ES2443616T3 - Procedimiento para la isomerización de alquilciclohexilbenceno - Google Patents
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Abstract
Procedimiento para producir un (trans-4-alquilciclohexil) benceno representado por la siguiente fórmula (5),que comprende isomerizar una mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquilciclohexil)bencenorepresentado por la siguiente fórmula (1 b), en el que la mezcla de los isómeros cis y trans tiene una razónde isómeros, en cuanto a razón molar cis/trans de 0,3 o mas, en presencia de fluoruro de hidrogeno ytrifluoruro de boro,**Fórmula** en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono,**Fórmula** en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono.
Description
Procedimiento para la isomerizaciÓll de alquilciclohexilbenceno
Campo técnico
la presente invención se refiere a un derivado de ciclohElxilbenceno tal como un 4-(4-alquilciclohexil)benzaldehido y a un procedimiento para producir el mismo. Más particularmente, la presente invención se refiere a procedimientos para producir un 4-(trans-4-alquilciclohexil)benzaldehído y un (ttans-4-alquilciclohexil)benceno que pueden usarse adecuadamente para productos químicos funcionales; tales como aquéllos para aplicaciones de materiales electrónicos incluido cristales lIquidos y para aplicaciones farmacéuticas y agroqulmicas.
Antecedentes de la técnica
Se conocen derivados de ciclohexilbenceno como compuestos de cristal liquido (se hace referencia al documento no de patente 1). Por ejemplo, se da a conocel' un procedimiento para producir ácido 4-(trans-4heptilciclohexil)benzoico (se hace referencia al documen1o de palente 1) y se da a conocer 4'-(4-propilhexil)bifenil-4iI-acetato (se hace referencia al documento de patente 2). Además, se usan 4-(trans-4-penlilciclohexil)benzaldehido (se hace referencia al documento no de patente 2), 4-(trans-4-propilciclohexil)benzaldehldo (se hace referencia el documento de patente 3), etc. Por otro lado, como iniciéldor de la fotopolimerización, se da a conocer 1,2-bis(4-(4propilciclohexil)fenil)etano-1,2-diona (se hace referencia al documento de patente 4). También se usan derivados de ciclohexilbenceno en aplicaciones farmacéuticas y se entiende que tienen la posibilidad de usarse como materiales funcionales en una variedad de campos (se hace referencia al documento de patente 5).
Por tanto, se desarrollan derivados de cic1ohexilbenceno principalmente para su uso como compuestos de cristal liquido y, adicionalmente, tienen la posibilidad de aplicarse y desarrollarse en diversos campos tales como los de productos farmacéuticos y materiales funcionales. En esta circunstancia, se intenta de manera positiva el desarrollo de compuestos novedosos. En tales tecnologias, se conoce un procedimiento para producir 4-(trans-4pentilciclohexil)benzaldehido mediante oxidación de alcohol 4-(trans-4-pentilciclohexil)bencirico con ácido cr6mico (se hace referencia al documento no de patente 2). Sin embargo, el procedimiento conocido no es preferible como un método industrial, porque el alcohol 4-(trans-4-pentilciclohexil)bencilico como material de partida no está fácilmente disponible y porque debe usarse ácido crómico que es fuertemente tóxico. También se conoce un procedimiento para producir 4-(trans-4-propilciclohexil)benzatdehrdo reduciendo 4-(trans-4propilciclohexil)benzonitrito con NaAIH2(OC2H~OCH3h (se hace referencia al documento de patente 3). Este procedimiento lambién es problemático como método industrial, porque 4-(trans-4-propilciclohexil)benzonitrilo como material de partida no esta fácilmente disponible, porquH debe usarse una gran cantidad del NaAIH2(OC2H40CH3)2 caro como agente reductor y porque se producen residuos tales como subproductos de AI(OHh en una gran cantidad.
También puede producirse un 4-(4-alquilciclohexil)benzatdehido a partir de un (4-alquilciclohexil)benceno tal como sigue. En primer lugar, se hace reaccionar (4-alquilcic1ohexil)benceno con bromo en presencia de un catalizador de hierro reducido para obtener un 4-(4-alquilciclohexil)bromobenceno. luego, se al'lade gota a gota una disolución en éter del 4-(4-alquilcic1ohexil)bromobenceno refinado a una disolución en éter que contiene magnesio metálico. la mezcla resultante se hace reaccionar con ortoformiato de etilo para obtener un 4-(4-alquilciclohexil)benzaldehídodietilacetal, Que finalmente se hidroliza con una disolución acuosa de ácido clortlrdrico para obtener el 4-(4-alqullcIcIOhexU)-benzaldehldo tal como se esperaba. Srn embargo, además del isómero trans dt:st:ado, t:1 producto de aldehldo as! obtenido tiende a contener el isómero cis en una cantidad correspondiente a la de en el material de partida. Debido a que los puntos de ebullición de estos isómeros eslán muy cercanos entre sí, es imposible separartos y purificarloS mediante destilación. Puede considerarse que el isómero trans se aísle mediante un metodo de cristalización. Sin embargo, un método de ese tipo no es eficaz y acarrea un alto coste. Por tanto, hay una demanda de un método eficaz para producir selectivamente el isómero lrans controlRndo las condiciones de reacci6n.
En general, se produce un derivado de ciclohexilbenceno como una mezcla de los isómeros cis y trans del mismo, Por tanto, es necesario adoptar un método para separar el +Sómero trans de la mezcla. Como método para separar el isómero trans de la mezcla isomérica, se usa genernlmente un método de cristalización tal como se menciofIÓ anteriormente. Sin embargo, un método de ese tipo no es eficaz y acarrea un alto coste. También se investiga un método para producir eficazmente el isómero trans mediante isomerización del isómero cis en el isómero trans. Por ejemplo, el documento de patente 6 y el documento de patente 7 dan a conocer un método de obtención del isómero trans medianle isomerización del isómero cis en el is6mero trans usando t-but6xido de potasio. Sin embargo, este método debe usar una gran cantidad de t-butóxido de po'tasio y, por tanto, tiene el problema de que el tratamiento de los oguos modre reoiduales que quedon tros la reacción provoca una gran carga de trabajo. También se da a conocer un método en el que se isomeriza un isómero c:is en un isómero trans en presencia de un ácido de lewis, tal como cloruro de aluminio, y un compuesto de haluro de alquilo (se hace referencia al documento de patente 8). Sin embargo, esle método plantea el problema del tratamiento del cloruro de aluminio tras la reacci6n y, adicionalmente, debe usar un disolvente tal como cloruro de metileno que tiene una alta carga medioambiental.
