ES2370117T3 - Composiciones de elastómeros fotorreticulables (fotocurables). - Google Patents

Composiciones de elastómeros fotorreticulables (fotocurables). Download PDF

Info

Publication number
ES2370117T3
ES2370117T3 ES06773456T ES06773456T ES2370117T3 ES 2370117 T3 ES2370117 T3 ES 2370117T3 ES 06773456 T ES06773456 T ES 06773456T ES 06773456 T ES06773456 T ES 06773456T ES 2370117 T3 ES2370117 T3 ES 2370117T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
acrylate
meth
composition
weight
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES06773456T
Other languages
English (en)
Inventor
James E. Lionburger
John G. Woods
Joel D. Schall
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel Corp
Original Assignee
Henkel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37595698&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2370117(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel Corp filed Critical Henkel Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2370117T3 publication Critical patent/ES2370117T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10Esters
    • C08F120/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking
    • C08L2312/06Crosslinking by radiation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Un proceso para aplicar un sello a un artículo que consta de los pasos siguientes: a) formar una mezcla de un composición según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 10, b) depositar dicha mezcla sobre dicho artículo en la forma geométrica y grosor deseados para formar un sello sin reticular; y c) irradiar dicho sello sin reticular con una radiación apropiada durante un tiempo suficiente para formar un sello reticulado.

Description

Composiciones de elastómeros fotorreticulables (fotocurables)
5 Ámbito de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de elastómeros fotorreticulables y métodos de fabricación y de uso de dichas composiciones. Más en concreto, la presente invención se refiere a composiciones de elastómeros fotorreticulables útiles para aplicaciones de reticulación “in situ”, por ejemplo la formación de juntas de estanqueidad
10 sobre piezas mecánicas.
Breve descripción de la tecnología afín
Las composiciones reticulables se han utilizado ampliamente para aplicaciones de sellado, de adhesión, de
15 recubrimiento y de encapsulado, para nombrar una pocas. La elección de las estructuras elastómeras y de los grupos reticulables se realiza en general tomando en consideración la utilización final específica y el entorno, en el que se pretende utilizarlas. Se han utilizado polímeros que tienen porciones diversas de grupos insaturados así como de otros grupos funcionales reticulables.
20 Las aplicaciones de sellado con elastómeros y en particular las aplicaciones de juntas de estanqueidad se han fabricado convencionalmente por procesos de moldeo. Las juntas de estanqueidad producidas por estos procesos se ajustan después sobre el artículo u objeto específico que se pretende sellar. Estas juntas de estanqueidad se fabrican por lo general a temperatura elevada para conseguir una reticulación correcta y por ello se necesita calor para realizarlas. Además, debido a que estas juntas de estanqueidad se fabrican por adelantado, solamente podrán
25 utilizarse en aplicaciones (usos) determinadas y para piezas que tengan tamaños predeterminados.
Las juntas de estanqueidad de reticulación “in situ” (inglés: cure-in-place gaskets, “CIPG”) permiten superar algunos de los inconvenientes de las juntas de estanqueidad más convencionales, moldeadas o cortadas previamente, porque las juntas de estanqueidad CIPG se diseñan para aplicarse directamente sobre la pieza y reticularse 30 (curarse) “in situ”. De este modo, el tamaño de la junta de estanqueidad pueden controlarse aportando la composición en la manera y cantidad apropiada para los fines pretendidos. En varias composiciones y aplicaciones adhesivas se han empleado estos tipos de juntas de estanqueidad. A menudo la temperatura requerida para conseguir un sello correcto es relativamente elevada, lo cual puede ser problemático si se produce la deformación, debido a las temperaturas elevadas o los períodos prolongados de reticulación así como los costes de fabricación
35 derivados de los tiempos largos de reticulación y de los consumos energéticos. En la fabricación de componentes de automóvil, por ejemplo, las piezas utilizadas en la cadena de montaje pueden exponerse a hidrocarburos líquidos, por ejemplo aceites y carburantes, por lo cual es deseable una reticulación del elastómero hasta un punto suficiente para resistir estos líquidos de manera eficaz. Las composiciones anteriores empleadas para los productos CIPG se muestran incapaces de superar satisfactoriamente estos inconvenientes.
40 Resumen de la invención
La presente invención proporciona un nuevo grupo de composiciones de elastómeros fotorreticulables. Más en concreto, incluso en su sentido más amplio, las composiciones de elastómeros fotorreticulables de la invención
45 incluyen un componente elastómero, un reactivo monofuncional y/o multifuncional, p.ej. un agente de reticulación y un iniciador de la fotorreticulación. El iniciador (o fotoiniciador) puede ser un fotoiniciador de luz visible o de luz ultravioleta (“UV”). Las composiciones de la presente invención son útiles, por ejemplo, para las aplicaciones de reticulación “in situ”, por ejemplo las aplicaciones de juntas de estanqueidad.
50 En otro aspecto de la presente invención se proporciona una composición que incluye: del 35 al 95 por ciento en peso de un elastómero, que contiene por lo menos una porción (met)acrilato polifuncional y por lo menos una porción (met)acrilato monofuncional; del 1,0 al 25 por ciento en peso por lo menos de un (met)acrilato multifuncional; y del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador, por ejemplo un fotoiniciador UV.
55 En otro aspecto de la presente invención se proporciona una composición que incluye: del 35 al 95 por ciento en peso de un elastómero, que contiene polímeros de (met)acrilato de alquilo elegidos entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10; un reactivo monofuncional en una cantidad del 1,0 al 25 por ciento en peso; y del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador, por ejemplo un fotoiniciador UV.
60 En otro aspecto de la presente invención se proporciona un proceso para aplicar un sello a un artículo, que consta de los pasos siguientes: formar una mezcla de una composición que incluya: i) del 35 al 65 por ciento en peso de un elastómero formado por polímeros de (met)acrilato de alquilo elegidos entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y los copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10; ii) del 1,0 al 25 por ciento en peso de un reactivo
65 multifuncional; y iii) del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador de luz visible; depositar la mezcla sobre el
19-10-2011
artículo en la forma y grosor deseados para generar un sellado todavía sin reticular; e irradiar el sello sin reticular con una radiación apropiada durante un tiempo suficiente para formar el sello reticulado (curado).
En otro aspecto de la presente invención se proporciona un proceso para aplicar un sello a un artículo, que consta
5 de los pasos siguientes: formar una mezcla de una composición que incluya: i) del 35 al 95 por ciento en peso de un elastómero formado por polímeros de (met)acrilato de alquilo elegidos entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y los copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10, ii) un reactivo monofuncional, en una cantidad del 1,0 al 25 por ciento en peso; y iii) del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador, por ejemplo un fotoiniciador UV; depositar la mezcla sobre el artículo en la forma y grosor deseados para generar un sellado todavía sin reticular;
10 e irradiar el sello sin reticular con una radiación apropiada durante un tiempo suficiente para formar el sello reticulado.
Descripción detallada de la invención
15 La presente invención se refiere a composiciones de elastómeros fotorreticulables. Las composiciones de elastómeros fotorreticulables incluyen un componente elastómero, un reactivo monofuncional o multifuncional y un iniciador. El iniciador puede ser un iniciador visible o UV, o ambos. Los componentes pueden estar presentes en diferentes cantidades, en función de la combinación de componentes y de la composición deseada.
20 Las composiciones de la presente invención pueden ser útiles, por ejemplo, para las aplicaciones de reticulación “in situ”. Pueden utilizarse para aplicar un sello a un artículo, por ejemplo, una junta de estanqueidad. De modo más específico, las composiciones sin reticular pueden aplicarse directamente a un artículo o superficie que se quiera sellar y exponer a la radiación UV o visible para reticular la composición y formar un sello.
