ES2806080T3 - Colorantes bisazo y mezclas de estos - Google Patents

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ES2806080T3 ES15722061T ES15722061T ES2806080T3 ES 2806080 T3 ES2806080 T3 ES 2806080T3 ES 15722061 T ES15722061 T ES 15722061T ES 15722061 T ES15722061 T ES 15722061T ES 2806080 T3 ES2806080 T3 ES 2806080T3
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Abstract

Un compuesto de la formula general (I) **(Ver fórmula)** en donde K1 es **(Ver fórmula)** K2 es **(Ver fórmula)** R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido, R3 es H, metilo o metoxi, Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.

Description

DESCRIPCIÓN
Colorantes bisazo y mezclas de estos
Campo de la invención
La presente invención se refiere a colorantes bisazo novedosos, un proceso para su preparación y su uso para teñir y/o imprimir sustratos.
Antecedentes de la invención
Los colorantes azo, incluidos los colorantes azo reactivos con fibras, se conocen en la técnica. Por ejemplo, el documento WO 2007/039573 A2 se refiere a colorantes azo reactivos y mezclas de colorantes azo reactivos con fibras, a procesos para su preparación y a su uso para teñir e imprimir materiales que contienen hidroxilo y carboxamido. Sin embargo, todavía existe la necesidad de colorantes novedosos, en particular colorantes reactivos con fibras, con propiedades mejoradas tales como la nivelación del colorante (es decir, la uniformidad del tono de color a lo largo del sustrato a teñir), solidez del color (solidez a la luz y en húmedo/lavado, es decir, la resistencia del color a decolorarse y correrse cuando se expone a la luz y/o la humedad) y al comportamiento de acumulación.
Objeto de la invención
Es un objeto de la presente invención proporcionar colorantes novedosos que incluyen colorantes reactivos con fibras con características de tinción mejoradas, tales como nivelación, solidez a la luz y en húmedo/lavado y comportamiento de acumulación que son muy adecuados para teñir y/o imprimir sustratos, tales como papel, materiales textiles, vidrio, plástico o metal, y que pueden aplicarse en combinación con otros colorantes.
La mejora de los colorantes de la presente invención se logra particularmente durante los procesos de tinción e impresión, tales como la impresión por chorro de tinta.
Breve descripción de la invención
El objeto puede lograrse con el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención.
Sorprendentemente, se ha encontrado que dos compuestos aminoarilo en forma diazotada pueden acoplarse a la 3-aminofenilurea. En dependencia de la sustitución del grupo arilo denominado en adelante como K1 y K2 y K2', el compuesto de la fórmula general (I) o la fórmula (I') puede ser reactivo o no reactivo con las fibras. Los últimos compuestos también se denominan en adelante como colorantes reactivos con fibras.
La mejora de los colorantes de la presente invención se logra particularmente durante los procesos de tinción e impresión, tales como la impresión por chorro de tinta.
En un primer aspecto, la invención se refiere a un compuesto de la fórmula general (I)
Figure imgf000002_0001
en donde K1
es
Figure imgf000002_0002
K2 es
Figure imgf000003_0001
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C i .2 no sustituido o sustituido,
R3 es H, metilo o metoxi,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o - OSO3H.
En una modalidad,
K1 es
Figure imgf000003_0002
K2 es
Figure imgf000003_0003
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1 .2 no sustituido o sustituido,
R3 es H,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
En una modalidad,
K1 es
Figure imgf000003_0004
K2 es
Figure imgf000003_0005
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
R3 es H,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
en donde el grupo SO2Y1 está en posición para o en posición meta con respecto al grupo azo.
En una modalidad,
K1 es
Figure imgf000004_0001
K2 es
Figure imgf000004_0002
R1 es -SO3H,
R2 y R3 son H,
Y1 y Y2 son -CH2CH2-Z, en donde Z es -OSO3H, en donde el grupo SO2Y1 y el grupo SO2Y2 están en posición para con respecto a los grupos azo y en donde R1 está en posición orto con respecto al grupo azo.
Además, la invención se refiere a un compuesto de fórmula (I')
Figure imgf000004_0003
en donde
K1 es
Figure imgf000004_0004
K2, es
Figure imgf000005_0001
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C i -2 no sustituido o sustituido,
R4 es H o -SO3H,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
En una modalidad,
K1 es
Figure imgf000005_0002
K2, es
Figure imgf000005_0003
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1.2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1 -2 no sustituido o sustituido,
R4 es H,
Y1 es -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
Y2 es -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
En una modalidad,
K1 es
Figure imgf000006_0001
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
R4 es H,
Y1 es -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
Y2 es -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H. en donde el grupo SO2Y1 está en posición para o en posición meta con respecto al grupo azo.
En un segundo aspecto, la invención se refiere a un proceso para la fabricación de un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención, que comprende al menos las etapas (i) y (ii):
(i) hacer reaccionar 3-aminofenilurea (V)
Figure imgf000006_0002
ya sea con un compuesto de fórmula (II) en forma diazotada
Figure imgf000006_0003
o un compuesto de fórmula (III) en forma diazotada
Figure imgf000006_0004
(ii) hacer reaccionar el producto obtenido en la etapa (i) con un compuesto de fórmula (IV) en forma diazotada
Figure imgf000007_0001
o al menos que comprende las etapas (i) y (ii):
(i) hacer reaccionar una 3-aminofenilurea (V) con un compuesto de fórmula (IV) en forma diazotada
(ii) hacer reaccionar el producto obtenido en la etapa (i) ya sea con un compuesto de fórmula (II) en forma diazotada o un compuesto de fórmula (III) en forma diazotada,
en donde todos los sustituyentes son como se definió anteriormente en la fórmula (I) o fórmula (I').
En un tercer aspecto, la invención se refiere a una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención o una sal de este y un medio, en donde la composición comprende (a) de 0,01 a 30 partes, o de 0,1 a 20 partes, o de 0,5 a 15 partes, o de 1 a 5 partes de al menos un compuesto de fórmulas (I) o (I') o una sal de este; y
(b) de 70 a 99,99 partes, o de 80 a 99,9 partes, o de 85 a 99,5 partes, o de 95 a 99 partes de un medio que comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, un solvente orgánico libre de agua, o un sólido de bajo punto de fusión,
en donde todas las partes son en peso y el número de partes de (a)+(b) asciende a 100.
La invención se refiere, además, a una tinta o tinta de impresión o tinta para impresión por chorro de tinta o pasta para impresión o baño de tinción para imprimir o teñir un sustrato, que comprende un compuesto de acuerdo con la invención o preparado de acuerdo con la invención o una composición de acuerdo con la invención.
Descripción detallada de la invención
En un primer aspecto, la invención proporciona un compuesto de la fórmula general (I)
Figure imgf000007_0002
en donde K1
es
Figure imgf000007_0003
K2 es
Figure imgf000008_0001
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C i .2 no sustituido o sustituido,
R3 es H, metilo o metoxi,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o - OSO3H.
En una modalidad adicional
K1 es
Figure imgf000008_0002
K2 es
Figure imgf000008_0003
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1 .2 no sustituido o sustituido,
R3 es H,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o - OSO3H.
