ES2350727T3 - Formulaciones líquidas estables de colorantes aniónicos. - Google Patents

Formulaciones líquidas estables de colorantes aniónicos. Download PDF

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ES2350727T3 ES05737968T ES05737968T ES2350727T3 ES 2350727 T3 ES2350727 T3 ES 2350727T3 ES 05737968 T ES05737968 T ES 05737968T ES 05737968 T ES05737968 T ES 05737968T ES 2350727 T3 ES2350727 T3 ES 2350727T3
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Abstract

Soluciones acuosas concentradas de colorantes disazoicos aniónicos, que comprenden ciertas sales y/o los ácidos libres de los colorantes aniónicos de la fórmula **(Ver fórmula)** en la que Des un radical de la fórmula (a) **(Ver fórmula)** en la que R1, R2, R3 son independientemente H; alquilo de C1-4; alcoxi de C1-4; -SO3H; -OH o -CN; o independientemente -SO2-Y o bien -O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C1-4 sin sustituir o un grupo alquilo de C1-4 sin sustituir, o en que Y es un grupo alquenilo de C1-4 sustituido con NC-, HO-, HOSO3- o con un halógeno o un grupo alquilo de C1-4 sustituido con NC-, HO-, HOSO3- o con un halógeno, o Y es -NR11R12 en que R11 y R12 son, independientemente, H, alquilo de C1-4 o alquilo de C1-4 sustituido o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros, que puede comprender uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-4, o D es un sistema bicíclico de anillos que puede estar sustituido con alcoxi de C1-4, -SO3H; -OH o -CN; o independientemente con -SO2-Y o bien con -O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C1-4 sin sustituir o un grupo alquilo de C1-4 sin sustituir o en que Y es un grupo alquenilo de C1-4 sustituido con NC-, HO-, HOSO3- o con un halógeno o un grupo alquilo de C1-4 sustituido con NC-, HO-, HOSO3- o con un halógeno, o Y es -NR11R12 en que R11 y R12 son cada uno de ellos como antes se han definido, y en que cada uno de los anillos puede ser independientemente un anillo de cinco miembros o de seis miembros y estos anillos de cinco o seis miembros que pueden incluir uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno) y este sistema bicíclico de anillos no está sustituido adicionalmente con sustituyentes fijados a través de grupos azo, y Mes un grupo fenilo de puente que puede estar sin sustituir o sustituido con alquilo de C1-4, alcoxi de C1-4, hidroxilo, carboxilo, sulfo, ciano y halógeno, y cuando n = 1, B es hidrógeno, un radical arilo sin sustituir, un radical arilo sustituido, o un derivado de triazina sustituido que tiene la fórmula **(Ver fórmula)** en la que X1 y X2 son independientemente una amina sin sustituir -NH2 o una amina sustituida -NR21R22 en que R21 y R22 tienen independientemente los siguientes significados: H, alquilo de C1-4 o alquilo de C1-4 sustituido, o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros con uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C1-4 o cuando n = 2, B es un puente de la fórmula **(Ver fórmula)** o un puente de la fórmula **(Ver fórmula)** en la que X1 es como antes se ha definido, y 2-(2-butoxietoxi)etanol.

Description

Formulaciones líquidas estables de colorantes aniónicos.
El presente invento se refiere a unas soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, especialmente a unas soluciones acuosas concentradas de colorantes, estables en almacenamiento, que comprenden colorantes disazoicos aniónicos. El invento se refiere además al uso de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento, si fuese apropiado después de una dilución con agua, especialmente para teñir e imprimir papel, incluyendo cartulina y cartón. El invento se refiere similarmente a la producción de tintas de impresión, especialmente de tintas para la impresión por chorros de tinta, mediante uso de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento.
La tinción y la impresión industriales se llevan a cabo habitualmente en un medio acuoso. Así, los colorantes pulverulentos, en primer lugar, han de ser disueltos, usualmente en agua templada o caliente, para ser aptos para usarse en impresión y tinción.
Se han desarrollado en los últimos años recientes unos sistemas dosificadores para controlar la adición de un colorante, por pesaje o volumetría, y ellos requieren con frecuencia unas soluciones estables de colorantes, en vez de polvos y gránulos.
