BRPI0816132B1 - Métodos para controlar pestes invertebradas, e para proteger material de propagação de planta e/ou plantas que crescem a partir dos mesmos, material de propagação de planta, método para tratar ou proteger um animal contra infestação ou infecção por parasitas, composto de pirazol, e, composição agrícola - Google Patents

Métodos para controlar pestes invertebradas, e para proteger material de propagação de planta e/ou plantas que crescem a partir dos mesmos, material de propagação de planta, método para tratar ou proteger um animal contra infestação ou infecção por parasitas, composto de pirazol, e, composição agrícola Download PDF

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Henricus Maria Martinus Bastiaans
Wolfgang Von Deyn
Michael Puhl
Karsten Körber
Douglas D. Anspaugh
Deborah L. Culbertson
Hassan Oloumi-Sadeghi
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Abstract

"métodos para controlar pestes invertebradas, e para proteger material de propagação de planta e/ou plantas que crescem a partir dos j\1esmos, material de 5 propagação de planta, método para tratar ou proteger um animal contra infestação ou infecção por parasitas, composto de pirazol, e, composição agrícola" a presente invenção refere-se aos novos compostos de pirazol de fórmulas (i) e (ii), aos seus sais e aos seus n-óxidos que podem ser usados 1 o para combater ou controlar pestes inverterbradas, em particular pestes artrópodes. a invenção também se refere a um método para controlar pestes invertebradas pelo uso destes compostos. a presente invenção também se refere à semente e a uma composição agrícola e veterinária compreendendo os ditos compostos (fórmulas i e ii, nos quais a é um radical pirazol de fórmulas (a1), (a2) ou (a3) # denota o sítio de ligação do restante das fórmulas (i) ou (ii); x1 é s, o ou nr1a; x2 é or2a, nr2br2c, s(o)-mr2d; x3 é um par de elétrons ou oxigênio; r1, r2 e r3 são, inter alia, hidrogênio, e sendo que r41, r42, r43, r51, r52, r53, r61, r62, r63 , são como definidos na reivindicação 1.

Description

“MÉTODOS PARA CONTROLAR PESTES INVERTEBRADAS, E PARA PROTEGER MATERIAL DE PROPAGAÇÃO DE PLANTA E/OU PLANTAS QUE CRESCEM A PARTIR DOS MESMOS, MATERIAL DE PROPAGAÇÃO DE PLANTA, MÉTODO PARA TRATAR OU PROTEGER UM ANIMAL CONTRA INFESTAÇÃO OU INFECÇÃO POR PARASITAS, COMPOSTO DE PIRAZOL, E, COMPOSIÇÃO AGRÍCOLA”
A presente invenção refere-se aos novos compostos de pirazol que podem ser usados para combater ou controlar pestes invertebradas, em particular pestes artrópodes. A invenção também se refere a um método para controlar pestes invertebradas pelo uso destes compostos. A presente invenção também se refere à semente e a uma composição agrícola e veterinária compreendendo ditos compostos.
Fundamentos da invenção
Pestes invertebradas e em particular artrópodes e nematódeos destroem o crescimento e as plantações colhidas e atacam estruturas comerciais e de habitação de madeira, causando deste modo perdas econômicas grandes para o fornecimento de madeira e para a propriedade. Embora um número grande de agentes pesticidas seja conhecido, devido à capacidade das pestes alvo de desenvolverem resistência aos ditos agentes, há uma necessidade contínua de novos agentes para combater pestes invertebradas tais como insetos, aracnídeos e nematódeos. Portanto um objetivo da presente invenção é obter compostos tendo uma atividade pesticida boa e mostrando uma espectro amplo de atividade contra um número grande de diferentes pestes invertebradas, especialmente contra insetos, aracnídeos e nematódeos de controle difícil.
WO 2003/106427 descreve N-aril-amidas de ácidos pirazolcarboxílicos, sendo que o anel pirazol traz um radical 2-piridila na posiçãoorto do grupo carboxamida. Os compostos são mencionados como sendo úteis para combater pestes invertebradas.
WO 2004/046129 descreve compostos de amida benzóica substituídos com 2-((1-aril-pirazol-5-il)-carbonil-amino, que são mencionados como sendo úteis para combater pestes invertebradas.
JP 2007-77106 descreve N-aril-amidas de ácido l-(3-cloropiridina-2-il)-pirazol-5-il-carboxílico, que são mencionados como sendo úteis para combater pestes invertebradas.
CN 1927838 descreve N-piridinil-carboxamidas heteroaromáticas úteis como fungicidas e bactericidas agroquímicos.
Um objetivo da presente invenção é obter compostos que têm boa atividade pesticida, em particular atividade inseticida, e mtostram um espectro amplo de atividade contra um número grande de diferentes pestes invertebradas, especialmente contra insetos de controle difícil.
Tem sido verificado quem estes objetivos podem ser alcançados pelos compostos de fórmulas I e II abaixo e por seus sais, em particular seis sais agricultural ou veterinariamente aceitáveis.
Em um primeiro aspecto a presente invenção refere-se ao uso de controle de pestes invertebradas cujo método compreende tratar método compreende tratar as pestes, seu suprimento de alimentos, seu habitat ou seu solo de procriação ou uma planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual as pestes estão crescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços a serem protegidos contra o ataque ou a infestação das pestes com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de pirazol de fórmulas I ou II ou um seu sal ou um N-óxido do mesmo:
X1 Λ. X3 1 X 1 1 11
(L x2
A N I Y R A N ^Y^R
R1 R2 R2
(1) (II)
nas quais
A é um radical pirazol de fórmulas Al, A2 ou A3
A1 A2 A3 # denota o sítio de ligação do restante das fórmulas I ou II;
X1 éS, OouNRIa;
X2 é OR2a, NR2bR2c, S(O)-mR2d;
β
X é um par de elétrons ou oxigênio;
R1 é hidrogênio, CN, Ci-Ci0-alquila, Ci-Ci0-halo-alquila, C3Cio-ciclo-alquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3Cio-halo-ciclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-al quenila, C2-Ci0alquinila, Cs-Cw-halo-alquinila, Ci-C4-alquileno-CN, ORa, Ci-C4-alquilenoORa, C(Y)Rb, C1-C4-alquileno-C(Y)Rb, C(Y)ORc, C1-C4-alquileno-C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, CrC4-alquileno-NReRf, C(Y)NRgRb, CrC4-alquilenoC(Y)NRgRh, S(O)-mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenila, hetarila, fenil-CrC4alquila e hetaril-Ci-C4-alquila sendo que o anel aromático dos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
R é hidrogênio, halogênio, CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-tio, Ci-C4-halo-alquil-tio, Ci-C4-alquil-sulfinila, Ci-C4-halo-alquil-sulfinila, Ci-C4-alquil-sulfonila, CiC4-halo-alquil-sulfonila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila ou Ci-C4-alcóxi-Ci-C4alquila;
R é hidrogênio, halogênio, C]-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, CrC4-alquil-tio, Ci-C4-halo-alquil-tio,
C]-C4-alquil-sulfinila, Ci-C4-halo-alquil-sulfinila, Cr^-alquil-sulfonila, Cj4
C4-halo-alquil-sulfonila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila ou Ci-C4-alcóxi-CrC4alquila;
m é 0, 1 ou 2;
R41, R42, R43 são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, NO2, Ci-Ci0-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C5-C10ciclo-alquenila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio~alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 6 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORC, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenila, fenil-CrC4-alquila, fenóxi-Ci-C4-alquila, hetaril- e heterociclil-de-5-membros-Ci-C4-alquila sendo que heterociclila e o anel aromático dos 5 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
R51 é selecionado do grupo consitindo de hidrogênio, halogênio, CN, NO2, Ci-Ci0-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C5-Ci0-cicloalquenila, C3-Ci0-ciclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Ci0-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 6 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORC, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenila, fenil-CrC4-alquila, fenóxi-Ci-C4-alquila, hetaril- e heterociclil-de-5-membros-Ci-C4-alquila sendo que heterociclila e o anel aromático dos 5 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
53
R , R são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, NO2, Ci-C]0-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C5-C]0-cicloalquenila, C3-Cio-ciclo-aIquil-metila, C2-Ci0-alqueniIa, C2-Cio-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 6 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRsRh, heterociclila, fenila, fenilCi-C4-alquila, fenóxi-Ci-C4-alquila e heterociclil-Ci-C4-alquila sendo que heterociclila e o anel aromático dos 5 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
R61, R63 são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, NO2, Ci-Cio-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C5-C10-ciclo-alquenila, C3-Cjociclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Ci0-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 6 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORC, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)-mNReRf, CWNRW, heterociclila, fenila, fenil-Ci-C4-alquila, fenóxi-CrC4-alquila e heterociclilCi-C4-alquila sendo que o anel aromático e heterociclila dos 5 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
R é selecionado do grupo consitindo de hidrogênio, NO2, Cr Cio-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C5-Cio~ciclo-alquenila, C3-Ci0-ciclo-alquih metila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 6 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)-mNReRf, CWNRW, fenila, fenil-Cr C4-alquila, fenóxi-Ci-C4-alquila, hetaril- e heterociclil-de-5-membros-Ci-C4alquila sendo que heterociclila e o anel aromático dos 5 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
Y éOouS;
R,a é selecionado de hidrogênio, Ci-Cio-alquila, C]-C4-haloalquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquil-metila, C3-C10-halo-cicloalquila, C2-Cio-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila, C2-Cio-alquinila, Ci-Cioalcóxi-Ci-C4-alquila, ORa, fenila, hetarila, fenil-Ci-C4-alquila e hetaril-Ci-C4alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila e Cr C4-halo-alcoxila;
R2a é selecionado de CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-Côciclo-alquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-CrC4alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-halo-alquila, Cr C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila;
R2b, R2c são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-Côhalo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, Cr C4-alcóxi-C i -C4-alquila, C i -C4-alquil-carbonila, C j-C4-halo-alquil-carbonila, Ci-C4-alquil-sulfonila, Ci-C4-halo-alquil-sulfonila, fenila, fenil-carbonila, fenil-sulfonila, hetarila, hetaril-carbonila, hetaril-sulfonila, fenil-CrC4-alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático dos oito últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Cr
C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila; ou
R2b e R2c juntos com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados formam um hetero-ciclo de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, que pode trazer um outro heteroátomo selecionado de O, S e N como um átomo membro de anel e sendo que o heterocíclico pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila;
R2d é selecionado de CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-Côciclo-alquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, CrC4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-Ci-C4alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, CiC4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila;
Ra, Rb, Rc são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-Côciclo-alquil-metila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, fenila, hetarila, fenilCi-C4-alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Cj-C4-alquila, C]-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxila e CrC4-halo-alcoxila;
Rd é selecionado de Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-Côciclo-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, C!-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-CrC4-alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila;
Re, Rf são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6ciclo-alquil-metila, C3-C6~halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquil-carbonila, C! -C4-halo-alquil-carbonila, C1 -C4-alquil-sulfonila, C1 -C4-halo-alquilsulfonila, fenila, fenil-carbonila, fenil-sulfonila, hetarila, hetaril-carbonila, hetaril-sulfonila, fenil-CrC4-alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático dos oito últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila; ou
Re e Rf juntos com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados formam um heterocíclico de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, que pode trazer um outro heteroátomo selecionado de O, S e N como um átomo membro de anel e sendo que o heterocíclico pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila;
Rg, Rh são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, Ci-C4-alquila, C]-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-Côhalo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, Cr C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-Ci-C4-alquila e hetaril-Ci-C4alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e Cr
C4-halo-alcoxila;
R1 é selecionado do grupo consitindo de hidrogênio, Ci-C4alquila, CrC4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-Có-ciclo-alquil-metila, C3Cô-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila e fenil-Ci-C4-alquila sendo que o anel fenila nos dois últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C]-C4-alcoxila e C]-C4-halo-alcoxila;
Rx é selecionado do grupo consitindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, C]-C4-alquil-tio, Cj-C4-halo-alquil-tio, C]-C4-alquil-sulfinila, Ci-C4-haloalquil-sulfinila, Ci-C4-alquil-sulfonila, Ci-C4-halo-alquil-sulfonila, C]-C4alquil-carbonila, Ci-C4-halo-alquil-carbonila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-Cô-halociclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila e Ci-C4alcóxi- Ci-C4-alquila,
Ry são independentemente um do outro selecionados de C\C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4alquil-tio, Ci-C4-halo-alquil-tio, Ci-C4-alquil-sulfinila, Ci-C4-halo-alquilsulfinila, Ci-C4-alquil-sulfonila, Ci-C4-halo-alquil-sulfonila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2C4-alquinila, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila e C]-C10-alquil-carbonila.
Em um segundo aspecto, a presente invenção fornece um método para controlar pestes invertebradas cujo método compreende tratar as pestes, seu suprimento de alimentos, seu habitat ou seu solo de procriação ou uma planta, material de propagação da planta (tal como semente), solo, área, material ou ambiente no qual as pestes estão crescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas, materiais de propagação das plantas (tais como sementes), solos, superfícies ou espaços a serem protegidos contra a infestação ou o ataque das pestes com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de pirazol de fórmulas I ou II ou um seu sal ou N-óxido ou com uma quantidade pesticidamente eficaz de uma composição agrícola contendo pelo menos um composto de pirazol de fórmulas I ou II ou um seu sal ou N-óxido.
Em um terceiro aspecto, a presente invenção fornece um método para proteger semente e/ou as plantas que crescem das mesmas, contra a infestação por pestes invertebradas, cujo método compreende tratar a semente com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de fórmulas I ou II ou um seu sal ou N-óxido agriculturalmente aceitável. Um outro objetivo da presente invenção é semente, compreendendo pelo menos um composto de fórmulas I ou II e/ou um seu sal ou N-óxido agriculturalmente aceitável.
A invenção adicionalmente fornece um método para tratar ou proteger um animal contra infestação ou infecção por parasitas que compreende contatar o animal com uma quantidade parasiticidamente eficaz de um composto de fórmulas I ou II ou um seu sal ou N-óxido veterinariamente aceitável. O contato do animal com o composto I ou II, seu sal ou a composição veterinária da invenção significa aplicar no ou administrar ao animal o composto ou a composição.
Até agora, os compostos de fórmulas I e II e seus sais ainda não têm sido descritos, exceto os compostos de fórmula I, na qual
- A é de fórmula A2, X1 éO, R1, R2, R3, R42 e R62 são cada um hidrogênio, e R53 é 2-hidróxi-fenila, 2-hidróxi~5-metil-fenila, 2-hidróxi-5-etilfenila, 2-hidróxi-5-cloro-fenila, 2-hidróxi-4,5-dimetil-fenila, 2-hidróxi-3,4dimetil-fenila ou 2-hidróxi-3,5-dimetil-fenila,
- A é de fórmula A3, X1 é O, R1, R2, R3, R43 e R6j são cada um hidrogênio, e R33 é fenila, 4-fluoro-fenila, 4-metóxi-fenila, 4-bromo-fenila, 411 cloro-fenila, 4-metil-fenila, 4-etóxi-fenila, 2,4-dimetil-fenila, 2-hidróxi-fenila,
2-hidróxi-5-metil-fenila, 2-hidróxi-5-etil-fenila, 2-hidróxi-5-cloro-fenila, 2hidróxi-4,5-dimetil-fenila, 2-hidróxi-3,4-dimetil-fenila ou 2-hidróxi-3,5dimetil-fenila,
- X1 é O, R1, R2 e R3 são cada um hidrogênio e A é l-(fenilmetil)-3-nitro-pirazol-5-ila, l-metil-pirazol-5-ila, l-metil-4-cloro-pirazol-5ila, l-etil-4-bromo-pirazol-3-ila, l-etil-3-metil-pirazol-4-ila, l-metil-3trifluoro-metil-pirazol-4-ila, 1 -fenil-5-benzoil-amino-pirazol-4-ila, 1 -(4-clorofenil)-3-fenil-amino-carbonil-5-metil-pirazol-4-ila, l-fenil-5-[(4-metil-fenil)carbonil]-amino-pirazol-4-ila, 4-iodo-pirazol-3-ila, l-metil-pirazol-3-ila, 5cloro-l-metil-pirazol-3-ila, 5-nitro-pirazol-3-ila, l-(4-cloro-fenil)-5-trifluorometil-pirazol-4-ila, l-fenil-3-tiofen-2-il-pirazol-4-ila, l-fenil-3,5-dimetilpirazol-4-ila, 4-bromo-5-nitro-pirazol-3-il ou 5-ciclo-propil-l-(l,l-dioxotetra-hidro-tiofen-3-il)-lH-pirazol-3-ila;
e exceto para os seguintes compostos:
- Piridin-3-il-amida de ácido l-(4-cloro-fenil)-5-trifluorometil-lH-pirazol-4-carboxílico,
- Piridin-3-il-amida de ácido l-fenil-3-tiofen-2-il-lH-pirazol4-carboxílico,
- Piridin-3-il-amida de ácido 3,5-dimetil-l-fenil-lH-pirazol-4carboxílico,
Portanto, os novos compostos de pirazol de fórmulas I e II e seus sais, em particular seus sais e seus N-óxidos agricultural ou veterinariamente aceitáveis, também são parte da invenção.
Outro objetivo da presente invenção é uma composição agrícola contendo pelo menos um novo composto de pirazol de fórmulas I ou
II como definidas acima e/ou um seu sal ou um N-óxido do mesmo agriculturalmente aceitável e pelo menos um veículo sólido ou líquido.
Outro objetivo da presente invenção é uma composição veterinária contendo pelo menos um novo composto de pirazol de fórmulas I ou II como definidas acima e/ou um seu sal ou um N-óxido do mesmo veterinariamente aceitável e pelo menos um veículo sólido ou líquido veterinariamente aceitável.
A presente invenção adicionalmente se refere ao material de propagação de planta, tal como semente, compreendendo pelo menos um composto de fórmulas I ou II como aqui definidas.
A presente invenção adicionalmente se refere ao uso dos compostos de fórmulas I ou II como aqui definidas para controlar pestes invertebradas.
Nos compostos de fórmulas I ou II os substituintes em A ou o anel piridila podem conter um ou mais centros de quiralidade. Neste caso os compostos de fórmulas I ou II podem estar presentes na forma de enantiômeros ou diastereômeros diferentes, dependendo dos substituintes. No caso da fórmula II, o composto II também pode existir como um cis- ou transisômero com respeito ao eixo N=C. A presente invenção refere-se a cada possível estereoisômero dos compostos de fórmulas gerais I ou II, i.e. aos enantiômeros ou diastereômeros individuais, bem como às suas misturas.
Os compostos de fórmulas I ou II podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais estados cristalinos diferentes (polimorfos) que podem ter propriedades macroscópicas diferentes tal como estabilidade ou mostrar propriedades biológicas diferentes tais como atividades.
A presente invenção inclui ambos os compostos amorfos e cristalinos de fórmulas I ou II, misturas de diferentes estados cristalinos do respectivo composto I ou II, bem como seus sais amorfos ou cristalinos.
Sais dos compostos de fórmulas I ou II são preferivelmente sais agricultural e veterinariamente aceitáveis. Podem ser formados em um método costumeiro, e.g. pela reação do composto com um ácido do ânion em questão se o composto of fórmula I tiver uma funcionalidade básica ou pela reação de um composto ácido de fórmulas I ou II com uma base adequada.
Sais agriculturalmente aceitáveis dos compostos I e II incluem especialmente os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não têm efeito adverso sobre a ação pesticida dos compostos I ou II. Cátions adequados são portanto em particular os íons dos metais alcalinos, preferivelmente de sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferivelmente de cálcio, magnésio e bário, dos metais de transição, preferivelmente de manganês, conre, zinco e ferro, e também o íon amônio que, se desejado, pode trazer um a quatro substituintes Ci-C4-alquila e/ou um substituinte fenila ou benzila, preferivelmente diisopropil-amônio, tetrametil-amônio, tetrabutil-amônio, trimetil-benzilamônio, adicionalmente íons fosfônio, íons sulfônio, preferivelmente íons tri(C1-C4-alquil)-sulfônio, e sulfoxônio, preferivelment tri(Ci-C4-alquil)sulfoxônio.
Ânions de sais de adição de ácido úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogeno-sulfato, sulfato, di-hidrogeno-fosfato, hidrogeno-fosfato, fosfato, nitrato, bicarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato, e os ânions de ácidos Ci-C4alcanóicos, preferivelmente formiato, acetato, propionato e butirato. Podem ser formados pela reação dos compostos de fórmulas (I) e (II) com um ácido do ânion correspondente, preferivelmente de ácido nucleico, ácido bromídrico, ácido sulfurico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
Sais veterinariamente aceitáveis dos compostos of fórmula (I) incluem especialmente os sais daqueles cátions ou os sais de adição de ácido que são conhecidos e aceitos na arte para a formação de sais para uso veterinário. Sais de adição de ácido adequados, e.g. formados pelos compostos de fórmulas I ou II contendo um átomo de nitrogênio básico, e.g. um grupo amino, incluem sais com ácidos inorgânicos, por exemplo cloridratos, sulfatos, fosfatos e nitratos e sais de ácidos orgânicos por exemplo ácido acético, ácido maleico, e.g. os sais de monoácido ou sais de diácido de ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, e.g. os sais de monoácido ou sais de diácido de ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metano-sulfênico, ácido metano-sulfônico, e ácido succínico.
O termo N-óxido inclui qualquer composto de fórmulas I ou β
II que, à parte do nitrogênio de piridina que traz o grupo X , tem pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que está oxidado para um grupo N-óxido.
O termo peste invertebrada como aqui usado inclui populações, tais como insetos, aracnídeos e nematódeos, que podem atacar plantas causando deste modo dano substancial nas plantas atacadas, bem como ectoparasitas que podem infestar animais, e.g. mamíferos, aves ou peixe, causando deste modo dano substancial nos animais infestados.
O termo material de propagação de planta como aqui usado inclui todas as partes generativas da planta tais como sementes e material de planta vegetativo tais como mudas e tubérculos (e. g. batatas), que podem ser usados para a multiplicação da planta. Isto inclui sementes, raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, rebentos e outras partes de plantas. Mudas e plantas jovens, que são para serem transplantadas após germinação ou após emergência do solo, também podem estar incluídas. Estes materiais de propagação de planta podem ser tratados profilaticamente com um composto de proteção de planta quer no(a) quer antes do plantio ou da transplantação.
O termo plantas cultivadas como aqui usado inclui plantas que têm sido modificadas por geração, mutagênese ou engenharia genética. Plantas geneticamente modificadas, cujo material genético tem sido tão modificado pelo uso de técnicas de DNA recombinante que sob circunstâncias naturais não podem ser prontamente obtidas por geração cruzada, mutações ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes têm sido integrados no material genético de uma planta geneticamente modificada com o propósito de melhorar certas propriedades da planta. Tais modificações genéticas também incluem mas não são limitadas a modificação selecionada após tradução de proteína(s) (oligo- ou polipeptídeos) por exemplo por glicosilação ou adições de polímero tais como grupos prenilados, acetilados ou famesilados ou grupos PEG (e.g. como revelado em Biotechnol Prog. 2001 Jul-Aug; 17(4):720-8., Protein Eng Des Sei. 2004 Jan;17(l):57-66, Nat. Protoc. 2007;2(5):1225-35., Curr. Opin. Chem. Biol. 2006 Oct;10(5):487-91. Epub 2006 Aug 28., Biomaterials. 2001 Mar;22(5):405-17, Bioconjug Chem. 2005 Jan-Feb; 16(1 ):113-21).
O termo plantas cultivadas como aqui usado adicionalmente inclui plantas que têm sido tomadas tolerantes às aplicações de classes específicas de herbicidas, tais como inibidores de hidróxifenil-piruvatodioxigenase (HPPD); inibidores de aceto-lactato-sintase (ALS), tais como sulfonil-uréias (see e. g. US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073) ou imidazolinonas (veja e. g. US 6,222,100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); inibidores de enol-piruvilshikimato-3-fosfato-sintase (EPSPS), tal como glifosato (see e. g. WO 92/00377); inibidores de glutamina- sintetase (GS), tais como glufosinato (veja e. g. EP-A-0242236, EP-A-242246) ou herbicidas oxinil (veja e. g. US 5,559,024) como um resultado de métodos convencionais de geração ou engenharia genética. Várias plantas cultivadas têm sido tomadas tolerantes a herbicidas por métodos convencionais de geração (mutagênese), por exemplo colza veranil Clearfield® (Canola) sendo tolerante às imidazolinonas, e. g. imazamox. Métodos de engenharia genética têm sido usados para tomar plantas cultivadas, tais como feijão-soja, algodoeiro, milho, beterrabas e colza, tolerantes a herbicidas, tais como glifosato e glufosinato, algumas das quais estão comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais
RoundupReady® (glifosato) e Libertilink® (glufosinato).
O termo plantas cultivadas como aqui usado adicionalmente inclui plantas que são pelo uso das técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizarem uma ou mais proteínas inseticidas, especialmente aquelas conhecidas do gênero bacteriano Bacillus, particularmente de Bacillus thuringiensis, tais como ã-endotoxinas, e. g. CrylA(b), CryLA(c), CrylF, CryIF(a2), CrylIA(b), CrylIIA, CrylIIB(bl) ou Cry9c; proteínas inseticidas vegetativas (VIP), e. g. VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; ptoteínas inseticidas de nematódeos colonizadores de bactérias, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp.; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespa, ou outras neurotoxinas específicas de inseto; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomycetes, lectinas de planta, tais como lectinas de ervilha ou cevada; aglutininas; inibidores de proteinase, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina-protease, patatina, cistatina ou inibidores de papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP-milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo de esteróide, tais como 3-hidróxi-esteróide-oxidase, ecdysteróide-IDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona ou HMG-CoA-redutase; bloqueadores de canal de íons, tais como bloqueadores de canais de sódio ou de cálcio; hormônio juvenil esterase; receptores de hormônio diurético (receptores de helicocinina); estilbeno-sintase, bibenzil-sintase, quitinases ou glicanases. No contexto da presente invenção estas proteínas inseticidas ou toxinas são para serem entendidas expressamente também como pré-toxinas, proteínas híbridas, proteínas truncadas ou diferentemente modificadas. Proteínas híbridas são caracterizadas por uma nova combinação de domínios de proteína, (veja, por exemplo WO 02/015701). Exemplos adicionais de tais toxinas ou plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar tais toxinas são revelados, por exemplo, em EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/018810 und WO 03/052073. Os métodos para produzir tais plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidos pela pessoa experiente na arte e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Estas proteínas inseticidas nas plantas geneticamente modificadas concedem às plantas produtoras destas proteínas proteção contra pestes nocivas de certos grupos taxonômicos de insetos artrópodes, particularmente contra besouros (Coleoptera), moscas (Diptera), e borboletas e mariposas (Lepidoptera) e aos nematódeos parasitas de planta (Nematoda).
O termo plantas cultivadas como aqui usado adicionalmente inclui plantas que são pelo uso de técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a resistência ou tolerância daquelas plantas aos patógenos bacterianos, virais ou fúngicos. Exemplos de tais proteínas são as denominadas proteínas relacionadas com patogênese (proteínas PR, veja, por exemplo EP-A 0.392.225), genes de resistência à doença de planta (por exemplo cultivares de batateira, que expressam genes de resistência atuando contra Phytophthora infestans derivada da batateira selvagem mexicana Solanum bulbocastanum) ou T4-lysozym (e. g. cultivares de batateira capazes de sintetizar estas proteínas com resistência aumentda contra bactérias tal como Erwinia amilvora). Os métodos para produzir tais plantas geneticamente modificadas são geralmente conhecidas pela pessoa experiente na arte e são descritas, por exemplo, nas publicações mencionadas acima.
O termo plantas cultivadas como aqui usado adicionalmente inclui plantas que são pelo uso de técnicas de DNA recombinante capazes de sintetizar uma ou mais proteínas para aumentar a produtividade (e. g.
produção de biomassa, rendimento de grãos, teor de amido, teor de óleo ou teor de proteína), tolerância à estiagem, salinidade ou outros fatores ambientais limitantes de crescimento ou tolerância a pestes e patógenos fúngicos, bacterianos ou virais daquelas plantas.
O termo plantas cultivadas como aqui usado adicionalmente inclui plantas que contêm pelo uso de técnicas de DNA recombinante DNA uma quantidade modificada de teor de substâncias ou de teor de novas substâncias, especificamente para melhorar a nutrição humana ou animal, por exemplo plantações oleíferas que produzem ácidos graxos ômega-3 ou ácidos graxos insaturados ômega-9 de cadeia longa benéficos para a saúde (e. g. colza Nexera®).
O termo plantas cultivadas como aqui usado adicionalmente inclui plantas que contêm pelo uso de técnicas de DNA recombinante DNA uma quantidade modificada de teor de substâncias ou de teor de novas substâncias, especificamente para melhorar a produção de matéria-prima, por exemplo batateiras que produzem quantidades aumentadas de amilopectina (e. g. batateira Anflora®).