En una modalidad adicional
K1 es
Figure imgf000008_0004
K2 es
Figure imgf000008_0005
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
R3 es H
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o - OSO3H,
en donde el grupo SO2Y1 está en posición para o en posición meta con respecto al grupo azo.
En una modalidad adicional
K1 es
Figure imgf000009_0001
K2 es
Figure imgf000009_0002
R1 es -SO3H,
R2 y R3 son H,
Y1 y Y2 son -CH2CH2-Z, en donde Z es -OSO3H,
en donde el grupo SO2Y1 y el grupo SO2Y2 están en posición para con respecto a los grupos azo y en donde R1 está en posición orto con respecto al grupo azo.
Además, la invención se refiere a un compuesto de fórmula (I')
Figure imgf000009_0003
K1 es
Figure imgf000009_0004
K2, es
Figure imgf000010_0001
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C i .2 no sustituido o sustituido,
R4 es H o -SO3H,
Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o - OSO3H.
En una modalidad adicional
K1 es
Figure imgf000010_0002
K2, es
Figure imgf000010_0003
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1.2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1.2 no sustituido o sustituido,
R4 es H,
Y1 es -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
Y2 es -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
En una modalidad adicional
K1 es
Figure imgf000010_0004
K2, es
Figure imgf000011_0001
R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
R4 es H,
Y1 es -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
Y2 es -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
en donde el grupo SO2Y1 está en posición para o en posición meta con respecto al grupo azo.
Como se usa en la presente descripción, el término "compuesto" abarca cualquier compuesto individual o cualquier mezcla de dos o más compuestos de fórmula (I) o fórmula (I') como se define en la presente descripción. Por lo tanto, el término "compuesto" también abarca mezclas de dos o más compuestos de fórmula (I) o fórmula (I') que son diferentes con respecto a su estructura química y/o con respecto a su estructura estereoquímica.
El término "isómeros", como se usa en la presente descripción, se refiere a los diversos compuestos meta, orto y/o para-sustituidos de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención. En consecuencia, una mezcla de isómeros comprende o consiste en dos o más compuestos de fórmula (I) o fórmula (I') que son idénticos con respecto a su estructura química, pero son diferentes con respecto a su estructura estereoquímica.
Los isómeros pueden separarse entre sí mediante métodos de separación convencionales tales como la cristalización. En una modalidad, el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede obtenerse en forma de un compuesto individual.
En una modalidad adicional, el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede obtenerse en forma de una mezcla que comprende o que consiste en dos o más isómeros. Entre los isómeros que pueden obtenerse como un compuesto individual o una mezcla de dos o más de estos, deben mencionarse particularmente las siguientes posiciones de los diversos sustituyentes y su posición relativa entre sí:
El grupo SO2Y1 puede estar en posición orto, meta o para con respecto al grupo azo.
Cuando el grupo SO2Y1 está en posición orto con respecto al grupo azo, R1 puede estar en posición meta o para con respecto al grupo azo.
Cuando el grupo SO2Y1 está en posición meta con respecto al grupo azo, R1 puede estar en posición orto o para con respecto al grupo azo.
Cuando el grupo SO2Y1 está en posición para con respecto al grupo azo, R1 puede estar en posición orto o meta con respecto al grupo azo.
N=N-K1 y N=N-K2 y N=N-K2, pueden estar en la posición 2 o 4 o 6 del componente 3-aminofenilurea.
Cuando N=N-K1 está en la posición 2 o 4 del componente 3-aminofenilurea, N=N-K2 y/o N=N-K2, está en la posición 6 del componente 3-aminofenilurea.
Cuando N=N-K1 está en la posición 2 o 6 del componente 3-aminofenilurea, N=N-K2 y/o N=N-K2, está en la posición 4 del componente 3-aminofenilurea.
Cuando N=N-K1 está en la posición 4 o 6 del componente 3-aminofenilurea, N=N-K2 y/o N=N-K2, está en la posición 2 del componente 3-aminofenilurea.
En una modalidad, N=N-K1 está en la posición 4 del componente 3-aminofenilurea y N=N-K2 y/o N=N-K2, está en la posición 2 o 6 de este.
En otra modalidad, N=N-K1 está en la posición 4 del componente 3-aminofenilurea y N=N-K2 y/o N=N-K2, está en la posición 6 de este.
Cuando K2 es
Figure imgf000012_0001
el grupo SO2Y2 puede estar en posición orto, meta o para con respecto al grupo azo.
En una modalidad, SO2Y1 y SO2Y2 están ambos en la posición para en comparación con el grupo azo de K1 y K2 y K2' , respectivamente, R1 está en posición orto con respecto al grupo azo, N=N-K2 y/o N=N-K2, está en la posición 4 del componente 3-aminofenilurea, y N=N-K1 está en la posición 6 del componente 3-aminofenilurea.
En particular, el compuesto de fórmula (I) puede ser uno de los siguientes compuestos, o una mezcla de estos:
Figure imgf000012_0002
En particular, el compuesto de fórmula (I) puede ser uno de los siguientes compuestos, o una mezcla de estos:
Figure imgf000013_0001
En un segundo aspecto, la invención se refiere a un proceso para la fabricación de un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede prepararse mediante las siguientes etapas (i) y (ii):
(i) hacer reaccionar 3-aminofenilurea (V)
Figure imgf000013_0002
ya sea con un compuesto de fórmula (II) en forma diazotada
Figure imgf000013_0003
o un compuesto de fórmula (III) en forma diazotada
Figure imgf000014_0001
(ii) hacer reaccionar el producto obtenido en la etapa (i) con un compuesto de fórmula (IV) en forma diazotada
Figure imgf000014_0002
o al menos que comprende las etapas (i) y (ii)
(i) hacer reaccionar 3-aminofenilurea (V) con un compuesto de fórmula (IV) en forma diazotada
(ii) hacer reaccionar el producto obtenido en la etapa (i) ya sea con un compuesto de fórmula (II) en forma diazotada o un compuesto de fórmula (III) en forma diazotada,
en donde todos los sustituyentes son como se definieron anteriormente para la fórmula (I) o la fórmula (I').
En una modalidad, el proceso se lleva a cabo en un medio acuoso a la temperatura de 0 °C a 40 °C, o de 0 °C a 25 °C, y a un pH de entre 3 a 9, o a un pH de 4 a 8.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede aislarse de acuerdo con métodos conocidos, por ejemplo, mediante remoción de sales, filtración y secado opcionalmente al vacío y a temperatura ligeramente elevada.
Cuando el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención está en su forma de sal, el catión asociado con los grupos sulfo no es crucial y puede ser cualquiera de esos cationes no cromóforos convencionales en el campo de materias colorantes, en particular materias colorantes reactivas con fibras, siempre y cuando la sal correspondiente sea sustancialmente soluble en agua. Ejemplos de esos cationes son los cationes de metales alcalinos, por ejemplo, los cationes potasio, litio o sodio y amonio, por ejemplo, cationes mono, di, tri y tetrametilo o mono, di, tri y tetraetilo. Los cationes pueden ser iguales o diferentes, es decir, el compuesto puede estar en forma de sal mixta.
