ES2326525T3 - Composicion cosmetica que contiene fibras. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética que comprende fibras rígidas, prácticamente rectilíneas, de un polímero sintético en un medio fisiológicamente aceptable, en la que el polímero se selecciona entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos, poliolefinas, poliamidas no aromáticas y poliimida-amidas aromáticas; siendo dichas fibras tales que cuando se observa al microscopio, con un objetivo que permite un aumento de 2,5 y con una visión de campo completo, un medio en el que se dispersan las fibras a una concentración de fibras del 1% en peso, al menos el 50% en número, preferiblemente al menos el 75% en número y mejor al menos el 90% en número de las fibras son tales que el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en uno de los extremos de la fibra y la recta que une dicho extremo al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, y el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto situado a la mitad de la longitud de la fibra y la recta que une uno de los extremos al punto en el eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, para una misma longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm.
Description
Composición cosmética que comprende fibras.
La presente invención se refiere a una
composición cosmética de maquillaje o de cuidado de las materias de
queratina, que comprende fibras.
La invención también se refiere a la utilización
de esta composición para el maquillaje de las materias de
queratina, particularmente de las pestañas, las cejas y el cabello,
así como a un procedimiento de maquillaje o de cuidado cosmético de
estas últimas.
La composición y el procedimiento de maquillaje,
de acuerdo con la invención, son más particularmente para las
fibras de queratina, particularmente prácticamente longitudinales,
de seres humanos, tales como las pestañas, las cejas y el cabello,
incluyendo las pestañas postizas, preferiblemente la composición y
el procedimiento de maquillaje, de acuerdo con la invención, son
para las pestañas.
La composición puede ser una composición de
maquillaje, una base de maquillaje, una composición que se aplicará
sobre un maquillaje, también llamada "top-coat"
(capa final) o bien también una composición de tratamiento
cosmético, de cuidado, de las fibras de queratina. Más
particularmente, la invención se refiere a una máscara.
Se conoce, en este campo de la técnica, el
empleo de fibras en las composiciones de maquillaje o de cuidado de
las materias de queratina para mejorar sus propiedades
cosméticas.
De este modo, se conoce del documento
JP-A-3 153 613 la utilización de
fibras en composiciones de máscara para otorgar un efecto de
alargamiento y engrosamiento a las pestañas. Los documentos
JP-A-57 158 714 y
JP-A-9 263 518 describen
composiciones de máscara que comprenden fibras y polímeros de tipo
acrílico en dispersión
acuosa.
acuosa.
Del mismo modo, los documentos
JP-A-6 9340 y
JP-A-7 179 323 describen
composiciones de máscara que comprenden fibras y polímeros en
dispersión.
El documento
FR-A-2 817 477 describe
composiciones o formulaciones cosméticas que comprenden fibras a
base de un polímero sintético o artificial, tal como polipropileno,
PET, poliamida 6 y poliamida 66. Los documentos
EP-A-1201221,
EP-A-1053742 y
EP-A-1208836 describen composiciones
de máscara que comprenden fibras de poliamida, poliolefina,
poliuretano, poliéster o poliacrilato.
Sin embargo, las composiciones cosméticas que
contienen fibras de la técnica anterior presentan cierto número de
inconvenientes, tales como un maquillaje heterogéneo y poco
preciso.
En particular, las composiciones de máscara que
contienen fibras de la técnica anterior no permiten obtener un
efecto de alargamiento óptimo de las pestañas después de la
aplicación de la composición. En efecto, las fibras se orientan y
distribuyen de manera aleatoria sobre las pestañas y no se sitúan en
la prolongación de las pestañas.
El efecto obtenido con las composiciones de
máscara que contienen fibras de la técnica anterior a menudo es
estéticamente inaceptable, particularmente en el caso de pestañas
tupidas y/o largas y/o curvadas, para las que se obtiene un aspecto
de las pestañas, llamado de "árbol de navidad", particularmente
desagradable.