25 El término “reticular” o “curar” se emplea aquí para indicar un cambio de estado, condición y/o estructura de un material que se induce normalmente, pero no necesariamente, por lo menos por una variable, por ejemplo el tiempo, la temperatura, la humedad, la radiación, la presencia y la cantidad de un catalizador o acelerador de reticulación existente en dicho material o similares. El término abarca la reticulación parcial y también la total. Para los fines de la presente invención, los términos indican por lo menos un reticulación parcial y, en las formas de ejecución más
30 deseables, la reticulación sustancial o total.
Un componente contenido en las composiciones de la presente invención es un elastómero. En algunas formas de ejecución de la presente invención, el componente elastómero es un homopolímero de (met)acrilato de alquilo C1-C10 o un copolímero de (met)acrilato de alquilo C1-C10. Los acrilatos de alquilo apropiados incluyen, pero no se 35 limitan a: acrilato de etilo, acrilato de butilo y acrilato de 2-etilhexilo. Los elastómeros de acrilato copolímero o los cauchos pueden contener unidades copolimerizadas que tienen hasta un 40 por ciento en peso de monómeros de monovinilo, por ejemplo, estireno, acrilonitrilo, éter de vinilo y butilo, ácido acrílico y acrilato de alquilo C1-C10 diferente del comonómero principal acrilato de alquilo. Estos copolímeros son productos comerciales, por ejemplo,
los cauchos acrílicos Hytemps® (cauchos de homopolímeros y copolímeros acrílicos suministrados por Nippon
40 Zeon, KK) y los cauchos acrílicos Toacron® AR-601 (polímeros de poli(acrilato de etilo), suministrados por Toa Paint, KK).
Algunos de estos polímeros de acrilato de alquilo se han descrito con más detalle en la patente US-6,506,460 de Paglia y col., que se incorpora a la presente en su totalidad como referencia. En algunas formas de ejecución, estos
45 elastómeros incluyen una porción de (met)acrilato polifuncional y por lo menos una porción de (met)acrilato monofuncional. La porción de (met)acrilato polifuncional puede constituir la cadena principal del polímero, mientras que la porción (met)acrilato monofuncional es la que forma los grupos terminales.
Por ejemplo, el elastómero puede ser un polímero vinílico terminado en grupos (met)acriloílo. Estos polímeros 50 vinílicos pueden tener, pues, por lo menos un grupo terminal que se ajusta a la fórmula general (I) en cada molécula:
-
OC(O)C(R)=CH2 (I)
El número de grupos de la anterior fórmula general (I) en cada molécula no está especialmente restringido, pero es 55 deseable que no sea superior a 1 por molécula. En algunas formas de ejecución, el número de grupos de la fórmula
(I) por molécula se sitúa entre 1,2 y 4.
En los que respecta a la fórmula general (I), R significa hidrógeno o un grupo orgánico de 1 a 20 átomos de carbono. De modo deseable, R es hidrógeno o un grupo hidrocarburo de 1 a 20 átomos de carbono, que incluye por tanto los
60 compuestos siguientes: -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)nCH3 (n = un número entero de 2 a 19), -C6H5, -CH2OH y -CN, entre otros. Los más deseados son -H y -CH3.
La cadena principal del polímero puede ser multifuncional, con lo cual aportaría un grado de funcionalidad al polímero más elevado que el de los polímeros de (met)acrilato de alquilo descritos previamente. La cadena principal
19-10-2011
del polímero vinílico es deseable que contenga un polímero (met)acrílico, más deseable que contenga un polímero éster acrílico. Se puede utilizar también un polímero estirénico.
El monómero empleado para formar la cadena principal del polímero vinílico no está restringido en especial, pero
5 pueden emplearse selectivamente un gran número de monómeros. Los ejemplos apropiados incluyen, pero no se limitan a: monómeros (met)acrílicos, por ejemplo el ácido (met)acrílico, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-propilo, (met)acrilato de isopropilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de tert-butilo, (met)acrilato de n-pentilo, (met)acrilato de n-hexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de nheptilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de nonilo, (met)acrilato de decilo, (met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de tolilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de 2metoxietilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de estearilo, (met)acrilato de glicidilo, (met)acrilato de 2-aminoetilo, γ-(metacriloiloxipropil)trimetoxisilano, aducto de ácido (met)acrílico y óxido de etileno, (met)acrilato de trifluormetilmetilo, (met)acrilato de 2trifluormetiletilo, (met)acrilato de 2-perfluoretiletilo, (met)acrilato de 2-perfluoretil-2-perfluorbutiletilo, (met)acrilato de
15 2-perfluoretilo, (met)acrilato de perfluormetilo, (met)acrilato de diperfluormetilmetilo, (met)acrilato de 2-perfluormetil2-perfluoretilmetilo, (met)acrilato de 2-perfluorhexiletilo, (met)acrilato de 2-perfluordeciletilo, (met)acrilato de 2perfluorhexadeciletilo, etc.; los monómeros estirénicos, por ejemplo el estireno, viniltolueno, α-metilestireno, cloroestireno, ácido estirenosulfónico y su sal; monómeros vinílicos fluorados, por ejemplo el perfluoretileno, perfluorpropileno, fluoruro de vinilideno, etc.; monómeros vinílicos que contienen silicio, por ejemplo el viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, etc.; anhídrido maleico, ácido maleico, ésteres de monoalquilo y ésteres de dialquilo del ácido maleico; ácido fumárico y ésteres de monoalquilo y ésteres de dialquilo del ácido fumárico; monómeros de maleimida, por ejemplo la maleimida, metilmaleimida, etilmaleimida, propilmaleimida, butilmaleimida, hexilmaleimida, octilmaleimida, dodecilmaleimida, estearilmaleimida, fenilmaleimida, ciclohexilmaleimida, etc.; monómeros vinílicos que contienen el grupo nitrilo, por ejemplo el acrilonitrilo, metacrilonitrilo, etc.; monómeros
25 vinílicos que contienen el grupo amida, por ejemplo la acrilamida, metacrilamida, etc.; ésteres vinílicos, por ejemplo el acetato de vinilo, propionato de vinilo, pivalato de vinilo, benzoato de vinilo, cinamato de vinilo, etc.; alquenos, por ejemplo el etileno, propileno, etc.; dienos conjugados, por ejemplo el butadieno, isopreno, etc.; el cloruro de vinilo, el cloruro de vinilideno, el cloruro de alilo y el alcohol alílico. Estos monómeros pueden utilizarse a título individual o bien en forma de una pluralidad de los mismos para la copolimerización.
El polímero vinílico puede tener una distribución de pesos moleculares, es decir, la proporción de entre el peso molecular ponderal medio y el peso molecular numérico medio determinados por cromatografía de infiltración a través de gel inferior a 1,8, con preferencia inferior a 1,7, con mayor preferencia inferior a 1,6, con mayor preferencia todavía inferior a 1,5, en especial inferior a 1,4, con preferencia especial inferior a 1,3.
35 El peso molecular numérico medio del polímero vinílico puede situarse entre 500 y 100000, de modo más deseable entre 3000 y 40000.
Estos polímeros vinílicos se han descrito con mayor detalle en la publicación de patente europea EP 1 059 308 A1.
El componente elastómero puede estar presente en cantidades variables, en función de la combinación de componentes que se desee. Por ejemplo, en algunas formas de ejecución, el elastómero estará presente en cantidades comprendidas entre el 35% y el 65%, de modo más específico entre el 50% y el 65% en peso de la composición. En otras formas de ejecución de la presente invención, el elastómero está presente en cantidades
45 comprendidas entre el 35% y el 95%, de modo más específico entre el 50% y el 95% en peso de la composición.
Además del componente elastómero, las composiciones de la presente invención pueden contener por lo menos un reactivo, p.ej., agente de reticulación o un diluyente reactivo. El reactivo puede ser un reactivo monofuncional, un reactivo multifuncional o una combinación de ambos.
En algunas formas de ejecución, el reactivo es un reactivo monofuncional. Los ejemplos de reactivos monofuncionales idóneos incluyen, pero no se limitan a: monómeros de (met)acrilato, por ejemplo el (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de isooctilo y (met)acrilato de isononilo, acrilato de isobornilo, acrilato de etoxietoxietilo, monómeros acrilato cíclico, monómeros estirénicos.
