ES2549439T3 - Catalizador para la preparación de alcoholes - Google Patents

Catalizador para la preparación de alcoholes Download PDF

Info

Publication number
ES2549439T3
ES2549439T3 ES09150380.5T ES09150380T ES2549439T3 ES 2549439 T3 ES2549439 T3 ES 2549439T3 ES 09150380 T ES09150380 T ES 09150380T ES 2549439 T3 ES2549439 T3 ES 2549439T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
catalyst
weight
preparation
catalysts
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES09150380.5T
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Prinz
Jürgen KINTRUP
Andreas Schulze Tilling
Jörg-Dietrich Jentsch
Gerald John
Hans-Jürgen GROSS
Guido Giffels
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2549439T3 publication Critical patent/ES2549439T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B01J37/035—Precipitation on carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
    • C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Catalizador para la preparación de alcoholes mediante reacción de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos carboxílicos con hidrógeno, caracterizado por que el catalizador contiene en estado no reducido * del 20 % al 80 % en peso de CuO, * del 10 % al 80 % en peso de ZnO y * del 1 % al 50 % en peso de Al2O3 y * presenta una distribución de tamaño de poro, en la que del 5 % al 15 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 15 nm [150 Å] y del 80 % al 95 % se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 25 nm [250 Å] y * tiene una superficie específica, determinada según BET de manera análoga a la norma DIN 66131, de 5 a 60 m2/g.

Description

Catalizador para la preparación de alcoholes
La presente invención se refiere a catalizadores para la preparación de alcoholes mediante reacción de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos carboxílicos con hidrógeno en presencia de estos catalizadores.
La hidrogenación de ácidos carboxílicos y ésteres de ácidos carboxílicos en presencia de catalizadores a base de cromito de cobre (catalizador de Adkins) se conoce desde hace tiempo. Sin embargo, el uso de catalizadores que contienen cromo no es deseable debido a los riesgos asociados a ello para el medio ambiente. Por tanto se han realizado grandes esfuerzos por sustituir estos catalizadores que contienen cromo por catalizadores libres de cromo respetuosos con el medio ambiente.
Así se conoce por el documento WO 82/03854 A1 un procedimiento para la hidrogenación de ésteres de ácidos carboxílicos, en el que se trabaja en presencia de un catalizador que contiene una mezcla reducida de óxido de cobre y óxido de cinc.
El documento EP-A 0 721 928 describe un procedimiento para la preparación de α,ω-dioles alifáticos mediante hidrogenación de ésteres de ácidos carboxílicos con un catalizador, que contiene una mezcla reducida de polvos compactados de óxidos de cobre, cinc y aluminio, a los que puede añadirse óxido de hierro, óxido de níquel u óxido de manganeso. El documento US-A 5 155 086 describe catalizadores de hidrogenación en forma de polvo a base de cobre/cinc/aluminio, que contienen una cantidad principal de óxidos de cobre y cinc y cantidades más bajas de óxido de aluminio, ascendiendo el volumen de poros de los poros que presentan un diámetro entre 120 y 1000 Å, a al menos el 40 % del volumen de poros total. En particular son adecuados los catalizadores para la hidrogenación de aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y ésteres de ácidos carboxílicos. Los catalizadores que se basan en cobre/cinc/aluminio se conocen por la síntesis de metanol (documentos US-A 4 305 842, EP 125 689 A2). El óxido de aluminio y el óxido de cinc tienen en estos catalizadores la función de un material de soporte para el cobre. Los catalizadores de este tipo se preparan, por ejemplo, mediante co-precipitación de los componentes y se convierten mediante calcinación y reducción en catalizadores activos (Knözinger, Ertl, Weitkamp, Handbook of Catalysis, VCH Wiley, Weinheim 1997, 1836).
Se conocen también catalizadores de hidrogenación a base de cobre/cinc/aluminio, en los que se añadieron TiO2 coloidal o Al(OH)3 al producto de la co-precipitación de cobre y cinc (documento EP 125 689 A2, Petrini et al., Preparation of catalysts III, Studies in surface science and catalysis, 16, Elsevier, Amsterdam, 1983, 735-755).
El documento JP J09-173845 describe la preparación de catalizadores de Cu/Zn, que se preparan mediante la impregnación de óxidos de γ-aluminio, encontrándose el contenido en aluminio en aproximadamente el 53 % y el uso de tales catalizadores en la síntesis de dimetiléter.
El documento WO 99/4974 describe catalizadores que se preparan mediante la precipitación de Cu y Zn sobre TiO2. Para la preparación de comprimidos del catalizador en forma de polvo se añade como coadyuvante de preparación de comprimidos polvo de cobre metálico para obtener una dureza suficiente. En el documento DE 19942895 se describe igualmente la acción de cobre metálico o cemento como coadyuvante de preparación de comprimidos para la preparación de catalizadores de Cu/Zn/Al para la hidrogenación de ésteres de ácidos carboxílicos. También en este caso esta adición conduce a un aumento de la dureza de rotura lateral.
El documento WO 97/34694 describe catalizadores de Cu/Al/Zn con un contenido en Al superior al 20 %, que en forma de materiales extruidos tienen una distribución de tamaño de poro bimodal. Estos catalizadores son muy adecuados para la hidrogenación de ésteres de ácidos grasos.
Los catalizadores conocidos se usan como cuerpos moldeados en caso de su uso en reactores de lecho sólido, que presentan con las cargas mecánicas que allí se producen sólo una estabilidad mecánica limitada. Además, la actividad de hidrogenación de estos catalizadores, especialmente en la hidrogenación de ésteres de ácidos polivalentes con alcoholes polihidroxilados, por ejemplo mezclas de ésteres oligoméricos de ácido adípico y hexanodiol, es suficiente para la obtención de altos rendimientos espacio-tiempo. Los documentos EP-A 0 424 069 y US-A 5.345.005 describen entre otras cosas catalizadores que contienen cobre, cinc y aluminio con una superficie específica de 50 m2/g o al menos 70 m2/g y una distribución de tamaño de grano muy desigual. Éstos presentan de manera desventajosa sólo una selectividad de producto baja y tiempos de permanencia cortos.