Os grupos orgânicos mencionados nas definições acima da variáveis são, como o termo halogênio - termos coletivos para listagens individuais dos membros de grupos individuais. O prefixo Cn-Cm indica em cada o número possível de átomos de carbono no grupo.
O termo halênio denota em cada caso flúor, bromo, cloro ou iodo, em particular flúor, cloro ou bromo.
O termo alquila como aqui usado e nos grupos alquila de alcóxi-alquila, alquil-amino, dialquil-amino, alquil-carbonila, alquil-tio, alquil-sulfinila e alquil-sulfonila denota em cada caso um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo costumeiramente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos de um grupo alquila são metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, 2-butila, iso-butila, terc-butila, n-pentila, 1-metil-butila,
2-metil-butila, 3-metil-butila, 2,2-dimetil-propila, 1-etil-propila, n-hexila, 1,1 dimetil-propila, 1,2-dimetil-propila, 1-metil-pentila, 2-metil-pentila, 3-metilpentila, 4-metil-pentila, 1,1-dimetil-butila, 1,2-dimetil-butila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetil-butila, 2,3-dimetil-butila, 3,3-dimetil-butila, 1-etil-butila,
2-etil-butila, 1,1,2-trimetil-propila, 1,2,2-trimetil-propila, 1-etil-l-metilpropila, l-etil-2-metil-propila, n-heptila, 1-metil-hexila, 2-metil-hexila, 3metil-hexila, 4-metil-hexila, 5-metil-hexila, 1-etil-pentila, 2-etil-pentila, 3etil-pentila, 1-propil-pentila, n-oxtila, 1-metil-octila, 2-metil-heptila, 1-etilhexila, 2-etil-hexila, 1,2-dimetil-hexila, 1-propil-pentila e 2-propil-pentila.
O termo halo-alquila como aqui usado e nos grupos haloalquila de halo-alquil-tio e halo-alquil-sulfonila, denota em cada caso um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo costumeiramente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, sendo que os átomos de hidrogênio deste grupo estão parcial ou totalmente substituídos por átomos de halogênio. Grupos halo-alquila preferidos são selecionados de CjC4-halo-alquila, more preferivelmente from Ci-C2-halo-alquila, em particular de Ci-C2-fluoro-alquila tal como fluoro-metila, difluoro-metila, trifluorometila, 1-fluoro-etila, 2-fluoro-etila, 2,2-difluoro-etila, 2,2,2-trifluoro-etila, pentafluoro-etila, heptafluoro-isopropila e semelhantes.
O termo alcoxila como aqui usado denota em cada caso um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que está ligado via um átomo de oxigênio e tem costumeiramente de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos de um grupo alcoxila são metoxila, etoxila, n-propoxila, iso-propoxila, n-butil-oxila, 2-butil-oxila, iso-butil-oxila, terc-butil-oxila, pentil-oxila, 1-metil-butil-oxila, 2-metil-butil-oxila, 3-metil-butil-oxila, 2,2dimetil-propil-oxila, 1-etil-propil-oxila, hexil-oxila, 1,1-dimetil-propil-oxila, 1,2-dimetil-propil-oxila, 1-metil-pentil-oxila, 2-metil-pentil-oxila, 3-metilpentil-oxila, 4-metil-pentil-oxila, 1,1-dimetil-butil-oxila, 1,2-dimetil-butiloxila, 1,3-dimetil-butil-oxila, 2,2-dimetil-butil-oxila, 2,3-dimetil-butil-oxila,
3,3-dimetil-butil-oxila, 1-etil-butil-oxila, 2-etil-butil-oxila, 1,1,2-trimetilpropil-oxila, 1,2,2-trimetil-propil-oxila, 1-etil-l-metil-propil-oxila, l-etil-2metil-propil-oxila, n-heptil-oxila, 1-metil-hexil-oxila, 2-metil-hexil-oxila, 3metil-hexil-oxila, 4-metil-hexil-oxila, 5-metil-hexil-oxila, 1-etil-pentil-oxila, 2-etil-pentil-oxila, 3-etil-pentil-oxila, 1-propil-pentil-oxila, n-oxtil-oxila, 1metil-octil-oxila, 2-metil-heptil-oxila, 1-etil-hexil-oxila, 2-etil-hexil-oxila,
1,2-dimetil-hexil-oxila, 1-propil-pentoxila e 2-propil-pentil-oxila.
O termo halo-alcoxila como aqui usado denota em cada caso um grupo oxila de cadeia linear ou ramificada tendo de 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente de 1 a 6 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, sendo que os átomos de hidrogênio deste grupo estão parcial ou totalmente substituídos por átomos de halogênio, em particular átomos de flúor. Grupos halo-alcoxila preferidos incluem Ci-C4-halo-alcoxila, em particular C1-C2-fluoro-alcoxila, tais como fluoro-metoxila, difluorometoxila, trifluoro-metoxila, 1 -fluoro-etoxila, 2-fluoro-etoxila, 2,2-difluoroetoxila, 2,2,2-trifluoro-etoxila, 2-cloro-2-fluoro-etoxila, 2-cloro-2,2-difluoroetoxila, 2,2dicloro-2-fluoro-etoxila, 2,2,2-tricloro-etoxila, pentafluoro-etoxila e semelhantes.
O termo ciclo-alquila como aqui usado e nos grupos cicloalquila de C3-Cio-ciclo-alquil-metil denota em cada caso um radical mono- ou bicíclico-alifático tendo costumeiramente de 3 a 10 átomos de C ou 3 a 6 átomos de C, tais como ciclo-propila, ciclo-butila, ciclo-pentila, ciclo-hexila, ciclo-heptila, ciclo-octila, biciclo[2.1.1]hexila, biciclo[3.1.1]heptila, biciclo[2.2.1]heptila, e biciclo[2.2.2]octila. 1
O termo halo-ciclo-alquila como aqui usado e nos grupos halo-ciclo-alquila de C3-Ci0-halo-ciclo-alquil-metil denota em cada caso um radical mono- ou bicíclico-alifático tendo costumeiramente de 3 a 10 átomos de C ou 3 a 6 átomos de C, sendo que pelo menos um, e.g. 1, 2, 3, 4 ou 5 dos átomos de hidrogênio estão substituídos por halogênio, em particular por flúor ou cloro. Exemplos são 1- e 2- fluoro-ciclo-propila, 1,2-, 2,2- e 2,3-difluorociclo-propila, 1,2,2-trifluoro-ciclo-propila, 2,2,3,3-tetrafluoro-ciclo-propila, 1e 2-cloro-ciclo-propila, 1,2-, 2,2- e 2,3-dicloro-ciclo-propila, 1,2,2-triclorociclo-propila, 2,2,3,3-tetracloro-ciclo-propila, l-,2- e 3-fluoro-ciclo-pentila,
1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-difluoro-ciclo-pentila, l-,2- e 3-cloro-ciclopentila, 1,2-, 2,2-, 2,3-, 3,3-, 3,4-, 2,5-dicloro-ciclo-pentila e semelhantes.
O termo alquenila como aqui usado denota em cada caso um radical hidrocarboneto monoinsaturado tendo costumeiramente 2 a 10, e.g. 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de C, e.g. vinila, alila (2-propen-l-ila), 1-propen-lila, 2-propen-2-ila, metalila (2-metil-prop-2-en-l-il), 2-buten-l-ila, 3-buten-lila, 2-penten-l-ila, 3-penten-l-ila, 4-penten-1-ila, l-metil-but-2-en-l-ila, 2etil-prop-2-en-l-ila e semelhantes.
O termo alquinila como aqui usado denota em cada caso um radical hidrocarboneto monoinsaturado tendo costumeiramente 2 a 10, e.g. 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de C, e.g. etinila, propargila (2-propin-l-ila), 1propin-l-ila, l-metil-prop-2-in-l-il), 2-butin-l-ila, 3-butin-l-ila, 1-pentin-lila, 3-pentin-l-ila, 4-pentin-l-ila, l-metil-but-2-in-l-ila, l-etil-prop-2-in-l-ila e semelhantes.
O termo Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila como aqui usado referese à Ci-C4-alquila sendo que 1 um átomo de carbono traz um radical Ci-C4alcoxila como mencionado acima. Exemplos são CH2OCH3, CH2-OC2H5, npropóxi-metila, CH2-OCH(CH3)2, n-butóxi-metila, (l-metil-propóxi)-metila, (2-metil-propóxi)-metila, CH2-OC(CH3)3, 2-(metóxi)-etila, 2-(etóxi)-etila, 2(n-propóxi)-etila, 2-(l-metil-etóxi)-etila, 2-(n-butóxi)-etila, 2-(l-metilpropóxi)-etila, 2-(2-metil-propóxi)-etila, 2-(l,l-dimetil-etóxi)-etila, 2(metóxi)-propila, 2-(etóxi)-propila, 2-(n-propóxi)-propila, 2-(l-metil-etóxi)propila, 2-(n-butóxi)-propila, 2-(l-metil-propóxi)-propila, 2-(2-metilpropóxi)-propila, 2-(l,l-dimetil-etóxi)-propila, 3-(metóxi)-propila, 3-(etóxi)propila, 3-(n-propóxi)-propila, 3-(l-metil-etóxi)-propila, 3-(n-butóxi)-propila,
3- (1 -metil-propóxi)-propila, 3 -(2-metil-propóxi)-propila, 3-(1,1 -dimetiletóxi)-propila, 2-(metóxi)-butila, 2-(etóxi)-butila, 2-(n-propóxi)-butila, 2-(lmetil-etóxi)-butila, 2-(n-butóxi)-butila, 2-(l-metil-propóxi)-butila, 2-(2-metilpropóxi)-butila, 2-(l,l-dimetil-etóxi)-butila, 3-(metóxi)-butila, 3-(etóxi)~ butila, 3-(n-propóxi)-butila, 3-(l-metil-etóxi)-butila, 3-(n-butóxi)-butila, 3-(lmetil-propóxi)-butila, 3-(2-metil-propóxi)-butila, 3-(1,1 -dimetil-etóxi)-butila,
4- (metóxi)-butila, 4-(etóxi)-butila, 4-(n-propóxi)-butila, 4-(l-metil-etóxi)butila, 4-(n-butóxi)-butila, 4-(l-metil-propóxi)-butila, 4-(2-metil-propóxi)butila, 4-(l,l-dimetil-etóxi)-butila e semelhantes.
O termo alquil-tio (alquil-sulfanila: alquil-S-) como aqui usado refere-se a um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono (= Ci-C4-alquiltio) (como mencionado acima) que é ligado via um átomo de enxofre.
O termo halo-alquil-tio como aqui usado refere-se a um grupo alquil-tio como mencionado acima no qual os átomos de hidrogênio estão parcial ou totalmente substituídos por flúor, cloro, bromine e/ou iodo.
O termo alquil-sulfinila (alquil-sulfoxila: Ch-Cé-alquilS(=O)-), como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada (como mencionado acima) tendo 1 a 10 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono (= Ch-C^alquil-sulfmila) ligada através do átomo de enxofre em qualquer posição no grupo alquila.
O termo halo-alquil-sulfmila como aqui usado refere-se a um grupo alquil-sulfinila como mencionado acima sendo que os átomos de hidrogênio estão parcial ou totalmente substituídos por flúor, cloro, bromo e/ou iodo.
O termo alquil-sulfonila (alquil-S(=O)2-) como aqui usado refere-se a um grupo alquila saturado de cadeia linear ou ramificada tendo 1 a átomos de carbono, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono (= Ci-C4alquil-sulfonila) (como mencionado acima) que é ligado via o átomo de enxofre do grupo sulfonila em qualquer posição no grupo alquila.
O termo halo-alquil-sulfonila como aqui usado refere-se a um grupo alquil-sulfonila como mencionado acima sendo que os átomos de hidrogênio estão parcial ou totalmente substituídos por flúor, cloro, bromo e/ou iodo.
O termo heterociclila inclui em geral radicais monoheterocíclicos de 5-, 6-, 7- ou 8-membros e radicais heterocíclicos bicíclicos de 8 a 10 membros, os radicais mono- e bicíclicos podem ser saturados, insaturados ou aromáticos (= hetarila). Os radicais heterocíclicos mono- e bicíclicos como costumeiramente compreendem 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de N, O e S como membros de anel.
O termo hetarila inclui radicais heteroaromáticos monocíclicos de 5 ou 6 membros compreendendo como membros de anel 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados de N, O e S. Exemplos de radicais heteroaromáticos de 5 ou 6 membros incluem piridila, i.e. 2-, 3-, ou 4-piridila, pirimidinila, i.e. 2-, 4- ou 5-pirimidinila, pirazinila, piridazinila, i.e. 3- ou
4- piridazinila, tienila, i.e. 2- ou 3-tienila, furila, i.e. 2- ou 3-furila, pirrolila,
i.e. 2- ou 3-pirrolila, oxazolila, i.e. 2-, 3- ou 5-oxazolila, isoxazolila, i.e. 3-, 4ou 5-isoxazolila, tiazolila, i.e. 2-, 3- ou 5-tiazolila, isotiazolila, i.e. 3-, 4- ou
5- isotiazolila, pirazolila, i.e. 1-, 3-, 4- ou 5-pirazolila, i.e. 1-, 2-, 4- ou 5imidazolila, oxadiazolila, e.g. 2- ou 5-[l,3,4]oxadiazolila, 4- ou 5-(l,2,3-oxadiazol)ila, 3- ou 5-(l,2,4-oxadiazol)ila, 2- ou 5-(l,3,4-tiadiazol)ila, tiadiazolila, e.g. 2- ou 5-(l,3,4-tiadiazol)ila, 4- ou 5-(l,2,3-tiadiazol)ila, 3- ou 5-(l,2,4-tiadiazol)ila, triazolila, e.g. 1H-, 2H- ou 3H-l,2,3-triazol-4-ila, 2Htriazol-3-ila, 1H-, 2H-, ou 4H-l,2,4-triazolila e tetrazolila, i.e. 1H- ou 2H-tetrazolila.
O termo hetarila também inclui radicais heteroaromáticos bicíclicos de 8 a 10 membros compreendendo como membros de anel 1, 2 ou heteroátomos selecionados de N, O e S, sendo que um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros está fusionado em um anel fenila ou em um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros. Exemplos de um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros fusionado em um anel fenila ou em um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros incluem benzofuranila, benzotienila, indolila, indazolila, benzimidazolila, benzoxatiazolila, benzoxadiazolila, benzotiadiazolila, benzoxazinila, quinolinila, isoquinolinila, purinila, 1,8naftiridila, pteridila, pirido[3,2-d]pirimidila ou piridoimidazolila e semelhantes. Estes radicais hetarila fusionados podem estar ligados no restante da molécula via qualquer átomo do anel de anel heteroaromático de 5 ou 6 membros ou via um átomo de carbono do grupo fenila fusionado.
Exemplos de anéis heterocíclicos de membros saturados ou insaturados compreendem anéis heterocíclicos não-aromáticos, saturados ou não-saturados, tais como pirrolidinila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolinila, pirazolinila, imidazolinila, tetra-hidro-furanila, di-hidro-furanila, 1,3dioxolanila, dioxolenila, tiolanila, di-hidro-tienila, oxazolidinila, isoxazolidinila, oxazolinila, isoxazolinila, tiazolinila, isotiazolinila, tiazolidinila, isotiazolidinila, oxatiolanila, piperidinila, piperazinila, piranila, di-hidro-piranila, tetra-hidro-piranila, 1,3- e 1,4-dioxanila, tio-piranila, dihidro-tio-piranila, tetra-hidro-tio-piranila, morpholinila, tiazinila e semelhantes. Exemplos de anel heterocíclico também compreendendo 1 ou 2 grupos carbonila como membros de anel compreendem pirrolidin-2-onila, pirrolidin-2,5-dionila, imidazolidin-2-onila, oxazolidin-2-onila, tiazolidin-2onila e semelhantes.
Os termos fenil-Ci-C4-alquila e fenóxi-Ci-C4-alquila referem-se à fenila ou fenoxila, respectivamente, que são ligadas via um grupo Ci-C4-alquila, em particular um grupo metila (= hetaril-metila), no restante da molécula, exemplos incluindo benzila, 1-fenil-etila, 2-fenil-etila, 2-fenóxi-etila etc.
O termos heterociclil-Ci-Czt-alquila e hetaril-Ci-C4-alquila referem-se a heterociclila ou hetarila, respectivamente, como definidas acima que são ligados via um grupos Ci-C4-alquila, em particular um grupo metila (= hetero-ciclil-metila ou hetaril-metila, respectivamente), no restante da molécula.
As observações feitas abaixo em relação às modalidades preferidas das variáveis dos compostos de fórmulas I ou II, das características do uso e do método de acordo com a invenção e da composição da invenção são válidas em si mesmas bem como - preferivelmente - em combinação de umas com as outras.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de pirazol de fórmula I, aos seus sais, aios seus N-óxidos e aos métodos e aos usos de tais compostos. Entre os compostos de fórmula I, preferência é dada àqueles compostos, nos quais X1 em fórmula I é oxigênio, enxfre ou um grupo N-Rla. Preferência particular é dada àqueles compostos de fórmula I nos quais X1 é oxigênio.
Nos compostos de fórmula I, nos quais X é NRla, uma modalidade particular refere-se àqueles compostos, nos quais Rla é Ci-C6alquila, Ci-Cô-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila, C3C6-halo-ciclo-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-halo-alquenila, C2-C6-alquinila, Ci-C4-alcóxi-C1-C6-alquila, fenila, hetarila, fenil-Ci-C4-alquila e hetaril-CiC4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentes uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Cr C4-alcoxila e Ci-C4-halo-alcoxila, ou um grupo ORa. Em particular, R1a é Cr Cô-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, C1-C4alcóxi- C]-C4-alquila ou um grupo ORa, sendo que Ra é como definido acima e em particular selecionado de Cj-Có-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila, C3Cg-alquenila, C3-C6-alquinila e Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila.
Entre os compostos de fórmula I, preferência é dada àqueles compostos, nos quais R1 é hidrogênio, CN, Ci-Cio-alquila, C]-Ci0-haloalquila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, C2-Ci0-alquinila, C]-C4alcóxi-Ci-C10-alquila, CrC4-alquileno-CN, ORa, C(Y)Rb, C(Y)ORc ou S(O)2Rd. Preferência maior é dada aos compostos de fórmula I, nos quais R1 é hidrogênio, Ci-C10-alquila, CrCi0-halo-alquila, C2-Cio-alquenila, C2-Ciohalo-alquenila, C2-Cio-alquinila, C]-C4-alcóxi-Ci-Cio-alquila ou C)-C4alquileno-CN, em particular hidrogênio, CrC3-alquila ou Ci-C4-alqúilenoCN, em particular hidrogênio, metila ou etila.
Outra modalidade da invenção refere-se aos compostos de pirazol de fórmula II, aos seus sais, aos seus N-óxidos e aos métodos e aos usos de tais compostos. Nos compostos de fórmula II, preferência é dada àqueles compostos, nos quais X2 em fórmula II é OR2a ou SR2a. Nestes compostos R2a é preferivelmente Ci-Cô-alquila, C3-C6-alquenila, C3-Céalquinila, C3-C6-ciclo-alquil-metila ou Ci-C4-alcóxi-CrCio-alquila. Outra modalidade refere-se aos compounds de fórmula I, nos quais X2 é NR2bR2c. Nestes compostos R e R são preferivelmente selecionados, independentemente um do outro, de Ci-C6-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila ou Ci-C4-alcóxi-Ci-Cio-alquila ou R2b e R2c, juntos com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados, formam um heterociclo de 5 ou 6 membros ligado em nitrogênio que pode compreender um outro heteroátomo selecionado de O, S e N, e.g. NR2bR2c sendo 1-pirrolidinila, 1-piperidinila, 1-piperazinila, 4morfolinila ou 4-tio-morfolinila.
Nos métodos e uso e entre os compostos de acordo com a presente invenção, preferência é dada aos compostos, métodos e usos, nos quais R em fórmulas I e II é selecionado de hidrogênio, metila, difluorometila, frifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila.
Nos métodos e usos e entre os compostos de acordo com a presente invenção, preferência é dada aos compostos, métodos e usos, nos quais R3 em fórmulas I e II é selecionado de hidrogênio, metila, difluorometila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila.
Em particular, pelo menos um dos radicais R ou R em fórmulas I e II é hidrogênio. Uma modalidade muito preferida da invenção 2 refere-se aos compostos de fórmulas I e II e aos seus sais, nos quais ambos R e R são hidrogênio.
Outra modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de fórmulas I e II e aos seus sais e aos seus N-óxidos, nos quais R é hidrogênio e R3 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila. Outra modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de fórmulas I e II e aos seus sais, nos quais R3 é hidrogênio e R2 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila.
Uma modalidade preferida da invenção refere-se aos compostos de pirazol de fórmulas I e II, aos seus sais, aos seus N-óxidos e aos métodos e aos usos de tais compostos, nos quais A é um radical Al. Entre estes, preferência é dada aos compostos de fórmula I, nos quais X , R , R e R3 são como definidos acima e em particular têm um dos significados preferidos.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical Al, R41 e R51 são preferivelmente selecionados, independentemente um do outro, de independentemente selecionados de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-Cho-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C2-Cio-alquenila e C2-Cio-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 4 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1 ou 2 substituintes Ry idênticos ou diferentes. Em particular, R41 e R51 são selecionados, independentemente um do outro, de hidrogênio, halogênio, CN, CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-Cô28 halo-ciclo-alquila, e mais preferivelmente de hidrogênio, halogênio, CN, CH3,
CH2F, CHF2 e CF3.
Preferivelmente, pelo menos um de ou ambos os radicais R41 e R51 são hidrogênio. Em particular, quer R41 quer R31 é selecionado de halogênio, CN, Ci-C)0-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C2-Ci0-alquenila e C2Cio-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 4 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1 ou 2 substituintes Ry idênticos ou diferentes, enquanto que o radical restante R41 ou R51 é hidrogênio ou halogênio, em particular hidrogênio. Mais preferivelmente, quer R41 quer R51 é selecionado de halogênio, CN, C]-C4-alquila, C]-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3Cô-halo-ciclo-alquila, e muito mais preferivelmente de halogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 e CF3, enquanto que o radical restante R41 ou R51 é hidrogênio.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical Al, R61 é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de Ci-Ci0alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquila, C3-C]o-ciclo-alquil-metila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquil-metila, C2-Ci0-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C]-C4-alcóxi- Ci-Cio-alquila, fenila, benzila, fenóximetila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetaril-de-5-ou-6-membros-metila na qual o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, CrC4-haloalcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila. Mais preferivelmente R61 é CrC4-alquila ou Ci-C4-halo-alquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, difluoro-metila, trifluoro-metila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoro-etila e 2,2,2-trifluoro-etila. Igualmente preferidos são os compostos de fórmulas I e II, nos quais A é um radical Al, wherein R41 e R51 são como aqui definidos e sendo que R61 é selecionado de fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros, em particular piridila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4tiadiazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila ou tetrazolila, sendo que o grupo aromático em fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros está não substituído 5 ou pode trazer 1, 2 ou 3 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquilsulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
Exemplos de radicais Al adequados são os radicais de 10 fórmulas Al.a, Al.b, Al.c, Al.d, Al.e, Al.f, Al.g, Al.h, Al.i, Al.k, Al.l,
Al.m, Al.n, Al.o, Al.p, Al.q, Al.r, Al.s, Al.t, Al.u, Al.v, Al.w, Al.x,
Al.y e Al.z, sendo que R61 é como definido em uma linha da tabela Al (radicais Al.al - Al.a81 aAl.zl - Al.z81):
A1.c
A1.a
A1.b
A1.d A1.e
A1.q #
F
A1.v
Tabela Al:
R^/R52
1 H
2 ch3
3 CH2CH3
4 CH2CH2CH3
5 CH(CH3)2
6 ch2cf3
7 C(CH3)3
8 c6h5
9 4-Cl-C6H4
10 4-F-C6H4
11 2,4-Cl2-C6H3
12 4-(CH3O)-C6H4
13 2-piridila
14 5-cloro-2-piridila
15 ch2-c6h5
16 4-(OCF3)-C6H4
17 4-(SCF3)-C6H4
18 4-(OCHF2)-C6H4
19 4-(CF(CF3)2)-C6H4
20 4-(SO2CH3)-C6H4
21 2,6-Cl-4-CF3-C6H2
22 3-cloro-5-trifluoro-metil-piridina-2-ila
23 3-piridila
24 4-piridila
25 2-tiazolila
26 4,5-dimetil-tiazol-2-ila
27 4-tiazolila
28 5-tiazolila
29 4-trifluoro-metil-tiazol-2-ila
30 4-metil-tiazol-2-ila
31 4-fenil-tiazol-2-ila
32 5-triazolila
33 3-metil-triazol-5-ila
R6I/R52
34 4-cloro-benzila
35 4-nitro-1 -pirazolil-metila
36 2-imidazolila
37 4-imidazolila
38 5-imidazolila
39 2-oxazolila
40 4-oxazolila
41 5-oxazolila
42 3-isoxazolila
43 4-isoxazolila
44 5-isoxazolila
45 3 -metil-isoxazol-5 -ila
46 5 -metil-isoxazol-3 -ila
47 3-pirazolila
48 [ 1,3,4]tiadiazol-2-ila
49 5-tetrazolila
50 4-NO2-C6H4
51 4-CF3-C6H4
52 2,4-F2-C6H3
53 3,5-Cl2-C6H3
54 3,4-Cl2-C6H3
55 4-C(CH3)3-C6H4
56 3-Cl-C6H4
57 3-F-C6H4
58 2-F-C6H4
59 2-CF3-C6H4
60 2-CH3O-C6H4
61 3-CH3O-C6H4
62 3-Cl-4-F-C6H3
63 3-NO2-C6H4
64 2-CH3-C6H4
65 3-CH3-C6FU
66 4-CH3-C6FU
67 2-fenil-C6H4
68 3-fenil-C6H4
69 2-F-4-Cl-C6H3
70 2,4,6-C13-C6H2
71 2,3,4-C13-C6H2
72 2,6-F2-C6H3
73 ch2f
74 chf2
75 cf3
76 ch2chf2
77 ch2ci
78 chci2
79 CC13
80 CH2CHC12
81 ch2chci2
Aqui e nas seguintes tabelas CôH5 denota fenila, CH2-C6H5 denota benzila, 4-Cl-C6H4 denota 4-cloro-fenila, 4-F-C6H4 denota 4-fluorofenila, 4-(CH3O)-C6H4 denota 4-metóxi-fenila, 2,4-Cl2-C6H3 denota 2,4dicloro-fenila, 4-(CF(CF3)2)-C6H4 denota 4-( 1,2,2,2-tetrafluoro-l-(trifluorometil)-etil)-fenila, 4-(OCF3)-C6H4 denota 4-(trifluoro-metóxi)-fenila, 4(SCF3)-C6H4 denota 4-(trifluoro-metil-sulfanil)-fenila, 4-(OCHF2)-C6H4 denota 4-(difluoro-metóxi)-fenila, 4-(SO2CH3)-C6H4 denota 4-(metil-sulfonil)-fenila, 2,6-Cl-4-CF3-C6H2 denota 2,6-dicloro-4-(trifluoro-metil)-fenila, 4-NO2-C6H4 denota 4-nitro-fenila, 4-CF3-C6H4 denota 4-(trifluoro-metil)-fenila, 2,4-F2-C6H3 denota 2,4-difluoro-fenila, 3,5-Cl2-C6H3 denota 3,5-dicloro-fenila, 3,4-Cl2C6H3 denota 3,4-dicloro-fenila, 4-C(CH3)3-C6H4 denota 4-terc-butil-fenila, 3C1-C6H4 denota 3-cloro-fenila, 3-F-C6H4 denota 3-fluoro-fenila, 2-F-CglLi denota 2-fluoro-fenila, 2-CF5-C6H4 denota 2-(trifluoro-metil)-fenila, 2-CH3OC6H4 denota 2-metóxi-fenila, 3-CH3O-C6H4 denota 3-metóxi-fenila, 3-C1-4-FC6H3 denota 3-cloro-4-fluoro-fenila, 3-NO2-C6H4 denota 3-nitro-fenila, 2-CH3C6H4 denota 2-tolila, 3-CH3-C6EU denota 3-tolila, 4-0¾^¾ denota 4-tolila, 2-fenil-C6H4 denota bifenil-2-ila, 3-fenil-C6H4 denota bifenil-3-ila, 2-F-4-C1C6H3 denota 2-fluoro-4-cloro-fenila, 2,4,6-Cl3-C6H2 denota 2,3,4-triclorofenila, 2,3,4-Cl3-C6H2 denota 2,3,4-tricloro-fenila, e 2,6-F2-C6H3 denota 2,6difluoro-fenila.
