TW200906982A - Use in a paint of a dry-ground calcium carbonate with a copolymer of (meth)acrylic acid with an alkoxy or hydroxyl polyalkyleneglycol group - Google Patents

Description

200906982 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於塗料的領域，其中該等塗料包含至少一 種由乾磨獲得之破酸弼的破物質。 【先前技術】 利用乾法研磨（與在水性介質中相反）碳酸鈣係描述於 文件 Beitrag Zur Aufklarung der Wirkungsweise von Mahlhilfsmitteln”（“Freiberger Forschungshefte” VEB Deutscher Verlag Ftir Grundstoffindustrie，Leipzig,德國 (1975))及，’碳酸鈣，，（Birkhauser verlag, 2001)中。 此使各別碳酸鈣顆粒之尺寸因機械作用而降低之研磨 係藉助研磨劑’而該等研磨劑可分成以下三類。 第一類包括弱酸（甲酸、乙酸、乳酸、如文件FR 2 863 914 中所述之己二酸或如文件EP 〇 510 890中所指示之硬脂酸） 及其鹽（木質素磺酸鈉、乙酸鈉等）。第二類包括弱鹼並特 別係胺類（參見文件GB 2 179 268)。第三類且最普遍使用 者（因為其係最有效的）包括二醇基醇類，特別係包括文件 WO 2002/081 573 及 US 2003/019 399 中所說明之二乙二 醇。 雖然其仍係最有效的，但後者使碳酸鈣具有高量揮發 性有機：合物(V0C)。基於此原因，&出在最終應用方面 至少如這些二醇基研磨助劑般有效之替代解決方法將對先 進技術構成重大貢獻。 【發明内容】 5 200906982 就此考量’本發明第一個目的係在於碳酸約在塗料中 的用途’其特徵首先在於該碳酸鹽係在研磨助劑的存在下 進行乾磨’其次在於該研磨助劑為由以下各者組成之共聚 物： a) 至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其摻合物之陰離子 單體， b) 至少一種式⑴之非離子單體或數種式⑴單體之摻合物：

(I) 其中： q 係使 m，n，ps15〇，qM 且 h(m+n+p)(^i5〇， 較佳係15S(m+n+p)qS120之整數， _Ri代表氫或甲基或乙基， -R2代表氫或甲基或乙基， ,代表含不飽和可聚合官能之基團，較佳係屬於乙烯 系之群，或屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸酯 之群，或屬於不飽和胺基曱酸酯如丙烯胺基曱酸酯、甲基 丙烯胺基甲酸S旨、α，α，·二甲基-異丙烯基苯甲基胺基甲： 酉旨、烯丙基胺基曱酸酯之群，或屬於烯丙醚或乙烯醚之群， 不論是否經取代，或又屬於乙烯系不飽和醯胺或醯亞胺之 200906982 群’或又屬於丙稀酿胺及甲基丙烯醯胺所構成之群， -R ’代表氫或具有1至4 0個碳原子，較佳1至4個碳 原子之烴基，其中R’極佳係甲基， c)可能地及至少一種其他單體，其係選自（曱基）丙烯酸酐、 (甲基）丙坤龜fe ’或選自（曱基）丙稀酸g旨，較佳係如醋基 具有1至20個碳原子之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，極佳 係如甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、 第三丁基或2-乙基己基之丙稀酸酯、甲基或乙基之甲基 丙稀酸酯、經基化甲基丙稀酸醋如經基乙基及經基丙基 之甲基丙烯酸酯’或選自芳族乙烯系單體，較佳係如苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙浠石黃酸醋或丙浠醢胺_2_甲基_ 2-丙烷磺酸’或選自有機磷酸酯單體，較佳係如乙二醇 之丙烯酸酯磷酸酯及曱基丙烯酸酯磷酸酯，或氧乙稀二 醇（oxyethyleneglycol)及/或氧丙烯二醇（〇xypr〇pylene glycol)之丙烯酸g旨鱗酸g旨及甲基丙稀酸醋磷酸醋，及其 推合物。 此研磨助劑可利用甲基丙烯酸與含烷氧基或羥基聚伸 烧基二醇基之單體的共聚物一詞表示。 本申請案之實施例顯示’相較於經二乙二酵乾磨之碳 酸鈣，根據本發明之碳酸鈣可獲得具有遠為較高的擴展度 之水泥。 此用途的特徵亦在於該共聚物係由以該等單體之重量 百分比表示（所有單體之重量百分比總和等於100%)之下列 各者組成： 7 200906982 a) 0.5%至50%，較佳係1%至25%，極佳係5%至20%之至 少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其摻合物之陰離子單 體， b) 50°/。至99.5%，較佳係75%至99%，極佳係80%至95% 之至少一種式（I)之非離子單體或數種式⑴單體之摻合 物：