Además, se da a conocer un método para la isomerlzaclón de un Isómero ds en un isómero trans usando un heteropoliácido (se hace referencia al documento de patente 9). Sin embargo, este método requiere un tiempo de reacción largo y no proporciona necesariamente una alta eficienci::I de reacción. Además, se da a conocer un método para la isomerización de un isómero cis en un isómero trans usando ácido trifluorometanosulfónico (se hace referencia al documento de patente 10). Sin embargo, este método no es económico debido a que debe usarse una gran cantidad de ácido trifluorometanosulfónico caro y, adicionalmente, tiene el problema de que debe usarse cloruro de metileno que tiene una alta carga medioambiental como disolvente de extracción.
Documento no de patente 1: Quarter1y ChemicaJ Review 22, -Chemistry of liquid Crystals~, Yasuyuki GOTO, publicado por Academy Publication Center, 25 de abril de 1994, págs. 40-59 Documento no de patente 2: HElVETICA CHIMICA ACTA, vol. 68 (1985), págs. 1444-1452 Documento de patente 1: Solicitud de patente japonesa "Ibierta a consulta por el público n.o S56-077231 Documento de patente 2: Solicitud de patente japonesa elbierta a consulta por el público n.o S62-067049 Documento de patente 3: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n.o H03-141274 Documento de patente 4: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público n.o H11-171816 Documento de patente 5: Solicitud de patente japonesa élbierta a consulta por el público n.o H06-293741 Documento de patente 6: SOlicitud de patente japonesa élbierta a consulta por el públiCO n.o H07-278548 DOOJmento de patente 7: Solicitud de patente japonesa élbierta a consulta por el público n.o H09-278687 Documento de patente 8: Solicitud de patente japonesa élbierta a consulta por el público n.o H09-1 00286 Documento de patente 9: Solicitud de patente japonesa flbierta a consulta por el público n.o H07--41435 Documento de patente 10: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público (KOKAI) n.o 2004-256490 Descripción de la invención
Problemas que van a resolverse mediante la invendón:
En vista de tal circunstancia, un primer objeto de la presente invenciÓn es proporcionar un procedimiento de
producción industrial que pueda sintetizar selectivamente un 4-(trans-4-alquilcidohexil)benzaldehido, y que permita
que se obtengan fácilmente productos de alta pureza. U n segundo objeto de la presente invención es proporcionar
un procedimiento de producción industrial que pueda sintetizar selectivamente un (trans-4-alquilddohexil)benceno,
que puede usarse adecuadamente para productos quimicos funcionales tales como aquéllos para aplicaciones de
materiales electr6nicos induido cristales liquidos y para aplicaciones farmacéuticas y agroqulmicas, y que permita
que se obtengan fácilmente productos de alta pureza.
Medios para solucionar los problemas:
Como resultado de un estudio concienzudo para solucionar los problemas anteriores, los presentes inventores han
encontrado que la presente invención puede lograrse mediante la isomerizaci6n de una mezcla de los isómeros cis y
trans de un (4-alquilciclohexil)benceno en presencia oonjunta de HF-BF3. La presente invención se ha logrado
basándose en los hallazgos anteriores.
Es decir, la presente invenciÓn proporciona lo siguiente:
[1] Un procedimiento para producir un (trans-4-alquilciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (5), que comprende isomerizar una mezcla de los isómeros os y trans de un (4-alquilciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (lb), en et que la mezda de lOs iSOmeros ds y trans liene una razón de isómeros, en cuanto a razón molar cisltrans de 0,3 o mas, en presencia de f1uoruro de hidrógeno y trifluoruro de boro,
(1b)
en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de t fl 10 átomos de carbono,
(5)
en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 CL 10 Atomos de carbono.
[2] El procedimiento para producir un (trans-4-alquilciclohexil)benceno según el aspecto anterior (lJ. en el que se usa
5 el fluoruro de hidrógeno en una cantidad de no menos de 2 moles pero no más de 30 moles por 1 mol del (4alquilciclohexil)benceno.
(3] El procedimiento para producir un (Irans-4-alquilcidohexil)benceno segun el aspecto anterior (1). en el que se usa el lrifluoruro de boro en una cantidad de no menos d.e 0,1 moles pero no más de 2 moles por 1 mol del (410 alquilciclohexil)-benceno.
(4) El procedimiento para producir un (trans-4-alquilciclohexil)benceno según el aspecto anterior (lJ. en el que se lleva a cabo la isomerizaci6n a una temperatura de desde -500C hasta 300C.
15 (5) El procedimiento para producir un (trans-4-alquildclohexil)benceno según el aspecto anterior [1), en el que el (trans-4-alquilciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (5) tiene una razÓfl de isómeros, en cuanto a razÓfl molar cisltrans, de menos de 0,1,
(5)
20 en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 él 10 átomos de carborlo.
(6) Un procedimiento para producir un 4-(trans-4-alquilciclohexil)benzaldehído, que comprende isomerizar una mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquilciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (1 b) Y que tiene una razón cisltrans de 0,3 o más, en presencia de fluoruro de hidrógeno y trifluoruro de boro para obtener
25 un {trans-4-alquilciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (5) y entonces, a continuación, formilar el {tranS-4-alquilciclohexil)benceno con monóxido de carbono para obtener un 4-{trans-4-alquilciclohexil)benzaldehido representado por la siguiente fórmula (4),
30 en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 .1 10 átomos de carbono,
(5)
en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 él 10 átomos de carlx>no,
(4)
35 en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono.
Efecto de la invención:
40 Según el procedimiento de la presente invención, puede producirse fácilmente de manera selectiva un (trans-4alqullcidohexil)benceno de alta pureza mediante la ísoOlerización de una mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquilciclohexil)benceno en presencia conjunta de HF-BF3. Este compuesto es un compuesto habitual. por ejemplo, para aplicaciones de materiales electrónicos tal es como cristales liquidos y para aplicaciones farmacéuticas
yagroquímicas.
Ademas, se prepara 4-(trans-4-alquilciclohexil)benzaldehido mediante la producción del (trans-4alquilciclohexil)benceno de alta pureza y la formilación a continuación de este producto de alta pureza con monóxido de ca rbono.
