JP2013237847A - 光硬化性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】光硬化性エラストマー組成物、ならびにガスケットなどの現場硬化用途のための光硬化性組成物の調製方法を提供する。
【解決手段】硬化性組成物は、アルキル（メタ）アクリレートポリマーを含むエラストマー成分約３５〜６５重量％、単官能性および／または多官能性反応物約１．０〜１０．０重量％、ならびに様々な態様において可視および／またはＵＶ硬化開始剤であってよい光開始剤を含む。様々な成分は、成分の組合せおよび所望の組成物に応じて異なった量で存在することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、光硬化性エラストマー組成物ならびにそうした組成物の調製方法および使用に関する。より具体的には、本発明は、部品上でのガスケットの形成などの現場硬化の用途に有用な光硬化性エラストマー組成物に関する。

硬化性組成物は、若干挙げると密封、接着、コーティングおよびポッティングの用途に広く用いられている。エラストマーの主鎖および硬化基の選択は通常、具体的な最終用途や使用しようとするその環境を考慮して選択される。様々な度合いで不飽和基を有するポリマー、ならびに他の官能性架橋基が用いられる。

エラストマー密封用途品、特にガスケット用途品は、従来成型法で製造されている。そうした方法で製造されたガスケットは、次いで、密封される特定の物品または用途品に取り付けられる。これらのガスケットは通常、適切な架橋度に達するように高温で製造される。したがって、そうするために加熱する必要がある。さらに、これらのガスケットは事前に作製されるので、これらは、事前に定めた用途で、かつ事前に決められた大きさの部品だけに用いることができる。

現場硬化ガスケット（Ｃｕｒｅ−ｉｎ−ｐｌａｃｅ Ｇａｓｋｅｔｓ「ＣＩＰＧ」）は、より慣行的な成型またはプレカット（ｐｒｅｃｕｔ）ガスケットの欠点のいくつかを解決する。その理由は、ＣＩＰＧガスケットが部品に直接施用され、その場で硬化させるからである。この方法では、その条件に適した方法と量で組成物を分注することによって、ガスケットのサイズを制御することができる。様々な接着用の組成物や用途品にそうした種類のガスケットが用いられている。適切な密封を得るのに必要な硬化温度は比較的高温であることが多く、高温かまたは長期の硬化期間により変形が起こる場合問題となり、また、より長期の硬化時間と高いエネルギー消費に伴う製造コストの問題もある。自動車用構成部品の製造においては、例えば、組立ライン上の部品はオイルや燃料などの炭化水素流体に曝される可能性があり、そうした液体に抵抗するのに十分な程度にエラストマーを迅速に硬化させることが望ましい。ＣＩＰＧ製品に用いられる従来の組成物は、これらの欠点のいくつかを十分には克服できないという問題を有している。

本発明は、新規な部類の光硬化性エラストマー組成物を提供する。より具体的に、最も広い意味で、本発明の光硬化性エラストマー組成物はエラストマー成分、単官能性および／または多官能性反応物、例えば架橋剤、ならびに光硬化のための開始剤を含む。開始剤（または光開始剤）は可視光または紫外線（「ＵＶ」）の光開始剤であってよい。本発明の組成物は、例えばガスケット用途などの現場硬化用途に有用である。

本発明の一態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明の他の態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明の他の態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、その約１．０〜約２５重量％などの単官能性反応物、ならびに０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明のさらに他の態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、その約１．０〜約２５重量％などの単官能性、ならびに０．１〜約１０．０重量％可視光の光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明のさらに他の態様では、少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、約１．０〜約２５重量％の少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート、ならびに約０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明の他の態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、その約１．０〜約２５重量％などの単官能性反応物、ならびに０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明の他の態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明のさらに他の態様では、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、その約１．０〜約２５重量％などの単官能性反応物、ならびに０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明のさらに他の態様では、少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレートと混合された少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレートを含む反応物、例えば約１．０〜約２５重量％の混合された反応物、ならびに約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明の他の態様では、少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレートと混合された少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレートを含む反応物、例えば約１．０〜約２５重量％の混合された反応物、ならびに約０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物を提供する。

本発明の他の態様では、ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物およびｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明のさらに他の態様では、ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物およびｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明の他の態様では、ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物およびｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明の他の態様では、ｉ）少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、ｉｉ）単官能性（メタ）アクリレートと混合された少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレートを含む反応物、例えば約１．０〜約２５重量％の混合された反応物およびｉｉｉ）ＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明のさらに他の態様では、ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、ｉｉ）その約１．０〜約２５重量％などの非官能性反応物およびｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％のＵＶ光開始剤などの光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明の他の態様では、ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物およびｉｉｉ）約０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明のさらに他の態様では、ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、ｉｉ）その約１．０〜約２５重量％などの単官能性反応物およびｉｉｉ）約０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤を含む組成物の混合物を形成させるステップと、物品上にその混合物を、未硬化の密封部を形成するのに望ましい形状と厚さで被着させるステップと、硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、未硬化の密封部に放射線を照射するステップとを含む物品に密封を施すための方法を提供する。

