que contiene átomo de nitrógeno que tiene de 2 a 24 átomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo C>=N, el grupo hidrocarbonado que contiene átomo de oxígeno que tiene de 2 a 24 átomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo carbonilo, y el grupo hidrocarbonado que contiene fósforo que tiene de 2 a 24 átomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo C>=P, y Z es un grupo conector que incluye un átomo de carbono o una cadena de carbonos.

Description

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DESCRIPCION
Componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas, catalizador para la polimerizacion de olefina, y metodo para producir poftmero de olefina
Campo tecnico
La invencion se refiere a un componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas, un catalizador para la polimerizacion de olefinas y a un metodo para producir un poftmero de olefina que permita obtener un poftmero de olefina que tenga una distribucion de pesos moleculares moderada, con alto rendimiento, mientras se mantiene la alta actividad de polimerizacion y alta estereorregularidad.
Antecedentes de la tecnica
Se ha usado un componente catalftico solido que incluye magnesio, titanio, un compuesto donador de electrones y un halogeno, como componentes esenciales, cuando se polimeriza una olefina (p. ej., propileno). Se han propuesto una serie de metodos que polimerizan o copolimerizan una olefina en presencia de un catalizador de polimerizacion de olefinas que incluye el componente catalftico solido, un compuesto organoalummico, y un compuesto organosiftcico.
Por ejemplo, el documento JP-A-57-63310 (documento de patente 1) describe que se obtienen una excelente actividad de polimerizacion y estereoespecificidad cuando se usa un componente catalftico solido de titanio que soporta un donador de electrones espedfico, un compuesto organoalummico (componente promotor) y un compuesto de silicio que tiene al menos un enlace Si-OR (en donde R es un grupo hidrocarbonado).
El documento JP-A-58-83006 (documento de patente 2) describe el uso de un ester ftalico como el donador de electrones espedfico, y el documento JP-A-60-130607 (documento de patente 3) describe el uso de un ester de cellosolve como donador de electrones espedfico.
Sin embargo, un componente catalftico solido que soporta dicho donador de electrones no asegura necesariamente la actividad de polimerizacion y estereorregularidad satisfactorias. El documento JP-T-2005-539108 (documento de patente 4) describe un componente catalftico solido que usa un ester sucdnico, y el documento WO2006/077945 (documento de patente 5) describe un componente catalftico solido que usa un ester dclico que tiene una estructura similar a la de un ester sucdnico. Se sugiere que un poftmero de olefina que tiene una distribucion de pesos moleculares amplia, se puede obtener usando dicho componente catalftico solido.
El documento JP-A-2005-187550 (documento de patente 6) describe una tecnica que usa un 1,3-dieter como un donador de electrones interno o un donador de electrones externo. Se sugiere que se puede obtener un poftmero de olefina que tiene una distribucion de pesos moleculares estrecha usando dicho sistema catalftico.
Documentos relacionados de la tecnica
Documentos de patente
Documento de patente 1: JP-A-57-63310
Documento de patente 2: JP-A-58-83006
Documento de patente 3: JP-A-60-130607
Documento de patente 4: JP-T 2005-539108
Documento de patente 5: WO2006/077945
Documento de patente 6: JP-A-2005-187550
Resumen de la invencion
Problema tecnico
Un catalizador usado para la polimerizacion estereoespedfica (estereorregular) de una olefina debe presentar diferentes tipos de propiedades de la polimerizacion (p. ej., actividad, estereorregularidad, distribucion de pesos moleculares, actividad continua, controlabilidad de MFR (respuesta de hidrogeno), y densidad aparente). Puesto que las propiedades requeridas difieren dependiendo de la aplicacion, se ha deseado una variedad de componentes cataftticos solidos y catalizadores que difieran en las caractensticas. Sin embargo, cuando se usa el componente catalftico solido anterior, la actividad o estereorregularidad pueden ser insuficientes, o solo se puede producir un poftmero que tenga una distribucion de pesos moleculares estrecha o ancha (es decir, puede ser diffcil controlar la distribucion de pesos moleculares del poftmero de olefina resultante dentro de un intervalo moderado). Es deseable controlar la distribucion de pesos moleculares (p. ej., "Mw/Mn") de un poftmero con fines generales dentro de un intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 6. Se considera que es mas util un componente catalftico solido
que asegure unas propiedades excelentes (es decir, cristalinidad y actividad de polimerizacion) a la vez que se logra una distribucion de pesos moleculares dentro del intervalo anterior.
Un objeto de la invencion es proporcionar un nuevo componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas y un nuevo catalizador de polimerizacion de olefinas, que presenta una alta actividad de polimerizacion, y puede 5 producir un poftmero de olefina que tiene una alta estereorregularidad y una distribucion de pesos moleculares (Mw/Mn) moderada que asegura suficiente moldeabilidad (conformabilidad) y un metodo para producir un poftmero de olefina usando el mismo.
Solucion al problema
En vista de la situacion anterior, los autores de la invencion llevaron a cabo estudios extensos, y encontraron que un 10 catalizador de polimerizacion de olefinas que incluye esencialmente un componente catalftico solido de titanio (I) que incluye titanio, magnesio, un halogeno, y un compuesto espedfico que incluye un grupo eter y un grupo carbonato, asegura una alta estereorregularidad y alta actividad de polimerizacion, y puede controlar la distribucion de pesos moleculares (Mw/Mn) del poftmero resultante dentro del intervalo de 4 a 6, debido a la estructura tridimensional del compuesto (que incluye un sustituyente). Este descubrimiento ha llevado a completar la invencion.
15 De acuerdo con un aspecto de la invencion, un componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas incluye titanio, magnesio, un halogeno y un compuesto representado por la siguiente formula general (1).
O
r'o—c-o—z—or2
(1)
en donde R1 y R2 son un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 20 atomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 2 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene 25 de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo 30 de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, con la condicion de que R1 y R2 son iguales o diferentes, el grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo C=N, el grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo 35 carbonilo, y el grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo C=P, y Z es un grupo conector que incluye un atomo de carbono o una cadena de carbonos.
De acuerdo con otro aspecto de la invencion, un catalizador de polimerizacion de olefinas incluye (I) el componente catalftico solido, (II) un compuesto organoalummico representado por la siguiente formula general (2), y (III) un 40 compuesto donador de electrones externo opcional.
R3pAlQa-p (2)
en donde R3 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, con la condicion de que varios R3 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R3, Q es un atomo de hidrogeno, un grupo hidrocarbiloxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, o un atomo de halogeno, y p es un numero real que cumple 0<p<3.
45 De acuerdo con un aspecto adicional de la invencion, un metodo para producir un poftmero de olefina incluye polimerizar una olefina en presencia de un catalizador de polimerizacion de olefinas.
Efectos ventajosos de la invencion
Se puede obtener un poftmero de olefina que tiene una alta estereorregularidad y una distribucion de pesos moleculares moderada con alto rendimiento, usando el componente catalftico solido y el catalizador de 50 polimerizacion de olefinas de acuerdo con los aspectos de la invencion.
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Breve descripcion de los dibujos
La figura 1 es un diagrama de flujo que ilustra un procedimiento para producir un catalizador de polimerizacion de acuerdo con una realizacion de la invencion.
Descripcion de las realizaciones
Componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas
Un componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas (en lo sucesivo se puede denominar un "componente (I)" o "componente catalftico solido (I)") de acuerdo con una realizacion de la invencion, incluye magnesio, titanio, un halogeno, y un compuesto donador de electrones representado por la formula general (1) (en lo sucesivo se puede denominar como "componente (A)" o "compuesto (A)") como componentes esenciales.
Los ejemplos del halogeno incluyen fluor, cloro, bromo y yodo. Entre estos, se prefieren el coro, bromo y yodo, y el cloro y yodo son particularmente preferidos.
Los ejemplos del grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 en la formula general (1) incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo n-hexilo, un grupo n-heptilo, un grupo n-octilo, un grupo n-nonilo y un grupo n-decilo. Entre estos, se prefieren los grupos alquilo lineales que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 en la formula general (1) incluyen grupos alquilo que incluyen un atomo de carbono secundario o un atomo de carbono terciario (p. ej., grupo isopropilo, grupo isobutilo, grupo t-butilo, grupo isopentilo y grupo neopentilo). Entre estos, se prefieren los grupos alquilo ramificados que tiene de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos de grupo alquenilo lineal que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo alilo, un grupo 3-butenilo, un grupo 4-hexenilo, un grupo 5-hexenilo, un grupo 7-octenilo y un grupo 10- dodecenilo. Entre estos, se prefieren los grupos alquenilo lineales que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Los ejemplos del grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono incluyen un grupo isopropenilo, un grupo isobutenilo, un grupo isopentenilo y un grupo 2 etil-3-hexenilo. Entre estos, se prefieren los grupos alquenilo ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo haluro de metilo, un grupo haluro de etilo, un grupo haluro de n-propilo, un grupo haluro de n-butilo, un grupo haluro de n-pentilo, un grupo haluro de n-hexilo, un grupo haluro de n-pentilo, un grupo haluro de n-octilo, un grupo haluro de nonilo, un grupo haluro de decilo, un undecilo sustituido con halogeno, y un grupo dodecilo sustituido con halogeno. Entre estos, se prefieren los grupos alquilo lineales sustituidos con halogeno que tienen de 1 a 12 atomos de carbono. Los ejemplos del grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono incluyen un grupo haluro de isopropilo, un grupo haluro de isobutilo, un grupo haluro de 2-etilhexilo, y un grupo haluro de neopentilo. Entre estos, se prefieren los grupos alquilo ramificados sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos de grupo alquenilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 2 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo vinilo halogenado en 2, un grupo alilo halogenado en 3, un grupo 2-butenilo halogenado en 3, un grupo 3-butenilo halogenado en 4, un grupo 2-butenilo perhalogenado, un grupo 4-hexenilo halogenado en 6, y un grupo metil-2-propenilo trihalogenado en 3. Entre estos, se prefieren los grupos alquenilo sustituidos con halogeno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono. Los ejemplos del grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono incluyen un grupo 2-butenilo trihalogenado en 3, un grupo etil-3-hexenilo perhalogenado en 2, un grupo 3-etil-4-hexenilo halogenado en 6, y un grupo isobutenilo halogenado en 3. Entre estos, se prefieren los grupos alquenilo ramificados sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo tetrametilciclopentilo, un grupo ciclohexilo, un grupo metilciclohexilo, un grupo cicloheptilo, un grupo ciclooctilo, un grupo ciclononilo, un grupo ciclodecilo y un grupo butilciclopentilo. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Los ejemplos de grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono incluyen un grupo ciclopropenilo, un grupo ciclopentenilo, un grupo ciclohexenilo, un grupo ciclooctenilo y un grupo norborneno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquenilo que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos de grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo ciclopropilo sustituido con halogeno, un grupo ciclobutilo sustituido con halogeno, un grupo ciclopentilo sustituido con halogeno, un grupo trimetilciclopentilo sustituido con halogeno, un grupo ciclohexilo sustituido con halogeno, un grupo metilciclohexilo sustituido con halogeno, un grupo cicloheptilo sustituido con halogeno, un grupo ciclooctilo sustituido con halogeno, un grupo ciclononilo sustituido con halogeno, un grupo
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Los ejemplos de grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo ciclopropenilo sustituido con halogeno, un grupo ciclobutenilo sustituido con halogeno, un grupo ciclopentenilo sustituido con halogeno, un grupo trimetilciclopentenilo sustituido con halogeno, un grupo ciclohexenilo sustituido con halogeno, un grupo metilciclohexenilo sustituido con halogeno, un grupo cicloheptenilo sustituido con halogeno, un grupo ciclooctenilo sustituido con halogeno, y un grupo ciclononenilo sustituido con halogeno, un grupo ciclodecenilo sustituido con halogeno y un grupo butilciclopentenilo sustituido con halogeno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquenilo sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo fenilo, un grupo metilfenilo, un grupo dimetilfenilo, un grupo etilfenilo, un grupo bencilo, un grupo 1 -feniletilo, un grupo 2-feniletilo, un grupo 2-fenilpropilo, un grupo 1 -fenilbutilo, un grupo 4-fenilbutilo, un grupo 2- fenilheptilo, un grupo tolilo, un grupo xililo, un grupo natilo y un grupo 1,8-dimetilnaftilo. Entre estos, se prefieren los grupos hidrocarbonados aromaticos que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo haluro de fenilo, un grupo haluro de metilfenilo, un grupo trihaluro de metilfenilo, un grupo perhaluro de bencilo, un grupo perhaluro de fenilo, un grupo 2-fenil-2-(etilo halogenado), un grupo perhaluro de naftilo y un grupo 4-fenil-2,3-(butilo dihalogenado). Entre estos, se prefieren los grupos hidrocarbonados aromaticos sustituidos con halogeno que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del halogeno incluido en el grupo alquilo sustituido con halogeno, el grupo alquenilo sustituido con halogeno, el grupo cicloalquilo sustituido con halogeno, el grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno y el grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno representados por R1 y R2 incluyen fluor, cloro, bromo y yodo. Entre estos, se prefieren fluor, cloro y bromo.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono (excluyendo un grupo que termina por un grupo C=N) representado por R1 y R2 incluyen grupos alquilaminoalquilo tales como un grupo metilaminometilo, un grupo dimetilaminometilo, un grupo etilaminometilo, un grupo dietilaminometilo, un grupo propilaminometilo, un grupo dipropilaminometilo, un grupo metilaminoetilo, un grupo dimetilaminoetilo, un grupo etilaminoetilo, un grupo dietilaminoetilo, un grupo propilaminoetilo, un grupo dipropilaminoetilo, un grupo butilaminoetilo, un grupo dibutilaminoetilo, un grupo pentilaminoetilo, un grupo dipentilaminoetilo, un grupo hexilaminoetilo, un grupo hexilmetilaminoetilo, un grupo heptilmetilaminoetilo, un grupo diheptilaminometilo, un grupo octilmetilaminometilo, un grupo dioctilaminoetilo, un grupo nonilaminometilo, un grupo dinonilaminometilo, un grupo decilaminometilo, un grupo didecilaminometilo, un grupo ciclohexilaminometilo, y un grupo diciclohexilaminometilo; grupos arilaminoalquilo y grupos