Uma outra modalidade da invenção refere-se aos compostos de pirazol de fórmulas I e II, aos seus sais e aos métodos e aos usos de tais compostos, nos quais A é um radical A2. Entre estes, preferência é dada aos compostos de fórmula I, nos quais X , R , R e R são como definidos acima e em particular têm um dos significados preferidos.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A2, R42 é preferivelmente selecionado de hidrogênio, halogênio, CN,
Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C3-Cjo-halo-cicloalquila e fenila que pode estar não substituída ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e que são preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e C1-C4halo-alquil-sulfonila. Em particular, R42 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-Côhalo-ciclo-alquila, e mais preferivelmente de hidrogênio, halogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 e CF3.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A2, R52 é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Ci0-cicloalquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halociclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila, C]-C4-alcóxi-CiCio-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetarilde-5-ou-6-membros-metila na qual o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-haloalquil-sulfonila. Mais preferivelmente R52 é selecionado do grupo consitindo de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-Cio-alquila, CrCio-halo-alquila, C3-C10ciclo-alquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Ciohalo-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila e C1-C4alcóxi-Ci-Cio-alquila. Muito mais preferivelmente R é hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-halo-alquila, em particular metila, etila, npropila, isopropila, difluoro-metila, trifluoro-metila e 2,2,2-trifluoro-etila. Igualmente preferidos são os compostos de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A2, sendo que R42 e R62 são como aqui definidos e sendo que R52 é selecionado de fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros, em particular piridila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila,
1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila ou tetrazolila, sendo que o grupo aromático em fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros está não substituído ou pode trazer 1, 2 ou 3 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, CrC4-alcoxila, Ci-C4~halo-alcoxila, C1-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A2, R é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de Ci-Cioalquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halo-ciclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, CrC4-alcóxi-Ci-Ci0-alquila, fenila, benzila e fenóximetila sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e mais preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila. Mais preferivelmente R é Ci-C4-alquila ou Ci-C4-halo-alquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, difluoro-metila, trifluro-metila e 2,2,2trifluoro-etila.
Exemplos de radicais A2 adequados são os radicais de fórmulas A2.aa, A2.ab, A2.ac, A2.ad, A2.ae, A2.af, A2.ag, A2.ah, A2.ai, A2.ak, A2.al, A2.am, A2.an e A2.ao, sendo que R é como definido em uma linha da tabela Al (radicais A2.aal - A2.aa81 a A2.aol - A2.ao81):
A2.aa
A2.ab
A2.ac
A2.ad
A2.ae
Outros exemplos de radicais A2 adequados são os radicais de fórmulas A2.ba, A2.bb, A2.bc, A2.bd, A2.be, A2.bf, A2.bg, A2.bh, A2.bi, A2.bk, A2.bl, A2.bm, A2.bn e A2.bo, sendo que R é como definido em uma linha da tabela Al (radicais A2.bal - A2.ba81 a A2.bol - A2.bo81):
A2.bc
Outros exemplos de radicais A2 adequados são os radicais de fórmulas A2.ca, A2.cb, A2.cc, A2.cd, A2.ce, A2.cf, A2.cg, A2.ch, A2.ci, 52
A2.ck, A2.cl, A2.cm, A2.cn e A2.co, sendo que R é como definido em uma linha da tabela Al (radicais A2.cal - A2.ca81 a A2.col - A2.co81):
A2.cl
Outros exemplos de radicais A2 adequados são os radicais de fórmulas A2.da, A2.db, A2.dc, A2.dd, A2.de, A2.df, A2.dg, A2.dh, A2.di, A2.dk, A2.dl, A2.dm, A2.dn e A2.do, sendo que R é como definido em uma linha da tabela Al (radicais A2.dal - A2.da81 a A2.dol - A2.do81):
A2.df A2.dg
A2.dl
A2.dm
A2.dn
A2.do
Uma outra modalidade da invenção refere-se aos compostos de pirazol de fórmulas I e II, aos seus sais e aos métodos e aos usos de tais compostos, nos quais A é um radical A3. Entre estes, preferência é dada aos compostos de fórmula I, nos quais X1, R1, R2 e R3 são como definidos acima e em particular têm um dos significados preferidos.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A3, R43 é preferivelmente selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3-Cio-halo-cicloalquila e fenila que pode estar não substituída ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e que são preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e CrC4halo-alquil-sulfonila. Em particular, R43 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6halo-ciclo-alquila, e mais preferivelmente de hidrogênio, halogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 e CF3.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A3, R é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, Ci-Ci0-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-cicloalquila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halociclo-alquil-metila, C2-Ci0-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila, C]-C4-alcóxi-CiCio-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetarilde-5-ou-6-membros-metila na qual o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-haloalquil-sulfonila. Mais preferivelmente R53 é selecionado do grupo consitindo de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-Cio-alquila, Cj-Cio-halo-alquila, C3-C10ciclo-alquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-C10halo-ciclo-alquil-metila, C2-Ci0-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila e CrC4alcóxi-Ci-Cio-alquila. Muito mais preferivelmente R é hidrogênio, halogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-halo-alquila, em particular metila, etila, npropila, isopropila, difluoro-metila, trifluoro-metila ou 2,2,2-trifluoro-etila. Igualmente preferidos são os compostos de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A2, sendo que R43 e R63 são como aqui definidos e sendo que R53 é selecionado de fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros, em particular piridila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila,
1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila ou tetrazolila, sendo que o grupo aromático em fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros está não substituído ou pode trazer 1, 2 ou 3 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, CrC4-alquila, Cj-Crhalo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquiI-sulfonila, e CrC4-halo-alquil-sulfonila.
Nos compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A3, R63 é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, CrCio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3-C10halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi-C]-Cio-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetaril-de-5-ou-6membros-metila na qual o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, CrC4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-haloalquil-sulfonila. Mais preferivelmente R53 é CrC4-alquila ou Ci-C4-haloalquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, difluoro-metila, trifluoro-metila e 2,2,2-trifluoro-etila. Igualmente preferidos são os compostos de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A2, sendo que R43 e R63 são como aqui definidos e sendo que R53 é selecionado de fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros, em particular piridila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila, 1,2,4-tiadiazolila, 1,3,4-tiadiazolila, 1,2,3triazolila, 1,2,4-triazolila ou tetrazolila, sendo que o grupo aromático em fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros está não substituído ou pode trazer 1, 2 ou 3 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquilsulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
Entre os compostos de pirazol de fórmulas I e II, nos quais A é um radical A3, são particularmente preferido aqueles, nos quais quer R quer R é hidrogênio, CN, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-halo-alquila, em particular hidrogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 ou CF3, onde R53 também pode ser halogênio, enquanto que o outro radical R53, R63 é selecionado do grupo consitindo de Ci-Ci0-alquila, C]-CI0-halo-alquila, Q-Cio-ciclo-alquila, C3C10-halo-ciclo-alquila, C3-Cio~ciclo-alquil-metila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquilmetila, C2-Cio-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci-Cio-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetaril-de-5-ou-6membros-metila na qual o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e em particular selecionado de halogênio, C1-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, C1-C4alcoxila, CrC4-halo-alcoxila, C]-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil40 sulfonila.
__ XO
Em particular R é hidrogênio, CN, Ci-C4-alquila ou CrC453 halo-alquila, especialmente hidrogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 ou CF3, e R é selecionado de Ci-C4-alquila, CrC4-halo-alquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, difluoro-metila, trifluoro-metila e 2,2,2-trifluoro-etila, fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros, em particular piridila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila, 1,2,4-tiadiazolila,
1,3,4-tiadiazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila ou tetrazolila, sendo que o grupo aromático em fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros está não substituído ou pode trazer 1, 2 ou 3 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, Cj-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, CrC4alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila, ou
R53 é hidrogênio, halogênio, CN, Cj-C4-alquila ou Ci-C4-haloalquila, especialmente hidrogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 ou CF3, e R é selecionado de CrC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, em particular metila, etila, n-propila, isopropila, difluoro-metila, trifluoro-metila e 2,2,2-trifluoro-etila, fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros, em particular piridila, pirazolila, imidazolila, oxazolila, tiazolila, isoxazolila, isotiazolila, 1,2,4-tiadiazolila,
1,3,4-tiadiazolila, 1,2,3-triazolila, 1,2,4-triazolila ou tetrazolila, sendo que o grupo aromático em fenila, benzila e hetarila de 5 ou 6 membros está não substituído ou pode trazer 1, 2 ou 3 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são como definidos acima e preferivelmente selecionados de halogênio, CrC4-alquila, CrC4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, CrC4-halo-alcoxila, CrC4alquil-sulfonila, e Cj-C4-halo-alquil-sulfonila.
Exemplos de radicais A3 adequados são os radicais de fórmulas A3.aa, A3.ab, A3.ac, A3.ad, A3.ae, A3.af, A3.ag, A3.ah, A3.ai,
A3.ak, A3.al, A3.am, A3.an e A3.ao, sendo que R é como definido em uma linha da tabela A3 (radicais A3.aal - A3.aa81 a A3.aol - A3.ao81):
A3.aa
A3.ae
A3.al A3.am
A3.an
A3.ao
Tabela A3:
R53/R63
1 H
2 ch3
3 ch2ch3
4 ch2ch2ch3
5 CH(CH3)2
6 ch2cf3
7 C(CH3)3
8 c6h5
9 4-Cl-C6H4
10 4-F-C6H4
11 2,4-Cl2-C6H3
12 4-(CH3O)-C6H4
13 2-piridila
14 5-cloro-2-piridila
15 ch2-c6h5
16 4-(OCF3)-C6H4
17 4-(SCF3)-C6H4
18 4-(OCHF2)-C6H4
19 4-(CF(CF3)2)-C6H4
20 4-(SO2CH3)-C6H4
21 2,6-Cl-4-CF3-C6H2
22 3-cloro-5-trifluoro-metil-piridina-2-ila
RS3/R63
23 3-piridila
24 4-piridila
25 2-tiazolila
26 4,5-dimetil-tiazol-2-ila
27 4-tiazolila
28 5-tiazolila
29 4-trifluoro-metil-tiazol-2-ila
30 4-metiltiazol-2-ila
31 4-fenil-tiazol-2-ila
32 5-triazolila
33 3-metil-triazol-5-ila
34 4-cloro-benzila
35 4-nitro-1 -pirazolil-metila
36 2-imidazolila
37 4-imidazolila
38 5-imidazolila
39 2-oxazolila
40 4-oxazolila
41 5-oxazolila
42 3-isoxazolila
43 4-isoxazolila
44 5-isoxazolila
45 3 -metil-isoxazol-5 -ila
46 5 -metil-isoxazol-3 -ila
47 3-pirazolila
48 [l,3,4]tiadiazol-2-ila
49 5-tetrazolila
50 4-NO2-C6H4
51 4-CF3-C6H4
52 2,4-F2-C6H3
53 3,5-C12-C6H3
54 3,4-C12-C6H3
55 4-C(CH3)3-C6H4
56 3-Cl-C6H4
57 3-F-C6H4
58 2-F-CeEU
59 2-CF3-C6H4
60 2-CH3O-C6H4
61 3-CH3O-C6H4
62 3-Cl-4-F-C6H3
63 3-NO2-C6H4
64 2-CH3-C6H4
65 3-CH3-C6H4
66 4-CH3-C6H4
67 2-fenil-C6H4
68 3-fenil-C6H4
69 2-F-4-Cl-C6H3
70 2,4,6-C13-C6H2
r53/r63
71 2,3,4-C13-C6H2
72 2,6-F2-C6H3
73 CH2F
74 CHF2
75 CF3
76 CH2CHF2
77 CH2C1
78 CHC12
79 CC13
80 CH2CHC12
81 ch2chci2
Outros exemplos de radicais A3 adequados são os radicais de fórmulas A3.ba, A3.bb, A3.bc, A3.bd, A3.be, A3.bf, A3.bg, A3.bh, A3.bi, xo
A3.bk, A3.bl, A3.bm, A3.bn e A3.bo, sendo que R é como definido em uma linha da tabela A3 (radicais A3.bal - A3.ba81 a A3.bol - A3.bo81):
Outros exemplos de radicais A3 adequados são os radicais de fórmulas A3.ca, A3.cb, A3.cc, A3.cd, A3.ce, A3.cf, A3.cg, A3.ch, A3.ci, ri
A3.ck, A3.cl, A3.cm, A3.cn e A3.co, sendo que R é como definido em uma linha da tabela A3 (radicais A3.cal - A3.ca81 a A3.col - A3.co81):
A3.cl A3.cm
A3.cn A3.co
Outros exemplos de radicais A3 adequados são os radicais de fórmulas A3.da, A3.db, A3.dc, A3.dd, A3.de, A3.df, A3.dg, A3.dh, A3.di,
A3.dk, A3.dl, A3.dm, A3.dn e A3.do, sendo que R é como definido em uma linha da tabela A3 (radicais A3.dal - A3.da81 a A3.dol - A3.do81):
A3.dg
A3.dh
CH
A3.dc (CH3)2CH
A3.dd
Outros exemplos de radicais A3 adequados são os radicais de fórmulas A3.ea, A3.eb, A3.ec, A3.ed, A3.ee, A3.ef, A3.eg, A3.eh, A3.ei,
A3.ek, A3.el, A3.em, A3.en e A3.eo, sendo que R é como definido em uma linha da tabela A3 (radicais A3.eal - A3.ea81 a A3.eol - A3.eo81):
A3.ek
Outros exemplos de radicais A3 adequados são os radicais de fórmulas A3.fa, A3.fb, A3.fc, A3.fd, A3.fe, A3.ff, A3.fg, A3.fh, A3.fi, A3.fk, A3.fl, A3.fm, A3.fn e A3.fo, sendo que R53 é como definido em uma linha da tabela A3 (radicais A3.fal - A3.fa81 aA3.fol - A3.fo81):
cf3 cf3 cf3 cf3
A3.fb A3.fc A3.fd A3.fe
CH3(CH2)# (CH3)2CH # / NC # \___/
I r!3-Á N-'J I R53^Q χΝ R N 1 R N 1
cf3 cf3 cf3
A3.fg A3.fh A3.fi A3.fk
A3.fl A3.fm
A3.fn
A3.fo
À parte disso, X3 é preferivelmente um par de elétrons.
Compostos de fórmulas I ou II, nos quais X é O também são chamados de Nóxidos de compostos I ou II.
À parte disso, as variáveis Y, Ra, Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, Rh, Rx e Ry, independentemente umas das outras, preferivelmente têm um dos seguintes significados:
Y éO;
Ra, Rb, Rc são independentemente uns dos outros selecionados de hidrogênio, Ci-C4-alquila e Ci-C4-halo-alquila;
Rd é selecionado de Ci-C4-alquila e Ci-C4-halo-alquila;
Re, Rf são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, Ci-C4-alquila, ou
Re e Rf juntos com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados formam um heterociclo saturado, de 5 ou 6 membros, que pode trazer um 15 outro heteroátomo selecionado de O, S e N como um átomo membro de anel,
e.g. pirrolidin-l-ila, piperidin-l-ila, morfolin-4-ila, piperazin-l-ila ou 4-metil47 piperazin-l-ila;
Rs, Rh, R‘ são independentemente uns dos outros selecionados de hidrogênio e Ci-C4-alquila;
Rx é selecionado do grupo consitindo de halogênio, ciano, nitro, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, C]-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila e CrC4-halo-alquil-sulfonila;
Ry é selecionado de CrC4-alcoxila, C3-C6-ciclo-alquila e fenila.
Uma modalidade muito preferida da invenção refere-se aos compostos de fórmula I e aos seus sais, nos quais X é O e X é um par de elétrons. Estes compounds são daqui em diante também chamados de compostos Ia.
Em fórmula Ia, as variáveis A, R1, R2 e R3 são como aqui definidas. Entre os compostos de fórmula Ia, preferência é dada àqueles compostos, nos quais A é um radical Al, e.g. um radical, selecionado dos radicais pirazol Al.al a Al.z81. Entre os compostos de fórmula Ia, preferência é dada àqueles compostos, nos quais pelo menos um dos radicais R , R e R , preferivelmente pelo menos dois dos radicais R , R e R , e mais preferivelmente todos os radicais R1, R2 e R3 têm um dos significados preferidos.
Uma modalidade preferida particular refere-se aos compostos de fórmula Ia e aos seus sais, nos quais
A é um radical Al, como aqui definido, em particular um radical Al, sendo que R41, R51 e R61 têm os significados preferidos, em particular um radical pirazol de fórmulas Al.a a Al.z, e.g. um radical selecionado dos radicais pirazol Al.al a Al.z81;
R1 é hidrogênio, C]-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi-Ci-C2-alquila, muito mais preferivelmente hidrogênio, metila ou etila;
R2 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila; e
R3 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila; e sendo que preferivelmente um ou ambos os radicais R e R são hidrogênio.
Exemplos de compostos desta modalidade preferida particular são os compostos dados nas seguintes tabelas 1 a 75.
Tabela 1: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.al a Al.a81.
Tabela 2: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.al aAl.a81.
Tabela 3: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.al a Al.a81.
Tabela 4: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.bl a Al.b81.
Tabela 5: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.bl aAl.b81.
Tabela 6: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.bl a Al.b81.
Tabela 7: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.cl a
Al.c81.
Tabela 8: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.cl a Al.c81.
Tabela 9: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.cl a Al.c81.
Tabela 10: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.dl a 10 Al.d81.
Tabela 11: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.dl aAl.d81.
Tabela 12: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 15 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.dl aAl.d81.
Tabela 13: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.el a Al.e81.
Tabela 14: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.el a Al.e81.
Tabela 15: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.el 25 aAl.e81.
Tabela 16: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.fl a Al.f81.
Tabela 17: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.fl aAl.fEl.
Tabela 18: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.fl aAl.fBl.
Tabela 19: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.gl a Al.g81.
Tabela 20: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.gl aAl.g81.
Tabela 21: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.gl aAl.g81.
Tabela 22: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.hl a Al.h81.
Tabela 23: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 O 0 · é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.hl aAl.h81.
Tabela 24: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.hl aAl.h81.
Tabela 25: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, 2 3
R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.il a
A1.Í81.
Tabela 26: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
Al.il aAl.i81.
Tabela 27: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.il aAl.i81.
Tabela 28: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.kl a Al.k81.
Tabela 29: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.kl aAl.k81.
Tabela 30: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.kl aAl.k81.
Tabela 31: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A 1.11 a A1.181.
Tabela 32: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ll aAl.181.
Tabela 33: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ll aAl.181.
Tabela 34: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ml a Al.m81.
Tabela 35: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ml a Al.m81.
Tabela 36: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 o o é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
Al.ml a Al.m81.
Tabela 37: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.nl a Al.n81.
Tabela 38: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.nl a Al.n81.
Tabela 39: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.nl a Al.n81.
Tabela 40: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ol a AI.08I.
Tabela 41: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ol a AI.08I.
Tabela 42: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ol aAl.o81.
Tabela 43: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.pl a Al.p81.
Tabela 44: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.pl a Al.p81.
Tabela 45: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.pl aAl.p81.
Tabela 46: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ql a
Al.q81.
Tabela 47: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ql a Al.q81.
Tabela 48: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ql a Al.q81.
Tabela 49: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.R a Al.r81.
Tabela 50: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.R1 a Al.1-81.
Tabela 51: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.R aAl.r81.
Tabela 52: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.sl a Al.s81.
Tabela 53: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.sl a Al.s81.
Tabela 54: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.sl aAl.s81.
Tabela 55: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.tl a
Al.t81.
Tabela 56: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 o
é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.tl aAl.t81.
Tabela 57: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.tl aAl.t81.
Tabela 58: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ul a Al.u81.
Tabela 59: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ul a Al.u81.
Tabela 60: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.ul a Al.u81.
Tabela 61: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.vl a Al.v81.
Tabela 62: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.vl a Al.v81.
Tabela 63: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.vl a Al.v81.
Tabela 64: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.wl a Al.w81.
Tabela 65: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
Al.wl a Al.w81.
Tabela 66: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.wl a Al.w81.
Tabela 67: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.xl a Al.x81.
Tabela 68: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais 10 Al.xl aAl.x81.
Tabela 69: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.xl a Al.x81.
Tabela 70: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, 15 R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.yl a Al.y81.
Tabela 71: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.yl a Al.y81.
Tabela 72: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.yl a Al.y81.
Tabela 73: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que Rl, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.zl a 25 Al.z81.
Tabela 74: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
Al.zl a Al.z81.
Tabela 75: : Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
O Q
R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Al.zl a Al.z81.
Outra modalidade preferida particular refere-se aos compostos de fórmula Ia e aos seus sais, nos quais
A é um radical A2, como aqui definido, em particular um radical A2, sendo que R42, R52 e R62 têm os significados preferidos, em particular um radical pirazol de fórmulas A2.aa a A2.do, e.g. um radical selecionado dos radicais pirazol A2.aal -A2.aa81 a A2.dol a A2.do81;
R1 é hidrogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi-Ci-C2-alquila, muito mais preferivelmente hidrogênio, metila ou etila;
R2 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila; e
R3 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila; e sendo que
3· preferivelmente um ou ambos os radicais R e R são hidrogênio.
Exemplos de compostos desta modalidade preferida particular são os compostos dados nas seguintes tabelas 76 a 231.
Tabela 76: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aal aA2.aa81.
Tabela 77: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R e R é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aal a A2.aa81.
Tabela 78: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aal aA2.aa81.
Tabela 79: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.abl a A2.ab81.
Tabela 80: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.abl aA2.ab81.
Tabela 81: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.abl a A2.ab81.
Tabela 82: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.acl aA2.ac81.
Tabela 83: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ac 1 aA2.ac81.
Tabela 84: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.acl a A2.ac81.
Tabela 85: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.adl a A2.ad81.
Tabela 86: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.adl a A2.ad81.
Tabela 87: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.adl aA2.ad81.
Tabela 88: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A2.ael a A2.ae81.
Tabela 89: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ael aA2.ae81.
Tabela 90: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ael aA2.ae81.
Tabela 91: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.afl aA2.af81.
Tabela 92: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.afl a A2.af81.
Tabela 93: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.afl a A2.af81.
Tabela 94: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.agl aA2.ag81.
Tabela 95: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.agl a A2.ag81.
Tabela 96: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ahl a A2.ah81.
Tabela 97: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ail aA2.ai81.
Tabela 98: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que Rl, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ail a A2.ai81.
Tabela 99: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1,
R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ail aA2.ai81.
Tabela 100: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.akl aA2.ak81.
Tabela 101: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.akl a A2.ak81.
Tabela 102: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.akl aA2.ak81.
Tabela 103: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.all a A2.al81.
Tabela 104: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.all aA2.al81.
Tabela 105: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.all aA2.al81.
Tabela 106: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aml aA2.am81.
Tabela 107: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aml a A2.am81.
Tabela 108: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aml aA2.am81.
Tabela 109: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A2.anl a A2.an81.
Tabela 110: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.anl a A2.an81.
Tabela 111: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.anl a A2.an81.
Tabela 112: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aol a A2.ao81.
Tabela 113: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aol aA2.ao81.
Tabela 114: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.aol aA2.ao81.
Tabela 115: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bal a A2.ba81.
Tabela 116: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bal aA2.ba81.
Tabela 117: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bal a A2.ba81.
Tabela 118: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A2.bbl aA2.bb81.
Tabela 119: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bbl aA2.bb81.
Tabela 120: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bbl aA2.bb81.
Tabela 121: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bcl a A2.bc81.
Tabela 122: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bcl aA2.bc81.
Tabela 123: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bcl aA2.bc81.
Tabela 124: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bdl aA2.bd81.
Tabela 125: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bdl a A2.bd81.
Tabela 126: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bdl aA2.bd81.
Tabela 127: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.be 1 aA2.be81.
Tabela 128: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.be 1 a A2.be81.
Tabela 129: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bel a A2.be81.
Tabela 130: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bfl aA2.b£81.
Tabela 131: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bfl a A2.bf81.
Tabela 132: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bfl a A2.bf81.
Tabela 133: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bg 1 a A2.bg81.
Tabela 134: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bg 1 a A2.bg81.
Tabela 135: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bhl a A2.bh81.
Tabela 136: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bil a A2.bi81.
Tabela 137: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bil aA2.bi81.
Tabela 138: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bil a A2.bi81.
Tabela 139: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bkl aA2.bk81.
Tabela 140: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bkl a A2.bk81.
Tabela 141: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bkl a A2.bk81.
Tabela 142: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bll aA2.bl81.
Tabela 143: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bll a A2.bl81.
Tabela 144: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bll aA2.bl81.
Tabela 145: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bml aA2.bm81.
Tabela 146: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bml aA2.bm81.
Tabela 147: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bml aA2.bm81.
Tabela 148: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bnl aA2.bn81.
Tabela 149: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bnl aA2.bn81.
Tabela 150: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bnl a A2.bn81.
Tabela 151: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bol aA2.bo81.
Tabela 152: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bol aA2.bo81.
Tabela 153: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.bol aA2.bo81.
Tabela 154: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais. A2.cal a A2.ca81.
Tabela 155: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cal a A2.ca81.
Tabela 156: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cal aA2.ca81.
Tabela 157: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cbl a A2.cb81.
Tabela 158: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cbl a A2.cb81.
Tabela 159: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cbl a A2.cb81.
Tabela 160: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ccl aA2.cc81.
Tabela 161: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ccl aA2.cc81.
Tabela 162: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ccl aA2.cc81.
Tabela 163: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cdl aA2.cd81.
Tabela 164: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cdl a A2.cd81.
Tabela 165: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cdl a A2.cd81.
Tabela 166: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cel aA2.ce81.
Tabela 167: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cel a A2.ce81.
Tabela 168: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que Rl, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cel a A2.ce81.
Tabela 169: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cfl a A2.cf81.
Tabela 170: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cfl a A2.cf81.
Tabela 171: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cfl a A2.cf81.
Tabela 172: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cgl aA2.cg81.
Tabela 173: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cgl a A2.cg81.
Tabela 174: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.chl aA2.ch81.
Tabela 175: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A2.cil a A2.ci81.
Tabela 176: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cil aA2.ci81.
Tabela 177: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cil a A2.ci81.
Tabela 178: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ckl a A2.ck81.
Tabela 179: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ckl aA2.ck81.
Tabela 180: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ckl a A2.ck81.
Tabela 181: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cll aA2.cl81.
Tabela 182: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cll a A2.cl81.
Tabela 183: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cll a A2.cl81.
Tabela 184: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cml aA2.cm81.
Tabela 185: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cml aA2.cm81.
Tabela 186: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cml a A2.cm81.
Tabela 187: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cnl a A2.cn81.
Tabela 188: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cn 1 a A2.cn81.
Tabela 189: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.cnl a A2.cn81.
Tabela 190: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.col a A2.co81.
Tabela 191: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.col aA2.co81.
Tabela 192: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.col a A2.co81.
Tabela 193: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dal a A2.da81.
Tabela 194: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dal aA2.da81.
Tabela 195: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dal a A2.da81.
Tabela 196: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A2.dbl aA2.db81.
Tabela 197: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dbl a A2.db81.
Tabela 198: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dbl a A2.db81.
Tabela 199: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dcl aA2.dc81.
Tabela 200: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dcl a A2.dc81.
Tabela 201: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dcl a A2.dc81.
Tabela 202: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ddl aA2.dd81.
Tabela 203: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ddl aA2.dd81.
Tabela 204: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.ddl a A2.dd81.
Tabela 205: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A2.del a A2.de81.
Tabela 206: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.del a A2.de81.
Tabela 207: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.del a A2.de81.
Tabela 208: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dfl aA2.df81.
Tabela 209: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dfl a A2.df81.
Tabela 210: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dfl a A2.df81.
Tabela 211: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dgl aA2.dg81.
Tabela 212: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dgl a A2.dg81.
Tabela 213: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dhl aA2.dh81.
Tabela 214: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dil a A2.di81.
Tabela 215: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dil aA2.di81.
Tabela 216: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dil aA2.di81.
Tabela 217: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dkl aA2.dk81.
Tabela 218: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dkl a A2.dk81.
Tabela 219: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dkl a A2.dk81.
Tabela 220: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dll aA2.dl81.
Tabela 221: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dll aA2.dl81.
Tabela 222: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicaisA2.dll aA2.dl81.
Tabela 223: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dml aA2.dm81.
Tabela 224: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dml a A2.dm81.
Tabela 225: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dml a A2.dm81.
Tabela 226: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dnl aA2.dn81.
Tabela 227: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dnl aA2.dn81.
Tabela 228: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dnl aA2.dn81.
Tabela 229: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dol a A2.do81.
Tabela 230: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dol aA2.do81.
Tabela 231: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A2.dol a A2.do81.
Outra modalidade preferida particular refere-se aos compostos de fórmula Ia e aos seus sais, nos quais
A é um radical A3, como aqui definido, em particular um radical A3, Sendo que R43, R53 e R63 têm os significados preferidos, em particular um radical pirazol de fórmulas A3.aa a A3.do, e.g. um radical selecionado dos radicais pirazol A3.aal - A3.aa81 aA3.dol aA3.do81;
R1 é hidrogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-alcóxi-Ci-C2-alquila, muito mais preferivelmente hidrogênio, metila ou etila;
R2 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila; e
R3 é selecionado de hidrogênio, metila, difluoro-metila, trifluoro-metila, metoxila, difluoro-metoxila e trifluoro-metoxila; e sendo que preferivelmente um ou ambos os radicais R e R são hidrogênio.
