JP2003313461A - インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐光性に優れ、にじみの発生を抑え品質の高
いインクジェット画像を形成することができるインクジ
ェット記録用インク、インクジェット記録用インクセッ
ト及び該インクジェット記録用インク又はインクジェッ
ト記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法
を提供する。 【解決手段】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
するインクジェット記録用インクにおいて、該水溶性染
料には下記一般式（１）〜（５）で表される化合物の少
なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含ま
れており、該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％
であり、水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルの比率が２５〜１００質量％で
あることを特徴とするインクジェット記録用インク。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用インク、インクジェット記録用インクセット及びイン
クジェット記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は簡便に高画質
の記録が得られる方法として広く普及し、高画質化が進
んでいる。

【０００３】インクジェット記録に用いられるインクジ
ェット記録用インクのうち、水溶性染料を含有するイン
クジェット記録用インクの課題としては画像保存性が挙
げられる。特に、水溶性染料を含有するインクジェット
記録用インクの場合は、耐光性が悪いという課題を有す
る。

【０００４】この課題を解決するためには、耐光性に優
れた水溶性染料を用いることが考えられる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、耐光性
に優れた水溶性染料を用いた場合は、形成されるインク
ジェット画像ににじみ等が発生してしまうという問題が
あった。特に高画質化を目的として同一色で色材濃度の
異なる２色以上のインクを用いるような場合には、記録
媒体に打ち込まれるインクの量も増大し、にじみが発生
しやすい。にじみとは、インクジェット記録で形成した
インクジェット画像を、長期間保存した際に、湿度、温
度等の影響によりインクジェット画像上の色材が拡散
し、画像がにじむという現象のことである。

【０００６】本発明はかかる課題に鑑みてなされたもの
であり、本発明の目的は、耐光性に優れ、にじみの発生
を抑え品質の高いインクジェット画像を形成することが
できるインクジェット記録用インク、インクジェット記
録用インクセット及び該インクジェット記録用インク又
はインクジェット記録用インクセットを用いたインクジ
ェット記録方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
によって達成された。

【０００８】１）水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含
有するインクジェット記録用インクにおいて、該水溶性
染料には前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の
少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含
まれており、該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量
％であり、水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリ
コールモノメチルエーテルの比率が２５〜１００質量％
であることを特徴とするインクジェット記録用インク。

【０００９】２）水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含
有するインクジェット記録用インクにおいて、該水溶性
染料には前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の
少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含
まれており、該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量
％であり、水溶性有機溶剤としてトリプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルを含有し、更にエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
２−ピロリジノンから選ばれる少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするインクジェット記録用インク。

【００１０】３）前記水溶性有機溶剤に占める前記トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル及び前記エチ
レングリコール、前記プロピレングリコール、前記ジエ
チレングリコール、前記２−ピロリジノンから選ばれる
少なくとも１種の総比率が２５〜１００質量％であるこ
とを特徴とする前記２）に記載のインクジェット記録用
インク。

【００１１】４）前記水溶性有機溶剤に占める前記トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル及び前記エチ
レングリコール、前記プロピレングリコール、前記ジエ
チレングリコール、前記２−ピロリジノンから選ばれる
少なくとも１種の総比率が５０〜１００質量％であるこ
とを特徴とする前記２）に記載のインクジェット記録用
インク。

【００１２】５）前記水溶性有機溶剤に占めるグリセリ
ンの比率が２５質量％以下であることを特徴とする前記
１）〜４）のいずれか１項に記載のインクジェット記録
用インク。

【００１３】６）前記水溶性有機溶剤の含有量が１０〜
３５質量％であることを特徴とする前記１）〜５）のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録用インク。

【００１４】７）少なくともイエローのインクジェット
記録用インク、マゼンタのインクジェット記録用イン
ク、シアンのインクジェット記録用インク、ブラックの
インクジェット記録用インクを有するインクジェット記
録用インクセットにおいて、該インクジェット記録用イ
ンクは水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有するイン
クであり、インクジェット記録用インクの少なくとも一
つのインクの水溶性染料には前記一般式（１）〜（５）
で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロ
シアニン化合物が含まれ、インクジェット記録用インク
の該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％であり、
水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルの比率が２５〜１００質量％であること
を特徴とするインクジェット記録用インクセット。

【００１５】８）少なくともイエローのインクジェット
記録用インク、マゼンタのインクジェット記録用イン
ク、シアンのインクジェット記録用インク、ブラックの
インクジェット記録用インクを有するインクジェット記
録用インクセットにおいて、該インクジェット記録用イ
ンクは水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有するイン
クであり、インクジェット記録用インクの少なくとも一
つのインクの水溶性染料には前記一般式（１）〜（５）
で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロ
シアニン化合物が含まれ、インクジェット記録用インク
の該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％であり、
インクジェット記録用インク全てに水溶性有機溶剤とし
てトリプロピレングリコールモノメチルエーテルを含有
し、更にエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、２−ピロリジノンから選ばれる
少なくとも１種を含有することを特徴とするインクジェ
ット記録用インクセット。

【００１６】９）前記水溶性有機溶剤に占める前記トリ
プロピレングリコールモノメチルエーテル及び前記エチ
レングリコール、前記プロピレングリコール、前記ジエ
チレングリコール、前記２−ピロリジノンから選ばれる
少なくとも１種の総比率が２５〜１００質量％であるこ
とを特徴とする前記８）に記載のインクジェット記録用
インクセット。

【００１７】１０）前記インクジェット記録用インクの
少なくとも２つの水溶性染料には前記一般式（１）〜
（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅
フタロシアニン化合物が含まれることを特徴とする前記
７）〜９）のいずれか１項に記載のインクジェット記録
用インクセット。

【００１８】１１）前記インクジェット記録用インクの
前記水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率が２５質
量％以下であることを特徴とする前記７）〜１０）のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録用インクセッ
ト。

【００１９】１２）前記インクジェット記録用インクの
前記水溶性有機溶剤の含有量が１０〜３５質量％である
ことを特徴とする前記７）〜１１）のいずれか１項に記
載のインクジェット記録用インクセット。

【００２０】１３）水溶性バインダーを含有するインク
受容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインクジ
ェット記録方法において、前記インクが前記１）〜６）
のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク又
は前記７）〜１２）のいずれか１項に記載のインクジェ
ット記録用インクセットであることを特徴とするインク
ジェット記録方法。

【００２１】１４）前記インク受容層は多孔質構造を有
することを特徴とする前記１３）に記載のインクジェッ
ト記録方法。

【００２２】１５）前記記録した記録媒体に定着処理を
行うことを特徴とする前記１３）又は１４）に記載のイ
ンクジェット記録方法。

【００２３】１６）前記記録がオンデマンド方式で行わ
れることを特徴とする前記１３）〜１５）のいずれか１
項に記載のインクジェット記録方法。

【００２４】１７）電気・機械変換方式により前記イン
クを吐出して記録を行うことを特徴とする前記１３）〜
１６）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方
法。

【００２５】１８）電気・熱変換方式により前記インク
を吐出して記録を行うことを特徴とする前記１３）〜１
７）のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。

【００２６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
らは、鋭意研究した結果、水溶性染料、水、水溶性有機
溶剤を含有するインクジェット記録用インクにおいて、
前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の少なくと
も１種又は水溶性銅フタロシアニンを水溶性染料として
用い、更に水溶性有機溶剤の含有率を５〜５０質量％と
し、更にその水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレング
リコールモノメチルエーテルの比率を２５〜１００質量
％としたインクジェット記録用インクを用いてインクジ
ェット画像を形成すると、形成したインクジェット画像
の耐光性が向上し、更に、にじみが抑えられることを見
出した。

【００２７】更に本発明者らは、水溶性染料、水、水溶
性有機溶剤を含有するインクジェット記録用インクにお
いて、前記一般式（１）〜（５）で表される化合物を少
なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物を水溶
性染料として用い、更に水溶性有機溶剤の含有量を５〜
５０質量％とし、更にその水溶性有機溶剤にはトリプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルを含有し、且つエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、２−ピロリジノンから選ばれる少なくとも
１種を含有するインクジェット記録用インクを用いてイ
ンクジェット画像を形成すると、形成したインクジェッ
ト画像の耐光性が向上し、更ににじみが抑えられている
ことを見出した。

【００２８】前記一般式（１）について説明する。前記
一般式（１）の式中、Ｒ₁は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としては、例えばアルキ
ル基（例えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状ア
ルキル基等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原
子、酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５又
は６員の複素環基等）、アルコキシ基（例えば、炭素数
１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルコキシ基等）、アリ
ールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ
基等）、アシルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のア
ルカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、アシル
オキシ基（例えば、炭素数１〜１０のアルカノイルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシル基（例えば、炭
素数１〜１０のアルカノイル基、ベンゾイル基等）、カ
ルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、炭素数
１〜１０のアルキルカルバモイル基、炭素数２〜２０の
ジアルキルカルバモイル基、炭素数７〜２０のＮ−アル
キル−Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えば、炭素数１〜１０のアルコキシカル
ボニル基等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１
〜１０のアルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホ
ニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換
スルファモイル基、炭素数１〜１０のアルキルスルファ
モイル基、炭素数２〜２０のジアルキルスルファモイル
基、炭素数７〜２０のＮ−アルキル−Ｎ−フェニルスル
ファモイル基等）、ヒドロキシル基、スルホニル基（例
えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基等）、アルキルチオ基（例えば、炭素数
１〜１０のアルキルチオ基等）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ基等）、ウレイド基（例えば、無置換
ウレイド基、炭素数１〜１０のアルキルウレイド基、炭
素数２〜２０のジアルキルウレイド基、フェニルウレイ
ド基等）、ウレタン基（例えば、炭素数１〜１０のアル
コキシカルボニルアミノ基等）、シアノ基、スルホン酸
基及びその塩、シアノ基、カルボキシル基及びその塩、
ニトロ基、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数
１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアル
キルアミノ基、アニリノ基、炭素数７〜２０のＮ−アル
キルアニリノ基等）、メルカプト基又はハロゲン原子
（例えば、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基
等）等が挙げられる。Ｒ₁には、更に置換するベンゼン
環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との
縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノ
リン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、
ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能な置
換基で置換されていてもよい。Ｒ₁としてはスルホン酸
基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好まし
い。

【００２９】Ｒ₂は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₂には、更に置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能
な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₂としては水素原
子、アルキル基又はアルコキシル基が好ましい。

【００３０】ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整
数を表す。Ｊはカルボニル基又は前記一般式（６）で表
される基を表す。一般式（６）の式中、Ｒ₃は置換可能
な置換基を表し、例えば水酸基、ハロゲン原子（例え
ば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等）、アルキルアミノ基（例えば、炭素数１〜１０のア
ルキルアミノ基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ
基、炭素数１〜１０のアルカノールアミノ基、炭素数２
〜２０のアルカノールアミノ基等）、モルホリノ基、ピ
ペラジノ基等を表し、水酸基、フッ素原子、塩素原子、
エタノールアミノ基、ジエタノールアミノ基、モルホリ
ノ基が好ましい。

【００３１】本発明では、前記一般式（１）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００３２】

【化８】

【００３３】前記一般式（２）について説明する。前記
一般式（２）の式中、Ｒ₄は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₆は水素原子又は置
換可能な置換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁
で説明した置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₄には、
更に置換するベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と
共に、ベンゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、
アントラセン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、
ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成
し、更に置換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ
₄としてはスルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル
基及びその塩が好ましい。

