ES2376290T3 - Composiciones de agente expansionante a base de hidrofluoreolefinas e hidroclorofluorolefinas. - Google Patents
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Abstract
Una composición de agente expansionante para el espumado de material termoplástico que comprende (1) al menos una hidrofluorolefina y (2) de 2% en peso a 90% en peso de hidroclorofluorolefinas seleccionadas entre 1cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,1-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro-3,3,3trifluorpropeno, o mezclas de las mismas.
Description
Composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de agente expansionante que comprenden (1) al menos una hidrofluorolefina (HFO) y al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO) empleadas en la preparación de composiciones termoplásticas espumables. Las HFOs del componente (1) incluyen, pero no de forma limitativa, 3,3,3-trifluorpropeno (HFO-1243zf), 1,2,3,3,3-pentafluorpropeno (HFO-1225ye), cis-y/o trans-1,3,3,3tetrafluorpropeno (HFO-1234ze), y 2,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO 1234yf), y mezclas de los mismos. Las HCFOs del componente (2) incluyen, pero no de forma limitativa, 1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno (HCFO-1233zd), 2-cloro-3,3,3trifluorpropeno (HCFO-1233xf), propenos diclorofluorados y mezclas de los mismos. Las composiciones de agente expansionante se emplean en la producción de espumas aislantes de baja densidad con un factor k mejorado.
Antecedentes de la invención
Con la preocupación actual sobre el cambio climático global existe una necesidad cada vez mayor de desarrollar tecnologías para sustituir aquellos compuestos que tienen un alto potencial de agotamiento del ozono (ODP) y un alto potencial de calentamiento global (GWP). Aunque los hidrofluorcarburos (HFC), al ser compuestos que no agotan el ozono, han sido identificados como agentes expansionantes alternativos a los clorofluorcarburos (CFCs) e hidroclorofluorcarburos (HCFCS) en la producción de espumas termoplásticas, los mismos tienden todavía a tener un GWP importante.
Las hidrofluorolefinas, tales como HFO-1243zf, (cis/trans)-HFO-1234ze, HFO-1234yf, y (E/Z)-HFO-1225ye, han sido identificadas como potenciales agentes expansionantes de bajo GWP para la producción de espumas termoplásticas, incluyendo espumas de poliestireno extruidas para aislamiento térmico.
Se ha descubierto que la composición de agente expansionante que comprende al menos una hidrofluorolefina con al menos una hidroclorofluorolefina puede permitir la producción de espuma de células cerradas y de más baja densidad con un buen factor k, con lo que será particularmente útil para espumas de aislamiento térmico. Esta invención también puede permitir la producción de espumas de células cerradas y de baja densidad con un tamaño de las células agrandado y controlado.
En WO 2004/037913, WO 2007/002703 y en la publicación de Patente US 2004119047 se describen agentes expansionantes que comprenden alquenos halogenados de una fórmula genérica que incluiría numerosas HFOs y HCFOs, entre otros muchos materiales incluyendo compuestos bromados y yodados. No se describe la combinación específica de HFOs con HCFOs en composiciones de agente expansionante. Se muestran ejemplos específicos para composiciones de agente expansionante para el espumado de poliestireno que comprenden HFOs, concretamente HFO-1234ze y HFO-1234yf, bien solas o bien en combinación con un HFC, y composiciones de agente expansionante para el espumado de PUR que comprenden HCFO-1233zd. No se describen ejemplos de combinaciones de agentes expansionantes que comprendan HFOs y HCFOs.
La GB 950.876 describe un procedimiento para la producción de espumas de poliuretano. Se describe que, como agente expansionante, se puede emplear cualquier hidrocarburo saturado o insaturado, halogenado, adecuado, que tenga un punto de ebullición por debajo de 150º C, preferentemente por debajo de 50º C. En una lista de agentes expansionantes adecuados se describen triclorofluoreteno, clorotrifluoreteno y 1,1-dicloro-2,2-difluoreteno junto con 3,3,3-trifluorpropeno. No se describen específicamente hidroclorofluorpropenos ni tampoco otras HCFOs de cadena más larga ni otras HFOs además de 3,3,3-trifluorpropeno. No se describe nada con respecto a agentes expansionantes para el espumado de materiales termoplásticos ni tampoco los beneficios de las HCFOs en el espumado de material termoplástico antes mencionado, así como tampoco los beneficios de combinaciones de agentes expansionantes HCFOs y HFOs.
La CA 2016328 describe un procedimiento para preparar espuma de poliisocianato de células cerradas. Se describen agentes expansionantes a base de compuestos orgánicos que incluyen alcanos y alquenos halogenados, en donde el alqueno es propileno y los hidrocarburos halogenados pueden ser clorofluorcarburos. Entre los muchos ejemplos de compuestos indicados se encuentran clorofluoretilenos específicos que contienen un átomo de cloro y de 1 a 3 átomos de flúor junto con pentafluorpropeno, tetrafluorpropeno y difluorpropeno específicos. Los hidroclorofluorpropenos no se describen de manera concreta ni tampoco las HCFOs de cadena más larga. Tampoco se describen agentes expansionantes para el espumado de material termoplástico ni los beneficios de las HCFOs en el espumado de material termoplástico antes mencionado, así como tampoco los beneficios de combinaciones de agentes expansionantes que comprenden HCFOs y HFOs.
