JP2004075766A - インクジェットインク、インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、色間での混ざり（ブリーディング）、画像の輪郭に不規則なにじみ（フェザリング）、更には耐光性を改良したインクジェット画像を提供すること。
【解決手段】水、水溶性有機溶剤、水溶性染料、界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、界面活性剤の含有量が１．１〜５．０質量％であり、且つ１−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインク。
【選択図】　　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェットインク、インクジェットインクセット及びインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、デジタルカメラあるいはコンピューターの普及に伴い、それら画像を紙面などに記録するためのハードコピー画像記録技術が急速に発達している。これらのハードコピーの究極の目標は、その画質をいかに銀塩写真に近づけるかが開発の目標となっている。
【０００３】
高画質を得るための手段としてインクだけでなく、専用記録媒体（インクジェット専用紙）の研究も盛んに行われ、支持体の上にインク受容層を塗設したものが存在する。このインク受容層としては、ポリビニルピロリドンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを塗設した膨潤型記録媒体や、インク受容層として顔料あるいは顔料とバインダーで微細な空隙構造を形成し、この空隙にインクを吸収させる、いわゆる空隙型記録媒体が用いられる。
【０００４】
そして、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、色間での混ざり（ブリーディング）の問題も高画質化に伴い、更に高いレベルが要求されてきている。更に、非インクジェット紙であるコピー紙等の普通紙においての印字品質も求められ、画像の輪郭に不規則なにじみ（フェザリング）も問題となっている。また、耐光性に関しても問題を有しており、これらの全ての課題を解決するには至っていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的はべた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、色間での混ざり（ブリーディング）、画像の輪郭に不規則なにじみ（フェザリング）、更には耐光性を改良したインクジェット画像を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【０００７】
１）水、水溶性有機溶剤、水溶性染料、界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、界面活性剤の含有量が１．１〜５．０質量％であり、且つ１−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインク。
【０００８】
２）界面活性剤がアセチレンジオール又はアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする前記１）に記載のインクジェットインク。
【０００９】
３）界面活性剤がポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする前記１）に記載のインクジェットインク。
【００１０】
４）水溶性染料が前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする前記１）〜３）のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１１】
５）水、水溶性有機溶剤、水溶性染料、界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、界面活性剤の含有量が０．１〜５．０質量％であり、且つ２−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインク。
【００１２】
６）界面活性剤がアセチレンジオール又はアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする前記５）に記載のインクジェットインク。
【００１３】
７）界面活性剤がポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする前記５）に記載のインクジェットインク。
【００１４】
８）水溶性染料が前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする前記５）〜７）のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
【００１５】
９）少なくともイエローのインクジェットインク、マゼンタのインクジェットインク、シアンのインクジェットインク、ブラックのインクジェットインクを含有するインクジェットインクセットにおいて、該インクジェットインク全てが前記１）〜８）のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
【００１６】
１０）普通紙にインクで記録を行うインクジェット記録方法において、インクが前記１）〜８）のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１７】
１１）親水性ポリマーを含有するインク受容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインクジェット記録方法において、インクが前記１）〜８）のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１８】
１２）インク受容層が多孔質構造を有することを特徴とする前記１１）に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
１３）記録がオンデマンド方式で行われることを特徴とする前記１０）〜１２）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
１４）電気−機械変換方式によりインクを吐出して記録を行うことを特徴とする前記１３）に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
１５）電気−熱変換方式によりインクを吐出して記録を行うことを特徴とする前記１３）に記載のインクジェット記録方法。
【００２２】
１６）記録密度が７２０〜２８８０ｄｐｉ（但し、ｄｐｉとは１インチ即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であり、液滴体積を０．１ｐｌ以上、１０ｐｌ未満として記録することを特徴とする前記１０）〜１５）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２３】
本発明を更に詳しく説明する。
本発明者らは鋭意研究した結果、水、水溶性有機溶剤、水溶性染料、界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、界面活性剤の含有量が１．１〜５．０質量％であり、且つ１−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインク、又は界面活性剤の含有量が０．１〜５．０質量％であり、且つ２−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインクを用いることで、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、非インクジェット紙であるコピー紙等の普通紙における画像の輪郭の不規則なにじみ（フェザリング）が改良されることを見出した。
【００２４】
また、本発明者らは、界面活性剤としてアセチレンジオール又はそのエチレンオキサイド付加物を含有することで、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、非インクジェット紙であるコピー紙等の普通紙における画像の輪郭の不規則なにじみ（フェザリング）が更に改良されることを見出した。
【００２５】
アセチレンジオール、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物としては以下の化学式で表される化合物が好ましい。
【００２６】
【化８】

【００２７】
式中、ｅ及びｆは整数を表す。また、アセチレンジオール又はそのエチレンオキサイド付加物としては、Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製サーフィノール８２、サーフィノール１０４、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。アセチレンジオール及びそのエチレンオキサイド付加物の含有量としては、０．０１〜５質量％が好ましい。
【００２８】
また、本発明者らは、界面活性剤としてポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物を含有することで、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、非インクジェット紙であるコピー紙等の普通紙における画像の輪郭の不規則なにじみ（フェザリング）が更に改良されることを見出した。
【００２９】
ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物としては、下記一般式（８）で表される。
【００３０】
【化９】