【００３４】Ｒ₅は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₅には、更に置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能
な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₅としてはスルホ
ン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好
ましい。

【００３５】ｇは１〜５の整数を表し、ｈは１〜５の整
数を表す。本発明では、前記一般式（２）で表される化
合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好まし
く、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性
を一段と向上させることができ、インクジェット画像の
品質を高めることができる。

【００３６】

【化９】

【００３７】前記一般式（３）について説明する。前記
一般式（３）の式中、Ｒ₆は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₆には、更に置換す
るベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベン
ゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセ
ン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置
換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₆としては
水素原子が好ましい。

【００３８】Ｒ₇は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₇には、更に置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能
な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₇としてはスルホ
ン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその塩が好
ましい。

【００３９】Ｒ₈は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₈としては水素原子及びフェ
ニルカルボキシル基が好ましい。

【００４０】Ｒ₉は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₉としては水素原子及びアル
キル基が好ましい。

【００４１】Ｒ₁₀は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₀には、更に置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能
な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₀としては水素原
子及びアリールオキシ基が好ましい。

【００４２】ｐは１〜４の整数を表し、ｑは１〜５の整
数を表す。本発明では、前記一般式（３）で表される化
合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好まし
く、これにより形成されるインクジェット画像の耐光性
を一段と向上させることができ、インクジェット画像の
品質を高めることができる。

【００４３】

【化１０】

【００４４】前記一般式（４）について説明する。前記
一般式（４）の式中、Ｒ₁₁は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₁₁には、更に置換す
るベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベン
ゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセ
ン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置
換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₁としては
水素原子が好ましい。

【００４５】Ｘはフェニル基又はナフチル基を表し、置
換可能な置換基（例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、メルカプト基、スルホニル基、スルホン酸基及
びその塩、カルボキシル基及びその塩、アミノ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、チオウレイド基、ウ
レタン基、オキサミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ニトロ基、
ハロゲン原子等）で置換されていてもよく、スルホン酸
基及びその塩又はカルボキシル基及びその塩で置換され
ていることが好ましい。

【００４６】Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カリ
ウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン、ア
ルキルアンモニウムイオンを表す。

【００４７】ｒは１〜４の整数を表し、ｓは１又は２の
整数を表す。ｒ＋ｓ＝５である。Ｚは置換可能な置換基
を表し、カルボニル基、スルホニル基又は前記一般式
（７）で表される基を表し、前記一般式（７）で表され
る基が好ましい。

【００４８】一般式（７）の式中、Ｗ₁、Ｗ₂は異なって
いてもよいハロゲン原子、アミノ基、水酸基、アルキル
アミノ基、アリールアミノ基を表し、ハロゲン原子、水
酸基又はアルキルアミノ基が好ましい。

【００４９】本発明では、前記一般式（４）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００５０】

【化１１】

【００５１】

【化１２】

【００５２】前記一般式（５）について説明する。前記
一般式（５）の式中、Ｒ₁₂は水素原子又は置換可能な置
換基を表し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した
置換可能な置換基が挙げられる。Ｒ₁₂には、更に置換す
るベンゼン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベン
ゼン環との縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセ
ン環、キノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチア
ゾール環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置
換可能な置換基で置換されていてもよい。Ｒ₁₂としては
スルホン酸基及びその塩、又はカルボキシル基及びその
塩が好ましい。

【００５３】Ｒ₁₃は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₃には、更に置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能
な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及びそ
の塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。Ｒ ₁₃とし
てはアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。

【００５４】Ｒ₁₄は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としてはＲ₁で説明した置換可能
な置換基が挙げられる。Ｒ₁₄には、更に置換するベンゼ
ン環上の隣接した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環と
の縮合環（例えば、ナフタレン環、アントラセン環、キ
ノリン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール
環、ベンズオキサゾール環等）を形成し、更に置換可能
な置換基で置換されていてもよく、スルホン酸基及びそ
の塩、カルボキシル基及びその塩が好ましい。Ｒ ₁₄とし
てはスルホン酸基及びその塩、カルボキシル基及びその
塩が好ましい。

【００５５】Ｒ₁₅は水素原子又は置換可能な置換基を表
し、置換可能な置換基としては、例えばアルキル基（例
えば、炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状アルキル基
等）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基
等）、複素環基（例えば、少なくとも１つの窒素原子、
酸素原子、硫黄原子から選ばれた原子を有する５又は６
員の複素環基等）アシル基（例えば、炭素数１〜１０の
アルカノイル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例
えば、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル基、ベンゼ
ンスルホニル基等）等が挙げられる。Ｒ₁₅としては水素
原子、アシル基が好ましい。

【００５６】ｔは１〜５の整数を表し、ｕは１〜４の整
数を表し、ｗは１〜５の整数を表す。

【００５７】本発明では、前記一般式（５）で表される
化合物の中でも特に下記に示す化合物を用いるのが好ま
しく、これにより形成されるインクジェット画像の耐光
性を一段と向上させることができ、インクジェット画像
の品質を高めることができる。

【００５８】

【化１３】

【００５９】本発明でいう水溶性銅フタロシアニン化合
物とは、水溶性基を含む銅フタロシアニン化合物であ
り、水溶性基はフタロシアニン骨格に直接結合していて
もよく、ジョイントを介して結合していてもよく、複数
の水溶性基を有していてもよい。また、水溶性基以外の
置換基を有していてもよい。水溶性基の具体例としては
スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、水酸基、エチ
レンオキサイド基などが挙げられる。好ましい水溶性基
としてはスルホン酸基、又はカルボン酸基が挙げられ、
特に好ましくはスルホン酸基である。

【００６０】水溶性銅フタロシアニン化合物の具体例と
しては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトブルー１９９等が挙げられるが、本発明はこれに
限定されるものではない。

【００６１】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルの比率が５０〜１００質量％であること
が好ましい。これにより、一段とにじみを抑えるとこが
できる。

【００６２】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコールモノ
メチルエーテルに加えて、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリジ
ノンから選ばれる少なくとも１種の総比率が２５〜１０
０質量％であることが好ましく、更に好ましくは５０〜
１００質量％であり、これにより一段とにじみを抑える
ことができる。

【００６３】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤の含有率が１０〜３５質量％であること
が好ましく、これにより一段とにじみを抑えることがで
きる。

【００６４】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率が２５質量％
以下であることが好ましく、水溶性有機溶剤にグリセリ
ンが含有されないことが最も好ましい。これにより一層
にじみを抑えることができる。

【００６５】本発明における水溶性有機溶剤とは、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グ
リセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール
等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロ
ピレングリコールジメチルエーテル等）、アミン類（例
えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−
エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモ
ルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポ
リエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミ
ン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類
（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例
えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ピロリドン、２−オキサゾリ
ドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、
スルホン類（例えば、スルホラン等）等が挙げられる。

【００６６】本発明のインクジェット記録用インクに用
いられる水溶性有機溶剤は、ノズルの目詰まりをより抑
えるために高沸点のものであることが好ましい。

【００６７】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トに用いることのできる色材としては水溶性色材である
水溶性染料と、更に顔料が挙げられる。本発明のインク
ジェット記録用インクで、水溶性染料として用いること
ができるものには、例えば、アゾ染料、メチン染料、ア
ゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシ
アニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタ
ン染料等を挙げることができ、本発明はこれらを併用し
て用いることができる。水溶性染料の具体的化合物を以
下に示す。ただし、これら例示した化合物に限定される
ものではない。

【００６８】〔Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー〕１、３、１
１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４
０、４２、４４、４９、５９、６１、６５、６７、７
２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１１４、１１
６、１１８、１２１、１２７、１２９、１３５、１３
７、１４１、１４３、１５１、１５５、１５８、１５
９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０
４、２０７、２１５、２１９、２２０、２３０、２３
２、２３５、２４１、２４２、２４６ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ〕３、７、８、１０、１
９、２４、５１、５６、６７、７４、８０、８６、８
７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１
６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４
９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドレッド〕１、６、８、９、１３、１
８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８
８、９７、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、
１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１
８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２
５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５
７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７
６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１
８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６
２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット〕１７、１９、２１、
４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９
０、９７、１０２、１０９、１２６ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブルー〕１、７、９、１５、２３、
２５、４０、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９
２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２
０、１２７、１２８、１２９、１３８、１４０、１４
２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９
３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０
７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２
９、２３０、２３９、２４９、２５８、２６０、２６
４、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９
６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３
５、３３８、３４２、３５０ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン〕９、１２、１６、１９、
２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８
１、８４、１０４、１０８、１０９ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン〕２、４、１３、１４、１
９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２
４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９
８、３０１、３５５、３５７、４１３ 〔Ｃ．Ｉ．アシッドブラック〕１、２、３、２４、２
６、３１、５０、５２、５８、６０、６３、１０７、１
０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７
２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー〕８、９、１０、１１、
１２、２２、２７、２８、３９、４４、５０、５８、７
９，８６、８７、９８、１０５、１０６、１３０、１３
２、１３７、１４２、１４７、１５３ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ〕６、２６、２７、３
４、３９、４０、４６、１０２、１０５、１０７、１１
８ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド〕２、４、９、２３、２
４、３１、５４、６２、６９、７９、８０、８１、８
３、８４、８９、９５、２１２、２２４、２２５、２２
６、２２７、２３９、２４２、２４３、２５４ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット〕９、３５、５１、
６６、９４、９５ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー〕１、１５、７１、７６、
７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、
１０８、１６０、１６８、１８９、１９２、１９３、１
９９、２００、２０１、２０２、２０３、２１８、２２
５、２２９、２３７、２４４、２４８、２５１、２７
０、２７３、２７４、２９０、２９１ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン〕２６、２８、５９、８
０、８５ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン〕４４、１０６、１１
５、１９５、２０９、２１０、２２２、２２３ 〔Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック〕１７、１９、２２、３
２、５１、６２、１０８、１１２、１１３、１１７、１
１８、１３２、１４６、１５４、１５９、１６９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー〕１、２、１１、１３、
１５、１９、２１、２８、２９、３２、３６、４０、４
１、４５、５１、６３、６７、７０、７３、９１ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ〕２、２１、２２ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド〕１、２、１２、１３、１
４、１５、１８、２３、２４、２７、２９、３５、３
６、３９、４６、５１、５２、６９、７０、７３、８
２、１０９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット〕１、３、７、１
０、１１、１５、１６、２１、２７、３９ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー〕１、３、７、９、２１、
２２、２６、４１、４５、４７、５２、５４、６５、６
９、７５、７７、９２、１００、１０５、１１７、１２
４、１２９、１４７、１５１ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン〕１、４ 〔Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン〕１ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー〕２、３、７、１５、
１７、１８、２２、２３、２４、２５、２７、３７、３
９、４２、５７、６９、７６、８１、８４、８５、８
６、８７、９２、９５、１０２、１０５、１１１、１２
５、１３５、１３６、１３７、１４２、１４３、１４
５、１５１、１６０、１６１、１６５、１６７、１６
８、１７５、１７６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ〕１、４、５、７、１
１、１２、１３、１５、１６、２０、３０、３５、５
６、６４、６７、６９、７０、７２、７４、８２、８
４、８６、８７、９１、９２、９３、９５、１０７ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド〕２、３、５、８、１
１、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３
３、３５、４３、４５、４９、５５、５６、５８、６
５、６６、７８、８３、８４、１０６、１１１、１１
２、１１３、１１４、１１６、１２０、１２３、１２
４、１２８、１３０、１３６、１４１、１４７、１５
８、１５９、１７１、１７４、１８０、１８３、１８
４、１８７、１９０、１９３、１９４、１９５、１９
８、２１８、２２０、２２２、２２３、２２８、２３５ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット〕１、２、４、
５、６、２２、２３、３３、３６、３８ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー〕２、３、４、５、７、
１３、１４、１５、１９、２１、２５、２７、２８、２
９、３８、３９、４１、４９、５０、５２、６３、６
９、７１、７２、７７、７９、８９、１０４、１０９、
１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２０、１
２２、１３７、１４０、１４３、１４７、１６０、１６
１、１６２、１６３、１６８、１７１、１７６、１８
２、１８４、１９１、１９４、１９５、１９８、２０
３、２０４、２０７、２０９、２１１、２１４、２２
０、２２１、２２２、２３１、２３５、２３６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン〕８、１２、１５、１
９、２１ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン〕２、７、９、１０、
１１、１７、１８、１９、２１、２３、３１、３７、４
３、４６ 〔Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック〕５、８、１３、１
４、３１、３４、３９ 〔Ｃ．Ｉ．フードブラック〕１、２ 本発明のインクジェット記録用インクには色材として更
に顔料が含まれてもよく、本発明で用いることのできる
顔料としては、従来公知の有機及び無機顔料が使用でき
る。例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔
料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン
顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔
料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオイン
ジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等
の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レー
キ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニ
リンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブ
ラック等の無機顔料が挙げられる。