Descripción detallada de la invención
La presente invención se refiere al uso de agentes expansionantes con un potencial de agotamiento del ozono despreciable y con un bajo GWP que comprenden (1) al menos una hidrofluorolefina (HFO) y (2) al menos una hidroclorofluorolefina (HCFO). La presente invención describe composiciones de agente expansionante y resina espumable útiles para la producción de espumas con menor densidad y con un factor k mejorado que se pueden utilizar como espumas aislantes. En una modalidad preferida de esta invención, la HFO del componente (1) es 3,3,3-trifluorpropeno (HFO-1243zf); (cis y/o trans)-1,3,3,3-tetrafluorpropeno (HFO-1234ze), en particular el isómero trans; 2,3,3,3-tetraftuoropropeno (HFO-1234yf); (cis y/o trans)-1,2,3,3,3-pentafluorpropeno (HFO-1225ye) y mezclas de los mismos. La HCFO del componente (2) es (cis y/o trans)-1-cloro-3,3,3-trifluorpropeno (HCFO-1233zd), en particular el isómero trans, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno (HCFO-1233xf), 1,1-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro3,3,3-trifluorpropeno y mezclas de los mismos.
Otra modalidad de esta invención consiste en composiciones de resina espumable que contienen más de aproximadamente 1 parte por 100 partes (pph) y menos de aproximadamente 100 pph de la composición de agente expansionante con respecto a la resina, con preferencia más de aproximadamente 2 pph y menos de aproximadamente 40 pph, más preferentemente más de aproximadamente 3 pph y menos de 25 pph, e incluso más preferentemente más de aproximadamente 4 pph y menos de aproximadamente 15 pph de la composición de agente expansionante con respecto a la resina.
El procedimiento para preparar un producto termoplástico espumado es como sigue: preparar una composición polimérica espumable mezclando entre sí componentes que comprenden composición polimérica espumable en cualquier orden. Habitualmente, preparar una composición polimérica espumable plastificando una resina polimérica y mezclando entonces los componentes de una composición de agente expansionante a una presión inicial. Un procedimiento común para plastificar una resina polimérica es la plastificación térmica, la cual implica calentar una resina polimérica lo suficiente para reblandecerla para su mezcla en una composición de agente expansionante. En general, la plastificación térmica implica calentar una resina polimérica termoplástica cerca o por encima de su temperatura de transición vítrea (Tg) o temperatura de fusión (Tm) para polímeros cristalinos.
Las composiciones poliméricas espumables pueden contener otros aditivos tales como agentes nucleantes, agentes controladores de las células, colorantes, pigmentos, cargas, antioxidantes, auxiliares de extrusión, agentes estabilizantes, agentes antiestáticos, ignífugos, agentes atenuantes de IR y aditivos para aislamiento térmico. Los agentes nucleantes incluyen, entre otros, materiales tales como talco, carbonato cálcico, benzoato sódico, y agentes expansionantes químicos tales como azodicarbonamida o bicarbonato sódico y ácido cítrico. Los agentes atenuantes de IR y los aditivos para aislamiento térmico pueden incluir negro de humo, grafito, dióxido de silicio, escamas o polvo de metal, entre otros. Los ignífugos pueden incluir, entre otros, materiales bromados tales como hexabromociclodecano y bifeniléter polibromado.
Los procedimientos de preparación de la espuma de la presente invención incluyen procedimientos discontinuos, semi-discontinuos y continuos. Los procedimientos discontinuos implican la preparación de al menos una porción de la composición polimérica espumable en un estado almacenable y luego utilizar dicha porción de composición polimérica espumable en un tiempo posterior en el tiempo para preparar una espuma.
Un procedimiento semi-discontinuo implica preparar al menos una porción de una composición polimérica espumable y expansionar intermitentemente dicha composición polimérica espumable para formar una espuma todo ello en un único procedimiento. Por ejemplo, la Patente US No. 4.323.528 describe un procedimiento para preparar espumas de poliolefinas por vía de un procedimiento acumulativo de extrusión. El procedimiento comprende: 1) mezclar un material termoplástico y una composición de agente expansionante para formar una composición polimérica espumable; 2) extruir la composición polimérica espumable al interior de una zona de retención mantenida a una temperatura y una presión que no permitan el espumado de la composición polimérica espumable; la zona de retención tiene una boquilla que define un orificio que desemboca al interior de una zona de presión más baja en la cual espuma la composición polimérica espumable y una puerta abrible que cierra el orificio de la boquilla, 3) abrir periódicamente la puerta con aplicación simultánea de presión mecánica por medio de un émbolo movible sobre la composición polimérica espumable para expulsarla de la zona de retención a través del orificio de la boquilla al interior de la zona de presión más baja; y 4) permitir que la composición polimérica espumable expulsada se expansione para formar la espuma.
Un procedimiento continuo implica formar una composición polimérica espumable y luego expansionar la composición polimérica espumable de una manera ininterrumpida. Por ejemplo, preparar una composición polimérica espumable en una extrusionadora calentando una resina polimérica para formar una resina fundida, mezclar en la resina fundida una composición de agente expansionante a una presión inicial para formar una composición polimérica espumable, y luego extruir dicha composición polimérica espumable a través de una boquilla al interior de una zona a una presión de espumado y dejar que la composición polimérica espumable se expansione para formar una espuma. Convenientemente, para optimizar las propiedades de la espuma, se enfría la composición polimérica espumable después de la adición del agente expansionante y antes de la extrusión a través de la boquilla. Enfriar la composición polimérica espumable, por ejemplo, por medio de intercambiadores de calor.
Las espumas de la presente invención pueden tener cualquier forma imaginable incluyendo láminas, planchas, varillas, tubos, perlas o cualquier combinación de las anteriores. Incluidas en la presente invención se encuentran las 5 espumas laminadas que comprenden múltiples elementos de espuma longitudinales distinguibles que están unidos entre sí.
