ES2326525T3 - Composicion cosmetica que contiene fibras. - Google Patents

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ES2326525T3 ES03103447T ES03103447T ES2326525T3 ES 2326525 T3 ES2326525 T3 ES 2326525T3 ES 03103447 T ES03103447 T ES 03103447T ES 03103447 T ES03103447 T ES 03103447T ES 2326525 T3 ES2326525 T3 ES 2326525T3
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Abstract

Composición cosmética que comprende fibras rígidas, prácticamente rectilíneas, de un polímero sintético en un medio fisiológicamente aceptable, en la que el polímero se selecciona entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos, poliolefinas, poliamidas no aromáticas y poliimida-amidas aromáticas; siendo dichas fibras tales que cuando se observa al microscopio, con un objetivo que permite un aumento de 2,5 y con una visión de campo completo, un medio en el que se dispersan las fibras a una concentración de fibras del 1% en peso, al menos el 50% en número, preferiblemente al menos el 75% en número y mejor al menos el 90% en número de las fibras son tales que el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en uno de los extremos de la fibra y la recta que une dicho extremo al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, y el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto situado a la mitad de la longitud de la fibra y la recta que une uno de los extremos al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, para una misma longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm.

Description

Composición cosmética que comprende fibras.
La presente invención se refiere a una composición cosmética de maquillaje o de cuidado de las materias de queratina, que comprende fibras.
La invención también se refiere a la utilización de esta composición para el maquillaje de las materias de queratina, particularmente de las pestañas, las cejas y el cabello, así como a un procedimiento de maquillaje o de cuidado cosmético de estas últimas.
La composición y el procedimiento de maquillaje, de acuerdo con la invención, son más particularmente para las fibras de queratina, particularmente prácticamente longitudinales, de seres humanos, tales como las pestañas, las cejas y el cabello, incluyendo las pestañas postizas, preferiblemente la composición y el procedimiento de maquillaje, de acuerdo con la invención, son para las pestañas.
La composición puede ser una composición de maquillaje, una base de maquillaje, una composición que se aplicará sobre un maquillaje, también llamada "top-coat" (capa final) o bien también una composición de tratamiento cosmético, de cuidado, de las fibras de queratina. Más particularmente, la invención se refiere a una máscara.
Se conoce, en este campo de la técnica, el empleo de fibras en las composiciones de maquillaje o de cuidado de las materias de queratina para mejorar sus propiedades cosméticas.
De este modo, se conoce del documento JP-A-3 153 613 la utilización de fibras en composiciones de máscara para otorgar un efecto de alargamiento y engrosamiento a las pestañas. Los documentos JP-A-57 158 714 y JP-A-9 263 518 describen composiciones de máscara que comprenden fibras y polímeros de tipo acrílico en dispersión
acuosa.
Del mismo modo, los documentos JP-A-6 9340 y JP-A-7 179 323 describen composiciones de máscara que comprenden fibras y polímeros en dispersión.
El documento FR-A-2 817 477 describe composiciones o formulaciones cosméticas que comprenden fibras a base de un polímero sintético o artificial, tal como polipropileno, PET, poliamida 6 y poliamida 66. Los documentos EP-A-1201221, EP-A-1053742 y EP-A-1208836 describen composiciones de máscara que comprenden fibras de poliamida, poliolefina, poliuretano, poliéster o poliacrilato.
Sin embargo, las composiciones cosméticas que contienen fibras de la técnica anterior presentan cierto número de inconvenientes, tales como un maquillaje heterogéneo y poco preciso.
En particular, las composiciones de máscara que contienen fibras de la técnica anterior no permiten obtener un efecto de alargamiento óptimo de las pestañas después de la aplicación de la composición. En efecto, las fibras se orientan y distribuyen de manera aleatoria sobre las pestañas y no se sitúan en la prolongación de las pestañas.
El efecto obtenido con las composiciones de máscara que contienen fibras de la técnica anterior a menudo es estéticamente inaceptable, particularmente en el caso de pestañas tupidas y/o largas y/o curvadas, para las que se obtiene un aspecto de las pestañas, llamado de "árbol de navidad", particularmente desagradable.
Existe, por lo tanto, una necesidad de una composición cosmética, en particular una composición de máscara que permita obtener excelentes propiedades cosméticas, un maquillaje homogéneo y preciso.
Existe, particularmente, una necesidad de una composición de máscara que procure un alargamiento perfecto, en una continuidad perfecta de la pestaña, un posicionamiento regular, no aleatorio, de las fibras exactamente en la prolongación de la pestaña y, por lo tanto, un efecto estético y de alargamiento óptimo.
Además, esta composición debe, preferiblemente, conservar el efecto de alargamiento a lo largo del tiempo.
El objetivo de la presente invención es, entre otros, responder a las necesidades y satisfacer las exigencias mencionadas anteriormente.
Este objetivo y otros más se consiguen, de acuerdo con la invención por una composición cosmética que comprende fibras rígidas, prácticamente rectilíneas, de un polímero sintético en un medio fisiológicamente aceptable, en la que el polímero se selecciona entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos, poliolefinas, poliamidas no aromáticas y poliimida-amidas aromáticas. Ventajosamente, al menos el 50% en número, preferiblemente al menos el 75% en número y mejor al menos el 90% en número de las fibras son tales que el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en uno de los extremos de la fibra y la recta que une dicho extremo al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, y el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto situado a mitad de la longitud de la fibra y la recta que une uno de los extremos al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, para una misma longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm.
El ángulo, mencionado anteriormente, se mide en los dos extremos de la fibra y en un punto situado a la mitad de la longitud de la fibra, en otras palabras, en este caso se realizan tres mediciones y la media de los ángulos medidos es inferior o igual a 15º.
La tangente, en cualquier punto de la fibra, forma un ángulo inferior o igual a 15º.
En la presente solicitud, el ángulo formado por la tangente en un punto de la fibra es el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en dicho punto de la fibra y la recta que une el extremo de la fibra más próximo a dicho punto, al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra.
Generalmente las fibras incluidas en la composición tienen la misma longitud de la fibra o una longitud prácticamente idéntica.
La composición, de acuerdo con la invención, se diferencia fundamentalmente de las composiciones de la técnica anterior; en primer lugar, entre la infinidad de tipos de fibras que pueden incorporarse en una composición cosmética, tales como fibras minerales, sintéticas y naturales, se seleccionaron solamente cinco familias específicas de fibras que son, de acuerdo con la invención, fibras de polímero sintético, seleccionándose dicho polímero sintético entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos, poliolefinas, poliamidas no aromáticas y poliimida-amidas (o poliamida-imidas) aromáticas.
Un número muy reducido de tipos de polímeros sintéticos diferentes a nivel de su estructura se seleccionaron, por lo tanto, para incorporarse en las composiciones de la invención.
Además, las fibras de las composiciones de acuerdo con la invención se definen mediante un parámetro particular que se encuentra en un intervalo particular. Este parámetro es, para una misma longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm, el ángulo formado por (entre) la tangente al eje central, longitudinal de la fibra en uno de sus extremos y la recta que une dicho extremo al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente o situado a la mitad de la longitud de la fibra que debe, de acuerdo con la invención, ser inferior o igual a 15º, preferiblemente inferior o igual a 10º, más preferiblemente inferior o igual a 5º, y el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto situado a la mitad de la longitud de la fibra y la recta que une uno de los extremos al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra que debe, de acuerdo con la invención, ser inferior o igual a 15º, preferiblemente inferior o igual a 10º, más preferiblemente inferior o igual a 5º. Esta condición de ángulo debe, además, cumplirla al menos un número mayoritario de las fibras, es decir el 50% en número de las fibras, preferiblemente al menos el 75% en número de las fibras y mejor al menos el 90% en número de las fibras.
Más exactamente, de acuerdo con la invención, cuando se observa al microscopio, con un objetivo que permite un aumento de 2,5 y con una visión de campo completo, un medio en el que se dispersan las fibras a una concentración de fibras del 1% en peso, un número mayoritario de fibras, es decir al menos el 50% en número de las fibras, preferiblemente al menos el 75% en número de las fibras y mejor al menos el 90% en número de las fibras deben cumplir la condición angular definida anteriormente. Al realizarse la medición que conduce al valor del ángulo para una misma longitud de fibras, esta longitud está comprendida en el intervalo que varía entre 0,8 mm y 5 mm, preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm. La visión de campo completo permite ver las fibras en su totalidad.
El medio en el que se realiza la observación es un medio dispersante que asegura una buena dispersión de las fibras, por ejemplo agua, un gel acuoso de arcilla o de poliuretano asociativo. También puede realizarse una observación directa de la composición que contiene las fibras.
De hecho, las fibras incluidas en las composiciones de la invención pueden definirse también como fibras rígidas, en oposición a las fibras de las composiciones de la técnica anterior, que no son fibras rígidas y forman, debido a esto, bucles de curvaturas bastantes grandes en la observación al microscopio.
En otras palabras, las fibras de las composiciones de la invención, inicialmente prácticamente rectas, cuando se colocan en un medio dispersante, no sufren prácticamente modificación de su forma, lo que se traduce en la condición angular definida anteriormente, que refleja una forma que se puede calificar de siempre, prácticamente recta, lineal, rectilínea, una forma de "barra".
Esta condición de ángulo refleja la rigidez conservada de las fibras que difícilmente puede expresarse mediante un parámetro diferente al seleccionado de acuerdo con la invención para objetos que tienen un tamaño tan reducido como las fibras empleadas en las composiciones de la invención.
Más exactamente, la condición de ángulo que deben cumplir las fibras de las composiciones de la invención ilustra la conservación de la forma de las fibras, que permanece prácticamente rectilínea, debido a la rigidez de la fibra.
Con las fibras de la técnica anterior, que no se presentan como "bastoncillos rectos" y que, por lo tanto, no cumplen la condición de ángulo de las fibras de las composiciones de la invención, el efecto de alargamiento no puede obtenerse y, por lo tanto, no se optimiza.
Las fibras de la técnica anterior que son flexibles no tienen forma inicialmente rectilínea y, cuando se colocan en un medio dispersante tal como una composición cosmética, estas fibras se deforman formando bucles y no procuran ningún efecto de alargamiento y dan un aspecto antiestético a la pestaña. Para emplear una comparación trivial, las fibras de acuerdo con la invención pueden compararse a espaguetis antes de la cocción que son rígidos, rectilíneos y conservan esta forma, mientras que las fibras de la técnica anterior, flexibles, podrían compararse con espaguetis cocidos que se deforman, se curvan y no pueden mantener una forma rectilínea.