Por tanto, el objetivo de la invención era poner a disposición un catalizador para la preparación de alcoholes mediante reacción de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos carboxílicos con hidrógeno, caracterizándose el catalizador en las condiciones de reacción por una alta estabilidad mecánica y una alta actividad, de modo que se obtengan rendimientos de espacio-tiempo más altos.
Sorprendentemente se encontró que se obtienen catalizadores con alta estabilidad mecánica y alta actividad, cuando se hacen precipitar compuestos de cobre y cinc conjuntamente sobre un material de soporte de polvo de
óxido de aluminio y se realiza la calcinación posterior de manera que se ajusta una distribución de tamaño de poro bimodal.
Es objetivo de la invención poner a disposición un catalizador para la preparación de alcoholes mediante reacción de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos carboxílicos con hidrógeno, en el que el catalizador contiene en estado no reducido del 20 % al 80 % en peso de CuO, del 10 % al 80 % en peso de ZnO y del 1 % al 50 % en peso de Al2O3 y tiene una distribución de tamaño de poro de manera que del 5 % al 15 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 15 nm [150 Å] y del 80 % al 95 % se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 25 nm [250 Å] con una superficie específica, determinada según BET, de manera análoga a la norma DIN 66131, de 5 a 60 m2/g. La distribución de tamaño de poro se determinó a este respecto mediante intrusión de mercurio (porosimetría de mercurio) de manera análoga a la norma DIN 66133 suponiendo un modelo de poro cilíndrico.
Los catalizadores que van a usarse de acuerdo con la invención se preparan preferentemente mediante precipitación de compuestos del cobre y cinc sobre polvo de óxido de aluminio.
Los catalizadores que van a usarse de acuerdo con la invención se caracterizan en particular por una alta actividad de hidrogenación y una estabilidad mecánica y química especial, en particular en caso de uso en reactores de lecho sólido con modo de conducción líquido.
Preferentemente se usan catalizadores que en estado no reducido contienen del 40 % al 70 % en peso de CuO, del 20 % al 50 % en pesode ZnO y del 4 %al10 %enpeso deAl2O3.
Se prefieren especialmente catalizadores que contienen en el estado no reducido del 60 % al 70 % en peso de CuO, del 20 %al 27 %en pesode ZnO y del 4% al6 %en peso de Al2O3.
Los catalizadores pueden contener adicionalmente compuestos de los metales de tierras raras, metales alcalinos, metales alcalinotérreos, Zr, Ti, Co, Mo, V, W, Fe, Co, Ni, Mn, Re en una cantidad del 0,1 % al 3 % en peso como promotores.
El volumen de poros total se encuentra preferentemente en el intervalo de 100 mm3/g a 350 mm3/g, de manera especialmente preferente a de 150 mm3/g a 250 mm3/g.
La superficie específica (determinada según BET, de manera análoga a la norma DIN 66131 mediante adsorción de nitrógeno a -196 ºC) de los catalizadores en estado no reducido se encuentra a de 5 a 150 m2/g, preferentemente a de 5 a 60 m2/g y de manera especialmente preferente a de 5 a 30 m2/g.
Preferentemente se usa a este respecto polvo de óxido de aluminio con un tamaño de partícula (diámetro de partícula promedio) de 1 a 100 µm, de manera especialmente preferente de 3 a 80 µm, en particular preferentemente de 10 a 50 µm.
La superficie específica del polvo de óxido de aluminio (determinada según BET) asciende preferentemente a de 100 a 400 m2/g, de manera especialmente preferente a de 100 a 300 m2/g, el volumen de poros asciende preferentemente a de 0,1 a 1,5 ml/g, de manera especialmente preferente a de 0,4 a 0,8 ml/g.
El contenido en sodio del polvo de óxido de aluminio asciende ventajosamente a del 0 % al 2 % en peso, preferentemente del 0,01 % al 0,1 % en peso.
De manera análoga al polvo de óxido de aluminio pueden usarse también óxidos mixtos en forma de polvo de aluminio, por ejemplo los de silicio con las mismas propiedades físicas.
Según el procedimiento se obtienen alcoholes mediante hidrogenación de ésteres de ácidos carboxílicos y/o ácidos carboxílicos. Las materias primas pueden usarse en calidad técnica.
De manera especialmente ventajosa pueden obtenerse según el procedimiento alcoholes dihidroxilados mediante hidrogenación de ácidos carboxílicos divalentes y/o sus ésteres con los correspondientes alcoholes, pudiendo estar compuesta una parte de la materia prima de ésteres de peso molecular superior.
De manera especialmente preferente se usan como educto mezclas de ésteres oligoméricos de ácido adípico y hexanodiol. Como producto se obtiene en este caso 1,6-hexanodiol. Preferentemente se trabaja a una temperatura de 100 ºC a 350 ºC, de manera especialmente preferente a de 150 ºC a 300 ºC y en particular preferentemente a de 200 ºC a 280 ºC.
La presión, a la que se realiza el procedimiento, asciende preferentemente a de 50 a 400 bar, de manera especialmente preferente a de 100 a 300 bar.
La reacción puede realizarse por ejemplo en un reactor de suspensión. En este caso se usa el catalizador en forma de polvo. Preferentemente, el catalizador se encuentra como polvo con un tamaño de partícula (diámetro de partícula promedio) de 20 a 100 µm.
La reacción puede realizarse sin embargo por ejemplo también en un reactor de lecho sólido, usándose el catalizador de manera conveniente como cuerpo moldeado.