Dichas soluciones de colorantes tienen también la ventaja de que ellos no desprenden polvillo y no requieren costosas operaciones de disolución.
Tales soluciones deberían poseer una cierta estabilidad, de manera tal que ellas no se precipiten durante el transporte o el almacenamiento. Típicamente, ellas deberían ser estables durante un período de tiempo prolongado a unas temperaturas comprendidas entre cero y cinco grados Celsius, pero también situadas en alrededor de 50ºC. Similarmente, las soluciones congeladas deberán ser estables después de haberlas descongelado y no deberían presentar ningún problema de estabilidad durante el bombeo. Las soluciones que contienen precipitados pueden causar interrupciones en los sistemas de bombeo o dosificación y conducir a inaceptables paradas de las máquinas y a una limpieza y un mantenimiento costosa/o.
El documento de solicitud de patente japonesa JP-A-2.127.483 describe unas tintas para la impresión por chorros de tinta con una buena estabilidad en almacenamiento, que comprenden colorantes disazoicos, agua y p.ej. el éter monobutílico de di(etilenglicol).
Correspondientemente, el presente invento proporciona unas soluciones acuosas concentradas de colorantes disazoicos aniónicos, que comprenden ciertas sales y/o los ácidos libres de los colorantes aniónicos de la fórmula
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en la que
D
es un radical de la fórmula (a)
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en la que
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R_{1}, R_{2} y R_{3} son, independientemente, H; alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}; -SO_{3}H; -OH o -CN; o independientemente, -SO_{2}-Y o bien -O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sin sustituir o un grupo alquilo de C_{1-4} sin sustituir, o en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno o un grupo alquilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno,
o
\quad
Y es -NR_{11}R_{12} en que R_{11} y R_{12} son, independientemente, H, alquilo de C_{1-4} o alquilo de C_{1-4} sustituido o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros, que puede comprender uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno). en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C_{1-4},
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D es un sistema bicíclico de anillos, que puede estar sustituido con alcoxi de C_{1-4}, -SO_{3}H; -OH o -CN; o, independientemente,
\quad
con -SO_{2}-Y o bien con -O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sin sustituir o un grupo alquilo de C_{1-4} sin sustituir, o en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno o un grupo alquilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno, o Y es -NR_{11}R_{12} en que R_{11} y R_{12} son cada uno de ellos como antes se han definido, y en que cada uno de los anillos puede ser independientemente un anillo de cinco miembros o de seis miembros y estos anillos de cinco o seis miembros, que pueden incluir uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), y este sistema bicíclico de anillos no está sustituido adicionalmente con sustituyentes fijados a través de grupos azo, y
M
es un grupo fenilo de puente que puede estar sin sustituir o sustituido con alquilo de C_{1-4}, alcoxi de C_{1-4}, hidroxilo, carboxilo, sulfo, ciano y halógeno, y
cuando n = 1, B es hidrógeno, un radical arilo sin sustituir,
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un radical arilo sustituido, o un derivado de triazina sustituido que tiene la fórmula
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en la que X_{1} y X_{2} son, independientemente, una amina sin sustituir -NH_{2}
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o una amina sustituida -NR_{21}R_{22} en que R_{21} y R_{22} tienen independientemente los siguientes significados: H, alquilo de C_{1-4} o alquilo de C_{1-4} sustituido, o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros con uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C_{1-4}
o cuando n = 2, B es un puente de la fórmula
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o un puente de la fórmula
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en la que X_{1} es como antes se ha definido,
y 2-(2-butoxietoxi)etanol.
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Ha de entenderse que el alquilo, como aquí se usa, significa generalmente grupos alquilo lineales o ramificados. Éstos tienen preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono. Ellos son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, sec.-butilo o terc.-butilo.
Unos apropiados radicales alcoxi son preferiblemente los que tienen de uno a cuatro átomos de carbono, por ejemplo metoxi, etoxi, n-propoxi, iso-propoxi, n-butoxi, iso-butoxi, sec.-butoxi o terc.-butoxi.