Existe, por lo tanto, una necesidad de una
composición cosmética, en particular una composición de máscara que
permita obtener excelentes propiedades cosméticas, un maquillaje
homogéneo y preciso.
Existe, particularmente, una necesidad de una
composición de máscara que procure un alargamiento perfecto, en una
continuidad perfecta de la pestaña, un posicionamiento regular, no
aleatorio, de las fibras exactamente en la prolongación de la
pestaña y, por lo tanto, un efecto estético y de alargamiento
óptimo.
Además, esta composición debe, preferiblemente,
conservar el efecto de alargamiento a lo largo del tiempo.
El objetivo de la presente invención es, entre
otros, responder a las necesidades y satisfacer las exigencias
mencionadas anteriormente.
Este objetivo y otros más se consiguen, de
acuerdo con la invención por una composición cosmética que comprende
fibras rígidas, prácticamente rectilíneas, de un polímero sintético
en un medio fisiológicamente aceptable, en la que el polímero se
selecciona entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos,
poliolefinas, poliamidas no aromáticas y
poliimida-amidas aromáticas. Ventajosamente, al
menos el 50% en número, preferiblemente al menos el 75% en número y
mejor al menos el 90% en número de las fibras son tales que el
ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal de la
fibra en uno de los extremos de la fibra y la recta que une dicho
extremo al punto en el eje central longitudinal de la fibra
correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea inferior
o igual a 15º, y el ángulo formado entre la tangente al eje central
longitudinal de la fibra en un punto situado a mitad de la longitud
de la fibra y la recta que une uno de los extremos al punto en el
eje central longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de
la longitud de la fibra sea inferior o igual a 15º, para una misma
longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía
preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre 1 y 3 mm
y mejor de 2 mm.
El ángulo, mencionado anteriormente, se mide en
los dos extremos de la fibra y en un punto situado a la mitad de la
longitud de la fibra, en otras palabras, en este caso se realizan
tres mediciones y la media de los ángulos medidos es inferior o
igual a 15º.
La tangente, en cualquier punto de la fibra,
forma un ángulo inferior o igual a 15º.
En la presente solicitud, el ángulo formado por
la tangente en un punto de la fibra es el ángulo formado entre la
tangente al eje central longitudinal de la fibra en dicho punto de
la fibra y la recta que une el extremo de la fibra más próximo a
dicho punto, al punto en el eje central longitudinal de la fibra
correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra.
Generalmente las fibras incluidas en la
composición tienen la misma longitud de la fibra o una longitud
prácticamente idéntica.
La composición, de acuerdo con la invención, se
diferencia fundamentalmente de las composiciones de la técnica
anterior; en primer lugar, entre la infinidad de tipos de fibras que
pueden incorporarse en una composición cosmética, tales como fibras
minerales, sintéticas y naturales, se seleccionaron solamente cinco
familias específicas de fibras que son, de acuerdo con la
invención, fibras de polímero sintético, seleccionándose dicho
polímero sintético entre poliuretanos, poliésteres, polímeros
acrílicos, poliolefinas, poliamidas no aromáticas y
poliimida-amidas (o
poliamida-imidas) aromáticas.
Un número muy reducido de tipos de polímeros
sintéticos diferentes a nivel de su estructura se seleccionaron,
por lo tanto, para incorporarse en las composiciones de la
invención.
Además, las fibras de las composiciones de
acuerdo con la invención se definen mediante un parámetro particular
que se encuentra en un intervalo particular. Este parámetro es,
para una misma longitud de la fibra que varía entre 0,8 mm y 5 mm,
que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm, más preferiblemente entre
1 y 3 mm y mejor de 2 mm, el ángulo formado por (entre) la tangente
al eje central, longitudinal de la fibra en uno de sus extremos y
la recta que une dicho extremo al punto en el eje central
longitudinal de la fibra correspondiente o situado a la mitad de la
longitud de la fibra que debe, de acuerdo con la invención, ser
inferior o igual a 15º, preferiblemente inferior o igual a 10º, más
preferiblemente inferior o igual a 5º, y el ángulo formado entre la
tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto situado
a la mitad de la longitud de la fibra y la recta que une uno de los
extremos al punto en el eje central longitudinal de la fibra
correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra que debe, de
acuerdo con la invención, ser inferior o igual a 15º,
preferiblemente inferior o igual a 10º, más preferiblemente
inferior o igual a 5º. Esta condición de ángulo debe, además,
cumplirla al menos un número mayoritario de las fibras, es decir el
50% en número de las fibras, preferiblemente al menos el 75% en
número de las fibras y mejor al menos el 90% en número de las
fibras.