(I) 其中： -m，n，p 及 q 係使 m，n，p<15〇, 且 5<(m+n+p)p15〇， 較佳係15S(m+n+p)q<l20之整數， _Ri代表氫或甲基或乙基， -I代表氫或曱基或乙基， -R代表含不飽和可聚合官能之基團，較佳係屬於乙烯 系之群，或屬於丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯、順丁烯二酸酯 之群，或屬於不飽和胺基甲酸酯如丙烯胺基甲酸酯、甲基 :烯胺基甲酸酯、α，α’_二曱基·異丙烯基苯甲基胺基曱酸 ‘-烯丙基胺基甲酸酯之群，或屬於烯丙醚或乙烯醚之群， 不論是否經取代，或又屬於乙㈣不飽和醯胺或醯亞胺之 鮮，或又屬於丙烯醯胺及甲基丙稀醢胺所構成之群， -R’代表氫或具有1至40個碳原子，較佳！至4個碳 8 200906982 原子之烴基，其中R ’極佳係甲基， ¢)0%至50%之至少一種其他單體，其係選自（甲基）丙烯酸 酐、（甲基）丙烯醯胺，或選自（甲基）丙烯酸酯，較佳係如 酯基具有1至20個碳原子之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯， 極佳係如f基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁 基、第三丁基或2-乙基己基之丙烯酸酯、甲基或乙基之 甲基丙烯酸酯、羥基化甲基丙烯酸酯如羥基乙基及羥基 丙基之甲基丙烯酸酯’或選自芳族乙烯系單體，較佳係 如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯或丙烯醯胺_2_ 甲基-2-丙烷磺酸，或選自有機磷酸酯單體，較佳係如乙 二醇之丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸酯磷酸酯，或氧乙 烯一醇及/或氧丙烯二醇之丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙晞酸 酯構酸酯，及其摻合物。 此用途的特徵亦在於該共聚物係以酸性形式獲得並可 經蒸餾，且可能經一或多種具有單價或多價陽離子之中和 劑部分或完全中和，其中該中和劑較佳係選自氨，或選自 鈣、鎂之氫氧化物及/或氧化物，或選自鈉、鉀或鋰之氫氧 化物，或選自脂族及/或環狀一級、二級或三級胺，較佳係 ?更脂胺、乙醇胺(單、二及三乙醇胺）、單及二乙基胺、 環己基胺、甲基環己基胺、胺基甲基丙醇、嗎琳，且較佳 在於該中和劑係選自三乙醇胺及氫氧化鈉。 〜此用途的特徵亦在於該共聚物係藉由自由基聚合方法 於〜夜中/於直接或逆乳液中、於溶劑中之懸浮液或沈殿 中在催化系統及鏈轉移劑的存在下獲得，&又藉由控制自 200906982 由基聚合方法且較佳係藉由氧化氮媒介聚合反應（NMp)或 藉由鈷肟（c〇bai〇Xime)、藉由原子轉移自由基聚合反應 (ATRP)、藉由選自胺基甲酸酯、二硫酯或三硫碳酸酯^八？丁) 之硫化何生物或黃原酸酯進行之控制自由基聚合反應而獲 得。 ^此用途的特徵亦在於該共聚物在完全或部分中和反應 之刖或之後可根據熟諳此技纟已知之靜態或動態方法藉由 -或多種較佳屬於由水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁 酉予丙酮及四氫咬喃或其摻合物所構成之群之極性溶劑處 理並分離成數相。然後，該等相中之一者係相當於根據本 發明所用之聚合物。 此用途的特徵亦在於在乾磨該碳酸鹽期間係使用相對 於碳酸財c重之〇.05乾重％至5乾重％，較佳係〇ι乾重％ 至3乾重％，極佳係0·1乾重％至1乾重％之該共聚物。 本發明之第二項目的係由藉由根據本發明乾磨碳酸 之使用所獲得之塗料所組成。 【實施方式】 貧施例 ▲在這些實施例中，所用研磨操作係根據熟諸此技 熟知之方法（文件FR 2 9〇1 491描述此種方法）進行。吾 在本文中應將自我修限在指示研磨後所得碳酸舞顆粒之 終粒度（熟諳此技者事實上知道如何修改製程參數以 種粒度；然而，某亦可參考上述文件）。 又 在1至4號試驗之各試驗中，於水相中藉以表工令所 200906982 示以克數表示之比例摻合並同時攪拌不同成分而製造無光 油漆。 試驗編號 1 2 3 4 先前技術(PA)/本發明(IN) PA PA PA PA 水 292.0 292.0 292.0 292.0 氫氧化銨(31%溶液） 2.0 2.0 2.0 2.0 Coatex™ P90(40% 溶液） 4.0 4.0 4.0 4.0 Mergal™ K6N 2.0 2.0 2.0 2.0 Byk™ 034 2.0 2.0 2.0 2.0 Ti02 RL68 41.0 41.0 41.0 41.0 Omyacoat™ 850 OG 215.0 215.0 215.0 215.0 根據1號試驗乾磨之CaC03 328.0 0 0 0 根據2號試驗乾磨之CaC03 0 328.0 0 0 根據3號試驗乾磨之CaC03 0 0 328.0 0 根據4號試驗乾磨之CaC03 0 0 0 328.0 Acronal™ 290D 82.0 82.0 82.0 82.0 單乙二醇 10.0 10.0 10.0 10.0 Texanol™ 10.0 10.0 10.0 10.0 Rheo™ 3000 12.0 12.0 12.0 12.0 總和(克） 1000.0 1000.0 1000.0 1000.0