Unos sustituyentes apropiados para radicales arilo y/o radicales fenilo son alquilo de C_{1-4}, alcoxi de C_{1-4}, hidroxilo, carboxilo, sulfo, ciano o halógeno.
El halógeno es fluoro, bromo, yodo o cloro. El cloro es el halógeno preferido.
Los radicales arilo constituyen unos radicales carbocíclicos o heterocíclicos aromáticos y pueden ser también, por ejemplo, bicíclicos, por ejemplo piridilo, naftilo o fenilo. Se prefiere particularmente el fenilo. En el caso de un sistema bicíclico de anillos, cada uno de los anillos puede ser independientemente un anillo de cinco miembros o de seis miembros, y estos anillos de cinco o seis miembros, que pueden incluir uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), pueden estar sustituidos adicionalmente, igual que los sustituyentes monocíclicos, con alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}, -SO_{3}H; -OH o -CN; o independientemente con -SO_{2}-Y o bien -O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4 }sin sustituir o un grupo alquilo de C_{1-4 }sin sustituir o en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno o un grupo alquilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno, o Y es -NR_{11}R_{12} en que R_{11} y R_{12} son, independientemente, H, alquilo de C_{1-4} o alquilo de_{ }C_{1-4 }sustituido o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros que puede comprender uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C_{1-4}.
Unos apropiados colorantes disazoicos aniónicos son preferiblemente los de la fórmula
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en la que los sustituyentes son, cada uno de ellos, como antes se han definido.
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En una forma de realización preferida, los sustituyentes tienen los siguientes significados:
D
es un radical de la fórmula (a')
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\quad
en la que
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R_{1}, R_{2} y R_{3} son, independientemente, H; alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}; -SO_{3}H; -OH o -CN;
M
es un grupo fenilo de puente que puede estar sin sustituir o sustituido con alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}; sulfo, carboxilo, hidroxilo y
B
es H, un grupo fenilo sin sustituir o un grupo fenilo sustituido o un derivado de triazina sustituido de la fórmula
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\quad
en la que X_{1} y X_{2} son, independientemente, como antes se han definido y n es = 1.
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Con preferencia, B es H, un grupo fenilo sin sustituir o un grupo fenilo sustituido.
Se da una preferencia muy particular a los colorantes disazoicos aniónicos de la fórmula (I') en la que
D
es un grupo fenilo de la fórmula (a'')
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\quad
en la que R_{1}, R_{2} y R_{3} son independientemente H; alquilo de C_{1-2}; alcoxi de C_{1-2}; -SO_{3}H; M es un grupo fenilo de puente que puede estar sustituido con alquilo de C_{1-2}, alcoxi de C_{1-2} y sulfo, y B es un grupo fenilo sin sustituir y n es = 1.
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En unos colorantes disazoicos aniónicos particularmente preferidos hay un grupo sulfo en el grupo fenilo D. En unos colorantes disazoicos aniónicos particularmente preferidos, los grupos alquilo son grupos metilo y los grupos alcoxi son grupos metoxi.
En unos colorantes disazoicos aniónicos particularmente preferidos el componente central es un grupo fenilo sustituido en posición para, es decir que forma un puente en las posiciones 1-4.
Las soluciones de acuerdo con el presente invento pueden comprender unos componentes adicionales, tales como, por ejemplo, agentes solubilizantes orgánicos solubles en agua y/o biocidas.
Unos apropiados agentes solubilizantes orgánicos solubles en agua son, por ejemplo, urea, formamida, dimetilformamida, alcoholes polivalentes miscibles con agua, tales como etilen glicol, propilen glicol, glicerol, alcanolaminas tales como etanolamina, trietanolamina. El preferido agente solubilizante soluble en agua es trietanolamina.
Los apropiados agentes solubilizantes orgánicos solubles en agua se añaden en una proporción de 0% a 15% en peso, más preferiblemente en una proporción de 2% a 10% en peso, y de manera sumamente preferible en una proporción de 3% a 6% en peso.
