JP2007512393A

JP2007512393A - アニオン性ジス又はテトラアゾ染料の貯蔵安定性濃厚水溶液

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Publication number: JP2007512393A
Application number: JP2006536212A
Authority: JP
Inventors: ハーゼマン，ルートビヒ
Original assignee: クラリアントインターナショナルリミティド
Priority date: 2003-10-27
Filing date: 2004-10-26
Publication date: 2007-05-17
Also published as: KR20060109439A; CN100471916C; WO2005040286A1; US20070083040A1; TW200517445A; EP1682620A1; CN1890329A; NO20061811L; HK1098495A1; BRPI0415881A

Abstract

本発明は、式（Ｉ）のアニオン性染料の塩及び／又は遊離酸並びに少なくとも１種のポリオキシアルキレンアミンを含むところのアニオン性ジスアゾ染料の濃厚水溶液（ここで、諸置換基は各々請求項１に定義されたとおりである）、並びにヒドロキシル含有基材を染色する及び／又は印刷するための並びにインクジェット用インキを製造するためのこれらの溶液の使用に関する。

Description

本発明は、濃厚な貯蔵安定性染料水溶液、特にアニオン性ジスアゾ染料を含む濃厚な貯蔵安定性染料水溶液に関する。本発明は、更に、特に紙（厚紙及び板紙を含めて）を染色する及び印刷するための、本発明の濃厚染料溶液（適切な場合、水での希釈後）の使用に関する。本発明はまた、本発明の濃厚染料溶液を用いることによる印刷インキ特にインクジェット印刷インキの製造に関する。

工業的染色及び印刷は、慣用的に、水性媒質にて行われる。従って、微粉状染料は、印刷及び染色に用いることができるようにするために、最初に溶解されねばならない（通常、温水又は熱水中に）。

最近数年間において、秤量により又は容量測定により染料の添加を制御するために計量システムが開発されてきており、そしてそれらはしばしば粉末及び粒体の代わりに安定な染料溶液を要求する。

かかる染料溶液はまた、それらが粉塵飛散しない及びコストのかかる溶解操作を要求しないという利点を有する。

かかる溶液は、それらが輸送又は貯蔵中において沈殿しないように或る安定性を有すべきである。典型的には、それらは０と５度摂氏の間において、しかしまた約５０℃において長期間安定であるべきである。同様に、凍結溶液は解凍後に安定であるべきであり、そしてポンプ輸送中においていかなる安定性問題をも呈すべきでない。沈殿物を含有する溶液はポンプ輸送又は計量システムにおいて中断の原因となり得、そして受容され得ない機械の運転停止並びにコストのかかる清掃及び保守に通じ得る。

従って、本発明は、アニオン性ジスアゾ染料の濃厚水溶液であって、式

〔ここで、
Ｄは、式（ａ）

（ここで、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ若しくは−ＣＮ、又は独立して−ＳＯ₂−Ｙ若しくは−Ｏ−Ｙであり、Ｙは非置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくは非置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル若しくは置換Ｃ_1~4アルキルであるか又は介在窒素と一緒になって５若しくは６員環を形成し、しかもこの環は１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（該窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得そしてこの場合においてこの複素環式環は置換されておらず又はこの複素環式環は１若しくは２個のＣ_1~4アルキル基により置換されている）
の基であり、あるいは
Ｄは、二環式環系であり、しかもこの二環式環系はＣ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ若しくは−ＣＮで、又は独立して−ＳＯ₂−Ｙ若しくは−Ｏ−Ｙで置換されていてもよく、Ｙは非置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくは非置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々上記に定義されたとおりであり、しかも該環の各々は独立して５員又は６員環であり得、そしてこれらの５又は６員環（１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得る）及び該二環式環系はアゾ基によって結合された置換基により更には置換されておらず、そして
Ｍは、橋架けフェニル基であり、しかもこのフェニル基は置換されていなくても又はＣ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、シアノ若しくはハロゲンにより置換されていてもよく、そして

ｎ＝１である場合、Ｂは水素、非置換アリール基、置換アリール基、非置換アシル基、置換アシル基又は式

（ここで、Ｘ₁及びＸ₂は独立して非置換アミン−ＮＨ₂又は置換アミン−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂であり、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は独立して次の意味すなわちＨ、Ｃ_1~4アルキル若しくは置換Ｃ_1~4アルキルを有するか又は介在窒素と一緒になって５若しくは６員環を形成し、しかもこの環は１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（該窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得そしてこの場合においてこの複素環式環は置換されておらず又はこの複素環式環は１若しくは２個のＣ_1~4アルキル基により置換されている）
を有する置換トリアジン誘導体であり、あるいは

