BR112014005755B1 - componente catalisador sólido para polimerização de olefina, catalisador para polimerização de olefina, e, método para produção de polímero de olefina - Google Patents

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Abstract

COMPONENTE CATALISADOR SÓLIDO PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINA, CATALISADOR PARA POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINA, E, MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE POLÍMERO DE OLEFINA Um componente catalisador sólido para a polimerização de uma olefina, que compreende titânio, magnésio, um halogênio e um composto representado pela fórmula (1): R1 O-C(=O)-0-Z-OR2. um catalisador para a polimerização de uma olefina, que compreende o componente catalisador sólido, um composto de organoalumínio e, opcionalmente, um composto doador de elétrons externos. O componente catalisador sólido e o catalisador possibilitam a elevada produção de um polímero de olefina, que tem uma apropriada distribuição de peso molecular que não é estreita ou larga, enquanto mantendo sua estereoregularidade em um elevado nível.

Description

CAMPO TÉCNICO
[0001] A invenção refere-se a um componente catalisador sólido para polimerização de olefina, um catalisador de polimerização de olefina e um método para produzir um polímero de olefina, que toma possível obter-se um polímero de olefina tendo uma moderada distribuição de peso molecular em alta produção, enquanto mantendo-se elevada atividade de polimerização e elevada estereoregularidade.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[0002] Um componente catalisador sólido, que inclui magnésio, titânio, um composto doador de elétrons e um halogênio como componentes essenciais, foi usado quando polimerizando-se uma olefina (p. ex., propileno). Numerosos métosos foram propostos que polimerizam ou copolimerizam uma olefina na presença de um catalisador de polimerização de olefina, que inclui o componente catalisador sólido, um componente de organoalumínio e um composto de organossilício.
[0003] Por exemplo, o JP-A-57-633310 (Documento de Patente 1) descreve que as excelentes atividade de polimerização e estereoespecificidade são obtidas quando se utilizando um componente catalisador de titânio sólido, que suporta um doador de elétrons específico, um composto de organoalumínio (componente promotor) e um composto de silício tendo pelo menos uma ligação Si-OR (em que R é um grupo hidrocarboneto).
[0004] O JP-A-58-83006 (Documento de Patente 2) descreve a utilização de um éster ftálico como o doador de elétrons específico e a JP-A- 60-130607 (Documento de Patente 3) descreve a utilização de um éster de celossolve como o doador de elétrons específico.
[0005] Entretanto, um componente catalisador sólido, que suporta um tal doador de elétrons, não necessariamente assegura atividade de polimerização satisfatória e estereoregularidade. A JP-T-2005-539108 (Documento de Patente 4) descreve um componente catalisador sólido, que utiliza um éster succínico, e o W02006/077945 (Documento de Patente 5) descreve um componente catalisador sólido que utiliza um éster cíclico tendo uma estrutura similar àquela de um éster succínico. É sugerido que um polímero de olefina, tendo uma larga distribuição de peso molecular, pode ser obtido usando-se um componente catalisador sólido.
[0006] O JP-A-2005-187550 (Documento de Patente 6) descreve uma técnica que utiliza um 1,3-diéter como um doador de elétrons internos ou um doador de elétrons externos. E sugerido que um polímero de olefina, tendo uma estreita distribuição de peso molecular pode ser obtida usando-se um tal sistema catalisador.
DOCUMENTO DA TÉCNICA RELACIONADA DOCUMENTO DE PATENTE Documento de Patente 1: JP-A-57-63310 Documento de Patente 2: JP-A-58-83006 Documento de Patente 3: JP-A-60-130607 Documento de Patente 4: JP-T-2005-539108 Documento de Patente 5: W02006/077945 Documento de Patente 6: JP-A-2005-187550 RESUMÁRIO DA INVENÇÃO, PROBLEMA TÉCNICO
[0007] Um catalisador usado para polimerização estereospecífica (estereorregular) de uma olefina é requerido para exibir vários tipos de desempenho de polimerização, (p. ex., atividade, estereoregularidade, distribuição de peso molecular, atividade contínua, controlalibilidade MFR (resposta de hidrogênio) e densidade de massa). Uma vez que o desempenho requerido difere dependendo da aplicação, uma variedade de componentes catalisadores sólidos, que diferem em características, foi desejada. Quando utilizando-se o componente catalisador sólido acima, entretanto, a atividade ou estereoregularidade pode ser insuficiente, ou somente um polímero tendo uma estreita ou larga distribuição de peso molecular pode ser produzido (isto é, pode ser difícil controlar a distribuição de peso molecular do polímero de olefina resultante dentro de uma faixa moderada). É desejado controlar a distribuição de peso molecular (p. ex., “MW/Mn”) de um polímero para fins gerais dentro da faixa de cerca de 4 a cerca de 6. É considerado que um componente catalisador sólido que assegure excelente desempenho (isto é, atividade de cristalinidade e polimerização), enquanto obtendo uma distribuição de peso molecular dentro da faixa acima é mais útil.
[0008] Um objetivo da invenção é prover um novo componente catalisador sólido para polimerização de olefina e um novo catalisador de polimerização de olefina, que exiba elevada atividade de polimerização e possa produzir um polímero de olefina tendo elevada estereoregularidade e uma moderada distribuição de peso molecular (Mw/Mn), que assegure suficiente modabilidade (formabilidade) e um método para produzir um polímero de olefina empregando o mesmo.
SOLUÇÃO DO PROBLEMA
[0009] Em vista da situação acima, os inventores da invenção conduziram extensos estudos e constataram que um catalisador de polimerização de olefina, que essencialmente inclua um componente catalisador de titânio sólido (I) incluindo titânio, magnésio, halogênio e um composto específico, que inclua um grupo éter e um grupo carbonato, assegura elevada estereoregularidade e elevada atividade de polimerização, e pode controlar a distribuição de peso molecular (Mw/Mn) do polímero resultante dentro da faixa de cerca de 4 a cerca de 6, devido à estrutura tridimensional do composto (incluindo um substituinte). Este achado conduziu ao término da invenção.
[00010] De acordo com um aspecto da invenção, um componente catalisador sólido para polimerização de olefina inclui titânio, magnésio, halogênio e um composto representado pela seguinte fórmula geral (1):
Figure img0001
em que R e R" são um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por alumínio linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio linear tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo fósforo tendo 2 a 24 átomos de carbono que é terminado por um átomo de carbono, ou um grupo hidrocarboneto contendo silício tendo 1 a 24 átomos de carbono, desde que R e R" sejam idênticos ou diferentes, o grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 24 átomos de carbono exclui um grupo que é terminado por um grupo C-N, o grupo hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio tendo 2 a 24 átomos de carbono exclui um grupo que é terminado por um grupo carbonila e o grupo hidrocarboneto contendo fósforo tendo 2 a 24 átomos de carbono exclui um grupo que é terminado por um grupo C=P, e Z é um grupo de ligação que inclui um átomo de carbono ou uma cadeia de carbono.
[00011] De acordo com outro aspecto da invenção, um catalisador de polimerização de olefina inclui (I) o componente catalisador sólido (II), um composto de organoalumínio, representado pela seguinte fórmula geral (2), e (III) um composto doador de elétrons externos opcional. R3PA1Q3.P (2) em que R3 é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, desde que uma pluralidade de R’ seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R’ está presente. Q é um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio, e p é um número real que satisfaz 0<p<3.
[00012] De acordo com um outro aspecto da invenção, um método para produzir um polímero de olefina inclui polimerizar uma olefina na presença do catalisador de polimerização de olefina.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[00013] Um polímero de olefina tendo elevada estereoregularidade e uma moderada distribuição de peso molecular, pode ser obtido em elevada produção utilizando-se o componente catalisador sólido e o catalisador de polimerização de olefina, de acordo com os aspectos da invenção.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[00014] A Fig. l'é um fluxograma ilustrando um processo para produzir um catalisador de polimerização, de acordo com uma forma de realização da invenção.
DESCRIÇÃO DAS FORMAS DE REALIZAÇÃO
[00015] Componente catalisador sólido para polimerização de olefina
[00016] Um componente catalisador sólido para polimerização de olefina (a seguir podendo ser referido como “componente (I)” ou “componente catalisador sólido (I)”), de acordo com uma forma de realização da invenção, inclui magnésio, titânio, halogênio e um composto doador de elétrons representado pela fórmula geral (1) (a seguir podendo ser referido como “componente (A)” ou “componente (A)” como componentes essenciais.
[00017] Exemplos do halogênio incluem flúor, cloro, bromo e iodo. Entre estes, cloro, bromo e iodo são preferíveis, e cloro e iodo são particularmente preferíveis.
[00018] Exemplos do grupo alquila linear, tendo 1 a 20 átomos de carbono, representados por R e R" na fórmula geral (1), incluem um grupo metila, um grupo etila e um grupo n-propila, um grupo n-butila, um grupo n- pentila, um grupo n-hexila, um grupo n-heptila, um grupo n-octila, um grupo n-nonila, um grupo n-decila e similares. Entre estes.grupos alquila lineares tendo 1 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00019] Exemplos de grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, representados por R e R" na fórmula geral (1), incluem grupos alquila que incluem um átomo de carbono secundário ou um átomo de carbono terciário (p. ex., grupo isopropila, grupo isobutila, grupo t-butila, grupo isopentila e grupo neopentila). Entre estes, grupos alquila ramificados, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00020] Exemplos do grupo alquenila linear, tendo 3 a 10 átomos de carbono, representados por R e R“, incluem um grupo alila, um grupo 3- butenila, um grupo 4-hexenila, um grupo 5-hexenila, um grupo 7-octenila, um grupo 10-dodecenila e similares. Entre estes, grupos alquenila lineares, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Exemplos do grupo alquenila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono incluem um grupo isopropenila, um grupo isobutenila, um grupo isopentenila, um grupo 2-etil-3-hexenila e similares. Entre estes, grupos alquenila ramificados, tendo 3 a 12 átomos de  carbono, são preferíveis.
[00021] Exemplos do grupo alquila substituído por hidrogênio, tendo 1 a 20 átomos de carbono, representados por R e R", incluem um grupo haleto metila, um grupo haleto etila, um grupo haleto n-propila, um grupo haleto n- butila, um grupo haleto n-pentila, um grupo haleto n-hexila, um grupo haleto n-pentila, um grupo haleto n-octila, um grupo haleto nonila, um grupo haleto decila, um grupo undecila substituído por hidrogênio, um grupo dodecila substituído por halogênio e similares. Entre estes, grupos alquila substituídos por halogênio lineares, tendo 1 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Exemplos do grupo alquila substituído por halogênio ramificado, tendo 3 a 20 átomos de carbono, incluem um grupo haleto isopropila, um grupo haleto isobutila, um grupo haleto 2-etilexila, um grupo haleto neopentila e similares. Entre estes, grupos alquila substituído por halogênio ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00022] Exemplos do grupo alquenila substituído por halogênio linear, tendo 2 a 20 átomos de carbono representados por R e R , incluem um grupo vinilo 2-halogenado, um grupo alila 3-halogenado, um grupo 2-butenila 3- halogenado, um grupo 3-butenila 4-halogenado, um grupo 2-butenila per- halogenado, um grupo 4-exenila 6-halogenado, um grupo 3-tri-halogenado metil- 2-propenila e similares. Entre estes, grupos alquenila substituído por halogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono são preferíveis. Exemplos do grupo alquenila substituído por halogênio ramificada, tendo 3 a 20 átomos de carbono, incluem um grupo 3-tri-halogenada 2-butenila, um grupo 2-penta-halogenada etil-3- hexenila, um grupo 6-halogenada 3-etil-4-hexenila, um grupo 3-halobenada isobutenila e similares. Entre estes, grupos alquenila substituído por halogênio ramificada, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00023] Exemplos do grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por R e R“, incluem um grupo ciclopropila, um grupo ciclobutila, um grupo ciclopentila, um grupo tetrametilciclopentila, um grupo cicloexila, um grupo metilcicloexila, um grupo cicloeptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononil, um grupo ciclodecila, um grupo butilciclopentila e similares. Entre estes, grupos cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono são preferíveis. Exemplos do grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono incluem um grupo ciclopropenila, um grupo ciclopentenila, um grupo ciclo-octenila, um grupo norbomeno, e similares. Entre estes, os grupos cicloalquenila, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00024] Exemplos do grupo cicloalquila substituído por halogênio, tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por R e R , incluem um grupo cicloalquila substituído por halogênio, um grupo ciclobutila substituído por halogênio, um grupo ciclopentila substituído por halogênio, um grupo trimetilciclopentila substituído por halogênio, um grupo cicloexila substituído por halogênio, um grupo metilcicloexila substituído por halogênio, um grupo cicloeptila substituído por halogênio, um grupo ciclo-octila substituído por halogênio, um grupo ciclononila substituído por halogênio, um grupo ciclodecila substituído por halogênio, um grupo butilciclopentila substituído por halogênio e similares. Entre estes, os grupos cicloalquila substituído por halogênio, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00025] Exemplos do grupo cicloalquenila substituído por halogênio, tendo 3 a 20 átomos de carbono, representdos por R e R", incluem um grupo ciclopentila substituído por halogênio, um grupo ciclobutenila substituído por halogênio, um grupo ciclopentenila substituído por halogênio, um grupo trimetilciclopentenila substituído por halogênio, um grupo cicloexenila substituído por halogênio, um grupo metilcicloexenila substituído por halogênio, um grupo cicloeptenila substituído por halogênio, um grupo ciclo- octenila substituído por halogênio, e grupo ciclononenila substituído por halogênio, um grupo ciclodecenila substituído por halogênio, um grupo butilciclopentenila substituído por halogênio, e similares. Entre estes, grupos cicloalquenila substituído por halogênio, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são  preferíveis.