Exemplos de compostos desta modalidade preferida particular são os compostos dados nas seguintes tabelas 232 a 477.
Tabela 232: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aal a A3.aa81.
Tabela 233: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aal a A3.aa81.
Tabela 234: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aal a A3.aa81.
Tabela 235: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.abl aA3.ab81.
Tabela 236: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.abl a A3.ab81.
Tabela 237: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.abl a A3.ab81.
Tabela 238: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.acl a A3.ac81.
Tabela 239: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.acl aA3.ac81.
Tabela 240: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.acl aA3.ac81.
Tabela 241: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.adl a A3.ad81.
Tabela 242: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.adl a A3.ad81.
Tabela 243: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.adl a A3.ad81.
Tabela 244: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ael aA3.ae81.
Tabela 245: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ael a A3.ae81.
Tabela 246: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ael aA3.ae81.
Tabela 247: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.afl a A3.af81.
Tabela 248: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.afl a A3.af81.
Tabela 249: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.afl a A3.af81.
Tabela 250: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.agl a A3.ag81.
Tabela 251: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.agl a A3.ag81.
Tabela 252: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.agl a A3.ag81.
Tabela 253: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ahl a A3.ah81.
Tabela 254: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ahl aA3.ah81.
Tabela 255: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ahl a A3.ah81.
Tabela 256: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ail a A3.ai81.
Tabela 257: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ail a A3.ai81.
Tabela 258: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ail aA3.ai81.
Tabela 259: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.akl aA3.ak81.
Tabela 260: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.akl aA3.ak81.
Tabela 261: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .akl a A3 .ak81.
Tabela 262: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.all aA3.al81.
Tabela 263: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.all aA3.al81.
Tabela 264: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .al 1 a A3 ,al81.
Tabela 265: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aml aA3.am81.
Tabela 266: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aml aA3.am81.
Tabela 267: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aml aA3.am81.
Tabela 268: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.anl a A3.an81.
Tabela 269: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.anl a A3.an81.
Tabela 270: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .an 1 a A3 .an81.
Tabela 271: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aol a A3.ao81.
Tabela 272: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.aol a A3.ao81.
Tabela 273: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bal aA3.ba81.
Tabela 274: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bal a A3 .ba81.
Tabela 275: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bal aA3.ba81.
Tabela 276: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bbl a A3.bb81.
Tabela 277: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bbl aA3.bb81.
Tabela 278: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bbl a A3.bb81.
Tabela 279: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bcl a A3.bc81.
Tabela 280: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bcl a A3.bc81.
Tabela 281: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bcl a A3.bc81.
Tabela 282: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bdl aA3.bd81.
Tabela 283: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bdl a A3.bd81.
Tabela 284: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bdl aA3.bd81.
Tabela 285: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bel a A3.be81.
Tabela 286: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bel aA3.be81.
Tabela 287: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bel a A3.be81.
Tabela 288: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bfl aA3.bf81.
Tabela 289: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bfl a A3.bf81.
Tabela 290: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bfl aA3.bf81.
Tabela 29 T. Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bg 1 aA3.bg81.
Tabela 292: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bg 1 a A3 .bg81.
Tabela 293: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bgl a A3.bg81.
Tabela 294: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bhl aA3.bh81.
Tabela 295: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bhl a A3 .bh81.
Tabela 296: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bhl a A3.bh81.
Tabela 297: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R!, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bil a A3.bi81.
Tabela 298: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bil aA3.bi81.
Tabela 299: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 ,bi 1 a A3 ,bi81.
Tabela 300: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bkl a A3.bk81.
Tabela 301: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bkl a A3.bk81.
Tabela 302: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bkl a A3.bk81.
Tabela 303: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bll aA3.bl81.
Tabela 304: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bll aA3.bl81.
Tabela 305: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bll aA3.bl81.
Tabela 306: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bm 1 a A3 ,bm81.
Tabela 307: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
Rl, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bm 1 a A3 .bm81.
Tabela 308: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bml a A3 .bm81.
Tabela 309: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bnl aA3.bn81.
Tabela 310: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bnl a A3.bn81.
Tabela 311: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bnl a A3.bn81.
Tabela 312: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.bol aA3.bo81.
Tabela 313: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .bo 1 a A3 .bo81.
Tabela 314: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cal a A3.ca81.
Tabela 315: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cal aA3.ca81.
Tabela 316: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos
radicais A3.cal a A3.ca81.
V Tabela 317: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
* R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.cbl aA3.cb81.
5 Tabela 318: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cbl aA3.cb81. Tabela 319: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos
10 radicais A3.cbl aA3.cb81. Tabela 320: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
• A3.ccl a A3.cc81. Tabela 321: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
15 R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ccl aA3.cc81. Tabela 322: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ccl a A3.cc81.
20 Tabela 323: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cdl a A3.cd81. Tabela 324: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos
25 radicais A3.cdl aA3.cd81. Tabela 325: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cdl aA3.cd81.
Tabela 326: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cel a A3.ce81.
Tabela 327: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos 5 radicais A3 .ce 1 a A3 .ce81.
Tabela 328: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .ce 1 a A3 .ce81.
Tabela 329: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que 10 R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.cfl aA3.cf81.
Tabela 330: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cfl a A3.cf81.
Tabela 331: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cfl a A3.cf81.
Tabela 332: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais 20 A3.cgl a A3.cg81.
Tabela 333: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cgl aA3.cg81.
Tabela 334: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que 25 R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cgl aA3.cg81.
Tabela 335: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.chl a A3.ch81.
Tabela 336: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.chl a A3.ch81.
Tabela 337: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que 5 R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.chi a A3.ch81.
Tabela 338: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cil a A3.ci81.
Tabela 339: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cil aA3.ci81.
Tabela 340: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos 15 radicais A3 .ci 1 a A3 .ci81.
Tabela 341: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ckl a A3.ck81.
Tabela 342: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que 20 R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ckl aA3.ck81.
Tabela 343: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ckl aA3.ck81.
Tabela 344: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cll aA3.cl81.
Tabela 345: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cll aA3.cl81.
Tabela 346: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cll aA3.cl81.
Tabela 347: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cml aA3.cm81.
Tabela 348: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cml a A3.cm81.
Tabela 349: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cml a A3.cm81.
Tabela 350: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cnl aA3.cn81.
Tabela 351: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cnl aA3.cn81.
Tabela 352: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.cnl aA3.cn81.
Tabela 353: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.col aA3.co81.
Tabela 354: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.col a A3.co81.
Tabela 355: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dal aA3.da81.
Tabela 356: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dal a A3.da81.
Tabela 357: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dal a A3.da81.
Tabela 358: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dbl aA3.db81.
Tabela 359: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dbl aA3.db81.
Tabela 360: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .db 1 a A3 .db81.
Tabela 361: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dcl aA3.dc81.
Tabela 362: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dcl aA3.dc81.
Tabela 363: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dcl aA3.dc81.
Tabela 364: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ddl aA3.dd81.
Tabela 365: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ddl aA3.dd81.
Tabela 366: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ddl aA3.dd81.
Tabela 367: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que IO Q O O
R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.del aA3.de81.
Tabela 368: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.del aA3.de81.
Tabela 369: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.del a A3.de81.
Tabela 370: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dfl aA3.df81.
Tabela 371: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dfl aA3.df81.
Tabela 372: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dfl a A3.df81.
Tabela 373: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.dgl aA3.dg81.
Tabela 374: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dgl a A3.dg81.
Tabela 375: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dgl aA3.dg81.
Tabela 376: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dhl aA3.dh81.
Tabela 377: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dhl a A3.dh81.
Tabela 378: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dhl a A3.dh81.
Tabela 379: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dil aA3.di81.
Tabela 380: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dil aA3.di81.
Tabela 381: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dil aA3.di81.
Tabela 382: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dkl aA3.dk81.
Tabela 383: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dkl a A3.dk81.
Tabela 384: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dkl a A3.dk81.
Tabela 385: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dll a A3.dl81.
Tabela 386: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .dl 1 a A3 .dl81.
Tabela 387: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicaisA3.dll aA3.dl81.
Tabela 388: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dml aA3.dm81.
Tabela 389: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dml aA3.dm81.
Tabela 390: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dml a A3.dm81.
Tabela 391: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dnl aA3.dn81.
Tabela 392: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dnl a A3.dn81.
Tabela 393: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.dnl a A3.dn81.
Tabela 394: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.dol a A3.do81.
Tabela 395: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .do 1 a A3 .do81.
Tabela 396: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eal a A3.ea81.
Tabela 397: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eal aA3.ea81.
Tabela 398: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3 .eal a A3 .ea81.
Tabela 399: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ebl a A3.eb81.
Tabela 400: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ebl a A3.eb81.
Tabela 401: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ebl aA3.eb81.
Tabela 402: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.ecl a A3.ec81.
Tabela 403: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ecl aA3.ec81.
Tabela 404: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ecl aA3.ec81.
Tabela 405: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.edl aA3.ed81.
Tabela 406: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.edl a A3.ed81.
Tabela 407: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.edl a A3.ed81.
Tabela 408: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ee 1 a A3.ee81.
Tabela 409: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eel a A3.ee81.
Tabela 410: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eel aA3.ee81.
Tabela 411: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.efl aA3.ef81.
Tabela 412: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.efl a A3.ef81.
Tabela 413: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.efl a A3.ef81.
Tabela 414: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.egl a A3.eg81.
Tabela 415: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.egl aA3.eg81.
Tabela 416: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.egl a A3.eg81.
Tabela 417: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ehl a A3.eh81.
Tabela 418: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ehl a A3.eh81.
Tabela 419: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ehl aA3.eh81.
Tabela 420: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eil a A3.ei81.
Tabela 421: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eil a A3.ei81.
Tabela 422: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eil aA3.ei81.
Tabela 423: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.ekl a A3.ek81.
Tabela 424: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ekl aA3.ek81.
Tabela 425: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ekl aA3.ek81.
Tabela 426: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ell aA3.el81.
Tabela 427: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ell aA3.el81.
Tabela 428: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ell a A3.el81.
Tabela 429: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eml aA3.em81.
Tabela 430: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eml a A3.em81.
Tabela 431: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eml aA3.em81.
Tabela 432: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.enl a A3.en81.
Tabela 433: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R], R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.enl a A3.en81.
Tabela 434: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.enl a A3.en81.
Tabela 435: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eol a A3.eo81.
Tabela 436: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.eol a A3.eo81.
Tabela 437: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fal aA3.fa81.
Tabela 438: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fal a A3.fa81.
Tabela 439: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fal aA3.fa81.
Tabela 440: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fbl aA3.fb81.
Tabela 441: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fbl a A3.fb81.
Tabela 442: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fbl aA3.fb81.
Tabela 443: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fcl aA3.fc81.
Tabela 444: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fcl a A3.fc81.
Tabela 445: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fcl a A3.fc81.
Tabela 446: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fdl aA3.fd81.
Tabela 447: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fdl a A3.fd81.
Tabela 448: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fdl aA3.fd81.
Tabela 449: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fel aA3.fe81.
Tabela 450: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fel a A3.fe81.
Tabela 451: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fel aA3.fe81.
Tabela 452: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
2 3 2 3
R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.ffl aA3.ff81.
Tabela 453: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ffl aA3.ff81.
Tabela 454: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ffl aA3.ff81.
Tabela 455: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fgl a A3.fg81.
Tabela 456: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fgl a A3.fg81.
Tabela 457: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fgl aA3.fg81.
Tabela 458: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fhl a A3.fh81.
Tabela 459: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que Rl, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fhl aA3.fh81.
Tabela 460: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fhl aA3.fh81.
Tabela 461: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
9 9 9
R , R e R , R e RJ são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais
A3.fi 1 aA3.fi81.
Tabela 462: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fi 1 a A3.ÍÍ81.
Tabela 463: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais Α3.Γ11 aA3.fi81.
Tabela 464: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fkl aA3.fk81.
Tabela 465: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fkl a A3.fk81.
Tabela 466: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fkl a A3.fk81.
Tabela 467: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fll aA3.fl81.
Tabela 468: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é metila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fll aA3.fl81.
Tabela 469: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3 é etila, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fll a A3.Í181.
Tabela 470: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R1, R2 e R3, R2 e R3 são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fml aA3.fm81.
Tabela 471: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que
2 3 2 3
R , R e R é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fml a A3 .fm81.
Tabela 472: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fml aA3.fm81.
Tabela 473: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fnl a A3.fn81.
Tabela 474: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fnl a A3.fn81.
Tabela 475: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é etila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.ini a A3.Ô181.
Tabela 476: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R , R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fol a A3.fo81.
Tabela 477: Compostos de fórmula Ia e seus sais, sendo que R , R e R é metila, R e R são hidrogênio e sendo que A é selecionado dos radicais A3.fol aA3.fo81.
Os compostos de fórmulas I ou II podem ser preparados por métodos padrão de química orgânica, e.g. por métodos descritos aqui adiante ou nos exemplos de trabalho:
Os compostos de fórmula I, nos quais X é O e X é um par de elétrons, podem ser preparados e.g. de acordo com o método mostrado no esquema 1 pela reação de derivado II de ácido pirazol-carboxílico com um composto III de 3-amino-piridina III (veja e.g. Houben-Weil: Methoden der organ. Chemie [Métodos de Química Orgânica], Georg-Tieme-Verlag, Stuttgart, Nova Iorque 1985, Volume E5, pp. 941-1045). Derivados II de ácido pirazol-carboxílico ativados são, por exemplo, haletos ésteres ativados, anidridos, azidas, por exemplo cloretos, fluoretos, brometos, para-nitro-fenilésteres, pentafluoro-fenil-ésteres, N-hidróxi-succinimidas, hidróxibenzotriazol-l-il-ésteres. Em esquema 1, os radicais A, R , R e R têm os 5 significados mencionados acima e em particular os significados mencionados como sendo preferidos, X é um grupo de saída adequado tal como halogênio, N3, para-nitro-fenoxila ou pentafluoro-fenoxila etc.
Esquema 1:
3
Os compostos ativos de fórmula I, na qual X é O e X é um par de elétrons, também podem ser preparados, por exemplo, pela reação do ácido pirazol-carboxílico IV com um composto III de 3-amino-piridina na presença de um agente copulante de acordo com o esquama 2. Em esquema 2, os radicais A, R , R e R têm os significados dados acima e em particular os significadod dado como sendo preferidos.
Esquema 2:
O
A
A OH (IV)
(I): X1 = Ο, X3 = par de elétrons
1955, 77, 1067], N-(3-dimetil-amino-propil)-N'-etil-carbodiimida;
Agentes copulantes apropriados são, por exemplo:
- agentes copulantes baseados em carbodiimidas, por exemplo
Ν,Ν'-diciclo-hexilcarbodiimida [J.C. Sheehan, G.P. Hess, J. Am. Chem. Soe.
100
- agentes copulantes que formam anidridos mistos com ésteres carbônicos, por exemplo 2-etóxi-l-etóxi-carbonil-l,2-di-hidro-quinolina [B. Belleau, G. Malek, J. Amer. Chem. Soc. 1968, 90, 1651], 2-isobutil-óxi-lisobutil-óxi-carbonil-l,2-di-hidro-quinolina [Y. Kiso, H. Yajima, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 942];
- agentes copulantes baseados em sais de fosfônio, por exemplo hexafluoro-fosfato de (benzotriazol-l-il-óxi)tris(dimetil-amino)fosfônio [B. Castro, J.R. Domoy, G. Evin, C. Selve, Tetrahedron Lett. 1975, 14, 1219], hexafluoro-fosfato de (benzotriazol-l-il-óxi)tripirrolidino-fosfônio [J. Coste et al., Tetrahedron Lett. 1990, 31, 205];
- agentes copulantes baseados em sais de urônio ou tendo uma estrura de N-óxido de guanidínio, por exemplo hexafluoro-fosfato de N,N,N',N'-tetrametil-O-(lH-benzotriazol-l-il)-urônio [R. Knorr, A. Trzeciak, W. Bannwarth, D. Gillessen, Tetrahedron Lett. 1989, 30, 1927], tetrafluoroborato de N,N,N',N'-tetrametil-O-(benzotriazol-l-il)urônio, hexafluorofosfato de (benzotriazol-l-il-óxi)-dipiperidino-carbênio [S. Chen, J. Xu, Tetrahedron Lett. 1992, 33, 647];
- agentes copulantes que formam cloretos de ácido, por exemplo cloreto de bis-(2-oxo-oxazolidinil)-fosfmico [J. Diago-Mesequer, Sinthesis 1980, 547].
Compostos I nos quais X1 é O, X3 é um par de elétrons e R1 é diferente de hidrogênio também podem ser preparados pela alquilação de amidas I (nas quais R1 é hidrogênio e que podem ser obtidas de acordo com o esquema 1 ou 2) usando agentes alquilantes apropriados na presença de bases.
Esquema 3:
Os ácidos pirazol-carboxílicos IV e seus derivados ativados II
101 bem como os compostos III de 3-amino-piridina são conhecidos na arte ou estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por métodos conhecidos na literatura.
Compostos de fórmula I, na qual X1 é diferente de oxigênio, podem ser preparados a partir dos compostos Ia por métodos padrão:
Compostos de fórmula I, na qual X1 é S, podem ser preparados e.g. pela reação de um composto Ia com 2,4-bis(4-metóxi-fenil)-l,3,2,4-ditiadifosfetano-2,4-dissulfeto ou pentassulfeto de fósforo de acordo com o método descrito por M. Jesberger et al. em Sinthesis 2003, 1929.
Compostos de fórmula I, na qual X1 é NRla, podem ser preparados e.g. pela reação de um composto Ia pela reação de um composto Ia com 2,4-bis(4-metóxi-fenil)-l,3,2,4-ditia-difosfetano-2,4-dissulfeto para obter a tioamida correspondente o (composto I, no qual X1 é S) que é então reagido com uma amina aproriada de acordo com o método descrito por V. Glushkov et al. em Pharmaceutical Chemistry Joumal 2005, 39(10), 533-536.
Compostos de fórmula II, na qual X2 = SR2a, podem ser preparados pela alquilação da tioamida correspondente (composto I, no qual X1 é S) pela reação com um agente alquilante de acordo com o método descrito por V. Glushkov et al. in Pharmaceutical Chemistry Joumal 2005, 39(10), 533-536. Em uma maneira similar, compostos I, nos quais X é OR ou NR2bR2c podem ser obtidos. Compostos de fórmula II, na qual X2 = SOR2a ou SO2R2a podem ser obtidos pela oxidação de compostos II com X2 = SR2a.
Compostos de fórmulas I e II, nos quais X é O, podem ser preparados pela oxidação de compostos I, nos quais X é um par de elétrons, de acordo com métodos padrão de preparar N-óxidos de piridina, e.g. pelo método descrito por C. Botteghi et al. em Joumal of Organo-metallic Chemistry 1989,370, 17-31.
Como uma regra, os compostos de fórmulas I ou II podem ser preparados pelos métodos descritos acima. Se compostos individuais não
102 puderem ser preparados via as rotas descritas acima, podem ser preparados por derivação de outros compostos I ou II ou por modificações costumeiras das rotas de síntese descritas. Por exemplo, em casos individuais, certos compostos I ou II podem ser vantajosamente preparados a partir de outros compostos I ou II por hidrólise de éster, amidação, esterificação, divagem de éter, olefinação, redução, oxidação e semelhantes.
As misturas de reação são processadas na maneira costumeira, por exemplo por misturação com água, separação das fases, e, se apropriada, purificação dos produtos brutos por cromatografia, por exemplo sobre alumina ou sobre gel de sílica alumina ou on silica gel. Alguns dos intermediários e produtos finais podem ser obtidos nanforma de óleos viscosos incolores ou marrons pálidos que são purificados ou liberados de componentes voláteis sob pressão reduzida e em temperatura moderadamente elevada. Se os intermediários e produtos finais são obtidos como sólidos, podem ser purificados por recristalização ou trituração.
Devido à sua excelente atividade, os compostos de fórmulas gerais I ou II podem ser usados para controlar pestes invertebradas.
Consequentemente, a presente invenção também fornece um método para controlar pestes invertebradas cujo método compreende tratar as pestes, seu suprimento de alimentos, seu habitat ou seu solo de procriação ou uma planta cultivada, materiais de propagação de planta (tais como semente), solo, área, material ou ambiente no qual as pestes estão crescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas cultivadas, materiais de propagação de planta (tais como semente), solos, superfícies ou espaços a serem protegidos contra a infestação ou o ataque de pestes com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de fórmulas (I) ou (II) ou um seu sal ou N-óxido ou uma composição como definidos acima.
Preferivelmente, o método da invenção serve para proteger material de propagação de planta (tal como semente) e a planta que cresce a
103 partir do mesmo contra o ataque ou a infestação de pestes invertebradas e compreende tratar o material de propagação de planta (tal como semente) com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de fórmulas (I) ou (II) ou um seu sal ou N-óxido agriculturalmente aceitável como definidos acima ou com uma quantidade pesticidamente eficaz de uma composição agrícola como definida acima e abaixo. O método da invenção não é limitado à proteção do substrato (planta, materiais de propagação de planta, material de solo etc.) que tem sido tratado de acordo com a invenção, mas também tem um efeito preventivo, assim, por exemplo, de acordo com a proteção de uma planta que cresce a partir de um material de propagação de planta tratado (tal como semente), a própria planta não tendo sido tratada.
No sentido da presente invenção, pestes invertebradas são preferivelmente selecionadas de artrópodes e nematódeos, mais preferivelmente de insetos, aracnídeos e nematódeos nocivos, e ainda mais preferivelmente de insetos, acarídeos e nematódeos.
A invenção adicionalmente obtém uma composição agrícola para combatwr tais pestes invertebradas, que compreende uma tal quantidade de pelo menos um composto de fórmulas gerais I ou II ou pelo menos um seu sal ou um N-óxido do mesmo agriculturalmente aceitável e pelo menos um veículo líquido e/ou sólido inserte agronomicamente aceitável que tem uma ação pesticida e, se desejado, pelo menos um tensoativo.
Uma tal composição pode conter um único composto ativo de fórmulas I ou II ou um seu sal ou N-óxido ou uma mistura de vários compostos ativos I ou II ou seus sais de acordo com a presente invenção. A composição de acordo com a presente invenção pode compreender um isômero individual ou misturas de isômeros bem como tautômeros individuais ou misturas de tautômeros.
Os compostos de fórmulas I ou II e as composições pesticidas compreendendo-os são agentes eficazes para controlar pestes artrópodes e
104 nematódeos. Pestes invertebradas controladas pelos compostos de fórmulas I ou II incluem por exemplo, insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyrestia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterrânea, Galleria mellonella, Grafolitha funebrana, Grafolitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibemia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera coffeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobesia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinofora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phillocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xilostella, Pseudoplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeirafera canadensis;
besouros (Coleoptera), por exemplo Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufi-manus, Bruchus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cero-toma trifurcata, Ceuthorrhinchus assimilis, Ceuthorrhinchus napi, Chaetocnema
105 tibi-alis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicomis, Diabrotica 12 punctata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hilobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius califomicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhinchus sulcatus, Otiorrhin-chus ovatus, Phaedon cocleariae, Phillotreta chrysocephala, Phillophaga sp., Phillopertha horticola, Phillotreta nemorum, Phillotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria;
dípteros (Diptera), por exemplo Aedes aegypti, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anofeles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya homi-nivorax, Chrysomya macellaria, Contarinia sorghicola, Cordilobia anthropophaga, Culex pipiens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hilemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mayetiola destruc-tor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hyso-cyami, Forbia antiqua, Forbia brassicae, Forbia coarctata, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula oleracea e Tipula paludosa;
tripés (Thysanoptera), e.g. Dichromothrips corbetti, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci;
himenópteros (Hymenoptera), e.g. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, So-lenopsis geminata e Solenopsis invicta;
106 heterópteros (Heteroptera), e.g. Acrostemum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phillopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma 5 quadrata, Solubea insularis e Thyanta perditor;
homópteros (Homoptera), e.g. Acyrthosifon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraecola, Aphis sambuci, Acyrthosifon pisum, Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, 10 Bemisia tabaci, Brachycaudus cardui, Brachycaudus helichrysi, Brachycaudus persicae, Brachycaudus prunicola, Brevicorine brassicae, Capitoforus homi, Cerosipha gossypii, Chaetosifon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis piri, Empoasca fabae, 15 Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae,
Macrosiphum euforbiae, Macrosifon rosae, Megoura viciae, Melanaphis pirarius, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus persicae, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Forodon 20 humuli, Psilla mali, Psilla piri, Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Sogatella furcifera Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, e Viteus vitifolii;
térmites (Isoptera), e.g. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes lucifugus und Termes natalensis;
ortópteros (Orthoptera), e.g. Acheta domestica, Blatta orientalis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Grillotalpa grillotalpa,
107
Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septenfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca ameri-cana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus e Tachycines asinamorus;
aracnóides, tais como aracnídeos (Acarina), e.g. das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Dermacentor silvarum, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Omithodorus moubata, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, e Eriophyidae spp. tais como Aculus sclechtendali, Phillocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp. tais como Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp. tais como Brevipalpus foenicis; Tetranychidae spp. tais como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, e oligonychus pratensis;
sifonatera, e.g. Xenopsilla cheopsis, Ceratophillus spp.
As composições e compostos de fórmulas I ou II são úteis para o controle de nematódeos, especialmente nematódeos parasitas de plantas tais como nematódeos das galhas, Meloidogine hapla,Meloidogine incógnita, Meloidogine javanica, e outras espécies Meloidogine;
nematódeos formadores de cisto, Globodera rostochiensis e outras espécies Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies Heterodera; nematódeos de cecídia de semente, espécie Anguina; nematódeos de caule e de folhas, espécie Afelenchoides; nematódeos de ferrão, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies Belonolaimus; nematódeos de pinheiro, Bursafelenchus xilophilus e outras espécies Bursafelenchus; nematódeos de
108 anel, espécie Criconema, espécie Criconemella, espécie Criconemoides, espécie Mesocriconema; nematódeos de caule e bulbo, Ditilenchus destructor, Ditilenchus dipsaci e outras espécies Ditilenchus; nematódeos furadores, espécie Dolichodorus; nematódeos espirais, Heliocotilenchus multicinctus e 5 outras espécies Helicotilenchus; nematódeos de bainha, espécie
Hemicycliofora e espécie Hemicriconemoides; espécie Hirshmanniella; nematódeos de lança, espécie Hoploaimus; nematódeos de galha falsa, espécie Nacobbus; nematódeos de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies Longidorus; nematódeos de pino, espécie Paratilen-chus;
nematódeos de lesão, Pratilenchus neglectus, Pratilenchus penetrans, Pratilenchus curvitatus, Pratilenchus goodeyi e outras espécies Pratilenchus; nematódeos escavadores, Radofolus similis e outras espécies Radofolus; nematódeos reniformes, Rotilenchus robustus e outras espécies Rotilenchus; espécie Scutellonema; nematódeos de raiz grossa, Trichodorus primitivus e outras espécies Trichodorus, espécie Paratrichodorus; nematódeos retardados, Tilenchorhinchus claytoni, Tilenchorhinchus dubius e outras espécies
Tilenchorhinchus; nematódeos de cítricos, espécie Tilenchulus; nematódeos de adaga, espécie Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasitas de planta.
Em uma modalidade preferida da invenção os compostos de fórmulas I ou II são usados para controlar insetos ou aracnídeos, em particular insetos das ordens de Lepidópteros, Coleópteros, Tisanópteros e Homópteros e aracnídeos da ordem Acarina. Os compostos de fórmulas I ou II de acordo com a presente invenção são particularmente úteis para controlar insetos das ordensTisanópteros e Homópteros.
Os compostos de fórmula I ou II ou as composições pesticidas contendo-os podem ser usados para proteger plantas em crescimento e plantações contra o ataque ou a infestação por pestes invertebradas, especialmente insetos, acarídeos ou aracnídeos pelo contato da
109 planta/plantação com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmulas I ou II. O termo plantação refere-se tanto às plantações em crescimento quanto à plantações colhidas.
Os compostos de fórmulas I ou II podem ser convertidos em formulações costumeiras, por exemplo soluções, emulsões, suspensões, poeiras, pós, pastas e grânulos. A forma de uso depende do propósito intencionado particular; em cada caso, deve garantir uman distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção.
As formulações são preparadas em uma maneira conhecida (veja e.g. para revisão US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, Agglomeration, Chemical Engi-neering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineefs Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1963, páginas 8-57 e et seq. WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232,701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley e Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, H., Grubemann, A., Formulation tecnology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por exemplo por extensão do composto ativo com auxiliares adequados para a formulação de agroquímicos, tais como solventes e/ou veículos, se desejados emulsificadores, tensoativos e dispersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelantes, para formulação de tratamento de sementes também opcionalmente agentes colorantes e/ou aglutinantes e/ou gelificantes.
