CN113372208A - 一种反-4-（反-4-烷环己基）环己烷甲醛的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种反‑4‑(反‑4‑烷基环己基)环己烷甲醛的制备方法，属于液晶中间体合成方法技术领域，包括以下步骤：以(4‑烷基环己基)苯为起始原料，经羰基化反应、醛基保护加氢、脱保护制得反‑4‑(反‑4‑烷基环己基)环己烷甲醛；本发明化合物制备方法简单，达到缩短路线、简化后处理、节约工时成本的目的。
Description
技术领域
本发明属于液晶中间体合成方法技术领域，具体涉及一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的制备方法。
背景技术
近年来能满足液晶显示器宽温度范围、高响应速度的要求的液晶材料成为国内外企业关注的重点，而具有低粘度高热、光、电、化学稳定性的双环类液晶材料成为研究重点，大量应用于TFT-LCD中。液晶中间体反式-4-(反式-4-烷基环己基)环己烷甲醛作为重要的液晶中间体材料，其品质的高低不仅影响单体液晶材料成本问题，最根本的会影响到显示器件的显示效果(响应速度、刷新频率及色彩饱和度等问题)。
目前主要采用以下合称线路，该合成路线反应步骤多，合成路线长、总工艺耗时长，导致时间成本过高；合成工艺中用到氯甲醚三苯基膦盐，原子利用率低；反应中产生很难除去的关键性杂质，不易纯化，直接影响到产品的生产成本及应用前景。
发明内容
本发明的目的在于改进已有技术的不足而提供一种合成路线简单、反应易于控制、反应副产物少、收率高、合成过程中原子利用率高、原料成本减少、产品易于纯化、综合成本低的反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的制备方法。
本发明的目的是这样实现的，一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的制备方法，包括以下步骤：
S1：(4-烷基-环己基)-苯与一氧化碳在催化剂无水三氯化铝作用反应，生成4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛；
S2：4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛与乙二醇在甲苯、对甲苯磺酸反应体系中反应，生成2-[4-(4-烷基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环；
S3：1-二乙氧基甲基-4-(4-烷基-环己基)-苯加氢生成2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环；
S4：2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环经脱保护生成4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛；
S5：4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛经过转型生成反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛。
式中n＝2～5。
为了进一步实现本发明的目的，可以是所述S1含有式(Ⅱ)化合物具体是通过以下步骤制得：将(4-烷基-环己基)-苯溶于邻二甲苯，加入5～6滴浓盐酸、催化剂无水三氯化铝降温至0℃，在1MPa压力下通入一氧化碳气体后反应，反应结束后，经分液、水洗、干燥、蒸馏得到化合物4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛。
为了进一步实现本发明的目的，可以是所述S2含有式(Ⅲ)化合物具体是通过以下步骤制得：4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛溶于甲苯溶液中，加入乙二醇、对甲苯磺酸，加热回流分水反应，反应结束后经水洗、浓缩、结晶得到化合物2-[4-(4-烷基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环。
为了进一步实现本发明的目的，可以是所述S3含有式(Ⅳ)化合物具体是通过以下步骤制得：2-[4-(4-烷基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环溶于乙醇溶液中，加入钯催化剂，通入氢气反应，反应结束后过滤、浓缩得到化合物2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环。
为了进一步实现本发明的目的，可以是所述S4含有式(Ⅴ)化合物具体是通过以下步骤制得：2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环溶于甲苯溶液中，滴加无水甲酸反应，反应结束后经中和、水洗、浓缩得到化合物4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛。
为了进一步实现本发明的目的，可以是所述S5含有式(Ⅵ)化合物具体是通过以下步骤制得：4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛，溶于甲醇溶液，滴加到氢氧化钾溶液中反应，反应结束后经水洗、干燥、浓缩得到化合物反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛。
本发明与已有技术相比具有以下显著特点和积极效果：合成路线简单，反应副产物少，收率高；合成过程中不使用氯甲醚三苯基膦盐，原子利用率提高；合成路线变短，原料成本减少、产品纯化工序减少、综合成本降低。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进一步说明，需要说明的是以下的实施例仅为了清楚的理解本发明，本发明不限于该实施例。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1，一种反-4-(反-4-丙基环己基)环己烷甲醛的制备方法，包括以下步骤：
S1：(4-丙基-环己基)-苯与一氧化碳在催化剂无水三氯化铝作用反应，生成4-(4-丙基-环己基)-苯甲醛；
往1L反应容器中，加入(4-丙基-环己基)-苯50g，邻二甲苯中250ml，加入5～6滴浓盐酸、催化剂无水三氯化铝33g，降温至0℃，在1MPa压力下通入一氧化碳气体后反应。通气反应到设定的时间后，放空尾气至常压，取出反应液倾入盛有300mL碎冰水的烧杯中，搅拌，使之水解。经分液、水洗、干燥、蒸馏得到化合物4-(4-丙基-环己基)-苯甲醛54g；
S2：4-(4-丙基-环己基)-苯甲醛与乙二醇在甲苯、对甲苯磺酸反应体系中反应，生成2-[4-(4-丙基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环；