本発明は光硬化性エラストマー組成物を対象とする。光硬化性エラストマー組成物は、エラストマー成分、単官能性または多官能性反応物および開始剤を含む。開始剤は可視光またはＵＶ光の開始剤であっても、あるいはその両方であってもよい。その成分は、成分の組合せや所望の組成物に応じて、異なった量で存在することができる。

本発明の組成物は、例えば現場硬化用途品に有用である。これらは、例えばガスケットなどの物品に密封を施すために用いることができる。より具体的には、未硬化組成物を、密封する物品または表面に直接施用し、ＵＶまたは可視光線に曝露して組成物を硬化させ、密封を形成させる。

本明細書で用いる「硬化する（ｃｕｒｅ）」または「硬化（ｃｕｒｉｎｇ）」という用語は、必ずというわけではないが、時間、温度、湿度、放射線、硬化用の触媒もしくは促進剤等の材料の存在や量、または同様のものなどの通常少なくとも１つの変数によって誘発される材料における状態、様相および／または構造の変化を指す。この用語は部分硬化ならびに完全硬化を包含する。本発明の目的には、この用語は、少なくとも部分的に架橋しており、より望ましい形態では実質的にまたは完全に架橋している状態を意味する。

本発明の組成物中の含まれる１つの成分はエラストマーである。本発明のいくつかの実施形態では、エラストマー成分はアルキル（メタ）アクリレートポリマーであってよい。より具体的には、アルキル（メタ）アクリレートポリマーは、Ｃ_１〜Ｃ_１０（メタ）アクリレートのまたはＣ_１〜Ｃ_１０（メタ）アクリレートのコポリマーであってよい。適切なアルキルアクリレートには、これらに限定されないが、エチルアクリレート、ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートが含まれる。共重合アクリレートエラストマーまたはゴムは、最大で４０重量％のモノビニルモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル、ビニルブチルエーテル、アクリル酸および主たるアルキルアクリレートコモノマーとは異なるＣ_１〜Ｃ_１０アルキルアクリレートの共重合単位を含むことができる。そうしたコポリマーは、例えばＨｙｔｅｍｐｓ（登録商標）アクリレートゴム（Ｎｉｐｐｏｎ Ｚｅｏｎ，ＫＫから入手できるアクリル系ホモポリマーおよびコポリマーゴム）およびＴｏａｃｒｏｎ（登録商標）ＡＲ６０１アクリレートゴム（Ｔｏａ Ｐａｉｎｔ，ＫＫから入手できるポリエチルアクリレートポリマー）として市販されている。

そうしたアルキルアクリレートポリマーのいくつかは、Ｐａｇｌｉａらの米国特許第６，５０６，４６０号に、より完全に記載されている。その開示全体を参照により本明細書に組み込む。

本発明の他の実施形態では、エラストマーは多官能性（メタ）アクリレートポリマーであってよい。そうしたポリマーは、ポリマーの主鎖中の多くの官能性基、ならびに官能性末端基の存在によって高度の官能性を有している。いくつかの実施形態では、そうしたエラストマーは、多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含むことができる。多官能性（メタ）アクリレート部分はポリマーの主鎖を構成することができるが、単官能性（メタ）アクリレート部分は末端基である。

例えば、エラストマーは（メタ）アクリロイル末端ビニルポリマーであってよい。したがって、そうしたビニルポリマーは、分子当たり、一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１個の末端基を有することができる。

−ＯＣ（Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ_２ （Ｉ）

分子当たりの上記一般式（Ｉ）の基の数は特に制限されないが、望ましくは分子当たり少なくとも１つである。いくつかの実施形態では、分子当たりの式（Ｉ）の基の数は１．２〜４である。

一般式（Ｉ）については、Ｒは水素または１〜２０個の炭素原子の有機基を表す。望ましくは、Ｒは水素または１〜２０個の炭素原子の炭化水素基であり、したがって、特に−Ｈ、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、−（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３（ｎ＝２〜１９の整数）、−Ｃ_６Ｈ_５、−ＣＨ_２ＯＨおよび-ＣＮなどの種を含む。より望ましくは−Ｈおよび−ＣＨ_３である。

ポリマーの主鎖は多官能性であってよい。それによって、上記のアルキル（メタ）アクリレートポリマーより高度の官能性をポリマーに付与することができる。ビニルポリマーの主鎖は（メタ）アクリルポリマーを含むことが望ましく、アクリル酸エステルポリマーを含むことがより好ましい。スチレンポリマーも用いることができる。