Más exactamente, de acuerdo con la invención,
cuando se observa al microscopio, con un objetivo que permite un
aumento de 2,5 y con una visión de campo completo, un medio en el
que se dispersan las fibras a una concentración de fibras del 1% en
peso, un número mayoritario de fibras, es decir al menos el 50% en
número de las fibras, preferiblemente al menos el 75% en número de
las fibras y mejor al menos el 90% en número de las fibras deben
cumplir la condición angular definida anteriormente. Al realizarse
la medición que conduce al valor del ángulo para una misma longitud
de fibras, esta longitud está comprendida en el intervalo que varía
entre 0,8 mm y 5 mm, preferiblemente entre 1 y 4 mm, más
preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm. La visión de campo
completo permite ver las fibras en su totalidad.
El medio en el que se realiza la observación es
un medio dispersante que asegura una buena dispersión de las
fibras, por ejemplo agua, un gel acuoso de arcilla o de poliuretano
asociativo. También puede realizarse una observación directa de la
composición que contiene las fibras.
De hecho, las fibras incluidas en las
composiciones de la invención pueden definirse también como fibras
rígidas, en oposición a las fibras de las composiciones de la
técnica anterior, que no son fibras rígidas y forman, debido a
esto, bucles de curvaturas bastantes grandes en la observación al
microscopio.
En otras palabras, las fibras de las
composiciones de la invención, inicialmente prácticamente rectas,
cuando se colocan en un medio dispersante, no sufren prácticamente
modificación de su forma, lo que se traduce en la condición angular
definida anteriormente, que refleja una forma que se puede calificar
de siempre, prácticamente recta, lineal, rectilínea, una forma de
"barra".
Esta condición de ángulo refleja la rigidez
conservada de las fibras que difícilmente puede expresarse mediante
un parámetro diferente al seleccionado de acuerdo con la invención
para objetos que tienen un tamaño tan reducido como las fibras
empleadas en las composiciones de la invención.
Más exactamente, la condición de ángulo que
deben cumplir las fibras de las composiciones de la invención
ilustra la conservación de la forma de las fibras, que permanece
prácticamente rectilínea, debido a la rigidez de la fibra.
Con las fibras de la técnica anterior, que no se
presentan como "bastoncillos rectos" y que, por lo tanto, no
cumplen la condición de ángulo de las fibras de las composiciones de
la invención, el efecto de alargamiento no puede obtenerse y, por
lo tanto, no se optimiza.
Las fibras de la técnica anterior que son
flexibles no tienen forma inicialmente rectilínea y, cuando se
colocan en un medio dispersante tal como una composición cosmética,
estas fibras se deforman formando bucles y no procuran ningún
efecto de alargamiento y dan un aspecto antiestético a la pestaña.
Para emplear una comparación trivial, las fibras de acuerdo con la
invención pueden compararse a espaguetis antes de la cocción que son
rígidos, rectilíneos y conservan esta forma, mientras que las
fibras de la técnica anterior, flexibles, podrían compararse con
espaguetis cocidos que se deforman, se curvan y no pueden mantener
una forma rectilínea.
Las composiciones de la invención, que
incorporan las fibras específicas descritas anteriormente, poseen
excelentes propiedades cosméticas, en particular éstas permiten un
maquillaje homogéneo y preciso, en el caso de las máscaras. Las
fibras de las composiciones de la invención no se disponen de manera
aleatoria, sino que se sitúan en la prolongación de las pestañas.