alquilarilaminoalquilo tales como un grupo fenilaminometilo, un grupo difenilaminometilo, un grupo ditolilaminometilo, un grupo dinaftilaminometilo y un grupo metilfenilaminoetilo; grupos aminoalquilo polidclicos; grupos hidrocarbonados aromaticos que contienen grupo amino tales como un grupo anilino, un grupo dimetilaminofenilo y un grupo bisdimetilaminofenilo; grupos iminoalquilo tales como un grupo metiliminometilo, un grupo etiliminoetilo, un grupo propiliminometilo, un grupo butiliminometilo y un grupo feniliminometilo. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen atomo de nitrogeno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono. Observese que la expresion "terminado por" usada en la presente memoria en conexion con R1 y R2 significa que R1 o R2 esta unido al atomo de oxfgeno adyacente por un atomo o un grupo por el que termina R1 o R2.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono (excluyendo un grupo que termina por un grupo C=O) representado por R1 y R2 incluyen grupos hidrocarbonados que contienen grupo eter tales como un grupo metoximetilo, un grupo etoximetilo, un grupo propoximetilo, un grupo butoximetilo, un grupo isopropoximetilo, un grupo isobutoximetilo, un grupo metoxietilo, un grupo etoxietilo, un grupo propoxietilo, un grupo butoxietilo, un grupo isopropoxietilo y un grupo isobutoxietilo; grupos ariloxialquilo tales como un grupo fenoximetilo, un grupo metilfenoximetilo, un grupo dimetilfenoximetilo y un grupo naftoximetilo; grupos alcoxiarilo tales como un grupo metoxifenilo y un grupo etoxifenilo; un grupo acetoximetilo. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen atomo de oxfgeno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono. Observese que la expresion "terminado por" usada en la presente memoria en conexion con R1 y R2 significa que R1 o R2 esta unido al atomo de oxfgeno adyacente por un atomo o un grupo por el que termina R1 o R2.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono (excluyendo un grupo que termina por un grupo C=P) representado por R1 y R2 incluyen grupos dialquilfosfinoalquilo tales como un grupo dimetilfosfinometilo, un grupo dibutilfosfinometilo, un grupo diciclohexilfosfinometilo, un grupo dimetilfosfinoetilo, un grupo dibutilfosfinoetilo y un grupo diciclohexilfosfinoetilo; grupos diarilfosfinoalquilo tales como un grupo difenilfosfinometilo y un grupo ditolilfosfinometilo; grupos arilo sustituidos con grupo fosfino tales como un grupo dimetilfosfinofenilo y un grupo dietilfosfinofenilo. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen fosforo que tienen de 2 a 12 atomos de carbono. Observese que la
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expresion "terminado por" usada en la presente memoria en conexion con R1 y R2 significa que R1 o R2 esta unido al atomo de ox^geno adyacente por un atomo o un grupo por el que termina R1 o R2
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono representado por R1 y R2 incluyen un grupo sililo sustituido con hidrocarburo, un grupos siloxialquilo sustituido con hidrocarburo, un grupo sililalquilo sustituido con hidrocarburo, y un grupo sililarilo sustituido con hidrocarburo. Los ejemplos espedficos del grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono incluyen grupos sililo sustituidos con hidrocarburo tales como un grupo fenilsililo, un grupo difenilsililo, un grupo trimetilsililo, un grupo trietilsililo, un grupo tripropilsililo, un grupo triciclohexilsililo, un grupo trifenilsililo, un grupo metildifenilsililo, un grupo tritolilsililo y un grupo trinaftilsililo; grupos hidrocarbonados con siloxi tales como un grupo trimetilsiloximetilo, un grupo trimetilsiloxietilo y un grupo trimetilsiloxifenilo; grupos eter de sililo sustituido con hidrocarburo tales como un grupo eter de trimetilsililo; grupos alquilo sustituidos con silicio tales como un grupo trimetilsililmetilo; grupos arilo sustituidos con silicio tales como un grupo trimetilsililfenilo. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen silicio que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.
R1 es preferiblemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo lineal o ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono. R1 es mas preferiblemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono. R1 es en particular preferiblemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono.
R2 es preferiblemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquenilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquenilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por-CH2-, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-. R2 es mas preferiblemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquenilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-. R2 es en particular preferiblemente un grupo hidrocarbonado lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-. Observese que la expresion (termina por" usada en la presente memoria en relacion con R2 significa que R2 esta unido al atomo de oxfgeno adyacente por un atomo o un grupo por el cual termina R2.
Z en la formula general (1) es un grupo de conexion divalente que une el grupo carbonato y el grupo eter (OR2). Los dos atomos de oxfgeno unidos a Z (es decir, unidos por Z) estan unidos preferiblemente por una cadena de carbonos. La cadena de carbonos preferiblemente incluye dos atomos de carbono. Cuando Z es un grupo dclico (p. ej., grupo cicloalquileno, grupo cicloalquenileno, grupo cicloalquileno sustituido con halogeno, grupo cicloalquenileno sustituido con halogeno, grupo hidrocarbonado aromatico o grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno), los dos atomos de oxfgeno unidos a Z pueden estar unidos por dos atomos de carbono que forman el grupo dclico.
Z es preferiblemente un grupo alquileno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinileno, un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de 3 a
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20 atomos de carbono, un grupo alquileno lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenileno lineal o ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono.
Z es mas preferiblemente un grupo etileno, un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinileno, un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquileno lineal sustituido con halogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenileno lineal o ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 2 a 12 atomos de carbono. Z en particular es preferiblemente un grupo conector bidentado seleccionado de un grupo etileno y un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono. Observese que la expresion "grupo conector bidentado" significa que dos atomos de oxfgeno unidos a Z estan unidos por una cadena de carbonos, y la cadena de carbonos incluye dos atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo alquileno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo etileno, un grupo trimetileno, un grupo tetrametileno, un grupo pentametileno, un grupo hexametileno, un grupo heptametileno, un grupo octametileno, un grupo nonametileno, un grupo decametileno, un grupo undecametileno, un grupo dodecametileno, un grupo tridecametileno, y un grupo tetradecametileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno lineales que tienen de 2 a 12 atomos de carbono. Un grupo etileno es todavfa mas preferido.
Los ejemplos del grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 1-metiletileno, un grupo 2-metiltrimetileno, un grupo 2-metiltetrametileno, un grupo 2-metilpentametileno, un grupo 3-metilhexametileno, un grupo 4-metilheptametileno, un grupo 4-metiloctametileno, un grupo 5- metilnonametileno, un grupo 5-metildecametileno, un grupo 6-metilundecametileno, un grupo 7-metildodecametileno y un grupo 7-metiltridecametileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno ramificados que tiene de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo 1-metiletileno, un grupo 2-metiletileno y un grupo 1 -etiletileno.
Los ejemplos del grupo alquenileno lineal que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo propenileno, un grupo butenileno, un grupo hexenileno, un grupo octenileno y un grupo octadecenileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquenileno lineales que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos de grupo alquenileno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo isopropenileno, un grupo 1 -etiletenileno, un grupo 2-metilpropenileno, un grupo 2,2-dimetilbutenileno, un grupo 3-metil-2-butenileno, un grupo 3-etil-2-butenileno, un grupo 2-metiloctenileno y un grupo 2,4-dimetil-2- butenileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquenileno ramificados que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que incluyen un grupo etenileno. Son mas preferidos un grupo isopropenileno y un grupo 1 -etiletenileno.
Los ejemplos del grupo alquileno lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo diclorometileno, un grupo clorometileno, un grupo diclorometileno, y un grupo tetracloroetileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno lineales sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo cloroetileno, un grupo fluoroetileno, un grupo dicloroetileno, un grupo difluoroetileno y un grupo tetrafluoroetileno.
Los ejemplos del grupo alquileno ramificado sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 1,2-bisclorometiletileno, un grupo 2,2-bis(clorometil)propileno, un grupo 1,2- bisdiclorometiletileno, un grupo 1,2-bis(triclorometil)etileno, un grupo 2,2-dicloropropileno, un grupo 1,1,2,2- tetracloroetileno, un grupo 1 -trifluorometiletileno y un grupo 1-pentafluorofeniletileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno ramificados sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo 1 -cloroetiletileno, un grupo 1 -trifluorometiletileno y un grupo 1,2-bis(clorometil)etileno.
Los ejemplos del grupo alquenileno lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo dicloroetenileno, un grupo difluoroetenileno, un grupo 3,3-dicloropropenileno y
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un grupo 1,2-difluoropropenileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquenileno lineales sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo dicloroetenileno y un grupo difluoroetenileno.
Los ejemplos del grupo alquileno ramificado sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 3,4-dicloro-1,2-butileno, grupo 2,2-dicloro-1,3-butileno y un grupo 1,2-difluoro-
1.2- propileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno ramificados sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo clorometiletenileno, un grupo trifluorometiletenileno y un grupo 3,4-dicloro-1,2-butenileno.
Los ejemplos del grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo ciclopentileno, un grupo ciclohexileno, un grupo ciclopropileno, un grupo 2-metilciclopropileno, un grupo ciclobutileno, un grupo 2,2-dimetilciclobutileno, un grupo 2,3-dimetilciclopentileno, un grupo 1,3,3-trimetilciclohexileno y un grupo ciclooctileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquileno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo 1,2-cicloalquileno y un grupo 1,2-cicloalquileno sustituido con grupo hidrocarbonado. .
Los ejemplos del grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo ciclopentenileno, un grupo 2,4-ciclopentadienileno, un grupo ciclohexenileno, un grupo 1,4-ciclohexadienileno, un grupo cicloheptenileno, un grupo metilciclopentenileno, un grupo metilciclohexenileno, un grupo metilcicloheptenileno, un grupo diciclodecileno y un grupo triciclodecileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquenileno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono. Son mas preferidos un grupo 1,2-cicloalquenileno y un grupo 1,2-cicloalquenileno sustituido con grupo hidrocarbonado.
Los ejemplos del grupo cicloalquileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluye un grupo 3-cloro-1,2-ciclopentileno, un grupo 3,4,5,6-tetracloro-1,2-ciclohexileno, un grupo 3,3-dicloro-
1.2- ciclopropileno, un grupo 2-clorometilciclopropileno, un grupo 3,4-dicloro-1,2-ciclobutileno, un grupo 3,3- bis(diclorometil)-1,2-ciclobutileno, un grupo 2,3-bis(diclorometil)ciclopentileno, un grupo 1,3,3-tris(fluorometil)-1,2- ciclohexileno y un grupo 3-triclorometil-1,2-ciclooctileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquileno sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo cicloalquenileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 5-cloro-1,2-ciclo-4-hexenileno y un grupo 3,3,4,4-tetrafluoro-1,2-ciclo-6- octenileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquenileno sustituidos con halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 1,2-fenileno, un grupo 3-metil-1,2-fenileno, un grupo 3,6-dimetil-1,2-fenileno, un grupo 1,2- naftileno, un grupo 2,3-naftileno, un grupo 5-metil-1,2-naftileno, un grupo 9,10-fenantrileno y un grupo 1,2- antracenileno. Entre estos, se prefieren los grupos hidrocarbonados aromaticos que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 3-cloro-1,2-fenileno, un grupo 3-clorometil-1,2-fenileno, un grupo 3,6-dicloro-
1.2- fenileno, un grupo 3,6-dicloro-4,5-dimetil-1,2-fenileno, un grupo 3-cloro-1,2-naftileno, un grupo 3-fluoro-1,2- naftileno, un grupo 3,6-dicloro-1,2-fenileno, un grupo 3,6-difluoro-1,2-fenileno, un grupo 3,6-dibromo-1,2-fenileno, un grupo 1-cloro-2,3-naftileno, un grupo 5-cloro-1,2-naftileno, un grupo 2,6-dicloro-9,10-fenantrileno, un grupo 5,6- dicloro-1,2-antracenileno y un grupo 5,6-difluoro-1,2-antracenileno. Entre estos, se prefieren los grupos hidrocarbonados aromaticos sustituidos con halogeno que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 1-dimetilaminoetileno, un grupo 1,2-bisdimetilaminoetileno, un grupo 1- dietilaminoetileno, un grupo 2-dietilamino-1,3-propileno, un grupo 2-etilamino-1,3-propileno, un grupo 4-dimetilamino-
1.2- fenileno y un grupo 4,5-bis(dimetilamino)fenileno. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen atomo de nitrogeno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 1-metoxietileno, un grupo 2,2-dimetoxi-1,3-propanileno, un grupo 2-etoxi-1,3- propanileno, un grupo 2-t-butoxi-1,3-propanileno, un grupo 2,3-dimetoxi-2,3-butileno y un grupo 4-metoxi-1,2- fenileno. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen atomo de oxfgeno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 1 a 24 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo 1-dimetilfosfinoetileno, un grupo 2,2-bis(dimetilfosfino)-1,3-propanileno, un grupo 2- dietilfosfino-1,3-propanileno, un grupo 2-t-butoximetilfosfino-1,3-propanileno, un grupo 2,3-bis(difenilfosfino)-2,3- butileno y un grupo 4-metilfosfato-1,2-fenileno. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen fosforo que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.