【００６９】具体的な有機顔料を以下に例示する。マゼ
ンタ又はレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：
１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。

【００７０】オレンジ又はイエロー用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２
８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等が挙げられ
る。

【００７１】グリーン又はシアン用の顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が挙げられ
る。

【００７２】ブラック用の顔料としては、カーボンブラ
ック（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、ケッ
チェンブラックＥＣ、デンカブラックＨＳ−１００、ア
セチレンブラック等）がある。

【００７３】本発明においては、一般式（１）〜（５）
で表される水溶性染料は単独又は複数の他の水溶性染料
と併用されていてもよい。

【００７４】本発明のインクジェット記録用インクは、
水溶性染料の含有量を０．１〜２０質量％の範囲で選択
することができ、インクジェット画像で写真画像を形成
するには、水溶性染料の含有量を各々変化させた、いわ
ゆる濃淡インクを調製して用いるのが好ましい。また、
必要に応じて、赤、緑、青等の特色インクを用いること
も色再現上好ましい。

【００７５】本発明におけるインクジェット記録用イン
クセットは、少なくともイエローのインクジェット記録
用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、シ
アンのインクジェット記録用インク、ブラックのインク
ジェット記録用インクを有するインクジェット記録用イ
ンクセットであり、いわゆるカラーのインクジェットプ
リントに一般的に用いられている複数のインクをセット
にしたインクセットのことを指す。

【００７６】本発明者らは、インクジェット記録用イン
クセットの各インクジェット記録用インクを、水溶性染
料、水、水溶性有機溶剤を含有するインクとし、これら
のインクジェット記録用インクの少なくとも一つの水溶
性染料には、一般式（１）〜（５）で表される化合物の
少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含
まれており、更にインクジェット記録用インクセットの
有するインクジェット記録用インクの水溶性有機溶剤の
含有量が５〜５０質量％であり、更に各インク中の水溶
性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルの比率が２５〜１００質量％であるインクジ
ェット記録用インクセットを用いてインクジェット画像
を形成すると、形成したインクジェット画像の耐光性が
向上し、更に、混色のにじみが抑えられていることを見
出した。

【００７７】また、本発明者らはインクジェット記録用
インクセットの各インクジェット記録用インクを、水溶
性染料、水、水溶性有機溶剤を含有するインクとし、こ
れらのインクジェット記録用インクの少なくとも一つの
インクの水溶性染料には一般式（１）〜（５）で表され
る化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン
化合物が含まれており、更にインクジェット記録用イン
クセットの有するインクジェット記録用インクの水溶性
有機溶剤の含有量が５〜５０質量％であり、更に水溶性
有機溶剤としてトリプロピレングリコールモノメチルエ
ーテルを含有し、更にエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、２−ピロリジノン
から選ばれる少なくとも１種を含有するインクジェット
記録用インクセットを用いてインクジェット画像を形成
すると、形成したインクジェット画像の耐光性が向上
し、更に、混色のにじみが抑えられていることを見出し
た。

【００７８】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、インクジェット記録用インクセットの有するイン
クジェット記録用インクの少なくとも２つに、一般式
（１）〜（５）で表される化合物の少なくとも１種又は
水溶性銅フタロシアニン化合物が含まれていると、形成
されるインクジェット画像の耐光性を更に向上させ、混
色のにじみを更に抑えることができるので好ましい。よ
り好ましくは、インクジェット記録用インクセットの有
するインクジェット記録用インク全てに一般式（１）〜
（５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅
フタロシアニン化合物が含まれていることである。但
し、このときにインクジェット記録用インクセットは、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクとなる
ように一般式（１）〜（５）で表される化合物の少なく
とも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物がそれぞれ
の色に対応したインクに含有されていることはいうまで
もない。

【００７９】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクに含有される水溶性有機溶剤に占めるト
リプロピレングリコールモノメチルエーテルの比率が５
０〜１００質量％であることが好ましい。これにより一
段とにじみを抑えることができる。

【００８０】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクに含有される水溶性有機溶剤に占めるト
リプロピレングリコールモノメチルエーテル及びエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、２−ピロリジノンから選ばれる少なくとも１種
の総比率が２５〜１００質量％であることが好ましく、
更に好ましくは５０〜１００質量％であり、これにより
一段とにじみを抑えることができる。

【００８１】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクの水溶性有機溶剤の含有量が１０〜３５
質量％であることが好ましく、これにより一段とにじみ
を抑えることができる。

【００８２】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは、各インクに含有される水溶性有機溶剤に占めるグ
リセリンの比率が２５質量％以下であることが好まく、
水溶性有機溶剤中にグリセリンが含有されないことが最
も好ましい。これにより一層にじみを抑えることができ
る。

【００８３】本発明のインクジェット記録方法は、水溶
性バインダーを含有するインク受容層を有する記録媒体
に、本発明のインクジェット記録用インク、又は本発明
のインクジェット記録用インクセットを用いて記録する
インクジェット記録方法であり、この記録方法で形成さ
れるインクジェット画像は、耐光性に優れ、にじみが抑
えられている。

【００８４】本発明に用いられる記録媒体のインク受容
層は空隙をする空隙型受像層と空隙を有しないいわゆる
膨潤型受像層が含まれる。膨潤型受像層の場合はインク
受容層は吸水性樹脂からなり、吸水性樹脂はインク溶媒
と染料を樹脂の分子の間に取りこんで吸収する。このよ
うなインク受容層は画像の褪色に対しては色素が空気に
直接触れないため、空隙型より有利である点で好まし
い。

【００８５】吸水性樹脂とは、例えばポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、
セルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキ
シルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロー
ス、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポ
リビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。
これらの親水性ポリマーは、２種以上併用することも可
能である。本発明で好ましく用いられる親水性ポリマー
は、ポリビニルアルコールである。

【００８６】インク受容層は親水性バインダーの他に、
硬化剤、界面活性剤、を含有することが好ましい。ま
た、ブロッキング防止のためマット剤などのフィラーを
空隙を生じない程度に添加することができる。

【００８７】一方、空隙型インク受容層を用いた場合は
カラーブリーディングをより改善できる点で好ましい。
空隙型インク受容層は、主に微粒子と親水性バインダー
から形成されるのが好ましい。

【００８８】本発明で用いることのできる微粒子として
は、無機微粒子や有機微粒子を用いることができるが、
特には高光沢で、且つ高発色濃度が得られ、更に微粒子
が容易に得やすいことから無機微粒子が好ましい。その
ような無機微粒子としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸
亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソ
ウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質
シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアル
ミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、
ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を
挙げることができる。上記無機微粒子は一次粒子のまま
用いても、また、二次凝集粒子を形成した状態で使用す
ることもできる。

【００８９】本発明においては、インクジェット記録媒
体で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子とし
て、アルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカもしく
は気相法により合成された微粒子シリカを用いることが
好ましい。

【００９０】このうち、擬ベーマイトのアルミナ水和物
は高湿度環境下でのプリント画像の滲み防止の点で好ま
しい。この擬ベーマイトの代表例としては、特開平７−
８９２２１号の実施例に記載されたアルミナ水和物Ａが
挙げられる。このアルミナ水和物Ａは、まず米国特許第
４，２４２，２７１号に記載された方法でアルミニウム
アルコキサイドを製造し、米国特許第４，２０２，８７
０号に記載された方法で前記アルミニウムアルコキサイ
ドを加水分解して、オーブンで３０℃、２時間熟成して
アルミナのコロイダルゾルが得られる。このアルミナ水
和物Ａは無定形で平板状であって、ＢＥＴ比表面積７６
ｇ／ｍ、ＢＥＴ細孔容積０．５７ｍｌ／ｇである。

【００９１】このような擬ベーマイトが高いインク受容
性を有する理由は、その細孔半径と細孔径分布が、イン
ク受容に非常に適した範囲にあるという事実にあると考
えられる。擬ベーマイトの細孔径分布は２つ以上の極大
を有する。比較的大きい細孔で、インク中の溶媒成分を
吸収し、比較的小さい細孔でインク中の染料を吸着す
る。擬ベーマイトの細孔径分布の極大の一つは細孔半径
１０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは１〜６ｎｍで
ある。他の極大は細孔半径１０〜２０ｎｍの範囲が好ま
しい。

【００９２】そして、本発明において前記無機微粒子の
中で最も好ましいのは、気相法で合成された微粒子シリ
カである。カラーブリード、光沢、画像濃度およびコス
トの点で好ましい。この気相法で合成されたシリカは、
表面がＡｌで修飾されたものであってもよい。表面がＡ
ｌで修飾された気相法シリカのＡｌ含有率は、シリカに
対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。

【００９３】上記無機微粒子の粒径はいかなる粒径のも
のも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下であ
ることが好ましい。１μｍ以下であれば、光沢性や発色
性がより良好であり、そのため、特には０．２μｍ以下
が好ましく、０．１μｍ以下が最も好ましい。粒径の下
限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点か
ら、概ね０．００３μｍ以上、特に０．００５μｍ以上
が好ましい。

【００９４】上記無機微粒子の平均粒径は、空隙型イン
ク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個
の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで、個々の粒径はその投影
面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものであ
る。

【００９５】また、微粒子の分散度は光沢性や発色性の
観点から０．５以下が好ましい。０．５以下であれば、
光沢やプリント時の発色性がより良好である。特に、
０．３以下が好ましい。ここで、微粒子の分散度とは上
記平均粒径を求めるのと同様に電子顕微鏡で空隙型イン
ク受容層の微粒子を観察し、その粒径に標準偏差を平均
粒径で割った値で表す。

