ES2629005T3 - Método de producción de un componente catalizador sólido para la polimerización de olefinas, catalizador para la polimerización de olefinas y método de producción de olefinas polimerizadas - Google Patents

Abstract

Un método para producir un componente de catalizador sólido para polimerización de olefinas que comprende: una primera etapa que pone en contacto un compuesto de magnesio, un compuesto de haluro de titanio tetravalente, y uno o más primer compuesto donante de electrones internos que excluyen un diéster de ácido dicarboxílico aromático, unos con otros, para llevar a cabo la reacción, seguido de lavado; una segunda etapa que pone en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o más segundo compuesto donante de electrones interno con un producto obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reacción, seguido de lavado; y una tercera etapa que pone en contacto uno o más tercer compuesto donante de electrones interno con un producto obtenido por medio de la segunda etapa en un disolvente orgánico inerte para el cual se controla el contenido de compuesto de haluro de titanio tetravalente en un valor de 0 a 5 % en masa, sin añadir un compuesto de haluro de titanio tetravalente, para llevar a cabo la reacción.

Description

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DESCRIPCION

Metodo de produccion de un componente catalizador solido para la polimerizacion de olefinas, catalizador para la polimerizacion de olefinas y metodo de produccion de olefinas polimerizadas

La presente invencion se refiere a un metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas, un metodo para producir un catalizador de polimerizacion de olefinas, y un metodo para producir un polfmero de olefina.

Se ha polimerizado una olefina (por ejemplo, propileno) usando un catalizador de polimerizacion de olefinas. El polfmero de olefina resultante se ha fundido, se ha moldeado usando una maquina de moldeo o una maquina de estiramiento y se ha usado para una diversidad de aplicaciones (por ejemplo, partes para automoviles, partes para electrodomesticos, recipientes y pelfculas).

Como componentes del catalizador de polimerizacion de olefina, se conocen un componente de catalizador solido que incluye magnesio, titanio o un compuesto donante de electrones, y un atomo de halogeno como componentes esenciales. Se ha propuesto un numero de catalizadores de polimerizacion de olefinas que incluye el componente de catalizador solido, un compuesto de organoaluminio y un compuesto de organosilicio.

Se desea un polfmero de olefina que exhiba fluidez elevada (caudal en masa fundida (MFR)), cuando se moldea usando una maquina de moldeo o una maquina de estiramiento.

El valor de MFR de un polfmero de olefina depende en gran medida del peso molecular del polfmero de olefina, y un polfmero de olefina que tiene un peso molecular bajo tiende a tener un valor de MFR elevado. Por tanto, el peso molecular del polfmero de olefina normalmente se reduce mediante la adicion de una gran cantidad de hidrogeno durante la polimerizacion con el fin de obtener un polfmero de olefina que tenga un valor de MFR elevado.

En los ultimos anos, se ha deseado un polfmero que tenga un valor de MFR elevado, elevada estereo-regularidad, menor espesor y elevada resistencia ffsica (es decir, excelente rigidez) para producir partes para electrodomesticos de gran tamano y partes para automoviles (en particular parachoques).

A la vista de la situacion anterior, el solicitante de la presente solicitud propuso un catalizador de polimerizacion de olefinas y un metodo de polimerizacion de olefinas que usaba el catalizador de polimerizacion de olefinas, incluyendo el catalizador de polimerizacion de olefinas un componente de catalizador solido, un compuesto de organoaluminio y un compuesto de organosilicio, obteniendose el componente de catalizador solido poniendo en contacto un compuesto de magnesio, un compuesto de haluro de titanio tetravalente, un diester de acido malonico (compuesto donante de electrones internos) y un diester de acido ftalico (compuesto donante de electrones internos) (vease Documento de Patente 1 (JP-A-2004-107462)).

Documento de Patente 1: JP-A-2004-107462

El catalizador de polimerizacion de olefinas divulgado en el Documento de Patente 1 exhibe excelente actividad con respecto a hidrogeno en comparacion con los catalizadores de polimerizacion conocidos, y un polfmero de olefina obtenido usando el componente de catalizador solido divulgado en el Documento de Patente 1 exhibe elevada fluidez (MFR) cuando se funde, y es particularmente util cuando se produce un artfculo moldeado grande por medio de moldeo por inyeccion.

De acuerdo con estudios adicionales llevados a cabo por los inventores de la invencion, no obstante, se ha encontrado que resulta necesario aumentar la cantidad de cada compuesto donante de electrones internos con el fin de obtener un componente de catalizador solido que tenga el contenido deseado de compuesto donante de electrones internos poniendo en contacto, de forma simultanea, dos o mas compuestos donantes de electrones internos diferentes con los otros componentes para llevar a cabo la reaccion. Como resultado de ello, se forma de manera sencilla una cantidad de exceso de complejo de compuesto donante de electrones y compuesto de haluro de titanio tetravalente, y la actividad de polimerizacion y la estereo-regularidad del polfmero de olefina resultante disminuyen de forma sencilla cuando se usa el componente de catalizador resultante como componente de un catalizador de polimerizacion de olefinas.

Ademas, se desea el catalizador de polimerizacion de olefinas que pueda producir un polfmero de olefina con elevada rigidez.

Cuando se produce un artfculo moldeado grande por medio de moldeo por inyeccion, puede resultar necesario usar un copolfmero de dos o mas a-olefinas (por ejemplo, propileno y etileno) en lugar de un homopolfmero de una olefina individual (por ejemplo, propileno).

Por tanto, se desean el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas y el catalizador de polimerizacion de olefinas que exhiban excelente sostenibilidad de actividad de polimerizacion, garantizando de este modo que se pueda mantener una actividad de polimerizacion durante un tiempo prolongado cuando se produce la polimerizacion de una olefina individual (por ejemplo, propileno) y tambien se pueda mantener durante un tiempo

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prolongado cuando se someten dos o mas olefinas a copolimerizacion o polimerizacion de multi-etapa.

No obstante, cuando se copolimerizan propileno y otra a-olefina por medio de un proceso de polimerizacion de multi- etapa usando un catalizador conocido, por ejemplo, la actividad de polimerizacion disminuye de forma significativa durante la copolimerizacion en la segunda etapa o etapas posteriores, cuando se produce un polfmero que tiene elevada estereo-regularidad por medio de polimerizacion de propileno de primera etapa (homopolimerizacion).

A la vista de la situacion anterior, un objetivo de la invencion es proporcionar un metodo de produccion de un nuevo componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas que logre excelente actividad de polimerizacion y elevada respuesta de hidrogeno durante la polimerizacion cuando se produce la homopolimerizacion o copolimerizacion de una olefina, y pueda producir un polfmero de olefina que exhiba un valor de MFR elevado, elevada estereo-regularidad y excelente rigidez, al tiempo que se logre elevada sostenibilidad de actividad de polimerizacion, y tambien proporcione un catalizador de polimerizacion de olefinas y un metodo de produccion de un polfmero de olefina.

Los inventores llevaron a cabo amplios estudios con el fin de lograr el objetivo anterior y descubrieron que el objetivo anterior se puede lograr por medio de la produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas, llevando a cabo una primera etapa que pone en contacto un compuesto de magnesio, un compuesto de haluro de titanio tetravalente y un primer compuesto espedfico donante de electrones internos, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado, una segunda etapa que pone en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas segundo compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido en la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado, y una tercera etapa que pone en contacto uno o mas tercer compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido por medio de la segunda etapa para llevar a cabo la reaccion, preparando el catalizador de polimerizacion de olefinas usando el componente de catalizador solido, y haciendo reaccionar una olefina que usa el catalizador de polimerizacion de olefinas. Este descubrimiento ha conducido a la conclusion de la invencion.

Diversos aspectos de la invencion proporcionan lo siguiente.

(1) Un metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas que incluye:

una primera etapa que pone en contacto un compuesto de magnesio, un haluro de titanio tetravalente y uno o mas primer compuesto donante de electrones internos excluyendo un diester de acido dicarboxflico aromatico, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado;

una segunda etapa que pone en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas segundo compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado; y

una tercera etapa que pone en contacto uno o mas tercer compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido por medio de la segunda etapa en un disolvente organico inerte, para lo cual se controla el contenido de compuesto de haluro de titanio tetravalente hasta un valor de 0 a 5 % en masa, sin anadir el compuesto de haluro de titanio tetravalente, para llevar a cabo la reaccion.

(2) El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con

(1), en el que el primer compuesto donante de electrones internos es uno o mas compuestos escogidos entre un ester de poli(acido carboxflico) alifatico, un ester de poli(acido carboxflico) alidclico y un compuesto de eter.

(3) El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (1) o (2), en el que el segundo compuesto donante de electrones internos se usa de forma que la proporcion de "cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos/cantidad molar de compuesto de magnesio" sea de 0,001 a 10.

(4) El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una cualquiera de (1) a (3), en el que el tercer compuesto donante de electrones internos se usa de forma que la proporcion de "cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos/cantidad molar de compuesto de magnesio" sea de 0,001 a 10.

(5) El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una cualquiera de (1) a (4), en el que el primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos se usan de forma que se cumpla la relacion de "cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos> cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos > cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos". 6

(6) Un catalizador de polimerizacion de olefinas producido poniendo en contacto un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una cualquiera de (1) a (5), un compuesto de organoaluminio

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representado por medio de la siguiente formula general (I) y un compuesto donante de electrones externo, unos con otros,

R1pAlQa-p (I)

en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, Q es un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno, y p es un numero real que cumple 0 < p <3.

(7) El catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (7), en el que el compuesto donante de electrones externo es uno o mas compuestos de organosilicio escogidos entre un compuesto de organosilicio representado por medio de la siguiente formula general (II) y un compuesto de organosilicio representado por medio de la siguiente formula general (III),

R2pSi(OR3)4-q (II)

en la que R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R2 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R2, R3 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R3 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R3, y q es un numero entero de 0 a 3,

(R4R5N)sSiR6(4-s) (III)

en la que R4 y R5 son un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono o un grupo arilo, con la condicion de que R4 y R5 sean identicos o diferentes, y opcionalmente unidos uno a otro para formar un anillo, R6 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo alcoxi lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo viniloxi, un grupo aliloxi, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo arilo, o un grupo ariloxi, con la condicion de que una pluralidad de R6 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R6, y s es un numero entero de 1 a 3.

(8) Un metodo de produccion de un polfmero de olefina que incluye polimerizar una olefina en presencia de un catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (6) o (7).

En particular, diversos aspectos de la invencion proporcionan lo siguiente.

(1) ' Un metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas que incluye:

una primera etapa que pone en contacto un compuesto de magnesio, un haluro de titanio tetravalente y uno o mas primer compuesto donante de electrones internos excluyendo un diester de acido dicarboxflico aromatico, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado;

una segunda etapa que pone en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas segundo compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado; y

una tercera etapa que pone en contacto uno o mas tercer compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido por medio de la segunda etapa en un disolvente organico inerte, para lo cual se controla el contenido de compuesto de haluro de titanio tetravalente hasta un valor de 0 a 5 % en masa, sin anadir el compuesto de haluro de titanio tetravalente, para llevar a cabo la reaccion.

(2) ' El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (1)', en el que el primer compuesto donante de electrones internos es uno o mas compuestos escogidos entre un ester de poli(acido carboxflico) alifatico, un ester de poli(acido carboxflico) alidclico y un compuesto de eter.

(3) ' El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (1)', en el que el segundo compuesto donante de electrones internos se usa de forma que la proporcion de "cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos/cantidad molar de compuesto de magnesio" sea de 0,001 a 10.

(4) ' El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (1)', en el que el tercer compuesto donante de electrones internos se usa de forma que la proporcion de "cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos/cantidad molar de compuesto de magnesio" sea de 0,001 a 10.

(5) ' El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con

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(1)', en el que el primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos se usan de forma que se cumpla la relacion de "cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos> cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos > cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos".

(6)' Un catalizador de polimerizacion de olefinas producido poniendo en contacto un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una cualquiera de (1)' a (5)', un compuesto de organoaluminio representado por medio de la siguiente formula general (I) y un compuesto donante de electrones externo, unos con otros,

R1pAlQa-p (I)

en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, Q es un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno, y p es un numero real que cumple 0 < p <3.

(7)' El catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (6)', en el que el compuesto donante de electrones externo es uno o mas compuestos de organosilicio escogidos entre un compuesto de organosilicio representado por medio de la siguiente formula general (II) y un compuesto de organosilicio representado por medio de la siguiente formula general (III),

R2pSi(OR3)4-p (II)

en la que R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R2 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R2, R3 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R3 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R3, y q es un numero entero de 0 a 3,

(R4R5N)sSiR6(4-s) (III)

en la que R4 y R5 son un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono o un grupo arilo, con la condicion de que R4 y R5 sean identicos o diferentes, y opcionalmente unidos uno a otro para formar un anillo, R6 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo alcoxi lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo viniloxi, un grupo aliloxi, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo arilo, o un grupo ariloxi, con la condicion de que una pluralidad de R6 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R6, y s es un numero entero de 1 a 3.

(8) ' Un metodo de produccion de un polfmero de olefina que incluye polimerizar una olefina en presencia de un catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (6)'.

(9) ' Un metodo de produccion de un polfmero de olefina que incluye polimerizar una olefina en presencia del catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con (7)'.

Los aspectos de la invencion ademas proporcionan un metodo de produccion de un nuevo componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas que logra una excelente actividad de polimerizacion de olefinas y una elevada respuesta de hidrogeno durante la polimerizacion, cuando se produce la homopolimerizacion o copolimerizacion de una olefina, y puede producir un polfmero de olefina que exhibe un elevado valor de MFR, elevada estereo-regioselectividad, y excelente rigidez al tiempo que logra elevada sostenibilidad de actividad de polimerizacion, y tambien proporciona un catalizador de polimerizacion de olefinas y un metodo de produccion de un polfmero de olefina.

A continuacion, se describe un metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas (en lo sucesivo denominado "metodo de produccion") de acuerdo con una realizacion de la invencion.

El metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion incluye: una primera etapa que pone en contacto un compuesto de magnesio, un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas primer compuesto donante de electrones internos, excluyendo un diester de acido dicarboxflico aromatico, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado; una segunda etapa que pone en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas segundo compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido en la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado; y una tercera etapa que pone en contacto uno o mas tercer compuesto donante de electrones internos con un producto obtenido en la segunda etapa para llevar a cabo la reaccion.

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Primera etapa

El compuesto de magnesio usado junto con el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion puede ser uno o mas compuestos de magnesio escogidos entre un dialcoximagnesio, un dihaluro de magnesio y un haluro de alcoximagnesio.

Entre estos compuestos de magnesio, se prefieren un dialcoximagnesio y un dihaluro de magnesio. Los ejemplos espedficos de dialcoximagnesio y dihaluro de magnesio incluyen dimetoximagnesio, dietoximagnesio, dipropoximagnesio, dibutoximagnesio, etoximetoximagnesio, etoxipropoximagnesio, butoxietoximagnesio, dicloruro de magnesio, dibromuro de magnesio y diyoduro de magnesio. Entre estos, se prefieren dietoximagnesio y dicloruro de magnesio de forma particular.

El dialcoximagnesio puede ser un dialcoximagnesio obtenido por medio de reaccion de metal de magnesio con un alcohol en presencia de un halogeno o un compuesto metalico que contiene halogeno.

Es preferible usar un dialcoximagnesio granular o en forma de polvo cuando se implementa el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion. El dialcoximagnesio puede tener una forma indefinida o una forma esferica.

Cuando se usa dialcoximagnesio esferico, el polvo polimerico resultante tiene mejor forma de partfcula (mas esferica) y una distribucion mas estrecha de tamano de partfcula. Esto posibilita la mejora de la capacidad de manipulacion del polvo polimerico producido durante la polimerizacion, y elimina la aparicion de problemas (por ejemplo, obstruccion) debidos al polvo fino incluido en el polvo polimerico.

No es necesario que el dialcoximagnesio esferico tenga una forma esferica perfecta, sino que puede tener una forma elfptica o forma de tipo patata. Es preferible que las partfculas de dialcoximagnesio tengan una esfericidad de 3 o menos, mas preferentemente de 1 a 2, y aun mas preferentemente de 1 a 1,5.

Notese que el termino "esfericidad" usado en la presente memoria junto con las partfculas de dialcoximagnesio se refiere a un valor obtenido por medio de fotograffa de 500 o mas partfculas de dialcoximagnesio usando un microscopio de barrido electronico, procesado de las partfculas fotografiadas usando un soporte logico de analisis de imagenes para determinar el area S y la longitud circunferencial L de cada partfcula de dialcoximagnesio, calculo de la esfericidad de cada partfcula de dialcoximagnesio usando la siguiente expresion, y calculo de su valor de media aritmetica. La esfericidad es proxima a 1 cuando la forma de la partfcula esta proxima a un drculo real.

Esfericidad de cada dialcoximagnesio L2 (4nxS)

El tamano medio de partfcula D50 (es decir, el tamano de partfcula al 50 % en la distribucion acumulada de tamano de partfcula en volumen) del dialcoximagnesio medido usando un analizador de difraccion por laser/distribucion de tamano de partfcula por dispersion es preferentemente de 1 a 200 pm, y mas preferentemente de 5 a 150 pm.

El tamano de partfcula del dialcoximagnesio es preferentemente de 1 a 100 pm, mas preferentemente de 5 a 60 pm y aun mas preferentemente de 10 a 50 pm.

Es preferible que el contenido de dialcoximagnesio tenga una distribucion estrecha de tamano de partfcula, y tenga un contenido bajo de partfculas finas y contenido bajo de partfculas gruesas.

Mas espedficamente, es preferible que el dialcoximagnesio tenga un contenido de partfculas que tienen un tamano de partfcula (medido usando un analizador de difraccion de laser/distribucion de tamano de partfcula de dispersion) igual o menor que 5 pm de 20% o menos, y mas preferentemente de 10% o menos. Es preferible que el dialcoximagnesio tenga un contenido de partfculas que tienen un tamano de partfcula (medido usado un analizador de difraccion de laser/distribucion de tamano de partfcula de dispersion) igual o mayor que 100 pm de 10% o menos, y mas preferentemente de 5 % o menos.

La distribucion de tamano de partfculas ln(D90/D10) (en la que, D90 es el tamano de partfcula a 90 % de distribucion acumulada de tamano de partfcula en volumen, y D10 es el tamano de partfcula a 10 % de distribucion acumulada de tamano de partfcula en volumen) de dialcoximagnesio esferico es preferentemente de 3 o menos, y mas preferentemente de 2 o menos.

El dialcoximagnesio esferico se puede producir usando el metodo divulgado en JP-A-58-41832, JP-A-62-51633, JP- A-3-74341, JP-A-4-368391 o JP-A-8-73388.

Cuando se implementa el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es preferible que el compuesto de magnesio se use en forma de una disolucion o suspension cuando se somete a reaccion. Cuando se usa el compuesto de magnesio en forma de disolucion o suspension, la reaccion transcurre de forma ventajosa.

Cuando el compuesto de magnesio es solido, el compuesto de magnesio se puede disolver en un disolvente que puede disolver el compuesto de magnesio para preparar una disolucion de compuesto de magnesio, o se puede

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suspender en un disolvente que no puede disolver el compuesto de magnesio para preparar una suspension de compuesto de magnesio.

Cuando el compuesto es Ifquido, el compuesto de magnesio se puede usar directamente, o se puede disolver en un disolvente que puede disolver el compuesto de magnesio para preparar la disolucion de compuesto de magnesio.

Los ejemplos de compuesto que puede disolver el compuesto de magnesio solido incluyen al menos un compuesto escogido entre el grupo que consiste en un alcohol, un eter y un ester.

Los ejemplos espedficos del compuesto que puede disolver el compuesto de magnesio incluyen alcoholes que tienen de 1 a 18 atomos de carbono, tales como metanol, etanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, 2-etilhexanol, octanol, dodecanol, alcohol octadedlico, alcohol oleflico, alcohol bendlico, alcohol fenetflico, alcohol cuirnlico, alcohol isopropflico, alcohol isopropilbendlico y etilen glicol, alcoholes que contienen halogeno que tienen de 1 a 18 atomos de carbono, tales como triclorometanol, tricloroetanol y triclorohexanol, eteres que tienen de 2 a 20 atomos de carbono, tales como eter metflico, eter etflico, eter isopropflico, eter butilico, eter amflico, tetrahidrofurano, eter bencil etflico, eter dibutflico, anisol y eter difemlico, eteres de acido metalicos tales como tetraetoxititanio, tetra-n- propoxititanio, tetraisopropoxititanio, tetrabutoxititanio, tetraetoxititanio, tetrabutoxititanio y tetraetoxicirconio. Entre estos, se prefieren alcoholes tales como etanol, propanol, butanol y 2-etilhexanol y se prefiere de forma particular 2- etilhexanol.

Los ejemplos de medio que no puede disolver el compuesto de magnesio solido incluyen uno o mas disolventes escogidos entre un disolvente de hidrocarburo saturado y un disolvente de hidrocarburo insaturado que no disuelven un compuesto de magnesio.

El disolvente de hidrocarburo saturado y el disolvente de hidrocarburo insaturado son seguros y tienen elevada versatilidad industrial. Los ejemplos de disolvente de hidrocarburos saturado y disolvente de hidrocarburo insaturado incluyen compuestos de hidrocarburo alifaticos lineales o ramificados que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200 °C, tal como hexano, heptano, decano y metilheptano, compuestos de hidrocarburo alidclicos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200 °C, tal como ciclohexano, etilciclohexano y decahidronaftaleno, y compuestos de hidrocarburo aromaticos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200 °C, tales como tolueno, xileno y etilbenceno. Entre estos, se prefieren los compuestos de hidrocarburos alifaticos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200 °C, tales como hexano, heptano y decano, y compuestos de hidrocarburo aromaticos que tienen un punto de ebullicion de 50 a 200 °C, tales como tolueno, xileno y etilbenceno.

El compuesto de haluro de titanio tetravalente usado en la primera etapa incluido en el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion no esta particularmente limitado, pero es preferentemente uno o mas compuestos escogidos entre haluro de titanio y haluro de alcoxititanio representado por la siguiente formula general (IV).

Ti(OR7)rX(4-r) (IV)

en la que R7 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, X es un atomo de halogeno (por ejemplo, atomo de cloro, atomo de bromo o atomo de yodo) y r es un numero entero de 0 a 3.

Los ejemplos de haluro de titanio incluyen tetrahaluros de titanio tales como tetracloruro de titanio, tetrabromuro de titanio y tetrayoduro de titanio.

Los ejemplos de haluro de alcoxititanio incluyen tricloruro de metoxititanio, tricloruro de etoxititanio, tricloruro de propoxititanio, tricloruro de n-butoxititanio, dicloruro de dimetoxititanio, dicloruro de dietoxititanio, dicloruro de dipropoxititanio, dicloruro de di-n-butoxititanio, cloruro de trimetoxititanio, cloruro de trietoxititanio, cloruro de tripropoxititanio y cloruro de tri-n-butoxititanio.

Entre estos, se prefieren los tetrahaluros de titanio, y se prefiere mas tetracloruro de titanio.