Realizaciones preferidas para llevar a cabo la invenci.án
Un procedimiento para producir un (trans-4-alquitciclohexil)benceno según la presente invención comprende isomerizar una mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquitciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (1 b)
(5)
En la fórmuta (1 b), R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono.
l os ejemplos del grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono que se representa por R2 en la fórmula (1 b) incluyen un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo secbutilo, un grupo tere-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo n-hexilo, un grupo n-heptilo, un grupo n-octilo, un grupo nnonilo y un grupo n-decilo. Entre estos grupos, se prefie!ren un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo n-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo n-hexilo y un grupo n-heptilo, y se prefieren más un grupo n-propilo, un grupo n-butilo y un grupo n-pentilo.
En la presente invención, es particularmente importante que el isómero cis contenido en un (trans-4alquilciclohexil)benceno representado por la fórmula (1 b) se isomerice en el iSÓmero trans usando, como catalizador, HF y BF3 con el fin de prodUCir un (trans-4-alquilciclohexil)benceno representado por la fórmula (5). Cuando se adopta un procedimiento de producción de ese tipo, es posible obtener el (trans-4-alquilcidohexil)benceno esperado representado por la fórmula (5). Puesto que el HF y BF¡¡ usados como catalizador son altamente volatiles, pueden recuperarse y reciclarse. Por tanto, no es necesario desechar el catalizador usado. Por consiguiente, el procedimiento es económicamente muy excelente y puede reducir la carga medioambiental.
La mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquildclohexil)benceno usado en la presente invención puede prepararse mediante un método descrito en Joumal of Organic Chemistry of the USSR, vol. 19, págs. 1479-1483, 1983, un método dado a conocer en la solicitud de p31tente japonesa abierta a consulta por el público n.o H09100286 o un método dado a conocer en la solicitud de patente japonesa abierta a consulta pOI et publico n.o H07278548. La razón molar cisltrans del (4-alquilciclohexil)benceno es de 0,3 o más.
Se prefiere que el HF usado en el procedimiento de la presente invención sea sustancialmente anhidro. la cantidad de HF usada con respecto a la mezcla de los isómeros, cis y trans del (4-alquilciclohexil)benceno de fórmula (lb) está preferiblemente en el intervalo de 2 a 30 moles, mil s preferiblemente de 2 a 20 moles. por 1 mol de la mezcla
de los isómeros cis y trans del (4-alquilciclohexil)benceno de fórmula (lb). Cuando la cantidad de HF usada es inferior al intervalo especificado anteriormente, la isomerización tiende a no realizarse eficazmente. Una cantidad de HF demasiado grande en exceso del intervalo especificado anteriormente no es preferible desde el punto de vista de la eficacia de producción debido a que tiende a requerirse un reactor de tamaño grande, y tiende a aumentar la carga de trabajo de recuperación de HF. la cantidad de BFJ usada con respecto a la mezcla de los isómeros cis y trans del (4-alquilciclohexil)benceno de fórmula (lb) es,tá preferiblemente en el intervalo de 0,1 a 2 moles, más preferiblemente de 0,1 a 1 mol, por 1 mol de la mezcla de los isómeros cis y trans del (4-alquilcidohexil)benceno de fórmula (1b). Cuando la cantidad de BF3 usada es inferior al intervalo especificado anteriormente, la velocidad de isomerización tiende a volverse extremadamente lenta. No es necesario usar BF3 en exceso del intervalo especificado anteriormente.
la reacción de isomerización en la presente invención SI:! lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de desde -50°C hasta 30°C, mas preferiblemente desde -300C hasta 200C. A una temperatura de reacción superior al intervalo espeCificado anteriormente, tienden a producirse reacciones secundarias, tales como descompOSición, de la mezcta de los isómeros cis y trans del (4-alquilcidohexil)benceno de fórmula (lb), o (trans-4-alquilciclohexil)benceno representado por la fórmula (5). Una temperatura de reacción Inferior al intervalo especificado anteriormente no es preferible debido a que a la velocidad de isomerización tifmde a volverse lenta.
La isomerizadón de una mezcla de los isómeros cis y trans del (4-alquilciclohexil)benceno de fórmula (1 b) en presencia conjunta de HF y BFl puede llevarse a cabo con o sin un disolvente. El disolvente usado es preferiblemente inerte para la reacción y, por ejemplo, es un hidrocarburo alifático tal como n-hexano o n-heptano. Cuando se usa un disolvente, la cantidad del mismo es preferiblemente de 0,5 a 20 partes en masa por parte en masa de la mezcla de los isómeros cis y trans del (4-alquilciclohexil)benceno de fórmula (1 b).
Un tipo de la reacción para llevar a cabo la isomerizadón en el procedimiento de la presente invención no se restringe particularmente siempre que permita agitar para mezclar de manera suficiente una fase liquida y una fase gaseosa. Por tanto, puede usarse cualquiera de un método discontinuo, un metodo semi-discontinuo, un método continuo, etc. En el caso de un método discontinuo, por ejemplo, se carga una mezcla de los isómeros cis y trans del (4-alquitciclohexil)benceno de fórmula (1b), se cargan HF anhidro y BFl en un autoclave equipado con un agitador electromagnético. Se mantiene el contenido a una temperatura del liquido de _50°C a 30°C con agitación y después de eso se vierte en hielo para obtener una fase de aceite. La formación de (trans-4-alquilciclohexil)benceno representado por la fórmula (5) puede confirmarse analizando la fase de aceite mediante cromatografía de gases. En el caso de un método semi-discontinuo, por ejemplo, se cargan HF anhidro y BFl en un autoclave equipado con un agitador electromagnético. Se ajusta el contenido a una temperatura del liquido de -5O"C a 3Q°C con agitadón. Se controla el autoclave de modo que la temperatura se mantenga constante. Entonces, se alimenta una mezcla de los isómeros cis y trans del (4-alquilciclohexil)benceno de fórmula (1b) disuelta en un disolvente al autoclave. Tras la finalización de la alimentación del material de partida, se mantiene el autoclave como tal durante un periodo de tiempo predeterminado. Se vertió el contenido en el autoclave sobre hielo para obtener una fase de aceite. La formación de (Irans-4-alquilciclohecil)benceno representeldo por la fórmula (5) puede confirmarse analizando la fase de aceite obtenida mediante cromatografía de gases. En el caso de un mélodo continuo, por ejemplo, se cargan en primer lugar HF anhidro y BFl en un autoclave equipado con un agitador electromagnético. Se ajusta el contenido a una temperatura del liquido de _50°C a 3Q°C con agitadón. Se controla el autoclave de modo que la temperatura del liquido se mantenga constante. Entonces, se alimenta una mezda de los isómeros cis y trans del (4alquilciclohextl)benceno al autoclave para llevar a cabo la reacción mediante un método semi-discontinuo. Sucesivamente, también comienzan a alimentarse HF anhidro y BFl mientras que se descarga de manera continua el liquido de reacción en agua con hielo. El tiempo de residencia del liquido de reacción en el autoclave es preferiblemente de 0,3 a 5 h. Cuando el tiempo de residencia es más corto que el intervalo especificado anteriormente, la reacción tiende a no realizarse sufidentemente. Un tiempo de residencia demasiado largo en exceso del intervalo especificado anteriormente da como resultado escasa eficada debido a que es necesario usar un aparato grande. La formación de (trans-4-alquilciGlohexil)benceno representado por la fórmula (5) puede confirmarse analizando la fase de aceite obtenida mediante cromatografía de gases.