55 Algunas formas de ejecución de la presente invención incluyen un reactivo multifuncional. El reactivo multifuncional es un agente (met)acrílico de reticulación. Se entiende por agente de reticulación (met)acrílico multifuncional un éster que es un producto de reacción de un compuesto polihidroxílico, por lo general un alcohol polihidroxílico, y un ácido acrílico o metacrílico, dicho agente de reticulación tiene por lo menos dos dobles enlaces carbono-carbono. Tales composiciones se denominan habitualmente en la técnica convencional acrilatos multifuncionales o metacrilatos multifuncionales. Normalmente, los acrilatos y metacrilatos multifuncionales tienen pesos moleculares comprendido entre 150 y 1.000 y tienen por lo menos dos grupos insaturados polimerizables por molécula.
Los agentes de reticulación acrílicos multifuncionales representativos incluyen a los acrilatos y metacrilatos, por
65 ejemplo, pero sin limitarse a ellos: el diacrilato del etilenglicol; dimetacrilato del etilenglicol; diacrilato del 1,6hexanodiol; dimetacrilato del 1,6-hexanodiol; diacrilato del 1,4-butanodiol; triacrilato de pentaeritrita; tetraacrilato de
19-10-2011
pentaeritrita; pentaacrilato de dipentaeritrita, triacrilato de metoxi-1,6-hexanodiolpentaeritrita; triacrilato del trimetilolpropano; diacrilato del tetraetilenglicol; polimetacrilato-uretanos; epoxi-acrilatos; monómeros y oligómeros de poliéster-acrilato; triacrilato de trimetilolpropano propoxilado; diacrilatos de poli(óxido de n-butilenglicol); y diacrilatos de aducto de óxido de alquileno y bisfenol A. Los agentes de reticulación deseados pueden ser el triacrilato del
5 trimetilolpropano y el trimetacrilato del trimetilolpropano porque estos compuestos son productos comerciales asequibles. Además pueden mejorarse la deformación residual (compression set) y la densidad de reticulación de las composiciones que contienen estos agentes de reticulación si se comparan con las composiciones que contienen acrilatos difuncional, por ejemplo el dimetacrilato del dietilenglicol.
Tal como se ha descrito antes para el componente elastómero, los reactivos monofuncionales y multifuncionales pueden estar presentes en cantidades variables, en función de la combinación final de componentes que se desee. La variación de las cantidades relativas permite “cortar a medida” las propiedades de las composiciones y de sus formas reticuladas. En las formas de ejecución de la presente invención, el reactivo está presente en cantidades comprendidas entre el 1% y el 25% en peso de la composición.
15 Las composiciones de la presente invención pueden incluir también un fotoiniciador, por ejemplo un iniciador UV, un iniciador visible o una combinación de iniciadores UV y visible.
Puede emplearse un gran número de iniciadores UV. Los iniciadores UV son efectivos en general un intervalo comprendido entre 200 y 400 nm y en especial en la franja del espectro que divide la porción de luz invisible de la porción visible, precisamente detrás de esta, p.ej. desde >200 nm hasta 390 nm.
Como respuesta a la radiación UV, los iniciadores pondrán en marcha e inducirán la reticulación del componente reticulable con grupos funcionales (met)acrilo, los que son útiles la presente invención incluyen, pero no se limitan a:
25 la benzofenona y las benzofenonas sustituidas, la acetofenona y las acetofenonas sustituidas, la benzoína y sus ésteres de alquilo, la xantona y las xantonas sustituidas, los óxidos de fosfina, la dietoxi-acetofenona, el éter de metilo de la benzoína, el éter de etilo de la benzoína, el éter de isopropilo de la benzoína, la dietoxi xantona, clorotio-xantona, N-metil-dietanol-amina-benzofenona, 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona, 2-bencil-2-(dimetilamino)-1[4-(4-morfolinil)fenil]-1-butanona y mezclas de los mismos.
Los ejemplos de tales iniciadores UV incluyen los iniciadores que son productos comerciales suministrados por Ciba Specialty Chemicals Inc. con las marcas “IRGACURE” y “DAROCUR”, en especial el “IRGACURE” 184 (1-hidroxiciclohexil-fenil-cetona), 907 (2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1-ona), 369 (2-bencil-2-N,N-dimetilamino1-(4-morfolinofenil)-1-butanona), 500 (combinación de la 1-hidroxiciclohexilfenilcetona y benzofenona), 651 (2,2
35 dimetoxi-2-fenilacetofenona), 1700 (combinación del óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil-2,4,4-trimetilpentil)fosfina y 2hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona) y 819 [óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina] y “DAROCUR” 1173 (2hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propano) y 4265 (combinación del óxido de la 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfina y 2-hidroxi-2metil-1-fenil-propan-1-ona); y el óxido de la 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (producto comercial de la marca LUCIRIN TPO suministrado por BASF Corp.). Obviamente pueden emplearse también combinaciones de estos materiales. Como es natural se da por supuesto que algunos de estos fotoiniciadores considerados aquí como fotoiniciadores UV tienen una absorción de cola dentro del intervalo visible, y por ello rebasan la línea que separa los iniciadores de reticulación de luz UV y luz visible, a pesar de ello se incluyen aquí como parte de la invención.
Los iniciadores apropiados para el uso en la presente invención que responden a la luz visible para iniciar e inducir
45 la reticulación incluyen, pero no se limitan a: los iniciadores de peroxiésteres de alcanforquinona, los peroxiésteres del ácido 9-fluorenocarboxílico, los fotoiniciadores de luz visible [azul], dl-alcanforquinona, “IRGACURE” 784DC (fotoiniciador basado en titanocenos sustituidos) y combinaciones de los mismos.
Otros sistemas idóneos de fotoiniciadores incluyen los descritos en cada una de las siguientes patentes o publicaciones, que se incorporan a la presente en su totalidad como referencias. En la patente US-4,505,793 de Tamoto y col., que se incorpora a la presente como referencia, se describen iniciadores de fotopolimerización que incluyen una combinación de un compuesto de cumarina sustituido por ceto en posición 3 y un compuesto halogenado activo. Se describen en los ejemplos un gran número de compuestos. Estos iniciadores de fotopolimerización reticulan por exposición a la luz que tiene longitudes de onda comprendidas entre 180 nm y 600
55 nm. En la patente US-4,258,123 de Nagashima y col., que se incorpora a la presente como referencia, se describen composiciones de resinas fotosensibles, que incluyen componentes iniciadores que generan radicales libres después de haberse expuesto a la irradiación de luz actínica. Estos componentes incluyen varios compuestos de triazina, que se describen con detalle en dicho documento.
En la publicación de patente europea EP 0 369 645 A1 se describe un sistema de fotoiniciador que consta de tres parte e incluye una s-triazina sustituida por trihalometilo, un compuesto sensibilizador capaz de absorber radiación en el intervalo comprendido entre 300 y 1000 nm y un dador de electrones. Se describen ejemplos de compuestos sensibilizadores, que incluyen: cetonas; colorantes de cumarina; colorantes de xanteno; colorantes de 3H-xanten-3ona; colorantes de acridina; colorantes de tiazol; colorantes de tiazina; colorantes de oxazina; colorantes de azina; 65 colorantes de aminocetona; colorantes de metano y polimetina; porfirinas; hidrocarburos policíclicos aromáticos; compuestos de aminoestirilcetona sustituidos en posición p; aminotriaril-metanos; merocianinas; colorantes de
19-10-2011
escuarilio; y colorantes de piridinio. Se describen también ejemplos de dadores de electrones, que incluyen: aminas; amidas; éteres; ureas; ferroceno; ácido sulfínico y sus sales; sales de ferrocianuro; ácido ascórbico y sus sales; ácido ditiocarbámico y sus sales; sales de xantatos; sales del ácido etilenodiaminatetraacético; y sales del ácido tetrafenilborónico. Estos iniciadores son sensibles tanto a luz UV como a la visible.
