ES2423932T3 - Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados - Google Patents

Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados Download PDF

Info

Publication number
ES2423932T3
ES2423932T3 ES08787484T ES08787484T ES2423932T3 ES 2423932 T3 ES2423932 T3 ES 2423932T3 ES 08787484 T ES08787484 T ES 08787484T ES 08787484 T ES08787484 T ES 08787484T ES 2423932 T3 ES2423932 T3 ES 2423932T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
carbon atoms
hydrogen
compounds
alkyl
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES08787484T
Other languages
English (en)
Inventor
Steffen Gross
Delphine Breuninger
Henricus Maria Martinus Bastiaans
Wolfgang Von Deyn
Michael Puhl
Karsten KÖRBER
Douglas D. Anspaugh
Deborah L. Culbertson
Hassan Oloumi-Sadeghi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Application granted granted Critical
Publication of ES2423932T3 publication Critical patent/ES2423932T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/707—1,2,3- or 1,2,4-triazines; Hydrogenated 1,2,3- or 1,2,4-triazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Un método para controlar plagas de invertebrados, en donde el método comprende tratar las plagas, su provisión de alimentos, su hábitat o su sitio de cria o una planta, semilla, suelo, zona, material o ambiente en los cuales las plagas crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se busca 5 proteger contra el ataque de plagas o la infestación con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de pirazol de las fórmulas l o ll o una sal o un N-óxido del mismo: **Fórmula** en donde A es un radical pirazol de las fórmulas A1, A2 o A3 **Fórmula** denota el sitio de enlazamiento con el resto de las fórmulas l o ll; **Fórmula** X1 es S, O o NR1a; X2 es OR2a, NR2b y R2c, S(O)mR2d; X3 es un par aislado u oxígeno.

Description

Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados
La presente invención se relaciona con nuevos compuestos de pirazol que pueden ser usados para combatir o controlar plagas de invertebrados, en particular plagas de artrópodos. La invención también se refiere a un método para controlar plagas de invertebrados por medio del uso de estos compuestos. La presente invención también se refiere a semillas y a una composición agrícola y veterinaria que comprende dichos compuestos.
Antecedentes de la invención
Las plagas de invertebrados y en particular de artrópodos y de nematodos destruyen cultivos en crecimiento y cosechados y atacan viviendas de madera y estructuras comerciales, por lo que causan grandes pérdidas económicas a los suministros de alimentos y a la propiedad. Si bien se conocen gran cantidad de agentes pesticidas, debido a la capacidad de las plagas objetivo de desarrollar resistencia a dichos agentes, hay una necesidad constante de nuevos agentes para combatir plagas de invertebrados tales como insectos, arácnidos y nematodos. En consecuencia, un objetivo de la presente invención es proveer compuestos que tengan buena actividad plaguicida y que muestren un amplio espectro de actividad contra una gran cantidad de diferentes plagas de invertebrados, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos difíciles de controlar.
El documento WO 2003/106427 describe N-arilamidas de ácidos pirazolcarboxílicos, en donde el anillo de pirazol porta un radical 2-piridiIo en la posición orto del grupo carboxamida. Los compuestos se mencionan por su utilidad para combatir plagas de invertebrados.
EI documento WO 2004/046129 describe compuestos de amida benzoica sustituidos con 2-(1-ariIpirazol-5iI)carboniIamino, los cuales se mencionan por su utilidad para combatir plagas de invertebrados.
El documento JP-2007-77106 describe N-arilamidas de ácido 1-(3-cloropiridin-2-il)-pirazol-5-ilcarboxílico, los cuales se mencionan por su utilidad para combatir plagas de invertebrados.
EI documento CN 1927838 describe N-piridinilcarboxamidas aromáticas y heteroaromáticas útiles como bactericidas y fungicidas agroquimicos.
El documento WO 2006/015860 describe N-piridin-3-il pirazol carboxamidas que son útiles para tratar una condición mediada por la activación del receptor AIb de adenosina o del receptor A3 de adenosina, particularmente una enfermedad inflamatorio u obstructiva de las vías respiratorias.
El documento WO 2004/080999 describe N-piridin-3-il pirazol carboxamidas útiles para tratar enfermedades inflamatorias e inflamación en general.
El documento WO 2007/046550 describe N-piridin-3-il pirazol carboxamidas que tienen actividad antagonisante potente del receptor canabinoide (CB1).
El documento WO 99/48868 describe N-piridin-3-il pirazol carboxamidas para modular la función de proteína quinasas.
A. V. Milyuting et al., Pharmaceutical Chemestry Journal 1997, 31(1), páginas 30 - 33 describe N-piridin-3-il pirazol carboxamidas y su toxicidad así como su actividad antiinflamatoria, antimicrobiana y analgésica.
El documento WO 2006/133926 describe N-piridin-3-il pirazol carboxamidas como moduladores del receptor canabinoide.
El documento WO 2007/121687 describe una N-piridin-3-il pirazol carboxamida que es útil para tratar obesidad, mejorar la memoria o la adición a la nicotina.
Es un objetivo de la presente invención proveer compuestos que tienen buena actividad plaguicida, en particular actividad insecticida, y que muestran amplio espectro de actividad contra una gran cantidad de diferentes plagas de invertebrados, especialmente contra insectos difíciles de controlar.
Se ha encontrado que estos objetivos se pueden lograr mediante los compuestos de las fórmulas l y II siguientes y sus sales, en particular sus sales aceptables en agricultura o veterinaria.
En un primer aspecto, la presente invención se refiere un método para controlar plagas de invertebrados, en donde el método comprende tratar las plagas, su provisión de alimentos, su hábitat o su sitio de cría o una planta, semilla, suelo, zona, material o ambiente en los cuales las plagas crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se busca proteger contra el ataque de plagas o la infestación con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de pirazol de las fórmulas l o ll o una sal o un N-óxido del mismo:
en donde
A es un radical pirazol de las fórmulas A1, A2 o A3
#
denota el sitio de enlazamiento con el resto de las fórmulas l o ll;
15
X1 es S, O o NR1a;
X2
es OR2a, NR2b y R2c, S(O)mR2d;
X3
es un par aislado u oxígeno;
20
R1 es hidrógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono,
cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 4 a 10 átomos de carbono, cicloalquil
metiIo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetiIo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo
de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10
25
átomos de carbono, haloalquinilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-CN, ORa, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-ORa, C(Y)Rb, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-C(Y)Rb, C(Y)-ORc, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf , alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-NReRf, C(Y)NRgRh, alquilen de 1 a 4 átomos de carbonoC(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y
30
hetaril-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático de los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
R2
es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de
35
carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfiniIo de 1 a 4 átomos
de carbono, haloalquilsuIfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de
carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono,
halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo
40
de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
R3
es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de
carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1
45
a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de
carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono,
halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo
de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de
carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
3
m es 0, 1 ó 2;
R41, R42, R43 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo de 5 miembros y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
R51
se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo de 5 miembros y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
R52, R53 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, heterociclilo, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
R61, R63 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, heterociclilo, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
R62
se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo de 5 miembros y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
Y es O o S;
R1a
se selecciona de hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, ORa, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
R2a
se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
R2b, R2c son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarboniIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, hetarilo, hetarilcarbonilo, hetarilsulfonilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los ocho últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede llevar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, de modo independiente entre sí, están seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; o
R2b y R2c junto con el átomo de nitrógeno con el cual están enlazados, forman un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que pueden portar un heteroátomo adicional que se selecciona de O, S y N como un átomo miembro del anillo y en donde el heterociclo puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, de independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
R2d
se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
Ra, Rb, Rc son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
Rd se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
Re, Rf son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilcabonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, hetarilo, hetarilcarbonilo, hetarilsulfonilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los ocho últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; o
Re y Rf junto con el átomo de nitrógeno con el cual están enlazados, forman un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que pueden portar un heteroátomo adicional que se selecciona de O, S y N como un átomo miembro del anillo y en donde el heterociclo puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, de independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
Rg, Rh son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
Ri se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo de fenilo en los dos últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
Rx se selecciona del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, aIquiItio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, aIquiIsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, aIquiIsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarboniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarboniIo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
Ry son independientemente entre sí seleccionados de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquiIo de 1 a 4 átomos de carbono y alquilcarboniIo de 1 a 10 átomos de carbono,
excluidos del alcance de la reivindicación 1 están los métodos para el tratamiento de un organismo humano o animal por cirugía o terapia.
En un segundo aspecto, la presente invención provee un método para proteger las semillas y/o las plantas que crecen a partir de las mismas, contra la infestación por parte de plagas de invertebrados, en donde el método comprende tratar las semillas con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de las fórmulas I o II o una sal agrícola aceptable o un N-óxido del mismo. Un objetivo adicional de la presente invención, es la semilla, que comprende al menos un compuesto de las fórmulas l o II y/o una sal agrícola aceptable o un N-óxidos del mismo.
La invención provee además un compuesto de las fórmulas I o II o una sal aceptable para uso veterinario o un Nóxido del mismo como se definió anteriormente para uno en tratamiento o la protección de un animal de la infestación o infección por parte de los parásitos.
Hasta ahora, no han sido descritos aún los compuesto de las fórmulas I y II y sus sales, excepto por los compuestos de la fórmula I, en donde
-
A es de la fórmula A2, X1 es O, R1, R2, R3, R42 y R82 son cada uno hidrógeno, y R53 es 2-hidroxifenilo, 2hidroxi-5-metilfenilo, 2-hidroxi-5-etiIfeniIo, 2-hidroxi-5-clorofenilo, 2-hidroxi-4,5-dimetiIfeniIo, 2-hidroxi-3,4dimetilfenilo o 2- hidroxi-3,5-dimetilfenilo,
-
A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2, R3, R43 y R83 son cada uno hidrógeno, y R53 es fenilo, 4-fluorofenilo, 4-metoxifenilo, 4-bromofenilo, 4-clorofenilo, 4-metilfenilo, 4-etoxifenilo, 2,4-dimetilfenito, 2-hidroxifeniIo, 2hidroxi-5-metilfenilo, 2-hidroxi-5-etilfenilo, 2-hidroxi-5-clorofenilo, 2-hidroxi-4,5-dimetilfenilo, 2-hidroxi-3,4dimetilfenilo o 2-hidroxi-3,5-dimetilfenilo,
-
X1 es O, R1, R2 y R3 son cada uno hidrógeno y A es 1-(fenilmetil)-3-nitropirazoI-5-ilo. 1-metiIpirazoI-5-iIo, 1metiI-4-cloropirazol-5-ilo, 1-etiI-4-bromopirazol-3-ilo, 1-etil-3-metilpirazol-4-ilo, 1-metiI-3-trifluorometilpirazol4-ilo, 1-feniI-5-benzoiI-aminopirazol-4-ilo, 1-(4-cIorofeniI)-3-fenilaminocarbonil-5-metiIpirazol-4-iIo, 1-fenil-5[(4-metiIfenil)carbonil]aminopirazol-4-ilo, 4-yodopirazoI-3-ilo, 1-metiIpirazoI-3-ilo, 5-cIoro-1-metiIpirazoI-3-iIo, 5-nitropirazoI-3-ilo, 1-(4-cIorofeniI)-5-trífluorometilpirazol-4-iIo, 1-fenil-3-tiofen-2-iIpirazoI-4-iIo, 1-feniI-3,5-dimetiIpirazoI-4-ilo, 4-bromo-5-nitropirazol-3-iIo o 5-ciclopropiI-1-(1,1-dioxotetrahidrotiofen-3-il)-1H-pirazoI3-ilo;
y también excepto para los siguientes compuestos:
-
piridin-3-iIamida del ácido 1-(4-cIorofenil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico,
-
piridin-3-iIamida del ácido 1-fenil-3-tiofen-2-il-1H-pirazol-4-carboxíIico,
-
piridin-3-ilamida del ácido 3,5-dimetil-1-feniI-1H-pirazoI-4-carboxílico,
-
piridin-3-ilamida del ácido 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-4-(2H-tetrazol-5-ilmetil)-1H-pirazol-3carboxílico,
excepto además por los siguientes compuestos:
-
los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2, R3 y R43 son cada uno hidrógeno R53 es 4-piridilo y R63 es 3-fluorofenil o 3-clorofenil;
-
los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R2, R3, R43 y R53 son cada uno hidrógeno y R63 es C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, C(Y)NRgRh o S(O)mNReRf, en donde m es 2, Y es O o S, y en donde Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg y Rh son como se define en la reivindicación 1;
-
los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2 y R3 son cada uno hidrógeno, R43 es metoxi, R53 es 4-clorofenilo y R63 es 2-clorofenilo;
-
los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A2, X1 es O, R1, R2 y R42 son cada uno hidrógeno, R3 es hidrógeno o trifluorometilo, R52 es tert-butilo y R62 es bencilo; y
-
los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2 y R3 son cada uno hidrógeno, R43 es metilo, R53 es 4-clorofenilo y R63 es 2,4-diclorofenilo.
En consecuencia, los nuevos compuestos de pirazol de las fórmulas I y II y sus sales, en particular sus sales agrícolas o veterinarias aceptables, y sus N-óxidos son también parte de la invención.
Otro objetivo de la presente invención es una composición agrícola que contiene al menos un nuevo compuesto de pirazol de las fórmulas I o Il como se definió anteriormente y/o una sal agrícola aceptable o un N-óxido del mismo y al menos un portador líquido o sólido.
Otro objetivo de la presente invención es una composición veterinaria que contiene al menos un nuevo compuesto de pirazol de las fórmulas I o II como se definió anteriormente y/o una sal veterinaria aceptable o un N-óxido del mismo y al menos un portador Iíquido o sólido veterinario aceptable.
La presente invención también se refiere a un material de propagación vegetal, tal como semilla, que comprende al menos un compuesto de las fórmulas l o II tal como se define en este documento.
La presente invención también se refiere al uso de compuestos de las fórmulas I o ll tal como se define en este documento para controlar plagas de invertebrados.
En los compuestos de las fórmulas I o ll los sustituyentes en A o en el anillo de piridilo pueden contener uno o más centros de quiralidad. En este caso, los compuestos de las fórmulas I o ll pueden estar presentes en la forma de diferentes enantiómeros o diasterómeros, según los sustituyentes. En el caso de la fórmula ll, el compuesto ll también puede existir como un isómero cis o trans respecto al eje N=C. La presente invención se refiere a cualquier posible estereoisómero de los compuestos de las fórmulas generales I o Il, es decir a enantiómeros o diasterómeros individuales, así como a mezclas de los mismos.
Los compuestos de las fórmulas I o II pueden ser amorfos o pueden existir en uno o más estados cristalinos diferentes (polimorfos) los cuales pueden tener diferentes propiedades macroscópicas tales como estabilidad o mostrar diferentes propiedades biológicas tales como actividad.
La presente invención incluye tanto compuestos amorfos como cristalinos de las fórmulas I o ll, mezclas de diferentes estados cristalinos de los respectivos compuestos l o Il, así como sus sales amorfas o cristalinas.
Las sales de los compuestos de las fórmulas l o ll son preferiblemente sales agrícolas y veterinarias aceptables. Se pueden formar en un método habitual, por ejemplo, haciendo reaccionar el compuesto con un ácido del anión en cuestión si el compuesto de la fórmula l tiene una función básica o haciendo reaccionar un compuesto ácido de las fórmulas l o Il con una base apropiada.
Las sales agrícolas útiles de los compuestos I y ll abarcan especialmente las sales de aquellos cationes o las sales de adición ácida de aquellos ácidos cuyos cationes y aniones, respectivamente, no tienen un efecto adverso sobre la acción plaguicida de los compuestos I o ll. Los cationes adecuados en consecuencia son por lo tanto en particular los iones de los metales alcalinos, de preferencia sodio y potasio, de los metales alcalinotérreos, de preferencia calcio, magnesio y bario, de los metales de transición, de preferencia manganeso, cobre, zinc y hierro, y también el ion amonio, el cual si se desea, puede portar uno a cuatro sustituyentes alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y/o un sustituyente fenilo o bencilo de preferencia diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, de preferencia tri(aIquiI de 1 a 4 átomos de carbono)suIfonio, y iones sulfoxonio, de preferencia tri(alquiI de 1 a 4 átomos de carbono)sulfoxonio.
Los aniones de sales útiles de adición ácida son principalmente cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógeno sulfato, sulfato, dihidrógeno fosfato, hidrógeno fosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorosilicato, hexafluorofosfato, benzoato y los aniones de ácidos alcanoicos de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia formato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar al hacer reaccionar compuestos de las fórmulas (I) y (II) con un ácido del anión correspondiente, de preferencia de ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico.
Las sales veterinarias aceptables de los compuestos de la fórmula (l) abarcan especialmente las sales de aquellos cationes o las sales de adición ácida que son conocidas y aceptadas en el arte para la formación de sales para uso veterinario. Las sales de adición ácida adecuadas, por ejemplo formadas por los compuestos de las fórmulas I o II que contienen un átomo de nitrógeno básico, por ejemplo un grupo amino, incluyen sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales de ácidos orgánicos tales como por ejemplo ácido acético, ácido maleico, por ejemplo las sales monoácidas o las sales diácidas de ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, por ejemplo las sales monoácidas o las sales diácidas de ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanosulfónico, ácido metanosulfénico, y ácido succínico.
El término "N-óxido" incluye cualquier compuesto de las fórmulas l o lI el cual, además del nitrógeno de la piridina que porta la fracción X3, tiene al menos un átomo de nitrógeno terciario que es oxidado hasta una fracción N-óxido.
El término "plaga de invertebrados" tal como se usa en la presente abarca poblaciones de animales, tales como insectos, arácnidos y nematodos, los cuales pueden atacar plantas y así causar daños sustanciales a las plantas atacadas, así como ectoparásitos que pueden infestar animales, por ejemplo mamíferos, aves o peces, y así causar daño sustancial a los animales infestados.
El término "material de propagación vegetal" tal como se usa en la presente incluye todas las partes generadoras de la planta tales como semillas y material vegetativo de la planta tal como cortes y tubérculos (por ejemplo patatas), las cuales se pueden usar para la multiplicación de la planta. Esto incluye semillas, raíces, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotes, yemas y otras partes de las plantas. Las plantas de semillero y las plantas jóvenes las cuales van a ser transportadas después de la germinación o después de emerger del suelo, también pueden ser incluidas. Estos materiales de propagación vegetal se pueden tratar en forma profilactica con un compuesto para protección de las plantas antes o después de plantar o trasplantar.
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en la presente incluye plantas que han sido modificadas por fitomejoramiento, mutagénesis o ingeniería genética. Las plantas genéticamente modificadas son plantas cuyo material genético ha sido modificado mediante el uso de técnicas de ADN recombinante que en circunstancias naturales no se pueden obtener fácilmente por cruzamientos, mutaciones o recombinación natural. Típicamente, se han integrado uno o más genes en el material genético de una planta genéticamente modificada a fin de mejorar ciertas propiedades de la planta. Tales modificaciones genéticas también incluyen, pero no se limitan a, la modificación postraduccional dirigida de proteína(s) (oligo o polipéptidos) por ejemplo por glicosilación o adiciones de polímeros tales como fracciones preniladas, acetiladas o farnesiladas o fracciones de PEG (por ejemplo tal como se divulga en Biotechnol Prog. 2001 JuI - Ago; 17(4): 720 - 8., Protein Eng Des Sel. 2004 Enero; 17(1): 57 - 66, Nat. Protoc. 2007; 2(5): 1225 - 35, Curr. Opin. Chem. Biol. 2006 oct; 10(5): 487 - 91. Epub 2006 Ago 28., Biomaterials. 2001 Mar; 22(5): 405 - 17, Bioconjug Chem. 2005 Ene - Feb; 16(1): 113 - 21).
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en la presente incluye además plantas que se han vuelto tolerantes a las aplicaciones de clases específicas de herbicidas, tales como inhibidores de hidroxi-fenilpiruvatodioxigenasa (HPPD); inhibidores de acetolactatosintasa (ALS), tales como sulfonilureas (véase por ejemplo los documentos US 6.222.100, WO 01182685, WO 00126390, WO 97141218, WO 98102526, WO 98102527, WO 041106529, WO 05120673, WO 03114357, WO 03113225, WO 03114356, WO 04/16073) o imidazolinonas (véase por ejemplo los documentos US 6.222.100, WO 01182685, WO 00/26390, WO 97141218, WO 98102526, WO 98102527, WO 04/106529, WO 05120673, WO 03114357, WO 03113225, WO 03114356, WO 04116073); inhibidores de enolpiruvilshikimato-3-fosfatosintasa (EPSPS), tales como glifosato (véase por ejemplo el documento WO 92100377); inhibidores de glutaminasintetasa (GS), tales como glufosinato (véase por ejemplo los documentos EPA-0242236, EP-A-242246) o herbicidas de oxinilo (véase por ejemplo el documento US 5.559.024) como resultado de métodos convencionales de fitomejoramiento o de ingeniería genética. Varias plantas cultivadas se han se han vuelto tolerantes a herbicidas por métodos convencionales de fitomejoramiento (mutagénesis), por ejemplo siendo la colza de verano Clearfield® (Canola), tolerante a imidazolinonas, por ejemplo imazamox. Se han usado métodos de ingeniería genética para transformar plantas cultivadas tales como soja, algodón, maíz, remolacha y colza, tolerantes a herbicidas tales como glifosato y glufosinato, algunos de los cuales están disponibles en el comercio con los nombres comerciales RoundupReady® (glifosato) y LibertyLink® (glufosinato).
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en la presente también incluye plantas que a través del uso de técnicas de ADN recombinante son capaces de sintetizar una o más proteínas insecticidas, especialmente aquellas conocidas a partir del género bacteriano BaciIo, particularmente de Bacillus thuringiensis, tales como α-endotoxinas, por ejemplo CryIA(b), CrylA(c), CrylF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIlIA, CryIIIB(b1) o Cry9c; proteínas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp.; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa u otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Estreptomicetos, Iectinas vegetales, tales como Iectinas de guisante o de cebada; aglutininas; inhibidores de proteinasa tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serinaproteasa, inhibidores de patatina, cistatina o papaína; proteínas inactivadoras del ribosoma (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo esteroide tales como 3-hidroxisteroideoxidasa, ecdisteroide-IDP-gIicosil-transferasa, colesteroloxidasas, inhibidores de ecdisona o HMG-CoA-reductasa; bloqueadores de canales iónicos tales como bloqueadores de canales de sodio o calcio; esterasa de hormona juvenil; receptores de hormona diurética (receptores de helicoquinina); estilbenosintasa, bibencilsintasa, quitinasas o glucanasas. En el contexto de la presente invención estas proteínas o toxinas insecticidas se deben interpretar expresamente también como pretoxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas o bien modificadas. Las proteínas híbridas se caracterizan por una nueva combinación de dominios de proteína, (véase, por ejemplo el documento WO 021015701). Otros ejemplos de tales toxinas o plantas genéticamente modificadas capaces de sintetizar tales toxinas se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 374 753, WO 931007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 y WO 03/052073. Los métodos para producir dichas plantas genéticamente modificadas generalmente son conocidos por aquellos capacitados en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas. Estas proteínas insecticidas contenidas en las plantas genéticamente modificadas imparten a las plantas que producen estas proteínas protección contra plagas dañinas pertenecientes a ciertos grupos taxonómicos de insectos artrópodos, particularmente escarabajos (Coleópteros), moscas (Dipteros), y mariposas y polillas (Lepidópteros) y a nematodos parasitarios de plantas (Nematodos).
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en la presente también incluye plantas que mediante el uso de técnicas de ADN recombinante son capaces de sintetizar una o más proteínas para incrementar la resistencia o tolerancia de estas plantas a patógenos bacterianos, virales o de hongos. Ejemplos de tales proteínas son las así llamadas “proteínas relacionadas con patogénesis” (proteínas PR, véase, por ejemplo el documento EP-A 0 392 225), genes de resistencia a enfermedades de las plantas (por ejemplo variedades cultivadas de patata que expresan genes de resistencia que actúan contra Phytophthora infestans derivado de la patata silvestre mejicana Solanum bulbocastanum) o T4-Iisozima (por ejemplo variedades cultivadas de patata capaces de sintetizar estas proteínas con mayor resistencia contra las bacterias tales como Ervvinia amilvora). Los métodos para producir tales plantas genéticamente modificadas son generalmente conocidos por personas ordinariamente capacitadas en el arte y se describen, por ejemplo, en las publicaciones antes mencionadas.
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en Ia presente también incluye plantas que a través del uso de técnicas de ADN recombinante son capaces de sintetizar una o más proteínas para mejorar la productividad (por ejemplo la producción de biomasa, el rendimiento de granos, el contenido de almidón, el contenido de aceite o el contenido de proteínas), la tolerancia a sequía, salinidad u otros factores ambientales limitantes del crecimiento o tolerancia a plagas y patógenos de hongos, bacterianos o virales de esas plantas.
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en la presente también incluye plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la nutrición humana o animal, por ejemplo cultivos oleaginosos que producen ácidos omega 3 de cadena larga o ácidos grasos omega 9 insaturados que mejoran la salud (por ejemplo colza Nexera®).
El término "plantas cultivadas" tal como se usa en la presente también incluye plantas que contienen mediante el uso de técnicas de ADN recombinante una cantidad modificada de sustancias de contenido o nuevas sustancias de contenido, específicamente para mejorar la producción de materias primas, por ejemplo patatas que producen mayores cantidades de amilopectina (por ejemplo patata AmphIora®).
Las fracciones orgánicas mencionadas en las definiciones anteriores de las variables son –como el término halógeno-términos colectivos para listados individuales de los miembros individuales de los grupos. EI prefijo Cn-Cm indica en cada caso la posible cantidad de átomos de carbono en el grupo.
El término halógeno denota, en cada caso, flúor, cloro, bromo o yodo, en particular flúor, cloro o bromo.
El término “alquilo” tal como se usa en la presente y en las fracciones alquilo de alcoxialquilo, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilo, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo denota, en cada caso, un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene usualmente de 1 a 10 átomos de carbono, con frecuencia de 1 a 6 átomos de carbono, con preferencia 1 a 4 átomos de carbono. Los ejemplos de un grupo alquilo son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, 2-butiIo, iso-butilo, ter-butilo, n-pentilo, 1-metiIbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1etilpropilo, n-hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-di-metilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentiIo, 4-metiIpentiIo, 1,1-dimetilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetiIbutiIo, 2,3-dimetiIbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutllo, 2etilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1-metilpropilo, 1-etiI-2-metilpropilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 2-metilhexilo, 3-metilhexilo, 4-metilhexilo, 5-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpentilo, 3-etilpentilo, 1-propilpentilo, noxtilo, 1-metiloctilo, 2-metilheptilo, 1-etilhexilo, 2-etilhexilo, 1,2-dimetilhexilo, 1-propilpentilo y 2-propilpentilo.
El término “haloalquilo” tal como se usa en la presente y en las fracciones haloalquilo de haloalquiltio y haloalquilsulfonilo, denota, en cada caso, un grupo aIquiIo de cadena lineal o ramificada que tiene usualmente de 1 a 10 átomos de carbono, con frecuencia de 1 a 6 átomos de carbono, en donde los átomos de hidrógeno de este grupo son parcial o totalmente reemplazados por átomos de halógeno. Las fracciones haloalquilo preferidas se seleccionan de haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente de haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono, en particular de fluoroalquilo de 1 a 2 átomos de carbono tales como fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, pentafluoroetilo, heptafluoroisopropilo y similares.
El término “alcoxi” tal como se usa en la presente denota, en cada caso, un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que está enlazado a través de un átomo de oxigeno y tiene usualmente de 1 a 10 átomos de carbono, con frecuencia de 1 a 6 átomos de carbono, con preferencia de 1 a 4 átomos de carbono. Los ejemplos de un grupo alcoxi son metoxi, etoxi, n-propoxi, 7 isorpropoxi, n-butiIoxi, 2-butiloxi, iso-butiloxi, ter-butiIoxi, pentiloxi, 1metiIbutiloxi, 2-meiilbutiloxi, 3-metilbutiloxi, 2,2-dimetiIpropiIoxi, 1-etilpropiloxi, hexiloxi, 1,1-dimetilpropiloxi, 1,2dimetiIpropiIoxi, 1-metiIpentiloix, 2-metiIpentiloxi, 3-metiIpentiIoxi, 4-metilpentiloxi, 1,1-dimetiIbutiIoix, 1,2dimetilbutiloxi, 5 1,3-dimetilbutiloxi, 2,2-dimetiIbutiIoxi, 2,3-dimetiIbutiIoix, 3,3-dlmetilbutiloxi, 1-etilbutiloxi, 2etilbutiloxi, 1,1,2-trimetilpropiloxi, 1,2,2-trimetilpropiloxi, 1-etil-1-metilpropiloxi, 1-etil-2-metilpropiIoxi n-heptiloxi, 1metilhexíloxi, 2-metiIhexiIoxi, 3-metilhexiloxi, 4-metilhexíloxi, 5-metilhexiloxi, 1-etilpentiloxi, 2-etilpentiloxi, 3etilpentiloxi, 1-propilpentiloxi, n-oxtiloxi, 1-metiloctiloxi, 2-metiIheptiIoxi, 1-etiIhexiIoxi, 2-etilhexiloxi, 1,2dimetilhexiloxi, 1-propilpentoxi y 2-propilpentiloxi.