EJEMPLOS
La solubilidad y difusividad de gases en resina de poliestireno se midieron empleando cromatografía de gases
10 inversa en columna capilar (cc-IGC) tal como se describe en: Hadj Romdhane, Ilyess (1994) "Polymer-Solvent Diffusion and Equilibrium Parameters by Inverse Gas-Liquid Chromatography" PhD Dissertation, Dept. of Chem. Eng., Penn State University and Hong SU, Albouy A, Duda JL (1999) "Measurement and Prediction of Blowing Agent Solubility in Polystyrene at Supercritical Conditions" Cell Polym 18(5):301-313.
Se preparó una columna capilar GC de 15 m de longitud y 0,53 mm de diámetro con un revestimiento interno de
15 película de poliestireno de 3 micrómetros de grosor. La columna se instaló en un Cromatógrafo de Gases Hewlet Packard 5890 Serie II con detector ionizador a la llama. Los perfiles de elución de los gases que están siendo ensayados fueron analizados de acuerdo con el método descrito en la referencia, empleando metano como el gas de referencia. Los resultados proporcionan el coeficiente de difusión de gas a través del polímero, Dp, y la solubilidad del gas en el polímero en términos del coeficiente de repartición, K, que es la relación de la concentración
20 del gas en la fase de polímero a la concentración en la fase vapor. Como tal, cuanto mayor sea el valor de K para un gas particular en la resina mayor será su solubilidad en dicha resina.
La tabla 1 muestra los valores de coeficiente de repartición y de difusividad para diversos gases en poliestireno a 140º C. Los ejemplos comparativos 1 y 2 muestran la solubilidad y difusividad de dos agentes expansionantes bien estudiados en poliestireno: HCFC-142b (1-cloro-1,1-difluoretileno) y HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoretano). Los
25 ejemplos comparativos 3-6 muestran la solubilidad y difusividad de HFOs seleccionadas en poliestireno: HFO-1243zf (3,3,3-trifluorpropeno), HFO-1234ze(1,3,3,3-tetrafluorpropeno), HFO-1234yf (2,3,3,3-tetrafluorpropeno), HFO1225ye(1,2,3,3,3-pentafluorpropeno. Los ejemplos 7 y 8 muestran la solubilidad y difusividad de trans HCFO-1233zd (1-cloro-3,3,3,-trifluorpropeno) y HCFO-1233xf (2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno).
Una buena solubilidad y una favorable difusividad de las HCFOs en poliestireno indican que las mismas deberán ser
30 agentes co-expansionantes eficaces y/o auxiliares de procesado también eficaces para la producción de espumas termoplásticas empleando HFOs como agentes expansionantes. La solubilidad de las HCFOs en poliestireno es suficiente para proporcionar una plastificación útil de la resina termoplástica para favorecer el espumado. Como puede verse, la HCFO-1233xf tiene una solubilidad en poliestireno comparable a la de HCFC-142b.
TABLA 1: Coeficiente de repartición y difusividad de gases en poliestireno a 140º C por cromatografía de gases 35 inversa
- Ejemplo
- Gas Pe (º C) Mw (g/mol) K D (cm2/s)
- 1
- HCFC-142b -9,8 100,49 1,249 2,61E-08
- 2
- HFC-134a -26,1 102,02 0,397 3,40 E-08
- 3
- HFO-1243zf -22 96,5 0,544 2,95 E-08
- 4
- HFO-1234ze -16 114,04 0,423 3,09 E-08
- 5
- HFO-1225ye -18 132,03 0,312 2,44 E-08
- 6
- HFO-1234yf -28,5 114,4 0,275 >2 E-08
HCFO-1233zd 20,5 130,5
2,326 1,72 E-08
HCFO-1233xf 15 130,5
1,475 1,67 E-08
Se produjo espuma de poliestireno extruida empleando una extrusionadora de doble husillo contra-rotativos con un diámetro interno del cilindro de 27 mm y una longitud del cilindro de 40 diámetros. El diseño del husillo fue el adecuado para aplicaciones de espumado. La presión en el cilindro de la extrusionadora se controló con la bomba de engranajes y se estableció en un valor suficientemente alto de manera que el agente expansionante se disolviera en la extrusionadora. La boquilla de la extrusionadora para los ejemplos 10-18 fue una boquilla de ranura de labio ajustable con un ancho de separación de 6,35 mm. Para el ejemplo 1, la boquilla era una boquilla de cordón de 2 mm de diámetro con una longitud de vano de 1 mm. Para los experimentos de extrusión se emplearon dos calidades de poliestireno de uso general y se alimentaron a la extrusionadora a velocidades de 2,27 o bien 4,54 kg/h (5 o 10 lb/h). Los agentes expansionantes se bombearon a la masa fundida de resina de poliestireno a una velocidad controlada empleando bombas de alimentación a elevada presión. En la extrusionadora, el agente expansionante se mezcla y se disuelve en la masa fundida de resina para producir una composición de resina expansionable. La composición de resina expansionable se enfría a una temperatura de espumado adecuada y luego se extruye por la boquilla en donde la caída de presión inicia el espumado. Se utilizó talco como agente nucleante y se mezcló previamente con poliestireno para preparar una mezcla madre de 50% en peso de talco en poliestireno. Se mezcló granza de esta mezcla madre con pellets de poliestireno para conseguir 0,5% en peso de talco en cada uno de los experimentos.