Estos compuestos de titanio se pueden usar bien solos o en combinacion.

Se usan uno o mas de un primer compuesto donante de electrones internos que excluye un diester de acido dicarboxflico aromatico en la primera etapa, incluido en el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion.

Preferentemente, el primer compuesto donante de electrones internos es un compuesto organico que incluye un atomo de oxfgeno o un atomo de nitrogeno. El primer compuesto donante de electrones internos puede ser uno o mas compuestos escogidos entre un alcohol, un fenol, un eter, un ester excluyendo un diester de acido dicarboxflico aromatico, una cetona, un haluro de acido, un aldehfdo, una amina, una amida, un nitrilo, un isocianato, un compuesto de organosilicio que incluye un enlace Si-O-C o un enlace Si-N-C.

Notese que el diester de acido dicarboxflico aromatico que queda excluido del primer compuesto donante de electrones internos usado cuando se implementa el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion viene representado por medio de la

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siguiente formula general (V).

(R8)jC6H(4-j)(COOR9)(COOR10) (V)

en la que R8 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono o un atomo de halogeno, R9 y R10 son un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que R9 y R10 sean ambos identicos o diferentes, y j, que es el numero de sustituyentes de R8 sea 0, 1 o 2, con la condicion de que R8 sean identicos o diferentes cuando j es 2.

R8 en el diester de acido dicarbox^lico aromatico representado por medio de la formula general (I) es un atomo de halogeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono.

Los ejemplos de atomo de halogeno representado por R8 incluyen uno o mas atomos escogidos entre un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo y un atomo de yodo.

Los ejemplos del grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono representado por R8 incluyen uno o mas grupos escogidos entre un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo t-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo neopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo 2,2-dimetilbutilo, un grupo 2,2-dimetilpentilo, un grupo isooctilo y un grupo 2,2- dimetilhexilo.

R9 y R10 en el diester de acido dicarboxflico aromatico representado por la formula general (V) son un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, con la condicion de que R9 y R10 sean identicos o diferentes.

Los ejemplos de grupo alquilo que tienen de 1 a 12 atomos de carbono incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo t-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo neopentilo, un grupo n-hexilo, un grupo 2,2-dimetilbutilo, un grupo 2,2-dimetilpentilo, un grupo isooctilo, un grupo 2,2-dimetilhexilo, un grupo n-nonilo, un grupo isononilo, un grupo n-decilo, un grupo isodecilo, un grupo n-dodecilo. Entre estos, se prefieren un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo n-isobutilo, un grupo t-butilo, un grupo neopentilo, un grupo isohexilo, un grupo isooctilo (en particular un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo y un grupo neopentilo).

j (es decir, el numero de sustituyentes de R8) en el diester de acido dicarboxflico aromatico representado por la formula general (V) es 0, 1 o 2, con la condicion de que R8 (dos R8) sean identicos o diferentes cuando j es 2.

El compuesto representado por la formula general (I) es un diester de acido ftalico cuando j es 0, y es un diester de acido ftalico sustituido cuando j es 1 o 2.

Los ejemplos espedficos del diester de acido dicarboxflico aromatico representado por la formula general (V) incluyen diesteres de acido ftalico tales como ftalato de dimetilo, ftalato de dietilo, ftalato de di-n-propilo, ftalato de diisopropilo, ftalato de di-n-butilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de di-n-pentilo, ftalato de diisopentilo, ftalato de dineopentilo, ftalato de di-n-hexilo, ftalato de di-t-hexilo, ftalato de metiletilo, ftalato de (etil)n-propilo, ftalato de etilisopropilo, ftalato de (etil)-n-butilo, ftalato de etilisobutilo, ftalato de (etil)n-pentilo, ftalato de etilisopentilo, ftalato de etilneopentilo y ftalato de (etil)n-hexilo, diesteres de acido ftalico sustituidos con halogeno tales como 4-cloroftalato de dietilo, 4-cloroftalato de di-n-propilo, 4-cloroftalato de diisopropilo, 4-cloroftalato de di-n-butilo, 4-cloroftalato de diisobutilo, 4-bromoftalato de dietilo, 4-bromoftalato de di-n-propilo, 4-bromoftalato de diisopropilo, 4-bromoftalato de di-n-butilo y 4-bromoftalato de diisobutilo, diesteres de acido ftalico sustituido con alquilo tales como 4-metilftalato de dietilo, 4-metilftalato de di-n-propilo, 4-metilftalato de diisopropilo, 4-metilftalato de di-n-butilo y 4-metilftalato de diisobutilo.

Se prefieren mas un compuesto de eter (por ejemplo, monoeter, dieter y carbonato de eter) y un ester (por ejemplo, ester de acido monocarboxflico y ester de poli(acido carboxflico) que excluye un ester de poli(acido carboxflico) aromatico) como primer compuesto donante de electrones internos. El primer compuesto donante de electrones internos es, todavfa mas preferentemente, uno o mas compuestos escogidos entre un ester de poli(acido carboxflico) alifatico, un ester de poli(acido carboxflico) alidclico, un dieter y un carbonato de eter.

Los ejemplos de ester de poli(acido carboxflico) alifatico incluyen un ester de poli(acido carboxflico) alifatico saturado y un ester de poli(acido carboxflico) alifatico insaturado.

Los ejemplos de ester de poli(acido carboxflico) alifatico saturado incluyen un diester de acido malonico, un diester de acido sucdnico, un diester de acido fumarico, un diester de acido adfpico y un diester de acido glutarico. Preferentemente, el ester de poli(acido carboxflico) alifatico saturado es un compuesto, o dos o mas compuestos, escogidos entre un diester de acido malonico, un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, un diester de acido malonico con sustitucion de alquileno y un diester de acido sucdnico.

Los ejemplos de ester de poli(acido carboxflico) alifatico insaturado incluyen un diester de acido maleico. Preferentemente, el ester de poli(acido carboxflico) alifatico insaturado es un compuesto, o dos o mas compuestos, escogidos entre diester de acido maleico y un diester de acido maleico con sustitucion de alquilo.

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Los ejemplos de diester de acido maleico que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen succinato de dietilo, succinato de dibutilo, metilsuccinato de dietilo y 2,3-diisopropilsuccinato de dietilo. Entre estos, se prefieren succinato de dietilo y 2,3-diisopropilsuccinato de dietilo.

Los ejemplos de diester de acido maleico que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen maleato de dietilo, maleato de di-n-propilo, maleato de diisopropilo, maleato de di-n-butilo, maleato de diisobutilo, maleato de di-n-pentilo, maleato de dineopentil, maleato de dihexilo y maleato de dioctilo. Entre estos, se prefieren maleato de dietilo, maleato de di-n-butilo y maleato de diisobutilo.

Los ejemplos de diester de acido maleico con sustitucion de alquilo que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen isopropilbromomaleato de dietilo, butilbromomaleato de dietilo, isobutilbromomaleato de dietilo, diisopropilmaleato de dietilo, dibutilmaleato de dietilo, diisobutilmaleato de dietilo, diisopentilmaleato de dietilo, isopropilisobutilmaleato de dietilo, isopropilisopentilmaelato de dimetilo, (3-cloro-n- propil)maleato de dietilo, bis(3-bromo-n-propil)maleato de dietilo, dimetilmaleato de dibutilo y dietilmaleato de dibutilo. Entre estos, se prefieren dimetilmaleato de dibutilo, dietilmaleato de dibutilo y diisobutilmaleato de dietilo.

Los ejemplos de diester de acido malonico que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen malonato de dimetilo, malonato de dietilo, malonato de di-n-propilo, malonato de diisopropilo, malonato de di-n-butilo, malonato de diisobutilo y malonato de dineopentilo. Entre estos, se prefieren malonato de dimetilo, malonato de dietilo y malonato de diisobutilo.

Es preferible un diester de acido malonico sustituido como primer compuesto donante de electrones internos. Los ejemplos de diester de acido malonico sustituido que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, un diester de acido malonico con sustitucion de halogeno y un diester de acido malonico con sustitucion de haluro de alquilo. Entre estos, se prefieren un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo y un diester de acido malonico con sustitucion de halogeno, y se prefiere mas un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo.

Los ejemplos de diester de acido malonico con sustitucion de alquilo incluyen diesteres de acido monoalquilmalonico tales como metilmalonato de dimetilo, metilmalonato de dietilo, metilmalonato de dipropilo, metilmalonato de diisopropilo, metilmalonato de dibutilo, metilmalonato de diisobutilo, metilmalonato de dineopentilo, etilmalonato de dimetilo, etilmalonato de dietilo, etilmalonato de dipropilo, etilmalonato de diisopropilo, etilmalonato de dibutilo, etilmalonato de diisobutilo, etilmalonato de dineopentilo, propilmalonato de dimetilo, isopropilmalonato de dietilo, isopropilmalonato de dipropilo, isopropilmalonato de diisopropilo, isopropilmalonato de dibutilo, isopropilmalonato de diisobutilo, isopropilmalonato de dineopentilo, isobutilmalonato de dimetilo, isobutilmalonato de dietilo, isobutilmalonato de dipropilo, isobutilmalonato de diisopropilo, isobutilmalonato de dibutilo, isobutilmalonato de diisobutilo, isobutilmalonato de dineopentilo, isopentilmalonato de dimetilo, isopentilmalonato de dietilo, isopentilmalonato de dipropilo, isopentilmalonato de diisopropilo, isopentilmalonato de dibutilo, isopentilmalonato de diisobutilo e isopentilmalonato de dineopentilo, diesteres de acido dialquilmalonico tales como

ciclopentilmetilmalonato de dimetilo, ciclopentilmetilmalonato de dietilo, ciclopentilmetilmalonato de dipropilo, ciclopentilmetilmalonato de diisopropilo, ciclopentilmetilmalonato de dibutilo, ciclopentilmetilmalonato de diisobutilo, ciclopentilmetilmalonato de dineopentilo, ciclopentiletilmalonato de dimetilo, ciclopentiletilmalonato de dietilo, ciclopentiletilmalonato de dipropilo, ciclopentiletilmalonato de diisopropilo, ciclopentiletilmalonato de dibutilo, ciclopentiletilmalonato de diisobutilo, ciclopentiletilmalonato de dineopentilo, ciclopentilpropilmalonato de dimetilo, ciclopentilisopropilmalonato de dietilo, ciclopentilisopropilmalonato de dipropilo, ciclopentilisopropilmalonato de diisopropilo, ciclopentilisopropilmalonato de dibutilo, ciclopentilisopropilmalonato de diisobutilo, ciclopentilisopropilmalonato de dineopentilo, ciclopentilisobutilmalonato de dimetilo, ciclopentilisobutilmalonato de dietilo, ciclopentilisobutilmalonato de dipropilo, ciclopentilisobutilmalonato de diisopropilo, ciclopentilisobutilmalonato de dibutilo, ciclopentilisobutilmalonato de diisobutilo, ciclopentilisobutilmalonato de dineopentilo,

ciclopentilisopentilmalonato de dimetilo, ciclopentilisopentilmalonato de dietilo, ciclopentilisopentilmalonato de dipropilo, ciclopentilisopentilmalonato de diisopropilo, ciclopentilisopentilmalonato de dibutilo, ciclopentilisopentilmalonato de diisobutilo, ciclopentilisopentilmalonato de dineopentilo, ciclohexilmetilmalonato de dimetilo, ciclohexilmetilmalonato de dietilo, ciclohexilmetilmalonato de dipropilo, ciclohexilmetilmalonato de diisopropilo, ciclohexilmetilmalonato de dibutilo, ciclohexilmetilmalonato de diisobutilo, ciclohexilmetilmalonato de dineopentilo, ciclohexiletilmalonato de dimetilo, ciclohexiletilmalonato de dietilo, ciclohexiletilmalonato de dipropilo, ciclohexiletilmalonato de diisopropilo, ciclohexiletilmalonato de dibutilo, ciclohexiletilmalonato de diisobutilo, ciclohexiletilmalonato de dineopentilo, ciclohexilpropilmalonato de dimetilo, ciclohexilisopropilmalonato de dietilo, ciclohexilisopropilmalonato de dipropilo, ciclohexilisopropilmalonato de diisopropilo, ciclohexilisopropilmalonato de dibutilo, ciclohexilisopropilmalonato de diisobutilo, ciclohexilisopropilmalonato de dineopentilo, ciclohexilisobutilmalonato de dimetilo, isobutilmalonato de dietilo, ciclohexilisobutilmalonato de dipropilo, ciclohexilisobutilmalonato de diisopropilo, ciclohexilisobutilmalonato de dibutilo, ciclohexilisobutilmalonato de diisobutilo, ciclohexilisobutilmalonato de dineopentilo, ciclohexilisopentilmalonato de dimetilo, ciclohexilisopentilmalonato de dietilo, ciclohexilisopentilmalonato de dipropilo, ciclohexilisopentilmalonato de diisopropilo, ciclohexilisopentilmalonato de dibutilo, ciclohexilisopentilmalonato de diisobutilo, ciclohexilisopentilmalonato de dineopentilo, fenilmetilmalonato de dimetilo, fenilmetilmalonato de dietilo, fenilmetilmalonato de dipropilo, fenilmetilmalonato de diisopropilo, fenilmetilmalonato de dibutilo, fenilmetilmalonato de diisobutilo, fenilmetilmalonato de dineopentilo, feniletilmalonato de dimetilo, feniletilmalonato de dietilo,

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feniletilmalonato de dipropilo, feniletilmalonato de diisopropilo, feniletilmalonato de dibutilo, feniletilmalonato de diisobutilo, feniletilmalonato de dineopentilo, fenilpropilmalonato de dimetilo, fenilisopropilmalonato de dietilo, fenilisopropilmalonato de dipropilo, fenilisopropilmalonato de diisopropilo, fenilisopropilmalonato de dibutilo, fenilisopropilmalonato de diisobutilo, fenilisopropilmalonato de dineopentilo, fenilisobutilmalonato de dimetilo, fenilisobutilmalonato de dietilo, fenilisobutilmalonato de dipropilo, fenilisobutilmalonato de diisopropilo,

fenilisobutilmalonato de dietilo, fenilisobutilmalonato de dipropilo, fenilisobutilmalonato de diisopropilo,

fenilisobutilmalonato de dibutilo, fenilisobutilmalonato de diisobutilo, fenilisobutilmalonato de dineopentilo,

fenilisopentilmalonato de dimetilo, fenilisopentilmalonato de dietilo, fenilisopentilmalonato de dipropilo, fenilisopentilmalonato de diisopropilo, fenilisopentilmalonato de dibutilo, fenilisopentilmalonato de diisobutilo, fenilisopentilmalonato de dineopentilo, diisopropilmalonato de dimetilo, diisopropilmalonato de dietilo, diisopropilmalonato de dipropilo, diisopropilmalonato de diisopropilo, diisopropilmalonato de dibutilo,

diisopropilmalonato de diisobutilo, diisopropilmalonato de dineopentilo, diisobutilmalonato de dimetilo,

diisobutilmalonato de dietilo, diisobutilmalonato de dipropilo, diisobutilmalonato de diisopropilo, diisobutilmalonato de dibutilo, diisobutilmalonato de diisobutilo, diisobutilmalonato de dineopentilo, diisopentilmalonato de dimetilo, diisopentilmalonato de dietilo, diisopentilmalonato de dipropilo, diisopentilmalonato de diisopropilo,

diisopentilmalonato de dibutilo, diisopentilmalonato de diisobutilo, diisopentilmalonato de dineopentilo,

isopropilisobutilmalonato de dimetilo, isopropilisobutilmalonato de dietilo, isopropilisobutilmalonato de dipropilo, isopropilisobutilmalonato de diisopropilo, isopropilisobutilmalonato de dibutilo, isopropilisobutilmalonato de diisobutilo, isopropilisobutilmalonato de dineopentilo, isopropilisopentilmalonato de dimetilo, isopropilisopentilmalonato de dietilo, isopropilisopentilmalonato de dipropilo, isopropilisopentilmalonato de diisopropilo, isopropilisopentilmalonato de dibutilo, isopropilisopentilmalonato de diisobutilo e isopropilisopentilmalonato de dineopentilo y diesteres de acido alquilidenmalonico tales como propilidenmalonato de dimetilo, propilidenmalonato de dietilo, propilidenmalonato de di-n-propilo, propilidenmalonato de diisobutilo, propilidenmalonato de di-n-butilo, butilidenmalonato de dimetilo, butilidenmalonato de dietilo, butilidenmalonato de di-n-propilo, butilidenmalonato de diisobutilo, butilidenmalonato de di-n-butilo, pentilidenmalonato de dimetilo, pentilidenmalonato de dietilo, pentilidenmalonato de di-n-propilo, pentilidenmalonato de diisobutilo, pentilidenmalonato de di-n-butilo, hexilidenmalonato de dimetilo, hexilidenmalonato de dietilo, hexilidenmalonato de di-n-propilo, hexilidenmalonato de diisobutilo, hexilidenmalonato de di-n-butilo, (2- metilpropiliden)malonato de dimetilo, (2-metilpropiliden)malonato de dietilo, (2-metilpropiliden)malonato de di-n- propilo, (2-metilpropiliden)malonato de diisobutilo, (2-metilpropiliden)malonato de di-n-butilo, (2,2- dimetilpropiliden)malonato de dietilo, (2-metilbutiliden)malonato de dimetilo, (2-metilbutiliden)malonato de dietilo, (2- metilbutiliden)malonato de di-n-propilo, (2-metilbutiliden)malonato de diisobutilo, (2-metilbutiliden)malonato de di-n- butilo, (2-etilbutiliden)malonato de dimetilo, (2-etilbutiliden)malonato de dietilo, (2-etilbutiliden)malonato de di-n- propilo, (2-etilbutiliden)malonato de diisobutilo, (2-etilbutiliden)malonato de di-n-butilo, (2-etilpentiliden)malonato de dimetilo, (2-etilpentiliden)malonato de dietilo, (2-etilpentiliden)malonato de di-n-propilo, (2-etilpentiliden)malonato de diisobutilo, (2-etilpentiliden)malonato de di-n-butilo, (2-isopropilbutiliden)malonato de dimetilo, (2-

isopropilbutiliden)malonato de dietilo, (2-isopropilbutiliden)malonato de di-n-propilo, (2-isopropilbutiliden)malonato de diisobutilo, (2-isopropilbutiliden)malonato de di-n-butilo, (3-metilbutiliden)malonato de dimetilo, (3-

metilbutiliden)malonato de dietilo, (3-metilbutiliden)malonato de di-n-propilo, (3-metilbutiliden)malonato de diisobutilo, (3-metilbutiliden)malonato de di-n-butilo, (2,3-dimetilbutiliden)malonato de dimetilo, (2,3-dimetilbutiliden)malonato de dietilo, (2,3-dimetilbutiliden)malonato de di-n-propilo, (2,3-dimetilbutiliden)malonato de diisobutilo, (2,3-

dimetilbutiliden)malonato de di-n-butilo, (2-n-propilbutiliden)malonato de dimetilo, (2-n-propilbutiliden)malonato de dietilo, (2-n-propilbutiliden)malonato de di-n-propilo, (2-n-propilbutiliden)malonato de diisobutilo, (2-n-

propilbutiliden)malonato de di-n-butilo, (2-isobutil-3-metilbutiliden)malonato de dimetilo, (2-isobutil-3-

metilbutiliden)malonato de dietilo, (2-isobutil-3-metilbutiliden)malonato de di-n-propilo, (2-isobutil-3-

metilbutiliden)malonato de diisobutilo, (2-isobutil-3-metilbutiliden)malonato de di-n-butilo, (2-n- butilpentiliden)malonato de dimetilo, (2-n-butilpentiliden)malonato de dietilo, (2-n-butilpentiliden)malonato de di-n- propilo, (2-n-butilpentiliden)malonato de diisobutilo, (2-n-butilpentiliden)malonato de di-n-butilo, (2-n-

pentilhexiliden)malonato de dimetilo, (2-n-pentilhexiliden)malonato de dietilo, (2-n-pentilhexiliden)malonato de di-n- propilo, (2-n-pentilhexiliden)malonato de diisobutilo, (2-n-pentilhexiliden)malonato de di-n-butilo,

(ciclohexilmetilen)malonato de dimetilo, (ciclohexilmetilen)malonato de dietilo, (ciclohexilmetilen)malonato de di-n- propilo, (ciclohexilmetilen)malonato de diisobutilo, (ciclohexilmetilen)malonato de di-n-butilo,

(ciclopentilmetilen)malonato de dimetilo, (ciclopentilmetilen)malonato de dietilo, (ciclopentilmetilen)malonato de di-n- propilo, (ciclopentilmetilen)malonato de diisobutilo, (ciclopentilmetilen)malonato de di-n-butilo (1-

metilpropiliden)malonato de dimetilo, (1-metilpropiliden)malonato de dietilo, (1-metilpropiliden)malonato de di-n- propilo, (1-metilpropiliden)malonato de diisobutilo, (1-metilpropiliden)malonato de di-n-butilo, (1-

etilpropiliden)malonato de dietilo, (di-t-butilmetilen)malonato de dimetilo, (di-t-butilmetilen)malonato de dietilo, (di-t- butilmetilen)malonato de di-n-propilo, (di-t-butilmetilen)malonato de diisobutilo, (di-t-butilmetilen)malonato de di-n- butilo, (diisobutilmetilen)malonato de dimetilo, (diisobutilmetilen)malonato de dietilo, (diisobutilmetilen)malonato de di- n-propilo, (diisobutilmetilen)malonato de diisobutilo, (diisobutilmetilen)malonato de di-n-butilo, (diisopropilmetilen)malonato de dimetilo, (diisopropilmetilen)malonato de dietilo, (diisopropilmetilen)malonato de di-n- propilo, (diisopropilmetilen)malonato de diisobutilo, (diisopropilmetilen)malonato de di-n-butilo,

(diciclopentilmetilen)malonato de dimetilo, (diciclopentilmetilen)malonato de dietilo, (diciclopentilmetilen)malonato de di-n-propilo, (diciclopentilmetilen)malonato de diisobutilo, (diciclopentilmetilen)malonato de di-n-butilo,

(diciclohexilmetilen)malonato de dimetilo, (diciclohexilmetilen)malonato de dietilo, (diciclohexilmetilen)malonato de di- n-propilo, (diciclohexilmetilen)malonato de diisobutilo, (diciclohexilmetilen)malonato de di-n-butilo, bencilidenmalonato de dimetilo, bencilidenmalonato de dietilo, bencilidenmalonato de di-n-propilo,