De hecho, la composición de acuerdo con la invención otorga un muy
buen efecto de alargamiento a las pestañas, gracias a las fibras
particulares que contiene y que se colocan perfecta y exactamente
en la prolongación de la pestaña. La composición de la invención
permite, de hecho, realizar una verdadera "prótesis" de la
pestaña, lo que es totalmente imposible con las composiciones de la
técnica anterior, que contienen fibras no rígidas.
Las composiciones de máscara, de acuerdo con la
invención, aseguran un perfecto alargamiento y un efecto estético
óptimo, incluso en el caso de las pestañas tupidas y/o largas y/o
curvadas, para las que se obtenían efectos particularmente
antiestéticos con las composiciones de la técnica anterior, que
comprenden fibras que se curvan, no rígidas.
Las composiciones de máscara, de acuerdo con la
invención, realizan una continuidad perfecta de la pestaña, aunque
las fibras ya no pueden observarse a simple vista, ya que están en
la prolongación exacta de la pestaña y se "mimetizan"
perfectamente con ella.
Por "fibra", debe entenderse un objeto de
longitud L y de diámetro D, tal que L sea generalmente muy superior
a D, siendo D el diámetro del círculo en el que se inscribe la
sección de la fibra. En particular, la proporción L/D (o factor de
forma) se selecciona en el intervalo que varía entre 3,5 y 2500,
preferiblemente entre 5 y 500, y mejor entre 5 y 150.
Las fibras utilizables en la composición de la
invención pueden ser unitarias u organizadas, por ejemplo trenzadas,
huecas o macizas. Su forma, es decir la forma de su sección, puede
ser cualquiera y particularmente la sección puede ser circular o
poligonal, por ejemplo, triangular, cuadrada, hexagonal u octogonal
plana o presentar varios lóbulos (forma de "trébol"), de
acuerdo con la aplicación específica prevista. Generalmente, sus
extremos están despuntados y/o pulidos para evitar herirse. Además,
las fibras empleadas en la composición de la invención no son
fibras, por ejemplo fibras planas, de estructura de múltiples capas
de polímero (que comprende al menos dos capas) tal que la
estructura de múltiples capas crea un efecto de color mediante
interferencias de los rayos luminosos, que se difractan y difunden
de forma diferente según las capas; dichas fibras se describen en
los documentos EP-A-911 217,
EP-A-686 858 y
US-A-5.472.798.
Generalmente, las fibras tienen una longitud que
varía entre 0,8 y 5 mm, preferiblemente entre 1 y 4 mm y que varía
mejor entre 1 mm y 3 mm por ejemplo de 2 mm. Su sección puede estar
comprendida en un círculo de un diámetro que varía entre 2 nm y 500
\mum, que varía preferiblemente entre 100 nm y 100 \mum y mejor
entre 1 \mum y 50 \mum.
El peso o título de hilado de las fibras se da a
menudo en deniers y representa el peso en gramos por 9 km de hilo.
Preferiblemente, las fibras de acuerdo con la invención tienen un
título de hilado seleccionado en el intervalo que varía entre 0,15
y 30 deniers y mejor entre 0,18 y 18 deniers.
Las fibras pueden estar presentes en la
composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía
entre el 0,01% y el 10% en peso, con respecto al peso total de la
composición, preferiblemente entre el 0,1% y el 5% en peso, y mejor
entre el 0,3% y el 3% en peso.
Las fibras de acuerdo con la invención se
seleccionan entre fibras de poliamida no aromáticas, tales como
ciertos NYLON®, de polímero acrílico, de poliolefina y
particularmente de polietileno o de polipropileno, de poliésteres,
de poliuretanos y de poliimida-amidas aromáticas,
tales como las fibras KERMEL® y KERMEL TECH® de RHODIA, las fibras
formadas por una mezcla de polímeros, tales como los mencionados
anteriormente, como las fibras de poliamida/poliéster.