【００３１】
式中、ａ、ｂ、ｄは整数を表し、ｂは１２〜６０の整数を表し、ａ＋ｄ＝５〜２５の整数を表す。ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物の含有量としては、０．０１〜５質量％が好ましい。
【００３２】
一般式（８）で表される化合物としては、旭電化株式会社製アデカプルロニックＬ６１、アデカプルロニックＬ６２、アデカプルロニックＬ６３、アデカプルロニックＬ６４、アデカプルロニックＬ４２、アデカプルロニックＬ４３、アデカプルロニックＬ４４、アデカプルロニックＬ３１、アデカプルロニックＬ３４が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本発明の水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料などを挙げることができる。水溶性染料の具体的化合物を以下に示す。但し、これら例示した化合物に限定されるものではない。
【００３４】
［Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー］
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
［Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ］
３、７、８、１０、１９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
［Ｃ．Ｉ．アシッドレッド］
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
［Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット］
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
［Ｃ．Ｉ．アシッドブルー］
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
［Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン］
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
［Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン］
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
［Ｃ．Ｉ．アシッドブラック］
１、２、３、２４、２６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー］
８、９、１０、１１、１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７９、８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３２、１３７、１４２、１４７、１５３
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ］
６、２６、２７、３４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１８
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド］
２、４、９、２３、２４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット］
９、３５、５１、６６、９４、９５
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー］
１、１５、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７０、２７３、２７４、２９０、２９１
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン］
２６、２８、５９、８０、８５
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン］
４４、１０６、１１５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３
［Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック］
１７、１９、２２、３２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９
［Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー］
１、２、１１、１３、１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１
［Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ］
２、２１、２２
［Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド］
１、２、１２、１３、１４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８２、１０９
［Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット］
１、３、７、１０、１１、１５、１６、２１、２７、３９
［Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー］
１、３、７、９、２１、２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２４、１２９、１４７、１５１
［Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン］
１、４
［Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン］
１
［Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー］
２、３、７、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６８、１７５、１７６
［Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ］
１、４、５、７、１１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７
［Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド］
２、３、５、８、１１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５
［Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット］
１、２、４、５、６、２２、２３、３３、３６、３８
［Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー］
２、３、４、５、７、１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６
［Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン］
８、１２、１５、１９、２１
［Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン］
２、７、９、１０、１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４３、４６
［Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック］
５、８、１３、１４、３１、３４、３９
［Ｃ．Ｉ．フードブラック］
１、２
本発明の水溶性染料としては、前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種を用いることがより好ましい。
【００３５】
前記一般式（１）の式中、Ｒ_１は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルキル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５又は６員の複素環基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルコキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アシルオキシ基（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、炭素数１〜１０のアルキルカルバモイル基、炭素数２〜２０のジアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイル基、炭素数１〜１０のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜２０のジアルキルスルファモイル基、炭素数７〜２０のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシル基、スルホニル基（例えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えば、炭素数１〜１０のアルキルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ウレイド基（例えば、無置換ウレイド基、炭素数１〜１０のアルキルウレイド基、炭素数２〜２０のジアルキルウレイド基、フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニルアミノ基等）、シアノ基、スルホン酸基及びその塩、カルボキシル基及びその塩、ニトロ基、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜２０のＮ−アルキルアニリノ基等）、メルカプト基又はハロゲン原子（例えばフルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等）が挙げられる。
【００３６】
Ｒ_１は、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で縮合されていてもよい。Ｒ_１としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好ましい。
【００３７】
Ｒ_２は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_２には、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_２としては水素原子、アルキル基又はアルコキシル基が好ましい。
【００３８】
ｍは１〜４の整数を表す。ｎは１〜５の整数を表す。
Ｊはカルボニル基又は前記一般式（２）で表される基を表す。一般式（２）の式中、Ｒ_３は置換可能な置換基を表し、例えば、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アルキルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基、炭素数１〜１０のアルカノールアミノ基、炭素数２〜２０のアルカノールアミノ基等）、モルホリノ基、ピペラジノ基等を表し、水酸基、フッ素原子、塩素原子、エタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、モルホリノ基が好ましい。
【００３９】
本発明では、前記一般式（１）で表される化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性を一段と向上させることができ、インクジェット画像の品質を高めることができる。
【００４０】
【化１０】

【００４１】
前記一般式（３）について説明する。前記一般式（３）の式中、Ｒ_４は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_４には、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_４としては、スルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好ましい。
【００４２】
Ｒ_５は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_５には、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_５としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好ましい。
【００４３】
ｇは１〜５の整数を表す。ｈは１〜５の整数を表す。
本発明では、前記一般式（３）で表される化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性を一段と向上させることができ、インクジェット画像の品質を高めることができる。
【００４４】
【化１１】

【００４５】
前記一般式（４）について説明する。前記一般式（４）の式中、Ｒ_６は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_６としては水素原子が好ましい。
【００４６】
Ｒ_７は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_７には、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_７としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好ましい。
【００４７】
Ｒ_８は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_８としては水素原子及びフェニルカルボニル基が好ましい。
【００４８】
Ｒ_９は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換としてはＲ１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_９としては水素原子及びアルキル基が好ましい。
【００４９】
Ｒ_１０は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_１０には、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_１０としては水素原子及びアリールオキシ基が好ましい、
ｐは１〜４の整数を表す。ｑは１〜５の整数を表す。
【００５０】
本発明では、前記一般式（４）で表される化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性を一段と向上させることができ、インクジェット画像の品質を高めることができる。
【００５１】
【化１２】