【００９６】上記微粒子は一次粒子のままで、あるいは
二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮膜
中に存在していてもよいが、上記の平均粒径は、電子顕
微鏡で観察したときに空隙型インク受容層中で独立の粒
子を形成しているものの粒径を言う。上記微粒子の水溶
性塗布液における含有量は、５〜４０質量％であり、特
に７〜３０質量％が好ましい。

【００９７】空隙型インク受容層に含有される水溶性バ
インダーとしては、特に制限はなく、従来公知の水溶性
バインダーを用いることができ、例えばゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることができ
るが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。

【００９８】ポリビニルアルコールは無機微粒子との相
互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に
高く、更に吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリマー
であり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、本
発明の課題である塗布乾燥時のひび割れに対する適性が
優れる。本発明で好ましく用いられるポリビリルアルコ
ールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる
通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変
性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するア
ニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコールも含まれる。

【００９９】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好
ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００
のものが好ましく用いられる。ケン化度は７０〜１００
％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好
ましい。

【０１００】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されている
ような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有する
ポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を
有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合
体をケン化することにより得られる。

【０１０１】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルア
ミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメ
チルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ
−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリメチル−（メタクリルアミドプロピル）アンモ
ニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメ
チルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。

【０１０２】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％であ
る。

【０１０３】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類違いなどの２種類以上を併用することもできる。特
に、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを使
用する場合には、予め無機微粒子分散液に重合度が１０
００以下のポリビニルアルコールを無機微粒子に対して
０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％添
加してから、重合度が２０００以上のポリビニルアルコ
ールを添加すると、著しい粘度上昇が無く好ましい。

【０１０４】空隙型インク受容層の水溶性バインダーに
対する微粒子の比率は、質量比で２〜２０倍であること
が好ましい。質量比が２倍未満である場合には、空隙型
インク受容層の空隙率が低下し、充分な空隙容量が得に
くくなるだけでなく、過剰の水溶性バインダーがインク
ジェット記録時に膨潤して空隙を塞ぎ、インク吸収速度
を低下させる要因となる。一方、この比率が２０倍を越
える場合には、空隙型インク受容層を厚膜で塗布した際
に、ひび割れが生じやすくなり好ましくない。特に好ま
しい水溶性バインダーに対する微粒子の比率は２．５〜
１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。

【０１０５】上記の気相法シリカを用いた空隙型インク
受容層において、ジルコニウム原子やアルミニウム原子
を分子内に含む化合物を添加すると、カラーブリードや
滲みが向上する点で好ましい。

【０１０６】記録媒体に用いることのできるジルコニウ
ム原子を分子内に有する化合物には酸化ジルコニウムは
含まず、その具体例としては二フッ化ジルコニウム、三
フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、ヘキサフ
ルオロジルコニウム酸塩（例えばカリウム塩）、ヘプタ
フルオロジルコニウム酸塩（例えばナトリウム塩、カリ
ウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、オクタフ
ルオロジルコニウム酸塩（例えばリチウム塩）、フッ化
酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウム、三塩化ジルコ
ニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサクロロジルコニウ
ム酸塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩）、三塩化ジ
ルコニウム、二臭化ジルコニウム、三臭化ジルコニウ
ム、四臭化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、四ヨ
ウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジルコ
ニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジ
ルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウ
ム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウムカ
リウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝
酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニル、
炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウム、酢酸
ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコ
ニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、
リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュウジルコ
ニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウム
ブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジル
コニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナート）ジ
クロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナート）
クロロジルコニウム等が挙げられる。

【０１０７】これらの化合物の中でも、炭酸ジルコニ
ル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝
酸ジルコニル、三塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、
クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルア
ンモニウム、酢酸ジルコニルが最も好ましい。

【０１０８】本発明で用いることのできる分子内にアル
ミニウム原子を含む化合物には酸化アルミニウムは含ま
ず、その具体例としてはフッ化アルミニウム、ヘキサフ
ルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アルミ
ニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化ア
ルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナ
トリウム塩）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミ
ン酸塩（例えば、カリウム塩）、ヨウ化アルミニウム、
アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カ
ルシウム塩）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニ
ウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、
塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム
（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アン
モニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、
燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミ
ニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウ
ム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミ
ニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレ
ート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアル
ミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（ア
セチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルア
セトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネ
ートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げること
ができる。

【０１０９】これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基
性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸ア
ルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、
塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最
も好ましい。

【０１１０】前記化合物は、インクジェット記録用紙１
ｍ²当たり、通常０．０５〜２５ｍｍｏｌ、好ましくは
０．２５〜１０ｍｍｏｌ、特に好ましくは０．５〜５ｍ
ｍｏｌの範囲で用いられる。

【０１１１】シリカを用いた空隙型インク受容層におい
て、シランカップリング剤を添加するとカラーブリード
を低減する効果があり好ましい。

【０１１２】シランカップリング剤としては、第四級ア
ンモニウム塩とジまたはトリアルコキシシラニル基とを
有する化合物が好ましい。好ましいシランカップリング
剤の例としては、（イ）３−（トリメトキシシリル）プ
ロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド、
（ロ）Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、（ハ）３−
（トリメトキシシリル）プロピルジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド及び（ニ）イミダゾール基
を有するシランカップリング剤等を挙げることができ
る。これらの化学式を下記に示す。

【０１１３】

【化１４】

【０１１４】上記シランカップリング剤の硬化は、複数
のアルコキシシラニル基が水（空気中の水分で可能）の
存在下にシラノール基に変化し、シランカップリング剤
同士が、（好ましくは加熱により）シラノール基間の縮
合反応により結合して、架橋構造を形成することにより
行われる。

【０１１５】これらのカチオン性物質は、透明多孔質層
塗布液に添加するとシリカ等の無機微粒子の表面のアニ
オン電荷と相互作用して凝集を生じる虞があるが、架橋
剤塗布液中に含有させる場合、その問題がなく、有効量
を添加して透明多孔質層の膜質の向上に効果を挙げるこ
とができる。カチオン性物質の添加量としては、０．０
１〜３．６ｇ／ｍ²であることが好ましく、０．０５〜
２ｇ／ｍ²程度であることが更に好ましい。

【０１１６】本発明に用いることのできる記録媒体に用
いられる支持体としては、吸水性支持体（例えば、紙な
ど）や非吸水性支持体を用いることができるが、より高
品位なプリントが得られる観点から、非吸水性支持体が
好ましい。

【０１１７】吸水性支持体では、単に高品位なプリント
が得にくいだけでなく、オーバーコートした各添加剤成
分が、塗布後に紙中に拡散して、添加剤本来の効果を損
なう結果となる。

【０１１８】好ましく用いられる非吸水性支持体として
は、例えばポリエステル系フィルム、ジアセテート系フ
ィルム、トリアテセート系フィルム、ポリオレフィン系
フィルム、アクリル系フィルム、ポリカーボネート系フ
ィルム、ポリ塩化ビニル系フィルム、ポリイミド系フィ
ルム、セロハン、セルロイド等の材料からなる透明また
は不透明のフィルム、あるいは基紙の両面をポリオレフ
ィン樹脂被覆層で被覆した樹脂被覆紙、いわゆるＲＣペ
ーパー等が用いられる。

【０１１９】上記空隙型インク受容層を形成する水溶性
塗布液中には、各種の添加剤を添加することができる。
そのような添加剤としては、例えばカチオン性媒染剤、
架橋剤、界面活性剤（カチオン、ノニオン、アニオン、
両性）、白地色調調整剤、蛍光増白剤、防黴剤、粘度調
整剤、低沸点有機溶媒、高沸点有機溶媒、ラテックスエ
マルジョン、退色防止剤、紫外線吸収剤、多価金属化合
物（水溶性もしくは非水溶性）、マット剤、シリコンオ
イル等が挙げられるが、中でもカチオン媒染剤は、印字
後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。

【０１２０】カチオン媒染剤としては、第１級〜第３級
アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ー媒染剤が用いられるが、長期保存での変色や耐光性の
劣化が少ないことなどから、第４級アンモニウム塩基を
有するポリマー媒染剤が好ましい。

【０１２１】好ましいポリマー媒染剤は、上記第４級ア
ンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他
のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られ
る。

【０１２２】また、水溶性バインダーの架橋剤を含有さ
せることも特に好ましい。架橋剤により、空隙型インク
受容層の耐水性が改善され、また、インクジェット記録
時に水溶性バインダーの膨潤が抑制されるためにインク
吸収速度が向上する。

【０１２３】架橋剤としては、従来公知の架橋剤を使用
することができ、無機系架橋剤（例えば、クロム化合
物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ酸
類など）や有機系架橋剤（例えば、エポキシ系架橋剤、
イソシアネート系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、Ｎ−メ
チロール系架橋剤、アクリロイル系架橋剤、ビニルスル
ホン系架橋剤、活性ハロゲン系架橋剤、カルボジイミド
系架橋剤、エチレンイミノ系架橋剤等）等を使用するこ
とができる。これらの架橋剤は水溶性バインダーに対し
て、概ね１〜５０質量％であり、好ましくは２〜４０質
量％である。

【０１２４】水溶性バインダーがポリビニルアルコール
類であり、微粒子がシリカである場合、架橋剤として
は、ホウ酸類やジルコニウム化合物などの無機系架橋剤
およびエポキシ系架橋剤が特に好ましい。

【０１２５】本発明に用いることができる記録媒体の作
製において用いることのできる塗布方法は、公知の方法
から適宜選択して行うことができ、例えばグラビアコー
ティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーテ
ィング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、押し出し塗布方法、カーテン塗布方法あるい
は米国特許第２，６８１，２９４号に記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いら
れる。

【０１２６】本発明に用いることができる記録媒体の空
隙型インク受容層は、単層であっても多層であってもよ
く、多層構成の場合には、全ての層を同時に塗布するこ
とが、製造コスト低減の観点から好ましい。

【０１２７】本発明のインクジェット記録方法は、オン
デマンド方式が好ましい。本発明のインクジェット記録
方法は、記録媒体にインクで記録を行った後に定着処理
することが好ましい。

【０１２８】本発明において定着方法とは、（１）空隙
型インク受容層の表面に熱可塑性微粒子を含有する記録
媒体にインクジェットで記録後、加熱することにより表
面の空隙を塞ぐ方法、（２）記録媒体にインクジェット
で記録後、熱転写によりインク受容層表面に透明な保護
層（オーバーコート層）を設ける方法、（３）記録媒体
にインクジェットで記録後、インク受容層表面に塗布に
より樹脂層を設ける方法等が挙げられる。何れの方法に
おいても、にじみをより抑制するためには記録後加熱な
どにより溶媒をできるだけ蒸発させた後定着をすること
が好ましい。

【０１２９】（１）（２）（３）について以下に詳述す
る。（１）の空隙型インク受容層の表面に熱可塑性微粒
子を含有する記録媒体はその表層が無機顔料及び熱可塑
性微粒子を含有することが好ましい。記録媒体は画像記
録後の加熱処理の有無で、耐光性あるいは耐水性が向上
する。

【０１３０】定着処理で用いることのできる熱可塑性微
粒子としては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリ
ロニトリル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタ
アクリル酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテ
ル、これらの共重合体及びこれらの塩が挙げられる。中
でも、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エ
ステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテックス
が好ましい。