Puede trabajarse en un reactor o también en varios reactores conectados uno detrás de otro.
El procedimiento puede realizarse tanto sin como con adición de disolventes, por ejemplo alcoholes.
En la reacción de ácidos carboxílicos con hidrógeno es ventajoso realizar la hidrogenación en un alcohol como disolvente.
Los alcoholes adecuados son por ejemplo metanol, etanol, isopropanol, n-propanol, butanodiol o hexanodiol. Preferentemente se usa el alcohol como disolvente que se produce mediante la hidrogenación del ácido carboxílico.
Además, los catalizadores para la preparación de alcoholes mediante reacción de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos carboxílicos con hidrógeno son objeto de la invención, que están caracterizados por que contienen en estado no reducido del 20 % al 80 %en peso de CuO, del 10 % al 80 % en peso de ZnO y del 1 % al 50 % en pesode Al2O3 y se preparan mediante precipitación de compuestos de cobre y cinc sobre polvo de óxido de aluminio y tienen una distribución de tamaño de poro de manera que del 5 % al 15 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a (150 Å) 15 nm y del 80 % al 95 % se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a (250 Å) 25 nm, con una superficie específica, determinada según BET, de manera análoga a la norma DIN 66131, de 5 a 60 m2/g. La distribución de tamaño de poro se determinó a este respecto mediante intrusión de mercurio (porosimetría de mercurio) de manera análoga a la norma DIN 66133 suponiendo un modelo de poro cilíndrico.
Las formas de realización preferentes del catalizador corresponden a la que se realizó ya en la descripción del procedimiento.
La preparación de los catalizadores de acuerdo con la invención puede realizarse por ejemplo de la siguiente manera: se suspende polvo de óxido de aluminio en agua y se templa hasta una temperatura de 20 ºC a 90 ºC, preferentemente de 50 ºC a 80 ºC. Desde un recipiente se bombea una solución acuosa con la concentración de 0,1 a 3 mol/l, preferentemente de 0,5 a 1,5 mol/l de sal de cobre, preferentemente nitrato de cobre, y una cantidad correspondiente de sal de cinc, preferentemente nitrato de cinc, al polvo de óxido de aluminio suspendido. La proporción molar de cobre con respecto a cinc, calculada como metal, asciende a este respecto a de 8:1 a 1:4, preferentemente a de 3,5:1 a 1:1,25 y de manera especialmente preferente a de 3,5:1 a 2,2:1. Al mismo tiempo se añade mediante bombeo una solución acuosa con la concentración de 0,1 a 5 mol/l, preferentemente de 0,5 a 2 mol/l de una base, preferentemente carbonato de amonio, carbonato de sodio, solución de hidróxido de sodio o mezclas de los mismos. Se ajusta la velocidad de adición de las dos soluciones de modo que el valor de pH a la temperatura, a la que se realiza la precipitación, se mantenga dentro del intervalo de 5,9 a 9, preferentemente de 5,9 a 8,1. La precipitación se realiza a una temperatura a ser posible constante en el intervalo de 20 ºC a 90 ºC, preferentemente de 50 ºC a 80 ºC. A continuación de la precipitación se deja agitar la suspensión producida a una temperatura de 20 ºC a 90 ºC, preferentemente de 70 ºC a 90 ºC durante un espacio de tiempo de 0,5 a 3 horas. Después se filtra y se lava con agua, preferentemente a de 15 ºC a 70 ºC, de manera especialmente preferente a de 15 ºC a 25 ºC. La torta de filtro se seca por ejemplo a temperaturas de 70 ºC a 150 ºC, dado el caso a vacío. El secado puede realizarse también al mismo tiempo con una aglomeración de pulverización, por ejemplo en un secador de pulverización, para dar partículas con un diámetro en gran parte unitario, preferentemente en el intervalo de 10 a 80 µm. El material secado se calcina a continuación durante un espacio de tiempo de 2 a 6 horas a una temperatura en el intervalo de 300 ºC a 900 ºC. Si el catalizador debe usarse en forma de polvo, entonces se prefiere una calcinación en el intervalo de 400 ºC a 800 ºC y se prefiere especialmente en el intervalo de 450 ºC a 700 ºC. Si el material debe aglomerarse para su uso en el reactor de lecho sólido, por ejemplo mediante formación de comprimidos o mediante extrusión, entonces se prefiere una calcinación a de 300 ºC a 600 ºC y se prefiere especialmente a de 300 ºC a 500 ºC.
El catalizador calcinado puede reducirse con hidrógeno por ejemplo en el reactor de hidrogenación, en el que se realiza la reacción de acuerdo con la invención. Es también posible reducir el catalizador calcinado en un horno de reducción separado. Si el catalizador debe usarse en un reactor de suspensión, se usa el catalizador de manera conveniente en forma del polvo.
Para su uso en un reactor de lecho sólido es ventajoso someter al catalizador a una conformación, por ejemplo mediante preparación de comprimidos o extrusión. Para ello pueden añadirse por ejemplo coadyuvantes, por ejemplo grafito, estearato de magnesio, estearato de cinc en una cantidad del 0,5 % al 5 % en peso. En una conformación mediante preparación de comprimidos se ajusta mediante el ajuste del aparato preferentemente una dureza de rotura lateral de 30 a 250 N, preferentemente más de 33 N, de manera especialmente preferente de 100 a
200 N. El polvo calcinado puede reducirse también antes de la conformación. Tras la conformación puede realizarse una calcinación adicional para un aumento adicional de la resistencia mecánica y la mejora de las propiedades químicas por ejemplo a de 300 ºC a 900 ºC o de 400 ºC a 900 ºC, preferentemente a de 450 ºC a 800 ºC y de manera especialmente preferente a de 450 ºC a 700 ºC.
