CN101583430A - 用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途 - Google Patents

用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN101583430A
CN101583430A CNA200880001684XA CN200880001684A CN101583430A CN 101583430 A CN101583430 A CN 101583430A CN A200880001684X A CNA200880001684X A CN A200880001684XA CN 200880001684 A CN200880001684 A CN 200880001684A CN 101583430 A CN101583430 A CN 101583430A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
ester
acrylic acid
acrylate
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA200880001684XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN101583430B (zh
Inventor
让-马克·苏奥
雅克·蒙戈安
丹尼斯·鲁尔曼
奥列弗·盖雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Coatex SAS
Original Assignee
Coatex SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Coatex SAS filed Critical Coatex SAS
Publication of CN101583430A publication Critical patent/CN101583430A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101583430B publication Critical patent/CN101583430B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/62—L* (lightness axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates

Abstract

本发明涉及碳酸钙在涂料中的用途，其特征在于它通过干磨获得，以及在于它在研磨助剂的存在下干磨，所述研磨助剂为(甲基)丙烯酸与含烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的单体的共聚物。本发明还涉及如此获得的涂料。

Description

用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途
本发明涉及涂料领域，其中所述涂料含至少一种为通过干磨获得的碳酸钙的矿物质。
碳酸钙的干法研磨(相对于在含水介质中)见述于文件“Beitrag zur
Figure A20088000168400051
der Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln”(“FreibergerForschungshefte”VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie，Leipzig，Germany(1975))和“Calcium Carbonate”(
Figure A20088000168400052
Verlag，2001)中。
通过机械作用使各个碳酸钙颗粒尺寸减小的这种研磨在研磨剂的帮助下进行，研磨剂可分为如下3类。
第一类包括弱酸(如文件FR 2 863 914中提及的甲酸、乙酸、乳酸、己二酸或如文件EP 0 510 890中指出的硬脂酸)及其盐(木质素磺酸钠、醋酸钠等)。第二类包括弱碱，特别是胺(参见文件GB 2 179 268)。第三类也是最常用的(因为其最高效)包括基于二醇的醇，包括特别是文件WO 2002/081 573和US 2003/019 399中所示的二甘醇。
虽然上述第三类物质仍是最高效的，但它们会导致碳酸钙含高量挥发性有机化合物(VOC)。为此，找到至少与这些基于二醇的研磨助剂就最终应用来说同样有效的替代方案将构成对现有技术的重大贡献。
就此而言，本发明的第一个目的在于碳酸钙在涂料中的用途，其特征首先在于所述碳酸盐在研磨助剂的存在下干磨，其次在于所述研磨助剂为由如下组分组成的共聚物：