Es apropiado cualquier biocida. No obstante, se otorga la preferencia a usar unos biocidas que tengan la aprobación de las agencias FDA y/o BGVV. Cualquier biocida capaz de reprimir el crecimiento de bacterias gram-positivas o gram-negativas, levaduras u hongos, se puede usar en las soluciones del presente invento. Unos apropiados biocidas son, por ejemplo, derivados de tiazol-3-ona, por ejemplo derivados de tiazol-3-ona con sustituyentes alquilo y/o clorados, o mezclas de los mismos. Típicamente, los biocidas se usan en una cantidad de desde 15 partes en peso por millón de la composición (ppm) hasta 1.000 ppm; se da una preferencia particular a una de 50 ppm hasta 500 ppm (partes en peso por cada composición producida en estado presto para el uso).
Las soluciones concentradas del presente invento se producen generalmente por agitación de los ácidos libres de los colorantes con una mezcla de agua y 2-(2-butoxietoxi) etanol, hasta que se forme una solución homogénea.
La cantidad de una poli(glicol-amina) en la mezcla puede variar dentro de amplios límites, de manera que (con relación a la cantidad requerida para una formación completa de una sal) puede estar presente una deficiencia o un exceso. Preferiblemente, sin embargo, se usa por lo menos la cantidad requerida para una formación completa de una sal.
Las soluciones estables del presente invento comprenden preferiblemente no menos que 10% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol. Las soluciones estables del presente invento comprenden no menos que 10% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol y no menos que 3% en peso de un agente solubilizante orgánico soluble en agua en unas formas de realización particularmente preferidas.
Las soluciones comprenden generalmente:
5-40% de un colorante aniónico (calculado como el ácido libre),
5-40% de 2-(2-butoxietoxi)etanol, y
20-90% de agua.
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Unas soluciones concentradas preferidas comprenden:
10-30% en peso de un colorante,
10-30% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol, y
40-80% de agua.
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Cuando las soluciones del presente invento comprenden adicionalmente un agente solubilizante, la composición de las soluciones de acuerdo con el presente invento será generalmente de
5-40% en peso de un colorante aniónico (calculado como el ácido libre),
5-40% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol,
3-10% en peso de un agente solubilizante orgánico soluble en agua, y
10-88% en peso de agua.
Unas soluciones concentradas preferidas comprenden
10-30% en peso de un colorante,
10-30% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol,
3-6% en peso de un agente solubilizante orgánico soluble en agua, y
34-77% en peso de agua.
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Las soluciones concentradas del presente invento son notables especialmente por su excelente estabilidad en almacenamiento y por una baja viscosidad a la temperatura ambiente y a unas temperaturas situadas por debajo de la temperatura ambiente, por ejemplo a 0-5ºC. Más particularmente, las soluciones concentradas del presente invento son estables incluso cuando ellas son mantenidas en estado congelado a -20ºC durante 2 días y después de una descongelación permanecen estables a 0-5ºC o incluso a 25ºC y a 50ºC durante 14 días sin ninguna señal de precipitación. La viscosidad de las soluciones concentradas de acuerdo con el presente invento aumenta sólo de una manera insignificante, si es que aumenta, cuando se enfría hasta justo poco antes de la congelación, de manera tal que ellas son dosificables con facilidad tanto a bajas temperaturas como a temperaturas normales.
Las soluciones concentradas de colorantes del presente invento se usan, si fuese apropiado después de haber diluido con agua, para teñir y/o imprimir substratos que contienen hidroxilo. Más particularmente, las soluciones del presente invento se usan para teñir papel, incluyendo cartulina, siendo estos materiales teñibles en la pasta papelera, por ejemplo por revestimiento o por inmersión. Además de ello, dicha formulación líquida se puede usar para un proceso de tinción continua o discontinua para materiales textiles, especialmente de celulosa.
El invento comprende también unos substratos que contienen hidroxilo, que han sido teñidos y/o impresos con las soluciones concentradas de colorantes del presente invento, si fuese apropiado después de haber diluido con agua. Más particularmente, el invento comprende también papel, incluyendo cartulina y cartón, teñido y/o impreso con las soluciones concentradas de colorantes del presente invento. Junto a esto, dicha formulación líquida se puede usar también para un proceso de tinción continua o discontinua para materiales textiles, especialmente celulosa.
Además, las soluciones concentradas de colorantes del presente invento con útiles como colorantes en tintas acuosas y no acuosas para la impresión por chorros de tinta y también en tintas termofusibles.