ビニルポリマーの主鎖を形成させるためのモノマーは特に限定されないが、様々なモノマーを選択して用いることができる。適切な例には、これらに限定されないが、（メタ）アクリルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、トリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、γ−（メタアクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸−エチレンオキシド付加体、トリフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、２−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロエチル−２−ペルフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペルフルオロメチル（メタ）アクリレート、ジペルフルオロメチルメチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロメチル−２−ペルフルオロエチルメチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロデシルエチル（メタ）アクリレート、２−ペルフルオロヘキサデシルエチル（メタ）アクリレート等；スチレン系モノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸およびその塩；フッ素含有ビニルモノマー、例えばペルフルオロエチレン、ペルフルオロプロピレン、ビニリデンフルオリド等；ケイ素含有ビニルモノマー、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；フマル酸、ならびにフマル酸のモノアルキルエステルおよびジアルキルエステル；マレイミドモノマー、例えばマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等；ニトリル含有ビニルモノマー、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等；アミド含有ビニルモノマー、例えばアクリルアミド、メタアクリルアミド等；ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、ケイ皮酸ビニル等；アルケン、例えばエチレン、プロピレン等；共役ジエン、例えばブタジエン、イソプレン等；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリルおよびアリルアルコールが含まれる。これらのモノマーはそれぞれ単独で用いることも、あるいは、その複数のモノマーを共重合させることもできる。

ビニルポリマーは、１．８未満、好ましくは１．７以下、より好ましくは１．６以下、さらにより好ましくは１．５以下、特に１．４以下、最も好ましくは１．３以下の分子量分布、すなわちゲル透過クロマトグラフィーで測定された重量平均分子量と数平均分子量の比を有することができる。

ビニルポリマーの数平均分子量は５００〜１０００００であってよく、より望ましくは３０００〜４００００である。

そうしたビニルポリマーは欧州特許公開第１０５９３０８Ａ１号に、より完全に記載されている。

エラストマー成分は、所望の成分の組合せに応じて様々な量で存在することができる。例えば、いくつかの実施形態では、エラストマーは、組成物の約３５％〜約６５％、より具体的には約５０％〜約６５重量％の量で存在することができる。本発明の他の実施形態では、エラストマーは、組成物の約３５％〜約９５％、より具体的には約５０％〜約９５重量％の量で存在することができる。

エラストマー成分に加えて、本発明の組成物は、少なくとも１種の反応物、例えば架橋剤または反応希釈剤も含むことができる。反応物は単官能性反応物、多官能性反応物またはその組合せであってよい。

いくつかの実施形態では、反応物は単官能性反応物であってよい。適切な単官能性反応物の例には、これらに限定されないが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレートおよびイソノニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートモノマー、イソボルニルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート、環状アクリレートモノマー、スチレン系モノマーが含まれる。

本発明のいくつかの実施形態は多官能性反応物を含む。多官能性反応物は（メタ）アクリル系架橋剤であってよい。さらに、それは多官能性シアヌレートまたはトリアリルイソシアヌレートもしくはトリアリルシアヌレートなどの多官能性イソシアヌレートであってよい。多官能性（メタ）アクリル系架橋剤は、ポリヒドロキシ化合物、一般にポリヒドロキシアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸の反応生成物であるエステルを意味する。その架橋剤は少なくとも２個の炭素−炭素二重結合を有する。そうした組成物は、当業界では通常多官能性アクリレートまたは多官能性メタクリレートと称される。一般に、多官能性のアクリレートおよびメタクリレートは、１５０〜１，０００の分子量を有し、分子当たり少なくとも２個の重合性不飽和基を含む。

代表的な多官能性アクリル系架橋剤には、これらに限定されないが、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、メトキシ−１，６−ヘキサンジオールペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリメタクリレートウレタン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートモノマーおよびオリゴマー、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ポリ−ｎ−ブチレンオキシドグリコールジアクリレートならびにビスフェノールＡアルキレンオキシド付加ジアクリレートなどのアクリレートおよびメタクリレートが含まれる。これらの化合物は容易に入手できるので、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリレートは望ましい架橋剤といえる。さらに、ジエチレングリコールジメタクリレートなどの二官能性アクリレートを含有する組成物と比べて、これらの架橋剤を含有する組成物の圧縮永久ひずみや架橋密度を向上させることができる。

エラストマー成分について上記したように、単官能性および多官能性反応物は、所望の成分の最終的な組合せに応じて様々な量で存在することができる。その相対量を変えると、組成物の特性やその硬化形態を調整することができる。例えば、本発明のいくつかの実施形態では、反応物は組成物の約１％〜約２５重量％の量で存在することができる。

本発明の組成物は、ＵＶ光開始剤、可視光開始剤またはＵＶ光開始剤と可視光開始剤の組合せなどの硬化開始剤（または光開始剤）を含むこともできる。

様々なＵＶ開始剤を用いることができる。ＵＶ開始剤は一般に２００〜４００ｎｍの範囲、特に、不可視光部と可視部をわずかに超える部分と境を接するスペクトルの部分、例えば＞２００ｎｍ〜約３９０ｎｍが効果的である。

