ES2460569T3 - Uso en una pintura, de un carbonato de calcio molido en seco con un copolímero del ácido (met)acrílico con una función alcoxi o hidroxi polialquileneglicol - Google Patents

Uso en una pintura, de un carbonato de calcio molido en seco con un copolímero del ácido (met)acrílico con una función alcoxi o hidroxi polialquileneglicol Download PDF

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Abstract

Uso en una pintura de un carbonato de calcio caracterizado en que dicho carbonato está molido en seco en presencia de un agente de ayuda a la molienda por una parte, y en que el agente de ayuda a la molienda por otra parte es un copolímero constituido: a) por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas, b) y por al menos un monómero no iónico, de fórmula (I): (I) en la cual: - m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p <= 150, q <= 1, y 5 <= (m+n+p)q <= 150, y preferentemente 15 <= (m+n+p)q <= 120, - R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, - R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, α-α' dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida, - R' representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R' muy preferentemente el radical metilo, o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I), c) y eventualmente por al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met)acrílico, la (met)acrilamida, o entre los ésteres (met)acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el -metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido- 2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.

Description

USO EN UNA PINTURA, DE UN CARBONATO DE CALCIO MOLIDO EN SECO CON UN COPOLÍMERO 5 DEL ÁCIDO (MET)ACRÍLICO CON UNA FUNCIÓN ALCOXI O HIDROXI POLIALQUILENEGLICOL
La presente invención concierne al ámbito de las pinturas, conteniendo dichas pinturas al menos una materia mineral que es un carbonato de calcio obtenido mediante molienda en seco.
10 La molienda en medio seco (por oposición al medio acuoso) del carbonato de calcio está descrita en los documentos “Beitrag zur Aufklärung der Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln” (“Freiberger Forschungshefte” VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, Germany (1975)). y “Calcium Carbonate” (Birkhäuser Verlag, 2001).
15 Esta molienda, que corresponde a una disminución del tamaño de las partículas individuales de carbonato de calcio por acción mecánica, está asistida por agentes de molienda que pueden ser clasificados en las 3 categorías siguientes.
La primera incluye los ácidos débiles (fórmico, acético, láctico, adípico como se menciona en el documento FR
20 2 863 914, o esteárico como se indica en el documento EP 0 510 890), y sus sales (lignino sulfonato de sodio, acetato de sodio,…). La segunda incluye las bases débiles, y en particular las aminas (ver el documento GB 2 179 268). La tercera, y la más usada ya que la más eficaz, incluye los alcoholes a base de glicoles, y en particular el dietilenglicol ilustrado en los documentos WO 2002/081 573 y US 2003/019 399.
25 Ahora bien, aunque sean los más eficaces, estos conducen a carbonatos de calcio que presentan una cantidad elevada de compuestos orgánicos volátiles (COV). Por consiguiente, encontrar una solución alternativa a estos agentes de ayuda a la molienda a base de glicoles, siendo a la vez al menos igual de eficaces que ellos a nivel de la aplicación final, constituiría una gran contribución al estado de la técnica
30 Por lo que un primer objeto de la invención consiste en el uso en una pintura, de un carbonato de calcio caracterizado en que dicho carbonato está molido en seco en presencia de un agente de ayuda a la molienda por una parte, y en que el agente de ayuda a la molienda por otra parte es un copolímero constituido:
a) por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas, 35 b) y por al menos un monómero no iónico, de fórmula (I):
(I)
en la cual:
40 - m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y
5 ! (m+n+p)q ! 150, y preferentemente 15 ! (m+n+p)q ! 120, -R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
45 preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, ∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,
50 -R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
c) y eventualmente por al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met)acrílico, la (met)acrilamida, o entre los ésteres (met)acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos
5 de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el ∀-metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido-2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.
Se podrá designar este agente de ayuda a la molienda con la expresión de copolímero del ácido (met)acrílico con un monómero que lleva una función alcoxi o hidroxi polialquilenglicol.
15 Los ejemplos de la presente Solicitud demuestran que, en comparación con un carbonato de calcio molido en seco con un dietilenglicol, un carbonato de calcio según la invención permite obtener un cemento con un grado de recubrimiento mucho más importante.
Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero está constituido, expresado en porcentaje en peso de 20 los monómeros (siendo la suma de los porcentajes en peso de todos los monómeros igual al 100 %):
a) por 0,5 % al 50 %, preferentemente por 1 % al 25 %, muy preferentemente por 5 % al 20 %, por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas,
25 b) por 50 % al 99,5 %, preferentemente por 75 % al 99 %, muy preferentemente por 80 % al 95 %, de al menos un monómero no iónico, de fórmula (I):
(I)
30
en la cual:
-m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y 5 ! (m+n+p)q ! 150, y preferentemente
15 ! (m+n+p)q ! 120,
-R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
35
-R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo,
-R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico,
maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano,
∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o
40
vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente
insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,
-R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono,
preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,
o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
45
c)
y por 0 % al 50 % de al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met)acrílico, la
(met)acrilamida, o entre los ésteres (met)acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos
con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo,
de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos
50
de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre
monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el -metilestireno, el∀
estirensulfonato, o el ácido acrilamido-2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros
organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los
fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.
55
Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero se obtiene en forma ácida y eventualmente destilada, y está eventualmente parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que disponen de un catión monovalente o polivalente, siendo dichos agentes elegidos preferentemente entre el amoníaco o entre los hidróxidos y/u óxidos de calcio, de magnesio, o entre los hidróxidos de sodio, de potasio,
5 de litio, o entre las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y/ o cíclicas tales como preferentemente la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilopropanol, la morfolina, y de manera preferente en que el agente de neutralización es elegido entre la trietanolamina y el hidróxido de sodio.
10 Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero se obtiene mediante proceso de polimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en disolventes, en presencia de sistemas catalíticos y de agentes de transferencia, o incluso mediante proceso de polimerización radicular controlada y preferentemente por la polimerización controlada por nitróxidos (NMP) o por cobaloximas, por la polimerización por transferencia de átomo radicular (ATRP), por la polimerización radicular controlada por
15 derivados azufrados, elegidos entre carbamatos, ditioesteres o tritiocarbonatos (RAFT) o xantatos.
Este uso también se caracteriza en que dicho copolímero puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procesos estáticos o dinámicos conocidos por el profesional, por uno o varios disolventes polares pertenecientes preferentemente al grupo
20 constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanoles, la acetona, el tetrahidrofurano o sus mezclas. Una de las fases corresponde entonces al polímero utilizado según la invención.
Este uso también se caracteriza en que se utiliza del 0,05 % al 5 %, preferentemente del 0,1 % al 3 %, muy
25 preferentemente del 0,1 % al 1 % en peso seco de dicho copolímero, con respecto al peso seco de carbonato de calcio durante la molienda en seco de dicho carbonato.
Un segundo objeto de la invención está constituido por pinturas obtenidas por uso del carbonato de calcio molido en seco según la invención.
EJEMPLOS
En estos ejemplos, todas las moliendas están realizadas según un método bien conocido por el experto (el
35 documento FR 2 901 491 describe ese método). Nos contentamos aquí con indicar la granulometría final de las partículas de carbonato de calcio obtenidas después de la molienda (sabiendo el profesional en realidad cómo adaptar los parámetros del proceso con vista a conseguir tal granulometría; sin embargo se podrá consultar también el documento mencionado anteriormente).
40 En cada uno de los ensayos n° 1 a 4, se realiza una pintura mate en fase acuosa mediante la mezcla bajo agitación de los diferentes componentes, en las proporciones en gramos tal y como se indican en el cuadro 1.
Ensayo n°
1 2 3 4
Arte Anterior (AA) / Invención (IN)
AA IN AA IN
Agua
292,0 292,0 292,0 292,0
Amoniaco (solución al 31 %)
2,0 2,0 2,0 2,0
Coatex™ P90 (solución al 40%)
4,0 4,0 4,0 4,0
Mergal™ K6N
2,0 2,0 2,0 2,0
Byk™ 034
2,0 2,0 2,0 2,0
TiO2 RL68
41,0 41,0 41,0 41,0
Omyacoat™ 850 OG
215,0 215,0 215,0 215,0
CaCO3 molido en seco según el ensayo n°1
328,0 0 0 0
CaCO3 molido en seco según el ensayo n°2
0 328,0 0 0
CaCO3 molido en seco según el ensayo n°3
0 0 328,0 0
CaCO3 molido en seco según el ensayo n°4
0 0 0 328,0
Acronal™ 290D
82,0 82,0 82,0 82,0
Monoetilenglicol
10,0 10,0 10,0 10,0
Texanol™
10,0 10,0 10,0 10,0
Rheo™ 3000
12,0 12,0 12,0 12,0
Total (g)
1000,0 1000,0 1000,0 1000,0
Coatex™ P90 designa un espesante comercializado por la sociedad COATEX™, Rheo™ 3000 designa un espesante comercializado por la sociedad COATEX™, Mergal™ K6N designa un bactericida comercializado por la sociedad TROY™, Byk™ 034 designa un agente antiespumante comercializado por la sociedad BYK™, TiO2 RL68 designa un polvo de dióxido de titanio comercializado por la sociedad MILLENIUM™, Omyacoat™ 850 OG designa un carbonato de calcio comercializado por la sociedad OMYA™, Acronal™ 290 D designa un ligante comercializado por la sociedad BASF™, Texanol™ designa un agente de coalescencia comercializado por la sociedad ESATMANN™,
Ensayo n° 1
5 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza un carbonato de calcio obtenido mediante molienda en seco en presencia de 3000 ppm (con respecto al peso seco de carbonato de calcio) de un agente de molienda del arte anterior que es el dietilenglicol.
