MXPA06003018A

MXPA06003018A - Tintes que comprenden porciones de [(4-[2-amino-3, 6-disulfo-8 -hidroxinaft-1-ilazo] anilino)-1, 3, 5-triazinilo].

Info

Publication number: MXPA06003018A
Application number: MXPA06003018A
Authority: MX
Inventors: Markus Gisler
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2003-09-23
Filing date: 2004-09-23
Publication date: 2006-06-23
Also published as: BRPI0414624A; JP2007505965A; TW200524989A; US20080233289A1; CN1856548A; KR20060126451A; CA2535314A1; WO2005028563A1; EP1675912A1; RU2006113605A; ZA200601395B

Abstract

Un colorante de acuerdo a la formula (1) (ver formula (1)) o una sal del mismo donde los sustituyentes tienen las definiciones como se definen en la reivindicacion 1. Los colorantes son utiles para tenir o imprimir sustrato organicos que contienen nitrogeno o contienen grupos hidroxi y para la produccion de tintas de impresion (chorro de tinta).

Description

TINTES QUE COMPRENDEN PORCIONES DE [ (4- [2-AMINO-3 , 6-DISULFO-8- HIDROXINAFT-1-ILAZO]ANILINO) -1,3, 5-TRIAZINILO] CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con tintes, con tintas y con su uso en las operaciones de impresión de chorro de tinta y tinción clásicas y las operaciones de impresión clásicas. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las operaciones de tinción clásicas o convencionales comprenden la tinción exhaustiva, la cual funciona por la difusión de tinte disuelto en las fibras (tinción por lotes y continua) . En los procesos de impresión clásicos o convencionales son bien conocidos y difieren en la forma en que la tinta de impresión o pasta de impresión es transferida al sustrato. Por ejemplo, las tintas o pastas pueden ser aplicadas por tipos en relieve (por ejemplo, impresión tipográfica, flexográfica) , de una superficie plana (litográfica) , de una superficie rebajada (intaglio) o a través de un esténcil (malla de seda) . Los diferentes métodos de aplicación y diferentes sustratos requieren diferentes propiedades en la tinta. Esas operaciones son descritas por ejemplo en M. Peter, H.K. Rouette: Grundlagen der Textilveredlung, Handbuch der Technologie, Verfahren, Maschinen, décimo tercera edición., Deutscher Fachverlag, Frankfurt 1989 (ISBN 3-87150-270-4) en el capitulo 7.222.1 y Ref.170065 en el capitulo 7.222.2 de la página 484 a la página 495. Los tintes que comprenden porciones de bis [(4- [2-amino-3, 6-disulf?-8-hidroxinaft-l-ylazo] anilino) -1,3,5-triazinilo] son conocidos de la GB2331757. La EP693538 A2 describe mezclas de tintes directos monoazo con puentes, no reactivos, que contienen grupos triacina los cuales estén sustituidos por un grupo piperacino o un grupo diamino. Sin embargo, aún existe la necesidad de colorantes que tengan porciones de bis [ (4- [2-amino-3, 6-disulf?-8-hidroxinaft-l-ylazo] anilino) -1, 3, 5-triazinilo] con propiedades mejoradas, especialmente mejor resistencia a la luz. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De acuerdo a la presente invención se proporciona un compuesto bis-azo de fórmula (1) y sales del mismo: donde : B y B' son cada uno independientemente -S03H, -COOH alcoxi sustituido, alquilo sustituido, alcoxi no sustituido alquilo no sustituido o -?03¾; Q es un grupo enlazante alifático orgánico, e cual es un grupo alquilo sustituido o no sustituido el cual no está interrumpido por ningún heteroatomo o un grupo alquil éter sustituido o no sustituido que comprende un átomo de oxígeno o es un grupo alquil poliamina sustituido o no sustituido que comprende uno o dos o más átomos de nitrógeno; R, R' , R' ' y R' ' ' son cada uno independientemente H o alquilo sustituido o no sustituido ; X y X' son cada uno independientemente un átomo o grupo lábil; B y B' están preferiblemente unidos orto al grupo azo. Preferiblemente B y B' son cada uno independientemente -S03H , - COOH , alcoxi (preferiblemente alcoxi de C1-4 sustituido o alcoxi de Ci_4 no sustituido) , alquilo (preferiblemente alquilo de ¾_4 no sustituido o alquilo de C3.-4 sustituido) o -PO3H2, o de manera más preferible -S03H o - COOH y especialmente -SO3H. Guando B o B' son alquilo sustituido o alcoxi sustituido los sustituyentes son seleccionados de -OH, -S03H , - COOH, -NH2 , hidroxialquilo de C1-4, hidroxialcoxi de ¾-4 y alcoxi de C1-4. En compuestos preferidos B es igual a B' . Preferiblemente R, R' , R' ' y R' ' ' son cada uno independientemente H o alquilo de Ca_4 no sustituido o alquilo de C1-4 sustituido por hidroxi, carboxi, sulfo o ciano o alcoxi de C1-4 no sustituido o alcoxi de C1-4 sustituido por hidroxi, carboxi, sulfo o ciano. De manera más preferible R, R' , R' ' y R' ' ' son cada uno independientemente H o alquilo de Ci_ no sustituido o alquilo de ¾-4 sustituido por hidroxi, carboxi, sulfo o ciano. Se prefiere de manera especial que R, R' , R' ' y R' ' ' sean H, metilo, etilo o etilo sustituido por hidroxi, de manera más especial R, R' , R' ' y R' ' ' son H. Cuando R, R' , R' ' y R' ' ' son alquilo sustituido o alcoxi sustituido los sustituyentes son seleccionados de -OH, -SO3H, -COOH, -NH2/ hidroxialquilo de Ci- í hidroxialcoxi de Ci_ y alcoxi de L- . Preferiblemente R' ' ' es H mientras que R' ' es H o alquilo de Ci_4 no sustituido o alquilo de Ci_4 sustituido por hidroxi, carboxi, sulfo o ciano o alcoxi de 0?