本発明で有用である、ＵＶ照射に反応して（メタ）アクリル官能化硬化成分の硬化を開始させ誘発する開始剤には、これらに限定されないが、ベンゾフェノンおよび置換ベンゾフェノン、アセトフェノンおよび置換アセトフェノン、ベンゾインおよびそのアルキルエステル、キサントンおよび置換キサントン、ホスフィンオキシド、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシキサントン、クロロ−チオ−キサントン、Ｎ−メチルジエタノール−アミンベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンならびにその混合物が含まれる。

そうしたＵＶ開始剤の例には、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．から「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」および「ＤＡＲＯＣＵＲ」という商品名で市販されている開始剤、具体的には「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、９０７（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン）、３６９（２−ベンジル−２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−１−ブタノン）、５００（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノン）、６５１（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）、１７００（ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル−２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの組合せ）、８１９［ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド］、および「ＤＡＲＯＣＵＲ」１１７３（２ヒドロキシ−−２−メチル−１フェニル−１−プロパン）および４２６５（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−ホスフィノキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンの組合せ）ならびに２，４，６トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．からＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯとして市販されている）が含まれる。もちろん本明細書では、これらの材料の組合せも用いることができる。もちろん、本明細書でＵＶ光開始剤と分類するこれらの光開始剤のいくつかは、可視領域へテーリングする吸収を有し、したがって、ＵＶ硬化開始剤と可視硬化開始剤との境界をまたぐことになるが、それでも本明細書では、これらが本発明の部分に包含されることを理解されよう。

可視光に反応して硬化を開始させ、それを誘発する本発明での使用に適した開始剤には、これらに限定されないが、カンファーキノンペルオキシエステル開始剤、９−フルオレンカルボン酸ペルオキシエステル、可視光の［青色］光開始剤、ｄｌ−カンファーキノン、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」７８４ＤＣ（置換チタノセンをベースとした光開始剤）およびその組合せが含まれる。

他の適切な光開始剤系には、以下の特許または出版物のそれぞれに開示されているものが含まれる。その特許または出版物のそれぞれをすべて参照により本明細書に組み込む。Ｔａｍｏｔｏらの米国特許第４，５０５，７９３号（これを参照により本明細書に組み込む）は、３−ケト−置換クマリン化合物と活性ハロゲン化合物の組合せを含む光重合開始剤を開示している。複数の化合物の例が開示されている。そうした光重合開始剤は約１８０ｎｍ〜６００ｎｍの範囲の波長を有する光に曝露して硬化させる。Ｎａｇａｓｈｉｍａらの米国特許第４，２５８，１２３号（これを参照により本明細書に組み込む）は、化学光を照射すると遊離基を発生する開始剤成分を含む感光性樹脂組成物を開示している。そうした成分には、その特許に、より完全に記述されているように、種々のトリアジン化合物が含まれる。

欧州特許公開第ＥＰ３６９６４５Ａ１号は、トリハロメチル置換−ｓ−トリアジン、約３００〜１０００ｎｍの範囲の放射線を吸収できる増感化合物および電子供与体を含む三成分の光開始剤系を開示している。ケトン、クマリン染料、キサンテン染料、３Ｈ−キサンテン−３−オン染料、アクリジン染料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、アジン染料、アミノケトン染料、メタンおよびポリメチン染料、ポルフィリン、芳香族多環式炭化水素、ｐ−置換アミノスチリルケトン化合物、アミノトリアリールメタン、メロシアニン、スクアリリウム染料およびピリジニウム染料を含む増感化合物の例が開示されている。アミン、アミド、エーテル、尿素、フェロセン、スルフィン酸およびその塩、フェロシアニドの塩、アスコルビン酸およびその塩、ジチオカルバミン酸およびその塩、キサントゲン酸塩、エチレンジアミン四酢酸の塩ならびにテトラフェニルボロン酸の塩を含む供与体の例も開示されている。そうした開始剤はＵＶ光と可視光の両方に対して敏感である。

欧州特許公開第ＥＰ０５６３９２５Ａ１号は、約２５０〜１０００ｎｍの範囲の放射線を吸収できる増感化合物および２−アリール−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５トリアジンを含む光重合開始剤を開示している。開示されている増感化合物の例には：シアニン染料、メロシアニン染料、クマリン染料、ケトクマリン染料、（チオ）キサンテン染料、アクリジン染料、チアゾール染料、チアジン染料、オキサジン染料、アジン染料、アミノケトン染料、スクアリリウム染料、ピリジニウム染料、（チア）ピリウム染料、ポルフィリン染料、トリアリールメタン染料、（ポリ）メタン染料、アミノスチリル化合物および芳香族多環式炭化水素が含まれる。これらの光重合開始剤はＵＶ光と可視光に対して敏感である。