Exemplos de solventes adequados são água água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas, (por exemplo frações de óleo mineral), alcoóis (por exemplo metanol, butanol, pentanol,
110 benzil-álcool), cetonas (por exemplo ciclo-hexanona, gama-butiro-lactona), pirrolidonas (N-metil-pirrolidona [NMP], N-octil-pirrolidona [NOP]), acetatos (diacetado de glicol), glicóis, dimetil-amidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, misturas de solventes também podem ser utilizadas.
Emulsificadores adequados são emulsificadores não-iônicos e aniônicos (por exemplo polioxietileno-álcool-graxo-éteres, alquil-sulfonatos e aril-sulfonatos).
Exemplos de dispersantes são licores residuais de ligninasulfito e metil-celulose.
Tensoativos adequados são sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso e de amônio de ácido ligno-sulfônico, ácido naftalenosulfônico, ácido fenol-sulfônico, ácido dibutil-naftaleno-sulfônico, alquil-arilsulfonatos, alquil-sulfatos, alquil-sulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e glicol-éteres de álcool graxo sulfatado, em adição condensados de naftaleno sulfonado e derivados de naftaleno sulfonados com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftaleno-sulfônico com fenol e formaldeído, polioxietileno-octil-fenol-éter, isooctil-fenol etoxilado, octilfenoll etoxilado, nonil-fenol etoxilado, alquil-fenil-poliglicol-éteres, tributilfenil-poliglicol-éter, triestearil-fenil-poliglicol-éter, alquil-aril-poliéteralcoóis, condensados de óxido de etileno/álcool e álcool graxo, óleo de rícino etoxilado, polioxietileno-alquil-éteres, polioxipropileno etoxilado, laurilálcool-poliglicol-éter-acetal, ésteres de sorbitol, licores residuais de ligninasulfito, e metil-celulose.
Substâncias que são adequadas para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões oleosas diretamente pulverizáveis são frações de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene ou óleo diesel, em adição óleos de alcatrão de carvão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo
111 tolueno, xileno, parafina, tetra-hidro-naftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, ciclo-hexanona, isoforona, solventes fortemente polares, por exemplo dimetil-sulfóxido, Nmetil-pirrolidona, e água.
Também agentes anticongelantes tais como glicerina, etilenoglicol, propileno-glicol e bactericidas como tais podem ser adicionados na formulação.
Agentes antiespumantes apropriados são por exemplo agentes espumantes baseados em silício ou estearato de magnésio.
Um conservante adequados é e.g. diclorofeno.
Formulações de tratamento de sementes podem adicionalmente compreender aglutinantes e opcionalmente colorantes.
Aglutinantes podem ser adicionados para melhorar a adesão dos materiais ativos sobre as sementes após tratamento. Aglutinantes adequados são tensoativos copolímeros em bloco de EO/PO mas também poli(vinil-alcoóis), poli(vinil-pirrolidonas), poliacrilatos, polimetacrilatos, polibutenos, poliisobutilenos, poliestireno, polietilenoaminas, polietilenoamidas, polietilenoiminas (Lupasol®, Polymin®), poliéteres, poliuretanos, poli(acetato de vinila), tilose e copolímeros derivados destes polímeros.
Opcionalmente, também colorantes podem ser incluídos na formulação. Colorantes ou corantes adequados para formulações de tratamento de sementes são Rodamina B, C.I. Pigmento Vermelho 112, C.L Vermelho Solvente 1, pigmento azul 15:4, pigmento azul 15:3, pigmento azul 15:2, pigmento azul 15:1, pigmento azul 80, pigmento amarelo 1, pigmento amarelo 13, pigmento vermelho 112, pigmento vermelho 48:2, pigmento vermelho 48:1, pigmento vermelho 57:1, pigmento vermelho 53:1, pigmento laranja 43, pigmento laranja 34, pigmento laranja 5, pigmento verde 36, pigmento verde 7, pigmento branco 6, pigmento marrom 25, violeta básico
112
10, violeta básico 49, vermelho ácido 51, vermelho ácido 52, vermelho ácido 14, azul ácido 9, amarelo ácido 23, vermelho básico 10, vermelho básico 108.
Exemplos de um agente gelificante carragenana (Satiagel®).
Pós, materiais para espalhamento e produtos polvilháveis podem ser preparados por misturação concomitantemente com moagem das substâncias ativas com um veículo sólido.
Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados por ligação dos compostos ativos em veículos sólidos.
Exemplos de veículos sólidos são terras minerais tais como géis de sílica, silicatos, talco, caulim, attargila, calcário, cal, giz, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira, e farinha de casca de noz, pós de celulose e outros veículos sólidos.
Em geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95% em peso preferivelmente de 0,1 a 90% em peso, de composto(s) ativo(s). Neste caso o(s) composto(s) ativo(s) é (são) empregado(s) em uma pureza de 90% a 100%, preferivelmente de 95% a 100% em peso (de acordo com o espectro de NMR).
Para propósitos de tratamento de sementes, formulações respectivas podem ser diluídas 2-10 vezes levando às concentrações nas preparações prontas para uso de 0,01 a 60% em peso de composto ativo, preferivelmente, preferivelmente 0,1 a 40% em peso.
Os compostos de fórmulas I ou II podem ser usados como tais, na forma de suas formulações ou nas formas de uso dos mesmos, por exemplo na forma de soluções, pós, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões
113 oleosas diretamente pulverizáveis, pastas produtos polvilháveis, materiais para espalhamento, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhação, espalhamento ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente dos propósitos intencionados; elas são intencionadas para garantir em cada caso a distribuição mais fina possível do(s) composto(s) ativo(s) de acordo com a invenção.
Formas aquosas de uso podem ser preparadas de concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós, dispersões oleosas pulverizáveis) pela adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, como tais ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um agente umectante, agente de pegajosidade, agente dispersante ou emulsificador. Contudo, também é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, agente umectante, agente de pegajosidade, agente dispersante ou emulsificador e, se apropriado, solvente ou óleo, e tais concentrados são adequados para diluição com água.
As concentrações de composto ativo nas preparações prontaspara-uso podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. Em geral, elas são de 0,0001 a 10%, preferivelmente de 0,01 a 1% por peso.
O(s) composto(s) ativo(s) também pode(m) ser usado(s) com sucesso em processo de volume ultra-baixo (ULV), sendo possível aplicar formulações compreendendo mais de 95% em peso de composto ativo, ou até mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos.
Os seguintes são exemplos de formulações:
1. Produtos para diluição com água para aplicações foliares. Para propósitos de tratamento de sementes, tais produtos podem ser aplicados na semente diluídos ou não diluídos.
A) Concentrados solúveis em água (SL, LS) partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em
114 partes em peso de água ou um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, umectantes ou outros aditivos são adicionados. O(s) composto(s) ativo(s) se dissolve(m) sob diluição com água, pela qual é obtida uma formulação com 10% (p/p) de composto(s) ativo(s).
B) Concentrados dispersáveis (DC) partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 70 partes em peso de ciclo-hexanona com adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo poli(vinil-pirrolidona). Diluição com água dá uma dispersão, pela qual é obtida uma formulação com 20% (p/p) de composto(s) ativo(s).
C) Concentratos emulsificáveis (EC) partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 7 partes em peso de xileno com adição de dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso 5 partes em peso). Diluição com água dá uma emulsão, pela qual é obtida uma formulação com 15% (p/p) de composto(s) ativo(s).
D) Emulsões (EW, EO, ES) partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em partes em peso de xilene com adição de dodecil-benzeno-sulfonato de cálcio e etoxilato de óleo de rícino (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de de água por meio de uma máquina emulsificadora (e.g. Ultraturrax) e transformada em uma emulsão homogênea. Diluição com água dá uma emulsão, pela qual é obtida uma formulação com 25% (p/p) de composto(s) ativo(s).
E) Suspensões (SC, OD, FS)
Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de composto(s) ativo(s) são cominuídas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, wetters e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para dar uma suspensão fina de composto(s) ativo(s). Diluição com água dá
115 uma suspensão estável de composto(s) ativo(s), pela qual é obtida uma formulação com 20% (p/p) de composto(s) ativo(s).
F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água(WG, SG) partes em peso de composto(s) ativo(s) são moídas finamente com adição de 50 partes em peso de dispersantes e umectantes e e transformados em grânulos dispersáveis em água ou solúveis em água por meio de equipamentos técnicos (por exemplo extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável de composto(s) ativo(s), pela qual é obtida uma formulação com 50% (p/p) de composto(s) ativo(s).
G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS) partes em peso de composto(s) ativo(s) são moídas em um moinho de rotor-estator com a adição de 25 partes em peso de dispersantes, umectantes e gel de sílica. Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável de composto(s) ativo(s), pela qual é obtida uma formulação com 75% (p/p) de composto(s) ativo(s).
H) Formulação de gel (GF)
Em um moinho de bolas agitado, 20 partes em peso de composto(s) ativo(s) são cominuídas com adição de 10 partes em peso de dispersantes, 1 parte em peso de um agente gelificante umectantes e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico para dar uma suspensão fina de composto(s) ativo(s). Diluição com água dá uma suspensão estável de composto(s) ativo(s), pela qual é obtida uma formulação com 20% (p/p) de composto(s) ativo(s).
2. Produtos a serem aplicados não diluídos para aplicações foliares. Para propósito de tratamento de sementes, tais produtos podem ser aplicados na semente diluídos ou não diluídos.
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I) Pós polvilháveis (DP, DS) partes em peso de composto(s) ativo(s) são moldas finamente e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá um produto polvilhável tendo 5% (p/p) de composto(s) ativo(s)
J) Grânulos (GR, FG, GG, MG)
0,5 parte em peso de composto(s) ativo(s) é finamente moída e associada com 95,5 partes em peso de veículos, pela qual é obtida uma formulação com 0.5% (p/p) de composto(s) ativo(s). Métodos correntes são extrusão, secagem por pulverização ou leito fluidizado. Isto dá grânulos a serem aplicados não diluídos.
K) Soluções ULV (UL) partes em peso de composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo xileno. Isto dá um produto tendo 10% (p/p) de composto(s) ativo(s), que é aplicado não diluído para uso foliar.
Os compostos de fórmulas I ou II também são adequados para o tratamento de materiais de propagação de planta (tais como semente). Formulações de tratamento de sementes convencionais incluem por exemplo concentrados capazes de fluir FS, soluções LS, pós para tratamento seco DS, pós dispersáveis em água para tratamnto com pasta fluida WS, pós solúveis em água SS e emulsão ES e EC e formulação de gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas na semente diluídas ou não diluídas. Aplicação nas sementes é realizada por semeadura, quer diretamente sobre as sementes quer após terem pré-germinado mais tarde
Em uma modalidade preferida uma formulação FS é usada para tratamento de sementes. Tipicamente, uma formulação FS pode compreender 1-800 g/l de ingrediente ativo, 1-200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de um
117 pigmento e até 1 litro de um solvente, preferivelmente água.
Outras FS preferidas de compostos de fórmulas I ou II para tratamento de sementes compreendem de 0,5 a 80% em peso de ingrediente ativo, de 0,05 a 5% em peso de um umectante, de 0,5 a 15% em peso de um agente dispersante, de 0,1 a 5% em peso de um espessante, de 5 a 20% em peso de um agente anticongelante, de 0,1 a 2% em peso de um agente antiespumante, de 1 a 20% em peso de um pigmento e/ou um corante, de 0 a 15% em peso de um agente de pegajosidade/adesão, de 0 a 75% em peso de uma carga/um veículo, e de 0,01 a 1% em peso de um conservante.
Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas, ou bactericidas podem ser adicionados nos ingredientes ativos, se apropriado exatamente imediatamente antes do uso (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com os agentes de acordo com a invenção, normalmente em uma razão em peso de 1:10a 10:1.
Os compostos de fórmulas I ou II são eficazes através tanto de contato (via solo, vidro, parede, rede de deitar, tapete, partes de planta ou partes de animal), quanto de ingestão (isca, ou parte de planta).
Para uso contra formigas, térmites, vespas, moscas, mosquitos, glilos, ou baratas, os compostos de fórmulas I ou II são preferivelmente usados em uma composição de isca.
A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou semi-sólida (e.g. um gel). Iscas sólidas podem ser transformadas em várias formas e formatos adequados para a respectiva aplicação e.g. grânulos, blocos, bastões, discos. Iscas líquidas podem ser adicionadas em vários dispositivos para garantir aplicação adequada, e.g. recipientes abertos, dispositivos borrifadores, fontes gotejantes, ou fontes de evaporação. Géis podem ser baseados em matrizes oleosas ou aquosas e podem ser formulados para necessidades particulares em termos de características de pegajosidade, retenção de umidade ou envelhecimento.
118
A isca utilizada na composição é um produto,que é suficientemente atrativo para incitar insetos tais como formigas, térmites, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas para comê-la. A atratividade pode ser manipulada pelo uso de estimulantes de alimentação ou feromônios sexuais. Estimulantes de alimentação são escolhidos, por exemplo, mas não exclusivamente, de proteínas animais e/ou vegetais (farinha de carne, de peixe ou de sangue, partes de insetos, geme de ovo), de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos, especialmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou em decomposição de frutas, plantações, plantas, animais, insetos ou suas partes específicas também podem servir como um estimulante de alimentação. Feromômios sexuais são conhecidamente mais específicos para insetos. Fermônios específicos são descritos na literatura e são conhecidos por aquelas pessoas experientes na arte.
Formulações de compostos de fórmulas I ou II como aerossóis (e.g em latas de pulverização), borrifos oleosos ou borrifos por bomba são elevadamente adequadas para o usuário não profissional controlar pestes tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. Receitas de aerossol são preferivelmente compostas do composto ativo solventes tais como alcoóis inferiores (e.g. metanol, etanol, propanol, butanol), cetonas (e.g. acetona, metil-etil-cetona), hidrocarbonetos parafínicos (e.g. querosenes) tendo faixas de ebulição de aproximadamente 50 a 250°C, dimetil-formamida, N-metilpirrolidona, dimetil-sulfóxido, hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno, água, adicionalmente auxiliares tais como emulsificadores tais como monooleato de sorbitol, etoxilato de oleíla tendo 3-7 moles de óxido de etileno, etoxilato de álcool graxo, óleos de perfume tais como óleos etéreos, ésteres de ácidos graxos médios com alcoóis inferiores, compostos carbonilados aromáticos, se apropriados estabilizadores tal como benzoato de
119 sódio, tensoativos anfotéricos, epóxidos inferiores, ortoformiato de trietila e, se exigidos, propelentes tais como propano, butano, nitrogênio, ar comprimido, dimetil-éter, dióxido de carbono, óxido nitroso, ou misturas destes gases.
As formulações oleosas de pulverização diferem das receitas de aerossol pelo fato de não serem usados propelentes.
Os compostos de fórmulas I ou II e suas respectivas composições também podem ser usados em mosquito e serpentinas fumigantes, cartuchos de fumaça, placas vaporizadoras ou vaporizadores de longa duração e também em papéis antitraça, almofadas antitraça ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.
Métodos para controlar doenças infecciosas transmitidas por (e.g. malária, dengue e febre amarela, filaríase linfática, e leishmaniose) com compostos de fórmulas I ou II e suas respectivas composições também compreendem tratar superfícies de cabanas e casas, pulverização de ar e impregnação de cortinas, tendas, itens de vestuário, redes de deitar, armadilha de mosca tsetse ou semelhantes. Composições inseticidas para aplicação em fibras, tecidos, artigos tricotados, não-tecidos, material de rede ou folhas e lonas impermeabilizadas preferivelmente compreendem uma mistura incluindo o inseticida, opcionalmente um repelente e pelo menos um aglutinante. Repelentes adequados por exemplo são N,N-dietil-metatoluamida (DEET), Ν,Ν-dietil-fenil-acetamida (DEPA), l-(3-ciclo-hexan-l-ilcarbonil)-2-metil-piperina, lactona de ácido (2-hidróxi-metil-ciclo-hexil)acético, 2-etil-l,3-hexandiol, indalona, Metil-neodecanamida (MNDA), um piretróide não usado para controle de inseto tal como {(+/-)-3-alil-2-metil-4oxo-ciclo-pent-2-(+)-enil-(+)-trans-crisantemato (Esbiotrina), um repelente derivado de ou idêntico aos extratos de planta como limoneno, eugenol, (+)Eucamalol (1), (-)-l-epi-eucamalol ou extratos brutos de planta como Eucalyptus maculata, Vitex rotundifolia, Cymbopogan martinii, Cymbopogan
120 citratus (capim limão), Cymopogan nartdus (citronela). Aglutinantes adequados são selecionados por exemplo de polímeros e copolímeros de vinilésteres de ácidos alifáticos (tais como acetato de vinila e versatato de vinila), ésteres acrílico e metacrílico de alcoóis, tais como acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila, e acrilato de metila, hidrocarbonetos mono- e dietilenicamente insaturados, tal como estireno, e dienos alifáticos, tal como butadieno.
A impregnação de curtinas e redes de deitar é feita em geral por imersão do material têxtil em emulsões ou dispersões dos compostos ativos de fórmulas I e II ou sua pulverização sobre as redes.
Métodos que podem ser utilizados para tratar a semente são, em princípio, todas as técnicas de tratamento de semente adequadas e especialmente as técnicas de revestimento de semente conhecidas na arte, tais como cobertura de semente (e.g. pelotização de semente), polvilhamento de semente e embebição de semente (e.g. molhação de semente). Aqui, tratamento de semente refere-se a todos os métodos que contam sementes e os compostos de fórmulas I ou II uns com os outros, e revestimento de semente refere-se aos métodos de tratamento de sementes que fornecem as sementes com uma quantidade dos compostos de fórmulas I ou II, i.e. que geram uma semente compreendendo o composto de fórmulas I ou II. Em princípio, o tratamento pode ser aplicado à semente em qualquer momento da colheita da semente até a semeadura da semente. A semente pode ser tratada imediatamente antes, ou durante, o plantio da semente, por exemplo usando o método caixa de plantador. Contudo, o tratamento também pode ser realizado várias semanas ou meses, por exemplo até 12 meses, antes do plantio da semente, por exemplo na forma de um tratamento de revestimento da semente, sem uma eficácia substancialmente reduzida sendo observada.
Convenientemente, o tratamento é aplicado em semente não semeada. Como aqui usado, o termo semente não semeada significa a
121 inclusão de semente em qualquer período da colheita da semente até a semeadura da semente no solo para o propósito de germinação e crescimento da planta.
Especificamente, um procedimento é seguido no tratamento no qual a semente é misturada, em um dispositivo adequado, por exemplo um dispositivo misturador para parceiros de misturação sólidos ou sólidos/líquidos, com a quantidade desejada de formulações de tratamento de semente, quer como tais quer após diluição prévia com água, até uma composição ser uniformemente distribuída sobre a semente. Se apropriado, isto é seguido por uma etapa de secagem.
Os compostos de fórmulas I ou II ou os enantiômeros ou seus sais veterinariamente aceitáveis são em particular também adequados para serem usados para combater parasitas em ou sobre animais.
Um outro objetivo da presente invenção é portanto fornecer métodos novos para controlar parasitas em e sobre animais. Outro objetivo da invenção é fornecer pesticidas seguros para animais.Outro objetivo da invenção é adicionalmente fornecer pesticidas para animias que podem ser usados em doses menores do que as dos pesticidas existentes. E outro objetivo da invenção é fornecer pesticidas para animais, que proporcionam controle residual longo dos parasitas.
A invenção também refere-se às composições contendo uma quantidade parasiticamente eficaz de compostos de fórmulas I ou II ou de seus enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis e um veículo aceitável, para combater parasitas em ou sobre animais.
A presente invenção também fornece um método de tratar, controlar, prevenir e proteger animais contra infestação e infecção por parasitas, que compreende administrar oral, tópica ou parenteralmente aos animais uma quantidade parasiticamente eficaz de um composto de fórmulas I ou II ou dos seus enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis ou uma
122 composição compreendendo-o.
A invenção também fornece um processo para a preparação de uma composição para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas que compreende uma quantidade parasiticamente eficaz de um composto de fórmulas I ou II ou dos seus enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis ou uma composição compreendendo-o.
Atividade dos compostos contra pestes agrícolas não sugere sua adequabilidade para controle de endo- e ectoparasitas em e sobre animais que exige, por exemplo, dosagens baixas, não eméticas no caso de aplicação oral, compatibilidade metabólica com o animal, toxicidade baixa, um manuseio seguro.
Surpreendentemente, tem sido verificado que os compostos de fórmulas I ou II são adequados para combater endo- e ectoparasitas em e sobre animais.
Compostos de fórmulas I ou II ou os seus enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis e composições compreendendo-os são preferivelmente usados para controlar e prevenir infestações e infecções em animais incluindo animais de sangue quente (incluindo humanos) e peixe. São por exemplo apropriados para controlar e prevenir infestações e infecções em mamíferos tais como gado bovino, ovelhas, suínos, camelos, cervídeos, cavalos, porcos, aves domésticas, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalo da índia, macacos, gamo e rena, e também em animais possuindo pele tais como marta, chinchila e racum, aves tais como galinhas, gansos, perus e patos e peixes tais como peixes de água dose e de água salgada tais como truta, carpa e enguias.
Compostos de fórmulas I ou II ou os seus enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis e composições compreendendo-os são preferivelmente usados para controlar e prevenir infestações e infecções em
123 animais domésticos, tais como cães ou gatos.
Infestações em animais de sangue quente e peixes incluem, mas não são limitadas a, piolhos, piolhos mordedores, carrapatos, bernes nasais, moscas dípteras sugadoras de sangue, mosca mordedora, moscas muscóides, moscas, larvas de larvas de moscas miasíticas, bichos-de-pé, mosquitos trombeteiros, mosquitos e pulgas.
Os compostos de fórmulas I ou II ou os seus enantiômeros ou sais veterinariamente aceitáveis e composições compreendendo-os são adequados para controle sistêmico e/ou não-sistêmico de ecto- e/ou endoparasitas. Eles são ativos contra todos ou alguns os estágios de desenvolvimento.
Os compostos de fórmulas I ou II são especialmente úteis para combater ectoparasitas.
Os compostos de fórmulas I ou II são especialmente úteis para combater parasitas das seguintes ordens e espécies, respectivamente:
pulgas (Sifonaptera), e.g. Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsilla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsillus fasciatus, baratas (Blattaria - Blattodea), e.g. Blattella germanica, Blattella asahinae, Pe-riplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliggi-nosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis, moscas, mosquitos (Diptera), e.g. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anofeles maculipennis, Anofeles crucians, Anofeles albimanus, Anofeles gambiae, Anofeles freebomi, Anofeles leucosphyrus, Anofeles mini-mus, Anofeles quadrimaculatus, Callifora vicina, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Chrysops atlanticus, Cocliomyia hominivorax, Cordilobia anthropophaga, Culicoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus,
124
Culex tarsalis, Culiseta inomata, Culiseta melanura, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia spp., Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Phlebotomus argentipes, Psorofora columbiae, Psorofora discolor, Prosimulium mixtum, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys calcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis, piolhos (Phthiraptera), e.g. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthi-rus pubis, Haematopinus eurystemus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus.
carrapatos e acarinos parasíticos (Parasitiform.es): carrapatos (Ixodida), e.g. Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Rhiphicephalus sanguineus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Amblyomma americanum, Ambryomma maculatum, Omithodorus hermsi, Omithodorus turicata e acarinos parasíticos (Mesostigmata), e.g. Omithonyssus bacoti e Dermanyssus gallinae, actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) e.g. Acarapis spp., Cheil-etiella spp., Omithocheil-etia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listroforus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp.,Knemidocoptes spp., Cytodites spp., e Laminosioptes spp, bichos-inseto (Heteropterida): Cimex lectularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., Rhodnius ssp., Panstrongilus ssp. e Arilus critatus,
125
Anoplurida, e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., e Solenopotes spp,
Mallophagida (subordens Amblycerina e Ischnocerina), e.g. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Wemeckiella spp., Lepikentron spp., Trichodectes spp., e Felicola spp,
Nematódeos nematelmintos:
Nematóides do tipo minhoca e Trichinosis (Trichosyringida), e.g. Trichinellidae (Trichinella spp.), (Trichuridae) Trichuris spp., Capillaria SPP,
Rhabditida, e.g. Rhabditis spp, Strongiloides spp., Helicephalobus spp,
Strongilida, e.g. Strongilus spp., Ancilostoma spp., Necator americanus, Bunosto-mum spp. (ancilóstomo), Trichostrongilus spp., Haemonchus contortus., Ostertagia spp., Cooperia spp., Nematodirus spp., Dictyocaulus spp., Cyathostoma spp., Oesophagostomum spp., Stephanurus dentatus, Ollulanus spp., Chabertia spp., Stepha-nurus dentatus , Singamus trachea, Ancilostoma spp., Uncinaria spp., Globocephalus spp., Necator spp., Metastrongilus spp., Muellerius capillaris, Protostrongilus spp., Angiostrongilus spp., Parelafostrongilus spp. Aleurostrongilus abstrusus, e Dioctophyma renale,
Nematelmintos intestinais (Ascaridida), e.g. Ascaris lumbricoides, Ascaris suum, Ascaridia galli, Parascaris equorum, Enterobius vermicularis (verme filiforme), Toxocara canis, Toxascaris leonine, Skrjabinema spp., e Oxyuris equi,
Camallanida, e.g. Dracunculus medinensis (filária)
Spirurida, e.g. Thelazia spp. Wuchereria spp., Brugia spp.,
Onchocerca spp., Dirofílari spp.a, Dipetalonema spp., Setaria spp., Elaeofora spp., Spirocerca lupi, e Hab-ronema spp.,
Vermes com cabeça espinhosa (Acanthocephala), e.g.
126
Acanthocephalus spp., Macracantho-rhinchus hirudinaceus e Oncicola spp,
Planárias (Platelmintos):
Fásciolas (Trematoda), e.g. Faciola spp., Fascioloides magna, Paragonimus spp., Dicro-coelium spp., Fasciolopsis buski, Clonorchis sinensis, Schistosoma spp., Trichobil-har-zia spp., Alaria alata, Paragonimus spp., e Nanocyetes spp,
Cercomeromorpha, em particular Cestoda (tênias), e.g. Diphillobothrium spp., Tenia spp., Echinococcus spp., Dipilidium caninum, Multiceps spp., Hymenolepis spp., Mesocestoides spp., Vampirolepis spp., Moniezia spp., Anoplocephala spp., Sirometra spp., Anoplocephala spp., e Hymenolepis spp.
Os compostos de fórmulas I ou II e composições contendo-os são particularmente úteis para o controle de pestes das ordens Diptera, Sifonaptera e Ixodida.
Além disso, o uso dos compostos fórmulas I ou II e de composições contendo-os para combater mosquitos é especialmente preferido.
O uso dos compostos de fórmulas I ou II e composições contendo-os para combater moscas é uma modalidade adicionalmente preferida da presente invenção.
Ademais, o uso dos compostos de fórmulas I ou II e das composições contendo-os para combater pulgas é especialmente preferido.
O uso dos compostos de fórmulas I ou II e das composições contendo-os para combater carrapados é uma modalidade adicionalmente preferida da presente invenção.
Os compostos de fórmulas I ou II também são especialmente úteis para combater endoparasitas (nematódeos nematelmintos, vermes com cabeça espinhosa e planárias).
Administração pode ser realizada tanto profilática quanto terapeuticamente.
127
Administração dos compostos ativos é realizada diretamente ou na forma de preparações adequadas, oral, tópica/dermal ou parenteralmente.
Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos of fórmula I ou II podem ser formulados como rações de animal, pré-misturas de ração de animal, concentrados de ração de animal, pílulas, soluções, pastas, suspensões, remédios líquidos, géis, tabletes, bolos e cápsulas. Em adição, os compostos de fórmulas I ou II podem ser administrados aos animais em sua água potável. Para administração oral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal do animal por dia de composto de fórmulas I ou II, preferivelmente 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia.
Altemativamente, os compostos de fórmulas I ou II podem ser administrados parenteralmente aos animais, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos de fórmulas I ou II podem ser dispersados ou dissolvidos em um veículo fisiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Altemativamente, os compostos de fórmulas I ou II podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Em adição os compostos of fórmula (I) ou (II) podem ser transdermalmente administrados aos animais. Para administração parenteral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal de animal por dia dos compostos de fórmulas (I) ou (II).
Os compostos de fórmulas I ou II também podem ser aplicados topicamente nos animais na forma de gotas, poeiras, pós, colares, medalhões, borrifos, xampus, formulações de manchar ou de derramar e em unguentos ou emulsões de óleo-em-água ou de água-em-óleo. Para aplicações tópicas, banhos, e borrifos costumeiramente contêm 0,5 ppm a 5.000 ppm e preferivelmente 1 ppm a 3.000 ppm dos compostos de fórmulas I ou II. Em
128 adição, os compostos de fórmulas I ou II podem ser formulados como etiquetas de orelha para animais, particularmente quadrúpedes tais como gado bovino e ovelhas.