Cómo ejemplo de fibras rígidas, pueden
mencionarse:
- -
- fibras rígidas de poliésteres, tales como las obtenidas mediante corte de hilos comercializados con las denominaciones FIBRE 255-100-R11-242T tamaño 3 mm (sección octolobulada), FIBRE 265-34-R11-56T tamaño 3 mm (sección redonda), FIBRE COOLMAX 50-34-591 tamaño 3 mm (sección tetralobulada) por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
- -
- fibras rígidas de poliamidas, tales como las comercializadas con las denominaciones TRILOBAL NYLON 0.120-1.8 DPF; TRILOBAL NYLON 0.120-18 DPF; NYLON 0.120-6 DPF por la compañía Cellusuede products; u obtenidas mediante corte de hilos comercializados con la denominación FIBRE NOMEX BRAND 430 tamaño 3 mm por la compañía DUPONT DE NEMOURS.
Por otro lado, las fibras pueden tratarse o no
en superficie y/o recubrirse o no, por ejemplo con un agente activo
y/o un colorante y/o un pigmento.
El recubrimiento o el depósito, por ejemplo de
agente activo y/o pigmento y/o colorante, en las fibras pueden
realizarse sumergiendo las fibras en una solución de agente activo,
para injertar o adsorber el agente activo en la superficie de las
fibras.
También puede incorporarse un agente activo y/o
pigmento y/o colorante en la propia masa del polímero en la matriz
de polímero que forma las fibras. La presencia del agente activo en
el propio interior de la fibra permite mejorar su estabilidad,
particularmente si se trata de un agente activo sensible a las
degradaciones de todo tipo.
Al incorporar el agente activo en o sobre las
fibras, se obtiene una mayor difusión del agente activo en un
periodo más largo, puesto que las fibras siguen en la superficie de
la piel y permiten la difusión óptima del agente activo, mientras
que cuando éste se emplea de forma aislada, sin incorporarse en una
fibra, es atacado y eliminado por los fluidos corporales, tales
como el sebo, las lágrimas, etc.
En otras palabras, la inclusión del agente
activo y/o pigmento y/o colorante en la fibra provoca un efecto que
puede calificarse generalmente de efecto de remanencia.
Los productos KERMEL® y KERMEL TECH®, por
ejemplo, están teñidos en la masa, lo que ofrece una gran
durabilidad del color a lo largo del tiempo.
Ventajosamente, pueden utilizarse fibras
insolubles en agua.
Sin embargo, las fibras particularmente
preferidas, que pueden incorporarse en las composiciones de la
invención, son las fibras de poliimida-amidas o
poliamida-imidas aromáticas, tales como las fibras
KERMEL® y KERMEL TECH® de RHODIA®.
La incorporación de estas fibras muy específicas
de poliimida-amidas aromáticas en las composiciones
cosméticas, tales como composiciones de máscara, permite obtener
todos los efectos beneficiosos, mencionados anteriormente, en
particular en lo que concierne a los efectos de alargamiento y de
"mimetizado" de la pestaña.
Por supuesto, estas fibras de
poliamida-imidas responden a la condición de
rigidez, de curvatura, que deben cumplir todas las fibras empleadas
de acuerdo con la invención.
Estas fibras tienen una buena inocuidad
cosmética; una buena resistencia química a los disolventes y una
buena resistencia mecánica.
Las poliimida-amidas aromáticas
que entran en la composición de fibras de acuerdo con la invención
pueden ser cualquier poliimida-amida aromática,
pero comprenden generalmente un motivo recurrente que responde a la
siguiente fórmula general (I):
Estas poliimida-amidas
aromáticas comprenden, además, opcionalmente, un motivo recurrente
(motivo "amida") de fórmula (II):
(II)-NH-R-NH-CO-R_{2}-CO-
Estas poliimida-amidas
aromáticas comprenden, además, opcionalmente, un motivo recurrente
(motivo "amida") de fórmula (III):
Estas poliimida-amidas
aromáticas comprenden, además, opcionalmente, un motivo recurrente
(motivo "amida") de fórmula (IV):
En las que R representa un grupo aromático
divalente, R_{2} representa un grupo aromático divalente, R_{3}
representa un grupo aromático tetravalente, R_{1} representa un
grupo aromático trivalente y M representa un metal alcalino o
alcalinotérreo.