En una forma de realización especial de la invención puede añadirse al polvo antes de la compactación también un agente formador de poros, que mediante una calcinación posterior conduce a una formación adicional de poros. Como agente formador de poros puede usarse por ejemplo el producto de precipitación secado no calcinado descrito en el presente documento de sales de cobre y cinc sobre óxido de aluminio.
A continuación se explica adicionalmente la invención por medio de ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1 (comparación) Preparación de catalizador
Se suspenden 72 g de polvo de óxido de aluminio (superficie específica 146,5 m2/g) en un recipiente de precipitación en 4 l de agua y se templa hasta 70 ºC. Desde un recipiente se bombean 15 kg de una solución acuosa que contiene 2628 g de Cu(NO3)2 x 2,5 H2O y 1200 g de Zn(NO3)2 x 6 H2O en el intervalo de 3 horas en el recipiente de precipitación. Al mismo tiempo se añade mediante bombeo una solución acuosa de carbonato de sodio con la concentración de 1 mol/l. Se ajusta la velocidad de adición de la solución de carbonato de sodio de modo que el valor de pH se mantiene dentro del intervalo de 6,8 a 7. La precipitación se realiza a una temperatura de 70 ºC. A continuación de la precipitación se deja agitar posteriormente la suspensión a 70 ºC durante un espacio de tiempo de 2 horas. Después se filtra y se lava con agua. La torta de filtro se seca durante 12 horas a 120 ºC a vacío. El material secado se calcina a continuación durante un espacio de tiempo de 4 horas a 400 ºC. El producto calcinado se muele, se mezcla con un 5 % en peso de grafito y en una prensa para preparar comprimidos se somete a preparación de comprimidos para dar cilindros con una altura de 5 mm y un diámetro de 5 mm. La dureza de rotura lateral se ajusta hasta 117 N. La superficie específica (BET) asciende a 41,2 m2/g y se determinó de manera análoga a la norma DIN 66131. La dureza de rotura lateral en el estado reducido asciende a 78 N. El volumen de poros total asciende a 188,8 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 17,9 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 150 Å y el 41,4 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplo 2 Preparación de catalizador
El catalizador del ejemplo 1 se calcina posteriormente como comprimido acabado, oxídico durante 4 h a 480 ºC. La dureza de rotura lateral asciende a 300 N. La superficie específica (BET) asciende a 26,4 m2/g. La dureza de rotura lateral en el estado reducido asciende a 50 N. El volumen de poros total asciende a 211,2 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 11,1% del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 150 Å y el 84,9 % del volumen de poros total en el intervalo de diámetro de poro superior a 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplo 3 Preparación de catalizador
La preparación se realiza de manera análoga al ejemplo 1, sin embargo se calcina el polvo antes de la compactación durante 4 h a 480 ºC. A continuación se añade un 5 % de grafito y se somete preparación de comprimidos para dar comprimidos con un diámetro de 5 mm y una altura de 3 mm. La dureza de rotura lateral asciende a 121 N. La superficie específica (BET) asciende a 24,0 m2/g. La dureza de rotura lateral en el estado reducido asciende a 47 N. El volumen de poros total asciende a 191,9 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 12,3 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 150 Å y el 81,5 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplo 4 (comparación) Preparación de catalizador
Se suspenden 72 g de polvo de óxido de aluminio (superficie específica 146,5 m2/g) en un recipiente de precipitación en 4 l de agua y se templan hasta 60 ºC. Desde un recipiente se bombean 15 kg de una solución acuosa que contiene 2628 g de Cu(NO3)2 x 2,5 H2O y 1200 g de Zn(NO3)2 x 6 H2O en el intervalo de 3 horas en el recipiente de precipitación. Al mismo tiempo se añade mediante bombeo una solución acuosa de carbonato de sodio con la concentración de 1 mol/l. Se ajusta la velocidad de adición de la solución de carbonato de sodio de modo que el valor de pH se mantiene dentro del intervalo de 5,9 a 6,1. La precipitación se realiza a una temperatura de 60 ºC. A continuación de la precipitación se deja agitar posteriormente la suspensión a 60 ºC durante un espacio de tiempo de 2 horas. Después se filtra y se lava con agua. La torta de filtro se seca durante 12 horas a 120 ºC a vacío. El material secado se calcina a continuación durante un espacio de tiempo de 4 horas a 400 ºC. El producto calcinado se muele, se mezcla con un 5 % en peso de grafito y en una prensa para preparar comprimidos se somete a
preparación de comprimidos para dar cilindros con una altura de 5 mm y un diámetro de 5 mm. La dureza de rotura lateral se ajusta hasta 110 N. La superficie específica (BET) asciende a 56,4 m2/g. La dureza de rotura lateral en el estado reducido asciende a 36 N. El volumen de poros total asciende a 240,0 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 15,9 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 150 Å y el 21,6 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplo 5 (comparación) Preparación de catalizador
El catalizador del ejemplo 4 se calcina posteriormente como comprimido acabado, oxídico durante 4 h a 700 ºC. La dureza de rotura lateral asciende a 350 N. La superficie específica (BET) asciende a 7,0 m2/g. El volumen de poros total asciende a 112,0 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 17,2 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 150 Å y el 79,2 % del volumen de poros total es mayor de 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplo 6 (comparación) Preparación de catalizador
Se suspenden 61,5 g de polvo de óxido de aluminio (superficie específica 146,5 m2/g) en un recipiente de precipitación en 4 l de agua y se templa hasta 70 ºC. Desde un recipiente se bombean 12,8 kg de una solución acuosa que contiene 2234 g Cu(NO3)2 x 2,5 H2O y 896 g de Zn(NO3)2 x 6 H2O en el intervalo de 6 horas en el recipiente de precipitación. Al mismo tiempo se añade mediante bombeo una solución acuosa de carbonato de sodio con la concentración de 1 mol/l. Se ajusta la velocidad de adición de la solución de carbonato de sodio de modo que el valor de pH se mantiene dentro del intervalo de 7,9 a 8,1. La precipitación se realiza a una temperatura de 70 ºC. A continuación de la precipitación se deja agitar posteriormente la suspensión a 70 ºC durante un espacio de tiempo de 2 horas. Después se filtra y se lava con agua. La torta de filtro se seca durante 12 horas a 120 ºC a vacío. El material secado se calcina a continuación durante un espacio de tiempo de 4 horas a 350 ºC. El producto calcinado se muele, se mezcla con un 5 % en peso de grafito y en una prensa para preparar comprimidos se somete a preparación de comprimidos para dar cilindros con una altura de 5 mm y un diámetro de 5 mm. La dureza de rotura lateral se ajusta hasta 176 N. La superficie específica (BET) asciende a 57,3 m2/g. La dureza de rotura lateral en el estado reducido asciende a 34 N. El volumen de poros total asciende a 165,8 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 53,8 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 150 Å y el 26,8 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplo 7 Preparación de catalizador
El catalizador del ejemplo 6 se calcina posteriormente como comprimido acabado, oxídico durante 4 h a 600 ºC. La dureza de rotura lateral asciende a 158 N. La superficie específica (BET) asciende a 15,4 m2/g. El volumen de poros total asciende a 214,4 mm3/g. La distribución de tamaño de poro es de tal manera que el 10,2 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior 150 Å y el 88,9 % del volumen de poros total se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 250 Å. La distribución de tamaño de poro exacta está representada en la tabla 1.