Las composiciones de la invención, que incorporan las fibras específicas descritas anteriormente, poseen excelentes propiedades cosméticas, en particular éstas permiten un maquillaje homogéneo y preciso, en el caso de las máscaras. Las fibras de las composiciones de la invención no se disponen de manera aleatoria, sino que se sitúan en la prolongación de las pestañas. De hecho, la composición de acuerdo con la invención otorga un muy buen efecto de alargamiento a las pestañas, gracias a las fibras particulares que contiene y que se colocan perfecta y exactamente en la prolongación de la pestaña. La composición de la invención permite, de hecho, realizar una verdadera "prótesis" de la pestaña, lo que es totalmente imposible con las composiciones de la técnica anterior, que contienen fibras no rígidas.
Las composiciones de máscara, de acuerdo con la invención, aseguran un perfecto alargamiento y un efecto estético óptimo, incluso en el caso de las pestañas tupidas y/o largas y/o curvadas, para las que se obtenían efectos particularmente antiestéticos con las composiciones de la técnica anterior, que comprenden fibras que se curvan, no rígidas.
Las composiciones de máscara, de acuerdo con la invención, realizan una continuidad perfecta de la pestaña, aunque las fibras ya no pueden observarse a simple vista, ya que están en la prolongación exacta de la pestaña y se "mimetizan" perfectamente con ella.
Por "fibra", debe entenderse un objeto de longitud L y de diámetro D, tal que L sea generalmente muy superior a D, siendo D el diámetro del círculo en el que se inscribe la sección de la fibra. En particular, la proporción L/D (o factor de forma) se selecciona en el intervalo que varía entre 3,5 y 2500, preferiblemente entre 5 y 500, y mejor entre 5 y 150.
Las fibras utilizables en la composición de la invención pueden ser unitarias u organizadas, por ejemplo trenzadas, huecas o macizas. Su forma, es decir la forma de su sección, puede ser cualquiera y particularmente la sección puede ser circular o poligonal, por ejemplo, triangular, cuadrada, hexagonal u octogonal plana o presentar varios lóbulos (forma de "trébol"), de acuerdo con la aplicación específica prevista. Generalmente, sus extremos están despuntados y/o pulidos para evitar herirse. Además, las fibras empleadas en la composición de la invención no son fibras, por ejemplo fibras planas, de estructura de múltiples capas de polímero (que comprende al menos dos capas) tal que la estructura de múltiples capas crea un efecto de color mediante interferencias de los rayos luminosos, que se difractan y difunden de forma diferente según las capas; dichas fibras se describen en los documentos EP-A-911 217, EP-A-686 858 y US-A-5.472.798.
Generalmente, las fibras tienen una longitud que varía entre 0,8 y 5 mm, preferiblemente entre 1 y 4 mm y que varía mejor entre 1 mm y 3 mm por ejemplo de 2 mm. Su sección puede estar comprendida en un círculo de un diámetro que varía entre 2 nm y 500 \mum, que varía preferiblemente entre 100 nm y 100 \mum y mejor entre 1 \mum y 50 \mum.
El peso o título de hilado de las fibras se da a menudo en deniers y representa el peso en gramos por 9 km de hilo. Preferiblemente, las fibras de acuerdo con la invención tienen un título de hilado seleccionado en el intervalo que varía entre 0,15 y 30 deniers y mejor entre 0,18 y 18 deniers.
Las fibras pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0,01% y el 10% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 0,1% y el 5% en peso, y mejor entre el 0,3% y el 3% en peso.
Las fibras de acuerdo con la invención se seleccionan entre fibras de poliamida no aromáticas, tales como ciertos NYLON®, de polímero acrílico, de poliolefina y particularmente de polietileno o de polipropileno, de poliésteres, de poliuretanos y de poliimida-amidas aromáticas, tales como las fibras KERMEL® y KERMEL TECH® de RHODIA, las fibras formadas por una mezcla de polímeros, tales como los mencionados anteriormente, como las fibras de poliamida/poliéster.
Cómo ejemplo de fibras rígidas, pueden mencionarse:
-
fibras rígidas de poliésteres, tales como las obtenidas mediante corte de hilos comercializados con las denominaciones FIBRE 255-100-R11-242T tamaño 3 mm (sección octolobulada), FIBRE 265-34-R11-56T tamaño 3 mm (sección redonda), FIBRE COOLMAX 50-34-591 tamaño 3 mm (sección tetralobulada) por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
-
fibras rígidas de poliamidas, tales como las comercializadas con las denominaciones TRILOBAL NYLON 0.120-1.8 DPF; TRILOBAL NYLON 0.120-18 DPF; NYLON 0.120-6 DPF por la compañía Cellusuede products; u obtenidas mediante corte de hilos comercializados con la denominación FIBRE NOMEX BRAND 430 tamaño 3 mm por la compañía DUPONT DE NEMOURS.
Por otro lado, las fibras pueden tratarse o no en superficie y/o recubrirse o no, por ejemplo con un agente activo y/o un colorante y/o un pigmento.
El recubrimiento o el depósito, por ejemplo de agente activo y/o pigmento y/o colorante, en las fibras pueden realizarse sumergiendo las fibras en una solución de agente activo, para injertar o adsorber el agente activo en la superficie de las fibras.
También puede incorporarse un agente activo y/o pigmento y/o colorante en la propia masa del polímero en la matriz de polímero que forma las fibras. La presencia del agente activo en el propio interior de la fibra permite mejorar su estabilidad, particularmente si se trata de un agente activo sensible a las degradaciones de todo tipo.
Al incorporar el agente activo en o sobre las fibras, se obtiene una mayor difusión del agente activo en un periodo más largo, puesto que las fibras siguen en la superficie de la piel y permiten la difusión óptima del agente activo, mientras que cuando éste se emplea de forma aislada, sin incorporarse en una fibra, es atacado y eliminado por los fluidos corporales, tales como el sebo, las lágrimas, etc.
En otras palabras, la inclusión del agente activo y/o pigmento y/o colorante en la fibra provoca un efecto que puede calificarse generalmente de efecto de remanencia.
Los productos KERMEL® y KERMEL TECH®, por ejemplo, están teñidos en la masa, lo que ofrece una gran durabilidad del color a lo largo del tiempo.
Ventajosamente, pueden utilizarse fibras insolubles en agua.
Sin embargo, las fibras particularmente preferidas, que pueden incorporarse en las composiciones de la invención, son las fibras de poliimida-amidas o poliamida-imidas aromáticas, tales como las fibras KERMEL® y KERMEL TECH® de RHODIA®.
La incorporación de estas fibras muy específicas de poliimida-amidas aromáticas en las composiciones cosméticas, tales como composiciones de máscara, permite obtener todos los efectos beneficiosos, mencionados anteriormente, en particular en lo que concierne a los efectos de alargamiento y de "mimetizado" de la pestaña.
Por supuesto, estas fibras de poliamida-imidas responden a la condición de rigidez, de curvatura, que deben cumplir todas las fibras empleadas de acuerdo con la invención.
Estas fibras tienen una buena inocuidad cosmética; una buena resistencia química a los disolventes y una buena resistencia mecánica.
Las poliimida-amidas aromáticas que entran en la composición de fibras de acuerdo con la invención pueden ser cualquier poliimida-amida aromática, pero comprenden generalmente un motivo recurrente que responde a la siguiente fórmula general (I):
1
Estas poliimida-amidas aromáticas comprenden, además, opcionalmente, un motivo recurrente (motivo "amida") de fórmula (II):
(II)-NH-R-NH-CO-R_{2}-CO-
Estas poliimida-amidas aromáticas comprenden, además, opcionalmente, un motivo recurrente (motivo "amida") de fórmula (III):
2
Estas poliimida-amidas aromáticas comprenden, además, opcionalmente, un motivo recurrente (motivo "amida") de fórmula (IV):
3
En las que R representa un grupo aromático divalente, R_{2} representa un grupo aromático divalente, R_{3} representa un grupo aromático tetravalente, R_{1} representa un grupo aromático trivalente y M representa un metal alcalino o alcalinotérreo.
Por ejemplo, R y R_{2} representan cada uno independientemente un grupo divalente que comprende al menos un anillo aromático, opcionalmente sustituido, que tiene de 6 a 10 átomos de carbono y/o un heterociclo con carácter aromático, opcionalmente sustituido, que tiene de 5 a 10 átomos y que comprende uno o más heteroátomos seleccionados entre S, N y O;
R_{1} representa un grupo trivalente que comprende al menos un anillo aromático carbonado, opcionalmente sustituido, que tiene de 6 a 10 átomos de carbono y/o un heterociclo con carácter aromático, opcionalmente sustituido, que tiene de 5 a 10 átomos y que comprende uno o más heteroátomos seleccionados entre S, N y O.
En la fórmula (I) mencionada anteriormente, R_{1} puede ser, por ejemplo, un anillo bencénico opcionalmente sustituido, por uno o dos sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC, los átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo; o varios anillos bencénicos opcionalmente sustituidos por uno o más sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC, los átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo; por ejemplo R_{1} podrá comprender de 2 a 5 anillos, unidos entre sí por un enlace sencillo o por un grupo divalente, pudiendo estar la cadena de dichos anillos independientemente en posición meta o en posición para.
\vskip1.000000\baselineskip
Dicho grupo divalente que une dichos anillos se selecciona por ejemplo entre:
-
un grupo divalente derivado de un grupo alquilo lineal o ramificado (por ejemplo un grupo alquilideno o alquileno) de 1 a 10ºC opcionalmente sustituido, preferiblemente en el mismo carbono, por uno o más halógenos seleccionados entre F, Cl, Br e I y/o por uno o más grupos hidroxilo, más preferiblemente dicho grupo divalente es un grupo divalente derivado de un grupo alquilo perfluorado, por ejemplo alquileno perfluorado;
-
un heteroátomo seleccionado entre O, S;
\hskip0.5cm
4
\newpage
R_{1} también puede representar un grupo carbonado policíclico condensado, opcionalmente sustituido por uno o más sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos alquilo y grupos alcoxi de 1 a 10ºC, átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo, comprendiendo dicho grupo carbonado policíclico por ejemplo de 2 a 5 anillos bencénicos seleccionados por ejemplo entre naftaleno, fenantreno, coroneno, perileno, fenilindano, etc.