Por ejemplo, R y R_{2} representan cada uno
independientemente un grupo divalente que comprende al menos un
anillo aromático, opcionalmente sustituido, que tiene de 6 a 10
átomos de carbono y/o un heterociclo con carácter aromático,
opcionalmente sustituido, que tiene de 5 a 10 átomos y que comprende
uno o más heteroátomos seleccionados entre S, N y O;
R_{1} representa un grupo trivalente que
comprende al menos un anillo aromático carbonado, opcionalmente
sustituido, que tiene de 6 a 10 átomos de carbono y/o un heterociclo
con carácter aromático, opcionalmente sustituido, que tiene de 5 a
10 átomos y que comprende uno o más heteroátomos seleccionados entre
S, N y O.
En la fórmula (I) mencionada anteriormente,
R_{1} puede ser, por ejemplo, un anillo bencénico opcionalmente
sustituido, por uno o dos sustituyente(s)
seleccionado(s) entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC,
los átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo; o
varios anillos bencénicos opcionalmente sustituidos por uno o más
sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos alquilo y
alcoxi de 1 a 10ºC, los átomos de halógeno, el grupo nitro y el
grupo sulfonilo; por ejemplo R_{1} podrá comprender de 2 a 5
anillos, unidos entre sí por un enlace sencillo o por un grupo
divalente, pudiendo estar la cadena de dichos anillos
independientemente en posición meta o en posición para.
\vskip1.000000\baselineskip
Dicho grupo divalente que une dichos anillos se
selecciona por ejemplo entre:
- -
- un grupo divalente derivado de un grupo alquilo lineal o ramificado (por ejemplo un grupo alquilideno o alquileno) de 1 a 10ºC opcionalmente sustituido, preferiblemente en el mismo carbono, por uno o más halógenos seleccionados entre F, Cl, Br e I y/o por uno o más grupos hidroxilo, más preferiblemente dicho grupo divalente es un grupo divalente derivado de un grupo alquilo perfluorado, por ejemplo alquileno perfluorado;
- -
- un heteroátomo seleccionado entre O, S;
\hskip0.5cm
\newpage
R_{1} también puede representar un grupo
carbonado policíclico condensado, opcionalmente sustituido por uno
o más sustituyente(s) seleccionado(s) entre grupos
alquilo y grupos alcoxi de 1 a 10ºC, átomos de halógeno, el grupo
nitro y el grupo sulfonilo, comprendiendo dicho grupo carbonado
policíclico por ejemplo de 2 a 5 anillos bencénicos seleccionados
por ejemplo entre naftaleno, fenantreno, coroneno, perileno,
fenilindano, etc.
R_{1} también puede representar un heterociclo
o un heterociclo condensado, con carácter aromático tal como
tiofeno, pirazina, piridina, furano, quinoleína, quinoxalina,
isobenzofurano, estando este heterociclo opcionalmente sustituido
por uno o más sustituyentes seleccionados entre grupos alquilo (por
ejemplo metilo, etilo, isopropilo, etc.) y alcoxi de 1 a 10ºC,
átomos de halógenos (F, Cl, Br, I), el grupo nitro y el grupo
sulfonilo.
Entre las poliimida-amidas
utilizables en el marco de la invención, se mencionarán aquellas en
las que R_{1} es un anillo bencénico, un conjunto de dos anillos
bencénicos unidos entre sí por un puente de oxígeno o un anillo
naftalénico.
\vskip1.000000\baselineskip
Los grupos R_{1} preferidos son:
\vskip1.000000\baselineskip
El grupo R_{3} responde a la misma definición
que el grupo R_{1} con la diferencia de que se trata de un grupo
tetravalente y no trivalente.