a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其共混物的至少一种阴离子单体，
b)和至少一种式(I)的非离子单体或若干式(I)单体的共混物：
Figure A20088000168400053
其中：
-m、n、p和q为整数且：m、n、p≤150，q≥1，5≤(m+n+p)q≤150，优选15≤(m+n+p)q≤120，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表含不饱和可聚合官能团的基团，优选选自乙烯类，或选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、马来酸酯类，或选自不饱和氨酯类(如丙烯酰氨酯(acrylurethane)、甲基丙烯酰氨酯(methacrylurethane)、α-α’二甲基异丙烯基-苄基氨酯、烯丙基氨酯)，或选自烯丙基醚类或乙烯基醚类(无论取代与否)，或选自烯键式不饱和酰胺类或酰亚胺类，或选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，
-R’代表氢或含1-40个碳原子、优选1-4个碳原子的烃基，其中R’非常优选为甲基，
c)和可能地，至少一种其他单体，所述其他单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺，或选自(甲基)丙烯酸酯类，例如优选酯基中含1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如非常优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯，或选自芳族乙烯类单体，例如优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯或丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸，或选自有机磷酸酯单体，例如优选乙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯或氧乙二醇(oxyethyleneglycol)和/或氧丙二醇(oxypropylene glycol)的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯，及其共混物。
该研磨助剂可命名为甲基丙烯酸与含烷氧基或羟基聚亚烷基二醇基团的单体的共聚物。
本申请的实施例表明，与用二甘醇干磨的碳酸钙相比，根据本发明的碳酸钙使得能够获得铺展度高得多的水泥。
该用途的特征还在于所述共聚物以单体的重量百分数(所有单体的重量百分数的总和等于100％)表示的组成为：
a)0.5％-50％、优选1％-25％、非常优选5％-20％的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其共混物的阴离子单体，
b)50％-99.5％、优选75％-99％、非常优选80％-95％的至少一种式(I)的非离子单体或若干式(I)单体的共混物：
Figure A20088000168400071
其中：
-m、n、p和q为整数且：m、n、p≤150，q≥1，5≤(m+n+p)q≤150，优选15≤(m+n+p)q≤120，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表含不饱和可聚合官能团的基团，优选选自乙烯类，或选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、马来酸酯类，或选自不饱和氨酯类(如丙烯酰氨酯、甲基丙烯酰氨酯、α-α’二甲基异丙烯基-苄基氨酯、烯丙基氨酯)，或选自烯丙基醚类或乙烯基醚类(无论取代与否)，或选自烯键式不饱和酰胺类或酰亚胺类，或选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，
-R’代表氢或含1-40个碳原子、优选1-4个碳原子的烃基，其中R’非常优选甲基，
c)0％-50％的至少一种其他单体，所述其他单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺，或选自(甲基)丙烯酸酯类，例如优选酯基中含1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如非常优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯，或选自芳族乙烯类单体，例如优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯或丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸，或选自有机磷酸酯单体，例如优选乙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯或氧乙二醇和/或氧丙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯，及其共混物。