【００５２】
前記一般式（５）について説明する。前記一般式（５）の式中、Ｒ_１１は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_１１には、更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_１１としては水素原子が好ましい。
【００５３】
Ｘはフェニル基又はナフチル基を表し、置換可能な置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アリールチオ基、メルカプト基、スルホニル基、スルホン酸基及びその塩、カルボキシル基及びその塩、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、ウレタン基、オキサミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、亜リール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等）で置換されていてもよく、スルホン酸基及びその塩又はカルボキシル基及びその塩で置換されていることが好ましい。
【００５４】
Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、アルキルアンモニウムイオンを表す。
【００５５】
ｒは１〜４の整数を表す。ｓは１又は２の整数を表す。ｒ＋ｓ＝５である。
Ｚは置換可能な置換基を表し、カルボニル基、スルホニル基又は前記一般式（６）で表される基を表し、前記一般式（６）で表される基が最も好ましい。
【００５６】
一般式（６）の式中、Ｗ_１、Ｗ_２は異なっていてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水酸基又はアルキルアミノ基が好ましい。
【００５７】
本発明では、前記一般式（５）で表される化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性を一段と向上させることができ、インクジェット画像の品質を高めることができる。
【００５８】
【化１３】

【００５９】
【化１４】

【００６０】
前記一般式（７）について説明する。前記一般式（７）の式中、Ｒ_１２は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_１２には更に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ_１２としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好ましい。
【００６１】
Ｒ_１３は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_１３には更に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及びその塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。ＲＲ_１３としてはアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
【００６２】
Ｒ_１４は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ_１で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ_１４には更に、置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸塩及びその塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。
【００６３】
Ｒ_１５は水素原子又は置換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルキル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５員又は６員の複素環基等）、アシル基（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）等が挙げられる。Ｒ_１５としては水素原子、アシル基が好ましい。
【００６４】
ｔは１〜５の整数を表す。ｕは１〜４の整数を表す。ｗは１〜５の整数を表す。
【００６５】
本発明では、前記一般式（７）で表される化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ましく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性を一段と向上させることができ、インクジェット画像の品質を高めることができる。
【００６６】
【化１５】