En dependencia de las condiciones de reacción y/o aislamiento, el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede obtenerse como un ácido libre o en forma de sal o en la forma de sal mixta, que contiene, por ejemplo, al menos uno de los cationes mencionados anteriormente. El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede convertirse de la forma de sal o la forma de sal mixta a la forma de ácido libre o viceversa mediante el uso de técnicas convencionales.
En una modalidad, el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención se purifica para eliminar impurezas indeseables antes de que se incorpore en preparaciones de colorante líquidas para operaciones de tinción e impresión convencionales o clásicas, o tintas para impresión por chorro de tinta. Pueden emplearse técnicas convencionales para purificar los colorantes, por ejemplo, ultrafiltración, ósmosis inversa y/o diálisis. Para otros usos, especialmente para operaciones de impresión y tinción convencionales o clásicas, el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención puede purificarse mediante precipitación, por ejemplo, mediante remoción de sales, o purificarse mediante, por ejemplo, ultrafiltración, ósmosis inversa y/o diálisis.
En un tercer aspecto, la invención se refiere a una composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') o una sal de este y un medio.
En una modalidad, el medio es agua, una mezcla de agua y un solvente orgánico, un solvente orgánico libre de agua o un sólido de bajo punto de fusión.
En una modalidad, la composición comprende:
(a) de 0,01 a 30 partes de al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') o una sal de este como se definió anteriormente; y
(b) de 70 a 99,99 partes de un medio que comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, un solvente orgánico libre de agua o un sólido de bajo punto de fusión;
en donde todas las partes son en peso y el número de partes de (a)+(b) asciende a 100.
En una modalidad, el número de partes del componente (a) es de 0,1 a 20, o de 0,5 a 15, o de 1 a 5 partes. El número de partes del componente (b) es de 80 a 99,9, o de 85 a 99,5, o de 95 a 99 partes.
En una modalidad, cuando el medio comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico o un solvente orgánico libre de agua, el componente (a) se disuelve completamente en el componente (b).
En una modalidad, el componente (a) tiene una solubilidad en el componente (b) a 20 °C de al menos 10 %. Esto permite la preparación de concentrados que pueden usarse para preparar tintas diluidas y reduce la posibilidad de que el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') precipite si se produce la evaporación del medio líquido durante el almacenamiento.
En una modalidad, cuando el medio comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, la relación en peso de agua con respecto al solvente orgánico es de 99:1 a 1:99, o de 99:1 a 50:50 o de 95:5 a 80:20.
En una modalidad, el solvente orgánico presente en la mezcla de agua y solvente orgánico es un solvente orgánico miscible en agua o una mezcla de dichos solventes.
En una modalidad, los solventes orgánicos miscibles en agua incluyen alcanoles C1-4, o metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol; amidas lineales, o dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y cetonas-alcoholes, o acetona, metil éter cetona, cidohexanona y alcohol diacetona; éteres miscibles en agua, o tetrahidrofurano y dioxano; dioles, o dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo, pentano-1,5-diol, etilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol y tiodiglicol y oligo y polialquilenglicoles o dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol y polipropilenglicol; trioles, o glicerol y 1,2,6-hexanotriol; éteres de mono-alquil C1-4 de dioles, o éteres de mono-alquil C1-4 de dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol, 2-(2-metoxietoxi)etanol, 2-(2-etoxietoxi)-etanol, 2-(2-(2-metoxietoxi)etoxi]etanol, 2-[2-(2-etoxietoxi)-etoxi]-etanol y monoaliléter de etilenglicol, amidas cíclicas, o 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1,3-dimetilimidazolidona, ésteres cíclicos, o caprolactona, sulfóxidos o dimetilsulfóxido y sulfolano. En particular, el medio líquido comprende agua y 2 o más, especialmente de 2 a 8, solventes orgánicos solubles en agua.
En una modalidad, los solventes orgánicos solubles en agua son amidas cíclicas, especialmente 2-pirrolidona, N-metilpirrolidona y N-etil-pirrolidona; dioles, especialmente 1,5-pentano diol, etilenglicol, tiodiglicol, dietilenglicol y trietilenglicol; y éteres de mono-alquilo C1-4 y alquilo C1-4 de dioles, o éteres de mono-alquil C1-4 de dioles que tienen 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxi-2-etoxi-2-etoxietanol.
En una modalidad, el medio comprende:
(a) de 75 a 95 partes de agua; y
(b) de 25 a 5 partes en total de al menos un solvente seleccionado de dietilenglicol, 2-pirrolidona, tiodiglicol, N-metilpirrolidona, ciclohexanol, caprolactona, caprolactama y pentano-1,5-diol;
en donde las partes son en peso y la suma de las partes (a) y (b) = 100.
Se describen ejemplos de otros medios adecuados que comprenden una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico en los documentos US 4,963,189, US 4,703,113, US 4,626,284 y EP 4251 50 A.
En una modalidad, cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico libre de agua (es decir, menos de 1 % de agua en peso), el solvente tiene un punto de ebullición de 300 °C a 200 °C, o de 40 °C a 150 °C o de 50 °C a 125 °C.
En una modalidad, el solvente orgánico puede ser inmiscible en agua, miscible en agua o una mezcla de dichos solventes.
En una modalidad, los solventes orgánicos miscibles en agua son cualquiera de los solventes orgánicos miscibles en agua descritos anteriormente y mezclas de estos.
En una modalidad, los solventes inmiscibles en agua incluyen, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos; ésteres o acetato de etilo; hidrocarburos clorados, o CH2Cl2 y éteres, o éter dietílico; y mezclas de estos.
En una modalidad, cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico inmiscible en agua, se incluye un solvente polar para mejorar la solubilidad del colorante en el medio líquido. Los ejemplos de solventes polares incluyen alcoholes C1-4.
En una modalidad, cuando el medio líquido es un solvente orgánico libre de agua, el medio líquido comprende una cetona, por ejemplo, metil etil cetona o un alcohol, por ejemplo, un alcanol C1-4, o etanol o propanol.
En una modalidad, el solvente orgánico libre de agua puede ser un solvente orgánico individual o una mezcla de dos o más solventes orgánicos.
En una modalidad, el medio es un solvente orgánico libre de agua, es una mezcla de 2 a 5 solventes orgánicos diferentes. Esto permite seleccionar un medio que proporcione un buen control sobre las características de secado y la estabilidad de almacenamiento de la composición.
Los medios que comprenden un solvente orgánico libre de agua son particularmente útiles cuando se requieren tiempos de secado rápidos y particularmente cuando se imprime sobre sustratos hidrófobos y no absorbentes, por ejemplo, plásticos, metal y vidrio.