ｎ＝２である場合、Ｂは式

の橋又は式

（ここで、Ｘ₁は上記に定義されたとおりである）
の橋である〕
のアニオン性染料の塩及び／又は遊離酸、並びに少なくとも１種の式

〔ここで、ｎ＝１０〜５０であり、そしてＲ及びＲ′は独立してＨ又はメチルである〕
又は式

〔ここで、ａ＋ｃ＝２から６であり、そしてｂ＝２〜４０である〕
のポリオキシアルキレンアミン（但し、ポリオキシアルキレンアミン（ＩＩ）又はポリオキシアルキレンアミン（ＩＩＩ）の分子量は１０００より小さいことを条件とする）を含む濃厚水溶液を提供する。

本明細書において用いられる場合のアルキルは、一般に直鎖又は分枝アルキル基を意味すると理解されるべきである。これらは、好ましくは１から４個の炭素原子を有する。それらは、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。

適当なアルコキシ基は、好ましくは１から４個の炭素原子を有するもの、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシである。

ハロゲンは、フッ素、臭素、ヨウ素又は塩素である。塩素が好ましいハロゲンである。

アリール基は芳香族炭素環式又は複素環式基を構成し、そしてまたたとえば二環式、たとえばピリジル、ナフチル又はフェニルであり得る。フェニルが特に好ましい。二環式環系の場合において、環の各々は独立して５員又は６員環であり得、そしてこれらの５又は６員環（１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得る）は、Ｃ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ若しくは−ＣＮにより又は独立して−ＳＯ₂−Ｙ若しくは−Ｏ−Ｙにより置換された単環式置換基のように更に置換され得、しかしてＹは非置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくは非置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル若しくは置換Ｃ_1~4アルキルであるか又は介在窒素と一緒になって５若しくは６員環を形成し、しかもこの環は１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（該窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得そしてこの場合においてこの複素環式環は置換されておらず又はこの複素環式環は１若しくは２個のＣ_1~4アルキル基により置換されている。

適当なアニオン性ジスアゾ染料は、好ましくは、式

〔ここで、諸置換基は各々上記に定義されたとおりである〕
のものである。

好ましい具体的態様において、置換基は、次の意味を有する。すなわち
Ｄは、式（ａ′）

〔ここで、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ又は−ＣＮである〕
の基であり、
Ｍは、橋架けフェニル基であり、しかもこのフェニル基は置換されていなくても又はＣ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、スルホ、カルボキシル、ヒドロキシルにより置換されていてもよく、そして
Ｂは、Ｈ、非置換フェニル基若しくは置換フェニル基、又は式

〔ここで、Ｘ₁及びＸ₂は独立して上記に定義されたとおりである〕
の置換トリアジン誘導体であり、そしてｎ＝１である。

非常に特に好ましいものは、
Ｄが、式（ａ″）

〔ここで、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立してＨ、Ｃ_1~2アルキル、Ｃ_1~2アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈである〕
のフェニル基であり、
Ｍが、橋架けフェニル基であり、しかもこのフェニル基はＣ_1~2アルキル、Ｃ_1~2アルコキシ及びスルホにより置換され得、そして
Ｂが、非置換フェニル基であり、そしてｎ＝１である
の式（Ｉ′）のアニオン性ジスアゾ染料である。

特に好ましいアニオン性ジスアゾ染料において、フェニル基Ｄ中にスルホ基が存在する。特に好ましいアニオン性ジスアゾ染料において、アルキル基はメチル基であり、そしてアルコキシ基はメトキシ基である。

特に好ましいアニオン性ジスアゾ染料において、中央成分Ｍは、パラ置換フェニル基であり、すなわち位置１−４にて橋架けする。

本発明による特に好ましい溶液は、少なくとも１種の式Ｉのアニオン性ジスアゾ染料及び少なくとも１種の式ＩＩのポリオキシアルキレンアミンを含む。更に、本発明による特に好ましい溶液は、少なくとも１種の式Ｉのアニオン性ジスアゾ染料及び少なくとも１種の式ＩＩＩのポリオキシアルキレンアミンを含む。本発明による好ましい溶液において、ポリオキシアルキレンアミン（ＩＩ）又はポリオキシアルキレンアミン（ＩＩＩ）の分子量は、９００より小さい。本発明による特に好ましい溶液において、ポリオキシアルキレンアミン（ＩＩ）又はポリオキシアルキレンアミン（ＩＩＩ）の分子量は、８００より小さい。本発明による非常に特に好ましい溶液において、ポリオキシアルキレンアミン（ＩＩ）又はポリオキシアルキレンアミン（ＩＩＩ）の分子量は、７００より小さい。