Preparações adequadas são:
Soluções tais como soluções, concentrados orais para administração oral após diluição, soluções para uso sobre a pele ou em cavidades corporais, formulações de derramar, géis;
Emulsões e suspensões para administração oral ou dermal; preparações semi-sólidas;
Formulações nas quais o composto ativo é processado em uma base de unguento ou em uma base de emulsão-de-óleo-em-água ou de emulsão-de-água-em-óleo;
Preparações sólidas tais como pós, pré-misturas ou concentrados, grânulos, pelotas, tabletes, bolos, cápsulas; aerossóis e inalantes, e artigos moldados contendo o composto ativo.
Composições adequadas para injeção são preparadas por dissolução do ingrediente ativo em um solvente adequado e opcionalmente adição de outros ingredientes tais como ácidos, bases, sais tampão, conservantes, e agentes de solubilização. As soluções são filtradas e esterilmente envasadas.
Solventes adequados são solventes fisiologicamente toleráveis tais como água, alcanóis, tais como etanol, butanol, benzil-álcool, glicerol, propileno-glicol, poli(etileno-glicóis), N-metil-pirrolidona, 2-pirrolidona, e suas misturas.
Os compostos ativos podem ser opcionalmente dissolvidos em óleos sintéticos ou vegetais fisiologicamente toleráveis que são apropriados para injeção.
Agentes de solubilização adequados são solventes que promovem a dissolução do composto ativo no solvente principal ou previnem
129 sua precipitação. Exemplos são poli(vinil-pirrolidona), poli(vinil-álcool), óleo de rícino polietoxilado, e éster de sorbitana polietoxilado.
Conservantes adequados são benzil-álcool, tricloro-butanol, ésteres de p-hidróxi—benzóico, e n-butanol.
Soluções orais são administradas diretamente. Concentrados são administrados oralmente após diluição prévia para a concentração de uso. Soluções e concentrados orais são preparados de acordo com o estado da técnica e como descrito acima para soluções de injeção, procedimentos estéreis não sendo necessários.
Soluções para uso sobre a pele são gotejadas sobre, espalhadas sobre, esfregadas em, borriçadas sobre ou borrifadas sobre a pele.
Soluções para uso sobre a pele são preparadas de acordo com o estado da técnica e de acordo com o que é descrito acima para soluções, procedimentos estéreis não sendo necessários.
Outros solventes adequados são poli(propileno-glicol), feniletanol, fenóxi-etanol, éster tais como acetato de etile ou de butila, benzoato de benzila, éteres tais como alquileno-glicol-alquil-éter,e.g. dipropileno-glicolmono-metil-éter, cetonas tais como acetona, metil-etil-cetona, hidrocarbonetos aromáticos, óleos sintéticos e vegetais, dimetil-formamida, dimetil-acetamida, transcutol, solketal, carbonato de propileno, e suas misturas.
Pode ser vantajoso adicionar espessantes durante a preparação. Espessantes adequados são espessantes inorgânicos tais como bentonitas, ácido silícico coloidal, monoestearato de alumínio, espessantes orgânicos tais como derivados de celulose, poli(vinil-alcoóis) e seus copolímeros, acrilatos e metacrilatos.
Géis são aplicados em ou espalhados sobre a pele ou introduzidos em cavidades corporais. Géis são preparados pelo tratamento de soluções que têm sido preparadas como descrito no caso das soluções de
130 injeção com espessante suficiente que resulta em um material transparente tendo uma consistência semelhante a unguento. Os espessantes utilizados são espessantes dados acima.
Formulações de derramar sobre são derramadas ou borrifadas sobre áreas limitadas da pele, o composto ativo penetrando na pele e agindo sistemicamente.
Formulações de derramar sobre são preparadas por dissolução, suspensão ou emulsificação do composto ativo em solventes ou misturas de solventes adequados compatíveis com a pele. Se apropriados, outros auxiliares tais como colorantes, substâncias promotoras de bioabsorção, antioxidantes, estabilizadores de luz, adesivos são adicionados.
Solventes adequados são água, alcanóis, glicóis, poli(etilenoglicóis), poli(propileno-glicóis), glicerol, alcoóis aromáticos tais como benzilálcool, fenil-etanol, fenóxi-etanol, ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila, benzoato de benzila, éteres tais como dipropileno-glicol-monometil-éter, dietileno-glicol-mono-butil-éter, cetonas tais como acetona, metiletil-cetona, carbonatos cíclicos tal como carbonato de etileno, hidrocarbonetos alifáticos e/ou aromáticos, óleos sintéticos ou vegetais, DNF, dimetilacetamida, n-alquil-pirrolidonas tais como metil-pirrolidona, n-butilpirrolidona ou n-octil-pirrolidona, N metil-pirrolidona, 2-pirrolidona, 2,2dimetil-4-óxi-metileno-l,3-dioxolano e glicerol-formal.
Colorantes adequados são colorantes permitidos para uso sobre animais e que podem ser dissolvidos ou suspensos.
Substâncias promotoras de absorção adequadas são, por exemplo, DMSO, óleos de espalhamento tais como miristato de isopropila, pelargonato de dipropileno-glicol, óleos de silicone e seus copolímeros com poliéteres, ésteres de ácido graxo, triglicerídeos, alcoóis graxos.
Antioxidantes adequados são sulfitos ou metabissulfitos tais como metabissulfito de potássio, ácido ascórbico, butil-hidróxi-tolueno, butil131 hidróxi-anisol, tocoferol.
Estabilizadores de luz apropriados são, por exemplo, ácido novantisólico.
Adesivos adequados são, por exemplo, derivados de celulose, derivados de amido, poliacrilatos, polímeros naturais tais como alginatos, gelatina.
Emulsões podem ser administradas oralmente, dermalmente ou como injeções.
Emulsões são quer do tipo de água-em-óleo quer do tipo de óleo-em-água.
São preparadas pela dissolução do composto ativo na fase quer hidrofóbica quer hidrofílica e homogeneização disto com o solvente da outra fase com o auxílio de emulsificadores adequados e, se apropriados, outros auxiliares tais como colorantes, substâncias promotoras de absorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz, substâncias aumentadoras de viscosidade.
Fases hidrofóbicas (óleos) adequadas são: parafinas líquidas, óleos de silicone, óleos vegetais naturais tais como óleo de gergelim, óleo de amêndoa, óleo de rícino, triglicerídeos sintéticos tais como biglicerídeo caprílico/cáprico, mistura de triglicerídeos com ácidos graxos vegetais de comprimento de cadeia de C8-Ci2 ou outros ácidos graxos naturais especialmente selecionados, misturas de glicerídeos parciais de ácidos graxos saturados ou insaturados possivelmente também contendo grupos hidroxila, mono- e diglicerídeos dos ácidos graxos C8-Ci0, ésteres de ácido graxo tais como estearato de etila, adipato de di-n-butila, laurato de hexila, perlargonato de dipropileno-glicol, ésteres de um ácidom graxo ramificado de comprimento de cadeia médio com alcoóis graxos saturados de comprimento de cadeia de Ciô-Cig, miristato de isopropila, palmitado de isopropila, ésteres de ácidos caprílico/cáprico de
132 alcoóis graxos saturados de comprimento de cadeia de C]2-Ci8, estearato de isopropila, oleato de oleíla, oleato de decila, oleato de etila, lactato de etila, ésteres de ácidos graxos parafínicos tais como gordura de glândula coccígea de pato, ftalato de dibutila, adipato de diisopropila, e misturas de ésteres relacionadas com os últimos, alcoóis graxos tais como isotridecil-álcool, 2octil-dodecanol, cetil-estearil-álcool, oleil-álcool, e ácidos graxos tal como ácido oleico e suas misturas.
Fases hidrofílicas adequadas são: água, alcoóis tais como propileno-glicol, glicerol, sorbitol e suas misturas.
Emulsificadores adequados são:
tensoativos não-iônicos, e.g. óleo de rícino polietoxilado, monooleato de sorbitana polietoxilado, monoestearato de sorbitana, monoestearato de glicerol, estearato de polióxi-etila, alquil-fenol-poliglicoléter; tensoativos anfolíticos tais como N-lauril-p-imino-dipropionato de dissódio ou lecitina; tensoativos aniônicos, tais como lauril-sulfato de sódio, álcool-graxo-éter-sulfatos, sal de monoetanol-amina de éster de ácido mono/dialquil-poliglicol-éter-orto-fosfórico;
tensoativos catiônicos, tal como cloreto de cetil-trimetilamônio.
Outros auxiliares adequados são: substâncias que aumentam a viscosidade e estabilizam a emulsão, tais como carbóxi-metil-celulose, meticelulose e outros derivados de amido e de celulose, poliacrilatos, alginatos, gelatina, goma arábica, poli(vinil-pirrolidona), poli(vinil-álcool), copolímeros de metil-vinil-éter e anidrido maleico, poli(etileno-glicóis), ceras, ácido silícico coloidal ou misturas das substâncias mencionadas.
Suspensões podem ser administradas oralmente ou topocamente/dermalmente. São preparadas por suspensão do composto ativo em um agente de suspensão, se apropriado com adição de outros auxiliares tais como agentes umectantes, colorantes, substâncias promotoras de
133 bioabsorção, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz.
Agentes de suspensão líquidos são todos solventes homogêneos e misturas de solventes homogêneas.
Agentes umectantes (dispersantes) adequados são os emulsificadores dados acima.
Outros auxiliares que podem ser mencionados são aqueles dados acima.
Preparações semi-sólidas podem ser administradas oralmente ou topicamente/dermalmente. Diferem das suspensões e emulsões descritas acima apenas por sua viscosidade mais elevada.
Para a produção de preparações sólidas, o composto ativo é misturado com excipientes adequados, se apropriado com adição de auxiliares, e transformados para a forma desejada.
Excipientes adequados são todos substâncias inertes sólidas fisiologicamente toleráveis. Aquelas usadas são substâncias inorgânicas e orgânicas. Substâncias inorgânicas são, por exemplo, cloreto de sódio, carbonatos tal como carbonato de cálcio, hidrogeno-carbonatos, óxidos de alumínio, óxido de titânio, ácidos silícicos, terras argilosas, sílica coloidal ou precipitada, ou fosfatos. Substâncias orgânicas são, por exemplo, açúcar, celulose, gêneros alimentícios e alimentos tais como leite em pó, farinha animal, fragmentos e farinhas de grãos, amidos.
Auxiliares adequados são conservantes, antioxidantes, e/ou colorantes que têm sido mencionados acima.
Outros auxiliares adequados são lubrificantes e glidantes tais como estearato de magnésio, ácido esteárico, talco, bentonitas, substâncias promotoras de desintegração tais como amido ou poli(vinil-pirrolidona) reticulada, aglutinantes tais como amido, gelatina ou poli(vinil-pirrolidona) linear, e aglutinantes secos tal como celulose microcristalina.
Em geral, composição parasiticidamente eficaz significa a
134 quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável sobre crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardação, prevenção, e remoção, destruição, ou diminuição de outro modo da ocorrência e da atividade do organismo alvo. A composição parasiticidamente eficaz pode variar para vários compotos/composições usados(as) na invenção. Uma quantidade parasiticidamente eficaz das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes ctais como o efeito e a duração parasiticidas desejado(a), a espécie alvo, o modo de aplicação, e semelhantes.
As composições que podem ser usadas na invenção podem compreender geralmente de cerca de 0,001 a 95% de composto de fórmulas I ou II.
Geralmente, é favorável aplicar os compostos de fórmulas I ou II em quantidades totais de 0,5 mg/kg a 100 mg/kg por dia, preferivelmente 1 mg/kg a 50 mg/kg por dia.
Preparações prontas-para-uso contêm os compostos atuando contra parasitas, preferivelmente ectoparasitas, em concentrações de 10 ppm a 80 por cento em peso, preferivelmente de 0,1 a 65 por cento em peso, mais preferivelmente de 1 a 50 por cento em peso, muito mais preferivelmente de 5 a 40 por cento em peso.
Preparações que são diluídas antes do uso contém os compostos atuando contra ecto-parasitas em concentrações de 0,5 a 90 por cento em peso, preferivelmente of 1 a 50 por cento em peso.
Ademais, as preparações comprendem os compostos de fórmulas I ou II contra endoparasitas em concentrações de 10 ppm a 2 por cento em peso, preferivelmente de 0,05 a 0,9 por cento em peso, muito particularmente preferivelmente de 0,005 a 0,25 por cento em peso.
Em uma modalidade preferida da presente invenção, as composições compreendendo os compostos de fórmulas I ou II são aplicadas dermalmente/topicamente.
135
Em uma outra modalidade preferida, a aplicação tópica é conduzida na forma de artigos moldados contendo o composto tais como colares, medalhões, medallions, etiquetas de orelha, bandas para fixação em partes corporais, e folhas e tiras adesivas.
Geralmente, é favorável aplicar formulações sólidas que liberam os compostos de fórmulas I ou II em quantidades totais de 10 mg/kg a 300 mg/kg, preferivelmente 20 mg/kg a 200 mg/kg, muito mais preferivelmente 25 mg/kg a 160 mg/kg de peso corporal do animal tratado no curso de três semanas.
Para a preparação dos artigos moldados, plásticos termoplásticos e flexíveis bemk como elastômeros e elastômeros termoplásticos são usados. Plásticos e elastômeros adequados são resinas de polivinila, poliuretano, poliacrilato, resinas epoxídicas, celulose, derivados de celulose, poliamidas e poliéster que são suficientemente compatíveis com os compostos de fórmulas I ou II. Uma lista detalhada de plásticos e elastômeros bem como de procedimentos de preparação de artigos moldados é dada e.g. em WO 03/086075.
Composições a serem usadas de acordo com eta invenção também podem conter outros ingredientes ativos, por exemplo outros pesticidas, inseticidas, herbicidas, fungicidas, outros pesticidas, ou bactericidas, fertilizantes tais como nitrato de amônio, uréia, potassa, e superfosfato, agentes fitotóxicos e reguladores de crescimento de planta, nematicidas r agentes protetores contra lesões por pesticidas. Estes ingredientes adicionais podem ser usados sequencialmente ou em combinação com as composições descritas acima, se apropriado também adicionados apenas imediatamente antes do uso (misturação em tanque). Por exemplo, a(s) planta(s) pode(m) ser borrifada(s) com uma composição desta invenção antes ou após terem sido tratadas com outros ingredientes ativos.
Estes agentes podem ser misturados com os agentes usados de
136 acordo com a invenção em uma razão em peso del:10al0:l. Misturação dos compostos I ou II ou das composições compreendendo-os na forma de uso como pesticidas com outros pesticidas frequentemente resulta em um espectro pesticida mais amplo de ação.
A seguinte lista M de pesticidas juntos com os quais os compostos I ou II da invenção podem ser usados e com os quais efeitos sinérgicos potenciais podem ser produzidos, é intencionada para ilustrar as combinações possíveis, mas não impõem qualquer limitação:
M.l. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifos, azinfos-etil, azinfos-metil, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifosmetila, coumafos, cianofos, demeton-S-metil, diazinon, diclorvos/ DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, fanfur, fenamifos, fenitrotion, fention, flupirazofos, fostiazato, heptenofos, isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, o-metoato, oxidemeton-metil, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalone, fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos-metila, profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirinfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tio-meton, triazofos, triclorfon, vamidotion;
M.2. Carbamatos: aldicarb, alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato;
M.3. Piretróides: acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, dtrans aletrina, bifentrina, bioaletrina, bioaletrin S-cilclopentenila, bioresmetrina, ciclo-protrina, ciflutrina, beta-flutrina, cialotrina, lambdacihlotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina,
137 esfenvalerato, etofemprox, fempropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, tau-fluvalinato, halfemprox, imiprotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, ZXI 8901;
M.4. Miméticos de hormônio juvenil: hidroprene, quinoprene, metoprene, fenoxicarb, piriproxien;
M.5. Compostos antagonistas/agonistas de receptor nicotínico: acetamiprid, bensultap, cloridrato de cartap, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, tiametoxam, nitempiram, nicotina, espinosad (agonista alostérico), tiacloprid, tiociclam, tiosultap-sódio e AKD1022.
M.6. Compostos antagonistas do canal desbloqueado de cloteto de GABA: clordane, endosulfan, gama-HCH (lindano); acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprole, aniliprol, o composto de fenil-pirazol de fórmula M6,1
(M «-lj
M.7. Ativadores do canal de cloreto: abamectina, benzoato de emamectina, milbemectina, lepimectina;
M.8. Compostos de METI I: fenazaquin, fempiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufempirad, tolfempirad, flufenerim, rotenone;
M.9. Compostos de METI II e III: acequinocil, fluacprim, hidrametilnon;
M.10. Descopolantes de fosforilação oxidativa: clorfenapir, DNOC;
M.ll. Inibidores de fosforilação oxidativa: azo-ciclotin,
138 ciexatin, diafentiuron, óxido de fembutatin, propargite, tetradifon;
M.12. Disruptores de exúvia: ciromazina, cromafenozida, halofenozida, metóxi-fenozida, tebufenozida;
M.13. Sinergistas: butóxido de piperonila, tribufos;
M.14. Compostos bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb, metaflumizona;
M.15. Fumigantes: brometo de metila, fluoreto de cloropicrina-sulfurila;
M.16. Bloqueadores seletivos de alimentação: crilotie, pimetrozina, flonicamid;
M.17. Inibidores de crescimento de acarinos: clofentezina, hexytiazox, etoxazol;
M.18. Inibidores da síntese de quitina: buprofezin, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron;
M.19. Inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofen, espiromesifen, espirotetramat;
M.20. Agonistas octapaminérgicos: amitraz;
M.21. Moduladores de receptor de rianodina: flubendiamida;
M.22. Vários: fosfeto de alumínio, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bórax, bromopropilato, cianida, cieno-pirafen, cilumetofen, chino-metionato, dicofol, fluoroacetato, fosfina, piridalil, pirifluquinazon, enxofre, compostos orgânicos de enxofre, tártaro emético, compostos de sulfoximina
M22.1,
M22.2,
139
ou M22.3,
compostos de pirimidinil alquinil-éter M22.4 ou compostos tiadiazolil-alquinil-éter M22.5,
sendo que RM-22 é metila ou etila e Het* é 3,3-dimetiI5 pirrolidin-l-ila, 3-metil-piperidin-l-ila, 3,5-dimetil-piperidin-l-ila, 3trifluoro-metil-piperidin-1 -ila, hexa-hidro-azepin-1 -ila, 2,6-dimetil-hexahidro-azepin-l-ila ou 2,6-dimetil-morfolin-4-ila;
M.23. N-R'-2,2-di-halo-1 -R-ciclo-propano-carboxamida-2(2,6-dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)-hidrazona ou N-R'-2,210 di(R')propionamida-2-(2,6-dicloro- α,α,α -trifluoro-p-tolil)-hidrazona, sendo que R' is metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R é hidrogênio ou metila e R' é metila ou etila;
M.24. Antranil-amidas: clorantraniliprol, o composto de fórmula M24.1
Compostos
M.25.
de malononitrila:
140
CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF3, (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrila),
CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-Dodecafluoroheptil)-2-(3,3,3 -trifluoro-propil)-malononitrila),
CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F (2-(3,4,4,4-Tetrafluoro-3-trifluoro-metilbutil)-2-(3,3,3-trifluoro-propil)-malononitrila),
CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3 (2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-Nonafluoro-hexil)-2(3,3,3 -trifluoro-propil)-malononitrila),
CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2,2-Bis-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-malononitrila), CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5Nonafluoro-pentil)-2-(3,3,3 -trifluoro-propil)-malononitrila),
CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,4-Heptafluoro-butil)-2(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-malononitrile),
CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoro-pentil)-2(2,2,3,3,3-pentafluoro-propil)-malononitrila),
CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3 (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil)-2-(3,3,4,4,4-pentafluoro-butil)-malonodinitrila),
CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H (2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-pentil)-2(3,3,3-trifluoro-butil)-malononitrila);
M.26. Disruptores microbianos: Bacillus thuringiensis subsp. Israelensi, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subsp. Aizawai, Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki, Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis;
Os compostos comercialmente disponíveis do grupo M podem ser encontrados em The Pesticide Manual, 13 Edition, British Crop Protection Council (2003) entre outras publicações.
Tioamidas de fórmula M6,l e e sua preparação têm sido descritas em WO 98/28279. Lepimectina é conhecida de Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004. Benclotiaz e sua preparação têm sido
141 descritas em EP-A1 454621. Metidation e Paraoxon e sua preparação têm sido descritos em Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol e sua preparação têm sido descritos em WO 98/28277. Metaflumizona e sua preparação têm sido descritas em EP-A1 462 456. Flupirazofos tem sido descrito em Pesticide Science 54, 1988, p,237-243 e em US 4822779. Pirafluprol e sua preparação têm sido descritos em JP 2002193709 e em WO 01/00614. Piriprol e sua preparação têm sido descritas em WO 98/45274 e em US 6335357. Amidoflumet e sua preparação têm sido descritos em US 6221890 e em JP 21010907. Flufenerim e sua preparação têm sido descritas em WO 03/007717 e em WO 03/007718. AKD 1022 e sua preparação têm sido descritos em US 6300348. Clorantraniliprol tem sido descrito em WO 01/70671, WO 03/015519 e WO 05/118552. Derivados de antranilamida de fórmula M24.1 têm sido descritos em WO 01/70671, WO 04/067528 e WO 05/118552. Ciflumetofen e sua preparação têm sido descritos em WO 04/080180. O composto de amino-quinazolinona pirifluquinazon tem sido descrito em EP A 109 7932. Derivados de sulfoximina de fórmulas M22.1, M22.2 ou M22.3 ou em sua analogia e seus métodos de preparação têm sido descritos em WO 2006/060029. Os compostos de alquinil-éter M22.4 e M22.5 são descritos e.g. em JP 2006131529. Compostos orgânicos de enxofre têm sido descritos em WO 2007060839. Os compostos de malononitrila têm sido descritos em WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 05/068423, WO 05/068432 e WO 05/063694.
Parceiros de misturação de fungicidas são aqueles selecionados do grupo consistindo de acilalaninas tais como benalaxil, metalaxila, ofurace, oxadixil, derivados de amina tais como aldimorf, dodine, dodemorf, fempropimorf, fempropidin, guazatina, iminoctadina, espiroxamin, tridemorf, anilino-pirimidinas tais como pirimetanil, mepanipirim ou cirodinil, antibióticos tais como ciclo-heximid, griseofulvina, casugamicina,
142 natamicina, polioxina ou estreptomicina, azóis tais como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fembuconazol, fluquiconazol, flusilazol, hexaconazol, imazalil, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, procloraz, protioconazol, tebuconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol, flutriafol, dicarboximidas tais como iprodion, miclozolin, procimidon, vinclozolin, ditiocarbamatos tais como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram, zineb, compostos heterocíclicos tais como anilazina, benomila, boscalid, carbendazim, carboxin, oxicarboxin, ciazofamid, dazo-met, ditianon, famoxadon, fenamidon, fenarimol, fuberidazol, flutolanil, furametpir, isoprotiolane, mepronila, nuarimol, probenazol, proquinazid, pirifenox, piroquilon, quinoxifen, siltiofam, tiabendazol, tifluzamid, tiofanato-metil, tiadinil, triciclazol, triforine, fungicidas de cobre tais como mistura de Bordeaux, acetato de cobre, óxi-cloreto de cobre, sulfato básico de cobre, derivados de nitro-fenila tais como binapacril, dinocap, dinobuton, nitroflalisopropil, fenilpirróis tais como fenpiclonil ou fludioxonil, enxofre, outros fungicidas fungicides tais como acibenzolar-S-metila, bentiavalicarb, carpropamid, clorotalonil, ciflufenamid, cimoxanila, diclomezin, diclocimet, dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenexamid, fentin-acetato, fenoxanil, ferinzone, fluazinam, fosetil, fosetil-alumínio, iprovalicarb, hexacloro-benzeno, metrafenon, pencicuron, propamocarb, ftalide, toloclofos-metil, quintozene, zoxamid, estrobilurinas tais como azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metil, metominostrobin, orisastrobina, picoxistrobina ou trifloxistrobina, derivados de ácido sulfênico tais como captafol, captan, diclofluanid, folpet, tolilfluanid, cinemamidas e análogos tais como dimetomorf, flumetover ou flumorf.
A peste invertebrada, i.e. artrópodes e nematódeos, a planta, o solo ou água na(o) qual a planta está crescendo podem ser contatados com
143 o(s) presente(s) composto(s) I ou II ou presente(s) composição(ões) contendoo(s) por qualquer método de aplicação conhecido na arte. Tal como, contato inclui tanto contato direto (aplicação dos compostos/das composições diretamente sobre a peste invertebrada ou a planta - tipicamente na folhagem, no caule ou nas raízes da planta) e contato indireto (aplicação do compostos/das composições no locus da peste invertebrada ou da planta).
Além disso, pestes invertebradas podem ser controladas pelo contado da peste alvo, de sua fonte de alimento, de seu habitat, de seu solo de procriação com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmulas I ou II. Como tal, a aplicação pode ser realizada antes ou após a infecção pela peste do locus, das plantações em crescimento, ou das plantações colhidas.
Locus significa um habitat, solo de procriação, plantas cultivadas, material de propagação de planta (tais como semente), solo, área, material ou ambiente no qual uma peste ou um parasita está crescendo ou pode crescer.
Em geral quantidade pesticidamente eficaz significz a quantidade de ingrediente ativo necessária para alcançar um efeito observável sobre crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardação, prevenção, e remoção, destruição, ou diminuição de outro modo da ocorrência e da atividade do organismo alvo. A quantidade pesticidamente eficaz pode variar para vários(as) compostos/composições usados(as) na invenção. A quantidade pesticidamente eficaz das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes tais como a duração e o efeito pesticida desejados, intempérie, espécie alvo, locus, modo de aplicação, e semelhantes.
Os compostos de fórmulas I ou II e suas composições podem ser usados(as) para proteger materiais de madeira tais como árvores, paredes de tábuas, leitos, etc. e construções tais como casas, alpendres, fábricas, mas também materiais de construção, móveis, couros, fibras, artigos de vinila,
144 cabos e fios elétricos etc. de formigas e/ou térmites, e para controlar formigas e térmites contra danos em plantações ou seres humanos (e.g. quando as pestes invadem casas e instalações públicas). Os compostos são aplicados não apenas na superfície de solo circundante ou dentro do solo sob o piso com o objetivo de proteger os materiais de madeira mas também podem ser aplicados em artigos de madeira cerrada tais como superfícies de concreto sob piso, colunas de caramanchão, vigas, madeira compensada, móveis, etc., artigos de madeira tais como tábuas compactadas, half boards, etc. e artigos de vinila tais como fios elétricos revestidos, chapas de vinila, material isolante térmico tais como espumas de estireno, etc. No caso de aplicação contra formigas causando dano em plantações ou seres humanos, o controlador de formigas da presente invenção é aplicado nas plantações ou no solo circundante, ou é diretamente aplicado no ninho das formigas ou semelhantes.
Os compostos de fórmulas I e II também pode, ser aplicados preventivamente em locais nos quais é esperada a ocorrência de pestes.
Os compostos de fórmulas I ou II também podem ser usados para proteger plantas em crescimento contra o ataque ou a infestação por pestes pelo contado da planta com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmula I ou II. Como tal, contato inclui tanto contato direto (aplicação dos compostos/das composições diretamente sobre a peste e/ou a planta - tipicamente na folhagem, no caule ou nas raízes da planta) e contato indireto (aplicação dos compostos/das composições no locus da peste e/ou da planta).
No caso de tratamento de solo ou de aplicação no ninho ou local de habitação das pestes, a quantidade de ingrediente ativo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferivelmente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
Taxas de aplicação costumeiras na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,01 g a 1.000 g de composto ativo por m de material 2 tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m .
145
Composições inseticidas para uso na impregnação de materiais tipicamente contêm de 0,001 a 95% em peso, preferivelmente de 0,1 a 45% em peso, e mais preferivelmente de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida.
Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso to 5% em peso de composto ativo.
Para uso em composições de borrifo, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, preferivelmente de 0,01 a 50% em peso e muito mais preferivelmente de 0,01 a 15% em peso.
Para uso em tratamento de plantas de plantações, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos da invenção podem estar dentro da faixa de 0,1 g a 4.000 g por hectare, desejavelmente de 25 g a 600 g por hectare, mais desejavelmente de 50 g a 500 g por hectare.
No tratamento de semente, as taxas de aplicação dos ingredientes ativos são em geral de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes, preferivelmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de sementes, em particular de 1 g a 200 g por 100 kg de sementes.
A presente invenção é agora ilustrada mais detalhadamente pelos seguintes exemplos.
I.Exemplos de Preparação:
O procedimento descrito nos seguintes exemplos de síntese foi usado para preparar outros compostos de fórmula I por modificação apropriada do material inicial. Os compostos resultantes, juntos com dados físicos, são listados abaixos em tabelas I e II.
Produtos foram caracterizados por HPLC/MS (Cromatografia
Líquida de Desempenho Alto/Espectrometria de Massa). HPLC foi realizada usando uma coluna analítica RP-18 (Chromolith Speed ROD de Merck KgaA,
Alemanha) que foi operada a 40°C. Acetonitrila com 0,1% em volume de
146 mistura de ácido trifluoro-acético/água e 0,1% em volume de ácido trifluoroacético serviu como fase móvel; vazão de fluxo: 1,8 mL/min e volume de injeção: 2 pL.