En una modalidad, los medios de sólidos de baja fusión tienen un punto de fusión en el intervalo de 60 °C a 125 °C. Los sólidos adecuados de bajo punto de fusión incluyen ácidos grasos o alcoholes de cadena larga, en particular aquellos con cadenas C1-24 y sulfonamidas. El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') puede disolverse en el sólido de bajo punto de fusión o puede dispersarse finamente en él.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención presenta una alta solubilidad en medios acuosos. En consecuencia, en una modalidad, el medio líquido es agua o una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico miscible en agua.
En una modalidad, la composición puede contener además componentes adicionales usados convencionalmente en tintas para impresión por chorro de tinta, por ejemplo, modificadores de la viscosidad y la tensión superficial, inhibidores de la corrosión, biocidas, aditivos reductores de la kogación y tensioactivos que pueden ser iónicos o no iónicos.
La composición de acuerdo con la invención es útil como tintas, o tintas para impresión, o tintas para impresión por chorro de tinta, pastas de impresión, o en un baño de tinción para teñir un sustrato.
En una modalidad, cuando una composición de acuerdo con el tercer aspecto de la presente invención se usa como tinta para impresión por chorro de tinta, la tinta tiene una concentración de menos de 100 partes por millón, o menos de 50 partes por millón, en total de iones haluro y metales divalentes y trivalentes. Esto reduce el bloqueo de las boquillas en los cabezales de impresión por chorro de tinta, particularmente en impresoras térmicas por chorro de tinta.
En un cuarto aspecto, la invención se refiere a un proceso para teñir o imprimir un sustrato con un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención y una composición de acuerdo con el tercer aspecto de la invención.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención y la composición de acuerdo con el segundo aspecto de la invención son útiles como materias colorantes, especialmente para la coloración de tintas para impresión por chorro de tinta. Los colorantes también son adecuados para teñir e imprimir de una manera convencional. El compuesto presenta una alta solubilidad en medios acuosos y proporciona tinciones que muestran una alta solidez a la luz y una solidez en húmedo/lavado cuando se aplican sobre un sustrato o se incorporan en tintas para impresión por chorro de tinta.
En una modalidad, la invención se refiere a un proceso para teñir o imprimir un sustrato que comprende poner en contacto al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención o una composición de acuerdo con el tercer aspecto de la invención con dicho sustrato.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención y la composición de acuerdo con el tercer aspecto de la invención, en dependencia de la sustitución de los grupos arilo indicados como K1 y K2 y K2', pueden ser útiles como materias colorantes, en particular materias colorantes reactivas con fibras, para teñir y/o imprimir sustratos orgánicos que contienen grupos hidroxilo o que contienen nitrógeno.
El término "tinción", como se usa en la presente descripción, abarca todos los procesos de adición de color a un sustrato, en particular a un material textil. La tinción se lleva a cabo normalmente en un baño de colorante que contiene al menos un colorante, o una composición de tinción.
En una modalidad, el proceso de tinción puede ser un proceso de tinción por agotamiento, en el que se usan temperaturas dentro del intervalo de 40 a 100 °C, o de 50 a 80 °C.
El término "proceso de tinción por agotamiento", como se usa en la presente descripción, debe entenderse como un proceso en el cual el colorante se transfiere gradualmente desde un baño de colorante de volumen relativamente grande al sustrato orgánico que se tiñe durante un período de tiempo relativamente largo (ver A Review of Textile Dyeing Processes, Perkins W. S, 1991. Textile Chemist & Colorist vol. 23(8) 23-27).
En una modalidad, el proceso de tinción es un proceso de tinción continuo.
El término "proceso de tinción continuo", como se usa en la presente descripción, debe entenderse como un proceso en el que el sustrato a teñir se alimenta continuamente en una gama de colorantes. Los ejemplos de un proceso de tinción continuo son procesos de foulardado-vaporizado o procesos de foulardado-secado.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención presenta buenos rendimientos de agotamiento y fijación. Además, cualquier materia colorante no fijada se lava fácilmente del sustrato.
El término "impresión", como se usa en la presente descripción, debe entenderse como un proceso para reproducir texto o imágenes sobre un sustrato. El proceso de impresión puede ser un proceso de impresión por chorro de tinta, que es una técnica de impresión sin impacto en la que las gotas de tinta se expulsan a través de una boquilla fina sobre un sustrato sin poner la boquilla en contacto con el sustrato.
El término " sustrato", como se usa en la presente descripción, abarca todos los sustratos de origen natural o sintético. El sustrato puede estar presente en forma de un material textil, (es decir, material que consiste en o que comprende poliamidas naturales o sintéticas, tales como lana, seda y todos los tipos de nailon, o algodón). El término "sustrato" abarca, además, materiales que contienen hidroxilo o nitrógeno.
Ejemplos adicionales para la forma/apariencia del sustrato son hilos, telas tejidas, alfombras de tela tricotada que forman bucles que comprenden o consisten en un sustrato orgánico, por ejemplo, poliamidas naturales o sintéticas (por ejemplo, lana, seda y todos los tipos de nailon), poliuretanos, celulosa, así como sustratos hidrófobos y no absorbentes, por ejemplo, plásticos, metal y vidrio.
En una modalidad, los sustratos para teñir son cuero y materiales fibrosos, que comprenden poliamidas naturales o sintéticas y, particularmente, celulosa natural o regenerada, tales como algodón, viscosa y rayón hilado.
En una modalidad, los sustratos para teñir son materiales textiles que comprenden algodón.
En una modalidad, los sustratos para impresión son papel, plástico, materiales textiles, metal, vidrio o una diapositiva para retroproyector.
La tinción o la impresión pueden llevarse a cabo de acuerdo con métodos conocidos convencionales en el campo de materias colorantes.
En una modalidad, la impresora por chorro de tinta aplica la tinta al sustrato en forma de gotitas que se expulsan a través de un pequeño orificio sobre el sustrato. En una modalidad, las impresoras por chorro de tinta son impresoras por chorro de tinta piezoeléctricas e impresoras térmicas por chorro de tinta. En las impresoras térmicas por chorro de tinta, los pulsos de calor programados se aplican a la tinta en un depósito por medio de una resistencia adyacente al orificio, lo que hace que la tinta sea expulsada en forma de pequeñas gotas dirigidas hacia el sustrato durante el movimiento relativo entre el sustrato y el orificio. En las impresoras por chorro de tinta piezoeléctricas, la oscilación de un pequeño cristal provoca la expulsión de la tinta del orificio.
Las tinciones e impresiones derivadas de las nuevas materias colorantes, en particular las nuevas materias colorantes reactivas con fibras presentan buenas propiedades de solidez en húmedo/lavado, tales como lavado, agua, agua de mar y solidez al sudor y, en particular, excelente solidez a la luz. Además, presentan buena resistencia a agentes de oxidación tales como agua clorada, blanqueador de hipoclorito, blanqueador de peróxido y detergentes de lavado que contienen perborato.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención muestra una buena compatibilidad con otras materias colorantes conocidas. En consecuencia, puede mezclarse con otras materias colorantes para formar una composición, que puede usarse para teñir o imprimir sustratos adecuados. Dichas otras materias colorantes deben ser compatibles con un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I'), es decir, deben tener propiedades de tinción o impresión similares, por ejemplo, propiedades de solidez.
El compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con la invención también puede usarse como componente amarillo en la tinción o impresión tricromática. La tinción o impresión tricromática puede utilizar todos los procesos habituales y conocidos de tinción e impresión, tal como, por ejemplo, el proceso continuo, el proceso por agotamiento, el proceso de tinción de espuma y el proceso por chorro de tinta.
La composición de los componentes colorantes individuales en la mezcla de colorante tricromática usada en el proceso de la invención depende del tono deseado. Un tono negro, por ejemplo, utiliza del 30 al 95 % en peso o del 50 al 90 % en peso del componente azul marino, al menos un colorante de acuerdo con la invención del componente amarillo en una cantidad de 70 a 5 % en peso, o de 50 a 10 % en peso, y un componente rojo en una cantidad de 0 a 65 % en peso, o de 0 a 40 % en peso.
El componente amarillo, como se describió anteriormente, puede consistir en un componente individual o en una mezcla de diferentes componentes individuales amarillos de conformidad con la fórmula (I) o la fórmula (I').
Los componentes azul y/o rojo particularmente preferidos se describen en el documento WO2007/039573 (compuestos I (azul), III y IV (rojo)).
Los colorantes también pueden usarse en la producción de tinción de pulpa de papel blanqueado y sin blanquear. Además, pueden usarse en la tinción de papel de acuerdo con el proceso de tinción por inmersión (es decir, el proceso de sumergir porciones seleccionadas de materiales en un baño de colorante para crear un diseño).
En una modalidad, un proceso para imprimir una imagen en un sustrato comprende aplicar al mismo una tinta que contiene un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') por medio de una impresora por chorro de tinta.
En una modalidad, la invención se refiere a un cartucho de impresora por chorro de tinta que contiene una tinta, caracterizado porque la tinta contiene al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención, o una sal de este.
En una modalidad, la tinta contenida en el cartucho de impresora por chorro de tinta es una composición de acuerdo con el tercer aspecto de la presente invención.
Los colorantes de acuerdo con la invención proporcionan imágenes nítidas y sin bordes difuminados cuando se aplican mediante técnicas de impresión (técnicas de impresión clásicas y sin impacto) que tienen buena solidez al agua, solidez a la luz y densidad óptica. Los detalles de esta tecnología se describen, por ejemplo, en la sección de impresión por chorro de tinta de R.W. Kenyon en "Chemistry and Technology of Printing and Imaging Systems", Peter Gregory (editor), Blackie Academic & Professional, Chapmann & Hall 1996, páginas 113 a 138, y referencias citadas en la misma.
En una modalidad, la tinta usada en este proceso comprende una composición como se define en el tercer aspecto de la presente invención.
En una modalidad, cuando el sustrato es un material textil, la tinta de acuerdo con la invención se aplica al mismo mediante:
i) aplicar la composición al material textil mediante el uso de una impresora por chorro de tinta, y ii) calentar el material textil impreso a una temperatura de 50 °C a 250 °C.
En una modalidad, los materiales textiles son materiales naturales, sintéticos y semisintéticos. Ejemplos de materiales textiles naturales incluyen lana, seda, cabello y materiales celulósicos, particularmente algodón, yute, cáñamo, linaza y lino. Los ejemplos de materiales textiles sintéticos y semisintéticos incluyen poliamidas, poliésteres, poliacrilonitrilos y poliuretanos.
En una modalidad, el textil se ha tratado con una composición acuosa de pretratamiento que comprende un agente espesante y opcionalmente una base soluble en agua y un agente hidrotrópico y se ha secado antes de la etapa i) anterior.
En una modalidad, la composición de pretratamiento comprende una solución de la base y el agente hidrotrópico en agua que contiene el agente espesante. Las composiciones de pretratamiento particularmente preferidas se describen más completamente en el documento EP534660A1.
En un quinto aspecto, la invención se refiere a un sustrato, que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención.
En una modalidad, la invención se refiere a un sustrato que puede obtenerse mediante un proceso para teñir y/o imprimir dicho sustrato, que comprende poner en contacto al menos un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención o una composición de acuerdo con el segundo aspecto de la invención con dicho sustrato.
En un sexto aspecto, la invención se refiere al uso de un compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') de acuerdo con el primer aspecto de la invención o preparado de acuerdo con el segundo aspecto de la invención o una composición de acuerdo con el tercer aspecto de la invención para la preparación de una tinta, una tinta para impresión, una tinta para impresión por chorro de tinta, una pasta para impresión o un baño de tinción para imprimir o teñir un sustrato.
De acuerdo con este aspecto, la invención se refiere, además, a una tinta o tinta para impresión o tinta para impresión por chorro de tinta o pasta para impresión o baño de tinción para imprimir o teñir un sustrato, que comprende el compuesto de fórmula (I) o fórmula (I') como se definió en el primer aspecto de la invención o la composición de acuerdo con el tercer aspecto de la invención.
Ejemplos
La invención se ilustra además mediante los siguientes ejemplos en los que todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se indique lo contrario y todas las temperaturas se dan en grados centígrados.
Ejemplo 1
285,0 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina se suspenden en 700 partes de agua helada y 185,0 partes de ácido clorhídrico al 30 % y se diazotizan a 0 a 5 °C mediante la adición gota a gota de 179,0 partes de solución de nitrito de sodio al 40 %. Después de eliminar el exceso de nitrito con ácido amidosulfónico, la suspensión de sal de diazonio se añade a una suspensión de 151,2 partes de 3-aminofenilurea en 500 partes de agua helada. Mediante el uso de bicarbonato de sodio, el pH se establece en 4,5 a 5 y se mantiene constante durante la reacción de acoplamiento mediante la adición posterior de carbonato de sodio hasta el final del acoplamiento. La suspensión resultante contiene una mezcla de colorantes monoazo que tienen las fórmulas
Figure imgf000019_0001
En un reactor separado, se suspenden 372,2 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil)bencenosulfónico en 1000 partes de agua helada y 279 partes de ácido clorhídrico al 30 % y se diazotizan mediante la adición gota a gota de 252,6 partes de solución de nitrito de sodio al 40 %. Después de eliminar el exceso de nitrito con ácido amidosulfónico, la solución de diazo resultante se añade gota a gota a una temperatura de 5 a 10 °C a la primera etapa de acoplamiento (i a iii). Mediante el uso de bicarbonato de sodio, el pH se ajusta y se mantiene en 4,5 a 5 durante la adición. Después de la adición, el pH se ajusta lentamente a 6 a 6,5 y se mantiene constante mediante el uso de carbonato de sodio hasta el final del segundo acoplamiento. Se permitió que la temperatura aumentara hasta 20 °C durante ese tiempo. Después de completar la reacción, se obtiene una mezcla de las siguientes materias colorantes que tienen una absorbancia máxima (Lmáx) de 478 nm:
Figure imgf000020_0001
Después del aislamiento mediante remoción de sales con cloruro de sodio, evaporación al vacío o secado por pulverización se obtiene un polvo parduzco, que deja tinciones amarillas en el material celulósico, especialmente en el algodón. Las tinciones presentan propiedades de alta solidez. En combinación con componentes azul marino o negro y rojizo, esta materia colorante resultante también funciona muy bien como componente de tono amarillo para mezclas negras, que muestran un excelente comportamiento de solidez en los mismos sustratos.