R_{1} también puede representar un heterociclo o un heterociclo condensado, con carácter aromático tal como tiofeno, pirazina, piridina, furano, quinoleína, quinoxalina, isobenzofurano, estando este heterociclo opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes seleccionados entre grupos alquilo (por ejemplo metilo, etilo, isopropilo, etc.) y alcoxi de 1 a 10ºC, átomos de halógenos (F, Cl, Br, I), el grupo nitro y el grupo sulfonilo.
Entre las poliimida-amidas utilizables en el marco de la invención, se mencionarán aquellas en las que R_{1} es un anillo bencénico, un conjunto de dos anillos bencénicos unidos entre sí por un puente de oxígeno o un anillo naftalénico.
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Los grupos R_{1} preferidos son:
5
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El grupo R_{3} responde a la misma definición que el grupo R_{1} con la diferencia de que se trata de un grupo tetravalente y no trivalente.
R y R_{2} que pueden ser iguales o diferentes representan cada uno por ejemplo un anillo bencénico divalente con cadena en posición meta o para; opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes seleccionados entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC tales como metilo, etilo, isopropilo, butilo, metoxi..., átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo; o varios anillos bencénicos opcionalmente sustituidos por uno o más sustituyentes seleccionados entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC, átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo, por ejemplo R y R_{2} pueden comprender de 2 a 5 anillos, unidos entre sí por un enlace sencillo o por un grupo divalente.
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Dicho grupo divalente que une a los anillos bencénicos de R o R_{2} se selecciona por ejemplo entre:
-
un grupo divalente derivado de un grupo alquilo lineal o ramificado (por ejemplo un grupo alquilideno o alquileno) de 1 a 10ºC opcionalmente sustituido, preferiblemente en el mismo carbono, por uno o más halógenos seleccionados entre F, Cl, Br e I y/o por uno o más grupos hidroxilo, más preferiblemente dicho grupo divalente es un grupo divalente derivado de un grupo alquilo perfluorado, por ejemplo alquileno perfluorado;
-
un heteroátomo seleccionado entre O, S;
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6
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R y R_{2} también pueden representar cada uno un grupo carbonado policíclico condensado divalente opcionalmente sustituido por uno o más sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC, átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo, dicho grupo carbonado policíclico puede comprender por ejemplo de 2 a 5 anillos bencénicos y puede seleccionarse por ejemplo entre naftaleno, fenantreno, coroneno, perileno, fenilindano, etc.
R_{2} también puede representar un heterociclo o un heterociclo condensado con carácter aromático por ejemplo tiofeno, pirazina, piridina, furano, quinoleína, quinoxalina, isobenzofurano, estando este heterociclo opcionalmente sustituido por uno o más sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC, por ejemplo metilo, etilo, isopropilo, metoxi, átomos de halógenos (F, Cl, Br, I), el grupo nitro y el grupo sulfonilo.
Las poliimida-amidas preferidas son aquellas en las que R es un grupo difenilmetano y R_{2}, un grupo fenil-1,4-diilo; o R un grupo difeniléter y R_{2} es un grupo fenil-1,4-diilo.
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Anteriormente ya se han proporcionado ejemplos del grupo R_{1}:
7
\newpage
Los siguientes son ejemplos del grupo R_{3}:
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9
900
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Debe observarse que otros ejemplos de grupos R_{1} son los equivalentes trivalentes de los grupos tetravalentes R_{3} ejemplificados anteriormente.
Los siguientes son ejemplos de los grupos R y R_{2}:
10
100
11
Las poliimida-amidas aromáticas que forman las fibras empleadas en la composición de la invención pueden obtenerse mediante todos los procedimientos conocidos por el especialista en la técnica para la preparación de poliimida-amidas aromáticas, preferiblemente, mediante reacción de un diisocianato con anhídrido trimelítico.
Los procedimientos de preparación se describen particularmente en los documentos de PIGEON y en el documento UA-A-3 802 841, mencionados a continuación.
Los hilos o fibras de poliimida-amida, que pueden utilizarse para las composiciones de la invención, se describen por ejemplo, en el documento de R. PIGEON y P. ALLARD, Chimie Macromoléculaire Appliquée, 40/41 (1974), páginas 139-158 (Nº 600), al que podremos remitirnos. La poliimida-amida se prepara mediante policondensación directa del anhídrido trimelítico con un diisocianato aromático de fórmula:
O=C-N-R-R-C=O
por eliminación del CO_{2}.
El diisocianato aromático puede sustituirse por su derivado uretano de fórmula:
12
En estas fórmulas, R, que puede tener el significado que ya se ha dado anteriormente, representa preferiblemente:
13
Además, también puede obtenerse una copoliimida-imida sustituyendo parcialmente el anhídrido trimelítico (TMA) por un ácido dicarboxílico o un dianhídrido (tercer componente), lo que provoca una modificación de la relación amida/amida en el polímero. El tercer componente puede seleccionarse entre ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difenílico, ácido dicarboxílico de fenilindano y anhídrido piromelítico. Este tercer componente puede estar presente en una proporción que puede llegar hasta el 10, 20, 30 ó 40% en moles de la mezcla de TMA y el tercer componente.
La reacción del anhídrido trimelítico con un diisocianato, se realiza en un disolvente polar, tal como DMF, DMAC, NMP y sus mezclas. Los disolventes y reactivos son, preferiblemente, de gran pureza.
Los reactivos, en cantidad estequiométrica, se añaden con agitación a un reactor, calentado de acuerdo con un programa de calentamiento determinado y se detiene la reacción mediante enfriamiento, cuando se obtiene la viscosidad correcta.
Por ejemplo, la reacción, particularmente para obtener las amidas de trimelituro de polidifenilmetano puede realizarse mediante calentamiento a de 80 a 150ºC, durante 3,5 horas y después calentamiento a 450ºC, durante 4,5 horas o bien mediante calentamiento durante 8 horas a de 80ºC a 150ºC, por ejemplo de 80, 120 ó 150ºC.
Después del ajuste de la concentración y filtración, la solución se hila de acuerdo con los procedimientos conocidos por vía húmeda y en seco y los hilos se cortan a la longitud de fibra deseada para incorporarlos a las composiciones de acuerdo con la invención.
El hilado se realiza, sin dificultades particulares, tanto mediante un procedimiento en seco como mediante un procedimiento por vía húmeda, con la condición de que haya una relación correcta entre la viscosidad y la concentración.
En el hilado en seco, la solución se comprime con ayuda de una bomba de titulación por medio de una boquilla de hilado que se sitúa en el extremo superior de un depósito calentado en la vertical. El disolvente se evapora bajo la acción del flujo de gas y es atrapado de nuevo por condensación.
En el hilado por vía húmeda, la boquilla de hilado se sumerge en un baño precipitado con agua y disolvente. En este baño, el polímero precipita en forma de gel de hilos individuales que a continuación se estiran parcialmente, se lavan y se secan. Sin embargo, es preciso subrayar que para retirar completamente el disolvente, debe realizarse un tratamiento de lavado con más profundidad que para las fibras tradicionales hiladas a partir de una solución. Puede añadirse a la solución de hilado, sin problemas, otros aditivos, particularmente pigmentos. De esta manera, puede obtenerse una serie de colores de buena estabilidad, tanto para hilos sin fin como para hilos de fibras.
Otras poliimida-amidas, que pueden utilizarse para formar las fibras de las composiciones de la invención, se describen en el documento US-A-3 802 841, a cuya descripción también podremos remitirnos.
Este documento US describe la preparación de poliimida-amidas mediante reacción de una diamina o de uno de sus derivados, tal como un diisocianato aromático con un anhídrido de ácido o uno de sus derivados.
Los diisocianatos aromáticos son, por ejemplo, diisocianato de toluileno, 4',4'-diisocianatodifenilmetano, 4',4'-diisocianatodifenilpropano y 4'-diisocianatodifeniléter. De este modo, en este documento, se hace reaccionar un ácido policarboxílico, preferiblemente un ácido tricarboxílico con una o más diaminas. Los ácidos policarboxílicos, que se utilizan ventajosamente en la preparación de la poliamina-imida, son, por ejemplo, ácido trimelítico, ácido benzofenona 3,3',4'-tricarboxílico y ácido naftalen-1,4,5-tricarboxílico o derivados de estos.
Además, puede utilizase un diácido o un derivado de éste, tal como un cloruro de ácido, en el sistema de reacción para crear el enlace amida-imida, ejemplos de estos ácidos son ácido isoftálico y ácido tereftálico, opcionalmente sustituidos. Otros ácidos dicarboxílicos y cloruro de estos se mencionan en la columna 3, línea 32, columna 4, línea 42 de este documento, a las que podremos remitirnos.
Las diaminas se mencionan en la columna 1, línea 44, columna 2, línea 51 de este documento, a las que podremos remitirnos.
Un ejemplo de poliimida-amida, preparada en este documento, se obtiene mediante reacción de 100 moles de 4,4'-diisociantodifenilmetano con 80 moles de anhídrido trimelítico, 16 moles de ácido tereftálico y 4 moles de sal de sodio del ácido sulfo-5-isoftálico.
Otras poliimida-amidas aromáticas, que pueden utilizarse en las composiciones de la invención, son objeto del documento FR-A-2 079 785, que describe hilos brillantes a base de poliimida-amida que contienen al menos el 3% de motivos, cadenas derivadas de dicarboxi-3,5-benceno sulfonato alcalino o alcalinotérreo, mediante hilado húmedo de una solución de polímero en N-metilpirrolidona, en un baño coagulante acuoso que contiene también N-metilpirrolidona y después estirado, lavado y secado.
Las composiciones de la invención también pueden comprender fibras de poliimida-amidas aromáticas cuyo polímero se describe en el documento EP-A1-0 360 728.
Este polímero comprende:
-
motivos amida-imida de fórmula:
14
-
motivos amida de fórmula:
-NH-R-NH-CO-R_{2}-CO-
\newpage
-
y, opcionalmente, motivos amida de fórmula:
15
en las que, y como se ha mencionado anteriormente, R representa un radical aromático divalente, R_{1} representa un radical aromático trivalente, R_{2} representa un radical aromático divalente y M es un metal alcalino o alcalinotérreo.