Exemplo 13: Piridin-3-il-amida de ácido l-metil-3-trifluorometil-1 H-pirazol-4-carboxílico
2,5 g (12,9 mmol) de ácido l-metil-3-trifluoro-metil-lHpirazol-4-carboxílico em 25 mL de Ν,Ν-dimetil-formanida (DNF) e 2,1 g (12,9 mmol) de Ν,Ν'-carbonil-diimidazol (CDI) foram agitados na temperatura ambiente por 1 hora antes da adição de 1,2 g (12,9 mmol) de 3amino-piridina. Após três dias de agitação o solvente foi evaporado, o resíduo dissolvido em dicloro-metano, lavado duas vezes com uma solução saturada de NaHCO3 e água. As fases orgânicas combinadas foram evaporadas e o produto bruto foi purificado pro cromatografia em coluna flash (sílica usando dicloro-metano/metanol = 95/5) para dar 1,33 g (48%) de composto do título.
Exemplo 29: Metil-piridin-3-il-amida de ácido l-metil-3trifluoro-metil-lH-pirazol-4-carboxílico
1,0 g (3,7 mmol) de piridin-3-il-amida de ácido l-metil-3trifluoro-metil-lH-pirazol-4-carboxílico de exemplo 13 em 10 mL de tetrahidro-furano (THF) e 3,7 g (11,1 mmol) de carbonato de césio foram agitados na temperatura ambiente e 790 mg (5,55 mmol) de iodeto de metila foram adicionados na mistura. Após dois dias de agitação a suspensão foi filtrada, o solvente evaporado e o produto bruto foi purificado por cromatografia em coluna flash (sílica usando ciclo-hexano/acetato de etila) para dar 327 mg (31%) da amida metilada.
Tabela I: Compostos de fórmula I
Ex. A R1 R2 R3 Dados físico-
químicos t.r. [min]
147
Ex. A R1 R2 R3 Dados físicoquímicos t.r. [min]
1 l-metil-lH-pirazol-3-ila H H H n.d.
2 l-(2,3-dicloro-fenóxi-metila)- 1 H-pirazol-3-ila H H H 2,461
3 2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,320
4 4-cloro-2,5-dimetil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,543
5 5-cloro-1 -metil-1 H-pirazol-3-ila H H H 1,499
6 1 -metil-5 -tri fluoro-meti 1 -1 H-pirazol-3 -ila H H H 1,779
7 4-cloro-1 -metil-1 H-pirazol-3 -ila H H H 1,353
8 1 -metil-5-fenil-1 H-pirazol-3 -ila H H H 2,124
9 2-metil-5-fenil-2H-pirazol-3-ila H H H 2,193
10 1,5 -dimetil-1 H-pirazol-3 -ila H H H 1,311
11 2-metil-5-trifluoro-metil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,954
12 2-metil-2H-pirazol-3 -ila H H H 1,125
13 l-metil-3-trifluoro-metil-lH-pirazol-4-ila H H H 1,548
14 3-difluoro-metil-1 -metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,295
15 1 -(6-cloro-piridin-2-ila)-5-trifluoro-metil-1Hpirazol-4-ila H H H 2,273
16 1 -benzil-5 -trifluoro-meti 1-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,290
17 l-etil-3-trifluoro-metiI-lH-pirazol-4-ila H H H 1,771
18 1 -etil-5-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,704
19 l-allil-3-trifluoro-metil-lH-pirazol-4-ila H H H 2,187
20 5-difluoro-metil-1 -metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,588
21 5-ciano-1 -(2,4-dicloro-feni 1)-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,475
22 5-trifluoro-metil-1 -(4-cloro-fenil)-l H-pirazol-4-ila H H H 2,517
23 5-trifluoro-metil-1 -fenil-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,185
24 1 -(2,4-dicloro-feniI)-5-trifluoro-meti 1-1 H-pirazol- 4-ila H H H 2,587
25 1 -(4-fluoro-fen il)-5 -metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,834
26 1 -(2,2,2-trifluoro-eti la)-5 -trifluoro-metil-1Hpirazol-4-ila H H H 1,980
27 5-cloro-1 -metil-3-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,651
28 1 -metil-3-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila benzil H H 2,457
29 1 -metil-3-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila ch3 H H 1,504
30 1 -terc-butii-5-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,197
31 1 -(4-nitro-fenil)-5-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,269
32 l-(5-cloro-piridin-2-ila)-5-trifluoro-metil-lH- pirazol-4-ila H H H 2,339
33 1 -metil-3 -trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H CH3 1,793
34 1 -metil-3 -trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H Cl 2,444
35 5-difluoro-meti 1-1 -metil-1 H-pirazol-4-ila C2H5 H H 1,645
36 5-difluoro-metil-1 -metil-1 H-pirazol4-ila ch3 H H 1,487
37 1 -metil-3-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H cf3 2,844
38 l-metil-3-trifluoro-metil-lH-pirazol-4-ila H H F 2,194
39 1 -isopropil-3 -trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,041
40 1 -isobutil-3 -trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,271
41 1 -metil-3 -trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H CH3 H 1,597
42 5-cloro-l ,3-dimetil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,385
43 1 -propil-3-trifluoro-meti 1-1 H-pirazol-4-ila H H H 2,040
44 1 -metil-3 -etóxi-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,550
45 l-propil-5-trifluoro-metil-lH-pirazol-4-ila H H H 2,101
46 5-trifluoro-metil-lH-pirazol-4-ila H H H 1,410
47 3-ciclo-propil- 1-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,491
48 1 -(2,2,2-trifluoro-etil a)-5 -tri fluoro-metil-1Hpirazol-4-ila ch3 H H 2,032
49 1 -(2,2,2-trifluoro-etila)-5-trifluoro-metil-1Hpirazol-4-ila c2h5 H H 2,281
148
Ex. A Rl R2 R3 Dados físicoquímicos t.r. [min]
50 l-(2,2,2-trifluoro-etila)-5-trifluoro-metil-lH- pirazol-4-ila isobutil H H 2,767
51 1 -metil-3-trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H Cl H 1,868
52 1 -metil-3 -trifluoro-metil-1 H-pirazol-4-ila H och3 H 1,652
53 3 -metóxi-1 -metí 1-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,333
54 5-bromo-2-(3-cloro-piridin-2-ila)-2H-pirazol-3-ila H H 1,92
55 2-(3-cloro-piridin-2-ila)-5-trifluoro-metil-2Hpirazol-3-ila H H H 2,283
56 3 -trifluoro-metil-1 -(4-cloro-fenil)-1 H-pirazol-4ila H H H 2,548
57 l-(4-metóxi-fenil)-5-metil-lH-pirazol-4-ila H H H 2,005
58 5-fenil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,504
59 1 -etil-5-metil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,426
60 1 -metil-5-fenil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,751
61 1,3 -dimetil-1 H-pirazol-4-ila H H H 1,219
62 2-metil-5 -terc-butil-2H-pirazol-3 -ila H H H 1,78
63 2-metil-4-cloro-2H-pirazol-3-ila H H H 1,49
64 2-(3-cloro-piridin-3-ila)-5-trifluoro-metil-2Hpirazol-3-ila H H H 2,28
65 4-isopropil-1 -metil-1 H-pirazol-3 -ila H H H 1,81
66 5-isopropil-2-metil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,56
67 5-etil-2-metil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,53
68 4,5-dimetil-2-metil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,42
69 2-metil-5-n-propil-2H-pirazol-3-ila H H H 1,76
t.r.tempo de retenção
n.d.não determinado
Tabela II: Compostos de fórmula I.A1
Ex. TF1 r51 r51 R1 R2 R3 t.r. [min]; p.f. [°C]
70 H ch3 ch3 H H H 1,27; n.d.
71 fenila H ch3 H H H 1,80; n.d.
72 ch3 H c2h5 H H H 1,47; n.d.
73 H cf3 4-cloro-fenila H H H 2,59; n.d.
74 fenila H H H H H 1,50; n.d.
75 ch3 H 4-metóxi-fenila H H H 2,01; n.d.
76 4fluorofenila H H H H H 1,57; n.d.
77 2tienila H H H H H 1,47; n.d.
78 F cf3 ch3 H H H 1,63; n.d.
79 npropila H 4-cloro-fenila H H H 2,53; n.d.
80 chf2 H 1 -metil- ls3,4-friazin-2ila H H H n.d.; 130
149
Ex. R41 R51 R61 R1 R2 R3 t.r. [min]; p.f. [°C]
81 H H 4-cloro-benzila H H H n.d.; 218
82 H H benzila H H H n.d.; 165
83 Cl H ch3 H H H n.d.; 186
84 H ch3 fenila H H H 2,08; n.d.
85 chf2 H 4-(trifluoro-metil)fenila H H H 2,75; n.d.
86 chf2 H 4-cloro-fenila H H H 2,55; n.d.
87 H H H H H H 0,54; n.d.
88 chf2 H 4-(metil-sulfonil)fenila H H H 1,89; n.d.
89 ciclopropila H ch3 H H H 1,41; n.d.
90 isoprop ila H ch3 H H H 1,65; n.d.
91 2metilpropila H ch3 H H H 2,71; n.d.
92 chf2 H 4-(heptafluoroisopropil)-fenila H H H 3,12; n.d.
93 chf2 H 4-(trifluoro-metilatio)fenila H H H 2,94; n.d.
94 chf2 H 4-fluoro-fenila H H H 2,39; n.d.
95 chf2 H 4-(trifluoro-metóxi)fenila H H H 2,73; n.d.
96 C(=O) nh2 H ch3 H H H n.d.; 230
97 H H isopropila H H H n.d.; 174
98 H H 2-metil-propila H H H n.d.; 143
99 H H 2,2-difluoro-etila H H - H n.d.; 152
100 H cf3 ch3 H H H 1,69; n.d. (como Nóxido)
101 chf2 H 2,6-dicloro-4- (trifluoro-metil)-fenila H H H 2,91; n.d.
102 H H etila H H H n.d.; 126
103 H H 2,2,2-trifluoro-etila H H H n.d.; 191
104 H cf3 4-(trifluoro-metil)tiazolin-2-ila H H H n.d.; 194
105 H H piridin-2-ila H H H n.d.; 244
106 H H fenila H H H n.d.; 241
107 H H ch3 H H H n.d.; 180
108 H H n-propila H H H n.d.; 119
109 cf3 H ch3 H H H 1,51; n.d.
110 H ochf2 ch3 H H H 1,43; n.d.
111 H cf3 benzila H H H 2,34; n.d.
112 H cf2ci ch3 H H H 1,69; n.d.
113 H H 4-fluoro-fenila H H H n.d.; 235
114 H H (4-nitro-pirazol-1 -il)metila H H H n.d.; 227
115 ch3 H 1 -metil-1,3,4-triazin-2ila H H H n.d.; 206
116 ch3 H tiazol-2-ila H H H n.d.; 205
117 chf2 H 4 - (tr i fluoro-metil)tiazol-2-ila H H H n.d.; 171
118 ch3 H 4-(trifluoro-metil)tiazol-2-ila H H H n.d.; 240
119 H H ciclo-propila H H H n.d.; 145
150
Ex. R41 R51 R61 R1 R2 R3 t.r. [min]; P-f. [°C]
120 isoprop ila H fenila H H H 2,32; n.d.
121 ch3 H 4,5-dimetil-tiazol-2-ila H H H n.d.; 235
122 chf2 H 4,5-dimetil-tiazol-2-iIa H H H n.d.; 182
123 Cl H fenila H H H n.d.; 171
124 I H 4-fluoro-fenila H H H n.d.; 188
125 H 2-fluoroetila ch3 H H H 1,22; n.d.
126 H cf3 ch3 ciclo-propilmetila H H 2,13; n.d.
127 H cf3 ch3 etila H H 1,73; n.d.
128 chf2 H 3-metil-3H-1,3,4- triazin-2-ila H H H 1,18; n.d.
129 H cf3 ch3 n-propila H H 2,06; n.d.
130 H cf3 ch3 iso-propila H H 2,00; n.d.
131 H cf3 ch3 (l-metil-3(trifluorometil)-pirazol-4il)-carbonila H H 186; n.d.
132 H cf3 ch3 terc-butil-óxicarbonila H H n.d.; n.d.
133 H cf3 ch3 terc-butilcarbonila H H 2,83; n.d.
134 H cf3 ch3 acetila H H n.d.; 143
135 chf2 H 2,4-difluoro-fenila H H H 2,38; n.d.
136 H cf3 ch3 tosila H H 2,98; n.d.
137 chf2 H 3,5-dicloro-fenila H H H 2,77; n.d.
138 chf2 H 4-tolila H H H 2,43; n.d.
139 H cf3 ch3 ch2-cn H H 1,88; n.d.
140 H H n-heptila H H H 2,63; n.d.
141 H cf3 ch3 2-propinila H H 1,89; n.d.
142 ch3 H 4-cloro-fenila H H H 2,26; n.d.
143 etila H 4-cloro-fenila H H H 2,42; n.d.
144 etila H 4-nitro-fenila H H H 2,26; n.d.
145 etila H 4-(trifluoro-metil)fenila H H H 2,69; n.d.
146 etila H 4-fluoro-fenila H H H 2,26; n.d.
147 chf2 H 3 -(trifluoro-metil)fenila H H H 2,61; n.d.
148 CHF, H 2-cloro-fenila H H H 2,24; n.d.
149 chf2 H 2-(trifluoro-metil)fenila H H H 2,38; n.d.
150 chf2 H 2-metóxi-fenila H H H 2,12; n.d.
151 chf2 H 3-cloro-4-fluoro-fenila H H H 2,54; n.d.
152 chf2 H 4-terc-butil-fenila H H H 2,95; n.d.
153 chf2 H 3-nitro-fenila H H H 2,25; n.d.
154 chf2 H 3,4-dicloro-fenila H H H 2,75; n.d.
155 chf2 H 2,4-dicloro-fenila H H H 2,62; n.d.
156 CHF, H 2-tolila H H H 2,34; n.d.
157 chf2 H 3-cloro-fenila H H H 2,46; n.d.
158 chf2 H 3-tolila H H H 2,42; n.d.
159 chf2 H 4-cloro-2-fluoro-fenila H H H 2,57; n.d.
160 chf2 H 2,4,6-tricloro-fenila H H H 2,79; n.d.
161 chf2 H 2,3,4-tricloro-fenila H H H 2,85; n.d.
162 chf2 H 2,6-difluoro-fenila H H H 2,29; n.d.
163 H cf3 ch3 etóxi-carbonila H H n.d.; 104
164 H cf3 ch3 etóxi-metila H H 2,19; n.d.
151
Ex. ΊΕ1 R51 r61 R1 R2 R3 t.r. [min]; P-f. [°C]
165 ch3 H 4-fluoro-fenila H H H 2,17; n.d.; (como Nóxido)
166 ch3 H 4-(trifluoro-metil)fenila H H H 2,50; n.d.
167 chf2 H ch3 H H H n.d.; 172; (como cloridrato)
168 cf3 H 2,2,2-trifluoro-etila acetila H H 2,52; n.d.
169 cf3 H 2,2,2-trifluoro-etila ch3 H H n.d.; 131; (como Nóxido)
170 H chf2 ch3 H H H 1,67; n.d.; (como Nóxido)
171 H chf2 4-nitro-fenila H H H 2,46; n.d.
172 ch3 H 2,2,2-trifluoro-etila H H H 1,65; n.d.
173 ch3 H 2,2,2-trifluoro-etila ch3 H H 1,79; n.d.
174 cf3 H ch3 CH3 H H 1,44; n.d.
175 chf2 H 2,2,2-trifluoro-etila H H H 2,07; n.d.
176 chf2 H 2,2,2 -trifluoro-eti la ch3 H H 1,82; n.d.
177 H H ch3 ch3 H H 0,85; n.d.
178 ch3 H ch3 ch3 H H 0,99; n.d.
179 ch3 H ch3 H H H 1,32; n.d.
180 ch3 H etila ch3 H H 1,22; n.d.
181 H chf2 etila H H H 2,00; n.d.
182 H chf2 etila ch3 H H 1,39; n.d.
183 H cf3 etila ch3 H H 1,77; n.d.
184 etila H etila H H H 1,59; n.d.
185 etila H etila ch3 H H 1,49; n.d.
186 cf3 H etila ch3 H H 1,89; n.d.
187 H H etila ch3 H H 1,11; n.d.
188 chf2 H chf2 H H H 1,73; n.d.
189 chf2 H chf2 ch3 H H 1,66; n.d.
190 cf3 H chf2 H H H 2,00; n.d.
191 cf3 H chf2 ch3 H H 2,05; n.d.
192 H cf3 chf2 H H H 1,90; n.d.
193 H cf3 chf2 ch2-cn H H 2,43; n.d.
194 H chf2 chf2 H H H 1,82; n.d.
195 H cf3 chf2 ch3 H H 1,77; n.d.
196 H cf3 ch3 H H H 1,49; n.d.; (como cloridrato)
197 chf2 H ch3 H H H 1,46; n.d.; (como cloridrato)
198 cf3 H 2,2,2-trifluoro-etila H H H 1,93; n.d.; (como cloridrato)
199 cf3 H 4-nitro-fenila H H H 2,23; n.d.; (como cloridrato)
200 H H isopropila H H H 1,36; n.d.; (como cloridrato)
152
Ex. R4’ R51 R61 R? R2 R3 t.r. [min]; p.f. [°C]
201 CHF, H 3-metil-3H-l,3,4- triazin- 2-ila H H H 1,11; n.d.; (como cloridrato)
202 H cf3 ch3 n-propila H H 1,98; n.d.; (como cloridrato)
203 ch3 H 2,2,2-trifluoro-etila ch3 H H 1,43; n.d.; (como cloridrato)
204 H H 2,2-difluoro-etila ch3 H H 1,10; n.d.
205 H H cf3 H H H n.d.; 208
206 H chf2 etila ch2-cn H H 1,75; n.d.
207 cf3 H chf2 ch2-cn H H 2,47; n.d.
208 ch3 H chf2 H H H 1,50; n.d.
209 H ch3 chf2 H H H 1,54; n.d.
210 chf2 H chf2 CN H H 2,10; n.d.
211 cf3 H ch3 ch2-cn H H 2,02; n.d.
212 ch3 H ch3 ch2-cn H H 1,47; n.d.
213 H H chf2 H H H n.d.; 174
214 chf2 H cf3 ch2-cn H H 2,21; n.d.
215 ch3 H 2,2,2-trifluoro-etila ch2-cn H H 1,76; n.d.
216 chf2 H ch3 ch2-cn H H 2,29; n.d.
217 cf3 H etila ch2-cn H H 2,04; n.d.
218 etila H etila ch2-cn H H 1,70; n.d.
219 H H 2,2,2-trifluoro-etila ch3 H H n.d.; 90
220 ch3 H chf2 ch3 H H 1,35; n.d.
221 ch3 H chf2 ch2-cn H H 1,72; n.d.
222 H H chf2 ch3 H H 1,11; n.d.
223 H H ch3 ch2-cn H H 1,53; n.d.
224 H H etila ch2-cn H H 1,34; n.d. .
225 cf3 H 4-(trifluoro-metil)fenila H H H 2,68; n.d.
226 cf3 H 4-metóxi-fenila H H H 2,25; n.d.
227 cf3 H 4-(metil-sulfonil)fenila H H H 1,85; n.d.
228 cf3 H 4-fluoro-fenila H H H 2,26; n.d.
229 H ch3 chf2 ch3 H H 1,40; n.d.
230 H ch3 chf2 ch2-cn H H 1,76; n.d.
231 ch3 H 4-nitro-feni)a H H H 2,04; n.d.
232 H cf3 2,2-difluoro-etila H H H 1,81; n.d.
233 H H cf3 ch3 H H 1,49; n.d.
234 H cf3 2,2-difluoro-etila ch3 H H 1,76; n.d.
235 H H 2,2-difluoro-etila ch2-cn H H 1,40; n.d.
236 H H 2,2,2-trifluoro-etila ch2-cn H H 1,76; n.d.
237 cf3 H 2,4-difluoro-fenila H H H 2,32; n.d.
238 cf3 H 4-tolila H H H 2,50; n.d.
239 cf3 H 3,5-dicloro-feniIa H H H 2,87; n.d.
240 H chf2 ch3 ch2-cn H H 1,57; n.d.
241 H chf2 ch3 ch3 H H 1,29; n.d.
t.r.tempo de retenção
p.f.ponto de fusão
n.d.não determinado
153
Ademais outros compostos 242 e 243 têm sido preparados de acordo com os métodos esboçados acima.
CH
I 3
(242): t.r. = 1.77 min
(243): t.r. = 2.24 min
2. Avaliação da Atividade Pesticida:
II.lAfídeo de Algodoeiro (Aphis gossypii, estágios de vida mistos)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 (vobvol) acetona:água e 100 ppm de tensoativo Kinetica™.
Plantas de algodoeiro no estágio de cotilédone (uma planta por pote) foram infestadas pelo posicionamento de uma folha intensamente infestada da colônia principal sobre o topo de cada cotilédone. Os afideos foram permitidos se transferirem para a planta hospedeira durante a noite, e a folha usada para transferir os afífeos foi removida. Os cotilédones foram imersos na solução de teste e permitidos secarem. Após 5 dias, foram feitas contagens de mortalidade.
Neste teste, os compostos 1, 3, 5, 6, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50 51, 62, 65, 66, 67, 69, 70, 71, 72, 73, 75, 80, 82,
83, 8 5, 86 ,87, 88, 8 9,91. ,92, 93, 9' É 95, 96. ' 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104,
105, 107, 108, 109, 110, 115, 116, 118, H9, 120, 121, 122, 123, 124, 125,
126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 141,
142, 143, 144, 145, 147, 148, 149, 150, 151, 154, 155, 156, 157, 158, 161,
163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178,
179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 193,
154
194, 195, 196, 197, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209,
210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224,
225, 226, 227, 228, 229, 230, 233, 242 e 243, respectivamente, a 300 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 75% em comparação com os controles não tratados.
II.2Afídeo de Pessegueiro Verde (Myzus persicae, estágios de vida mistos)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 (vob.vol) acetona:água e 100 ppm de tensoativo Kinetica™.
Plantas de pimenteira no 2o estágio foliar (variedade 'Califórnia Wonder') foram infestadas com aproximadamente 40 afideos criados em laboratório pelo posicionamento das seções foliares sobre o topo das plantas de teste. As seções foliares foram removidas após 24 h. As folhas das plantas intactas foram imersas em soluções em gradiente do composto de teste e permitidas secarem. Plantas de teste foram mantidas sob luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) a cerca de 25°C e umidade relativa de 20-40%. Mortalidade de afideo sobre as plantas tratadas, em relação à mortalidade sobre as plantas checadas, foi derminada após 5 dias.
Neste teste, os compostos 1, 3, 5, 6, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17,
18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 32, 35, 36, 37, 39, 40, 41, 43,
45, 46, 47, 48, 49, 50, 62, 65, 66, 67, 69, 70, 71, 73, 75, 79, 80, 81, 82, 83, 85,
86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 105, 107,
108, 109, 110, 115, 116, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127,
128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142,
143, 144, 145, 147, 148, 149, 150, 151, 154, 155, 156, 157, 158, 161, 163,
164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179,
180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195,
196, 197, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211,
212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226,
155
227, 228, 229, 233, 242 e 243, respectivamente, a 300 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 50% em comparação com os controles não tratados.
II.3Afídeo de Feijão-Fradinho (Aphis craccivora)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 (vol:vol) acetona:água. A solução de teste foi preparada no dia de uso.
Plantas de feijão-fradinho plantadas em pote colonizadas com 100 - 150 afideos de vários estágios foram borrifadas após a população de peste ter sido registrada. Redução da população foi avaliada após 24, 72, e 120 horas.
Neste teste, os compostos 1, 3, 5, 6, 7, 9, 10, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 30, 31, 33, 35, 36, 38, 39, 40, 43, 44, 45, 46, 47, 62, 65, 66, 67, 69, 70, 72, 73, 75, 79, 80, 81, 82, 83, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 106, 107, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 132,
133, 134, 135, 136, 138, 139, 141, 142, 143, 144, 145, 147, 148, 149,156,
157, 158, 161, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 169, 170, 172, 174, 175,176,
177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190,191,
192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 204, 205,206,
207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220,221,
222, 223, 224, 242 e 243 respectivamente, a 300 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 75% em comparação com os controles não tratados.
II.4 Afídeo de Feijoeiro (Aphis fabae)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 (vokvol) acetona:água e 100 ppm de tensoativo Kinetica1M.
Plantas de Nasturtium crescidas em mistura Metro no Io estágio de par foliar (variedade 'Mixed Jewel') foram infestadas com aproximadamente 2-30 afídeos criados em laboratório pelo posicionamento
156 das plantas cortadas infestadas sobre o topo das plantas de teste. As plantas cortadas foram removidas após 24 h. Cada planta foi imersa na solução de teste para proporcionar cobertura completa da folhagem, do caule, da superfície de semente protuberante e da superfície cúbica circundante e permitida secar na capela. As plantas tratadas foram mantidas a cerca de 25°C com luz fluorescente contínua. Mortalidade de afideos é determinada após 3 dias.
Neste teste, os compostos 13, 14, 18, 20, 29, 75, 80, 94, 116, 122, 123, 126, 127, 129, 135, 142, 143, 166 e 168, respectivamente, a 10 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 90% em comparação com os controles não tratados.
II.5Mosca Branca (Bemisia argentifolii, adulta)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 (vokvol) acetona:água e 100 ppm de tensoativo Kinetica™.
Plantas de algodoeiro selecionadas foram crescidas até o estágio de cotilédone (uma planta por pote). Os cotilédones foram imersos na solução de teste para proporcionar cobertura completa da folhagem e posicionados em uma área bem ventilada para secarem. Cada pote com planta jovem tratada foi posicionado em um copo de plástico e 10 a 12 moscas brancas adultas (aproximadamente 3-5 dias de idade) foram introduzidas. Os insetos foram colhidos usando um aspirador e um tubo Tygon® (R-3603) nãotóxico, de 0,6 cm, para uma ponta de pipeta de barreira. A ponta, contendo os insetos coletados, foi então cuidadosamente inserida no solo contendo a planta tratada, permitindo que os insetos rastejacem para fora da ponta para alcançarem a folhagem para alimentação. Os copos foram cobertos com uma tampa de tela reutilizável (tela de poliéster de malha de 150 micrômetros PeCap de Tetko Inc). As plantas de teste foram mantidas na sala a cerca de 25°C e umidade relativa de 20-40% por 3 dias evitando exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) para prevenir acúmulo de calor dentro
157 do copo. Mortalidade foi avaliada 3 dias após o tratamento das plantas.
Neste teste, compostos 16, 18, 21, 26, 29, 35, 46, 48, 49, 50, 62, 73, 75, 80, 82, 83, 84, 89, 100, 102, 109, 133, 134, 163, 168, 173, 180, 212, 215 e 229, respectivamente, a 300 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 50% em comparação com os controles não tratados.
11.6 Gafanhoto Marrom (Nilaparvata lugens)
Os compostos ativos foram formulados mcomo uma solução 50:50 (vol:vol) em acetona:água. Tensoativo (Alkamuls EL 620) foi adicionado em uma quantidade de 0,1% (vol/vol).
Plantas jovens de arros foram limpas e lavadas 24 h antes do borrifo. Plantas jovens de arroz plantadas em pote foram borrifadas com 5 ml de solução de teste, secas com ar, posicionadas em gaiolas e inoculadas com 10 adultos. As plantas de arroz tratadas foram mantidas a 28-29°C e em umidade relativa de 50-60%. Mortalidade percentual foi registrada após 72 horas.
Neste teste, compostos 36, 65, 176 e 195, respectivamente a 300 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 50% em comparação com os controles não tratados.
11.7 Larva de Lagarta Sulina (Spodoptera eridania, larvas de 2o instar)
Os compostos ativos foram formulados em 50:50 (vokvol) acetona:água e 100 ppm de tensoativo Kinetica™.
Um par de primeiras forlhas verdadeiras de feijão Sieva lima foi imerso na solução de teste e permitido secar. A folha foi então posicionada em um saco plástico com fecho de zíper perfurado e então larvas de 2o instar foram adicionadas. Em 4 dias, observações foram feitas da mortalidade e da alimentação reduzida.
Neste teste, compostos 48, 76, 77, 78, 79, 92, 98, 118, 155, 157, 158, 170, 173, 174, 175, 179, 189, 191, 196, 199, 201, 209, 213, 215,
158
218, 219, 220, 221, 223, 224, 228 e 233, respectivamente at 300 ppm mostraram uma mortalidade de pelo menos 50% em comparação com os controles não tratados.
II. 8 Afídeo de Ervilhaca (Megoura viciae)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 (vol:vol) DMSO : água com concentrações diferentes de compostos formulados.