【００６７】
本発明でいう水溶性銅フタロシアニン化合物とは、水溶性基を含む銅フタロシアニン化合物であり、水溶性基はフタロシアニン骨格に直接結合していてもよく、ジョイントを介して結合していても良く、複数の水溶性基を有していてもよい。また、水溶性基以外の置換基を有していてもよい。水溶性基の具体例としてはスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、水酸基、エチレンオキサイド基等が挙げられる。好ましい水溶性基としてはスルホンアミド基、スルホン酸基及びその塩、又はカルボン酸基及びその塩が挙げられる。水溶性銅フタロシアニン化合物の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９（例えば、バイエル株式会社製Ｂａｙｓｃｒｉｐｔ　Ｃｙａｎ　ＢＡ　ｌｉｑ．、ダイワ化成株式会社製Ｄａｉｗａ　ＩＪ　Ｂｌｕｅ　３１９ＨＬＫ等）が挙げられるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６８】
本発明における水溶性有機溶剤としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）が挙げられる。
【００６９】
本発明のインクジェット記録用インクに用いられる水溶性有機溶剤は、ノズルの目詰まりをより抑えるために高沸点のものであることが好ましい。
【００７０】
本発明においては、一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物は、単独又は複数の他の水溶性染料と併用されていてもよい。
【００７１】
本発明のインクジェットインクは、水溶性染料の含有量を０．１〜２０質量％の範囲で選択することができ、インクジェット画像で写真画像を形成するには、水溶性染料の含有量を各々変化させた、いわゆる濃淡インクを調製して用いるのが好ましい。また、必要に応じて赤、緑、青等の特色インクを用いることも色再現上好ましい。
【００７２】
本発明におけるインクジェットインクセットは、少なくともイエローのインクジェットインク、マゼンタのインクジェットインク、シアンのインクジェットインク、ブラックのインクジェットインクを有するインクジェットインクセットであり、いわゆるカラーのインクジェットプリントに一般的に用いられている複数のインクをセットにしたインクセットのことを指す。
【００７３】
本発明者らは、インクジェットインクセットの各インクジェットインク全てを、水、水溶性染料、水溶性有機溶剤、含有量が１．１〜５．０質量％の界面活性剤、１−ブタノールを含有するインク、又は水、水溶性染料、水溶性有機溶剤、含有量が０．１〜５．０質量％の界面活性剤、２−ブタノールを含有するインクとすることで、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、非インクジェット紙であるコピー紙等の普通紙における画像の輪郭の不規則なにじみ（フェザリング）が改良されるだけでなく、色間での混ざり（ブリーディング）も改良され、品質の高いインクジェット画像を形成することができることを見出した。
【００７４】
本発明者のインクジェットインクセットは、インクジェットインクの少なくとも１つに前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種を水溶性染料として用いることで、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、非インクジェット紙であるコピー紙等の普通紙における画像の輪郭の不規則なにじみ（フェザリング）が改良されるだけでなく、色間での混ざり（ブリーディング）も改良され、しかも耐光性の良好なインクジェット画像を形成することができる。最も好ましくはインクジェットインク全てに、前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種を水溶性染料として用いることである。
【００７５】
但し、このときに、インクジェットインクセットは、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクとなるように一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる化合物が、それぞれの色に対応したインクに含有されていることは言うまでもない。
【００７６】
本発明のインクジェットインクは、その表面張力を制御するために更に界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、例えば、アニオン系、カチオン系、両性、ノニオン系のものが使用され、代表的にはアニオン系の界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等、カチオン系の界面活性剤としては、アミン塩、テトラアルキル４級アンモニウム塩、トリアルキル４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルキノリニウム塩等、ノニオン系の界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。
【００７７】
これら界面活性剤の添加量は染料の種類、インク中に含まれる水溶性有機溶剤、その他添加剤の種類、量により決まるが、インク全質量に対して０．０１〜５質量％が好ましい。
【００７８】
更に、本発明のインクジェットインクには、吐出安定性、プリントヘッドやインクカートリッジへの適合性、保存安定性、その他諸特性向上を目的として、それぞれの目的に適合する、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防かび剤、防錆剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、消泡剤、金属キレート剤等を添加することもできる。
【００７９】
防腐剤、防かび剤の好ましい具体例としては、例えば、安息香酸ナトリウム、ペン多クロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンズイソチアゾリジン−３−オン（アビシア社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＴＮ、プロキセルＸＬ−２等）、４−クロロ−３−メチルフェノール（バイエル社のプリベントールＣＭＫ等）が挙げられる。
【００８０】
ｐＨ調整剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類及びそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等の無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩類その他りん酸塩等が挙げれられる。
【００８１】
染料溶解助剤の例としては、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素等の尿素類が挙げられる。
【００８２】
本発明に用いられる記録媒体としては、普通紙であり一般に使用されるコピー用紙等に代表される事務用紙だけでなく、より高画質な画像を得るためには支持体の上に記録液受容層が塗布された記録体を用いることが好ましい。
【００８３】
本発明に用いられる記録媒体のインク受容層は空隙を有する空隙型受容層と空隙を有しないいわゆる膨潤型受容層が含まれる。膨潤型受容層の場合はインク受容層は吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒と染料を樹脂の分子の間に取り込んで吸収する。このようなインク受容層は画像の褪色に対しては染料が空気に直接ふれないため、空隙型より有利である点で好ましい。
【００８４】
吸水性樹脂とは、例えば、ポリビニルアルコール、ガゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。これらの親水性ポリマーは、２種以上併用することも可能である。本発明で好ましく用いられる親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。
【００８５】
インク受容層は親水性ポリマーのほかに硬膜剤、界面活性剤を含有することが好ましい。またブロッキング防止のため、マット剤等のフィラーを空隙を生じない程度に添加することができる。
【００８６】
一方、空隙型インク受容層を用いた場合は、カラーブリーディングをより改善できる点で好ましい。
【００８７】
本発明に用いられる記録媒体の空隙型インク受容層は、主に微粒子と親水性ポリマーから形成されるのが好ましい。
【００８８】
微粒子としては、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、特には、高光沢で、且つ高発色濃度が得られ、更に微粒子が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。そのような無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。上記微粒子は一次粒子のまま用いても、また二次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００８９】
本発明においては、インクジェット記録媒体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子として、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしくは気相法により合成された微粒子シリカが好ましい。
【００９０】
このうち、擬ベーマイトのアルミナ水和物は、高湿度環境下でのプリント画像の滲み防止の点で好ましい。この擬ベーマイトの代表例としては、特開平７−８９２２１号の実施例に記載されたアルミナ水和物Ａが挙げられる。このアルミナ水和物Ａは、まず米国特許第４，２４２，２７１号に記載された方法でアルミニウムアルコキサイドを製造し、米国特許第４，２０２，８７０号に記載された方法で前記アルミニウムアルコキサイドを加水分解して、オーブンで３０℃、２時間熟成してアルミナのコロイダルゾルが得られる。このアルミナ水和物Ａは無定形で、平板状であって、ＢＥＴ比表面積７６ｇ／ｍ、ＢＥＴ細孔容積０．５７ｍｌ／ｇである。
【００９１】
このような擬ベーマイトが高いインク受容性を有する理由は、その細孔半径と細孔径分布が、インク受容に非常に適した範囲にあるという事実にあると考えられる。擬ベーマイトの細孔分布は２つ以上の極大を有する。比較的大きい細孔で、インク中の溶媒成分を吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着する。擬ベーマイトの細孔径分布の極大の一つは細孔半径１０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜６ｎｍである。他の極大は細孔半径１０〜２０ｎｍの範囲が好ましい。
【００９２】
そして、本発明において前記無機微粒子の中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリカである。カラーブリード、光沢、画像濃度及びコストの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面がＡｌで修飾されたものであってもよい。表面がＡｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００９３】
上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。１μｍ以下であれば、光沢性や発色性がより良好であり、そのため、特には０．２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下限は特には限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上が好ましい。
【００９４】
上記無機微粒子の平均粒径は、空隙型インク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００９５】
また、微粒子の分散度は光沢性や発色性の観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれば、光沢やプリント時の発色性がより良好である。特に、０．３以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは、上記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で空隙型インク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差を平均粒径で割った値で表す。
【００９６】
上記微粒子は、一次粒子のままで、あるいは二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮膜中に存在していてもよいが、上記の平均粒径は電子顕微鏡で観察したときに空隙型インク受容層中で独立の粒子を形成しているものの粒径を言う。上記微粒子の水溶性塗布液における含有量は５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ましい。
【００９７】
空隙型インク受容層に含有される親水性ポリマーとしては、特に制限はなく、従来公知の親水性ポリマーを用いることができる。例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることができるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００９８】
ポリビニルアルコールは無機微粒子との相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に高く、更に、吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリマーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００９９】
ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【０１００】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【０１０１】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【０１０２】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは、０．２〜５モル％である。
【０１０３】
ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使用する場合は、予め、無機微粒子分散液に重合度が１０００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対して０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％添加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを添加すると、著しい粘度上昇が無く好ましい。
【０１０４】
空隙型インク受容層の親水性ポリマーに対する微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であることが好ましい。質量比が２倍未満である場合には、空隙型インク受容層の空隙率が低下し、十分な空隙容量が得にくくなるだけでなく、過剰の親水性ポリマーがインクジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度を低下させる要因となる。一方、この比率が２０倍を越える場合には、空隙型インク受容層を厚膜で塗布した際に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ましい親水性ポリマーに対する微粒子の比率は、２．５〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。
【０１０５】
上記の気相法シリカを用いた空隙型インク受容層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや滲みが向上する点で好ましい。
【０１０６】
本発明で用いる記録媒体に用いることのできるジルコニウム原子を分子内に有する化合物としては、酸化ジルコニウム、二フッ化ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えば、カリウム塩等）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、リチウム塩等）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサクロロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、塩酸化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、二臭化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニル、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセテート、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナート）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート）クロロジルコニウム等が挙げられる。
【０１０７】
これらの化合物の中でも、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、塩酸化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニルが最も好ましい。
【０１０８】
本発明で用いることのできる分子内にアルミニウム原子を含む化合物としては、酸化アルミニウム、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩等）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩（例えば、カリウム塩等）、ヨウ化カリウム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げることができる。
【０１０９】
これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最も好ましい。
【０１１０】
前記化合物は、インクジェット記録用紙１ｍ^２当り、通常０．０５〜２５ｍｍｏｌ、好ましくは０．２５〜１０ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜５ｍｍｏｌの範囲で用いられる。
【０１１１】
シリカを用いた空隙型インク受容層において、シランカップリング剤を添加するとカラーブリードを低減する効果があり好ましい。
【０１１２】
シランカップリング剤としては、第四級アンモニウム塩とジ又はトリアルコキシシラニル基とを有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング剤の例としては、（イ）３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、（ロ）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、（ハ）３−（トリメトキシシリル）プロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド及び（ニ）イミダゾール基を有するシランカップリング剤等を挙げることができる。これらの化学式を下記に示す。
【０１１３】
【化１６】