Preferiblemente, los motivos (I) representan del 80 al 100% de los motivos, los motivos (II) representan del 1 al 5% de los motivos y los motivos (III) representan del 0 al 20% del conjunto de motivos.
Las poliimida-amidas (PIA), de este documento, se obtienen mediante policondensación en cualquier disolvente apropiado:
-
de al menos un diisocianato de fórmula:
OCN-R-NCO
En la que R es un grupo aromático divalente, ya definido anteriormente, tal como difenilmetano-4,4'-diisocianato y, preferiblemente, difeniléter-4,4'-diisocianato o sus mezclas con:
-
un anhídrido ácido aromático, tal como anhídrido trimelítico;
-
un diácido aromático, tal como ácido tereftálico;
-
y, opcionalmente, un dicarboxibenceno sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, preferiblemente dicarboxibenceno sulfonato de sodio o de potasio.
Los hilos y fibras de este documento poseen una estructura química, tal como se ha definido anteriormente, en la que R es un radical tal como:
16
y, preferiblemente:
17
y R_{1}, preferiblemente, un radical:
18
R_{2}, preferiblemente, un radical:
19
Y M es, preferiblemente, Na o K.
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Los hilos de PIA, de acuerdo con este documento, se obtienen mediante hilado en húmedo, a partir de soluciones de polímero en un disolvente o mezcla disolvente. La concentración de las soluciones de hilado está comprendida entre el 4 y el 35%, preferiblemente entre el 5 y el 35%. Los polímeros se disuelven en un disolvente o mezcla disolvente que contiene del 5 al 100% en peso de dimetiletileno urea de pH < 7 y del 0 al 55% de un disolvente polar aprótico anhidro, tal como N-metilpirrolidona, dimetilacetamida, dimetilformamida, tetrametilurea o \gamma-butirolactona.
Las soluciones utilizables deben poseer una viscosidad comprendida entre 100 y 200 poises, preferiblemente entre 150 y 160 poises. Estas soluciones también deben contener diversos adyuvantes, tales como pigmentos, matificantes para mejorar ciertas propiedades.
Las soluciones de PIA se hilan en un baño coagulante acuoso binario o ternario que contiene un disolvente o mezcla disolvente, en proporción del 30 al 80% de disolvente y del 20 al 70% de agua, preferiblemente del 40 al 70% de disolvente(s).
El disolvente utilizado pude ser dimetilfomamida, dimetiletileno urea o su mezcla. El baño de hilado se mantiene entre 15 y 40ºC, preferiblemente 20 y 30ºC. La longitud del baño coagulante es adaptable en función, generalmente, de la concentración de disolvente y de la temperatura. Los baños que tienen un mayor contenido de disolvente permiten obtener hilos de mejor estirabilidad, por lo tanto mejores propiedades finales. Sin embargo, cuando la concentración de disolvente es mayor, es necesaria una mayor longitud del baño. Los filamentos que salen del baño coagulante en estado de gel se estiran a continuación, por ejemplo al aire a una tasa definida por la relación V2/V1 x 100, siendo V2 la velocidad de los rodillos de estirado y V1 la de los rodillos de suministro. La tasa de estirado de los hilos en estado de gel es de al menos el 100%, preferiblemente de al menos el 110% o incluso más.
Después del estirado, los filamentos se lavan con medios conocidos para liberarlos del o de los disolventes. Este lavado puede realizarse, por ejemplo, en baños sucesivos, en los que el agua circula a contra-corriente o sobre rodillos lavadores o mediante cualquier otro medio, preferiblemente a temperatura ambiente.
Los filamentos lavados se secan a continuación mediante medios conocidos, por ejemplo en un secadero o en los rodillos. La temperatura de este secado puede variar en un amplio intervalo, así como la velocidad que es tanto mayor cuanto más elevada es la temperatura. Generalmente se obtienen ventajas al realizar un secado con elevación progresiva de la temperatura, pudiendo esta temperatura alcanzar e incluso superar los 200ºC, por ejemplo.
A continuación, los filamentos pueden sufrir opcionalmente un sobreestirado con calor para mejorar sus cualidades mecánicas y en particular su tenacidad, lo que puede ser interesante para algunos usos.
Esto sobreestirado con calor puede realizarse mediante cualquier medio conocido: horno, placa, rodillo, rodillo y placa, preferiblemente en un recinto cerrado. Debe realizarse a una temperatura de al menos 150ºC, que puede alcanzar e incluso superar de 200 a 300ºC. Su tasa es generalmente de al menos el 150%, pero puede variar en un amplio intervalo, de acuerdo con las cualidades deseadas para el hilo acabado. La tasa de estirado total es de al menos el 250%, preferiblemente de al menos el 260%.
El conjunto de estirado y sobreestirado puede realizarse en una o más fases, de forma continua o discontinua, con las operaciones anteriores. Además, el estirado secundario puede combinarse con el secado. Para ello basta con prever, al final del secado, una zona de temperatura más elevada que permite el sobreestirado.
Con vistas a incorporarlos en la composición de la invención, los filamentos se recortan a continuación en fibras de la longitud deseada, mencionada anteriormente.
Un polímero que es el objeto de este documento y que puede formar las fibras incluidas en las composiciones de la invención se prepara a partir de los siguientes monómeros:
-
anhídrido trimelítico: 40% en moles;
-
ácido isoftálico: 8% en moles;
-
sal de sodio del ácido sulfo-5-isoftálico: 2% en moles;
-
diisocianato-4,4'-difeniléter: 50% en moles.
El documento EP-A-0 549 494 también describe fibras a base de poliimida-amidas que pueden incorporarse en las composiciones de la invención. Se trata de fibras de PAI constituidas:
-
por motivos amida-imidas de fórmula (I);
-
opcionalmente, por motivos de fórmula (II);
-
opcionalmente, por motivos de fórmula (III);
-
por motivos de fórmula (IV).
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R, R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} tienen el significado que se ha dado anteriormente. En particular, R representa un radical toluileno y/o metafenileno. Los motivos (I) están presentes a razón del 0 al 100%, preferiblemente del 20 al 100%, los motivos (II) están presentes a razón del 0 a menos del 100%, los motivos (III) están presentes a razón del 0 al 5% y los motivos (IV) están presentes a razón del 0 a menos del 100%, preferiblemente del 0 al 80%. Siendo la suma de los motivos (I), (II), (III) y (IV) igual al 100%.
Como ya se ha indicado anteriormente, las fibras de poliimida-amida aromática preferidas son fibras de KERMEL TECH®, en las que la poliimida-amida comprende motivos repetitivos de fórmula:
20
y se obtiene mediante policondensación de diisocianato de toluileno y de anhídrido trimelítico.
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La composición, de acuerdo con la invención, es una composición de maquillaje, una base de maquillaje, una composición del tipo llamado "top-coat" que se aplicará sobre un maquillaje o una composición de tratamiento cosmético, de cuidado, de las materias y fibras de queratina.
La composición de acuerdo con la invención se aplica más particularmente a las pestañas. Debido a esto, la composición de la invención puede ser una composición de revestimiento de las pestañas, particularmente una composición de maquillaje de las pestañas, también llamada máscara, una composición que se aplicará sobre un maquillaje de las pestañas, también llamada "top-coat", o bien también una composición de tratamiento de las pestañas, particularmente de las pestañas de seres humanos o de pestañas postizas. Más especialmente, la composición es una máscara.
En la presente solicitud, se entiende por "medio fisiológicamente aceptable", un medio no tóxico compatible con las materias de queratina de seres humanos, particularmente las pestañas o las cejas, como un medio cosmético, pudiendo ser el medio cosmético un medio cosmético hidrófilo o lipófilo.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender un medio acuoso, que constituye una fase acuosa, que puede ser la fase continua de la composición.
La composición puede comprender agua y opcionalmente uno o más disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s), es decir uno o más disolvente(s) orgánico(s) miscibles con agua, como alcoholes y particularmente monoalcoholes que tienen de 2 a 5 átomos de carbono como etanol, isopropanol o n-propanol, polioles que tienen de 2 a 8 átomos de carbono como glicerina, diglicerina, propilenglicol, etilenglicol, 1,3-butilenglicol, sorbitol, pentilenglicol, cetonas de C_{3}-C_{4} y aldehídos de C_{2}-C_{4}.
El agua y la mezcla de agua y de disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s) puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0,1% y el 90% en peso, con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente entre el 0,1% y el 60% en peso.
La composición también puede comprender una fase grasa, que puede comprender cuerpos grasos seleccionados entre aceites, disolventes orgánicos, ceras, cuerpos grasos pastosos y sus mezclas. La fase grasa puede formar una fase continua de la composición. En particular, la composición de acuerdo con la invención puede ser anhidra.
La fase grasa puede estar constituida particularmente por cualquier aceite fisiológicamente aceptable y en particular cosméticamente aceptable, particularmente seleccionado entre aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintético, carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, en solitario o en mezcla.
La fase grasa total de la composición puede representar del 0,1% al 98% en peso, con respecto al peso total de la composición y preferiblemente del 1 al 80% en peso.
Ventajosamente, las fase grasa de la composición puede comprender al menos un aceite o disolvente orgánico volátil y/o al menos un aceite no volátil. Más preferiblemente, la fase grasa comprende al menos un aceite volátil.
Por "compuesto volátil", por ejemplo por "aceite o disolvente orgánico volátil", se entiende en la invención cualquier compuesto (o medio no acuoso) que puede evaporarse en contacto con la piel o con la fibra o materia de queratina, en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El compuesto volátil, por ejemplo el o los disolventes orgánicos volátiles y los aceites volátiles de la invención, es un compuesto cosmético volátil (estos son por ejemplo disolventes orgánicos y aceites cosméticos volátiles), líquido a temperatura ambiente, que tiene particularmente una presión de vapor no nula, a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía entre 10^{-3} y 300 mm de Hg (0,13 Pa y 40.000 Pa), que varía más particularmente entre 1,3 Pa y 13.000 Pa (0,01 y 100 mm de Hg) y que varía aún más particularmente entre 1,3 Pa y 1300 Pa (0,01 y 10 mm de Hg). Por el contrario, se entiende por "compuesto no volátil", por ejemplo por "aceite no volátil", un compuesto por ejemplo un aceite que se queda en la piel o en la fibra o materia de queratina a temperatura ambiente y presión atmosférica al menos varias horas y que tiene particularmente una presión de vapor inferior a 10^{-3} mm de Hg (0,13 Pa).
Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbonados, aceites siliconados, aceites fluorados, o sus mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado", un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono y opcionalmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre o de fósforo. Los aceites hidrocarbonados volátiles pueden seleccionarse entre aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y particularmente los alcanos ramificados de C_{8}-C_{16} como isoalcanos de C_{8}-C_{16} de origen petrolero (también llamados isoparafinas) como isododecano (también llamado 2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano, isohexadecano y por ejemplo los aceites comercializados con los nombres comerciales Isopars o Permetyls, los ésteres ramificados de C_{8}-C_{16}, neopenanoato de isohexilo y sus mezclas. Otros aceites hidrocarbonados volátiles como los destilados de petróleo, particularmente los comercializados con la denominación Shell Solt por la compañía SHELL, también pueden utilizarse. Preferiblemente, el disolvente volátil se selecciona entre los aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas.
Como aceites volátiles, también pueden utilizarse siliconas volátiles, como por ejemplo los aceites de siliconas lineales o cíclicas volátiles, particularmente las que tienen una viscosidad \leq 6 centistokes (6 10^{-6} m^{2}/s) y que tienen particularmente de 2 a 10 átomos de silicio, comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 22 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, pueden mencionarse particularmente octametil ciclotetrasiloxano, decametil ciclopentasiloxano, dodecametil ciclohexasiloxano, heptametil hexiltrisiloxano, heptametiloctil trisiloxano, hexametil disiloxano, octametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, dodecametil pentasiloxano y sus mezclas.
También pueden utilizarse disolventes volátiles fluorados tales como nonafluorometoxibutano o perfluorometilciclopentano.
El aceite volátil puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0,1% y el 98% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 1% y el 65% en peso.
La composición también puede comprender al menos un aceite no volátil y particularmente seleccionado entre aceites hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, pueden mencionarse particularmente:
-
los aceites hidrocarbonados de origen vegetal tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y de glicerol cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadenas variadas de C_{4} a C_{24}, pudiendo ser estas últimas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son particularmente los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, aceite de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de adormidera, de calabaza (Cucurbita maxima), de sésamo, de otros tipos de calabaza, de colza, de semillas de grosella negra, de onagra, de mijo, de cebada, de quinua, de centeno de cártamo, de nuez india, de pasiflora, de rosa mosqueta; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico como los comercializados por la compañía Stearineries Dubois o los comercializados con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel,
-
los éteres de síntesis que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;
-
los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como parleam, escualeno y sus mezclas;
-
los ésteres de síntesis como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2} en la que R_{1} representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada particularmente ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono a condición de que R_{5} + R_{6} sea \geq 10, como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alcohol de C_{12} a C_{15}, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, isoestearato de isoestearilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes como dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados como lactato de isoestearilo, malato de di-isoestearilo; y ésteres de pentaeritritol;
\newpage
-
los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tienen de 12 a 26 átomos de carbono como octil dodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol, 2-undecilpentadecanol;
-
los ácidos grasos superiores tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico;
-
y sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles utilizables en la composición de acuerdo con la invención pueden ser polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo o alcoxi, colgantes y/o al final de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono, siliconas feniladas como fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil trimetilsiloxi difenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenil metildifenil trisiloxanos, 2-feniletil trimetilsiloxisilicatos;
Los aceites fluorados utilizables en la invención son particularmente aceites fluorosiliconados, poliéteres fluorados, siliconas fluoradas tal como se describen en el documento EP-A-847752.
Los aceites no volátiles pueden estar presentes en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0,1 y el 80% en peso, preferiblemente entre el 0,1% y el 50% en peso, con respecto al peso total de la composición y mejor entre el 0,1% y el 20% en peso.
La fase grasa de la composición de acuerdo con la invención puede comprender una cera. Por "cera", se entiende en la presente invención, un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir 10^{5} Pa), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 30ºC y mejor superior a 55ºC y que puede llegar hasta 200ºC, particularmente hasta 120ºC.
Al llevar a la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero al devolver la temperatura de la mezcla a temperatura ambiente, se obtienen una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla.
Los valores de punto de fusión corresponden, de acuerdo con la invención, al pico de fusión medido con ayuda de un calorímetro diferencial de barrido (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro comercializado con la denominación DSC 30 por la compañía METLER, con una subida de temperatura de 5 ó 10ºC por minuto.
Las ceras, en la invención, son aquellas utilizadas generalmente en los campos cosmético y dermatológico. Pueden mencionarse particularmente la cera de abeja, cera de lanolina y las ceras de insectos de China; cera de arroz, cera de Carnauba, cera de Candelilla, cera Ouricury, cera de fibras de corcho, cera de caña de azúcar, cera del Japón y cera de zumaque; cera Montana, ceras microcristalinas, ceras de parafina, ozoqueritas, ceras de ceresina, cera de lignita, ceras de polietileno, ceras obtenidas mediante la síntesis de Fisher-Tropsch, ésteres de ácidos grasos y glicéridos sólidos a 40ºC y mejor a más de 55ºC.
También pueden mencionarse las ceras obtenidas mediante hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que tienen cadenas grasas, lineales o ramificadas, de C8-C32. Entre éstas, pueden mencionarse particularmente el aceite de jojoba hidrogenado, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de copra hidrogenado y aceite de lanolina hidrogenado.
También pueden mencionarse las ceras de silicona o ceras fluoradas.
Las ceras presentes en la composición pueden estar dispersadas en forma de partículas en un medio acuoso. Estas partículas pueden tener un tamaño medio que varía entre 50 nm y 10 \mum y preferiblemente entre 50 nm y 3,5 \mum.
En particular, la cera puede estar presente en forma de emulsión de ceras en agua, pudiendo estar las ceras en forma de partículas de tamaño medio que varía entre 1 \mum y 10 \mum y preferiblemente entre 1 \mum y 3,5 \mum.
En otra realización de la composición de acuerdo con la invención, la cera puede estar presente en forma de microdispersión de cera, estando la cera en forma de partículas cuyo tamaño medio es inferior a 1 \mum, y varía particularmente entre 50 nm y 500 nm. Las microdispersiones de ceras se describen en los documentos EP-A-557196, EP-A-1048282.
La cera también puede presentar una dureza que varía entre 0,05 MPa y 15 MPa y que varía preferiblemente entre 6 MPa y 15 MPa. La dureza se determina mediante la medición de la fuerza de compresión medida a 20ºC con ayuda del texturómetro comercializado con la denominación TA-XT2i por la compañía RHEO, equipado con un cilindro de acero inoxidable de un diámetro de 2 mm que se desplaza a la velocidad de medición de 0,1 mm/s y que penetra en la cera a una profundidad de penetración de 0,3 mm. Para realizar la medición de dureza, la cera se funde a una temperatura igual al punto de fusión de la cera +20ºC. La cera fundida se vierte en un recipiente de 30 mm de diámetro y de 20 mm de profundidad. La cera se recristaliza a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas y después la cera se conserva durante al menos 1 hora a 20ºC antes de realizar la medición de dureza. El valor de la dureza es la fuerza de compresión medida dividida por la superficie del cilindro del texturómetro en contacto con la cera.
La cera puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0,1% y el 50% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 0,5% y el 30% en peso y mejor entre el 1% y el 20% en peso.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender al menos un compuesto graso pastoso a temperatura ambiente. Por "cuerpo graso pastoso" en la invención, se entiende cuerpos grasos que tienen un punto de fusión que varía entre 20 y 55ºC, preferiblemente 25 y 45ºC y/o una viscosidad a 40ºC que varía entre 0,1 y 40 Pa.s (1 a 400 poises), preferiblemente 0,5 y 25 Pa.s, medida con un aparato Contraves TV o Rheomat 80, equipado con un móvil que gira a 60 Hz. El especialista en la técnica puede seleccionar el móvil que permita medir la viscosidad, entre los móviles MS-r3 y MS-r4, en base a sus conocimientos generales, para poder realizar la medición del compuesto pastoso ensayado.
Preferiblemente, estos cuerpos grasos son compuestos hidrocarbonados, opcionalmente de tipo polimérico; también pueden seleccionarse entre compuestos siliconados y/o fluorados; también pueden presentarse en forma de una mezcla de compuestos hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados. En el caso de una mezcla de diferentes cuerpos grasos pastosos, se utiliza preferiblemente los compuestos pastosos hidrocarbonados (que contienen principalmente átomos de carbono y de hidrógeno y opcionalmente grupos éster), en proporción mayoritaria.
Entre los compuestos pastosos que pueden utilizarse en la composición de acuerdo con la invención, pueden mencionarse las lanolinas y derivados de lanolina como lanolinas acetiladas o lanolinas oxipropilenadas o lanolato de isopropilo, que tienen una viscosidad de 18 a 21 Pa.s, preferiblemente de 19 a 20,5 Pa.s y/o un punto de fusión de 30 a 55ºC y sus mezclas. También pueden utilizarse ésteres de ácidos o de alcoholes grasos, particularmente aquellos que tienen de 20 a 65 átomos de carbono (punto de fusión del orden de 20 a 35ºC y/o viscosidad a 40ºC que varía entre 0,1 y 40 Pa.s) como citrato de tri-isoestearilo o de cetilo; propionato de araquidilo; polilaurato de vinilo; ésteres de colesterol como triglicéridos de origen vegetal tales como aceites vegetales hidrogenados, poliésteres viscosos como el ácido poli(12-hidroxiesteárico) y sus mezclas. Como triglicéridos de origen vegetal, pueden utilizarse los derivados de aceite de ricino hidrogenado, tales como el "THIXINR" de Rheox.
También pueden mencionarse los cuerpos grasos pastosos siliconados tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) que tienen cadenas colgantes de tipo alquilo o alcoxi que tienen de 8 a 24 átomos de carbono y un punto de fusión de 20-55ºC, como las estearil dimeticonas particularmente aquellas comercializadas por la compañía Dow Corning con los nombres comerciales de DC2503 y DC25514 y sus mezclas.
El cuerpo graso pastoso puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0 y el 60% (particularmente el 0,01% y el 60%) en peso, con respecto al peso total de la composición, que varía preferiblemente entre el 0,5 y el 45% en peso y que varía mejor entre el 2% y el 30% en peso, en la composición.