_4 no sustituido o alcoxi de ¾-4 sustituido por hidroxi, carboxi, sulfo o ciano . El grupo enlazante alifático orgánico Q es preferiblemente alquileno o alquilenileno, preferiblemente alquileno de C2_2o o alquilenileno de C2-2o, alquileno de C2-i0 sustituido o alquilenileno de C2-io sustituido. El grupo enlazante orgánico Q puede estar sustituido. Cuando el grupo enlazante alifático orgánico Q está interrumpido por N, N puede además estar sustituido por un alquilo sustituido o no sustituido o por un grupo arilo sustituido o no sustituido , donde los sustituyentes para los grupos alquilo o arilo pueden ser seleccionados de hidroxi, carboxi, sulfo y ciano. Los grupos enlazantes alifáticos orgánicos Q más preferidos no están interrumpidos por un hetera, especialmente los grupos enlazantes alifáticos orgánicos Q no están interrumpidos por O o N. Los grupos enlazantes más preferidos son enlazantes alifáticos lineales los cuales no son cíclicos. Los sustituyentes de Q son seleccionados preferiblemente de alquilo sustituido o no sustituido , hidroxi, carboxi o sulfo, preferiblemente hidroxi-alquilo de C1-4, carboxi-alquilo de Ci-4, o sulfo-alquilo de Ci_4; alcoxi, preferiblemente alcoxi de ¾_ y especialmente metoxi; fenilo opcionalmente sustituido por alquilo de Ca-4, carboxi, hidroxi, sulfo, ciano, amino o nitro, halo, preferiblemente F o Cl ; -S03H; -COOH; -OH; -CN; o -N02. Los sustituyentes más preferidos son hidroxi, carboxi, sulfo, ciano, alquilo de (¼_4 o alcoxi de Ci_4 y los sustituyentes más preferidos de Q son alquilo de d- o alcoxi de QL_4. Los grupos Q más preferidos son grupos alquileno de Ci_4 no sustituidos o grupos alquileno de Ci_4 sustituidos. Los grupos Q más preferidos son grupos alquileno de <¾_4 no sustituidos o grupos alquileno de <¾_ sustituidos que son aquellos grupos alquileno de Ci_4 los cuales no están interrumpidos por ningún heteroátomo, de este modo los grupos Q más preferidos son grupos alquileno de Ci_4 no sustituidos o grupos alquileno de Ci_4 sustituidos los cuales no están interrumpidos por átomos de N u O . Los ejemplos de grupos alquileno no sustituido y alquileno sustituido representados por Q incluyen: etileno; 1,2- y 1 , 3 -propileno; 2-hidroxi-l, 3-propileno 1,4-, 2,3- y 2 ,4-butileno; 2 -metil-1, 3 -propileno; 2- (4' -sulfofenil) -1, 3-propileno; 2-metil-2 , 4-pentileno; 2, 2-dimetil-l, 3-propileno; l-cloro-2 , 3 -propileno; 1,6- y 1, 5-hexileno; 1 (metoxicarbonil) -1 , 5-pentileno; 1-carboxi-l, 5-pentileno; 2 , 7-heptileno; y 3-metil-1 , 6-hexileno . Los grupos Q más preferidos son los grupos alquileno de Ci_4 no sustituidos y de manera aún más preferible los grupos alquileno de Ci_3 no sustituidos. X o X' es un átomo o grupo lábil y es, de manera preferible, un átomo o grupo que es desplazable por un grupo hidroxilo de celulosa bajo condiciones acuosas alcalinas moderadas para formar un enlace covalente entre el compuesto de Fórmula (I) y la celulosa. Los átomos y grupos lábiles preferibles representados pos X o X' incluyen halógenos, por ejemplo F y Cl; grupos de ácido sulfónico; grupos tiociano; amonio cuaternario. F y Cl son los grupos lábiles más preferidos . El compuesto de Fórmula (1) preferiblemente contiene solo dos grupos azo (-N=N-) . Los compuestos de la invención pueden estar en forma de ácido libre o sal . Las sales preferidas son solubles en agua. Los ejemplos de esos cationes son cationes de metal alcalino, por ejemplo cationes de litio, sodio, potasio y amonio o cationes de amonio sustituidos, por ejemplo, mono-, di-, tri- y tetra-metilamonio, tri-etilamonio, mono-, di-, y trietanolamonio, y mono-, di-, y tri-etanolamonio etoxilado. Los cationes preferidos son cationes de metal alcalino y el catión amonio, con el catión de sodio siendo el más preferido. Los compuestos pueden ser convertidos en una sal usando técnicas conocidas. Por ejemplo, una sal de metal alcalino de un compuesto o ácido libre puede ser convertida en una sal con amoniaco o una amina disolviendo una sal de metal alcalino del compuesto o la forma de ácido libre respectivamente en agua, acidificando un ácido mineral y ajustando el pH de la solución a pH 9 a 9.5 con amoniaco o la amina y removiendo los cationes de metal alcalino por diálisis, osmosis inversa o ultrafiltración. Los compuestos de la invención pueden ser preparados usando técnicas convencionales para la preparación de tintes azo. Por ejemplo, un método adecuado comprende condensar un compuesto de la fórmula HN (R' ' ) QN (R' ' ' ) H con aproximadamente 2 equivalentes molares de un compuesto de Fórmula (2) : donde Q, B, R, R' ' , R' ' ' y X son como se definieron aquí anteriormente. De manera alternativa un método adecuado adicional comprende condensar un compuesto de fórmula HN (R' ' ) QN (R' ' ' ) H con aproximadamente un equivalente molar de un compuesto de fórmula (2) : y entonces hacer reaccionar un producto de reacción de la reacción del