Ejemplos 2-15
La Tabla 1 muestra materias colorantes que se obtuvieron de manera similar a la descrita en el Ejemplo 1. El material de partida se eligió en consecuencia. Los colorantes dejan tinciones o impresiones de amarillo a marrón amarillento en algodón que revelan buenas propiedades de solidez. En combinación con C.I. Reactive Black 5 y componentes rojizos, estas materias colorantes marrón amarillento también funcionan muy bien como componente de tono amarillo para mezclas negras con excelente comportamiento de solidez.
Figure imgf000020_0002
Tabla 1:
Ejemplo R1 R2 Y2 Posición de SO2Y2 Lmáx [nm]
2 -SO3H H -CH2CH2OSO3H 5 480
3 -SO3H -SO3H -CH2CH2OSO3H 4 470
4 -SO3H -OCH3 -CH2CH2OSO3H 4 485
5 -SO3H -OCH3 -CH2CH2OSO3H 5 487
6 H H -OH 4 482
7 H H -OH 3 479
8 H -SO3H -OH 5 477
9 -SO3H H -OH 4 467
10 -SO3H H -OH 3 478
11 H H -OH 6 481
12 -SO3H H -OH 6 479
13 -OCH3 H -OH 4 483
14 -OCH3 H -OH 3 486
15 -OCH3 H -OH 6 485
Ejemplo 16
Se suspenden 411,4 partes de ácido 2-amino-6-(2-(sulfoxi)etilsulfonil)naftaleno-1-sulfónico en 700 partes de agua helada y 185,0 partes de ácido clorhídrico al 30 % y se diazotizan a 0 a 5 °C mediante adición gota a gota de 179,0 partes de solución de nitrito de sodio al 40 %. Después de eliminar el exceso de nitrito con ácido amidosulfónico, esta suspensión de sal de diazonio se añade a una suspensión de 151,2 partes de 3-aminofenilurea en 500 partes de agua helada. Mediante el uso de bicarbonato de sodio, el pH se establece en 4,5 a 5 y se mantiene constante durante la reacción de acoplamiento mediante la adición posterior de carbonato de sodio hasta el final del acoplamiento. La suspensión resultante contiene una mezcla de colorantes monoazo que tienen las fórmulas
Figure imgf000021_0001
En un reactor separado, se suspenden 372,2 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil)bencenosulfónico en 1000 partes de agua helada y 279 partes de ácido clorhídrico al 30 % y se diazotizan mediante la adición gota a gota de 252,6 partes de solución de nitrito de sodio al 40 %. Después de eliminar el exceso de nitrito con ácido amidosulfónico, la solución de diazo resultante se añade gota a gota a una temperatura de 5 a 10 °C a la primera etapa de acoplamiento (iv-vi). Mediante el uso de bicarbonato de sodio, el pH se ajusta y se mantiene en 4,5 a 5 durante la adición. Después de la adición, el pH se ajusta lentamente a 6 a 6,5 y se mantiene constante mediante el uso de carbonato de sodio hasta el final del segundo acoplamiento. Se permitió que la temperatura aumentara hasta 20 °C durante ese tiempo.
Una vez completada la reacción, se obtiene una mezcla de las siguientes materias colorantes que tienen una absorbancia máxima (Lmáx) de 486 nm:
Figure imgf000022_0001
Después del aislamiento mediante remoción de sales con cloruro de sodio, evaporación al vacío o secado por pulverización, se obtiene un polvo parduzco, que deja tinciones anaranjadas en material celulósico, especialmente en algodón, de propiedades de alta solidez. En combinación con componentes azul marino o negro y rojizo, esta materia colorante resultante también funciona muy bien como componente de tono para mezclas negras, que muestran un excelente comportamiento de solidez en los mismos sustratos.
Ejemplos 17-40
La Tabla 2 muestra materias colorantes que se obtuvieron de manera similar a la descrita en el Ejemplo 16. El material de partida se eligió en consecuencia. Los colorantes dejan tinciones o impresiones anaranjadas en algodón que revelan buenas propiedades de solidez. En combinación con C.I. Reactive Black 5 y componentes rojizos, estas materias colorantes también funcionan muy bien como componentes de tono para mezclas negras con excelente comportamiento de solidez.
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Figure imgf000023_0001
Ejemplo de Aplicación A
Se disuelven 0,3 partes de la materia colorante del Ejemplo 1 en 100 partes de agua desmineralizada y se añaden 8 partes de sal de Glauber (calcinada). El baño de colorante se calienta hasta 50 °C, a continuación, se añaden 10 partes de tela de algodón (blanqueada). Durante la adición de carbonato de sodio, la temperatura se mantiene a 50 °C. Posteriormente, el baño de colorante se calienta hasta 60 °C, y la tinción se efectúa durante una hora adicional a 60 °C.
La tela teñida se enjuaga a continuación con agua corriente fría durante 3 minutos y después con agua corriente caliente durante 3 minutos adicionales. La tinción se lava a temperatura de ebullición durante 15 minutos en 500 partes de agua desmineralizada en presencia de 0,25 partes de jabones de Marsella. Después de enjuagarse con agua corriente caliente durante 3 minutos y centrifugarse, la tinción se seca en un gabinete de secado a aproximadamente 70 °C. Se obtiene un colorante de algodón marrón amarillento que muestra buenas propiedades de solidez, en particular buenas propiedades de solidez a la luz y en húmedo/lavado, que es estable a las influencias oxidativas.
Ejemplo de aplicación B
Al baño de colorante que contiene en 100 partes de agua desmineralizada 5 partes de sal de Glauber (calcinada), se añaden 10 partes de tela de algodón (blanqueada). El baño se calienta hasta 50 °C en 10 minutos, y 0,2 partes de la materia colorante del Ejemplo 1, 0,7 partes de una preparación disponible comercialmente de C.I. Reactive Black 5 y 0,1 partes del colorante escarlata (III-2) del Ejemplo de preparación 124 de la solicitud de patente WO 2007/039573:
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Después de otros 30 minutos a 50 °C, se añade 1 parte de carbonato de sodio (calcinado). El baño de colorante se calienta a continuación hasta 60 °C y la tinción continúa a 60 °C durante otros 45 minutos.
El tejido teñido se enjuaga con agua corriente fría y después con agua corriente caliente y se lava a ebullición de acuerdo con el método proporcionado en el Ejemplo de aplicación A. Después de enjuagar y secar se obtiene una tinción de algodón negro que tiene las mismas buenas propiedades de solidez que se indican en el Ejemplo de aplicación A.
De manera similar, la materia colorante de los Ejemplos 2 a 40 o mezclas de las materias colorantes ejemplificadas pueden emplearse para teñir algodón de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo de Aplicación A o B. Las tinciones de algodón obtenidas de esta forma son de amarillo a marrón y muestran buenas propiedades de solidez, en particular solidez a la luz.