El término “haloalcoxi” tal como se usa en la presente denota, en cada caso, un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, con frecuencia de 1 a 6 átomos de carbono, con preferencia 1 a 4 átomos de carbono, en donde los átomos de hidrógeno de este grupo están parcial o totalmente reemplazados por átomos de halógeno, en particular átomos de flúor. Las fracciones haloalcoxi preferidas incluyen haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, en particular fluoro-alcoxi de 1 a 2 átomos de carbono, tales como fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difIuoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cIoro-2-fluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoro-etoxi, 2,2-dicIoro-2-fluoretoxi, 2,2,2-tricIoroetoxi, pentafluoroetoxi y similares.
EI término “cicloalquilo" tal como se usa en Ia presente y en las fracciones cicloalquilo de cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono denota, en cada caso, un radical cicloalifático mono- o bicíclico que tiene usualmente de 3 a 10 átomos de carbono o 3 a 6 átomos de carbono, tales como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, bicicIo[2.1.1]hexiIo, bicicIo[3.1.1]heptiIo, biciclo[2.2.1]heptilo, y bicicIo[2.2.2]octilo.
El término “halocicloalquilo” tal como se usa en la presente y en lss fracciones halocicloalquilo de halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono denota, en cada caso, un radical cicloalifático mono- o bicíclico que tiene usualmente de 3 a 10 átomos de carbono o 3 a 6 átomos de carbono, en donde al menos uno, por ejemplo, 1, 2, 3, 4 ó 5 de los átomos de hidrógeno están reemplazados por halógeno, en particular por flúor o cloro. Los ejemplos son 1- y 2-fluorociclopropilo, 1,2-, 2,2- y 2,3-difIuorocicIopropilo, 1,2,2-trifluorociclopropilo, 2,2,3,3tetrafluorociclpropilo, 1- y 2-clorociclopropilo, ,1,2-, 2,2- y 2,3-diclorociclopropilo,. 1,2,2-triclorociclopropilo, 2,2,3,3tetraclorociclopropilo, 1-, 2- y 3-fluorociclopentilo, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-difluorociclopentilo, 1-,2- y 3clorociclopentilo, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-,2,5-dicIorocicIopentiIo y similares.
El término “alquenilo" tal como se usa en la presente denota, en cada caso, un radical hidrocarbonado monoinsaturado que tiene usualmente de 2 a 10, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de carbono, por ejemplo, vinilo, alil-(2-propen-1-iIo), 1-propen-1-ilo, 2-propen-2-iIo, metalil-(2-metilprop-2-en-1-ilo), 2-buten-1-ilo, 3-buten-1-ilo, 2-penten-1-ilo, 3-penten- o 1-ilo, 4-penten-1-ilo, 1-metilbut-2-en-1-ilo, 2-etiIprop-2-en-1-iIo y similares.
El término "alquinilo” tal como se usa en la presente denota, en cada caso, un radical hidrocarbonado monoinsaturado que tiene usualmente de 2 a 10, por ejemplo, 2, 3, 4, 5, 6, 7 u 8 átomos de carbono, por ejemplo, etinilo, propargilo-(2-propin-1-ilo), 1-propin-1-iIo, 1-(metilprop-2-in-1-ilo), 2-butin-1-ilo, 3-butin-1-iIo, 1-pentin-1-ilo, 3pentin-1-iIo, 4-pentin-1-iIo, 1-metilbut-2-in-1-ilo, 1-etiIprop-2-in-1-iIo y similares.
El término “alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquiIo de 1 a 4 átomos de carbono” tal como se usa en la presente se refiere a alquilo de 1 a átomos de carbono, en donde 1 átomo de carbono porta un radical alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono tal como se mencionó anteriormente. Los ejemplos son CH2OCH3, CH-OC2H5, n-propoximetiIo, CH2OCH(CH3)2, n-butoximelilo, (1-metiIpropoxi)-metilo, (2-metilpropoxi)metilo, CH2-OC(CH3)3, 2-(metoxi)etilo, 2(etoxi)etilo, 2-(n-propoxi)-etilo, 2-(1-metiletoxi)-etilo, 2-(n-butoxi)etilo, 2-(1-metilpropoxi)-etilo, 2-(2-20 metiIpropoxi)etiIo, 2-(1,1-dimetiIetoxi)-etiIo, 2-(metoxi)-propiIo, 2-(etoxi)-propilo, 2-(n-propoxi)-propiIo, 2-(1-metiIetoxi)-propiIo, 2(n-butoxi)-propilo, 2-(1-melilpropoxi)-propilo, 2-(2-metilpropoxi)-propilo, 2-(1,1-dimetiletoxi)-propilo, 3-(metoxi)-propilo, 3-(etoxi)-propilo, 3-(n-propoxi)-propilo, 3-(1-metiIetoxi)-propiIo, 3-(n-butoxi)-propilo, 3-(1-metilpropox)-propilo, 3-(2metilpropoxi)-propilo, 3-(1,1-dimetiletoxi)-propilo, 2-(metoxi)-butilo, 2-(etoxi)-butilo, 2-(n-propoxi)-butilo, 2-(1metiIetoxi)-butilo, 2-(n-butoxi)-butiIo, 2-(1-metilpropoxi)-butilo, 2-(2-metil-propoxi)-butiIo, 2-(1,1-dimetiIetoxi)-butiIo, 3(metoxi)-butilo, 3-(etoxi)-butilo, 3-(n-propoxi)-butilo, 3-(1-metiIetoxi)-butiIo, 3-(n-butoxi)-butilo, 3-(1-metilpropoxi)butilo, 3-(2-metilpropoxi)-butilo, 3-(1,1-dimetiIetoxi)-butilo, 4-(metoxi)-butilo, 4-(etoxi)-butilo, 4-(n-propoxi)-butilo, 4-(1meliIetoxi)-butilo, 4-(n-butoxi)-butilo, 4-(1-metilpropoxi)-butilo, 4-(2-metiIpropoxi)-butilo, 4-(1,1-dimetiletoxi)-butilo y similares.
El término "aIquiItio” (alquilsulfanilo: aIquiI-S-) tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilosaturado de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, con preferencia 1 a 4 átomos de carbono (= alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono) (tal como se mencionó anteriormente) que está unido a través de un átomo de azufre.
EI término “haloalquiltio” tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquiltio tal como se mencionó con anterioridad, en donde los átomos de hidrógeno están parcial o totalmente sustituidos por flúor, cloro, bromo y/o yodo.
El término "alquilsulfinilo" (alquilsulfoxilo: alquil de 1 a 6 átomos de carbono -S(=O)-), tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena lineal o ramificada (tal como se mencionó anteriormente) que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, con preferencia de 1 a 4 átomos de carbono (= alquilsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono) enlazado a través del átomo de azufre del grupo sulfinilo en cualquier posición en el grupo alquilo.
EI término “haloalquilsulfinilo” tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilsulfinilo tal como se mencionó anteriormente en donde los átomos de hidrógeno están parcial o totalmente sustituidos por flúor, cloro, bromo y/o yodo.
El término “alquilsulfonilo” (alquil-S(=O)2-) tal como se usa en Ia presente se refiere a un grupo alquilo saturado de cadena lineal o ramificada que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, con preferencia de 1 a 4 átomos de carbono (= alquilsulfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono) (tal como se mencionó anteriormente) que está enlazado a través del átomo de azufre del grupo sulfonilo en cualquier posición en el grupo alquilo.
EI término "haloalquilsulfonilo" tal como se usa en la presente se refiere a un grupo alquilsulfonilo tal como se mencionó anteriormente en donde los átomos de hidrógeno están parcial o totalmente sustituidos por flúor, cloro, bromo y/o yodo.
EI término “heterociclilo" incluye en general radicales monoheterociclicos de 5, 6, 7 u 8 miembros y radicales heterocíclicos bicíclicos de 8 a 10 miembros, los radicales mono- y bicíclicos pueden ser saturados, insaturados o aromáticos (= hetarilo). Los radicales heterocíclicos mono- y bicíclicos usualmente comprenden 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de N, O y S como miembros del anillo.
El término “hetarilo” incluye radicales heteroaromáticos monocíclicos de 5 ó 6 miembros que comprenden como miembros del anillo 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos seleccionados de N, O y S. Los ejemplos de radicales heteroaromáticos de 5 ó 6 miembros incluyen piridilo, es decir, 2-, 3-, o 4-piridilo, pirimidinilo, es decir, 2-, 4- o 5pirimidinilo, pirazinilo, piridazinilo, es decir, 3- o 4-piridazinilo, tienilo, es decir, 2- o 3-tienilo, furilo, es decir, 2- o 3furilo, pirrolilo, es decir, 2- o 3-pirrolilo, oxazolilo, es decir, 2-, 3- o 5-oxazolilo, isoxazolilo, es decir, 3-, 4- o 5isoxazolilo, tiazolilo, es decir, 2-, 3- o 5,-tiazolilo, isotiazolilo, es decir, 3-, 4- o 5-isotiazolilo, pirazolilo, es decir, 1-, 3-, 4- o 5-pirazolilo, es decir, 1-, 2-, 4- o 5-imidazolilo, oxadiazolilo, por ejemplo, 2- o 5-[1,3,4]oxadiazoIilo, 4- o 5-(1,2,3oxa-diazoI)ilo, 3-o 5-(1,2,4-oxadiazol)ilo, 2-o 5-(1,3,4-tiadiazoI)iIo, tiadiazolilo, por ejemplo, 2-o 5-(1,3,4tiadiazoI)ilo, 4- o 5-(1,2,3-tiadiazol)ilo, 3- o 5-(1,2,4-tiadiazoI)iIo, triazolilo, por ejemplo, 1H-, 2H- o 3H-1,2,3-triazoI-4ilo, 2H-triazol-3-ilo, 1H-, 2H-, o 4H-1,2,4-triazolilo y tetrazolilo, es decir, 1H- o 2H-tetrazoIiIo.
El término “hetarilo” también incluye radicales heteroaromáticos bicíclicos de 8 a 10 miembros que comprenden como miembros del anillo 1, 2 ó 3 heteroátomos seleccionados de N, O y S, en donde un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros está fusionado con un anillo fenilo o con un radical heteroaromático de 5 ó 6 miembros. Los ejemplos de un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros fusionado a un anillo fenilo o a un radical heteroaromático de 5 ó 6 miembros incluyen benzofuranilo, benzotienilo, indolilo, indazolilo, bencimidazolilo, benzoxatíazolilo, benzoxadiazolilo, benzotiadiazolilo, benzoxacinilo, quinolinilo, isoquinolinilo, purinilo, 1,8-naftiridilo, teridilo, pirido[3,2d]pirimidiIo o piridoimidazolilo y similares. Estos radicales hetarilo fusionados pueden estar unidos al resto de la molécula a través de cualquier átomo del anillo de un anillo heteroaromático de 5 ó 6 miembros o a través de un átomo de carbono de la fracción fenilo fusionada.
Los ejemplos de anillos heterociclicos de miembros saturados o insaturados comprenden anillos heterociclicos no aromáticos saturados o insaturados, tales como pirrolidinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, pirrolinilo, pirazolinilo, imidazolinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, 1,3-dioxolanilo, dioxolenilo, tiolanilo, dihidrotienilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, tiazolinilo, isotiazolinilo, tiazolidinilo, isotiazolidinilo, oxatiolanilo, piperidinilo, piperazinilo, piranilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, 1,3-y 1,4-dioxanilo, tiopiranilo, dihidrotiopiranilo, tetrahidrotiopiranilo, morfolinilo, tiazinilo y similares.
Los ejemplos para el anillo heterocíclico que también comprenden 1 ó 2 grupos carbonilo como miembros del anillo comprenden pirroIidin-2-onilo, pirrolidin-2,5-dionilo, imidazolidin-2-onilo, oxazoIidin-2-onilo, tiazolidin-2-onilo, y similares.
Los términos "feniI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono” y “fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono” se refieren a fenilo o fenoxi, respectivamente, que están enlazados a través de un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular un grupo metilo (= hetarilmetilo), con el resto de la molécula, cuyos ejemplos incluyen bencilo, 1-feniletilo, 2-feniletilo, 2-fenoxietilo, etc.
Los términos “heterocicliI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono” y “hetaril-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono” se refieren al heterociclilo o hetarilo, respectivamente, tal como se definió anteriormente que están enlazados a través de un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular un grupo metilo (= heterociclilmetilo o hetarilmetilo, respectivamente), con el resto de la molécula.
Las observaciones hechas más abajo respecto a las formas de realización preferidas de las variables de los compuestos de las fórmulas I o II, de las características del uso y el método de acuerdo con Ia invención y de la composición de la invención son válidas por sí mismas, así como –preferiblemente-en combinación entre sí.
Una forma de realización preferida de la invención se refiere a compuestos de pirazol de la fórmula l, a sus sales, a sus N-óxidos y a los métodos y usos de tales compuestos. Entre los compuestos de la fórmula I, se da preferencia a aquellos compuestos, en los que X1 en Ia fórmula I es oxígeno, azufre o un una fracción N-R1a. Se da particular preferencia a aquellos compuestos de Ia fórmula l en los que X1 es oxigeno.
En los compuestos de la fórmula I, en donde X es NR1a, una forma de realización particular se refiere a aquellos compuestos, en los que R1a es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenilalquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetaril-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los últimos cuatro radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, o un resto ORa. En particular, R1a es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o una fracción ORa, en donde Ra es como se definió anteriormente y en particular seleccionado de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquilo de 1 a 4 átomos de carbono.
Entre los compuestos de Ia fórmula l, se da preferencia a aquellos compuestos, en los que R1 es hidrógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquileno de 1 a 4 átomos de carbono-CN, ORa, C(Y)Rb, C(Y)ORc
o S(O)2Rd. Se da más preferencia a los compuestos de la fórmula I, en los que R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 10 átomos de carbono o alquileno de 1 a 4 átomos de carbono-CN, en particular hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alquiIeno de 1 a 4 átomos de carbono-CN, en particular hidrógeno, metilo o etilo,
Otra forma de realización de la invención se refiere con compuestos de pirazol de la fórmula II, con sus sales, con sus N-óxidos y con los métodos y usos de tales compuestos. En los compuestos de fórmula II, se da preferencia a aquellos compuestos, en los cuales X2 en Ia fórmula II es OR2a o SR2a. En estos compuestos, R2a es preferiblemente alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquiIo de 1 a 10 átomos de carbono.
Otra forma de realización se refiere a compuestos de Ia fórmula I, en los cuales X2 es NR2bR2c. En estos compuestos R2b y Rc se seleccionan preferentemente, independientemente entre sí, de alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono o R2b y R2c, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un heterociclo de 5 o 6 miembros saturado enlazado a nitrógeno que puede incluir un heteroátomo adicional seleccionado de O, S y N, por ejemplo, NR2bR2c siendo 1-pirrolidinilo, 1-piperidinilo, 1-piperaziniIo, 4-morfolinilo o 4-tiomorfolinilo.
En los métodos y usos y entre los compuestos de acuerdo con la presente invención, se da preferencia a los compuestos, métodos y usos, en donde R2 en las fórmulas l y II se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi.
En los métodos y usos y entre los compuestos de acuerdo con Ia presente invención, se da preferencia a los compuestos, métodos y usos, en donde R3 en las fórmulas l y II se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi.
En particular, al menos uno de los radicales R2 o R3 en las fórmulas I y II es hidrógeno. Una forma de realización muy preferida de la invención se refiere con compuestos de las fórmulas l y II y con sus sales, en donde tanto R2 como R3 son hidrógeno.
Otra forma de realización preferida de Ia invención se refiere con compuestos de las fórmulas I y ll y con sus sales y con sus N-óxidos, en donde R2 es hidrógeno y R3 se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi. Otra forma preferida de la realización de la invención se refiere a compuestos de las fórmulas l y II y a sus sales, en donde R3 es hidrógeno y R2 se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi.
Una forma de realización preferida de la invención se refiere con compuestos pirazol de las fórmulas I y II, con sus sales, con sus N-óxidos y con los métodos y usos de tales compuestos, en donde A es un radical A1. Entre estos,
se da preferencia a los compuestos de la fórmula I, en donde X1, R1, R2 y R3 son como se definió anteriormente y en particular tienen uno de los significados preferidos.
En los compuestos pirazol de las fórmulas I y II, en donde A es un radical A1, R41 y R51 se seleccionan preferiblemente, independientemente entre si, a partir de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono y alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los cuatro últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenadas o pueden portar 1 ó 2 sustituyentes idénticos o diferentes Ry. En particular, R41 y R51 se seleccionan, independientemente entre si, de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono y halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, y más preferiblemente de hidrógeno, halógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2; y CF3.
Preferiblemente, al menos uno o ambos de los radicales R41 y R51 son hidrógeno. En particular, ya sea R41 o R51 se selecciona de halógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono y alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los cuatro últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1 ó 2 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, mientras que el radical restante R41 o R51 es hidrógeno o halógeno, en particular hidrógeno. Más preferiblemente, ya sea R41 o R51 se selecciona de halógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono y halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, y lo más preferible, de halógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2 y CF3, mientras que el radical restante R41 o R51 es hidrógeno.
En los compuestos pirazol de las fórmulas l y II, en donde A es un radical A1, R61 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenoxi-metilo, hetarilo de 5 ó 6 miembros, hetarilmetilo de 5 ó 6 miembros, en donde el anillo (hetero)aromático de los cinco últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx los cuales son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R61 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetiIo y 2,2,2-trifIuoroetiIo. De la misma manera, se prefieren los compuestos de las fórmulas l y ll, en donde A es un radical A1 en donde R41 y R51 son como se define aquí y en donde R61 se selecciona de fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular piridilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazoIiIo, 1,2,3-triazoIiIo, 1,2,4-triazoIiIo o tetrazolilo, en donde la fracción aromática en fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros no está sustituido o puede portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono.
Los ejemplos de radicales adecuados A1 son los radicales para las fórmulas A1.a, A1.b, A1.c, A1.d, A1.e, A1.f, A1.g, A1.h, A1.i, A1.k, A1.I, A1.m, A1.n, A1.o, A1.p, A1.q, A1.r, A1.s, A1.t, A1.u, A1.v, A1.w, A1.x, A1.y, y A1.z, en donde R61 es como se define en una fila de Ia tabla A1 (radicales A1.a1 - A1.a81 hasta A1.z1 - A1.z81):
Tabla A1: (continuación) (continuación)
R61 /R52
1
H
2
CH3
3
CH2CH3
4
CH2CH2CH3
5
CH(CH3)2
6
CH2CF3
7
C(CH3)3
8
C6H5
9
4-Cl-C6H4
10
4-F-C6H4
11
2,4-Cl2-C6H3
12
4-(CH3O)-C6H4
13
2-piridilo
14
5-cloro-2-piridilo
R61/R51
15
CH2-C6H5
16
4-(OCF3)-C6H4
17
4-(SCF3)-C6H4
18
4-(OCHF2)-C6H4
19
4-(CF(CF3)2)-C6H4
20
4-(SO2CH3)-C6H4
21
2,6-Cl-4-CF3-C6H2
22
3-cloro-5-trifluoro-metilpiridin-2-ilo
23
3-piridilo
24
4-piridilo
25
2-tiazolilo
26
4,5-dimetil-tiazol-2-ilo
27
4-tiazolilo
28
5-tiazolilo
29
4-trifluormetil-tiazol-2-ilo
30
4-metiltiazol-2-ilo
31
4-feniltiiazol-2-ilo
32
5-triazolilo
33
3-metil-triazol-5-ilo
34
4-clorobenzilo
35
4-nitro-1-pirazolil-metilo
36
2-imidazolilo
37
4-imidazolilo
38
5-imidazolilo
39
2-oxazolilo
40
4-oxazolilo
41
5-oxazolilo
42
3-isoxazolilo
43
4-isoxazolilo
44
5-isoxazolilo
45
3-metilisoxazol-5-ilo
46
5-metilisoxazol-3-ilo
47
3-pirazolilo
48
[1,3,4]tiadiazol-2-ilo
49
5-tetrazolilo
50
4-NO2-C6H4
51
4-CF3-C6H4
R61/R52
52
2,4-F2-C6H3
53
3,5-Cl2-C6H3
54
3,4-Cl2-C6H3
55
4-C(CH3)3-C6H4
56
3-Cl-C6H4
57
3-F-C6H4
58
2-F-C6H4
59
2-CF3-C6H4
60
2-CH3O-C6H4
61
3-CH3O-C6H4
62
3-Cl-4-F-C6H3
63
3-NO2-C6H4
64
2-CH3-C6H4
65
3-CH3-C6H4
66
4-CH3-C6H4
67
2-fenil-C6H4
68
3-fenil-C6H4
69
2-F-4-Cl-C6H3
70
2,4,6-Cl3-C6H2
71
2,3,4-Cl3-C6H2
72
2,6-F2-C6H3
73
CH2F
74
CHF2
75
CF3
76
CH2CHF2
77
CH2Cl
78
CHCl2
79
CCl3
80
CH2CHCl2
81
CH2CCl3
Aquí y en las siguientes tablas C6H5 denota fenilo, CH2-C6H5 denota bencilo, 4-CI-C6H4 denota 4-clorofenilo, 4-F-C6H4 denota 4-fluorofenilo, 4-(CH3O)-C6H4 denota 4-metoxifenilo, 2,4-CI2-C6H3 denota 2,4-dicIorofeniIo, 45 (CF(CF3)2)-C6H4 denota 4-(1,2,2,2-tetrafIuoro-1-(trifluorometil)etiI)feniIo, 4-(OCF3)-C6H4 denota 4-(trifluorometoxi) fenilo, 4-(SCF3)-C6H4 denota 4-(trifluorometiIsulfaniI)feniIo, 4-(OCHF2)-C6H4 denota 4-(difluorometoxi)fenilo, 4(SO2CH3)-C6H4 denota 4-(metiIsuIfoniI)feniIo, 2,6-Cl-4-CF3-C6H2 denota 2,6-dícIoro-4-(trifluorometil)fenilo, 4-NO2-C6H4 denota 4-nitrofeniIo, 4-CF3-C6H4 denota 4-(trifluorometil)fenilo, 2,4-F2-C6H3 denota 2,4-difIuorofeniIo, 3,5-CI2-C6H3 denota 3,5-diclorofenilo, 3,4-CI2-C6H3 denota 3,4-diclorofenilo, 4-C(CH3)3-C6H4 denota 4-ter-butilfenilo, 3-CI10 C6H4 denota 3-clorofenilo, 3-F-C6H4 denota 3-fluorofeniIo, 2-F-C6H4 denota 2-fluorofenilo, 2-CF3-C6H4 denota 2(trifluorometiI)feniIo, 2-CH3O-C6H4 denota 2-metoxifenilo, 3-CH3O-C6H4 denota 3-metoxifeniIo, 3-Cl-4-F-C6H3 denota 3-cloro-4-fluorofenilo, 3-NO2-C6H4 denota 3-nitrofenilo, 2-CH3-C6H4 denota 2-tolilo, 3-CH3-C6H4 denota 3-toIiIo, 4CH3-C6H4 denota 4-tolilo, 2-feniI-C6H4 denota bifeniI-2-ilo, 3-feniI-C6H4 denota bifenil-3-ilo, 2-F-4-CI-C6H3 denota 2
fluoro-4-clorofenilo, 2,4,6-CI3-C6H2 denota 2,3,4-triclorofenilo, 2,3,4-CI3-C6H2 denota 2,3,4-triclorofenilo, y 2,6-F2-C6H3 denota 2,6-difIuorofeniIo.
Una forma de realización adicional de la invención se refiere con compuestos pirazol de las fórmulas I y II, con sus sales y con los métodos y usos de tales compuestos, en donde A es un radical A2. Entre estos, se da preferencia a los compuestos de Ia fórmula I, en los que X1, R1, R2 y R3 son como se definió anteriormente y en particular tienen uno de los significados preferidos.
En los compuestos pirazol de las fórmulas l y Il, en donde A es un radical A2, R42 se selecciona preferiblemente, de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono y fenilo, que puede no estar sustituido o puede llevar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y que se seleccionan preferiblemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfoniIo de 1 a 4átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono. En particular, R42 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono y halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, y más preferiblemente de hidrógeno, halógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2; y CF3.
En los compuestos pirazol de las fórmulas I y Il, en donde A es un radical A2, R52 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetiIo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenoxi-metilo, hetarilo de 5 ó 6 miembros, hetarilmetilo de 5 ó 6 miembros en donde el anillo (hetero)aromático de los cinco últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R52 se selecciona de el grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo 2 a 10 átomos de carbono y halcoxi 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. Lo más preferible R52 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetiIo y 2,2,2-trifIuoroetiIo. De la misma manera, se prefieren los compuestos de las fórmulas l y ll, en donde A es un radical A2 en donde R42 y R52 son como se define aquí y en donde R52 se selecciona de fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular piridilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazoIiIo, 1,2,3triazoIiIo, 1,2,4-triazoIiIo o tetrazolilo, en donde la fracción aromática es fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros no está sustituido o puede portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono.
En los compuestos pirazol de las fórmulas I y II, en donde A es un radical A2, R62 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, bencilo y fenoximetilo, en donde el anillo aromático de los tres últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede llevar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que es como se definió anteriormente y más preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R62 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo y 2,2,2-trifIuoroetiIo.
Ejemplos de radicales adecuados A2 son los radicales para las fórmulas A2.aa, A2.ab, A2.ac, A2.ad, A2.ae, A2.af, A2.ag, A2.ah, A2.ai, A2.ak, A2.al, A2.am, A2.an y A2.ao, en donde R52 es como se define en una fila de la tabla A1 (radicales A2.aa1 - A2.aa81 hasta A2.ao1 - A2.ao81):
Ejemplos adicionales de radicales adecuados A2 son los radicales para las fórmulas A2.ba, A2.bb, A2.bc, A2.bd, A2.be, A2.bf, A2.bg, A2.bh, A2.bi, A2.bk, A2.bl, A2.bm, A2.bn y A2.bo, en donde R52 es como se define en una fila de Ia tabla A1 (radicales A2.ba1 - A2.ba81 hasta A2.bo1 - A2.bo81):
Ejemplos adicionales de radicales adecuados A2 son los radicales para las fórmulas A2.ca, A2.cb, A2.cc, A2.cd, 15 A2.ce, A2.cf, A2.cg, A2.ch, A2.ci, A2.ck, A2.cI, A2.cm, A2.cn y A2.co, en donde R52 es como se define en una de las filas de Ia tabla A1 (radicales A2.ca1 - A2.ca81 hasta A2.co1 - A2.co81):
Ejemplos de radicales apropiados A2 son los radicales para las fórmulas A2.da, A2.db, A2.dc, A2.dd, A2.de, A2.df, A2.dg, A2.dh, A2.di, A2.dk, A2.dI, A2.dm, A2.dn y A2.do, en donde R52 es como se define en una de las filas de Ia tabla A1 (radicales A2.da1 - A2.da81 hasta A2.do1 - A2.do81):
Una forma de realización adicional de la invención se refiere a compuestos de pirazol de las fórmulas I y ll, a sus sales y a los métodos y usos de tales compuestos, en donde A es un radical A3. Entre estos, se da preferencia a compuestos de la fórmula l, en los que X1, R1, R2 y R3 son como se definió anteriormente y en particular tienen uno de los significados preferidos.
En los compuestos pirazol de las fórmulas l y Il, en donde A es un radical A3, R43 se selecciona preferiblemente de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono y fenilo que puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y que se seleccionan preferiblemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfonilo de 1 a 4 átomos de carbono.
En particular, R43 se selecciona de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono y halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, y más preferiblemente de hidrógeno, halógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2 y CF3.
En los compuestos pirazol de las fórmulas l y Il, en donde A es un radical A3, R53 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenoxi-metilo, hetarilo de 5 ó 6 miembros, hetarilmetilo de 5 ó 6 miembros en donde el anillo (hetero)aromático de los cinco últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente R53 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 1 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono. Los más preferible R53 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo o 2,2,2-trifIuoroetilo. De la misma manera, se prefieren los compuestos de las fórmulas I y Il, en donde A es un radical A2, en donde R43 y R63 son tal como se define en este documento y en donde R53 se selecciona de fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular piridilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,3triazoIiIo, 1,2,4-triazoIiIo o tetrazolilo, en donde la fracción aromática en fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros no está sustituido o puede portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono.