5 En la publicación de patente europea EP 0 563 925 A1 se describen iniciadores de fotopolimerización que incluyen un compuesto sensibilizador capaz de absorber radiación en el intervalo comprendido entre 250 y 1000 nm y la 2aril-4,6-bis(triclorometil)-1,3,5-triazina. Los ejemplos de compuestos sensibilizadores que se describen incluyen: los colorantes de cianina, colorantes de merocianina, colorantes de cumarina, colorantes de cetocumarina, colorantes de (tio)xanteno, colorantes de acridina, colorantes de tiazol, colorantes de tiazina, colorantes de oxazina, colorantes de azina, colorantes de aminocetona, colorantes de escuarilio, colorantes de piridinio, colorantes de (tia)pirilio, colorantes de porfirina, colorantes de triaril-metano, colorantes de (poli)metano, compuestos de aminoestirilo e hidrocarburos policíclicos aromáticos. Estos iniciadores de fotopolimerización son sensibles a la luz UV y a la visible.
15 En la patente US-5,395,862 de Neckers y col., que se incorpora a la presente como referencia, se describen fotoiniciadores fluorados, que son sensibles a la luz visible. Estos sistemas de iniciadores fluores incluyen también un coiniciador, que es capaz de aceptar un electrones del compuesto fluorado excitado. Los ejemplos de coiniciadores que se describen incluyen: las sales onio, nitrohalometanos y diazosulfonas. En la patente US5,451,343 de Neckers y col., que se incorpora a la presente como referencia, se describen derivados fluorados y de pironina-Y como iniciadores que absorben luz de longitudes de onda superiores a 350 nm. En la patente US5,545,676 de Patazzotto y col., que se incorpora a la presente como referencia, se describe un sistema de fotoiniciador de tres componentes, que reticula por luz UV o por luz visible. El sistema de tres componentes incluye una sal de arilidonio, un compuesto sensibilizador y un dador de electrones. Los ejemplos de sales yodonio incluyen las sales de difenilyodonio. Se indican también ejemplos de sensibilizadores y dadores de electrones que pueden
25 utilizarse en este sistema de tres componentes. Además, el sensibilizador es capaz de absorber luz en el intervalo de 300 a 1000 nm.
Los iniciadores descritos anteriormente tienen una finalidad meramente ilustrativa y en modo alguno limitan el espectro de iniciadores que pueden utilizarse en la presente invención.
Los iniciadores se emplean en cantidades comprendidas entre el 0,1% y el 10% en peso de la composición total. De modo más deseable, el iniciador estará presente en cantidades comprendidas entre el 0,5% y el 5% en peso de la composición total.
35 Pueden incluirse también en las composiciones de la presente invención aditivos opcionales, por ejemplo, pero sin limitarse a ellos: estabilizadores, inhibidores, agentes recolectores (neutralizadores) de oxígeno, cargas de relleno, colorantes, colores, pigmentos, promotores de adhesión, plastificantes, agentes compactantes, agentes reforzantes, agentes fluorescentes, agentes de control reológico, agentes humectantes, antioxidantes y combinaciones de los mismos. Algunas formas de ejecución pueden incluir, como elastómero, una combinación de los siguientes: un polímero de (met)acrilato de alquilo elegido entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y los copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10, presente en cantidades comprendidas entre el 35% y el 65% en peso de la composición, un reactivo monofuncional presente en cantidades comprendidas entre el 1,0% y el 25% en peso de la composición y un iniciador UV presente en cantidades comprendidas entre el 0,1% y el 10,0% en peso de la composición. De modo más específico, en algunas formas de ejecución, el elastómero puede estar presente en
45 cantidades comprendidas entre el 50% y el 65% en peso de la composición.
En algunas formas de ejecución, la combinación de componentes puede incluir, como elastómero, un polímero de (met)acrilato de alquilo elegido entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y los copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10, presente en cantidades comprendidas entre el 35% y el 65% en peso de la composición, un reactivo monofuncional presente en cantidades comprendidas entre el 1,0% y el 25% en peso de la composición y un iniciador de luz visible presente en cantidades comprendidas entre el 0,1% y el 10,0% en peso de la composición. De modo más específico, en algunas formas de ejecución, el elastómero puede estar presente en cantidades comprendidas entre el 50% y el 65% en peso de la composición.
55 Algunas formas de ejecución se refieren a composiciones que incluyen un elastómero, que contiene por lo menos una porción (met)acrilato polifuncional y por lo menos una porción (met)acrilato monofuncional, presente en cantidades comprendidas entre el 35% y el 95 % en peso de la composición, un (met)acrilato multifuncional presente en cantidades comprendidas entre el 1,0% y el 25% en peso de la composición y un iniciador UV presente en cantidades comprendidas entre el 0,1% y el 10,0% en peso de la composición. De modo más específico, en algunas formas de ejecución, el elastómero puede estar presente en cantidades comprendidas entre el 50% y el 95% en peso de la composición.
Otras composiciones de la presente invención pueden incluir, como elastómero, un polímero de (met)acrilato de alquilo elegido entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y los copolímeros de (met)acrilato de 65 alquilo C1-C10, presente en cantidades comprendidas entre el 35% y el 95% en peso de la composición, un reactivo monofuncional presente en cantidades comprendidas entre el 1,0% y el 25% en peso de la composición y un
19-10-2011
iniciador UV presente en cantidades comprendidas entre el 0,1 % y el 10,0% en peso de la composición. De modo más específico, en algunas formas de ejecución, el elastómero puede estar presente en cantidades comprendidas entre el 50% y el 95% en peso de la composición.
5 En algunas formas de ejecución, la combinación de componentes pueden incluir, como elastómero, un polímero de (met)acrilato de alquilo elegido entre los homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y los copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10, presente en cantidades comprendidas entre el 35% y el 95% en peso de la composición, un reactivo monofuncional presente en cantidades comprendidas entre el 1,0% y el 25% en peso de la composición y un iniciador de luz visible presente en cantidades comprendidas entre el 0,1% y el 10,0% en peso de
10 la composición. De modo más específico, en algunas formas de ejecución, el elastómero puede estar presente en cantidades comprendidas entre el 50% y el 95% en peso de la composición.
La presente invención se refiere también a métodos para aplicar un sello a un artículo. De modo más específico, los componentes descritos anteriormente puede mezclar para formar composiciones reticulables en varias 15 combinaciones y cantidades. En algunas formas de ejecución, la composición puede calentarse a una temperatura de 25-250°C, de modo deseable a 90-170°C. Después puede depositarse la composición reticulable, p.ej., de modo calibrado, sobre un artículo o superficie que se tiene que sellar, en una forma geométrica y un grosor deseados para formar un sello sin reticular. El sello sin reticular puede irradiarse durante un tiempo suficiente para formar un sello reticulado (curado). La radiación puede incluir luz UV o visible. Por lo tanto, el sello se forma directamente “in situ”
20 sobre el objeto a sellar, y no se forma en un paso separado de moldeo. Es típico que los sellos sin reticular se formen en grosores de 1-15 mm, de modo deseable en grosores de 2-8 mm.
En algunas formas de ejecución puede utilizarse un equipo de fusión de materiales robotizado para aplicar las juntas de estanqueidad “in situ”. Por ejemplo, en algunas formas de ejecución, puede introducirse en un cilindro, provisto 25 de placa de calentamiento y pistón, una composición reticulable descrita anteriormente, que contiene un componente elastómero de baja viscosidad. Una vez calentada, la composición se reblandece y se puede extruir. El pistón puede expulsar de modo forzoso la composición del cilindro, por lo general con una presión relativamente baja, normalmente inferior a 5,0 bares (es decir, 0,5 MPas). Después, una bomba de engranajes o de pistón transporta la composición a través de un tubo calentado hasta una pistola de aplicación, fijada sobre el brazo de un
30 robot industrial multidimensional, capaz de efectuar un calibrado preciso y rápido. De este modo la composición puede introducirse en un surco de un artículo u objeto, por ejemplo un artículo termoplástico, que se acaba de producir, por ejemplo por moldeo. La bola de elastómero sin reticular que se halla en el surco puede solidificar rápidamente cuando se enfría y formar un elemento de sellado sin reticular. En algunos casos el surco o cavidad puede fabricarse también con otros materiales, que incluyen, pero no se limitan a los metálicos.