【０１３１】また、熱可塑性微粒子は、モノマー組成及
び粒径、重合度が違う複数の重合体を混合して用いても
よい。熱可塑性微粒子を選択するに際しては、インク受
容性、加熱及び加圧による定着後の画像の光沢性、画像
堅牢性及び離型性を考慮すべきである。熱可塑性微粒子
径としては好ましくは０．０５〜１０μｍ、より好まし
くは０．１〜５μｍである。更に好ましくは、０．１〜
１μｍである。

【０１３２】また、熱可塑性微粒子の選択の基準として
は、ガラス転移点（Ｔｇ）が挙げられる。Ｔｇが塗布乾
燥温度より低い場合は、例えば、記録媒体製造時の塗布
乾燥温度が既にＴｇより高く、インク溶媒が透過するた
め、熱可塑性微粒子による空隙が消失してしまう。装置
上の負荷及び支持体の熱安定性等の点から熱可塑性微粒
子の好ましいＴｇは５０〜１５０℃である。

【０１３３】また、最低造膜温度（ＭＦＴ）としては、
５０〜１５０℃のものが好ましい。熱可塑性微粒子は、
環境適性の観点からは水系に分散されたものが好まし
く、特に、乳化重合により得られた水系ラテックスが好
ましい。この際、ノニオン系分散剤を乳化剤として用い
て乳化重合したタイプは、好ましく用いることができる
形態である。また、用いる熱可塑性微粒子は臭気および
安全性の観点から、残存するモノマー成分が少ない方が
好ましく、重合体の固形分に対して３質量％以下が好ま
しく、更に１質量％以下が好ましい、更に好ましくは
０．１質量％以下である。

【０１３４】無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層
は、固形分量として、特に制限は無いが、２〜５０ｇ／
ｍ²の範囲が好ましく、３〜３０ｇ／ｍ²の範囲が、より
好ましい。

【０１３５】本発明インクジェット記録方法に用いられ
る記録媒体は、表層に含有される熱可塑性微粒子の固形
分量としては、０．５〜１５ｇ／ｍ²の範囲が好まし
く、１〜７ｇ／ｍ²の範囲が特に好ましい。熱可塑性微
粒子の固形分量が少なすぎると、充分な皮膜が形成され
ず、顔料を充分に皮膜中に分散することができない。こ
のため、画質、光沢、耐光性が充分に向上しない。ま
た、熱可塑性微粒子の固形分量が多すぎると、短時間の
加熱工程で熱可塑性微粒子を完全に皮膜化できず、微粒
子のまま残り不透明性がありかえって画質が低下する。
また、インク吸収速度も低下させてしまい境界にじみが
発生し問題となる。

【０１３６】無機顔料および熱可塑性微粒子を含む表層
用塗布液は、無機顔料および熱可塑性微粒子を同時に分
散してもよいし、各々分散調製したものを、塗布液調製
時に混合する方法でもよい。

【０１３７】本発明のインクジェット記録方法の好まし
い形態は、画像記録後の加熱処理により、表層に含まれ
る熱可塑性微粒子を、溶融、皮膜化することである。短
時間で必要な熱量を付与するためには、できる限り高温
の熱源を用いて加熱することが望ましいが、過度に高温
にすると支持体の破損、激しいカール発生、あるいは、
画像表面の荒れ、ローラー汚染が生じることがあり、１
００〜２００℃の範囲が好ましく、１００〜１５０℃の
範囲が更に好ましい。

【０１３８】加熱方法はプリンターに内蔵された加熱器
で行っても、別の加熱器で行ってもよい。ローラーまた
はベルトの表面は汚染を防ぐためにフッ素樹脂コートま
たはシリコーン樹脂コートされてることが好ましい。そ
の時に、耐熱シリコンを被覆したシリコンゴムローラー
またはベルトを用いることが好ましい。

【０１３９】（２）の熱転写により透明保護層を形成す
る方法は、空隙型インク受容層でも膨潤型インク受容層
でも適用できる。

【０１４０】このような定着を行うためには、インクジ
ェット記録後のインク受理層の全面あるいは一部に、耐
熱性フィルムに熱可塑性樹脂を主成分とするオーバーコ
ート樹脂を塗布したオーバーコート転写シートを重ね合
わせ、耐熱性フィルム側から加熱してオーバーコート樹
脂を記録後のインク受理層上に耐熱性フィルムの表面形
状を保持しながら熱転写し、熱転写後に耐熱性フィルム
を剥離することにより製造することができる。

【０１４１】本発明に用いられるオーバーコート樹脂層
を形成する樹脂（オーバーコート樹脂）は、熱可塑性樹
脂あるいは熱融解性樹脂であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、エチレン／塩ビ共重合樹脂、エチレン酢ビコポリマ
ー、クマロン樹脂、ケトン樹脂、ポリ酢酸ビニル、フェ
ノキシ樹脂、ブタジエン樹脂、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコー
ル、メタクリル樹脂およびこれらの樹脂の誘導体などが
挙げられるが、その中でも比較的融点が低く、耐薬品性
の良いポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフ
ィン樹脂を主成分とすることが好ましい。更にオーバー
コート樹脂の形状は、好ましくは１種またはそれ以上の
ビニル単量体からエマルジョン重合により製造したスラ
リー状のプラスチックピグメント、あるいはその乾燥
物、または固形のプラスチックを各種手段により粉砕し
た微粉末や微粒子状に成形した粉末であることが好まし
い。これは転写オーバーコート層の形成時に、オーバー
コート樹脂層が平坦すぎると、画像形成を行ったインク
受理層に密着した時に、気泡が入りやすく、且つ気泡の
逃げ場所がないため、均一な転写オーバーコート層を形
成しにくいためである。これらのオーバーコート樹脂を
形成する樹脂微粒子の大きさとしては、通常直径０．０
１〜３０μｍであることが被膜化の上で好ましい。オー
バーコート樹脂層が有機溶液で溶解され、耐熱性フィル
ムに塗布されているような場合では、オーバーコート樹
脂層表面を凹凸化、マット化しておくことが好ましい。

【０１４２】また、オーバーコート樹脂の融点は１６５
℃以下であることが、インクジェット記録画像の熱ニジ
ミ防止の点から好ましい。転写オーバーコート層の厚み
は１〜１０μｍであることが好ましい。転写オーバーコ
ート層の厚みがこの範囲より小さいと、インク受容層を
均一にカバーすることが困難となり、耐薬品や耐候性に
問題が生じやすいし、この範囲より厚いとカールや画質
を低下させるギラツキが生じる場合がある。

【０１４３】転写オーバーコート層を得るには、耐熱性
フィルムにオーバーコート樹脂層を塗布したオーバーコ
ート転写シートを用いることにより、効率良く得ること
ができる。耐熱性フィルムはある程度の耐熱性、少なく
ともオーバーコート樹脂の軟化点よりも高い温度の耐熱
性を有するシートであることが好ましく、具体的には、
ポリエチレンテレフタレート（ポリエステル）フィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム（ＴＰ
Ｘ）、アルミ箔などの金属箔、あるいはアルミ蒸着フィ
ルム、アルミ箔貼り合わせフィルムなどが好ましい。こ
れらのシートには、更にセラミック微粒子、耐熱性樹脂
などにより耐熱処理を施すことも可能である。耐熱性フ
ィルムの厚みは熱伝導を良くするためにできるだけ薄い
ことが好ましく、３〜５０μｍ程度である。この厚みよ
り薄いと取扱いが困難で、転写オーバーコート層を形成
する段階でシワや気泡が入りやすい。この厚みより厚い
と熱伝導性が悪化するばかりか、転写時にインク受容層
との密着性が悪くなり、転写オーバーコート層の表面が
不均一になりやすい。耐熱性フィルム側から加熱する手
段としては、加熱ローラーが好ましい。

【０１４４】（３）の塗布により樹脂層を形成する方法
としては、溶融した樹脂を塗布するウエットラミまたは
水系樹脂微粒子分散体を塗布する方法が好ましい。

【０１４５】ウエットラミに用いられる樹脂としてはポ
リエチレン、塩ビ、ポリプロピレン等がある。一方、水
系樹脂微粒子分散体に用いられる樹脂微粒子としては、
例えばポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリエーテル、これらの共重
合体及びこれらの塩が挙げられる。中でも、スチレン−
アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体、ＳＢＲラテックスが好ましい。

【０１４６】本発明のインクジェット記録方法は、電気
・機械変換方式によりインクを吐出することで記録を行
うことが好ましい。電気・機械変換方式には、例えば圧
電素子を用いた電気・機械変換方式が挙げられる。圧電
素子としては、例えばピエゾ素子が挙げられる。

【０１４７】本発明のインクジェット記録方法は、電気
・熱変換方式によりインクを吐出することで記録を行う
のも好ましい。電気・熱変換方式には、例えば発熱素子
を用いた電気・熱変換方式が挙げられる。

【０１４８】

【実施例】以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【０１４９】実施例１ ［記録媒体１の作製］ 〔シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２の調製〕予め均一に分散され
ている１次粒子の平均粒径が約０．０１２μｍの気相法
シリカ（日本アエロジル社製：Ａ２００）を２５％、水
溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸＮＦＷ ＬＩＱＵＩＤ（チ
バスペシャリティーケミカルズ社製）を０．３％含むシ
リカ分散液Ｂ１（ｐＨ＝２．３、エタノール１質量％含
有）の４００Ｌを、カチオン性ポリマーＰ−１を１２
％、ｎ−プロパノールを１０％およびエタノールを２％
含有する水溶液Ｃ１（ｐＨ＝２．５、サンノブコ社製の
消泡剤ＳＮ３８１を２ｇ含有）の１１０Ｌに、室温で３
０００ｒｐｍで攪拌しながら添加した。次いで、ホウ酸
とホウ砂の１：１質量比の混合水溶液Ａ１（各々３％の
濃度）の５４Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。

【０１５０】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで、３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量
を純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液
Ｄ１を得た。

【０１５１】一方、上記シリカ分散液Ｂ１の４００Ｌ
を、カチオン性ポリマーＰ−２を１２％、ｎ−プロパノ
ール１０％およびエタノールを２％含有する水溶液Ｃ２
（ｐＨ＝２．５）の１２０Ｌに、室温で３０００ｒｐｍ
で攪拌しながら添加し、次いで、上記混合水溶液Ａ１の
５２Ｌを攪拌しながら徐々に添加した。

【０１５２】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで３０００Ｎ／ｃｍ²の圧力で分散し、全量を
純水で６３０Ｌに仕上げて、ほぼ透明なシリカ分散液Ｄ
２を得た。

【０１５３】上記シリカ分散液Ｄ１、Ｄ２を、３０μｍ
の濾過精度を有するアドバンテック東洋社製のＴＣＰ−
３０タイプのフィルターを用いて濾過を行った。

【０１５４】〔オイル分散液の調製〕ジイソデシルフタ
レート２０ｋｇと酸化防止剤（ＡＯ−１）２０ｋｇとを
４５ｋｇの酢酸エチルに加熱溶解し、酸処理ゼラチン８
ｋｇ、カチオン性ポリマーＰ−１を２．９ｋｇおよびサ
ポニン１０．５ｋｇとを含有するゼラチン水溶液２１０
Ｌと５５℃で混合し、高圧ホモジナイザーで乳化分散し
た後、全量を純水で３００Ｌに仕上げて、オイル分散液
を調製した。