En los compuestos pirazol de las fórmulas l y II, en donde A es un radical A3, R63 se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenoxi-metiIo, hetarilo de 5 ó 6 miembros, hetarilmetilo de 5 ó 6 miembros en donde el anillo (hetero)aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono. Más preferiblemente R53 es alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo y 2,2,2-trifIuoroetilo. De la misma manera, se prefieren los compuestos de las fórmulas I y Il, en donde A es un radical A2, en donde R43 y R63 son tal como se define en este documento y en donde R53 se selecciona de fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular piridilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,2,3-triazoIiIo, 1,2,4-triazoIiIo o tetrazolilo, en donde la fracción aromática en fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros no está sustituido o puede portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono.
Entre los compuestos pirazol de las fórmulas I y II, en donde A es un radical A3, aquellos son particularmente preferidos en donde ya sea R53 o R63 es hidrógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular hidrógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2 o CF3, donde R53 también puede ser halógeno, mientras que el otro radical R53, R63 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, fenilo, bencilo, fenoxi-metilo, hetarilo de 5 ó 6 miembros, hetarilmetilo de 5 ó 6 miembros en donde el anillo (hetero)aromático de los cinco últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y en particular se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono.
En particular, R63 es hidrógeno, CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente hidrógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2 o CF3 y R53 se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo y 2,2,2-trifluoroetilo, fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular piridilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazoIilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazoIiIo o tetrazolilo, en donde la fracción aromática en fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros no está sustituido o puede portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, o R53 es hidrógeno, halógeno CN, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, especialmente hidrógeno, CN, CH3, CH2F, CHF2 o CF3 y R63 se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en particular metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, difluorometilo, trifluorometilo y 2,2,2-trifluoroetilo, fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros, en particular piridilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tiazolilo, isoxazolilo, isotiazolilo, 1,2,4-tiadiazolilo, 1,3,4-tiadiazoIilo, 1,2,3-triazolilo, 1,2,4-triazoIiIo o tetrazolilo, en donde la fracción aromática en fenilo, bencilo y hetarilo de 5 ó 6 miembros no está sustituida o puede portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Rx que son como se definió anteriormente y preferiblemente se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfonilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono.
Los ejemplos de radicales apropiados A3 son los radicales para las fórmulas A3.aa, A3.ab, A3.ac, A3.ad, A3.ae, A3.af, A3.ag, A3.ah, A3.ai, A3.ak, A3.aI, A3.am, A3.an y A3.ao, en donde R63 es como se define en una fila de Ia tabla A3 (radicales A3.aa1 - A3.aa81 hasta A3.ao1 - A3.ao81):
Tabla A3 (continuación) (continuación)
R53/R63
H
CH3
CH2CH3
CH2CH2CH3
CH(CH3)2
CH2CF3
C(CH3)3
C6H5
4-Cl-C6H4
4-F-C6H4
2,4-Cl2-C6H3
4-(CH3O)-C6H4
2-piridilo
5-cloro-2-piridilo
CH2-C6H5
4-(OCF3)-C6H4
4-(SCF3)-C6H4
4-(OCHF2)-C6H4
4-(CF(CF3)2)-C6H4
4-(SO2CH3)-C6H4
2,6-Cl-4-CF3-C6H2
3-cloro-5-trifluoro-metilpiridin-2-ilo
3-piridilo
4-piridilo
2-tiazolilo
4,5-dimetil-tiazol-2-ilo
4-tiazolilo
5-tiazolilo
4-trifluormetil-tiazol-2-ilo
4-metiltiazol-2-ilo
4-feniltiazol-2-ilo
R53/R63
32
5-triazolilo
33
3-metil-triazol-5-ilo
34
4-clorobenzilo
35
4-nitro-1-pirazolil-metilo
36
2-imidazolilo
37
4-imidazolilo
38
5-imidazolilo
39
2-oxazolilo
40
4-oxazolilo
41
5-oxazolilo
42
3-isoxazolilo
43
4-isoxazolilo
44
5-isoxazolilo
45
3-metilisoxazol-5-ilo
46
5-metilisoxazol-3-ilo
47
3-pirazolilo
48
[1,3,4]tiadiazol-2-ilo
49
5-tetrazolilo
50
4-NO2-C6H4
51
4-CF3-C6H4
52
2,4-F2-C6H3
53
3,5-Cl2-C6H3
54
3,4-Cl2-C6H3
55
4-C(CH3)3-C6H4
56
3-Cl-C6H4
57
3-F-C6H4
58
2-F-C6H4
59
2-CF3-C6H4
60
2-CH3O-C6H4
61
3-CH3O-C6H4
62
3-Cl-4-F-C6H3
63
3-NO2-C6H4
64
2-CH3-C6H4
65
3-CH3-C6H4
66
4-CH3-C6H4
67
2-fenil-C6H4
68
3-fenil-C6H4
69
2-F-4-Cl-C6H3
R53/R63
70
2,4,6-Cl3-C6H2
71
2,3,4-Cl3-C6H2
72
2,6-F2-C6H3
73
CH2F
74
CHF2
75
CF3
76
CH2CHF2
77
CH2Cl
78
CHCl2
79
CCl3
80
CH2CHCl2
81
CH2CCl3
Otros ejemplos de radicales apropiados A3 son los radicales para las fórmulas A3.ba, A3.bb, A3.bc, A3.bd, A3.be, A3.bf, A3.bg, A3.bh, A3.bi, A3.bk, A3.bl, A3.bm, A3.bn y A3.bo, en donde R63 es como se define en una fila de la tabla A3 (radicales A3.ba1 - A3.ba81 hasta A3.bo1 - A3.bo81):
Otros ejemplos de radicales apropiados A3 son los radicales para las fórmulas A3.ca, A3.cb, A3.cc, A3.cd, A3.ce, A3.cf, A3.cg, A3.ch, A3.ci, A3.ck, A3.cl, A3.cm. A3.cn y A3.co, en donde R53 es como se define en una fila de la tabla A3 (radicales A3.ca1 - A3.ca81 hasta A3.co1 - A3.co81):
Otros ejemplos de radicales apropiados A3 son los radicales para las fórmulas A3.da, A3.db, A3.dc, A3.dd, A3.de, A3.df, A3.dg, A3.dh, A3.di, A3.dk, A3.dl, A3.dm, A3.dn y A3.do, en donde R53 es como se define en una fila de la tabla A3 (radicales A3.da1 - A3.da81 hasta A3.do1 - A3.do81):
Otros ejemplos de radicales apropiados A3 son los radicales para las fórmulas A3.ea, A3.eb, A3.ec, A3.ed, A3.ee, 15 A3.ef, A3.eg, A3.eh, A3.ei, A3.ek, A3.el, A3.em, A3.en y A3.eo, en donde R53 es como se define en una fila de la tabla A3 (radicales A3.ea1 - A3.ea81 hasta A3.eo1 - A3.eo81):
Otros ejemplos de radicales apropiados A3 son los radicales para las fórmulas A3.fa, A3.fb, A3.fc, A3.fd, A3.fe, A3.ff, A3.fg, A3.fh, A3.fi, A3.fk, A3.fl, A3.fm, A3.fn y A3.fo, en donde R53 es como se define en una fila de la tabla A3 (radicales A3.fa1 - A3.fa81 hasta A3.fo1 - A3.fo81):
Aparte de eso, X3 es preferiblemente un par aislado, compuestos de las fórmulas l o II, en donde X es O, son también denominados como N-óxidos de compuestos I o ll.
Aparte de es, las variables Y, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Rx y Ry, independientemente entre sí, tienen 5 preferiblemente uno de los siguientes significados:
Y es O;
Ra, Rb, Rc son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
Rd se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
Re, Rf son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, 15 o
Re y Rf junto con el átomo de nitrógeno al cual están enlazados, forman un heterociclo saturado de 5 ó 6 miembros, que puede portar un heteroátomo adicional que se selecciona de O, S y N como un átomo miembro del anillo, por ejemplo, pirrolidin-1-iIo, piperidin-1-ilo, morfolin-4-ilo, piperazin-1-ilo
o 4-metilpiperazin-1-ilo;
Rg, Rh, Ri son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno y alquilo de 1 a 4 átomos de carbono;
25 Rx se selecciona del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono y haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono;
Ry se selecciona de alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono y fenilo.
Una forma de realización muy preferida de la invención se refiere a compuestos de Ia fórmula I y a sus sales, en donde X1 es O y X3 es un par aislado. Estos compuestos son denominados también de ahora en adelante
35 compuestos la.
En Ia fórmula Ia, las variables A, R1, R2 y R3 son como se definío aquí. Entre los compuestos de la fórmula la, se da preferencia a aquellos compuestos, en donde A es un radical A1, por ejemplo, un radical, seleccionado de los radicales pirazol A1.a1 hasta A1.z81. Entre los compuestos de la fórmula la, se da preferencia a aquellos compuestos, en donde al menos uno de los radicales R1, R2 y R3, preferiblemente al menos dos de los radicales R1, R2 y R3, y más preferiblemente todos los radicales R1, R2 y R3 tienen uno de los significados preferidos.
45 Una forma de realización preferida particular se refiere a compuestos de la fórmula la y a sus sales, en donde
A es un radical A1, tal como se define en este documento, en particular un radical A1, en donde R41, R51 y R61 tienen los significados preferidos, en particular un radical pirazol de las fórmulas A1.a hasta A1.z, por ejemplo, un radical seleccionados de los radicales pirazol A1.a1 hasta A1.z81;
R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 2 átomos de carbono, lo más preferible hidrógeno, metilo o etilo;
R2 se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y 55 trifluorometoxi; y R3 se seleccionad de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi; y en donde preferiblemente uno o ambos radicales R2 y R3 son hidrógeno.
Ejemplos de compuestos de esta forma de realización preferida particular son los compuestos dados en las siguientes tablas 1 a 75.
Tabla 1: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.a1 hasta A1.a81.
Tabla 2: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.a1 hasta A1.a81.
Tabla 3: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.a1 hasta A1.a81.
Tabla 4: Compuestos de la fórmula la y sus sales. en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.b1 hasta A1 .b81.
Tabla 5: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.b1 hasta A1.b81.
Tabla 6: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.b1 hasta A1.b81.
Tabla 7: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.c1 hasta A1.c81.
Tabla 8: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1 .c1 a A1 .c81.
Tabla 9: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.c1 hasta A1.c81.
Tabla 10: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.d1 hasta A1.d81.
Tabla 11: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.d1 hasta A1.d81.
Tabla 12: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.d1 hasta A1.d81.
Tabla 13: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.e1 hasta A1.e81.
Tabla 14: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.e1 hasta A1.e81.
Tabla 15: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.e1 hasta A1.e81.
Tabla 16: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.f1 hasta A1.f81.
Tabla 17: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.f1 hasta A1.f81.
Tabla 18: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.f1 hasta A1.f81.
Tabla 19: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.g1 hasta A1.g81.
Tabla 20: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.g1 hasta A1.g81.
Tabla 21: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.g1 hasta A1.g81.
Tabla 22: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.h1 hasta A1.h81.
Tabla 23: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.h1 hasta A1.h81.
Tabla 24: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.h1 hasta A1.h81.
Tabla 25: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno yen donde A se selecciona delos radicales A1.i1 hasta A1.i81.
Tabla 26: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.i1 hasta A1.i81.
Tabla 27: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.i1 hasta A1.i81.
Tabla 28: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.k1 hasta A1.k81.
Tabla 29: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.k1 hasta A1.k81.
Tabla 30: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.k1 hasta A1.k81.
Tabla 31: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.l1 hasta A1.I81.
Tabla 32: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.l1 hasta A1.l81.
Tabla 33: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.l1 hasta A1.l81.
Tabla 34: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.m1 hasta A1.m81.
Tabla 35: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.m1 hasta A1.m81.
Tabla 36: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.m1 hasta A1.m81.
Tabla 37: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.n1 hasta A1.n81.
Tabla 38: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.n1 hasta A1.n81.
Tabla 39: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.n1 hasta A1.n81.
Tabla 40: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.o1 hasta A1.o81.
Tabla 41: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.o1 hasta A1.o81.
Tabla 42: Compuestos de la fórmula Ia y, sus. sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.o1 hasta A1.o81.
Tabla 43: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.p1 hasta A1.p81.
Tabla 44: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.p1 hasta A1.p81.
Tabla 45: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.p1 hasta A1.p81.
Tabla 46: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.q1 hasta A1.q81.
Tabla 47: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.q1 hasta A1.q81.
Tabla 48: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.q1 hasta A1.q81.
Tabla 49: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.r1 hasta A1.r81.
Tabla 50: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.r1 hasta A1.r81.
Tabla 51: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.r1 hasta A1.r81.
Tabla 52: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.s1 hasta A1.s81.
Tabla 53: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.s1 hasta A1.s81.
Tabla 54: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.s1 hasta A1.s81.
Tabla 55: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.t1 hasta A1.t81.
Tabla 56: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.t1 hasta A1.t81.
Tabla 57: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.t1 hasta A1.t81.
Tabla 58: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.u1 hasta A1.u81.
Tabla 59: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.u1 hasta A1.u81.
Tabla 60: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.u1 hasta A1.u81.
Tabla 61: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.v1 hasta A1.v81.
Tabla 62: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.v1 hasta A1.v81.
Tabla 63: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.v1 hasta A1.v81.
Tabla 64: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.w1 hasta A1.w81.
Tabla 65:
Compuestos dela fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.w1 hasta A1.w81.
Tabla 66:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.w1 hasta A1.w81.
Tabla 67:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.x1 hasta A1.x81.
Tabla 68:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.x1 hasta A1.x81.
Tabla 69:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.x1 hasta A1.x81.
Tabla 70:
Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.y1 hasta A1.y81.
Tabla 71:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.y1 hasta A1.y81.
Tabla 72:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.y1 hasta A1.y81.
Tabla 73:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.z1 hasta A1.z81.
Tabla 74:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.z1 hasta A1.z81.
Tabla 75:
Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A1.z1 hasta A1.z81.
Otra forma de realización preferida particular se refiere a compuestos de la fórmula la y a sus sales, en donde
A es un radical A2, tal como se define en este documento, en particular un radical A2, en donde R42, R52 y R62 tienen los significados preferidos, en particular un radical pirazol de las fórmulas A2.aa hasta A2.do, por ejemplo, un radical seleccionados de los radicales pirazol A2.aa1 - A2.aa81 hasta A2.do1 hasta A2.do81;
R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 2 átomos de carbono, lo más preferible hidrógeno, metilo o etilo; y
R2 se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi; y
R3 se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi; y en donde preferiblemente uno o ambos radicales R2 y R3 son hidrógeno.
Ejemplos de compuestos de esta forma de realización particular preferencia son los compuestos dados en las siguientes tablas 76 a 231.
Tabla 76: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.aa1 hasta A2.aa81.
Tabla 77: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.aa1 hasta A2.aa81. g
Tabla 78: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.aa1 hasta A2.aa81.
Tabla 79: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ab1 hasta A2.ab81.
Tabla 80: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ab1 hasta A2.ab81.
Tabla 81: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ab1 hasta A2.ab81.
Tabla 82: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ac1 hasta A2.ac81.
Tabla 83: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ac1 hasta A2.ac81.
Tabla 84: Compuestos dela fórmula la y. sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ac1 hasta A2.ac81.
Tabla 85: Compuestos de la fórmula la y sus sales. en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ad1 hasta A2.ad81.
Tabla 86: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ad1 hasta A2.ad81.
Tabla 87: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ad1 hasta A2.ad81.
Tabla 88: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ae1 hasta A2.ae81.
Tabla 89: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ae1 hasta A2.ae81.
Tabla 90: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ae1 hasta A2.ae81.
Tabla 91: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.af1 hasta A2.af81.
Tabla 92: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.af1 hasta A2.af81.
Tabla 93: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.af1 hasta A2.af81.
Tabla 94: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno yen donde A se selecciona de los radicales A2.ag1 hasta A2.ag81.
Tabla 95: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ag1 hasta A2.ag81.
Tabla 96: Compuestos de la fórmula la y sus sales en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ah1 hasta A2.ah81.
Tabla 97: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ai1 hasta A2.ai81.
Tabla 98: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ai1 hasta A2.ai81.
Tabla 99: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ai1 hasta A2.ai81.
Tabla 100: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ak1 hasta A2.ak81.
Tabla 101: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ak1 hasta A2.ak81.
Tabla 102: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ak1 hasta A2.ak81.
Tabla 103: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.aI1 hasta A2.al81.
Tabla 104: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.aI1 hasta A2.al81.
Tabla 105: Compuestos de la fórmula la y sus sales. en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.aI1 hasta A2.al81.
Tabla 106: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.am1 hasta A2.am81.
Tabla 107: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.am1 hasta A2.am81.
Tabla 108: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.am1 hasta A2.am81.
Tabla 109: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.an1 hasta A2.an81.
Tabla 110: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son 20 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.an1 hasta A2.an81.
Tabla 111: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.an1 hasta A2.an81.
Tabla 112: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ao1 hasta A2.ao81.
Tabla 113: Compuestos de la fórmula la y sus sales. en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ao1 hasta A2.ao81.
Tabla 114: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ao1 hasta A2.ao81.
Tabla 115: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ba1 hasta A2.ba81.
Tabla 116: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ba1 hasta A2.ba81.
Tabla,117: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ba1 hasta A2.ba81.
Tabla 118: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bb1 hasta A2.bb81.
Tabla 119: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bb1 hasta A2.bb81.
Tabla 120: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bb1 hasta A2.bb81.
Tabla 121: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ba1 hasta A2.bc81.
Tabla 122: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.be1 hasta A2.bc81.
Tabla 123: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bc1 hasta A2.bc81.
Tabla 124: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno 15 y en donde A se selecciona de los radicales A2.bd1 hasta A2.bd81.
Tabla 125: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bd1 hasta A2.bd81.
Tabla 126: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bd1 hasta A2.bd81.
Tabla 127: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.be1 hasta A2.be81.
Tabla 128: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.be1 hasta A2.be81.
Tabla 129: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.be1 hasta A2.be81.
Tabla 130: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno yen donde A se selecciona de los radicales A2.bf1 hasta A2.bf81.
Tabla 131: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bf1 hasta A2.bf81.
Tabla 132: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bf1 hasta A2.bf81.
Tabla 133: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bg1 hasta A2.bg81.
Tabla 134: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bg1 hasta A2.bg81.
Tabla 135: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bh1 hasta A2.bh81.
Tabla 136: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bi1 hasta A2.bi81.
Tabla 137: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bi1 hasta A2.bi81.
TabIa138: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bi1 hasta A2.bi81.
Tabla 139: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bk1 hasta A2.bk81.
Tabla 140: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bk1 hasta A2.bk81.
Tabla 141: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bk1 hasta A2.bk81.
Tabla 142: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bl1 hasta A2.bl81.
Tabla 143: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bl1 hasta A2.bl81.
Tabla 144: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bl1 hasta A2.bl81.
Tabla 145: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bm1 hasta A2.bm81.
Tabla 146: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bm1 hasta A2.bm81.
Tabla 147: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bm1 hasta A2.bm81.
Tabla 148: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bn1 hasta A2.bn81.
Tabla 149: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bn1 hasta A2.bn81.
Tabla 150: Compuestos de la fórmula ala y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bn1 hasta A2.bn81.
Tabla 151: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bo1 hasta A2.bo81.
Tabla 152: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bo1 hasta A2.bo81.
Tabla 153: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.bo1 hasta A2.bo81.
Tabla 154: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ca1 hasta A2.ca81.
Tabla 155: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ca1 hasta A2.ca81.
Tabla 156: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ca1 hasta A2.ca81.
Tabla 157: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cb1 hasta A2.cb81.
Tabla 158: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cb1 hasta A2.cb81.
Tabla 159: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cb1 hasta A2.cb81.
Tabla 160: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cc1 hasta A2.cc81.
Tabla 161: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cc1 hasta A2.cc81.
Tabla 162: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cc1 hasta A2.cc81.
Tabla 163: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cd1 hasta A2.cd81.
Tabla 164: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cd1 hasta A2.cd81.
Tabla 165: Compuestos dela fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cd1 hasta A2.cd81.
Tabla 166: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde-A se selecciona de los .radicales A2.ce1 hasta A2.ce81.
Tabla 167: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ce1 hasta A2.ce81.
Tabla 168: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ce1 hasta A2.ce81.
Tabla 169: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cf1 hasta A2.cf81.
Tabla 170: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cf1 hasta A2.cf81.
Tabla 171: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son 10 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cf1 hasta A2.cf81.
Tabla 172: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cg1 hasta A2.cg81.
Tabla 173: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cg1 hasta A2.cg81.
Tabla 174: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ch1 hasta A2.ch81.
Tabla 175: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ci1 hasta A2.ci81.
Tabla 176: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son 20 3 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ci1 hasta A2.ci81.
Tabla 177: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ci1 hasta A2.ci81.
Tabla 178: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ck1 hasta A2.ck81.
Tabla 179: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ck1 hasta A2.ck81.
Tabla 180: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.ck1 hasta A2.ck81.
Tabla 181: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno 30 y en donde A se selecciona de los radicales A2.cl1 hasta A2.cl81.
Tabla 182: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cl1 hasta A2.cl81.
Tabla 183: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cI1 hasta A2.cl81.
Tabla 184: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cm1 hasta A2.cm81.
Tabla 185: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son 5 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cm1 hasta A2.cm81.
Tabla 186: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cm1 hasta A2.cm81.
Tabla 187: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno l y en donde A se selecciona de los radicales A2.cn1 hasta A2.cn81.
Tabla 188: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cn1 hasta A2.cn81.
Tabla 189: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.cn1 hasta A2.cn81.
Tabla 190: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno 15 y en donde A se selecciona de los radicales A2.co1 hasta A2.co81.
Tabla 191: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.co1 hasta A2.co81.
Tabla 192: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.co1 hasta A2.co81.
Tabla 193: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.da1 hasta A2.da81.
Tabla 194: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.da1 hasta A2.da81.
Tabla 195: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R2 son 25 2 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.da1 hasta A2.da81.
Tabla 196: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.db1 hasta A2.db81.
Tabla 197: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.db1 hasta A2.db81.
Tabla 198: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son 2 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.db1 hasta A2.db81.
Tabla 199: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A está seleccionado de los radicales A2.dc1 hasta A2.dc81.
Tabla 200: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dc1 hasta A2.dc81.
Tabla 201: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dc1 hasta A2.dc81.
Tabla 202: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dd1 hasta A2.dd81.
Tabla 203: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dd1 hasta A2.dd81.
Tabla 204: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dd1 hasta A2.dd81.
Tabla 205: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.de1 hasta A2.de81.
Tabla 206: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.de1 hasta A2.de81.
Tabla 207: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.de1 hasta A2.de81.
Tabla 208: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.df1 hasta A2.df81.
Tabla 209: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.df1 hasta A2.df81.
Tabla 210: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.df1 hasta A2.df81.
Tabla 211: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dg1 hasta A2.dg81.
Tabla 212: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dg1 hasta A2.dg81.
Tabla 213: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dh1 hasta A2.dh81.
Tabla 214: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.di1 hasta A2.di81.
Tabla 215: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.di1 hasta A2.di81.
Tabla 216: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.di1 hasta A2.di81.
Tabla 217: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dk1 hasta A2.dk81.
Tabla 218: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dk1 hasta A2.dk81.
Tabla 219: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dk1 hasta A2.dk81.
Tabla 220: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dI1 hasta A2.dl81.
Tabla 221: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son 2 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dI1 hasta A2.dl81.
Tabla 222: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dI1 hasta A2.dl81.
Tabla 223: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dm1 hasta A2.dm81.
Tabla 224: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dm1 hasta A2.dm81.
Tabla 225: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dm1 hasta A2.dm81.
Tabla 226: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dn1 hasta A2.dn81.
Tabla 227: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dn1 hasta A2.dn81.
Tabla 228: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.dn1 hasta A2.dn81.
Tabla 229: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.do1 hasta A2.do81.
Tabla 230: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.do1 hasta A2.do81.
Tabla 231: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A2.do1 hasta A2.do81.
Otra forma de realización particular preferida se refiere a compuestos de la fórmula la y a sus sales, en donde,
A
es un radical A3, tal como se define en este documento, en particular un radical A3, en donde R43 , R53 y R63 tienen los significados preferidos, en particular un radical pirazol de las fórmulas A3.aa
hasta A3.do, por ejemplo, un radical seleccionado de los radicales pirazol A3.aa1 - A3.aa81 hasta
A3.do1 hasta A3.do81;
R1
es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquilo de
1 a 2 átomos de carbono, lo más preferible hidrógeno, metilo o etilo;
R2
se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y
trifluorometoxi; y
R3
se selecciona de hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi y trifluorometoxi; y en donde preferiblemente uno o ambos radicales R2 y R3 son hidrógeno.
Ejemplos de compuestos de esta forma de realización particular preferida son los compuestos dados en las siguientes tablas 232 a 477.
Tabla 232: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.aa1 hasta A3.aa81.
Tabla 233: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.aa1 hasta A3.aa81.
Tabla 234: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.aa1 hasta A3.aa81.
Tabla 235: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ab1 hasta A3.ab81.
Tabla 236: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ab1 hasta A3.ab81.
Tabla 237: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ab1 hasta A3.ab81.
Tabla 238: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ac1 hasta A3.ac81.
Tabla 239: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ac1 hasta A3.ac81.
Tabla 240: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ac1 hasta A3.ac81.
Tabla 241: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en. donde A se selecciona de Ios radicales A3.ad1 hasta A3.ad8.1.
Tabla 242: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ad1 hasta A3.ad81.
Tabla 243: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ad1 hasta A3.ad81.
Tabla 244: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ae1 hasta A3.ae81.
Tabla 245: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ae1 hasta A3.ae81.
Tabla 246: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ae1 hasta A3.ae81.
Tabla 247: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.af1 hasta A3.af81.
Tabla 248: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.af1 hasta A3.af81.
Tabla 249: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.af1 hasta A3.af81.
Tabla 250: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ag1 hasta A3.ag81.
Tabla 251: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ag1 hasta A3.ag81.
Tabla 252: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ag1 hasta A3.ag81.
Tabla 253: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ah1 hasta A3.ah81.
Tabla 254: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ah1 hasta A3.ah81.
Tabla 255: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ah1 hasta A3.ah81.
Tabla 256: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ai1 hasta A3.ai81.
Tabla 257: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ai1 hasta A3.ai81.
Tabla 258: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ai1 hasta A3.ai81.
Tabla 259: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ak1 hasta A3.ak81.
Tabla 260: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ak1 hasta A3.ak81.
Tabla 261: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ak1 hasta A3.ak81.
Tabla 262: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.al1 hasta A3.al81.
Tabla 263: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.al1 hasta A3.al81.
Tabla 264: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.al1 hasta A3.al81.
Tabla 265: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.am1 hasta A3.am81.
Tabla 266: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.am1 hasta‘A3.am81.
Tabla 267: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.am1 hasta A3.am81.
Tabla 268: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.an1 hasta A3.an81.
Tabla 269: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.an1 hasta A3.an81.
Tabla 270: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.an1 hasta A3.an81.
Tabla 271: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ao1 hasta A3.ao81.
Tabla 272: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ao1 hasta A3.ao81.
Tabla 273: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ba1 hasta A3.ba81.
Tabla 274: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en "donde A se selecciona de los radicales A3.ba1 hasta A3.ba81.
Tabla 275: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ba1 hasta A3.ba81.
Tabla 276: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bb1 hasta A3.bb81.
Tabla 277: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bb1 hasta A3.bb81.
Tabla 278: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bb1 hasta A3.bb81.
Tabla 279: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bc1 hasta A3.bc81.
Tabla 280: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bc1 hasta A3.bc81.
Tabla 281: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bc1 hasta A3.bc81.
Tabla 282: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bd1 hasta A3.bd81.
Tabla 283: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bd1 hasta A3.bd81.
Tabla 284: Compuestos de la fórmula la y sus sales. en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bd1 hasta A3.bd81.
Tabla 285: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.be1 hasta A3.be81.
Tabla 286: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.be1 hasta A3.be81.
Tabla 287: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.be1 hasta A3.be81.
Tabla 288: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bf1 hasta A3.bf81.
Tabla 289: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bf1 hasta A3.bf81.
Tabla 290: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bf1 hasta A3.bf81.
Tabla 291: Compuestos del la fórmula la y: sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bg1 hasta A3.bg81.
Tabla 292: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bg1 hasta A3.bg81.
Tabla 293: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bg1 hasta A3.bg81.