Coatex™P90係指COATEXTM&司所販售之增稠劑， Rheo™ 3000係指COATEX™公司所販售之增稠劑， Mergal™ K6N係指TROY™公司所販售之殺菌劑， Byk™ 036係指BYK™公司所販售之消泡劑， 11 200906982

Ti02 RL68係指MILLENIUM™公司所販售之二氧化鈦粉末， Omyacoat™ 850 OG係指OMTAtm公司所販售之碳酸鈣， Acronal™ 290 D係指BASFtm公司所販售之黏合劑， Texanol™係指EASTMANN™公司所販售之凝結劑 1號試驗 此試驗說明先前技術並使用藉於3〇〇〇 ppm(相對於碳 酸在弓之乾重）之先前技術研磨劑的存在下乾磨所獲得之碳酸 鈣’其中該研磨劑為二乙二醇。 研磨後’獲得一種碳酸約，其中73.8重量％及48.5重 $ %顆粒具有分別低於2微米及1微米之平均直徑（如利用 Sedigraph™ 5 100 所量得）。 2號試驗 此試驗說明先前技術並使用藉於3000ppm㈠目對於碳酸 鈣之乾重）之本發明研磨劑的存在下乾磨所獲得之碳酸鈣， 其中該研磨劑係由81.5%分子量為2000之甲氧基聚乙二醇 甲基丙烯酸酯、4.9%甲基丙烯酸及136%丙烯酸（以重量百 分比計）組成之聚合物。 研磨後’獲得一種破酸飼，其中74.5重量％及44.1重 量％顆粒具有分別低於2微米及1微米之平均直徑（如利用 Sedigraph™ 5 1 〇〇 所量得）。 3號試驗 此試驗說明先前技術並使用藉於丨400ppm(相對於碳酸 約之乾重）之先前技術研磨劑的存在下乾磨所獲得之碳酸 12 200906982 鈣，其中該研磨劑為二乙二醇。 研磨後’獲得一種碳酸鈣，其中47 1重量％及3〇 〇重 量％顆粒具有分別低於2微米及1微米之平均直徑（如利用 Sedigraph™ 5 1 00 所量得）。 4號試驗 此試驗說明先前技術並使用藉於丨4〇〇ppm(相對於碳酸 約之乾重）之本發明研磨劑的存在下乾磨所獲得之碳酸鈣， 其中該研磨劑係由8 1.5 %分子量為2〇〇〇之甲氧基聚乙二醇 甲基丙烯酸酯、4_9%曱基丙烯酸及1 3 ·6°/〇丙浠酸（以重量百 分比計）組成之聚合物。 研磨後，獲得一種碳酸|弓，其中45.4重量％及28.0重 量％顆粒具有分別低於2微米及1微米之平均直徑（如利用 Sedigraph™ 5 1 00 所量得）。 2與4號試驗中所用之聚合物係藉由熟諳此技者所熟 知之聚合技術獲得。 在第一燒杯中於週遭溫度下隨授拌導入下列各物： 259.02克分子量等於2000克/莫耳之甲氧基聚乙二醇甲基 丙烯酸酯、含有15.3 6克甲基丙烯酸及274.39克水之溶液、 含有69.86克未經處理之水及50_25克丙烯酸之溶液。 在第二燒杯中於週遭溫度下隨攪拌導入下列各物：2.38 克硫代乳酸（質量純度為98.5%)及52.14克水。 在第三燒杯中於週遭溫度下隨攪拌導入下列各物：2 84 克過硫酸銨（NH4)2S208及51.90克水。 在第四燒杯中於週遭溫度下隨授拌導入下列各物：〇. 5 6 13 200906982 克過硫酸敍（NH4)2S2〇8及10.87克水。 在由冷凍管柱、錨式攪拌系統及3個入口環繞之t 〜早紅 圓筒狀反應器中導入351.39克水及295.61克異丙醇。