Las tintas para la impresión por chorros de tinta comprenden en general un total de 0,5 a 15% en peso, y de manera preferible de 1,5% a 8% en peso (calculado en estado seco, es decir calculado de retorno con respecto al contenido de colorante puro) de una o más de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento.
Las tintas en microemulsión se basan en disolventes orgánicos y en agua con o sin una sustancia hidrótropa (agente mediador interfacial) adicional. Las tintas en microemulsión comprenden en general de 0,5% a 15% en peso, preferiblemente de 1,5% a 8% en peso de una o más de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento, de 5% a 99% en peso de agua y de 0,5% a 94,5% en peso de un disolvente orgánico y/o un compuesto hidró-
tropo.
Las tintas para la impresión por chorros de tinta, soportadas en un disolvente comprenden de manera preferible de 0,5% a 15% en peso de una o más de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento y de 85% a 99,5% en peso de un disolvente orgánico y/o de compuestos hidrótropos.
Las tintas termofusibles están basadas usualmente en ceras, ácidos grasos, alcoholes grasos o sulfonamidas que están en estado sólido a la temperatura ambiente y se licuan al calentar, estando situado el intervalo de fusión preferido entre aproximadamente 60ºC y aproximadamente 140ºC. Las tintas termofusibles para la impresión por chorros de tinta consisten por ejemplo esencialmente en 20% hasta 90% en peso de una cera y en 1% a 10% en peso de una o más de las soluciones concentradas de colorantes del presente invento. Ellas pueden incluir además de 0% a 20% en peso de un polímero adicional (como un agente disolvedor de los colorantes) de 0% a 5% en peso de un agente auxiliar de dispersamiento, de 0% a 20% en peso de un agente modificador de la viscosidad, de 0% a 20% en peso de un agente plastificante, de 0% a 10% en peso de un agente mediador de pegajosidad, de 0% a 10% en peso de un agente estabilizador de la transparencia (que impide una cristalización de las ceras, por ejemplo) y también de 0% a 2% en peso de un agente antioxidante. Las soluciones concentradas de colorantes del presente invento son útiles además como colorantes para filtros cromáticos no solamente para la producción aditiva sino también para la producción substractiva de los colores, y también como colorantes para tintas electrónicas ("e-inks") o para papel electrónico ("e-paper").
Los Ejemplos que siguen ilustran el invento. Todos los datos expresados en% en la memoria descriptiva y en los Ejemplos han de entenderse como% en peso, a menos que señale otra cosa distinta.
\newpage
Ejemplo 1
400 g del colorante de la fórmula
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10
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se disuelven en 6.000 ml de agua desmineralizada por adición de una cantidad de trietanolamina suficiente para obtener un pH de 8 a 9 y se desalinizan y concentran hasta llegar a un peso de 3.045 g mediante filtración con membranas a unas temperaturas de 20-50ºC, y de manera preferible entre 30 y 40ºC, y a unas presiones comprendidas entre 10-40 bares, y más preferiblemente de 20-30 bares.
410 g de una solución concentrada del colorante se mezclan luego con 75 g de 2-(2-butoxietoxi)etanol, 15 g de trietanolamina y 0,75 g de un biocida (Proxel GXL®; Proxel es una marca registrada de Zeneca AG Products, Inc. y comprende 1,2-benzo-isotiazolin-3-ona (nº de CAS: 2634-33-5)) y se diluyen hasta llegar a 500 g con agua desmineralizada y se agitan hasta ser homogéneos.
La solución obtenida es estable en almacenamiento puesto que ni se espesa ni se separa en las siguientes condiciones: 2 días a -20ºC y descongelación; 14 días a 0-5ºC y a 25ºC y a 50ºC.
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Ejemplo 2
410 g de la solución concentrada de colorante del Ejemplo 1 se mezclan con 50 g de 2-(2-butoxietoxi)etanol, 25 g de trietanolamina y 0,75 g de un biocida y se diluyen hasta llegar a 500 g con agua desmineralizada y se agitan hasta ser homogéneos.
La solución obtenida es estable en almacenamiento puesto que ni se espesa ni se separa en las condiciones de ensayo.