在氮气保护下，往1L反应容器中，加入2-[4-(4-丙基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环54g，甲苯300ml，对甲苯磺酸20g，乙二醇17.5g，升温160℃～170℃，回流分水，反应3h，反应结束后经水洗、浓缩、结晶得到化合物1-二乙氧基甲基-4-(4-丙基-环己基)-苯43.8g；
S3：1-二乙氧基甲基-4-(4-丙基-环己基)-苯加氢生成2-(4'-丙基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环；
往高压反应容器中加入1-二乙氧基甲基-4-(4-丙基-环己基)-苯43.8g，乙醇300ml，钯催化剂0.2g，氢气置换三次后，通入氢气，在40℃～50℃、0.03MPa下反应5h，反应结束后经过滤，浓缩得到2-(4'-丙基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环44g。
S4：2-(4'-丙基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环经脱保护生成4-(反-4-丙基环己基)环己烷甲醛；
在氮气保护下，往1L反应容器中，加入2-(4'-丙基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环44g，甲苯200ml，无水甲酸15g，加热回流反应，反应结束后，经中和、水洗、浓缩，得到4-(反式-4-丙基环己基)环己烷甲醛30.1g；
S5：4-(反-4-丙基环己基)环己烷甲醛经过转型生成反-4-(反-4-丙基环己基)环己烷甲醛；
在氮气保护下，往1L反应容器中，加入甲醇150g，氢氧化钾20g，搅拌均匀后滴加4-(反-4-丙基环己基)环己烷甲醛30.1，在0℃～10℃保温反应，反应结束后，经水洗、浓缩、结晶，得到反-4-(反-4-丙基环己基)环己烷甲醛29.5g。
实施例2，一种反-4-(反-4-丁基环己基)环己烷甲醛的制备方法，包括以下步骤：
S1：(4-丁基-环己基)-苯与一氧化碳在催化剂无水三氯化铝作用反应，生成4-(4-丁基-环己基)-苯甲醛；
往1L反应容器中，加入(4-丁基-环己基)-苯53.5g，邻二甲苯中250ml，加入5～6滴浓盐酸、催化剂无水三氯化铝33g，降温至0℃，在1MPa压力下通入一氧化碳气体后反应。通气反应到设定的时间后，放空尾气至常压，取出反应液倾入盛有300mL碎冰水的烧杯中，搅拌，使之水解。经分液、水洗、干燥、蒸馏得到化合物4-(4-丁基-环己基)-苯甲醛57.3g；
S2：4-(4-丁基-环己基)-苯甲醛与乙二醇在甲苯、对甲苯磺酸反应体系中反应，生成2-[4-(4-丁基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环；
在氮气保护下，往1L反应容器中，加入2-[4-(4-丁基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环57.3g，甲苯300ml，对甲苯磺酸20g，乙二醇17.5g，升温160℃～170℃，回流分水，反应3h，反应结束后经水洗、浓缩、结晶得到化合物1-二乙氧基甲基-4-(4-丁基-环己基)-苯46g；
S3：1-二乙氧基甲基-4-(4-丁基-环己基)-苯加氢生成2-(4'-丁基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环；
往高压反应容器中加入1-二乙氧基甲基-4-(4-丁基-环己基)-苯46g，乙醇300ml，钯催化剂0.2g，氢气置换三次后，通入氢气，在40℃～50℃、0.03MPa下反应5h，反应结束后经过滤，浓缩得到2-(4'-丁基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环46.2g；
S4：2-(4'-丁基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环经脱保护生成4-(反-4-丁基环己基)环己烷甲醛；
在氮气保护下，往1L反应容器中，加入2-(4'-丁基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环46.2g，甲苯200ml，无水甲酸15g，加热回流反应，反应结束后，经中和、水洗、浓缩，得到4-(反式-4-丁基环己基)环己烷甲醛31.9g；
S5：4-(反-4-丁基环己基)环己烷甲醛经过转型生成反-4-(反-4-丁基环己基)环己烷甲醛；
在氮气保护下，往1L反应容器中，加入甲醇150g，氢氧化钾20g，搅拌均匀后滴加4-(反-4-丁基环己基)环己烷甲醛31.9g，在0℃～10℃保温反应，反应结束后，经水洗、浓缩、结晶，得到反-4-(反-4-丁基环己基)环己烷甲醛31.2g。
Claims (6)
1.一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：(4-烷基-环己基)-苯与一氧化碳在催化剂无水三氯化铝作用反应，生成4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛；
S2：4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛与乙二醇在甲苯、对甲苯磺酸反应体系中反应，生成2-[4-(4-烷基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环；
S3：1-二乙氧基甲基-4-(4-烷基-环己基)-苯加氢生成2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环；
S4：2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环经脱保护生成4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛；
S5：4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛经过转型生成反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛。
式中n＝2～5。
2.根据权利要求1所述的一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的合成方法，其特征在于，所述步骤S1中含有式(Ⅱ)化合物具体是通过以下步骤制得：
将(4-烷基-环己基)-苯溶于邻二甲苯，加入5～6滴浓盐酸、催化剂无水三氯化铝，降温到0℃，在1MPa压力下下通入一氧化碳气体后反应，反应结束后，经分液、水洗、干燥、蒸馏得到化合物4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛。
3.根据权利要求1所述的一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的合成方法，其特征在于，所述步骤S2中含有式(Ⅲ)化合物具体是通过以下步骤制得：