Tabla 294: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bh1 hasta A3.bh81.
Tabla 295: Compuestos dela fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bh1 hasta A3.bh81.
Tabla 296: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bh1 hasta A3.bh81.
Tabla 297: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bi1 hasta A3. bi81.
Tabla 298: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bi1 hasta A3.bi81.
Tabla 299: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bi1 hasta A3.bi81.
Tabla 300: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bk1 hasta A3.bk81. 2
Tabla 301: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bk1 hasta A3.bk81.
Tabla 302: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bk1 hasta A3.bk81.
Tabla 303: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bl1 hasta A3.bl81. A
Tabla 304: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bl1 hasta A3.bl81.
Tabla 305: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bl1 hasta A3.bl81.
Tabla 306: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bm1 hasta A3.bm81.
Tabla 307: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bm1 hasta A3.bm81.
Tabla 308: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bm1 hasta A3.bm81.
Tabla 309: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bn1 hasta A3.bn81.
Tabla 310: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bn1 hasta A3.bn81.
Tabla 311: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bn1 hasta A3.bn81.
Tabla 312: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bo1 hasta A3.bo81.
Tabla 313: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.bo1 hasta A3.bo81.
Tabla 314: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ca1 hasta A3.ca81.
Tabla 315: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ca1 hasta A3.ca81.
Tabla 316: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ca1 hasta A3.ca81.
Tabla 317: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cb1 hasta A3.cb81.
Tabla 318: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cb1 hasta A3.cb81.
Tabla 319: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cb1 hasta A3.cb81.
Tabla 320: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cc1 hasta A3.cc81.
Tabla 321: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cc1 hasta A3.cc81.
Tabla 322: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cc1 hasta A3.cc81.
Tabla 323: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cd1 hasta A3.cd81.
Tabla 324: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cd1 hasta A3.cd81.
Tabla 325: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cd1 hasta A3.cd81.
Tabla 326: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ce1 hasta A3.ce81.
Tabla 327: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ce1 hasta A3.ce81.
Tabla 328: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ce1 hasta A3.ce81.
Tabla 329: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cf1 hasta A3.cf81.
Tabla 330: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cf1 hasta A3.cf81.
Tabla 331: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son 15 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cf1 hasta A3.cf81.
Tabla 332: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cg1 hasta A3.cg81.
Tabla 333: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cg1 hasta A3.cg81.
Tabla 334: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cg1 hasta A3.cg81.
Tabla 335: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ch1 hasta A3.ch81.
Tabla 336: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ch1 hasta A3.ch81.
Tabla 337: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ch1 hasta A3.ch81.
Tabla 338: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ci1 hasta A3.ci81.
Tabla 339: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ci1 hasta A3.ci81.
Tabla 340: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son y hidrógeno y en donde A está, seleccionado de los radicales A3.ci1 hasta A3.ci81.
Tabla 341: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ck1 hasta A3.ck81.
Tabla 342: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ck1 hasta A3.ck81.
Tabla 343: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ck1 hasta A3.ck81.
Tabla 344: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cl1 hasta A3.cl81.
Tabla 345: Compuestos de Ia fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cI1 hasta A3.cl81.
Tabla 346: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cI1 hasta A3.cl81.
Tabla 347: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cm1 hasta A3.cm81.
Tabla 348: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cm1 hasta A3.cm81.
Tabla 349: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cm1 hasta A3.cm81.
Tabla 350: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cn1 hasta A3.cn81.
Tabla 351: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cn1 hasta A3.cn81.
Tabla 352: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.cn1 hasta A3.cn81.
Tabla 353: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.co1 hasta A3.co81.
Tabla 354: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.co1 hasta A3.co81.
Tabla 355: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.da1 hasta A3.da81.
Tabla 356: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.da1 hasta A3.da81.
Tabla 357: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo; R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.de1 hasta A3.da81.
Tabla 358: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.db1 hasta A3.db81.
Tabla 359: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.db1 hasta A3.db81.
Tabla 360: ‘Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.db1 hasta A3.db81.
Tabla 361: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dc1 hasta A3.dc81.
Tabla 362: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dc1 hasta A3.dc81.
Tabla 363: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dc1 hasta A3.dc81.
Tabla 364: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dd1 hasta A3.dd81.
Tabla 365: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dd1 hasta A3.dd81.
Tabla 366: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dd1 hasta A3.dd81.
Tabla 367: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.de1 hasta A3.de81.
Tabla 368: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.de1 hasta A3.de81.
Tabla 369: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.de1 hasta A3.de81.
Tabla 370: Compuestos de Ia fórmula la y sus saIes, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.df1 hasta A3.df81.
Tabla 371: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.df1 hasta A3.df81.
Tabla 372: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.df1 hasta A3.df81.
Tabla 373: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dg.1 hasta A3.dg81.
Tabla 374: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dg1 hasta A3.dg81.
Tabla 375: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dg1 hasta A3.dg81.
Tabla 376: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dh1 hasta A3.dh81.
Tabla 377: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dh1 hasta A3.dh81.
Tabla 378: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dh1 hasta A3.dh81.
Tabla 379: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.di1 hasta A3.di81.
Tabla 380: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.di1 hasta A3.di81.
Tabla 381: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.di1 hasta A3.di81.
Tabla 382: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dk1 hasta A3.dk81.
Tabla 383: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dk1 hasta A3.dk81.
Tabla 384: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dk1 hasta A3.dk81.
Tabla 385: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dl1 hasta A3.dl81.
Tabla 386: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dl1 hasta A3.dl81.
Tabla 387: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dl1 hasta A3.dl81.
Tabla 388: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dm1 hasta A3.dm81.
Tabla 389: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dm1 hasta A3.dm81.
Tabla 390: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dm1 hasta A3.dm81. e
Tabla 391: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dn1 hasta A3.dn81.
Tabla 392: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dn1 hasta A3.dn81.
Tabla 393: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.dn1 hasta A3.dn81.
Tabla 394: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.do1 hasta A3.do81.
Tabla 395: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.do1 hasta A3.do81.
Tabla 396: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ea1 hasta A3.ea81.
Tabla 397: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ea1 hasta A3.ea81.
Tabla 398: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ea1 hasta A3.ea81.
Tabla 399: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eb1 hasta A3.eb81.
Tabla 400: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eb1 hasta A3.eb81.
Tabla 401: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eb1 hasta A3.eb81.
Tabla 402: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ec1 hasta A3.ec81.
Tabla 403: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ec1 hasta A3.ec81.
Tabla 404: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ec1 hasta A3.ec81.
Tabla 405: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ed1 hasta A3.ed81.
Tabla 406: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ed1 hasta A3.ed81.
Tabla 407: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ed1 hasta A3.ed81.
Tabla 408: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ee1 hasta A3.ee81.
Tabla 409: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ee1 hasta A3.ee81.
Tabla 410: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ee1 hasta A3.ee81.
Tabla 411: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ef1 hasta A3.ef81.
Tabla 412: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son A hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ef1 hasta A3.ef81.
Tabla 413: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ef1 hasta A3.ef81.
Tabla 414: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eg1 hasta A3.eg81.
Tabla 415: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eg1 hasta A3.eg81.
Tabla 416: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eg1 hasta A3.eg81.
Tabla 417: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eh1 hasta A3.eh81.
Tabla 418: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eh1 hasta A3.eh81.
Tabla 419: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eh1 hasta A3.eh81.
Tabla 420: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ei1 hasta A3.ei81.
Tabla 421: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ei1 hasta A3.ei81.
Tabla 422: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ei1 hasta A3.ei81.
Tabla 423: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ek1 hasta A3.ek81.
Tabla 424: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ek1 hasta A3.ek81.
Tabla 425: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ek1 hasta A3.ek81.
Tabla 426: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eI1 hasta A3.el81.
Tabla 427: Compuestos de la fórmula la y sus sales; en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eI1 hasta A3.el81.
Tabla 428: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eI1 hasta A3.el81.
Tabla 429: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.em1 hasta A3.em81.
Tabla 430: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son 15 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.em1 hasta A3.em81.
Tabla 431: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.em1 hasta A3.em81.
Tabla 432: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.en1 hasta A3.en81.
Tabla 433: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.en1 hasta A3.en81.
Tabla 434: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.en1 hasta A3.en81.
Tabla 435: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eo1 hasta A3.eo81.
Tabla 436: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.eo1 hasta A3.eo81.
Tabla 437: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fa1 hasta A3.fa81.
Tabla 438: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fa1 hasta A3.fa81.
Tabla 439: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde Ase selecciona de los radicales A3.fa1 hasta.A3.fa81.
Tabla 440: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fb1 hasta A3.fb81.
Tabla 441: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fb1 hasta A3.fb81.
Tabla 442: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fb1 hasta A3.fb81.
Tabla 443: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales ‘A3.fe1 hasta A3.fc81.
Tabla 444: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son 10 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fe1 hasta A3.fc81.
Tabla 445: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fe1 hasta A3.fc81.
Tabla 446: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fd1 hasta A3.fd81.
Tabla 447: Compuestos de la fórmula Ia y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fd1 hasta A3.fd81.
Tabla 448: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fd1 hasta A3.fd81.
Tabla 449: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno 20 y en donde A se selecciona de los radicales A3.fe1 hasta A3.fe81.
Tabla 450: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fe1 hasta A3.fe81.
Tabla 451: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fe1 hasta A3.fe81.
Tabla 452: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ff1 hasta A3.ff81.
Tabla 453: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ff1 hasta A3.ff81.
Tabla 454: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son 30 hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.ff1 hasta A3.ff81.
Tabla 455: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fg1 hasta A3.fgB1.
Tabla 456: Compuestos dela-fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fg1 hasta A3.fg81.
Tabla 457: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fg1 hasta A3.fg81.
Tabla 458: Compuestos dela fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno 5 y en donde A se selecciona de los radicales A3.fh1 hasta A3.fh81.
Tabla 459: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fh1 hasta A3.fh81.
Tabla 460: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fh1 hasta A3.fh81.
Tabla 461: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fi1 hasta A3.fi81.
Tabla 462: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fi1 hasta A3.fi81.
Tabla 463: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fi1 hasta A3.fi81.
Tabla 464: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fk1 hasta A3.fk81.
Tabla 465: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fk1 hasta A3.fk81.
Tabla 466: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fk1 hasta A3.fk81.
Tabla 467: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fl1 hasta A3.fl81.
Tabla 468: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fl1 hasta A3.fl81.
Tabla 469: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fl1 hasta A3.fl81.
Tabla 470: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fm1 hasta A3.fm81.
Tabla 471: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fm1 hasta A3.fm81.
Tabla 472: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fm1. hasta A3.fm81.
Tabla 473: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fn1 hasta A3.fn81.
Tabla 474: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fn1 hasta A3.fn81.
Tabla 475: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es etilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fn1 hasta A3.fn81.
Tabla 476: Compuestos de Ia fórmula la y sus sales, en donde R1, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fo1 hasta A3.fo81.
Tabla 477: Compuestos de la fórmula la y sus sales, en donde R1 es metilo, R2 y R3 son hidrógeno y en donde A se selecciona de los radicales A3.fo1 hasta A3.fo81.
Los compuestos de las fórmulas l o II se pueden preparar por medio de métodos estándar de química orgánica, por ejemplo, por medio de los métodos descritos aquí posteriormente o en los ejemplos de trabajo:
Los compuestos de la fórmula l, en donde que X1 es O y X3 es un par aislado, se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el método descrito en el esquema 1 haciendo reaccionar un derivado activado de ácido pirazolcarboxílico ll con un compuesto III de 3-aminopiridina (véase, por ejemplo, Houben-Weyl: “Methoden der organ. Chemie” [Métodos de química orgánica], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, Nueva York 1985, Volumen E5, pp. 941 - 1045). Los derivados activados de ácido pirazolcarboxílico Il son, por ejemplo, haluros, ésteres activados, anhídridos, azidas, por ejemplo, cloruros, fluoruros, bromuros, para-nitrofenil ésteres, pentafluorofenil ésteres, Nhidroxisuccinimidas, hidroxibenzotriazoI-1-iI ésteres. En el esquema 1, los radicales A, R1, R2 y R3 tienen los significados mencionados anteriormente y en particular los significados mencionados como preferidos, X es un grupo saliente adecuado tal como halógeno, N3, para-nitrofenoxi o pentafluorofenoxi, etc.
Esquema 1:
También se pueden preparar los compuestos activos de la fórmula I, en donde X1 es O y X3 es un par aislado, por ejemplo, al hacer reaccionar el ácido pirazol carboxílico IV con el compuesto 3-aminopiridina lll en presencia de un agente de acoplamiento de acuerdo con el esquema 2. En el esquema 2, los radicales A, R1, R2 y R3 tienen los significados dados anteriormente y en particular los significados dados como preferidos.
Los agentes de acoplamiento adecuados son, por ejemplo:
15 -agentes de acoplamiento basados en carbodiimidas, por ejemplo N,N'-diciclohexil-carbodi imida [J. C. Sheehan,
G. P. Hess, J. Am. Chem, Soc. 1955, 77, 1067], N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etiIcarbodiimida;
-
agentes de acoplamiento que forman anhídridos mixtos con ésteres carbónicos, por ejemplo 2-etoxi-1
etoxicarboniI-1,2-dihidroquinolina [B. Belleau, G. Malek, J. Amer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651], 2-isobutiIoxi-120 isobutiIoxicarboniI-1,2-dihidroquinolina (Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 942];
-
agentes de acoplamiento basados en sales de fosfonio, por ejemplo hexafluorofosfato de (benzotriazol-1iIoxi)tris(dimetiIamino)fosfonio [B. Castro, J. R. Domoy, G. Evin, C. Selve, Tetrahedron Lett. 1975, 14, 1219], hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iI-oxi)tripirroIidinofosfonio [J. Coste et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 205];
-
agentes de acoplamiento basados en sales de uronio o que tienen una estructura N-óxido de guanidinio, por ejemplo hexafluorofosfato de N,N,N',N'-tetrametil-O-(1H-benzotriazoI-1-iI)uronio [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwart, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927], tetrafluoroborato de N,N,N',N'-tetrametiI-O(benzotriazol-1-il)uronio, hexafluorofosfato de (benzotriazol-1-iIoxi)dipiperidinocarbenio [S. Chen, J. Xu,
30 Tetrahedron Lett. 1992, 33, 647];
-
agentes de acoplamiento que forman cloruros ácidos, por ejemplo cloruro de bis-(2-oxo-oxazolidiniI)fosfónico [J. Diago-Mesequer, Synthesis 1980, 547].
35 Los compuestos I en los cuales X1 es O, X3 es un par aislado y R1 es diferente de hidrógeno también se pueden preparar por medio de alquilación de las amidas I (en las cuales R1 es hidrógeno y se pueden obtener de acuerdo con el esquema 1 o 2) usando agentes de alquilación adecuados en presencia de bases.
Esquema 3:
Los ácidos pirazolcarboxílicos IV y sus derivados activados ll, así como los compuestos 3-aminopiridina lII son conocidos en el arte o se encuentran comercialmente disponibles o se pueden preparar por medio de métodos conocidos en Ia literatura.
Los compuestos de la fórmula I, en donde X1 es diferente de oxígeno, se puede preparar a partir de los compuestos Ia por medio de métodos estándar:
Los compuestos de la fórmula l, en donde X1 es S, se pueden preparar por ejemplo al hacer reaccionar un compuesto Ia con 2,4-bis(4-metoxifenil)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-disulfuro o pentasulfuro de fósforo de acuerdo con el método descrito por M. Jesberger et al., en Synthesis 2003, 1929.
Los compuestos de la fórmula I, en donde X1 es NR1a, se pueden preparar por ejemplo al hacer reaccionar un compuesto la con 2,4-bis(4‘-metoxifeniI)-1,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-disulfuro para obtener la correspondiente tioamida (compuesto I, en donde X1 es S) que luego reacciona con una amina apropiada de acuerdo con el método descrito por V. Glushkov et al., en Pharmaceutical Chemistry Journal 2005, 39(10), 533 - 536.
Los compuestos de Ia fórmula Il, en donde X2 = SR2a, se pueden preparar por alquilación de Ia correspondiente tioamida (compuesto I, en donde X1 es S) por reacción con un agente de alquilación de acuerdo con el método descrito por V. Glushkov et al., en Pharmaceutical Chemistry Journal 2005, 39(10), 533 - 536. En una forma similar, se pueden obtener los compuestos I, en donde X2 es OR2a o NR2bR2c. Los compuestos de la fórmula II, en donde X2 = SOR2a o SO2R2a se pueden obtener por oxidación de los compuestos II con X2 SR2a.
Los compuestos de las fórmulas I y ll, en donde X3 es O, se pueden preparar por oxidación de los compuestos I, en donde X3 es un par aislado, de acuerdo con métodos estándar de preparación de N-óxidos de piridina, por ejemplo por el método descrito por C. Botteghi et al., en Journal of Organometallic Chemistry 1989, 370, 17 - 31.
Como norma, los compuestos de las fórmulas l o ll se pueden preparar por medio de los métodos descritos anteriormente. Si no se pueden preparar los compuestos individuales a través de las rutas descritas anteriormente, se pueden preparar por medio de la formación de derivados de otros compuestos I o ll o por medio de modificaciones habituales de las rutas de síntesis descritas. Por ejemplo, en casos individuales, se pueden preparar convenientemente ciertos compuestos I o II a partir de otros compuestos l o II por medio de hidrólisis de éster, amidación, esterificación, escisión de éteres, olefinación, reducción, oxidación y similares.
Las mezclas de reacción se elaboran de la manera habitual, por ejemplo mezclando con agua, separando las fases, y, si corresponde, purificando de los productos crudos por cromatografía, por ejemplo sobre alúmina o sobre gel de sílice. Algunos de los compuestos intermedios y de los productos finales se pueden obtener en la forma de aceites viscosos incoloros o de color marrón pálido que se liberan o purifican a partir de los componentes volátiles a presión reducida y a una temperatura moderadamente elevada. Si los compuestos intermedios y los productos finales se obtienen como sólidos, se pueden purificar por medio de recristalización o trituración.
Debido a su excelente actividad, los compuestos de las fórmulas generales l o II se pueden utilizar para controlar plagas de invertebrados.
Por lo tanto, la presente invención también provee un método para controlar plagas de invertebrados el cual comprende tratar las plagas, su provisión de alimentos, su hábitat o su sitio de cría o una planta cultivada, material de propagación vegetal (tal como semillas), suelo, área, material o medio ambiente en el cual crecen o pueden crecen las plagas, o los materiales, plantas cultivadas, materiales de propagación vegetal (tal como semillas), suelos, superficies o espacios que se desea proteger del ataque o infestación de la plaga con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de las fórmulas (I) o (ll), o una sales o un N-óxidos del mismo o una composición como se definió anteriormente.
Preferiblemente, el método de Ia invención sirve para proteger material de propagación vegetal (tal como semillas) y la planta que crece a partir de la misma del ataque o infestación por parte de plagas de invertebrados y comprende el tratamiento del material de propagación vegetal (tal como semillas) con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de las fórmulas (I) o (II) o una sal agrícola aceptable o N-óxido del mismo como se definió anteriormente o con una cantidad efectiva como plaguicida de una composición agrícola como se definió anteriormente y más adelante. El método de la invención no se limita a la protección del "sustrato" (planta, materiales de propagación vegetal, materiales del suelo, etc.) que ha sido tratado de acuerdo con la invención, sino también tiene un efecto preventivo, por lo tanto, por ejemplo, una protección de acuerdo con una planta que crece a partir de materiales de propagación vegetal tratados (tal como semillas), no habiendo sido tratada la planta en sí misma.
En el sentido de la presente invención, "plagas de invertebrados" preferiblemente se seleccionan de artrópodos y nematodos, más preferiblemente de insectos nocivos, arácnidos y nematodos, e incluso más preferiblemente de insectos, ácaros y nematodos.
La invención proporciona además una composición agrícola para combatir tales plagas de invertebrados, que comprende una cantidad tal de al menos un compuesto de las fórmulas generales I o II o al menos una sal agrícola útil o un N-óxido de los mismos y al menos un portador agrícola aceptable líquido y/o sólido inerte que tiene una acción plaguicida y ,si se desea, al menos un tensoactivo.
Tal composición puede contener un solo compuesto activo de las fórmulas I o ll o una sales o un N-óxidos del mismo o una mezcla de diferentes compuestos l o Il activos o sus sales de acuerdo con la presente invención. La composición de acuerdo con Ia presente invención puede comprender un isómero individual o mezclas de isómeros así como tautómeros individuales o mezclas de tautómeros.
Los compuestos de las fórmulas I o II y las composiciones plaguicidas que los contienen son agentes efectivos para controlar plagas de artrópodos y nematodos. Las plagas de invertebrados controladas por los compuestos de las fórmulas I o II incluyen por ejemplo insectos del orden de los Iepidópteros (Lepidoptera), por ejemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni y Zeiraphera canadensis;䯠 escarabajos (Coleoptera), por ejemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12 punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, lps typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus y Sitophilus granaria; dípteros (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea y Tipula paludosa;䯠 trips (Thysanoptera), por ejemplo Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi y Thrips tabaci;䯠 himenópteros (Hymenoptera), por ejemplo Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata y Solenopsis invicta;䯠 heterópteros (Heteroptera), por ejemplo Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis y Thyanta perditor;䯠 homópteros (Homoptera), por ejemplo Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosiphon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, y Viteus vitifolii;䯠 termitas (Isoptera), por ejemplo Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus y Termes natalensis;䯠 ortópteros (Orthoptera), por ejemplo Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus y Tachycines asynamorus;䯠 aracnoide, tales como arácnidos (Acarina), por ejemplo de las familias Argasidae, Ixodidae y Sarcoptidae, tales como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, y Eriophyidae spp. tales como Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oleivora y Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tales como Phytonemus pallidus y Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tales como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp. tales como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius y Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, y Oligonychus pratensis;䯠 sifonápteros, por ejemeplo Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.
Las composiciones y compuestos de las fórmulas I o II son útiles para el control de nematodos, especialmente nematodos que parasitan las plantas así como nematodos del nudo de la raíz, Meloidogyne hapia, Meloídogyne incogníta, Meloídogyne javanica, y otras especies de Meloidogyne; nematodos que forman de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, y otras especies de Heterodera species; nematodos de las agallas de la semilla, especies de Anguina; nematodos foliares y del tallo, especie Aphelenchoide; nematodos picadores, Belonolaimus Iongicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos de pino, Bursafelenchus xylophilus y otras especies de Bursafelenchus; nematodos anulares, especie Criconema, especie Criconemella, especie Criconemoides, especie Mesocriconema; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Dítylenchus dipsaci y otras especies Ditylenchus; nematodos de punzón, especie Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies Helicotylenchus; nematodos de vaina y envainados, especies Hemicycliophora y especies Hemicriconemoides; especies Hirshmanniella; nematodos Ianceados, especies Hoploaimus; nematodos del nudo de la raíz falsa, especies Nacobbus; nematodos ahusados, especies Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos enroscados, especie Paratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos escabadores, Radopholus similis y otras especies Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus y otras especies Rotylenchus; especie Scutellonema; nematodos de la raíz achaparrada, Trichodorus primitivas y otras especies Trichodorus, especie Paratrichodorus; nematodos atrofiados, Tylenchorhynchus claitoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies Tylenchorhynchus; nematodos de los cítricos, especie Tylenchulus; nematodos daga, especie Xiphinema; y otras especies de nematodos que paracitan las plantas.
En una forma de realización preferida de la invención, los compuestos de las fórmulas l o ll se usan para controlar insectos o arácnidos, en particular insectos de los órdenes Lepidoptera, Coleoptera, Thysanoptera y Homoptera y arácnidos del orden Acarina. Los compuestos de las fórmulas I o II de acuerdo con la presente invención son particularmente útiles para controlar insectos de los órdenes Thysanoptera y Homoptera.
Los compuestos de las fórmulas l o Il o las composiciones plaguicidas que los contienen pueden ser usados para proteger las plantas en crecimiento y los cultivos del ataque o infestación por parte de plagas de invertebrados, especialmente insectos, acáridos o arácnidos poniendo en contacto la planta/cultivo con una cantidad efectiva como plaguicida de compuestos de las fórmulas l o ll. EI término "cultivo" se refiere tanto a los cultivos en crecimiento como cosechados.
Los compuestos de las fórmulas I o II se pueden convertir en las formulaciones habituales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y gránulos. La forma de de uso depende del propósito particular pretendido; en cada caso, debe garantizarse una distribución fina y uniforme de los compuesto de acuerdo con la invención.
Las formulaciones se preparan en una forma conocida (véase, por ejemplo, para revisión los documentos US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dic. 4, 1967, 147 - 48, Perry's Chemical Engineers Handbook, 4ta Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8 - 57 y siguientes. Los documentos WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442. US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, lnc., Nueva, York, 1961, Hance et aI., Weed Control Handbook, 8a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 y Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemania), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por ejemplo extendiendo el compuesto activo con auxiliares adecuados para la formulación de agroquímicos, tal como disolventes y/o portadores, si se desea, emulsificantes, tensoactivos y dispersantes, preservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para la formulación de un tratamiento para las semillas también opcionalmente colorantes y/o aglutinantes y/o agentes gelificantes.
Los ejemplos de solventes adecuados agua, solventes aromáticos (por ejemplo productos Solvesso®, xileno), parafinas (por ejemplo fracciones de aceites minerales), alcoholes (por ejemplo metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo ciclohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (N-metilpirrolidona [NMP], Noctilpirrolidona [NOP]), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, dimetilamidas de ácido graso, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. En principio, se pueden utilizar también mezclas de solventes.
Los emulsiflcantes adecuados son emulsificantes no iónicos y aniónicos (por ejemplo éteres de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos).
Los ejemplos de dispersantes son licores residuales de Iignina sulfitada y metilcelulosa.
Los tensoactivos adecuados utilizados son sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo y de amonio de ácido Iignosulfónico, ácido naftalenosulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalenosulfónico, alquilarilsulfonatos, alquilsulfatos, alquilsulfonatos, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatado, además condensados de naftaleno sulfonado y derivados de naftaleno con formaldehído, condensados de naftaleno
o de ácido naftalenosulfónico con fenol y formaldehído, polioxietilenooctilfenoléter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenolpoliglicol éteres, tributiIfenilpoliglicoléter, triestearilfenilpoliglicoléter, alcoholes alquilaril poliéter, condensados de alcohol y alcohol graso óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléteres, polioxipropileno etoxilado, acetal de lauril alcohol poliglicoléter, ésteres de sorbitol, licores residuales de Iignosulfito y metilcelulosa.
Las sustancias que son adecuadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones oleosas para aspersión directa son fracciones de aceite mineral de punto de ebullición entre medio y alto, tales como queroseno o gasóleo, además de aceites de alquitrán de hulla y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados o sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciclohexanona, isoforona, solventes altamente polares, por ejemplo dimetilsulfóxido, N-metiIpirrolidona o agua.
También agentes anticongelantes tales como glicerina, etilenglicol, propilenglicol y bactericidas tal como los que pueden ser añadidos a Ia formulación.
Los agentes antiespumantes adecuados son por ejemplo, agentes antiespumantes con base en estearato de silicio
o de magnesio.
Un preservante adecuado es por ejemplo diclorofeno.
Las formulaciones para el tratamiento de semillas pueden incluir adicionalmente aglutinantes y opcionalmente colorantes.
Se pueden añadir aglutinantes para mejorar Ia adhesión de los materiales activos sobre las semillas después del tratamiento. Los aglutinantes adecuados son tensoactivos EO/PO de copolímeros en bloque, pero también alcoholes polivinilicos, polivinilpirrolidonas, poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestirenos, polietilenaminas, polietilenamidas, polietileniminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos, acetatos de polivinilo, tilosa y copolímeros derivados de estos polímeros.
Opcionalmente, también se pueden incluir colorantes en la formulación. Colorantes o tintes adecuados para formulaciones para tratamiento de semillas son rodamina B, C.l. pigmento rojo 112, C.l. solvente rojo 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarillo 1, pigmento amarillo 13, pigmento rojo 112, pigmento rojo 48:2, pigmento rojo 48:1, pigmento rojo 57:1, pigmento rojo 53:1, pigmento anaranjado 43, pigmento anaranjado 34, pigmento anaranjado 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento blanco 6, pigmento marrón 25, violeta básico 10, violeta básico 49, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 14, azul ácido 9, amarillo ácido 23, rojo básico 10, rojo básico 108.
Un ejemplo de un agente gelificante es el carragenano (Satiagel®).
Polvos, materiales para aspersión y productos en polvo se pueden preparar mezclando o moliendo en forma concomitante las sustancias activas con un portador sólido.