Ejemplos de aplicación C
Una pasta para impresión que consiste en
40 partes de la materia colorante del Ejemplo 1
100 partes de urea
350 partes de agua
500 partes de un espesante de alginato de sodio al 4 % y
10 partes de bicarbonato de sodio
1000 partes en total
se aplica a la tela de algodón de acuerdo con métodos de impresión convencionales.
La tela impresa se seca y se fija al vapor a 102 °C a 104 °C durante 4 a 8 minutos. Se enjuaga en agua fría y después caliente, se lava a ebullición (de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo de aplicación A) y se seca. Se obtiene una impresión marrón amarillenta que tiene buenas propiedades de solidez general.
De manera similar, las materias colorantes de los Ejemplos 2 a 40 o mezclas de las materias colorantes ejemplificadas pueden emplearse para imprimir algodón de acuerdo con el método dado en el Ejemplo de Aplicación C. Todas las impresiones obtenidas son de color marrón amarillento y muestran buenas propiedades de solidez, en particular buenas propiedades de solidez a la luz.
Ejemplo de aplicación D
70 partes de celulosa al sulfito blanqueada químicamente de madera de pino y 30 partes de celulosa al sulfito blanqueada químicamente de madera de abedul se trituran en un Hollander en 2000 partes de agua. 0,2 partes de la materia colorante del Ejemplo 1 se rocían en esta pulpa. Después de mezclar durante 20 minutos, se produce papel a partir de la misma. El papel absorbente obtenido de esta manera se tiñe de amarillo. El agua residual es prácticamente incolora.
Ejemplo de aplicación E
0,5 partes de la materia colorante en polvo del Ejemplo 1 se disuelven en 100 partes de agua caliente y se enfrían hasta temperatura ambiente. La solución se añade a 100 partes de celulosa al sulfito blanqueada químicamente, que se ha triturado en un Hollander con 2000 partes de agua. Después de mezclar profundamente durante 15 minutos, la conformación se realiza de la forma habitual con colofonia y sulfato de aluminio. El papel que se produce a partir de este material tiene un tono amarillo, y tiene una buena agua residual y solidez en húmedo/lavado, así como también buena solidez a la luz.
Ejemplo de aplicación F
Se extrae una longitud absorbente de papel no conformado mediante una solución de materia colorante de la siguiente composición a 40-50 °C:
0,5 partes de la materia colorante del Ejemplo 1
0,5 partes de almidón y
99,0 partes de agua.
El exceso de solución de materia colorante se exprime mediante dos rodillos. La longitud seca del papel se tiñe de marrón amarillento.
La tinción también puede tener lugar de manera similar a la de los Ejemplos D a F mediante el uso de las materias colorantes de los Ejemplos 2 a 40, o una preparación de colorante de estos. Las tinciones de papel obtenidas son de color amarillo o marrón amarillento y tienen un alto nivel de solidez.
Ejemplo de aplicación G
Se mezclan 50 partes de celulosa al sulfito de madera de pino blanqueada y 50 partes de celulosa de haya blanqueada (grado de refino 30 °SR (grado de Schopper Riegler)) con 0,5 partes de la materia colorante del Ejemplo 1 en agua (pH 4, dureza del agua 10 °dH). Después de 16 minutos, se forma la lámina. El papel se tiñe en un tono amarillo intenso. Por el contrario, una tinción hecha a pH 7 no muestra variación en profundidad o tono.
Ejemplo de aplicación H
1,1 partes de la materia colorante del Ejemplo 1 se disuelven a 60 °C en 100 partes de agua desmineralizada y posteriormente se diluyen con 900 partes de agua fría desmineralizada. Después, se añaden 100 partes de tricot de algodón (blanqueado) al baño de colorante. Después de 5 minutos, se añaden 10 partes de sulfato de sodio calcinado y 2 partes de sulfato de amonio. Durante 70 minutos, la temperatura del baño de colorante se eleva continuamente hasta 98 °C. Esta temperatura se mantiene durante 20 minutos y después el baño de colorante se enfría hasta 70 °C en el transcurso de 30 minutos. El material teñido se enjuaga durante 2 minutos primero con agua desmineralizada fría y posteriormente durante 2 minutos con agua corriente fría, a continuación, se centrifuga y se seca. La tinción de algodón obtenida tiene un tono marrón amarillento.
Ejemplo de aplicación I
100 partes de tricot de algodón, que se han teñido con la materia colorante del Ejemplo 1 de forma análoga al método del Ejemplo H en aproximadamente 1/1 de profundidad estándar, se mezclan sin secado intermedio en 1000 partes de agua corriente a 25 °C con 5 partes de cloruro de sodio y 4 partes de un agente de postratamiento obtenido a partir de la reacción de dietilentriamina con diciandiamida. El valor de pH del baño de colorante se establece en 6,5 a 7. El baño se calienta hasta 60 °C en el transcurso de 20 minutos, y esta temperatura se mantiene durante 20 minutos adicionales. Después, el material se enjuaga con agua fría corriente. La tinción de algodón amarillo que se ha tratado posteriormente de esta manera tiene una perfecta solidez al lavado y muy buena solidez a la luz.
Ejemplo de aplicación J
Un colorante de algodón producido con la materia colorante del Ejemplo 1 de manera análoga al método del Ejemplo H en 1/1 de profundidad estándar, se impregna en una almohadilla con una solución, que contiene 100 g/l de un agente de postratamiento obtenido al hacer reaccionar el agente de postratamiento del Ejemplo I con dimetiloldihidroxietilenurea y un catalizador de endurecimiento, y se exprime hasta una recogida de aproximadamente 80 %. Posteriormente se seca por choque durante 45 segundos en un stenter a una temperatura de 175 a 180 °C. La tinción de algodón amarillo obtenida de esta forma destaca por su perfecta solidez al lavado. Al mismo tiempo, existe una mejora considerable en la solidez al arrugamiento y un valor de hinchamiento reducido de las fibras celulósicas.
Ejemplo de aplicación K
Se disuelven 2,5 partes de la materia colorante obtenida en el Ejemplo 1 con agitación a 25 °C en una mezcla de 20 partes de dietilenglicol y 77,5 partes de agua para obtener una tinta para impresión adecuada para la impresión por chorro de tinta.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    Un compuesto de la fórmula general (I)
    Figure imgf000027_0001
    en donde
    K1 es
    Figure imgf000027_0002
    K2 es
    Figure imgf000027_0003
    R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1 -2 no sustituido o sustituido,
    R3 es H, metilo o metoxi,
    Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 1, en donde
    K1 es
    Figure imgf000027_0004
    K2 es
    Figure imgf000028_0001
    R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
    R3 es H,
    Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
    Un compuesto de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde
    K1 es
    Figure imgf000028_0002
    K2 es
    Figure imgf000028_0003
    R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
    R3 es H,
    Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
    en donde el grupo SO2Y1 está en posición para o en posición meta con respecto al grupo azo.
    Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde
    K1 es
    Figure imgf000028_0004
    Figure imgf000029_0001
    R1 es -SO3H,
    R2 y R3 son H,
    Y1 y Y2 son -CH2CH2-Z, en donde Z es -OSO3H,
    en donde el grupo SO2Y1 y el grupo SO2Y2 están en posición para con respecto a los grupos azo y en donde R1 está en posición orto con respecto al grupo azo.
    Un compuesto de la fórmula general (I')
    Figure imgf000029_0002
    en donde
    K1 es
    Figure imgf000029_0003
    K2' es
    Figure imgf000029_0004
    R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
    R4 es H o -SO3H,
    Y1 y Y2 son independientemente -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 5, en donde
    K1 es
    Figure imgf000030_0001
    K2' es
    Figure imgf000030_0002
    R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1-2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
    R4 es H,
    Y1 es -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
    Y2 es -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H.
    Un compuesto de acuerdo con la reivindicación 6, en donde
    K1 es
    Figure imgf000030_0003
    K2' es
    Figure imgf000030_0004
    R1 y R2 son independientemente H, -SO3H, alquilo C1.2 no sustituido o sustituido o alcoxi C1-2 no sustituido o sustituido,
    R4 es H,
    Y1 es -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
    Y2 es -OH, -CH=CH2 o -CH2CH2-Z, en donde Z es -Cl o -OSO3H,
    en donde el grupo SO2Y1 está en posición para o en posición meta con respecto al grupo azo.
    El proceso para la fabricación de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 o un compuesto de fórmula (I') de acuerdo con la reivindicación 5, que comprende al menos las etapas (i) y (ii):
    (i) hacer reaccionar 3-aminofenilurea (V)
    Figure imgf000031_0001
    ya sea con un compuesto de fórmula (II) en forma diazotada
    Figure imgf000031_0002
    o un compuesto de fórmula (III) en forma diazotada
    Figure imgf000031_0003
    (ii) hacer reaccionar el producto obtenido en la etapa (i) con un compuesto de fórmula (IV) en forma diazotada
    Figure imgf000031_0004
    o al menos que comprende las etapas (i) y (ii):
    (i) hacer reaccionar una 3-aminofenilurea (V) con un compuesto de fórmula (IV) en forma diazotada (ii) hacer reaccionar el producto obtenido en la etapa (i) ya sea con un compuesto de fórmula (II) en forma diazotada o un compuesto de fórmula (III) en forma diazotada,
    en donde todos los sustituyentes son como se definen en la reivindicación 1 o la reivindicación 5.
    9. La composición que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con la reivindicación 1 o fórmula (I') de acuerdo con la reivindicación 5 o una sal de este y un medio, en donde la composición comprende (a) de 0,01 a 30 partes, o de 0,1 a 20 partes, o de 0,5 a 15 partes, o de 1 a 5 partes de al menos un compuesto de fórmulas (I) o (I') o una sal de este; y
    (b) de 70 a 99,99 partes, o de 80 a 99,9 partes, o de 85 a 99,5 partes, o de 95 a 99 partes de un medio que comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, un solvente orgánico libre de agua, o un sólido de bajo punto de fusión,
    en donde todas las partes son en peso y el número de partes de (a)+(b) asciende a 100.
    10. La tinta o tinta para impresión o tinta para impresión por chorro de tinta o pasta para impresión o baño de tinción para imprimir o teñir un sustrato, que comprende un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 o preparado de acuerdo con la reivindicación 8.
    11. El proceso para teñir o imprimir un sustrato con un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o fórmula (I') de acuerdo con la reivindicación 5 o una composición de acuerdo con la reivindicación 9.
    12. El sustrato que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o fórmula (I') de acuerdo con la reivindicación 5.
    13. El uso de un compuesto de fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o fórmula (I') de acuerdo con la reivindicación 5 o uso de una composición de acuerdo con la reivindicación 9 para la preparación de una tinta, una tinta para impresión, una tinta para impresión por chorro de tinta, una pasta para impresión o un baño de tinción para imprimir o teñir un sustrato.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200067148A (ko) * 2017-10-13 2020-06-11 아르크로마 아이피 게엠베하 섬유-반응성 아조 염료의 혼합물, 그의 제조 및 그의 용도
MA51286A (fr) 2017-12-22 2021-03-31 Dupont Nutrition Biosci Aps Nouvelles bactéries lactiques à propriétés édulcorantes et utilisations de celles-ci
EP4212591A4 (en) 2020-10-14 2024-03-13 Fujifilm Corp COMPOUND, TAUTOMER THEREOF OR SALT OF SUCH COMPOUND OR TAUTOMER, METHOD FOR PRODUCING THEREOF, DYEING COMPOSITION, DYEING PROCESS AND DYED ARTICLE
CN116368274A (zh) 2020-12-18 2023-06-30 昂高知识产权有限公司 纤维混合物、编织和非编织或针织织物的印花
EP4053331A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 Archroma IP GmbH Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3139657A1 (de) 1980-11-06 1982-06-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
IN156477B (es) * 1980-11-06 1985-08-10 Hoechst Ag
JPS57111359U (es) 1980-12-25 1982-07-09
US4626284A (en) 1983-10-08 1986-12-02 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Recording liquid
GB8421551D0 (en) 1984-08-24 1984-09-26 Ici Plc Water-soluble dye
US4963189A (en) 1989-08-24 1990-10-16 Hewlett-Packard Company Waterfast ink formulations with a novel series of anionic dyes containing two or more carboxyl groups
US5062892A (en) 1989-10-27 1991-11-05 Hewlett-Packard Company Ink additives for improved ink-jet performance
GB9120227D0 (en) 1991-09-23 1991-11-06 Ici Plc Printing process and pretreatment composition
ES2111731T3 (es) * 1992-03-05 1998-03-16 Ciba Geigy Ag Colorantes reactivos, procedimiento para su preparacion y su empleo.
GB9326373D0 (en) * 1993-12-23 1994-02-23 Zeneca Ltd Chemical compounds
GB9509159D0 (en) * 1995-05-05 1995-06-28 Sandoz Ltd Organic compounds
DE19753223A1 (de) * 1997-12-01 1999-06-02 Bayer Ag Disazofarbstoffe
JPH11349845A (ja) 1998-06-04 1999-12-21 Mitsubishi Paper Mills Ltd フタロシアニン混晶体の新規な製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体
JP2001106935A (ja) * 1999-10-08 2001-04-17 Sumitomo Chem Co Ltd ビスアゾ化合物又はその塩及びこれらの繊維材料への適用
US6585782B2 (en) * 2001-02-27 2003-07-01 Everlight Usa, Inc. Mixtures of reactive dyes and their use
DE10217477A1 (de) 2002-04-19 2003-11-06 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Faserreaktive Azofarbstoffe, deren Herstellung und ihre Verwendung
MY165913A (en) * 2005-07-08 2018-05-18 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc Reactive dyes, a process for their preparation and their use
DE102005047391A1 (de) * 2005-10-05 2007-04-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffe und Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN101121827B (zh) * 2006-08-09 2010-07-14 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 具有硫烷基-s-三氮嗪反应基的反应性染料
WO2013017331A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Mixtures of reactive dyes and their use

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