Se midieron la densidad, el contenido en células abiertas y el tamaño de las células en muestras de espuma recogidas durante cada experimento. La densidad se midió de acuerdo con ASTM D792, el contenido en células abiertas se midió empleando pignometría de gases de acuerdo con ASTM D285-C, y el tamaño de las células se midió promediando los diámetros de las células a partir de micrografías de microscopio de barrido electrónico (SEM) de superficies de fractura de muestras de espuma. Las imágenes de SEM también se emplean para observar la estructura de las células y verificar cualitativamente el contenido en células abiertas.
La tabla 2 muestra datos para los ejemplos 9 a 14, incluyendo la carga de cada agente expansionante en la formulación, la velocidad de alimentación de resina, el índice de flujo en estado fundido de la resina, la temperatura de fusión de la resina expansionable y la densidad, tamaño de células y contenido en células abiertas del producto espumado resultante.
El ejemplo comparativo 9 es un ejemplo típico para el espumado de poliestireno con HFC-134a, en donde la pobre solubilidad y las dificultades en el procesado tienden a conducir a una espuma de mayor densidad con un tamaño más pequeño y con más células abiertas.
Los ejemplos comparativos 10 a 12 muestran los resultados para el espumado con 3,3,3-trifluorpropeno (HFO1243zf; TFP). A una carga de 8,5% en peso de TFP, la espuma resultante tenía un tamaño de células más pequeño y una densidad comparativa en los ejemplos 10 y 11.
En los ejemplos 13 y 14, las composiciones de agente expansionante de TFP (HFO-1243zf) y HCFO-1233-zd permitieron la producción de una espuma de más baja densidad que la conseguida con TFP por sí solo, junto con un aumento beneficioso del tamaño de las células, en donde fue posible producir un producto de espuma de células cerradas con tamaños de células mayores de 0,2 mm a densidades menores de 53 kg/m3. Estas espumas serían útiles como espumas para aislamiento térmico con un factor k mejorado. La HCFO-1233zd fue predominantemente el isómero trans.
Los ejemplos comparativos 15 y 16 se produjeron empleando HFO-1234yf (2,3,3,3-tetrafluoretano) como el único agente expansionante. A una carga de 5,7% en peso de 1234yf, como se muestra en el ejemplo comparativo 16, el producto espumado tenía un tamaño de células muy pequeño, macrovacíos, ampollas, un alto contenido en células abiertas y periodos frecuentes de ruidos secos en la boquilla causados por la presencia de agente expansionante no disuelto. El incremento del contenido en 1234yf empeoró estos problemas. Para los ejemplos 17 y 18, las composiciones de agente expansionante a base de HFO-1234yf y HCFO-1233zd permitieron la producción de una espuma de densidad más baja que la producida empleando únicamente HFO-1234yf. Las muestras espumadas de los ejemplos 17 y 18 fueron de buena calidad, con menos defectos y producidas sin la existencia de ruidos secos en la boquilla.
Tabla 2
- Ejemplo
- Carga de agente expansionante Resina de poliestireno Propiedades de la espuma
- 134a (% en peso) TF P (% en peso) 1234yf (% en peso) 1233zd (% en peso)
- Alimentación (kg/h) MFI (g/10 min) Tmen (º C) Densidad (kg/m3) Tamaño de células (mm) OCC (%)
- 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
- 6,4 ----------6,6 7,2 8,5 4,1 6,5 ----------4,4 5,7 4,2 4,8 ----6,6 3,4 --4,3 5,0 2,27 2,27 2,27 4,54 4,54 4,54 4,54 4,54 4,54 4,54 4,0 11,0 11,0 4,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 11,0 111 114 115 117 113 113 117 115 114 113 60,9 57,6 56,5 58,0 44,3 52,5 90,9 71 6 55,2 53,5 0,06 0,11 0,11 0,05 0,29 0,35 0,15 0,06 0,12 0,08 23 < 5 < 5 < 5 < 5 < 5 5 31,4 < 5 < 5
La invención no queda limitada a los ejemplos y modalidades que aquí se han descrito de manera específica.
Claims (27)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Una composición de agente expansionante para el espumado de material termoplástico que comprende (1) al menos una hidrofluorolefina y (2) de 2% en peso a 90% en peso de hidroclorofluorolefinas seleccionadas entre 1cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 2-cloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,1-dicloro-3,3,3-trifluorpropeno, 1,2-dicloro-3,3,3trifluorpropeno, o mezclas de las mismas.
-
- 2.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, que comprende de 5% en peso a 80% en peso de hidroclorofluorolefinas.
-
- 3.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, que comprende de 10% en peso a 70% en peso de hidroclorofluorolefinas.
-
- 4.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, que comprende de 20% en peso a 65% en peso de hidroclorofluorolefinas.
-
- 5.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, que comprende de 30% en peso a 60% en peso de hidroclorofluorolefinas.
-
- 6.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, que comprende además un hidrofluorcarburo, alcano, dióxido de carbono, formato de metilo, gas inerte, gas atmosférico, alcohol, éter, éter fluorado, éter fluorado insaturado, cetona, fluorcetona, agua y mezclas de los anteriores.
-
- 7.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, en donde dicha hidrofluorolefina se elige entre alquenos fluorados C3 a C5 o mezclas de los mismos.
-
- 8.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 7, en donde dicho alqueno fluorado C3 a C5 se elige entre trifluorpropeno, tetrafluorpropeno, pentafluorpropeno o mezclas de los mismos.
-
- 9.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 8, en donde dicho trifluorpropeno es 3,3,3trifluorpropeno.