R y R_{2} que pueden ser iguales o diferentes
representan cada uno por ejemplo un anillo bencénico divalente con
cadena en posición meta o para; opcionalmente sustituido por uno o
más sustituyentes seleccionados entre grupos alquilo y alcoxi de 1
a 10ºC tales como metilo, etilo, isopropilo, butilo, metoxi...,
átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo; o varios
anillos bencénicos opcionalmente sustituidos por uno o más
sustituyentes seleccionados entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a
10ºC, átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo, por
ejemplo R y R_{2} pueden comprender de 2 a 5 anillos, unidos entre
sí por un enlace sencillo o por un grupo divalente.
\vskip1.000000\baselineskip
Dicho grupo divalente que une a los anillos
bencénicos de R o R_{2} se selecciona por ejemplo entre:
- -
- un grupo divalente derivado de un grupo alquilo lineal o ramificado (por ejemplo un grupo alquilideno o alquileno) de 1 a 10ºC opcionalmente sustituido, preferiblemente en el mismo carbono, por uno o más halógenos seleccionados entre F, Cl, Br e I y/o por uno o más grupos hidroxilo, más preferiblemente dicho grupo divalente es un grupo divalente derivado de un grupo alquilo perfluorado, por ejemplo alquileno perfluorado;
- -
- un heteroátomo seleccionado entre O, S;
\hskip0.5cm
\vskip1.000000\baselineskip
R y R_{2} también pueden representar cada uno
un grupo carbonado policíclico condensado divalente opcionalmente
sustituido por uno o más sustituyente(s)
seleccionado(s) entre grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC,
átomos de halógeno, el grupo nitro y el grupo sulfonilo, dicho
grupo carbonado policíclico puede comprender por ejemplo de 2 a 5
anillos bencénicos y puede seleccionarse por ejemplo entre
naftaleno, fenantreno, coroneno, perileno, fenilindano, etc.
R_{2} también puede representar un heterociclo
o un heterociclo condensado con carácter aromático por ejemplo
tiofeno, pirazina, piridina, furano, quinoleína, quinoxalina,
isobenzofurano, estando este heterociclo opcionalmente sustituido
por uno o más sustituyente(s) seleccionado(s) entre
grupos alquilo y alcoxi de 1 a 10ºC, por ejemplo metilo, etilo,
isopropilo, metoxi, átomos de halógenos (F, Cl, Br, I), el grupo
nitro y el grupo sulfonilo.
Las poliimida-amidas preferidas
son aquellas en las que R es un grupo difenilmetano y R_{2}, un
grupo fenil-1,4-diilo; o R un grupo
difeniléter y R_{2} es un grupo
fenil-1,4-diilo.
\vskip1.000000\baselineskip
Anteriormente ya se han proporcionado ejemplos
del grupo R_{1}:
\newpage
Los siguientes son ejemplos del grupo
R_{3}:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Debe observarse que otros ejemplos de grupos
R_{1} son los equivalentes trivalentes de los grupos tetravalentes
R_{3} ejemplificados anteriormente.
Los siguientes son ejemplos de los grupos R y
R_{2}:
Las poliimida-amidas aromáticas
que forman las fibras empleadas en la composición de la invención
pueden obtenerse mediante todos los procedimientos conocidos por el
especialista en la técnica para la preparación de
poliimida-amidas aromáticas, preferiblemente,
mediante reacción de un diisocianato con anhídrido trimelítico.
Los procedimientos de preparación se describen
particularmente en los documentos de PIGEON y en el documento
UA-A-3 802 841, mencionados a
continuación.
Los hilos o fibras de
poliimida-amida, que pueden utilizarse para las
composiciones de la invención, se describen por ejemplo, en el
documento de R. PIGEON y P. ALLARD, Chimie Macromoléculaire
Appliquée, 40/41 (1974), páginas 139-158 (Nº 600),
al que podremos remitirnos. La poliimida-amida se
prepara mediante policondensación directa del anhídrido trimelítico
con un diisocianato aromático de fórmula:
O=C-N-R-R-C=O
por eliminación del
CO_{2}.