Los ejemplos del grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono representado por Z incluyen un grupo trimetilsililetileno, un grupo 1,2-bis(trimetilsilil)etileno, un grupo 1,2-bis(trimetilsiloxi)etileno, un
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grupo 2,2-bis(4-trimetilsililfenil)-1,3-propanileno y un grupo 1,2-bis(monometilsilano)etileno. Entre estos, se prefieren grupos hidrocarbonados que contienen silicio que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.
El compuesto representado por la formula general (1) incluye preferiblemente un grupo entre los grupos preferidos como R1, un grupo entre los grupos preferidos como Z, y un grupo entre los grupos preferidos como R2, y mas preferiblemente incluye un grupo entre los grupos particularmente preferidos como R1, un grupo entre los grupos particularmente preferidos como Z, y un grupo entre los grupos particularmente preferidos como R2 Z es mas preferiblemente un grupo conector en el que la cadena de carbonos que une los dos atomos de oxfgeno incluye dos atomos de carbono, y en particular preferiblemente un grupo conector en el que la cadena de carbonos que une los dos atomos de oxfgeno es una cadena de alquilo que tiene dos atomos de carbono.
El compuesto donador de electrones representado por la formula general (1) es un compuesto de eter-carbonato que incluye un grupo eter y un grupo carbonato. El atomo de oxfgeno carbomlico del grupo carbonato que tiene una capacidad de coordinacion alta y el atomo de oxfgeno del eter del grupo eter que tienen una capacidad de coordinacion baja, se controlan a una distancia adecuada en una direccion de coordinacion adecuada por el grupo conector de carbonos, y se coordinan selectivamente con un sitio adecuado en el compuesto de magnesio, de modo que el haluro de titanio que sirve como un sitio activo es soportado en una posicion adecuada. Por lo tanto, la posicion de soporte del compuesto de titanio que forma un sitio activo esta restringida, y se pueden formar selectivamente un gran numero de sitios activos de titanio que aseguren estereorregularidad y alta actividad. El atomo de oxfgeno del eter del grupo eter es facilmente eliminado del sitio de coordinacion debido a la capacidad de coordinacion baja. Por lo tanto, el sitio activo del titanio se proporciona con un grado moderado de libertad, y se previene una situacion en la que la distribucion de pesos moleculares se vuelve innecesariamente estrecha. Puesto que el componente catalftico solido (I) incluye el compuesto de eter-carbonato representado por la formula general
(1) como un compuesto donador de electrones, se puede obtener un polfmero de olefina que tenga una distribucion de pesos moleculares moderada con rendimiento alto.
La relacion de posiciones entre el grupo eter y el grupo carbonato, y el grado de capacidad de coordinacion del grupo eter y el grupo carbonato son importantes con el fin de hacer que el compuesto representado por la formula general (1) se coordine con un sitio espedfico del compuesto de magnesio. Cuando Z es un grupo entre los grupos que son mas preferidos o particularmente preferidos como Z, la relacion de posiciones entre el grupo eter y el grupo carbonato se puede mejorar. R1 y R2 en la formula general (1) no estan estrictamente limitados comparado con Z, y se pueden usar diferentes grupos hidrocarbonados como R1 y R2. Espedficamente, R1 y R2 no estan particularmente limitados en el tamano (numero de carbonos), la presencia o ausencia de un enlace insaturado, y la presencia o ausencia de un grupo halogeno, con la condicion de que R1 y R2 no tengan una estructura tridimensional que inhiba la coordinacion del atomo de oxfgeno carbomlico y el atomo de oxfgeno del eter (es decir, no afecten adversamente a los efectos ventajosos de la invencion), y se seleccionan para controlar la estereorregularidad, actividad y la distribucion de pesos moleculares dentro de un intervalo adecuado, incluso si se logra un efecto electronico o esterico en cierta medida. Por ejemplo, un compuesto en el que algunos de los atomos de carbono y los atomos de hidrogeno de la cadena de carbonos de R1 y R2 se sustituyen con un atomo de halogeno para formar un grupo hidrocarbonado sustituido con halogeno, se pueden usar de forma adecuada como el compuesto donador de electrones incluido en el componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion. Observese que es preferible que R2 termine por -CH2- con el fin de facilitar la coordinacion del atomo de oxfgeno del eter.
Los ejemplos espedficos de un componente (A) preferido representado por la formula general (1) incluyen carbonato de 2-metoxietilo y metilo, carbonato de 2-etoxietilo y metilo, carbonato de 2-propoxietilo y metilo, carbonato de 2-(2- etoxietiloxi)etiloy metilo, carbonato de 2-benciloxietilo y metilo, carbonato de (2-metoxipropilo) y metilo, carbonato de 2-etoxipropilo y metilo, carbonato de 2-metil(2-metoxi)butilo y metilo, carbonato de 2-metil(2-etoxi)butilo y metilo, carbonato de 2-metil(2-metoxi)pentilo y metilo, carbonato de 2-metil(2-etoxi)pentilo y metilo, carbonato de 1-fenilo y (2-metoxi)propilo, carbonato de 1-fenilo(2-etoxi)propilo y metilo, carbonato de 1-fenil(2-benciloxi)propilo y metilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)etilo y metilo, carbonato de 1-fenil(2-etoxi)etilo y metilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2- metoxi)etilo y metilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-etoxi)etilo y metilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-benciloxi)etilo y metilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-(2-etoxietiloxi))etilo y metilo, carbonato de 2-metoxietilo y etilo, carbonato de 2- etoxietilo y etilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)etilo y etilo, carbonato de 1-fenil(2-etoxi)etilo y etilo, carbonato de 1- fenil(2-propoxi)etilo y etilo, carbonato de 1-fenil(2-butoxi)etilo y etilo, carbonato de 1-fenil(2-isobutiloxi)etilo y etilo, carbonato de 1-fenil(2-(2-etoxietiloxi))etilo y etilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-metoxi)etilo y etilo, carbonato de 1- metil-1 -fenil(2-etoxi)etilo y etilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-propoxi)etilo y etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2- butoxi)etilo y etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-isobutiloxi)etilo y etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-benciloxi)etilo y etilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-(2-etoxietiloxi))etilo y etilo, carbonato de 2-metoxietilo y fenilo, carbonato de 2- etoxietilo y fenilo, carbonato de 2-propoxietilo y fenilo, carbonato de 2-butoxietilo y fenilo, carbonato de 2- isobutiloxietilo y fenilo, carbonato de 2-benciloxietilo y fenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etilo y fenilo, carbonato de 2-metoxietilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-etoxietilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-propoxietilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-butoxietilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-isobutiloxietilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-benciloxietilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etilo y p-metilfenilo, carbonato de 2-metoxietilo y o-metilfenilo, carbonato de 2-etoxietilo y o-metilfenilo, carbonato de 2-propoxietilo y o-metilfenilo, carbonato de 2-butoxietilo y o- metilfenilo, carbonato de 2-isobutiloxietilo y o-metilfenilo, carbonato de 2-benciloxietilo y o-metilfenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etilo y o-metilfenilo, carbonato de 2-metoxietilo y o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-etoxietilo y o,p-
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dimetilfenilo, carbonato de 2-propoxietilo y o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-butoxietilo y o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-isobutiloxietilo y o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-benciloxietilo y o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-(2- etoxietiloxi)etilo y o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-metoxipropilo y fenilo, carbonato de 2-etoxipropilo y fenilo, carbonato de 2-propoxipropilo y fenilo, carbonato de 2-butoxipropilo y fenilo, carbonato de 2-isobutiloxipropilo y fenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)propilo y fenilo, carbonato de 2-fenil(2-metoxi)etilo y fenilo, carbonato de 2- fenil(2-etoxi)etilo y fenilo, carbonato de 2-fenil(2-propoxi)etilo y fenilo, carbonato de 2-fenil(2-butoxi)etilo y fenilo, carbonato de 2-fenil(2-isobutiloxi)etilo y fenilo, carbonato de 2-fenil(2-(2-etoxietiloxi))etilo y fenilo, carbonato de 1- fenil(2-metoxi)propilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-etoxi)propilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-propoxi)propilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-isobutiloxi)propilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1- fenil(2-etoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-propoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-butoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-isobutiloxi)etilo y fenilo, carbonato de 1-fenil(2-(2-etoxietiloxi))etilo y fenilo, carbonato de 1- metil-1-fenil(2-metoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-etoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2- propoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-butoxi)etilo y fenilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-isobutiloxi)etilo y fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-benciloxi)etilo y fenilo y carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-(2-etoxietiloxi))etilo y fenilo. Los compuestos representados por la formula general (1) se pueden usar solos o en combinacion.
El componente catalftico solido (I) puede incluir un compuesto donador de electrones distinto del componente (A) representado por la formula general (1) (en lo sucesivo se puede denominar como el "componente (D)" o el "compuesto donador de electrones (D)"). Los ejemplos del compuesto donador de electrones (D) incluyen haluros de acido, amidas de acido, nitrilos, anhfdridos de acido, compuestos dieter, y esteres de acidos organicos. Se prefiere usar un componente catalftico solido preparado usando el componente (A) y el componente (D) seleccionado de diesteres carboxflicos tales como diesteres sucdnicos, diesteres cicloalcanodicarboxfticos, diesteres cicloalquenodicarboxflicos, diesteres malonicos, diesteres malonicos sustituidos con hidrocarburo, y diesteres maleicos, diesteres carboxflicos sustituidos, compuestos que incluyen un grupo ester y un grupo eter, y compuestos dieter, puesto que la actividad de polimerizacion del componente catalftico solido y la estereorregularidad del poftmero de olefina resultante se pueden mejorar, y el peso molecular y la distribucion de pesos moleculares se puede controlar dentro del intervalo deseado. Se prefieren en particular diesteres malonicos tales como malonato de dimetilo y malonato de dietilo, diesteres malonicos sustituidos con hidrocarburo tales como diisobutilmalonato de dimetilo, diisobutilmalonato de dietilo y dibencilidenmalonato de dietilo, diesteres maleicos tales como maleato de dietilo y maleato de di-n-butilo, diesteres cicloalcanodicarboxflicos tales como ciclohexano-1,2-dicarboxilato de dimetilo y 1,3-dieteres tales como 9,9-bis(metoximetil)fluoreno, como el componente (D). Estos componentes (D) se pueden usar en combinacion.
El componente catalftico solido (I) puede incluir un polisiloxano (en lo sucesivo se puede denominar "componente (E)"). La estereorregularidad o la cristalinidad del poftmero resultante se pueden mejorar, y se puede reducir la produccion de un polvo fino usando el polisiloxano. Un polisiloxano es un poftmero que incluye una union siloxano (-Si-O-) en la cadena principal, y se denomina tambien "aceite de silicona". El componente catalftico solido (I) puede incluir un polisiloxano de tipo cadena, parcialmente hidrogenado, dclico o modificado, que es ftquido o viscoso a temperatura ambiente, y tiene una viscosidad a 25°C de 0,02 a 100 cm2/s (de 2 a 10.000 cSt), y preferiblemente de 0,03 a 5 cm2/s (de 3 a 500 cSt).
Los ejemplos de polisiloxano de tipo cadena incluyen poli(dimetilsiloxano) y poli(metilfenilsiloxano). Los ejemplos de polisiloxano parcialmente hidrogenados incluyen poli(metil hidrogeno)siloxanos que tienen un grado de hidrogenacion de 10 a 80%. Los ejemplos del polisiloxano dclico incluyen hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano y 2,4,6-trimetilciclotrisiloxano, 2,4,6,8- tetrametilciclotetrasiloxano.
La cantidad de titanio, magnesio, el halogeno y el componente (A) en el componente catalftico solido (I) no esta particularmente limitada. El contenido de titanio en el componente catalftico solido (I) es de 0,1 a 10% en peso, preferiblemente de 0,5 a 8,0% en peso, y mas preferiblemente de 1,0 a 8,0% en peso. El contenido de magnesio en el componente catalftico solido (I) es de 10 a 40% en peso, preferiblemente de 10 a 30% en peso, y mas preferiblemente de 13 a 25% en peso. El contenido del halogeno en el componente catalftico solido (I) es de 20 a 89% en peso, preferiblemente de 30 a 85% en peso, y mas preferiblemente de 40 a 75% en peso. El contenido del componente (A) (cuando el componente (I) no incluye el compuesto donador de electrones (D)), o el contenido total del componente (A) y el compuesto donador de electrones (D) (cuando el componente (I) incluye el compuesto donador de electrones (D)) es de 0,5 a 40% en peso, preferiblemente de 1 a 30% en peso y mas preferiblemente de 2 a 25% en peso. Cuando el componente (I) incluye el compuesto donador de electrones (D), la relacion del contenido del compuesto donador de electrones (D) al contenido del componente (A) es de 0,01 a 50, preferiblemente de 0,1 a 10, y mas preferiblemente de 0,2 a 5 (base molar).