El liquido de producto de reacciOn obtenido mediante la isomerizaci6n es una disolución en HF de un complejo de (Irans-4-alquilciclohexil)benceno-HF-BFl. Cuando se calienta el complejo, el enlace entre (trans-4alquilciclohexil)benceno y HF-BF3 se descompone. Por telnto, se separan HF y BFl mediante vaporización a partir de la disolución y, por tanto, pueden recuperarse y reciclarsE!. En este caso, es necesario realizar la descomposición del complejo lo más rápidamente posible y evitar el deterioro término e isomerizaci6n del producto. Con el fin de descomponer rapidamente el complejo, es deseable realizar la descomposición a reflujo de un disolvente inerte para HF-BF3 (por ejemplo, un hidrocarburo saturado tal como heptano o un hidrocarburo aromático tal como benceno). El producto bruto obtenido mediante la descomposición térmica puede purificarse fácilmente mediante destilación para obtener un (trdns-4-él.lquilciclohexil)benceno que tiene una r;,.z6n molar cisltrans de menos de 0,1. El (trans-4alquilciclohexil)benceno asi obtenido puede usarse como material de partida para la producción de un 4-(trans-4alquildclohexil)benzaldehído de fórmula (4) anterior.
La presente invención propordona ademas un procedimiento para producir un 4-(trans-4Alquilciclohexil)benzaldehldo. que comprende isomerizar una mezcla de los IsOmeros cis y trans de un (4alquilcidohexil)benceno representado por la fórmula (1 b) anterior en presencia de HF y BFl para obtener un (trans-4alquilciclohexil)benceno representado por la fórmula (5) anterior, y entonces a continuación formilar el (trans-4alquildclooexil)benceno con monóxido de carbono para obtener un 4-(trans-4-alquildclooexil)benzaldehido representado por la fÓfmula (4) anterior. En este procedimiento de producción, tanto la isomerizaciOn como la formilación subsiguiente pueden llevarse a cabo en presencia de los mismos HF y BFl. En la isomerizaciOn, las cantidades de HF y BFl usadas con respecto a la mezcla de los isómeros cis y trans de un (4alquilciclohexil)benceno repl'"esentado por la fOrmula (1b) anterior pueden ser iguales a las de en la isomerizaci6n desaita anteriormente. la reacción de formiladón se lleva a cabo alimentando monóxido de carbono y una cantidad adicional de BFl para compensar su deficiencia al liquidO de reacción de isomerización. La cantidad total de BF3 incluida la cantidad adicional del mismo con respeC'to a la mezcla de los isómeros cis y trans de un (4alquilciclohexil)benceno reprQ$9ntado por la fórmula (lb) anterior puede estar preferihlemenle en el intervalo de 1 a 10 motes, más preferiblemente de 1,1 a 5 moles, por 1 mol del derivado de benceno de fórmu la (1 b). Cuando la cantidad de BF3 usada es inferior al intervalo especificadO anteriormente, la velocidad de formilación tiende a volverse extremadamente lenta y la selectividad para la poSición p tiende a empeorar. Cuando la cantidad de BFl usada es superior al intervalo mencionado anteriormente, la presión parcial de BF3 tiende a aumentar, y la presión parcial de monóxido de carbono tiende a reducirse, dando como resultado un rendimiento escaso.
La formllación en la presente invención se lleva a cabo preferiblemente a una temperatura de desde -50DC hasta 30"C, más preferiblemente desde _30DC hasta 20DC. A una temperatura de reacción superior al intervalo especificado anteriormente tienden a producirse reacciones secundarias significativas, tales como descomposición y polimerización, del derivado de benceno representaldo por la fórmula 4-(trans-4-alilciclohexil)benzaldehído representado por la fórmula (4). Una temperatura de reacción inferior al intervalo especificado anteriormente no es preferible porque la velocidad de formiladón tiende a volverse lenta.
La presión de monóxido de carbono en la formiladón es preferiblemente de 0,5 a 3 MPa, más preferiblemente de 0,7 a 3 MPa, desde el punto de vista del rendimiento. Una presión de más de 3 MPa es económicamente desventajosa y no es necesaria.
Ejemplos
La presente invención se describirá en más detalle a continuación mediante los siguientes ejemplos. Sin embargo, debe indicarse que los siguientes ejemplos son sólo ilustrativos y no pretenden limitar la invención a los mismos.
Ejemplo de síntesis 1
Sintesis de (4-n-propilcidohexillbenceno (razón molar cis/trans: 1,36):
En un matraz de tres bocas de 2.000 mt (volumen interno) equipada con un condensador de reflujo, se mezclaron 600 mi de hexano y 160 9 de AICh anhidro y se enfriaron hasta -BODC, al que entonces se añadieron 110 g de cloruro de propionilo y 82,2 9 de ciclohexeno. Se elevó la, temperatura de la mezcla hasta -4O"C mientras se agitaba la mezcla durante 3,5 h. Entonces se eliminó el disolv'~nte mediante decantación y se lavaron los residuos con hexano frío. Se añadieron al 1-propionil-2-clorociclohexano así obtenido 500 mi de benceno y una cantidad adicional (BO g) de AIC!]. Entonces se agitó la mezcla a 45"C durante 3,5 h. Se enfrió el liquido de reacción hasta temperatura ambiente y entonces se vertió sobre hielo. Se separó la fase oleosa y se concentró obteniendo 130 g de (4propionilciclohexil)benceno. Se mezcló esto con 1.200 mi de dietilenglicol, 225 g de hidróxido de potasio y 310 9 de hidrazina hidratada al 80% en masa. Tras someter a reflL~o la mezcla resultante durante 1 h, se catentó el contenido en el matraz hasta 220"C para eliminar mediante destilación materiales volátiles del mismo. Se sometió a reflujo adicionalmente la mezcla durante 1 h, se enfrió hasta temperatura ambiente y entonces se vertió en agua. Entonces se extrajo la fase oleosa con hexano, se lavó con agua, ácido sulfúrico al 5% en masa y ácido sulfúrico al 80% en masa y entonces se secó, Se purificó la fase oleosa obtenida mediante destilación obteniendo 85 9 de (4-npropilciclohexil)-benceno. Como resultado de la cromEltografia de gases, se confirmó que la pureza de (4-npropilciclohexil)benceno era del 98,0% y la razón molar dsltrans era de 1,36.