本発明による溶液は、たとえば水溶性有機可溶化剤及び／又は殺生物剤のような、更なる成分を含み得る。

適当な水溶性有機可溶化剤は、たとえば尿素、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、水混和性多価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールのような）、アルカノールアミン（エタノールアミン、トリエタノールアミンのような）である。

いかなる殺生物剤も適する。しかし、ＦＤＡ及び／又はＢＧＶＶの認可を得ている殺生物剤を用いることが好ましい。グラム陽性又はグラム陰性の細菌、酵母又は真菌の成長を制御することの可能ないかなる殺生物剤も、本発明の溶液に用いられ得る。適当な殺生物剤は、たとえばチアゾル−３−オン誘導体、たとえばアルキル及び／若しくは塩素化チアゾル−３−オン誘導体又はそれらの混合物である。典型的には、殺生物剤は、組成物の１００万部当たり１５重量部（ｐｐｍ）から１０００ｐｐｍまでの量にて用いられる。５０ｐｐｍから５００ｐｐｍ（既製組成物当たりの重量部）が特に好ましい。

本発明の濃厚溶液は、一般に、遊離染料酸を水と式（ＩＩ）及び／又は（ＩＩＩ）のポリグリコールアミンとの混合物と共に、均質溶液が形成するまで撹拌することにより製造される。

該混合物中のポリグリコールアミンの量は広範囲内で変動し得、従って（完全な塩形成に要求される量に関して）不足量又は過剰量が存在し得る。しかしながら、好ましくは、少なくとも完全な塩形成に要求される量が用いられる。

本溶液は、一般に、
５〜４０重量％のアニオン性染料（遊離酸として計算して）、
５〜４０重量％のポリグリコールアミン、及び
２０〜９０重量％の水
を含む。

好ましい濃厚溶液は、
１０〜３０重量％の染料、
１０〜３０重量％のポリグリコールアミン、及び
４０〜８０重量％の水
を含む。

本発明の濃厚溶液は、特に優秀な貯蔵安定性について並びに室温及び室温未満の温度たとえば０〜５℃における低粘度について特筆すべきである。一層特には、本発明の濃厚溶液はそれらが−２０℃にて２日間凍結されたままにされる場合でさえ安定性であり、そして解凍後にそれらは何ら沈殿の徴候なしに０〜５℃において又はそうでなければ２５℃において及び５０℃において１４日間安定なままである。本発明による濃厚溶液の粘度は、凍結直前まで冷却する場合、あるとしても取るに足らないほどしか増加せず、従ってそれらは低温において並びに標準温度において容易に計量供給可能である。

本発明の濃厚染料溶液は、適切な場合水での希釈後、ヒドロキシル含有基材を染色する及び／又は印刷するために用いられる。一層特に、本発明の溶液は、たとえば被覆することにより又は浸漬することにより、厚紙及び板紙を含めて紙を染色する（これらの材料はパルプにて染色可能である）ために用いられる。その他に、かかる液状処方物はまた、生地材料特にセルロースの連続又は回分染色法に用いられ得る。

本発明はまた、本発明の濃厚染料溶液（適切な場合、水での希釈後）でもって染色された及び／又は印刷されたヒドロキシル含有基材を含む。一層特に、本発明はまた、本発明の濃厚染料溶液でもって染色された及び／又は印刷された紙（厚紙及び板紙を含めて）を含む。その他に、かかる液状処方物はまた、生地材料特にセルロースの連続又は回分染色法に用いられ得る。

加えて、本発明の濃厚染料溶液は、水性及び非水性インクジェット用インキにおいて並びにまた熱溶融インキにおいて着色剤として有用である。

インクジェット用インキは、一般に、合計で０．５から１５重量％好ましくは１．５から８重量％（乾燥状態で計算して、すなわち純染料分に戻って計算して）の１種又はそれ以上の本発明の濃厚染料溶液を含む。