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bencilidenmalonato de diisobutilo, bencilidenmalonato de di-n-butilo, (l-metilbenciliden)malonato de dimetilo, (1- metilbenciliden)malonato de dietilo, (l-metilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (l-metilbenciliden)malonato de diisobutilo, (l-metilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (l-etilbenciliden)malonato de dimetilo, (1-

etilbenciliden)malonato de dietilo, (l-etilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (l-etilbenciliden)malonato de diisobutilo, (l-etilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (l-n-propilbenciliden)malonato de dimetilo, (l-n-propilbenciliden)malonato de dietilo, (l-n-propilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (l-n-propilbenciliden)malonato de diisobutilo, (1-n-

propilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (l-isopropilbenciliden)malonato de dimetilo, (l-isopropilbenciliden)malonato de dietilo, (l-isopropilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (l-isopropilbenciliden)malonato de diisobutilo, (1-

isopropilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (l-n-butilbenciliden)malonato de dimetilo, (l-n-butilbenciliden)malonato de dietilo, (l-n-butilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (l-n-butilbenciliden)malonato de diisobutilo, (1-n-

butilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (l-isobutilbenciliden)malonato de dimetilo, (l-isobutilbenciliden)malonato de dietilo, (l-isobutilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (l-isobutilbenciliden)malonato de diisobutilo, (1-

isobutilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (1-t-butilbenciliden)malonato de dimetilo, (1-t-butilbenciliden)malonato de dietilo, (1-t-butilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (1-t-butilbenciliden)malonato de diisobutilo, (1-t-

butilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (1-n-pentilbenciliden)malonato de dimetilo, (1-n-pentilbenciliden)malonato de dietilo, (1-n-pentilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (1-n-pentilbenciliden)malonato de diisobutilo, (1-n-

pentilbenciliden)malonato de di-n-butilo, (2-metilfenilmetilen)malonato de dimetilo, (2-metilfenilmetilen)malonato de dietilo, (2-metilfenilmetilen)malonato de di-n-propilo, (2-metilfenilmetilen)malonato de diisobutilo, (2-

metilfenilmetilen)malonato de di-n-butilo, (4-metilfenilmetilen)malonato de dimetilo, (2,6-dimetilfenilmetilen)malonato de dimetilo, (2,6-dimetilfenilmetilen)malonato de dietilo, (2,6-dimetilfenilmetilen)malonato de di-n-propilo, (2,6- dimetilfenilmetilen)malonato de diisobutilo, (2,6-dimetilfenilmetilen)malonato de di-n-butilo, (1 -metil-1 -(2- metilfenil)metilen)malonato de dimetilo, (1-metil-1-(2-metilfenil)metilen)malonato de dietilo, (1 -metil-1 -(2- metilfenil)metilen)malonato de di-n-propilo, (1-metil-1-(2-metilfenil)metilen)malonato de diisobutilo, (1 -metil-1 -(2- metilfenil)metilen)malonato de di-n-butilo, (2-metilciclohexilmetilen)malonato de dimetilo, (2- metilciclohexilmetilen)malonato de dietilo, (2-metilciclohexilmetilen)malonato de di-n-propilo, (2- metilciclohexilmetilen)malonato de diisobutilo, (2-metilciclohexilmetilen)malonato de di-n-butilo, (2,6-

dimetilciclohexilmetilen)malonato de dimetilo, (2,6-dimetilciclohexilmetilen)malonato de dietilo, (2,6-

dimetilciclohexilmetilen)malonato de di-n-propilo, (2,6-dimetilciclohexilmetilen)malonato de diisobutilo, (2,6- dimetilciclohexilmetilen)malonato de di-n-butilo, (1-metil-1-(2-metilciclohexil)metilen)malonato de dimetilo, (1-metil-1- (2-metilciclohexil)metilen)malonato de dietilo, (1-metil-1-(2-metilciclohexil)metilen)malonato de di-n-propilo, (1 -metil-1 - (2-metilciclohexil)metilen)malonato de diisobutilo, (1-metil-1-(2-metilciclohexil)metilen)malonato de di-n-butilo, (naftilmetilen)malonato de dimetilo, (naftilmetilen)malonato de dietilo, (naftilmetilen)malonato de di-n-propilo, (naftilmetilen)malonato de diisobutilo, (naftilmetilen)malonato de di-n-butilo, (1-n-hexilbenciliden)malonato de dimetilo, (1-n-hexilbenciliden)malonato de dietilo, (1-n-hexilbenciliden)malonato de di-n-propilo, (1-n-

hexilbenciliden)malonato de diisobutilo y (1-n-hexilbenciliden)malonato de di-n-butilo.

Entre estos, se prefieren los diesteres de acido dialquilmalonico y los diesteres de acido alquilidenmalonico, y se prefieren mas los diesteres de acido dialquilmalonico tales como etilciclopentilmalonato de dimetilo, etilciclopentilmalonato de dietilo, diisobutilmalonato de dimetilo y diisobutilmalonato de dietilo y diesteres de acido alquilidenmalonico tales como bencilidenmalonato de dimetilo y bencilidenmalonato de dietilo.

Los ejemplos de ester de poli(acido carboxflico) alidclico incluyen un ester de poli(acido carboxflico) alidclico saturado y un ester de poli(acido carboxflico) alidclico insaturado. Los ejemplos espedficos de ester de poli(acido carboxflico) alic^clico incluyen un diester de acido cicloalcanodicarboxflico y un diester de acido cicloalcano dicarbox^lico.

Los ejemplos del diester de acido cicloalcanodicarboxflico que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen un diester de acido ciclopentano-1,2-carboxflico, un diester de acido ciclopentano-1,3- dicarbox^lico, un diester de acido ddohexano-1,2-dicarbox^lico, un diester de acido ddohexano-1,3-dicarbox^lico, un diester de acido ddoheptano-1,2-dicarbox^lico, un diester de acido cicloheptano-1,2-dicarboxflico, un diester de acido ciclooctano-1,2-dicarboxflico, un diester de acido ciclooctano-1,3-dicarboxflico, un diester de acido ciclononano-1,2-dicarboxflico, un diester de acido ciclononano-1,3-dicarboxflico, un diester de acido ciclodecano-1,2- dicarboxflico y un diester de acido ciclodecano-1,3-dicarboxflico.

Entre estos, se prefieren los compuestos que tienen una estructura de diester de acido cicloalcano-1,2-dicarboxflico, tal como ciclopentano-1,2-dicarboxilato de dietilo, ciclopentano-1,2-dicarboxilato de diisopropilo, ciclopentano-1,2- dicarboxilato de diisobutilo, ciclopentano-1,2-dicarboxilato de diheptilo, ciclopentano-1,2-dicarboxilato de didecilo, ciclopentano-1,2-dicarboxilato de di-n-butilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de dietilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de di-n-propilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de diisopropilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de di-n-butilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de diisobutilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de dihexilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de diheptilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de dioctilo, ciclohexano-1,2-dicarboxilato de di-2-etilhexilo, ciclohexano-

1,2-dicarboxilato de didecilo, cicloheptano-1,2-dicarboxilato de dietilo, cicloheptano-1,2-dicarboxilato de diisopropilo, cicloheptano-1,2-dicarboxilato de diisobutilo, cicloheptano-1,2-dicarboxilato de diheptilo, ciclooctano-1,2-dicarboxilato de dietilo y ciclodecano-1,2-dicarboxilato de dietilo.

Los ejemplos de diester de acido cicloalcanodicarboxflico sustituido (en los que algunos atomos de hidrogeno del grupo cicloalquilo estan sustituido por un grupo alquilo) que se puede usar como primer compuesto donante de

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electrones internos incluyen 3-metilddohexano-1,2-dicarboxNato de dietilo, 4-metilddohexano-1,2-dicarboxNato de dietilo, 5-metilciclohexano-1,2-dicarboxilato de dietilo, 3,6-dimetilciclohexano-1,2-dicarboxilato de dietilo y 3,6- dimetilciclohexano-1,2-dicarboxilato de di-n-butilo.

Los ejemplos de diester de acido cicloalcanodicarboxilico que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen un diester de acido ciclopentanodicarboxilico, un diester de acido ciclohexanodicarboxilico, un diester de acido cicloheptanodicarboxilico, un diester de acido ciclooctanodicarboxilico, un diester de acido ciclodecenodicarboxilico y un diester de acido bifenildicarboxilico. Los ejemplos especificos de diester de acido cicloalcanodicarboxilico incluyen diesteres de acido 1-ciclohexano-1,2-dicarbox[lico tales como 1- ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dimetilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dietilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de di-n-propilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de diisopropilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de di-n-butilo, 1- ciclohexen-1,2-dicarboxilato de diisobutilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dihexilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de diheptilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dioctilo, 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de didecilo, 1-ciclohexen-1,3- dicarboxilato de dietilo y 1-cicliohexen-1,3-dicarboxilato de diisobutilo, diesteres de acido 4-ciclohexen-1,2- dicarboxilico tales como 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dimetilo, 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dietilo, 4- ciclohexen-1,2-dicarboxilato de di-n-propilo, 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de diisopropilo, 4-ciclohexen-1,2- dicarboxilato de di-n-butilo, 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de diisobutilo, 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dihexilo,

4- ciclohexen-1,2-dicarboxilato de diheptilo, 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dioctilo, 4-ciclohexen-1,2-dicarboxilato de didecilo, 4-ciclohexen-1,3-dicarboxilato de dietilo y 4-ciclohexen-1,3-dicarboxilato de diisobutilo, diesteres de acido 3-ciclopenten-1,2-dicarboxilico tales como 3-ciclopenten-1,2-dicarboxilato de dietilo, 3-ciclopenten-1,2- dicarboxilato de diisopropilo, 3-ciclopenten-1,2-dicarboxilato de diisobutilo y 3-ciclopenten-1,2-dicarboxilato de diheptilo, diesteres de acido 3-ciclopenten-1,3-dicarboxilico tales como 3-ciclopenten-1,2-dicarboxilato de didecilo, 3- ciclopenten-1,3-dicarboxilato de dietilo y 3-ciclopenten-1,3-dicarboxilato de diisobutilo, diesteres de acido 4- ciclohepten-1,2-dicarboxilico tales como 4-ciclohepten-1,2-dicarboxilato de dietilo, 4-ciclohepten-1,2-dicarboxilato de diisopropilo, 4-ciclohepten-1,2-dicarboxilato de diisobutilo, 4-ciclohepten-1,2-dicarboxilato de diheptilo, 4-ciclohepten-

1,2-dicarboxilato de didecilo, 4-ciclohepten-1,3-dicarboxilato de dietilo, 4-ciclohepten-1,3-dicarboxilato de diisobutilo,

5- cicloocten-1,2-dicarboxilato de dietilo y 6-ciclodecen-1,2-dicarboxilato de dietilo. Es preferible usar uno o mas compuestos escogidos entre diesteres de acido 1-ciclohexen-1,2-dicarboxilico y diesteres de acido 4-ciclohexen-1,2- dicarboxilico.

Los ejemplos de dieter que se puede usar como primer compuesto donante de electrones internos incluyen un compuesto representado por la siguiente formula general (VI).

RnkH(3-k)C-0-(CRl2Rl3)m-0-CR14nH(3-n) (VI)

en la que R11 y R14 son un atomo de halogeno o un grupo inorganico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, con la condicion de que R11 y R14 sean identicos o diferentes, y R12 y R13 sean un atomo de hidrogeno, un atomo de oxigeno, un atomo de azufre, un atomo de halogeno o un grupo organico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, con la condicion de que R12 y R13 sean identicos o diferentes. El grupo organico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono puede incluir al menos un atomo escogido entre un atomo de oxigeno, un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo, un atomo de yodo, un atomo de nitrogeno, un atomo de azufre, un atomo de fosforo y un atomo de boro. Cuando esta presente una pluralidad de grupos organicos que tienen de 1 a 20 atomos de carbono, la pluralidad de grupos organicos se pueden unir unos a otros para formar un anillo. k es un numero entero de 0 a 3. Cuando k es un numero entero igual o mayor que 2, una pluralidad de R11 son identicos o diferentes. m es un numero entero de 1 a 10. Cuando m es un numero entero igual o mayor que 2, una pluralidad de R12 son identicos o diferentes y una pluralidad de R13 son identicos o diferentes. n es un numero entero de 0 a 3. Cuando n es un numero entero igual o mayor que 2, una pluralidad de R14 son identicos o diferentes.

Cuando R11 o R14 en el compuesto representado por medio de la formula general (VI) es un atomo de halogeno, el atomo de halogeno puede ser un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo, por ejemplo. El atomo de halogeno es preferentemente un atomo de fluor, un atomo de yodo, por ejemplo. El atomo de halogeno es preferentemente un atomo de fluor, un atomo de cloro o un atomo de bromo.

Los ejemplos de grupo organico que tiene de 1 a 20 atomos de carbono representado por R11 o R14 incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo isopropilo, un grupo isobutilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo hexilo, un grupo octilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo y un grupo fenilo. Entre estos, se prefiere un grupo metilo y un grupo etilo.

Cuando el compuesto representado por medio de la formula general (VI) incluye una pluralidad de grupos organicos que tienen de 1 a 20 atomos de carbono, la pluralidad de grupos organicos puede unirse unos a otros para formar un anillo. En este caso, (1) R11 y R11 (cuando k es igual o mayor que 2), (2) R14 y R14 (cuando n es igual o mayor que 2), (3) R12 y R12 (cuando m es igual o mayor que 2), (4) R13 y R13 (cuando m es igual o mayor que 2), (5) R11 y R12, (6) R11 y R13, (7) R11 y R14, (8) R12 y R13, (9) R12 y R14 o (10) R13 y R14 pueden unirse unos a otros para formar un anillo. Es preferible que R y R (vease (8)) se unan uno a otro para formar un anillo. Es mas preferible que R y R se unan uno a otro para formar un anillo.

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Los ejemplos especificos del compuesto representado por la formula general (VI) incluyen 2-isopropil-2-isobutil-1,3- dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-ciclohexil-1,3- dimetoxipropano, 2,2-bis(ciclohexilmetil)-1,3-dimetoxipropano, 9,9-bis(metoximetil)fluoreno, 9,9-

bis(etoximetil)fluoreno, 9-metoxi-9-etoximetilfluoreno, 9,9-bis(metoximetil),2,7-dimetilfluoreno, 9,9-bis(metoximetil)- 2,6-diisopropilfluoreno, 9,9-bis(metoximetil)-3,6-diisobutilfluoreno, 9,9-bis(metoximetil)-2-isobutil-7-isopropilfluoreno, 9,9-bis(metoximetil)-2,7-diclorofluoreno y 9,9-bis(metoximetil)-2-cloro-7-isopropilfluoreno. Entre estos, se prefieren

2.2- diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3- dimetoxipropano, 3,3-bis(metoximetil)-2,6-dimetilheptano y 9,9-bis(metoximetil)fluoreno, y un compuesto, o dos o mas compuestos, escogidos entre 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano,

3.3- bis-(metoximetil)-2,6-dimetilheptano, 9,9-bis(metoximetil)fluoreno resultan mas preferidos. El compuesto representado por medio de la formula general (VI) es de forma particular preferentemente 2-isopropil-2-isobutil-1,2- dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano o 9,9-bis(metoximetil)fluoreno.

k en el compuesto representado por medio de la formula (VI) es un numero entero de 0 a 3, preferentemente un numero entero de 0 a 2, y mas preferentemente de 0 a 1. Cuando k es un numero entero igual o mayor que 2, una pluralidad de R11 son identicos o diferentes.

m en el compuesto representado por medio de la formula (VI) es un numero entero de 1 a 10, preferentemente un numero entero de 1 a 8, y mas preferentemente de 1 a 6. Cuando m es un numero entero igual o mayor que 2, una pluralidad de R12 son identicos o diferentes, y una pluralidad de R13 son identicos o diferentes.

n en el compuesto representado por medio de la formula (VI) es un numero entero de 0 a 3, preferentemente un numero entero de 0 a 2, y mas preferentemente de 0 a 1. Cuando n es un numero entero igual o mayor que 2, una pluralidad de R14 son identicos o diferentes.

Los ejemplos del carbonato de eter que se puede usar como primer compuesto donante de electrones incluyen un compuesto representado por medio de la formula general (VII).

R15-0-C (=0)-0-Z-0R16 (VII)

en la que R15 y R16 son un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 2 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que tiene termination de un atomo de carbono (con la condition de que se excluye el grupo que tiene terminacion de un grupo C=N), un grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de oxigeno que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que tiene terminacion de un atomo de carbono (con la condicion de que se excluye un grupo que tiene terminacion de grupo carbonilo) o un grupo de hidrocarburo que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono que tiene terminacion de un atomo de carbono (con la condicion de que se excluye un grupo que tiene terminacion de grupo C=P), con la condicion de que R15 y R16 son identicos o diferentes, y Z es un grupo de enlace que une los atomos de oxigeno a traves de un atomo de carbono o una cadena de carbono.

Los ejemplos de grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 en el compuesto representado por medio de la formula general (VII) incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo n-hexilo, un grupo n-heptilo, un grupo n-octilo, un grupo n-nonilo, un grupo n-decilo. Entre estos, se prefieren grupos alquilo que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen grupos alquilo que incluyen un atomo de carbono secundario o un atomo de carbono terciario (por ejemplo, grupo isopropilo, grupo isobutilo, grupo t-butilo, grupo isopentilo o grupo neopentilo). Entre estos, se prefieren los grupos alquilo ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquenilo lineal que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo alilo, un grupo 3-butenilo, un grupo 4-hexenilo, un grupo 5-hexenilo, un grupo 7-octenilo y un grupo 10-dodecenilo. Entre estos, se prefieren los grupos alquenilo lineales que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo isopropenilo, un grupo isobutenilo, un grupo isopentilo y un grupo 2-etil-3-hexenilo.

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Entre estos, se prefieren grupos alquenilo que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo de haluro de metilo, un grupo de haluro de etilo, un grupo de haluro de n-propilo, un grupo de haluro de n-butilo, un grupo de haluro de n-pentilo, un grupo de haluro de n-hexilo, un grupo de haluro de n-pentilo, un grupo de haluro de n-octilo, un grupo de haluro de nonilo, un grupo de haluro de decilo, un grupo undecilo sustituido con halogeno y un grupo dodecilo sustituido con halogeno. Entre estos, se prefieren grupos alquilo con sustitucion de halogeno lineales que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo de haluro de isopropilo, un grupo de haluro de isobutilo, un grupo de haluro de 2-etilhexilo y un grupo de haluro de neopentilo. Entre estos, se prefieren grupos alquilo con sustitucion de halogeno ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquenilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 2 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo vinilo 2-halogenado, un grupo alilo 3-halogenado, un grupo 2-butenilo 3-halogenado, un grupo 3-butenilo 4-halogenado, un grupo 2-butenilo perhalogenado, un grupo 4- hexenilo 6-halogenoado y un grupo metil-2-propenilo 3-trihalogenado. Entre estos, se prefieren grupos alquenilo con sustitucion de halogeno lineales que tienen de 2 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquenilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo 2-butenilo 3-trihalogenado, un grupo etil-3-hexenilo 2- pentahalogenado, un grupo 3-etil-4-hexenilo 6-halogenado y un grupo isobutenilo 3-halogenado. Entre estos, se prefieren grupos alquenilo con sustitucion de halogeno ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo tetrametilciclopentilo, un grupo ciclohexilo, un grupo metilciclohexilo, un grupo cicloheptilo, un grupo ciclooctilo, un grupo ciclononilo, un grupo ciclodecilo y un grupo butilciclopentilo. Entre estos, se prefieren grupos cicloalquilo que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo ciclopropenilo, un grupo ciclopentenilo, un grupo ciclohexenilo, un grupo ciclooctenilo y un grupo norborneno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquenilo que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo cicloalquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo ciclopropilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclobutilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclopentilo con sustitucion de halogeno, un grupo trimetilciclopentilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclohexilo con sustitucion de halogeno, un grupo metilciclohexilo con sustitucion de halogeno, un grupo cicloheptilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclooctilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclononilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclodecilo con sustitucion de halogeno y un grupo butilciclopentilo con sustitucion de halogeno. Entre estos, se prefieren grupos cicloalquilo con sustitucion de halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo cicloalquenilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo ciclopropenilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclobutenilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclopentenilo con sustitucion de halogeno, un grupo trimetilciclopentenilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclohexenilo con sustitucion de halogeno, un grupo metilciclohexenilo con sustitucion de halogeno, un grupo cicloheptenilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclooctenilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclononenilo con sustitucion de halogeno, un grupo ciclodecenilo con sustitucion de halogeno y un grupo butilciclopentenilo con sustitucion de halogeno. Entre estos, se prefieren grupos cicloalquenilo con sustitucion de halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo fenilo, un grupo metilfenilo, un grupo dimetilfenilo, un grupo etilfenilo, un grupo bencilo, un grupo 1 -feniletilo, un grupo 2-feniletilo, un grupo 2-fenilpropilo, un grupo 1 -fenibutilo, un grupo 4- fenilbutilo, un grupo 2-fenilheptilo, un grupo tolilo, un grupo xililo, un grupo naftilo y un grupo 1,8-dimetilnaftilo. Entre estos, se prefieren grupos de hidrocarburo aromatico que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono que pueden venir representados por R15 y R16 incluyen un grupo haluro de fenilo, un grupo haluro de metilfenilo, un grupo trihaluro de metilfenilo, un grupo perhaluro de bencilo, un grupo perhaluro de fenilo, un grupo etilo 2-fenil-2- halogenado, un grupo perhaluro de naftilo y un grupo butilo 4-fenil-2,3-dihalogenado. Entre estos, se prefieren los grupos de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.

Cuando R15 y R16 en el compuesto representado por medio de la formula general (VII) es un grupo que incluye un atomo de halogeno, el atomo de halogeno puede ser un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo. El atomo de halogeno es preferentemente un atomo de fluor, un atomo de cloro o un atomo de

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bromo.

Los ejemplos de grupo hidrocarburo que contiene fosforo que tiene de 2 a 24 atomos de carbono con terminacion de un atomo de carbono (con la condicion de que se excluye un grupo con terminacion de un grupo C=P) que puede venir representado por R15 y R16 incluyen grupos dialquilfosfinoalquilo tales como un grupo dimetilfosfinometilo, un grupo dibutilfosfinometilo, un grupo diciclohexilfosfinometilo, un grupo dimetilfosfinoetilo, un grupo dibutilfosfinoetilo y un grupo diciclohexilfosfinoetilo, grupos diarilfosfinoalquilo tales como un grupo difenilfosfinometilo y un grupo ditolilfosfinometilo, grupos arilo con sustitucion de grupo fosfino tales como grupo dimetilfosfinofenilo y un grupo dietilfosfinofenilo. Ente estos, se prefieren grupos de hidrocarburo que contienen fosforo que tienen de 2 a 12 atomos de carbono.

Notese que la expresion "con terminacion de" usada en la presente memoria en relacion a R15 y R16 significa que R15 o R16 estan unidos al atomo de oxfgeno adyacente incluido en el compuesto representado por medio de la formula general (VII) a traves de un atomo o un grupo de terminacion de R15 o R16

R15 es preferentemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono o un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, mas preferentemente un grupo de alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono o un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, y aun mas preferentemente, un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono o un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono.

R16 es preferentemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo vinilo, un grupo alquenilo lineal que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquenilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquenilo con sustitucion de halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono con terminacion de -CH2- o un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2, mas preferentemente un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo alquenilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo alquilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo alquenilo con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquenilo que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquilo con sustitucion de halogeno que tiene de 4 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, un grupo cicloalquenilo con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2- o un grupo aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-, y aun mas preferentemente un grupo de hidrocarburo lineal que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2- o un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 7 a 12 atomos de carbono que tiene terminacion de -CH2-.