【０１５５】

【化１５】

【０１５６】〔塗布液の調製〕上記調製した各分散液を
使用して、以下に記載の各添加剤を順次混合して、塗布
液を調製した。なお、各添加量は塗布液１Ｌ当たりの量
で表示した。

【０１５７】 （第１層用塗布液：最下層） シリカ分散液Ｄ１ ５８０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２９０ｍｌ オイル分散液 ３０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製 ＡＥ８０３） ４２ｍｌ エタノール ８．５ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第２層用塗布液） シリカ分散液Ｄ１ ６００ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２７０ｍｌ オイル分散液 ２０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製：ＡＥ８０３） ２２ｍｌ エタノール ８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第３層用塗布液） シリカ分散液Ｄ２ ６３０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２７０ｍｌ オイル分散液 １０ｍｌ ラテックス分散液（昭和高分子社製 ＡＥ８０３） ５ｍｌ エタノール ３ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる （第４層用塗布液：最上層） シリカ分散液Ｄ２ ６６０ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ社製：ＰＶＡ２０３）１０％水溶液 ５ｍｌ ポリビニルアルコール（平均重合度：３８００ ケン化度８８％） ６．５％水溶液 ２５０ｍｌ ベタイン型界面活性剤−１の４％水溶液 ３ｍｌ サポニンの２５％水溶液 ２ｍｌ エタノール ３ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる

【０１５８】

【化１６】

【０１５９】上記の様にして調製した各塗布液を、２０
μｍの濾過精度を持つアドバンテック東洋社製のＴＣＰ
Ｄ−３０フィルターで濾過した後、ＴＣＰＤ−１０フィ
ルターで濾過した。

【０１６０】〔記録媒体の塗布〕次に、上記の各塗布液
を下記に記載の湿潤膜厚となるよう、４０℃で両面にポ
リエチレンを被覆した紙支持体上に、スライドホッパー
型コーターを用いて４層同時塗布した。

【０１６１】〈湿潤膜厚〉 第１層：４２μｍ 第２層：３９μｍ 第３層：４４μｍ 第４層：３８μｍ なお、上記紙支持体は、幅が約１．５ｍ、長さが約４０
００ｍのロール状に巻かれた下記の支持体を用いた。

【０１６２】含水率が８％で坪量が１７０ｇの写真用原
紙表面に、アナターゼ型酸化チタンを６％含有するポリ
エチレンを厚さ３５μｍで押し出し溶融塗布し、裏面に
は厚さ４０μｍのポリエチレンを押し出し溶融塗布し、
紙支持体を得た。表面側をコロナ放電した後、ポリビニ
ルアルコール（クラレ社製 ＰＶＡ２３５）を記録媒体
１ｍ²当たり０．０５ｇになるように下引き層を塗布
し、裏面側にはコロナ放電加工した後、Ｔｇが約８０℃
のスチレン・アクリル酸エステル系ラテックスバインダ
ー約０．４ｇ、帯電防止剤（カチオン性ポリマー）０．
１ｇおよび約２μｍのシリカ０．１ｇをマット剤として
含有するバック層を塗布した。

【０１６３】インク受容層用塗布液の塗布後の乾燥は、
５℃に保った冷却ゾーンを１５秒間通過させて膜面の温
度を１３℃にまで低下させたあと、複数設けた乾燥ゾー
ンの温度を適宜設定して乾燥を行った後、ロール状に巻
き取って比較の記録媒体１を得た。記録媒体１の中心線
平均表面粗さ（Ｒａ値Ａ）を後述の方法で測定した結
果、０．２１μｍであった。

【０１６４】［イエローインク１の作製］下記成分を混
合、十分に撹拌した後、細孔径０．４５μｍメンブラン
フィルターを用いてろ過してイエローインク１を作製し
た。

【０１６５】 前記化合物Ｙ−１ ２．５質量％ トリプロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０質量％ エチレングリコール ４．０質量％ オルフィンＥ１０１０（日信化学株式会社製） １．０質量％ プロキセルＧＸＬ（Ｄ）（アビシア株式会社製） ０．１質量％ イオン交換水 ８２．４質量％ ［マゼンタインク１の作製］上記イエローインク１の作
製において、水溶性染料を前記化合物Ｙ−１の代わりに
前記化合物Ｍ−１及び前記化合物Ｍ−４の等量混合物を
用いた以外はイエローインク１の作製と同様にして、マ
ゼンタインク１を作製した。

【０１６６】［シアンインク１の作製］上記イエローイ
ンク１の作製において、水溶性染料を前記化合物Ｙ−１
の代わりにＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を用いた以
外はイエローインク１の作製と同様にして、シアンイン
ク１を作製した。

【０１６７】［ブラックインク１の作製］上記イエロー
インク１の作製において、水溶性染料を前記化合物Ｙ−
１の代わりにＣ．Ｉ．フードブラック２を用いた以外は
イエローインク１の作製と同様にして、ブラックインク
１を作製した。

【０１６８】［インクセット１〜８の作製］上記、イエ
ローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブ
ラックインク１を一つのユニットとしたインクセット１
を作製した。更に、インクセット１のイエローインク
１、マゼンタインク１、シアンインク１、ブラックイン
ク１各々のインク中に含有される水溶性染料の含有量、
更に、インク中に含有される水溶性有機溶剤の種類及び
量を表１、２に示すように変更してインクセット２〜８
を作製した。

【０１６９】

【表１】

【０１７０】

【表２】

【０１７１】［画像記録試料１〜８の作製］ノズル直径
２３μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、１色あたりのノズル
数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉ（以下、ｄｐｉと
は２．５４ｃｍあたりのドットの数を表す）のピエゾ型
ヘッドを搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉの
オンデマンド型インクジェットプリンタにインクセット
１をセットし、更に記録媒体として記録媒体１をセット
して、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各単色、
及び２〜４色重ね印字した１０ｃｍ×１０ｃｍのべた画
像である画像記録試料１を作製した。同様に、インクセ
ット１をインクセット２〜８に変えて画像記録試料２〜
８を作製した。

【０１７２】［画像記録試料１〜８のにじみ評価］画像
形成試料１〜８について下記のにじみ評価を行った。結
果を表３に示す。

【０１７３】〈にじみ評価〉画像記録試料を３０℃、相
対湿度８０％の環境下に２日放置した後、印字部と非印
字部の境界を観察、以下の目視評価基準によりにじみを
評価した。

【０１７４】 ◎：４色重ね印字部でも印字部と非印字部の境界が明瞭 ○：単色印字部では印字部と非印字部の境界が明瞭だ
が、重ね印字部では若干にじみが観測される ×：単色印字部でもにじみが観測される

【０１７５】

【表３】

【０１７６】更にインクセット１〜８についてノズル下
記の目詰まり評価を行った。 〈ノズル目詰まり評価〉上記インクセット１をセットし
たプリンターで印字を行い、各ノズルよりインクの吐出
を確認した後、ヘッドにキャップをしない状態で２５
℃、３０％の環境下に３日間放置した。放置後再度吐出
を行い、全ノズルの吐出が可能となるまでに要したクリ
ーニング動作（吸引操作）を以下の基準により評価し
た。同様に、インクセット１をインクセット２〜８に変
えて以下の基準により評価を行った。結果を表４に示
す。

【０１７７】 ○：クリーニング動作３回以内で全ノズル吐出 ×：クリーニング動作４回以上で全ノズル吐出

【０１７８】

【表４】

【０１７９】表３、４の結果より、本発明のインクジェ
ット記録用インクはノズル目詰まりが抑えられているこ
とが分かった。更に、本発明のインクジェット記録用イ
ンクを用いて作製した画像記録試料はにじみが抑えられ
ていることが分かった。特に画像記録試料１、４はにじ
みが抑えられていることが分かった。また、本発明のイ
ンクジェット記録用インクを用いて作製した画像記録試
料は画像のブロンジングも無く、耐光性も良好であっ
た。

【０１８０】実施例２ ［記録媒体２の作製］記録媒体１の作製において、第４
層用塗布液の代わりに、第４用塗布液を純水で仕上げる
前に更に１３．１ｍｍｏｌの酢酸ジルコニル（分子量２
１５）の２０％水溶液を徐々に添加し、０．０１ｍｍｏ
ｌの硝酸ジルコニルの水溶液を添加し、最後に液全体の
体積が１０００ｍｌになるように純水を加えて半透明状
の塗布液を用いた以外は、記録媒体１の作製と同様にし
て記録媒体２を作製した。

【０１８１】［記録媒体３の作製］記録媒体１の作製に
おいて、第４層用塗布液の代わりに、第４塗布液を純水
で仕上げる前に塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研グ
リーン株製のピュラケムＷＴ）３ｇを加え、最後に液全
体の体積が１０００ｍｌになるように純水を加えた塗布
液を用いた以外は、記録媒体１の作製と同様にして記録
媒体３を作製した。

【０１８２】［記録媒体４の作製］記録媒体１のインク
受容層表面に下記オーバーコート液を２０ｇ／ｍ²塗布
後、乾燥して記録媒体４を作製した。

【０１８３】（オーバーコート液）棚砂１部に水９７．
８部、界面活性剤（大日本インキ化学工業製、Ｆ−１４
４Ｄ）０．２部およびカチオン性シランカップリング剤
として信越化学工業製ＰＯＬＯＮ−ＭＦ−５０、１部を
添加、撹拌しオーバーコート液を得た。

【０１８４】［画像記録試料の作製及び評価］実施例１
において、記録媒体１を記録媒体２〜４に変える以外は
実施例１と同様にして画像記録試料を作製し、にじみの
評価を行ったが、本発明のインクジェット記録用インク
を用いて記録した画像記録試料はにじみが抑えられてお
り問題はなかった。

【０１８５】実施例３ 実施例１において、プリンターをキヤノン製インクジェ
ットプリンターＢＪＳ７００とし、記録媒体１をピクト
リコ社製ピクトリコプロとし、マゼンタインク１の水溶
性染料である前記化合物Ｍ−１及び前記化合物Ｍ−４の
等量混合物の代わりに前記化合物Ｍ−１及び前記化合物
Ｍ−９の等量混合物を用いた以外は実施例１と同様にし
て、ノズル目詰まりの評価、更に画像記録試料を形成し
てにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェット記
録用インクは、ノズル目詰まりが抑えれており、更に画
像記録試料のにじみも抑えられていることが分かった。
更に、長時間の連続出射を行ってもコゲーション（ヘッ
ドの焦げ付き）の発生は見られなかった。

【０１８６】実施例４ 実施例１において、プリンターをヒューレットパッカー
ド社製インクジェットプリンターｈｐ ｐｃ１１６０と
し、記録媒体１をヒューレットパッカード社製耐光プレ
ミアムフォト用紙（厚手）とした以外は実施例１と同様
にして、ノズル目詰まりの評価、更に画像記録試料を形
成してにじみの評価を行ったが、本発明のインクジェッ
ト記録用インクは、ノズル目詰まりが抑えられており、
更に、画像記録試料のにじみも抑えられていることが分
かった。

【０１８７】実施例５ 実施例１において、プリンターをセイコーエプソン社製
インクジェットプリンターＣＬ−７５０とし、記録媒体
１をセイコーエプソン社製フォトプリント紙２とした以
外は実施例１と同様にして、ノズル目詰まりの評価、更
に画像記録試料を形成してにじみの評価を行ったが、本
発明のインクジェット記録用インクは、ノズル目詰まり
が抑えれており、更に画像記録試料のにじみも抑えられ
ていることが分かった。