Ejemplo de slntesis 2
Slntesis de (4-n-propilcidohexil)benceno (razón molar cisltrans: 0,05):
En 50 g de hexano se disolvieron 100 9 de (4-n-propilcicl()hexil)benceno obtenido en el ejemplo de síntesis 1 a 50"C . Se enfrió la disolución resultante hasta -30"C. Se recooieron los cristales precipitados mediante filtración en una cantidad de 35 g. Se mezclaron los cristales con 300 mi de dietilenglicol, 60 9 de hidróxido de potasio y 80 9 de hldrazina hidratada al 80% en masa. Tras someter a reflujo la mezcla resultante durante 1 h, se calentó el contenido en el matraz hasta 2200C para eliminar mediante destilación materiales volátiles del mismo. Se sometió a reflujo adicionalmente la mezcla durante 1 h, se enfrió hasta temperatura ambiente y entonces se vertió en agua. Entonces se extrajo la fase oleosa con hexano, se lavó con agua, ácido sulfúrico al 5% en masa y ácido sulfúrico al 80% en masa y entonces se secó. Se purifiCÓ la fase oleosa obtenida mediante destilación obteniendo 26 g de (4-npropilciclohexil)benceno. Como resultado de la Cfama·lografia de gases, se confirmó que la pureza del (4-npropilciclohexil)benceno era del 98,0% Y la razón molar cis/trans era de 0,05.
Ejemplo de sintesis 3
Sinlesis de (4-n-pentilciclohexil)benceno (razón molar cisltrans: 0,02):
En un matraz de tres bocas de 2.000 mi (volumen interno) equipado con un condensador de reflujo, se cargaron 700 mi de tetrahidrofurano (THF) anhidro y 27 g de viruta;g de magnesio, a lo que se añadieron gota a 90ta 1609 de bromobenceno a una velocidad para garantizar un reflujo suave continuo. Tras completarse el goteo, se agitó adicionalmente la mezcla durante 1 h. A esta me:zcla, se le añadió una disolución de 170 g de 4-npentilclclohexanana (disponible de Tokya Chemical Industry Ca., Ud.) en 100 mi de THF a 5ODC. Entonces se sometió a reflujo la mezcla durante 2 h. Se enfrió el liquido de producto de reacción obtenido hasta temperatura ambiente, se vertió en una disolución acuosa de cloruro de amonio y entonces se extrajo con benceno. Se añadió a la disolución de benceno 1 g de acido p-toluenosulfónico y se sometió a reflujo mientras se eliminaba el agua generada. Cuando ya no se destilaba más agua, se enfrió la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente, se
lav6 con una disoluci6n acuosa de hidrogenocarbonato de sodio y luego con salmuera, se secó y entonces se concentr6. Se purificó el residuo mediante cromatografla en columna de gel de silice obteniendo (4-npentilciclohexenil)benceno, Se disolvió el producto as1 obtenido en 1,000 mi de acetato de etilo y se sometió a hidrogenación a 0,5 MPa usando 2 g de PdlC al 5% en masa como catalizador. Cuando se consumió una cantidad teórica de hidrógeno, se separó el catalizador mediante filtración, Se concentró el filtrado resultante obteniendo 220 g de (4-n-pentilciclohexil)benceno. Como resultado del analisis cromatográfico de gases, se confirmO que la pureza de (4-n-pentilddohexil)benceno era del 97,8% y la razón molar cisltrans era de 0,67, En 100 g de hexano se disolvieron 220 9 de (4-n-pentilciclohexil)benceno. Se enfri6 la disolución resultante hasta -30"C. Se recogieron los cristales precipitados mediante filtración en una cantidad de 1 00 g. Como resultado del ana lisis de los cristates obtenidos mediante cromatografla de gases, se coofirmó que la pureza del (4-n-penlilciclohexil)benceno era del 98,O% y la (azoo molar cisltrans era de 0,02.
Ejemplo de síntesis 4
Síntesis de (trans-4-n-pentilcidohexillbenceno:
En 50 g de hexano se disolvieron 100 9 del (4-n-pentilciclohexil)benceno obtenido en el ejemplo de síntesis 3. Se enfrió la disolución resultante hasta -30"C. Se recogioron los cristales precipitados mediante filtración en una cantidad de 85 g. Como resultado del análisis de los cristales obtenidos mediante cromatografia de gases, se confirmó que el producto era (trans-4-n-pentilciclohexil)benceno de alta pureza que tenía un contenido en isómero cis del 0,8% (razón molar cisJlrans: 0,008).
Ejemplo de síntesis 5
Slntesis de (4-n-pentilciclohexill benceno (razón molar cililtrans: 0,67):
En un matraz de tres bocas de 2,000 mi (volumen ¡ntemo) equipado con un condensador de reflujo, se cargaron 700 mi de THF anhidro y 27 g de virutas de magnesío, a lo que se anadieron gota a gota 1609 de bromobenceno a una velocidad para garantizar el reflujo suave continuo, Tras completarse el goteo, se agitó adicionalmente la mezcla durante 1 h. A la mezcla se le anadi6 una disolución de 170 g de 4-n-pentilciclohexanona (disponible de Tokyo Chemical Industry Co., LId.) en 100 mi de THF a 50OC. Entonces se sometió la mezcla a reflujo durante 2 h. Se enfrió el líquido de producto de reacción obtenido hasta temperatura ambiente, se vertió en una disolución acuosa de cloruro de amonio y entonces se extrajo con benceno. Se anadió a la disoludón de benceno 1 g de ácldo ptoluenosulfónico y se someti6 a reflujo mientras se eliminaba el agua generada, Cuando ya no se destilaba mas agua, se enfrió la mezcla de reaccióo hasta temperatura ambiente, se lavó con una disolución acuosa de hidrogenocaroonato de sodio y luego con una disolución acuosa de cloruro de sodio, se secó y entonces se concentro. Se purificó el residuo mediante cromatclQrafia en columna de gel de sílice obteniendo (4-npentilciclohexenil)benceno. Se disolvió el producto asl obtenido en 1.000 mi de acetato de etilo y se sometió a hidrogenación a 0,5 MPa usando 2 g de PdlC al 5% en masa como catalizador. Cuando se consumió una cantidad teórica de hidrógeno, se separ6 el catalizador mediante filtración. Se concentró el filtrado resultante obteniendo 220 g de (4-n-pentilciclohexil)benceno. Como resultado del análisis cromatográfico de gases, se confirmó que la pureza del (4-n-pentilciclohexil)benceno era del 99,2% y la razón molar cisttrans era de 0,67.