隨 攪拌（23 0rpm)將反應介質加熱至84±2°C。在2小時内，將 前3個燒杯的内容物導入反應介質中。然後以20.84克水 沖洗導入噴嘴（此水直接進入反應介質中）。然後將第4個 燒杯之溶液加入反應介質中並在84±2°C下加熱摻合物達i 小時（以23 Orpm)。反應結束時，以52.13克水沖洗裝置。 然後提高溫度並蒸餾出604.78克。令溫度冷卻至50與60。〇 之間並將69.34克氫氧化鈉以水中5〇%質量加入反應介質 中。最後’以20.85克水稀釋介質。獲得本發明聚合物之 前’再度冷卻之。 對於1至4號試驗中之各試驗，根據熟諳此技者所熟 知之方法測定StormerTM、ICITM& Br〇〇kfieldTM黏度。亦測 量所彳于塗料之特定光學特徵’特別係如L白度、”3 Hunterlab 過滤器’’子色調、覆蓋力或對比度及角度等於6〇。及85。之 亮度值。 所用方法係特別描述於文件fr 2 8丄5中。 結果係表示於表2及3中。 200906982 黏度 1號試驗 2號試驗 3號試驗 4號試驗 咖 1.9 1.9 1.6 1.6 時間t=0 μ5(Κ.υ) 102 106 99 100 μΒ10(毫帕.秒） 13700 15100 11600 11100 μΒι〇〇(毫帕.秒） 3300 3600 2900 3000 時間t=24小時 μΒ10(毫帕.秒） 18900 18400 12700 12300 μ%(毫帕.秒） 4900 4750 3500 3100 即時t=7天50°C μΒ10(毫帕.秒） 43900 32100 15400 12800 μΒ10(毫帕秒） 14000 8340 4500 3200 即時t=l個月50°C μΒ10(毫帕·秒） 整體採用 42800 15800 13800 μΒ10(毫帕.秒） 12000 4700 3400 表2 μΙ(Ρ) : ICITM 黏度 μδ(Κ.υ) : Stormer™黏度 μΒ1()(毫帕·秒）：在10轉/分鐘下所測得之Brookfield™黏度 μβ100(毫帕·秒）：在100轉/分鐘下所測得之Brookfield™黏度 15 200906982 ---------- 試驗編號 1 2 3 4 ------ 白度 “L”之測量值 — 99.2 99.1 98.7 98.6 ”3 Hunterlab過濾器”子色調 B值 -----— 2.2 2.3 2.3 2.2 乾膜之覆蓋力 對比度 RC=Yn/Yb 96.9% 96.8% 96 0% 0^ 0% 亮度值 T=72小時 60° 850 4.7 _ 32.9 4.6 33.5 4.8 14.9 yj.y /〇 4.7 15.6 -------~1 表3 藉由2對2方式（1對2及3對4)比較該等試驗，觀察 :塗料膜之光學性質在本發明背景中係與先前技術相同水 相反地，在根據先前技術所調配之塗料情況中，觀察 =Brookfield™黏度明顯漂移。同時，此黏度在本發明背 景下係保持遠較穩定。 因此 σ人已成功地發展一種乾磨碳酸釣，其在塗料 々員立今 中 目 Α甲.、有較穩定之Brookfield™黏度而無改變乾膜之光 學性質。 16 200906982 【圖式簡單說明】 i »»> 【主要元件符號說明】 無 / 17