【０１８８】実施例６ 実施例１で作製したマゼンタインク１及びシアンインク
１の全染料濃度をそれぞれ０．５質量％にした淡マゼン
タインク１及び淡シアンインク１をそれぞれ作製し、イ
エローインク１、マゼンタインク１、シアンインク１、
ブラックインク１、淡マゼンタインク１、淡シアンイン
ク１からなるインクセット９を作製し、セイコーエプソ
ン社製インクジェットプリンターＰＭ−８９０Ｃ及びキ
ヤノン社製インクジェットプリンターＢＪ Ｆ９００に
セットした。更に、記録媒体としてコニカ製Ｐｈｏｔｏ
ｌｉｋｅ ＱＰフォト光沢紙厚手ＤＸを用いて画像記録
試料を作製してにじみ評価を行ったが、にじみの発生が
ほとんどないことが分かった。

【０１８９】実施例７ ［記録媒体５の作製］記録媒体１の作製において、第４
層用塗布液の代わりに、第４層用塗布液と下記熱可塑性
微粒子分散液の混合液（熱可塑性微粒子：無機顔料の固
形分質量比が４５：５５となるように混合した後、粘度
が４５ｍＰａ・ｓとなるよう純水で希釈）を用いた以外
は、記録媒体１の作製と同様にして記録媒体５を作製し
た。

【０１９０】（熱可塑性微粒子分散液）ノニオン系界面
活性剤を乳化剤として乳化重合したスチレン−アクリル
系ラテックスポリマー（Ｔｇ７８℃、平均粒径２５０ｎ
ｍ、固形分濃度４０％）を、６％硝酸水溶液でｐＨ４．
７に調整し、これを熱可塑性微粒子分散液とした。

【０１９１】［画像記録試料の作製及びにじみ評価］実
施例１において、記録媒体１を記録媒体５とし、更に画
像記録後の記録媒体５を、シリコーン（ＫＳ−８３０
Ｅ；信越化学工業製）を塗布したニッケルベルト（加熱
ローラーの温度：１２０℃）により加熱加圧した以外は
実施例１と同様にして、画像記録試料を形成してにじみ
の評価を行った。本発明のインクジェット記録用インク
を用いて形成した画像記録試料はにじみが抑えられてい
ることが分かった。

【０１９２】実施例８ ［画像記録試料１′〜８′の作製］実施例１において作
製した画像記録試料１〜８のインク受容層と下記オーバ
ーコート転写シートのオーバーコート樹脂層面を重ね合
わせて加熱加圧装置を通過させ、オーバーコート樹脂を
受像シート上に転写し、耐熱性フィルムを剥離して光沢
オーバーコート層表面を有する画像記録試料１′〜８′
を作製した。

【０１９３】（オーバーコート転写シート）１２μｍの
厚みの平滑表面を有するポリエチレングリコールテレフ
タレートフィルム（ダイヤホイル製Ｅ１５０）を耐熱性
フィルムとして、熱可塑性のオーバーコート樹脂層とし
てケミパール（三井石油化学製、ポリエチレン水性ディ
スパージョン）２０部（固形分質量）、ポリビニルアル
コール系接着剤７部（固形分質量）、水４０部からなる
塗液を５ｇ／ｍ²（固形分質量）となるように塗布、乾
燥して作製した。

【０１９４】［画像記録試料１′〜８′のにじみ評価］
得られた画像形成試料についてにじみ評価を行ったが、
本発明のインクジェット記録用インクを用いて形成した
画像記録試料はにじみが抑えられていることが分かっ
た。これは、画像記録試料の画像上にラミネート処理す
るといったにじみの発生しやすい処理を行うような場合
でも、本発明のインクジェット記録用インクを用いるこ
とにより、にじみの発生を抑えることができることを示
している。

【０１９５】実施例９ ［イエローインクａ〜ｄ、マゼンタインクａ〜ｄ、シア
ンインクａ〜ｄ、ブラックインクａ〜ｄの作製］下記成
分を混合、十分に撹拌した後、細孔径０．４５μｍメン
ブランフィルターを用いてろ過してイエローインク（Ｙ
インクａ）を作製した。

【０１９６】 化合物Ｙ−１ ２．８質量％ トリプロピレングリコールモノメチルエーテル １０．０質量％ エチレングリコール ５．０質量％ ２−プロパノール １．０質量％ オルフィンＥ１０１０ １．０質量％ プロキセルＧＸＬ（Ｄ） ０．１質量％ イオン交換水 ８０．１質量％ 上記Ｙインクａの水溶性染料（化合物Ｙ−１）、更に水
溶性有機溶剤の種類及び量を表５に示すように変更し
て、イエローインク（Ｙインクｂ〜ｄ）、マゼンタイン
ク（Ｍインクａ〜ｄ）、シアンインク（Ｃインクａ〜
ｄ）、ブラックインク（Ｋインクａ〜ｄ）を作製した。

【０１９７】

【化１７】

【０１９８】

【化１８】

【０１９９】

【化１９】

【０２００】

【化２０】

【０２０１】

【表５】

【０２０２】

【表６】

【０２０３】［画像記録試料Ｙａ〜Ｙｄ、画像記録試料
Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃｄ、画像記録試料Ｋ
ａ〜Ｋｄの作製］ノズル直径２５μｍ、駆動周波数５ｋ
Ｈｚ、１色あたりのノズル数１２８、同色ノズル密度９
０ｄｐｉのピエゾ型ヘッドを搭載し、最大記録密度１４
４０×１４４０ｄｐｉのオンデマンド型インクジェット
プリンタにＹインクａをセットし、更に記録媒体として
記録媒体１をセットして、１０ｃｍ×１０ｃｍのべた画
像である画像記録試料Ｙａを作製した。更に、Ｙインク
ａをＹインクｂ〜ｄ、Ｍインクａ〜ｄ、Ｃインクａ〜
ｄ、Ｋインクａ〜ｄに変えて、画像記録試料Ｙａ〜Ｙ
ｄ、画像記録試料Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃ
ｄ、画像記録試料Ｋａ〜Ｋｄをそれぞれ作製した。

【０２０４】［画像記録試料Ｙａ〜Ｙｄ、画像記録試料
Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃｄ、画像記録試料Ｋ
ａ〜Ｋｄの評価］作製した画像記録試料Ｙａ〜Ｙｄ、画
像記録試料Ｍａ〜Ｍｄ、画像記録試料Ｃａ〜Ｃｄ、画像
記録試料Ｋａ〜Ｋｄについて下記の評価を行った。結果
を表７に示す。

【０２０５】〈耐光性評価〉得られた各試料の画像をＸ
ｅフェードメーター（７万ｌｕｘ）にて４８時間曝射し
たときの画像サンプル及び未曝射の画像サンプルのそれ
ぞれについてＸ−ｒｉｔｅ９３８ Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅ
ｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ（測定条件Ｃ光源）を用いて、イ
エローインクの場合はイエロー濃度、マゼンタインクの
場合はマゼンタ濃度、シアンインクの場合はシアン濃
度、ブラックインクの場合はビジブル濃度を測定し、下
記評価基準により耐光性を評価した。

【０２０６】残存率（％）＝（曝射試料の反射濃度）÷
（未曝射試料の反射濃度） ◎：残存率が８０％以上 ○：残存率が５０％以上８０％未満 ×：残存率が５０％未満 〈にじみ評価〉得られた各試料の画像を３０℃、相対湿
度８０％の環境下に１０日放置した後、印字部と非印字
部の境界を観察、以下の目視評価基準によりにじみを評
価した。

【０２０７】 ◎：印字部と非印字部の境界が明瞭 △：印字部と非印字部の境界が若干ぼやける ×：印字部と非印字部の境界が明らかににじむ

【０２０８】

【表７】

【０２０９】表７の結果より、本発明のインクジェット
記録用インクを用いて作製した画像記録試料は耐光性に
優れており、更ににじみが抑えられていることが分かっ
た。

【０２１０】実施例１０ ［インクセットａ〜ｆの作製］表８に示す組み合わせ
で、インクセットａ〜ｆを作製した。

【０２１１】

【表８】

【０２１２】［画像記録試料ａ〜ｆの作製］ノズル直径
２３μｍ、駆動周波数１０ｋＨｚ、１色あたりのノズル
数１２８、同色ノズル密度９０ｄｐｉのピエゾ型ヘッド
を搭載し、最大記録密度７２０×７２０ｄｐｉのオンデ
マンド型インクジェットプリンタにインクセットａをセ
ットし、更に記録媒体として記録媒体１をセットして、
各インクにより１０ｃｍ×１０ｃｍのべた画像である画
像記録試料ａを作製した。更にインクセットａをインク
セットｂ〜ｆに変えて、画像記録試料ｂ〜ｆをそれぞれ
作製した。

【０２１３】［画像記録試料ａ〜ｆの評価］作製した画
像記録試料ａ〜ｆについて下記の評価を行った。結果を
表７に示す。

【０２１４】〈耐光性バランス評価〉 ◎：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックいずれにお
いても残存率８０％以上 ○：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち１色
が残存率８０％以下 ×：イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち２色
以上が残存率８０％以下、あるいはイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックのうち１色以上が残存率５０％以
下 〈混色にじみ評価〉得られた各試料の画像を３０℃、相
対湿度８０％の環境下に１０日放置した後、印字部と非
印字部の境界を観察、以下の目視評価基準によりにじみ
を評価した。

【０２１５】 ◎：４色重ね印字部でも全くにじみが無い ○：４色重ね印字部では若干にじむが３色以下ではにじ
まない △：３色重ね印字部ではにじむが２色以下にじまない ×：２色重ね印字部でもにじみが観測される

【０２１６】

【表９】

【０２１７】表９の結果より、本発明のインクセットを
用いて作製した画像記録試料は、耐光性バランスに優れ
ており、更に、混色にじみが抑えられていることが分か
った。

【０２１８】実施例１１ 実施例９において、記録媒体１を記録媒体２〜４に変え
る以外は実施例９と同様にして画像記録試料をそれぞれ
作製し、耐光性、にじみの評価を行ったが、本発明のイ
ンクジェット記録用インクを用いて記録した画像記録試
料は耐光性に優れ、にじみが抑えられてることが分かっ
た。

【０２１９】実施例１２ 実施例１０において、記録媒体１を記録媒体２〜４に変
える以外は実施例１０と同様にして画像記録試料をそれ
ぞれ作製し、耐光性バランス、混色にじみの評価を行っ
たが、本発明のインクジェット記録用インクセットを用
いて記録した画像記録試料は耐光性バランスに優れ、混
色にじみが抑えられてることが分かった。

【０２２０】実施例１３ 実施例１０において、プリンターをキヤノン製インクジ
ェットプリンターＢＪＳ７００とし、記録媒体１をピク
トリコ社製ピクトリコプロとした以外は実施例１０と同
様にして、耐光性バランス、混色にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い
て記録した画像記録試料は耐光性バランスに優れ、混色
にじみが抑えられてることが分かった。更に、長時間の
連続出射を行ってもコゲーション（ヘッドの焦げ付き）
の発生は見られなかった。