【０１１４】
上記シランカップリング剤の硬化は、複数のアルコキシシラニル基が水（空気中の水分で可能）の存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤同士が、（好ましくは加熱により）シラノール基間の縮合反応により結合して、架橋構造を形成することにより行われる。
【０１１５】
これらのカチオン性物質は、透明多孔質層塗布液に添加するとシリカ等の無機微粒子の表面のアニオン電荷と相互作用して凝集を生じる可能性があるが、架橋剤塗布液中に含有させる場合、その問題がなく、有効量を添加して透明多孔質層の膜質の向上に効果をあげることができる。カチオン性物質の添加量としては、０．０１〜３．６ｇ／ｍ^２であることが好ましく、０．０５〜２ｇ／ｍ^２程度であることが更に好ましい。
【０１１６】
本発明に用いることのできる記録媒体に用いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙等）や非吸収性支持体を用いることができるが、より高品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が好ましい。
【０１１７】
吸水性支持体では、単に高品位なプリントが得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損なう結果となる。
【０１１８】
好ましく用いられる非吸収性支持体としては、例えば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィルム、トリアセテート系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明又は不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペーパー等が用いられる。
【０１１９】
上記空隙型インク受容層を形成する水溶性塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。そのような添加剤としては、例えば、カチオン性媒染剤、架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、両性）、白地色調調整剤、蛍光増箔剤、防黴剤、粘度調整剤、低沸点有機溶剤、高沸点有機溶剤、ラッテクスエマルジョン、褪色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオイル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【０１２０】
カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の劣化が少ないことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体又は縮重合体として得られる。
【０１２１】
また、親水性ポリマーの架橋剤を含有させることも特に好ましい。架橋剤により、空隙型インク受容層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録時に親水性ポリマーの膨潤が抑制されるためにインク吸収速度が向上する。
【０１２２】
架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸類等）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メチロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスルホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用することができる。これらの架橋剤は親水性ポリマーに対して、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０質量％である。
【０１２３】
親水性ポリマーがポリビニルアルコール類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤としては、ホウ酸類やジルコニウム化合物等の無機系架橋剤及びエポキシ系架橋剤が、特に好ましい。
【０１２４】
本発明に用いることができる記録媒体の作製において用いることのできる塗布方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができ、例えば、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【０１２５】
本発明に用いることができる記録媒体の空隙型インク受容層は、単層であっても多層であってもよく、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布することが製造コスト低減の観点から好ましい。
【０１２６】
本発明のインクジェット記録方法は、電気−機械変換方式によりインクを吐出することで記録を行うことが好ましい。電気−機械変換方式には、例えば、圧電素子を用いた電気−機械変換方式が挙げられる。圧電素子としては、例えば、ピエゾ素子が挙げられる。
【０１２７】
本発明のインクジェット記録方法は、電気−熱変換方式によりインクを吐出することで記録を行うことが好ましい。電気−熱変換方式には、例えば、発熱素子を用いた電気−熱変換方式が挙げられる。
【０１２８】
本発明における記録時の記録密度としては記録密度７２０ｄｐｉ以上、２８８０ｄｐｉ以下が好ましい。写真調の高画質な画像を得るためには記録密度が高いことが好ましいが、高すぎると記録体へのインク出射量が多くなるためビーディング、ブリーディングが発生しやすくなるため好ましくない。液滴体積としては小さすぎると飛翔時の安定性が悪く、大きすぎると粒状性劣化が発生するため、０．１ｐｌ以上、１０ｐｌ以下が好ましい。
【０１２９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【０１３０】
実施例１
［記録媒体１の作製］
〔シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２の調製〕
予め均一に分散されている１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製：Ａ２００）を２５％、水溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷ　ＬＩＱＵＩＤ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％含むシリカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール１質量％含有）の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−１を１２％、ｎ−プロパノールを１０％及びエタノールを２％含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サンノプコ社製の消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸とホウ砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ１（各々３％の濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで、３０００Ｎ／ｃｍ^２の圧力で分散し、全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ１を得た。
【０１３１】
一方、上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−２を１２％、ｎ−プロパノール１０％及びエタノールを２％含有する水溶液Ｃ２（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍで攪拌しながら添加し、次いで、上記混合液Ａ１の５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ^２の圧力で分散し、全量を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ２を得た。
【０１３２】
上記シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２について、３０μｍの濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。
【０１３３】
〔オイル分散液の調製〕
ジイソデシルフタレート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１を２．９ｋｇ及びサポニン１０．５ｋｇとを含有するゼラチン水溶液２１０Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散した後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル分散液を調製した。
【０１３４】
【化１７】