Ejemplos 8 a 14 Uso de catalizador
Un tubo de alta presión térmicamente aislado, perpendicular de material resistente a ácidos, inoxidable de 45 mm de diámetro y 1 m de longitud, que se lavó previamente con nitrógeno sin oxígeno, se llena con 1,4 l de los catalizadores según el ejemplo 1 a 7. Para la activación del catalizador se conduce en primer lugar durante 6 horas a 200 ºC un flujo de nitrógeno (5 Nm3/h) a través del lecho de catalizador. Ahora se realiza la reducción del catalizador, añadiéndose mediante mezclado lentamente hidrógeno a una presión de nitrógeno de 200 bar y a una temperatura entre 180 ºC y 200 ºC, no debiendo sobrepasar el contenido inicial del 10 % al 15 % en volumen. Durante el espacio de tiempo de 24 h se reduce la proporción de nitrógeno cada vez más, hasta que finalmente fluye hidrógeno puro a través del reactor. La reacción está finalizada cuando ya no se forma agua de reacción.
Tras activación del catalizador se eleva la presión de hidrógeno hasta 300 bar y se ajusta un flujo de volumen de 5 Nm3/h. Ahora se carga adipato de hexanodiol-1,6 a través del reactor, que se obtuvo mediante esterificación de ácido adípico con 1,6-hexanodiol en la proporción 1:1,1 (véase el documento EP-A 0 721 928). La cantidad de alimentación y la correspondiente temperatura puede deducirse de la siguiente tabla 2. Cada para de valores indicado en la tabla 2 de la cantidad de alimentación y temperatura se ajusta a este respecto al menos durante 48 h. La mezcla de reacción que sale del tubo de reacción se enfría en un segundo intercambiador de calor (refrigerador de agua) a 300 bar de presión de hidrógeno hasta menos de 60 ºC y se separa en un separador de gases del hidrógeno en exceso, que se reconduce de nuevo al sistema de hidrogenación. Tras enfriamiento posterior hasta una temperatura por debajo de 30 ºC y distensión hasta presión normal se somete a estudio el producto de reacción mediante cromatografía de gases. El rendimiento bruto de 1,6-hexanodiol está indicado igualmente en la tabla 2.
Tabla 2:
Ejemplo Catalizador Cantidad de alimentación Temperatura Rendimiento bruto de de éster 1,6-hexanodiol
Ejemplo del ejemplo 1 200 ml/h 240 ºC 96,7 %
comparativo 8 400 ml/h 240 ºC 84,6% 600 ml/h 240 ºC 77,7 % 600 ml/h 260 ºC 80,6 % 400 ml/h 260 ºC 81,7 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 2080 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún eficaz de manera estable.
Ejemplo 9 del ejemplo 2 200 ml/h 240 ºC 94,9 % 400 ml/h 240 ºC 94,0 % 600 ml/h 240 ºC 89,2 % 600 ml/h 260 ºC 87,4 % 400 ml/h 260 ºC 92,4 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 900 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún
eficaz de manera estable.
Ejemplo 10 del ejemplo 3 200 ml/h 240 ºC 97,3 % 400 ml/h 240 ºC 97,5 % 600 ml/h 240 ºC 96,6 % 600 ml/h 260 ºC 93,0 % 400 ml/h 260 ºC 91,9 % 900 ml/h 260 ºC 93,4 % 1000 ml/h 260 ºC 91,7 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 3412 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún
eficaz de manera estable.
Ejemplo del ejemplo 4 200 ml/h 240 ºC 96,2 %
comparativo 11 400 ml/h 240 ºC 80,5 % 600 ml/h 240 ºC 73,1 % 600 ml/h 260 ºC 74,7 % 400 ml/h 260 ºC 85,0 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 526 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún
eficaz de manera estable.
Ejemplo
Del ejemplo 5 200 ml/h 240 ºC 90,6 %
comparativo 12
400 ml/h
240 ºC 93,0 %
600 ml/h
240 ºC 83,6 %
600 ml/h
260 ºC 86,3 %
400 ml/h
260 ºC 91,3 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 862 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún
eficaz de manera estable.