Ｎｅｃｋｅｒｓらの米国特許第５，３９５，８６２号（これを参照により本明細書に組み込む）は、可視光に対して敏感であるフルオロン光開始剤を開示している。そうしたフルオロン開始剤系は、励起されたフルオロン種から電子を受容できる共開始剤も含む。オニウム塩、ニトロハロメタンおよびジアゾスルホンを含む共開始剤の例が開示されている。Ｎｅｃｋｅｒｓらの米国特許第５，４５１，３４３号（これを参照により本明細書に組み込む）は、３５０ｎｍより長い波長の光を吸収する開始剤として、フルオロンおよびピロニン−Ｙ誘導体を開示している。Ｐａｌａｚｚｏｔｔｏらの米国特許第５，５４５，６７６号（これを参照により本明細書に組み込む）は、ＵＶ光または可視光のもとで硬化する三成分光開始剤系を開示している。その三成分系は、アリールヨードニウム塩、増感化合物および電子供与体を含む。ヨードニウム塩の例には、ジフェニルヨードニウム塩が含まれる。三成分系で用いるための増感剤および電子供与体の例も開示されている。さらに、その増感剤は約３００〜１０００ｎｍの範囲の光を吸収することができる。

上記に示した開始剤は説明のためだけのものであって、本発明で使用できる開始剤を限定しようとするものではない。

開始剤は全組成物の約０．１％〜約１０重量％の量で用いることができる。開始剤は全組成物の０．５％〜約５重量％の量で存在することがより望ましい。

これらに限定されないが、安定剤、抑制剤、酸素捕捉剤、増量剤、染料、着色剤、顔料、接着促進剤、可塑剤、強化剤、補強材、蛍光物質、レオロジー制御剤、湿潤剤、酸化防止剤およびその組合せを含む任意選択の添加剤も本発明の組成物に含めることができる。

上記したように、本発明は、上記化合物が様々な組合せと量で用いられる種々の実施形態を包含する。より具体的には、本発明のいくつかの実施形態は、エラストマーとして、組成物の約３５％〜約６５重量％の量で存在するＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する多官能性反応物、および組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在するＵＶ開始剤を含むことができる。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約６５重量％の量で存在することができる。

いくつかの他の実施形態では、組成物は、エラストマーとして、組成物の約３５％〜約６５重量％の量で存在するＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する多官能性反応物、および組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在する可視光開始剤を含むことができる。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約６５重量％の量で存在することができる。

いくつかの実施形態は以下の組合せ、すなわち、エラストマーとして、組成物の約３５％〜約６５重量％の量で存在するＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する単官能性反応物および組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在するＵＶ開始剤を含むことができる。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約６５重量％の量で存在することができる。

いくつかの実施形態では、成分の組合せは、エラストマーとして、組成物の約３５％〜約６５重量％の量で存在するＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する単官能性反応物、ならびに約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在する可視光開始剤を含むことができる。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約６５重量％の量で存在することができる。

いくつかの実施形態は、組成物の約３５％〜約９５重量％の量で存在する少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含むエラストマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する多官能性反応物、ならびに組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在するＵＶ開始剤を含む組成物を対象とする。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約９５重量％の量で存在することができる。

いくつかの実施形態は、組成物の約３５％〜約９５重量％の量で存在する少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含むエラストマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する単官能性反応物、ならびに組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在するＵＶ開始剤を含む組成物を対象とする。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約９５重量％の量で存在することができる。

本発明の他の組成物は、エラストマーとして、組成物の約３５％〜約９５重量％の量で存在するＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する単官能性反応物、ならびに組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在するＵＶ開始剤を含むことができる。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約９５重量％の量で存在することができる。

本発明のさらに他の実施形態は、エラストマーとして、Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する多官能性反応物、ならびに組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在する可視光開始剤を含むことができる。

いくつかの実施形態では、組成物の組合せは、エラストマーとして、組成物の約３５％〜約９５重量％の量で存在するＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーから選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、組成物の約１．０％〜約２５重量％の量で存在する単官能性反応物、ならびに組成物の約０．１％〜約１０．０重量％の量で存在する可視光開始剤を含むことができる。より具体的には、いくつかの実施形態では、エラストマーは組成物の約５０％〜約９５重量％の量で存在することができる。

本発明は、物品に密封を施す方法も対象とする。より具体的には、上記成分を混合して、硬化性組成物を様々な組合せと量で形成することができる。いくつかの実施形態では、組成物を２５〜２５０℃、望ましくは９０〜１７０℃の温度に加熱することができる。次いで硬化性組成物を、密封を施す物品または表面上に所望の形状および厚さで、例えば計量供給して被着させ、未硬化の密封部を形成することができる。未硬化の密封部に、硬化密封部を形成させるのに十分な時間放射線を照射することができる。放射線にはＵＶ光または可視光が含まれる。それによって、別個の成型ステップによらずに、密封される対象上に現場で直接密封が形成される。一般に、未硬化の密封は１〜１５ｍｍの厚さ、望ましくは２〜８ｍｍの厚さで形成される。