El componente catalftico solido (I) puede incluir un reactivo que incluye silicio, fosforo o un metal (p. ej., aluminio) ademas de los componentes anteriores. Los ejemplos del reactivo incluyen un compuesto organosiftcico que incluye una union Si-O-C, un compuesto organosiftcico que incluye una union Si-N-C, un compuesto de acido fosforico que incluye una union P-O, un compuesto organoalummico (p. ej., trialquilaluminio, cloruro de dialcoxialuminio, dihaluro de alxoxialuminio y trialcoxialuminio) y un trihaluro de aluminio. Entre estos, se prefieren un compuesto organosiftcico que incluye una union Si-O-C, un compuesto organosiftcico que incluye una union Si-N-C y un compuesto organoalummico. Cuando el componente catalftico solido (I) incluye dicho reactivo, la actividad de
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polimerizacion del componente catalftico solido resultante y la estereorregularidad del poftmero resultante se pueden mejorar.
Los ejemplos y ejemplos espedficos del compuesto organosiftcico que incluye una union Si-O-C y el compuesto organosiftcico que incluye una union Si-N-C, incluyen los mencionados mas adelante en conexion con el compuesto organosiftcico representado por la formula general (3) y el compuesto organosiftcico representado por la formula general (4). Los ejemplos del compuesto organoalummico incluyen los mencionados mas adelante en relacion con el compuesto organoalummico representado por la formula general (2). Estos reactivos se pueden usar solos o en combinacion.
El componente catalftico solido (I) que incluye el reactivo puede incluir ademas un compuesto organosiftcico representado por la siguiente formula general (7) que incluye un grupo alquilo insaturado.
[CH2=CH-(CH2)u]tSiR144-t (7)
en donde R14 es un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo, un grupo fenilo, un grupo vinilo o un atomo de halogeno, con la condicion de que varios R14 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R14, u es un numero entero de 0 a 5, y t es un numero entero de 1 a 4. En este caso, la actividad de polimerizacion del componente catalftico solido resultante y la respuesta de hidrogeno se pueden mejorar mas.
El grupo alquilo insaturado se refiere a un grupo vinilo o un grupo alquenilo. Los ejemplos del compuesto organosiftcico incluyen alquilsilanos que contienen grupo vinilo, alcoxisilanos que contienen grupo vinilo, cicloalquilsilanos que contienen grupo vinilo, fenilsilanos que contienen grupo vinilo, silanos halogenados que contienen grupo vinilo, alquilsilanos halogenados que contienen grupo vinilo, vinilsilanos que contienen grupo alquenilo, alquilsilanos que contienen grupo alquenilo, alcoxisilanos que contienen grupo alquenilo, cicloalquilsilanos que contienen grupo alquenilo, fenilsilanos que contienen grupo alquenilo, silanos halogenados que contienen grupo alquenilo y alquilsilanos halogenados que contienen grupo alquenilo. El grupo vinilo esta representado por CH2=cH-, y el grupo alquenilo esta representado por CH2=CH-(CH2)u-. Entre estos, se prefieren viniltrialquilsilanos, aliltrialquilsilanos, divinildialquilsilanos, dialildialquilsilanos, trivinilalquilsilanos y trialilalquilsilanos, y se prefieren en particular alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano, trialilmetilsilano, di-3-butenildimetilsilano, dialildiclorosilano y aliltrietilsilano. Estos compuestos organosiftcicos que incluyen un grupo alquilo insaturado se pueden usar solos o en combinacion.
Metodo para producir el componente catalftico solido (I)
El componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, se produce poniendo en contacto entre sf un compuesto de magnesio, un compuesto de titanio, un compuesto halogenado opcional distinto del compuesto de titanio, y el compuesto (A) representado por la formula general (1).
Los ejemplos del compuesto de magnesio (en lo sucesivo denominado el "componente (B)" o "compuesto de magnesio (B)") usado para producir el componente catalftico solido de acuerdo con una realizacion de la invencion, incluyen uno o mas compuestos de magnesio seleccionados de un dihaluro de magnesio, un dialquilmagnesio, un haluro de alquilmagnesio, un dialcoximagnesio, un diariloximagnesio, un haluro de alcoximagnesio y una sal de magnesio de acido graso. Entre estos, se prefieren un dihaluro de magnesio, una mezcla de dihaluro de magnesio y un dialcoximagnesio, y un dialcoximagnesio, y es particularmente preferido un dialcoximagnesio.
Los ejemplos del dialcoximagnesio incluyen dimetoximagnesio, dietoximagnesio, dipropoximagnesio, dibutoximagnesio, etoximetoximagnesio, etoxipropoximagnesio y butoxietoximagnesio. Estos dialcoximagnesios se pueden preparar haciendo reaccionar magnesio metal con un alcohol en presencia de un halogeno, o un compuesto metalico que contiene halogeno. Los dialcoximagnesios anteriores se pueden usar solos o en combinacion.
Se prefiere usar un dialcoximagnesio granular o en polvo cuando se produce el componente catalftico solido de acuerdo con una realizacion de la invencion. El dialcoximagnesio puede tener una forma indefinida o una forma esferica. Por ejemplo, cuando se usa un dialcoximagnesio esferico, un polvo de poftmero obtenido por polimerizacion tiene una mejor forma de partmulas y una distribucion de tamanos de partmulas estrecha. Esto mejora la capacidad de manipulacion del polvo de poftmero durante la polimerizacion, y elimina problemas tales como la obstruccion causada por partmulas finas contenidas en el polvo de poftmero.
No es necesario que el dialcoximagnesio esferico tenga una forma esferica perfecta, sino que puede tener una forma eftptica o una forma de tipo patata. La relacion (l/w) del diametro del eje mayor (l) al diametro del eje menor (w) del dialcoximagnesio esferico es 3 o menos, preferiblemente de 1 a 2, y mas preferiblemente de 1 a 1,5.
El tamano medio de partmulas D50 (es decir, el tamano de partmulas en el 50% en la distribucion acumulativa en volumen del tamanos de partmulas) del dialcoximagnesio medido usando un analizador de distribucion de tamano de partmulas de difraccion laser/dispersion, preferiblemente es de 1 a 200 pm, y mas preferiblemente de 5 a 150 pm. El tamano de partmulas medio del dialcoximagnesio esferico preferiblemente es de 1 a 100 pm, mas preferiblemente de 5 a 50 pm, y todavfa mas preferiblemente de 10 a 40 pm. Se prefiere que el dialcoximagnesio esferico tenga una
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distribucion del tamano de pardculas estrecha, y tenga un contenido bajo de pardculas finas y un contenido bajo de partfculas gruesas. Mas espedficamente, se prefiere que el contenido de partfculas que tienen un tamano de partfculas (medido usando un analizador de distribucion de tamanos de pardculas por difraccion laser/dispersion) de 5 pm o menos en el dialcoximagnesio esferico sea 20% o menos, y mas preferiblemente 10% o menos. Se prefiere que el contenido de partfculas que tienen un tamano de partfculas de 100 pm o mas en el dialcoximagnesio esferico sea 10% o menos, y mas preferiblemente 5% o menos.
La distribucion del tamano de partfculas ln(D90/D10) (donde, D90 es el tamano de partfculas en el 90% en la distribucion acumulativa en volumen del tamanos de partfculas, y D10 es el tamano de partfculas en el 10% en la distribucion acumulativa en volumen del tamanos de partfculas) del dialcoximagnesio esferico preferiblemente es 3 o menos y mas preferiblemente 2 o menos. El dialcoximagnesio esferico se puede producir usando el metodo descrito en los documentos JP-A-58-41832, JP-A-62-51633, JP-A-3-74341, JP-A-4-368391, o JP-A-8-73388.
El compuesto de magnesio (B) se puede usar en forma de una disolucion de compuesto de magnesio o una suspension de compuesto de magnesio. Cuando el compuesto de magnesio (B) es solido, el compuesto de magnesio (B) se disuelve en un disolvente que pueda disolver el compuesto de magnesio (B) para preparar una disolucion de compuesto de magnesio, o se suspende en un disolvente que no pueda disolver el compuesto de magnesio (B) para preparar una suspension del compuesto de magnesio. Cuando el compuesto de magnesio (B) es lfquido, el compuesto de magnesio (B) se puede usar directamente como una disolucion del compuesto de magnesio, o se puede disolver en un disolvente que pueda disolver el compuesto de magnesio (B) para preparar una disolucion del compuesto de magnesio.
Los ejemplos de un compuesto que puede disolver el compuesto de magnesio (B) solido incluyen al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en alcoholes, eteres y esteres. Los ejemplos espedficos del compuesto que puede disolver el compuesto de magnesio (B) incluyen alcoholes que tienen de 1 a 18 atomos de carbono tales como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-etilhexanol, octanol, dodecanol, alcohol octadedlico, alcohol oleflico, alcohol bendlico, alcohol feniletilico, alcohol cuirnlico, alcohol isopropflico, alcohol isopropilbendlico, y etilenglicol; alcoholes que contienen halogeno que tienen de 1 a 18 atomos de carbono tales como triclorometanol, tricloroetanol y triclorohexanol; eteres que tienen de 2 a 20 atomos de carbono tales como eter metflico, eter etflico, eter isopropflico, eter butflico, eter amflico, tetrahidrofurano, eter de bencilo y etilo, eter dibutflico, anisol y eter difemlico; esteres de acidos metalicos tales como tetraetoxititanio, tetra-n-propoxititanio, tetraisopropoxititanio, tetrabutoxititanio, tetrahexoxititanio, tetrabutoxicirconio y tetraetoxicirconio. Entre estos, se prefieren alcoholes tales como etanol, propanol, butanol y 2-etilhexanol, y se prefiere en particular el 2-etilhexanol.
Se usa un disolvente hidrocarbonado saturado o un disolvente hidrocarbonado insaturado que no disuelve un compuesto de magnesio como medio que no puede disolver el compuesto de magnesio (B). El disolvente hidrocarbonado saturado o el disolvente hidrocarbonado insaturado es seguro y tienen una alta versatilidad industrial. Los ejemplos del disolvente hidrocarbonado saturado o el disolvente hidrocarbonado insaturado incluyen compuestos hidrocarbonados alifaticos lineales o ramificados que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200°C, tales como hexano, heptano, decano y metilheptano, compuestos hidrocarbonados alidclicos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200°C, tales como ciclohexano, etilciclohexano y decahidronaftaleno, y compuestos hidrocarbonados aromaticos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200°C, tales como tolueno, xileno y etilbenceno. Entre estos, se prefieren los compuestos hidrocarbonados alifaticos lineales que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200°C, tales como hexano, heptano y decano, y compuestos hidrocarbonados aromaticos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200°C, tales como tolueno, xileno y etilbenceno. Estos disolventes se pueden usar solos o en combinacion.
Los ejemplos del compuesto de titanio (en lo sucesivo se puede denominar "componente (C)" o "compuesto de titanio (C)") usado para producir el componente (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, incluyen un compuesto de titanio tetravalente representado por la siguiente formula general (6).
Ti(OR13)jX4-j (6)
en donde R13 es un grupo hidrocarbonado que tiene de 1 a 10 atomos de carbono, con la condicion de que varios R13 son iguales o diferentes cuanto estan presentes varios OR13, X es un atomo de halogeno, con la condicion de que varios X son iguales o diferentes cuando estan presentes varios X, y j es un numero entero de 0 a 4.
El compuesto de titanio tetravalente representado por la formula general (6) es un compuesto o dos o mas compuestos seleccionados de un alcoxititanio, un haluro de titanio y un haluro de alcoxititanio. Los ejemplos espedficos del compuesto de titanio tetravalente incluyen tetrahaluros de titanio tales como tetrafluoruro de titanio, tetracloruro de titanio, tetrabromuro de titanio y tetrayoduro de titanio, trihaluros de alcoxititanio tales como tricloruro de metoxititanio, tricloruro de etoxititanio, tricloruro de propoxititanio y tricloruro de n-butoxititanio, dihaluros de dialcoxititanio tales como dicloruro de dimetoxititanio, dicloruro de dietoxititanio, dicloruro de dipropoxititanio y dicloruro de di-n-butoxititanio y haluros de trialcoxititanio tales como cloruro de trimetoxititanio, cloruro de trietoxititanio, cloruro de tripropoxititanio y cloruro de tri-n-butoxititanio. Entre estos, se prefieren compuestos de titanio que contienen halogeno, son mas preferidos los tetrahaluros de titanio tales como tetracloruro de titanio, tetrabromuro de titanio y tetrayoduro de titanio, y se prefiere en particular el tetracloruro de titanio. Estos compuestos
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de titanio se pueden usar solos o en una combinacion. El compuesto de titanio tetravalente representado por la formula general (6) se puede usar en un estado en el que el compuesto de titanio tetravalente se diluye con un compuesto hidrocarbonado o un compuesto hidrocarbonado halogenado.
Se puede usar opcionalmente un compuesto halogenado distinto del compuesto de titanio (C) para producir el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion. Los ejemplos del compuesto de halogeno incluyen compuestos de silicio tetravalente que contienen halogeno. Los ejemplos espedficos del compuesto halogenado incluyen tetrahaluros de silano tales como tetraclorosilano (tetracloruro de silicio) y tetrabromosilano, y silanos halogenados que contienen grupo alcoxi tales como metoxitriclorosilano, etoxitriclorosilano, propoxitriclorosilano, n-butoxitriclorosilano, dimetoxidiclorosilano, dietoxidiclorosilano, dipropoxidiclorosilano, di-n-butoxidiclorosilano, trimetoxiclorosilano, trietoxiclorosilano, tripropoxiclorosilano y tri-n- butoxiclorosilano.