Notese que la expresion "con terminacion de" usada en la presente memoria en relacion a R16 significa que R16 esta unido al atomo de oxfgeno adyacente incluido en el compuesto representado por medio de la formula general (VII) a traves de un atomo o un grupo de terminacion de R16

Los ejemplos de combinacion de R15 o R16 incluyen combinaciones de grupos mencionados anteriormente como grupos preferidos. Es preferible que R15 o R16 sean una combinacion de grupos mencionados anteriormente como grupos mas preferidos.

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Z en el compuesto representado por la formula general (VII) es un grupo de enlace divalente que une el grupo de carbonato al grupo de eter (OR16) a traves de un atomo de carbono o cadena carbonada. Z puede ser un grupo de enlace que une los dos atomos de oxfgeno unidos a Z (es decir, unidos a traves de Z) a traves de una cadena carbonada, por ejemplo. Es preferible que Z sea un grupo de enlace en el que la cadena carbonada incluye dos atomos de carbono.

Z es preferentemente un grupo alquileno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilideno, un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquileno con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo alquenileno con sustitucion de halogeno lineal o ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de nitrogeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de oxfgeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono o un grupo de hidrocarburo que contiene fosforo que tiene de 1 a 24 atomos de carbono.

Z es mas preferentemente un grupo etileno que tiene 2 atomos de carbono, un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo vinileno, un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquileno con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo alquileno con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo alquenileno con sustitucion de halogeno lineal o ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquileno con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquenileno que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tiene de 6 a 12 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de nitrogeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, un grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de oxfgeno que tiene de 2 a 12 atomos de carbono o un grupo de hidrocarburo que contiene fosforo que tiene de 2 a 12 atomos de carbono, y aun mas preferentemente un grupo de enlace bidentado escogido entre un grupo etileno que tiene 2 atomos de carbono y un grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono. Notese que la expresion "grupo bidentado de enlace" usada en la presente memoria se refiere a un grupo en el que dos atomos de oxfgeno unidos a Z se unen a traves de una cadena carbonada, y la cadena carbonada incluye dos atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquileno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo etileno, un grupo trimetileno, un grupo tetrametileno, un grupo pentametileno, un grupo hexametileno, un grupo heptametileno, un grupo octametileno, un grupo nonametileno, un grupo decametileno, un grupo undecametileno, un grupo dodecametileno, un grupo tridecametileno y un grupo tetradecametileno. Entre estos, se prefieren grupos alquileno lineales que tienen de 2 a 12 atomos de carbono, y se prefiere mas un grupo etileno.

Los ejemplos de grupo alquileno ramificado que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que pueden venir representados por Z incluyen un grupo 1-metiletileno, un grupo 2-metiltrimetileno, un grupo 2-metiltetrametileno, un grupo 2- metilpentametileno, un grupo 3-metilhexametileno, un grupo 4-metilheptametileno, un grupo 4-metiloctametileno, un grupo 5-metilnonametileno, un grupo 5-metildecametileno, un grupo 6-metilundecametileno, un grupo 7- metildodecametileno y un grupo 7-metiltridecametileno. Entre estos, se prefieren grupos alquileno ramificados que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, y se prefieren mas un grupo 2-metiletileno y un grupo 1 -etiletileno.

Los ejemplos de grupo alquenileno lineal que tiene de 3 a 12 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo propenileno, un grupo butenileno, un grupo hexenileno, un grupo octenileno y un grupo octadecenileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquenileno lineales que tiene de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo alquenileno ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo isopropenileno, un grupo 1 -etiletenileno, un grupo 2-metilpropenileno, un grupo 2,2- dimetilbutenileno, un grupo 3-metil-2-butenileno, un grupo 3-etil-2-butenileno, un grupo 2-metiloctenileno y un grupo

2,4-dimetil-2-butenileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquenileno ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono que incluyen un grupo de enlace de etenileno y se prefiere mas un grupo isopropenileno y un grupo 1- etiletenileno.

Los ejemplos de grupo alquileno con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo diclorometileno, un grupo clorometileno, un grupo diclorometileno y un grupo tetracloroetileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno con sustitucion de halogeno lineales que tienen de 3 a 12 atomos de carbono, y se prefieren mas un grupo cloroetileno, un grupo fluoroetileno, un grupo dicloroetileno, un grupo difluoroetileno y un grupo tetrafluoroetileno.

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Los ejemplos de grupo alquileno con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 1,2-bisclorometiletileno, un grupo 2,2-bis(clorometil)propileno, un grupo 1,2-bisclorometiletileno, un grupo 1,2-bis(triclorometil)etileno, un grupo 2,2-dicloropropileno, un grupo 1,1,2,2,tetracloroetileno, un grupo 1-trifluorometiletileno y un grupo 1-pentafluorofeniletileno. Entre estos, se prefieren grupos alquileno con sustitucion de halogeno ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono y se prefieren mas un grupo 1 -cloroetiletileno, un grupo 1-trifluorometiletileno y un grupo 1,2-bis(clorometil)etileno.

Los ejemplos de grupo alquenileno con sustitucion de halogeno lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo dicloroetenileno, un grupo difluoroetenileno, un grupo 3,3- dicloropropenileno y un grupo 1,2-difluoropropenileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquenileno con sustitucion de halogeno lineales que tienen de 3 a 12 atomos de carbono, y se prefiere mas un grupo dicloroetenileno y un grupo difluoroetenileno.

Los ejemplos de grupo alquileno con sustitucion de halogeno ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 3,4-dicloro-1,2-butileno, un grupo 2,2-dicloro-1,3-butileno y un grupo 1,2-difluoro-1,2-propileno. Entre estos, se prefieren los grupos alquileno con sustitucion de halogeno ramificados que tienen de 3 a 12 atomos de carbono, y se prefieren mas un grupo clorometiletenileno, un grupo trifluorometiletenileno y un grupo 3,4-dicloro-1,2-butenileno.

Los ejemplos de grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo ciclopentileno, un grupo ciclohexileno, un grupo ciclopropileno, un grupo 2-metilciclopropileno, un grupo ciclobutileno, un grupo 2,2-dimetilciclobutileno, un grupo 2,3-dimetilciclopentileno, un grupo 1,3,3- trimetilciclohexileno y un grupo ciclooctileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquileno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono, y se prefieren mas un grupo 1,2-cicloalquileno y un grupo 1,2-cicloalquileno sustituido con un grupo de hidrocarburo.

Los ejemplos de grupo cicloalquileno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo ciclopentenileno, un grupo 2,4-ciclopentadienileno, un grupo ciclohexenileno, un grupo 1,4- ciclohexadienilo, un grupo cicloheptenileno, un grupo metilciclopentenileno, un grupo metilciclohexenileno, un grupo metilcicloheptenileno, un grupo diciclodecileno y un grupo triciclodecileno. Entre estos, se prefieren grupos cicloalquenileno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono, y se prefieren mas un grupo 1,2-cicloalquenileno y un grupo 1,2-cicloalquenileno sustituido con un grupo de hidrocarburo.

Los ejemplos de grupo cicloalquileno con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 3-cloro-1,2-ciclopentileno, un grupo 3,4,5,6-tetracloro-1,2-ciclohexileno, un grupo 3,3-dicloro-1,2-ciclopropileno, un grupo 2-clorometilciclopropileno, un grupo 3,4-dicloro-1,2-ciclobutileno, un grupo 3,3-bis(diclorometil)-1,2-ciclobutileno, un grupo 2,3-bis(diclorometil)ciclopentileno, un grupo 1,3,3- tris(fluorometil)-1,2-ciclohexileno y un grupo 3-triclorometil-1,2-ciclooctileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquileno con sustitucion de halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo cicloalquileno con sustitucion de halogeno que tiene de 3 a 20 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 5-cloro-1,2-ciclo-4-hexenileno y un grupo 3,3,4,4-tetrafluoro-1,2-ciclo-6- octenileno. Entre estos, se prefieren los grupos cicloalquenileno con sustitucion de halogeno que tienen de 3 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo de hidrocarburo aromatico que tiene de 6 a 24 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 1,2-fenileno, un grupo 3-metil-1,2-fenileno, un grupo 3,6-dimetil-1,2-fenileno, un grupo 1,2-naftileno, un grupo 2,3-naftileno, un grupo 5-metil-1,2-naftileno, un grupo 9,10-fenantrileno y un grupo 1,2-antracenileno. Entre estos, se prefieren los grupos de hidrocarburo aromatico que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tiene de 6 a 24 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 3-cloro-1,2-fenileno, un grupo 3-clorometil-1,2- fenileno, un grupo 3,6-dicloro-1,2-fenileno, un grupo 3,6-dicloro-4,5-dimetil-1,2-fenileno, un grupo 3-cloro-1,2- naftileno, un grupo 3-fluoro-1,2-naftileno, un grupo 3,6-dicloro-1,2-fenileno, un grupo 3,6-difluoro-1,2-fenileno, un grupo 3,6-dibromo-1,2-fenileno, un grupo 1-cloro-2,3-naftileno, un grupo 5-cloro-1,2-naftileno, un grupo 2,6-dicloro- 9,10-fenantrileno, un grupo 5,6-dicloro-1,2-antracenileno y un grupo 5,6-difluoro-1,2-antracenileno. Entre estos, se prefieren los grupos de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno que tienen de 6 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de nitrogeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 1-dimetilaminoetileno, un grupo 1,2-bisdimetilaminoetileno, un grupo 1-dietilaminoetileno, un grupo 2-dietilamino-1,3-propileno, un grupo 2-etilamino-1,3-propileno, un grupo 4- dimetilamino-1,2-fenileno y un grupo 4,5-bis(dimetilamino)fenileno. Entre estos, se prefieren grupos de hidrocarburo que contienen un atomo de nitrogeno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo de hidrocarburo que contiene un atomo de oxfgeno que tiene de 1 a 24 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 1-metoxietileno, un grupo 2,2-dimetoxi-1,3-propanileno, un

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grupo 2-etoxi-1,3-propanileno, un grupo 2-t-butoxi-1,3-propanileno, un grupo 2,3-dimetoxi-2,3-butileno y un grupo 4- metoxi-1,2-fenileno. Entre estos, se prefieren grupos de hidrocarburo que contienen un atomo de ox^geno que tienen de 2 a 12 atomos de carbono.

Los ejemplos de grupo de hidrocarburo que contiene fosforo que tiene de 1 a 24 atomos de carbono que puede venir representado por Z incluyen un grupo 1-dimetilfosfinoetileno, un grupo 2,2-bis(dimetilfosfino)-1,3-propanileno, un grupo 2-dietilfosfino-1,3-propanileno, un grupo 2-t-butoximetilfosfino-1,3-propanileno, un grupo 2,3-bis(difenilfosfino)- 2,3-butileno y un grupo 4-metilfosfato-1,2-fenileno. Entre estos, se prefieren los grupos de hidrocarburo que contienen fosforo que tienen de 1 a 12 atomos de carbono.

Cuando Z es un grupo dclico (por ejemplo, un grupo cicloalquileno, un grupo cicloalquenileno, un grupo cicloalquileno con sustitucion de halogeno, un grupo cicloalquenileno con sustitucion de halogeno, un grupo de hidrocarburo aromatico o un grupo de hidrocarburo aromatico con sustitucion de halogeno), los dos atomos de oxfgeno unidos a Z pueden estar unidos a traves de dos atomos de carbono adyacentes que forman el grupo dclico.

Los ejemplos espedficos del compuesto representado por la formula general (VII) incluyen carbonato de 2-metoxietil metilo, carbonato de 2-etoxietil metilo, carbonato de 2-propoxietil metilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etil metilo, carbonato de 2-benciloxietil metilo, carbonato de (2-metoxipropil)metilo, carbonato de 2-etoxipropil metilo, carbonato de 2-metil(2-metoxi)butil metilo, carbonato de 2-metil(2-etoxi)butil metilo, carbonato de 2-metil(2-metoxi)pentil metilo, carbonato de 2-metil(2-etoxi)pentil metilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)propilo, carbonato de 1-fenil(2-etoxi)propil metilo, carbonato de 1-fenil(2-benciloxi)propil metilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)etil metilo, carbonato de 1- fenilo(2-etoxi)etil metilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-metoxi)etil metilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-etoxi)etil metilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-benciloxi)etil metilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-(2-etoxietiloxi))etil metilo, carbonato de 2-metoxietil etilo, carbonato de 2-etoxietil etilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)etil etilo, carbonato de 1- fenil(2-etoxi)etil etilo, carbonato de 1-fenil(2-propoxi)etil etilo, carbonato de 1-fenil(2-butoxi)etil etilo, carbonato de 1- fenil(2-isobutiloxi)etil etilo, carbonato de 1-fenil(2-(2etoxietiloxi))etil etilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-metoxi)etil etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-etoxi)etil etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-propoxi)etil etilo, carbonato de 1- metil-1 -fenil(2-butoxi)etil etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-isobutiloxi)etil etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2- benciloxi)etil etilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-(2-etoxietiloxi))etil etilo, carbonato de 2-metoxietil fenilo, carbonato de 2-etoxietil fenilo, carbonato de 2-propoxietil fenilo, carbonato de 2-butoxietil fenilo, carbonato de 2-isobutiloxietil fenilo, carbonato de 2-benciloxietil fenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etil fenilo, carbonato de 2-metoxietil-p- metilfenilo, carbonato de 2-etoxietil-p-metilfenilo, carbonato de 2-propoxietil-p-metilfenilo, carbonato de 2-butoxietil-p- metilfenilo, carbonato de 2-isobutiloxietil-p-metilfenilo, carbonato de 2-benciloxietil-p-metilfenilo, carbonato de 2-(2- etoxietiloxi)etil-p-metilfenilo, carbonato de 2-metoxietil o-metilfenilo, carbonato de 2-etoxietil o-metilfenilo, carbonato de 2-propoxietil o-metilfenilo, carbonato de 2-butoxietil o-metilfenilo, carbonato de 2-isobutiloxietil o-metilfenilo, carbonato de 2-benciloxietil o-metilfenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etil o-metilfenilo, carbonato de 2-metoxietil o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-etoxietil o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-propoxietil o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-butoxietil o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-isobutiloxietil o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-benciloxietil o,p- dimetilfenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)etil o,p-dimetilfenilo, carbonato de 2-metoxipropil fenilo, carbonato de 2- etoxipropil fenilo, carbonato de 2-propoxipropil fenilo, carbonato de 2-butoxipropil fenilo, carbonato de 2- isobutiloxipropil fenilo, carbonato de 2-(2-etoxietiloxi)propil fenilo, carbonato de 2-fenil(2-metoxi)etilo fenilo, carbonato de 2-fenil(2-etoxi)etil fenilo, carbonato de 2-fenil(2-propoxi)etil fenilo, carbonato de 2-fenil(2-butoxi)etil fenilo, carbonato de 2-fenil(2-isobutiloxi)etil fenilo, carbonato de 2-fenil(2-(2-etoxietiloxi)etil fenilo, carbonato de 1-fenil(2- metoxi)propil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-etoxi)propil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-propoxi)propil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-isobutiloxi)propil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-metoxi)etil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-etoxi)etil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-propoxi)etil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-butoxi)etil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-isobutiloxi)etil fenilo, carbonato de 1-fenil(2-(2etoxietiloxi)etil fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-metoxi)etilfenilo, carbonato de 1- metil-1 -fenil(2-etoxi)etil fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-propoxi)etil fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2- butoxi)etil fenilo, carbonato de 1-metil-1-fenil(2-isobutiloxi)etil fenilo, carbonato de 1 -metil-1 -fenil(2-benciloxi)etil fenilo y carbonato de 1-metil-1-fenil(2-(2-etoxietiloxi)etil fenilo. Entre estos, se prefieren uno o mas compuestos escogidos entre carbonato de (2-etoxietil)metilo, carbonato de 2-etoxietil etilo, carbonato de (2-propoxietil)propilo, carbonato de (2-butoxietil)butilo, carbonato de (2-butoxietil)etilo, carbonato de (2-etoxietil)propilo, carbonato de (2-etoxietil)fenilo y carbonato de (2-etoxietil) p-metilfenilo.

Entre estos, se prefieren de forma particular carbonato de (2-etoxietil)metilo, carbonato de 2-etoxietil etilo y carbonato de (2-etoxietil)fenilo.

El primer compuesto donante de electrones internos es de forma particularmente preferida uno o mas compuestos escogidos entre diisobutilmalonato de dimetilo, diisobutilmalonato de dietilo, bencilidenmalonato de dimetilo y bencilidenmalonato de dietilo.

En la primera etapa incluida en el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio tetravalente, y uno o mas compuestos de donante de electrones internos excluyendo el diester de acido dicarboxflico aromatico, se ponen en contacto unos con otros para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado.

En la primera etapa, es preferible poner en contacto el compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio

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tetravalente, y el primer compuesto donante de electrones internos, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion en presencia de un disolvente organico inerte.

Es preferible usar un compuesto que sea lfquido a temperatura ambiente (20 °C) y tenga un punto de ebullicion de 50 a 150 °C como disolvente organico inerte. Es mas preferible usar un compuesto de hidrocarburo aromatico o un compuesto de hidrocarburo saturado que sea lfquido a temperatura ambiente y tenga un punto de ebullicion de 50 a 150 °C como disolvente organico inerte.

El disolvente organico inerte puede ser uno o mas compuestos escogidos entre compuestos de hidrocarburo alifatico tales como hexano, heptano, y decano, compuestos de hidrocarburo alifatico ramificado tales como metilheptano, compuestos de hidrocarburo alidclico tales como ciclohexano, metilciclohexano y etilciclohexano, compuestos de hidrocarburo aromatico tales como tolueno, xileno y etilbenceno.

Entre estos, se prefieren los compuestos de hidrocarburo aromatico que son lfquidos a temperatura ambiente y tienen un punto de ebullicion de 50 a 150 °C ya que se pueden mejorar la actividad del componente de catalizador solido resultante y la estereo-regularidad del polfmero resultante.

En la primera etapa incluida en el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el compuesto donante de electrones internos se pueden poner en contacto unos con otros por medio de mezcla apropiada del compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el primer compuesto donante de electrones internos en presencia del disolvente organico inerte.

En la primera etapa, el compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el compuesto donante de electrones internos se ponen en contacto unos con otros para llevar a cabo la reaccion.

La temperatura de reaccion es preferentemente de 0 a 130 °C, mas preferentemente de 30 a 130 °C, aun mas preferentemente de 40 a 120 °C, y aun mas preferentemente de 80 a 120 °C. El tiempo de reaccion es preferentemente de 1 minuto o mas, mas preferentemente de 10 minutos o mas, aun mas preferentemente de 30 minutos a 6 horas, aun mas preferentemente de 30 minutos a 5 horas, y aun mas preferentemente de 1 a 4 horas.

En la primera etapa, los componentes se pueden someter a un tratamiento de curado a baja temperatura antes de llevar a cabo la reaccion.

El tratamiento de curado a baja temperatura pone los componentes en contacto unos con otros (reaccion preliminar) a una temperatura menor que la temperatura de reaccion. La temperatura de curado a baja temperatura es preferentemente de -20 a 70 °C, mas preferentemente, de -10 a 60 °C y aun mas preferentemente de -10 a 30 °C. El tiempo de curado a baja temperatura es preferentemente de 1 minuto a 6 horas, mas preferentemente de 5 minutos a 4 horas, y aun mas preferentemente de 30 minutos a 3 horas.

Cuando se lleva a cabo la primera etapa que pone en contacto el compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el primer compuesto donante de electrones internos, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, el compuesto de haluro de titanio tetravalente se usa preferentemente en una cantidad de 0,5 a 100 moles, mas preferentemente de 1 a 50 moles, y aun mas preferentemente de 1 a 10 moles, basado en 1 mol del compuesto de magnesio.

Cuando se lleva a cabo la primera etapa que pone en contacto el compuesto de magnesio, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el primer compuesto donante de electrones internos, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, el primer compuesto donante de electrones internos se usa preferentemente en una cantidad de 0,01 a 10 moles, mas preferentemente de 0,01 a 10 mol, y aun mas preferentemente de 0,02 a 0,6 moles, basado en 1 mol del compuesto de magnesio.

Cuando se usa el disolvente inerte en la primera etapa, el disolvente inerte se usa preferentemente en una cantidad de 0,001 a 500 moles, mas preferentemente de 0,5 a 100 moles, y aun mas preferentemente de 1,0 a 20 moles, basado en 1 mol del compuesto de magnesio.

En la primera etapa, es preferible poner en contacto los componentes unos con otros con agitacion en un recipiente equipado con un agitador que contiene una atmosfera de gas inerte de la cual se ha retirado el agua.

Tras completar la reaccion, es preferible lavar el producto de reaccion tras dejar la mezcla de reaccion en reposo, retirando de forma apropiada el lfquido sobrenadante para lograr un estado humedo (estado de suspension), y opcionalmente secar la mezcla de reaccion por medio de secado con aire caliente.

Tras completar la reaccion, se lava el producto de reaccion permitiendo el reposo de la mezcla de reaccion, y retirando de forma apropiada el lfquido sobrenadante.

Normalmente, se lava el producto de reaccion usando un agente de lavado.

Los ejemplos de agente de lavado incluyen los mencionados en relacion con el disolvente organico inerte que se usa

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de forma apropiada en la primera etapa. El agente de lavado es preferentemente uno o mas compuestos seleccionados entre compuestos de hidrocarburo alifatico lineal que son Ifquidos a temperatura ambiente y tienen un punto de ebullicion de 50 a 150 °C, tales como hexano, heptano y decano, compuestos de hidrocarburo alidclico que son lfquidos a temperatura ambiente y tienen un punto de ebullicion de 50 a 150 °C, tales como metilciclohexano y etilciclohexano, compuestos de hidrocarburo aromatico que son lfquidos a temperatura ambiente y tienen un punto de ebullicion de 50 a 150 °C, tales como tolueno, xileno, etilbenceno y o-diclorobenceno.

Es posible retirar de forma sencilla (disolver) los sub-productos y las impurezas del producto de reaccion utilizando el agente de lavado.

En la primera etapa incluida en el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el producto de reaccion se lava preferentemente a una temperatura de 0 a 120 °C, mas preferentemente a una temperatura de 0 a 110 °C, mas preferentemente a una temperatura de 30 a 110 °C, aun mas preferentemente a una temperatura de 50 a 110 °C, y aun mas preferentemente a una temperatura de 50 a 100 °C.

Cuando se implementa el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es preferible lavar el producto de reaccion mediante adicion de la cantidad deseada de agente de lavado al producto de reaccion, agitar la mezcla, y retirar la fase lfquida usando un metodo de filtracion o un metodo de decantacion.

Cuando se lava el producto de reaccion una pluralidad de veces (dos o mas veces) (como se describe a continuacion), la reaccion posterior (es decir, la reaccion llevada a cabo en la etapa posterior), se puede llevar a cabo sin retirar el agente de lavado que se anadio posteriormente al producto de reaccion.

Es preferible usar el agente de lavado en la primera etapa en una cantidad de 1 a 500 ml, mas preferentemente de 3 a 200 ml, y aun mas preferentemente de 5 a 100 ml, por gramo de producto de reaccion.