Gránulos, por ejemplo, gránulos recubiertos, gránulos impregnados y gránulos homogéneos, se pueden preparar por aglomerando los compuestos activos con portadores sólidos. Los ejemplos de portadores sólidos son tierras minerales tales como geles de sílice, silicatos, talco, caolin, carbonato de calcio, caliza, cal, tiza, bole, Ioess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, suIfato de caIcio, sulfato de magnesio, óxido de magnesio, materiales sintéticos molidos, fertilizantes, tales como, por ejemplo sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos de origen vegetal, tales como harina de cereales, harina de la corteza de los árboles, de madera y de cáscaras de nuez, polvo de celulosa y otros portadores sólidos.
En general, las formulaciones comprenden de 0,01 a 95% en peso, preferiblemente de 0,1 a 90% en peso, del(de los) compuesto(s) activo(s). En este caso, el(los) compuesto(s) activo(s) se emplean en una pureza desde el 90% hasta el 100% en peso, preferiblemente de 95% a 100% en peso (de acuerdo con el espectro de RMN).
Para los propósitos de tratamiento de la semilla, se pueden diluir las formulaciones respectivas 2 - 10 veces lo que conduce a concentraciones en preparaciones listas para ser usadas de 0,01 a 60% en peso del compuesto activo en peso, preferiblemente de 0,1 a 40% en peso.
Los compuestos de las fórmulas I o Il se pueden utilizar como tales, en la forma de sus formulaciones o en las formas de uso preparada a partir de las mismas, por ejemplo en la forma de soluciones directamente asperjables, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones oleosas, pastas, productos en polvo, materiales para aspersión o gránulos, por medio de asperción, atomización, espolvoreo, rociado o vertido. Las formas de uso dependen completamente de los propósitos pretendidos; se pretende garantizar en cada caso, la distribución más fina posible de(de los) compuesto(s) activo(s) de acuerdo con Ia invención.
Las formas de aplicación acuosas se pueden preparar a partir de concentrados en emulsión, pastas o polvos rehidratables (polvos asperjables, dispersiones oleosas) por medio de la adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias, como tales o disueltas en un aceite o solvente, se pueden homogeneizar en agua por medio de un humectante, viscosante, dispersante o emulsionante. Sin embargo, también es posible preparar concentrados compuestos de una sustancia activa, un humectante, un viscosante, un dispersante o unemulsificante y, si es conveniente, un solvente o aceite, y tales concentrados son adecuados para dilución con agua.
Las concentraciones del compuesto activo en las preparaciones listas para ser usadas pueden variar dentro de rangos relativamente amplios. En general, son de 0,0001 a 10%, preferiblemente de 0,01 a 1% en peso.
El(Los) compuesto(s) activo(s) se pueden utilizar exitosamente también en procesos de volumen ultra bajo (ULV), siendo posible aplicar formulaciones que comprenden más de 95% en peso de compuesto activo, o incluso aplicar el compuesto activo sin aditivos.
Los siguientes son ejemplos de las formulaciones:
1. Productos para dilución con agua para aplicaciones foliares. Para propósitos de tratamiento de la semilla, tales productos se pueden aplicar a las semillas diluidos o no diluidos.
A) Concentrados solubles en agua (SL, LS) 10 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) se disuelven en 90 partes en peso de agua o un solvente soluble en agua. Como alternativa, se añaden humectantes u otros auxiliares. El(Los) compuesto(s) activo(s) se disuelven después de la dilución con agua, por lo cual se obtiene una formulación con 10% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
B) Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona con adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona. La dilución con agua produce una dispersión, por lo que se obtiene una formulación con 20% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
C) Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) se disuelven en 7 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencenosulfonato de calcio y aceite de ricino etoxilato (en cada caso 5 partes en peso). La dilución con agua produce una emulsión, por lo que se obtiene una formulación con 15% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
D) Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) se disuelven en 35 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de calcio y aceite de ricino etoxilado (en cada caso 5 partes en peso). Se introduce esta mezcla en 30 partes en peso de agua por medio de una máquina emulsionante (Ultraturrax) y se convierte en una emulsión homogénea. La dilución con agua produce una emulsión, por lo que se obtiene una formulación con 25% (p/p) de compuesto(s) activo.
E) Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino de bolas agitado, se trituran 20 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) con adición de 10 partes en peso de agentes dispersantes, humectantes y 70 partes en peso de agua o de un solvente orgánico para producir una suspensión fina de compuesto(s) activo(s). La dilución con agua produce una suspensión estable del(de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con 20% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
F) Gránulos dispersables en agua y gránulos solubles en agua (WG, SG) Se muelen finamente 50 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) con adición de 50 partes en peso de agentes dispersantes y humectantes y se elaboran como gránulos dispersables en agua o solubles en agua por medio de aparatos técnicos (por ejemplo extrusión, torre de aspersión, lecho fluido). La dilución con agua produce una dispersión estable o solución del(de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con 50% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP, SS, WS) Se muelen 75 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) en un molino rotor-estator con la adición de 25 partes en peso de dispersantes, humectantes y gel de sílice. La dilución con agua produoe una dispersión estable o solución del(de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con 75% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
H) Formulación en gel (GF) En un molino de bolas agitado, se trituran 20 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) con adición de 10 partes en peso de dispersantes, 1 parte en peso de un humectantes de agentes gelificantes y 70 partes en peso de agua o de un solvente orgánico para producir una suspensión fina de compuesto(s) activo(s). La dilución con agua produce una suspensión estable del(de los) compuesto(s) activo(s), por lo que se obtiene una formulación con 20% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
2. Productos para ser aplicados en forma no diluida para aplicaciones foliares. Para propósitos de tratamiento de la semilla, se pueden aplicar tales productos a la semilla diluid o no diluida.
I) Polvos para espolvorear (DP, DS) Se muelen finamente 5 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) y se mezclaron bien con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Esto produce un producto espolvoreable que tiene 5% (p/p) de compuesto(s) activo(s).
J) Gránulos (GR, FG, GG, MG) Se muelen finamente 0,5 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) y se asocian con 99,5 partes en peso de portadores, por lo que se obtiene una formulación con 0,5% (p/p) de compuesto(s) activo(s). Los métodos actuales son extrusión, atomización o lecho fluido. Esto produce gránulos que se aplican en forma no diluida para uso foliar.
K) Soluciones ULV (UL) Se disuelven 10 partes en peso del(de los) compuesto(s) activo(s) en 90 partes en peso de un solvente orgánico, por ejemplo, xileno. Esto produce un producto que tiene 10% (p/p) de compuesto(s) activo(s) que se aplicanen forma no diluida para uso foliar.
Los compuestos de las fórmulas I o Il son también adecuados para el tratamiento de materiales de propagación vegetal (tales como semillas). Las formulaciones convencionales para tratamiento de semillas incluyen por ejemplo concentrados que pueden fluir FS, soluciones LS, polvos para tratamiento en seco DS, polvos dispersables en agua para tratamiento de suspensión WS, polvos solubles en agua SS y emulsiones ES y EC y formulación en gel GF. Estas formulaciones se pueden aplicar a las semillas diluidas o no diluidas. La aplicación a las semillas se lleva a cabo antes de la siembra, ya sea en directamente sobre las semillas o después de que éstas últimas hayan germinado.
En una forma de realización preferida, se usa una formulación FS para el tratamiento de la semilla. Típicamente, una formulación FS puede comprender 1 - 800 g/l de ingrediente activo, 1 - 200 g/l de tensoactivo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de un pigmento y hasta 1 litro de un solvente, preferiblemente agua.
Otras formulaciones FS preferidas de compuestos de las fórmulas I o Il para el tratamiento de la semilla comprende de 0,5 a 80% en peso del ingrediente activo, de 0,05 a 5% en peso de un humectante, de 0,5 a 15% en peso de un agente dispersante, de 0,1 a 5% en peso de un espesante, de 5 a 20% en peso de un agente anticongelante, de 0,1 a 2% en peso de un agente antiespumante, de 1 a 20% en peso de un pigmento y/o un colorante, de 0 a 15% en peso de un agente adherente/adhesivo, de 0 a 75% en peso de un relleno/vehículo, y de 0,01 a 1% en peso de un preservante.
Se pueden añadir diferentes tipos de aceites, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas, o bactericidas a los ingredientes activos, si es procedente, justo inmediatamente antes del uso (mezcla en el tanque). Estos agentes usualmente se mezclan con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:10 a 10:1.
Los compuestos de las fórmulas l o lI son efectivos tanto a través de contacto (a través del suelo, vidrio, pared, mosquitero, alfombra, partes de una planta o partes de animales), de ingestión (cebo o parte de una planta).
Para el uso contra hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos o cucarachas, se usan preferiblemente los compuestos de las fórmulas I o II en una composición de cebo.
El cebo puede ser una preparación liquida, sólida o semisólida (por ejemplo un gel). Los cebos sólidos pueden tener diferentes formas y conformaciones adecuadas para la aplicación respectiva, por ejemplo, gránulos, bloques, barras, discos. Los cebos líquidos pueden ser colocador en diferentes dispositivos para asegurar una aplicación adecuada, por ejemplo contenedores abiertos, dispositivos de aspersión, fuentes de goteo o fuentes de evaporación. Los geles se pueden basar en matrices acuosas u oleosas y se pueden formular de acuerdo con las necesidades particulares en términos de caracteristicas de adherensia, retención de la humedad o envejecimiento.
El cebo empleado en Ia composición es un producto que es suficientemente atractivo para atraer insectos tales como hormigas, termitas, avispas, moscas, mosquitos, grillos, etc., o cucarachas a que lo coman. La atracción puede ser manipulada utilizando estimulantes alimenticios o feromonas sexuales. Los estimulantes de alimenticios se escogen, por ejemplo, pero no exclusivamente, a partir de proteínas animales y/o vegetales (harina de carne, de pescado o de sangre, partes de insectos, yema de huevo), de grasas y aceites de origen animal y/o vegetal, o mono, oligo o poliorganosacáridos, especialmente de sacarosa, lactosa, fructosa, dextrosa, glucosa, almidón, pectina o incluso melazas o miel. Las partes de frutas frescas o en descomposición, cultivos, plantas, animales, insectos o partes especificas de los mismos pueden servir también como estimulante de alimentación. Se sabe que las feromonas sexuales son más específicas de insecto. Se describen feromonas específicas en la literatura y son conocidas por los expertos en la técnica.
Las formulaciones de compuestos de las fórmulas l o II como aerosoles (por ejemplo en latas atomizadoras), atomizadores oleosos o atomizadores de bomba son muy adecuados para el usuario no profesional para controlar plagas tales como moscas, pulgas, garrapatas, mosquitos o cucarachas. Las recetas en aerosol están preferiblmeente compuestas por el compuesto activo, solventes tales como alcoholes inferiores (por ejemplo metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (por ejemplo acetona, metiletilcetona), hidrocarburos de parafina (por ejemplo querosenos) que tienen rangos de ebullición de aproximadamente 50 a 250ºC, dimetilformamida, Nmetilpirrolidona, dimetilsulfóxido, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, xileno, agua, además auxiliares tales como emulsificantes tales como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleílo que tiene 3 - 7 moles de óxido de etileno, alcohol graso etoxilado, aceites perfumados tales como aceites etéreos, ésteres de ácidos grasos con alcoholes inferiores, compuestos aromáticos de carbonilo, si corresponde estabilizadores tales como benzoato de sodio, agentes tensoactivos anfóteros, epóxidos inferiores, ortoformato de trietilo y, si se requiere, propulsores tales como propano, butano, nitrógeno, aire comprimido, dimetiléter, dióxido de carbono, óxido nitroso o mezclas de estos gases.
Las formulaciones atomizadoras en aceite se diferencian de las recetas de aerosol en que no se utilizan propulsores. Los compuestos de las fórmulas I o Il y sus composiciones respectivas pueden ser utilizados también en espirales para fumigación contra mosquitos, carretes de humo, placas vaporizadoras o vaporizadores de largo plazo y también en papeles contra polillas, almohadillas contra polillas u otros sistemas vaporizadores de calentamiento independiente.
Los métodos para controlar enfermedades infecciosas transmitidas por insectos (por ejemplo malaria, dengue y fiebre amarilla, filariasis Iinfática y leishmaniasis) con compuestos de las fórmulas l y ll y sus respectivas composiciones también comprenden el tratamiento de superficies de cabañas y casas, atomización por aire e impregnación de cortinas, tiendas, piezas de ropa, mosquiteros, trampas para mosca tse-tsé o similares. Las composiciones insecticidas para la aplicación a fibras, textiles, tejidos de punto, materiales no tejidos, mallas o láminas y lonas preferiblemente comprenden una mezcla que incluye el insecticida, opcionalmente un repelente y al menos un aglutinante. Los repelentes adecuados son por ejemplo N,N-dietil-meta-toluamida (DEET), NNdietilfenilacetamida (DEPA), 1-(3-ciclohexan-1-il-carbonil)-2-metiIpiperina, Iactona de ácido (2-hidroximetiIcicIohexil) acético, 2-etiI-1,3-hexanodiol, indalona, metilneodecanamida (MNDA), un piretroide no utilizado para control de insectos tal como {(+/-)-3-alil-2-metiI-4-oxociclopent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), un repelente derivado de o idéntico a extractos plantas tales como Iimoneno, eugenol, (+)-eucamaIoI (1), (-)-1-epi-eucamaloI o extractos crudos de plantas tales como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan citratus (lemongrass), Cymopogan nartdus (citronela). Los aglutinantes adecuados se seleccionan por ejemplo de polímeros y copolímeros de ésteres de vinílo de ácidos alifáticos (tales como acetato de vinilo y versatato de vinilo), ésteres acrílicos y metacrílicos de alcoholes, tales como acrilato de butilo, 2-etilhexilacrilato, y acrilato de metilo, hidrocarburos insaturados mono- y dietilénicamente, tales como estireno, y dienos alifáticos, tales como butadieno.
La impregnación de cortinas y de mosquiteros se hace en general sumergiendo el material textil en emulsiones o dispersiones de los compuestos activos de las fórmulas l y ll o atomizandolas sobre las mallas.
Los métodos que pueden ser empleados para tratar las semillas son, en principio, todos tratamientos adecuados para la semilla y especialmente técnicas de recubrimiento de las semillas conocidas en la técnica, tales como recubrimiento de semillas (por ejemplo granulación de semillas), espolvoreado de semillas e imbibición de semillas (por ejemplo remojo de semillas). Aqui, "tratamiento de semillas" se refiere a todos los métodos que ponen en contacto las semillas y los compuestos de las fórmulas l o Il entre sí, y "recubrimiento de semillas" a los métodos de tratamiento de semillas que proveen a las semillas una cantidad de los compuestos de las fórmulas l o II, es decir que generan una semilla que contiene el compuesto de las fórmulas I o ll. En principio, el tatamiento se puede aplicar a la semilla en cualquier momento desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla. La semilla puede ser tratada inmediatamente antes o durante la plantación de la semilla, por ejemplo mediante el uso del método de "caja del plantador". Sin embargo, el tratamiento también se puede realizar varias semanas o meses, por ejemplo hasta 12 meses, antes de sembrar la semilla, por ejemplo en la forma de un tratamiento de recubrimiento de las semillas, sin que se observe sustancial reducción de la eficacia.
Convenientemente, se aplica el tratamiento a la semilla no sembrada. Tal como se usa en la presente, el término "semilla no sembrada" se entiende que incluye semillas en cualquier periodo desde la cosecha de la semilla hasta la siembra de la semilla en el suelo con el propósito de la germinación y el crecimiento de la planta.
Específicamente, se sigue un procedimiento en el tratamiento, por el cual la semilla se mezcla, en un dispositivo adecuado, por ejemplo un dispositivo de mezcla para compañeros de mezcla sólida o sólida/líquida, con la cantidad deseada de formulaciones de tratamiento de semillas, ya sea como tales o después de la dilución previa con agua, hasta que la composición esté distribuida uniformemente sobre la semilla. Si es pertinente, se continúa con una etapa de secado.
Los compuestos de las fórmulas I o II o los enantiómeros o sales aceptables en veterinarias de los mismos son en particular también adecuados para ser usados para combatir parásitos en y sobre los animales.
Un objetivo adicional de la presente invención es por lo tanto proporcionar nuevos métodos para controlar parásitos en y sobre los animales. Otro objetivo de la invención consiste en proveer plaguicidas más seguros para animales. Otro objetivo de la invención consiste en proveer plaguicidas para animales que se puedan usar en dosis inferiores a las de los plaguicidas existentes. Y otro objetivo de la invención consiste en proveer plaguicidas para animales que proporcionen un control residual prolongado de los parásitos.
La invención también se refiere a composiciones que contienen una cantidad efectiva de parasiticida de los compuestos de las fórmulas I o ll o los enantiómeros o sales aceptables para veterinaria de los mismos y un portador aceptable, para combatir parásitos en y sobre los animales.
La presente invención también proporciona un método para tratar, controlar, prevenir y proteger animales contra la infestación e infección por parásitos, que comprende administrar por vía oral, tópica o parenteral o aplicar a los animales una cantidad efectiva como parasiticida de un compuesto de las fórmulas I o II o los enantiómeros o sales aceptables en veterinaria de los mismos o una composición que los contiene.
La invención también provee un proceso para la preparación de una composición para tratar, controlar, prevenir o proteger animales contra la infestación o infección por parásitos que comprende una cantidad efectiva como parasiticida de un compuesto de las fórmulas l o II o los enantiómeros o sales aceptables en veterinaria de los mismos o una composición que los contiene.
La actividad de los compuestos contra plagas agrícolas no sugiere que sean adecuados para el control de endo y ectoparásitos en y sobre animales que requieren, por ejemplo, dosis bajas no eméticas en el caso de aplicación oral, compatibilidad metabólica con el animal, baja toxicidad y una manipulación segura.
Sorprendentemente, se ha encontrado que los compuestos de las fórmulas l o ll son adecuados para combatir endo y ectoparásitos en y sobre animales.
Los compuestos de las fórmulas I o ll o los enantiómeros o las sales aceptables en veterinaria de los mismos y las composiciones que los contienen se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales incluyendo animales de sangre caliente (incluso humanos) y peces. Por ejemplo son adecuados para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en mamíferos tales como ganado bovino, ovejas, cerdos, camellos, ciervos, caballos, puercos, aves de corral, conejos, cabras, perros y gatos, búfalo de agua, burros, gamos y renos, y también en animales de pelaje tales como armiño, chinchilla y mapache, aves tales como gallinas, gansos, pavos y patos y peces tales como peces de agua dulce y salada tales como trucha, carpa y anguilas.
Los compuestos de las fórmulas l o II o los enantiómeros o las sales aceptables en veterinaria de los mismo y las composición que los contienen se usan preferiblemente para controlar y prevenir infestaciones e infecciones en animales domésticos, tales como perros o gatos.
Las infestaciones en animales de sangre caliente y peces incluyen, pero sin limitarse a, piojos, ácaros chupadores, garrapatas, ácaros nasales, insectos picadores, moscas picadoras, moscas muscoides, moscas, larvas de mosca miasíticas, miguas, gegenes, mosquitos y pulgas.
Los compuestos de las fórmulas I o Il o los enantiómeros o las sales aceptables en veterinaria de los mismos y las composición que los contienen son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de ecto y/o endoparásitos. Son activos contra todas o aIgunas de las fases del desarrollo.
Los compuestos de las fórmulas I o II son especialmente útiles para combatir ectoparásitos.
Los compuestos de las fórmulas I o II son especialmente útiles para combatir parásitos de los siguientes órdenes y especies, respectivamente:
pulgas (Siphonaptera), por ejemplo Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, y Nosopsyllus fasciatus,
cucarachas (Blattaría - Blattodea), por ejemplo Blattella germanica, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japoníca, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, y Blatta orientalis,
moscas, mosquitos (Diptera), por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maculipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freebomi, Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Cordylobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, y Tabanus similis,
piojos (Phthiraptera), por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus pubis, Haematopinus eurystemus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus y Solenopotes capillatus,
garrapatas y ácaros parasitos (Parasitiformes): garrapatas (Ixodida), por ejemplo Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Ornithodorus hermsi, Ornithodorus turicata y ácaros parásitos (Mesostigmata), por ejemplo Ornithonyssus bacoti y Dermanyssus gallinae,
aclíneclos (Prostigmata) y acáridos (Astigmata) por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., y Laminosioptes spp,
chinches (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongylus ssp. y Arilus critatus,
anoplurida, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., and Solenopotes spp,
mallophagida (subórdenes Arnblycerina r Ischnocerina), por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., y Felicola spp,
Nematodos redondos:
gusanos limpiadores y triquinosis (Trichosyringida), por ejemeplo Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria spp,
Rhabditida, por ejemplo Rhabditis spp, Strongyloides spp., Helicephalobus spp,
Strongylida, por ejemplo Strongylus spp., Ancylostoma spp., Necator americanus, Bunostomum spp. (anquilostoma), Trichostrongylus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stephanurus dentatus, Syngamus trachea, Ancylostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongylus spp., Muellerius capillaris, Protostrongylus spp., Angiostrongylus spp., Parelaphostrongylus spp. Aleurostrongylus abstrusus, y Dioctophyma renale,
lombrices intestinales (Ascaridida), por ejemplo Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (ascáride), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., y Oxyuris equi,
Camallanida, e.g. Dracunculus medinensis (gusano de guinea)
Spirurida, por ejemplo Thelazia spp., Wucherería spp., Brugia spp., Onchocerca spp., Dirofilarí spp., Dípetalonema spp., Setaria spp., Elaeophora spp., Spírocerca Iupi, y Habronema spp.,
gusanos de cabeza espinosa (Acantocefala), por ejemplo Acanthocephalus spp., Macracanthorhynchus hirudinaceus y Oncicola spp, y
Planarias (Plathelminthes):
trematodos (Trematoda), por ejemplos Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicrocoelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobilharzia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., y Nanocyetes spp,
Cercomeromorfos, en particular Cestoda (ténias), por ejemplo Diphyllobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipylidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., y Hymenolepis spp.
Los compuestos de las fórmulas I o II y las composiciones que los contienen son particularmente útiles para el control de plagas de los órdenes Diptera, Siphonaptera e Ixodida.
Además, se prefiere especialmente el uso de las fórmulas l o II y las composiciones que las contienen para combatir mosquitos.
El uso de los compuestos de las fórmulas l o Il y las composiciones que las contienen para combatir moscas es otra forma de realización preferida de la presente invención.
Además, el uso de los compuestos de las fórmulas I o ll y las composiciones que las contienen para combatir pulgas es especialmente preferido.
El uso de los compuestos de las fórmulas I o Il y las composiciones que las contienen para combatir garrapatas es otra forma de realización preferida de la presente invención.
Los compuestos de las fórmulas l o II también son especialmente útiles para combatir endoparásitos (nematodos redondos, lombrices de cabeza espinosa y planarias).
La administración se puede llevar a cabo en forma tanto profilactica y terapéutica.
La administración de los compuestos activos se realiza en forma directa o en la forma de preparaciones adecuadas orales, tópicas/dérmicas o parenterales.
Para la administración oral de animales de sangre caliente, los compuestos de la fórmula l o Il se pueden formular como piensos para animales, premezclas de piensos para animales, concentrados de piensos para animales, píldoras, soluciones, pastas, suspensiones, grageas, geles, comprimidos, bolos y cápsulas. Además, los compuestos de las fórmulas I o II se pueden administrar a los animales en su agua para beber. Para administración oral, la forma de dosificación elegida debería proporcionar al animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día del compuesto de las fórmula I o II, preferiblemente con 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día.
Alternativamente, los compuestos de las fórmulas I o II se pueden administrar a animales por vía parenteral, por ejemplo, por inyección, intrarruminal, intramuscular, intravenosa o subcutánea. Los compuestos de las fórmulas I o II se pueden dispersar o disolver en un portador fisiológicamente aceptable para la inyección subcutánea. Alternativamente, los compuestos de las fórmulas l o II se pueden formular en un implante para la administración subcutánea. Además, los compuestos de la fórmula I o II se pueden administrar en forma transdérmica a los animales. Para la administración parenteral, la forma de dosificación elegida debería proporcionar al animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal del animal por día de los compuestos de las fórmulas I o II. Los compuestos de las fórmulas I o Il también se pueden aplicar tópicamente a los animales en la forma de inmersiones, espolvoreos, polvos, collares, medallones, asperción, champús, formulaciones para ser colocadas o vertidas en un punto determinado y en ungüentos o emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite. Para la aplicación tópica, las inmersiones y asperciones usualmente contienen 0,5 ppm a 5.000 ppm y preferiblemente 1 ppm a 3.000 ppm de los compuestos de las fórmulas l o II. Además, los compuestos de las fórmulas l o II se pueden formular como rótulos para las oreja para animales particularmente cuadrúpedos tales como ganado bovino y ovino.
Las preparaciones adecuadas son:
Soluciones tales como soluciones orales, concentrados para administración oral después de dilución, soluciones para el uso sobre la piel o en cavidades corporales, formulaciones para verter, geles;
Emulsiones y suspensiones para administración oral o dérmica; preparaciones semisólidas;
Formulaciones en las cuales el compuesto activo se procesa como una base de ungüento de aceite en agua o base de emulsión de agua en aceite;
Preparaciones sólidas tales como polvos, premezclas o concentrados, gránulos, pellas, comprimidos, bolos, cápsulas; aerosoles y inhalantes, y artículos preformados que contienen el compuesto activo.
Las composiciones adecuadas para inyección se preparan por disolución del ingrediente activo en un solvente adecuado y opcionalmente con la adición de otros ingredientes tales como ácidos, bases, sales amoeriguadoras, preservantes y solubilizantes. Las soluciones se filtran y se embasan en forma estéril.
Los solventes adecuados son solventes fisiológicamente tolerables tales como agua, alcanoles tales como etanol, butanol, alcohol bencílico, glicerol, propilenglicol, polietilenglicoles, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona, y sus mezclas.
Los compuestos activos, se pueden disolver opcionalmente en aceites vegetales o sintéticos fisiológicamente tolerables que sean adecuados para inyección.
Los solubilizantes adecuados son solventes que promueven la disolución del compuesto activo en el solvente principal o impiden su precipitación. Son ejemplos polivinilpirrolidona, alcohol poliviníiico, aceite de ricino polioxietilado y éster de sorbitano polioxietilado.
Los preservantes adecuados son alcohol bencílico, triclorobutanol, ésteres de ácido p-hidroxibenzoico y n-butanol.
Las soluciones orales se administran directamente. Los concentrados se administran por vía oral después de dilución previa hasta la concentración de uso. Las soluciones y los concentrados orales se preparan de acuerdo con el estado de la técnica y tal como se describió con anterioridad para las soluciones para inyección, aunque no son necesarios los procedimientos estériles.
Las soluciones para uso cutáneo se vierten, se esparcen, se friccionan, se esparcen o se rocían sobre la piel.
Las soluciones para uso cutáneo se preparan de acuerdo con el estado de la técnica y tal como se describió con anterioridad para las soluciones inyectables, aunque no son necesarios los procedimientos estériles.
Otros solventes adecuados son polipropilenglicol, feniletanol, fenoxietanol, ésteres tales como acetato de etilo o butilo, benzoato de bencilo, éteres tales como alquiléter de alquilenglicol, por ejemplo monometiléter de dipropilenglicol, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, hidrocarburos aromáticos, aceites vegetales y sintéticos, dimetilformamida, dimetilacetamida, transcutol, solcetal, propilencarbonato, y sus mezclas.
Puede ser ventajoso agregar espesantes durante la preparación. Los espesantes adecuados son espesantes inorgánicos tales como bentonitas, ácido silícico coloidal, monoestearato de aluminio, espesantes orgánicos tales como derivados de celulosa, alcoholes polivinilicos y sus copolímeros, acrilatos y metacrilatos.
Los geles se aplican o dispersan sobre la piel o se introducen en las cavidades corporales. Los geles se preparan al tratar soluciones que se han preparado tal como se describe en el caso de soluciones inyectables con suficiente espesante para obtener un material claro con consistencia similar a un ungüento. Los espesantes empleados son los espesantes antes mencionados.
Las formulaciones para vertimiento se vierten o se esparcen sobre áreas limitadas de la piel, en donde el compuesto activo penetra la piel y actúa en forma sistémica.
Las formulaciones para vertimiento se preparan al disolver, suspender o emulsificar el compuesto activo en solventes adecuados compatibles con la piel o mezclas de solventes. Si es conveniente, se añaden otros auxiliares tales como colorantes, sustancias promotoras de la bioabsorción, antioxidantes, estabilizantes de la luz, adhesivos.