Ejemplo Del ejemplo 6 200 ml/h 240 ºC 97,5 %
comparativo 13 400 ml/h 240 ºC 89,2 % 600 ml/h 240 ºC 85,3 % 600 ml/h 260 ºC 85,4 % 400 ml/h 260 ºC 88,3 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 520 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún
eficaz de manera estable.
Ejemplo 14 del ejemplo 7 200 ml/h 240 ºC 97,9 % 400 ml/h 240 ºC 97,3 % 600 ml/h 240 ºC 96,5 % 600 ml/h 260 ºC 96,1 % 800 ml/h 240 ºC 93,7 % 800 ml/h 250 ºC 95,8 % 1000 ml/h 260 ºC 94,7 % 1100 ml/h 260 ºC 93,1 %
El ensayo se finalizó tras un tiempo de ejecución de 642 h. El catalizador era en este momento prácticamente aún
eficaz de manera estable.

Claims (4)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Catalizador para la preparación de alcoholes mediante reacción de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos
    carboxílicos con hidrógeno, caracterizado por que el catalizador contiene en estado no reducido 5
    •
    del 20 % al 80 % en pesodeCuO,
    •
    del 10 % al 80 % en pesodeZnO y
    •
    del 1% al 50% enpeso deAl2O3 y
    •
    presenta una distribución de tamaño de poro, en la que del 5 % al 15 % del volumen de poros total se
    10 encuentra en el intervalo de diámetro de poro inferior a 15 nm [150 Å] y del 80 % al 95 % se encuentra en el intervalo de diámetro de poro superior a 25 nm [250 Å] y
    • tiene una superficie específica, determinada según BET de manera análoga a la norma DIN 66131, de 5 a 60 m2/g.
    15 2. Catalizadores según la reivindicación 1, caracterizados por que se preparan mediante precipitación de compuestos de cinc y de cobre sobre polvo de óxido de aluminio.
  2. 3. Catalizadores según una de las reivindicaciones 1 a 2, caracterizados por que tienen un volumen de poros total
    de 100 a 350 mm3/g. 20
  3. 4.
    Catalizadores según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados por que en forma de comprimidos tienen en el estado reducido una dureza de rotura lateral de más de 33 N.
  4. 5.
    Catalizadores según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados por que se preparan haciendo precipitar
    25 cobre y cinc de sus sales sobre polvo de óxido de aluminio, el producto se separa por filtración y se lava posteriormente, a continuación se seca a una temperatura de 70 ºC a 150 ºC, se calcina a una temperatura de 300 ºC a 600 ºC y a continuación se preparan comprimidos y los comprimidos obtenidos posteriormente se calcinan dado el caso a una temperatura de 400 ºC a 900 ºC.
    30 6. Catalizadores según la reivindicación 5, caracterizados por que al polvo se añade antes de la preparación de comprimidos un agente formador de poros y tras la preparación de comprimidos se calcina posteriormente a una temperatura de 300 ºC a 900 ºC.
ES09150380.5T 2002-02-22 2003-02-10 Catalizador para la preparación de alcoholes Expired - Lifetime ES2549439T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10207443 2002-02-22
DE10207443A DE10207443A1 (de) 2002-02-22 2002-02-22 Verfahren und Katalysator zur Herstellung von Alkoholen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2549439T3 true ES2549439T3 (es) 2015-10-28

Family

ID=27635224

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES09150380.5T Expired - Lifetime ES2549439T3 (es) 2002-02-22 2003-02-10 Catalizador para la preparación de alcoholes
ES03002604.1T Expired - Lifetime ES2550607T3 (es) 2002-02-22 2003-02-10 Procedimiento para la preparación de alcoholes

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES03002604.1T Expired - Lifetime ES2550607T3 (es) 2002-02-22 2003-02-10 Procedimiento para la preparación de alcoholes

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7119237B2 (es)
EP (2) EP2096098B1 (es)
JP (2) JP2003277306A (es)
CN (1) CN1269781C (es)
DE (1) DE10207443A1 (es)
ES (2) ES2549439T3 (es)
HK (1) HK1056162A1 (es)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1737569B1 (en) * 2004-01-21 2007-12-26 Avantium International B.V. Chromium-free catalysts of metallic cu and at least one second metal
FR2875716B1 (fr) * 2004-09-28 2007-08-03 Inst Francais Du Petrole Nouveaux supports composites alumine sur alumine
JP4058057B2 (ja) * 2005-04-26 2008-03-05 株式会社東芝 日中機械翻訳装置、日中機械翻訳方法および日中機械翻訳プログラム
EP2486976A1 (en) * 2005-09-08 2012-08-15 Evonik Degussa GmbH The production and use of supported activated base metal catalysts for organic transformation
JP5103791B2 (ja) * 2006-05-29 2012-12-19 新日本理化株式会社 還元ラノリンの製造方法
DE102007032311A1 (de) 2007-07-11 2009-01-15 Lanxess Deutschland Gmbh Methylcyclopentylester
JP5179107B2 (ja) * 2007-07-24 2013-04-10 花王株式会社 水素添加用触媒
ES2475971T3 (es) * 2007-11-14 2014-07-11 Bp P.L.C. Procedimiento para la producción de etanol a partir de ácido etanoico e hidrógeno
US7964114B2 (en) * 2007-12-17 2011-06-21 Sud-Chemie Inc. Iron-based water gas shift catalyst