35 Como alternativa, la composición puede depositarse en el exterior de un objeto para formar un sello. Este método de aplicación de masa fundida caliente puede ser deseable para los elastómeros de baja viscosidad.
En otras formas de ejecución pueden moldearse composiciones de viscosidad relativamente elevada o
40 composiciones de resistencia al calor relativamente baja y convertirse en sellos sin reticular por una técnica de generación de juntas de estanqueidad “in situ”. En lugar de emplear un equipo de masa fundida caliente, se pueden utilizar extrusoras de husillo para entregar la composición de elastómero sobre el artículo que se tiene que sellar. Una extrusora, que se emplee en combinación con un brazo flexible puede aplicar una bola de elastómero sin reticular a un surco o cavidad, es especialmente deseable para los procesos de generación de juntas de
45 estanqueidad “in situ”. Esta tecnología difiere de la tecnología de extrusión convencional por el hecho de que la extrusora no se emplea para formar un artículo acabado. En su lugar, bombea la composición de elastómero sin reticular a un cabezal aplicador robotizado, que entrega la composición de forma calibrada y la deposita en la ubicación que se tiene que sellar. El uso de extrusoras de husillo requiere un consumo energético relativamente elevado para procesar el polímero si se compara con los procesos que se realizan con equipo de fusión de masa
50 fundida. Con el fin de minimizar la degradación del elastómero en la extrusora es deseable que el proceso de extrusión se realice sin que el compuesto supere los 250ºC de temperatura. Esto requiere en general velocidades de extrusión lentas. Los expertos reconocerán que la temperatura apropiada para la extrusión dependerá de la viscosidad del elastómero sin reticular, del peso molecular del elastómero sin reticular, de la cantidad de agente reticulante, de la temperatura de descomposición del fotoiniciador y de la temperatura de volatilización del agente
55 reticulante y se elegirá dentro del intervalo comprendido entre 25 y 250°C.
Estas aplicaciones de reticulación “in situ” se han descrito en la patente US-6,506,460, ya mencionada antes.
Tal como se ha indicado previamente, una vez se ha depositado la composición sobre la superficie a sella, puede
60 irradiarse durante un tiempo suficiente para formar un sello reticulado. En función de la forma de ejecución, la radiación puede incluir luz UV y/o visible. Para la radiación con luz visible se pueden emplear dispositivos de generación de luz basados en LEDs. Estos dispositivos incluyen por lo menos un LED conectado a una fuente de suministro eléctrico, dicho dispositivo entrega una cantidad de luz elevada sobre la composición a reticular. Los dispositivos LED se han descrito con detalle en la publicación de patente internacional WO 2004/011848 A2 y la
65 solicitud de patente provisional, también pendiente del mismo solicitante, US 60/579,824, titulada “High Power Led
19-10-2011
Electro-Optic Assembly” y depositada con fecha 15 de junio de 2004, que se incorporan a la presente en su totalidad como referencias.
Los ejemplos de focos luminosos que pueden proporcionar luz no solo UV sino también visible incluyen las lámparas
5 de arco eléctrico. Pueden emplearse lámparas de arco convencionales, por ejemplo las lámparas de arco corto de mercurio. Pueden utilizarse conjuntos de lámparas de reticulación UV, que pueden incluir lámparas de arco, por ejemplo las descritas en las patentes US-6,520,663 de Holmes y col. y 6,881,964 de Holmes, cuyos contenidos se incorporan a la presente en su totalidad como referencias.
10 Un ejemplo de conjunto de lámparas, que es un producto comercial, útil para la reticulación con luz UV y/o visible, es el “ZETA 7420” (suministrado por Henkel Corporation, Rocky Hill, CT.). El “ZETA 7420” incluye un filtro de vidrio para reducir las emisiones de longitudes de onda cortas y medias de la lámpara. Este conjunto puede emitir luz en las regiones visibles azul y verde.
15 Ejemplos
Ejemplo 1
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y 20 un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 1
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
69,25
sílice calcinado sililado
8,0
acrilato de 2-etilhexilo
4,0
acrilato de isobornilo
15,0
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
2,0
tris-[copoli(oxipropileno)(oxipropileno)]éter de trimetilol3
0,25
ácido acrílico
0,5
iniciador UV4
1,0
1 Kaneka RC220C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals) 3 Pluracol V-10 (producto comercial de BASF Corp.) 4 DAROCUR 4265 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 1 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por 25 UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 2.
Tabla 2
ensayo
resultado
velocidad de extrusión
150 g/min
flujo Boeing (desprendimiento)
0,2 pulgadas/2 min
dureza (Shore A)
45
resistencia a la tracción
505 psi
alargamiento a la rotura
275 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
24 %
deformación residual (150ºC durante 1000 h)
68 %
compresibilidad máxima
50 %
adhesión al aluminio
120 psi
30 La composición reticulada expuesta a 150ºC durante 1000 horas presenta además las propiedades siguientes: dureza = 53 Shore A; alargamiento residual = 168; y cambio porcentual de alargamiento = -39%. Ejemplo 2 35 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, monofuncional reactivo y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente. Tabla 3
19-10-2011
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
82
sílice calcinado sililado
7
acrilato de isobornilo
8
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
1,0
2,2-dietoxiacetofenona
2
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 3 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 4.
Tabla 4
ensayo
resultado
velocidad de extrusión
180 g/min
flujo Boeing (desprendimiento)
0,6 pulgadas/2 min
dureza (Shore A)
48
resistencia a la tracción
420 psi
alargamiento a la rotura
163 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
17 %
compresibilidad máxima
40 %
adhesión al aluminio
65 psi
Ejemplo 3
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente. Tabla 5
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
45
sílice calcinado sililado
18
acrilato de etoxietoxietilo
20
acrilato de isobornilo
13
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
2,0
ácido acrílico
1,0
iniciador UV3
1,0
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals) 3 DAROCUR 4265 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
15 Los componentes recogidos en la anterior tabla 1 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 6.
20 Tabla 6
ensayo
resultado
velocidad de extrusión
89 g/min
flujo Boeing (desprendimiento)
0 pulgadas/2 min
dureza (Shore A)
53
resistencia a la tracción
531 psi
alargamiento a la rotura
267 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
27 %
compresibilidad máxima
50 %
adhesión al aluminio
185 psi
Ejemplo 4
19-10-2011
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 7
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
58
sílice calcinado sililado
14
acrilato de etoxietoxietilo
7
acrilato de isobornilo
18
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
1,0
ácido acrílico
1,0
iniciador UV3
1,0
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals) 3 DAROCUR 4265 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 7 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 8.
Tabla 8
ensayo
resultado
velocidad de extrusión
155 g/min
flujo Boeing (desprendimiento)
0,1 pulgadas/2 min
dureza (Shore A)
55
resistencia a la tracción
528 psi
alargamiento a la rotura
240 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
25 %
compresibilidad máxima
50 %
adhesión al aluminio
150 psi
Ejemplo 5
15 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y multifuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente. Tabla 9
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
65
sílice calcinado sililado
11,2
acrilato de etoxietoxietilo
15
triacrilato de trimetilolpropano
5
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
0,8
ácido acrílico
1,0
2,2-dietoxiacetofenona
2,0
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
20 Los componentes recogidos en la anterior tabla 9 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 10.
Tabla 10
ensayo
resultado
dureza (Shore A)
60
resistencia a la tracción
498 psi
alargamiento a la rotura
80 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
25 %
19-10-2011
compresibilidad máxima
25 %
Ejemplo 6
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos multifuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente. Tabla 11
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
65
sílice calcinado sililado
11,2
diacrilato de bisfenol A etoxilado
20
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
1
ácido acrílico
1,0
2,2-dietoxiacetofenona
2,0
1 Kaneka RC20C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 11 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por 10 UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. La composición posee una dureza 93 Shore A.