-
- 10.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 8, en donde dicho tetrafluorpropeno se elige entre cis-1,3,3,3-tetrafluorpropeno, trans-1,3,3,3-tetrafluorpropeno, 2,3,3,3-tetrafluorpropeno o mezclas de los mismos.
-
- 11.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 8, en donde el pentafluorpropeno es E1,2,3,3,3-pentafluorpropeno, Z-1,2,3,3,3-pentafluorpropeno y mezclas de los mismos.
-
- 12.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, en donde dicho 1-cloro-3,3,3trifluorpropeno comprende más de 75% del isómero trans.
-
- 13.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 6, en donde dicho hidrofluorcarburo se elige entre HFC-32, HFC-161, HFC-152, HFC-152a, HFC-143, HFC-143a, HFC-134, HFC-134a, HFC-125, HFC-245fa, HFC-365mfc, HFC-227ea, o mezclas de los mismos.
-
- 14.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 13, en donde dicho hidrofluorcarburo se elige entre HFC-134a, HFC-152a, HFC-32, HFC-143a, HFC-245fa, o mezclas de los mismos.
-
- 15.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 6, en donde dicho alcano se elige entre propano, butano, pentano o hexano.
-
- 16.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 15, en donde dicho pentano se elige entre npentano, ciclopentano, isopentano o mezclas de los mismos.
-
- 17.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 6, en donde dicho alcohol se elige entre etanol, isopropanol, butanol, etilhexanol, metanol o mezclas de los mismos.
-
- 18.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 6, en donde dicho éter se elige entre dimetiléter, dietiléter, metiletiléter o mezclas de los mismos.
-
- 19.
- Una composición de agente expansionante según la reivindicación 6, en donde dicha cetona se elige entre acetona, metiletilcetona o mezclas de las mismas.
-
- 20.
- Una composición de agente expansionante para espuma termoplástica según la reivindicación 1, en donde dicho termoplástico se elige entre poliestireno, polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos.
-
- 21.
- Una composición de resina espumable que comprende una resina termoplástica y la composición de agente expansionante de la reivindicación 1.
5 22. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, en donde dicha resina termoplástica se elige entre poliestireno, polietileno, polipropileno o mezclas de los mismos. - 23. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende menos de 100 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
- 24. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 1 pph a 100 pph de dicho 10 agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
-
- 25.
- Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 2 pph a 40 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
-
- 26.
- Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 3 pph a 25 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica.
15 27. Una composición de resina espumable según la reivindicación 21, que comprende de 4 pph a 15 pph de dicho agente expansionante con respecto a dicha resina termoplástica. - 28. Una composición de agente expansionante según la reivindicación 1, que comprende además colorantes, pigmentos, agentes controladores de las células, cargas, antioxidantes, auxiliares de la extrusión, agentes estabilizantes, agentes antiestáticos, ignífugos, agentes atenuantes de IR, aditivos para el aislamiento térmico,20 plastificantes, modificadores de la viscosidad, modificadores del impacto, resinas de barrera de gases, negro de humo, surfactantes y mezclas de los anteriores.
- 29. Un producto espumado producido empleando la composición de agente expansionante de la reivindicación 1.
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US20090253820A1 (en) * | 2006-03-21 | 2009-10-08 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine sustituted olefins and methods of foaming |
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US20110152392A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Honeywell International Inc. | Catalysts For Polyurethane Foam Polyol Premixes Containing Halogenated Olefin Blowing Agents |
JP5763338B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2015-08-12 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロフルオロオレフィンとヒドロクロロフルオロオレフィンの発泡剤組成物 |
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US8333901B2 (en) | 2007-10-12 | 2012-12-18 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
WO2009047542A1 (en) * | 2007-10-12 | 2009-04-16 | Ineos Fluor Holdings Limited | Heat transfer compositions |
GB201002625D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
US8512591B2 (en) | 2007-10-12 | 2013-08-20 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
US8628681B2 (en) | 2007-10-12 | 2014-01-14 | Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. | Heat transfer compositions |
US20110001080A1 (en) | 2008-03-07 | 2011-01-06 | Arkema Inc. | Stable formulated systems with chloro-3,3,3-trifluoropropene |
EP2634231B1 (en) | 2008-05-07 | 2022-06-29 | The Chemours Company FC, LLC | Compositions |
US9340758B2 (en) * | 2008-05-12 | 2016-05-17 | Arkema Inc. | Compositions of hydrochlorofluoroolefins |
WO2010019428A1 (en) * | 2008-08-13 | 2010-02-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and hydrocarbon and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
FR2937328B1 (fr) | 2008-10-16 | 2010-11-12 | Arkema France | Procede de transfert de chaleur |