[00026] Exemplos do grupo hidrocarboneto aromático, tendo 6 a 12 átomos de carbono, representados por R e R , incluem um grupo fenila, um grupo metilfenila, um grupo dimetilfenila, um grupo etilfenila, um grupo benzila, um grupo 1-feniletila, um grupo 2-feniletila, um grupo 2-fenilpropila, um grupo 1-fenilbutila, um grupo 4-fenilbutila, um grupo 2-fenileptila, um grupo tolila, um grupo xilila, um grupo naftila, um grupo 1,8-dimetilnaftila e similares. Entre estes, são preferíveis grupos hidrocarboneto aromático, tendo 6 a 12 átomos de carbono.
[00027] Exemplos do grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, tendo 6 a 24 átomos de carbono representados por R e R", incluem um grupo haleto fenila, um grupo haleto metilfenila, um grupo trialeto metilfenila, um grupo peraleto benzila, um grupo peraleto fenila, um grupo etila 2-fenil-2-halogenada, um grupo peraleto naftila, um grupo butila 4-fenil- 2,3-dialogenada, e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, tendo 6 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00028] Exemplos do halogênio incluído no grupo alquila substituído por halogênio,, do grupo alquenila substituído por halogênio, do grupo cicloalquila substituído por halogênio, do grupo cicloalquenila substituído por halogênio e do grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, representados por R e R“, incluem flúor, cloro, bromo e iodo. Entre estes, flúor, cloro e bromo são preferíveis.
[00029] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio, tendo 2 a 24 átomos de carbono que são terminados por um átomo de carbono (excluindo um grupo que é terminado por um grupo C=N) representado por R e R“, incluem grupos alquilaminoalquila, tais como um grupo metilaminometila, um grupo dimetilaminometila, um grupo etilaminometila, um grupo dipropilaminometila, um grupo metilaminoetila, um grupo dimetilaminoetila, um grupo etilaminoetila, um grupo dietilaminoetila, um grupo propilaminoetila, um grupo dipropilaminoetila, um grupo butilaminoetila, um grupo dibutilaminoetila, um grupo pentilaminoetila, um grupo dipentilaminoetila, um grupo hexilaminoetila, um grupo hexilmetilaminoetila, um grupo heptilmetilaminoetila, um grupo dieptilaminometila, um grupo octilmetilaminometila, um grupo dioctilaminoetila, um grupo nonilaminometila, um grupo dinonilaminometila, um grupo decilaminometila, um grupo didecilaminometila, um grupo cicloexilaminometila e um grupo dicicloexilaminometila; grupos arilaminoalquila e grupos alquilarilaminoalquila, tais como um grupo fenilaminometila, um grupo difenilaminometila, um grupo ditolilaminometila, um grupo dinaftilaminometila e um grupo metilfenilaminoetila; grupos aminoalquil policíclico; grupos hidrocarboneto aromático contendo grupo amino, tais como um grupo anilino, um grupo dimetilaminofenila e um grupo bisdimetilaminofenila; grupos iminoalquila, tais como um grupo metiliminometila, um grupo etiliminoetila, um grupo propiliminometila, um grupo butiliminometila e um grupo feniliminometila; e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio, tendo 2 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Observe-se que a expressão “terminado por”, usada aqui com relação a R e R“, significa que R e R" é ligado ao átomo de oxigênio adjacente através de um átomo ou um grupo pelo qual R ou R" é terminado.
[00030] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo átomo oxigênio, tendo 2 a 24 átomos de carbono, que é terminado por um átomo de carbono (excluindo um grupo que é terminado por um grupo C=O) representado por R e R“, incluem grupos hidrocarboneto contendo grupo éter, tais como grupo metoximetila, um grupo etoximetila, um grupo propoximetila, um grupo butoximetila, um grupo isopropoximetila, um grupo isobutoximetila, um grupo metoxietila, um grupo etoxietila, um grupo propoxietila, um grupo butoxietila, um grupo isopropoxietila, e um grupo isobutoxietila; grupos ariloxialquila tais como um grupo fenoximetila, um grupo metilfenoximetila, um grupo dimetilfenoximetila e um grupo naftoximetila, grupos alcoxiarila tais como um grupo metoxifenila e um grupo etoxifenila; um grupo acetoximetila; e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio, tendo 2 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Observe-se que a expressão “terminado por”, usada aqui com relação a R e R , significa que R ou R" é ligado ao átomo oxigênio adjacente através de um átomo ou um grupo pelo qual R ou R é terminado.
[00031] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo fósforo, tendo 2 a 24 átomos de carbono, que é terminado por um átomo de carbono (excluindo um grupo que é terminado por um grupo C=P) representado por R1 e R“, incluem grupos dialquilfosfmoalquila, tais como grupo dimetilfosfmometila, um grupo dibutilfosfmometila, um grupo dicicloexilfosfinometila, um grupo dimetilfosfmoetila, um grupo dibutilfosfmoetila e um grupo dicicloexilfosfmoetila; grupos diarilfosfmoalquila, tais como grupo difenilfosfmometila e um grupo ditolilfosfinometila; grupos arila substituídos por grupo fosfmo, tais como: um grupo dimetilfosfinofenila e um grupo dietilfosfmofenila; e similares. Entre estes, os grupos hidrocarboneto contendo fósforo tendo 2 a 12 átomos de carbono são preferíveis. Observe-se que a expressão “terminado por”, usada aqui com relação a R e R“, significa que R ou R“ é ligado ao átomo oxigênio adjacente, através de um átomo ou um grupo pelo qual R ou R~ é terminado.
[00032] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo silício, tendo 1 a 24 átomos de carbono representados por R e R-, incluem um grupo silila substituído por hidrocarboneto, um grupo siloxialquila substituído por hidrocarboneto, um grupo sililalquila substituído por hidrocarboneto, um grupos sililarila substituído por hidrocarboneto e similares. Exemplos específicos do grupo hidrocarboneto contendo silício, tendo 1 a 24 átomos de carbono, incluem grupos silila substituídos por hidrocarboneto, tais como um grupo fenilsilila, um grupo difenilsilila, um grupo trimetilsilila, um grupo trietilsilila, um grupo tripropilsilila, um grupo tricicloexilsilila, um grupo trifenilsilila, um grupo metildifenilsilila, um grupo tritolilsilila e um grupo trinaftilsilila; grupos hidrocarboneto silóxi, tais como um grupo trimetilsiloximetila, um grupo trimetisiloxietila e um grupo trimetilsiloxifenila; grupos éter de silila substituído por hidrocarboneto, tais como um grupo trimetil silil éter; grupos alquila substituído por silício, tais como um grupo trimetilsililmetila; grupos arila substituídos por silício, tais como um grupo trimetilsililfenila; e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto contendo silício, tendo 1 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00033] R1 é preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila linear ou ramificada tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio, linear, tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio linear ou ramificada, tendo 3 a 12 átomos de carbono,um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila substituído por Halymeniales, tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio, tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono. R1 é mais preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquila linear ou ramificada, tendo 3 a 11 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio linear, tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono. R1 é particularmente preferível um grupo alquila linear, tendo 1 a 12 átomos de carbon, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono.
[00034] R- é preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo vinilo, um grupo alquenila linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquila substituído por halogênio linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquenila substituído por halogênio linear tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por - CH2-, um grupo cicloalquila tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquenila tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, or um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-. R" é mais preferivelmente um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquenila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por - CH2-, um grupo alquila substituído por halogênio linear tendo 1 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquenila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -  CH2-, um grupo cicloalquila tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquenila tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, or um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-. R" is particularmente preferível um grupo hidrocarboneto linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-. Observe-se que a expressão “terminado por” usada aqui com relação a R~ significa que R" é ligado ao átomo oxigênio adjacente através de um átomo ou um grupo pelo qual R" é terminado.
[00035] Z na fórmula geral (1) é um grupo de ligação divalente que liga o grupo carbonato e o grupo éter (OR“). Os dois átomos de oxigênio ligados a Z (isto é, ligados através de Z) são preferivelmente ligados através de uma cadeia de carbono. A cadeia de carbono preferivelmente inclui dois átomos de carbono. Quando Z é um grupo cíclico (p. ex., grupo cicloalquileno, grupo cicloalquenileno, grupo cicloalquileno substituído por halogênio, grupo cicloalquenileno substituído por halogênio, grupo hidrocarboneto aromático ou grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio), os dois átomos de oxigênio ligados a Z podem ser ligados através de dois átomos de carbono que formam o grupo cíclico.
[00036] Z é preferivelmente um grupo alquileno linear,tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquileno ramificado, tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinileno, um grupo alquenileno linear ou ramificado, tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio linear, tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio ramificado, tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenileno substituído por halogênio linear ou ramificado, tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno substituído por halogênio, tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio, tendo 1 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo ox tendo 1 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo fósforo tendo 1 a 24 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto contendo silício tendo 1 a 24 átomos de carbono.
[00037] Z é mais preferivelmente um grupo etileno, um grupo alquileno ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinileno, um grupo alquenileno linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenileno substituído por halogênio linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo oxigênio tendo 2 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo fósforo tendo 2 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto contendo silício tendo 2 a 12 átomos de carbono. Z é particularmente preferível um grupo de ligação bidentado, selecionado de um grupo de etileno e um grupo de alquileno ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono. Observe-se que a expressão “grupo de ligação bidentado” significa que dois átomos de oxigênio ligados a Z são ligados através de uma cadeia de carbono e a cadeia de carbono inclui dois átomos de carbono.
[00038] Exemplos do grupo alquileno linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, representado por Z incluem um grupo etileno, um grupo trimetileno, um grupo tetrametileno, um grupo pentametileno, um grupo hexametileno, um grupo heptametileno, um grupo octametileno, um grupo nonametileno, um grupo decametileno, um grupo undecametileno, um grupo dodecametileno, um grupo tridecametileno. Um grupo tetradecametileno e similares. Entre estes,grupos alquileno linear tendo 2 a 12 átomos de carbono são preferíveis. Um grupo etileno é ainda mais preferível.
[00039] Exemplos do grupo alquileno ramificado, tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 1-metiletileno, um grupo 2-metiltrimetileno, um grupo 2-metiltetrametileno, um grupo 2- meti Ipentameti leno, um grupo 3-metilexametileno, um grupo 4- metileptametileno, um grupo 4-metiloctametileno, um grupo 5- metilnonametileno, um grupo 5-metildecametileno, um grupo 6- metilundecametileno, um grupo 7-metildodecametileno, um grupo 7- metiltridecametileno e similares. Entre estes, grupos alquileno ramificados, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Um grupo 1-metiletileno, um grupo 2-metiletileno e um grupo 1-etiletileno são mais preferíveis.
[00040] Exemplos do grupo alquenileno linear, tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo propenileno, um grupobutenileno, um grupo hexenileno, um grupo octenileno, um grupo octadecenileno e similares. Entre estes, grupos alquenileno linear tendo 3 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00041] Exemplos do grupo alquenileno ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, representados por Z incluem um grupo isopropenileno, um grupo 1-etiletenileno, um grupo 2-metilpropenileno, um grupo 2,2- dimetilbutenileno, um grupo 3-metil-2-butenileno, um grupo 3-etil-2- butenileno, um grupo 2-metiloctenileno, um grupo 2,4-dimetil-2-butenileno e similares. Entre estes, grupos alquenileno ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono que incluem um grupo etenileno são preferíveis. Um grupo isopropenileno e um grupo 1-etiletenileno são mais preferíveis.
[00042] Exemplos do grupo alquileno substituído por halogênio linear, tendo 1 a 20 átomos de carbono, representados por Z, incluem um grupo diclorometileno, um grupo clorometileno, um grupo diclorometileno, um grupo tetracloroetileno e similares. Entre estes, os grupos alquileno substituídos-halogênio linear, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Um grupo cloroetileno, um grupo fluoroetileno, um grupo dicloroetileno, um grupo difluoroetileno e um grupo tetrafluoroetileno são mais preferíveis.
[00043] Exemplos do grupo alquileno substituído por halogênio ramificado, tendo 1 a 20 átomos de carbono representados por Z, incluem um grupo 1,2-bisclorometiletileno, um grupo 2,2-bis(clorometil)propileno, um grupo 1,2-bisdiclorometiletileno, um grupo l,2-bis(triclorometil)etileno, um grupo 2,2-dicloropropileno, um grupo 1,1,2,2-tetracloroetileno, um grupo 1- trifluorometiletileno, um grupo 1-pentafluorofeniletileno e similares. Entre estes, grupos alquileno substituído por halogênio ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Um grupo 1-cloroetiletileno, um grupo 1- trifluorometiletileno e um grupo l,2-bis(clorometil)etileno são mais preferíveis.
[00044] Exemplos do grupo alquenileno substituído por halogênio linear, tendo 1 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo dicloroetenileno, um grupo difluoroetenileno, um grupo 3,3- dicloropropenileno, um grupo 1,2-difluoropropenileno e similares. Entre estes, grupos alquenileno substituído por halogênios lineares, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Um grupo dicloroetenileno e um grupo difluoroetenileno são mais preferíveis.
[00045] Exemplos do grupo alquileno substituído por halogênio ramificado, tendo 1 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 3,4-dicloro-l,2-butileno, grupo 2,2-dicloro-l,3-butileno, um grupo 1,2- difluoro-l,2-propileno e similares. Entre estes, grupos alquileno substituídos por halogênio ramificado, tendo 3 a 12 átomos de carbono, são preferíveis. Um grupo clorometiletenileno, um grupo trifluorometiletenileno e um grupo 3,4-dicloro-l,2-butenileno são mais preferíveis.
[00046] Exemplos do grupo cicloalquileno, tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por Z, incluem um grupo ciclopentileno, um grupo cicloexileno, um grupo ciclopropileno, um grupo 2-metilciclopropileno, um grupo ciclobutileno, um grupo 2,2-dimetilciclobutileno, um grupo 2,3- dimetilciclopentileno, um grupo 1,3,3-trimetilcicloexileno, um grupo ciclooctileno e similares. Entre estes, grupos cicloalquileno tendo 3 a 12 átomos de carbono são preferíveis. Um grupo 1,2-cicloalquileno e um grupo 1,2-cicloalquileno substituído-grupo hidrocarboneto são mais preferíveis.