compuesto de fórmula HN (R' ' ) QN (R' ' ' ) H con el compuesto de fórmula (2) con un compuesto de Fórmula (2') donde B, B' , Q, R, R' , R" , R' " , X y X' tienen los significados que se definieron aquí anteriormente. La condensación se efectúa preferiblemente en un medio líquido, de manera más preferible en medio acuoso y especialmente agua. Las temperaturas de 15°C a 100°C son las preferidas, de manera más preferible de 30 a 40 °C. Preferiblemente se usa un tiempo de reacción de 1 a 48, de manera más preferible de 3 a 24 horas. La condensación es efectuada preferiblemente en presencia de una base. La base puede ser cualquier base inorgánica, por ejemplo, amoniaco, un hidróxido, carbonato o bicarbonato de metal alcalino o metal alcalinotérreo o una base orgánica. Las bases orgánicas preferidas son aminas terciarias por ejemplo, heterociclos alquilados en N, por ejemplo N- (alquil de ¾_4) morfolina, N- (alquilo de Ci_4) piperidina, ?,?' -di (alquil de Cx-4 ) piperacina; tri (alquil de ¾-4) aminas, por ejemplo trietilamina, y opcionalmente piridinas sustituidas, especialmente piridina. Los compuestos de amina preferidos adicionales son la mono-, di- y trimetil amina, tri-etilamina, mono-, di-, y tri-etanolamina, y mono-, di-, y tri-etanolamina etoxilada. Después de la condensación el producto puede ser aislado precipitando el producto como una sal de la mezcla de reacción por ejemplo por la adición de una sal de metal alcalino adecuada, especialmente cloruro de sodio. De manera alternativa, el producto puede ser aislado en su forma de ácido libre acidificando la mezcla de reacción, usando preferiblemente un ácido mineral, especialmente ácido clorhídrico. Donde el producto precipita como un sólido puede ser separado de la mezcla por filtración. En un nuevo colorante de acuerdo a la invención, los cationes pueden ser el mismo o diferentes, por ejemplo, también pueden ser una mezcla de los cationes mencionados anteriormente, lo que significa que el colorante puede estar en una forma de sal mezclada. Si se desea los aniones indeseables pueden ser removidos del producto del proceso anterior por diálisis, osmosis, ultrafiltración o una combinación de los mismos. El producto del proceso anterior puede ser convertido, si se desea a la sal de NH4+-, amonio cuaternario o amina orgánica por la adición de amoniaco, hidróxido de amonio, amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria. Cuando la base usada en el proceso de condensación sea una amina orgánica puede ser usado un exceso, de modo que el compuesto de fórmula (1) se forme con la sal de amina orgánica . El compuesto de Fórmula [2) puede ser preparado usando técnicas convencionales, por ejemplo: (1) diazotizando un compuesto de fórmula (3) para dar la sal de diazonio correspondiente donde R y B son como se definieron anteriormente; (2) acoplando la sal de diazonio de la etapa con ácido 2-amino-8-naftol-3, 6-disulfónico a un pH < preferiblemente a un pH de 3 a 5; (3) idrolizando el producto de la etapa (2) bajo condiciones alcalinas para dar un compuesto de fórmula (4) : (4) condensando el producto de la etapa (3) con aproximadamente 1 equivalente molar del compuesto de fórmula donde B, R y x son como se definieron anteriormente; y La diazotización en la etapa (1) es efectuada preferiblemente en un medio acuoso ácido en presencia de un agente diazotizante adecuado. Preferiblemente se usa ácido mineral diluido, por ejemplo HC1 o H2SO4, para lograr las condiciones ácidas deseadas. Convenientemente el agente de diazotización se forma in situ, por ejemplo disolviendo un nitruro de metal alcalino, preferiblemente nitruro de sodio, en un exceso molar de ácido mineral, preferiblemente HC1 normalmente a al menos una mol de agente de diazotización por mol de compuesto de fórmula (3) , preferiblemente se usaron de 1 a 1.25 moles en la diazotización. La temperatura de la diazotización es crítica y puede ser llevada a cabo, de manera conveniente a -5°C a 20°C, preferiblemente de 0 a 10 °C y especialmente de 0 a 5°G. La hidrólisis en la etapa (3) es efectuada preferiblemente a un pH de 9 a 14. La temperatura durante la hidrólisis es preferiblemente de 40 a 90°C, de manera más preferida de 50 a 65°C. Cuando B y B' , R y R' o X y X' son diferentes, los compuestos de fórmula (1) son preparados preferiblemente condensando un compuesto de fórmula (2) con una cantidad aproximadamente equimolar del compuesto de fórmula H (R' ' ) Q (R' ' ' ) H. El producto de esta reacción es entonces condensando adicionalmente con una cantidad aproximadamente equimolar de un compuesto de fórmula (2) donde R es R' , B es B' y X es X' como se definió aquí anteriormente. De manera alternativa, un compuesto de fórmula (1) en la cual uno o ambos de X y X' son diferentes de halógeno, puede ser preparado condensando un compuesto de fórmula (1) , en la cual X = X' = Cl o F, con suficiente de un compuesto o compuestos XH y/o X'H, donde X y X' son como se definieron aquí anteriormente, excepto por Cl o F, bajo condiciones de temperatura y/o tiempo como para reemplazar uno o varios átomos de Cl o F.