US9926244B2 (en) | 2008-10-28 | 2018-03-27 | Honeywell International Inc. | Process for drying HCFO-1233zd |
US8703006B2 (en) | 2008-10-28 | 2014-04-22 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US8163196B2 (en) * | 2008-10-28 | 2012-04-24 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US7935268B2 (en) * | 2008-10-28 | 2011-05-03 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
US9150768B2 (en) | 2008-10-28 | 2015-10-06 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
CN102239228A (zh) * | 2008-12-02 | 2011-11-09 | 墨西哥化学阿玛科股份有限公司 | 传热组合物 |
WO2010085399A1 (en) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | Arkema Inc. | Azeotrope and azeotrope-like compositions of e-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and isopropanol |
WO2010088320A1 (en) * | 2009-01-29 | 2010-08-05 | Arkema Inc. | Tetrafluoropropene based blowing agent compositions |
US20100216904A1 (en) * | 2009-02-24 | 2010-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and at least one hydrofluoroolefin and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams |
DE102009028061A1 (de) | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum |
SI3812360T1 (sl) * | 2009-09-09 | 2024-02-29 | Honeywell International Inc. | Monoklorotrifluoropropenske spojine in sestavki ter postopki, ki jih uporabljajo |
WO2011034904A1 (en) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chiller apparatus containing trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and methods of producing cooling therein |
EP2480222B1 (en) * | 2009-09-25 | 2020-09-09 | Arkema Inc. | Method of making a low density polylactic acid foam with improved dimensional stability |
US8846754B2 (en) * | 2009-12-16 | 2014-09-30 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
US20110144216A1 (en) * | 2009-12-16 | 2011-06-16 | Honeywell International Inc. | Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene |
KR20220104282A (ko) * | 2009-12-22 | 2022-07-26 | 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 | 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜, 1,1,2,3-테트라클로로프로펜, 2-클로로-3,3,3-트라이플루오로프로펜, 또는 2-클로로-1,1,1,2-테트라플루오로프로판을 포함하는 조성물 |
AU2015201437B2 (en) * | 2009-12-22 | 2016-09-08 | The Chemours Company Fc, Llc. | Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane |
GB201002622D0 (en) | 2010-02-16 | 2010-03-31 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Heat transfer compositions |
US9045386B2 (en) * | 2010-02-18 | 2015-06-02 | Honeywell International Inc. | Integrated process and methods of producing (E)-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
FR2957350B1 (fr) * | 2010-03-09 | 2013-06-14 | Arkema France | Compositions d'agent d'expansion a base d'hydrochlorofluoroolefine |
DE102010011966A1 (de) | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Jacken Insulation Gmbh | Kunststoffschaumplatten aus Polystyrol |
US8821749B2 (en) * | 2010-04-26 | 2014-09-02 | E I Du Pont De Nemours And Company | Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
PL2571956T3 (pl) | 2010-05-20 | 2016-06-30 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Kompozycje do wymiany ciepła |
BR112012029453A2 (pt) | 2010-05-20 | 2017-03-07 | Mexichem Amanco Holding Sa | "composições para transferencia de calor, formação de espuma e pulverizavel, dispositivos para transferencia de calor e para geração de energia mecanica, uso de uma composição, agente para expansão, espuma, e, métodos para esfriar um artigo, para aquecer um artigo, para extrair uma substancia de biomassa, para limpar um artigo, para extrair um material de uma solução aquosa, para extrair um material de uma matriz sólida particulada, para reformar um dispositivo para transferência de calor, para reduzir o impacto ambiental decorrente da operação de um produto, para preparar uma composição e para gerar crédito de emissão de gás de efeito estufa" |
GB2481443B (en) | 2010-06-25 | 2012-10-17 | Mexichem Amanco Holding Sa | Heat transfer compositions |
US20120043492A1 (en) * | 2010-08-17 | 2012-02-23 | Honeywell International Inc. | Compositions Containing 1-Chloro-3,3,3 Trifluoropropene And 1-Fluoro-1,1 Dichloroethane |
US9145480B2 (en) * | 2010-10-28 | 2015-09-29 | Honeywell International Inc. | Mixtures containing 1,1,1,3,3,3-hexafluorobutene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
JP5731008B2 (ja) | 2010-11-17 | 2015-06-10 | エフオーエムオー、プロダクツ、インク | 膨張発泡断熱材による壁空洞の充填方法 |
US8734671B2 (en) * | 2010-11-19 | 2014-05-27 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions comprising 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
FR2968009B1 (fr) | 2010-11-25 | 2012-11-16 | Arkema France | Fluides frigorigenes contenant du (e)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene |
EP3543311B1 (en) | 2010-11-25 | 2022-11-09 | Arkema France | Use of compositions of chloro-trifluoropropene and hexafluorobutene |
FR2968310B1 (fr) * | 2010-12-03 | 2012-12-07 | Arkema France | Compositions a base de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene et de 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene |
MX354177B (es) | 2011-06-27 | 2018-02-16 | Owens Corning Intellectual Capital Llc | Agentes organicos de atenuacion de infrarrojo. |
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US9896558B2 (en) | 2011-08-01 | 2018-02-20 | Basf Se | HFO/water-blown rigid foam systems |