Claims (1)

1. 200906982 十、申請專利範圍： 1· 一種碳酸鈣在塗料中之用途，其特徵首先在於該石炭 酸鹽係在研磨助劑的存在下乾磨’其次在於該研磨助劑為 由下列各者組成之共聚物： a) 至少一種選自丙烯酸、曱基丙烯酸及其摻合物之陰離子 單體， b) 至少一種式（I)之非離子單體或數種式⑴單體之摻合物：

   f

   其中： 丄 _m，n，P及 q係使 m, n，#150, qy 且 h(m+n+p)qy5〇， 車父佳係15^(m + n+p)q^i20之整數， -Ri代表氫或曱基或乙基， -R2代表氫或甲基或乙基， ^汛代表含不飽和可聚合官能之基團，較佳係屬於乙烯 糸之群，或屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸酯 之群，或屬於不飽和胺基甲酸醋如丙烯胺基曱酸醋、甲基 :烯胺基甲酸酯、α，α，_二甲基_異丙烯基苯甲基胺基甲醆 '稀丙基胺基甲酸酯之群，或屬於烯丙醚或乙烯謎之群， ’疋否經取代’或又屬於乙埽系不飽和醯胺或醯亞胺之 18 200906982 群，或又屬於丙烯醯胺及甲基丙烯醯胺所構成之群， -R’代表氫或具有1至40個碳原子，較佳1至4個碳 原子之烴基，其中R’極佳係甲基， c)可能地及至少一種其他單體，其係選自（甲基）丙烯酸酐、 (甲基）丙烯醯胺’或選自（甲基）丙烯酸酯，較佳係如酯基 具有1至20個碳原子之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯，極佳 係如甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁基、 第三丁基或2-乙基己基之丙烯酸酯、甲基或乙基之甲基 丙烯酸酯、羥基化甲基丙烯酸酯如羥基乙基及羥基丙基 之甲基丙烯酸酯，或選自芳族乙烯系單體，較佳係如苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯或丙烯醯胺_2_曱基_ 2-丙烷磺酸’或選自有機磷酸酯單體，較佳係如乙二醇 之丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸酯磷酸酯，或氧乙烯二 醇（oxyethyleneglycol)及/或氧丙烯二醇（OXypropylene glycol )之丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸酯磷酸酯，及其 推合物。 2 ·根據申請專利範圍第1項之用途，其特徵在於該共 聚物係由以該等單體之重量百分比表示（所有單體之重量百 分比總和等於1 〇〇%)之下列各者組成： a) 0.5%至50%，較佳係1%至25%，極佳係5%至20%之至 少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其摻合物之陰離子單 體， b) 50°/Q至99.5% ’較佳係75%至99%，極佳係80%至95% 之至少一種式（I)之非離子單體或數種式（I)單體之摻合 19 200906982 物：