Ejemplo 7
15 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y multifuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 12
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
65
sílice calcinado sililado
11,2
acrilato de etoxietoxietilo
10
diacrilato de bisfenol A etoxilado
10
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
0,8
ácido acrílico
1,0
2,2-dietoxiacetofenona
2,0
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
20 Los componentes recogidos en la anterior tabla 12 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 13.
Tabla 10
ensayo
resultado
dureza (Shore A)
63
resistencia a la tracción
686 psi
alargamiento a la rotura
86 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
26 %
compresibilidad máxima
25 %
25 Ejemplo 8
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente.
30 Tabla 14
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
65,5
19-10-2011
sílice calcinado sililado
11,7
acrilato de etoxietoxietilo
4
acrilato de isobornilo
15
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
0,8
ácido acrílico
1,0
2,2-dietoxiacetofenona
2,0
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 14 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición es similar a las de los ejemplos 5-7, tanto en componentes como en cantidades empleadas, pero ahora se incluyen solamente reactivos monofuncionales. La composición se reticula seguidamente por
5 exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 15.
Tabla 15
ensayo
resultado
dureza (Shore A)
50
resistencia a la tracción
484 psi
alargamiento a la rotura
203 %
deformación residual (150ºC durante 70 h)
22 %
compresibilidad máxima
45 %
10 Ejemplo 9 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivos monofuncionales y un iniciador UV, con arreglo a lo siguiente. 15 Tabla 16
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
37,5
sílice calcinado sililado
23
acrilato de 2-etilhexilo
28
acrilato de isobornilo
8
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano2
2,0
ácido acrílico
0,5
iniciador UV3
1,0
1 Kaneka RC220C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals) 3 DAROCUR 4265 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 16 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por UV. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz UV. Se ensaya la composición para determinar una serie de propiedades, los resultados obtenidos se recogen en la siguiente tabla 17.
Tabla 17
ensayo
resultado
dureza (Shore A)
57
resistencia a la tracción
620 psi
alargamiento a la rotura
295 %
deformación residual (177ºC durante 22 h)
33 %
compresibilidad máxima
50 %
Ejemplo 10
25 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente. Tabla 18
19-10-2011
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
88,05
colorante de fluorona2
0,07
triazina
0,28
N,N-dimetilaminobenzoato de 4-etilo
2,38
N,N-dimetilacrilamida
9,22
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 5,7-diyodo-3-butoxi-6-fluorona (producto comercial H-Nu 470 de Spectra Group Ltd.)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 18 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por luz visible en una escala de 7,7 g. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz azul (visible). Se observa que la composición reticulada fija dos portaobjetos de vidrio separados por 1,0 mm cuando se irradia con un
5 foco de luz visible de baja intensidad durante 30 segundos.
Ejemplo 11
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e 10 iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 19
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
88,91
colorante de fluorona2
0,11
sal de yodonio
0,30
metildietanolamina (MDEA)
0,47
N,N-dimetilacrilamida
10,21
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 5,7-diyodo-3-butoxi-6-fluorona (producto comercial H-Nu 470 de Spectra Group Ltd.)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 19 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por
15 luz visible en una escala de 5,1 g. La composición se reticula seguidamente por exposición a la luz azul (visible). Se observa que la composición reticulada fija dos portaobjetos de vidrio separados por 1,0 mm cuando se irradia con un foco de luz visible de baja intensidad durante 30 segundos.
Ejemplo 12
20 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 20
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
72,37
colorante de fluorona2
0,06
triazina
0,25
MDEA
2,08
N,N-dimetilacrilamida
8,33
sílice calcinado
16,91
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 5,7-diyodo-3-butoxi-6-fluorona (producto comercial H-Nu 470 de Spectra Group Ltd.)
25 Los componentes recogidos en la anterior tabla 20 se mezclan en una mezcladora rápida del tipo DAC 400 FVZ para fabricar una composición CIPG reticulable por luz visible. Después se reticula la composición con la luz visible de amplio espectro (blanca) en un aparato “ZETA 7420”. La composición reticulada tiene las propiedades siguientes: aspecto físico de un sólido flexible, transparente de color rojo-anaranjado; dureza 38 Shore A; deformación residual
30 (177ºC/22 horas) del 58 %; deformación residual (150ºC/1 semana) del 78 %; resistencia a la tracción de 284 ± 12 psi; alargamiento a la rotura de 161 ± 9 %; y transición vítrea (definida como punto de inicio en la DSC) de -30ºC.
Ejemplo 13
35 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente.
19-10-2011
Tabla 21
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
69,13
colorante de fluorona2
0,07
triazina
0,3
MDEA
2,5
N,N-dimetilacrilamida
10
sílice calcinado
17
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano3
1
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 5,7-diyodo-3-butoxi-6-fluorona (producto comercial H-Nu 470 de Spectra Group Ltd.) 3 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 21 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por luz visible. Después se reticula la composición con la luz visible de amplio espectro (blanca) en un aparato “ZETA
5 7420”. La composición reticulada tiene las propiedades siguientes: dureza 51 Shore A; deformación residual (177ºC/22 horas) del 66 %; deformación residual (150ºC/1 semana) del 88 %; resistencia a la tracción de 525 ± 35 psi; alargamiento a la rotura de 202 ± 17 %.
Ejemplo 14
10 Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 22
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
46,11
colorante de fluorona2
0,07
triazina
0,3
MDEA
2,5
acrilato de isobornilo
17,66
acrilato de etoxietoxietilo
12,75
ácido acrílico
1,96
sílice calcinado
17,66
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano3
0,98
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 5,7-diyodo-3-butoxi-6-fluorona (producto comercial H-Nu 470 de Spectra Group Ltd.) 3 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
15 Los componentes recogidos en la anterior tabla 22 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por luz visible. Después se reticula una porción de la composición por exposición a la luz azul (visible) (470 nm). La composición se convierte en un sólido pegajoso, blando, después de la irradiación con una intensidad de 28 mW/cm2 durante 60 segundos.
20 Una segunda porción de la composición se reticula con la luz visible de amplio espectro (blanca) en un aparato “ZETA 7420”. La composición reticulada tiene las propiedades siguientes: dureza 38 Shore A; deformación residual (177ºC/22 horas) del 90 %; resistencia a la tracción de 296 ± 43 psi; alargamiento a la rotura de 219 ± 18 %; y transición vítrea de -35ºC.
25 Ejemplo 15
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente. 30 Tabla 23
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
47,03
colorante de fluorona2
0,07
triazina
0,31
MDEA
2,55
acrilato de isobornilo
18,06
19-10-2011
acrilato de etoxietoxietilo
13
sílice calcinado
18,01
tetrakis[(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidrocinamato) de metileno]metano3
1
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 5,7-diyodo-3-butoxi-6-fluorona (producto comercial H-Nu 470 de Spectra Group Ltd.) 3 IRGANOX 1010 (producto comercial de Ciba Specialty Chemicals)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 23 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por luz visible. Después se reticula una porción de la composición por exposición a la luz azul (visible) (470 nm). La composición se convierte en un sólido pegajoso, blando, después de la irradiación con una intensidad de 28 mW/cm2
5 durante 60 segundos.
Una segunda porción de la composición se reticula con la luz visible de amplio espectro (blanca) en un aparato “ZETA 7420”. La composición reticulada tiene las propiedades siguientes: dureza 29 Shore A; deformación residual (177ºC/22 horas) del 79 %; resistencia a la tracción de 314 ± 12 psi; alargamiento a la rotura de 262 ± 2 %; y
10 transición vítrea de -34ºC.
Ejemplo 16
Se fabrica una composición de la presente invención, que contiene un polímero acrilato, reactivo monofuncional e 15 iniciador de luz visible, con arreglo a lo siguiente.