【０１３５】
〔塗布液の調製〕
上記調製した各分散液を使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布液を調製した。なお、各添加量は塗布液１Ｌ当りの量で表示した。
【０１３６】
（第１層用塗布液：最下層）
シリカ分散液Ｄ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５８０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００、ケン化度８８％）６．５％水
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９０ｍｌ
オイル分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｌ
ラッテクス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３）　　　　　　４２ｍｌ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．５ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【０１３７】
（第２層用塗布液）
シリカ分散液Ｄ１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００、ケン化度８８％）６．５％水
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７０ｍｌ
オイル分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ
ラッテクス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３）　　　　　　２２ｍｌ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【０１３８】
（第３層用塗布液）
シリカ分散液Ｄ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６３０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００、ケン化度８８％）６．５％水
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７０ｍｌ
オイル分散液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ
ラッテクス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３）　　　　　　　５ｍｌ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【０１３９】
（第４層用塗布液）
シリカ分散液Ｄ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液５ｍｌ
ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００、ケン化度８８％）６．５％水
溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｍｌ
ベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液　　　　　　　　　　　　３ｍｌ
サポニンの２５％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【０１４０】
【化１８】

【０１４１】
上記の様にして調製した各塗布液を、２０μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰＤ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィルターで濾過した。
【０１４２】
〔記録媒体の塗布〕
次に、上記の各塗布液を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、４０℃で両面にポリエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー型コーターを用いて４層同時塗布した。
【０１４３】
〈湿潤膜厚〉
第１層：４２μｍ
第２層：３９μｍ
第３層：４４μｍ
第４層：３８μｍ
なお、上記紙支持体は幅が１．５ｍ、長さが４０００ｍのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。
【０１４４】
使用した紙支持体は含水率が８％で、坪量が１７０ｇの写真用原紙表面を、アナターゼ型酸化チタンを６％含有するポリエチレンを厚さ３５μｍで押し出し溶融塗布し、裏面には厚さ４０μｍのポリエチレンを押し出し溶融塗布した。表面側は、コロナ放電した後、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ２３５）を記録媒体１ｍ^２当り０．０５ｇになるように下引き層を塗布し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔｇが約８０℃のスチレン・アクリル酸エステル系ラッテクスバインダー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポリマー）０．１ｇ及び約２μｍのシリカ０．１ｇをマット剤として含有するバック層を塗布した。
【０１４５】
インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温度を１３℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾーンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻き取って記録媒体１を得た。
【０１４６】
［記録媒体２の作製］
記録媒体１の作製において、第４層用塗布液の代わりに、第４層用塗布液を純水で仕上げる前に更に１３．１ｍｍｏｌの酢酸ジルコニル（分子量２１５）の２０％水溶液を徐々に添加し、０．０１ｍｍｏｌの硝酸ジルコニルの水溶液を添加し、最後に液全体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて半透明状の塗布液を用いた以外は、記録媒体１の作製と同様にして記録媒体２を作製した。
【０１４７】
［記録媒体３の作製］
記録媒体１の作製において、第４層塗布液の代わりに、第４層用塗布液を純水で仕上げる前に塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研グリーン株製のピュラケムＷＴ）３ｇを加え、最後に液全体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えた塗布液を用いた以外は、記録媒体１の作製と同様にして記録媒体３を作製した。
【０１４８】
［記録媒体４の作製］
記録媒体１のインク受容層表面に、下記オーバーコート液２０ｇ／ｍ^２を塗布後、乾燥して記録媒体４を作製した。
【０１４９】
（オーバーコート液）
ホウ砂１部に水９７．８部、界面活性剤（大日本インク化学工業製、Ｆ−１４４Ｄ）０．２部及びカチオン性シランカップリング剤として信越化学工業製ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−５０、１部を添加、攪拌しオーバーコート液を得た。
【０１５０】
［インク１の作製］
下記成分を混合、十分に攪拌した後、細孔径０．４５μｍメンブランフィルターを用いて濾過してインク１を作製した。
【０１５１】
Ｙ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６質量％
１−ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０質量％
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
１，５−ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　　　　３．０質量％
サーフィノール４６５　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量％
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア株式会社製）　　　　　０．１質量％
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８．３質量％
更に、表１に記載の組成を有する各インク２〜３６をインク１と同様に作製した。
【０１５２】
［画像記録試料の作製］
ノズル直径２３μｍ、駆動周波数５ｋＨｚ、１色当たりのノズル数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉ、１滴あたりの液滴体積８ｐｌとなるように設定したオンデマンド型インクジェットプリンタにインク１をセットし、更に記録媒体として記録媒体１をセットして、１０ｃｍ×１０ｃｍのべた画像である画像記録試料を作製した。同様に記録媒体を記録媒体２、３、４、普通紙としてコピー用紙であるコニカコピーペーパーＮＲ−Ａ８０（コニカ（株）製）、コピー用紙Ｘｅｒｏｘ４０２４（ゼロックス（株）製）を上記インクジェットプリンタにセットし、画像記録試料を作製した。同様にインク１をインク２〜３６に代えて画像記録試料を作製した。
【０１５３】
なお表１、４、７における表記は以下の通りである。
Ａ．Ｙ．１７：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７
Ａ．Ｒ．５２：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
Ｄ．Ｂ．１９９：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９
Ｄ．Ｂ．８６：Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６
Ａ．Ｂ．９：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
１，５−ＨＤ：１，５−ヘキサンジオール
ＴｒｉＥＧ：トリエチレングリコール
２−Ｐｙ：２−ピロリドン
Ｓ４６５：サーフィノール４６５
Ｓ４８５：サーフィノール４８５
Ｌ−６１：旭電化株式会社製アデカプルロニックＬ６１
Ｌ−６２：旭電化株式会社製アデカプルロニックＬ６２
Ｐｒｏｘｅｌ：プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア株式会社製）
２−ＰｒＯＨ：２−プロパノール
【０１５４】
【表１】