El componente (A) usado para producir el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, es el mismo que el componente (A) incluido en el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, y se omite su descripcion. El compuesto donador de electrones (D) distinto del compuesto (A) que se usa opcionalmente para producir el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion es el mismo que el compuesto donador de electrones (D) que esta opcionalmente incluido en el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, y se omite su descripcion. El componente (E) que se usa opcionalmente para producir el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, es el mismo que el componente (E) que se incluye opcionalmente en el componente catalftico solido (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion, y se omite su descripcion.
El componente catalftico solido (I) se puede producir preferiblemente por un metodo que muele simultaneamente un compuesto de magnesio solido que no tiene una capacidad reductora, el componente (A) y un haluro de titanio, un metodo que pone en contacto entre sf un compuesto de haluro de magnesio que incluye un alcohol, el componente (A) y un haluro de titanio, en presencia de un disolvente hidrocarbonado inerte, un metodo que pone en contacto entre sf un dialcoximagnesio, el componente (A) y un haluro de titanio en presencia de un disolvente hidrocarbonado inerte, un metodo que pone en contacto entre sf un compuesto de magnesio que tiene capacidad reductora, el componente (A) y un haluro de titanio, para precipitar un catalizador solido.
Se describen a continuacion ejemplos espedficos del metodo para producir el componente catalftico solido (I). En los siguientes metodos (1) a (16), el compuesto donador de electrones (D) distinto del componente (A) se puede usar en combinacion con el componente (A). Los componentes se pueden poner en contacto entre sf en presencia de un reactivo (p. ej., silicio, fosforo o aluminio) y un tensioactivo.
(1) Se disuelve un haluro de magnesio en un compuesto de alcoxititanio, y se pone en contacto un compuesto organosiftcico con la disolucion para obtener un producto solido. El producto solido se hace reaccionar con un haluro de titanio, y el componente (A) se hace reaccionar con el producto resultante para producir el componente catalftico solido (I) para la polimerizacion de olefinas. En este caso, el componente (I) se puede someter a polimerizacion preliminar usando un compuesto organoalummico, un compuesto organosiftcico y una olefina.
(2) Un haluro de magnesio y un alcohol se hacen reaccionar para obtener una disolucion homogenea, y se pone en contacto un antftdrido carboxflico con la disolucion homogenea. Un haluro de titanio y el componente (A) se hacen reaccionar con la disolucion para obtener un solido, y un haluro de titanio se pone en contacto con el solido para producir el componente catalftico solido (I) para la polimerizacion de olefinas.
(3) Se hacen reaccionar magnesio metal, cloruro de butilo y eter dialquftico para sintetizar un compuesto organomagnesico, y se hace reaccionar un alcoxititanio con el compuesto organomagnesico para obtener un producto solido. El componente (A) y un haluro de titanio se hacen reaccionar con el producto solido para producir el componente catalftico solido (I). En este caso, el componente solido se puede someter a polimerizacion preliminar usando un compuesto organoalummico, un compuesto organosiftcico y una olefina para producir el componente catalftico solido (I).
(4) Se hacen reaccionar un compuesto organomagnesico tal como un dialquilmagnesio y un compuesto organoalummico con un alcohol en presencia de un disolvente hidrocarbonado para obtener una disolucion homogenea, y un compuesto de silicio tal como tetracloruro de silicio se pone en contacto con la disolucion para obtener un producto solido. Se hacen reaccionar un haluro de titanio y el componente (A) con el producto solido en presencia de un disolvente hidrocarbonado aromatico, y se pone en contacto tetracloruro de titanio con el producto resultante para producir el componente catalftico solido (I).
(5) Se hacen reaccionar cloruro magnesico, un tetraalcoxititanio y un alcohol graso en presencia de un disolvente hidrocarbonado para obtener una disolucion homogenea, y se pone en contacto un haluro de titanio con la disolucion. Despues la mezcla se calienta para precipitar un solido, y el componente (A) se pone en contacto con el solido. Despues, la mezcla se hace reaccionar con un haluro de titanio para producir el componente catalftico solido (I).
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(6) Se hacen reaccionar un magnesio metal en polvo, un compuesto de alquilmonohalogeno y yodo, y se hacen reaccionar un tetraalcoxititanio, un haluro de acido y un alcohol graso con la mezcla en presencia de un disolvente hidrocarbonado para obtener una disolucion homogenea. Despues de anadir el tetracloruro de titanio a la disolucion, la mezcla se calienta para precipitar un solido, y el componente (A) se pone en contacto con el solido. Despues, la mezcla se hace reaccionar con un tetracloruro de titanio para producir el componente catalftico solido (I).
(7) Se suspende un dialcoximagnesio en un disolvente hidrocarbonado y se pone en contacto con tetracloruro de titanio. La mezcla se calienta y se pone en contacto con el componente (A) para obtener un producto solido. El producto solido se lava con un disolvente hidrocarbonado, y se pone en contacto con tetracloruro de titanio en presencia de un disolvente hidrocarbonado para producir el componente catalftico solido (I). En este caso, el componente solido se puede calentar en presencia o ausencia de un disolvente hidrocarbonado.
(8) Se suspende un dialcoximagnesio en un disolvente hidrocarbonado y se pone en contacto con un haluro de titanio y el componente (A) para obtener un producto solido. El producto solido se lava con un disolvente organico inerte, y se pone en contacto con un haluro de titanio en presencia de un disolvente hidrocarbonado para producir el componente catalftico solido (I). En este caso, el componente solido y un haluro de titanio se pueden poner en contacto entre sf dos o mas veces.
(9) Se muelen simultaneamente un dialcoximagnesio, cloruro de calcio y un compuesto de silicio que contiene grupo alcoxi. El solido molido resultante se suspende en un disolvente hidrocarbonado, y se hace reaccionar con un haluro de titanio y el componente (A). Se pone en contacto un haluro de titanio con la mezcla para producir el componente catalftico solido (I).
(10) Se suspenden un dialcoximagnesio y el componente (A) en un disolvente hidrocarbonado, y se ponen en contacto (se hacen reaccionar) con un haluro de titanio para obtener un producto solido. El producto solido se lava con un disolvente hidrocarbonado, y se pone en contacto con un haluro de titanio en presencia de un disolvente hidrocarbonado para producir el componente catalftico solido (I).
(11) Un compuesto alifatico de magnesio tal como estearato magnesico se hace reaccionar con un haluro de titanio y el componente (A). Despues, se pone en contacto un haluro de titanio con la mezcla para producir el componente catalftico solido (I).
(12) Se suspende un dialcoximagnesio en un disolvente hidrocarbonado y se pone en contacto con un haluro de titanio. La mezcla se calienta y se hace reaccionar con el componente (A) para obtener un producto solido. El producto solido se lava con un disolvente hidrocarbonado y se pone en contacto con un haluro de titanio en presencia de un disolvente hidrocarbonado para producir el componente catalftico solido (I), en donde el cloruro de aluminio se pone en contacto en la etapa de suspension/contacto o la etapa de contacto/reaccion.
(13) Se hacen reaccionar un dialcoximagnesio, alcohol 2-etilhexflico y dioxido de carbono en presencia de un disolvente hidrocarbonado para obtener una disolucion homogenea. Se hacen reaccionar un haluro de titanio y el componente (A) con la disolucion para obtener un solido. El solido se disuelve en tetrahidrofurano y precipita un producto solido. Se hace reaccionar un haluro de titanio con el producto solido (opcionalmente dos o mas veces) para producir el componente catalftico solido (I). Se puede usar un compuesto de silicio tal como tetrabutoxisilano en la etapa de contacto, la etapa de contacto/reaccion o la etapa de disolucion.
(14) se suspenden cloruro magnesico, un compuesto organico epoxfdico y un compuesto de acido fosforico, en un disolvente hidrocarbonado y se calientan hasta obtener una disolucion homogenea. Se hacen reaccionar un anhfdrido carboxflico y un haluro de titanio con la disolucion para obtener un producto solido. El componente (A) se hace reaccionar con el producto solido y el producto de reaccion resultante se lava con un disolvente hidrocarbonado. Se pone en contacto un haluro de titanio con el producto de reaccion para producir el componente catalftico solido (I).
(15) Se hacen reaccionar un dialcoximagnesio, un compuesto de titanio y el componente (A) en presencia de un disolvente hidrocarbonado, y se hace reaccionar un compuesto de silicio tal como un polisiloxano con el producto de reaccion resultante. Se hacen reaccionar secuencialmente un haluro de titanio y una sal de metal de un acido organico con la mezcla, y se pone en contacto con la mezcla un haluro de titanio para producir el componente catalftico solido (I).
(16) Se suspenden un dialcoximagnesio y el componente (A) en un disolvente hidrocarbonado. La suspension se calienta y se pone en contacto con un haluro de silicio. La mezcla se pone en contacto con un haluro de titanio para obtener un producto solido. El producto solido se lava con un disolvente hidrocarbonado, y se pone en contacto con un haluro de titanio en presencia de un disolvente hidrocarbonado para producir el componente catalftico solido (I). En este caso, el componente solido se puede calentar en presencia o ausencia de un disolvente hidrocarbonado.
Cuando se usan los metodos (1) a (16), se pueden poner en contacto un haluro de titanio y un disolvente hidrocarbonado con el componente catalftico solido (I) lavado, de 20 a 100°C, la mezcla se puede calentar para llevar a cabo una reaccion (reaccion secundaria), y lavar con un disolvente organico inerte que es ftquido a
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temperatura ambiente, y la operacion anterior se puede repetir de 1 a 10 veces con el fin de mejorar la actividad de polimerizacion cuando se polimeriza la olefina, y la estereorregularidad del poftmero resultante.
El componente (I) de acuerdo con una realizacion de la invencion se puede producir de forma adecuada usando cualquiera de los metodos (1) a (16). Se prefiere usar el metodo (1), (3), (4), (5), (7), (8) o (10), y en particular preferiblemente el metodo (3), (4), (7), (8) o (10) puesto que se puede obtener un componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas que asegura una alta estereorregularidad. Lo mas preferido es producir el componente catalftico solido (I) suspendiendo un dialcoximagnesio y el componente (A) en un disolvente hidrocarbonado seleccionado de un hidrocarburo lineal, un hidrocarburo alifatico ramificado, un hidrocarburo alidclico y un hidrocarburo aromatico, anadiendo la suspension a un haluro de titanio para llevar a cabo una reaccion para obtener un producto solido, lavando el producto solido con un disolvente hidrocarbonado y poniendo en contacto un haluro de titanio con el producto solido en presencia de un disolvente hidrocarbonado.
Tambien se prefiere poner en contacto el componente catalftico solido (I) obtenido por el metodo anterior con el compuesto organosiftcico que incluye una union Si-O-C, el compuesto organosiftcico que incluye una union Si-N-C, el compuesto organoalummico (opcional) y el compuesto organosiftcico representado por la formula general (7) (opcional). El componente catalftico solido (I) se pone en contacto con estos compuestos en presencia de un disolvente hidrocarbonado. Despues de poner en contacto el componente catalftico solido (I) con cada componente, la mezcla se lava suficientemente con un disolvente hidrocarbonado para separar los componentes innecesarios. El componente catalftico solido (I) se puede poner en contacto con los compuestos anteriores de forma repetida. El componente catalftico solido (I) se pone en contacto con cada componente a una temperatura de -10 a 100°C, preferiblemente de 0 a 90°C, y en particular preferiblemente de 20 a 80°C. El tiempo de contacto es de 1 minuto a 10 horas, preferiblemente de 10 minutos a 5 horas, y en particular preferiblemente de 30 minutos a 2 horas. Los componentes se pueden usar en una relacion arbitraria siempre que no afecte adversamente a los efectos ventajosos de la invencion. El compuesto organosiftcico que incluye una union Si-O-C, el compuesto organosiftcico que incluye una union Si-N-C y el compuesto organosiftcico representado por la formula general (7) normalmente se usan en una cantidad de 0,2 a 20 mol, preferiblemente de 0,5 a 10 mol, y en particular preferiblemente de 1 a 5 mol, por mol de los atomos de titanio incluidos en el componente catalftico solido (I). El compuesto organoalummico normalmente se usa en una cantidad de 0,5 a 50 mol, preferiblemente de 1 a 20 mol, y en particular preferiblemente de 1,5 a 10 mol, por mol de los atomos de titanio incluidos en el componente catalftico solido (I).
Se prefiere separar el disolvente del componente catalftico solido (I) resultante de modo que la relacion en peso del disolvente con respecto al componente solido sea 1/3 o menor, y preferiblemente de 1/6 a 1/20 para obtener un componente solido en polvo.