Los compuestos de acuerdo a la presente invención pueden ser, y preferiblemente son, purificados para remover impurezas indeseables antes de que sean incorporados en preparaciones de tinte líquidas y tinción convencional asi como por ejemplo para tintas para impresión por chorro de tinta o impresión convencional . Pueden ser empleadas técnicas convencionales para purificar los tintes, por ejemplo ultrafiltración, osmosis inversa y/o diálisis. Para otros usos, especialmente para las operaciones de impresión y tinción convencionales (clásicas) pueden ser purificados precipitando por ejemplo, por salado así como purificados, por ejemplo, por ultrafiltración, osmosis inversa y/o diálisis. Los nuevos colorantes o mezclas de los mismos sirven para teñir o imprimir sustratos orgánicos que contengan grupos hidroxi o nitrógeno. Los sustratos preferidos son cuero y material fibroso, comprendiendo poliamidas naturales o sintéticas y en particular, celulosa natural o regenerada como el algodón, viscosa y rayón hilado. El sustrato más preferido es un material textil que comprende algodón. La tinción o impresión se efectúa de acuerdo con métodos conocidos convencionales en el campo de los colorantes. Se prefiere efectuar la tinción de colorantes reactivos con fibras usando el método de tinción exhaustiva a temperaturas dentro del intervalo de 30-80°C, particularmente a 50-60°C, y con una relación de licor a productos de 6:1 a 30:1, de manera más preferible de 10:1. El nuevo colorante reactivo con fibras da buenos rendimientos de ex austación y fijación cuando se usa como colorante. Además, cualquier compuesto no fijado es fácilmente lavado del sustrato. Las tinciones e impresiones derivadas del nuevo colorante reactivo con fibras exhibe buenas propiedades de resistencia a la humedad, como el lavado, agua, agua de mar y resistencia al sudor y en particular excelente resistencia a la luz. También exhiben buena resistencia a los agentes de ' oxidación como el agua clorada, blanqueador de hipoclorito, blanqueador de peróxido y detergentes de lavado que contienen perborato . Los colorantes directos correspondientes pueden ser usados como tintes directamente o pueden ser usados en forma de una solución acuosa, por ejemplo, concentrada estable, o en forma de su granulado en forma cuaternaria y/o las sales mencionadas de ácido minerales o ácidos orgánicos, para colorear fibras de todos los tipos, de celulosa, algodón o cuero, particularmente sin embargo papel o productos de papel. Los tintes también pueden ser usados en la producción de la tinción de pulpa de papel blanqueado y no blanqueado. Pueden además ser usados en la tinción de papel de acuerdo al proceso de tinción por inmersión. Los compuestos de Fórmula (1) son útiles como tintes, especialmente para la coloración de tintas para la impresión por chorro de tinta. Los tintes también son adecuados para teñir e imprimir en una forma convencional . Los compuestos exhiben una alta solubilidad en medios acuosos y proporcionan impresiones y tinciones en las cuales exhiben una resistencia a la luz y resistencia al agua alta, mejoradas, cuando se aplican sobre un sustrato o se incorporan en tintas para impresión por chorro de tinta . De acuerdo a un segundo aspecto de la presente invención en ella se proporciona una composición que comprende uno o más compuestos de fórmula (1) o una sal de los mismos y un medio . Las composiciones de acuerdo al segundo aspecto de la invención son útiles como tintas, particularmente tintas de impresión y especialmente tintas para la impresión por chorro de tinta. Las composiciones de acuerdo al segundo aspecto de la invención son útiles como pastas de impresión, tintas para imprimir por chorro de tinta o en una trayectoria de tinción para teñir un sustrato. Además la impresión por chorro de tinta es una técnica de impresión sin impacto en la cual son eyectadas gotas de tinta a través de una boquilla sobre un sustrato sin que la boquilla entre en contacto con el sustrato. Existen muchos requerimientos de funcionamiento demandantes para los tintes y tintas usadas para la impresión por chorro de tinta. Los tintes de acuerdo a la invención proporcionan imágenes definidas, no borrosas cuando se aplican por técnicas de impresión (técnicas de impresión clásica y sin impacto) que tienen buena resistencia al agua, resistencia a la luz y densidad óptica. Los detalles de esta tecnología son descritos por ejemplo en la sección de Impresión de Chorro de Tinta de R.W. Kenyon en "Chemistry and Technology of Printing and Imaging Systems" , Peter Gregory (editor) , Blackie Academic & Professional, Chapmann & Hall 1996, páginas 113-138, y referencias citadas ahí . El medio para la impresión por chorro de tinta es preferiblemente agua, una mezcla de agua y un solvente orgánico, un solvente orgánico libre de agua, o un sólido de bajo punto de fusión. Una composición preferida comprende: (a) de 0.01 a 30 partes de uno o más compuestos de fórmula (1) o una sal de los mismos como se definió aquí anteriormente; y (b) de 70 a 99.99 partes de un medio que contiene una mezcla de agua y un solvente orgánico, un solvente orgánico libre de agua, o un sólido de bajo punto de fusión; donde todas las partes están en peso y el número de partes de (a) + (b) = 100. El número de partes del componente (a) es preferiblemente de 0.1 a 20, de manera más preferible de 0.5 a 15, y especialmente de 1 a 5 partes. El número de partes del componente (b) es, de manera preferible, de 99.9 a 80, de manera más preferible de 99.5 a 85, especialmente de 99 a 95 partes . Cuando el medio es una mezcla de agua y un solvente orgánico o un solvente orgánico libre de agua, preferiblemente el componente (a) se disuelve completamente en el componente (b) . Preferiblemente el componente (a) tiene una solubilidad en el componente (b) a 20°C de al menos 10%. Esto permite la preparación de concentrados, los cuales pueden ser usados para preparar tintas más diluidas y reduce la probabilidad de cada compuesto de Fórmula (1) precipite si ocurre evaporación del medio liquido durante el almacenamiento. Cuando el medio comprende una mezcla de agua y un solvente orgánico, la relación en peso de agua a solvente orgánico es preferiblemente de 99:1 a 1:99, de manera más preferible de 99:1 a 50:50 y especialmente de 95:5 a 80:20. Se prefiere que el solvente orgánico presente en la mezcla de agua y el solvente orgánico sea un solvente orgánico miscible en agua o una mezcla de esos solventes . Los solventes orgánicos miscibles en agua preferidos incluyen alcandés de QL-4, preferiblemente metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, ter-butanol, n-pentanol, ciclopentanol y ciclohexanol ; amidas lineales, preferiblemente dimetilformamida o dimetilacetamida; cetonas y ceton-alcoholes, preferiblemente acetona, metil éter cetona, cidohexanona y diacetona alcohol; éteres miscibles en agua, preferiblemente tetrahidrofurano y dioxano; dioles, preferiblemente dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, por ejemplo pentan-1 , 5-diol , etilen glicol, propilen glicol, butilen glicol, pentilen glicol, hexilen glicol y tiodiglicol y oligo- y poli-alquilenglicoles, preferiblemente dietilen glicol, trietilen glicol, polietilen glicol y polipropilen glicol; tríales, preferiblemente glicerol y 1 , 2 ,'6-hexantriol ; mono-alquil de Ci_4 éteres de dioles, preferiblemente mono-alquil de Ci-4 éteres de dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxietanol , 2- (2-metoxietoxi) etanol , 2- (2-etoxietoxi) -etanol, 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] etanol, 2- [2 - (2-etoxietoxi) -etoxi] -etanol y etilenglicol monoaliléter, amidas cíclicas, preferiblemente 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, caprolactama y 1 , 3-dimetilimidazolidona; esteres cíclicos, preferiblemente caprolactona; sulfóxidos, preferiblemente dimetil sulfóxido sulfolano. Preferiblemente el medio líquido comprende agua y 2 o más especialmente de 2 a 8, solventes orgánicos solubles en agua. Los solventes orgánicos solubles en agua especialmente preferidos son amidas cíclicas, especialmente 2-pirrolidona, N-metil-pirrolidona y N-etil-pirrolidona; dioles, especialmente 1 , 5-pentandiol, etilenglicol, tiodi-glicol, dietilenglicol y trietilenglicol ; y mono-alquil de Ci_4 y alquil de Ci_4 éteres de dioles, de manera más preferible mono- alquil de Ci_4 éteres de dioles que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, especialmente 2-metoxí-2 -etoxi-2-etoxi etanol. Un medio preferido comprende : (a) de 75 a 95 partes de agua; y (b) de 25 a 5 partes en total de uno o más solventes seleccionados de dietilen glicol, 2-pirrolidona, tiodiglicol, N-metilpirrolidona, ciclohexanol , caprolactona, ¦ caprolactama y pentan-1, 5-diol ; donde las partes están en peso y la suma de las partes (a) y (b) = 100. Los ejemplos de medios adecuados adicionales que comprenden una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos se describen en las US 4,963,189, US 4,703,113, US 4,626,284 y EP 4,251, 50A. Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico libre de agua (es decir, menos que 1% en peso de agua) el solvente preferiblemente tiene un punto de ebullición de 300 a 200°C, de manera más preferible de 40°C a 150°C, especialmente de 50°C a 125°C. El solvente orgánico puede ser inmiscible en agua, miscible en agua o una mezcla de esos solventes. Lo solventes orgánicos miscibles en agua preferidos son cualquiera de los solventes orgánicos miscibles en agua descritos aquí anteriormente y mezclas de los mismos. Los solventes inmiscibles en agua preferidos incluyen, por ejemplo hidrocarburos alifáticos; esteres, preferiblemente acetato de etilo; hidrocarburos clorados, preferiblemente CH2C12 y éteres, preferiblemente dietil éter; y mezclas de los mismos. Cuando el medio líquido comprende un solvente orgánico inmiscible en agua, preferiblemente es incluido en solvente polar debido a que esto mejora la solubilidad del tinte en el medio líquido. Los ejemplos de solventes polares incluyen alcoholes de Ci_4. En vista de las preferencias anteriores se prefiere especialmente que donde el medio líquido sea un- solvente orgánico libre de agua comprenda una cetona (especialmente metil etil cetona) o un alcohol (especialmente un alcanol de Ci-4, de manera más especial etanol o propanol) . El solvente orgánico libre de agua puede ser un solvente orgánico individual o una mezcla de dos o más solventes orgánicos . Se prefiere que cuando el medio sea un solvente orgánico libre de agua este sea una mezcla de 2 a 5 solventes orgánicos diferentes . Esto permite que sea seleccionado un medio que de un buen control sobre las características de secado y estabilidad al almacenamiento de la composición. Los medios que comprenden un solvente orgánico libre de agua son particularmente útiles donde se requieren tiempos de secado rápido y particularmente cuando se imprime sobre sustratos hidrofóbicos y no absorbentes, por ejemplo plásticos, metales y vidrio.