La composición de acuerdo con la invención puede contener agentes tensioactivos emulsionantes presentes particularmente en una proporción que varía entre el 2 y el 30% en peso con respecto al peso total de la composición y mejor entre el 5% y el 15%. Estos agentes tensioactivos pueden seleccionarse entre agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos. Podemos remitirnos al documento "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volumen 22, pag. 33-432, 3ª edición, 1979, Wiley, para la definición de las propiedades y de las funciones (emulsionante) de los tensioactivos, en particular pag. 347-377 de esta referencia, para los tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos utilizados preferiblemente en la composición de acuerdo con la invención se seleccionan:
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entre los tensioactivos no iónicos: ácidos grasos, alcoholes grasos, alcoholes grasos polietoxilados o poliglicerolados tales como alcoholes esterarílico o cetilestearílico polietoxilados, ésteres de ácido graso y de sacarosa, ésteres de alquil glucosa, en particular ésteres grasos de C_{1}-C_{6} alquil glucosa polioxietilenados, y sus mezclas.
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Entre los tensioactivos aniónicos: ácidos grasos de C_{16}-C_{30} neutralizados por aminas, amoniaco o sales alcalinas y sus mezclas.
Se utilizan preferiblemente tensioactivos que permiten la obtención de emulsión de aceite en agua o de cera en agua.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender un polímero formado de películas.
El polímero formador de películas puede ser un polímero disuelto o dispersado en forma de partículas en una fase acuosa de la composición o bien también disuelto o dispersado en forma de partículas en una fase grasa líquida. La composición puede comprender una mezcla de estos polímeros.
El polímero formador de películas puede estar presente en la composición de acuerdo con la invención en un contenido de materia seca que varía entre el 0,1% y el 60% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 0,5% y el 40% en peso y mejor entre el 1% y el 30% en peso.
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En la presente solicitud, se entiende por "polímero formador de películas", un polímero adecuado para formar, por sí mismo o en presencia de un agente auxiliar de formación de películas, una película continua y adherente sobre un soporte, particularmente sobre las materias de queratina.
Preferiblemente se utiliza un polímero formador de películas adecuado para formar una película hidrófoba, es decir un polímero cuya película tiene una solubilidad en agua a 25ºC inferior al 1% en peso.
Entre los polímeros formadores de películas utilizables en la composición de la presente invención, pueden mencionarse los polímeros sintéticos de tipo radicalar o de tipo policondensado, polímeros de origen natural y sus mezclas.
Por polímero formador de películas radicalar, se entiende un polímero obtenido mediante polimerización de monómeros con insaturación particularmente etilénica, pudiendo cada monómero homopolimerizarse (al contrario que los policondensados).
Los polímeros formadores de películas de tipo radicalar pueden ser particularmente polímeros o copolímeros, vinílicos, particularmente polímeros acrílicos.
Los polímeros formadores de películas vinílicos pueden resultar de la polimerización de monómeros con insaturación etilénica que tienen al menos un grupo ácido y/o ésteres de estos monómeros ácidos y/o amidas de estos monómeros ácidos.
Como monómero portador de grupo ácido, pueden utilizarse ácidos carboxílicos insaturados \alpha,\beta-etilénicos tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido itacónico. Preferiblemente se utiliza ácido (met)acrílico y ácido crotónico y más preferiblemente ácido(met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos se seleccionan ventajosamente entre los ésteres de ácido (met)acrílico (también llamados (met)acrilatos), particularmente (met)acrilatos de alquilo, en particular de alquilo de C_{1}-C_{30}, preferiblemente de C_{1}-C_{20}, (met)acrilatos de arilo, en particular de arilo de C_{6}-C_{10}, (met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de hidroxialquilo de C_{2}-C_{6}.
Entre los (met)acrilatos de alquilo, puede mencionarse el metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de etil-2 hexilo, metacrilato de laurilo y metacrilato de ciclohexilo.
Entre los (met)acrilatos de hidroxialquilo, puede mencionarse el acrilato de hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo y metacrilato de 2-hidroxipropilo.
Entre los (met)acrilatos de arilo, pueden mencionarse acrilato de bencilo y acrilato de fenilo.
Los ésteres del ácido (met)acrílico particularmente preferidos son los (met)acrilatos de alquilo.
De acuerdo con la presente invención, el grupo alquilo de los ésteres puede ser fluorado o perfluorado, es decir que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno del grupo alquilo se sustituyen por átomos de flúor.
Como amidas de los monómeros ácidos, pueden mencionarse por ejemplo (met)acrilamidas, y particularmente N-alquil (met)acrilamidas, en particular de alquilo de C_{2}-C_{12}. Entre las N-aquil (met)acrilamidas, puede mencionarse N-etil acrilamida, N-t-butil acrilamida, N-t-octil acrilamida y N-undecilacrilamida.
Los polímeros formadores de películas vinílicos también pueden resultar de la homopolimerización o de la copolimerización de monómeros seleccionados entre los ésteres vinílicos y los monómeros estirénicos. En particular, estos monómeros pueden polimerizarse con monómeros ácidos y/o sus ésteres y/o sus amidas, tales como las mencionadas anteriormente.
Como ejemplo de ésteres vinílicos, pueden mencionarse vinilo, neodecanoato de vinilo, pivalato de vinilo, benzoato de vinilo y t-butil benzoato de vinilo.
Como monómeros estirénicos, pueden mencionarse estireno y alfa-metil estireno.
Es posible utilizar cualquier monómero conocido por el especialista en la técnica que entre dentro de las categorías de monómeros acrílicos y vinílicos (incluyendo los monómeros modificados mediante una cadena siliconada).
Entre los policondensados formadores de películas, pueden mencionarse los poliuretanos, poliésteres, poliéster amidas, poliamidas y las resinas epoxyéster y poliureas.
Los poliuretanos pueden seleccionarse entre poliuretanos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros, poliuretanos-acrílicos, poliuretanos-polivinilpirrolidonas, poliéster-poliuretanos, poliéter-poliuretanos, poliureas, poliurea-poliuretanos y sus mezclas.
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Los poliésteres pueden obtenerse, de forma conocida, mediante policondensación de ácidos dicarboxílicos con polioles, particularmente dioles.
El ácido dicarboxílico puede ser alifático, alicíclico o aromático. Pueden mencionarse como ejemplo de dichos ácidos: ácido oxálico, ácido malónico, ácido dimetilmalónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido azelaico, ácido subérico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido ftálico, ácido dodecanodioico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,5-norborano dicarboxílico, ácido diglicólico, ácido tiodipropiónico, ácido 2,5-naftalenodicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico. Estos monómeros de ácido dicarboxílico pueden utilizarse en solitario o en combinación de al menos dos monómeros de ácido dicarboxílico. Entre estos monómeros, se seleccionan preferiblemente ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico.
El diol puede seleccionarse entre dioles alifáticos, alicíclicos y aromáticos. Se utiliza preferiblemente un diol seleccionado entre: etilenglicol, dietilenglicol, trietilengicol, 1,3-propanodiol, ciclohexano dimetanol y 4-butanodiol.
Como otros polioles, pueden utilizarse glicerol, pentaeritritol, sorbitol y trimetilol propano.
Las poliéster amidas pueden obtenerse de manera análoga a los poliésteres, mediante condensación de diácidos con diaminas o aminoalcoholes. Como diamina, puede utilizarse etilendiamina, hexametilendiamina, meta- o para-fenilendiamina. Como aminoalcohol, puede utilizarse monoetanolamina.
El poliéster puede comprender además al menos un monómero que tiene al menos un grupo -SO_{3}M, con M representando un átomo de hidrógeno, un ión amonio NH_{4}^{+} o un ión metálico, como por ejemplo un ión Na^{+}, Li^{+}, K^{+}, Mg^{2+}, Ca^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}. Puede utilizarse particularmente un monómero aromático bifuncional que comprende dicho grupo -SO_{3}M.
El anillo aromático del monómero aromático bifuncional que tiene además un grupo -SO_{3}M tal como se ha descrito anteriormente puede seleccionarse por ejemplo entre anillos de benceno, naftaleno, antraceno, difenilo, oxidifenilo, sulfonildifenilo y metilendifenilo. Pueden mencionarse como ejemplo de monómero aromático bifuncional que tiene además un grupo -SO_{3}M: ácido sulfoisoftálico, ácido sulfotereftálico, ácido sulfoftálico, ácido 4-sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.
Se prefiere utilizar copolímeros a base de isoftalato/sulfoisoftalato, y más particularmente copolímeros obtenidos mediante condensación de dietilenglicol, ciclohexano dimetanol, ácido isoftálico, ácido sulfoisoftálico. Dichos polímeros se comercializan por ejemplo con la marca Eastman AQ® por la compañía Eastman Chemical Products.
Los polímeros de origen natural, opcionalmente modificados, pueden seleccionarse entre la resina de goma laca, goma sandáraca, resinas dammar, resinas elemí, resinas copales, polímeros celulósicos y sus mezclas.
De acuerdo con una primera realización de la composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de películas puede estar presente en forma de partículas en dispersión acuosa, conocida generalmente con el nombre de látex o pseudolátex. Las técnicas de preparación de estas dispersiones las conoce bien el especialista en la técnica.
Como dispersante acuoso de polímero formador de películas, pueden utilizarse las dispersiones acrílicas comercializados con las denominaciones NEOCRYL XK-90®, NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079®, NEOCRYL A-523® por la compañía AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432® por la compañía DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD® por la compañía DAITO KASEY KOGYO; o también las dispersiones acuosas de poliuretano comercializadas con las denominaciones NEOREZ R-981®, NEOREZ R-974® por la compañía AVECIA-NEORESINS, los AVALURE UR-450®, AVALURE UR-410®, AVALURE UR-425®, AVALURE UR-450®, SANCURE 875®, SANCURE 861®, SANCURE 878®, SANCURE 2060® por la compañía GOODRICH, IMPRANIL 85® por la compañía BAYER, AQUAMERE H-1511® por la compañía HYDROMER.
Como dispersión acuosa de polímero formador de películas, también pueden utilizarse las dispersiones de polímero que resultan de la polimerización radicalar de uno o más monómeros radicalares en el interior y/o parcialmente en la superficie de partículas pre-existentes de al menos un polímero seleccionado entre el grupo constituido por poliuretanos, poliureas, poliésteres, poliésteramidas y/o resinas alquídicas. Estos polímeros se denominan generalmente polímeros híbridos.