La relacion de los componentes cuando se produce el componente catalftico solido (I) se determina dependiendo del metodo de produccion. Por ejemplo, el compuesto de haluro de titanio tetravalente (C) se usa en una cantidad de 0,5 a 100 mol, preferiblemente de 0,5 a 50 mol, y mas preferiblemente de 1 a 10 mol, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (B). El componente (A) (cuando el componente (I) no incluye el compuesto donador de electrones (D)), o una combinacion del componente (A) y el compuesto donador de electrones (D) (cuando el componente (I) incluye el compuesto donador de electrones (D)), se usa en una cantidad de 0,01 a 10 mol, preferiblemente de 0,01 a 1 mol, y mas preferiblemente de 0,02 a 0,6 mol, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (B). El disolvente se usa en una cantidad de 0,001 a 500 mol, preferiblemente de 0,001 a 100 mol, y mas preferiblemente de 0,005 a 10 mol, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (B). El polisiloxano (E) se usa en una cantidad de 0,01 a 100 g, preferiblemente de 0,05 a 80 g, y todavfa mas preferiblemente de 1 a 50 g, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (B).
Catalizador de polimerizacion de olefinas
Un catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion se produce poniendo en contacto entre sf el componente catalftico solido (I), (II) un compuesto organoalummico (en lo sucesivo denominado el "componente (F)"), y (III) un compuesto donador de electrones (en lo sucesivo denominado el "componente (G)"). Una olefina se puede polimerizar o copolimerizar en presencia de un catalizador. Observese que el componente (G) no se puede usar cuando el componente catalftico solido (I) incluye el compuesto organosiftcico que incluye una union Si-O-C, el compuesto organosiftcico que incluye una union Si-N-C o el compuesto organoalummico (reactivo), o cuando el componente catalftico solido que incluye el reactivo incluye ademas el compuesto organosiftcico representado por la formula general (7). Espedficamente, el componente catalftico solido y el compuesto organoalummico aseguran una excelente actividad de polimerizacion y respuesta de hidrogeno incluso cuando no se usa el componente (G).
El compuesto organoalummico (II) no esta particularmente limitado, siempre que el compuesto organoalummico (II) sea un compuesto representado por la formula general (2). Observese que R3 es preferiblemente un grupo etilo o un grupo isobutilo, Q es preferiblemente un atomo de hidrogeno, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un grupo etoxi o un grupo fenoxi, y p es preferiblemente 2, 2,5 o 3, y en particular preferiblemente 3.
Los ejemplos espedficos del compuesto organoalummico incluyen trialquilaluminios tales como trietilaluminio, triisopropilaluminio, tri-n-butilaluminio, tri-n-hexilaluminio y triisobutilaluminio, haluros de alquilaluminio tales como
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cloruro de dietilaluminio y bromuro de dietilaluminio e hidruro de dietilaluminio. Entre estos, se prefieren los haluros de alquilaluminio tales como cloruro de dietilaluminio y trialquilaluminios tales como trietilaluminio, tri-n-butilaluminio y triisobutilaluminio, y se prefieren en particular trietilaluminio y triisobutilaluminio. Estos compuestos organoalummicos se pueden usar solos o en combinacion.
Los ejemplos del compuesto donador de electrones externo (III) usado para producir el catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, incluyen compuestos organicos que incluyen un atomo de oxfgeno o un atomo de nitrogeno. Los ejemplos de los compuestos organicos que incluyen un atomo de oxfgeno o un atomo de nitrogeno incluyen alcoholes, fenoles, eteres, esteres, cetonas, haluros de acido, aldehndos, aminas, amidas, nitrilos, isocianatos y compuestos organosilfcicos. El compuesto donador de electrones externo (III) puede ser un compuesto organosilfcico que incluye una union Si-O-C o un compuesto de aminosilano que incluye una union Si-N-C. Observese que el compuesto (A) (compuesto de eter-carbonato) se puede usar como un compuesto donador de electrones externo.
Entre estos, se prefieren esteres tales como benzoato de etilo, p-metoxibenzoato de etilo, p-etoxibenzoato de etilo, p-toluato de metilo, p-toluato de etilo, anisato de metilo y anisato de etilo, dieteres, compuestos organosilfcicos que incluyen una union Si-O-C, y compuestos de aminosilano que incluyen una union Si-N-C, y son preferidos en particular compuestos organosilfcicos que incluyen una union Si-O-C, compuestos de aminosilanos que incluyen una union Si-N-C, y 1,3-dieteres sustituidos en 2.
Los ejemplos del compuesto organosilfcicos que incluyen una union Si-O-C y se pueden usar como el compuesto donador de electrones externo (III) incluyen un compuesto alcoxisilano representado por la siguiente formula general (3).
R4qSi(OR5)4-q (3)
en donde R4 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo alquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, o un grupo dialquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que varios R4 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R4, R5 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que varios R5 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R5, y q es un numero entero de 0 a 3.
Los ejemplos del compuesto de aminosilano que incluyen una union Si-N-C y se puede usar como el compuesto donador de electrones externo (III) incluyen un compuesto de aminosilano representado por la siguiente formula general (4).
(R6R7N)sSiR84-s (4)
en donde R6 y R7 son un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, o un grupo arilo, con la condicion de que R6 y R7 son iguales o diferentes, y opcionalmente estan unidos entre sf para formar un anillo, R8 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo alcoxi lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo viniloxi, un grupo aliloxi, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo arilo, un grupo ariloxi o un derivado de los mismos, con la condicion de que varios R8 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R8, y s es un numero entero de 1 a 3.
Los ejemplos del compuesto organosilfcico incluyen fenilalcoxisilanos, alquilalcoxisilanos, fenilalquilalcoxisilanos, cicloalquilalcoxisilanos, alquil(cicloalquil)alcoxisilanos, (alquilamino)alcoxisilanos, alquil(alquilamino)alcoxisilanos, cicloalquil(alquilamino)alcoxisilanos, tetraalcoxisilanos, tetrakis(alquilamino)silanos, alquiltris(alquilamino)silanos, dialquilbis(alquilamino)silanos y trialquil(alquilamino)silanos. Los ejemplos espedficos del compuesto organosilfcico incluyen feniltrimetoxisilano, t-butiltrimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, isopropilisobutildimetoxisilano, diisopentildimetoxisilano, bis(2-etilhexil)dimetoxisilano, t-butilmetildimetoxisilano, t-butiletildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, diciclohexildimetoxisilano, ciclohexilciclopentildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, tetraetoxisilano, tetrabutoxisilano, bis(etilamino)metiletilsilano, t-butilmetilbis(etilamino)silano,
bis(etilamino)diciclohexilsilano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(metilamino)(metilciclopentilamino)metilsilano, dietilaminotrietoxisilano, bis(ciclohexilamino)dimetoxisilano, bis(perhidroisoquinolino)dimetoxisilano,
bis(perhidroquinolino)dimetoxisilano y etil(isoquinolino)dimetoxisilano. Entre estos, se prefieren feniltrimetoxisilano, t- butilmetildimetoxisilano, t-butiletildimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, isopropilisobutildimetoxisilano,
diisopentildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano,
tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, t-butilmetilbis(etilamino)silano, bis(etilamino)diciclohexilsilano,
diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(perhidroisoquinolino)dimetoxisilano y dietilaminotrietoxisilano.
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Los 1,3-dieteres sustituidos en 2 se seleccionan de un compuesto dieter representado por la siguiente formula general (5).
R9OCH2CR10R11CH2OR12 (5)
en donde R10 y R11 son un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido que tiene de 7 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que R10 y R11 son iguales o diferentes y opcionalmente estan unidos entre sf para formar un anillo, y R9 y R12 son un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido que tiene de 7 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que R9 y R12 son iguales o diferentes.
Los ejemplos espedficos de los 1,3-dieteres sustituidos en 2 incluyen 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2- diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2- bis(ciclohexilmetil)-1,3-dimetoxipropano y 9,9-bis(metoximetil)fluoreno. Entre estos, se prefieren el 2-isopropil-2- isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano y 9,9-bis(metoximetil)fluoreno. Estos compuestos se pueden usar solos o en combinacion.
Metodo de polimerizacion de olefinas
En una realizacion de la invencion, se polimeriza o copolimeriza una olefina en presencia del catalizador de polimerizacion de olefinas. Los ejemplos de la olefina incluyen etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1- penteno y vinilciclohexano. Estas olefinas se pueden usar solas o en combinacion. Entre estas, se prefieren el etileno, propileno y 1-buteno. Una olefina particularmente preferida es el propileno.
Cuando se polimeriza propileno, el propileno se puede copolimerizar con otra olefina. Los ejemplos de la olefina copolimerizada con propileno incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno y vinilciclohexano. Estas olefinas se pueden usar solas o en combinacion. Entre estas, se prefieren el etileno y 1-buteno.
La relacion de cada componente no esta particularmente limitada siempre que no se afecten de forma adversa los efectos ventajosos de la invencion. El compuesto organoalummico (F) normalmente se usa en una cantidad de 1 a 2000 mol, y preferiblemente de 50 a 1000 mol, por mol de atomos de titanio incluidos en el componente catalftico solido (I). El compuesto donador de electrones externo (G) se usa en una cantidad de 0,002 a 10 mol, preferiblemente de 0,01 a 2 mol, y en particular preferiblemente de 0,01 a 0,5 mol, por mol del componente (F).
Los componentes se pueden poner en contacto entre sf en un orden arbitrario. Es deseable anadir el compuesto organoalummico (F) al sistema de polimerizacion, y poner en contacto el componente (I) con el compuesto organoalummico (F). La olefina se puede polimerizar en presencia o ausencia de un disolvente organico. El monomero olefmico tal como el propileno se puede usar en un estado gaseoso o un estado ftquido. La temperatura de polimerizacion es 200°C o menos, y preferiblemente 100°C o menos. La presion de polimerizacion es 10 MPa o menos, y preferiblemente 5 MPa o menos. Se puede usar un metodo de polimerizacion continuo o un metodo de polimerizacion semicontinuo. La reaccion de polimerizacion se puede realizar en una etapa, o dos o mas etapas.
Cuando se polimeriza la olefina usando el catalizador que incluye el componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas, el compuesto organoalummico, y el compuesto donador de electrones externo (en lo sucesivo se puede denominar "polimerizacion principal"), se desea efectuar una polimerizacion preliminar antes de la polimerizacion principal con el fin de mejorar mas la actividad catalftica, la estereorregularidad, y las propiedades de las partmulas de poftmero resultantes. Se puede usar la olefina que se somete a la polimerizacion principal o un monomero tal como estireno, para la polimerizacion preliminar.
Los componentes y el monomero se pueden poner en contacto entre sf en un orden arbitrario durante la polimerizacion preliminar. Observese que es preferible anadir el compuesto organoalummico (F) al sistema de polimerizacion preliminar que contiene una atmosfera de gas inerte o una atmosfera de olefina gaseosa, poner en contacto el componente catalftico solido (I) con el componente (F), y despues poner en contacto la olefina (p. ej., propileno) o una mezcla de propileno y una o mas olefinas adicionales con la mezcla.
Cuando se lleva a cabo la polimerizacion preliminar usando el componente (G), es deseable anadir el componente (F) al sistema de polimerizacion preliminar que contiene una atmosfera de gas inerte o una atmosfera de olefina gaseosa, poner el contacto el componente (G) con el componente (F), poner en contacto el componente catalftico solido (I) con la mezcla, y despues poner en contacto la olefina (p. ej., propileno) o una mezcla de propileno y una o mas olefinas adicionales con la mezcla.
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Cuando se produce un copoKmero de bloques de propileno, se llevan a cabo dos o mas etapas de polimerizacion. El propileno normalmente se polimeriza en la primera etapa en presencia del catalizador de polimerizacion, y el etileno y propileno copolimerizan en la segunda etapa. Se puede copolimerizar o polimerizar una a-olefina distinta del propileno en la segunda etapa o subsiguiente. Los ejemplos de la a-olefina incluyen etileno, 1-buteno, 4-metil-1- penteno, vinilciclohexano, 1-hexeno y 1-octeno. Espedficamente, la temperatura de polimerizacion y el tiempo de polimerizacion en la primera etapa se ajustan de modo que el contenido de bloques de polipropileno es de 20 a 80% en peso. En la segunda etapa, se introducen el etileno y propileno o una a-olefina adicional, y se polimerizan de modo que el contenido de bloques de caucho (p. ej., caucho de etileno-propileno (EPR)) es de 20 a 80% en peso. La temperatura de polimerizacion en la primera etapa y en la segunda etapa es preferiblemente 200°C o menos, y preferiblemente 100°C o menos. La presion de polimerizacion es 10 MPa o menos, y preferiblemente 5 MPa o menos. El tiempo de polimerizacion en cada etapa de polimerizacion (o el tiempo de permanencia cuando se usa la polimerizacion continua) normalmente es de 1 minuto a 5 horas.
Los ejemplos del metodo de polimerizacion incluyen un metodo de polimerizacion en suspension que usa un disolvente hidrocarbonado inerte tal como ciclohexano o heptano, un metodo de polimerizacion en masa que usa un disolvente tal como propileno licuado, y un metodo de polimerizacion en fase de vapor, en el que sustancialmente no se usa disolvente. El metodo de polimerizacion en masa y el metodo de polimerizacion en fase de vapor son preferidos.