Ejemplo 1 (Referencia)
En un autoclave de 500 mi (valumen interno) (hecho de SUS316L) que estaba equipado con un agitador electromagnético y cuya temperatura era controlable, se cargaron 74,3 g (3,71 moles) de HF anhidro y 50,5 g (0,744 moles) de 8FJ. Mientras se agitaba el contenido y se mantenía a una temperatura del liquido de -30°C, se aumentó la presión hasta 2 MPa usando monóxido de cmbono. Entonces, mientras se mantenía la presión a 2 MPa y la temperatura a _30°C, se alimentó un material de partida compuesto por una mezcla de 50,0 g (0,248 moles) de (trans-4.n.propilciclohexiljbenceno (disponible de Kanlo Chemical Co .. Inc_; pureza: 98% o superior) y 50,0 9 de nheptano al autoclave y se mantuvo como tal durante 1 h, Entonces se vertió el contenido en el autoclave sobre hielo, se diluyO con benceno y se sometió a un tratamiento de neutralización obteniendo una fase oleosa. Se analizó la fase oleosa mediante cromatografia de gases para determinar los resultados. Se confirmó que la conversión del (trans-4-n-propild clohexil)benceno fue del 100% y la selectividad para 4-(trans-4-n-propilciclohexil)benzaldehldo fue del 95,2%_ Se aisló el prOducto final mediante destilación simple y se analizó mediante CG·EM. Como resultado, se confirmó que el producto final tenía un peso molecular de 230 para 4-(trans-4-n-propllclclohexll)benzaldehldo lal como se esperaba. Los desplazamientos quimicos (S ppm, TMS convencional) en 'H-RMN en cloroformo deuterado fueron: 0,9 (t, 3H), 1,0-1,6 (m, 9H), 1,9 (m, 4H), 2,55 (m, lH), 7,36 (d, 2H), 7,8 (d, 2H) Y 10 (s, lH).la pureza del 4(4-n-propilciclohexil)benzaldehido era del 98,3% y la pureza del isómero trans era del 99,0%.
Ejomplo 2
Se llevaron a cabo una reacción de formilación y un tratamiento del liquido de reacción de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 excepto porque se cargó una mezcla de 53,6 g (0,248 moles) de (trans-4-nbutilciclohexil)benceno (disponible de Kanto Chemical Co., Inc.; pureza: 98% o superior) y 53,6 g de n-heptano como material de partida. Se analiz6 la fase oleosa obtenida mediante cromatografía de gases para detenninar los resultados. Se confinn6 que la conversi6n de (trans-4-n-butilciclohexil)benceno fue del 100% y la selectividad para 4(trans-4-n-butilciclohexil)benzaldehido fue del 94,5%. Se aisl6 el producto final mediante destilación simple y se analizó mediante CG-EM. Como resultado, se confinn6 que el producto final tenia un peso molecular de 244 para 4(trans-4-n-butilciclohexil)benzaldehído tal como se esperaba. Los desplazamientos químicos (8 ppm, TMS convencional) en l H_RMN en clorofonno deuterado fueron: 0,91 (1, 3H), 1,03 (q, 2H), 1,2-1,3 (m, 7H), 1,47 (q, 2H), 1,89 (d, 4H), 2,55 (1, 1H), 7,36 (d, 2H), 7,80 (d, 2H) Y 9,96 (s, lH). La pureza de 4-(trans-4-nbulilciclohexil)benzaldehído era del 98,5% y la pureza del isómero trans era del 99,2%.
Ejemplo de referencia 3
Se llevaron a cabo una reacción de formilaci6n y un tratamiento del líquido de reacci6n de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 excepto porque se cargó una mezcla de 57,0 g (0,248 moles) de (trans-4-npentilciclohexil)benceno obtenida en el ejemplo de sinte,sis 4 y 57,0 g de n-heptano como material de partida. Se analizó la fase oleosa obtenida mediante cromatografía de gases para detenninar los resuHados, Se confinnó que la converslon de (lrans-4-n-pentilciclohexil)benceno fue del 100% y la selectividad para 4-(trans-4-npentilciclohexil)benzaldehido fue del 96,2%. La pureza del isómero trans era del 99,999% y la pureza del isómero cis era de 10 ppm.
Ejemplo de referencia 4
En un autoclave de 500 mi (volumen intemo) (hecho de SUS316L) que estaba equipado con un agitador electromagnético y cuya temperatura era controlable, se cargaron 74,3 9 (3,71 moles) de HF anhidro y 50,5 9 (0,744 moles) de BF3. Mientras se agitaba el contenido en el autoclave y se mantenía a una temperatura del liquido de _3QDC, se aumentó la presión hasta 2 MPa usando monóxido de carbono. Entonces, mientras se mantenía la presión a 2 MPa y la temperatura a _3QDC, se alimentó un material de partida compuesto por una mezcla de 50,0 g (0,248 moles: razón molar cisltrans: 0,05) de 4-(4-n-propilciclohexil)benceno obtenido en el ejempto de síntesis 2 y SO ,O 9 de n-heptano at autoclave y se mantuvo como tal durante 1 h. Se vertió el contenido en el autoclave sobre hielo, se diluyó con benceno y se sometió a un tratamiento de neutralización obteniendo una fase oleosa. Se analizó la fase oleosa mediante cromatografía de gases para determinar los resultados. Se confirmó que la conversión de 4(4-n-propilciclohexil)benceno fue del 100% Y la selectividad para 4-(lrans-4-n-propilciclohexil)benzaldehido fue del 95,2%. La pureza del isómero trans era del 99,997% y la pureza del isómero cis era de 26 ppm.