[00047] Exemplos do grupo cicloalquileno tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo ciclopenetenileno, um grupo 2,4-ciclopentadienileno, um grupo cicloexenileno, um grupo 1,4- cicloexadienileno, um grupo cicloeptenileno, um grupo metilciclopentenileno, um grupo metilcicloexenileno, um grupo metilcicloeptenileno, um grupo diciclodecileno, um grupo triciclodecileno e similares. Entre estes, grupos cicloalquileno tendo 3 a 12 átomos de carbono são preferíveis. Um grupo 1,2- cicloalquenileno e um grupo 1,2-cicloalquenileno substituído por grupo hidrocarboneto são mais preferíveis.
[00048] Exemplos do grupo cicloalquileno substituído por halogênio, tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 3- cloro-l,2-ciclopentileno, um grupo 3,4,5,6-tetracloro-l,2-cicloexileno, um grupo 3,3-dicloro-l,2-ciclopropileno, um grupo 2-clorometilciclopropileno, um grupo 3,4-dicloro-l,2-ciclobutileno, um grupo 3,3-bis(diclorometil)-l,2- ciclopentileno, um grupo l,3,3-tris(fluorometil)-l,2-cicloexileno, um grupo 3- triclorometil-l,2-ciclooctileno e similares. Entre estes, grupos cicloalquileno substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00049] Exemplos do grupo cicloalquenileno substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 5- cloro-l,2-ciclo-4-hexenileno, um grupo 3,3,4,4-tetrafluoro-l,2-ciclo-6- octenileno e similares. Entre estes, grupos cicloalquenileno substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00050] Exemplos do grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 1,2-fenileno, um grupo 3-metil- 1,2-fenileno, um grupo 3,6-dimetil- 1,2-fenileno, um grupo 1,2- naftileno, um grupo 2,3-naftileno, um grupo 5-metil-l,2-naftileno, um grupo 9,10-fenantrileno, um grupo 1,2-antracenileno e similares. Entre estes, grupos hidrocarbonetos aromáticos tendo 6 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00051] Exemplos do grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, tendo 6 a 24 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 3-cloro-1,2-fenileno, um grupo 3-clorometil- 1,2-fenileno, um grupo 3,6-dicloro-1,2-fenileno, um grupo 3,6-dicloro-4,5-dimetil- 1,2-fenileno, um grupo 3-cloro-1,2-naftileno, um grupo 3-fluoro-l,2-naftileno, um grupo 3,6- dicloro-1,2-fenileno, um grupo 3,6-difluoro-1,2-fenileno, um grupo 3,6- dibromo-1,2-fenileno, um grupo l-cloro-2,3-naftileno, um grupo 5-cloro-l,2- naftileno, um grupo 2,6-dicloro-9,10-fenantrileno, um grupo 5,6-dicloro-l,2- antracenileno, um grupo 5,6-difluoro-1,2-antracenileno e similares. Entre estes, os grupos hidrocarboneto aromático substituído por halogênio, tendo 6 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00052] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 1 a 24 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo dimetilaminoetileno, um grupo 1,2-bisdimetilaminoetileno, um grupo 1-dietilaminoetileno, um grupo 2-dietilamino-l,3-propileno, um grupo 2- etilamino-l,3-propileno, um grupo 4-dimetilamino-l,2-fenileno, um grupo 4,5-bis(dimetilamino)fenileno e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00053] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio tendo 1 a 24 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo 1-metoxietileno, um grupo 2,2-dimetóxi-l,3-propanileno, um grupo 2- etóxi-l,3-propanileno, um grupo 2-t-butóxi-l,3-propanileno, um grupo 2,3- dimetóxi-2,3-butileno, um grupo 4-metóxi-l,2-fenileno e similares. Entre estes, os grupos hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio tendo 2 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00054] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo fósforo, tendo 1 a 24 átomos de carbono representados por Z, incluem um grupo 1- dimetilfosfinoetileno, um grupo 2,2-bis(dimetilfosfmo)-l,3-propanileno, um grupo 2-dietilfosfmo-l,3-propanileno, um grupo 2-t-butoximetilfosfmo-l,3- propanileno, um grupo 2,3-bis(difenilfosfmo)-2,3-butileno, um grupo 4- metilfosfato-l,2-fenileno e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto contendo fósforo, tendo 1 a 12 átomos de carbono, são preferíveis.
[00055] Exemplos do grupo hidrocarboneto contendo silício, tendo 1 a 24 átomos de carbono representados por Z incluem um grupo trimetilsililetileno, um grupo l,2-bis(trimetilsilil)etileno, um grupo 1,2- bis(trimetilsilóxi)etileno, um grupo 2,2-bis(4-trimetilsililfenil)-1,3- propanileno, um grupo l,2-bis(monometilsilano)etileno e similares. Entre estes, grupos hidrocarboneto contendo silício tendo 1 a 12 átomos de carbono são preferíveis.
[00056] O composto representado pela fórmula geral (I) preferivelmente inclui um grupo entre os grupos preferíveis como R1, um grupo entre os grupos preferíveis como Z e um grupo entre os grupos  preferíveis como R" e, mais preferivelmente, inclui um grupo entre os grupos particularmente preferíveis como R1, um grupo entre os grupos particularmente preferíveis como Z e um grupo entre os grupos particularmente preferíveis como R . Z é mais preferivelmente um grupo de ligação em que a cadeia de carbono que liga os dois átomos de oxigênio inclui dois átomos de carbono e, particularmente preferível, um grupo de ligação em que a cadeia de carbono que liga os dois átomos de oxigênio é uma cadeia alquila tendo dois átomos de carbono.
[00057] O composto doador de elétrons representado pela fórmula geral (1) é um composto de éter carbonato que inclui um grupo éter e um grupo carbonato. O átomo de oxigênio de carbonila do grupo carbonato tendo uma alta capacidade de coordenação e o átomo de oxigênio de éter do grupo éter tendo uma baixa capacidade de coordenação são controlados em uma distância apropriada em uma direção de coordenação apropriada através do grupo de ligação de carbono e seletivamente coordenados para um local apropriado do composto de magnésio, de modo que o haleto de titânio, que serve como um local ativo, é suportado em uma posição apropriada. Portanto, a posição de suporte do composto de titânio, que forma um local ativo, é restringida e um grande número de locais ativos de titânio, que asseguram estereoregularidade e elevada atividade, podem ser seletivamente formado. O átomo de oxigênio de éter do grupo éter é facilmente removido do local de coordenação devido à baixa capacidade de coordenação. Portanto, o local ativo de titânio é provido com um grau moderado de liberdade e uma situação em que a distribuição de peso molecular desnecessariamente toma-se estreita é evitada. Uma vez que o componente catalisador sólido (I) inclui o composto carbonato de éter representado pela fórmula geral (1) como um composto doador de elétrons, um polímero de olefina, tendo uma distribuição de peso molecular moderada, pode ser obtido em alta produção.
[00058] A relação posicionai entre o grupo éter e o grupo carbonato, e o grau de capacidade de coordenação do grupo éter e do grupo carbonato são importantes a fim de fazer com que o composto representado pela fórmula geral (1) seja coordenado com um local específico do composto de magnésio. Quando Z é um grupo entre os grupos que são mais preferíveis ou particularmente preferíveis como Z, a relação posicionai entre o grupo éter e o grupo carbonato pode ser melhorada. R e R" da fórmula geral (1) não são rigorosamente limitados quando comparados com Z e vários grupos hidrocarboneto podem ser usados como R e R~. Especificamente, R e R" não são particularmente limitados quanto ao tamanho (número de carbonos), a presença ou ausência de uma ligação insaturada e à presença ou ausência de um grupo halogênio, contanto que R e R" não tenham uma estrutura tridimensional que iniba a coordenação do átomo de oxigênio de carbonila e do átomo de oxigênio de éter (isto é, não afetem adversamente os efeitos vantajosos da invenção), e sejam selecionados para controlar a estereoregularidade, atividade e a distribuição de peso molecular dentro de uma faixa apropriada, mesmo se um efeito eletrônico ou estérico for conseguido em algum grau. Por exemplo, um composto em que alguns dos átomos de carbono e dos átomos de hidrogênio da cadeia de carbono de R1 e R2 são substituídos por um átomo de halogênio para formar um grupo hidrocarboneto substituído por halogênio pode adequadamente ser usado como o composto doador de elétrons incluído no componente catalisador sólido para polimerização de olefina, de acordo com uma forma de realização da invenção. Observe-se que é preferível que R~ seja terminado por -CH2- a fim de facilitar a coordenação do átomo de oxigênio de éter.
[00059] Exemplos específicos de um componente preferível (A) representado pela fórmula geral (1) incluem 2-metoxetilmetil carbonato, 2- etoxietilmetil carbonato, 2-propoxietilmetil carbonato, 2-(2- etoxietilóxi)etilmetil carbonato, 2-benziloxietilmetil carbonato, (2- metoxipropil)metil carbonato, 2-etoxipropilmetil carbonato, 2-metil(2-  metóxi)butilmetil carbonato, 2-metil(2-etóxi)butilmetil carbonato, 2-metil(2- metóxi)pentilmetil carbonato, 2-metil(2-etóxi)pentilmetil carbonato, 1 -fenil(2- metóxi)propil carbonato, l-fenil(2-etóxi)propilmetil carbonato, l-fenil(2- benzilóxi)propilmetil carbonato, l-fenil(2-metóxi)etilmetil carbonato, 1- fenil(2-etóxi)etilmetil carbonato, l-metil-l-fenil(2-metóxi)etilmetil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2-etóxi)etilmetil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2- benzióxi)etilmetil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2-(2-etoxietilóxi))etilmetil carbonato, 2-metoxietil-etil carbonato, 2-etoxietil-etil carbonato, l-fenil(2- metóxi)etil-etil carbonato, 1-fenil (2-etóxi)etil - etil carbonato, l-fenil(2- propóxi)etil-etil carbonato, l-fenil(2-propóxi)etil-etil carbonato, l-fenil(2- butóxi)etil-etil carbonato, l-fenil(2-isobutilóxi)etil-etil carbonato, l-fenil(2- (2-etoxietilóxi))etil-etil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2-metóxi)etil-etil carbonato, 1-metil-l-fenil(2-etóxi)etil-etil carbonato, 1-metil-l-fenil(2- propóxi)etil-etil carbonato, 1-metil-l-fenil(2-butóxi)etil-etil carbonato, 1- metil-1 -fenil(2-isobutilóxi)etil-etil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2-benzilóxi)etil- etil carbonato, 1-metil-l-fenil(2-(2-etóxietilóxi))etil-etil carbonato, 2- metoxietilfenil carbonato, 2-etoxietilfenil carbonato, 2-propoxietilfenil carbonato, 2-butoxietilfenil carbonato, 2-isobutiloxietilfenil carbonato, 2- benziloxietilfenil carbonato, 2-(2-etoxietilóxi)etilfenil carbonato, 2- metoxietil-p-metilfenil carbonato, 2-etoxietil-p-metilfenil carbonato, 2- propoxietil-p-metilfenil carbonato, 2-butoxietil-p-metilfenil carbonato, 2- isobutiloxietil-p-metilfenil carbonato, 2-benziloxietil-p-metilfenil carbonato, 2-(2-etoxietilóxi)etil-p-metilfenil carbonato, 2-metoxietil-o-metilfenil carbonato, 2-etoxietil-o-metilfenil carbonato, 2-propoxietil-o-metilfenil carbonato, 2-butoxietil-o-metilfenil carbonato, 2-isobutiloxietil-o-metilfenil carbonato, 2-benziloxietil-o-metilfenil carbonato, 2-(2-etoxietilóxi)etil-o- metilfenil carbonato, 2-metoxietil-o,p-dimetilfenil carbonato, 2-etoxietil-o,p- dimetilfenil carbonato, 2-propoxietil-o,p-dimetilfenil carbonato, 2-butoxietil- o,p-dimetilfenil carbonato, 2-isobutiloxietil-o,p-dimetilfenil carbonato, 2- benziloxietil-o,p-dimetilfenil carbonato, 2-(2-etoxietilóxi)etil-o,p-dimetilfenil carbonato,
[00060] 2-metoxipropilfenil carbonato, 2-etóxipropilfenil carbonato, 2- propoxipropilfenil carbonato, 2-butoxipropilfenil carbonato, 2- isobutiloxipropilfenil carbonato, 2-(2-etoxietilóxi)propilfenil carbonato, 2- fenil(2-methóxi)etilfenil carbonato, 2-fenil(2-etóxi)etilfenil carbonato, 2- fenil(2-propóxi)etilfenil carbonato, 2-fenil(2-butóxi)etilfenil carbonato, 2- fenil(2-isobutilóxi)etilfenil carbonato, 2-fenil(2-(2-etoxietilóxi))etilfenil carbonato, l-fenil(2-metóxi)propilfenil carbonato, l-fenil(2-etóxi)propilfenil carbonato, l-fenil(2-propóxi)propilfenil carbonato, l-fenil(2- isobutilóxi)propilfenil carbonato, l-fenil(2-metóxi)etilfenil carbonato, 1- fenil(2-etóxi)etilfenil carbonato, l-fenil(2-propóxi)etilfenil carbonato, 1- fenil(2-butóxi)etilfenil carbonato, l-fenil(2-isobutilóxi)etilfenil carbonato, 1- fenil(2-(2-etoxietilóxi))etilfenil carbonato, l-metil-l-fenil(2-metóxi)etilfenil carbonato, l-metil-l-fenil(2-etóxi)etilfenil carbonato, 1-metil-l-fenil(2- propóxi)etilfenil carbonato, l-metil-l-fenil(2-butóxi)etilfenil carbonato, 1- metil-1 -fenil(2-isobutilóxi)etilfenil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2- benzilóxi)etilfenil carbonato, 1 -metil-1 -fenil(2-(2-etoxietilóxi))etilfenil carbonato, e similares.