ミクロエマルジョンインキは、追加のヒドロトロピー物質（界面媒介物）を有する又は有さない有機溶媒及び水をベースとしている。ミクロエマルジョンインキは、一般に、０．５から１５重量％好ましくは１．５から８重量％の１種又はそれ以上の本発明の濃厚染料溶液、５から９９重量％の水並びに０．５から９４．５重量％の有機溶媒及び／又はヒドロトロピー化合物を含む。

溶媒系インクジェット用インキは、好ましくは、０．５から１５重量％の１種又はそれ以上の本発明の濃厚染料溶液、８５から９９．５重量％の有機溶媒及び／又はヒドロトロピー化合物を含む。

熱溶融インキは、通常、室温において固体でありそして加熱すると液化するロウ、脂肪酸、脂肪アルコール又はスルホンアミドをベースとしており、しかして好ましい溶融範囲は約６０℃と約１４０℃の間にある。熱溶融インクジェット用インキは、たとえば本質的に２０から９０重量％のロウ及び１から１０重量％の１種又はそれ以上の本発明の濃厚染料溶液から成る。それらは、更に、０から２０重量％の追加のポリマー（染料溶解剤として）、０から５重量％の分散助剤、０から２０重量％の粘度調整剤、０から２０重量％の可塑剤、０から１０重量％の粘着付与剤、０から１０重量％の透明性安定剤（たとえば、ロウの結晶化を防止する）及びまた０から２重量％の酸化防止剤を含み得る。本発明の濃厚染料溶液は、更に、加色法のみならず減色法色彩生成のための色フィルター用着色剤として及びまた電子インキ（「ｅ−インキ」）又は電子ペーパー（「ｅ−ペーパー」）用着色剤として有用である。

以下の例は、本発明を例示する。別段指摘されていなければ、説明中の、例中の及び請求項中の％はすべて重量％を意味し、また別段指摘されていなければ、分子質量はグラム毎モル（ｇ／ｍｏｌ）にて与えられている。

本発明の例１
４００ｇの式

の染料を６０００ｍｌの脱塩水中に溶解し、そして２０〜５０℃好ましくは３０と４０℃の間の温度及び１０〜４０バール一層好ましくは２０〜３０バールの圧力にて膜濾過により脱塩及び濃縮して３０４５ｇの重量にする。

次いで、４３５ｇの濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ａ＋ｃ＝３．６、ｂ＝９．０，Jeffamin^TMＸＴＪ５００（ＥＤ６００）（Jeffamin^TMはHUNTSMAN CORPORATIONの商標である。諸例において用いられるJeffamin^TMは3040 Post Oak Boulevard, Houston, TX 77056, USAのHUNTSMAN CORPORATIONから購入され得る））及び０．７５ｇの殺生物剤（Proxel ＧＸＬ^TM，ProxelはZeneca AG Products, Inc.の商標であり、そして１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＣＡＳ番号：２６３４−３３−５）を含む）と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。
得られた溶液は、次の条件下で増粘も分離もしないので貯蔵安定性である。すなわち、−２０℃にて２日間そして解凍，０〜５℃にて、２５℃にて及び５０℃にて１４日間。

本発明の例２
４３５ｇの本発明の例１の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ＰＯ：ＥＯ＝９：１，ＸＴＪ−５０５（Ｍ−６００））及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

得られた溶液は、上記の試験条件下で増粘も分離もしないので貯蔵安定性である。

本発明の例３
４３５ｇの本発明の例１の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ａ＋ｃ＝３．６、ｂ＝１５．５，Jeffamin^TMＸＴＪ−５０１（ＥＤ−９００））及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

比較例１
４３５ｇの本発明の例１の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ＰＯ：ＥＯ＝３：１９，ＸＴＪ−５０６（Ｍ−１０００））及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

得られた溶液は、上記の試験条件下で５℃にて丁度１週間後に沈殿を起こすので貯蔵安定性でない。

比較例２
４３５ｇの本発明の例１の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ＰＯ：ＥＯ＝２９：６，ＸＴＪ−５０７（Ｍ−２００５））及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

比較例３
４３５ｇの本発明の例１の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＶのポリオキシアルキレンアミン（Ｘ＝５から６，Jeffamin^TMＤ−４００）及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