Ejemplo de referencia 5
Formilación:
Se usó un autoclave de 10 I (volumen interno) (hecho de acero inoxidable) que estaba equipado con un agitador de accionamiento magnético, tres boquillas de entrada superiores, una boquilla de salida inferior y una camisa para controlar la temperatura interna. Se reemplazó la atmósfera en el autoclave por monóxido de carbono. Entonces, se cargó el autoclave con 1.793 g (89,6 moles) de HF y 1.215 g (17,9 moles) de BFa. Mientras se agitaba el contenido y se mantenía a una temperatura del liquido de _3QDC, se aumentó la presión hasta 2 MPa usando monóxido de carbono. Entonces, mientras se mantenía la presión a 2 MPa y la temperatura a -300C, se alimentó un material de partida compuesto por una mezcla de 1.209 9 (6,0 moles; razón molar cisftrans: 0,05) de 4-(4-npropilciclohexil)benceno obtenido en el ejemplo de síntesis 2 y 1.209 g de n-heptano al autoclave desde una parte superior del mismo a lo largo de aproximadamente 90 mino para realizar la formilación. Entonces se continuó la agitación durante aproximadamente 20 mino hasta que ya no se absorbía monóxido de carbono. En este caso, la cantidad de monóxido de carbono absorbida fue de 5,9 moles. Se tomó una muestra de una parte del liquido de reacción obtenido en agua con hielo, se diluyó con benceno y entonces se sometió a un tratamiento de neutralización obteniendo una fase oleosa. Se analizó la fase oleosa mediante cromatografia de gases para determinar los resultados. Se confirmó que la conversión de 4-(4-n-propilciclohexil)benceno fue del 96,8% y la selectividad para 4-(trans-4-n-propilciclohexil) benzaldehído fue del 90,0%.
Descomposición ténnica del complejo:
Se usó una torre de destilación que tenia un diámetro interno de 76 cm y una longitud de 176 cm y se empaquetó con anillos Raschig hechos de TEFLON (marca registra.da) para la descomposición de un complejo de HF/BF3I'4(trans-4-n-propilciclohexil)benzaldehído. Se alimentó una disolución del complejo a la parte intermedia de la torre de destilación a una velocidad de 410 gIh, mientras que se alimentaba benceno como adyuvante de descomposición a la parte inferior de la torre de destilación a una velocidad de 500 glh. La presión inlema de la torre era de 0,4 MPa, la temperatura de la parte inferior de la torre era de 140DC y se retiró el liquido de la parte inferior de la torre a una velocidad de 544 g/h. Desde una parte superior de la torre se retiraron HF y 8FJ usados como catalizador, mientras que se descargaba 4-(trans-4-n-propilciclohexil)benzaldehido desde la parte inferior de la torre junto con una gran cantidad de benceno. Se confirmó que el conlen·ido en flúor inorgánico con respecto a 4-(trans-4-npropilciclohexil)benzaldehldo en la parte inferior de la torre era de 221 ppm y la eficacia de descomposición del complejo era del 99,9%. La pureza del4-(trans-4-n-propilciclohexil)benzaldehído era del 90,5%.
Purificación mediante destilación:
Se neutralizó el líquido de la parte inferior de la torre obtenido a partir del complejo con una disolución acuosa de NaOH al 2% en masa, se lavó con agua y entonces se destiló usando una torre de rectificación que tenia 20 placas teóricas obteniendo, como fracción principal, 1.218,7 g eje 4-(trans-4-n-propilciclohexil)benzaldehido que tenia una pureza del 98,7%. La pureza del isómero trans era del 91:1,993% y la pureza del isómero cis era de 73 ppm.
Ejemplo de referencia 6
Se llevaron a cabo una reacción de formilación y un tratc:lmiento del liquido de reacción de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 excepto porque se cargó una mezcla de 57,0 g (0,248 moles, razón molar cisltrans: 0,02) de 4-(4-n-penlilciclohexil)benceno obtenido en el ejemplo de sintesis 3 y 57,0 g de n-heptano como material de partida. Se analizó la fase oleosa obtenida mediante cromatografía de gases para determinar los resultados. Se confirmó que la conversión de 4-(4-n-pentilciclohexil)benceno fue del 100% Y la selectividad para 4-(trans-4-npentilciclohexil)benzaldehído fue del 96,2%. La pureza del isómero trans era del 99,997% y la pureza del isómero cis era de 25 ppm.
Ejemplo de referencia 7
Se llevaron a cabo una reacción de formilación y un tratamiento delliquído de reacción de la misma manera que en el ejemplo de referencia 1 excepto porque se cargó una mezcla de 50,0 g (0,248 moles, razón molar cisltrans: 0,10) de 4-(4-n-propilciclohexil)benceno y 50,0 g de n-hepta.no como material de partida. Se analizó la fase oleosa obtenida mediante cromatografia de gases para determinar los resultados. Se encontró que la conversión de 4-(4-npropilcidohexil)benceno fue del 100"k Y la selectividad pc:lra 4-(trans-4-n-propilciclohexil)benzaldehido fue del 89,7%. La pureza del isómero trans era del 99,98% y la pureza del isómero cis era de 197 ppm.
Ejemplo 6
En un autoclave de 500 mi (volumen interno) (hecho de SUS316L) que estaba equipado con un agitador electromagnético y cuya temperatura era controlable, se cargaron 74,3 g (3,71 moles) de HF anhidro y 5,05 g (0,074 moles) de BF3. Mientras se agitaba el contenido €in el autoclave y se mantenía a una temperatura del liquido de -30"C, se alimentó un material de partida compuesto por una mezcla de 50,0 g (0,248 moles; razón molar cisltrans: 1,36) de (4-n-propilciclohexil)benceno obtenido en el ejemplo de sintesis 1 y 50,0 g de n-heptano al autoclave y se mantuvo como tal durante 0,5 h. Entonces se vertió el contenido en el autoclave sobre hielo, y se sometió a un tratamiento de neutralización obteniendo una fase oleosa. Como resullado del análisis de la fase oleosa mediante cromatografia de gases, se confirmó que la pureza de (trans-4-n-propílcic1ohexil)benceno era del 91 ,0% y la razón molar trans cisltrans era de 0,05.
Ejemplo 9
Isomerización:
Se usó un autoclave de 10 I (volumen interno) (hedlo del acero inoxidable) que estaba equipado con un agitador de accionamiento magnético, tres boquillas de entrada superiores, una boquilla de salida inferior y una camisa para controlar la temperatura interna. Se cargó el autoclave con 1.7939 (89,6 moles) de HF y 122,0 g (1,8 moles) de BF;j. Mientras se agitaba el contenido en el autoclave y se mantenía a una temperatura del liquido de -30"C, se alimentó un material de partida compuesto por una mezcla de 1.209 g (6,0 moles: razón molar cisltrans: 1,36) de (4-npropilciclohexil)benceno obtenido en el ejemplo de sintesis 1 y 1.209 g de n-heptano al autoclave desde una parte superior del mismo a lo largo de aproximadamente 90 minutos para realizar la isomerización. Se tomó una muestra de una parte del liquido de reacción obtenido en agua con hielo, y se sometió a un tratamiento de neutralización obteniendo una fase oleosa. Se analizó la fase oleosa mediante cromatografía de gases para determinar los resultados. Se confirmó que la pureza de (trans-4-n-propilciclohexil)benceno era del 92,5% y la razón molar cisltrans era de 0,05.