   Ο) 其中： -m，n，p 及 q 係使 m，n，p<15〇, 且込（m+n+p)^15〇， 較佳係15s(m+n+p)q<i20之整數， -Ri代表氫或曱基或乙基， -R2代表氫或甲基或乙基， -R代表含不飽和可聚合官能之基團，較佳係屬於乙烯 系之群，或屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸酯 之群’或屬於不飽和胺基甲酸酯如丙稀胺基甲酸酯、甲基 丙烯胺基曱酸酯、α，α，-二甲基-異丙烯基苯甲基胺基甲酸 酯、烯丙基胺基甲酸酯之群，或屬於烯丙醚或乙烯醚之群， 不論是否經取代，或又屬於乙烯系不飽和醯胺或醯亞胺之 群’或又屬於丙烯醯胺及曱基丙烯醯胺所構成之群， -R代表氲或具有1至40個碳原子，較佳1至4個碳 原子之烴基，其中R’極佳係甲基， c)0%至50%之至少一種其他單體，其係選自（曱基）丙烯酸 酐、（曱基）丙烯醢胺，或選自（曱基）丙烯酸酯，較佳係如 酿基具有1至20個碳原子之丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯， 20 200906982 極佳係如甲基、乙基、異丙基、正丙基、異丁基、正丁 基、第三丁基或2-乙基己基之丙烯酸醋、甲基或乙基之 曱基丙烯酸酯、羥基化曱基丙烯酸酯如羥基乙基及經基 丙基之曱基丙烯酸酯’或選自芳族乙烯系單體，較佳係 如苯乙烯、α-曱基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯或丙稀醯胺_2_ 甲基-2-丙烷磺酸，或選自有機磷酸酯單體，較佳係如乙 二醇之丙烯酸酯磷酸酯及甲基丙烯酸酯磷酸醋，或氧乙 f 烯二醇及/或氧丙稀二醇之丙稀酸醋填酸酯及甲基丙烯酸 酯磷酸酯，及其摻合物。 3·根據申請專利範圍第}或2項中任—項之用途，其 特徵在於該共聚物係以酸性形式獲得並可能經蒸餾，且可 能經一或多種具有單價或多價陽離子之中和劑部分或完全 中和’其中該等中和劑較佳係選自氨，或選㈣、鎂之氫 氧化物及/或氧化物，成撰自知 ^ 及選自鈉、鉀或鋰之氫氧化物，或選 自脂族及/或環狀一級、二级十一， 級戍二級胺’較佳係如硬脂胺、 乙醇胺（單、二及三乙醇胺）、 單及一乙基胺、環己基胺、 曱基環己基胺、胺基甲基兩醇 土 R醇、嗎啉，且較佳在於該中和 劑係選自三乙醇胺及氫氧化鈉。 4.根據申請專利範圍第1 或2項中任一項之用途，立 特徵在於該共聚物係藉由^ 桩弋、n ± 基聚合方法於溶液中、於直 ^ Μ ^ ΛΛ L洋液或沈澱甲在催化系統及 鏈轉移劑的存在下獾彳異，+ 較…由氧化氮媒；聚又f由控制自由基聚合方法且 (__〇 、藉由原子反應（_)或藉由銘將 释移自由基聚合反應（ATRP)、 21 200906982 藉由選自胺基曱酸酯、二辟1 喷峋或三硫碳酸酯（RAFT)之硫化 衍生物或黃原酸酯進行之批生 < @制自由基聚合反應而獲得。 5 ·根據申請專利範圍第1 。s A, @矛1或2項中任一項之用途，其 特徵在於該共聚物在完全或部分中和反應之前或之後可根 據热諳此技者已知之靜態或動態方法藉由一或多種較佳屬 於由水、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、丙酮及四氫 呋喃或其摻合物所構成之群之極性溶劑處理並分離成數 相0 6 ·根據申請專利範圍第1或2項中任一項之用途，其 特徵在於在乾磨該碳酸鹽期間係使用相對於碳酸鈣乾重之 0.05乾重。/。至5乾重。/〇，較佳係〇· 1乾重％至3乾重％，極 佳係0.1乾重％至1乾重％之該共聚物。 7 · —種塗料，其特徵在於其係藉由根據申請專利範圍 第1至6項中任一項之乾磨碳酸鈣之用途所獲得。 1 十一、圖式： 益 *»»、 22