De acuerdo con una segunda variante de realización de la composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de películas puede ser un polímero hidrosoluble y, por lo tanto, está presente en la fase acuosa de la composición en forma disuelta. Como ejemplos de polímeros formadores de películas hidrosolubles, pueden mencionarse
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proteínas como las proteínas de origen vegetal tales como proteínas de trigo, de soja; proteínas de origen animal tales como queratinas, por ejemplo hidrolisados de queratina y queratinas sulfónicas;
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polímeros de quitina o de quitosana aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos;
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polímeros de celulosa tales como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, así como los derivados cuaternizados de celulosa;
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polímeros o copolímeros acrílicos, tales como poliacrilatos o polimetacrilatos;
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polímeros vinílicos, como polivinilpirrolidonas, copolímeros de éter metilvinílico y de anhídrido maleico, copolímero de acetato de vinilo y de ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo; copolímeros de vinilpirrolidona y de caprolactama; y alcohol polivinílico;
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polímeros de origen natural, opcionalmente modificados tales como:
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gomas arábigas, goma guar, derivados de goma xantana, goma karaya;
\bullet
alginatos y carragenanos;
\bullet
glucoaminoglicanos, ácido hialurónico y sus derivados;
\bullet
resina de goma laca, goma sandáraca, resinas dammar, resinas elemí, resinas copales;
\bullet
ácido desoxirribonucleico;
\bullet
mucopolisacáridos tales como ácido hialurónico, condroitinas sulfato y sus mezclas.
De acuerdo con otra variante de realización de la composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de películas puede estar presente en una fase grasa líquida que comprende aceites o disolventes orgánicos tales como los descritos anteriormente. Por "fase grasa líquida", se entiende, en la invención, una fase grasa líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir 10^{5} Pa), compuesta por uno o más cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente, llamados también aceites, generalmente compatibles entre sí.
Preferiblemente, la fase grasa líquida comprende un aceite volátil, opcionalmente en mezcla con un aceite no volátil, pudiendo seleccionarse los aceites entre los aceites mencionados anteriormente.
De acuerdo con una tercera realización de la composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de películas puede estar presente en forma de partículas, estabilizadas en superficie, dispersadas en la fase grasa líquida.
La dispersión de partículas de polímero estabilizadas en superficie puede fabricarse como se describe en el documento EP-A-749747.
Las partículas de polímero se estabilizan en superficie gracias a un estabilizante que puede ser un polímero secuenciado, un polímero injertado y/o un polímero estadístico, en solitario o en mezcla.
Las dispersiones de polímero formador de películas en la fase grasa líquida, en presencia de agentes estabilizantes, se describen particularmente en los documentos EP-A-749746, EP-A-923928, EP-A-930060 cuyo contenido se incorpora como referencia en la presente solicitud.
El tamaño de las partículas de polímeros en dispersión, ya sea en la fase acuosa o en la fase grasa líquida, puede variar entre 5 nm y 600 nm y preferiblemente entre 20 nm y 300 nm.
De acuerdo con una cuarta realización de la composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de películas puede estar disuelto en la fase grasa líquida, se dice entonces que el polímero formador de películas es un polímero liposoluble.
Como ejemplo de polímero liposoluble, pueden mencionarse los copolímeros de éster vinílico (estando el grupo vinílico unido directamente al átomo de oxígeno del grupo éster y teniendo el éster vinílico un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, unido al carbonilo del grupo éster) y de al menos otro monómero que puede ser un éster vinílico (diferente del éster vinílico ya presente), una \alpha-olefina (que tiene de 8 a 28 átomos de carbono), un alquilviniléter (cuyo grupo alquilo comprende de 2 a 18 átomos de carbono) o un éster alílico o metalílico (que tiene un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado de 1 a 19 átomos de carbono, unido al carbonilo del grupo éster).
Estos copolímeros pueden reticularse con ayuda de reticulantes que tienen como objetivo que pueden ser de tipo vinílico o de tipo alílico o metalílico, tales como tetraaliloxietano, divinilbenceno, octanodioato de divinilo, dodecanodioato de divinilo y octadecanodioato de divinilo.
Como ejemplos de estos copolímeros, pueden mencionarse los copolímeros: acetato de vinilo/estearato de alilo, acetato de vinilo/laurato de vinilo, acetato de vinilo/estearato de vinilo, acetato de vinilo/octadeceno, acetato de vinilo/octadecilviniléter, propionato de vinilo/laurato de alilo, propionato de vinilo/laurato de vinilo, estearato de vinilo/octadeceno-1, acetato de vinilo/dodeceno-1, estearato de vinilo/etilviniléter, propionato de vinilo/cetil vinil éter, estearato de vinilo/acetato de alilo, dimetil-2, 2 octanoato de vinilo/laurato de vinilo, dimetil-2, 2 pentanoato de alilo/laurato de vinilo, dimetil propionato de vinilo/estearato de vinilo, dimetil propionato de alilo/estearato de vinilo, propionato de vinilo/estearato de vinilo, reticulado con el 0,2% de divinil benceno, dimetil propionato de vinilo/laurato de vinilo, reticulado con el 0,2% de divinil benceno, acetato de vinilo/octadecil vinil éter, reticulado con el 0,2% de tetraaliloxietano, acetato de vinilo/estearato de alilo, reticulado con el 0,2% de divinil benceno, acetato de vinilo/octadeceno-1 reticulado con el 0,2% de divinil benceno y propionato de alilo/estearato de alilo reticulado con el 0,2% de divinil benceno.
Como polímeros formadores de películas liposolubles, también pueden mencionarse los copolímeros liposolubles y en particular aquellos que resultan de la copolimerización de ésteres vinílicos que tienen de 9 a 22 átomos de carbono o de acrilatos o de metacrilatos de alquilo, teniendo los radicales alquilo de 10 a 20 átomos de carbono.
Dichos copolímeros liposolubles pueden seleccionarse entre los copolímeros de poliestearato de vinilo, poliestearato de vinilo reticulado con ayuda de divinilbenceno, de dialiléter o de ftalato de dialilo, poli(met)acrilato de estearilo, polilaurato de vinilo, poli(met)acrilato de laurilo, pudiendo estos poli(met)acrilatos reticularse con ayuda de dimetacrilato de etilenglicol o de tetraetilenglicol.
Los copolímeros liposolubles definidos anteriormente se conocen y se describen particularmente en la solicitud FR-A-2232303; estos pueden tener un peso molecular medio en peso que varía entre 2000 y 500.000 y preferiblemente entre 4000 y 200.000.
Como polímeros formadores de películas liposolubles utilizables en la invención, también pueden mencionarse polialquilenos y particularmente copolímeros de alquenos de C_{2}-C_{20}, como polibuteno, alquilcelulosas con un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o no de C_{1} a C_{8} como etilcelulosa y propilcelulosa, copolímeros de vinilpirrolidona (VP) y particularmente los copolímeros de vinilpirrolidona y de alqueno de C_{2} a C_{40} y mejor de C_{3} a C_{20}. Como ejemplo de copolímero de VP utilizable en la invención, puede mencionarse el copolímero de VP/acetato de vinilo, VP/metacrilato de etilo, polivinilpirrolidona (PVP) butilada, VP/metacrilato de etilo/ácido metacrílico, VP/eicoseno, VP/hexadeceno, VP/triaconteno, VP/estireno, VP/ácido acrílico/metacrilato de laurilo.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender un agente auxiliar de formación de películas que favorece la formación de una película con el polímero formador de películas. Dicho agente de formación de películas puede seleccionarse entre todos los compuestos conocidos por el especialista en la técnica como susceptibles de cumplir la función buscada y particularmente puede seleccionarse entre agentes plastificantes y agentes coalescentes.
La composición de acuerdo con la invención también puede comprender una materia colorante como materias colorantes pulverulentas, colorantes liposolubles, colorantes hidrosolubles. Esta materia colorante puede estar presente en un contenido que varía entre el 0,01% y el 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
Las materias colorantes pulverulentas pueden seleccionarse entre pigmentos y nácares.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/o orgánicos, recubiertos o no. Pueden mencionarse, entre los pigmentos minerales, dióxido de titanio, opcionalmente tratado en superficie, óxidos de circonio, de zinc o de cerio, así como óxidos de hierro o de cromo, violeta de maganeso, azul ultramar, hidrato de cromo y azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, puede mencionarse el negro de humo, los pigmentos de tipo D&C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, estroncio, calcio y aluminio.
Los nácares pueden seleccionarse entre pigmentos nacarados blancos tales como mica recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados coloreados tales como mica titanio con óxidos de hierro, mica titanio con particularmente azul férrico u óxido de cromo, mica titanio con un pigmento orgánico del tipo mencionado anteriormente, así como pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto.
Los colorantes liposolubles son por ejemplo, rojo Sudán, D&C Red 17, D&C Green 6, \beta-caroteno, aceite de soja, marrón Sudán, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, amarillo de quinoleína y annato. Los colorantes hidrosolubles son por ejemplo el zumo de remolacha, azul de metileno.
La composición de acuerdo con la invención puede comprender además cargas. Por cargas, debe entenderse partículas de cualquier forma, incoloras o blancas, minerales o de síntesis, insolubles en el medio de la composición sea cual sea la temperatura a la cual se fabrica la composición. Estas cargas sirven particularmente para modificar la reología o la textura de la composición.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas de cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea la forma cristalográfica (por ejemplo de lámina, cúbica, hexagonal, ortorrómbica, etc.). Puede mencionarse el talco, mico, sílice, caolín, polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasol® de Atochem), de poli-\beta-alanina y de polietileno, polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflon®), lauroil-lisina, almidón, nitruro de boro, microesferas huecas poliméricas tales como las de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo como Expancel® (Nobel Industrie), de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap® de la compañía Dow Corning) y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), las partículas de poliorganosiloxanos elastómeros, carbonato de calcio precipitado, carbonato e hidro-carbonato de magnesio, hidroxiapatita, microesferas de sílice huecas (Silica Beads® de Maprecos), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo estearato de zinc, de magnesio o de litio, laurato de zinc y miristato de magnesio.
Las cargas pueden estar presentes a razón del 0,01 al 30% en peso y preferiblemente del 0,5% al 15% en peso.