BR112014002392B1 (pt) | 2011-08-01 | 2020-11-10 | Basf Se | processo para produzir espumas de poliuretano rígidas, uso de uma mistura de agente de sopro, e, espuma de poliuretano rígida |
US9485986B2 (en) * | 2011-08-24 | 2016-11-08 | Honeywell International Inc. | Evaporation operative materials having low environmental impact |
CN102504324B (zh) * | 2011-10-13 | 2013-10-30 | 南京红宝丽股份有限公司 | 一种物理性发泡剂及采用该发泥泡剂制备的硬质聚氨酯泡沫塑料 |
US8772213B2 (en) * | 2011-12-22 | 2014-07-08 | Honeywell International Inc. | Solvent compositions including trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene and uses thereof |
WO2013096727A1 (en) * | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions including cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
FR2989084B1 (fr) | 2012-04-04 | 2015-04-10 | Arkema France | Compositions a base de 2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ene |
WO2013192075A1 (en) * | 2012-06-19 | 2013-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant mixtures comprising tetrafluoropropenes and tetrafluoroethane and uses thereof |
ES2941673T3 (es) * | 2012-07-19 | 2023-05-24 | Honeywell Int Inc | Agentes de expansión para espuma de poliestireno extruido y espuma de poliestireno extruido |
EP2706086A1 (de) | 2012-09-05 | 2014-03-12 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffplatten niedriger Dichte durch Extrusion von Styrolpolymeren unter Verwendung von Hydrofluorolefinen als Treibmittel |
EP3495407B1 (en) | 2013-03-15 | 2024-01-03 | Owens Corning Intellectual Capital, LLC | Processing aids for use in manufacturing extruded polystyrene foams using low global warming potential blowing agents |
FR3003566B1 (fr) | 2013-03-20 | 2018-07-06 | Arkema France | Composition comprenant hf et e-3,3,3-trifluoro-1-chloropropene |
US9234123B2 (en) * | 2013-03-21 | 2016-01-12 | Hsi Fire & Safety Group, Llc | Compositions for totally non-flammable aerosol dusters |
JP2016531196A (ja) | 2013-09-19 | 2016-10-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 混合発泡剤を使用して独立気泡硬質ポリウレタンフォームを作製するための真空支援方法 |
CN106414573B (zh) * | 2014-01-24 | 2020-03-17 | 旭化成建材株式会社 | 酚醛树脂发泡体及其制造方法 |
US10330364B2 (en) | 2014-06-26 | 2019-06-25 | Hudson Technologies, Inc. | System and method for retrofitting a refrigeration system from HCFC to HFC refrigerant |
CA2955293C (en) * | 2014-07-16 | 2023-03-28 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Non-voc processing aids for use in manufacturing foams using low global warming potential blowing agents |
CN104262670A (zh) * | 2014-09-17 | 2015-01-07 | 合肥华凌股份有限公司 | 发泡剂组合物、聚氨酯泡沫及其制造方法 |
CN105647040A (zh) * | 2014-11-10 | 2016-06-08 | 天津麦索节能科技有限公司 | 具有泡孔结构的xps板材配方及其制备工艺 |
US10308778B2 (en) * | 2014-11-25 | 2019-06-04 | Crecimento Industrial Co., Ltd. | Preparation and application of dynamic non-wicking PU foam |
MX2017010065A (es) * | 2015-02-06 | 2017-11-01 | Chemours Co Fc Llc | Composiciones que comrenden z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y usos de estas. |
CN106188615A (zh) * | 2015-05-04 | 2016-12-07 | 青岛海尔特种电冰柜有限公司 | 三元组合发泡剂、聚氨酯硬质泡沫及其制造方法 |
EP3984986A1 (en) | 2015-05-21 | 2022-04-20 | The Chemours Company FC, LLC | Hydrofluorination of 1233xf to 244bb by sbf5 |
US20160347922A1 (en) * | 2015-05-29 | 2016-12-01 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Extruded polystyrene foam |
CN105017553A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-11-04 | 关志强 | 一种保温聚氨酯塑料的发泡剂 |
JP6599749B2 (ja) * | 2015-12-14 | 2019-10-30 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 共沸混合物様組成物 |
KR102152666B1 (ko) * | 2016-02-16 | 2020-09-08 | 가부시키가이샤 가네카 | 스티렌계 수지 압출 발포체 및 그의 제조 방법 |
CN108699428A (zh) * | 2016-02-29 | 2018-10-23 | 科慕埃弗西有限公司 | 包含二氟甲烷、五氟乙烷、四氟乙烷、四氟丙烯和二氧化碳的制冷剂混合物及其用途 |
DE102016004168A1 (de) | 2016-04-11 | 2017-10-12 | Jackson lnsulation GmbH | Platten aus Kunststoffschaum mit Folienbeschichtung |
EP3452538A1 (en) * | 2016-05-06 | 2019-03-13 | The Chemours Company FC, LLC | Z-HFO-1336mzz BLOWING AGENT FOR FOAMING THERMOPLASTIC POLYMER COMPRISING POLYSTYRENE |
HUE051561T2 (hu) * | 2016-05-06 | 2021-03-01 | Chemours Co Fc Llc | Duzzasztó anyagok polisztirolt tartalmazó termoplasztikus polimer habosítására |
FR3056222B1 (fr) | 2016-09-19 | 2020-01-10 | Arkema France | Composition a base de 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
MX2019004440A (es) * | 2016-10-21 | 2019-06-17 | Procter & Gamble | Champu concentrado que comprende una hidrofluoroolefina o una hidroclorofluoroolefina para suministrar beneficios de propiedades de dosificacion en espuma y composicionales. |
JP2018100352A (ja) * | 2016-12-21 | 2018-06-28 | 株式会社カネカ | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
US20200392279A1 (en) | 2017-03-24 | 2020-12-17 | Invista North America S.A.R.L. | Polyol compositions for foam insulation |
JP7308153B2 (ja) * | 2017-05-08 | 2023-07-13 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 消火組成物、システム及び方法 |
ES2913453T3 (es) * | 2017-05-10 | 2022-06-02 | Chemours Co Fc Llc | Mezclas de agentes de expansión Z-HFO-1336mzz para la expansión de polímeros termoplásticos que comprenden poliestireno |
EP3409438B1 (de) | 2017-06-01 | 2020-04-01 | Jackon Insulation GmbH | Platten aus kunststoffschaum mit folienbeschichtung |
ES2945641T3 (es) * | 2017-08-18 | 2023-07-05 | Chemours Co Fc Llc | Composiciones y usos de Z-1-cloro-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-eno |