いくつかの実施形態では、自動化されたホットメルト装置を用いて、ガスケットを現場で施用することができる。例えば、いくつかの実施形態では、低粘度のエラストマー成分を含む上記硬化性組成物を、加熱したプラテンおよびピストンを備えたドラムに導入することができる。加熱されると、組成物は柔らかくなって押し出し可能となる。ピストンの働きにより、組成物は、一般に比較的低圧、通常５．０バール（すなわち０．５ＭＰａｓ）未満でドラムから押し出される。次いで、加熱した管を通して、ギアかまたはピストンによるポンプで組成物を、正確で迅速な計量が可能な多次元産業ロボットに備えられた塗布用ガンに供給される。この仕方で、組成物を、例えば成型によって製造されたばかりの熱可塑性物品などの部品の溝に導入することができる。溝の中の未硬化エラストマーのビーズは、冷却されるにつれて固化し、未硬化の密封要素を形成することができる。その溝は、これらに限定されないが、金属を含む他の材料で作製された部品にあるものでよい。

あるいは、組成物を、対象の外部に被着させて密封を形成させることができる。このホットメルト塗布法は低粘度エラストマーに望ましいものである。

他の実施形態では、現場ガスケット化技術によって、比較的高い粘度の組成物または比較的低い耐熱性の組成物を、未硬化の密封に成型することができる。ホットメルト装置を使用する代わりにスクリュー押出機を用いて、密封を施す物品にエラストマー組成物を供給することができる。未硬化エラストマーのビーズを溝に施用するためにフレキシブルアームと組み合わせて使用する押出機は、現場でのガスケット化法に特に望ましい。これは、押出機が完成部品を形成させるのには使用されない点で従来の押出技術とは異なる。そのかわり、未硬化エラストマー組成物を、組成物を計量し、密封する場所に被着させる自動アプリケーションヘッドにポンプ輸送する。スクリュー押出機を用いると、ホットメルト装置を使用する方法と比べて、比較的高いネルギーがポリマーに加えられる結果となる。押出機中でのエラストマーの分解を最小化するために、押出工程により、化合物が２５０℃を超える温度に上昇しないようにすることが望ましい。そのためには通常押出速度を低下させる必要がある。当業者は、押出に適した温度が未硬化エラストマーの粘度、未硬化エラストマーの分子量、架橋剤の程度、光開始剤の分解温度および架橋剤の揮発温度に依存することを認識し、約２５〜２５０℃の範囲内の値を選択されよう。

そうした現場硬化用途は上記に参照した米国特許第６，５０６，４６０号に記載されている。

上記したように、密封しようとする表面上に組成物が被着したら、硬化密封部を形成させるのに十分な時間照射することができる。実施形態に応じて、照射はＵＶ光および／または可視光を含むことができる。可視光照射については、ＬＥＤをベースとした光発生デバイスを用いることができる。そうしたデバイスは、電源に連結された少なくとも１つのＬＥＤを含み、組成物に高い光出力を供給して硬化させる。ＬＥＤデバイスは国際特許出願ＷＯ２００４／０１１８４８Ａ２、および「Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒ Ｌｅｄ Ｅｌｅｃｔｏ−Ｏｐｔｉｃ Ａｓｓｅｍｂｌｙ」という名称の２００４年６月１５日出願の譲受人の同時係属の米国仮出願番号第６０／５７９，８２４号に、より完全に記載されている。その全体を参照により本明細書に組み込む。

ＵＶ光と可視光の両方を提供できる光源の例には、アークランプが含まれる。水銀ショートアークランプなどの従来のアークランプが用いられる。Ｈｏｌｍｅｓらの米国特許第６，５２０，６６３号およびのＨｏｌｍｅｓらの米国特許第６，８８１，９６４号（その内容全体を参照により本明細書に組み込む）に開示されているものなどのアークランプを含むＵＶ硬化ランプアセンブリーを用いることができる。

ＵＶ光および／または可視光硬化に有用な市販のランプアセンブリーの例は、「ＺＥＴＡ７４２０」（Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｒｏｃｋｙ Ｈｉｌｌ，ＣＴ．から入手できる）である。「ＺＥＴＡ７４２０」は、短波長および中波長のランプの発光を少なくするためのガラスフィルターを備えている。このセンブリーは可視の青色および緑色領域で発光することができる。

＜実施例１＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表１にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表２にまとめる。

１５０℃で１０００時間曝露した硬化組成物は、さらに以下の結果を示した。５３のショアＡ硬さ；１６８の残留伸び；−３９％の伸び率の変化。

＜実施例２＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表３にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表４にまとめる。

＜実施例３＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表５にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表６にまとめる。

＜実施例４＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表７にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表８にまとめる。

＜実施例５＞
アクリレートポリマー、単官能性および多官能性反応物ならびにＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表９にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表１０にまとめる。

＜実施例６＞
アクリレートポリマー、多官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表１１にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物は９３ショアＡのデュロメーターを示した。

＜実施例７＞
アクリレートポリマー、単官能性および多官能性反応物ならびにＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表１２にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表１３にまとめる。

＜実施例８＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表１４にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。組成物は、単官能性反応物だけを含むこと以外は、用いた成分と量のどちらも実施例５〜７と同様のものであった。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表１５にまとめる。