该用途的特征还在于所述共聚物以酸性形式获得，可能被蒸馏，以及可能通过一种或更多种具有单价或多价阳离子的中和剂部分或完全中和，其中所述中和剂优选选自氨或选自钙、镁的氢氧化物和/或氧化物，或选自钠、钾或锂的氢氧化物，或选自脂族和/或环状的伯胺、仲胺或叔胺如优选硬脂胺、乙醇胺(一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)、一乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺、氨基甲基丙醇、吗啉，优选在于所述中和剂选自三乙醇胺和氢氧化钠。
该用途的特征还在于所述共聚物通过在催化体系和链转移剂存在下在溶液中、正相或反相乳液中、溶剂中的悬浮体或沉淀中的自由基聚合工艺获得，或通过控制的自由基聚合工艺获得，优选通过氮氧化物调介聚合(nitroxide mediated polymerisation，NMP)或通过钴肟、通过原子转移自由基聚合(ATRP)、通过利用选自氨基甲酸盐/酯、二硫酯或三硫代碳酸盐/酯(RAFT)或黄原酸盐/酯的硫化衍生物的控制的自由基聚合获得。
该用途的特征还在于所述共聚物可在完全或部分中和反应前或后按本领域技术人员熟知的静态或动态过程通过一种或更多种优选选自水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮和四氢呋喃或其共混物的极性溶剂处理和分离成若干相。然后其中一个相对应于根据本发明使用的聚合物。
该用途的特征还在于在所述碳酸盐的干磨过程中使用相对于碳酸钙的干重为0.05％-5％、优选0.1％-3％、非常优选0.1％-1％干重的所述共聚物。
本发明的第二个目的是通过使用根据本发明的干磨碳酸钙获得的涂料。
实施例
在这些实施例中，所有研磨操作均按本领域技术人员熟知的方法进行(文件FR 2 901 491描述了这样的方法)。这里我们局限于指出研磨后获得的碳酸钙颗粒的最终粒度(本领域技术人员实际上知道怎样着眼于获得这样的粒度来改变工艺参数；但也可参考上面提到的文件)。
在试验1-4的每一个中，通过共混同时搅拌不同的组分而在水相中制备无光涂料，所用各组分的克数在表1中给出。
  试验编号   1   2   3   4
  现有技术(PA)/本发明(IN)   PA   IN   PA   IN
  水   292.0   292.0   292.0   292.0
  氢氧化铵(31％溶液)   2.0   2.0   2.0   2.0
  CoatexTM P90(40％溶液)   4.0   4.0   4.0   4.0
  MergalTM K6N   2.0   2.0   2.0   2.0
  BykTM 034   2.0   2.0   2.0   2.0
  TiO2 RL68   41.0   41.0   41.0   41.0
  OmyacoatTM 850OG   215.0   215.0   215.0   215.0
  根据试验1的干磨CaCO3   328.0   0   0   0
  根据试验2的干磨CaCO3   0   328.0   0   0
  根据试验3的干磨CaCO3   0   0   328.0   0
  根据试验4的干磨CaCO3   0   0   0   328.0
  AcronalTM 290D   82.0   82.0   82.0   82.0
  一乙二醇   10.0   10.0   10.0   10.0
  TexanolTM   10.0   10.0   10.0   10.0
  RheoTM 3000   12.0   12.0   12.0   12.0
  总计(g)   1000.0   1000.0   1000.0   1000.0
CoatexTM P90代表一种增稠剂，COATEXTM公司出售，
RheoTM 3000代表一种增稠剂，COATEXTM公司出售，
MergalTM K6N代表一种杀菌剂，TROYTM公司出售；
BykTM 034代表一种消泡剂，BYKTM公司出售，
TiO2 RL68代表一种二氧化钛粉，MILLENIUMTM公司出售，
OmyacoatTM 850 OG代表一种碳酸钙，OMYATM公司出售，
AcronalTM 290D代表一种粘合剂，BASFTM公司出售，