[00061] Os compostos representados pela fórmula geral (1) podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[00062] O componente catalisador sólido (I) pode incluir um composto doador de elétrons que não o componente (A) representdo pela fórmula geral (1) (a seguir pode ser referido como “componente (D)” ou “composto doador de elétrons (D)”). Exemplos do composto doador de elétrons (D) incluem haletos ácidos, amidas ácidas, nitrilas, anidridos ácidos, compostos diéter, ésteres de ácido orgânico e similares. É preferível utilizar-se um componente catalisador sólido preparado usando-se o componente (A) e o componente (D), selecionados de diésteres carboxílicos, tais como diésteres succínicos, diésteres cicloalcanodicarboxílicos, diésters cicloalquenodicarboxílicos, diésteres malônicos, diésteres malônicos substituídos-hidrocarboneto e diésteres maleicos, diéstres carboxílicos substituídos, compostos que incluem um grupo éster e um grupo éter, e compostos diéter, uma vez que a atividade de polimerização do componente catalisador sólido e a estereoregularidade do polímero de olefina resultante podem ser melhoradas, e o peso molecular e a distribuição de peso molecular podem ser controlados dentro da faixa desejada. Diésteres malônicos tais como dimetil malonato e dietil malonato, diésteres malônicos substituídos-hidrocarboneto, tais como dimetil diisobutilmalonato, dietil diisobutilmalonato e dietil benzilidenomalonato, diésteres maleicos, tais como dietil maleato e di-n-butil maleato, diésteres cicloalcanodicarboxílicos, tais como dimetil cicloexano-l,2-dicarboxilato e 1,3-diéteres tais como 9,9-bis(metoximetil)fluoreno são particularmente preferíveis como o componente (D). Estes componentes (D) podem ser usados em combinação.
[00063] O componente catalisador sólido (I) pode incluir um polissiloxano (a seguir podendo ser referido como “componente (E)” ). A estereoregularidade ou a cristalinidade do polímero resultante pode ser melhorada e a produção de um pó fino pode ser reduzida utilizando-se o polissiloxano. Um polissiloxano é um polímero que inclui uma ligação siloxano (-Si-O-) na cadeia principal e é também referido como “óleo de silicona”. O componente catalisador sólido (I) pode incluir um polissiloxano cíclico ou modificado, parcialmente hidrogenado, semelhante a cadeia, que é líquido ou viscoso em temperatura ambiente e tem uma viscosidade a 25 °C de 0,02 a 100 cm2/s (2 a 10.000 cSt) e preferivelmente 0,03 a 5 cm2/s (3 a 500 cSt).
[00064] Exemplos do polissiloxano semelhante a cadeia incluem dimetilpolissiloxano e metilfenilpolissiloxano. Exemplos do polissiloxano parcialmente hidrogenado incluem polissiloxanos de metil hidrogênio, tendo  um grau de hidrogenação de 10 a 80%. Exemplos do polissiloxano cíclico incluem hexametilciclotrissiloxano, octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, 2,4,6-trimetilciclotrissiloxano, 2,4,6,8- tetrametilciclotetrassiloxano e similares.
[00065] O conteúdo de titânio, magnésio, halogênio e componente (A) no componente catalisador sólido (I) não é particularmente limitado. O conteúdo de titânio no componente catalisador sólido (I) é 0,1 a 10 % em peso, preferivelmente 0,5 a 8,0 % em peso e, mais preferivelmente, 1,0 a 8,0 % em peso. O conteúdo de magnésio no componente catalisador sólido (I) é 10 a 40 % em peso, preferivelmente 10 a 30 % em peso e, mais preferivelmente, 13 a 25 % em peso. O conteúdo do halogênio no componente catalisador sólido (I) é de 20 a 89 % em peso, preferivelmente 30 a 85 % em peso e, mais preferivelmente, 40 a 75 % em peso. O conteúdo do componente (A) (quando o componente (I) não inclui o composto doador de elétrons (D)), ou o conteúdo total do componente (A) e o composto doador de elétrons (D) (quando o componente (I) inclui o composto doador de elétrons (D)) é de 0,5 a 40 % em peso, preferivelmente 1 a 30 % em peso e, mais preferivelmente, 2 a 25 % em peso. Quando o componente (I) inclui o composto doador de elétrons (D), a relação do conteúdo do composto doador de elétrons (D) para o conteúdo do componente (A) é de 0,01 a 50, preferivelmente 0,1 a 10 e, mais preferivelmente, 0,2 a 5 (base molar).
[00066] O componente catalisador sólido (I) pode incluir um reagente que inclui silício, fósforo ou um metal (p. ex., alumínio) além dos componentes acima. Exemplos do reagente incluem um composto de organosilício que inclui uma ligação Si-O-C, um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, um composto ácido fosfórico que inclui uma ligação P-O, um composto de organoalumínio (p. ex., trialquilalumínio, cloreto de dialcoxialumínio, dialeto de alcoxialumínio e trialcoxialumínio) e um tri-haleto de alumínio. Entre estes, um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, e um composto de organoalumínio são preferíveis. Quando o componente catalisador sólido (I) inclui um tal reagente, a atividade de polimerização do componente catalisador sólido resultante e a estereoregularidade do polímero resultante podem ser melhoradas.
[00067] Exemplos e exemplos específicos do composto de organossilício que incluem uma ligação Si-O-C e o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C incluem aqueles mencionados mais tarde com relação ao composto de organossilício representado pela fórmula geral (3) e o composto de organossilício representado pela fórmula geral (4). Exemplos do composto de organossilício incluem aqueles mencionados mais tarde com relação ao composto de organoalumínio representado pela fórmula geral (2). Estes reagentes podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[00068] O componente catalisador sólido (I) que inclui o reagente pode ainda incluir um composto de organossilício representado pela seguinte fórmula geral (7) que inclui um grupo alquila insaturado. [CH2=CH-(CH,)„],SiRl44., (7) em que R14 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila, um grupo fenila, um grupo vinilo, ou um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de R14 seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R14 está presente, u é um inteiro de 0 a 5 e t é um inteiro de 1 a 4. Neste caso, a atividade de polimerização do componente catalisador sólido resultante e a resposta de hidrogênio podem ser mais melhoradas.
[00069] O grupo alquila insaturado refere-se a um grupo vinilo ou um grupo alquenila. Exemplos do composto organossilício incluem alquilsilanos contendo grupo vinilo, alcoxissilanos contendo grupo vinilo, cicloalquilsilanos contendo grupo vinilo, fenilsilanos contendo grupo vinilo, silanos halogenados contendo grupo vinilo, alquilsilanos halogenados contendo grupo vinilo, vinilsilanos contendo grupo alquenila, alquilsilanos contendo grupo alquenila, alcoxissilanos contendo grupo alquenila, cicloalquilsilanos contendo grupo alquenila, fenilsilanos contendo grupo alquenila, silanos halogenados contendo grupo alquenila e alquilssilanos halogenados contendo grupo alquenila. O grupo vinilo é representado por CH2=CH- e o grupo alquenila é representado por CH2=CH-(CH2)u-- Entre estes, viniltrialquilsilanos, aliltrialquilsilanos. divinildialquilsilanos, dialildialquilsilanos, trivinilalquilsilaos e trialilalquilsilanos são preferíveis e alildimetilvinilsilano, dialildimetilsilano, trialilmetilsilano, di-3- butenildimetilsilano, dialildiclorossilano e aliltrietilsilano são particularmente preferíveis. Estes compostos de organossilício, que incluem um grupo alquila insaturada, podem ser usados sozinhos ou em combinação.
Método para produzir componente catalisador (I)
[00070] O componente catalisador sólido (I), de acordo com uma forma de realização da invenção, é produzido trazendo-se um composto de magnésio, um composto de titânio, um composto de halogênio opcional, que não o composto de titânio, e o composto (A) representado pela fórmula geral (I), em contato entre si.
[00071] Exemplos do composto de magnésio (a seguir referido como “componente (B)” ou “composto de magnésio (B)”) usado para produzir o componente catalisador sólido de acordo com uma forma de realização da invenção, incluem um ou mais compostos de magnésio selecionados de um dialeto de magnésio, um dialquilmagnésio, um haleto de alquilmagnésio, um dialcoximagnésio, um diariloximagnésio, um haleto de alcoximagnésio, um sal de magnésio de ácido graxo e similares. Entre estes, um dialeto de magnésio, uma mistura de um dialeto de magnésio e um dialcoximagnésio são preferíveis e um dialcoximagnésio é particularmente preferível.
[00072] Exemplos do dialcoximagnésio incluem dimetoximagnésio,  dietoxi magnésio, dipropoximagnésio, dibutoximagnésio, etoximetoximagnésio, etoxipropoximagnésio, butoxietoximagnésio e similares. Estes dialcoximagnésios podem ser preparados reagindo-se metal de magnésio com um álcool na presença de um halogênio, um composto metálico contendo halogênio, ou similar. Os dialcoximagnésios acima podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[00073] É preferível utilizar-se um dialcoximagnésio granular ou pulverulento quando produzindo-se o componente catalisador sólido de acordo com uma forma de realização da invenção. O dialcoximagnésio pode ter um formato indefinido ou um formato esférico. Por exemplo, quando utilizando-se um dialcoximagnésio esférico, um pó polimérico obtido por polimerização tem um melhor formatod e partícula e uma estreita distribuição de tamanho de partícula. Isto melhora a capacidade de manuseio do pó polimérico durante a polimerização e elimina problemas tais como obstrução causada por partículas finas contidas no pó polimérico.
[00074] O dialcoximagnésio esférico não necessita necessariamente ter um perfeito formato esférico, porém pode ter um formato elíptico ou um formato semelhante a batata. A relação (1/w) do diâmetro de eixo geométrico maior (1) para o diâmetro do eixo geométrico menor (w) do dialcoximagnésio esférico é 3 ou menos, preferivelmente 1 a 2 e, mais preferivelmente, 1 a 1,5.
[00075] O tamanho de partícula médio D50 (isto é, o tamanho de partícula a 50% da distribuição de tamanho de partícula volumétrica cumulativa) do dialcoximagnésio, medido usando-se um analisador de distribuição de tamanho de partícula de difração/espalhamento a leiser, é preferivelmente de 1 a 200 μm e, mais preferivelmente, 5 a 150 μm. O tamanho de partícula médio do dialcoximagnésio esférico é preferivelmente de 1 a 100 μm, mais preferivelmente 5 a 50 μm e ainda mais preferivelmente 10 a 40 μm. E preferível que o dialcoximagnésio esférico tenha uma estreita distribuição de tamanho de partícula e tenha um baixo teor de partículas finas e um baixo teor de partículas grosseiras. Mais especificamente, é preferível que o teor de partículas tendo um tamanho de partícula (medido usando-se um analisador de distribuição de tamanho de partícula de difração/espalhamento leiser) de 5 μm ou menos no dialcoximagnésio esférico seja de 20% ou menos e, mais preferivelmente, 10% ou menos. E preferível que o teor de partículas tendo um tamanho de partícula de 100 μm ou mais no dialcoximagnésio esférico seja de 10% ou menos e, mais preferivelmente, 5% ou menos.
[00076] A distribuição de tamanho de partícula ln(D90/D10) (onde D90 é o tamanho de partícula a 90% na distribuição de tamanho de partícula volumétrica cumulativa e D10 é o tamanho de partícula a 10% na distribuição de tamanho de partícula volumétrica cumulativa) do dialcoximagnésio esférico é preferivelmente 3 ou menos e, mais preferivelmente, 2 ou menos. O dialcoximagnésio esférico pode ser produzido usando-se o método descritona JP-A-58-41832, JP-A-62-51633, JP-A-3-74341, JP-A-4-368391, JP-A-8- 73388 ou similar.
[00077] O composto de magnésio (B) pode ser usado na forma de uma solução de composto de magnésio ou uma suspensão de composto de magnésio. Quando o composto de magnésio (B) é sólido, o composto de magnésio (B) é dissolvido em um solvente que pode dissolver o composto de magnésio (B) para preparar uma solução de composto de magnésio, ou suspenso em um solvente que não pode dissolver o composto de magnésio (B) para preparar uma suspensão de composto de magnésio. Quando o composto de magnésio (B) é líquido, o composto de magnésio (b) pode ser usado diretamente como uma solução de composto de magnésio, ou pode ser dissolvido em um solvente que pode dissolver o composto de magnésio (B) para preparar uma solução de composto de magnésio.
[00078] Exemplos de um composto que pode dissolver o composto de magnésio sólido (B) incluem pelo menos um composto selecionado do grupo consistindo de álcoois, éteres e ésteres. Exemplos específicos do composto que pode dissolver o composto de magnésio sólido (B) incluem álcoois tendo 1 a 18 átomos de carbono, tais como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-etilexanol, octanol, dodecanol, octadecil álcool, oleil álcool, benzil álcool, feniletil álcool, cumil álcool, isopropil álcool, isopropilbenzil álcool e etileno glicol; álcoois contendo halogênio tendo 1 a 18 átomos de carbono, tais como tricloromctanol, tricloroetanol e tricloroexanol; ésteres tendo 2 a 20 átomos de carbono, tais como metiléter, etil éter, isopropil éter, butil éter, amil éter, tetraidrofrano, etil benzil éter, dibutil éter, anisol e difenil éter; ésteres de ácido metálico, tais como tetraetoxititânio, tetra-n-propoxititânio, tetraisopropoxititânio, tetrabutoxititânio, tetraexoxititânio, tetrabutoxizircônio e tetraetoxizircônio; e similares. Entre estes, álcoois tais como etanol, propanol, butanol e 2- etilexanol são preferíveis, e 2-etilexanol é particularmente preferível.