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Ejemplos 3-18
Se pueden preparar unas soluciones concentradas estables de los siguientes colorantes de la misma manera que se ha descrito en los Ejemplos (Ex) 1 y 2:
11
12
13
Receta de tinción A
70 partes de una celulosa al sulfito de madera de pino, blanqueada químicamente, y 30 partes de una celulosa al sulfito de madera de abedul, blanqueada químicamente, se baten dentro de 2.000 partes de agua en una batidora holandesa. Se añaden a la materia prima 1,5 partes de la formulación liquida de colorante del Ejemplo 1. El papel es producido a partir de esto después de un período de tiempo de mezcladura de 20 minutos. El papel absorbente, obtenido de esta manera, tiene un color violeta azulado.
Prescripción de tinción B
1,5 partes de la formulación líquida de colorante del Ejemplo 1 se añaden a 100 partes de una celulosa al sulfito blanqueada químicamente, batida con 2.000 partes de agua en una batidora holandesa. Después de haber mezclado durante 15 minutos, se efectúa un encolado habitual usando una cola de resina y sulfato de aluminio. El papel producido a partir de este material presenta un matiz violeta azulado en cada caso.
Receta de tinción C
Una banda continua absorbente de papel sin encolar es empujada a 40-50ºC a través de una solución acuosa de colorante, que se compone de 95 partes de agua y de 5 partes de la solución de colorante del Ejemplo 1 del invento.
La solución de colorante en exceso es exprimida por dos rodillos. La banda continua seca de papel tiene un color violeta azulado en cada caso.
Las formulaciones de colorantes de los Ejemplos 2 hasta 18 se pueden usar para teñir de una manera similar a la de las recetas A hasta C.
Receta de tinción D
5 partes de la formulación de colorante del Ejemplo 1 se dosifican dentro de 4.000 partes de un agua ablandada a la temperatura ambiente. Se introducen en el baño 100 partes de una tela de algodón tejida en telar, previamente mojada, seguido por calentamiento hasta ebullición durante 30 minutos. El baño es mantenido en ebullición durante una hora, durante la cual el agua evaporada es hecha apta de tiempo en tiempo. El material teñido se retira luego del líquido, se enjuaga con agua y se seca. La tinción obtenida tiene un color violeta azulado.
Las formulaciones de colorantes de los Ejemplos 2-18 se pueden usar para teñir algodón de una manera similar.
Receta de tinción E
100 partes de un cuero graneado con cromo, recientemente curtido y neutralizado, se remueven en un tambor durante 30 minutos en una carga de flotación de 250 partes de agua a 55ºC y 0,5 partes de la formulación de colorante producida de acuerdo con el Ejemplo 1, y se tratan durante 30 minutos adicionales en el mismo baño con 2 partes de un líquido graso aniónico basado en un aceite de pescado sulfonado. Los cueros son convencionalmente secados y acabados. El cuero obtenido tiene un matiz escarlata nivelado.
Otros cueros curtidos de nuevo vegetalmente, con una baja afinidad, se pueden teñir similarmente de acuerdo con métodos conocidos.
La tinción puede realizarse de una manera similar con los colorantes de los Ejemplos 2-18.