TexanolTM代表一种聚结剂，EASTMANNTM公司出售。
试验1
该试验示意现有技术，使用通过在3000ppm(相对于碳酸钙的干重)现有技术研磨剂二甘醇的存在下干磨而获得的碳酸钙。
研磨后获得碳酸钙，其中73.8重量％和48.5重量％的颗粒的平均直径分别小于2μm和1μm(用SedigraphTM 5100测得)。
试验2
该试验示意现有技术，使用通过在3000ppm(相对于碳酸钙的干重)本发明研磨剂的存在下干磨而获得的碳酸钙，该研磨剂为由81.5重量％的分子量2000的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.9重量％的甲基丙烯酸和13.6重量％的丙烯酸组成的聚合物。
研磨后获得碳酸钙，其中74.5重量％和44.1重量％的颗粒的平均直径分别小于2μm和1μm(用SedigraphTM 5100测得)。
试验3
该试验示意现有技术，使用通过在1400ppm(相对于碳酸钙的干重)现有技术研磨剂二甘醇的存在下干磨而获得的碳酸钙。
研磨后获得碳酸钙，其中47.1重量％和30.0重量％的颗粒的平均直径分别小于2μm和1μm(用SedigraphTM 5100测得)。
试验4
该试验示意现有技术，使用通过在1400ppm(相对于碳酸钙的干重)本发明研磨剂的存在下干磨而获得的碳酸钙，该研磨剂为由81.5重量％的分子量2000的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.9重量％的甲基丙烯酸和13.6重量％的丙烯酸组成的聚合物。
研磨后获得碳酸钙，其中45.4重量％和28.0重量％的颗粒的平均直径分别小于2μm和1μm(用SedigraphTM 5100测得)。
试验2和4中所用的聚合物通过本领域技术人员熟知的聚合技术获得。
在室温及搅拌下向第一烧杯中引入：259.02g分子量等于2000g/mol的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、含15.36g甲基丙烯酸和274.39g水的溶液、含69.86g未处理水和50.25g丙烯酸的溶液。
在室温及搅拌下向第二烧杯中引入：2.38g硫羟乳酸(质量纯度98.5％)和52.14g水。
在室温及搅拌下向第三烧杯中引入：2.84g过硫酸铵(NH4)2S2O8和51.90g水。
在室温及搅拌下向第四烧杯中引入：0.56g过硫酸铵(NH4)2S2O8和10.87g水。
向顶上有冷却塔、锚式搅拌系统和3个入口的单缸圆筒形反应器(single-casing cylindrical reactor)中引入351.39g水和295.61g异丙醇。在搅拌(230rpm)的同时加热反应介质至84±2℃。向反应介质中引入前3个烧杯的内容物，2小时加完。然后用20.84g水冲洗引入管口(该水直接进入反应介质中)。然后向反应介质中加入第4烧杯的溶液，共混物在84±2℃(230rpm)下加热1小时。反应结束时用52.13g水冲洗设备。然后提高温度并蒸馏604.78g。使温度降至50-60℃之间，向反应介质中加入69.34g 50％质量浓度的氢氧化钠水溶液。最后用20.85g水稀释介质。再次冷却获得本发明的聚合物。
按本领域技术人员熟知的方法对试验1-4中的每一个测定StormerTM、ICITM和BrookfieldTM粘度。
也测定所得涂料的某些光学特性例如特别是L白度、“3Hunterlabfilters”亚色调、覆盖能力或对比率、及在等于60°和85°的角度下的亮度级。
所用方法特别是在文件FR 2 872 815中有述。
结果在表2和3中给出。
Figure A20088000168400121
表2
μI(P)：ICITM粘度
μS(K.U)：StormerTM粘度
μB 10(mPa.s)：BrookfieldTM粘度，在10转/分下测得
μB 100(mPa.s)：BrookfieldTM粘度，在100转/分下测得
  试验编号   1   2   3   4
  白度“L”测定值 99.2 99.1 98.7 98.6
  ″3Hunterlab filters″亚色调b值 2.2 2.3 2.3 2.2
  干膜覆盖能力对比率RC＝Yn/Yb 96.9％ 96.8％ 96.0％ 95.9％
  亮度级t＝72h60°85° 4.732.9 4.633.5 4.814.9 4.715.6
表3
通过试验的两两对比(1与2以及3与4)，观察到涂料膜的光学性质在本发明的情况下与现有技术的处于相同水平。
相反，在按现有技术配制的涂料情况下清楚地观察到BrookfieldTM粘度的漂移。同时，在本发明的情况下，该粘度保持更加稳定。
因此，我们已成功开发了一种干磨碳酸钙，所述碳酸钙在涂料领域中具有更稳定的Brookfield粘度而不改变干膜的光学性质。