Tabla 24
componente
% en peso
poliacrilato terminado con grupos acrilol1
76,19
colorante de fluorona2
0,06
triazina
0,25
MDEA
2,08
N,N-dimetilacrilamida
8,33
sílice calcinado
16,91
1 Kaneka RC200C (producto comercial de Kaneka Corp.) 2 2,4,5,7-tetrayodo-3-hidroxi-6-fluorona (producto en desarrollo H-Nu 535 de Spectra Group Ltd.)
Los componentes recogidos en la anterior tabla 24 se mezclan para fabricar una composición CIPG reticulable por
20 luz visible. Después se reticula una porción de la composición por exposición a la luz verde (visible) (LED de 535 nm). La composición se convierte en un sólido seco, blando, después de la irradiación con una intensidad de 26 mW/cm2 durante 18 minutos.
19-10-2011

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición que contiene:
    5 a) del 35 al 95 por ciento en peso de un elastómero formado por polímeros de (met)acrilato de alquilo elegidos entre el grupo formado por homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10; b) del 1,0 al 25 por ciento en peso de un reactivo monofuncional; y c) del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador.
  2. 2. La composición de la reivindicación 1, que contiene:
    a) del 35 al 65 por ciento en peso de un elastómero formado por polímeros de (met)acrilato de alquilo elegidos entre el grupo formado por homopolímeros de (met)acrilato de alquilo C1-C10 y copolímeros de (met)acrilato de alquilo C1
    15 C10; b) del 1,0 al 25 por ciento en peso de un reactivo monofuncional; y c) del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador.
  3. 3.
    La composición de una de las reivindicaciones 1 y 2, en la que dicho reactivo monofuncional se elige entre el grupo formado por: monómeros de (met)acrilato; monómeros de acrilato cíclico; y monómeros estirénicos.
  4. 4.
    Una composición que contiene:
    a) del 35 al 95 por ciento en peso de un elastómero que comprende por lo menos una porción (met)acrilato
    25 polifuncional y por lo menos una porción (met)acrilato monofuncional; b) del 1,0 al 25 por ciento en peso por lo menos de un (met)acrilato multifuncional; y c) del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador.
  5. 5. La composición de la reivindicación 4, que contiene:
    a) del 35 al 95 por ciento en peso de un elastómero que contiene por lo menos una porción (met)acrilato polifuncional y por lo menos una porción (met)acrilato monofuncional; b) del 1,0 al 25 por ciento en peso de un reactivo que contiene por lo menos un (met)acrilato multifuncional en combinación con por lo menos un (met)acrilato monofuncional; y
    35 c) del 0,1 al 10,0 por ciento en peso de un fotoiniciador.
  6. 6.
    La composición de una de las reivindicaciones 1, 2 y 5, en la que dicho fotoiniciador es un fotoiniciador de luz visible.
  7. 7.
    Una composición de la reivindicación 4, en la que dicho (met)acrilato multifuncional contiene un agente de reticulación (met)acrílico.
  8. 8.
    La composición de la reivindicación 7, en la que dicho agente de reticulación (met)acrílico se elige entre el grupo formado por: el diacrilato del etilenglicol; dimetacrilato del etilenglicol; diacrilato del 1,6-hexanodiol; dimetacrilato del
    45 1,6-hexanodiol; diacrilato del 1,4-butanodiol; triacrilato de pentaeritrita; tetraacrilato de pentaeritrita; pentaacrilato de dipentaeritrita, triacrilato de metoxi-1,6-hexanodiolpentaeritrita; triacrilato del trimetilolpropano; diacrilato del tetraetilenglicol; polimetacrilato-uretanos; epoxi-acrilatos; monómeros y oligómeros de poliéster-acrilato; triacrilato de trimetilolpropano propoxilado; diacrilatos de poli(óxido de n-butilenglicol); diacrilatos de aducto de óxido de alquileno y bisfenol A; y mezclas de los mismos.
  9. 9. La composición de una de las reivindicaciones 1, 2 ó 4, en la que dicho fotoiniciador se elige entre el grupo formado por: la benzofenona; las benzofenonas sustituidas; la acetofenona; las acetofenonas sustituidas; la benzoína; los ésteres de alquilo de la benzoína; la xantona; las xantonas sustituidas; los óxidos de fosfina; la dietoxiacetofenona; el éter metílico de la benzoína; el éter etílico de la benzoína; el éter isopropílico de la benzoína; la
    55 dietoxixantona; la cloro-tio-xantona; la N-metildietanol-amina-benzofenona; la 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona; la 2-bencil-2-(dimetilamino)-1-[4-(4-morfolinil)fenil]-1-butanona; y mezclas de los mismos.
  10. 10.
    La composición de la reivindicación 4, en la que dicha por lo menos una porción (met)acrilato monofuncional de dicho elastómero contiene por lo menos un grupo terminal (met)acriloílo.
  11. 11.
    Un proceso para aplicar un sello a un artículo que consta de los pasos siguientes:
    a) formar una mezcla de un composición según una cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 10,
    65 b) depositar dicha mezcla sobre dicho artículo en la forma geométrica y grosor deseados para formar un sello sin reticular; y 16
    19-10-2011
    c) irradiar dicho sello sin reticular con una radiación apropiada durante un tiempo suficiente para formar un sello reticulado.
ES06773456T 2005-06-21 2006-06-19 Composiciones de elastómeros fotorreticulables (fotocurables). Active ES2370117T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69244605P 2005-06-21 2005-06-21
US692446P 2005-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2370117T3 true ES2370117T3 (es) 2011-12-12

Family

ID=37595698

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES06773456T Active ES2370117T3 (es) 2005-06-21 2006-06-19 Composiciones de elastómeros fotorreticulables (fotocurables).