【０１５５】
【化１９】

【０１５６】
［画像記録試料の画質評価］
（輪郭のにじみ：フェザリング）
得られた各画像記録試料において、印字部と非印字部の境界を目視で、下記評価基準により輪郭のにじみを評価した。
【０１５７】
◎：輪郭のにじみなし
○：不規則な輪郭のにじみがほとんどみられない
×：不規則な輪郭のにじみが多い
（まだら模様の発生：ビーディング）
得られた各画像記録試料において、べた印字部内のまだら模様を目視で、下記評価基準によりまだら模様を評価した。
【０１５８】
◎：まだら模様はみられない
○：まだら模様がほとんどみられない
△：まだら模様がみられる
×：まだら模様が目立つ
［画像記録試料の耐光性評価］
得られた各画像記録試料をＸｅフェードメーター（７万ｌｕｘ）にて４８時間曝射したときの画像試料及び未曝射の画像サンプルのそれぞれについて、Ｘ−ｒｉｔｅ９３８　Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｍｅｔｅｒ（測定条件Ｃ光源）でマゼンタ濃度を測定し、下記評価基準により耐光性を評価した。
【０１５９】
残存率（％）＝（曝射試料の反射濃度）÷（未曝射試料の反射濃度）×１００
◎：残存率が８０％以上
○：残存率が４０％以上、８０％未満
△：残存率が４０％未満
上記、評価方法により画質、耐光性評価を行った結果を表２に示す。
【０１６０】
【表２】

【０１６１】
表２の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は画質、耐光性に優れていることがわかる。更に、連続吐出実験においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−機械変換方式に対する高い適合性を確認した。
【０１６２】
次に、プリンタをセイコーエプソン製インクジェットプリンタＭＪ−８１０Ｃ（電気−機械変換方式）とし、記録媒体を記録媒体３及びコニカコピーペーパーＮＲ−Ａ８０（コニカ（株）製）としてそれぞれインク１〜３６を用いて画像記録試料を作製、上記評価方法に従い画質、耐光性の評価を行った結果を表３に示す。
【０１６３】
【表３】

【０１６４】
表３の結果から明らかなように、本発明のインクジェットインクは画質、耐光性に優れていることがわかる。更に、連続吐出実験においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−機械変換方式に対する高い適合性を確認した。
【０１６５】
［インク３７の作製］
下記成分を混合、十分に攪拌した後、細孔径０．４５μｍメンブランフィルターを用いてろ過してインク３７を作製した。
【０１６６】
Ｙ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５質量％
１−ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０質量％
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
サーフィノール４６５　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５質量％
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア株式会社製）　　　　０．１１質量％
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７７．９質量％
更に、表４に記載の組成を有する各インク３８〜７２をインク３７と同様に作製した。
【０１６７】
【表４】

【０１６８】
プリンタをキヤノン製インクジェットプリンタＢＪ　Ｓ７００（電気−熱変換方式）とし、記録媒体を記録媒体１、２、３、４及びコニカコピーペーパーＮＲ−Ａ８０（コニカ（株）製）、コピー用紙Ｘｅｒｏｘ４０２４（ゼロックス（株）製）としてそれぞれインク３７〜７２を用いて画像記録試料を作製、上記評価方法に従い画質、耐光性を評価した結果を表５に示す。
【０１６９】
【表５】

【０１７０】
表５の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は画質、耐光性に優れていることがわかる。更に、連続吐出実験においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−熱変換方式に対する高い適合性を確認した。
【０１７１】
次にプリンタをヒューレットパッカード社製インクジェットプリンタｈｐ　ｃｐ１１６０とし、記録媒体を記録媒体３及びコピー用紙ＮＲ−Ａ８０（コニカ（株）製）としてそれぞれインク３７〜７２を用いて画像記録試料を作製、上記評価方法に従い画質、耐光性を評価した結果を表６に示す。
【０１７２】
【表６】