Claims (10)

1. Soluciones acuosas concentradas de colorantes disazoicos aniónicos, que comprenden ciertas sales y/o los ácidos libres de los colorantes aniónicos de la fórmula
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14
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en la que
D
es un radical de la fórmula (a)
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15
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\quad
en la que
\vocalinvisible
\textoinvisible
R_{1}, R_{2}, R_{3} son independientemente H; alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}; -SO_{3}H; -OH o -CN; o independientemente -SO_{2}-Y o bien
\quad
-O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sin sustituir o un grupo alquilo de C_{1-4} sin sustituir, o en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno o un grupo alquilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno, o
\quad
Y es -NR_{11}R_{12} en que R_{11} y R_{12} son, independientemente, H, alquilo de C_{1-4} o alquilo de C_{1-4} sustituido o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros, que puede comprender uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C_{1-4},
\quad
o D es un sistema bicíclico de anillos que puede estar sustituido con alcoxi de C_{1-4}, -SO_{3}H; -OH o -CN; o independientemente con -SO_{2}-Y o bien con -O-Y, en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sin sustituir o un grupo alquilo de C_{1-4} sin sustituir o en que Y es un grupo alquenilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno o un grupo alquilo de C_{1-4} sustituido con NC-, HO-, HOSO_{3}- o con un halógeno, o Y es -NR_{11}R_{12} en que R_{11} y R_{12} son cada uno de ellos como antes se han definido, y en que cada uno de los anillos puede ser independientemente un anillo de cinco miembros o de seis miembros y estos anillos de cinco o seis miembros que pueden incluir uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno) y este sistema bicíclico de anillos no está sustituido adicionalmente con sustituyentes fijados a través de grupos azo, y
M
es un grupo fenilo de puente que puede estar sin sustituir o sustituido con alquilo de C_{1-4}, alcoxi de C_{1-4}, hidroxilo, carboxilo, sulfo, ciano y halógeno, y
\newpage
cuando n = 1, B es hidrógeno, un radical arilo sin sustituir, un radical arilo sustituido, o un derivado de triazina sustituido que tiene la fórmula
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16
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en la que X_{1} y X_{2} son independientemente una amina sin sustituir -NH_{2}
\quad
o una amina sustituida -NR_{21}R_{22} en que R_{21} y R_{22} tienen independientemente los siguientes significados: H, alquilo de C_{1-4} o alquilo de C_{1-4} sustituido, o se combinan con el nitrógeno situado entre ellos para formar un anillo de cinco o seis miembros con uno o dos o tres heteroátomos (uno o dos átomos de N, O ó S además del nitrógeno), en cuyo caso el anillo heterocíclico está sin sustituir o el anillo heterocíclico está sustituido con uno o dos grupos alquilo de C_{1-4}
o cuando n = 2, B es un puente de la fórmula
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17
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o un puente de la fórmula
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18
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en la que X_{1} es como antes se ha definido,
y 2-(2-butoxietoxi)etanol.
2. Soluciones acuosas concentradas de colorantes disazoicos aniónicos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque el colorante de la fórmula I es un colorante de la fórmula I'
19
3. Soluciones acuosas concentradas de colorantes disazoicos aniónicos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizadas porque
D
es un radical de la fórmula (a')
20
\quad
en la que
\quad
R_{1}, R_{2} y R_{3}, son, independientemente, H; alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}; -SO_{3}H; -OH o -CN;
M
es un grupo fenilo de puente que puede estar sin sustituir o sustituido con alquilo de C_{1-4}; alcoxi de C_{1-4}; sulfo, carboxilo, hidroxilo y
B
es H, un grupo fenilo sin sustituir o un grupo fenilo sustituido o un derivado de triazina sustituido de la fórmula
21
en la que X_{1} y X_{2} son, independientemente, como antes se definen y n es = 1.
4. Soluciones acuosas concentradas de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizadas porque ellas comprenden de 5% a 40% en peso del colorante de la fórmula I, 5-40% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol y de 20% a 90% en peso de agua.
5. Soluciones acuosas concentradas de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizadas porque ellas comprenden de 5% a 40% en peso del colorante de la fórmula I, de 5% a 40% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol y 3-10% en peso de un agente solubilizante orgánico soluble en agua y de 10% a 88% en peso de agua.
6. Soluciones acuosas concentradas de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizadas porque ellas comprenden de 10% a 30% en peso del colorante de la fórmula I, de 10% a 30% en peso de 2-(2-butoxietoxi)etanol y 3-6% en peso de un agente solubilizante orgánico soluble en agua y de 34% a 77% en peso de agua.
7. Tintas para la impresión por chorros de tinta, caracterizadas porque ellas comprenden unas soluciones de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Uso de soluciones de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 para teñir y/o imprimir substratos que contienen hidroxilo y para producir tintas para la impresión por chorros de tinta.
9. Substratos que contienen hidroxilo, caracterizados porque ellos han sido teñidos o impresos con unas soluciones de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
10. Substratos que contienen hidroxilo de acuerdo con la reivindicación 9, caracterizados porque los substratos que contienen hidroxilo son de papel.
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