[00079] Um solvente hidrocarbonado saturado ou um solvente hidrocarbonado insaturado que não dissolve um composto de magnésio é usado como um méio que não pode dissolver o composto de magnésio (B). O solvente de hidrocarboneto saturado ou o solvente de hidrocarboneto insaturado é seguro e tem elevada versatilidade industrial. Exemplos do solvente de hidrocarboneto saturado ou do solvente de hidrocarboneto insaturado incluem compostos hidrocarbonados alifáticos lineares ou ramificados, tendo um ponto de ebulição de 50 a 200 °C, tais como hexano, heptano, decano e metileptano, compostos hidrocarbonatos alicíclicos tendo um ponto de ebulição de 50 a 200 °C, tais como cicloexano, etilcicloeano e decaidronaftaleno e compostos hidrocarbonados aromáticos, tendo um ponto de ebulição de 50 a 200 °C, tais como tolueno, xileno e etilbenzeno. Entre estes, compostos hidrocarbonados alifáticos lineares, tendo um ponto de ebulição de 50 a 200 °C, tais como hexano, heptano e decano, e compostos hidrocarbonados aromáticos, tendo ponto de ebulição de 50 a 200 °C, tais como tolueno, xileno e etilbenzeno, são preferíveis. Estes solventes podem ser  usados sozinhos ou em combinação.
[00080] Exemplos do composto de titânio (a seguir podendo ser referidos como “componente (C)” ou “composto de titânio (C)”) usado para produzir o componente (1) de acordo com uma forma de realização da invenção, incluem um composto de titânio tetravalente, representado pela seguinte fórmula geral (6). TÍ(ORI3)JX4.J (6) em que R é um grupo hidrocarboneto tendo 1 a 10 átomos de carbono, desde que uma pluralidade de Ri? seja idêntica ou diferente, quando uma pluralidade de OR,J está presente, X é um átomo de halogênio, desde que uma pluralidade de X seja idêntica ou diferente, quando uma pluralidade de X está presente, e j é um inteiro de 0 a 4.
[00081] O composto de titânio tetravalente, representado pela fórmula geral (6), é um composto ou dois ou mais compostos selecionados de um alcoxititânio, um haleto de titânio e um haleto de alcoxititânio. Exemplos específicos do composto de titânio tetravalente incluem tetra-haletos de titânio, tais como tetrafloreto de titânio, tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio e tetraiodeto de titânio, tri-haletos de alcoxititânio, tais como tricloretod e metoxititânio, tricloreto de etoxititânio, tricloreto de propoxititãnio e tricloreto de n-butoxititânio, dialetos de dialcoxititânio, tais como dicloreto de dimetoxititânio, dicloreto de dietoxititânio, dicloreto de dipropoxititânio e dicloreto de di-n-butoxititânio, e haletos de trialcoxititânio, tais como cloreto de trimetoxititânio, cloreto de trietoxititânio, cloreto de tripropoxititânio e cloreto de tri-n-buutoxititânio. Entre estes, compostos de titânio contendo halogênio são preferíveis, tetra-haletos de titânio tais como tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio e tetraiodeto de titânio são mais preferíveis, e tetracloreto de titânio é particularmente preferível. Estes compostos de titânio podem ser usados sozinhos ou em uma combinação. O composto de titânio tetravalente, representado pela fórmula geral (6), pode ser usado em um estado em que o composto de titânio tetravalente é diluído com um composto hidrocarbonado, um composto hidrocarbonado halogenado ou similar.
[00082] Um composto de halogênio que não o composto de titânio (C) pode opcionalmente ser usado para produzir o componente catalisador sólido (I) de acordo com uma forma de realização da invenção. Exemplos do composto de halogênio incluem compostos de silíciocontendo halogênio tetravalente. Exemplos específicos do composto de halogênio incluem tetra- haletos de silano, tais como tetraclorossilano (tetracloreto de silício) e tetrabromossilano, e silanos halogenados contendo grupo alcóxi, tais como metoxitriclorossilano, etoxitriclorossilano, propoxitriclorossilano, n- butoxitriclorossilano, dimetoxidiclorossilano, dietoxidiclorossilano, dipropoxidiclorossilano, di-n-botoxidiclorossilano, trimetoxiclorossilano, trietoxiclorossilano, tripropoxioclorossilano e tri-n-butoxiclorossilano.
[00083] O componente (A) usado para produzir o componente catalisador sólido (I) de acordo com uma forma de realização da invenção é o mesmo que o componente (A) incluído no componente catalisador sólido (I) de acordo com uma forma de realização da invenção, e descrição dele será omitida. O composto doador de elétrons (D), que não o componente (A), que é opcionalmente usado para produzir o componente catalisador sólido (I), de acordo com uma forma de realização da invenção, é o mesmo que o composto doador de elétrons (D), que é opcionalmente incluído no componente catalisador sólido (I), de acordo com uma forma de realização da invenção, e descrição dele é omitida. O componente (E), que é opcionalmente usado para produzir o componente catalisador sólido (I), de acordo com uma forma de realização da invenção, é o mesmo que o componente (E), que é opcionalmente incluído no componente catalisador sólido (I), de acordo com uma forma de realização da invenção, e descrição dele é omitida.
[00084] O componente catalisador sólido (I) pode preferivelmente ser produzido por um método que comoe um composto de magnésio sólido que não tem uma capacidade de redução, o componente (A), e um haleto de titânio, um método que traz um composto de haleto de magnésio, que inclui um álcool ou similar, o composto (A) e um haleto de titânio em contato entre si na presença de um solvente hidrocarbonado inerte, um método que traz um dialcoximagnésio, o componenente (A), e um haleto de titânio em contato entre si, na presença de um solvente de hidrocarboneto inerte, um método que traz um composto de magnésio, tendo uma capacidade redutora, o componente (A),e um haleto de titânio em contato entre si para precipitar um catalisador sólido, ou similar.
[00085] Exemplos específicos do método para produzir o componente catalisador sólido (I) são descritos abaixo. Nos métodos a seguir (1) a (16), o composto doador de elétrons (D), que não o componente (A), pode ser usado em combinação com o componente (A). Os componentes podem ser trazidos em contato entre si na presença de um reagente (p. ex., silício, fósforo ou alumínio) e um surfactante.
[00086] (1) Um haleto de magnésio é dissolvido em um composto de alcoxititânio e um composto de organossilício é trazido em contato com a solução para obter um produto sólido. O produto sólido é reagido com um haleto de titânio e o componente (A) é reagido com o produto resultante para produzir o componente catalisador sólido (I) para polimerização de olefina. Neste caso, o componente (I) pode ser submetido a polimerização preliminar usando-se um composto de organoalumínio, um composto de organossilício e uma olefina.
[00087] (2) Um haleto de magnésio e um álcool são reagidos para obter-se uma solução homogênea e um anidrido carboxílico é trazido em contato com a solução homogênea. Um haleto de titânio e o componente (A) são reagidos com a solução para obter-se um sólido, e um haleto de titânio é trazido em contato com o sólido para produzir o componente catalisador sólido (I) para polimerização da olefina.
[00088] (3) Metal magnésio, cloreto de butila e um dialquil éter são reagidos para sintetizar um composto de organomagnésio e um alcoxititânio é reagido com o composto de organomagnésio para obter-se um produto sólido. O componente (A) e um haleto de titânio são reagidos com o produto sólido para produzir o componente catalisador sólido (I). Neste caso, o componente sólido pode ser submetido a polimerização preliminar usando-se um componente de organoalumínio, um composto de organossilício e uma olefina para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00089] (4) Um composto de organomagnésio, tal como um dialquilmagnésio, e um composto de organoalumínio são reagidos com um álcool na presença de um solvente hidrocarbonado para obter uma solução homogênea, e um composto de silício, tal como tetracloreto de silício, é trazido em contato com a solução para obter-se um produto sólido. Um haleto de titânio e o componente (A) são reagidos com o produto sólido na presença de um solvente hidrocarbonado aromático e tetracloreto de titânio é trazido em contato com o produto resultante para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00090] (5) Cloreto de magnésio, um tetralcoxititânio, e um álcool graxo, são reagidos na presença de um solvente hidrocarbonado para obter-se uma solução homogênea, e um haleto de titânio é trazido em contato com a solução. A mistura é então aquecida para precipitar um sólido e o componente (A) é trazido em contato com o sólido. A mistura é então reagida com um haleto de titânio para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00091] (6) Um pó de metal magnésio, um composto de alquilmono- halogênio, e iodo são reagidos e um tetralcoxititânio,um haleto ácido e um álcool graxo são reagidos com a mistura na presença de um solvente hidrocarbonado para obter-se uma solução homogênea. Após a adição de tetracloreto de titânio à solução, a mistura é aquecida para precipitar um sólido e o componente (A) é trazido em contato com o sólido. A mistura é então reagida com tetracloreto de titânio para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00092] (7) Um dialcoximagnésio é suspenso em um solvent hidrocarbonado e trazido em contato com tetracloreto de titânio. A mistura é aquecida e trazida em contato com o componente (A) para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente hidrocarbonado e trazido em contato com tetracloreto de titânio na presença de um solvente hidrocarbonado para produzir o componente catalisador sólido (I). Neste caso, o componente sólido pode ser aquecido na presença ou ausência de um solvente hidrocarbonado.
[00093] (8) Um dialcoximagnésio é suspenso em um solvent hidrocarbonado e trazido em contato com um haleto de titânio e o componente (A) para obter um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente orgânico inerte e trazido em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente hidrocarbonado para produzir o componente catalisador sólido (I). Neste caso, o componente sólido e um haleto de titânio podem ser trazidos em contato entre si duas ou mais vezes.
[00094] (9) Um dialcoximagnésio, cloreto de cálcio e um composto de silício contendo grupo alcóxi são comoídos. O sólido moído resultante é suspenso em um solvente hidrocarbonado e reagido com um haleto de titânio e o componente (A). Um haleto de titânio é trazido em contato com a mistura para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00095] (10) um dialcoximagnésio e o componente (A) são suspensos em um solvente hidrocarbonado e trazidos em contato (reagidos) com um haleto de titânio para obter-se um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente hidrocarbonado e trazido em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente hidrocarbonado, para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00096] (11) Um magnésio alifático, tal como estearato de magnésio, é reagido com um haleto de titânio e o componente (A). Um haleto de titânio é então trazido em contato com a mistura para produzir o componente catalisador sólido (I).
[00097] (12) um dialcoximagnésio é suspenso em um solvent hidrocarbonado e trazido em contato com um haleto de titânio. A mistura é aquecida e reagida com o componente (A) para obter-se um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente hidrocarbonado e trazido em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente hidrocarbonado para produzir o componente catalisador sólido (I), em que cloreto de alumínio é trazido em contato na etapa de suspensão/contato ou na etapa de contato/reação.
[00098] 13) Um dialcoximagnésio, 2-etilexil álcool e dióxido de carbono são reagidos na presença de um solvente hidrocarbonado para obter- se uma solução homogênea. Um haleto de titânio e o componente (A) são reagidos com a solução para obter-se um sólido. O sólido é dissolvido em tetraidrofurano e um produto sólido é precipitado. Um haleto de titânio é reagido com o produto sólido (opcionalmente duas ou mais vezes) para produzir o componente catalisador sólido (I). Um composto de silício, tal como tetrabutoxissilano, pode ser usado na etapa de contato, na etapa de contato/reação ou na etapa de dissolução.
[00099] (14) Cloreto de magnésio, um composto epóxi orgânico e um composto de ácido fosfórico são suspensos em um solvente hidrocarbonado e aquecidos para obter-se uma solução homogênea. Um anidrido carboxílico e haleto de titânio são reagidos com a solução para obter-se um produto sólido. O componente (A) é reagido com o produto sólido e o produto de reação resultante é lavado com um solvente hidrocarbonado. Um haleto de titânio é trazido em contato com o produto de reação para produzir o componente catalisador sólido (I).
[000100] (15) Um dialcoximagnésio, um composto de titânio e o componente (A) são reagidos na presença de um solvente hidrocarbonado, e um composto de silício tal como polissiloxano é reagido com o produto de reação resultante. Um haleto de titânio e um sal metálico de um ácido orgânico são sequencialmente reagidos com a mistura e um haleto de titânio é trazido em contato com a mistura para produzir o componente catalisador sólido (I).
[000101] (16) Um dialcoximagnésio e o componente (A) são suspensos em um solvente hidrocarbonado. A suspensão é aquecida e trazida em contato com um haleto de silício. A mistura é trazida em contato com um haleto de titânio para obter-se um produto sólido. O produto sólido é lavado com um solvente hidrocarbonado e trazido em contato com um haleto de titânio na presença de um solvente hidrocarbonado para produzir o componente catalisador sólido (I). Neste caso, o componente sólido pode ser aquecido na presença ou ausência de um solvente hidrocarbonado.
[000102] Quando utilizando-se os métodos (1) a (16), um haleto de titânio e um solvente hidrocarbonado podem ser trazidos em contato com o componente catalisador sólido lavado (1) a 20 a 100 °C, a mistura podendo ser aquecida para realizar uma reação (reação secundária) e lavada com um solvente orgânico inerte que é líquido em temperatura ambiente, e a operação acima pode ser repetida 1 a 10 vezes a fim de melhorar mais a atividade de polimerização quando polimerizando-se a olefina e a estereoregularidade do polímero resultante.
[000103] O componente (1) de acordo com uma forma de realização da invenção pode adequadamente ser produzido usando-se qualquer um dos métodos (1) a (16). É preferível utilizar-se o método (1), (3), (4), (5), (7), (8) ou (10) e particularmente preferível o método (3), (4), (7), (8) ou (10), uma vez que um componente catalisador sólido para polimerização de olefina, que assegure elevada estereoregularidade, pode ser obtido. E muitíssimo preferível produzir o componente catalisador sólido (I) suspendendo-se um dialcoximagnésio e o componente (A) em um solvente hidrocarbonado selecionado de um hidrocarboneto linear, um hidrocarboneto alifático ramificado, um hidrocarboneto alicíclico e um hidrocarboneto aromático, adicionando-se a suspensão a um haleto de titânio para realizar uma reação para obter-se um produto sólido, lavando-se o produto sólido com um solvente hidrocarbonado, e trazer um haleto de titânio em contato com o produto sólido na presença de um solvente hidrocarbonado.