比較例４
４３５ｇの本発明の例１の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式Ｖのポリオキシアルキレンアミン（Ｒ＝Ｅｔ、ｎ＝１、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝５から６，Jeffamin^TMＴ−４０３）及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

得られた溶液は、上記の試験条件下で丁度１日後に沈殿を起こすので貯蔵安定性でない。

本発明の例４
１２０ｇの式

の染料を１７００ｍｌの脱塩水中に溶解し、そして本発明の例１の条件下で膜濾過により脱塩及び濃縮して８７０ｇにする。

４３５ｇのこの濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ａ＋ｃ＝３．６、ｂ＝９．０，Jeffamin^TMＸＴＪ５００（ＥＤ６００））及び０．７５ｇの殺生物剤（Proxel ＧＸＬ）と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

得られた溶液は、増粘も分離もしないので貯蔵安定性である。

本発明の例５
４３５ｇの本発明の例４の濃縮染料溶液を３７．５ｇの式ＩＩＩのポリオキシアルキレンアミン（ａ＋ｃ＝３．６、ｂ＝１５．５，Jeffamin^TMＸＴＪ−５０１（ＥＤ９００））及び０．７５ｇの殺生物剤と混合し、そして脱塩水で希釈して５００ｇにしそして均質になるまで撹拌する。

本発明の例６〜２１
本発明の例１〜５に記載されたのと同じやり方で、次の染料の安定な濃厚溶液が製造可能である。

染色処方Ａ
７０部の化学漂白マツ材サルファイトセルロース及び３０部の化学漂白カバ材サルファイトセルロースを、叩解機で２０００部の水中に叩解する。この紙料に、１．５部の本発明の例１の液状染料調製物を添加する。

これから紙が、２０分の混合時間後に作られる。このようにして得られた吸収紙は、帯青紫色の色彩を有する。

染色処方Ｂ
叩解機で２０００部の水と共に叩解された１００部の化学漂白サルファイトセルロースに、１．５部の本発明の例１の液状染料調製物を添加する。１５分間十分に混合した後、樹脂サイズ及び硫酸アルミニウムを用いて慣用のサイジングを遂行する。この材料から作られた紙は、各場合において帯青紫色の色相を示す。

染色処方Ｃ
９５部の水及び５部の本発明の例１の本発明の染料溶液から成る染料水溶液に、無サイズ紙の吸収性ウエブを４０〜５０℃にて引き通す。

過剰の染料溶液を２本ロールにより絞り出す。この乾燥された紙のウエブは、各場合において帯青紫色の色彩を有する。

処方ＡからＣと同様にして染色するために、本発明の例２から２１の染料調製物が用いられ得る。

染色処方Ｄ
５部の本発明の例１の染料調製物を、室温にて４０００部の軟化水中に計量する。この浴中に１００部の前もって濡らした木綿織布を導入し、そして次いで３０分かけて加熱して煮沸状態にする。浴を１時間煮沸状態に保ち、しかしてその間蒸発水を時々埋め合わせする。次いで、染色物を液から取り出し、水ですすぎ、そして乾燥する。得られた染色物は、帯青紫色の色彩を有する。

同様なやり方で木綿を染色するために、本発明の例２〜２１の染料調製物が用いられ得る。

染色処方Ｅ
２５０部の５５℃における水及び０．５部の本発明の例１に従って作られた染料調製物のフロート中で、１００部の新たになめされそして中和されたクロム銀面皮を３０分間ドラム処理し、そして同じ浴中においてスルホン化魚油をベースとしたアニオン性乳状加脂剤２部で更に３０分間処理する。これらの革を慣用的に乾燥しそして仕上げる。得られた革は、ムラのない緋色の色相を有する。