Descomposición térmica del complejo:
Se usó una torre de destilación que tenia un diámetro int,emo de 76 cm y un longitud de 176 cm y se empaquetó con anillos Raschig hechos de TEFLON (marca registrada) para descomponer un complejo de HFIBF:v'(trans·4-npropilciclohexil)benceno. Se alimentó una disolución del complejo a la parte intermedia de la torre de destilación a una velocidad de 410 glh, mientras que se alimentaba. benceno como adyuvante de descomposición a la parte inferior de la torre de destilación a una velocidad de 500 gIh. La presión interna. de la. torre era de 0.4 MPa. la temperatura de la parte inferior de la torre era de 140°C y se retiró el liquido de la parte inferior de la torre a una velocidad de 544 glh . Desde una parte superior de la torre se retiraron HF y BF3 usados como catalizador, mientras que se descargaba (trans-4-n-propilciclohexil)benceno desde la parte inferior de la torre junto con una gran cantidad de benceno. Se confirmó que el contenido en f1üor inorgánico con respecto a (lrans·4-n-propilciclohexil)benceno en la parte inferior de la torre era de 221 ppm y la eficacia de la descomposición del complejo era del 99,9%. La pureza del (trans-4-n-propilciclohexil)benceno era del 95,5%.
Purificación mediante destilación:
Se neutralizó el liquido de la parte inferior de la torre ot,tenido a partir del complejo con una disolución acuosa de NaOH al 2% en masa, se lavó con agua y entonces se destiló usando una torre de rectificación que tenía 20 placas teóricas obteniendo, como fracción principal, 1.150 9 de (trans-4-n-propilciclohexil)benceno que tenia una pureza del 99,2%.
Ejemplo 10
Se llevaron a cabo una reacción de isomerización y un tratamiento del líquido de reacción de la misma manera que en el ejemplo 8 excepto porque se cargó una mezcla de 57,0 9 (0,248 moles, razón molar cisltrans: 0,67) de (4-npenlilciclohexil)benceno obtenido en el ejemplo de síntesis 5 y 57,0 g de n-heptano como material de partida. Se analizó la fase oleosa obtenida mediante cromatografía de gases. Como resultado, se confirmó que la pureza de (lrans-4-n-propilciclohexil)benceno era del 90,5% y la razón molar cis/trans era de 0,05. Casualmente, se llevó a cabo la cromatografia de gases en los ejemplos de síntesis 1 a 4 y los ejemplos de referencia 1 a 7 en las siguientes condiciones. Se usaron un cromatógrafo de gases (GG-17A disponible de Shimadzu Corporation) y una columna capilar (HR-1 disponible de Shinwa Chemicallndustries, Ud., 0,32 mm9 x 25 m). Las condiciones de temperatura incluran una velocidad de aumento de temperatura de 5"C/min. entre 100°C y 300°C. En el ejemplo de síntesis 5 y los ejemplos 8 a 1 O, se llevó a cabo la cromatografía de gases en las siguientes condiciones. Se usaron un cromatógrafo de gases (GC-17A disponible de Shimadzu Corporalion) y una columna capilar (DB-WAX disponible de Agilent Technologies, 0,32 mm9 x 30 m). Se mantuvo la temperatura a 100"C durante 60 min., entonces se aumentó desde 100"C hasta 2200C a una velocidad de 5')C/min. y se mantuvo a esa temperatura durante 6 mino
Aplicabilidad industrial
Segun la presente invención, es posible producir eficazmente un 4-(trans-4-alquilcidohexil)benzaldehido y un (trans4-alquilciclohexil)benceno utiles para aplicaciones de materiales electrónicos incluido cristales IIquidos y para aplicaciones farmacéuticas y agroquimicas.
Claims (6)
- REIVINDICACIONES,. Procedimiento para producir un (trans-4·alquilcidohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (5), que comprende isomerizar una mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquilciclohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (1 b), en el que la mezcla de los isómeros OS y trans tiene una razón de isómeros, en cuanto a razón molar cisltrans de 0,3 o más, en presencia de fluoruro de hidrógeno y trifluoruro de boro,(1b)en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono,(5)en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono.
-
- 2.
- Procedimiento para producir un (trans-4-alquilcic:lohexil)benceno segun la reivindicación 1, en el que se usa el fluorure de hidrógeno en una cantidad de no menos de 2 moles pero no más de 30 moles por 1 mol del (4-alquilciclohexil)benceno.
-
- 3.
- Procedimiento para producir un (trans-4-alquilci<:lohexil)benceno segun la relvlndlcaciOn 1, en el que se usa el trifluoruro de boro en una cantidad de no menos de 0,1 moles pero no más de 2 moles por 1 mol del (4alquilciclooexil)benceno.
-
- 4.
- Procedimiento para producir un (trans-4-alquildclohexil)benceno segun la reivindicación 1, en el que se lleva a cabo la isomerizaci6n a una temperatura de desde -5QOC hasta 30"C.
-
- 5.
- Procedimiento para producir un (trans-4-alquIIGiclohexil)benceno segun la reivindicadOn 1. en el que el (trans-4--alquilcidohexil)benceno representado por la siguiente fórmula (5) tiene una razón de isómeros, en cuanto a razón molar cisJtrans, de menos de 0,1 ,
(5)en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono. - 6. Procedimiento para producir un 4-(trans-4-alquilcidohexil)benzaldehldo. que comprende isomerizar una mezcla de los isómeros cis y trans de un (4-alquilciclohexit)benceno representado por la siguiente fórmula (1b) y que tiene una razón cisltrans de 0.3 o más, en presencia de f1uoruro de hidrógeno y trifluoruro de boro para obtener un (trans-4-alqullciclohexil)benceno representado por ta ~iguienle fórmula (5). y entonces. a continuación. formilar el (trans-4-alquilciclohexil)benceno con mon6xido de carbono para obtener un 4--(trans-4--alquilciclohexil)benzaldehido representado por la siguiente fOrmula (4),(1b)en la que R2 representa un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono.(5)en la que R2 represenla un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono,(4)en la que Rrepresenta un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 atomos de carbono.
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