[000104] E também preferível trazer o componente catalisador sólido (I), otido pelo método acima, em contato com o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-c, o composto de organoalumínio (opcional) e o composto de organossilício representado pela fórmula geral (7) (opcional). O componente catalisador sólido (I) é trazido em contato com estes compostos na presença de um solvente hidrocarbonado. Após trazer o componente catalisador sólido (I) em contato com cada componente, a mistura e suficientemente lavada com um solvente hidrocarbonado para remover componentes desnecessários. O componente catalisador sólido (I) pode ser repetidamente trazido em contato com os compostos acima. O componente catalisador sólido (I) é trazido em contato com cada componente em uma temperatura de -10 a 100 °C, preferivelmente 0 a 90 °C e, particularmente preferível, 20 a 80 °C. O tempo de contato é 1 minuto a 10 horas, preferivelmente 10 minutos a 5 horas e particularmente preferível 30 minutos a 2 horas. Os componentes podem ser usados em uma relação arbitrária, contanto que os efeitos vantajosos da invenção não sejam adversamente afetados. O composto de organossilício, que inclui uma ligação Si-O-C, o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C e o composto de organossilício representado pela fórmula geral (7) são normalmente usados em uma quantidade de 0,2 a 20 mol, preferivelmente 0,5 a 10 mol e, particularmente preferível, 15 mol por mol de átomos de titânio incluídos no componente catalisador sólido (I). O composto de organoalumínio é normalmente usado em uma quantidade de 0,5 a 50 mol, preferivelmente 1 a 20 mol e, particularmente preferível, 1,5 a 10 mol por mol de átomos de titânio incluídos no componente catalisador sólido (I).
[000105] E preferível remover o solvente do componente catalisador sólido resultante (I), de modo que a relação em peso do solvente em relação ao componente sólido seja de 1/3 ou menor, e preferivelmente 1/6 a 1/20, para obter um componente sólido pulverulento.
[000106] A relação dos componentes, quando produzindo-se o componente catalisador sólido (I), é determinada dependendo do método de produção. Por exemplo, o composto de haleto de titânio tetravalente (C) é usado em uma quantidade de 0,5 a 100 mol, preferivelmente 0,5 a 50 mol e, mais preferivelmente, 1 a 10 mol, com base em 1 mol do composto de magnésio (B). O componente (A) (quando o componente (I) não inclui o composto doador de elétrons (D)), ou uma combinação do componente (A) e do composto doador de elétrons (D) (quando o componente (I) inclui o composto doador de elétrons (D)), é usado em uma quantidade de 0,01 a 10 mol, preferivelmente 0,01 a 1 mol e, mais preferivelmente, 0,02 a 0,6 mol, com base em 1 mol do composto de magnésio (B). O solvente é usado em uma quantidade de 0,001 a 500 mol, preferivelmente 0,001 a 100 mol e, mais preferivelmente, 0,005 a 10 mol, com base em 1 mol do composto de magnésio (B). O polissiloxano (E) é usado em uma quantidade de 0,01 a 100 g, preferivelmente 0,05 a 80 g e ainda mais preferivelmente 1 a 50 g, com base em 1 mol de composto de magnésio (B).
Catalisador de polimerização de olefina
[000107] Um catalisador de polimerização de olefina de acordo com uma forma de realização da invenção, é produzido trazendo-se o componente catalisador sólido (I), (II) um composto de organoalumínio (a seguir podendo ser referido como “componente (F)”) e (iii um composto doador de elétrons externos (a seguir podendo ser referido como “componente (G)”) em contato entre si. Uma olefina pode ser polimerizada ou copolimerizada na presença do catalisador. Observe-se que o componente (G) não pode ser usado quando o componente catalisador sólido (I) inclui o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, o composto de organossilício que inclui uma ligação Si-N-C, ou o composto de organoalumínio (reagente) ou quando o componente catalisador sólido, que inclui o reagente, inclui ainda o composto de organossilício representado pela fórmula geral (7). Especificamente, o catalisador formado pelo componente catalisador sólido e o composto de organossilício assegura excelentes atividade de polimerização e resposta de hidrogênio, mesmo quando o componente (G) não é usado.
[000108] O composto de organoalumínio (II) não é particularmente limitado, contanto que o composto de organoalumínio (li) seja um composto representado pela fórmula geral (2). Observe-se que R é preferivelmente um grupo etila ou um grupo isobutila, Q é preferivelmente um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, um átomo de bromo, um grupo etóxi ou um grupo fenóxi, e p é preferivelmente 2, 2,5 ou 3 e, particularmente preferível, 3.
[000109] Exemplos específicos do composto de organoalumínio incluem trialquilalumínios, tais como trietilalumínio, triisopropilalumínio, tri- n-butilalumínio, tri-n-hexialumínio e triisobutilalumínio, haletos de alquilalumínio tais como cloreto de dietilalumínio e formeto de dietilalumínio, hidreto de dietilalumínio e similares. Entre estes, os haletos de alquilalumínio, tais como cloretod e dietilalumínio, e trialquilalumínios tais como trietilalumínio, tri-n-butilalumínio e triisoutilalumínio são preferíveis, e trietilalumínio e triisobutilalumínio são particularmente preferíveis. Estes compostos de organoalumínio podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[000110] Exemplos do composto doador de elétrons externos (III) usado para produzir o catalisador de polimerização de olefina de acordo com uma forma de realização da invenção, incluem compostos orgânicos que incluem um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio. Exemplos dos compostos orgânicos que incluem um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio incluem álcoois, fenóis, éteres, ésteres, cetonas, haletos ácidos, aldeídos, aminas, amidas, nitrilas, isocianatos e compostos de organossilício. O composto doador de elétrons externos (III) pode ser um composto de organossilício que inclui uma ligação Si-O-C, um composto de aminossilano que inclui uma ligação Si-N-C ou similar. Observe-se que o composto (A) (composto de carbonato de éter) pode ser o usado como o composto doador de elétrons externos.
[000111] Entre estes, ésteres tais como benzoato de etila,p- metoxibenzoato de metila, p-etoxibenzoato de etila, p-toluato de metila, p- toluato de etila, anisatod e metila e anisato de etila, diéteres, compostos de organossilício que incluem uma ligação Si-O-C e compostos de aminossilano que incluem uma ligação Si-N-C são preferíveis, e compostos de organossilício que incluem uma ligação Si-O-C, compostos de aminossilano que incluem uma ligação Si-N-C, e 1,3-diéteres 2-substituídos são particularmente preferíveis.
[000112] Exemplos dos compostos de organossilício que incluem uma ligação Si-O-C e podem ser usados como o composto doador de elétrons externos (III) incluem um composto de alcoxissilano, representado pela seguinte fórmula geral (3). R4qSi(OR5)^ (3) em que R4 é um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo fenila, um grupo alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono, ou um grupo dialquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono, desde que uma pluralidade de R4 seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R4 esteja presente, R' é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo fenila, um grupo vinilo, um grupo alila, ou um grupo aralquila, desde que uma pluralidade de R? seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R5 esteja presente, e q é um inteiro de 0 a 3.
[000113] Exemplos dos compostos de aminossilano, que incluem uma ligação Si-N-C e podem ser usados como o composto doador de elétrons externos (III) incluem um composto de aminossilano representado pela seguinte fórmula geral (4). (R6R7N)sSiR84, (4) em que R e R são um átomo de hidrogênio, a grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arila, desde que R6 e R sejam idênticos ou diferentes, e opcionalmente ligados entre si para formar um anel, R é um alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alila, um grupo aralquila, um grupo alcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilóxi, um grupo alilóxi, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo arila, um grupo arilóxi, ou um seu derivativo, desde que uma pluralidade de R seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R está presente, e s é um inteiro de 1 a 3.
[000114] Exemplos do composto de organossilício incluem fenilalcoxissilanos, alquilalcoxissilanos, fenilalquilalcoxissilanos, cicloalquilalcoxissilanos, alquil(cicloalquil)alcoxissilanos, (alquilamino)alcoxissilanos, alquil(alquilamino)alcoxissilanos, cicloalquil(alquilamino)alcoxissilanos, tetralcoxissilanos, tetracis(alquilamino)silanos, alquiltris(alquilamino)silanos, dialquilbis(alquilamino)silanos, trialquil(alquilamino)silanos e similares. Exemplos específicos do composto de organossilício incluem  diisopropildimetoxissilano, diisopentildimetoxissilano, bis(2- t-butilmetildimetoxissilano, t- diciclopentildimetoxissilano, cicloexilciclopentildimetoxissilano, tetraetoxissilano, tetrabutoxissilano, l-butilmetilbis(etilamino)silano, diciclopentilbis(etilamino)silano, (metilciclopentilamino)metilsilano, bis(cicloexilamino)dimetoxissilano, bis(peridroisoquinolino)dimetoxissilano, bis(peridroquinolino)dimetoxissilano, etil(isoquinolino)dimetoxissilano e similares. Entre estes, feniltrimetoxissilano, t-butilmetildimetoxissilano, 1- butiletildimetoxissilano, diisopropildimetoxissilano, isopropilisobutildimetoxissilano, diisopentildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, cicloexilmetildimetoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, 1- butilmetilbis(etilamino)silano, bis(etilamino)dicicloexilsilano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis (peridroisoquinolino) dimetoxissilano, dietilaminotrietoxissilano e similares são preferíveis.
[000115] Os 1,3-diéteres 2-substituídos são selecionados de um composto diéter representado pela seguinte fórmula geral (5). R9OCH2CR,0R"CH2OR12 (5) em que R10 e R11 são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarbonado aromático substituído por halogênio tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarbonado aromático substituído tendo 7 a 12 átomos de carbono, um grupo alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono, ou um grupo dialquilamino tendo 2 a 12 átomos de carbono, desde que R10 e R11 sejam idênticos ou diferentes, e opcionalmente ligados entre si para formar um anel, e R e R sejam um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarbonado aromático substituído por halogênio tendo 6 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarbonado aromático substituído tendo 7 a 12 átomos de carbono, desde que R e R sejam idênticos ou diferentes.
[000116] Exemplos específicos dos 1,3-diéteres 2-substituídos incluem 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3- dimetóxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetóxipropano, 2,2- dicicloexil-l,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(cicloexilmetil)-l,3-dimetoxipropano, 9,9-bis(metoximetil)fluoreno, e similares. Entre estes, 2-isopropil-2-isobutil- 1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-l,3-dimetoxipropano, 9,9- bis(metoximetil)fluoreno, e similares são preferíveis. Estes compostos podem ser usados sozinhos ou em combinação.
Método polimerização de olefina
[000117] Em uma forma de realização da invenção, uma olefina é polimerizada ou copolimerizada na presença do catalisador de polimerização de olefina. Exemplos da olefina incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1- penteno, 4-metil-l-penteno, vinilcicloexano, e similares. Estas olefmas podem ser usadas sozinhas ou em combinação. Entre estas, etileno, propileno, e 1- buteno são preferíveis. Uma olefina particularmente preferível é propileno.
[000118] Quando polimerizando-se propileno, o propileno pode ser copolimerizado com outra olefina. Exemplos da olefina copolimerizada com propileno incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l -penteno, vinilcicloexano, e similares. Estas olefmas podem ser usadas sozinhas ou em combinação. Entre estas, etileno e 1 -buteno são preferíveis.
[000119] A relação de cada componente não é particularmente limitada, contanto que os efeitos vantajosos da invenção não sejam adversamente afetados. O composto de organoalumínio (F) é normalmente usado em uma quantidade de 1 a 2000 mol e, preferivelmente, 50 a 1000 mol, por mol de átomos de titânio incluídos no componente catalisador sólido (I). O composto doador de elétrons externos (G) é usado em uma quantidade de 0,002 a 10 mol, preferivelmente 0,01 a 2 mol e, particularmente preferível, 0,01 a 0,5 mol, por mol do componente (F).
[000120] Os componentes podem ser trazidos em contato entre si em uma ordem arbitrária. E desejável adicionar o composto de organoalumínio (F) no sistema de polimerização, e trazer o componente (I) em contato com o composto de organoalumínio (F). A olefina pode ser polimerizada na presença ou ausência de um solvente orgânico. O monômero de olefina, tal como propileno, pode ser usado em um estado gasoso ou um estado líquido. A temperatura de polimerização é de 200 °C ou menos e, preferivelmente, 100 °C ou menos. A pressão de polimerização é lOMPa ou menos e, preferivelmente, 5 MPa ou menos. Um método de polimerização contínua ou um método de polimerização em batelada pode ser usado. A reação de polimerização pode ser efetuada em uma etapa ou duas ou mais etapas.
[000121] Quando polimerizando-se a olefina usando-se o catalisador que inclui o componente catalisador sólido para polimerização de olefina, o composto de organoalumínio e o composto doador de elétrons externos (a seguir podendo ser referido como “polimerização principal”), é desejável realizar uma polimerização preliminar antes da polimerização principal, a fim de melhorar mais a atividade catalítica, a estereoregularidade, as propriedades das partículas poliméricas resultantes, e similares. A olefina que é submetida a uma polimerização principal ou um monômero tal como estireno pode ser usado para a polimerização preliminar.
[000122] Os componentes e o monômero podem ser trazidos em contato entre si em uma ordem arbitrária durante a polimerização preliminar. Observe-se que é preferível adicionar o composto de organoalumínio (F) ao sistema de polimerização preliminar contendo uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás de olefina, trazer o componente catalisador sólido (I) em contato com o componente (F) e então trazer a olefina (p. ex., propileno) ou uma mistura de propileno e uma ou mais olefmas adicionais em contato com a mistura.