DE102008008389A1 (de) 2008-02-09 2009-08-13 Lanxess Deutschland Gmbh Methylcyclopentylester
US8575403B2 (en) 2010-05-07 2013-11-05 Celanese International Corporation Hydrolysis of ethyl acetate in ethanol separation process
EP2357037A1 (de) 2010-02-17 2011-08-17 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von mechanisch stabilen Katalysatorformkörpern
KR101694545B1 (ko) * 2010-07-27 2017-01-10 에스케이이노베이션 주식회사 카르복시산의 직접수소화를 통한 알코올 제조방법
US8518853B2 (en) 2010-04-21 2013-08-27 Sk Innovation Co., Ltd. Nanometer-sized copper-based catalyst, production method thereof, and alcohol production method using the same through direct hydrogenation of carboxylic acid
KR101716496B1 (ko) * 2010-04-21 2017-03-15 에스케이이노베이션 주식회사 나노미터 크기의 구리계 촉매 제조 방법
EP2404889A1 (de) 2010-07-06 2012-01-11 LANXESS Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Alpha, Omega-Diolen
US8664454B2 (en) * 2010-07-09 2014-03-04 Celanese International Corporation Process for production of ethanol using a mixed feed using copper containing catalyst
US9272970B2 (en) 2010-07-09 2016-03-01 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
US8710279B2 (en) 2010-07-09 2014-04-29 Celanese International Corporation Hydrogenolysis of ethyl acetate in alcohol separation processes
CA2800319A1 (en) 2010-07-09 2012-01-12 Celanese International Corporation Finishing reactor for purifying ethanol
US9024083B2 (en) 2010-07-09 2015-05-05 Celanese International Corporation Process for the production of ethanol from an acetic acid feed and a recycled ethyl acetate feed
CN101934228A (zh) * 2010-09-30 2011-01-05 江苏丹化煤制化学品工程技术有限公司 一种醋酸酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用
CN102093162B (zh) * 2010-12-13 2012-04-18 西南化工研究设计院 一种用醋酸酯加氢制备乙醇的方法
US9073816B2 (en) 2011-04-26 2015-07-07 Celanese International Corporation Reducing ethyl acetate concentration in recycle streams for ethanol production processes
US8592635B2 (en) 2011-04-26 2013-11-26 Celanese International Corporation Integrated ethanol production by extracting halides from acetic acid
US8754268B2 (en) 2011-04-26 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for removing water from alcohol mixtures
CN103080053B (zh) 2011-04-26 2015-08-12 国际人造丝公司 使用叠置床反应器生产乙醇的方法
US8895786B2 (en) 2011-08-03 2014-11-25 Celanese International Corporation Processes for increasing alcohol production
US9109174B2 (en) 2011-09-20 2015-08-18 Phillips 66 Company Advanced cellulosic renewable fuels
TWI564072B (zh) * 2011-11-09 2017-01-01 China Petrochemical Technology Co Ltd Hydrogenation catalyst and preparation method thereof
WO2013073705A1 (ja) * 2011-11-18 2013-05-23 宇部興産株式会社 高純度１，５－ペンタンジオールの製造方法
DE102012019123B4 (de) * 2012-09-28 2021-10-21 Clariant International Ltd. Hydrierkatalysator und Verfahren zu dessen Herstellung durch die Verwendung von unkalziniertem Ausgangsmaterial
US9725335B2 (en) * 2013-03-12 2017-08-08 The Frazer And Cruickshank Living Trust Dated 3/24/1982 Removal of copper from aqueous streams using an iron promoted activated alumina
WO2015137301A1 (ja) * 2014-03-11 2015-09-17 東ソー株式会社 芳香族ニトロ化合物用水素化触媒とその製造方法
DE102014004413A1 (de) 2014-03-26 2015-10-01 Clariant International Ltd. Hydrierkatalysator und Verfahren zu dessen Herstellung
JP6732431B2 (ja) 2014-11-20 2020-07-29 花王株式会社 脂肪族アルコールの製造方法
EP3231512B1 (en) * 2014-11-27 2022-01-26 Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences Preparation method of hierarchical porous material
EP3320971A1 (de) 2016-11-15 2018-05-16 Basf Se Mechanisch stabiler katalysator zur hydrierung von carbonylverbindungen und verfahren zu dessen herstellung
EP3345890A1 (de) * 2017-01-05 2018-07-11 Lanxess Deutschland GmbH Verfahren zur herstellung von n-methyl-p-toluidin für dessen einsatz als additiv für flugbenzin
CN115845869B (zh) * 2022-11-24 2024-04-26 西安凯立新材料股份有限公司 醋酸甲酯加氢制乙醇用催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55106543A (en) 1979-02-10 1980-08-15 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Preparation of catalyst for synthesizing methanol
IT1190783B (it) 1981-04-29 1988-02-24 Davy Mckee Oil & Chem Processo per l'idrogenolisi di esteri di acidi carbossilici
US4393251A (en) * 1981-06-17 1983-07-12 Basf Aktiengesellschaft Preparation of propanediols using a copper-and zinc containing hydrogenation catalyst
DE3317725A1 (de) * 1983-05-16 1984-11-22 Süd-Chemie AG, 8000 München Katalysator fuer die methanolsynthese
US4977123A (en) * 1988-06-17 1990-12-11 Massachusetts Institute Of Technology Preparation of extrusions of bulk mixed oxide compounds with high macroporosity and mechanical strength
FR2647367B1 (fr) * 1989-04-24 1991-08-30 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de precurseurs de catalyseurs contenant du cuivre, de l'aluminium et du zinc, utilisables pour la synthese et la decomposition du methanol