Se conjetura que el compuesto de eter-carbonato representado por la formula general (1) se configura de modo que el atomo de oxfgeno carbomlico del grupo carbonato que tiene una capacidad de coordinacion alta y el atomo de oxfgeno del eter del grupo eter que tiene una capacidad de coordinacion baja, se controlan a una distancia adecuada en una direccion de coordinacion adecuada por un atomo de carbono que tiene impedimento esterico, y se coordinan selectivamente con un sitio adecuado en el compuesto de magnesio. Por lo tanto, la posicion de soporte del compuesto de titanio que forma el sitio activo esta restringida, y se pueden formar selectivamente un gran numero de sitios activos de titanio que aseguren estereorregularidad y alta actividad. El atomo de oxfgeno del eter del grupo eter es facilmente eliminado del sitio de coordinacion debido a la capacidad de coordinacion baja. Por lo tanto, el sitio activo del titanio se proporciona con un grado moderado de libertad, y se previene una situacion en la que la distribucion de pesos moleculares se vuelve innecesariamente estrecha. Puesto que el componente catalftico solido (I) incluye el compuesto de eter-carbonato representado por la formula general (1) como un compuesto donador de electrones, se puede obtener un polfmero de olefina que tenga una distribucion de pesos moleculares moderada con rendimiento alto.
Ejemplos
La invencion se describe con mas detalle a continuacion mediante ejemplos. Observese que los siguientes ejemplos tienen solo propositos de ilustracion.
Ejemplo de produccion 1
Smtesis de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo
Se disolvieron 50 g de cloroformiato de fenilo y 33 ml de 2-etoxietanol en 300 ml de diclorometano. Despues de enfriar la disolucion a 0°C usando agua helada, se anadieron gota a gota 48 ml de trietilamina a la disolucion a lo largo de 30 minutos. Despues de la adicion gota a gota, la mezcla se calento lentamente a temperatura ambiente a lo largo de 1 hora, y se hizo reaccionar durante 12 horas. Despues de completarse la reaccion, el producto de reaccion se purifico por separacion en columna y destilacion para obtener 21 g de un producto.
El producto se sometio a analisis por RMN 1H, y se encontro que los valores de los desplazamientos qmmicos de la RMN 1H eran 1,25 (t, 3H), 3,58 (q, 2H), 3,73 (m, 2H), 4,40 (t, 2H), 7,17-7,41 (m, 5H). Se confirmo, por lo tanto, que el producto era el carbonato de 2-etoxietilo y fenilo. La pureza del carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo resultante determinada por GC era 96,9%.
Ejemplo de produccion 2
Smtesis de carbonato de 2-benciloxietilo y 1-fenilo
Se disolvieron 50 g de cloroformiato de fenilo y 51,9 ml de 2-benciloxietanol en 300 ml de diclorometano. Despues de enfriar la disolucion a 0°C usando agua helada, se anadieron gota a gota 48 ml de trietilamina a la disolucion a lo largo de 30 minutos. Despues de la adicion gota a gota, la mezcla se calento lentamente a temperatura ambiente a lo largo de 1 hora, y se hizo reaccionar durante 12 horas. Despues de completarse la reaccion, el producto de reaccion se purifico por separacion en columna y destilacion para obtener 28 g de un producto.
El producto se sometio a analisis por RMN 1H, y se encontro que los valores de los desplazamientos qmmicos de la rMn 1H eran 3,73 (m, 2H), 4,40-4,50 (m, 4H), 7,17-7,48 (m, 10H). Se confirmo, por lo tanto, que el producto era el carbonato de 2-benciloxietilo y 1-fenilo. La pureza del carbonato de 2-benciloxietilo y 1-fenilo resultante determinada por GC era 97,5%.
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Ejemplo de produccion 3
Smtesis de carbonato de 2-etoxietilo y 1-metilo
Se anadieron gota a gota 100 g de 2-etoxietanol a una mezcla de 700 g de carbonato de dimetilo y 230 g de carbonato potasico a 25°C en una atmosfera de nitrogeno. Despues la mezcla se agito durante 16 horas y se filtro. El filtrado se concentro, se purifico por destilacion a vado para obtener 74 g de un producto.
El producto se sometio a analisis por RMN 1H, y se encontro que los valores de los desplazamientos qmmicos de la RMN 1H eran 1,16 (t, 3H), 3,49 (q, 2H), 3,60-3,63 (m, 2H), 3,74 (s, 3H), 4,22-4,27 (m, 2H). Se confirmo, por lo tanto, que el producto era el carbonato de 2-etoxietilo y 1-metilo. La pureza del carbonato de 2-etoxietilo y 1-metilo resultante determinada por GC era 99,0%.
Ejemplo de produccion 4
Smtesis de carbonato de 2-metoxietilo y 1-metilo
Se anadieron gota a gota 100 g de 2-metoxietanol a una mezcla de 830 g de carbonato de dimetilo y 270 g de carbonato potasico a 25°C en una atmosfera de nitrogeno. La mezcla se agito durante 16 horas y se filtro. El filtrado se concentro, se purifico por destilacion a vado para obtener 61 g de un producto.
El producto se sometio a analisis por RMN 1H, y se encontro que los valores de los desplazamientos qmmicos de la RMN 1H eran 3,34 (s, 3H), 3,55-3,60 (m, 2H), 3,74 (s, 3H), 4,22-4,26 (m, 2H). Se confirmo, por lo tanto, que el producto era el carbonato de 2-metoxietilo y 1-metilo. La pureza del carbonato de 2-metoxietilo y 1-metilo resultante determinada por GC era 99,0%.
Ejemplo de produccion 5
Smtesis de carbonato de 2-etoxietilo y 1 -(p-metilfenilo)
Se anadieron 62,7 g de piridina a una disolucion de 29 g de 2-etoxietanol en 1000 ml de diclorometano a 0°C. Despues se anadieron gota a gota 45 g de acido p-tolilcloroformico a la mezcla a 0°C. Despues de agitar la mezcla a 20°C durante 16 h, la reaccion se termino por adicion de agua, y la capa organica se extrajo con diclorometano. El extracto se lavo con agua salina y una disolucion acuosa de hidrogenocarbonato sodico, se concentro y se purifico por destilacion a vado para obtener 41 g de un producto.
El producto se sometio a analisis por RMN 1H, y se encontro que los valores de los desplazamientos qmmicos de la RMN 1H eran 1,27 (t, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,60 (q, 2H), 3,72-3,76 (m, 2H), 4,38-4,43 (m, 2H), 7,06-7,10 (m, 2H), 7,19 (d, 2H). Se confirmo, por lo tanto, que el producto era el carbonato de 2-etoxietilo y 1 -(p-metilfenilo). La pureza del carbonato de 2-etoxietilo y 1 -(p-metilfenilo) resultante determinada por GC era 98%.
Ejemplo 1
Smtesis del componente catalftico solido (A)
Un matraz de 500 ml equipado con un agitador, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido suficientemente por nitrogeno gaseoso, se cargo con 10 g (87,4 mmol) de dietoximagnesio y 55 ml de tolueno para preparar una suspension. Despues de anadir 30 ml de tetracloruro de titanio y 3,21 g (15,3 mmol) de carbonato de 2-etoxietilo y 1- fenilo a la suspension, la mezcla se calento a 90°C. La mezcla se hizo reaccionar a 90°C durante 90 minutos. Tras completarse la reaccion, se separo el ftquido sobrenadante. Despues de anadir 20 ml de TiCU, la mezcla se hizo reaccionar a 100°C durante 2 horas. Tras completarse la reaccion, el producto de reaccion resultante se lavo 4 veces con 75 ml de tolueno (100°C). La mezcla se lavo seis veces con 75 ml de n-heptano (40°C) para obtener un componente catalftico solido (A). El contenido de titanio en el componente catalftico solido se midio despues de separacion de solido-ftquido, y se encontro que era 3,2% en peso.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y evaluacion de la polimerizacion
Un autoclave de 2,0 litros equipado con un agitador, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido completamente por nitrogeno gaseoso, se cargo con 1,32 mmol de trietilaluminio, 0,13 mmol de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS), y el componente catalftico solido (A) (0,0026 mmol basado en atomos de titanio) para preparar el catalizador de polimerizacion. Despues de anadir 1,5 litros de hidrogeno gaseoso y 1,4 litros de propileno licuado, se llevo a cabo la polimerizacion preliminar a 20°C durante 5 minutos. La mezcla se calento a 70°C y se polimerizo durante 1 hora. La tabla 1 muestra la actividad de polimerizacion por gramo de componente catalftico solido, el contenido soluble en p-xileno (XS) en el poftmero resultante, el mdice de fluidez (MFR) del poftmero y la distribucion de pesos moleculares del poftmero.
Actividad de polimerizacion por gramo de componente catalftico solido
La actividad de polimerizacion por gramo del componente catalftico solido se calculo usando la siguiente expresion.
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Actividad de polimerizacion (g pp/g catalizador) = masa (g) de poftmero/masa (g) de componente catalftico solido Medicion del contenido soluble en xilenos (XS) en el poftmero
Un matraz equipado con un agitador se cargo con 4,0 g del poftmero (polipropileno) y 200 ml de p-xileno. La temperatura exterior se aumento para ser igual o mayor que el punto de ebullicion (aproximadamente 150°C) del xileno, y el poftmero se disolvio a lo largo de 2 horas mientras se mantema el p-xileno contenido en el matraz a una temperatura (de 137 a 138°C) inferior al punto de ebullicion. La disolucion se enfrio a 23°C a lo largo de 1 hora, y se separaron por filtracion un componente insoluble y un componente soluble. Se recogio una disolucion del componente soluble y se evaporo el p-xileno calentando y secando a presion reducida. El peso del residuo (componente soluble en xileno) se calculo como un valor (% en peso) respecto al peso del poftmero (polipropileno), y se considero como el contenido soluble en xileno (XS).
fndice de fluidez (MFR) del poftmero
El mdice de fluidez (MFR) del poftmero se midio de acuerdo con la norma ASTM D 1238 (JIS K 7210).
Medicion de la distribucion de pesos moleculares del poftmero
La distribucion de pesos moleculares del poftmero se evaluo por la relacion (Mw/Mn) del peso molecular medio ponderado (Mw) al peso molecular medio numerico (Mn) medido por cromatograffa de permeabilidad en geles (GPC) ("Alliance GPC/V2000" fabricado por Waters) en las siguientes condiciones.
Disolvente: o-diclorobenceno (ODCB)
Temperatura de medicion: 140°C
Columna: ST-806*3, HT-803*1 (fabricada por Showa Denko K.K.)
Concentracion de la muestra: 1 mg/ml de ODCB (10 mg/10 ml de ODCB)
Cantidad de inyeccion: 0,5 ml Caudal: 1,0 ml/min
Ejemplo 2
Se preparo un catalizador de polimerizacion, y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se usaron 0,13 mmol de diisopropildimetoxisilano (DIPDMS) en lugar de 0,13 mmol de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS). Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 1
Smtesis del componente catalftico solido (B)
Se preparo un componente catalftico solido (B) de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se usaron 15,3 mmol de benzoato de 2-etoxietilo disponible en el comercio, en lugar de 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1- fenilo.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (B) en lugar del componente catalftico solido (A). El contenido de titanio en el componente catalftico solido era 3,5% en peso. Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 2
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso diisopentildimetoxisilano (DIPDMS) en lugar de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS). Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 3
Smtesis del componente catalftico solido (C)
Se preparo un componente catalftico solido (C) de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se usaron 15,3 mmol de carbonato de 2-benciloxietilo y 1-fenilo obtenido en el ejemplo de produccion 2, en lugar de 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (C) en lugar del componente catalftico solido (A). El
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contenido de titanio en el componente catalftico solido era 2,9% en peso. Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 4
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion, y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 3, excepto que se usaron 0,13 mmol de diisopropildimetoxisilano (DIPDMS) en lugar de 0,13 mmol de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS). Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 5
Preparacion del componente catalftico solido (D)
Un matraz de fondo redondo de 500 ml, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido suficientemente por nitrogeno, se cargo con 120 ml de n-heptano purificado. Despues de anadir 15 g de cloruro de magnesio anhidro y 106 ml de Ti(O-n-Bu)4, la mezcla se hizo reaccionar a 90°C durante 1,5 h para obtener una disolucion homogenea. La disolucion se enfrio a 40°C. Despues de anadir 24 ml de poli(metil hidrogeno)siloxano (viscosidad: 20 cSt) mientas se mantema la disolucion a 40°C, la mezcla se sometio a una reaccion de precipitacion durante 5 horas. El producto solido precipitado se lavo suficientemente con n-heptano purificado. Un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con un agitador, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido suficientemente por nitrogeno, se cargo con 40 g del producto solido, y se anadio n-heptano purificado al matraz de modo que la concentracion del producto solido era 200 mg/ml. Despues de anadir 12 ml de SiCU, la mezcla se hizo reaccionar a 90°C durante 3 horas. El producto de reaccion se lavo suficientemente con n-heptano purificado, y el n-heptano purificado se anadio al matraz de modo que la concentracion del producto de reaccion era 100 mg/ml.
Despues de anadir 10 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo del ejemplo de produccion 1, la mezcla se hizo reaccionar a 70°C durante 1 hora. El producto de reaccion se lavo suficientemente con n-heptano purificado seguido de la adicion de 100 ml de n-heptano purificado. Despues de anadir 20 ml de TiCU, la mezcla se hizo reaccionar a 95°C durante 3 horas. Tras completarse la reaccion, se separo el ftquido sobrenadante. Despues de anadir 20 ml de TiCl4, la mezcla se hizo reaccionar a 100°C durante 2 horas. El producto de reaccion se lavo suficientemente con n- heptano purificado. El producto solido resultante se seco a presion reducida para obtener un componente catalftico solido (D) en polvo. El contenido de titanio en el componente catalftico solido (D) era 3,4% en peso.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (D) en lugar del componente catalftico solido (A). Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo comparativo 3
Preparacion del componente catalftico solido (E)
Se preparo un componente catalftico solido (E) de la misma forma que en el ejemplo 5, excepto que se usaron 10 mmol de benzoato de 2-etoxietilo, en lugar de 10 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (E) en lugar del componente catalftico solido (A). El contenido de titanio en el componente catalftico solido era 3,7% en peso. Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 6
Preparacion del componente catalftico solido (F)
Se preparo un componente catalftico solido (F) de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se usaron 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-metilo obtenido en el ejemplo de produccion 3, en lugar de 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (F) en lugar del componente catalftico solido (A). El contenido de titanio en el componente catalftico solido era 1,7% en peso. Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 2.