El producto de reaccion se puede lavar una pluralidad de veces. El producto de reaccion se lava preferentemente de 1 a 20 veces, mas preferentemente de 2 a 15 veces, y aun mas preferentemente de 2 a 10 veces.

Cuando se lava el producto de reaccion una pluralidad de veces, es preferible usar el agente de lavado en una cantidad dentro del intervalo anterior cada vez que se lava el producto de reaccion.

De acuerdo con el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es posible retirar los componentes de la materia prima que no han reaccionado, los sub-productos de reaccion (por ejemplo, haluro de alcoxititanio y complejo de acido carboxflico- tetracloruro de titanio) y las impurezas que queden en el producto de reaccion por medio de lavado del producto de reaccion en la primera etapa tras poner en contacto unos con otros para llevar a cabo la reaccion.

En la primera etapa incluida en el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, se puede llevar a cabo de forma apropiada un pos- tratamiento tras lavar el producto de reaccion.

Por ejemplo, se puede poner en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente con el producto de reaccion obtenido por medio de la reaccion, o el producto de reaccion que se ha lavado, o se puede lavar el producto de reaccion tras poner en contacto el compuesto de haluro de titanio tetravalente con el producto de reaccion. El producto de reaccion se puede lavar durante el pos-tratamiento de la misma forma que se ha descrito con anterioridad.

Cuando se implementa el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el producto de reaccion sometido a pos-tratamiento en la primera etapa se puede someter a la segunda etapa (descrita a continuacion). Notese que es preferible someter el producto de reaccion (que se ha lavado) directamente a la segunda etapa sin someter el producto de reaccion a pos- tratamiento.

El producto obtenido en la primera etapa normalmente esta en forma de suspension. El producto en forma de suspension se puede dejar en reposo, y se puede retirar el sobrenadante para lograr un estado humedo (estado de suspension). El producto se puede secar opcionalmente por medio de secado con aire caliente. El producto en forma de suspension se puede someter directamente a la segunda etapa. Cuando se somete el producto en forma de suspension directamente a la segunda etapa, se puede omitir el tratamiento de secado, y es necesario anadir un disolvente organico inerte en la segunda etapa.

Segunda etapa

En la segunda etapa incluida en el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas segundo compuesto donante de electrones internos se ponen en contacto con el producto obtenido en la

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primera etapa para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado.

Los ejemplos de compuesto de haluro de titanio tetravalente usado en la segunda etapa incluida en el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion incluyen los mencionados anteriormente en relacion con el compuesto de haluro de titanio tetravalente usado en la primera etapa.

El segundo compuesto donante de electrones internos usado en la segunda etapa incluida en el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente uno o mas compuestos escogidos entre compuestos organicos que incluyen dos o mas sitios donantes de electrones y no incluyen silicio. Los ejemplos del sitio donante de electrones incluyen un grupo hidroxilo (-OH), un grupo carbonilo (>C=O), un enlace eter (-OR), un grupo amino (-NH2, -NHR o -NHRR'), un grupo ciano (-CN), un grupo isocianato (-N=C=O) y un enlace amida (-C(=O)NH- o -C(=O)NR-). Un grupo carbonilo (>C=O) puede ser aquellos incluidos en un grupo aldetndo (-C(=O)H), un grupo carboxilo (-C(=O)OH), un grupo ceto (-C(=O)R), un grupo carbonato (-O-C(=O)O-), un enlace de ester (-C(=O)O-) y un enlace de uretano (-NH-C(=O)O-). Entre estos, se prefieren esteres tales como ester de poli(acido carboxflico), y compuestos de eter tales como dieter y carbonato de eter. Estos compuestos donantes de electrones internos puede usarse solos o en combinacion.

Los ejemplos del ester de poli(acido carboxflico) que se pueden usar en la segunda etapa incluyen diesteres de acido carboxflico, y diesteres de acido carboxflico sustituidos en los cuales algunos de los atomos de hidrogeno unidos al atomo de carbono que forma la cadena principal molecular estan sustituidos por un sustituyente.

Los ejemplos de diesteres de acido carboxflico incluyen diesteres de acido dicarboxflico aromatico tales como diester de acido ftalico y diester de acido isoftalico, diesteres de acido dicarboxflico alifatico tales como diester de acido de acido sucdnico, diester de acido maleico, diester de acido malonico y diester de acido glutarico, diesteres de acido dicarboxflico alidclico tales como diester de acido cicloalcanodicarboxflico y diester de acido cicloalcanodicarboxflico.

Los ejemplos de diesteres de acido carboxflico sustituido incluyen diesteres de acido carboxflico sustituido por halogeno en los que el atomo de hidrogeno esta sustituido con un atomo de halogeno tal como un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo o un atomo de yodo, diesteres de acido carboxflico sustituidos con alquilo en los que el atomo de hidrogeno esta sustituido por un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono, diesteres de acido carboxflico sustituidos con haluro de alquilo en los que el atomo de hidrogeno esta sustituido por un atomo de halogeno y un grupo alquilo que tiene de 1 a 8 atomos de carbono.

Los ejemplos espedficos de diesteres de acido carboxflico sustituidos incluyen un diester de acido cicloalcanodicarboxflico sustituido en los que algunos de los atomos de hidrogeno del grupo cicloalquilo estan sustituidos por un grupo alquilo, un diester de acido malonico sustituido y un diester de acido maleico sustituido con alquilo.

Los ejemplos de diester de acido dicarboxflico aromatico que se pueden usar como segundo compuesto donante de electrones internos incluyen los mencionados anteriormente en relacion con el diester de acido dicarboxflico aromatico representado por medio de la formula general (I).

Los ejemplos espedficos de diester de acido sucdnico, diester de acido maleico, diester de acido maleico con sustitucion de alquilo, diester de acido malonico, diester de acido malonico sustituido, diester de acido alquilidenmalonico, diester de acido cicloalcanodicarboxflico, diester de acido cicloalcanodicarboxflico sustituido (en el que algunos de los atomos de hidrogeno del grupo cicloalquilo estan sustituidos por un grupo alquilo), el dieter, y el carbonato de eter que se pueden usar como segundo compuesto donante de electrones interno incluyen los mencionados anteriormente en relacion con el primer compuesto donante de electrones interno. Notese que el dieter que se puede usar como segundo compuesto donante de electrones interno no incluye un atomo de silicio.

El segundo compuesto donante de electrones interno es de forma particularmente preferida uno o mas compuestos escogidos entre ftalato de dietilo, ftalato de di-n-propilo, ftalato de di-n-butilo, ftalato de diisobutilo, diisobutilmalonato de dimetilo, diisobutilmalonato de dietilo, bencilidenmalonato de dimetilo y bencilidenmalonato de dietilo.

En la segunda etapa del metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas compuesto donante de electrones internos se ponen en contacto con el producto de reaccion obtenido en la primera etapa para llevar a cabo la reaccion.

En la segunda etapa, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el segundo compuesto donante de electrones internos pueden preferentemente ponerse en contacto con el producto de reaccion obtenido por medio de la primera etapa mezclando de forma apropiada el compuesto de haluro de titanio tetravalente, el segundo compuesto donante de electrones interno y el producto de reaccion obtenido en la primera etapa en presencia de un disolvente organico inerte similar a los mencionados anteriormente en relacion con la primera etapa.

En la segunda etapa, los componentes se pueden poner en contacto con el producto de reaccion obtenido por medio

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de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion en condiciones arbitrarias. Se pueden usar condiciones de reaccion-contacto similares a las empleadas en la primera etapa.

Cuando se lleva a cabo la segunda etapa que pone en contacto el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el segundo compuesto donante de electrones internos con el producto de reaccion obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, el compuesto de haluro de titanio tetravalente se usa preferentemente en una cantidad de 0,1 a 50 moles, mas preferentemente de 0,2 a 20 moles, y aun mas preferentemente de 0,3 a 10 moles, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (que se anade en la primera etapa).

Cuando se lleva a cabo la segunda etapa que pone en contacto el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el segundo compuesto donante de electrones internos con el producto de reaccion obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, la proporcion molar (cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos/cantidad molar de compuesto de magnesio) del segundo compuesto donante de electrones internos con respecto al compuesto de magnesio (que se anade en la primera etapa) es preferentemente de 0,001 a 10, mas preferentemente de 0,002 a 1, y aun mas preferentemente de 0,003 a 6.

Cuando se lleva a cabo la segunda etapa que pone en contacto el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el segundo compuesto donante de electrones internos con el producto de reaccion obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, la proporcion molar (cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos/cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos) del segundo compuesto donante de electrones internos con respecto al primer compuesto donante de electrones internos (que se anade en la primera etapa) es preferentemente de 0,01 a 0,9, mas preferentemente de 0,01 a 0,6, y aun mas preferentemente de 0,02 a 0,4.

Cuando la proporcion molar (cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones interno/cantidad molar del primer compuesto donante de electrones interno) del segundo compuesto donante de electrones interno con respecto al primer compuesto donante de electrones interno esta dentro del intervalo anterior, es posible evitar de forma sencilla una situacion en la que se forma una gran cantidad de compuesto complejo del segundo compuesto donante de electrones interno y el compuesto de haluro de titanio tetravalente, y se mejora de forma sencilla la actividad de polimerizacion y estereo-regularidad cuando se polimeriza una olefina usando el componente de catalizador solido resultante.

Cuando se usa un disolvente organico inerte en la segunda etapa, el disolvente organico inerte se usa preferentemente en una cantidad de 0,001 a 500 moles, mas preferentemente de 0,5 a 100 moles, y aun mas preferentemente de 1,0 a 20 moles, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (que se anade en la primera etapa).

Cuando se implementa el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es preferible anadir la cantidad necesaria del compuesto de magnesio al sistema de reaccion en la primera etapa, y no anadir el compuesto de magnesio al sistema de reaccion en la segunda etapa, teniendo en cuenta la eficiencia de la reaccion.

En la segunda etapa, es preferible poner en contacto los componentes unos con otros con agitacion en un recipiente equipado con un agitador que contiene una atmosfera de gas inerte de la cual se ha retirado el agua.

Tras completar la reaccion, es preferible lavar el producto de reaccion tras permitir el reposo de la mezcla de reaccion, retirando de forma apropiada el lfquido sobrenadante para lograr un estado humedo (estado de suspension) y opcionalmente secar la mezcla de reaccion por medio de secado con aire caliente.

En la segunda etapa, se lava el producto de reaccion tras completar la reaccion.

El producto de reaccion normalmente se lava usando un agente de lavado. Los ejemplos de agente de lavado incluyen los mencionados en relacion con la primera etapa.

La temperatura de lavado, el metodo de lavado y la cantidad de agente de lavado y el numero de operaciones de lavado empleadas en la segunda etapa pueden ser los mismos que los descritos anteriormente en relacion con la primera etapa.

De acuerdo con el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es posible retirar los componentes de materias primas que no han reaccionado, los sub-productos de reaccion (por ejemplo, haluro de alcoxititanio y complejo de tetracloruro de titanio- acido carboxflico) y las impurezas que queden en el producto de reaccion por medio de lavado del producto de reaccion en la segunda etapa tras poner en contacto los componentes unos con otros para llevar a cabo la reaccion.

En la segunda etapa incluida en el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, se puede llevar a cabo un pos-tratamiento de forma apropiada tras el lavado del producto de reaccion.

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Por ejemplo, el compuesto de haluro de titanio tetravalente se puede poner en contacto con el producto de reaccion que se ha lavado, o el producto de reaccion se puede lavar tras poner en contacto el compuesto de haluro de titanio tetravalente con el producto de reaccion. El producto de reaccion se puede lavar durante el pos-tratamiento de la misma forma que se ha descrito con anterioridad.

Cuando se implementa el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el producto de reaccion sometido a pos-tratamiento en la segunda etapa se puede someter a la tercera etapa (descrita a continuacion). Notese que es preferible someter el producto de reaccion obtenido por medio de la reaccion, o el producto de reaccion que se ha lavado, directamente a la tercera etapa sin someter el producto de reaccion a pos-tratamiento.

El producto obtenido en la segunda etapa normalmente esta en forma de suspension. El producto en forma de suspension se puede dejar en reposo de forma apropiada, y el lfquido sobrenadante se puede retirar para lograr el estado humedo (estado de suspension). El producto se puede secar opcionalmente por medio de secado con aire caliente. El producto en forma de suspension se puede someter directamente a la tercera etapa. Cuando se somete el producto en forma de suspension a la tercera etapa, se puede omitir el tratamiento de secado, y es necesario anadir un disolvente organico inerte en la tercera etapa.

Tercera etapa

En la tercera etapa incluida en el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, se ponen en contacto uno o mas tercer compuesto donante de electrones internos con el producto obtenido en la segunda etapa para llevar a cabo la reaccion.

Los ejemplos de tercer compuesto donante de electrones internos usado en relacion con el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion incluyen los compuestos mencionados anteriormente en relacion con el segundo compuesto donante de electrones internos.

El tercer compuesto donante de electrones internos puede ser el mismo o diferente del primer compuesto donante de electrones internos, y puede ser el mismo o diferente del segundo compuesto donante de electrones interno.

En la tercera etapa incluida en el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, el tercer compuesto donante de electrones internos se pone en contacto con el producto de reaccion obtenido en la segunda etapa para llevar a cabo la reaccion.

En la tercera etapa, el tercer compuesto donante de electrones internos puede ponerse en contacto preferentemente con el producto de reaccion obtenido mediante la segunda etapa por medio de mezcla apropiada del tercer compuesto donante de electrones interno y el producto de reaccion obtenido en la segunda etapa en presencia de un disolvente organico inerte similar a los mencionados anteriormente en relacion con la primera etapa.

En la tercera etapa, el compuesto donante de electrones internos se puede poner en contacto con el producto de reaccion obtenido en la segunda etapa en condiciones arbitrarias. Se pueden usar las condiciones de reaccion- contacto similares a las empleadas en la primera etapa.

Cuando se lleva a cabo la tercera etapa que pone en contacto el tercer compuesto donante de electrones internos con el producto de reaccion obtenido en la segunda etapa para llevar a cabo la reaccion, la proporcion molar (cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones interno/cantidad molar de compuesto de magnesio) del tercer compuesto donante de electrones internos con respecto a compuesto de magnesio (que se anade en la primera etapa) es preferentemente de 0,001 a 10, mas preferentemente de 0,002 a 1, y aun mas preferentemente de 0,003 a 0,6.

Cuando se lleva a cabo la tercera etapa que pone en contacto el compuesto donante de electrones interno con el producto de reaccion obtenido en la segunda etapa para llevar a cabo la reaccion, la proporcion molar (cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones interno/cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos) del tercer compuesto donante de electrones internos con respecto al primer compuesto donante de electrones internos (que se anade en la primera etapa) es preferentemente de 0,01 a 0,9, mas preferentemente de 0,01 a 0,6, y aun mas preferentemente de 0,02 a 0,4.

Cuando la cantidad molar (cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos/cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos) del tercer compuesto donante de electrones internos con respecto al primer compuesto donante de electrones internos esta dentro del intervalo anterior, es posible evitar de forma sencilla una situacion en la que se forma una gran cantidad de compuesto complejo del tercer compuesto donante de electrones internos y el compuesto de haluro de titanio tetravalente, y se mejora de forma sencilla la actividad de polimerizacion y la estereo-regularidad cuando se produce la polimerizacion de una olefina usando el componente de catalizador solidos resultante.

Es preferible que la cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos usada en la tercera etapa

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sea menor que la cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos usado en la primera etapa, e igual o menor que la cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos usado en la segunda etapa (es decir, la cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos > cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos > cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos).

Es preferible que la cantidad molar total del segundo compuesto donante de electrones internos usado en la segunda etapa y el tercer compuesto donante de electrones internos usado en la tercera etapa sean menores que la cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos usado en la primera etapa (es decir, la cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos > (cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos + cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos)).

La proporcion molar (cantidad molar total del segundo compuesto donante de electrones internos usado en la segunda etapa y el tercer compuesto donante de electrones internos usado en la tercera etapa/cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos usado en la primera etapa) de la cantidad molar total del segundo compuesto donante de electrones internos en la segunda etapa y el tercer compuesto donante de electrones internos usado en la tercera etapa con respecto a la cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos usado en la primera etapa es preferentemente de 0,02 a 0,95, mas preferentemente de 0,02 a 0,9 y aun mas preferentemente de 0,02 a 0,8.

Cuando el primer compuesto donante de electrones internos usado en la primera etapa es un ester de poli(acido carboxflico) alifatico o un ester de poli(acido carboxflico) alidclico, el segundo compuesto donante de electrones internos usado en la segunda etapa es un diester de acido carboxflico y el tercer compuesto donante de electrones internos usado en la tercera etapa es un diester de acido carboxflico, el numero total de atomos de carbono del residuo de ester del primer compuesto donante de electrones internos, el numero total de atomos de carbono del residuo de ester del segundo compuesto donante de electrones internos, y el numero total de atomos de carbono del residuo de ester del tercer compuesto donante de electrones internos pueden ser iguales o diferentes.

Un compuesto donante de electrones internos en el que el numero de atomos de carbono del residuo de ester es pequeno normalmente exhibe una elevada adhesion al soporte, y permite que las partfculas del componente de catalizador solido experimenten agregacion de forma sencilla. No obstante, tiende a aparecer una disminucion de la actividad de polimerizacion cuando se usa un componente de catalizador solido que soporta unicamente un compuesto donante de electrones internos en el que el numero de atomos de carbono del residuo de ester es pequeno.

Por otra parte, un compuesto donante de electrones internos en el que el numero de atomos de carbono del residuo de ester es grande exhibe baja adhesion al soporte, pero mejora la actividad de polimerizacion. Por tanto, es preferible incorporar preferentemente un compuesto donante de electrones internos en el que el numero de atomos de carbono del residuo de ester sea grande y que exhiba baja adhesion al soporte en el componente de catalizador solido, y entonces se ponga en contacto una pequena cantidad del compuesto donante de electrones internos en el que el numero de atomos de carbono del residuo de ester es pequeno y que exhibe elevada adhesion al soporte con el componente de catalizador solido (opcionalmente mediante adicion por etapas) para llevar a cabo la reaccion, ya que se puede evitar la agregacion de las partfculas del catalizador y la disminucion de la actividad de polimerizacion.

Cuando se usa un disolvente organico inerte en la tercera etapa, el disolvente organico se usa preferentemente en una cantidad de 0,001 a 500 moles, mas preferentemente de 0,5 a 100 moles y aun mas preferentemente de 1,0 a 20 moles, basado en 1 mol del compuesto de magnesio (que se anade en la primera etapa).

Cuando se usa un disolvente organico inerte en la tercera etapa, es posible evitar la interaccion entre el tercer compuesto donante de electrones internos y el compuesto de haluro de titanio tetravalente, y evitar la precipitacion del compuesto complejo del tercer compuesto donante de electrones internos y el compuesto de haluro de titanio tetravalente en el componente de catalizador solido mediante la reduccion de la cantidad de compuesto de haluro de titanio tetravalente (compuesto de haluro de titanio tetravalente que no ha reaccionado) en el disolvente organico inerte. Por tanto, es preferible controlar la concentracion del compuesto de haluro de titanio tetravalente en el disolvente organico inerte hasta un valor de 0 a 5 % en masa, mas preferentemente de 0 a 3 % en masa, y aun mas preferentemente de 0 a 1 % en masa.

Espedficamente, cuando se implementa el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, resulta deseable no anadir un compuesto de haluro de titanio tetravalente al sistema de reaccion en la tercera etapa.

Cuando se implementa el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es preferible anadir la cantidad necesaria del compuesto de magnesio al sistema de reaccion en la primera etapa, y no anadir el compuesto de magnesio al sistema de reaccion en la tercera etapa, teniendo en cuenta la eficiencia de la reaccion.

En la tercera etapa, es preferible poner en contacto los componentes unos con otros con agitacion en un recipiente equipado con un agitador que contenga una atmosfera de gas inerte de la cual se ha retirado el agua.

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Tras completar la reaccion, es preferible lavar el producto de reaccion tras permitir el reposo de la mezcla de reaccion, retirando de forma apropiada el Kquido sobrenadante para lograr un estado humedo (estado de suspension) y opcionalmente secar la mezcla de reaccion por medio de secado con aire caliente.

Es preferible lavar el producto de reaccion en la tercera etapa tras completar la reaccion.

El producto de reaccion normalmente se lava usando un agente de lavado. Los ejemplos de agente de lavado incluyen los mencionados anteriormente en relacion con la primera etapa.

La temperatura de lavado, el metodo de lavado, la cantidad de agente de lavado y el numero de operaciones de lavado empleados en la tercera etapa pueden ser iguales a los descritos anteriormente con relacion a la primera etapa.

De acuerdo con el metodo de produccion de un componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es posible retirar los componentes de materias primas que no han reaccionado, los sub-productos de reaccion (por ejemplo, haluro de alcoxititanio y complejo de tetracloruro de titanio- acido carboxflico) y las impurezas que quedan en el producto de reaccion mediante lavado del producto de reaccion en la tercera etapa tras poner en contacto los componentes unos con otros para llevar a cabo la reaccion.

Tras completar la reaccion, la suspension obtenida mediante lavado se puede dejar en reposo de forma apropiada, se puede retirar el lfquido sobrenadante para lograr un estado humedo (estado de suspension) y se puede secar opcionalmente el producto de reaccion por medio de secado con aire caliente.

El producto obtenido tras lavado se puede usar directamente como componente de catalizador solido para la polimerizacion de olefinas. Alternativamente, el producto se puede poner en contacto con el compuesto de haluro de titanio tetravalente, se lava (pos-tratamiento) y se usa como componente de catalizador solido para la polimerizacion de olefinas. El producto se puede lavar de la misma manera que se ha descrito con anterioridad.

El componente de catalizador solido resultante para polimerizacion de olefinas se puede conformar para dar lugar a partfcuias usando un metodo de secado por pulverizacion que pulveriza y seca una disolucion o una suspension usando un pulverizador. Se puede obtener de forma sencilla un componente de catalizador solido esferico para polimerizacion de olefinas que tiene una distribucion fina de tamano de partfcula sin usar un compuesto de magnesio esferico en la primera etapa para la formacion del componente de catalizador solido en la forma de las partfculas usando el metodo de secado por pulverizacion.

Es preferible anadir unicamente pequenas cantidades de un compuesto de aluminio y un compuesto de silicio al sistema de reaccion en la segunda etapa y la tercera etapa, o no anadir un compuesto de aluminio y compuesto de silicio al sistema de reaccion en la segunda y tercera etapas. De forma particular, es preferible no anadir un compuesto de organoaluminio tal como alquilaluminio y un compuesto de organosilicio tal como un alcoxisilano al sistema de reaccion en la segunda y tercera etapas.

Si la segunda y tercera etapas se llevan a cabo en presencia de un compuesto de organoaluminio (por ejemplo, un compuesto de organoaluminio o un haluro de alquilaluminio), tiene lugar una reaccion en la que el compuesto donante de electrones internos soportado sobre el producto se retira de forma sencilla. Si la segunda y tercera etapas se llevan a cabo en presencia de un compuesto de silicio (por ejemplo, alcoxisilano), la adsorcion del compuesto donante de electrones internos y la adsorcion del compuesto de silicio entran en competencia, y no es posible obtener los efectos deseados.

El metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion puede implementarse preferentemente como se describe a continuacion.

En la primera etapa, se suspende un compuesto de magnesio esferico en un disolvente organico inerte para preparar una suspension, y se pone en contacto el compuesto de haluro de titanio tetravalente con la suspension para llevar a cabo la reaccion.

El primer compuesto donante de electrones internos se pone en contacto con la suspension a una temperatura de -20 a 130 °C antes de poner en contacto el haluro de titanio tetravalente con la suspension, y se lava el producto de reaccion con un disolvente organico inerte para obtener un producto de reaccion solido (a). Es preferible llevar a cabo una reaccion de curado a baja temperatura antes o despues de poner en contacto el primer compuesto donante de electrones internos con la suspension.

En la segunda etapa, el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el segundo compuesto donante de electrones internos se ponen en contacto con el producto de reaccion solido (a) obtenido en la primera etapa a una temperatura de 20 a 130 °C (preferentemente de 30 a 120 °C, y mas preferentemente de 80 a 110 °C) para llevar a cabo la reaccion, y se lava el producto de reaccion con un disolvente organico inerte para obtener un producto de reaccion solido (p). La operacion anterior (es decir, el contacto con el compuesto de haluro de titanio tetravalente y el lavado) se puede repetir una pluralidad de veces.

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En la tercera etapa, el tercer compuesto donante de electrones internos se pone en contacto con el producto de reaccion solido (p) obtenido en la segunda etapa a una temperature de 20 a 130 °C (preferentemente de 30 a 120 °C, y mas preferentemente de 80 a 110 °C) en presencia de un disolvente organico inerte para llevar a cabo la reaccion con el fin de obtener el componente de catalizador solido deseado para la polimerizacion de olefinas.

La Tabla 1 muestra las combinaciones preferidas del primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos cuando se implementa el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion.

Espedficamente, se prefieren (1) una combinacion de un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo y un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, (2) una combinacion de un carbonato de eter, un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo ,y un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, (3) una combinacion de un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo y un carbonato de eter, (4) una combinacion de diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, un carbonato de eter y un diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, (5) una combinacion de diester de acido malonico con sustitucion de alquilo, diester de acido dicarboxflico aromatico y un diester de acido dicarboxflico aromatico y (6) una combinacion de un diester de acido cicloalcanodicarboxflico, un diester de acido cicloalcanodicarboxflico y un diester de acido cicloalcanodicarboxflico, como combinacion del primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos (vease Tabla 1).

Tabla 1

Primer compuesto donante de electrones internos Segundo compuesto donante de electrones internos Tercer compuesto donante de electrones internos

(1)

Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo

(2)

Carbonato de eter Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo

(3)

Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Carbonato de eter

(4)

Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Carbonato de eter Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo

(5)

Diester de acido malonico con sustitucion de alquilo Diester de acido carboxflico aromatico Diester de acido carboxflico aromatico

(6)

Diester de acido cicloalquendicarboxflico Diester de acido cicloalquendicarboxflico Diester de acido cicloalquendicarboxflico

Cuando se usan cualquiera de las combinaciones anteriores (vease (1) a (6)) como combinacion de un primer compuesto donante de electrones internos, segundo compuesto donante de electrones internos y tercer compuesto donante de electrones internos, cuando se implementa el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, es posible producir de forma sencilla un homopolfmero o copolfmero de olefina que exhibe un MFR elevado y excelente estereo-regularidad.

Cuando se implementa el metodo de produccion del componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion, la operacion de contacto-reaccion de la primera etapa se puede llevar a cabo en presencia de un polisiloxano (es decir, el tercer componente).

Un polisiloxano es un polfmero que incluye un enlace de siloxano (-Si-O-) en la cadena principal, y tambien se denomina como "aceite de silicona". El polisiloxano puede ser tipo cadena, parcialmente hidrogenado, dclico o modificado, siendo lfquido o viscoso a temperatura ambiente, y presentando una viscosidad a 25 °C de 0,02 a 100 cm2/s (de 2 a 10.000 cSt) y preferentemente de 0,03 a 5 cm2/s (de 3 a 500 cSt).

Los ejemplos de polisiloxano de tipo cadena incluyen disiloxanos tales como hexametilsiloxano, hexaetildisiloxano, hexapropildisiloxano, hexafenildisiloxano, 1,3-diviniltetrametildisiloxano, 1,3-diclorotetrametildisiloxano, 1,3- dibromotetrametildisiloxano, clorometilpentametildisiloxano, 1,3-bis(clorometil)tetrametildisiloxano, dimetilpolisiloxano y metilfenilpolisiloxano. Los ejemplos de polisiloxano parcialmente hidrogenado incluyen metil hidrogeno polisiloxano que tiene un grado de hidrogenacion de 10 a 80%. Los ejemplos de polisiloxano dclico incluyen hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, 2,4,6-trimetilciclotrisiloxano y 2,4,6,8-tetrametilciclotetrasiloxano. Los ejemplos de polisiloxano modificado incluyen un dimetilsiloxano con sustitucion de grupo de acido graso superior, dimetilsiloxano con sustitucion de grupo epoxi y dimetilsiloxano con

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sustitucion de grupo de polioxialquileno. Entre estos, se prefieren decametilciclopentasiloxano y dimetilpolisiloxano, y se prefiere de forma particular decametilciclopentasiloxano.

El contenido de atomos de magnesio en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 10 a 70 % en masa, mas preferentemente de 10 a 50 % en masa, mas preferentemente de 15 a 40 % en masa, y de forma particularmente preferida de 15 a 25 % en masa.

El contenido de atomos de titanio en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 0,5 a 8,0 % en masa, mas preferentemente de 0,5 a 5,0% en masa, y de forma particularmente preferida de 0,5 a 3,0% en masa.

El contenido de atomos de halogeno en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 20 a 88 % en masa, mas preferentemente de 30 a 85 % en masa, mas preferentemente de 40 a 80 % en masa y aun mas preferentemente de 45 a 75 % en masa.

El contenido del primer compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 0,1 a 30 % en masa, mas preferentemente de 0,3 a 25 % en masa, y de forma particularmente preferida de 0,5 a 20 % en masa.

El contenido del segundo compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 0,1 a 30 % en masa, mas preferentemente de 0,3 a 20 % en masa, y de forma particularmente preferida de 0,5 a 10 % en masa.

El contenido del tercer compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 0,1 a 30 % en masa, mas preferentemente de 0,3 a 20 % en masa, y de forma particularmente preferida de 0,5 a 10 % en masa.

El contenido total del primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion es preferentemente de 1,5 a 30% en masa, mas preferentemente de 3 a 25% en masa y de forma particularmente preferida de 6,0 a 25 % en masa.

El componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion exhibe su rendimiento de forma bien equilibrada cuando el contenido de atomos de magnesio es de 15 a 25 % en masa, el contenido de atomos de titanio es de 0,5 a 3,0 % en masa, el contenido de atomos de halogeno es de 45 a 75 % en masa, el contenido de primer compuesto donante de electrones internos es de 2 a 20 % en masa, el contenido de segundo compuesto donante de electrones internos es de 3 a 10 % en masa, el contenido de tercer compuesto donante de electrones internos es de 0,3 a 10 % en masa, y el contenido total del primer compuesto donante de electrones internos, segundo compuesto donante de electrones internos y tercer compuesto donante de electrones internos es de 6,0 a 25 % en masa, por ejemplo.

Notese que el contenido de atomos de magnesio en el componente de catalizador solido se refiere a un valor obtenido por medio de disolucion del componente de catalizador solido en una disolucion de acido clortndrico, y medicion del contenido de atomos de magnesio usando un metodo de valoracion con EDTA que utiliza una disolucion de EDTA.

El contenido de atomos de titanio en el componente de catalizador solido se refiere a un valor medido de acuerdo con el metodo (valoracion de oxidacion-reduccion) especificado en JIS M 8311-1997 ("Method for determination of titanium in titanium ores").

El contenido de atomos de halogeno en el componente de catalizador solido se refiere a un valor obtenido por medio de tratamiento del componente de catalizador solido usando una mezcla de acido sulfurico y agua purificada para obtener una disolucion acuosa, aislar de forma preparativa una cantidad concreta de una disolucion acuosa, y someter a valoracion los atomos de halogeno con una disolucion patron de nitrato de plata (metodo de valoracion de nitrato de plata).

El contenido de primer compuesto donante de electrones internos, el contenido de segundo compuesto donante de electrones internos, el contenido de tercer compuesto donante de electrones internos y el contenido total del primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido se refieren a valores medidos como se describe a continuacion.

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Las realizaciones de la invencion proporcionan de este modo un metodo que puede producir de forma sencilla un nuevo componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas que logra una excelente actividad de polimerizacion de olefinas y actividad con respecto a hidrogeno durante la polimerizacion cuando se produce la homopolimerizacion o copolimerizacion de una olefina, y puede producir un polimero de olefina que exhibe un MFR elevado, elevada estereo-regularidad, excelente rigidez al tiempo que logra elevada sostenibilidad y actividad de polimerizacion.

Metodo de production de catalizador de polimerizacion de olefinas

Un catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realization de la invencion se describe a continuation.

Se produce el catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion poniendo en contacto el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion, un compuesto de organoaluminio representado por medio de la formula siguiente (I) y un compuesto donante de electrones externos, unos con otros.

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en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, Q es un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno, y p es un numero real que cumple 0 < p < 3.

Los detalles del componente de catalizador solido de polimerizacion de acuerdo con una realizacion de la invencion se han descrito con anterioridad.

R1 en el compuesto de organoaluminio representado por medio de la formula general (I) es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono. Los ejemplos especificos del grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono representados por R1 incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n- butilo y un grupo isobutilo.

Q en el que un compuesto de organoaluminio representado por medio de la formula general (I) es un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno. Los ejemplos especificos del atomo de halogeno representado por Q incluyen un atomo de fluor, un atomo de cloro, un atomo de bromo y un atomo de yodo.

Los ejemplos especificos del compuesto de organoaluminio representado por la formula general (I) incluyen uno o mas compuestos escogidos entre trietilaluminio, cloruro de dietilaluminio, triisobutilaluminio, bromuro de dietilaluminio e hidruro de dietilaluminio. Entre estos, se prefieren trietilaluminio y triisobutilaluminio.

Los ejemplos de compuesto donante de electrones externos usado para producir el catalizador de polimerizacion de olefina de acuerdo con una realizacion incluyen compuestos que incluyen un atomo de oxigeno o un atomo de nitrogeno. Los ejemplos de compuesto organico que incluyen un atomo de oxigeno o un atomo de nitrogeno incluyen alcoholes, fenoles, eteres, esteres, cetonas, haluros de acido, aldehidos, aminas, amidas, nitrilos, isocianatos y compuestos de organosilicio. El compuesto donante de electrones externo puede ser un compuesto de organosilicio que incluye un enlace Si-O-C, un compuesto de aminosilano que incluye un enlace Si-N-C.

Entre estos, se prefieren esteres tales como benzoato de etilo, p-metoxibenzoato de etilo, p-etoxibenzoato de etilo, p-toluato de metilo, p-toluato de etilo, anisato de metilo y anisato de etil, 1,3-dieteres, compuestos de organosilicio que incluyen un enlace Si-O-C y compuestos de aminosilano que incluyen un enlace Si-N-C, y se prefieren de forma particular los compuestos de organosilicio que incluyen un enlace Si-O-C, y compuestos de aminosilano que incluyen un enlace Si-N-C.

Los ejemplos de compuesto de organosilicio que incluye un enlace Si-O-C y que se puede usar como compuesto donante de electrones externos incluyen un compuesto de organosilicio representado por medio de la siguiente formula general (II).

imagen2

en la que R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condition de que una pluralidad de R2 sean bien identicos o bien diferentes cuando esta presente una pluralidad de R2, R3 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R3 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R3, y q es un numero entero de 0 a 3.

Los ejemplos de compuestos de aminosilano que incluye un enlace Si-N-C y que se puede usar como compuesto

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donante de electrones externos incluyen un compuesto de organosilicio representado por la siguiente formula general (III).

(R4R5N)sSiR6(4-s) (III)

en la que R4 y R5 son un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono o un grupo arilo, con la condition de que R4 y R5 sean iguales o diferentes, y opcionalmente unidos uno a otro para formar un anillo, R6 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo alcoxi lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo viniloxi, un grupo aliloxi, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo arilo o un grupo ariloxi, con la condicion de que una pluralidad de R6 sean iguales o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R6, y s es un numero entero de 1 a 3.

Los ejemplos de compuesto de organosilicio representado por medio de la formula general (II) o (III) incluyen fenilalcoxisilanos, alquilalcoxisilano, fenilalquilalcoxisilanos, cicloalquilalcoxisilanos, alquil(cicloalquil)alcoxisilanos, (alquilamino)alcoxisilanos, alquil(alquilamino)alcoxisilanos, cicloalquil(alquilamino)alcoxisilanos, tetraalcoxisilanos, tetraquis(alquilamino)silanos, alquiltris(alquilamino)silanos, dialquilbis(alquilamino)silanos y

trialquil(alquilamino)silanos. Los ejemplos espetificos del compuesto de organosilicio representado por la formula general (II) o (III) incluyen n-propiltrietoxisilano, ciclopentiltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, feniltrietoxisilano, t- butiltrimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, isopropilisobutildimetoxisilano, diisopentildimetoxisilano, bis(2- etilhexil)dimetoxisilano, t-butilmetildimetoxisilano, t-butiletildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, diciclohexildimetoxisilano, ciclohexilciclopentildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, tetraetoxisilano, tetrabutoxisilano, bis(etilamino)metiletilsilano, bis(etilamino)-t-butilmetilsilano, bis(etilamino)diciclohexilsilano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(metilamino)(metilciclopentilamino)metilsilano, dietilaminotrietoxisilano, bis(ciclohexilamino)dimetoxisilano, bis(perhidroisoquinolino)dimetoxisilano, bis(perhidroquinolino)dimetoxisilano y etil(isoquinolino)dimetoxisilano. Por ejemplo, se pueden usar uno o mas compuestos escogidos entre n- propiltrietoxisilano, feniltrimetoxisilano, t-butilmetildimetoxisilano, t-butiletildimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, isopropilisobutildimetoxisilano, diisopentildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, t-butilmetilbis(etilamino)silano,

bis(etilamino)diciclohexilsilano, diciclopentilbis(etilamino)silano, bis(perhidroisoquinolino)dimetoxisilano y

dietilaminotrietoxisilano.

El componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo de production de acuerdo con una realization de la invention, el compuesto de organoaluminio, y el compuesto donante de electrones externo se pueden usar para producir el catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion en una proportion arbitraria con tal de que se puedan lograr los efectos ventajosos de la invencion. El compuesto de organoaluminio se usa preferentemente en una cantidad de 1 a 2.000 moles, y mas preferentemente de 50 a 1.000 moles, por mol de los atomos de titanio incluidos en el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido mediante el metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion. El compuesto donante de electrones externos se usa preferentemente en una cantidad de 0,002 a 10 moles, mas preferentemente de 0,01 a 2 moles, y aun mas preferentemente de 0,01 a 0,5 moles, por mol del compuesto de organoaluminio.

El catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion se puede producir poniendo en contacto (a) el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido mediante el metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion, (P) el compuesto de organoaluminio y (y) el compuesto donante de electrones externos, unos con otros, usando un metodo conocido.

Los componentes se pueden poner en contacto unos con otros siguiendo un orden arbitrario. Por ejemplo, los componentes se pueden poner en contacto unos con otros en cualquier orden mostrado a continuation.

(i) Componente de catalizador solido (a) compuesto donante de electrones externo (Y) ^ compuesto de organoaluminio (P)

(ii) compuesto de organoaluminio (P) compuesto donante de electrones externo (y) componente de catalizador solido (a).

(iii) compuesto donante de electrones externo (y) componente de catalizador solido (a) compuesto de organoaluminio (P)

(iv) compuesto donante de electrones externo (y) compuesto de organoaluminio (P) ^ componente de catalizador solido (a).

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Es preferible poner en contacto los componentes unos con otros de acuerdo con el ejemplo (ii) de orden de contacto.

Notese que el s^bolo "^" en los ejemplos (i) a (iv) de orden de contacto indica el orden de contacto. Por ejemplo el "componente de catalizador solido (a) ^ compuesto de organoaluminio (p) ^ compuesto donante de electrones externos (y)" significa que el compuesto de organoaluminio (p) se pone en contacto con (se anade a) el componente de catalizador solido (a), y el donante de electrones externo (y) se pone en contacto con la mezcla.

El catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion se puede producir poniendo en contacto el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido mediante el metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion, el compuesto de organoaluminio, y el compuesto donante de electrones externos, unos con otros, en ausencia de una olefina, o se pueden producir poniendo en contacto el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas obtenido mediante el metodo de produccion de acuerdo con una realizacion de la invencion, el compuesto de organoaluminio y el compuesto donante de electrones externos, unos con otros, en presencia de una olefina (es decir, en el sistema de polimerizacion).

Las realizaciones de la invencion, de este modo, proporcionan un nuevo catalizador de polimerizacion de olefinas que logra una actividad excelente de polimerizacion de olefinas y actividad con respecto a hidrogeno durante la polimerizacion cuando se produce la homopolimerizacion o copolimerizacion de una olefina, y puede producir un polfmero de olefina que exhibe un MFR elevado, elevada estereo-regularidad, y excelente rigidez al tiempo que se logra elevada sostenibilidad de la actividad de polimerizacion.

A continuacion, se describe un metodo de produccion de un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion.

El metodo de produccion de un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion incluye polimerizar una olefina en presencia de un catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion.

La olefina se puede someter a homopolimerizacion o copolimerizacion con otra olefina. La olefina se somete preferentemente a copolimerizacion con otra olefina.

La olefina que se polimeriza usando el metodo de produccion de un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion puede ser una o mas olefinas escogidas entre etileno, propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4- metil-1-penteno y vinilciclohexano. Entre estos, se prefiere etileno, propileno y 1-buteno y se prefiere mas propileno.

El propileno se puede copolimerizar con otra olefina. Es preferible someter el propileno y la otra a-olefina a copolimerizacion de bloques. Un copolfmero de bloques obtenido por medio de copolimerizacion de bloques es un polfmero que incluye dos o mas segmentos en los cuales la composicion de monomero vana de forma secuencial. Un copolfmero de bloques obtenido por medio de copolimerizacion de bloques tiene una estructura en la cual dos o mas cadenas polimericas (segmentos) que difieren en la estructura principal polimerica (por ejemplo, tipo de monomero, tipo de comonomero, composicion de comonomero, contenido de comonomero, configuracion de comonomero y estereo-regularidad) estan unidas en una cadena molecular.

La olefina que se copolimeriza con propileno es preferentemente una a-olefina que tiene de 2 a 20 atomos de carbono (excluyendo propileno que tiene 3 atomos de carbono). Los ejemplos espedficos de olefina incluyen etileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno y vinilciclohexano. Estas olefinas se pueden usar bien solas o en combinacion. En particular, preferentemente se usan etileno y 1-buteno.

La olefina se puede polimerizar usando el metodo para producir un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion en presencia o ausencia de un disolvente organico.

La olefina se puede polimerizar en estado gaseoso o en estado lfquido.

La olefina se polimeriza en un reactor (por ejemplo, un autoclave) en presencia del catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion con calentamiento y presurizacion, por ejemplo.

Cuando se implementa el metodo de produccion de un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion, la temperatura de polimerizacion es normalmente de 200 °C o menos. La temperatura de polimerizacion es preferentemente de 100 °C o menos, mas preferentemente de 60 a 100 °C, y aun mas preferentemente de 70 a 90 °C, desde el punto de vista de mejorar la actividad y la estereo-regularidad. Cuando se implementa el metodo para producir un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion, la presion de polimerizacion es preferentemente de 10 MPa o menos, y mas preferentemente de 5 MPa o menos.

Se puede usar un metodo de polimerizacion continua o un metodo de polimerizacion por lotes. La olefina se puede polimerizar en una etapa individual, o se puede polimerizar en dos o mas etapas.

Cuando se implementa el metodo de produccion de un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion, la copolimerizacion de bloques de propileno y otra olefina se puede llevar a cabo de forma normal por

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medio de polimerizacion de propileno, o copolimerizacion de propileno y una pequena cantidad de a-olefina (por ejemplo, etileno) en la primera etapa, y copolimerizacion de propileno y una a-olefina (por ejemplo, etileno) en la segunda etapa en presencia de un catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion. Notese que la reaccion de polimerizacion de primera etapa se puede llevar a cabo de forma repetida una pluralidad de veces, y la reaccion de polimerizacion de segunda etapa se puede llevar a cabo de forma repetida una pluralidad de veces (es decir, reaccion de multietapa).

Mas espedficamente, la copolimerizacion de bloques de propileno y otra olefina puede llevarse a cabo realizando una copolimerizacion de primera etapa al tiempo que se ajusta la temperatura de polimerizacion y el tiempo de polimerizacion de forma que la parte de polipropileno resultante sume de 20 a 90 % en peso del copolfmero final, introduciendo propileno y etileno u otra a-olefina en la segunda etapa, y polimerizando los componentes de manera que la parte de caucho (por ejemplo, caucho de etileno-propileno (EPR)) sume de 10 a 80 % en peso del copolfmero final.

La temperatura de polimerizacion en la primera etapa y la segunda etapa es preferentemente 200 °C o menos, y mas preferentemente 100 °C o menos. La presion de polimerizacion en la primera etapa y la segunda etapa es preferentemente de 10 MPa o menos, y mas preferentemente de 5 MPa o menos.

La reaccion de copolimerizacion se puede llevar a cabo usando un metodo de polimerizacion continua o un metodo de polimerizacion por lotes. La reaccion de polimerizacion se puede llevar a cabo en una etapa, o se puede llevar a cabo en dos o mas etapas.

El tiempo de polimerizacion (es decir, el tiempo de residencia en el reactor) en cada etapa de polimerizacion, o el tiempo de polimerizacion cuando se usa un metodo de polimerizacion en continuo, es preferentemente de 1 minuto a 5 horas.

Los ejemplos del metodo de polimerizacion incluyen un metodo de polimerizacion en suspension que utilizan un disolvente de hidrocarburo inerte tal como ciclohexano o heptano, un metodo de polimerizacion en masa que utiliza un disolvente tal como propileno licuado y un metodo de polimerizacion en fase gas en el que no se usa sustancialmente ningun disolvente. Entre estos, se prefieren un metodo de polimerizacion en masa y un metodo de polimerizacion en fase gas. Es preferible usar un metodo de polimerizacion en fase gas en la segunda etapa con el fin de evitar la elucion procedente de las partfculas de polipropileno (PP) incluidas en EPR.