【０１７３】
表６の結果から明らかなように、本発明のインクジェット記録液は画質、耐光性に優れていることがわかる。更に、連続吐出実験においても問題なく使用でき、本発明のインクジェット記録液の電気−熱変換方式に対する高い適合性を確認した。
【０１７４】
実施例２
［インクセットＡ〜Ｄの作製］
下記成分を混合、十分に攪拌した後、細孔径０．４５μｍメンブランフィルターを用いてろ過し、イエローインク（Ｙインク）ａを作製した。
【０１７５】
Ｙ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
１−ブタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０質量％
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０質量％
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
１，５−ヘキサンジオール　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量％
サーフィノール４８５　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５質量％
プロキセルＧＸＬ（Ｄ）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．４質量％
上記Ｙインクａの水溶性染料、水溶性有機溶剤の種類及び量、その他添加剤の種類及び量を表７に示すように変更、イオン交換水をインク全量で１００質量％となるように調製して、イエローインク（Ｙインク）ｂ〜ｄ、マゼンタインク（Ｍインク）ａ〜ｄ、シアンインク（Ｃインク）ａ〜ｄ、ブラックインク（Ｋインク）ａ〜ｄを作製した。作製した各インクを表７に示すような組み合わせでインクセットＡ〜Ｄとした。
【０１７６】
【表７】

【０１７７】
［画像記録試料の作製］
ノズル直径２３μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、１色当りのノズル数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉ、１滴あたりの液滴体積が６ｐｌとなるように設定したオンデマンド型インクジェットプリンタにインクセットＡをセットし、更に記録媒体として記録媒体１をセットして、各インクにより１０ｃｍ×１０ｃｍのべた画像を、各インクによるべた画像が隣接するように印字した。印字は各色のインクが全て組み合わさるように隣接する位置を変えて行った。
【０１７８】
同様に記録媒体を記録媒体２、普通紙としてコピー用紙であるコニカコピーペーパーＮＲ−Ａ８０（コニカ（株）製）、コピー用紙Ｘｅｒｏｘ４０２４（ゼロックス（株）製）を上記インクジェットプリンタにセットし、それぞれインクセットＡ〜Ｄを用いて画像記録試料を作製した。
【０１７９】
作製した画像記録試料について下記の評価を行った。結果を表８に示す。
（色間での混ざり評価：ブリーディング）
得られた各試料の色間の境界における色間での混ざりの有無を目視観察し、以下の目視評価により色間での混ざりを評価した。
【０１８０】
◎：全ての色の境界部でほとんど色間での混ざりの発生が認められない
○：１、２色でわずかに境界で色間での混ざりが観察された
△：数色において、境界での色間での混ざりが観察された
×：数色で、かなり激しい色間での混ざりが確認された
【０１８１】
【表８】

【０１８２】
表８の結果から明らかなように、本発明のインクジェットインクセットは色間での混ざりに優れていることがわかる。
【０１８３】
【発明の効果】
本発明によって、べた印字部でのまだら模様の発生（ビーディング）、色間での混ざり（ブリーディング）、画像の輪郭に不規則なにじみ（フェザリング）、更には耐光性を改良したインクジェット画像を得ることができた。

Claims (16)

1. 水、水溶性有機溶剤、水溶性染料、界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、界面活性剤の含有量が１．１〜５．０質量％であり、且つ１−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインク。
2. 界面活性剤がアセチレンジオール又はアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 界面活性剤がポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
4. 水溶性染料が下記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
   

   

   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２はそれぞれ水素原子又は置換可能な置換基を表す。ｍは１〜４の整数を表し、ｎは１〜５の整数を表す。Ｊはカルボニル基又は一般式（２）で表される基を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_３は置換可能な置換基を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_４、Ｒ_５はそれぞれ水素原子又は置換可能な置換基を表す。ｇは１〜５の整数を表し、ｈは１〜５の整数を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０はそれぞれ水素原子又は置換可能な置換基を表す。ｐは１〜４の整数を表し、ｑは１〜５の整数を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_１１はそれぞれ水素原子又は置換可能な置換基を表す。Ｘはフェニル基又はナフチル基を表す。ｒは１〜４の整数を表し、ｓは１又は２の整数を表し、ｒ＋ｓ＝５を満たす。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン又はアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｚはカルボニル基、スルホニル基又は一般式（６）で表される基を表す。）
   

   

   （式中、Ｗ_１、Ｗ_２はそれぞれハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表す。）
   

   

   （式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５はそれぞれ水素原子又は置換可能な置換基を表す。ｔは１〜５の整数を表し、ｕは１〜４の整数を表し、ｗは１〜５の整数を表す。）
5. 水、水溶性有機溶剤、水溶性染料、界面活性剤を含有するインクジェットインクにおいて、界面活性剤の含有量が０．１〜５．０質量％であり、且つ２−ブタノールを含有することを特徴とするインクジェットインク。
6. 界面活性剤がアセチレンジオール又はアセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインク。
7. 界面活性剤がポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインク。
8. 水溶性染料が前記一般式（１）、（３）、（４）、（５）、（７）及び水溶性銅フタロシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
9. 少なくともイエローのインクジェットインク、マゼンタのインクジェットインク、シアンのインクジェットインク、ブラックのインクジェットインクを含有するインクジェットインクセットにおいて、該インクジェットインク全てが請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェットインクセット。
10. 普通紙にインクで記録を行うインクジェット記録方法において、インクが請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
11. 親水性ポリマーを含有するインク受容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインクジェット記録方法において、インクが請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェットインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
12. インク受容層が多孔質構造を有することを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
13. 記録がオンデマンド方式で行われることを特徴とする請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
14. 電気−機械変換方式によりインクを吐出して記録を行うことを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
15. 電気−熱変換方式によりインクを吐出して記録を行うことを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
16. 記録密度が７２０〜２８８０ｄｐｉ（但し、ｄｐｉとは１インチ即ち２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）であり、液滴体積を０．１ｐｌ以上、１０ｐｌ未満として記録することを特徴とする請求項１０〜１５のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。