La composición de la invención puede comprender, además, cualquier aditivo habitualmente utilizado en cosmética tales como antioxidantes, cargas, conservantes, perfumes, neutralizantes, espesantes, tensioactivos, activos cosméticos o dermatológicos como por ejemplo emolientes, hidratantes, vitaminas, filtros solares, agentes plastificantes, agentes coalescentes y sus mezclas. Estos aditivos pueden estar presentes en la composición en un contenido que varía entre el 0,01 y el 20% del peso total de la composición y mejor que varía entre el 0,01 y el 10%.
Por supuesto el especialista en la técnica se encargará de seleccionar los posibles aditivos complementarios y/o su cantidad de tal manera que las propiedades ventajosas se la composición de acuerdo con la invención no se alteren o no se alteren sustancialmente por la adición prevista.
La composición de acuerdo con la invención puede fabricarse mediante los procedimientos conocidos, utilizados generalmente en el campo cosmético o dermatológico.
La invención también se refiere a un procedimiento cosmético de tratamiento o de maquillaje de las materias de queratina, que comprende la aplicación sobre dichas materias de queratina de la composición, tal como se ha descrito anteriormente.
La invención también se refiere a un procedimiento de revestimiento de las pestañas que comprende la aplicación sobre las pestañas de la composición descrita anteriormente.
La invención también se refiere a la utilización de la composición, tal como se ha descrito anteriormente, para obtener un alargamiento de las pestañas que se sitúa exactamente en la prolongación de éstas o para otorgar a las pestañas un efecto de alargamiento regular.
La invención se refiere, además, a la utilización en una máscara, de fibras, tal como se han definido anteriormente, para obtener un alargamiento de las pestañas que se sitúa exactamente en la prolongación de éstas o para otorgar a las pestañas un efecto de alargamiento regular.
Finalmente, la invención se refiere a la utilización en una máscara, de fibras, tal como se han definido anteriormente, para mimetizar e imitar a las pestañas naturales, así como a la utilización de una composición tal como se ha descrito anteriormente, tal como una máscara para mimetizar e imitar a las pestañas naturales.
La invención se ilustra con más detalla en los siguientes ejemplos:
Ejemplo 1
Se preparó una máscara que tiene la siguiente composición:
- Fibras de poliimida-amida de 2 mm de longitud comercializada con la denominación KERMEL TECH por la compañía Rhodia
1 g
- Saponita (Veegum DGT de la compañía Vanderbilt)
10 g
- Óxido de hierro negro
7 g
- Propilenglicol
7 g
- Conservantes
cs
- Agua
csp \hskip0.5cm 100 g
La máscara se aplica fácilmente sobre las pestañas y otorga a estas últimas un efecto de alargamiento regular: las fibras rígidas se fijan en la prolongación de las pestañas.
\newpage
Ejemplo 2
Se preparó una máscara que tiene la siguiente composición:
- Fibras de poliamida de 3 mm de longitud cortada a partir de la fibra comercializada con la denominación FIBRE NOMEZ BRAND 430 por la compañía DuPont de Nemours
1 g
- Saponita (Veegum DGT de la compañía Vanderbilt)
10 g
- Óxido de hierro negro
7 g
- Propilenglicol
7 g
- Conservantes
cs
- Agua
csp \hskip0.5cm 100 g
La máscara se aplica fácilmente sobre las pestañas y otorga a estas últimas un efecto de alargamiento regular: las fibras rígidas se fijan en la prolongación de las pestañas.

Claims (41)

1. Composición cosmética que comprende fibras rígidas, prácticamente rectilíneas, de un polímero sintético en un medio fisiológicamente aceptable, en la que el polímero se selecciona entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos, poliolefinas, poliamidas no aromáticas y poliimida-amidas aromáticas; siendo dichas fibras tales que cuando se observa al microscopio, con un objetivo que permite un aumento de 2,5 y con una visión de campo completo, un medio en el que se dispersan las fibras a una concentración de fibras del 1% en peso, al menos el 50% en número, preferiblemente al menos el 75% en número y mejor al menos el 90% en número de las fibras son tales que el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en uno de los extremos de la fibra y la recta que une dicho extremo al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, y el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto situado a la mitad de la longitud de la fibra y la recta que une uno de los extremos al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, para una misma longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichos ángulos son inferiores o iguales a 10º, preferiblemente inferiores o iguales a 5º.
3. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras tienen una longitud de 0,8 a 5 mm, preferiblemente de 1 a 4 mm y mejor de 1 a 3 mm.
4. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la sección de las fibras está comprendida en un círculo de diámetro (D) que varía entre 2 nm y 500 \mum, preferiblemente entre 100 nm y 100 \mum y mejor entre 1 \mum y 50 \mum.
5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras tienen una longitud L y un diámetro D del círculo en el que se inscribe la sección de la fibra, tal que la relación L/D esté en el intervalo de 3,5 a 2500, preferiblemente de 5 a 500 y mejor de 5 a 150.
6. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras tienen un título de hilado en el intervalo de 0,15 a 30 deniers y, preferiblemente, de 0,18 a 18 deniers.
7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras están presentes en un contenido del 0,01% al 10% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 5% en peso y mejor del 0,3% al 3% en peso.
8. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que las fibras son fibras de poliimida-amida aromática, comprendiendo dicha poliimida-amida aromática un motivo recurrente de fórmula (I):
21
opcionalmente, además, un motivo recurrente de fórmula (II):
(II)-NH-R-NH-CO-R_{2}-CO-
opcionalmente, además, un motivo recurrente de fórmula (III):
22
\newpage
opcionalmente, además, un motivo recurrente de fórmula (IV):
\vskip1.000000\baselineskip
23
\vskip1.000000\baselineskip
9. Composición de acuerdo con la reivindicación 8, en la que R_{1} representa:
24
\vskip1.000000\baselineskip
10. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 y 9, en la que R se selecciona entre los grupos:
25
11. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, en la que R_{2} es un grupo de fórmula:
26
12. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, en la que R_{3} se selecciona entre los grupos de fórmula:
27
13. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, en la que la poliimida-amida se obtiene mediante polimerización de diisocianato de toluileno y de anhídrido trimelítico y comprende motivos repetitivos de fórmula:
28
14. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la que las fibras están tratadas en superficie y/o recubiertas, por ejemplo, por un agente activo y/o un colorante y/o un pigmento.
15. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en la que un agente activo y/o pigmento y/o colorante se incorpora en la masa del polímero que forma las fibras.
16. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el medio fisiológicamente aceptable es un medio cosmético hidrófilo o lipófilo.
17. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende agua o una mezcla de agua y de disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s).
18. Composición de acuerdo con la reivindicación 17, en la que el(los) disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s) se selecciona(n) entre monoalcoholes que tienen de 2 a 5 átomos de carbono, polioles que tienen de 2 a 8 átomos de carbono, cetonas de C_{3}-C_{4} y aldehídos de C_{2}-C_{4}.
19. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 17 y 18, en la que el agua o la mezcla de agua y de disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s) está presente en un contenido que varía entre el 0,1% y el 90% en peso, con respecto al peso total de la composición, y preferiblemente entre el 0,1% y el 60% en peso.
20. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende una fase grasa.
21. Composición de acuerdo con la reivindicación 20, que es una composición anhidra.
22. Composición de acuerdo con la reivindicación 20 o la reivindicación 21, en la que la fase grasa comprende un cuerpo graso seleccionado entre aceites, disolventes orgánicos, ceras, cuerpos grasos pastosos y sus mezclas.
23. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 20 a 22, en la que la fase grasa comprende al menos un aceite volátil.
24. Composición de acuerdo con la reivindicación 23, en la que el aceite volátil se selecciona entre los aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono.
25. Composición de acuerdo con la reivindicación 24, en la que el aceite volátil está presente en un contenido que varía entre el 0,1% y el 98% en peso, con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 1% y el 65% en peso.
26. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende un polímero formador de películas.
27. Composición de acuerdo con la reivindicación 26, en la que el polímero formador de películas se selecciona entre el grupo formado por polímeros vinílicos, poliuretanos, poliésteres, poliamidas, poliureas y polímeros celulósicos.
28. Composición de acuerdo con la reivindicación 27, en la que el polímero formador de películas está presente en un contenido de materia seca que varía entre el 0,1% y el 60% en peso con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre el 0,5% y el 40% en peso y mejor entre el 1% y el 30% en peso.
29. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende una materia colorante.
30. Composición de acuerdo con la reivindicación 29, en la que la materia colorante se selecciona entre pigmentos, nácares, colorantes liposolubles y colorantes hidrosolubles.
31. Composición de acuerdo con la reivindicación 29 o la reivindicación 30, en la que la materia colorante está presente en un contenido que varía entre el 0,01% y el 30% en peso, con respecto al peso total de la composición.
32. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende un aditivo cosmético seleccionado entre antioxidantes, cargas, conservantes, perfumes, neutralizantes, espesantes, tensioactivos, activos cosméticos o dermatológicos, agentes plastificantes, agentes coalescentes y sus mezclas.
33. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una composición de maquillaje, una base de maquillaje, una composición llamada "top-coat" que se aplicará sobre un maquillaje o una composición de tratamiento, de cuidado, de las materias o fibras de queratina.
34. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una composición de revestimiento de las pestañas, particularmente una composición de maquillaje de las pestañas, también llamada máscara, una composición que se aplicará sobre un maquillaje de las pestañas, también llamada top-coat, o bien también una composición de tratamiento de las pestañas, particularmente de las pestañas de seres humanos o de pestañas postizas.
35. Composición de acuerdo con la reivindicación 34, que es una máscara.
36. Procedimiento cosmético de tratamiento o de maquillaje de las materias de queratina que comprende la aplicación sobre dichas materias de queratina de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35.
37. Procedimiento de revestimiento de las pestañas que comprende la aplicación sobre las pestañas de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35.
38. Utilización de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, para obtener un alargamiento de las pestañas que se sitúa exactamente en la prolongación de éstas o para otorgar a las pestañas un efecto de alargamiento regular.
39. Utilización en una máscara, de fibras tal como se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, para obtener un alargamiento de las pestañas que se sitúa exactamente en la prolongación de éstas o para otorgar a las pestañas un efecto de alargamiento regular.
\newpage
40. Utilización en una máscara, de fibras tal como se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, para mimetizar o imitar a las pestañas naturales.
41. Utilización de una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, para mimetizar o imitar a las pestañas naturales.
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