4-(4-烷基-环己基)-苯甲醛溶于甲苯溶液中，加入乙二醇、对甲苯磺酸，加热回流分水反应，反应结束后经水洗、浓缩、结晶得到化合物2-[4-(4-烷基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环。
4.根据权利要求1所述的一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的合成方法，其特征在于，所述步骤S3中含有式(Ⅳ)化合物具体是通过以下步骤制得：
2-[4-(4-烷基-环己基)-苯基]-[1,3]二氧戊环溶于乙醇溶液中，加入钯催化剂，通入氢气反应，反应结束后过滤、浓缩得到化合物2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环。
5.根据权利要求1所述的一种反4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的合成方法，其特征在于，所述步骤S4中含有式(Ⅴ)化合物具体是通过以下步骤制得：
2-(4'-烷基-双环己基-4-基)-[1,3]二氧戊环溶于甲苯溶液中，滴加无水甲酸反应，反应结束后经中和、水洗、浓缩得到化合物4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛。
6.根据权利要求1所述的一种反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛的合成方法，其特征在于，所述步骤S5中含有式(Ⅵ)化合物具体是通过以下步骤制得：
4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛，溶于甲醇溶液，滴加到氢氧化钾溶液中反应，反应结束后经水洗、干燥、浓缩得到化合物反-4-(反-4-烷基环己基)环己烷甲醛。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB633176A (en) * | 1946-08-24 | 1949-12-12 | Du Pont | Improvements in and relating to the production of aromatic aldehydes |
| JPS60174745A (ja) * | 1984-02-20 | 1985-09-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ４，４’−ビフェニルジカルボン酸の製造法 |
| US4622429A (en) * | 1981-05-12 | 1986-11-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of substituted benzaldehydes |
| CN1273230A (zh) * | 1999-03-16 | 2000-11-15 | 米利肯公司 | 二烷基和三烷基取代苯甲醛的制备方法 |
| JP2008031151A (ja) * | 2006-05-09 | 2008-02-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ４−（４−アルキルシクロヘキシル）ベンズアルデヒド |
| CN101437784A (zh) * | 2006-05-09 | 2009-05-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 4-(4-烷基环己基)苯甲醛 |
| CN101560396A (zh) * | 2009-04-10 | 2009-10-21 | 莱阳市盛华科技有限公司 | 一种含氟反式烷基环己基联苯类液晶单体的合成方法 |
| CN101671242A (zh) * | 2009-09-02 | 2010-03-17 | 烟台显华化工科技有限公司 | 反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法 |
| CN111072464A (zh) * | 2018-10-18 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 在芳环上直接引入醛基的方法 |
-
2021
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB633176A (en) * | 1946-08-24 | 1949-12-12 | Du Pont | Improvements in and relating to the production of aromatic aldehydes |
| US4622429A (en) * | 1981-05-12 | 1986-11-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of substituted benzaldehydes |
| JPS60174745A (ja) * | 1984-02-20 | 1985-09-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ４，４’−ビフェニルジカルボン酸の製造法 |
| CN1273230A (zh) * | 1999-03-16 | 2000-11-15 | 米利肯公司 | 二烷基和三烷基取代苯甲醛的制备方法 |
| JP2008031151A (ja) * | 2006-05-09 | 2008-02-14 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ４−（４−アルキルシクロヘキシル）ベンズアルデヒド |
| CN101437784A (zh) * | 2006-05-09 | 2009-05-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 4-(4-烷基环己基)苯甲醛 |
| CN101560396A (zh) * | 2009-04-10 | 2009-10-21 | 莱阳市盛华科技有限公司 | 一种含氟反式烷基环己基联苯类液晶单体的合成方法 |
| CN101671242A (zh) * | 2009-09-02 | 2010-03-17 | 烟台显华化工科技有限公司 | 反-4-(反-4’-烷基环己基)环己基甲醛的合成方法 |
| CN111072464A (zh) * | 2018-10-18 | 2020-04-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 在芳环上直接引入醛基的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 王小明等: "反-4-(反-4\'-正丙基环己基)-环己基甲醛的合成与表征", 《精细化工》, vol. 31, no. 01, pages 113 - 116 * |
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