Se obtiene, después de la molienda, un carbonato de calcio que tiene el 73,8 % y el
10 48,5 % en peso de las partículas un diámetro medio inferior respectivamente a 2 μm y 1 μm (medido a partir de un Sedigraph™ 5100).
Ensayo n° 2
15 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza un carbonato de calcio obtenido mediante molienda en seco en presencia de 3000 ppm (con respecto al peso seco de carbonato de calcio) de un agente de molienda de la invención que es un polímero compuesto, en porcentaje en peso, de 81,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular 2000, de 4,9 % de ácido metacrílico, y de 13,6 % de ácido acrílico.
20 Se obtiene, después de la molienda, un carbonato de calcio que tiene respectivamente el 74,5 % y el 44,1 % en peso de las partículas un diámetro medio inferior a 2 μm y 1 μm (medido a partir de un Sedigraph™ 5100).
Ensayo n° 3
25 Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza un carbonato de calcio obtenido mediante molienda en seco en presencia de 1400 ppm (con respecto al peso seco de carbonato de calcio) de un agente de molienda del arte anterior que es el dietilenglicol.
Se obtiene, después de la molienda, un carbonato de calcio que tiene respectivamente el 47,1 % y 30,0 % en 30 peso de las partículas un diámetro medio inferior a 2 μm y 1 μm (medido a partir de un Sedigraph™ 5100).
Ensayo n° 4
Este ensayo ilustra el arte anterior y utiliza un carbonato de calcio obtenido mediante molienda en seco en
35 presencia de 1400 ppm (con respecto al peso seco de carbonato de calcio) de un agente de molienda de la invención que es un polímero compuesto, en porcentaje en peso, de 81,5 % de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular 2000, de 4,9 % de ácido metacrílico, y de 13,6 % de ácido acrílico.
Se obtiene, después de la molienda, un carbonato de calcio que tiene respectivamente el 45,4 % y 28,0 % en 40 peso de las partículas un diámetro medio inferior a 2 μm y 1 μm (medido a partir de un Sedigraph™ 5100).
El polímero utilizado en los ensayos n° 2 y 4 se consigue mediante técnicas de polimerización bien conocidas por el profesional.
45 En un 1er vaso se introducen a temperatura ambiente y bajo agitación: 259,02 de metacrilato de metoxipolietilenglicol de peso molecular igual a 2000 g/mol, una solución que contiene 15,36 g de ácido metacrílico y 274,39 g de agua, una solución que contiene 69,86 g de agua bruta y 50,25 g de ácido acrílico.
En un 2º vaso se introducen a temperatura ambiente y bajo agitación: 2,38 g de ácido tioláctico (98.5 % de
50 pureza másica) y 52,14 g de agua. En un 3er un vaso se introducen a temperatura ambiente y bajo agitación: 2,84 g de persulfato de amonio (NH4)2S2O8 y 51,90 g de agua.
En un 4º vaso se introducen a temperatura ambiente y bajo agitación: 0,56 g de persulfato de amonio (NH4)2S2O8 y 10,87 g de agua.
5 En un reactor cilíndrico de envoltura simple, cubierto por una columna refrigerante, un sistema de agitación de ancla y 3 entradas, se introducen 351,39 g de agua, y 295,61 g de isopropanol. El medio reaccional es calentado bajo agitación (230 vueltas/min) a 84#2 °C. El contenido de los 3 primeros vasos es introducido en el medio reaccional durante 2 horas. A continuación, se enjuagan las cánulas de introducción con 20,84 g de agua (esta agua va directamente al medio reaccional). Posteriormente, se añade al medio reaccional, la 10 solución del 4º vaso y se cuece 1 hora a 84#2 °C (a 230 vueltas/min). Al final de la reacción, se enjuaga con 52,13 g de agua. Se aumenta luego la temperatura y se destilan 604,78 g. Se reduce la temperatura entre 50 y 60°C y se añade al medio reaccional 69,34 g de hidróxido de sodio a 50 % másico en el agua. Por último, el medio es diluido con 20,85 g de agua. Se refrigera antes de obtener el polímero de la invención.