CN111263780B (zh) * | 2017-11-01 | 2022-04-05 | Agc株式会社 | 硬质发泡合成树脂的制造方法 |
DK3704203T3 (da) * | 2017-11-27 | 2023-07-03 | Rpl Holdings Ltd | Kølemiddelblandinger med lavt drivhuspotentiale |
JP7211702B2 (ja) * | 2017-12-15 | 2023-01-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | スチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
JP7020979B2 (ja) * | 2018-03-29 | 2022-02-16 | 株式会社ジェイエスピー | ポリエチレン系樹脂発泡シートの製造方法およびポリエチレン系樹脂発泡シートとそのロール状物 |
WO2019232038A1 (en) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Blowing agent compositions for insulating foams |
US11414529B2 (en) * | 2018-06-21 | 2022-08-16 | Fina Technology, Inc. | Polystyrene compositions for foam extrusion |
CA3119716A1 (en) | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Invista Textiles (U.K.) Limited | Azeotropically-modified blowing agents for forming foams |
US20200231774A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-07-23 | Honeywell International Inc. | Foaming agent compositions containing 1,2,2-trifluor-1-trifluoromethylcyclobutane, and methods of foaming |
KR102075164B1 (ko) | 2019-08-29 | 2020-02-07 | 강대화 | 폴리우레탄 발포체 제조용 조성물 및 이를 이용하여 폴리우레탄 발포체를 제조하는 방법 |
EP4055113A4 (en) * | 2019-11-06 | 2023-12-27 | Honeywell International Inc. | AZEOTROPIC OR AZEOTROP-LIKE COMPOSITIONS OF 2-CHLORINE-3,3,3-TRIFLUOROPRENE (HCFO-1233XF) AND WATER |
JPWO2021131810A1 (es) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 |
Family Cites Families (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1122697B (de) | 1960-05-06 | 1962-01-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis |
NL179914C (nl) | 1975-11-04 | 1986-12-01 | Dow Chemical Co | Werkwijze voor het door extrusie vervaardigen van een schuimvoorwerp uit een thermoplastische alkenyl-aromatische kunsthars. |
US4101467A (en) * | 1976-02-27 | 1978-07-18 | The Dow Chemical Company | Soft ethylenic polymer foams |
US4323528A (en) * | 1980-08-07 | 1982-04-06 | Valcour Imprinted Papers, Inc. | Method and apparatus for making large size, low density, elongated thermoplastic cellular bodies |
DE4121161A1 (de) | 1991-06-27 | 1993-01-07 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von urethan- oder urethan- und isocyanuratgruppen enthaltenden hartschaumstoffen und treibmittel enthaltende emulsionen hierfuer |
US5710186A (en) * | 1996-05-31 | 1998-01-20 | The Dow Chemical Company | Foams containing treated titanium dioxide and processes for making |
US6300378B1 (en) * | 1996-09-27 | 2001-10-09 | University Of New Mexico | Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants foam blowing agents solvents aerosol propellants and sterilants |
US6174471B1 (en) * | 1999-03-15 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Open-cell foam and method of making |
ATE412694T1 (de) * | 2000-09-14 | 2008-11-15 | Jsp Corp | Kernmaterial für vakuum-hitzeisolationsmaterial und vakuum-hitzeisolationsmaterial |
US20050096246A1 (en) * | 2003-11-04 | 2005-05-05 | Johnson Robert C. | Solvent compositions containing chlorofluoroolefins |
US7279451B2 (en) * | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
EP2314653A3 (en) * | 2002-10-25 | 2014-07-23 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
US20040089839A1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-05-13 | Honeywell International, Inc. | Fluorinated alkene refrigerant compositions |
US9796848B2 (en) * | 2002-10-25 | 2017-10-24 | Honeywell International Inc. | Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming |
US7592494B2 (en) * | 2003-07-25 | 2009-09-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
US20060052466A1 (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Handa Yash P | Expanded and extruded thermoplastic foams made with methyl formate-based blowing agents |
ES2366706T3 (es) * | 2004-12-21 | 2011-10-24 | Honeywell International Inc. | Composiciones de yodocarbono estabilizadas. |
US20060243944A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-11-02 | Minor Barbara H | Compositions comprising a fluoroolefin |
US20060243945A1 (en) * | 2005-03-04 | 2006-11-02 | Minor Barbara H | Compositions comprising a fluoroolefin |
TWI657070B (zh) * | 2005-06-24 | 2019-04-21 | 美商哈尼威爾國際公司 | 含有經氟取代之烯烴之組合物及其用途 |
TWI626262B (zh) * | 2005-06-24 | 2018-06-11 | 哈尼威爾國際公司 | 發泡體及其產品 |
US20070100010A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-03 | Creazzo Joseph A | Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons |
US7272207B1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-18 | Richard Aufrichtig | Processes and apparatus for variable binning of data in non-destructive imaging |
JP5109556B2 (ja) * | 2006-11-01 | 2012-12-26 | セントラル硝子株式会社 | 1,1,2,2−テトラフルオロ−1−メトキシエタンを含む共沸及び共沸様組成物 |
US8198340B2 (en) * | 2007-03-27 | 2012-06-12 | Dow Global Technologies Llc | Quality polymer foam from fluorinated alkene blowing agents |
US9279039B2 (en) * | 2007-03-29 | 2016-03-08 | Arkema Inc. | Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin and hydrofluoroolefin |
JP5763338B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2015-08-12 | アーケマ・インコーポレイテッド | ヒドロフルオロオレフィンとヒドロクロロフルオロオレフィンの発泡剤組成物 |
CA2681832C (en) * | 2007-03-29 | 2016-01-26 | Arkema Inc. | Blowing agent composition of hydrochlorofluoroolefin |
CN100488925C (zh) † | 2007-04-11 | 2009-05-20 | 西安近代化学研究所 | 1,3,3,3-四氟丙烯的制备方法 |
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