【０２２１】実施例１４ 実施例１０において、プリンターをヒューレットパッカ
ード社製インクジェットプリンターｈｐ ｐｃ１１６０
とし、記録媒体１をヒューレットパッカード社製耐光プ
レミアムフォト用紙（厚手）とした以外は実施例１と同
様にして、耐光性バランス、混色にじみの評価を行った
が、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い
て記録した画像記録試料は耐光性バランスに優れ、混色
にじみが抑えられてることが分かった。

【０２２２】実施例１５ 実施例１０において、プリンターをセイコーエプソン社
製インクジェットプリンターＣＬ−７５０とし、記録媒
体１をセイコーエプソン社製フォトプリント紙２とした
以外は実施例１と同様にして、耐光性バランス、混色に
じみの評価を行ったが、本発明のインクジェット記録用
インクセットを用いて記録した画像記録試料は耐光性バ
ランスに優れ、混色にじみが抑えられてることが分かっ
た。

【０２２３】実施例１６ 実施例９で作製したＭインクａ、Ｃインクａの全染料濃
度をそれぞれ０．５質量％にした淡Ｍインクａ、淡Ｃイ
ンクａを作製し、Ｙインクａ、Ｍインクａ、Ｃインク
ａ、Ｋインクａ、淡Ｍインクａ、淡Ｃインクａからなる
インクセットａ′を作製し、セイコーエプソン社製イン
クジェットプリンターＰＭ−８９０Ｃ及びキヤノン社製
インクジェットプリンターＢＪ Ｆ９００にセットし
た。更に、記録媒体としてコニカ製Ｐｈｏｔｏｌｉｋｅ
ＱＰフォト光沢紙厚手ＤＸを用いて画像記録試料を作
製して耐光性バランス、混色にじみの評価を行ったが、
耐光性バランスに優れ、混色にじみが抑えられてること
が分かった。

【０２２４】実施例１７ 実施例１０において、記録媒体１を記録媒体５とし、更
に画像記録後の記録媒体５を、シリコーン（ＫＳ−８３
０Ｅ；信越化学工業製）を塗布したニッケルベルト（加
熱ローラーの温度：１２０℃）により加熱加圧した以外
は、実施例１０と同様にして、画像記録試料を作製して
耐光性バランス、混色にじみの評価を行ったが、本発明
のインクジェット記録用インクを用いて記録した画像記
録試料は耐光性バランスに優れ、混色にじみが抑えられ
ていることが分かった。

【０２２５】更に、インクセットａ′を用いて同様にし
て画像記録試料を作製し、耐光性バランス、混色にじみ
の評価を行ったが、耐光性バランスに優れ、混色にじみ
が抑えられてることが分かった。

【０２２６】実施例１８ ［画像記録試料ａ′〜ｆ′の作製］実施例１０において
作製した画像記録試料ａ〜ｆのインク受容層と前記オー
バーコート転写シートのオーバーコート樹脂層面を重ね
合わせて加熱加圧装置を通過させ、オーバーコート樹脂
を受像シート上に転写し、耐熱性フィルムを剥離して光
沢オーバーコート層表面を有する画像記録試料ａ′〜
ｆ′を作製した。

【０２２７】［画像記録試料ａ′〜ｆ′の評価］作製し
た画像形成試料ａ′〜ｆ′について耐光性バランス、混
色にじみの評価を行ったが、本発明のインクジェット記
録用インクセットを用いて記録した画像記録試料は耐光
性バランスに優れ、混色にじみが抑えられてることが分
かった。これは、画像記録試料の画像上にラミネート処
理するといった混色にじみの発生しやすい処理を行うよ
うな場合でも、本発明のインクジェット記録用インクセ
ットを用いることにより、混色にじみの発生を抑えるこ
とができることを示している。更に、ラミネート処理に
より、耐光性バランスが一段と優れたことを示してい
る。

【０２２８】

【発明の効果】本発明によって、耐光性に優れ、にじみ
の発生を抑え品質の高いインクジェット画像を形成する
ことができるインクジェット記録用インク、インクジェ
ット記録用インクセット及び該インクジェット記録用イ
ンク又はインクジェット記録用インクセットを用いたイ
ンクジェット記録方法を提供することができた。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
   するインクジェット記録用インクにおいて、該水溶性染
   料には下記一般式（１）〜（５）で表される化合物の少
   なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含ま
   れており、該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％
   であり、水溶性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコ
   ールモノメチルエーテルの比率が２５〜１００質量％で
   あることを特徴とするインクジェット記録用インク。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子又は置換可能な置
   換基を表す。ｍは１〜５の整数を表し、ｎは１〜４の整
   数を表す。Ｊはカルボニル基又は一般式（６）で表され
   る基を表す。） 【化２】 （式中、Ｒ₃は置換可能な置換基を表す。） 【化３】 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅はそれぞれ水素原子又は置換可能な置
   換基を表す。ｇは１〜５の整数を表し、ｈは１〜５の整
   数を表す。） 【化４】 （式中、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀はそれぞれ水素原子
   又は置換可能な置換基を表す。ｐは１〜４の整数を表
   し、ｑは１〜５の整数を表す。） 【化５】 （式中、Ｒ₁₁はそれぞれ水素原子又は置換可能な置換基
   を表す。Ｘはフェニル基又はナフチル基を表す。ｒは１
   〜４の整数を表し、ｓは１又は２の整数を表し、ｒ＋ｓ
   ＝５を満たす。Ｙは水素イオン、ナトリウムイオン、カ
   リウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン又
   はアルキルアンモニウムイオンを表す。Ｚはカルボニル
   基、スルホニル基又は一般式（７）で表される基を表
   す。） 【化６】 （式中、Ｗ₁、Ｗ₂はそれぞれハロゲン原子、アミノ基、
   水酸基、アルキルアミノ基又はアリールアミノ基を表
   す。） 【化７】 （式中、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はそれぞれ水素原子又
   は置換可能な置換基を表す。ｔは１〜５の整数を表し、
   ｕは１〜４の整数を表し、ｗは１〜５の整数を表す。）
2. 【請求項２】 水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有
   するインクジェット記録用インクにおいて、該水溶性染
   料には前記一般式（１）〜（５）で表される化合物の少
   なくとも１種又は水溶性銅フタロシアニン化合物が含ま
   れており、該水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％
   であり、水溶性有機溶剤としてトリプロピレングリコー
   ルモノメチルエーテルを含有し、更にエチレングリコー
   ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、２
   −ピロリジノンから選ばれる少なくとも１種を含有する
   ことを特徴とするインクジェット記録用インク。
3. 【請求項３】 前記水溶性有機溶剤に占める前記トリプ
   ロピレングリコールモノメチルエーテル及び前記エチレ
   ングリコール、前記プロピレングリコール、前記ジエチ
   レングリコール、前記２−ピロリジノンから選ばれる少
   なくとも１種の総比率が２５〜１００質量％であること
   を特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用イ
   ンク。
4. 【請求項４】 前記水溶性有機溶剤に占める前記トリプ
   ロピレングリコールモノメチルエーテル及び前記エチレ
   ングリコール、前記プロピレングリコール、前記ジエチ
   レングリコール、前記２−ピロリジノンから選ばれる少
   なくとも１種の総比率が５０〜１００質量％であること
   を特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用イ
   ンク。
5. 【請求項５】 前記水溶性有機溶剤に占めるグリセリン
   の比率が２５質量％以下であることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用イ
   ンク。
6. 【請求項６】 前記水溶性有機溶剤の含有量が１０〜３
   ５質量％であることを特徴とする請求項１〜５のいずれ
   か１項に記載のインクジェット記録用インク。
7. 【請求項７】 少なくともイエローのインクジェット記
   録用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、
   シアンのインクジェット記録用インク、ブラックのイン
   クジェット記録用インクを有するインクジェット記録用
   インクセットにおいて、該インクジェット記録用インク
   は水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有するインクで
   あり、インクジェット記録用インクの少なくとも一つの
   インクの水溶性染料には前記一般式（１）〜（５）で表
   される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシア
   ニン化合物が含まれ、インクジェット記録用インクの該
   水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％であり、水溶
   性有機溶剤に占めるトリプロピレングリコールモノメチ
   ルエーテルの比率が２５〜１００質量％であることを特
   徴とするインクジェット記録用インクセット。
8. 【請求項８】 少なくともイエローのインクジェット記
   録用インク、マゼンタのインクジェット記録用インク、
   シアンのインクジェット記録用インク、ブラックのイン
   クジェット記録用インクを有するインクジェット記録用
   インクセットにおいて、該インクジェット記録用インク
   は水溶性染料、水、水溶性有機溶剤を含有するインクで
   あり、インクジェット記録用インクの少なくとも一つの
   インクの水溶性染料には前記一般式（１）〜（５）で表
   される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅フタロシア
   ニン化合物が含まれ、インクジェット記録用インクの該
   水溶性有機溶剤の含有量が５〜５０質量％であり、イン
   クジェット記録用インク全てに水溶性有機溶剤としてト
   リプロピレングリコールモノメチルエーテルを含有し、
   更にエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
   チレングリコール、２−ピロリジノンから選ばれる少な
   くとも１種を含有することを特徴とするインクジェット
   記録用インクセット。
9. 【請求項９】 前記水溶性有機溶剤に占める前記トリプ
   ロピレングリコールモノメチルエーテル及び前記エチレ
   ングリコール、前記プロピレングリコール、前記ジエチ
   レングリコール、前記２−ピロリジノンから選ばれる少
   なくとも１種の総比率が２５〜１００質量％であること
   を特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録用イ
   ンクセット。
10. 【請求項１０】 前記インクジェット記録用インクの少
    なくとも２つの水溶性染料には前記一般式（１）〜
    （５）で表される化合物の少なくとも１種又は水溶性銅
    フタロシアニン化合物が含まれることを特徴とする請求
    項７〜９のいずれか１項に記載のインクジェット記録用
    インクセット。
11. 【請求項１１】 前記インクジェット記録用インクの前
    記水溶性有機溶剤に占めるグリセリンの比率が２５質量
    ％以下であることを特徴とする請求項７〜１０のいずれ
    か１項に記載のインクジェット記録用インクセット。
12. 【請求項１２】 前記インクジェット記録用インクの前
    記水溶性有機溶剤の含有量が１０〜３５質量％であるこ
    とを特徴とする請求項７〜１１のいずれか１項に記載の
    インクジェット記録用インクセット。
13. 【請求項１３】 水溶性バインダーを含有するインク受
    容層を有する記録媒体にインクで記録を行うインクジェ
    ット記録方法において、前記インクが請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載のインクジェット記録用インク又は請
    求項７〜１２のいずれか１項に記載のインクジェット記
    録用インクセットであることを特徴とするインクジェッ
    ト記録方法。
14. 【請求項１４】 前記インク受容層は多孔質構造を有す
    ることを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット
    記録方法。
15. 【請求項１５】 前記記録した記録媒体に定着処理を行
    うことを特徴とする請求項１３又は１４に記載のインク
    ジェット記録方法。
16. 【請求項１６】 前記記録がオンデマンド方式で行われ
    ることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか１項に
    記載のインクジェット記録方法。
17. 【請求項１７】 電気・機械変換方式により前記インク
    を吐出して記録を行うことを特徴とする請求項１３〜１
    ６のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
18. 【請求項１８】 電気・熱変換方式により前記インクを
    吐出して記録を行うことを特徴とする請求項１３〜１７
    のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。