Los solventes adecuados son agua, alcanoles, glicoles, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, glicerol, alcoholes aromáticos tales como alcohol bencílico, feniletanol, fenoxietanol, ésteres tales como acetato de etilo, acetato de butilo, benzoato de bencilo, éteres tales como alquiléteres de alquilenglicol tales como monometiléter de dipropilenglicol, monobutiléter de dietilenglicol, cetonas tales como acetona, metiletilcetona, carbonatos cíclicos tales como carbonato de propileno, carbonato de etileno, hidrocarburos aromáticos y/o alifáticos, aceites vegetales o sintéticos, DMF, dimetilacetamida, n-alquilpirrolidonas tales como metilpirrolidona, n-butilpirrolidona o noctilpirrolidona, N-metilpirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2-dimetil-4-oxi-metilen-1,3-dioxoIano y glicerol formal.
Los colorantes adecuados son todos colorantes permitidos para el uso en animales y que se pueden disolver o suspender.
Las sustancias promotoras de absorción adecuadas son, por ejemplo, DMSO, aceites que se pueden esparcir, tales como miristato de isopropilo, pelargonato de dipropilenglicol, aceites de silicona y sus copolímeros con poliéteres, ésteres de ácidos grasos, triglicéridos, alcoholes grasos.
Los antioxidantes adecuados son sulfitos o metabisulfitos tales como metabisulfito de potasio, ácido ascórbico, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol, tocoferol.
Los adecuados de la luz adecuados son, por ejemplo, ácido novantisólico.
Los adhesivos adecuados son, por ejemplo, derivados de celulosa, derivados de almidón, poliacrilatos, polímeros naturales tales como alginatos, gelatina.
Las emulsiones se pueden administrar por vía oral, dérmica o como inyecciones.
Las emulsiones son o bien de tipo agua en aceite o de tipo aceite en agua.
Se preparan al disolver el compuesto activo en la fase hidrofóba o en la fase hidrofílica y se homogeniza esta con el solvente de Ia otra fase con la ayuda de emulsificantes adecuados y, si es pertinente, otros auxiliares tales como colorantes, sustancias promotoras de la absorción, preservantes, antioxidantes, estabilizantes de la luz, sustancias mejoradoras de la viscosidad.
Las fases hidrofóbicas adecuadas (aceites) son:
Parafinas líquidas, aceites de silicona, aceites vegetales naturales tales como aceite de sésamo, aceite de almendras, aceite de ricino, triglicéridos sintéticos tales como biglicérido caprílico/cáprico, mezcla de triglicéridos con ácidos grasos vegetales de longitud de cadena de 8 a 12 átomos de carbono u otros ácidos grasos naturales especialmente seleccionados, mezclas parciales de glicéridos de ácidos grasos saturados o insaturados que posiblemente también contienen grupos hidroxilo, mono y diglicéridos de ácidos grasos de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos tales como estearato de etilo, adipato de di-n-butirilo, Iaurato de hexilo, pelargonato de dipropilenglicol, ésteres de un ácido graso ramificado de longitud de cadena mediana con alcoholes grasos saturados de longitud de cadena de 16 a 18 átomos de carbono, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, ésteres de ácido caprílico/cáprico de alcoholes grasos saturados de longitud de cadena de 12 a 18 átomos de carbono, estearato de isopropilo, oleato de oleílo, oleato de decilo, oleato de etilo, lactato de etilo, ésteres de ácidos grasos cerosos tales como grasa síntetica de glándula coccígea de pato, ftalato de dibutilo, adipato de diisopropilo y mezclas de ésteres relacionados con estos últimos, alcoholes grasos tales como alcohol isotridecílico, 2-octildodecanol, cetilestearíl alcohol, oleíl alcohol, y ácidos grasos tales como ácido oleico y mezclas de los mismos.
Las fases hidrofilicas adecuadas son: agua, alcoholes tales como propilenglicol, glicerol, sorbitol y mezclas de los mismos.
Los emulsificantes adecuados son: tensoactivos no iónicos, por ejemplo, aceite de ricino polietoxilado, monooleato de sorbitan polietoxilado, monoestearato de sorbitan, monoestearato de glicerol, estearato de polioxietilo, alquilfenolpoliglicoléter; tensoactivos anfolíticos tales como N-IauriI-p-iminodipropionato disódico o lecitina; tensoactivos aniónicos, tales como laurilsulfato de sodio, éter sulfatos de alcohol graso, sal monoetanolamina del éster del ácido mono/dialquilpoliglicoléter orlofosfórico; tensoactivos activos catiónicos, tales como cloruro de cetiltrimetilamonio.
Otros auxiliares apropiados son: sustancias que mejoran la viscosidad y estabilizan la emulsión, tales como carboximetilcelulosa, metilcelulosa y otros derivados de celulosa y almidón, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arábiga, polivinilpirrolidona, alcohol polivinilico, copolimeros de éter metilvinílico y anhídrido maleico, polietilenglicoles, ceras, ácido silícico coloidal o mezclas de las sustancias mencionadas.
Las suspensiones se pueden administrar por vía oral o en forma tópica/dérmica. Se preparan suspendiendo el compuesto activo en un agente de suspensión, de ser apropiado, con adición de otros auxiliares tales como agentes humectantes, colorantes, sustancias que promueven la bioabsorción, preservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz.
Agentes líquidos de suspensión son todos los solventes homogéneos y mezclas de solventes.
Los agentes humectantes apropiados (dispersantes) son los emulsionantes dados con anterioridad.
Otros auxiliares que se pueden mencionar son aquellos mencionados anteriormente.
Las preparaciones semisólidas se pueden administrar por vía oral o en forma tópica/dérmica. Difieren de las suspensiones y emulsiones descritas con anterioridad sólo por su mayor viscosidad.
Para Ia producción de preparaciones sólidas, el compuesto activo se mezcla con excipientes adecuados, de ser apropiado, con la adición de auxiliares, y se lleva a la forma deseada.
Los excipientes apropiados son todas las sustancias inertes sólidas fisiológicamente tolerables. Aquellas usadas son sustancias inorgánicas y orgánicas. Las sustancias inorgánicas son, por ejemplo, cloruro de sodio, carbonatos tales como carbonato de calcio, hidrógeno-carbonatos, óxidos de aluminio, óxido de titanio, ácidos silícicos, tierras arcillosas, sílice precipitada o coloidal, o fosfatos. Las sustancias orgánicas son, por ejemplo, azúcar, celulosa, sustancias alimenticias y alimentos tales como leche en polvo, comida animal, comidas en grano y en tiras, almidones.
Los auxiliares apropiados son preservantes, antioxidantes y/o colorantes que se mencionaron con anterioridad.
Otros auxiliares apropiados son lubricantes y deslizantes tales como estearato de magnesio, ácido esteárico, talco, bentonitas, sustancias que promueven la desintegración tales como almidón o polivinilpirrolidona con enlaces cruzados, aglutinantes tales como almidón, gelatina o polivinilpirrolidona lineal, y aglutinantes secos tales como celulosa microcristalina.
En general, "cantidad efectiva como parasiticida" significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable sobre el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y remoción, destrucción o bien disminución de la ocurrencia y Ia actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como parasiticida puede variar para los distintos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad efectiva como parasiticida de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones prevalecientes tales como el efecto parasiticida deseado y la duración, la especie objetivo, el modo de apIicación, y similares.
Las composiciones que se pueden ser usadas en Ia invención pueden contener en general aproximadamente desde 0,001 hasta 95% del compuesto de las fórmulas l o II.
En general, es favorable aplicar los compuestos de las fórmula l o II en cantidades totales de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por día, preferiblemente 1 mg/kg a 50 mg/kg por día.
Las preparaciones listas para ser usadas contienen los compuestos que actúan contra parásitos, preferiblemente ectoparásitos, en concentraciones de 10 ppm al 80% en peso, preferiblemente del 0,1 al 65% en peso, más preferiblemente del 1 al 50% en peso, lo más preferible del 5 al 40% en peso.
Las preparaciones que se diluyen antes de ser usadas contienen los compuestos que actúan contra ectoparásitos en concentraciones del 0,5 al 90% en peso, preferiblemente del 1 al 50% en peso.
Por otra parte, las preparaciones comprenden los compuestos de las fórmulas l o ll contra endoparásitos en concentraciones de 10 ppm al 2% en peso, preferiblemente del 0,05 al 0,9% en peso, preferiblemente muy particularmente del 0,005 al 0,25% en peso.
En una forma de realización preferida de la presente invención, las composiciones que comprenden los compuestos de las fórmulas l o ll se aplican por vía dérmica/tópica.
En una forma de realización adicional preferida, la aplicación tópica se lleva a cabo en forma de artículos conformados que contienen el compuesto tales como collares, medallones, marcas de oreja, bandas para ser fijadas en partes del cuerpo y tiras y láminas adhesivas.
En general, es favorable aplicar formulaciones sólidas que liberan compuestos de las fórmula I o lI en cantidades totales de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferiblemente de 20 mg/kg a 200 mg/kg, lo más preferible de 25 mg/kg a 160 mg/kg de peso corporal del animal tratado durante tres semanas.
Para la preparación de los artículos conformados, se usan plásticos flexibles y termoplásticos, así como elastómeros y elastómeros termoplásticos. Los plásticos y elastómeros apropiados son resinas polivinilicas, poliuretano, poliacrilato, resinas epóxicas, celulosa, derivados de celulosa, poliamidas y poliéster que son suficientemente compatibles con los compuestos de las fórmula I o II. Se brinda una lista detallada de plásticos y elastómeros, así como procedimientos de preparación para los artículos conformados, por ejemplo, en el documento WO 03/086075.
Las composiciones para usar de acuerdo con esta invención también pueden contener otros ingredientes activos, por ejemplo, otros plaguicidas, insecticidas, herbicidas, fungicidas, otros plaguicidas o bactericidas, fertilizantes tales como nitrato de amonio, urea, potasa y superfosfato, sustancias fitotóxicas y reguladores del crecimiento de las plantas, protectores y nematicidas. Estos ingredientes adicionales se pueden usar en forma secuencial o en combinación con las composiciones antes descritas, de ser apropiado, también se pueden añadir solamente inmediantamente antes de ser usadas (mezcla en el tanque). Por ejemplo, la(s) planta(s) se pueden rociar con una composición de esta invención ya sea antes o después de ser tratadas con otros ingredientes activos.
Estos agentes se pueden mezclar con los agentes usados de acuerdo con la invención en una relación en peso de
1:10 a 10:1. La mezcla de los compuestos l o Il, o de las composiciones que los contienen en la forma de uso como plaguicidas con otros pesticidas da como resultado a menudo un mayor espectro de acción plaguicida.
La siguiente lista M de plaguicidas junto con los cuales se pueden usar los compuestos I o II de la invención y con los cuales se pueden producir efectos sinergísticos potenciales, pretende ilustrar las combinaciones posibles, pero no imponer ninguna limitación:
M.1. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etiIo, azinfos-metilo, cloretoxifos, clorofenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, coumafos, cianofos, demetona-S-metilo, diazinona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, fanfur, fenamifos, fenitrotiona, fentiona, flupirazofos, fostiazato, heptenofos, isoxationa, malationa, mecarbam, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetona-metilo, parationa, parationa-metilo, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, foxima, pirimifos-metiIo, profenofos, propetamfos, protiofos, piraclofos, piridafentiona, quinalfos, sulfotep, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetrachlorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfona, vamidotiona;
M.2. Carbamatos: aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarilo, carbofurano, carbosulfano, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato;
M.3. Píretroides: acrinatrina, aletrina, d-cis-transaletrina, d-transaletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrina Sciclopentenilo, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-, ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihaIotrina, gammacihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, taufluvalinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, eflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, ZXI 8901;
M.4. Imitaciones de la hormona juvenil: hidropreno, quinopreno, metopreno, fenoxicarb, piriproxifeno;
M.5. Compuestos agonistas/antagonistas del receptor nicotínico: acetamiprida, bensultap, clorhidrato de cartap, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram, nicotina, espinosad (agonista alostérico), tiacloprida, tiociclam, tiosultap-sodio y AKD1022.
M.6. Compuestos antagonistas del canal de cloro regulado por GABA: clordano, endosulfano, gamma-HCH (Iindano); acetoprol, etiprol, fipronilo, pirafluprol, piriprol, vaniliprol, el compuesto de feniipirazol de la fórmuia M6.1
M.7. Activadores del canal de cloro: abamectina, benzoato de emamectina, milbemectina, Iepimectina;
M.8. Compuestos de MET II: fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, toifenpirad, flufenerim, rotenona;
M.9. Compuestos de MET I, Il y III: acequinocilo, fluaciprim, hidrametilnona;
M.10. Desacopladores de Ia fosforilación oxidativa: clorfenapir, DNOC;
M.11. Inhibidores de Ia fosforilación oxidativa: azociclotina, cihexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita, tetradifona;
M.12. Disruptores de muda de piel: ciromazina, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida;
M.13. Sinergistas: butóxido de piperonilo, tribufos; M14. Compuestos bloqueadores del canaI de sodio: indoxacarb, metaflumizona; M15. Fumigantes: bromuro de metilo, fluoruro de sulfuril cloropicrina; M16. Bloqueadores de alimentación selectiva: crilotie, pimetrozina, flonicamida;
M.17. Inhibidores del crecimiento de ácaros: clofentezina, hexitiazox, etoxazol;
M.18. Inhibidores de la síntesis de quitina: buprofezina, bistriflurona, clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, Iufenurona, novalurona, noviflumurona, teflubenzurona, triflumurona;
M.19. Inhibidores de la biosíntesis de lípidos: espírodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato; M20. Agonsitas octapaminérgicos: amitraz;
M.21. Moduladores del receptor de rianodina: flubendiamida;
M.22. Diversos: fosfuro de aluminio, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bórax, bromopropilato, cianuro, cienopirafeno, ciflumetofeno, quinometionato, dicofol, fluoroacetato, fosfina, piridalilo, pirifluquinazona, azufre, compuestos de azufre orgánico, emético tartárico, compuestos de sulfoximina M22.1,
M22.2, o M22.3,
compuestos de pirimidinilalquiniléter M22.4 o compuestos de tiadiazolilalquiniléter M22.5,
10 en donde RM-22 es metilo o etilo y Het* es 3,3-dimetilpirrolidin-1-ilo, 3-metilpiperidin-1-ilo, 3,5-dimetiIpiperidin-1-ilo, 3trifIuorometilpiperidin-1-ilo, hexahidroazepin-1-ilo, 2,6-dimetilhexahidroazepin-1-iIo o 2,6-dimetilmorfolin-4-ilo;
M.23. N-R'-2,2-dihaIo-1-R"cicIo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicIoro-α,α,α-tri-fluoro-p-tolil-)hidrazona o N-'R'-2,2
di(R’’’)-propionamid-2-(2,6-dicloro-α,α,α-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, en donde R’ es metilo o etilo, halo es cloro o 15 bromo, R" es hidrógeno o metilo y R'" es metilo o etilo;
M.24. Antranilamidas: cloroantraniliprol, los compuestos de Ia fórmula M24.1
M.25. Compuestos de malononitrilo: CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3, (2-(2,2,3,3,4,4,5',5-octafIuoropentil)-2(3,3,3-trifluoro-propiI)maIononitriIo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7dodecafluoroheptiI)-2-(3,3,3-trifIuoro-propiI)-maIononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-tetrafiuoro3-trifluorometii-butiI)-2-(3,3,3-trifiuoro-propil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,625 Nonafluoro-hexil)-2-(3,3,3-trifIuoro-propil)-malononitrilo), CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-bis(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentiI)-2-(3,3,3-trifluoro-propiI)-malononitrilo), CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutiI)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrilo), CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,Soctafluoro-pentiI)-2-(2,2,3,3,3-pentafluoro-propiI)-maIononitriIo), CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3 (2
30 (2,2,3,3,4,4,5.5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluorobutil)-malonodinitrilo), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentiI)-2-(3,3,3-trifluoro-butiI)-maIononitriIo);
M.26. Disruptores microbianos: Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis;
35 Los compuestos comercialmente disponibles del grupo M se pueden rncontrar en The Pesticide Manual, 13th Edition, British Crop Protection Council (2003) entre otras publicaciones.
Tioamidas de la fórmula M6.1 y su preparación han sido descritas en el documento WO 98/28279. La Iepimectina se
40 conoce desde Agro Project, PJB Publications Ltd, noviembre de 2004. Benciotiaz y su preparación han sido descritos en el documento EP-A1 454621. La metidationa y paraoxona y su preparación han sido descritos en Pharm Chemicals Handbook, Volumen 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol y su preparación han sido descritos en el documento WO 98/28277. Metaflumizona y su preparación han sido descritos en el documento EP-A1 462 456. Flupirazofos ha diso descritos en Pesticide Science 54, 1988, p. 237 -243 y en el documento US 4822779. Pirafluprol y su preparación han sido descritos en los documentos JP 2002193709 y en el documento WO 01/00614. Piriprol y su preparación han sido descritos en el documento WO 98/45274 y en en el documento US 6335357. Amidoflumet y su preparación han sido descritos en el documento US 6221890 y en en el documento JP 21010907. Flufenerim y su preparación han sido descritos en el documento WO 10 03/007717 y en el documento WO 03/007718. AKD 1022 y su preparación han sido descritos en el documento US 6300348. Clorantraniliprol ha sido descritos en los documentos WO 01/70671, WO 03/015519 y WO 05/118552. Los derivados de antranilamida de la fórmula M24.1 han sido descritos en los documentos WO 01/70671, WO 04/067528 y WO 05/118552. Ciflumetofeno y su preparación han sido descritos en el documento WO 04/080180. EI compuesto de aminoquinazolinona pirifluquinazona ha sido descrito en el documento EP A 109 7932. Los derivados de sulfoximina de las fórmulas M22.1, M22.2 o M22.3 o en analogía de los mismos y sus métodos de preparación han sido descritos en el documento WO 2006/060029. Los compuestos de alquiniléter M22.4 y M22.5 se describen, por ejemplo, en el documento JP 2006131529. Los compuestos de azufre orgánico han sido descritos en el documento WO 2007/060839. Los compuestos de malononitrilo han sido descritos en los documentos WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 05/068423, WO 05/068432 y WO 05/063694.
Los compañeros fungidas de la mezcla son aquellos seleccionados del grupo que consiste de acilalaninas tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, derivados de amina tales como aldimorf, dodina, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, espiroxamina, tridemorf, anilinopirimidinas tales como pirimetanila, mepanipirim o cirodinilo, antibióticos tales como cicloheximida, griseofulvina, casugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, azoles tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, hexaconazol, imazalilo, metconazol, miclobutanilo, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol, tebuconazol, triadimefona, triadimenol, triflumizol, triticonazol, flutriafol, dicarboximidas tales como iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina, ditiocarbamatos tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, compuestos heterocíclicos tales como anilazina, benomil, boscalida, carbendazim, carboxina, oxicarboxina, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, probenazol, proquinazida, pirifenox, piroquilona, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato metilo, tiadinilo, triciclazol, triforina, fungicidas de cobre tales como mezcla de Bordeaux, acetato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, derivados de nitrofenilo tales como binapacrilo, dinocap, dinobutona, nitroftalisopropilo, fenilpirroles tales como fenpiclonilo o fludioxonilo, azufre, otros fungicidas tales como acibenzoIarS-metilo, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edifen-fos, etaboxam, fenhexamida, acetato de fentina, fenoxanilo, ferimzona, fluazinam, fosetilo, fosetil-aluminio, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metrafenona, pencicurona, propamocarb, ftalida, toIocIofos-metilo, quintoceno, zoxamida, estrobilurinas tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina o trifloxistrobina, derivados de ácido sulfénico tales como captafol, captano, diclofluanida, folpet, tolilfluanida, cinemamidas y análogos tales como dimetomorf, flumetover o flumorf.
La plaga de invertebrados, es decir, los artrópodos y nematodos, la planta, el suelo o el agua en donde la planta está creciendo, se puede poner en contacto con el o los presentes compuestos l o II, o la(las) composición(es) que los contienen por medio de cualquier método de aplicación conocido en el arte. Como tal, "poner en contacto" incluye el contacto directo (aplicación de los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga de invertebrados o planta - típicamente con el follaje, tallo o raíces de la planta) y contacto indirecto (aplicación de los compuestos/composiciones sobre con el Iocus de Ia plaga de invertebrados o planta).
Más aún, las plagas de invertebrados se pueden controlar poniendo en contacto las plagas objetivo, su provisión de alimento, su hábitat, lugar de cría o su Iocus con una cantidad efectiva como plaguicida de los compuestos de Ias fórmula I o II. Como tal, la aplicación se puede llevar a cabo antes o después de la infección del lugar, los cultivos en crecimiento o los cultivos recolectados por Ia plaga.
“Lugar” significa un hábitat, lugar de cría, plantas cultivadas, material de propagación vegetal (tal como semilla), suelo, área, material o medio ambiente en donde está creciendo o puede crecer una plaga o un parásito.
En general, "cantidad efectiva como plaguicida” significa la cantidad de ingrediente activo necesaria para lograr un efecto observable en el crecimiento, incluyendo los efectos de necrosis, muerte, retardo, prevención y remoción, destrucción o bien disminuir de Ia ocurrencia y actividad del organismo objetivo. La cantidad efectiva como plaguicida puede variar para los diversos compuestos/composiciones usados en la invención. Una cantidad efectiva como plaguicida de las composiciones también variará de acuerdo con las condiciones prevalentes tales como el efecto plaguicida deseado y la duración, el clima, la especie objetivo, el lugar, el modo de aplicación y similares.
Los compuestos de las fórmulas l o II y sus composiciones se pueden usar para proteger materiales leñosos tales como árboles, cercas de maderas, traviesas, etc., y construcciones tales como casas, otras dependencias, fábricas, pero también materiales de construcción, muebles, cueros, fibras, artículos de vinilo, cables y alambres eléctricos, etc., contra hormigas y/o termitas y para el control de hormigas y termitas para evitar el daño de cultivos o seres humanos (por ejemplo cuando las plagas invaden casas e instalaciones públicas). Los compuestos se aplican no solo a la superficie de tierra circundante o el suelo debajo de la superficie, a fin de proteger los materiales de madera, sino que también se pueden aplicar a artículos talados de madera tales como las superficies del subsuelo de concreto, postes en nichos, vigas, maderas contrachafada, muebles, etc., artículos de madera tales como aglomerados, semiaglomerados, etc., y artículos de vinilo tales como cableados eléctricos recubiertos, láminas de vinilo, material aislante del calor tal como espumas de estireno, etc. En el caso de aplicación contra hormigas que dañan cultivos o seres humanos, el controlador de hormigas de la presente invención se aplica a los cultivos o el suelo circundante, o se aplica directamente a los hormigueros o similares.
Los compuestos de las fórmulas l y Il también se pueden aplicar preventivamente en lugares en los que se espera una ocurrencia de las plagas.
Los compuestos de las fórmulas l o Il también se pueden usar para proteger las plantas en crecimiento de un ataque
o infestación de plagas, poniendo en contacto la planta con una cantidad efectiva como plaguicida de compuestos de las fórmulas I o Il. Como tal, “poner en contacto" incluye tanto el contacto directo (aplicación de los compuestos/composiciones directamente sobre la plaga y/o planta - típicamente sobre el follaje, las tallos o las raices de la planta) y contacto indirecto (aplicación de los compuestos/composiciones al lugar de la plaga y/o planta).
En el caso del tratamiento del suelo o de Ia aplicación a los lugares donde habitan las plagas o los nidos, la cantidad de ingrediente activo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferiblemente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
Las tasas de aplicación habituales en la protección de materiales son, por ejemplo, de 0,01 g a 1000 g de compuesto activo por m2 del material tratado, preferiblemente de 0,1 g a 50 g por m2.
Las composiciones insecticidas para usar en Ia impregnación de materiales contienen típicamente de 0,001 al 95% en peso, preferiblemente de 0,1 al 45% en peso y más preferiblemente de 1 al 25% en peso de al menos un repelente y /o insecticida.
Para uso en composiciones de cebo, el contenido típico de ingrediente activo varía de 0,001% en peso al 15% en peso, preferiblemente de 0,001% en peso al 5% en peso de compuesto activo.
Para uso en composiciones atomizables, el contenido de ingrediente activo varia de 0,001 al 80% en peso, preferiblemente de 0,01 al 50% en peso y lo más preferible de 0,01 al 15% en peso.
Para uso en el tratamiento de plantas de cultivo, la tasa de aplicación de los ingredientes activos de esta invención puede estar en el rango de 0,1 g a 4000 g por hectárea, preferiblemente de 25 g a 600 g por hectárea, más preferiblemente de 50 g a 500 g por hectárea.
En el tratamiento de semillas, las tasas de aplicación de los ingredientes activos son generalmente de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semilla, preferiblemente de 1 g a 5 kg por 100 kg de semilla, en particular de 1 g a 200 g por 100 kg de semilla.
La presente invención se ilustra ahora con mayor detalle por medio de los siguientes ejemplos.
l. Ejemplos de preparación
El procedimiento descrito en los siguientes ejemplos de sintesis se utilizó para preparar otros compuestos de la fórmula I por medio de la modificación apropiada del material de partida.
Los compuestos resultantes, junto con datos físicos, se enumeran a continuación en las tablas I y II.
Los productos se caracterizaron por HPLC (cromatografía líquida de alto rendimiento - espectrometria de masa). La HPLC se realizó usando una columna analítica RP-18 (Chromolith Speed ROD de Merck KgaA, Alemania) que se operó a 40ºC. EI acetonitrilo con 0,1% en volumen de una mezcla de ácido trifluoroacético/agua y 0,1% en volumen de ácido trifluoroacético sirvió como fase móvil; velocidad de flujo: 1,8 mL/min y volumen de inyección: 2 µl.
Ejemplo 13: piridin-3-il-amida deI ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazoI-4-carboxílico.
Se agitaron a temperatura ambiente 2,5 g (12,9 mmoles) de ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico en 25 mL de N,N-dimetilformamida (DMF) y 2,1 g (12,9 mmoles) de N,N'-carbonildiimidazol (CDI) durante 1 hora antes de añadir 1,2 g (12,9 mmoles) de 3-aminopiridina. Después de tres días de agitación, se evaporó el solvente, se disolvió el residuo en diclorometano, se lavó dos veces con una solución saturada de NaHCO3 y agua. Las fases orgánicas combinadas se evaporaron y el producto crudo se purificó por medio de cromatografía instantánea en columna (sílice usando diclorometano/metanol = 95/5) para producir 1,33 g (48%) del compuesto del título.
Se agitó 1,0 g (3,7 mmoles) de piridin-3-iI-amida del ácido 1-metiI-3-trifIuorometil-1H-pirazoI-4-carboxílico del
5 ejemplo 13 en 10 mL de tetrahidrofurano (THF) y 3,7 g (11,1 mmoles) de carbonato de cesio a temperatura ambiente y se añadieron 790 mg (5,55 mmoles) de yoduro de metilo a la mezcla. Después de 2 dias de agitación, se filtró la suspensión, se evaporó el solvente y se purificó el producto crudo por medio de cromatografía instantánea en columna (sílice usando ciclohexano/acetato de etilo) para producir 327 mg (31%) de la amida metilada.
10 Tabla I: Compuestos de la fórmula l

Ejemplo 29: metiI-piridin-3-iI-amida del ácido 1-metil-3-trifIuorometiI-1H-pirazoI-4-carboxilico
Ej.
A R1 R2 R3 Datos físicoquímicos r.t. [min]
1
1-metil-1H-pirazol-3-ilo H H H n.d.
2
1-(2,3-diclorofenoximetil)-1H- pirazol-3-ilo H H H 2.461
3
2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.320
4
4-cloro-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.543
5
5-cloro-1-metil-1H-pirazol-3-ilo H H H 1.499
6
1-metil-5-trifluorometil-1H- pirazol-3-ilo H H H 1.779
7
4-cloro-1-metil-1H-pirazol-3-ilo H H H 1.353
8
1-metil-5-fenil-1H-pirazol-3-ilo H H H 2.124
9
2-metil-5-fenil-2H-pirazol-3-ilo H H H 2.193
10
1,5-dimetil-1H-pirazol-3-ilo H H H 1.311
11
2-metil-5-trifluorometil-2H- pirazol-3-ilo H H H 1.954
12
2-metil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.125
13
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H H 1.548
14
3-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-ilo H H H 1.295
15
1-(6-cloropiridin-2-il)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 2.273
16
1-benzil-5-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.290
17
1-etil-3-trifluorometil-1H-pirazol- 4-ilo H H H 1.771
18
1-etil-5-trifluorometil-1H-pirazol- 4-ilo H H H 1.704
19
1-allil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4- ilo H H H 2.187
20
5-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-ilo H H H 1.588
21
5-ciano-1-(2,4-diclorofenil)-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.475
22
5-trifluorometil-1-(4-clorofenil)- 1H-pirazol-4-ilo H H H 2.517
23
5-trifluorometil-1-fenil-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.185
24
1-(2,4-diclorofenil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 2.587
25
1-(4-fluorofenil)-5-metil-1H- pirazol-4-ilo H H H 1.834
26
1-(2,2,2-trifluoroetil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.980
27
5-cloro-1-metil-3-trifluorometil- 1H-pirazol-4-ilo H H H 1.651
28
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo bencilo H H 2.457
29
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo CH3 H H 1.504
30
1-tert-butil-5-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.197
31
1-(4-nitrofenil)-5-trifluorometil- 1H-pirazol-4-ilo H H H 2.269
32
1-(5-cloropiridin-2-il)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 2.339
33
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H CH3 1.793
34
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H Cl 2.444
35
5-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-ilo C2H5 H H 1.645
36
5-difluorometil-1-metil-1H- pirazol4-ilo CH3 H H 1.487
37
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H CF3 2.844
38
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H F 2.194
39
1-isopropil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.041
40
1-isobutil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.271
41
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H CH3 H 1.597
42
5-cloro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.385
43
1-propil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 2.040
(continuación)
Ej.