Los medios sólidos de bajo punto de fusión preferidos tienen un punto de fusión en el intervalo de 60°C a 125°C. Los sólidos de punto de fusión bajo adecuados incluyen ácidos grasos o alcoholes de cadena corta, preferiblemente aquellos con cadenas de CX-2 y sulfonamidas . El compuesto de fórmula (1) puede ser disuelto en el sólido de bajo punto de fusión o puede ser dispersado finamente en éste. Los compuestos de acuerdo a la presente invención exhiben una alta solubilidad en medios acuosos, por lo que se prefiere que el medio líquido sea agua o, de manera más preferible una mezcla de agua y uno o más solventes orgánicos miscibles en agua. La composición también puede contener componentes adicionales convencionalmente usados en las tintas de impresión de chorro de tinta, por ejemplo modificadores de la viscosidad y tensión superficial, inhibidores de la corrosión, biocidas, aditivos reductores de la coagulación y tensoactivos que pueden ser iónicos o no iónicos. Cuando la composición de acuerdo al segundo aspecto de la presente invención es usada como una tinta para impresión por chorro de tinta, la tinta preferiblemente tiene una concentración de menos de 100 partes por millón, de manera preferible de menos de 50 partes por millón, un total de iones haluro y metales divalentes y trivalentes. Esto reduce el bloqueo de la boquilla en las cabezas de impresión de chorro de tinta, particularmente en impresoras de chorro de tinta térmicas . Un tercer aspecto de la presente invención proporciona procesos para imprimir una imagen sobre un sustrato que comprende aplicar a este una tinta que contiene un compuesto de Fórmula (1) por medio de una impresora de chorro de tinta. La tinta usada en este proceso preferiblemente comprende una composición como se define en el segundo aspecto de la presente invención. La impresora de chorro de tinta preferiblemente aplica la tinta al sustrato en forma de gotas las cuales son eyectadas a través de un orificio pequeño sobre el sustrato. Las impresoras de chorro de tinta preferidas son impresoras de chorro de tinta piezoeléctricas e impresoras de chorro de tinta térmicas. En las impresoras de chorro de tinta térmicas, se aplican impulsos programados de calor a la tinta en un reservorio por medio de una resistencia adyacente al orificio, haciendo por lo tanto que la tinta sea eyectada en forma de gotas pequeñas dirigidas hacia el sustrato durante el movimiento relativo entre el sustrato y el orificio. En las impresoras de chorro de tinta piezoeléctricas la oscilación de un cristal pequeño provoca la eyección de la tinta desde el orificio . El sustrato es preferiblemente papel, plástico, un textil, metal o vidrio, de manera más preferible papel, una transparencia o un material textil, especialmente un material textil . Cuando el sustrato es un material textil la tinta de acuerdo a la invención es preferiblemente aplicada a este: i) aplicando la composición al material textil usando una impresora de chorro de tinta; y ii) calentando el material textil impreso a una temperatura de 50 °C a 250 °C. Los materiales textiles preferidos son materiales naturales, sintéticos y semisintéticos . Los ejemplos de materiales textiles naturales preferidos incluyen lana, seda, pelo y materiales celulósicos, particularmente algodón, yute, cáñamo, y lino. Los ejemplos de materiales sintéticos y semisintéticos preferidos incluyen poliamidas, poliésteres, poliacrilonitrilos y poliuretanos . Preferiblemente el material textil ha sido tratado con una composición de pretratamiento acuosa que comprende un agente espesante y opcionalmente una base soluble en agua y un agente hidrotrópico y se seca antes del paso i) anterior. La composición de pretratamiento preferiblemente comprende una solución de la base y el agente hidrotrópico en el agua que contiene el agente espesante. Las composiciones de pretratamiento particularmente preferidas son descritas de manera más completa en la EP5346S0A1.