[000123] Quando efetuando a polimerização preliminar usando-se o componente (G), é desejável adicionar o componente (F) ao sistema de polimerização preliminar contendo uma atmosfera de gás inerte ou uma atmosfera de gás de olefina, trazer o componente (G) em contato com o componente (F), trazer o componente catalisador sólido (I) em contato com a mistura e então trazer a olefina (p. ex., propileno) ou uma mistura de propileno e uma ou mais olefmas adicionais em contato com a mistura.
[000124] Quando produzindo-se um copolímero em bloco de propileno, duas ou mais etapas de polimerização são realizadas. O propileno é normalmente polimerizado na primeira etapa na presença do catalisador de polimerização, e o etileno e propileno são copolimerizados na segunda etapa. É possível copolimerizar ou polimerizar uma ot-olefina que não propileno na segunda ou subsequente etapa. Exemplos da ot-olefina incluem etileno, 1- buteno, 4-metil-l-penteno, vinilcicloexano, 1-hexeno, 1-octeno, e similares. Especificamente, a temperatura de polimerização e o tempo de polimerização da primeira etapa são ajustados, de modo que o teor dos blocos de polipropileno seja de 20 a 80 % em peso. Na segunda etapa, etileno e propileno ou uma alfa-olefma adicional são introduzidos polimerizados de modo que o teor de blocos de borracha (p. ex., borracha de etileno-propileno  (EPR)) é de 20 a 80 % em peso. A temperatura de polimerização da primeira etapa e a na segunda etapa é preferivelmente de 200 °C ou menos e, preferivelmente, 100 °C ou menos. A pressão de polimerização é de 10 MPa ou menos e, preferivelmente, 5 MPa ou menos. O tempo de polimerização de cada etapa de polimerização (ou o tempo de permanência, quando utilizando- se polimerização contínua) é normalmente de 1 minuto a 5 horas.
[000125] Exemplos do método de polimerização incluem um método de polimerização de lama, que utiliza um solvente hidrocarbonato inerte, tal como cicloexano ou heptano, um método de polimeriação em massa, que utiliza um solvente tal como propileno liquefeito, e um método de polimerização de fase vapor, em que um solvente não é substancialmente usado. O método de polimerização em massa e o método de polimerização de fase vapor são preferíveis.
[000126] E conjecturado que o composto de carbonato de éter, representado pela fórmula geral (1), é configurado de modo que o átomo de oxigênio de carbonila do grupo carbonato, tendo uma elevada capacidade de coordenação, e o átomo de oxigênio de éter do grupo éter, tendo uma baixa capacidade de coordenação, são controlados em uma apropriada distância e em uma apropriada direção de coordenação através de um átomo de carbono do impedimento estérico, e seletivamente coordenados para um apropriado local do composto de magnésio. Portanto, a posição de suporte do composto de titânio, que forma um local ativo, é restringida e um grande número de locais ativos de titânio, que asseguram estereoregularidade e alta atividade, seletivamente formado. O átomo de oxigênio de éter do grupo éter é facilmente removido do local de coordenação devido à baixa capacidade de coordenação. Portanto, o local ativo do titânio é provido com um grau moderado de liberdade e uma situação em que a distribuição de peso molecular desnecessariamente toma-se estreita é evitada. Uma vez que o componente catalisador sólido (I) inclui o composto de carbonato de éter representado pela fórmula geral (1) como um composto doador de elétrons, um polímero de olefina, tendo uma moderada distribuição de peso molecular, pode ser obtido em alta produção.
EXEMPLOS
[000127] A invenção é ainda descrita abaixo por meio de exemplos. Observe-se que os seguintes exemplos são para fins de ilustração somente e a invenção não é limitada aos seguintes exemplos.
Exemplo de Produção 1 Síntese de 2-etoxietil-l-fenil carbonato
[000128] 50 g de fenil cloroformiato e 33 ml of 2-etoxietanol foram dissolvidos em 300 ml de diclorometano. Após esfriar a solução a 0°C usando-se água gelada, 48 ml de trietilamina foram adicionados em gotas à solução durante 30 minutos. Após a adição em gotas, a mistura foi lentamente aquecida à temperatura ambiente durante 1 hora, e reagida por 12 horas. Após término da reação, o produto de reação foi purificado por separação e destilação de coluna para obterem-se 21 g de um produto.
[000129] O produto foi submetido a análise 'H-NMR foi constatado que os valores de mudança química 'H-NMR foram 1,25 (t, 3H), 3,58 (q, 2H), 3,73 (m, 2H), 4,40 (t, 2H), 7,17-7,41 (m, 5H). Foi assim confirmado que o produto era 2-etoxietilfenil carbonato. A pureza do 2-etoxietil-l-fenil carbonato resultante determinada por GC foi de 96,9%.
Exemplo de Produção 2 Síntese de 2-benziloxietil-l-fenil carbonato
[000130] 50 g de fenil cloroformiato e 51,9 g of 2-benziloxietanol foram dissolvidos em 300 ml de diclorometano. Após esfriar a solução a 0°C usando-se água gelada, 48 ml of trietilamina foram adicionados em gotas à solução durante 30 minutos. Após a adição em gotas, a mistura foi lentamente aquecida à temperatura ambiente durante 1 hora, e reagida por 12 horas. Após término da reação, o produto de reação foi purificado por separação e  destilação de coluna para obterem-se 28 g de um produto.
[000131] O produto foi submetido a análise 'H-NMR e e foi constatado que os valores de mudança química 'H-NMR foram 3,73 (m, 2H), 4,40-4,50 (m, 4H), 7,17-7,48 (m, 10H). Foi assim confirmado que o produto era 2- benziloxietil-l-fenil carbonato. A pureza do 2-benziloxietil-l-fenil carbonato resultante determinado por GC foi de 97.5%.
Exemplo de Produção 3 Síntese de 2-etoxietil-l-metil carbonato
[000132] 100 g of 2-etoxietanol foram adicionados em gotas a uma mistura de 700 g de dimetil carbonato e 230 g de carbonato de potássio a 25°C em uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi agitada por 16 horas e filtrada. O filtrado foi concentrado e purificado por destilação a vácuo para obterem-se 74 g de um produto.
[000133] O produto foi submetido a análise 'H-NMR e foi constatado que os valores de mudança química 1 H-NMR foram 1, 16 (t, 3H), 3, 49 (q, 2H), 3, 60-3, 63 (m, 2H), 3, 74 (s, 3H), 4, 22-4, 27 (m, 2H). Foi assim confirmado que o produto era 2-etoxietil-l-metil carbonato. A pureza do 2- etoxietil-l-metil carbonato resultante, determinadao de por GC foi de 99.0%.
Exemplo de Produção 4 Síntese de 2-metoxietil-l-metil carbonato
[000134] 100 g of 2-metoxietanol foram adicionados em gotas a uma mistura de 830 g of dimetil carbonato e 270 g de carbonato de potássio a 25°C em uma atmosfera de nitrogênio. A mistura foi agitada por 16 horas, e filtrada. O filtrado foi concentrado e purificado por destilação em vácuo para obter-se 61 g de um produto.
[000135] O produto foi submetido a análise ’H-NMR, e foi constatado que os valores de mudança química 1 H-NMR foram 3,34 (s, 3H), 3,55-3,60 (m, 2H), 3,74 (s, 3H), 4,22-4,26 (m, 2H). Foi assim confirmado que o produto era 2-metoxietil-l-metil carbonato. A pureza do 2-metoxietil-l-metil  carbonato resultante determinada por GC foi de 99.0%.
Exemplo de Produção 5 Síntese de 2-etoxietil-l-(p-metilfenil) carbonato
[000136] 62,7 g de piridina foram adicionados a uma solução de 29 g de 2-etoxietanol em 1000 ml de diclorometano a 0°C. 45 g de ácido p- tolilclorofórmico foram então adicionados em gotas à mistura a 0°C. Após agitar a mistura a 20°C por 16 horas, a reação foi terminada adicionando-se água, e a camada orgânica foi extraída com diclorometano. O extrato foi lavado com água salgada e uma solução aquosa de carbonato de hidrogênio sódico concentrada e purificada por destilação a vácuo para obterem-se 41 g de um produto.
[000137] O produto foi submetido a análise 'H-NMR, e foi constatado que os valores de mudança química 1H-NMR foram 1.27 (t, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,60 (q, 2H), 3,72-3,76 (m, 2H), 4,38-4,43 (m, 2H), 7,06-7,10 (m, 2H), 7,19 (d, 2H). Foi assim confirmado que o produto era 2-etoxietil-l-(p- metilfenil) carbonato. A pureza do 2-etoxietil-l-(p-metilfenil) carbonato resultante, determinada por GC, foi de 98%.
Exemplo 1 Síntese do componente catalisador sólido (A)
[000138] Um frasco de 500 ml, equipado com um agitador,, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregada com 10 g (87,4 mmol) de dietoximagnésio e 55 ml de tolueno para preparar uma suspensão. Após a adição de 30 ml de tetracloreto de titânio e 3,21 g (15,3 mmol) de 2-etoxietil-l-fenil carbonato à suspensão, a mistura foi aquecida a 90°C. A mistura foi reagida a 90°C por 90 minutos. Após término da reação, o liquido sobrenadante foi removido. Após a adição de 20 ml de TiCfi, a mistura foi reagida a 100°C por 2 horas. Após término da reação, o produto de reação resultante foi lavado quatro vezes com 75 ml de tolueno (100°C). A mistura foi lavada seis vezes com 75 ml de n-heptano  (40°C) para obter-se um componente catalisador sólido (A). O conteúdo de titânio no componente catalisador sólido foi medido após separação de sólido- líquido e constatado ser 3,2% em peso.
[000139] Preparação do catalisador de polimerização e avaliação da polimerização
[000140] Um autoclave de 2,0 1, equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido completamente substituída com gás nitrogênio, foi carregada com 1,32 mmol de trietilalumínio, 0,13 mmol de diciclopentildimetoxissilano (DCPDMS) e o componente catalisador sólido (A) (0,0026 mmol em uma base de átomo de titânio) para preparar um catalisador de polimerização. Após a adição de 1,5 1 de gás hidrogênio e 1,4 1 de propileno liquefeito, polimerização preliminar foi realizada a 20 °C por 5 minutos. A mistura foi aquecida a 70 °C e polimerizada por 1 hora. A Tabela 1 mostra a atividade de polimerização por grama do componente catalisador sólido, o conteúdo solúvel-p-xileno (XS) no polímero resultante, a taxa de fluxo em fusão (MFR) do polímero e a distribuição de peso molecular do polímero.
[000141] Atividade de polimerização por grama de component catalisador sólido
[000142] A atividade de polimerização por grama do component catalisador sólido foi calculada utilizando-se a seguinte expressão:
[000143] Atividade de polimerização (g-pp/g-catalisador) = massa (g) do polímero / massa (g) do componente catalisador sólido
[000144] Medição do teor solúvel de xileno (XS) no polímero
[000145] Um frasco equipado com um agitador foi carregado com 4,0 g do polímero (polipropileno) e 200 ml de p-xileno. A temperatura externa foi aumentada para ser igual a ou maior do que o ponto de ebulição (cerca de 150 °C) de xileno, o polímero foi dissolvido durante 2 horas, enquanto mantendo- se o p-xileno contido no frasco a uma temperatura (137 a 138 °C) menor do que o ponto de ebulição. A solução foi esfriada a 23 °C durante 1 hora e um componente insolúvel e um componente solúvel foram separados por filtragem. Uma solução do componente solúvel foi coletada e p-xileno foi evaporado por aquecimento e secagem sob pressão reduzida. O peso do resíduo (componente solúvel-xileno) foi calculado como um valor (% em peso) relativo ao peso do polímero (polipropileno) e considerado como o teor solúvel-xileno (XS).
Taxa de fluxo em fusão (MFR) do polímero
[000146] A taxa de fluxo em fusão (MFR) (índice de fluxo em fusão) do polímero foi medida de acordo com ASTM D 1238 (JIS K 7210).
[000147] Medição da distribuição de peso molecular do polímero
[000148] A distribuição de peso molecular do polímero foi avaliada pela relação (Mw/Mn) do peso molecular médio ponderai (Mw) para o peso molecular médio numérico (Mn), medido por cromatografia de permeação gel (GPC) (“Alliance GPC/V2000”, manufaturado por Waters) sob as seguintes condições. Solvente: o-dicclorobenzeno (ODCB) Temperatura de medição: 140 °C Coluna: ST-806x3, HT-803 x 1 (manufaturada por Showa Denko K.K.) Concentração da amostra: 1 mg/ml-ODCB (10 mg/10 ml- ODCB) Quantidade de injeção: 0,5 ml Taxa de fluxo: 1,0 ml/min
Exemplo 2
[000149] Um catalisador de polimerização foi preparado e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 0,13 mmol de diisopropildimetoxissilano (DIPDMS) foi usado em vez de 0,13 mmol de diciclopentildimetoxissilano (DCPDMS). Os resultados  da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 1 Síntese do componente catalisador sólido (B)
[000150] Um componente catalisador sólido (B) foi preparado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 15,3 mmol de 2-etoxietil benzoato comercialmente disponível foram usados em vez de 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000151] Um catalisador de polimerização foi preparado e polimerização foi efetuada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (B) foi usado em vez do componente catalisador sólido (A). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 3,5 % em peso. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 2
[000152] Um catalisador de polimerização foi preparado e polimerização foi efetuada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que diisopentildimetoxissilano (DIPDMS) foi usado em vez de diciclopentildimetoxissilano (DCPDMS). Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo 3 Síntese do componente catalisador sólido (C)
[000153] Um componente catalisador sólido (C) foi preparado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 15,3 mmol de 2-benziloxietil- 1-fenil carbonato, obtido no Exemplo de Produção 2 foi usado em vez de 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000154] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (C) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 2,9 % em peso. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo 4 Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000155] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 3, exceto que 0.13 mmol de diisopropildimetoxissilano (DIPDMS) foram usados em vez de 0.13 mmol de diciclopentildimetoxissilano (DCPDMS). Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo 5 Preparação do componente catalisador sólido (D)
[000156] Um frasco de fundo redondo de 500 ml, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por nitrogênio, foi carregado com 120 ml de n-heptano purificado. Após a adição de 15 g de cloreto de magnésio anidro e 106 ml de Ti(O-n-Bu)4, a mistura foi reagida a 90°C por 1,5 horas para obter-se uma solução homogênea. A solução foi esfriada a 40 °C. Após a adição de 24 ml de metil hidrogênio polissiloxano (viscosidade: 20 cSt), enquanto mantendo-se a solução a 40 °C, a mistura foi submetida a uma reação de precipitação por 5 horas. Um produto sólido precipitado foi suficientemente lavado com n-heptano purificado. Um frasco de fundo redondo de 500 ml equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por nitrogênio, foi carregada com 40 g do produto sólido, e n-heptano purificado foi adicionado ao frasco, de modo que a concentração do produto sólido foi de 200 mg/ml. Após a adição de 12 ml de SiCU, a mistura foi reagida a 90 °C por 3 horas. O produto de reação foi suficientemente lavado com n-heptano purificado e n-heptano purificado foi adicionado ao frasco, de modo que a concentração do produto de reação foi de  100 mg/ml.