A R1 R2 R3 Datos físicoquímicos r.t. [min]
44
1-metil-3-etoxi-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.550
45
1-propil-5-trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 2.101
46
5-trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.410
47
3-ciclopropil-metil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.491
48
1-(2,2,2-trifluoroetil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo CH3 H H 2.032
49
1-(2,2,2-trifluoroetil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo C2H5 H H 2.281
50
1-(2,2,2-trifluoroetil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-ilo isobutilo H H 2.767
51
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H Cl H 1.868
52
1-metil-3-trifluorometil-1H- pirazol-4-ilo H OC H3 H 1.652
53
3-metoxi-1-metil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.333
54
5-bromo-2-(3-cloropiridin-2-il)-2H- pirazol-3-ilo H H H 1,92
55
2-(3-cloropiridin-2-il)-5- trifluorometil-2H-pirazol-3-ilo H H H 2.283
56
3-trifluorometil-1-(4-clorofenil)- 1H-pirazol-4-ilo H H H 2.548
57
1-(4-metoxifenil)-5-metil-1H- pirazol-4-ilo H H H 2.005
58
5-fenil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.504
59
1-etil-5-metil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.426
60
1-metil-5-fenil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.751
61
1,3-dimetil-1H-pirazol-4-ilo H H H 1.219
62
2-metil-5-tert-butil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.78
63
2-metil-4-cloro-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.49
64
2-(3-cloropiridin-3-il)-5- trifluorometil-2H-pirazol-3-ilo H H H 2.28
65
4-isopropil-1-metil-1H-pirazol-3-ilo H H H 1.81
66
5-isopropil-2-metil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.56
67
5-etil-2-metil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.53
68
4,5-dimetil-2-metil-2H-pirazol-3- ilo H H H 1.42
69
2-metil-5-n-propil-2H-pirazol-3-ilo H H H 1.76
r.t. tiempo de retención n.d. no determinado
Tabla II: Compuestos de la fórmula I.A1 (continuación)(continuación)(continuación)(continuación)
Ej.
R 41 R 51 R 61 R 1 R 2 R 3 r.t. [min], p.f. [ºC]
70
H CH3 CH3 H H H 1.27; n.d.
71
fenilo H CH3 H H H 1.80; n.d.
72
CH3 H C 2 H 5 H H H 1.47; n.d.
73
H CF3 4-clorofenilo H H H 2.59; n.d.
74
fenilo H H H H H 1.50; n.d.
75
CH3 H 4-metoxifenilo H H H 2.01; n.d.
76
4-fluorofenilo H H H H H 1.57; n.d.
77
2-tienilo H H H H H 1.47; n.d.
78
F CF3 CH3 H H H 1.63; n.d.
79
n-propilo H 4-clorofenilo H H H 2.53; n.d.
80
CHF2 H 1-metil-1,3,4-triazin-2-ilo H H H n.d.; 130
81
H H 4-clorobenzilo H H H n.d.; 218
82
H H benzilo H H H n.d.; 165
83
Cl H CH3 H H H n.d.; 186
84
H CH3 fenilo H H H 2.08; n.d.
85
CHF2 H 4-(trifluorometil)fenilo H H H 2.75; n.d.
86
CHF2 H 4-clorofenilo H H H 2.55; n.d.
87
H H H H H H 0.54; n.d.
88
CHF2 H 4-(metilsulfonil)-fenilo H H H 1.89; n.d.
89
ciclopropilo H CH3 H H H 1.41; n.d.
90
isopropilo H CH3 H H H 1.65; n.d.
91
2-metilpropilo H CH3 H H H 2.71; n.d.
92
CHF2 H 4-(heptafluoroisopropil)-fenilo H H H 3.12; n.d.
93
CHF2 H 4-(trifluorometiltio)-fenilo H H H 2.94; n.d.
94
CHF2 H 4-fluorofenilo H H H 2.39; n.d.
95
CHF2 H 4-(trifluorometoxi)-fenilo H H H 2.73; n.d.
96
C(=O)NH2 H CH3 H H H n.d.; 230
97
H H isopropilo H H H n.d.; 174
98
H H 2-metilpropilo H H H n.d.; 143
99
H H 2,2-difluoroetilo H H H n.d.; 152
100
H CF3 CH3 H H H 1.69; n.d. (como N-oxido)
101
CHF2 H 2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenilo H H H 2.91; n.d.
102
H H etilo H H H n.d.; 126
103
H H 2,2,2-trifluoroetilo H H H n.d.; 191
Ej.
R 41 R 51 R 61 R 1 R 2 R 3 r.t. [min], p.f. [ºC]
104
H CF3 4-(trifluorometil)-tiazolin-2-ilo H H H n.d.; 194
105
H H piridin-2-ilo H H H n.d.; 244
106
H H fenilo H H H n.d.; 241
107
H H CH3 H H H n.d.; 180
108
H H n-propilo H H H n.d.; 119
109
CF3 H CH3 H H H 1.51; n.d.
110
H OCHF2 CH3 H H H 1.43; n.d.
111
H CF3 benzilo H H H 2.34; n.d.
112
H CF2 Cl CH3 H H H 1.69; n.d.
113
H H 4-fluorofenilo H H H n.d.; 235
114
H H (4-nitro-pirazol-1-il)-metilo H H H n.d.; 227
115
CH3 H 1-metil-1,3,4-triazin-2-ilo H H H n.d.; 206
116
CH3 H tiazol-2-ilo H H H n.d.; 205
117
CHF2 H 4-(trifluorometil)tiazol-2-ilo H H H n.d.; 171
118
CH3 H 4-(trifluorometil)tiazol-2-ilo H H H n.d.; 240
119
H H ciclopropilo H H H n.d.; 145
120
isopropilo H fenilo H H H 2.32; n.d.
121
CH3 H 4,5-dimetiltiazol-2-ilo H H H n.d.; 235
122
CHF2 H 4,5-dimetiltiazol-2-ilo H H H n.d.; 182
123
Cl H fenilo H H H n.d.; 171
124
I H 4-fluorofenilo H H H n.d.; 188
125
H 2-fluoroetilo CH3 H H H 1.22; n.d.
126
H CF3 CH3 ciclopropilmetilo H H 2:13; n.d.
127
H CF3 CH3 etil H H 1.73; n.d.
128
CHF2 H 3-metil-3H-1,3,4-triazin-2-ilo H H H 1.18; n.d.
129
H CF3 CH3 n-propilo H H 2.06; n.d.
130
H CF3 CH3 iso-propilo H H 2.00; n.d.
131
H CF3 CH3 (1-metil-3-(trifluorometil)-pirazol-4il)carbonilo H H 186; n.d.
132
H CF3 CH3 tert.-butiloxicarbonilo H H n.d.; n.d.
133
H CF3 CH3 tert.-butil-carbonilo H H 2.83; n.d.
134
H CF3 CH3 acetilo H H n.d.; 143
135
CHF2 H 2,4-difluorofenilo H H H 2.38; n.d.
136
H CF3 CH3 tosilo H H 2.98; n.d.
137
CHF2 H 3,5-diclorofenilo H H H 2.77; n.d.
138
CHF2 H 4-tolilo H H H 2.43; n.d.
139
H CF3 CH3 CH2 -CN H H 1.88; n.d.
140
H H n-heptilo H H H 2.63; n.d.
141
H CF3 CH3 2-propinilo H H 1.89; n.d.
142
CH3 H 4-clorofenilo H H H 2.26; n.d.
143
etilo H 4-clorofenilo H H H 2.42; n.d.
144
etilo H 4-nitrofenilo H H H 2.26; n.d.
Ej.
R 41 R 51 R 61 R 1 R 2 R 3 r.t. [min], p.f. [ºC]
145
etilo H 4-(trifluorometil)fenilo H H H 2.69; n.d.
146
etilo H 4-fluorofenilo H H H 2.26; n.d.
147
CHF2 H 3-(trifluorometil)fenilo H H H 2.61; n.d.
148
CHF2 H 2-clorofenilo H H H 2.24; n.d.
149
CHF2 H 2-(trifluorometil)fenilo H H H 2.38; n.d.
150
CHF2 H 2-metoxifenilo H H H 2.12; n.d.
151
CHF2 H 3-cloro-4-fluorofenilo H H H 2.54; n.d.
152
CHF2 H 4-tert.-butilfenilo H H H 2.95; n.d.
153
CHF2 H 3-nitrofenilo H H H 2.25; n.d.
154
CHF2 H 3,4-diclorofenilo H H H 2.75; n.d.
155
CHF2 H 2,4-diclorofenilo H H H 2.62; n.d.
156
CHF2 H 2-tolilo H H H 2.34; n.d.
157
CHF2 H 3-clorofenilo H H H 2.46; n.d.
158
CHF2 H 3-tolilo H H H 2.42; n.d.
159
CHF2 H 4-cloro-2-fluorofenilo H H H 2.57; n.d.
160
CHF2 H 2,4,6-triclorofenilo H H H 2.79; n.d.
161
CHF2 H 2,3,4-triclorofenilo H H H 2.85; n.d.
162
CHF2 H 2,6-difluorofenilo H H H 2.29; n.d.
163
H CF3 CH3 etoxicarbonilo H H n.d.; 104
164
H CF3 CH3 etoximetilo H H 2.19; n.d.
165
CH3 H 4-fluorofenilo H H H 2.17; n.d. (como N-óxido)
166
CH3 H 4-(trifluorometil)fenilo H H H 2.50; n.d.
167
CHF2 H CH3 H H H n.d.; 172; (como clorhidrato)
168
CF3 H 2,2,2-trifluoroetilo acetilo H H 2.52; n.d.
169
CF3 H 2,2,2-trifluoroetilo CH3 H H n.d.; 131; (como N-óxido)
170
H CHF2 CH3 H H H 1.67; n.d.; (como N-óxido)
171
H CHF2 4-nitrofenilo H H H 2.46; n.d.
172
CH3 H 2,2,2-trifluoroetilo H H H 1.65; n.d.
173
CH3 H 2,2,2-trifluoroetilo CH3 H H 1.79; n.d.
174
CF3 H CH3 CH3 H H 1.44; n.d.
175
CHF2 H 2,2,2-trifluoroetilo H H H 2.07; n.d.
176
CHF2 H 2,2,2-trifluoroetilo CH3 H H 1.82; n.d.
177
H H CH3 CH3 H H 0.85; n.d.
178
CH3 H CH3 CH3 H H 0.99; n.d.
179
CH3 H CH3 H H H 1.32; n.d.
180
CH3 H etilo CH3 H H 1.22; n.d.
181
H CHF2 etilo H H H 2.00; n.d.
182
H CHF2 etilo CH3 H H 1.39; n.d.
183
H CF3 etilo CH3 H H 1.77; n.d.
184
etilo H etilo H H H 1.59; n.d.
185
etilo H etilo CH3 H H 1.49; n.d.
186
CF3 H etilo CH3 H H 1.89; n.d.
Ej.
R 41 R 51 R 61 R 1 R 2 R 3 r.t. [min], p.f. [ºC]
187
H H etilo CH3 H H 1.11; n.d.
188
CHF2 H CHF2 H H H 1.73; n.d.
189
CHF2 H CHF2 CH3 H H 1.66; n.d.
190
CF3 H CHF2 H H H 2.00; n.d.
191
CF3 H CHF2 CH3 H H 2.05; n.d.
192
H CF3 CHF2 H H H 1.90; n.d.
193
H CF3 CHF2 CH2 -CN H H 2.43; n.d.
194
H CHF2 CHF2 H H H 1.82; n.d.
195
H CF3 CHF2 CH3 H H 1.77; n.d.
196
H CF3 CH3 H H H 1.49; n.d.; (como clorhidrato)
197
CHF2 H CH3 H H H 1.46; n.d.; (como clorhidrato)
198
CF3 H 2,2,2-trifluoroetilo H H H 1.93; n.d.; (como clorhidrato)
199
CF3 H 4-nitrofenilo H H H 2.23; n.d.; (como clorhidrato)
200
H H isopropilo H H H 1.36; n.d.; (como clorhidrato)
201
CHF2 H 3-metil-3H-1,3,4-triazin-2-ilo H H H 1.11; n.d.; (como clorhidrato)
202
H CF3 CH3 n-propilo H H 1.98; n.d.; (como clorhidrato)
203
CH3 H 2,2,2-trifluoroetilo CH3 H H 1.43; n.d.; (como clorhidrato)
204
H H 2,2-difluoroetilo CH3 H H 1.10; n.d.
205
H H CF3 H H H n.d.; 208
206
H CHF2 etilo CH2 -CN H H 1.75; n.d.
207
CF3 H CHF2 CH2 -CN H H 2.47; n.d.
208
CH3 H CHF2 H H H 1.50; n.d.
209
H CH3 CHF2 H H H 1.54; n.d.
210
CHF2 H CHF2 CN H H 2.10; n.d.
211
CF3 H CH3 CH2 -CN H H 2.02; n.d.
212
CH3 H CH3 CH2 -CN H H 1.47; n.d.
213
H H CHF2 H H H n.d.; 174
214
CHF2 H CF3 CH2 -CN H H 2.21; n.d.
215
CH3 H 2,2,2-tritluoro-etilo CH2 -CN H H 1.76; n.d.
216
CHF2 H CH3 CH2 -CN H H 2.29; n.d.
217
CH3 H etilo CH2 -CN H H 2.04; n.d.
218
etilo H etilo CH2 -CN H H 1.70; n.d.
219
H H 2,2,2-trifluoroetilo CH3 H H n.d.; 90
220
CH3 H CHF2 CH3 H H 1.35; n.d.
221
CH3 H CHF2 CH2 -CN H H 1.72; n.d.
222
H H CHF2 CH3 H H 1.11; n.d.
223
H H CH3 CH2 -CN H H 1.53; n.d.
224
H H etilo CH2 -CN H H 1.34; n.d.
225
CF3 H 4-(trifluorometil)fenilo H H H 2.68; n.d.
226
CF3 H 4-metoxifenilo H H H 2.25; n.d.
227
CF3 H 4-(metilsulfonil)-fenilo H H H 1.85; n.d.
228
CF3 H 4-fluorofenilo H H H 2.26; n.d.
Ej.
R 41 R 51 R 61 R 1 R 2 R 3 r.t. [min], p.f. [ºC]
229
H CH3 CHF2 CH3 H H 1.40; n.d.
230
H CH3 CHF2 CH2 -CN H H 1.76; n.d.
231
CH3 H 4-nitrofenilo H H H 2.04; n.d.
232
H CF3 2,2-difluoroetilo H H H 1.81; n.d.
233
H H CF3 CH3 H H 1.49; n.d.
234
H CF3 2,2-difluoroetilo CH3 H H 1.76; n.d.
235
H H 2,2-difluoroetilo CH2 -CN H H 1.40; n.d.
236
H H 2,2,2-trifluoroetilo CH2 -CN H H 1.76; n.d.
237
CF3 H 2,4-difluorofenilo H H H 2.32; n.d.
238
CF3 H 4-tolilo H H H 2.50; n.d.
239
CF3 H 3,5-diclorofenilo H H H 2.87; n.d.
240
H CHF2 CH3 CH2 -CN H H 1.57; n.d.
241
H CHF2 CH3 CH3 H H 1.29; n.d.
r.t. tiempo de retenciónp.f. punto de fusiónn.d. no determinado
Por otra parte, se prepararon los compuestos 242 y 243 de acuerdo con los métodos expuestos anteriormente.
(242): t.r. = 1,77 min (243): t.r. = 2,24 min
2. Evaluación de la actividad plaguicida:
ll.1 Áfido de algodón (aphis gossipil, etapas de vida mixtas)
Los compuestos activos se formularon en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua y 100 ppm del tensoactivo Kinetica™.
Las plantas de algodón en la etapa de cotiledón (una planta por maceta) se infectaron colocando una hoja fuertemente infestada de la colonia principal en la parte superior de cada cotiledón. Se permitió que los áfidos se transfirieran a la planta huésped durante Ia noche y se removió la hoja utilizada para transferir los áfidos. Se sumergieron los cotiledones en Ia solución de prueba y se permitió que se secaran. Después de 5 días, se hizo un recuento de la mortalidad.
En este ensayo, los compuestos 1, 3, 5, 6, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50 51, 62, 65, 66, 67, 69, 70, 71, 72, 73, 75, 80, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 96. 20 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 199, 110, 115, 116, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 1312, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 141, 142., 143,144, 145, 147, 148, 149, 150,151, 154, 155, 156, 157, 158, 161, 163,164, 165, 166, 167, 168,169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 233, 242 y 243, respectivamente, a razón de 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparación con los controles no tratados.
II.2 Áfidos del melocotón verde (Mizus persícae, etapas de vida mixta)
Los compuestos activos se formularon en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua y 100 ppm del tensoactivo
Kinetica™.
Las plantas de pimiento en la segunda etapa de par de hojas (variedad “California Wonder”) fueron infestadas con aproximadamente 40 áfidos criados en laboratorio colocando secciones infestadas de las hojas sobre Ia parte superior de las plantas del ensayo. Se removieron las secciones de las hojas después de 24 h. Se sumergieron las hojas de las plantas intactas en soluciones de gradientes del compuesto de prueba y se permitió que se secaran. Se mantuvieron las plantas de prueba bajo luz fluorescente (un período de luz de 24 h) a 25ºC y una humedad relativa de 20 - 40%. Se determinó la mortalidad de los áfidos en las plantas tratadas, con relación a la mortalidad en las plantas de control, después de 5 días.
En este ensayo, los compuestos 1, 3, 5, 6, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 43, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 62, 65, 66, 67, 69, 70, 71, 73, 75, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 105, 107, 108, 109, 110, 115, 116, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 147, 148, 149, 150, 151, 154, 155, 156, 157, 158, 161, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 233, 242 y 243, respectivamente, a razón de 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 50% en comparación con los controles no tratados.
Il.3 Áfido de caupí (aphis craccivora)
Se formularon compuestos activos en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua. Se preparó la solución de prueba el día en que se iba a utilizar.
Se rociaron plantas de caupí sembradas en macetas colonizadas con 100 - 150 áfidos de diferentes estadios después de haber registrado la población de la plaga. Se evaluó la reducción de la población después de 24, 72, y 120 horas.
En este ensayo, los compuestos 1, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 33, 35, 36, 38, 39, 40, 43, 44, 45, 46, 47, 62, 65, 66, 67, 69, 70, 72, 73, 75, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 106, 107, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 132, 133, 134, 135, 136, 138, 139, 141, 142, 143, 144, 145, 147, 148, 149, 156, 157, 158, 161, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 242 y 243 respectivamente, a razón de 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 75% en comparación con controles no tratados.
ll.4 Áfido de las judías (Aphís fabae)
Los compuestos activos se formularon en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua y 100 ppm del tensoactivo
Kinetica™.
Se infestaron plantas de Nasturtium cultivadas en mezcla Metro en la primer etapa de par de hojas (variedad ‘Mixed Jewel‘) con aproximadamente 2 - 30 áfidos criados en laboratorio colocando las plantas cortadas infestadas en Ia parte superior de las plantas de prueba. Se removieron las plantas cortadas después de 24 h. Se sumergió cada planta en la solución de prueba para proporcionar una cobertura completa del follaje, los tallos, la superficie sobresaliente de la semilla y Ia superficie alrededor del cuadradito y se le permitió que se secaran en la campana estractora de humos. Se mantuvieron las plantas tratadas a aproximadamente a 25ºC con luz fluorescente continua. Se determinó la mortalidad de los áfidos después de 3 días.
En este ensayo, los compuestos 13, 14, 18, 20, 29, 75, 80, 94, 116, 122, 123, 126, 127, 129, 135, 142, 143, 166 y 168, respectivamente, a razón de 10 ppm mostraron una mortalidad de al menos el 90% en comparación con controles no tratados.
II.5 Mosca blanca de hoja plateada (Bemisia argentifolii, adulta)
Los compuestos activos se formularon en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua y 100 ppm del tensoactivo Kinetica™.
Se cultivaron las plantas de algodón seleccionadas en el estado de cotiledón (una planta por maceta). Se sumergieron los cotiledones en la solución de prueba para proporcionar la cobertura completa del follaje y se colocaron en un área bien ventilada hasta sequedad. Se colocó cada maceta con la planta de semillero tratada en una copa plástica y se introdujeron 10 a 12 moscas blancas adultas (aproximadamente 3 - 5 días de edad). Se recogieron los insectos utilizando un aspirador y un tubo no tóxica de 0,6 cm de Tygon® (R-3603) conectado a una punta de pipeta de barrera. La punta que contenía los insectos recolectados fue insertada luego suavemente en el suelo que contenía la planta tratada, permitiendo que los insectos se arrastraran fuera de la punta para alcanzar el follaje para alimentarse. Se cubrieron las copas con una tasa de malla reutilizable (tamiz de malla poliestérica de 150 micras PeCap de Tetko lnc). Se mantuvieron las plantas de prueba en la sala de espera aproximadamente a 25ºC y una humedad relativa de 20 -40% durante 3 días evitando exposición directa a la luz fluorescente (período de luz de 24 horas) para evitar atrapar calor dentro de la copa. Se evaluó la mortalidad 3 días después del tratamiento de las plantas.
En est e ensayo, compuestos 16, 18, 21, 26, 29, 35, 46, 48, 49, 50, 62, 73, 75, 80, 82, 83, 84, 89, 100, 102, 109, 133, 134, 163, 168, 173, 180, 212, 215 y 229, respectivamente, a razón de 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 50% en comparación con los controles no tratados.
ll.6 saltamontes marrón (Nilaparvata Iugens)
Los compuestos activos se formularon como una solución en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua. Se añadió el tensoactivo (Alkamuls EL 620) en una proporción de 0,1% (vol/vol).
Se limpiaron y lavaron las plantas de semillero de arroz 24 horas antes de rociarlas. Se rociaron las plantas de semillero de arroz sembradas en macetas con 5 ml de solución de prueba, se secaron al aire, se colocaron en jaulas y se inocularon con 10 adultos. Se mantuvieron las plantas de arroz tratadas a 28 - 29ºC y una humedad relativa de 50 - 60%. Se registro el porcentaje de mortalidad después de 72 horas.
En este ensayo, los compuestos 36, 65, 176 y 195, respectivamente a razón de 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 50% en comparación con los controles no tratados.
ll.7 Gusana de esciara sureña (Spodoptera eridania, 2do estado larvario)
Los compuestos activos se formularon en proporción 50:50 (vol:vol) de acetona:agua y 100 ppm del tensoactivo
Kinetica™.
Se sumergió un par de las primeras hojas verdaderas de judías de lima Sieva en la solución de prueba y se permitió que se secaran. Se colocó luego la hoja en una bolsa plástica perforada de cierre de cremallera y se añadieron 10 larvas en segundo estado larvario. A los 4 días, se hicieron observaciones de la mortalidad y de la alimentación reducida.
En este ensayo, los compuestos 48, 76, 77, 78, 79, 92, 98, 118, 155, 157, 158, 170, 173, 174, 175, 179, 189, 191, 196, 199, 201, 209, 213, 215, 218, 219, 220, 221, 223, 224, 228 y 233, respectivamente a razón de 300 ppm mostraron una mortalidad de al menos 50% en comparación con los controles no tratados.
ll.8 Áfido Vetch (Megoura viciae)
Se formularon los compuestos activos en una proporción de 1:3 (vol:vol) de DMSO:agua con diferentes concentraciones de los compuestos formulados.
Se colocaron discos de hoja de judía en placas de microtitulación llenas con agar-agar al 0,8% y 2,5 ppm de OPUS™. Se rociaron los discos de hoja con 2,5 µl de Ia solución de prueba y se colocaron de 5 a 8 áfidos adultos en las placas de microtitulación que fueron luego cerradas y mantenidas a 23 ± 1ºC y 50 ± 5% de humedad relativa bajo luz fluorescente durante 6 días. Se evaluó la mortalidad con base en los áfidos reproducidos vivos. Se evaluó luego en forma visual la mortalidad y la fecundidad de los áfidos.
En este ensayo, los compuestos 3, 9, 11, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 62, 65, 66, 67, 69, 71, 72, 73, 75, 87, 89, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 107, 108, 109, 110, 112, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 138, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 147, 148, 149, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 161, 162, 163, 164, 165,166, 167, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 189, 190, 191, 193, 194, 195, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 210, 218, 220, 221, 225, 226, 227, 228, 230, 231, 232, 234, 242 y 243, respectivamente con una concentración de la solución de prueba de 2500 mg/L mostraron una mortalidad de al menos 80%.
lI.9 Gorgojo bola (Anthonomus grandis)
Se formularon los compuestos en una proporción 75:25 (vol:vol) de agua:DMSO.
Para evaluar el control del gorgojo bola (Anthonomus grandis), la unidad de prueba consistió de placas de microtitulación de 24 pozos que contenían una dieta de insectos y 20 - 30 huevos de A. grandis. Se rociaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados sobre la dieta de los insectos con 20 µl, utilizando un microatomizador hecho a la medida, con dos replicas. Después de la aplicación, se incubaron las placas de microtitulación a 23 ± 1ºC y 50 ± 5% de humedad relativa durante 5 días. Se evaluaron luego visualmente la mortalidad de los huevos y las larvas.
En este ensayo, los compuestos 19, 33, 62, 65, 66, 69, 81, 85, 86, 87, 88, 92, 93, 94, 95, 99, 101, 102, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 116, 138, 143, 145, 147, 148, 149, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 157, 159, 160, 161, 162, 166, 167, 171, 185, 186, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 206, 207, 220, 221, 234 y 243, respectivamente con una concentración de la solución de prueba de 2500 mg/L mostraron una mortalidad del 100%. En este ensayo, los compuestos 11, 13, 14, 16, 20, 22 y 30, respectivamente, con una concentración de la solución de prueba de 2500 mg/L mostraron una mortalidad de al menos el 50%.
II.10 Actividad contra mosca de la fruta del Mediterráneo (Ceratítís capitata)
Se formularon los compuestos activos en proporción 1:3 (vol:vol) de DMSO:agua.
Para evaluar el control de Ia mosca de la fruta del Mediterráneo, la unidad de prueba consistió en placas de microtitulación que contenían una dieta de insectos y 50 a 80 huevos de C. capitata.
Se rociaron diferentes concentraciones de los compuestos formulados sobre la dieta de los insectos con 5 µl, utilizando un microatomizador hecho a la medida, con dos replicas. Después de la aplicación, se incubaron las placas de microtitulación a 28 ± 1ºC y 80 ± 5% de humedad relativa durante 5 días. Se evaluaron luego visualmente la mortalidad de los huevos y las larvas.