ES11168452T Active ES2411882T3 (es) 2005-06-21 2006-06-19 Composición de elastómero fotorreticulable

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11168452T Active ES2411882T3 (es) 2005-06-21 2006-06-19 Composición de elastómero fotorreticulable

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20100212824A1 (es)
EP (2) EP1913062B1 (es)
JP (3) JP2008546886A (es)
KR (3) KR20140120377A (es)
CN (2) CN103382321A (es)
AT (1) ATE520754T1 (es)
ES (2) ES2370117T3 (es)
PL (2) PL1913062T3 (es)
WO (1) WO2007001937A2 (es)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG174041A1 (en) * 2006-08-10 2011-09-29 Denki Kagaku Kogyo Kk Adhesive composition and temporary fixing method of member using it
KR100904037B1 (ko) * 2007-12-20 2009-06-19 (주) 휴브글로벌 반사방지 코팅용 조성물 및 이를 이용한 반사방지 필름
JP5483565B2 (ja) * 2009-03-31 2014-05-07 日本合成化学工業株式会社 活性エネルギー線硬化型粘着剤用樹脂組成物、それにより得られる粘着剤、および粘着シート
EP2459605B1 (en) 2009-07-31 2013-06-12 Prysmian S.p.A. Low and medium voltage cable joint filled with cold thermosetting resin and kit for the deployment thereof
KR101194553B1 (ko) * 2010-04-05 2012-10-24 동우 화인켐 주식회사 광경화 수지 조성물 이를 이용한 프리즘 시트, 백라이트 유닛 및 액정 디스플레이 장치
WO2012077613A1 (ja) * 2010-12-06 2012-06-14 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物、粘着剤、およびそれを用いてなる粘着シート
KR102092287B1 (ko) 2011-04-27 2020-03-23 헨켈 아이피 앤드 홀딩 게엠베하 저온 밀봉 성능을 갖는 경화성 엘라스토머 조성물
KR101886432B1 (ko) * 2011-12-23 2018-09-07 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광표시장치 및 이의 제조 방법
KR101403369B1 (ko) * 2012-03-08 2014-06-11 충남대학교산학협력단 전자선 경화형 투명 탄성수지 조성물 및 그의 제조방법
KR101406084B1 (ko) * 2012-07-26 2014-06-13 (주)우인켐텍 내충격성 및 고투과성을 가진 속경화형 탄성 수지 조성물 및 그의 제조 방법
TWI616502B (zh) * 2012-11-22 2018-03-01 王子控股股份有限公司 黏著劑組合物、黏著片材及積層體
KR20140076778A (ko) * 2012-12-13 2014-06-23 엘지이노텍 주식회사 엘라스토머 조성물 및 그 조성물로 코팅된 페라이트 자성체
US9394436B2 (en) 2013-08-26 2016-07-19 Dymax Corporation Form in-place gasket with tack free surface
CN103709942B (zh) * 2013-12-09 2014-12-31 北京国瑞升科技股份有限公司 可见光固化胶黏剂及制备方法
CN104293126A (zh) * 2014-10-28 2015-01-21 成都纳硕科技有限公司 一种金属建材用环保夜光型紫外光固化涂料
WO2017164902A1 (en) * 2016-03-20 2017-09-28 Massachusetts Institute Of Technology Hydrogel-elastomer hybrids
IL263376B2 (en) 2016-05-29 2023-03-01 Stratasys Ltd Additive manufacturing of rubber-like materials
CN109890888B (zh) * 2016-10-27 2021-11-12 3M创新有限公司 包含(甲基)丙烯酸类聚合物的可交联组合物以及制备交联组合物的方法
CN106752176A (zh) * 2016-11-13 2017-05-31 惠州市大亚湾科翔科技电路板有限公司 固化组合物、固化膜及pcb板
EP4042894A1 (en) * 2017-04-24 2022-08-17 Nike Innovate C.V. Article with uv radiation curable material adhered to textile and method of making the same
JP7014934B2 (ja) * 2019-06-13 2022-02-01 ユニマテック株式会社 アクリルゴムおよびその架橋性組成物

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6053300B2 (ja) 1978-08-29 1985-11-25 富士写真フイルム株式会社 感光性樹脂組成物
JPS5815503A (ja) 1981-07-20 1983-01-28 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物
CA1323949C (en) 1987-04-02 1993-11-02 Michael C. Palazzotto Ternary photoinitiator system for addition polymerization
CA2000855A1 (en) 1988-11-17 1990-05-17 Mohammad Z. Ali Triazine photoinitiators in a ternary system for addition polymerization
US5451343A (en) 1991-05-20 1995-09-19 Spectra Group Limited, Inc. Fluorone and pyronin y derivatives
JPH05281728A (ja) 1992-04-01 1993-10-29 Fuji Photo Film Co Ltd 光重合性組成物
US5395862A (en) 1992-12-09 1995-03-07 Spectra Group Limited, Inc. Photooxidizable initiator composition and photosensitive materials containing the same
US5889118A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives
EP1049752B1 (en) * 1998-01-21 2004-04-07 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Uv curable elastomer composition
US6346300B1 (en) * 1998-01-21 2002-02-12 Dupont Dow Elastomers L.L.C. UV curable elastomer composition
US6472452B2 (en) 1998-01-21 2002-10-29 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. UV curable elastomer composition
US6964999B1 (en) 1998-02-27 2005-11-15 Kaneka Corporation Polymer and curable composition
DE10012580A1 (de) * 2000-03-15 2001-09-27 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten und Dichtungen aus mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
US6520663B1 (en) 2000-03-23 2003-02-18 Henkel Loctite Corporation UV curing lamp assembly
US6841234B2 (en) * 2000-08-04 2005-01-11 Scapa Tapes North America Inc. Heat-activated adhesive tape having an acrylic foam-like backing
WO2002071009A1 (en) 2001-03-01 2002-09-12 Henkel Loctite Corporation Integral filter support and shutter stop for uv curing system
MXPA05001029A (es) 2002-07-25 2005-09-12 Jonathan S Dahm Metodo y aparato para utilizar diodos emisores de luz para curacion.
DE10234369A1 (de) * 2002-07-27 2004-02-12 Henkel Kgaa Strahlungsvernetzbare Schmelzhaftklebstoffe
US7517486B2 (en) * 2003-05-16 2009-04-14 Du Pont Performance Elastomers L.L.C. Process for preparing UV curable sealing assemblies
CN1856541B (zh) * 2003-09-29 2010-06-23 株式会社钟化 现场成型垫片用组合物及垫片、以及(甲基)丙烯酸聚合物及其固化性组合物
JPWO2005087890A1 (ja) * 2004-03-11 2008-01-24 株式会社カネカ 活性エネルギー硬化型現場成形ガスケット用組成物および現場成形ガスケット
JP5002261B2 (ja) * 2004-03-26 2012-08-15 株式会社カネカ 光ラジカル硬化/光カチオン硬化併用硬化性組成物
JP4702594B2 (ja) * 2004-12-21 2011-06-15 Dic株式会社 液晶パネルシール用光硬化性組成物及び液晶パネル
WO2006112420A1 (ja) * 2005-04-14 2006-10-26 Kaneka Corporation 硬化性組成物、該組成物を含有する粘着剤用組成物および粘着剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP1913062A4 (en) 2009-11-25
JP5889246B2 (ja) 2016-03-22
CN101511959A (zh) 2009-08-19
JP2016040376A (ja) 2016-03-24
US20100212824A1 (en) 2010-08-26
KR20080024209A (ko) 2008-03-17
EP1913062A2 (en) 2008-04-23
PL1913062T3 (pl) 2012-01-31
JP2008546886A (ja) 2008-12-25
WO2007001937A3 (en) 2009-04-16
WO2007001937A2 (en) 2007-01-04
KR20140120377A (ko) 2014-10-13
EP2368954B1 (en) 2013-04-03
ATE520754T1 (de) 2011-09-15
ES2411882T3 (es) 2013-07-09
PL2368954T3 (pl) 2013-11-29
EP2368954A1 (en) 2011-09-28
US20140193652A1 (en) 2014-07-10
EP1913062B1 (en) 2011-08-17
CN103382321A (zh) 2013-11-06
JP2013237847A (ja) 2013-11-28
KR20150114579A (ko) 2015-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2370117T3 (es) Composiciones de elastómeros fotorreticulables (fotocurables).
JP5046721B2 (ja) 活性エネルギー線硬化型接着性組成物、それを用いた偏光板及びその製造方法
JP5073400B2 (ja) 耐熱安定性に優れた硬化性樹脂組成物
TWI492979B (zh) Resin composition and adhesive
TWI685507B (zh) 改質液狀二烯系橡膠及含有該改質液狀二烯系橡膠之樹脂組成物
JP5805916B1 (ja) 変性液状ジエン系ゴム及びその製造方法
KR20210030895A (ko) 티올-아크릴레이트 중합체, 이의 합성 방법 및 적층식 제조 기술에서의 용도
WO2016143559A1 (ja) 立体造形用インク組成物、インクセットおよび立体造形物の製造方法
JP2009299037A (ja) 接着剤
KR20220065777A (ko) 광경화성 (메트)아크릴레이트 조성물
KR20220042050A (ko) 광경화성의 수지 조성물
KR101667000B1 (ko) 조성물 및 접착제
JP2022549247A (ja) 光硬化性(メタ)アクリレート組成物
KR20170142476A (ko) 광학 필름, 편광판 및 액정 디스플레이 장치 및 이들의 제조방법
TWI522742B (zh) Photocurable resin composition and use thereof
CN116981705A (zh) 包含具有羧酸基团的丙烯酸类单体、具有羟基基团的丙烯酸类单体、(甲基)丙烯酸烷基酯单体和交联剂的组合物以及相关制品和方法
JP2016147989A (ja) 接着材料及び切断物の製造方法
JP5863773B2 (ja) 樹脂組成物及び接着剤
JP6500130B2 (ja) 偏光フィルム、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
CN117715948A (zh) 包含具有羧酸基团的单体、具有羟基基团的单体、烷基单体和交联剂的组合物及相关制品和方法
TW202223049A (zh) 積層體及積層結構體
JP2005097406A (ja) 紫外線硬化型ホットメルト粘着剤組成物
WO2024050272A1 (en) Improved tack-free properties of light-curable compositions