Discos foliares de feijão foram posicionados em placas de microtítulo cheias com ágar-ágar 0,8% e 2,5 ppm de OPUS™. Os discos foliares foram borrifados com 2,5 pL da solução de teste e 5 a 8 afídeos adultos foram posicionados dentro das placas de microtítulo que foram então fechadas e mantidas a 23 ± 1°C e em umidade relativa de 50 ± 5% sob luz fluorescente por 6 dias. Mortalidade foi avaliada baseando-se nos afídeos reproduzidos, vitais. Mortalidade e fecundidade de afídeos foram então visualmente avaliadas.
Neste teste, os compostos 3, 9, 11, 13, 14, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 28, 29, 62, 65, 66, 67, 69, 71, 72, 73, 75, 85, 87, 89, 91, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 102, 103, 104, 107, 108, 109, 110, 112, 116, 117, 119, 120, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132,
133, 134, 135, 136, 138, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 147, 148, 149,150,
152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 161, 162, 163, 164, 165, 166,167,
181, 182, 183, 184, 185, 186, 189, 190, 191, 193, 194, 195, 201, 202,203,
204, 205, 206, 207, 210, 218, 220, 221, 225, 226, 227, 228, 230, 231,232,
234, 242 e 243, respectivamente em uma concentração da solução de teste de 2.500 mg/L mostraram uma mortalidade de pelo menos 80%.
II.9 Bicudo do Algodoeiro (Anthonomus grandis)
Os compostos foram formulados em 75:25 (vohvol) água : DMSO.
Para avaliar o controle do bicudo do algodoeiro (Anthonomus grandis) a unidade de teste consistiu de placas de microtítulo de 24 cavidades
159 contendo uma dieta de insero e 20-30 ovos de A. grandis. Concentrações diferentes de compostos formulados foram borrifadas sobre a dieta de inseto a 20 pL, usando uma microatomizador feito sob encomenda, em duas repetições. Após a aplicação, as placas de microtítulo foram incubadas a =t 23 ± 1°C e em umidade relativa de 50 ± 5% por 5 dias. Mortalidade de ovo e larval foi então avaliada visualmente.
Neste teste, os compostos 19, 33, 62, 65, 66, 69, 81, 85, 86, 87, 88, 92, 93, 94, 95, 99, 101, 102, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 116, 138, 143, 145, 147, 148, 149, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 157, 159, 160, 161, 162, 166, 167, 171, 185, 186, 188, 189, 190, 191, 192, 193, 194, 206, 207, 220, 221, 234 e 243, respectivamente em uma concentração da solução de teste de 2.500 mg/L mostraram uma mortalidade de 100%. Neste teste, os compostos 11, 13, 14, 16, 20, 22 e 30, respectivamente, em uma concentração da solução de teste de 2.500 mg/L mostraram uma mortalidade de pelo menos 50%.
II. 10 Atividade contra Mosca do Mediterrâneo (Ceratitis capitata)
Os compostos ativos foram formulados em 1:3 (vokvol) DMSO.água.
Para avaliar o controle da Mosca da Fruta do Mediterrâneo a unidade de teste consistiu de placas de microtítulo contendo uma dieta de inseto e 50 a 80 ovos de C. capitata.
Concentrações diferentes de compostos formulados foram borrifadas sobre a dieta de inseto a 5 pL, usando um atomizador feito sob encomenda, em duas repetições. Após aplicação, placas de microtítulo foram incubadas a 28 ± 1°C e em umidade relativa de 80 ± 5% por 5 dias. Mortalidade de ovo e larval foi então avaliada visualmente.
Neste teste, os ovos que têm sido tratados com 2.500 ppm de composto 7, 21, 62, 63,77, 79, 84, 92, 100, 101, 126, 128, 147, 166, 181, 183,
184, 231, 232, e 234, respectivamente mostraram uma mortalidade de 50%.

Claims (67)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Método para controlar pestes invertebradas, caracterizado pelo fato de compreender tratar as pestes, sua fonte de alimento, seu habitat ou seu solo de procriação ou uma planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual as pestes estão crescendo ou podem crescer, ou os materiais, plantas, sementes, solos, superfícies ou espaços a serem protegidos contra o ataque ou a infestação das pestes com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de pirazol de fórmulas I ou II ou um seu sal ou um N-óxido do mesmo:
    (II)
    X3
    R3 (I) sendo que
    A é um radical pirazol de fórmulas A1, A2 ou A3
    A1 A2 A3 # denota o sítio de ligação do restante das fórmulas I ou II;
    X1 é S, O ou NR1a;
    X2 é OR2a, NR2bR2c, S(O)mR2d;
    X3 é um par de elétrons ou oxigênio;
    R1 é hidrogênio, CN, C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3C10-ciclo-alquila, C3-C10-halo-ciclo-alquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3C10-halo-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C2-C10 alquinila, C3-C10-halo-alquinila, C1-C4-alquileno-CN, ORa, C1-C4-alquilenoORa, C(Y)Rb, C1-C4-alquileno-C(Y)Rb, C(Y)ORc, C1-C4-alquileno-C(Y)ORc,
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 17/38
    S(O)2Rd, NReRf, Ci-C4-alquileno-NReRf, C(Y)NRgRh, Ci-C4-alquilenoC(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenila, hetarila, fenil-C1-C4-alquila e hetaril-C1-C4-alquila sendo que o anel aromático dos últimos quatro radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
    R2 é hidrogênio;
    R3 é hidrogênio;
    m é 0, 1 ou 2;
    R41, R42, R43 são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, NO2, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C5-C10ciclo-alquenila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos últimos 6 radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenila, fenil-C1-C4-alquila, fenóxi-C1-C4-alquila, hetaril- e heterociclil-de-5-membros-C1-C4-alquila sendo que o anel aromático ou heterociclila dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
    R51 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, NO2, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C5-C10-cicloalquenila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos últimos 6 radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, fenila, fenil-C1-C4-alquila, fenóxi-C1-C4-alquila, hetaril- e heterociclil-de-5-membros-C1-C4-alquila sendo que o anel aromático ou heterociclila dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 18/38 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
    R52, R53 são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, NO2, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C5-C10-cicloalquenila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos últimos 6 radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, heterociclila, fenila, fenilC1-C4-alquila, fenóxi-C1-C4-alquila e heterociclil-C1-C4-alquila sendo que o anel aromático ou heterociclila dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
    R61, R63 são selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, NO2, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C5-C10-ciclo-alquenila, C3-C10ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos últimos 6 radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenila, fenil-C1-C4-alquila e fenóxi-C1-C4-alquila sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
    R62 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, NO2, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C5-C10-ciclo-alquenila, C3-C10-cicloalquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos últimos 6 radicais mencionados podem estar não substituídos, podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1, 2 ou 3 substituintes Ry idênticos ou diferentes, ORa, SRa, C(Y)Rb, C(Y)ORc, S(O)2Rd, NReRf, C(Y)NRgRh, S(O)mNReRf, C(Y)NRiNReRf, fenila,
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 19/38
    4 fenil-Ci-C4-alquila e fenóxi-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes;
    Y é O ou S;
    R1a é selecionado de hidrogênio, C1-C10-alquila, C1-C4-haloalquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3-C10-halo-cicloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C2-C10-alquinila, C1-C10alcóxi-C1-C4-alquila, ORa, fenila, hetarila, fenil-C1-C4-alquila e hetaril-C1-C4alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1C4-halo-alcoxila;
    R2a é selecionado de C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6ciclo-alquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-C1-C4alquila e hetaril-C1-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    R2b, R2c são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, C1C4-alcóxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alquil-carbonila, C1-C4-halo-alquil-carbonila, C1-C4-alquil-sulfonila, C1-C4-halo-alquil-sulfonila, fenila, fenil-carbonila, fenil-sulfonila, hetarila, hetaril-carbonila, hetaril-sulfonila, fenil-C1-C4-alquila e hetaril-C1-C4-alquila, sendo que o anel aromárico nos últimos oito radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 20/38 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila; ou
    R2b e R2c juntos com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados formam um heterociclo de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, que pode trazer um outro heteroátomo sendo selecionado de O, S e N como um membro do anel e sendo que o heterociclo pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    R2d é selecionado de C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6ciclo-alquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-C1-C4alquila e hetaril-C1-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    Ra, Rb, Rc são independentemente uns dos outros selecionados de hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6ciclo-alquil-metila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila, hetarila, fenilC1-C4-alquila e hetaril-C1-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    Rd é selecionado de C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6ciclo-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 21/38
    6 alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, Ci-C4-alcóxi-Ci-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-Ci-C4-alquila e hetaril-Ci-C4-alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, CiC4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    Re, Rf são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6ciclo-alquil-metila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, C1-C4-alquil-carbonila, C1-C4-halo-alquil-carbonila, C1-C4-alquil-sulfonila, C1-C4-halo-alquilsulfonila, fenila, fenil-carbonila, fenil-sulfonila, hetarila, hetaril-carbonila, hetaril-sulfonila, fenil-C1-C4-alquila e hetaril-C1-C4-alquila, sendo que o anel aromárico nos últimos oito radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1C4-halo-alcoxila; ou
    Re e Rf juntos com o átomo de nitrogênio no qual estão ligados formam um heterociclo de 5 ou 6 membros, saturado ou insaturado, que pode trazer um outro heteroátomo sendo selecionado de O, S e N como um membro do anel e sendo que o heterociclo pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    Rg, Rh são independentemente um do outro selecionados de hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, C1C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila, hetarila, fenil-C1-C4-alquila e hetaril-C1-C4Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 22/38 alquila, sendo que o anel aromático nos quatro últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1C4-halo-alcoxila;
    Ri é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, C1-C4alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6-ciclo-alquil-metila, C3C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila, fenila e fenil-C1-C4-alquila sendo que o anel fenila nos dois últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes que, independentemente uns dos outros, são selecionados do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila;
    Rx é selecionado do grupo consistindo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4-alquil-tio, C1-C4-halo-alquil-tio, C1-C4-alquil-sulfinila, C1-C4-haloalquil-sulfinila, C1-C4-alquil-sulfonila, C1-C4-halo-alquil-sulfonila, C1-C4alquil-carbonila, C1-C4-halo-alquil-carbonila, C3-C6-ciclo-alquila, C3-C6-halociclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2-C4-alquinila e C1-C4alcóxi-C1-C4-alquila,
    Ry são independentemente um do outro selecionados de C1C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-tio, C1-C4-halo-alquil-tio, C1-C4-alquil-sulfinila, C1-C4-halo-alquilsulfinila, C1-C4-alquil-sulfonila, C1-C4-halo-alquil-sulfonila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halo-ciclo-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-halo-alquenila, C2C4-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C4-alquila e C1-C10-alquil-carbonila;
  2. 2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de pirazol é um composto de fórmula I.
  3. 3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 23/38 fato de que o composto de pirazol é um composto de fórmula I, sendo que X1 na fórmula I é oxigênio.
  4. 4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de pirazol é um composto de fórmula I, sendo que R1 é hidrogênio, CN, C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C2-C10-alquenila, C2C10-halo-alquenila, C2-C10-alquinila, C1-C4-alcóxi-C1-C10-alquila, C1-C4alquileno-CN, ORa, C(Y)Rb, C(Y)ORc ou SíOrRu
  5. 5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que R1 é hidrogênio, C1-C3-alquila ou C1-C4-alquileno-CN.
  6. 6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que A é um radical A1.
  7. 7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R41 e R51 são independentemente selecionados de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C2-C10-alquenila e C2C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 4 últimos radicais mencionados podem estar não substituídos ou podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1 ou 2 substituintes Ry idênticos ou diferentes.
  8. 8. Método de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que R41 e R51 são selecionados, independentemente um do outro, de hidrogênio, CN, halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-Có-cicloalquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila.
  9. 9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que R41 e R51 são selecionados, independentemente um do outro, de hidrogênio, CN, halogênio, CH3, CH2F, CHF2 e CF3.
  10. 10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, caracterizado pelo fato de que quer R41 quer R51 é hidrogênio ou ambos R41 e R51 são hidrogênio.
  11. 11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 6
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 24/38 a 10, caracterizado pelo fato de que R61 é selecionado do grupo consistindo de Ci-Cio-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-C10-halo-cicloalquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3-C10-halo-ciclo-alquil-metila, C2-C10alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C1-C4-alcóxi-C1-C10-alquila, fenila, benzila e
    5 fenóxi-metila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4-alquil-sulfonila, e C1-C4-halo-alquil-sulfonila.
    10
  12. 12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que R61 é C1-C4-alquila ou C1-C4-halo-alquila.
  13. 13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 12, caracterizado pelo fato de que o composto pirazol é um composto da fórmula I, em que A é um radical A1.
  14. 15 14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que X1 na fórmula I é oxigênio.
    15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que A é um radical A2.
  15. 16. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado 20 pelo fato de que R42 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4- alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-C10-halo-ciclo-alquila e fenila que pode estar não substituída ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila e C1-C4-halo-alcoxila.
    25
  16. 17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que R42 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila.
  17. 18. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações
    15 a 17, caracterizado pelo fato de que R52 é selecionado do grupo consistindo
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 25/38 de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-C10ciclo-alquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-C10halo-ciclo-alquil-metila, C2-Ci0-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila, C1-C4alcóxi- Ci-Ci0-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6
    5 membros, hetaril-de-5-ou-6-membros-metila sendo que o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C410 halo-alquil-sulfonila.
  18. 19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que R52 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-Ci0-alquila, Ci-Ci0-halo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C3Ci0-halo-ciclo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquil-metila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquil-
    15 metila, C2-Ci0-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila e Ci-C4-alcóxi-Ci-Ci0-alquila.
  19. 20. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 19, caracterizado pelo fato de que R62 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, Ci-Ci0-alquila, Ci-Ci0-halo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C3Ci0-halo-ciclo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquil-metila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquil-
    20 metila, C2-Ci0-alquenila, C2-Ci0-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci-Ci0-alquila, fenila, benzila e fenóxi-metila sendo que o anel aromático dos 4 últimos radicais mencionais pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que é selecionado de halogênio, CiC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, C1-C425 alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
  20. 21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que R62 é hidrogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-halo-alquila.
  21. 22. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações
    15 a 20, caracterizado pelo fato de que o composto pirazol é um composto da
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 26/38 fórmula I.
  22. 23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que X1 na fórmula I é oxigênio.
  23. 24. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1
    5 a 5, caracterizado pelo fato de que A é um radical A3.
  24. 25. Método de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de que R43 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-C10-halo-ciclo-alquila e fenila que pode estar não substituída ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5
    10 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-sulfonila, e C1-C4-halo-alquil-sulfonila.
  25. 26. Método de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de que R43 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4-
    15 alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-Có-ciclo-alquila e C3-Có-halo-ciclo-alquila.
  26. 27. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações
    24 a 26, caracterizado pelo fato de que R53 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3-C10ciclo-alquila, C3-C10-halo-ciclo-alquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3-C1020 halo-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C1-C4alcóxi- C1-C10-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetaril-de-5-ou-6-membros-metila sendo que o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou 25 diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4-alquil-sulfonila, e C1-C4halo-alquil-sulfonila.
  27. 28. Método de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que R53 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio,
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 27/38 halogênio, CN, Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halo-ciclo-alquilmetila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila ou Ci-C4-alcóxi- C1-C10alquila.
  28. 29. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 28, caracterizado pelo fato de que R63 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halo-ciclo-alquilmetila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi- Ci-Cio-alquila, fenila, benzila e fenóxi-metila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
  29. 30. Método de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que quer R53 quer R63 é hidrogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-haloalquila, enquanto que o outro radical R53, R63 é selecionado do grupo consistindo de Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halo-ciclo-alquilmetila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci-Cio-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
  30. 31. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 3o, caracterizado pelo fato de que o composto pirazol é um composto da fórmula I.
  31. 32. Método de acordo com a reivindicação 31, caracterizado
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 28/38 pelo fato de que X1 na fórmula I é oxigênio.
  32. 33. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizado pelo fato de que as pestes invertebradas são pestes artrópodes e/ou nematódeos.
  33. 34. Método de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que as pestes invertebradas são insetos.
  34. 35. Método de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que as pestes invertebradas são insetos da ordem Homoptera.
  35. 36. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, caracterizado pelo fato de que as pestes invertebradas são acarídeos.
  36. 37. Método para proteger material de propagação de planta e/ou plantas que crescem a partir dos mesmos, caracterizado pelo fato de compreender tratar a semente com uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de fórmulas I ou II ou um sal ou um N-óxido do mesmo agriculturalmente aceitável, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 32.
  37. 38. Composto de pirazol, caracterizado por ser de fórmula I ou
    II:
    X1 /N. r” ιΊ X2 /N. r ιΊ A N 1 R3 A N R R1 R2 R2 (I) (II)
    em que A, X1, X2, R1, R2 e R3 são como definidos em reivindicação 1 e os sais e os N-óxidos dos mesmos, exceto para os compostos de fórmula I, na qual
    - A é de fórmula A2, X1 é O, R1, R2, R3, R42 e R62 são cada um hidrogênio, e R52 é 2-hidróxi-fenila, 2-hidróxi-5-metil-fenila, 2-hidróxi-5-etilfenila, 2-hidróxi-5-cloro-fenila, 2-hidróxi-4,5-dimetil-fenila, 2-hidróxi-3,4dimetil-fenila ou 2-hidróxi-3,5-dimetil-fenila,
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 29/38
    - A é de fórmula A3, X1 é O, R1, R2, R3, R43 e R63 são cada um hidrogênio, e R53 é fenila, 4-fluoro-fenila, 4-metóxi-fenila, 3-bromo-fenila, 4bromo-fenila, 4-cloro-fenila, 4-metil-fenila, 4-etóxi-fenila, 2,4-dimetil-fenila, 2-hidróxi-fenila, 2-hidróxi-5-metil-fenila, 2-hidróxi-5-etil-fenila, 2-hidróxi-5cloro-fenila, 2-hidróxi-4,5-dimetil-fenila, 2-hidróxi-3,4-dimetil-fenila ou 2hidróxi-3,5-dimetil-fenila,
    - X1 é O, R1, R2 e R3 são cada um hidrogênio e A é 1-(fenilmetil)-3-nitro-pirazol-5-ila, 1-metil-pirazol-5-ila, 1-metil-4-cloro-pirazol-5ila, 1-etil-4-bromo-pirazol-3-ila, 1-etil-3-metil-pirazol-4-ila, 1-metil-3trifluoro-metil-pirazol-4-ila, 1-fenil-5-benzoil-amino-pirazol-4-ila, 1-(4-clorofenil)-3-fenil-amino-carbonil-5-metil-pirazol-4-ila, 1-fenil-5-[(4-metil-fenil)carbonil)-amino-pirazol-4-ila, 4-iodo-pirazol-3-ila, 1-metil-pirazol-3-ila, 5cloro-1-metil-pirazol-3-ila, 5-nitro-pirazol-3-ila, 1-(4-cloro-fenil)-5-trifluorometil-pirazol-4-ila, 1-fenil-3-tiofen-2-il-pirazol-4-ila, 1-fenil-3,5-dimetilpirazol-4-ila, 4-bromo-5-nitro-pirazol-3-ila, 5-ciclo-propil-1-(1,1-dioxo-tetrahidro-tiofen-3-il)-1H-pirazol-3-ila;
    e também exceto para os seguintes compostos:
    - Piridin-3-il-amida de ácido1-(4-cloro-fenil)-5-trifluoro-metil1H-pirazol-4-carboxílico,
    - Piridin-3-il-amida de ácido 1-fenil-3-tiofen-2-il-1H-pirazol4-carboxílico,
    - Piridin-3-il-amida de ácido 3,5-dimetil-1-fenil-1H-pirazol-4carboxílico,
    - Piridin-3-ilamida de ácido 5-(4-clorofenil)-1-(2,4diclorofenil)-4-(2H-tetrazol-5-ilmetil)-1H-pirazol-3carboxílico,
    - Piridin-3-ilamida de ácido 1-(2,4-diclorofenil)-4-(2Htetrazol-5-ilmetil)-5-p-tolil-1H-pirazol-3-carboxílico, ainda exceto para os seguintes compostos:
    - os compostos da fórmula I, em que A é da fórmula A3, X1 é
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 30/38
    O, R1, R2 e R3 são cada um hidrogênio, R53 é 4-pridila e R63 é 3-fluorofenila ou 3-clorofenila;
    - os compostos da fórmula I, em que A é da fórmula A3, X1 é O, R1 é hidrogênio, C1-C6-alquila, ou C1-C6-halo-alquila, R2, R3, R43 e R53 são cada um hidrogênio e R63 é C(Y)Rb, C(Y)ORc ou S(O)2Rd, C(Y)NRgRh ou S(O)mNReRf, em que m é 2, Y é O ou S, e em que Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg e Rh são como definidos na reivindicação 1;
    - o composto da fórmula I, em que A é da fórmula A3, X1 é O, cada um de R1, R2 e R3 é hidrogênio, R43 é 4-clorofenil e R63 é 2-clorofenil; e
    - os compostos da fórmula I, em que A é da fórmula A2, X1 é O, R1, R2 e R42 são cada um hidrogênio, R3 é hidrogênio ou trifluorometila, R52 é terc-butila e R62 é benzila.
  38. 39. Composto de acordo com a reivindicação 38, caracterizado pelo fato de ser de fórmula I.
  39. 40. Composto de acordo com a reivindicação 38 de fórmula I, caracterizado pelo fato de que X1 é oxigênio.
  40. 41. Composto de acordo com a reivindicação 38 de fórmula I, caracterizado pelo fato de que R1 é hidrogênio, C1-C10-alquila, CN, C1-C10halo-alquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C2-C10-alquinila, C1-C4alcóxi-C1-C10-alquila, C1-C4-alquileno-CN, ORa, C(Y)Rb, C(Y)ORc ou S(O)2Rd.
  41. 42. Composto de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de que R1 é hidrogênio, C1-C3-alquila ou C1-C4-alquileno-CN.
  42. 43. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 34 a 42, caracterizado pelo fato de que A é um radical A1.
  43. 44. Composto de acordo com a reivindicação 43, caracterizado pelo fato de que R41 e R51 são independentemente selecionados de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C10-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C2-C10-alquenila e C2C10-alquinila, sendo que os grupos alifáticos ou cíclicos nos 4 últimos radicais
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 31/38 mencionados podem estar não substituídos ou podem estar parcial ou totalmente halogenados ou podem trazer 1 ou 2 substituintes Ry idênticos ou diferentes.
  44. 45. Composto de acordo com a reivindicação 43 ou 44, caracterizado pelo fato de que R41 e R51 são selecionados, independentemente um do outro, de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila.
  45. 46. Composto de acordo com a reivindicação 43, caracterizado pelo fato de que R41 e R51 são selecionados, independentemente um do outro, de hidrogênio, halogênio, CN, CH3, CH2F, CHF2 e CF3.
  46. 47. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 43 a 46, caracterizado pelo fato de que quer R41 quer R51 é hidrogênio ou ambos R41 e R51 são hidrogênio.
  47. 48. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 43 a 47, caracterizado pelo fato de que R61 é selecionado do grupo consistindo de C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-C10-halo-cicloalquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3-C10-halo-ciclo-alquil-metila, C2-C10alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C1-C4-alcóxi-C1-C10-alquila, fenila, benzila e fenóxi-metila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4-alquil-sulfonila, e C1-C4-halo-alquil-sulfonila.
  48. 49. Composto de acordo com a reivindicação 48, caracterizado pelo fato de que R61 é C1-C4-alquila ou C1-C4-halo-alquila.
  49. 50. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 43 a 49, caracterizado pelo fato de que o composto pirazol é um composto da fórmula I.
  50. 51. Composto de acordo com a reivindicação 50, caracterizado
    Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 32/38 pelo fato de que X1 é oxigênio.
  51. 52. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 38 a 42, caracterizado pelo fato de que A é um radical A2.
  52. 53. Composto de acordo com a reivindicação 52, caracterizado pelo fato de que R42 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3-C10-halo-ciclo-alquila e fenila que pode estar não substituída ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-halo-alquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-sulfonila, e C1-C4-halo-alquil-sulfonila.
  53. 54. Composto de acordo com a reivindicação 53, caracterizado pelo fato de que R42 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C4alquila, C1-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila.
  54. 55. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 52 a 54, caracterizado pelo fato de que R52 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3-C10ciclo-alquila, C3-C10-halo-ciclo-alquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3-C10halo-ciclo-alquil-metila, C2-C10-alquenila, C2-C10-halo-alquenila, C1-C4alcóxi- C1-C10-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetaril-de-5-ou-6-membros-metila sendo que o anel (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer 1, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxila, C1-C4-halo-alcoxila, C1-C4-alquil-sulfonila, e C1-C4halo-alquil-sulfonila.
  55. 56. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 52 a 55, caracterizado pelo fato de que R62 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3-C10-ciclo-alquila, C3C10-halo-ciclo-alquila, C3-C10-ciclo-alquil-metila, C3-C10-halo-ciclo-alquilPetição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 33/38
    18 metila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi- Ci-Cio-alquila, fenila, benzila e fenóxi-metila sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionais pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que é selecionado de halogênio, CiC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
  56. 57. Composto de acordo com a reivindicação 56, caracterizado pelo fato de que R62 é hidrogênio, Ci-C4-alquila Ci-C4-halo-alquila, C3-C6ciclo-alquila ou C3-C6-halo-ciclo-alquila.
  57. 58. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 52 a 57, caracterizado pelo fato de que o composto pirazol é um composto da fórmula I.
  58. 59. Método de acordo com a reivindicação 58, caracterizado pelo fato de que Xi é oxigênio.
  59. 60. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 38 a 42, caracterizado pelo fato de que A é um radical A3.
  60. 61. Composto de acordo com a reivindicação 60, caracterizado pelo fato de que R43 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-C4alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-Ci0-ciclo-alquila, C3-Ci0-halo-ciclo-alquila e fenila que pode estar não substituída ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, C1-C4alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
  61. 62. Composto de acordo com a reivindicação 61, caracterizado pelo fato de que R43 é selecionado de hidrogênio, halogênio, CN, Ci-C4alquila, Ci-C4-halo-alquila, C3-C6-ciclo-alquila e C3-C6-halo-ciclo-alquila.
  62. 63. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 58 a 62, caracterizado pelo fato de que R53 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, halogênio, CN, C1-C10-alquila, C1-C10-halo-alquila, C3-C10Petição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 34/38 ciclo-alquila, C3-Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-C10halo-ciclo-alquil-metila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, C1-C4alcóxi- Ci-Cio-alquila, fenila, benzila, fenóxi-metila, hetarila de 5 ou 6 membros, hetaril-de-5-ou-6-membros-metila sendo que o anel 5 (hetero)aromático dos 5 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquil-sulfonila, e Ci-C4halo-alquil-sulfonila.
    io
  63. 64. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações
    58 a 63, caracterizado pelo fato de que R63 é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio, Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3Cio-halo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halo-ciclo-alquilmetila, C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi- Ci-Cio-alquila, i5 fenila, benzila e fenóxi-metila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4alquil-sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila.
    2O
  64. 65. Composto de acordo com a reivindicação 64, caracterizado pelo fato de que quer R53 quer R63 é hidrogênio, CN, Ci-C4-alquila ou Ci-C4halo-alquila, enquanto que o outro radical R53, R63 é selecionado do grupo consistindo de Ci-Cio-alquila, Ci-Cio-halo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquila, C3-Ciohalo-ciclo-alquila, C3-Cio-ciclo-alquil-metila, C3-Cio-halo-ciclo-alquil-metila,
    25 C2-Cio-alquenila, C2-Cio-halo-alquenila, Ci-C4-alcóxi-Ci-Cio-alquila, fenila, benzila e fenóxi-metila, sendo que o anel aromático dos 3 últimos radicais mencionados pode estar não substituído ou pode trazer i, 2, 3, 4 ou 5 substituintes Rx idênticos ou diferentes que são selecionados de halogênio, CiC4-alquila, Ci-C4-halo-alquila, Ci-C4-alcoxila, Ci-C4-halo-alcoxila, Ci-C4-alquilPetição 870180062225, de 19/07/2018, pág. 35/38 sulfonila, e Ci-C4-halo-alquil-sulfonila, onde R53 também pode ser halogênio.
  65. 66. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 58 a 65, caracterizado pelo fato de que o composto pirazol é um composto da fórmula I.
  66. 67. Método de acordo com a reivindicação 66, caracterizado 5 pelo fato de que X1 é oxigênio.
  67. 68. Composição agrícola, caracterizada pelo fato de conter pelo menos um composto de fórmulas I ou II como definido em qualquer uma das reivindicações 38 a 67 e/ou um N-óxido do mesmo ou sal agriculturalmente aceitável e pelo menos um veículo líquido ou sólido.
BRPI0816132-1A 2007-08-27 2008-08-26 Métodos para controlar pestes invertebradas, e para proteger material de propagação de planta e/ou plantas que crescem a partir dos mesmos, material de propagação de planta, método para tratar ou proteger um animal contra infestação ou infecção por parasitas, composto de pirazol, e, composição agrícola BRPI0816132B1 (pt)

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