De acuerdo a un quinto aspecto de la presente invención, se proporciona un cartucho para impresora de chorro de tinta que contiene una tinta, caracterizado porque la tinta contiene uno o más compuestos de Fórmula (1) o sales del mismo como se definió en el primer aspecto de la invención. Preferiblemente la tinta contenida en el cartucho para impresora de chorro de tinta es una tinta de acuerdo al segundo aspecto de la presente invención. La invención es ilustrada mejor por los siguientes Ejemplos en los cuales todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se establezca otra cosa. Ejemplo 1 Se preparó el tinte (1) usando el proceso descrito a continuació : Etapa (i) : Diazotización y Acoplamiento Al ácido N-acetil-p-fenilendiamin sulfónico (0.5 moles) en agua (800 mi) se agregó ácido clorhídrico concentrado (150 mi) y la solución fue enfriada a 0-5°C. Se agregó por goteo nitrito de sodio 2N (250 mi) durante 60 minutos con agitación. Después de 15 minutos, se destruyó el exceso de ácido nitroso mediante la adición de ácido sulfamínico (0.2 g) . A la suspensión resultante se agregó una solución de ácido 2-amino-8-naftol-3 , 6-disulfónico (0.5 moles en 700 mi de agua a pH = 6) y el pH fue ajustado a 4 por la adición de acetato de sodio. La mezcla fue agitada a 0-5°C durante 4 horas antes de que se dejara calentar a temperatura ambiente . Etapa (ii) : Hidrólisis El grupo acetilo presente en el producto de la etapa (i) fue removido por hidrólisis alcalina agregando hidróxido de sodio concentrado (200 mi) a la mezcla resultante de la etapa I y calentando a 60-65°C durante 15 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, el pH fue ajustado a 7 mediante la adición de ácido clorhídrico concentrado. Se agregó cloruro de sodio (20% en peso-volumen) y el sólido precipitado fue recolectado por filtración por succión, lavado con salmuera al 30% y secado a 70°C. Rendimiento de 210 g (fuerza del 50%) . Etapa (iii) Condensación con Cloruro Cianúrico El producto de la etapa (ii) (208 g) fue disuelto en agua (1600 mi) a pH 7 y enfriado a 5-10°C. Se agregó por goteo cloruro cianúrico (37 g) en acetona (200 mi) con agitación durante un periodo de 30 minutos y la mezcla fue agitada durante 1 hora adicional . El pH de la solución se mantuvo en un valor de 4 a 5 mediante la adición de carbonato de sodio. Etapa (iv) Condensaciones Se agregó etilendiamina (6.2 g) y la mezcla se agitó a 30°C durante 7 horas. El pH de la solución se mantuvo en un valor 7 a 8 mediante la adición de carbonato de sodio. El colorante precipitado fue filtrado y fue secado a 70 °C bajo presión reducida. Rendimiento de 200 g (fuerza del 64%). (max) fue de 524 nm.