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Ejemplo 7
Preparacion del componente catalftico solido (G)
Se preparo un componente catalftico solido (G) de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se usaron 15,3 mmol de carbonato de 2-metoxietilo y 1-metilo obtenido en el ejemplo de produccion 4, en lugar de 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (G) en lugar del componente catalftico solido (A). El contenido de titanio en el componente catalftico solido era 1,5% en peso. Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 8
Preparacion del componente catalftico solido (H)
Se preparo un componente catalftico solido (H) de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se usaron 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1 -(p-metilfenilo) obtenido en el ejemplo de produccion 5, en lugar de 15,3 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (H) en lugar del componente catalftico solido (A). El contenido de titanio en el componente catalftico solido era 2,7% en peso. Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 9
Preparacion del componente catalftico solido (I)
Un matraz de 200 ml equipado con un agitador, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido suficientemente por nitrogeno gaseoso, se cargo con 5,6 g del componente catalftico solido obtenido en el ejemplo 1 y 70 ml de heptano
para preparar una suspension. La suspension se calento a 30°C. Se anadieron secuencialmente 6 mmol de
divinildimetilsilano, 18 mmol de trietilaluminio, y 6 mmol de diciclopentildimetoxisilano a la suspension con agitacion. Despues de anadir 15 ml de heptano, la mezcla se hizo reaccionar a 30°C durante 2 horas. Despues de completarse la reaccion, se separo el ftquido sobrenadante por decantacion. El componente solido en el matraz se lavo tres veces con 150 ml de heptano (30°C) para obtener un componente catalftico solido (I). El contenido de titanio en el componente catalftico solido era 2,0% en peso.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion, y la polimerizacion se llevo a cabo (evaluo) de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (I) en lugar del componente catalftico solido (A), y no se anadieron 0,13 mmol de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS). Espedficamente, el catalizador de
polimerizacion se formo mediante el componente catalftico solido (I) y trietilaluminio. Los resultados de la
polimerizacion se muestran en la tabla 2.
Ejemplo 10
Smtesis del componente catalftico solido (J)
Un matraz de 500 ml equipado con un agitador, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido suficientemente por nitrogeno gaseoso, se cargo con 10 g (87,4 mmol) de dietoximagnesio, 55 ml de tolueno, 30 ml de tetracloruro de titanio y 3,8 g (15,3 mmol) de diisobutilmalonato de dietilo. La mezcla se calento a 100°C. La mezcla se hizo reaccionar a 100°C durante 90 minutos. Tras completarse la reaccion, el producto de reaccion resultante se lavo 4 veces con 75 ml de tolueno (100°C). Despues de anadir 100 ml de una disolucion en tolueno de tetracloruro de titanio al 10% en volumen y 2,64 mmol de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo, la mezcla se calento a 100°C, y se hizo reaccionar durante 15 minutos con agitacion. Tras completarse la reaccion, el producto de reaccion resultante se lavo una vez con tolueno (100°C). Despues de repetir la operacion anterior dos veces, la mezcla se lavo seis veces con 75 ml de n-heptano (40°C) para obtener un componente catalftico solido (J). El componente catalftico solido (J) se sometio a separacion de solido-ftquido, y se midio el contenido de titanio, el contenido de diisobutilmalonato de dietilo y el contenido de carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo, y se encontro que era 1,7% en peso, 7,7% en peso y 4,2% en peso, respectivamente.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (J) en lugar del componente catalftico solido (A). Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 2.
5 Ejemplo 11
Smtesis del componente catalftico solido (K)
Un matraz de 500 ml equipado con un agitador, del cual la atmosfera interior se habfa sustituido suficientemente por nitrogeno gaseoso, se cargo con 10 g (87,4 mmol) de dietoximagnesio, 55 ml de tolueno, 30 ml de tetracloruro de titanio y 15,3 mmol de bencilidenmalonato de dietilo, y 2,2 mmol de carbonato de (2-etoxietilo) y (p-metilfenilo). La 10 mezcla se calento a 100°C. La mezcla se hizo reaccionar a 100°C durante 90 minutos. Tras completarse la reaccion, el producto de reaccion resultante se lavo 4 veces con 75 ml de tolueno (100°C). Despues de anadir 100 ml de una disolucion en tolueno de tetracloruro de titanio al 10% en volumen, la mezcla se calento a 100°C y se hizo reaccionar durante 15 minutos con agitacion. Tras completarse la reaccion, el producto de reaccion resultante se lavo una vez con tolueno (100°C). Despues de repetir la operacion anterior dos veces, la mezcla se lavo seis veces con 75 ml de 15 n-heptano (40°C) para obtener un componente catalftico solido (K). El componente catalftico solido (K) se sometio a separacion de solido-ftquido, y se midio el contenido de titanio, el contenido de bencilidenmalonato de dietilo y el contenido de carbonato de (2-etoxietilo) y (p-metilfenilo), y se encontro que era 2,2% en peso, 9,2% en peso y 3,1% en peso, respectivamente.
Preparacion del catalizador de polimerizacion y polimerizacion
20 Se preparo un catalizador de polimerizacion y se llevo a cabo (evaluo) la polimerizacion de la misma forma que en el ejemplo 1, excepto que se uso el componente catalftico solido (K) en lugar del componente catalftico solido (A). Los resultados de la polimerizacion se muestran en la tabla 2.
Tabla 1
Ejemplo
Donador interno Donador externo Actividad de polimerizacion (g-PP/g-cat.) XS (% en peso) MFR (g/10 min) Mw/Mn
Ejemplo 1
carbonato de 2-etoxietilo y fenilo DCPDMS 43.500 0,9 2,1 5,2
Ejemplo 2
carbonato de 2-etoxietilo y fenilo DIPDMS 45.800 1,1 4,2 4,7
Ejemplo comparativo 1
benzoato de 2-etoxietilo DCPDMS 28.700 3,3 8,5 6,3
Ejemplo comparativo 2
benzoato de 2-etoxietilo DIPDMS 30.400 3,5 16 5,5
Ejemplo 3
carbonato de 2-benciloxietilo y fenilo DCPDMS 55.000 0,8 2,5 5,5
Ejemplo 4
carbonato de 2-benciloxietilo y fenilo DIPDMS 49.500 1,0 5,1 4,9
Ejemplo 5
carbonato de 2-etoxietilo y fenilo DCPDMS 38.500 1,0 2,7 4,7
Ejemplo comparativo 3
benzoato de 2-etoxietilo DCPDMS 17.000 2,8 5,3 5,7
Tabla 2
Ejemplo
Donador interno Donador externo Actividad de polimerizacion XS (% en peso) MFR (g/10 min) Mw/Mn
Ejemplo 6
carbonato de 2-etoxietilo y 1-metilo DCPDMS 40.700 0,8 1,9 5,6
Ejemplo 7
carbonato de 2-etoxietilo y 1-metilo DCPDMS 32.600 0,8 1,8 5,4
Ejemplo 8
carbonato de 2-etoxietilo y 1 -(p-metilfenilo) DCPDMS 41.300 1,1 2,1 6,0
Ejemplo 9
carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo + DVDMS+TEA+DCPDMS - 56.800 2,5 4,0 6,0
Ejemplo 10
diisobutilmalonato de dietilo + carbonato de 2-etoxietilo y 1-fenilo DCPDMS 53.900 1,4 3,0 5,5
Ejemplo 11
carbonato de 2-etoxietilo y p-metilfenilo + bencilidenmalonato de dietilo DCPDMS 55.500 1,4 2,9 5,4
DVDMS: divinildimetilsilano, TEA: trietilaluminio
Aplicabilidad industrial
El catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con las realizaciones de la invencion permite producir un polfmero de olefina que tiene un peso molecular y distribucion de pesos moleculares moderados que corresponden a la solicitud con alto rendimiento mientras se mantiene una alta estereorregularidad. Por lo tanto, el catalizador de 5 polimerizacion de olefinas permite proporcionar una poliolefina para fines generales economica que se puede producir usando una maquina de moldeo existente, y tambien puede ser util para la produccion de un copolfmero de olefina de alto rendimiento.

Claims (13)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    REIVINDICACIONES
    1. Un componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas que comprende titanio, magnesio, un halogeno y un compuesto representado por una formula general (1),
    O
    R'O-C-O—z—OR2
    (i)
    en donde R1 y R2 son un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 2 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que termina por un atomo de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, con la condicion de que R1 y R2 son iguales o diferentes, el grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo C=N, el grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo carbonilo, y el grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono excluye un grupo que termina por un grupo C=P, y Z es un grupo conector que incluye un atomo de carbono o una cadena de carbonos.
  2. 2. El componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 1, en donde Z es un grupo alquileno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinileno, un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenileno lineal o ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 24 atomos de carbono.
  3. 3. El componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 1, en donde Z es un grupo alquileno lineal que tiene 2 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinileno, un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquileno lineal sustituido con halogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenileno lineal o ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, dos atomos de oxfgeno unidos a Z estan unidos por una cadena de carbonos, y la cadena de carbonos incluye dos atomos de carbono.
  4. 4. El componente catalftico solido para la polimerizacion de olefinas segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde R1 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo lineal o ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono.
  5. 5. El componente catalttico solido para la polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 1, en donde R2 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo lineal sustituido con halogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado que contiene fosforo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado que contiene silicio que tiene de 1 a 12 atomos de carbono.
  6. 6. El componente catalttico solido para la polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 1, en donde R2 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo alquenilo ramificado sustituido con halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquenilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquilo sustituido con halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, un grupo cicloalquenilo sustituido con halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-, o un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que termina por -CH2-.
  7. 7. Un catalizador de polimerizacion de olefinas que comprende (I) el componente catalttico solido para la polimerizacion de olefinas segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, y (II) un compuesto organoalummico representado por una formula general (2),
    R3pAlQa.p (2)
    en donde R3 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, con la condicion de que varios R3 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R3, Q es un atomo de hidrogeno, un grupo hidrocarbiloxi que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, o un atomo de halogeno, y p es un numero real que cumple 0<p<3.
  8. 8. El catalizador de polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 7, que ademas comprende (III) un compuesto donador de electrones externo.
  9. 9. El catalizador de polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 8, en donde el compuesto donador de electrones externo (III) es un compuesto o dos o mas compuestos seleccionados de un compuesto organosilfcico representado por una formula general (3) y un compuesto de aminosilano representado por una formula general (4),
    R4qSi(OR5)4-q (3)
    en donde R4 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 15 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido, con la condicion de que varios R4 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R4, R5 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido que tiene de 7 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que varios R5 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R5, y q es un numero entero de 0 a 3,
    (R6R7N)sSiR84-s (4)
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    en donde R6 y R7 son un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, o un grupo arilo que tiene de 6 a 20 atomos de carbono, con la condicion de que R6 y R7 son iguales o diferentes, y opcionalmente estan unidos entre sf para formar un anillo, R8 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo viniloxi, un grupo alqueniloxi que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquiloxi que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo arilo que tiene de 6 a 20 atomos de carbono, o un grupo ariloxi que tiene de 6 a 20 atomos de carbono, con la condicion de que varios R8 son iguales o diferentes cuando estan presentes varios R8, y s es un numero entero de 1 a 3.
  10. 10. El catalizador de polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 8, en donde el compuesto donador de
    electrones externo (III) es feniltrimetoxisilano, n-butiltrimetoxisilano, ciclopentiltrimetoxisilano, ciclohexiltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, n-butiltrietoxisilano, ciclopentiltrietoxisilano, ciclohexiltrietoxisilano, t- butilmetildimetoxisilano, t-butiletildimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, diisobutildimetoxisilano, diisopentildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, ciclohexilciclopentildimetoxisilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, t-butilmetilbis(etilamino)silano, diciclohexilbis(etilamino)silano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(perhidroisoquinolino)dimetoxisilano,
    dietilaminotrimetoxisilano o dietilaminotrietoxisilano.
  11. 11. El catalizador de polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 8, en donde el compuesto donador de electrones externo (III) es un compuesto 1,3-dieter representado por una formula general (5),
    R9OCH2CR10R11CH2OR12 (5)
    en donde R10 y R11 son un atomo de hidrogeno, un atomo de halogeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido que tiene de 7 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilamino que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, o un grupo dialquilamino que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que R10 y R11 son iguales o diferentes y opcionalmente estan unidos entre sf para formar un anillo, y R9 y R12 son un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido con halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, o un grupo hidrocarbonado aromatico sustituido que tiene de 7 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que R9 y R12 son iguales o diferentes.
  12. 12. El catalizador de polimerizacion de olefinas segun la reivindicacion 11, en donde el compuesto 1,3-dieter es el 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, o 9,9- bis(metoximetil)fluoreno.
  13. 13. Un metodo para producir un polfmero de olefina que comprende polimerizar una olefina en presencia del catalizador de polimerizacion de olefinas segun una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12.
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