＜実施例９＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物およびＵＶ開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表１６にまとめた成分を混合してＵＶ硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いでＵＶ光に曝露して組成物を硬化させた。組成物の様々な特性を試験し、その結果を以下の表１７にまとめる。

＜実施例１０＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表１８にまとめた成分を混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を７．７ｇのスケールで調製した。次いで青色（可視）光に曝露して組成物を硬化させた。低強度の可視光源での３０秒間照射すると、硬化組成物は、１．０ｍｍ隔てた２枚のスライドガラスを固定していることが分かった。

＜実施例１１＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして

上記表１９にまとめた成分を混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を５．１ｇのスケールで調製した。次いで青色（可視）光に曝露して組成物を硬化させた。低強度の可視光源での３０秒間照射すると、硬化組成物は、１．０ｍｍ隔てた２枚のスライドガラスを固定していることが分かった。

＜実施例１２＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表２０にまとめた成分を一緒にし、ＤＡＣ４００ＦＶＺスピード混合機中で混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いで組成物を「ＺＥＴＡ７４２０」広幅スペクトル（白色）可視光で硬化させた。硬化した組成物は以下の特性を示した。柔らかく透明な赤橙色の物理的外観の固体；３８のショアＡ硬さ；５８％の圧縮永久ひずみ（１７７℃／２２時間）；７８％の圧縮永久ひずみ（１５０℃／１週間）；２８４±１２ｐｓｉの引張り強さ；１６１±９％の伸び率；および−３０℃のガラス転移点（ＤＳＣでの開始点で規定して）。

＜実施例１３＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表２１にまとめた成分を混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いで組成物を「ＺＥＴＡ７４２０」広幅スペクトル（白色）可視光で硬化させた。硬化した組成物は以下の特性を示した。５１のショアＡ硬さ；６６％の圧縮永久ひずみ（１７７℃／２２時間）；８８％の圧縮永久ひずみ（１５０℃／１週間）；５２５±３５ｐｓｉの引張り強さ；および２０２±１７％の伸び率。

＜実施例１４＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表２２にまとめた成分を混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いで青色（可視）光（４７０ｍｎ）に曝露して組成物の部分を硬化させた。２８ｍＷ／ｃｍ^２の強度で６０秒間照射した後、組成物は柔らかく粘着性のある固体となった。

組成物の第２の部分を「ＺＥＴＡ７４２０」広幅スペクトル（白色）可視光で硬化させた。硬化した組成物は以下の特性を示した。３８のショアＡ硬さ；９０％の圧縮永久ひずみ（１７７℃／２２時間）；２９６±４５ｐｓｉの引張り強さ；２１９±１８％の伸び率；−３５℃のガラス転移点。

＜実施例１５＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表２３にまとめた成分を混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いで青色（可視）光（４７０ｍｎ）に曝露して組成物の部分を硬化させた。２８ｍＷ／ｃｍ^２の強度で６０秒間照射した後、組成物は柔らかく粘着性のある固体となった。

組成物の第２の部分を「ＺＥＴＡ７４２０」広幅スペクトル（白色）可視光で硬化させた。硬化した組成物は以下の特性を示した。２９のショアＡ硬さ；７９％の圧縮永久ひずみ（１７７℃／２２時間）；３１４±１２ｐｓｉの引張り強さ；２６２±２％の伸び率；−３４℃のガラス転移点。

＜実施例１６＞
アクリレートポリマー、単官能性反応物および可視光開始剤を含む本発明の組成物を以下のようにして調製した。

上記表２４にまとめた成分を混合して可視光硬化性ＣＩＰＧ組成物を調製した。次いで緑色（可視）光（５３５ｎｍＬＥＤ）に曝露して組成物の部分を硬化させた。組成物は、２６ｍＷ／ｃｍ^２の強度での照射後約１８分間で、柔らかい乾燥固体をもたらした。

Claims (36)

1. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
   ｂ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、および
   ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
   を含む組成物。
2. 前記多官能性反応物が（メタ）アクリル系架橋剤を含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記（メタ）アクリル系架橋剤が、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、メトキシ−１，６−ヘキサンジオールペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリメタクリレートウレタン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートモノマーおよびオリゴマー、トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート、ポリ−ｎ−ブチレンオキシドグリコールジアクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキシド付加ジアクリレートおよびその混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
4. 前記光開始剤が、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノン、アセトフェノン、置換アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエステル、キサントン、置換キサントン、ホスフィンオキシド、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシキサントン、クロロ−チオキサントン、Ｎ−メチルジエタノール−アミン−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよびその混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
5. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
   ｂ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに
   ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤
   を含む組成物。
6. 前記多官能性反応物が（メタ）アクリル系架橋剤を含む、請求項５に記載の組成物。
7. 前記可視光の光開始剤が、カンファーキノンペルオキシエステル開始剤、９−フルオレンカルボン酸ペルオキシエステルおよびその混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の組成物。
8. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
   ｂ）約１．０〜約２５重量％の単官能性反応物、ならびに
   ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
   を含む組成物。
9. 前記単官能性反応物が、（メタ）アクリレートモノマー、環状アクリレートモノマーおよびスチレン系モノマーからなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
10. 前記光開始剤が、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノン、アセトフェノン、置換アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエステル、キサントン、置換キサントン、ホスフィンオキシド、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシキサントン、クロロ−チオ−キサントン、Ｎ−メチルジエタノール−アミン−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよびその混合物からなる群から選択される、請求項８に記載の組成物。
11. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
    ｂ）約１．０〜約２５重量％の単官能性反応物、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物。
12. 前記単官能性反応物が、（メタ）アクリレートモノマー、環状アクリレートモノマーおよびスチレン系モノマーからなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
13. 前記可視光の光開始剤が、カンファーキノンペルオキシエステル開始剤、９−フルオレンカルボン酸ペルオキシエステルおよびその混合物からなる群から選択される、請求項１１に記載の組成物。
14. ａ）少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｂ）約１．０〜約２５重量％の少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
    を含む組成物。
15. 前記エラストマーの前記少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分が少なくとも１つの（メタ）アクリロイル末端基を含む、請求項１４に記載の組成物。
16. 前記エラストマーが（メタ）アクリロイル末端ビニルポリマーを含む、請求項１５に記載の組成物。
17. 前記多官能性反応物が（メタ）アクリル系架橋剤を含む、請求項１４に記載の組成物。
18. 前記光開始剤が、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノン、アセトフェノン、置換アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエステル、キサントン、置換キサントン、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシキサントン、クロロ−チオ−キサントン、Ｎ−メチルジエタノール−アミン−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよびその混合物からなる群から選択される、請求項１４に記載の組成物。
19. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｂ）約１．０〜約２５重量％の単官能性反応物、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
    を含む組成物。
20. 前記単官能性反応物が、（メタ）アクリレートモノマー、環状アクリレートモノマーおよびスチレン系モノマーからなる群から選択される、請求項１９に記載の組成物。
21. 前記光開始剤が、ベンゾフェノン、置換ベンゾフェノン、アセトフェノン、置換アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエステル、キサントン、置換キサントン、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシキサントン、クロロ−チオ−キサントン、Ｎ−メチルジエタノール−アミン−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノンおよびその混合物からなる群から選択される、請求項１９に記載の組成物。
22. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、
    ｂ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物。
23. 前記多官能性反応物が（メタ）アクリル系架橋剤を含む、請求項２２に記載の組成物。
24. 前記可視光の光開始剤が、カンファーキノンペルオキシエステル開始剤、９−フルオレンカルボン酸ペルオキシエステルおよびその混合物からなる群から選択される、請求項２２に記載の組成物。
25. ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｂ）約１．０〜約２５重量％の単官能性反応物、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物。
26. 前記単官能性反応物が（メタ）アクリレートモノマー、環状アクリレートモノマーおよびスチレン系モノマーからなる群から選択される、請求項２５に記載の組成物。
27. 前記可視光の光開始剤が、カンファーキノンペルオキシエステル開始剤、９−フルオレンカルボン酸ペルオキシエステルおよびその混合物からなる群から選択される、請求項２５に記載の組成物。
28. ａ）少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｂ）少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレートと一緒に少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレートを含む約１．０〜約２５重量％の反応物、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
    を含む組成物。
29. ａ）少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｂ）少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレートと一緒に少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレートを含む約１．０〜約２５重量％の反応物、ならびに
    ｃ）約０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物。
30. ａ）ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
    ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、および
    ｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。
31. ａ）ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
    ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに
    ｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。
32. ａ）ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約６５重量％のエラストマー、
    ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに
    ｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。
33. ａ）ｉ）少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレート部分および少なくとも１つの単官能性（メタ）アクリレート部分を含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｉｉ）単官能性（メタ）アクリレートと一緒に少なくとも１つの多官能性（メタ）アクリレートを含む反応物、ならびに
    ｉｉｉ）光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。
34. ａ）ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の単官能性反応物、ならびに
    ｉｉｉ）約０．１〜約１０．０重量％の光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。
35. ａ）ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマー、
    ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の多官能性反応物、ならびに
    ｉｉｉ）約０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。
36. ａ）ｉ）Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのホモポリマーおよびＣ_１〜Ｃ_１０アルキル（メタ）アクリレートのコポリマーからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリレートポリマーを含む約３５〜約９５重量％のエラストマー、
    ｉｉ）約１．０〜約２５重量％の単官能性反応物、ならびに
    ｉｉｉ）約０．１〜約１０重量％の可視光の光開始剤
    を含む組成物の混合物を形成させるステップと、
    ｂ）前記物品上に前記混合物を所望の形状および厚さで被着させて未硬化の密封部を形成させるステップと、
    ｃ）硬化密封部を形成させるのに適した放射線でそのために十分な時間、前記未硬化の密封部に放射線を照射するステップと
    を含む物品に密封を施す方法。