En este ensayo, los huevos que se habian tratado con 2500 ppm del compuesto 7, 21, 62, 63, 77, 79, 84, 92, 100, 101, 126, 128, 147, 166, 181, 183, 184, 231, 232, y 234, respectivamente mostraron una mortalidad de 50%

Claims (16)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un método para controlar plagas de invertebrados, en donde el método comprende tratar las plagas, su provisión de alimentos, su hábitat o su sitio de cria o una planta, semilla, suelo, zona, material o ambiente en los cuales las plagas crecen o pueden crecer, o los materiales, plantas, semillas, suelos, superficies o espacios que se busca proteger contra el ataque de plagas o la infestación con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de pirazol de las fórmulas l o ll o una sal o un N-óxido del mismo:
    10 en donde A es un radical pirazol de las fórmulas A1, A2 o A3
    # denota el sitio de enlazamiento con el resto de las fórmulas l o ll; X1 es S, O o NR1a; X2 es OR2a, NR2b y R2c, S(O)mR2d; X3 es un par aislado u oxígeno;
    20 R1 es hidrógeno, CN, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 4 a 10 átomos de carbono, cicloalquil metiIo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilmetiIo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquinilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-CN, ORa, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-ORa, C(Y)Rb, alquilen de 1 a 4
    25 átomos de carbono-C(Y)Rb, C(Y)-ORc, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-NReRf, C(Y)NRgRh, alquilen de 1 a 4 átomos de carbono-C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetaril-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático de los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx;
    30 R2 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono,
    35 haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; R3 es hidrógeno, halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfinilo de 1 a 4 átomos de carbono,
    40 alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; m es 0, 1 ó 2;
    45 R41, R42, R43 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo de 5 miembros y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx; R51 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo de 5 miembros y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx; R52, R53 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, CN, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, heterociclilo, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx; R61, R63 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, heterociclilo, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx; R62 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, NO2, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquenilo de 5 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, en donde las fracciones alifática o cíclica en los últimos seis radicales mencionados pueden no estar sustituidos, pueden estar parcial o totalmente halogenados o pueden portar 1, 2 ó 3 sustituyentes idénticos o diferentes Ry, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenilo, fenil-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenoxi-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hetarilo de 5 miembros y heterociclil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde heterociclilo y el anillo aromático de los cinco últimos radicales mencionados pueden no estar sustituidos o pueden portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes idénticos o diferentes Rx; Y es O o S; R1a se selecciona de hidrógeno, alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 10 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 10 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 10 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 10 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 10 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, ORa, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R2a se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbonoaIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R2b, R2c son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarboniIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, hetarilo, hetarilcarbonilo, hetarilsulfonilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los ocho últimos radicales mencionados puede no estar sustituido opuede llevar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, de modo independiente entre sí, están seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; o R2b y R2c junto con el átomo de nitrógeno con el cual están enlazados, forman un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que pueden portar un heteroátomo adicional que se selecciona de O, S y N como un átomo miembro del anillo y en donde el heterociclo puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, de independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; R2d se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbonoaIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; Ra, Rb, Rc son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; Rd se selecciona de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; Re, Rf son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilcabonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenilcarbonilo, fenilsulfonilo, hetarilo, hetarilcarbonilo, hetarilsulfonilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los ocho últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; o Re y Rf junto con el átomo de nitrógeno con el cual están enlazados, forman un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, que pueden portar un heteroátomo adicional que se selecciona de O, S y N como un átomo miembro del anillo y en donde el heterociclo puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, de independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; Rg, Rh son independientemente entre sí seleccionados de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, hetarilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y hetariI-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo aromático en los cuatro últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono;
    Ri se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, cicloalquilmetilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquiIo de 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, fenil-alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, en donde el anillo de fenilo en los dos últimos radicales mencionados puede no estar sustituido o puede portar 1, 2, 3, 4 ó 5 sustituyentes que, independiente entre sí, se seleccionan del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono y haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono; Rx se selecciona del grupo que consiste de halógeno, ciano, nitro, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, aIquiItio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, aIquiIsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, aIquiIsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfoniIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarboniIo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilcarboniIo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono y alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-aIquilo de 1 a 4 átomos de carbono; Ry son independientemente entre sí seleccionados de alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsuIfiniIo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, haloalquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono-alquiIo de 1 a 4 átomos de carbono y alquilcarboniIo de 1 a 10 átomos de carbono,
    excluidos del alcance de la reivindicación 1 están los métodos para el tratamiento de un organismo humano o animal por cirugía o terapia.
  2. 2.
    El método como el reivindicado en la reivindicación 1, en donde el compuesto de pirazol es un compuesto de la fórmula I.
  3. 3.
    El método como el reivindicado en la reivindicación 2, en donde el compuesto de pirazol es un compuesto de la fórmula I, en donde X1 en la fórmula I es oxígeno.
  4. 4.
    El método como el reivindicado en la reivindicación 3, en donde R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono o alquenilo de 1 a 4-CN.
  5. 5.
    EI método como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R2 es hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, difluorometoxi o trifluorometoxi.
  6. 6.
    EI método como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde R3 es hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, meloxi, difluorometoxi o lrifluorometoxi.
  7. 7.
    EI método como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde ambos radicales R2 y R3 es hidrógeno.
  8. 8.
    EI método como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde A es un radical A1.
  9. 9.
    EI método como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde A es un radical A2.
  10. 10.
    EI método como el reivindicado en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde A es un radical A3.
  11. 11.
    Un método para proteger el material de propagación de una planta y/o las plantas que crecen a partir del mismo, cuyo método comprende tratar la semilla con una cantidad efectiva como plaguicida de un compuesto de las fórmulas I o II o una sal agrícola aceptable o un N-óxido del mismo como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
  12. 12.
    Material de propagación de una planta, que comprende al menos un compuesto de las fórmulas I o II como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y/o una sal agrícola aceptable o un N-óxido del mismo.
  13. 13.
    Un compuesto de las fórmulas I o II o una sal veterinaria aceptable o un N-óxido del mismo como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 para el uso en el tratamiento o protección de un animal de la infestación o infección por parásitos.
  14. 14.
    Un compuesto de pirazol de las fórmulas I o II
    en donde A, X1, X2, R1, R2 y R3 son como se define en las reivindicaciones 1 a 10 y las sales y los N-óxidos de los mismos, exceptos para los compuestos de la fórmula I, en donde
    -
    A es de Ia fórmula A2, X1 es O, R1, R2, R3, R42 y R82 son cada uno hidrógeno, y R53 es 2-hidroxifenilo, 2hidroxi-5-metilfenilo, 2-hidroxi-5-etiIfeniIo, 2-hidroxi-5-clorofenilo, 2-hidroxi-4,5-dimetiIfeniIo, 2-hidroxi-3,4dimetilfenilo o 2- hidroxi-3,5-dimetilfenilo,
    -
    A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2, R3, R43 y R83 son cada uno hidrógeno, y R53 es fenilo, 4-fluorofenilo, 4-metoxifenilo, 4-bromofenilo, 4-clorofenilo, 4-metilfenilo, 4-etoxifenilo, 2,4-dimetilfenito, 2-hidroxifeniIo, 2hidroxi-5-metilfenilo, 2-hidroxi-5-etilfenilo, 2-hidroxi-5-clorofenilo, 2-hidroxi-4,5-dimetilfenilo, 2-hidroxi-3,4dimetilfenilo o 2-hidroxi-3,5-dimetilfenilo,
    -
    X1 es O, R1, R2 y R3 son cada uno hidrógeno y A es 1-(fenilmetil)-3-nitropirazoI-5-ilo. 1-metiIpirazoI-5-iIo, 1metiI-4-cloropirazol-5-ilo, 1-etiI-4-bromopirazol-3-ilo, 1-etil-3-metilpirazol-4-ilo, 1-metiI-3-trifluorometilpirazol4-ilo, 1-feniI-5-benzoiI-aminopirazol-4-ilo, 1-(4-cIorofeniI)-3-fenilaminocarbonil-5-metiIpirazol-4-iIo, 1-fenil-5[(4-metiIfenil)carbonil]aminopirazol-4-ilo, 4-yodopirazoI-3-ilo, 1-metiIpirazoI-3-ilo, 5-cIoro-1-metiIpirazoI-3-iIo, 5-nitropirazoI-3-ilo, 1-(4-cIorofeniI)-5-trífluorometilpirazol-4-iIo, 1-fenil-3-tiofen-2-iIpirazoI-4-iIo, 1-feniI-3,5-dimetiIpirazoI-4-ilo, 4-bromo-5-nitropirazol-3-iIo o 5-ciclopropiI-1-(1,1-dioxotetrahidrotiofen-3-il)-1H-pirazoI-3ilo;
    y también excepto para los siguientes compuestos:
    -
    piridin-3-iIamida del ácido 1-(4-cIorofenil)-5- trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico,
    -
    piridin-3-iIamida del ácido 1-fenil-3-tiofen-2-il-1H-pirazol-4-carboxíIico,
    -
    piridin-3-ilamida del ácido 3,5-dimetil-1-feniI-1H-pirazoI-4-carboxílico,
    -
    piridin-3-ilamida del ácido 5-(4-clorofenil)-1-(2,4-diclorofenil)-4-(2H-tetrazol-5-ilmetil)-1H-pirazol-3carboxílico,
    excepto además por los siguientes compuestos:
    -
    los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2, R3 y R43 son cada uno hidrógeno R53 es 4-piridilo y R63 es 3-fluorofenil o 3-clorofenil;
    -
    los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1 es hidrógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, R2, R3, R43 y R53 son cada uno hidrógeno y R63 es C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, C(Y)NRgRh o S(O)mNReRf, en donde m es 2, Y es O o S, y en donde Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg y Rh son como se define en la reivindicación 1;
    -
    los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2 y R3 son cada uno hidrógeno, R43 es metoxi, R53 es 4-clorofenilo y R63 es 2-clorofenilo;
    -
    los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A2, X1 es O, R1, R2 y R42 son cada uno hidrógeno, R3 es hidrógeno o trifluorometilo, R52 es tert-butilo y R62 es bencilo; y
    -
    los compuestos de fórmula I, en donde A es de la fórmula A3, X1 es O, R1, R2 y R3 son cada uno hidrógeno, R43 es metilo, R53 es 4-clorofenilo y R63 es 2,4-diclorofenilo.
  15. 15.
    El compuesto como el reivindicado en la reivindicación 14 de la fórmula I.
  16. 16.
    Una composición agrícola que contiene al menos un compuesto de las fórmulas I o II como se define en cualquiera de las reivindicaciones 14 o 15 y/o una sal agrícola aceptable o un N-óxido de la misma y al menos un portador líquido o sólido.
ES08787484T 2007-08-27 2008-08-26 Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados Active ES2423932T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US96810907P 2007-08-27 2007-08-27
US968109P 2007-08-27
PCT/EP2008/061136 WO2009027393A2 (en) 2007-08-27 2008-08-26 Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2423932T3 true ES2423932T3 (es) 2013-09-25

Family

ID=40090302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES08787484T Active ES2423932T3 (es) 2007-08-27 2008-08-26 Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados

Country Status (24)

Country Link
US (2) US8642597B2 (es)
EP (1) EP2197280B1 (es)
JP (1) JP2010536926A (es)
KR (1) KR20100065340A (es)
CN (1) CN101835377B (es)
AR (1) AR068063A1 (es)
AU (1) AU2008292238B2 (es)
BR (1) BRPI0816132B1 (es)
CA (1) CA2695733A1 (es)
CL (1) CL2008002530A1 (es)
CO (1) CO6170408A2 (es)
CR (1) CR11297A (es)
EC (1) ECSP109992A (es)
ES (1) ES2423932T3 (es)
MA (1) MA31709B1 (es)
MX (1) MX2010001462A (es)
PE (1) PE20090609A1 (es)
PL (1) PL2197280T3 (es)
RU (1) RU2516290C2 (es)
TW (1) TW200917962A (es)
UA (1) UA103006C2 (es)
UY (1) UY31308A1 (es)
WO (1) WO2009027393A2 (es)
ZA (1) ZA201002109B (es)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2010001462A (es) 2007-08-27 2010-03-01 Basf Se Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados.
EP2730569B1 (de) * 2008-06-13 2016-11-30 Bayer CropScience AG Neue Amide und Thioamide als Schädlingsbekämpfungsmittel
JP2012503623A (ja) 2008-09-24 2012-02-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物系害虫防除用ピラゾール化合物
US8729083B2 (en) 2008-09-24 2014-05-20 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
US8946231B2 (en) * 2009-03-23 2015-02-03 Merck Sharp & Dohme Corp. P2X3, receptor antagonists for treatment of pain
EP2236505A1 (de) 2009-04-03 2010-10-06 Bayer CropScience AG Acylierte Aminopyridine und - pyridazine als Insektizide
EP2451808B1 (en) * 2009-07-06 2014-03-26 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US9029639B2 (en) 2009-07-06 2015-05-12 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP2456308A2 (en) 2009-07-24 2012-05-30 Basf Se Pyridine derivatives for controlling invertrebate pests
WO2011117804A1 (en) * 2010-03-23 2011-09-29 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
JP2013522347A (ja) 2010-03-23 2013-06-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎有害生物を防除するためのピリダジン化合物
EP2553013B1 (en) 2010-04-01 2019-02-27 Ball Horticultural Company Cast pellets for planting seeds
US8966814B2 (en) 2010-04-01 2015-03-03 Ball Horticultural Company Cast pellets for planting seeds
JP2013537885A (ja) 2010-09-13 2013-10-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎有害生物ｉｉを防除するためのピリジン化合物
BR112013005869A2 (pt) * 2010-09-13 2019-09-24 Basf Se ''método para controlar pragas invertebradas, uso de um composto, método, material de propagação vegetal e composição agrícola''
BR112013005382B1 (pt) 2010-09-13 2020-02-18 Basf Se Uso de um composto 3-piridila, método para controlar pragas invertebradas, método para proteger o material de propagação vegetal e/ou plantas e composição agrícola
EP2648518A2 (en) 2010-12-10 2013-10-16 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
CA2818914A1 (en) * 2010-12-20 2012-06-28 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
DK2686303T3 (en) 2011-03-18 2016-03-29 Bayer Ip Gmbh N- (3-carbamoylphenyl) -1 H -pyrazole-5-carboxamide derivatives and their use for controlling animal pests
CN103492378B (zh) * 2011-04-21 2016-09-28 巴斯夫欧洲公司 杀虫吡唑化合物
WO2013156318A1 (en) 2012-04-16 2013-10-24 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
BR122019015125B1 (pt) 2012-06-20 2020-04-07 Basf Se mistura pesticida, composição, composição agrícola, métodos para o combate ou controle das pragas de invertebrados, para a proteção dos vegetais em crescimento ou dos materias de propagação vegetal, para a proteção de material de propagação vegetal, uso de uma mistura pesticida e métodos para o combate dos fungos fitopatogênicos nocivos e para proteger vegetais de fungos fitopatogênicos nocivos
EP2700635A1 (en) * 2012-08-20 2014-02-26 Basf Se 5-Trifluoromethylpyrazole amides having herbicidal activity
EP2700634A1 (en) * 2012-08-20 2014-02-26 Basf Se 5-difluoromethylpyrazole amides having herbicidal activity
WO2014063942A1 (en) 2012-10-23 2014-05-01 Basf Se Substituted pesticidal pyrazole compounds
WO2014064129A1 (en) * 2012-10-24 2014-05-01 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
CN104640850A (zh) * 2012-10-26 2015-05-20 霍夫曼-拉罗奇有限公司 3,4-二取代的1h-吡唑和4,5-二取代的噻唑的syk抑制剂
CN102993097A (zh) * 2012-11-09 2013-03-27 贵州大学 吡唑酰胺类化合物及其应用
CA2897562A1 (en) 2013-01-10 2014-07-17 Grunenthal Gmbh Pyrazolyl-based carboxamides i as crac channel inhibitors
BR112015016394A2 (pt) 2013-01-10 2017-07-11 Gruenenthal Gmbh carboxamidas ii baseadas em pirazolil como inibidoras do canal crac
CA2907532A1 (en) 2013-03-25 2014-10-02 Sanofi Pyrazolonaphthyridinone derivatives as metap2 inhibitors (methionine aminopeptidase type-2)
EP2984083B1 (en) * 2013-04-10 2017-01-25 Syngenta Participations AG Pesticidally active substituted pyridyl carboxamides
MX2016009945A (es) 2014-01-31 2016-10-31 Basf Se Pirazoles para el control de plagas de invertebrados.
EP3119758A1 (en) * 2014-03-20 2017-01-25 Syngenta Participations AG Pesticidally active substituted pyridyl carboxamides
WO2015162133A1 (en) * 2014-04-22 2015-10-29 Basf Se C3-c4-cycloalkenyl-comprising pyrazoles for controlling invertebrate pests
WO2015169734A1 (en) * 2014-05-05 2015-11-12 Basf Se Pyrazoles for controlling invertebrate pests
WO2015197187A1 (en) 2014-06-24 2015-12-30 Grünenthal GmbH Pyrazolyl-based carboxamides v
DK3174858T3 (da) 2014-07-31 2019-07-15 Basf Se Fremgangsmåde til fremstilling af pyrazoler
WO2016109559A2 (en) 2014-12-29 2016-07-07 The United States Of America As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services Small molecule inhibitors of lactate dehydrogenase and methods of use thereof
EP3294725B1 (en) 2015-05-11 2021-05-05 Basf Se Process for preparing 4-amino-pyridazines
MX2017015456A (es) * 2015-06-01 2018-11-29 Bantam Pharmaceutical Llc Compuestos de pirazol y pirrol sustituidos y metodos para su uso por inhibición de iniciación de traducción y tratamiento de enfermedades y trastornos relacionados con ellos.
WO2016202935A1 (en) 2015-06-19 2016-12-22 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Glucose transport inhibitors
US10975036B2 (en) 2016-02-02 2021-04-13 Basf Se Catalytic hydrogenation process for preparing pyrazoles
CA3081983A1 (en) 2016-11-30 2018-06-07 Bantam Pharmaceutical, Llc Substituted pyrazole compounds and methods of using them for treatment of hyperproliferative diseases
US20200172491A1 (en) * 2017-07-18 2020-06-04 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Substituted 5-(het-)arylpyrazolamides and salts thereof and their use as herbicidal active substances
WO2019137995A1 (en) 2018-01-11 2019-07-18 Basf Se Novel pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
WO2019168112A1 (ja) * 2018-02-28 2019-09-06 北興化学工業株式会社 イミド誘導体およびそれらを有効成分として含有する殺菌剤

Family Cites Families (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3932052A1 (de) 1989-09-26 1991-04-04 Basf Ag Oxazol- bzw. thiazolcarbonsaeureamide
DE4219247A1 (de) 1992-06-12 1993-12-16 Bayer Ag Verwendung von 3-arylsubstituierten 5-Alkyl-isoxazol-4-carbonsäurederivaten zur Bekämpfung von Endoparasiten, neue 3-arylsubstituierte 5-Alkyl-isoxazol-4-carbonsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung
FR2695126B1 (fr) 1992-08-27 1994-11-10 Sanofi Elf Dérivés d'acide thiényl ou pyrrolyl carboxyliques, leur préparation et médicaments les contenant.
GB9300083D0 (en) 1993-01-05 1993-03-03 Roussel Lab Ltd Chemical compounds
EP0891975A4 (en) * 1996-04-05 2000-03-15 Mitsubishi Chem Corp PYRAZOLES AND CHEMICALS FOR AGRICULTURE THAT CONTAIN THEM AS ACTIVE INGREDIENTS
JPH10195072A (ja) 1997-01-17 1998-07-28 Sumitomo Chem Co Ltd ピリジン−３−カルボキサミド化合物またはその塩およびその用途
AU7452998A (en) 1997-05-28 1998-12-30 Nippon Soda Co., Ltd. Pyrimidine compounds, process for producing the same, and pesticides
WO1999048868A2 (en) * 1998-03-26 1999-09-30 Sugen, Inc. Heterocyclic classes of compounds for the modulating tyrosine protein kinase
JP2000204085A (ja) 1998-11-13 2000-07-25 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd イソチアゾ―ルカルボン酸誘導体および病害防除剤
ATE348804T1 (de) 1999-06-24 2007-01-15 Nihon Nohyaku Co Ltd Diamid-derivate von heterocyclischen dicarbonsäuren, insektizide für acker- und gartenbau und ein verfahren zu ihrer verwendung
HUP9902628A3 (en) * 1999-08-02 2001-07-30 Ivax Gyogyszerki Kft Angiogenesis inhibiting borrelidin derivatives, their use and pharmaceutical compositions containing them
JP2001159610A (ja) 1999-12-03 2001-06-12 Nkk Corp 発光分光分析方法
JP4423752B2 (ja) 2000-06-07 2010-03-03 宇部興産株式会社 ５−（１−フルオロエチル）−３−メチルイソオキサゾール−４−カルボン酸誘導体及び農園芸用の有害生物防除剤
CN100352808C (zh) 2001-03-05 2007-12-05 杜邦公司 杂环二酰胺无脊椎害虫控制剂
AU2002305669B2 (en) 2001-05-21 2008-09-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Diamide invertebrate pest control agents containing a non-aromatic heterocyclic ring
AU2002332864B2 (en) * 2001-09-21 2007-07-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal anthranilamides
ATE541847T1 (de) 2001-11-01 2012-02-15 Icagen Inc Pyrazolopyrimidine als natriumkanalblocker
KR20050009747A (ko) 2002-06-13 2005-01-25 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 피라졸카르복사미드 살충제
CA2494700C (en) 2002-08-26 2011-06-28 Takeda Pharmaceutical Company Limited Calcium receptor modulating compound and use thereof
WO2004035545A2 (en) 2002-10-18 2004-04-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Azolecarboxamide herbicides
BR0315714A (pt) * 2002-11-15 2005-09-06 Du Pont Composto, composição para controle de pestes invertebradas, método para controle de pestes invertebradas, composição de aspersão, composição de isca e dispositivo para controle de pestes invertebradas
JP2004269515A (ja) * 2003-02-18 2004-09-30 Nippon Nohyaku Co Ltd 置換複素環アミド誘導体、その中間体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法
AU2004215481B2 (en) 2003-02-28 2010-11-11 Teijin Pharma Limited Pyrazolo(1,5-A)pyrimidine derivatives
EP1603897A1 (en) 2003-03-14 2005-12-14 Biolipox AB Pyrazole compounds useful in the treatment of inflammation
JP4462841B2 (ja) 2003-05-06 2010-05-12 三井化学アグロ株式会社 ５又は６員複素環を有するニコチンアミド誘導体
WO2004106324A1 (en) 2003-05-27 2004-12-09 E.I. Dupont De Nemours And Company Azolecarboxamide herbicides
WO2005040152A1 (en) 2003-10-20 2005-05-06 E.I. Dupont De Nemours And Company Heteroyclylphenyl-and heterocyclylpyridyl-substituted azolecarboxamides as herbicides
CN101906053B (zh) 2004-01-28 2012-11-21 三井化学株式会社 酰胺衍生物
DE102004005787A1 (de) 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
DE102004005786A1 (de) 2004-02-06 2005-08-25 Bayer Cropscience Ag Haloalkylcarboxamide
US20060069132A1 (en) * 2004-04-07 2006-03-30 Armel Gregory R Azolecarboxamide herbicides
US20080033513A1 (en) 2004-07-15 2008-02-07 Meddynamics Ltd. Directed Energy for Point Oriented Medical Treatment
GB0417910D0 (en) 2004-08-11 2004-09-15 Novartis Ag Organic compounds
CN101043815A (zh) 2004-10-22 2007-09-26 巴斯福股份公司 杀虫混合物
US8084451B2 (en) 2005-01-10 2011-12-27 University Of Connecticut Heteropyrrole analogs acting on cannabinoid receptors
US20070155737A1 (en) 2005-05-20 2007-07-05 Alantos Pharmaceuticals, Inc. Heterobicyclic metalloprotease inhibitors
US20070155738A1 (en) 2005-05-20 2007-07-05 Alantos Pharmaceuticals, Inc. Heterobicyclic metalloprotease inhibitors
WO2006133926A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Carex Sa Pyrazole derivates as cannabinoid receptor modulators
CN100467451C (zh) 2005-09-08 2009-03-11 沈阳化工研究院 N-(取代的吡啶)酰胺类化合物及其制备与应用
JP2007077106A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Sumitomo Chemical Co Ltd Ｎ−ピリジルアミド化合物とその用途
US8188097B2 (en) 2005-10-21 2012-05-29 Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation Pyrazolo[1,5-A]pyrimidine compounds
EP1951678A1 (en) * 2005-10-21 2008-08-06 Mitsubishi Tanabe Pharma Corporation Pyrazole compounds having cannabinoid receptor (cb1) antagonizing activity
US7795273B2 (en) 2005-12-08 2010-09-14 Novartis Ag Pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-carboxylic acids as EphB and VEGFR2 kinase inhibitors
DE102005060466A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
DE102005060449A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
DE102005060467A1 (de) 2005-12-17 2007-06-21 Bayer Cropscience Ag Carboxamide
AU2007209689B2 (en) 2006-01-27 2012-03-15 Shanghai Hengrui Pharmaceutical Co. Ltd. Pyrrolo [3,2-c] pyridine-4-one 2-indolinone protein kinase inhibitors
WO2007121687A1 (fr) 2006-04-26 2007-11-01 Institute Of Pharmacology And Toxicology Academy Of Military Medical Sciences P.L.A. China Dérivés du 4-méthyl-1h-diaryl pyrazole et leur utilisation comme médicaments
CN101062919B (zh) * 2006-04-26 2012-08-15 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 4-甲基-1h-二芳基吡唑衍生物及其作为药物的用途
CN101062916B (zh) 2006-04-29 2012-12-26 中国人民解放军军事医学科学院毒物药物研究所 三取代1h-吡唑化合物、其制备方法、药物组合物及其制药用途
US20080255153A1 (en) 2007-03-28 2008-10-16 Biovitrum Ab (Publ) New compounds
JP4837701B2 (ja) 2007-04-20 2011-12-14 田辺三菱製薬株式会社 医薬組成物
MX2010001462A (es) 2007-08-27 2010-03-01 Basf Se Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados.
EP2219646A4 (en) 2007-12-21 2010-12-22 Univ Rochester METHOD FOR MODIFYING THE LIFETIME OF EUKARYOTIC ORGANISMS
JP5611535B2 (ja) 2008-04-17 2014-10-22 石原産業株式会社 有害生物防除剤組成物及び有害生物の防除方法
US8563730B2 (en) 2008-05-16 2013-10-22 Takeda San Diego, Inc. Pyrazole and fused pyrazole glucokinase activators
AU2009279936A1 (en) 2008-08-05 2010-02-11 Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. Therapeutic compounds
US20110154724A1 (en) 2008-08-28 2011-06-30 Taminco Fatty ester compositions with improved oxidative stability
JP2012503623A (ja) 2008-09-24 2012-02-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 無脊椎動物系害虫防除用ピラゾール化合物
US8729083B2 (en) 2008-09-24 2014-05-20 Basf Se Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
EP2451808B1 (en) 2009-07-06 2014-03-26 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
US9029639B2 (en) 2009-07-06 2015-05-12 Basf Se Pyridazine compounds for controlling invertebrate pests
EP2456308A2 (en) 2009-07-24 2012-05-30 Basf Se Pyridine derivatives for controlling invertrebate pests

Also Published As

Publication number Publication date
CO6170408A2 (es) 2010-06-18
AU2008292238B2 (en) 2014-06-12
ECSP109992A (es) 2010-03-31
RU2516290C2 (ru) 2014-05-20
ZA201002109B (en) 2013-06-26
AR068063A1 (es) 2009-11-04
AU2008292238A1 (en) 2009-03-05
JP2010536926A (ja) 2010-12-02
CA2695733A1 (en) 2009-03-05
US20110059973A1 (en) 2011-03-10
TW200917962A (en) 2009-05-01
MX2010001462A (es) 2010-03-01
PE20090609A1 (es) 2009-06-14
EP2197280B1 (en) 2013-06-19
UA103006C2 (ru) 2013-09-10
CN101835377A (zh) 2010-09-15
UY31308A1 (es) 2009-03-02
KR20100065340A (ko) 2010-06-16
EP2197280A2 (en) 2010-06-23
RU2010111359A (ru) 2011-10-10
CR11297A (es) 2010-05-19
MA31709B1 (fr) 2010-09-01
BRPI0816132A2 (pt) 2014-10-07
BRPI0816132A8 (pt) 2019-01-15
US20140068820A1 (en) 2014-03-06
CN101835377B (zh) 2014-12-10
CL2008002530A1 (es) 2009-10-23
BRPI0816132B1 (pt) 2019-06-18
US8642597B2 (en) 2014-02-04
US9204647B2 (en) 2015-12-08
WO2009027393A3 (en) 2009-09-24
WO2009027393A2 (en) 2009-03-05
PL2197280T3 (pl) 2013-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2423932T3 (es) Compuestos de pirazol para controlar plagas de invertebrados
ES2546404T3 (es) Compuestos de pirazol para el control de plagas invertebradas
US8853125B2 (en) Pyrazole compounds for controlling invertebrate pests
ES2461618T3 (es) Compuestos de piridacina para el control de plagas de invertebrados
US9125414B2 (en) Pyridine derivatives compounds for controlling invertebrate pests
ES2472918T3 (es) Compuestos de piridazina para controlar plagas de invertebrados
US20130253012A1 (en) Pyrazole Compounds for Controlling Invertebrate Pests
BR112013005484B1 (pt) Método para controlar pragas invertebradas, método para proteger material de propagação de planta e composição agrícola
JP2013537178A (ja) 無脊椎有害生物ｉｉｉを防除するためのピリジン化合物
BR112012000211B1 (pt) Compostos de piridazina, método para controle de pragas invertebradas, método para proteger material de propagação de planta e material de propagação de planta
BR112012000211A2 (pt) Compostos de piridazina, metodo para controle de pragas invertebradas, método para proteger material de propagação de planta e material de propagação de planta