Cuando se implementa el metodo de produccion de un polfmero de olefina de acuerdo con una realizacion de la invencion, se puede llevar a cabo la polimerizacion preliminar poniendo en contacto parte o la totalidad de los componentes del catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion con la olefina antes de la polimerizacion de la olefina (en lo sucesivo denominado de forma apropiada "polimerizacion principal").

Los componentes del catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion se pueden poner en contacto con la olefina en un orden arbitrario cuando se lleva a cabo la polimerizacion preliminar. Es preferible anadir el compuesto de organoaluminio a un sistema de polimerizacion preliminar que contiene una atmosfera de gas inerte o una atmosfera de gas de olefina, anadir el componente de catalizador solido para la polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion al sistema de polimerizacion preliminar, y poner una o mas olefinas (por ejemplo, propileno) en contacto con la mezcla. Tambien es preferible anadir el compuesto de organoaluminio a un sistema de polimerizacion preliminar que contenga una atmosfera de gas inerte o un atmosfera de gas de olefina, anadir el compuesto donante de electrones externos al sistema de polimerizacion preliminar, anadir el componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas de acuerdo con una realizacion de la invencion al sistema de polimerizacion preliminar, y poner una o mas olefinas (por ejemplo, propileno) en contacto con la mezcla.

La olefina sometida a la polimerizacion principal, o un monomero tal como estireno, se puede usar para la polimerizacion preliminar. Las condiciones de polimerizacion preliminar pueden ser las mismas que las condiciones de polimerizacion anterior.

Es posible mejorar la actividad catalftica, y mejorar de forma sencilla la estereo-regularidad y las propiedades de las partfculas del polfmero resultante llevando a cabo la polimerizacion preliminar.

Las realizaciones de la invencion proporcionan de este modo un nuevo metodo que puede producir un polfmero de olefina que exhibe un elevado mFr, elevada estereo-regularidad, y excelente rigidez al tiempo que logra elevada sostenibilidad de de actividad de polimerizacion.

La invencion se describe de forma adicional a continuacion por medio de los ejemplos.

En los ejemplos y ejemplos comparativos, se midieron la esfericidad de las partfculas de dialcoximagnesio, y el contenido de los atomos de magnesio, atomos de titanio, atomos de halogeno y compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido como se describe a continuacion.

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Esfericidad de las partfculas de dialcoximagnesio

Se determino la esfericidad de las partfculas de dialcoximagnesio por medio de fotograffa de las partfculas de dialcoximagnesio usando un microscopio electronico de barrido ("JSM-7500F" fabricado por JEOL Ltd.) a un aumento al cual se muestran de 500 a 1.000 partfculas de dialcoximagnesio sobre la pantalla, se toma una muestra de forma aleatoria de 500 o mas partfculas de dialcoximagnesio a partir de las partfculas de dialcoximagnesio fotografiadas, se determinan el area S y la longitud circunferencial L de cada partfcula de dialcoximagnesio usando un soporte logico de analisis de imagenes ("MacVie Ver. 4.0" fabricado por MOUNTECH Co., Ltd.), calculando la esfericidad de cada partfcula de dialcoximagnesio usando la siguiente expresion y calculando su valor de media aritmetica.

Esfericidad de cada partfcula de dialcoximagnesio = L2 (4nxS)

Contenido de atomos de magnesio en el componente de catalizador solido

Se peso el componente de catalizador solido del cual se habfa retirado el componente de disolvente por completo mediante calentamiento (secado) a presion reducida, y se disolvio en una disolucion de acido clortndrico. Tras la adicion de naranja de metilo (indicador) y disolucion de cloruro de amonio saturada, se neutralizo la mezcla con amoniaco acuoso, se calento, se enfrio y se filtro para retirar un precipitado (hidroxido de titanio). Se aislo una cantidad concreta del filtrado de forma preparativa, y se calento. Tras la adicion de un tampon y un indicador mixto de EBT, se sometieron a valoracion los atomos de magnesio usando una disolucion de EDTA para determinar el contenido de atomos de magnesio en el componente de catalizador solido (metodo de valoracion de EDTA).

Contenido de atomos de titanio en el componente de catalizador solido

Se determino el contenido de atomos de titanio en el componente de catalizador solido de acuerdo con el metodo (valoracion oxidacion-reduccion) especificado en JIS M 8311-1997 ("Method for determination of titanium in titanium ores").

Contenido de atomos de halogeno en el componente de catalizador solido

Se peso el componente de catalizador solido del cual se habfa retirado por completo el componente de disolvente mediante calentamiento (secado) a presion reducida y se trato con una mezcla de acido sulfurico y agua purificada para obtener una disolucion acuosa. Se aislo una cantidad concreta de disolucion acuosa de forma preparativa, y se sometieron a valoracion los atomos de halogeno con una disolucion patron de nitrato de plata usando un dispositivo automatico de valoracion ("COM-1500 fabricado por Hiranuma Sangyo Co., Ltd.) para determinar el contenido de atomos de halogeno en el componente de catalizador solido (metodo de valoracion de nitrato de plata).

Contenido de compuesto donante de electrones internos en el componente de catalizador solido

Se determino el contenido del compuesto donante de electrones internos (primer compuesto donante de electrones internos, segundo compuesto donante de electrones internos y tercer compuesto donante de electrones internos) en el componente de catalizador solido usando un cromatografo de gases ("GC-14B" fabricado por Shimadzu Corporation) en las siguientes condiciones. Se calculo el numero de moles de cada componente (cada compuesto donante de electrones internos) a partir de los resultados de medicion de cromatograffa usando una curva de calibracion que se dibujo por adelantado usando los resultados de medicion a concentracion conocida.

Condiciones de medicion

Columna: columna rellena (2,6 (diametro) x 2,1 m, Silicone SE-30 10 %, Chromosorb WAW DMCS 80/100, fabricada por GL Sciences Ltd.).

Detector: detector de ionizacion de llama (FID)

Gas portador: helio, caudal: 40 ml/min.

Temperatura de medicion: camara de vaporizacion: 280 °C, columna: 225 °C, detector: 280 °C, o camara de vaporizacion: 265 °C, columna: 180 °C , detector: 265 °C.

Ejemplo 1

Produccion del componente de catalizador solido (1) Primera etapa

Se introdujeron 40 ml (364 mmoles) de tetracloruro de titanio y 60 ml (565 mmoles) de tolueno en un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con un agitador magnetico en el que se habfa sustituido de forma suficiente la atmosfera por gas de nitrogeno, para preparar una disolucion.

Se anadio a la disolucion una suspension preparada usando 20 g (175 mmoles) de dietoximagnesio esferico

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(esfericidad: 1,10), 80 ml (753 mmoles) de tolueno y 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo. Se agito la mezcla a -5 °C durante 1 hora y se calento a 110 °C. Se anadieron 4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo, paso a paso, a la mezcla al tiempo que se calento la mezcla. Tras hacer reaccionar la mezcla a 110 °C durante 2 horas con agitacion, se permitio el reposo de la mezcla de reaccion y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 187 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se permitio el reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Esta operacion se repitio cuatro veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una suspension de producto de reaccion que inclrna un componente solido (1).

(2) Segunda etapa

Se anadieron 170 ml (1.600 mmoles) de tolueno y 30 ml (273 mmoles) de tetracloruro de titanio a la suspension de producto de reaccion que inclrna el componente solido (1). Se calento de nuevo la mezcla hasta 110 °C y se hizo reaccionar durante 2 horas con agitacion. Tras completar la reaccion, se retiro el lfquido sobrenadante (tolueno). Tras la adicion de 180 ml de tolueno y 20 ml (182 mmoles) de tetracloruro de titanio, se calento la mezcla. Tras la adicion de 0,8 ml (3,2 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo, se hizo reaccionar la mezcla a 110 °C durante 2 horas con agitacion. Se dejo en reposo la mezcla resultante, y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras completar la reaccion, se anadieron 187 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se permitio el reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Esta operacion se repitio dos veces. Tras la adicion de 150 ml de n-heptano (60 °C), se agito la mezcla y se permitio el reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Esta operacion se repitio cinco veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una suspension de producto de reaccion que inclrna un componente solido (II).

(3) Tercera etapa

Se anadieron 150 ml (1.024 mmol) de heptano a la suspension de producto de reaccion que inclrna el componente solido (II) para ajustar la concentracion de tetracloruro de titanio en la mezcla de reaccion hasta 0,2 % en masa y se calento la mezcla. Tras la adicion de 0,8 ml (3,2 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo, se hizo reaccionar la mezcla a 80 °C durante 1 hora con agitacion. Se permitio el reposo de la mezcla de reaccion resultante y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 150 ml de n-heptano (60 °C) a la suspension del producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion dos veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener 20 g de un componente de catalizador solido (A1) de polimerizacion de olefinas.

El componente de catalizador solido (A1) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 18,8% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,5 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 61,0 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 17,6 % en masa y un contenido de diisobutilmalonato de dimetilo de 6,1 % en masa.

Preparacion de un catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se introdujeron 1,32 mmoles de trietilaluminio, 0,13 mmoles de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS) y el componente de catalizador solido (A1) (0,0013 mmoles en base de atomos de titanio) para preparar un catalizador de polimerizacion de olefinas en un autoclave (volumen interno: 2,0 l) equipado con un agitador en el que se habfa sustituido por completo la atmosfera interna por gas de nitrogeno.

Se introdujeron 4,0 l de gas de hidrogeno y 1,4 l de propileno licuado en el autoclave. Se sometio el propileno licuado a polimerizacion preliminar a 20 °C durante 5 minutos a presion de 1,1 MPa, se calento y se polimerizo a 70 °C durante 1 hora a una presion de 3,5 MPa para obtener un polfmero de propileno (polipropileno).

Se midieron la actividad de polimerizacion por gramo de componente de catalizador solido, el contenido de p-xileno soluble (XS) en el polfmero resultante, el caudal en masa fundida (MFR) del polfmero, la fraccion de pentada isotactica (RMN-mmmm) del polfmero y el modulo flexural (FM) del polfmero como se describe a continuacion. Los resultados se muestran en la Tabla 2.

Actividad de polimerizacion

Se calculo la actividad de polimerizacion por gramo del componente de catalizador solido usando la siguiente expresion.

Actividad de polimerizacion (g-pp/g-catalizador) = masa (g) de polfmero / masa (g) de componente de catalizador solido incluido en el catalizador de polimerizacion de olefinas.

Contenido de xileno-soluble (XS) en el poKmero

Se introdujeron 4,0 g del poKmero (polipropileno) y 200 ml de p-xileno en un matraz equipado con un agitador magnetico. Se aumento la temperatura externa para que fuese igual o mayor que el punto de ebullicion (150 °C) de xileno, y se disolvio el polfmero durante 2 horas al tiempo que se mantema p-xileno presente en el matraz a una 5 temperatura (137 de 138 °C) en la condicion de punto de ebullicion. Se enfrio la disolucion hasta 23 °C durante 1 hora, y se separaron un componente insoluble y un componente soluble por medio de filtracion. Se recogio una disolucion del componente soluble y se evaporo p-xileno por medio de calentamiento (secado) a presion reducida. Se determino el peso del residuo, y se calculo la proporcion relativa (% en masa) con respecto al polfmero (propileno) para determinar el contenido de xileno-soluble (XS).

10 Caudal en masa fundida (MFR) del polfmero

Se midio el caudal en masa fundida (MFR) (mdice de flujo en masa fundida) (g/10 minutos) del polfmero de acuerdo con ASTM D1238 (JIS K 7210).

Fraccion de pentada isotactica (RMN-mmmm) del polfmero

La expresion "fraccion de pentada isotactica (RMN-mmmm)" se refiere a la fraccion (%) de una unidad monomerica 15 de propileno situada en el centro de una cadena isotactica (es decir, una cadena en la cual cinco unidades monomericas de propileno se encuentran meso-unidas de forma secuencial) de una unidad de pentada en una cadena molecular de polipropileno que se mide por medio del metodo descrito en A. Zambelli et al., Macromolecules, 6, 925 (1973). Se calcula la fraccion de pentada isotactica (RMN-mmmm) usando RMN-13C. Se calculo la fraccion de area del pico mmmm con respecto a los picos totales de absorcion en la region de metilo-carbono del espectro de 20 RMN-13C y se tomo como la fraccion de pentada isotactica.

Se determino la fraccion de pentada isotactica (RMN-mmmm) del polfmero llevando a cabo la medicion de RMN-13C usando un dispositivo de RMN ("JNM-ECA400" fabricado por JEOL Ltd.) en las siguientes condiciones.

Condiciones de medicion de RMN-13C

Modo de medicion: metodo de desacoplamiento de protones

25 Anchura de pulso: 7,25 ps

Tiempo de repeticion de pulso: 7,4 s

Cuenta de integracion: 10.000

Disolvente: tetracloroetano-d2

Concentracion de muestra: 200 mg/3,0 ml

30 Modulo Flexural (FM) del polfmero

Se moldeo por inyeccion el polfmero para preparar la muestra de ensayo para medicion de la propiedad. Se acondiciono la muestra de ensayo en un espacio con temperatura controlada mantenido a 23 °C durante 144 horas o mas, y de acuerdo con JIS K 7171, se midio el modulo flexural (FM) (MPa) usando la muestra de ensayo con la condicion de que el exudado lfquido/polvo no se apreciara sobre la superficie de la misma.

35 Preparacion del catalizador de copolimerizacion y copolimerizacion de bloques de etileno-propileno

Se preparo un catalizador de copolimerizacion como se describe a continuacion usando el componente de catalizador solido, y se produjo un copolfmero por medio de polimerizacion de multietapa como se describe a continuacion. Se midio la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (ICP (actividad de (impacto de copolfmero)) durante la copolimerizacion para evaluar la sostenibilidad de la actividad de polimerizacion, y se 40 midieron la proporcion de bloques, el modulo flexural (FM) y la resistencia frente a impactos de Izod del copolfmero de bloques de etileno-propileno resultante.

Se introdujeron 2,4 mmoles de trietilaluminio, 0,24 mmoles de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS) y el componente de catalizador solido (A1) (0,003 mmoles en base de atomos de titanio) para preparar un catalizador de copolimerizacion de etileno-propileno (B1) en un autoclave (volumen inicial: 2,0 l) equipado con un agitador 45 magnetico en el que se habfa sustituido la atmosfera interna de forma completa por gas de nitrogeno.

Se introdujeron 10,2 mg de catalizador de copolimerizacion de etileno-propileno (B1) en un autoclave equipado con un agitador magnetico, y posteriormente se introdujeron de forma adicional propileno licuado (15 moles) y gas de hidrogeno (presion parcial: 0,20 MPa). Se sometio el propileno licuado a polimerizacion preliminar a 20 °C durante 5 minutos y se sometio a polimerizacion de homopropileno de primera etapa (homopolimerizacion) a 70 °C durante 75 50 minutos. Se hizo que la presion interior del autoclave volviera a presion normal.

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Tras alimentar etileno, propileno e hidrogeno en el autoclave en una proporcion molar de 1,0/1,0/0,043, se calento la mezcla a 70 °C, y se hizo reaccionar a 70 °C durante 1 hora bajo una presion de 1,2 MPa al tiempo que se alimentaba etileno, propileno e hidrogeno en una proporcion de 2/2/0,086 (l/min) para obtener un copolfmero de etileno-propileno.

Se midieron la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) (kg-ICP/(g-cat h)), la proporcion de bloques (% en masa) y la resistencia frente a impactos de Izod del copolfmero de etileno-propileno como se describe a continuacion, y se midio el modulo flexural (Fm) del copolfmero de etileno-propileno como se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) (g-ICP/(g-cat h))

Se calculo la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) cuando se produce un copolfmero de bloques de etileno-propileno usando la siguiente expresion. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) (kg-ICP/(g-cat ■ h)) = ((I (kg) - G (g)) / masa (g) de componente de catalizador solido incluido en el catalizador de polimerizacion de olefinas / 1,0 (h).

Notese que I es la masa (g) del autoclave tras completar la copolimerizacion, y G es la masa (g) del autoclave una vez que se han retirado los monomeros que no han reaccionado tras completar la homo-PP polimerizacion.

Proporcion de bloques (% en masa)

Se calculo la proporcion en masa del copolfmero usando la siguiente expresion. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Proporcion en bloques (% en masa) = {(I (g) - G (g)) / (I (g) - F (g))] x 100

Notese que I es la masa (g) del autoclave tras completar la copolimerizacion, G es la masa (g) del autoclave una vez que se han retirado los monomeros que no han reaccionado tras completar la homo-PP polimerizacion, y F es la masa (g) del autoclave.

Resistencia frente a impactos de Izod

Se anadio 0,10 % en peso de IRGANOX 1010 (fabricado por BASF), 0,10 % en peso de IRGAFOS 168 (fabricado por BASF) y 0,08 % en peso de estearato de calcio al copolfmero de etileno-propileno, y se amaso la mezcla y se granulo usando un extrusor de husillo individual para obtener pellas de copolfmero de etileno-propileno.

Se introdujeron las pellas de copolfmero de etileno-propileno en una maquina de moldeo por inyeccion (temperatura del molde: 60 °C, temperatura del cilindro: 230 °C) y se moldeo por inyeccion para preparar una muestra de ensayo para medicion de propiedades.

Se acondiciono la muestra de ensayo en un espacio con temperatura controlada mantenido a 23 °C durante 144 horas o mas, y se midio la resistencia frente a impactos de Izod (23 °C y -30 °C) de la muestra de ensayo de acuerdo con JIS K 7110 ("Method of Izod Impact Test For Rigid Plastics") usando un dispositivo de ensayo de Izod ("Modelo A-121804405" fabricado por Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd.).

Forma de la muestra de ensayo: ISO 180/4A, espesor: 3,2 mm, anchura: 12,7 mm, longitud: 63,5 mm.

Forma de la probeta entallada: probeta entallada de tipo-A (radio: 0,25 mm) formada usando una boquilla provista de una muesca.

Temperatura: 23 °C y -30 °C Velocidad de impacto: 3,5 m/s

Energfa de pendulo nominal: 5,5 J (23 °C) y 2,75 J (-30 °C)

Ejemplo 2

Se produjo un componente de catalizador solido (A2) de la misma manera que en el Ejemplo 1, exceptuando que la cantidad de de diisobutilmalonato de dimetilo anadida en la segunda etapa (vease (2)) se modifico de 0,8 ml (3,2 mmoles) a 0,4 ml (1,6 mmoles) y se la cantidad de diisobutilmalonato de dimetilo anadida en la tercera etapa (vease (3)) se modifico de 0,8 ml (3,2 mmoles) a 0,4 ml (1,6 mmoles).

El componente de catalizador solido (A2) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 18,7% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,6 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 61,4 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 16,7 % en masa y un contenido de diisobutilmalonato de dimetilo de 3,0 % en masa.

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Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1 usando el componente de catalizador solido (A2) y se produjeron polipropileno y copoKmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 3

Se produjo un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando el componente de catalizador solido (A1) obtenido en el Ejemplo 1, exceptuando que se usaron 0,13 mmoles o 0,24 mmoles de dietilaminotrietoxisilano (DEATES) en lugar de 0,13 mmoles o 0,24 mmoles de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS) y se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 4

Se produjo un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1 usando el componente de catalizador solido (A1) obtenido en el Ejemplo 1, exceptuando que se usaron 0,13 mmoles o 0,24 mmoles de diciclopentilbis(diamino)silano (DCPEAS) en lugar de 0,13 mmoles o 0,24 mmoles de diciclopentildimetoxisilano (DCPDMS), y se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo Comparativo 1

Se produjo un componente de catalizador solido como se describe a continuacion sin llevar a cabo la tercera etapa.

(1) Primera Etapa

Se introdujeron 40 ml (364 mmoles) de tetracloruro de titanio y 60 ml (565 mmoles) de tolueno en un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con un agitador en el que se habfa sustituido de forma suficiente la atmosfera por gas de nitrogeno, para preparar una disolucion.

Se anadio una suspension preparada usando 20 g (175 mmoles) de dietoximagnesio esferico (esfericidad: 1,10), 80 ml (753 mmoles) de tolueno y 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo a la disolucion. Se agito la mezcla a -5 °C durante 1 hora. Se calento la mezcla a 110 °C al tiempo que se anadio 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo y se hizo reaccionar la mezcla resultante durante 2 horas con agitacion. Se permitio el reposo de la mezcla de reaccion resultante y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 187 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo reposar, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion cuatro veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una suspension de producto de reaccion que inclma un componente solido (I).

(2) Segunda Etapa

Tras la adicion de 20 ml de tetracloruro de titanio, 47 ml de tolueno y 1,6 ml (6,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo a la suspension de producto de reaccion que inclma un componente solido (I) obtenido en la primera etapa, se calento la mezcla a 100 °C y se hizo reaccionar durante 2 horas con agitacion. Tras completar la reaccion, se retiro el lfquido de sobrenadante (tolueno). El producto solido en estado humedo se lavo cuatro veces con 87 ml de tolueno (100 °C) y se lavo diez veces con 67 ml de n-heptano (40 °C) para obtener un componente de catalizador solido (a1).

El componente de catalizador solido (a1) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 17,4% en masa, un contenido de atomos de titanio de 3,7 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 59,5 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 19,2 % en masa y un contenido de diisobutilmalonato de dimetilo de 6,4 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (a1) en lugar del componente de catalizador solido (A1), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultante de la misma forma que se ha descrito con anterioridad.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo Comparativo 2

Se produjo un componente de catalizador solido como se describe a continuacion sin llevar a cabo la segunda etapa.

(1) Primera Etapa

Se introdujeron 40 ml (364 mmoles) de tetracloruro de titanio y 60 ml (565 mmoles) de tolueno en un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con un agitador en el que se habfa sustituido de forma suficiente la atmosfera por gas de nitrogeno, para preparar una disolucion.

Se anadio una suspension preparada usando 20 g (175 mmoles) de dietoximagnesio esferico (esfericidad: 1,10), 80 ml (753 mmoles) de tolueno y 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo a la disolucion. Se agito la mezcla a -5 °C durante 1 hora. Se calento la mezcla a 110 °C al tiempo que se anadio 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo y se hizo reaccionar la mezcla resultante durante 2 horas con agitacion. Se permitio el reposo de la mezcla de reaccion resultante y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 187 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo reposar, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion cuatro veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una suspension de producto de reaccion que inclrna un componente solido (I).

(2) Tercera Etapa

Se anadieron 150 ml de heptano a la suspension de producto de reaccion que inclrna el componente solido (I) obtenido en la primera etapa para ajustar la concentracion de tetracloruro de titanio en la mezcla de reaccion en 0,2 % en masa y se calento la mezcla. Tras la adicion de 1,6 ml (6,4 mmol) de diisobutilmalonato de dimetilo, se hizo reaccionar la mezcla a 80 °C durante 1 hora con agitacion. Se dejo la mezcla de reaccion resultante en reposo y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion. Tras la adicion de 150 ml de n- heptano (60 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio dos veces esta operacion para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener 20 g de un componente de catalizador solido (a2) para polimerizacion de olefinas.

El componente de catalizador solido (a2) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 16,4% en masa, un contenido de atomos de titanio de 4,2 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 59,0 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 20,1 % en masa y un contenido de diisobutilmalonato de dimetilo de 7,4 % en masa.