更なる低親和性の植物再ナメシ革もまた、公知方法に従って染色され得る。

染色は、本発明の例２〜２１の染料でもって同様なやり方で行われ得る。

Claims

アニオン性ジスアゾ染料の濃厚水溶液であって、式

〔ここで、
Ｄは、式（ａ）

（ここで、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ若しくは−ＣＮ、又は独立して−ＳＯ₂−Ｙ若しくは−Ｏ−Ｙであり、Ｙは非置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくは非置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル若しくは置換Ｃ_1~4アルキルであるか又は介在窒素と一緒になって５若しくは６員環を形成し、しかもこの環は１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（該窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得そしてこの場合においてこの複素環式環は置換されておらず又はこの複素環式環は１若しくは２個のＣ_1~4アルキル基により置換されている）
の基であり、あるいは
Ｄは、二環式環系であり、しかもこの二環式環系はＣ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ若しくは−ＣＮで、又は独立して−ＳＯ₂−Ｙ若しくは−Ｏ−Ｙで置換されていてもよく、Ｙは非置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくは非置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルケニル基若しくはＮＣ−、ＨＯ−、ＨＯＳＯ₃−、ハロゲン−置換Ｃ_1~4アルキル基であり、又はＹは−ＮＲ₁₁Ｒ₁₂であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は各々上記に定義されたとおりであり、しかも該環の各々は独立して５員又は６員環であり得、そしてこれらの５又は６員環（１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得る）及び該二環式環系はアゾ基によって結合された置換基により更には置換されておらず、そして
Ｍは、橋架けフェニル基であり、しかもこのフェニル基は置換されていなくても又はＣ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、シアノ若しくはハロゲンにより置換されていてもよく、そして
ｎ＝１である場合、Ｂは水素、非置換アリール基、置換アリール基、非置換アシル基、置換アシル基又は式

（ここで、Ｘ₁及びＸ₂は独立して非置換アミン−ＮＨ₂又は置換アミン−ＮＲ₂₁Ｒ₂₂であり、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は独立して次の意味すなわちＨ、Ｃ_1~4アルキル若しくは置換Ｃ_1~4アルキルを有するか又は介在窒素と一緒になって５若しくは６員環を形成し、しかもこの環は１個又は２若しくは３個のヘテロ原子（該窒素に加えて１又は２個のＮ、Ｏ又はＳ原子）を含み得そしてこの場合においてこの複素環式環は置換されておらず又はこの複素環式環は１若しくは２個のＣ_1~4アルキル基により置換されている）
を有する置換トリアジン誘導体であり、あるいは
ｎ＝２である場合、Ｂは式

の橋又は式

（ここで、Ｘ₁は上記に定義されたとおりである）
の橋である〕
のアニオン性染料の塩及び／又は遊離酸、並びに少なくとも１種の式

〔ここで、ｎ＝１０〜５０であり、そしてＲ及びＲ′は独立してＨ又はメチルである〕
又は式

〔ここで、ａ＋ｃ＝２から６であり、そしてｂ＝２〜４０である〕
のポリオキシアルキレンアミン（但し、ポリオキシアルキレンアミン（ＩＩ）又はポリオキシアルキレンアミン（ＩＩＩ）の分子量は１０００より小さいことを条件とする）を含む濃厚水溶液。
式Ｉの染料が、式Ｉ′

の染料であることを特徴とする、請求項１に記載のアニオン性ジスアゾ染料の濃厚水溶液。
Ｄが式（ａ′）

〔ここで、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、独立してＨ、Ｃ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＯＨ又は−ＣＮである〕
の基であり、
Ｍが橋架けフェニル基であり、しかもこのフェニル基は置換されていなくても又はＣ_1~4アルキル、Ｃ_1~4アルコキシ、スルホ、カルボキシル、ヒドロキシルにより置換されていてもよく、そして
ＢがＨ、非置換フェニル基若しくは置換フェニル基、又は式

〔ここで、Ｘ₁及びＸ₂は独立して上記に定義されたとおりである〕
の置換トリアジン誘導体であり、そしてｎ＝１である
ことを特徴とする、請求項１に記載のアニオン性ジスアゾ染料の濃厚水溶液。
５〜４０重量％の式Ｉの染料、５〜４０重量％の式ＩＩ又は式ＩＩＩのポリグリコールアミン及び２０〜９０重量％の水を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の濃厚水溶液。
１０〜３０重量％の式Ｉの染料、１０〜３０重量％の式ＩＩ又はＩＩＩのポリグリコールアミン及び４０〜８０重量％の水を含むことを特徴とする、請求項４に記載の濃厚水溶液。
インクジェット用インキであって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の溶液を含むことを特徴とするインクジェット用インキ。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の溶液の使用であって、ヒドロキシル含有基材を染色する及び／又は印刷するための並びにインクジェット用インキを製造するための使用。
ヒドロキシル含有基材であって、請求項１〜５のいずれか一項に記載の溶液でもって染色された又は印刷されたことを特徴とするヒドロキシル含有基材。
ヒドロキシル含有基材であって、ヒドロキシル含有基材が紙であることを特徴とするヒドロキシル含有基材。