US5155086A (en) 1989-09-12 1992-10-13 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US5345005A (en) * 1989-09-12 1994-09-06 Engelhard Corporation Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
CA2026275C (en) * 1989-10-17 2000-12-05 Deepak S. Thakur Hydrogenation catalyst, process for preparing and process of using said catalyst
US5134108A (en) * 1991-05-22 1992-07-28 Engelhard Corporation Process for preparing catalyst with copper or zinc and with chromium, molybdenum, tungsten, or vanadium, and product thereof
DE4244273A1 (de) * 1992-12-28 1994-06-30 Hoechst Ag Kupferkatalysator
DE4301469A1 (de) * 1993-01-21 1994-07-28 Basf Ag Katalysatoren mit hochdisperser Verteilung der Aktivkomponente
US5343005A (en) 1993-04-02 1994-08-30 Automotive Products Plc Hydraulic master cylinder switch
US5334779A (en) * 1993-06-01 1994-08-02 Eastman Kodak Company Catalyst compositions and the use thereof in the hydrogenation of carboxylic acid esters
GB9324753D0 (en) * 1993-12-02 1994-01-19 Davy Mckee London Process
US5985790A (en) * 1994-12-07 1999-11-16 Project Earth Industries, Inc. Method of making acid contacted enhanced aluminum oxide adsorbent particle
DE19500783A1 (de) 1995-01-13 1996-07-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Diolen
DE19533486A1 (de) * 1995-09-12 1997-03-13 Basf Ag Monomodale und polymodale Katalysatorträger und Katalysatoren mit engen Porengrößenverteilungen und deren Herstellverfahren
JPH09173845A (ja) 1995-12-28 1997-07-08 Nkk Corp ジメチルエーテルの製造用触媒及びその製造方法ならびにジメチルエーテルの製造方法
KR100453095B1 (ko) 1996-03-21 2005-05-03 인겔하드 코포레이션 구리/크롬촉매용도에적합한크롬비함유촉매의제조방법및이것의용도
US5990373A (en) * 1996-08-20 1999-11-23 Kansas State University Research Foundation Nanometer sized metal oxide particles for ambient temperature adsorption of toxic chemicals
DE19653200A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Verfahren zur Reduktion von Stickoxiden
US6014930A (en) 1997-07-25 2000-01-18 Kodak Polychrome Graphics Llc Single layer direct write lithographic printing plates
DE19739746A1 (de) 1997-09-10 1999-03-11 Basf Ag Katalysator in Tablettenform
JP5072136B2 (ja) * 1998-07-24 2012-11-14 千代田化工建設株式会社 多孔性スピネル型複合酸化物の製造方法
US6383273B1 (en) * 1999-08-12 2002-05-07 Apyron Technologies, Incorporated Compositions containing a biocidal compound or an adsorbent and/or catalyst compound and methods of making and using therefor
DE19942895A1 (de) * 1999-09-08 2001-03-15 Basf Ag Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen
US6576588B2 (en) * 2000-04-07 2003-06-10 Catalytic Distillation Technologies Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor

Also Published As

Publication number Publication date
HK1056162A1 (en) 2004-02-06
CN1439624A (zh) 2003-09-03
CN1269781C (zh) 2006-08-16
EP1338587B1 (de) 2015-08-19
US7119237B2 (en) 2006-10-10
DE10207443A1 (de) 2003-09-04
EP2096098B1 (de) 2015-07-15
ES2550607T3 (es) 2015-11-11
EP2096098A1 (de) 2009-09-02
US20030187309A1 (en) 2003-10-02
JP5222237B2 (ja) 2013-06-26
EP1338587A2 (de) 2003-08-27
JP2003277306A (ja) 2003-10-02
EP1338587A3 (de) 2003-10-15
JP2009215322A (ja) 2009-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2549439T3 (es) Catalizador para la preparación de alcoholes
TW593242B (en) A process for the hydrogenation of carbonyl compounds
EP0743277B1 (en) Process for producing chlorine
EP0523818B1 (en) Hydrogenation process
ES2404534T3 (es) Proceso para la preparación de 1,6-hexandiol mediante hidrogenación de oligo- y poliésteres
US20080207953A1 (en) Catalyst and Method for Hyrogenating Carbonyl Compounds
US20080299390A1 (en) Moulded Catalyst Bodies and Method for Hydrogenation of Carbonyl Compounds
US7468342B2 (en) Catalysts and process for producing aromatic amines
ES2612957T3 (es) Procedimiento para la producción de un catalizador de hidrogenación soportado con actividad de hidrogenación elevada
EP2248793A2 (en) Production method for a monohydric alcohol from a monocarboxylic acid or from a derivative thereof
JPH06170231A (ja) 銅−酸化亜鉛−酸化アルミニウムを含有する触媒、その製造方法およびそれをアルデヒドのアルコールへの水素化に使用する方法
CA2569246A1 (en) Catalyst and method for hydrogenation of carbonyl compounds
JP2009502746A (ja) 触媒およびカルボニル化合物を水素化する方法
WO2022253171A1 (zh) 银-钌双金属/SiO 2-ZrO 2复合载体催化剂及其制备方法和应用
US5347056A (en) Process for producing unsaturated alcohols
JPH05154383A (ja) 一酸化炭素又は二酸化炭素の水素化反応用触媒
KR100431898B1 (ko) 카르보닐기 함유 화합물의 수소화 또는 사이클로알콜의탈수소화 반응에 유용한 구리-실리카 촉매 및 이의 제조방법
JP2813770B2 (ja) エタノールの製造方法
JP2000080053A (ja) シクロアルキルジメタノ―ルの製造方法
JPH05168928A (ja) 脱水素反応用触媒及び該触媒の製造法、並びに該触媒を使用するカルボニル化合物の製造法
EP2357037A1 (de) Verfahren zur Herstellung von mechanisch stabilen Katalysatorformkörpern
US20050101806A1 (en) Process for the catalytic preparation of alkali metal alkoxides
JPH0776528A (ja) 二酸化炭素の水素化方法
KR20030076851A (ko) 구리 성분 함유 산폐액을 사용한, 수소화 및 탈수소화반응용 구리/실리카 촉매의 제조 방법
JPH05337371A (ja) アミノ化合物製造用触媒及び該触媒の製造方法、並びに該触媒を使用するアミノ化合物の製造方法