Preparacion de un catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se produjeron polipropileno y un copolfmeros de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (a2) en lugar del componente de catalizador solido (A1) y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 5

Se produjo un componente de catalizador solido (A3) de la misma forma que en el Ejemplo 2, exceptuando que se anadio ftalato de dietilo (1,6 mmoles) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de 0,4 ml (1,6 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo.

El componente de catalizador solido (A3) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 18,7% en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,4 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 61,6 % en masa, un contenido total de diester de acido ftalico y de diester de acido diisobutilmalonico de 16,9 % en masa y un contenido de diester de acido diisobutilmalonico de 14,6 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A3), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 6

Se produjo un componente de catalizador solido (A4) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio ftalato de di-n-propilo (3,2 mmoles) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de 0,8 ml (3,2 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

El componente de catalizador solido (A4) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,0% en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,3 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 59,2 % en masa, un contenido total de diester de acido ftalico y de diester de acido diisobutilmalonico de 14,6 % en masa y un contenido de diester de acido diisobutilmalonico de 12,6 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A4), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 7

Se produjo un componente de catalizador solido (A5) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio bencilidenmalonato de dietilo (3,2 mmoles) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de 0,8 ml (3,2 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo.

El componente de catalizador solido (A5) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,6% en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,8 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 62,6 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 14,9 % en masa, un contenido de diisobutilmalonato de dimetilo de 2,3 % en masa y un contenido de diester de bencilindenmalonato de dietilo de 2,8 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A5), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 8

Se produjo un componente de catalizador solido (A6) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio bencilidenmalonato de dietilo (cantidad equimolar) en la primera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dietilo.

El componente de catalizador solido (A6) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,2% en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,3 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 60,0 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 15,9 % en masa y un contenido de diester de bencilindenmalonato de dimetilo de 6,2 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A6), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 9

Se produjo un componente de catalizador solido (A7) de la misma forma que en el Ejemplo 5, exceptuando que se anadio bencilidenmalonato de dietilo (cantidad equimolar) en la primera etapa como primer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dietilo, y se anadio bencilidenmalonato de dietilo (cantidad equimolar) en la segunda etapa como segundo compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo.

El componente de catalizador solido (A7) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 20,9 % en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,4 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 61,6 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico de 15,5 % en masa y un contenido de ftalato de dietilo de 3,0 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A7), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 10

Se produjo un componente de catalizador solido (A8) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio carbonato de 2-etoxietil etilo (cantidad equimolar) en la primera etapa como primer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dietilo (8,8 ml (31,2 mmoles) en total), se anadio ftalato de di-n- propilo (cantidad equimolar) en la segunda etapa como segundo compuesto donante de electrones internos en lugar de 0,8 ml (3,2 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo y se anadio ftalato de di-n-propilo (cantidad equimolar) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de 0,8 ml (3,2 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

El componente de catalizador solido (A8) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 20,6 % en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,2 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 63,0 % en masa, un contenido total de compuesto donante de electrones internos de 12,7 % en masa y un contenido de ftalato de di-n- propilo de 6,3 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A8), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo 11

Se produjo un componente de catalizador solido (A9) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio 3,3-bis(metoximetil)-2,6-dimetilheptano (3,3-BMDMH) (cantidad equimolar) en la primera etapa como primer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dietilo.

El componente de catalizador solido (A9) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,5% en masa, un contenido de atomos de titanio de 1,1 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 62,9 % en masa, un contenido total de compuesto donante de electrones internos de 15,9% en masa y un contenido de diisobutilmalonato de dimetilo de 5,8 % en masa.

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A9), y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Ejemplo Comparativo 3

Se produjo un componente de catalizador solido como se describe a continuacion sin llevar a cabo la segunda etapa y la tercera etapa (es decir, se anadieron el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos junto con el primer compuesto donante de electrones internos).

Se introdujeron 40 ml (364 mmoles) de tetracloruro de titanio y 60 ml (565 mmoles) de tolueno en un matraz de fondo redondo de 500 ml equipado con un agitador magnetico en el que se habfa sustituido de forma suficiente la atmosfera interna por gas de nitrogeno, para preparar una disolucion.

Se preparo una suspension mezclando y agitando 20 g (175 mmoles) de dietoximagnesio esferico (esfericidad: 1,10), 80 ml (753 mmol) de tolueno y 4,0 ml (15,6 mmoles) de 3,3-bis(metoximetil)-2,6-dimetilheptano, y se anadio a la disolucion. Se agito la mezcla a -5 °C durante 1 hora. Se calento la mezcla a 110 °C al tiempo que se anadfan 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo, y se hizo reaccionar la mezcla resultante durante 2 horas con agitacion. Se dejo en reposo la mezcla de reaccion resultante y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 87 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion cuatro veces para lavar el producto de reaccion. Tras la adicion de 20 ml de tetracloruro de titanio y 80 ml de tolueno, se calento la mezcla a 100 °C y se hizo reaccionar durante 2 horas con agitacion. Se dejo en reposo la mezcla resultante y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion que inclrna un componente solido.

Tras la adicion de 87 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion cuatro veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una suspension que inclrna un componente solido. Tras retirar el lfquido sobrenadante (tolueno), se lavo el producto solido en estado humedo cuatro veces con 87 ml de tolueno (100 °C) y se lavo diez veces con 67 ml de n-heptano (40 °C) para obtener un componente de catalizador solido (a3).

El componente de catalizador solido (a3) tuvo un contenido total de atomos de magnesio de 19,4 % en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,5 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 63,3 % en masa, un contenido total de compuesto donante de electrones interno de 15,2 % en masa y un contenido de diisobutilmalonato de dietilo de 7,1 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y evaluacion de polimerizacion

Se produjeron polipropileno y un copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (a3) y se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha comentado con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 2 y 3.

Actividad de polimerizacion (g-pp/g-cat) MFR (g/10 min) XS (% en masa) RMN-mmmm (%) FM (MPa)

Ejemplo 1

54.500 52 1,5 - -

Ejemplo 2

60.200 50 1,8 97,5 1530

Ejemplo 3

55.400 240 2,3 97,6 1570

Ejemplo 4

56.600 250 2,2 97,4 1620

Ejemplo Comparativo 1

38.300 60 3,3 95,5 1420

Ejemplo Comparativo 2

18.400 58 3,5 95,3 1460

Ejemplo 5

55.700 42 1,4 - -

Ejemplo 6

58.500 46 1,5 - -

Ejemplo 7

51.100 50 1,2 - -

Ejemplo 8

58.600 16 1,2 - -

Ejemplo 9

44.900 21 0,7 98,0 1560

Ejemplo 10

49.000 12 0,4 - -

Ejemplo 11

56.200 24 0,5 - -

Ejemplo Comparativo 3

57.700 29 1,0 - -

Tabla 3

Actividad de polimerizacion ICP (g-ICP/g-cath) Proporcion de bloques (% en masa) FM (MPa) Resistencia frente a impactos de Izod (23 °C) (J/m) Resistencia frente a impactos de Izod (-30 °C) (J/m)

Ejemplo 1

13.200 24 - - -

Ejemplo 2

14.600 25 950 No se rompe 7,5

Ejemplo 3

12.000 21 1100 9,8 5,7

Ejemplo 4

18.600 29 850 No se rompe 8,6

Ejemplo

7.900 18 1120 7,2 3,9

Comparativo 1

Ejemplo

5.600 19 1090 8,0 4,1

Comparativo 2

Ejemplo 5

10.600 23 - - -

Ejemplo 6

14.500 25 - - -

Ejemplo 7

13.300 24 - - -

Ejemplo 8

12.400 22 - - -

Ejemplo 9

12.000 21 1050 16,8 6,5

Ejemplo 10

16.800 27 - - -

Ejemplo 11

10.300 19 - - -

Ejemplo

6.200 13

Comparativo 3

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Produccion del componente de catalizador solido

(1) Primera Etapa

Se introdujeron 40 ml (364 mmoles) de tetracloruro de titanio y 60 ml (565 mmoles) de tolueno en un matraz de fondo redondo equipado con agitador magnetico en el que se habfa sustituido de forma suficiente la atmosfera interna por gas de nitrogeno, para preparar una disolucion.

Se anadio una suspension preparada usando 20 g (175 mmoles) de dietoximagnesio esferico (esfericidad: 1,10), 80 ml (753 mmoles) de tolueno y 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de etilo a la disolucion. Se agito la mezcla a -5 °C durante 1 hora y se calento a 110 °C. Se anadieron 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo paso a paso a la mezcla al tiempo que se calento. Tras hacer reaccionar la mezcla a 110 °C durante 2 horas con agitacion, se dejo la mezcla de reaccion en reposo y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras anadir 187 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion cuatro veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una composicion intermedia (I) en forma de suspension.

(2) Segunda Etapa

Se anadieron 170 ml (1600 mmoles) de tolueno y 30 ml (273 mmoles) de tetracloruro de titanio a la composicion intermedia (I) en forma de una suspension. Se calento la mezcla a 110 °C y se hizo reaccionar durante 2 horas con agitacion. Tras completar la reaccion, se retiro el lfquido sobrenadante (tolueno). Tras la adicion de 180 ml de tolueno y 20 ml (182 mmoles) de tetracloruro de titanio, se calento la mezcla al tiempo que se anadfa 0,2 ml (1,2 mmoles) de carbonato de 2-etoxietil etilo. A continuacion, se calento la mezcla a 110 °C, y se hizo reaccionar durante 2 horas con agitacion. Se dejo en reposo la mezcla de reaccion resultante, y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 187 ml de tolueno (100 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio dos veces esta operacion para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener una composicion intermedia (II) en forma de suspension.

(3) Tercera Etapa

Se anadieron 187 ml (1.760 mmoles) de tolueno a una composicion intermedia (II) en forma de suspension para ajustar la concentracion de tetracloruro de titanio en la mezcla de reaccion hasta un valor de 1,3 % en masa y se calento la mezcla al tiempo que se anadfa 0,2 ml (1,2 mmoles) de carbonato de 2-etoxietil etilo. Posteriormente, se calento la mezcla hasta 100 °C y se hizo reaccionar a 100 °C durante 1 hora con agitacion. Se dejo en reposo la mezcla resultante y se retiro el lfquido sobrenadante para obtener una suspension de producto de reaccion.

Tras la adicion de 150 ml de n-heptano (60 °C) a la suspension de producto de reaccion, se agito la mezcla y se dejo en reposo, y se retiro el lfquido sobrenadante. Se repitio esta operacion siete veces para lavar el producto de reaccion con el fin de obtener 20 g de un componente de catalizador solido (A10) para polimerizacion de olefinas.

El componente de catalizador solido (A10) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 18,8% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,6% en masa, un contenido de atomos de halogeno de 60,1 % en masa un contenido total de diester de acido carboxflico y un compuesto de ester de 14,7 % en masa y un contenido de carbonato de 2-etoxietil etilo de 1,3 % en masa.

Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A10) en lugar del componente de catalizador solido (A1) y se produjeron polipropileno y copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad.

Ejemplo 13

Produccion de un componente de catalizador solido

Se produjo un componente de catalizador solido (A11) de la misma forma que en el Ejemplo 12, exceptuando que se anadieron 3,9 ml (15,8 mmoles) de diisobutilmalonato de dimetilo en la primera etapa (vease (1)) en lugar de 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo.

El componente de catalizador solido (A11) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,0% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,4 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 61,3 % en masa, un

5

10

15

20

25

30

35

contenido total de diester de acido carbox^lico y compuesto de eter de 15,0 % en masa y un contenido de carbonato de 2-etoxietil etilo de 1,2 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 12, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A11) en lugar del componente de catalizador solido (A10) y se produjeron polipropileno y copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo l2. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 4 y 5.

Ejemplo 14

Produccion de un componente de catalizador solido

Se produjo un componente de catalizador solido (A12) de la misma forma que en el Ejemplo 12, exceptuando que se anadieron 3,5 ml (15,6 mmoles) de bencilidenmalonato de dietilo en la primera etapa (vease (1)) en lugar de 4,4 ml (15,5 mmoles) de diisobutilmalonato de dietilo.

El componente de catalizador solido (A12) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 18,0% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,3 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 59,3 % en masa, un contenido total de diester de acido carboxflico y compuesto de eter de 14,2 % en masa y un contenido de carbonato de 2-etoxietil etilo de 1,4 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 12, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A12) en lugar del componente de catalizador solido (A10) y se produjeron polipropileno y copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 12. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 4 y 5.

Tabla 4

Actividad de polimerizacion (g-pp/g-cat) MFR (g/10 min) XS (% en masa) RMN-mmmm (%)

Ejemplo 12

60.000 55 0,8 97,9

Ejemplo 13

56.400 105 0,7 98,0

Ejemplo 14

61.300 12 0,6 98,1

Tabla 5

Actividad de polimerizacion ICP (g-ICP/g-cath) Proporcion de bloques (% en masa)

Ejemplo 12

12.900 24

Ejemplo 13

14.300 25

Ejemplo 14

12.100 22

Ejemplo 15

Se produjo un componente de catalizador solido (A13) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio diisobutilmalonato de dimetilo (cantidad equimolar) en la primera etapa como primer compuesto donante de electrones interno en lugar de diisobutilmalonato de dietilo, maleato de dietilo (cantidad equimolar) en la segunda etapa como segundo compuesto donante de electrones interno en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo y se anadio maleato de dietilo (cantidad equimolar) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

El componente de catalizador solido (A13) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,5% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,2 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 59,8 % en masa, un contenido total de compuesto de diester de acido carboxflico de 15,3 % en masa y un contenido de maleato de dietilo de 4,2 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A13) en lugar del componente de catalizador solido (A1) y se produjeron polipropileno y copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 6 y 7.

Ejemplo 16

Se produjo un componente de catalizador solido (A14) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio ciclohexen-1,2-carboxilato de dietilo (cantidad equimolar) en la primera etapa como primer compuesto donante de electrones interno en lugar de diisobutilmalonato de dietilo, se anadio ciclohexen-1,2-carboxilato de dietilo (cantidad equimolar) en la segunda etapa como segundo compuesto donante de electrones interno en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo y se anadio ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dietilo (cantidad equimolar) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo.

El componente de catalizador solido (A14) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 19,8% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,0 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 59,6 % en masa y un contenido total de compuesto de diester de acido carboxflico de 13,8 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A14) en lugar del componente de catalizador solido (A1) y se produjeron polipropileno y copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 6 y 7.

Ejemplo 17

Se produjo un componente de catalizador solido (A1) de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se anadio ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dipropilo (cantidad equimolar) en la primera etapa como primer compuesto donante de electrones interno en lugar de diisobutilmalonato de dietilo, se anadio ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dipropilo (cantidad equimolar) en la segunda etapa como segundo compuesto donante de electrones interno en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo y se anadio ciclohexen-1,2-dicarboxilato de dipropilo (cantidad equimolar) en la tercera etapa como tercer compuesto donante de electrones internos en lugar de diisobutilmalonato de dimetilo.

El componente de catalizador solido (A15) tuvo un contenido de atomos de magnesio de 20,0% en masa, un contenido de atomos de titanio de 2,3 % en masa, un contenido de atomos de halogeno de 60,3 % en masa y un contenido total de compuesto de diester de acido carboxflico de 12,5 % en masa.

Preparacion de catalizador de polimerizacion y polimerizacion de propileno

Se prepararon un catalizador de polimerizacion de propileno y un catalizador de copolimerizacion de etileno- propileno de la misma forma que en el Ejemplo 1, exceptuando que se uso el componente de catalizador solido (A15) en lugar del componente de catalizador solido (A1) y se produjeron polipropileno y copolfmero de bloques de etileno-propileno de la misma manera que en el Ejemplo 1. Se evaluaron la actividad de polimerizacion de propileno, la actividad de copolimerizacion de bloques de etileno-propileno (actividad ICP) y los polfmeros resultantes de la misma forma que se ha descrito con anterioridad. Los resultados se muestran en las Tablas 6 y 7.

Tabla 6

Actividad de polimerizacion (g-pp/g-cat) MFR (g/10 min) XS (% en masa) RMN-mmmm (%) FM (Mpa)

Ejemplo 15

55.300 41 1,6 97,6 1540

Ejemplo 16

48.800 27 1,0 98,0 1570

Ejemplo 17

53.400 33 1,2 97,8 1570

5

10

15

20

25

Actividad de polimerizacion ICP Proporcion de bloques

(g-pp/g-cat) (% en masa)

Ejemplo 15

14.100 26

Ejemplo 16

18.100 28

Ejemplo 17

14.400 26

Como resulta evidente a partir de los resultados mostrados en las Tablas 2 a 7, los catalizadores de polimerizacion de olefinas preparados respectivamente usando los componentes de catalizador solido obtenido en los Ejemplos 1 a 17 lograron una elevada actividad de polimerizacion de olefinas, y lograron una elevada actividad ICP (es decir, exhibieron elevada sostenibilidad de polimerizacion de olefinas durante la homopolimerizacion o copolimerizacion) y los homopolfmeros resultantes tuvieron un caudal en masa fundida (MFR) satisfactorio (es decir, exhibieron excelente aptitud de moldeo) y tuvieron un contenido de xileno-soluble satisfactorio (XS) (es decir, exhibieron estereo-regularidad excelente). Los copolfmeros resultantes tuvieron una proporcion de bloques satisfactoria (es decir, se logro un excelente rendimiento de copolimerizacion (ICP) de copolfmero de impacto) debido a la elevada actividad de copolimerizacion. Tambien se obtuvieron elevado modulo flexural (FM), elevada resistencia frente a impactos de Izod y excelente rigidez.

Como resulta evidente a partir de los resultados mostrados en la Tabla 2, debido a que los catalizadores de polimerizacion de olefinas obtenidos en los Ejemplos Comparativos 1 a 3 se prepararon usando el componente de catalizador solido producido sin llevar a cabo la tercera etapa (Ejemplo Comparativo 1) o se prepararon usando el componente de catalizador solido producido sin llevar a cabo la segunda etapa (Ejemplo Comparativo 2), o se prepararon usando el componente de catalizador solido producido sin llevar a cabo la segunda etapa y la tercera etapa (Ejemplo Comparativo 3), la sostenibilidad de la actividad de polimerizacion de olefinas (actividad de homopolimerizacion y actividad ICP) fue baja, y la proporcion de bloques del copolfmero de impacto obtenido por medio de copolimerizacion fue baja, o el polfmero resultante tuvo baja estereo-regularidad y el rendimiento de copolimerizacion y la rigidez resultaron insuficientes.

Las realizaciones de la invencion proporcionan de este modo un metodo de produccion de un nuevo componente de catalizador solido de polimerizacion de olefinas que logra excelente actividad de polimerizacion de olefinas y actividad con respecto a hidrogeno durante la polimerizacion cuando se produce la homopolimerizacion o copolimerizacion de olefinas, y puede producir un homopolfmero o copolfmero que exhibe elevado MFR, elevada estereo-regularidad y excelente rigidez al tiempo que logra elevada sostenibilidad de actividad de polimerizacion, y tambien proporciona un nuevo catalizador de polimerizacion de olefinas y un metodo de produccion de un polfmero de olefina.

Claims (8)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   REIVINDICACIONES

   1. - Un metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas que comprende:

   una primera etapa que pone en contacto un compuesto de magnesio, un compuesto de haluro de titanio tetravalente, y uno o mas primer compuesto donante de electrones internos que excluyen un diester de acido dicarboxflico aromatico, unos con otros, para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado;

   una segunda etapa que pone en contacto un compuesto de haluro de titanio tetravalente y uno o mas segundo compuesto donante de electrones interno con un producto obtenido por medio de la primera etapa para llevar a cabo la reaccion, seguido de lavado; y

   una tercera etapa que pone en contacto uno o mas tercer compuesto donante de electrones interno con un producto obtenido por medio de la segunda etapa en un disolvente organico inerte para el cual se controla el contenido de compuesto de haluro de titanio tetravalente en un valor de 0 a 5 % en masa, sin anadir un compuesto de haluro de titanio tetravalente, para llevar a cabo la reaccion.
2. 2. - El metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el primer compuesto donante de electrones internos es uno o mas compuestos escogidos entre un ester de poli(acido carboxflico) alifatico, un ester de acido poli(acido carboxflico) alidclico y un compuesto de eter.
3. 3. - El metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el segundo compuesto donante de electrones internos se usa de forma que la proporcion "cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos/cantidad molar del compuesto de magnesio" sea de 0,001 a 10.
4. 4. - El metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el tercer compuesto donante de electrones internos se usa de forma que la proporcion "cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos/cantidad molar de compuesto de magnesio" sea de 0,001 a 10.
5. 5. - El metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que el primer compuesto donante de electrones internos, el segundo compuesto donante de electrones internos y el tercer compuesto donante de electrones internos se usan de forma que se cumpla la relacion "cantidad molar del primer compuesto donante de electrones internos > cantidad molar del segundo compuesto donante de electrones internos > cantidad molar del tercer compuesto donante de electrones internos".
6. 6. - Un catalizador de polimerizacion de olefinas producido poniendo en contacto un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas obtenido por medio del metodo para producir un componente de catalizador solido para polimerizacion de olefinas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, un compuesto de organoaluminio representado por medio de la formula general (I) y un compuesto donante de electrones externos, unos con otros,

   R1pAlQa.p (I)

   en la que R1 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, Q es un atomo de hidrogeno o un atomo de halogeno, y p es un numero real que cumple 0 < p < 3.
7. 7.- El catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con 6, en el que el compuesto donante de electrones externo es uno o mas compuestos de organosilicio escogidos entre un compuesto de organosilicio representado por medio de la formula general (II) y un compuesto de organosilicio representado por medio de la formula general (Ill),

   R2pSi(OR3)4-q (II)

   en la que R2 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 12 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 12 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R2 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R2, R3 es un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 6 atomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo vinilo, un grupo alilo o un grupo aralquilo, con la condicion de que una pluralidad de R3 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R3, y q es un numero entero de 0 a 3,

   (R4R5N)sSiR6(4-s) (III)

   en la que R4 y R5 son un atomo de hidrogeno, un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono o un grupo arilo, con la condicion de que R4 y R5 sean identicos o diferentes, y opcionalmente unidos uno a otro para formar un anillo, R6 es un grupo alquilo lineal que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo alquilo ramificado que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo

   vinilo, un grupo alilo, un grupo aralquilo, un grupo alcoxi lineal o ramificado que tiene de 1 a 20 atomos de carbono, un grupo viniloxi, un grupo aliloxi, un grupo cicloalquilo que tiene de 3 a 20 atomos de carbono, un grupo arilo, o un grupo ariloxi, con la condicion de que una pluralidad de R6 sean identicos o diferentes cuando esta presente una pluralidad de R6, y s es un numero entero de 1 a 3.

   5 8.- Un metodo para producir un polfmero de olefina que incluye polimerizar una olefina en presencia de un

   catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con la reivindicacion 6.
8. 9.- Un metodo para producir un polfmero de olefina que comprende polimerizar una olefina en presencia del catalizador de polimerizacion de olefinas de acuerdo con la reivindicacion 7.