15 Para cada uno de los ensayos n° 1 a 4, se han determinado las viscosidades Stormer™, ICI™ y Brookfield™ según los métodos bien conocidos por el profesional. También se han medido algunas características ópticas de las pinturas obtenidas, tal como en particular la blancura L, el Subtono "3 filtros Hunterlab", el poder cubriente o la relación de contraste, y el nivel de brillo bajo ángulos iguales a 60° y 85°.
20 Los métodos utilizados son descritos en el documento FR 2 872 815.
Los resultados se indican en las tablas 2 y 3.
Tabla 2 Tabla 3
Viscosidades
Ensayo n° 1 Ensayo n° 2 Ensayo n° 3 Ensayo n° 4
Instante t = 0
∃I (P) 1,9 1,9 1,6 1,6
∃S(K.U)
102 106 99 100
∃B 10 (mPa.s)
13700 15100 11600 11100
∃B 100 (mPa.s)
3300 3600 2900 3000
Instante t = 24 horas
∃B 10 (mPa.s) 18900 18400 12700 12300
∃B 100 (mPa.s)
4900 4750 3500 3100
Instante t = 7 días 50°C
∃B 10 (mPa.s) 43900 32100 15400 12800
∃B 10 (mPa.s)
14000 8340 4500 3200
Instante t = 1 mes 50°C
∃B 10 (mPa.s) Cuaje en masa 42800 15800 13800
∃B 10 (mPa.s)
12000 4700 3400
∃I (P): viscosidad ICI™ ∃S(K.U): viscosidad Stormer™ ∃B 10 (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 10 vueltas por minuto ∃B 100 (mPa.s): viscosidad Brookfield™ determinada a 100 vueltas por minuto
Ensayo n°
1 2 3 4
Blancura. Medición del "L"
99,2 99,1 98,7 98,6
Subtono "3 filtros Hunterlab" Valor de b
2,2 2,3 2,3 2,2
Poder cubriente filme seco Relación de contraste RC = Yn / Yb
96,9% 96,8% 96,0% 95,9%
Nivel de brillo t = 72 h 60° 85°
4,7 32,9 4,6 33,5 4,8 14,9 4,7 15,6
Comparando los ensayos 2 a 2 (1 con 2, y 3 con 4), se constata que las propiedades ópticas de las películas de pintura están en el marco de la invención en el mismo nivel que para el arte anterior.
10 En cambio, se constata una neta deriva de la viscosidad Brookfield™ en el caso de las pinturas formuladas según el arte anterior. Paralelamente, esta viscosidad sigue siendo mucho más estable en el marco de la invención.
Por lo tanto, se ha conseguido poner a punto un carbonato de calcio molido en seco que, en pintura, ofrece una 15 viscosidad Brookfield más estable y ello, sin modificar las propiedades ópticas de la película seca.

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Uso en una pintura de un carbonato de calcio caracterizado en que dicho carbonato está molido en seco en
    presencia de un agente de ayuda a la molienda por una parte, y en que el agente de ayuda a la molienda por 5 otra parte es un copolímero constituido:
    a) por al menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas,
    b) y por al menos un monómero no iónico, de fórmula (I): 10
    (I)
    15 en la cual:
    -
    m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y 5 ! (m+n+p)q ! 150, y preferentemente
    20 15 ! (m+n+p)q ! 120, -R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
    preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico,
    25 maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano, ∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,
    -
    R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, 30 preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,
    o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    35 c) y eventualmente por al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met)acrílico, la (met)acrilamida, o entre los ésteres (met)acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de npropilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre monómeros vinílicos
    40 aromáticos como preferentemente el estireno, el ∀-metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.