Claims (7)

1.碳酸钙在涂料中的用途，其特征首先在于所述碳酸盐在研磨助剂的存在下干磨，其次在于所述研磨助剂为由如下组分组成的共聚物：
a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其共混物的至少一种阴离子单体，
b)和至少一种式(I)的非离子单体或若干式(I)单体的共混物：
Figure A2008800016840002C1
其中：
-m、n、p和q为整数且：m、n、p≤150，q≥1，5≤(m+n+p)q≤150，优选15≤(m+n+p)q≤120，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表含不饱和可聚合官能团的基团，优选选自乙烯类，或选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、马来酸酯类，或选自不饱和氨酯类例如丙烯酰氨酯、甲基丙烯酰氨酯、α-α’二甲基异丙烯基-苄基氨酯、烯丙基氨酯，或选自无论取代与否的烯丙基醚类或乙烯基醚类，或选自烯键式不饱和酰胺类或酰亚胺类，或选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，
-R’代表氢或含1-40个碳原子、优选1-4个碳原子的烃基，其中R’非常优选甲基，
c)和可能地，至少一种其他单体，所述其他单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺，或选自(甲基)丙烯酸酯类，例如优选酯基中含1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如非常优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯，或选自芳族乙烯类单体，例如优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯或丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸，或选自有机磷酸酯单体，例如优选乙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯或氧乙二醇和/或氧丙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯，及其共混物。
2.根据权利要求1的用途，其特征在于所述共聚物以单体的重量百分数(所有单体的重量百分数的总和等于100％)表示的组成为：
a)0.5％-50％、优选1％-25％、非常优选5％-20％的至少一种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其共混物的阴离子单体，
b)50％-99.5％、优选75％-99％、非常优选80％-95％的至少一种式(I)的非离子单体或若干式(I)单体的共混物：
Figure A2008800016840003C1
其中：
-m、n、p和q为整数且：m、n、p≤150，q≥1，5≤(m+n+p)q≤150，优选15≤(m+n+p)q≤120，
-R1代表氢或甲基或乙基，
-R2代表氢或甲基或乙基，
-R代表含不饱和可聚合官能团的基团，优选选自乙烯类，或选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、马来酸酯类、衣康酸酯类、巴豆酸酯类、乙烯基苯二甲酸酯类，或选自不饱和氨酯类例如丙烯酰氨酯、甲基丙烯酰氨酯、α-α’二甲基异丙烯基-苄基氨酯、烯丙基氨酯，或选自无论取代与否的烯丙基醚类或乙烯基醚类，或选自烯键式不饱和酰胺类或酰亚胺类，或选自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，
-R’代表氢或含1-40个碳原子、优选1-4个碳原子的烃基，其中R’非常优选甲基，
c)0％-50％的至少一种其他单体，所述其他单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺，或选自(甲基)丙烯酸酯类，例如优选酯基中含1-20个碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如非常优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化甲基丙烯酸酯如甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯，或选自芳族乙烯类单体，例如优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐/酯或丙烯酰氨基-2-甲基-2-丙烷-磺酸，或选自有机磷酸酯单体，例如优选乙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯或氧乙二醇和/或氧丙二醇的丙烯酸磷酸酯和甲基丙烯酸磷酸酯，及其共混物。
3.根据权利要求1或2的用途，其特征在于所述共聚物以酸性形式获得，可能被蒸馏，以及可能通过一种或更多种具有单价或多价阳离子的中和剂部分或完全中和，其中所述中和剂优选选自氨或选自钙、镁的氢氧化物和/或氧化物，或选自钠、钾或锂的氢氧化物，或选自脂族和/或环状的伯胺、仲胺或叔胺如优选硬脂胺、乙醇胺(一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)、一乙胺和二乙胺、环己胺、甲基环己胺、氨基甲基丙醇、吗啉，优选在于所述中和剂选自三乙醇胺和氢氧化钠。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，其特征在于所述共聚物通过在催化体系和链转移剂存在下在溶液中、正相或反相乳液中、溶剂中的悬浮体或沉淀中的自由基聚合工艺获得，或通过控制的自由基聚合工艺获得，优选通过氮氧化物调介聚合(NMP)或通过钴肟，通过原子转移自由基聚合(ATRP)，通过利用选自氨基甲酸盐/酯、二硫酯或三硫代碳酸盐/酯(RAFT)或黄原酸盐/酯的硫化衍生物的控制的自由基聚合获得。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其特征在于所述共聚物可在完全或部分中和反应前或后按本领域技术人员熟知的静态或动态过程通过一种或更多种优选选自水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、四氢呋喃或其共混物的极性溶剂处理和分离成若干相。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途，其特征在于在所述碳酸盐的干磨过程中使用相对于碳酸钙的干重为0.05％-5％、优选0.1％-3％、非常优选0.1％-1％干重的所述共聚物。
7.一种涂料，其特征在于所述涂料通过使用根据权利要求1-6中任一项的干磨的碳酸钙而获得。
CN200880001684XA 2007-03-05 2008-02-26 用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途 Expired - Fee Related CN101583430B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0701595 2007-03-05
FR0701595A FR2913428B1 (fr) 2007-03-05 2007-03-05 Utilisation dans une peinture,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
PCT/IB2008/000532 WO2008107786A1 (fr) 2007-03-05 2008-02-26 Utilisation dans une peinture, d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkleneglycol

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101583430A true CN101583430A (zh) 2009-11-18
CN101583430B CN101583430B (zh) 2013-11-20

Family

ID=38896771

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880001684XA Expired - Fee Related CN101583430B (zh) 2007-03-05 2008-02-26 用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途

Country Status (11)

Country Link
US (3) US20100111809A1 (zh)
EP (1) EP2125234B1 (zh)
CN (1) CN101583430B (zh)
AR (1) AR065478A1 (zh)
CL (1) CL2008000637A1 (zh)
ES (1) ES2460569T3 (zh)
FR (1) FR2913428B1 (zh)
RU (1) RU2477737C2 (zh)
TW (1) TW200906982A (zh)
UY (1) UY30946A1 (zh)
WO (1) WO2008107786A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031190A (zh) * 2014-06-12 2014-09-10 东升新材料（山东）有限公司 光引发室温raft聚合制备高效重钙研磨分散剂

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2913420B1 (fr) 2007-03-05 2009-05-01 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation dans une composition de liant hydraulique,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique et une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
FR2913428B1 (fr) 2007-03-05 2009-06-05 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation dans une peinture,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
EP2455429B1 (fr) * 2010-11-19 2013-08-14 Omya Development AG Procédé de préparation de suspensions aqueuses de matiéres minérales au moyen d'amines en combinaison avec des polymères vinyl-carboxyliques.
WO2012082741A1 (en) 2010-12-13 2012-06-21 Sun Chemical Coporation Methods of solubilizing milling media in pigment particle dispersions
ES2635213T3 (es) * 2010-12-17 2017-10-02 Basf Se Ácidos poliacrílicos estables, su fabricación y su uso
US9309153B2 (en) 2012-04-27 2016-04-12 Halliburton Energy Services, Inc. Wide temperature range cement retarder
CN102732078B (zh) * 2012-07-06 2014-03-19 吴燕湘 一种水性助剂组合物
CN102827524B (zh) * 2012-08-23 2014-08-27 吴燕湘 一种水性涂料组合物
CN103525235B (zh) * 2013-09-24 2015-09-23 淮南师范学院 水性除锈防锈纳米涂料及其制备方法
HUE034940T2 (en) * 2014-02-21 2018-03-28 Omya Int Ag A method for producing a calcium carbonate filler product
FR3017872B1 (fr) 2014-02-21 2016-05-20 Coatex Sas Utilisation de copolymeres de styrene et d'anhydride maleique pour preparer des particules de matiere minerale
WO2015128021A1 (de) 2014-02-26 2015-09-03 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyaminen
US10832333B1 (en) 2015-12-11 2020-11-10 State Farm Mutual Automobile Insurance Company Structural characteristic extraction using drone-generated 3D image data
US11014858B2 (en) 2016-03-30 2021-05-25 Gcp Applied Technologies Inc. Mineral grinding
WO2020173848A1 (en) * 2019-02-26 2020-09-03 Omya International Ag Process for preparing a surface-treated calcium carbonate material