[000157] Após a adição de 10 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato no Exemplo de Produção 1, a mistura foi reagida a 70°C por 1 hora. O produto de reação foi suficientemente lavado com n-heptano purificado, seguido pela adição de 100 ml de n-heptano purificado. Após a adição de 20 ml de TiCl4, a mistura foi reagida a 95°C por 3 horas. Após término da reação, o liquido sobrenadante foi removido. Após a adição de 20 ml de TiCl4, a mistura foi reagida a 100°C por 2 horas. O produto de reação foi suficientemente lavado com n- heptano purificado. O produto sólido resultante foi secado sob pressão reduzida para obter-se um componente catalisador sólido pulverulento (D). O conteúdo de titânio no componente catalisador sólido (D) foi de 3.4 % em peso.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000158] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (D) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 3 Preparação do componente catalisador sólido (E)
[000159] Um componente catalisador sólido (E) foi preparado da mesma maneira que no Exemplo 5, exceto que 10 mmol de 2-etoxietil benzoato foram usados em vez de 10 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato.
[000160] Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000161] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (E) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 3.7 % em peso. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 1.
Exemplo 6 Preparação do componente catalisador sólido (F)
[000162] Um componente catalisador sólido (F) foi preparado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-metil carbonato obtido no Exemplo de Produção 3 foi usado em vez de 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000163] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (F) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 1,7 % em peso. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 2.
Exemplo 7 Preparação do componente catalisador sólido (G)
[000164] Um componente catalisador sólido (G) foi preparado da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 15,3 mmol de 2-metoxietil-l- metil carbonato obtido no Exemplo de Produção 4 foram usados em vez de 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000165] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (G) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 1,5 % em peso. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 2.
Exemplo 8 Preparação do componente catalisador sólido (H)
[000166] Um componente catalisador sólido (H) foi preparado da  mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-(p- metilfenil) carbonato, obtido no Exemplo de Produção 5, foram usados em vez de 15,3 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000167] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (H) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 2,7 % em peso. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 2.
Exemplo 9 Preparação do componente catalisador sólido (I)
[000168] Um frasco de 200 ml, equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 5,6 g do componente catalisador sólido obtido no Exemplo 1 e 70 ml de heptano para preparar uma suspensão. A suspensão foi aquecida a 30 °C. 6 mmol de divinildimetilsilano, 18 mmol de trietilalumínio, e 6 mmol de diciclopentildimetoxissilano foram sequencialmente adicionados à suspensão com agitação. Após a adição de 15 ml de heptano, a mistura foi reagida a 30°C por 2 horas. Após término da reação, o liquido sobrenadante foi removido por decantação. O componente sólido dentro do frasco foi lavado três vezes com 150 ml de heptano (30 °C) para obter-e um componente catalisador sólido (I). O teor de titânio no componente catalisador sólido foi de 2.0 % em peso.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000169] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (I) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A), e 0.13 mmol de  diciclopentildimetoxissilano (DCPDMS) não foram adicionados. Especificamente, o catalisador de polimerização foi formado pelo componente catalisador sólido (I) e trietilalumínio. Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 2.
Exemplo 10 Síntese do componente catalisador sólido (J)
[000170] Um frasco de 500 ml, equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 10 g (87.4 mmol) de dietoximagnésio, 55 ml de tolueno, 30 ml de tetracloreto de titânio, e 3,8 g (15,3 mmol) de dietil diisobutilmalonato. A mistura foi aquecida a 100°C. A mistura foi reagida a 100°C por 90 minutos. Após término da reação, o produto de reação resultante foi lavado quatro vezes com 75 ml de tolueno (100°C). Após a adição de 100 ml de uma solução de tolueno de 10 % volume de tetracloreto de titânio e 2,64 mmol de 2-etoxietil-l-fenil carbonato, a mistura foi aquecida a 100 °C e reagida por 15 minutos com agitação. Após término da reação, o produto de reação resultante foi lavado uma vez com tolueno (100 °C). Após repetir a operação acima duas vezes, a mistura foi lavada seis vezes com 75 ml de n-heptano (40 °C) para obter-se um componente catalisador sólido (J). O componente catalisador sólido (J) foi submetido a uma separação de sólido-líquido e o teor de titânio, o teor de dietil diisobutilmalonato e o teor de 2-etoxietil-l-fenil carbonato do sólido foram medidos e constatados serem de 1,7 % em peso, 7,7 % em peso e 4,2 % em peso, respectivamente.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000171] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (J) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 2.
Exemplo 11 Síntese do componente catalisador sólido (K)
[000172] Um frasco de 500 ml, equipado com um agitador, cuja atmosfera interna tinha sido suficientemente substituída por gás nitrogênio, foi carregado com 10 g (87,4 mmol) de dietoximagnésio, 55 ml de tolueno, 30 ml de tetracloreto de titânio, e 15,3 mmol de dietil benzilidenomalonato, e 2.2 mmol de (2-etoxietil)(p-metilfenil) carbonato. A mistura foi aquecida a 100°C. A mistura foi reagida a 100°C por 90 minutos. Após término da reação, o produto de reação resultante foi lavado quatro vezes com 75 ml de tolueno (100°C). Após a adição de 100 ml de uma solução de tolueno de 10% vol de tetracloreto de titânio, a mistura foi aquecida a 100°C, e reagida por 15 minutos com agitação. Após término da reação, o produto de reação resultante foi lavado uma vez com tolueno (100°C). Após repetir a operação acima duas vezes, a mistura foi lavada seis vezes com 75 ml de n-heptano (40°C) para obter-se um componente catalisador sólido (K). O componente catalisador sólido (K) foi submetido a uma separação de sólido-líquido e o teor de titânio, o teor de benzilidenomalonato e o teor de (2-etoxietil)(p-metilfenil) carbonato do sólido foram medidos e constatados serem 2,2% em peso, 9,2 % em peso e 3,1% em peso, respectivamente.
Preparação do catalisador de polimerização e polimerização
[000173] Um catalisador de polimerização foi preparado, e polimerização foi realizada (avaliada) da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o componente catalisador sólido (K) foi usado em vez de o componente catalisador sólido (A). Os resultados da polimerização são mostrados na Tabela 2. TABELA 1
Figure img0002
TABELA 2
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DVDMS: divinildimetilsilano, TEA: trietilalumínio
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
[000174] O catalisador de polimerização de olefina de acordo com as formas de realização da invenção toma possível produzir um polímero de olefina tendo um peso molecular e distribuição de peso molecular moderados correspondendo à aplicação em elevada produção, enquanto mantendo elevada estereoregularidade. Portanto, o catalisador de polimerização de olefina toma possível não-dispendiosamente prover uma poliolefina para fins gerais, que pode ser produzida usando-se uma máquina de moldagem existente, e pode também ser útil para a produção de um copolímero de olefina de elevado desempenho.

Claims (13)

1. Componente catalisador sólido para polimerização de olefina, caracterizadopelo fato de que compreende titânio, magnésio, um halogênio e um composto representado pela fórmula geral (1),
Figure img0004
em que R1e R2são um grupo alquila linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio linear tendo 2 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono ou um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 24 átomos de carbono, e Z é um grupo de ligação que inclui um átomo de carbono ou uma cadeia de carbono.
2. Componente catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que Z é um grupo alquileno linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquileno ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo vinileno, um grupo alquenileno linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio linear tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo alquenileno substituído por halogênio linear ou ramificado tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno substituído por halogênio tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 1 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio tendo 1 a 24 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo fósforo tendo 1 a 24 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto contendo silício tendo 1 a 24 átomos de carbono.
3. Componente catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que Z é um grupo alquileno linear tendo 2 átomos de carbono, um grupo alquileno ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinileno, um grupo alquenileno linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio linear tendo 2 a 12 átomos de carbono, um grupo alquileno substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenileno substituído por halogênio linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquileno substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenileno substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de nitrogênio tendo 2 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo átomo de oxigênio tendo 2 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto contendo fósforo tendo 2 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto contendo silício tendo 2 a 12 átomos de carbono, dois átomos de oxigênio ligados a Z são ligados através de uma cadeia de carbono, e a cadeia de carbono inclui dois átomos de carbono.
4. Componente catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R1é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono.
5. Componente catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que R2 é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio linear tendo 2 a 12 átomos de carbono, um grupo alquenila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono ou um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 12 átomos de carbono.
6. Componente catalisador sólido para polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R2 é um grupo alquila linear tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alquila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquenila ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo alquenila substituído por halogênio ramificado tendo 3 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquila tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquenila tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquila substituído por halogênio tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, um grupo cicloalquenila substituído por halogênio tendo 4 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-, ou um grupo hidrocarboneto aromático tendo 7 a 12 átomos de carbono que é terminado por -CH2-.
7. Catalisador de polimerização de olefina, caracterizado pelo fato de que compreende (I) o componente catalisador sólido para polimerização de olefina como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e (II) um composto de organoalumínio, representado pela fórmula geral (2), R3pAlQ3-p (2) em que R3é um grupo hidrocarbila tendo 1 a 6 átomos de carbono, desde que uma pluralidade de R3seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R3esteja presente, Q é um átomo de hidrogênio, um grupo hidrocarbilóxi tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um átomo de halogênio, e p é um número real que satisfaz 0<p<3.
8. Catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que compreende ainda (III) um composto doador de elétrons externos.
9. Catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o composto doador de elétrons externos (III) é um composto ou dois ou mais compostos selecionados de um composto de organossilício representado pela fórmula geral (3) e um composto de aminossilano representado pela fórmula geral (4), R4qSi(OR5)4-q (3) em que R4é um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 15 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático substituído, desde que uma pluralidade de R4seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R4está presente, R5é um grupo alquila tendo 1 a 4 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático substituído tendo 7 a 12 átomos de carbono, desde que uma pluralidade R5seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R5está presente, e q é um inteiro de 0 a 3, (R6R7N)sSiR84-s (4) em que R6e R7são um átomo de hidrogênio, um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, desde que R6e R7sejam idênticos ou diferentes, e opcionalmente ligados entre si para formar um anel, R8é um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo alcóxi tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo vinilóxi, um grupo alquenilóxi tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo cicloalquilóxi tendo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, ou um grupo arilóxi tendo 6 a 20 átomos de carbono, desde que uma pluralidade de R8seja idêntica ou diferente quando uma pluralidade de R8está presente, e s é um inteiro de 1 a 3.
10. Catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o composto doador de elétrons externos (III) é feniltrimetoxissilano, n-butiltrimetoxissilano, ciclopentiltrimetoxissilano, cicloexiltrimetoxissilano, feniltrietoxissilano, n- butiltrietoxissilano, ciclopentiltrietoxissilano, cicloexiltrietoxissilano, t- butilmetildimetoxissilano, t-butiletildimetoxissilano, diisopropildimetoxissilano, diisobutildimetoxissilano, diisopentildimetoxissilano, difenildimetoxissilano, diciclopentildimetoxissilano, cicloexilmetildimetoxissilano, cicloexilciclopentildimetoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, t- butilmetilbis(etilamino)silano, dicicloexilbis(etilamino)silano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(peridroisoquinolino)dimetoxissilano, dietilaminotrimetoxissilano, ou dietilaminotrietoxissilano.
11. Catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o composto doador de elétrons externos (III) é um composto 1,3-diéter representado pela fórmula geral (5), R9OCH2CR10R11CH2OR12(5) em que R10e R11são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído tendo 7 a 12 átomos de carbono, um grupo alquilamino tendo 1 a 12 átomos de carbono, ou um grupo dialquilamino tendo 2 a 12 átomos de carbono, desde que R10e R11sejam idênticos ou diferentes, e opcionalmente ligados entre si para formar um anel, e R9e R12sejam um grupo alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono, um grupo vinilo, um grupo alquenila tendo 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo 3 a 6 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático substituído por halogênio tendo 6 a 12 átomos de carbono, ou um grupo hidrocarboneto aromático substituído tendo 7 a 12 átomos de carbono, desde que R9e R12sejam idênticos ou diferentes.
12. Catalisador de polimerização de olefina de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que o composto 1,3-diéter é 2- isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3- dimetoxipropano, ou 9,9-bis(metoximetil)fluoreno.
13.Método para produzir um polímero de olefina, caracterizado pelo fato de que compreende polimerizar uma olefina na presença de catalisador de polimerização de olefina como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 12.
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/05/2012, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.