    45 2. Uso según la reivindicación 1, caracterizada en que dicho copolímero está constituido, expresado en porcentaje en peso de los monómeros (siendo la suma de los porcentajes en peso de todos los monómeros igual al 100 %):
    a) por 0,5 % al 50 %, preferentemente por 1 % al 25 %, muy preferentemente por 5 % al 20 %, por al 50 menos un monómero aniónico elegido entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico y sus mezclas,
    b) por 50 % al 99,5 %, preferentemente por 75 % al 99 %, muy preferentemente por 80 % al 95 %, de al menos un monómero no iónico, de fórmula (I):
    (I)
    5 en la cual:
    -
    m, n, p y q son enteros tal como: m, n, p ! 150, q ≥ 1, y 5 ! (m+n+p)q ! 150, y preferentemente 15 ! (m+n+p)q ! 120,
    10 -R1 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R2 representa el hidrógeno o el radical metilo o etilo, -R representa un radical que contiene una función insaturada polimerizable, perteneciente
    preferentemente al grupo de los vinílicos así como al grupo de los ésteres acrílico, metacrílico, maléico, así como al grupo de los insaturados uretanos como los acriluretano, metacriluretano,
    15 ∀-∀’ dimetilo-isopropenil-benciluretano, aliluretano, así como al grupo de los éteres alílicos o vinílicos sustituidos o no, o incluso al grupo de las amidas o de las imidas etilénicamente insaturadas, o incluso al grupo constituido por la acrilamida y la metacrilamida,
    -
    R’ representa el hidrógeno o un radical hidrocarbonado que tiene de 1 a 40 átomos de carbono, 20 preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono, siendo R’ muy preferentemente el radical metilo,
    o de la mezcla de varios monómeros de fórmula (I),
    25 c) y por 0 % al 50 % de al menos otro monómero elegido entre el anhídrido (met)acrílico, la (met)acrilamida, o entre los ésteres (met)acrílicos, como preferentemente los acrilatos y metacrilatos con de 1 a 20 átomos de carbono en su radical éster, como muy preferentemente los acrilatos de metilo, de etilo, de isopropilo, de n-propilo, de isobutilo, de n-butilo, de terbutilo, de 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo, de etilo, los metacrilatos hidroxilados como los de hidroxietilo y de hidroxipropilo, o entre
    30 monómeros vinílicos aromáticos como preferentemente el estireno, el ∀-metilestireno, el estirensulfonato, o el ácido acrilamido-2-metilo-2-propano-sulfónico, o entre los monómeros organofosfatados, como preferentemente los fosfatos de acrilato y de metacrilato de etilenglicol, o los fosfatos de acrilato y de metacrilato de oxietileno y / o de oxipropilenglicol, y de sus mezclas.
    35 3. Uso, según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado en que dicho copolímero se obtiene en forma ácida y eventualmente destilada, y está eventualmente parcial o totalmente neutralizado por uno o varios agentes de neutralización que dispone de un catión monovalente o polivalente, siendo dichos agentes elegidos preferentemente entre el amoníaco o entre los hidróxidos y / u óxidos de calcio, de magnesio, o entre los hidróxidos de sodio, de potasio, de litio, o entre las aminas primarias, secundarias o terciarias alifáticas y / o
    40 cíclicas tales como preferentemente la estearilamina, las etanolaminas (mono-, di-, trietanolamina), la mono y dietilamina, la ciclohexilamina, la metilciclohexilamina, el aminometilopropanol, la morfolina, y de manera preferente en que el agente de neutralización es elegido entre la trietanolamina y el hidróxido de sodio.
  2. 4. Uso, según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado en que dicho copolímero se obtiene mediante
    45 proceso de polimerización radicular en solución, en emulsión directa o inversa, en suspensión o precipitación en disolventes, en presencia de sistemas catalíticos y de agentes de transferencia, o incluso mediante proceso de polimerización radicular controlada y preferentemente por la polimerización controlada por nitróxidos (NMP)
    o por cobaloximas, por la polimerización por transferencia de átomo radicular (ATRP), por la polimerización
    radicular controlada por derivados azufrados, elegidos entre carbamatos, ditioesteres o tritiocarbonatos (RAFT) 50 o xantatos.
  3. 5. Uso, según una de las reivindicaciones 1 ó 4, caracterizado en que dicho copolímero puede eventualmente antes o después de la reacción de neutralización total o parcial, ser tratado y separado en varias fases, según procesos estáticos o dinámicos conocidos por el profesional, por uno o varios disolventes polares
    55 pertenecientes preferentemente al grupo constituido por el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanoles, la acetona, el tetrahidrofurano o sus mezclas.
  4. 6.
    Uso, según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado en que se utiliza del 0,05 % al 5 %, preferentemente del 0,1 % al 3 %, muy preferentemente del 0,1 % al 1 % en peso seco de dicho copolímero, con respecto al peso seco de carbonato de calcio durante la molienda en seco de dicho carbonato.
  5. 7.
    Pinturas caracterizadas en que están obtenidas usando carbonato de calcio molido en seco según una de las reivindicaciones 1 a 6
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