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4013602A (en) * 1972-10-09 1977-03-22 Pluss-Staufer Ag Ultrafine natural calcium carbonates as fillers in varnishes and paints
JPH07100141B2 (ja) 1987-12-10 1995-11-01 東亞合成株式会社 乾式粉砕助剤
FR2650594B1 (fr) * 1989-08-04 1992-04-03 Coatex Sa Application aux suspensions aqueuses pigmentaires de carbonate de calcium d'un agent polycarboxylique a fonction phosphatee ou phosphonee inhibant l'effet de choc provoque par l'introduction d'un electrolyte sous forme concentree
JPH10338518A (ja) * 1997-06-03 1998-12-22 Kurimoto Ltd 炭酸カルシウムの製造方法
US6414065B1 (en) * 1999-11-05 2002-07-02 Celanese International Corporation Multifunctional poly(vinyl alcohol) binder for fine particle size calcium carbonate pigment
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2901491B1 (fr) * 2006-05-24 2009-03-20 Coatex Sas Procede de broyage a sec de materiaux contenant un minerai carbonate
FR2913426B1 (fr) 2007-03-05 2009-06-05 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation comme agent de rheologie dans une pate plastique chargee,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
FR2913428B1 (fr) 2007-03-05 2009-06-05 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation dans une peinture,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique avec une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.
FR2913420B1 (fr) 2007-03-05 2009-05-01 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation dans une composition de liant hydraulique,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique et une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104031190A (zh) * 2014-06-12 2014-09-10 东升新材料（山东）有限公司 光引发室温raft聚合制备高效重钙研磨分散剂

Also Published As

Publication number Publication date
ES2460569T3 (es) 2014-05-13
CN101583430B (zh) 2013-11-20
EP2125234A1 (fr) 2009-12-02
UY30946A1 (es) 2008-10-31
US20110319544A1 (en) 2011-12-29
RU2477737C2 (ru) 2013-03-20
RU2009136590A (ru) 2011-04-10
US20120225988A1 (en) 2012-09-06
TW200906982A (en) 2009-02-16
CL2008000637A1 (es) 2008-09-26
FR2913428B1 (fr) 2009-06-05
WO2008107786A1 (fr) 2008-09-12
US8445579B2 (en) 2013-05-21
AR065478A1 (es) 2009-06-10
US20100111809A1 (en) 2010-05-06
FR2913428A1 (fr) 2008-09-12
EP2125234B1 (fr) 2014-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101583430B (zh) 用带有烷氧基或羟基聚亚烷基二醇官能团的(甲基)丙烯酸共聚物干磨的碳酸钙在涂料中的用途
CN103517928B (zh) 水性多段聚合物分散体、其制备方法及其作为用于涂覆基材的粘合剂的用途
CN101622071A (zh) 用(甲基)丙烯酸与烷氧基或羟基聚亚烷基二醇基团的共聚物干磨的碳酸钙在水硬粘结剂组合物中的用途
EP3119818B1 (en) Tri-substituted aromatic-containing polymeric dispersants
KR101881615B1 (ko) 비닐-카르복실산 중합체와 조합하여 아민을 사용하는 광물질의 수성 현탁액의 제조 방법
WO2016095200A1 (en) Aqueous coating composition and process of making the same
US20160333213A1 (en) Dispersing aids or blends thereof to prepare universal colorants for aqueous and non-aqueous paints and coating
JP2008285385A (ja) 炭酸カルシウム用分散剤
AU2014411121A1 (en) Polymer dispersion with thereof application in high pigment volume concentration paints
CN111040181A (zh) 一种聚丙烯酸酯分散剂及其制备方法
EP3535307B1 (en) Novel monomers and polymers
AU2017407567B2 (en) Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising the same
CN114846094B (zh) 水性涂料组合物及其制备方法
US20200071442A1 (en) Substituted catechol polymeric dispersants
CN109851800B (zh) 一种基于松香衍生物的分散剂及其制备方法
AU2016388392B2 (en) Polymer dispersion for durable coating, and the coating comprising the same
JPH11124540A (ja) 水性塗料用樹脂組成物及び水性塗料
US20200010718A1 (en) Guar in multicolor water-based paint
CN116507687A (zh) 水性组合物
CN111040090A (zh) 一种基于聚丙烯酸酯结构的水性分散剂
JP2009028678A (ja) 炭酸カルシウム用分散剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131120

Termination date: 20200226