Su tinción sobre algodón muestra un tono rojo azulado con propiedades de resistencia a la luz sobresalientes . Ejemplos 2 a 8 Se prepararon tintes de fórmula condensando el compuesto HR' 'N-Q-NH2 mostrado en la Tabla 1 con aproximadamente 2 equivalentes molares del producto de la etapa (iii) en el Ejemplo 1. Las condiciones de reacción usadas fueron análogas a aquellas usadas en la etapa (iv) del Ejemplo 1. Para los derivados donde X y/o X' significan F se hizo reaccionar el fluoruro cianúrico correspondiente con acetona y la reacción se llevó a cabo a -5°C en la Etapa (iii) de Condensación con fluoruro cianúrico. Tabla 1 Los siguientes ejemplos ilustran las posibilidades de uso de los colorantes descritos. Los colorantes que contienen cloro se tiñeron de acuerdo al Ejemplo de Aplicación A y los colorantes que contienen flúor de acuerdo al Ejemplo de Aplicación B. Ejemplo de Aplicación A Un baño de tinte consistente de 1000 partes de agua desmineralizada, 80 partes de sal de Glauber (calcinada) , 1 parte de sal sódica de ácido l-nitrobencen-3-sulfónico y 1 parte del colorante del Ejemplo 1 fue calentada a 80 °C durante el curso de 10 minutos. Posteriormente, se sumergieron 100 partes de algodón mercerizado en la solución resultante. La tinción fue efectuada a 80 °C durante 5 minutos antes de que la solución fuera llevada a 95°C durante 15 minutos. Después de 10 minutos a 95 °C, se agregaron tres partes de sosa, seguidas por 7 partes adicionales de sosa después de 20 minutos, y otras 10 partes de sosa después de 30 minutos a 95°C. Se continuó tiñendo posteriormente durante 60 minutos a 95°C. El material teñido fue entonces removido del baño de tinción, y enjuagado durante 2 minutos bajo agua desmineralizada corriente a 60°C + 10 °C durante 1 minuto bajo agua de la llave corriente a 60°C ± 10°C. El material fue entonces lavado dos veces durante 10 minutos, cada vez en 5000 partes de agua desmineralizada en ebullición, y posteriormente enjuagado durante 2 minutos bajo agua desmineralizada corriente a 60 °C + 10°C, 1 minuto bajo agua de la llave corriente a 60°C + 10°C y 1 minuto bajo agua de la llave fría. Después de secar, se obtuvo un algodón teñido rojo azulado con buena resistencia. Ejemplo de Aplicación B Al baño de tinción que contenia 100 partes de agua desmineralizada a 5 partes de sal de Glauber (calcinada) , se agregaron 10 partes de tela de algodón (blanqueada) . El baño se calentó a 50°C dentro de 10 minutos, y se le agregaron 0.5 partes del colorante del Ejemplo 6. Después de 25 minutos a 50°C, se agregaron 0.7 partes de sosa, seguidas por 1.3 partes adicionales de sosa después de 20 minutos, y otras dos partes de sosa después de 30 minutos a 50 °C. El baño fue calentado posteriormente durante el curso de 15 minutos a 60 °C, y se continuó tiñendo durante 60 minutos a 60 °C. El material teñido fue entonces removido del baño de tinción, y enjuagado durante 2 minutos bajo agua desmineralizada corriente a 60°C ± 10°C y durante 1 minuto bajo agua de la llave corriente a 60°C + 10°C. El material teñido fue entonces lavado dos veces durante 10 minutos, cada vez en 5000 partes de agua desmineralizada en ebullición, y enjuagado posteriormente durante 2 minutos bajo agua desmineralizada corriente a 60°C ± 10°C con 1 minuto bajo agua de la llave corriente a 60°C ± 10°C y 1 minuto bajo agua de la llave fría. Después de secar, se obtuvo un algodón teñido de rojo azulado con buena resistencia. Los colorantes de los Ejemplos 2 a 12 o mezclas de colorantes de los Ejemplos 1 a 12 fueron usados para teñir algodón en una forma análoga a la descrita en los Ejemplos A y B. Se obtuvieron tinciones rojo azuladas, las cuales presentaron buenas propiedades de resistencia. Ejemplo de Aplicación C Una pasta de impresión que tiene los componentes 40 partes del colorante del Ejemplo 1 100 partes de urea 330 partes de agua 500 partes de espesante de alginato de sodio al 4% 10 partes de la sal sódica de ácido 1-nitrobencen- 3-sulfónico 20 partes de sosa 1000 partes en total Se aplicó al material de algodón por procesos de impresión convencionales . El material impreso y seco fue vaporizado durante 4-8 minutos de 102°C a 105°C antes de que se le diera un enjuague frío y uno caliente. El material de algodón fijo fue lavado posteriormente a ebullición (de manera análoga al Ejemplo A) y secado. La impresión roja azulada obtenida tuvo unas propiedades de resistencia en su totalidad. Los colorantes de los ejemplos 2 a 12 también fueron usados para imprimir algodón de manera análoga al método del ejemplo C. En todos los casos, se obtuvieron impresiones rojas azuladas con buenas propiedades de resistencia. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones .

1. Un compuesto de Fórmula (1) y sales del mismo: caracterizado porque: B y B' son cada uno independientemente -S03H, -COOH, alcoxi sustituido, alquilo sustituido, alcoxi no sustituido, alquilo no sustituido o -PO3H2; Q es un grupo enlazante alifático orgánico, el cual es un grupo alquilo sustituido o no sustituido, el cual no está interrumpido por ningún heteroátomo o un grupo alquil éter sustituido o no sustituido que comprende un átomo de oxigeno o es un grupo alquil poliamina sustituido o no sustituido que comprende uno o dos o más átomos de nitrógeno; R, R' , R' ' y R' ' ' son cada uno independientemente H o alquilo sustituido o no sustituido; X y X' son cada uno independientemente un átomo o grupo lábil.

2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el grupo enlazante alifático orgánico Q es alquileno,- preferiblemente alquileno de C2-20 o alquilenileno de C2-20.

3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el grupo enlazante alifático orgánico Q es grupos alquileno de C1-4 o grupos alquileno de C1-4 sustituidos.

4. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque X y Xr son ambos F o Cl .

5. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque B y B' son ambos orto al puente diazo y significan -SO3H.

6. Un proceso para la producción del compuesto de fórmula (1) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se hace condensar un compuesto de fórmula HN (Rr ' ) QN (R' ' ' ) H con aproximadamente un equivalente molar de un compuesto de Fórmula (2) : y entonces hacer reaccionar un producto de reacción del compuesto de Fórmula H (R' ' ) QN (R' ' ' ) H con el compuesto de Fórmula (2) con un compuesto de Fórmula (21) donde B, B' , Q, R, R' , R" , R" ' , X y X' tienen los significados que se definieron aquí anteriormente.

7. Un proceso para teñir o imprimir o imprimir por chorro de tinta sustratos orgánicos que contienen grupos hidroxilo o que contienen nitrógeno, caracterizado porque la tinción o impresión se efectúa con compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, sus sales o con mezclas de los mismos.

8. El proceso de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque sirve para teñir o imprimir cuero o materiales fibrosos, los cuales consisten de poliamidas naturales o sintéticas o celulosa natural o regenerada.

9. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 u 8, caracterizado porque sirve para teñir o imprimir o imprimir por chorro de tinta material textil, el cual consiste de o contiene algodón. ·

10. Sustratos que contienen grupos hidroxi o que contienen nitrógeno, caracterizados porque son teñidos o impresos o impresos por chorro de tinta de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9.

11. El uso de los compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, sus sales o mezclas de los mismos en la tinción o impresión o impresión por chorro de tinta de sustratos que contienen grupos hidroxi o que contienen nitrógeno.

12. Impresiones de chorro de tinta, caracterizadas porque comprenden compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, sus sales o mezclas de los mismos.