El diisocianato aromático puede sustituirse por
su derivado uretano de fórmula:
En estas fórmulas, R, que puede tener el
significado que ya se ha dado anteriormente, representa
preferiblemente:
Además, también puede obtenerse una
copoliimida-imida sustituyendo parcialmente el
anhídrido trimelítico (TMA) por un ácido dicarboxílico o un
dianhídrido (tercer componente), lo que provoca una modificación de
la relación amida/amida en el polímero. El tercer componente puede
seleccionarse entre ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido
difenílico, ácido dicarboxílico de fenilindano y anhídrido
piromelítico. Este tercer componente puede estar presente en una
proporción que puede llegar hasta el 10, 20, 30 ó 40% en moles de la
mezcla de TMA y el tercer componente.
La reacción del anhídrido trimelítico con un
diisocianato, se realiza en un disolvente polar, tal como DMF,
DMAC, NMP y sus mezclas. Los disolventes y reactivos son,
preferiblemente, de gran pureza.
Los reactivos, en cantidad estequiométrica, se
añaden con agitación a un reactor, calentado de acuerdo con un
programa de calentamiento determinado y se detiene la reacción
mediante enfriamiento, cuando se obtiene la viscosidad
correcta.
Por ejemplo, la reacción, particularmente para
obtener las amidas de trimelituro de polidifenilmetano puede
realizarse mediante calentamiento a de 80 a 150ºC, durante 3,5 horas
y después calentamiento a 450ºC, durante 4,5 horas o bien mediante
calentamiento durante 8 horas a de 80ºC a 150ºC, por ejemplo de 80,
120 ó 150ºC.
Después del ajuste de la concentración y
filtración, la solución se hila de acuerdo con los procedimientos
conocidos por vía húmeda y en seco y los hilos se cortan a la
longitud de fibra deseada para incorporarlos a las composiciones de
acuerdo con la invención.
El hilado se realiza, sin dificultades
particulares, tanto mediante un procedimiento en seco como mediante
un procedimiento por vía húmeda, con la condición de que haya una
relación correcta entre la viscosidad y la concentración.
En el hilado en seco, la solución se comprime
con ayuda de una bomba de titulación por medio de una boquilla de
hilado que se sitúa en el extremo superior de un depósito calentado
en la vertical. El disolvente se evapora bajo la acción del flujo
de gas y es atrapado de nuevo por condensación.
En el hilado por vía húmeda, la boquilla de
hilado se sumerge en un baño precipitado con agua y disolvente. En
este baño, el polímero precipita en forma de gel de hilos
individuales que a continuación se estiran parcialmente, se lavan y
se secan. Sin embargo, es preciso subrayar que para retirar
completamente el disolvente, debe realizarse un tratamiento de
lavado con más profundidad que para las fibras tradicionales hiladas
a partir de una solución. Puede añadirse a la solución de hilado,
sin problemas, otros aditivos, particularmente pigmentos. De esta
manera, puede obtenerse una serie de colores de buena estabilidad,
tanto para hilos sin fin como para hilos de fibras.
Otras poliimida-amidas, que
pueden utilizarse para formar las fibras de las composiciones de la
invención, se describen en el documento
US-A-3 802 841, a cuya descripción
también podremos remitirnos.
Este documento US describe la preparación de
poliimida-amidas mediante reacción de una diamina o
de uno de sus derivados, tal como un diisocianato aromático con un
anhídrido de ácido o uno de sus derivados.
Los diisocianatos aromáticos son, por ejemplo,
diisocianato de toluileno,
4',4'-diisocianatodifenilmetano,
4',4'-diisocianatodifenilpropano y
4'-diisocianatodifeniléter. De este modo, en este
documento, se hace reaccionar un ácido policarboxílico,
preferiblemente un ácido tricarboxílico con una o más diaminas. Los
ácidos policarboxílicos, que se utilizan ventajosamente en la
preparación de la poliamina-imida, son, por ejemplo,
ácido trimelítico, ácido benzofenona
3,3',4'-tricarboxílico y ácido
naftalen-1,4,5-tricarboxílico o
derivados de estos.
Además, puede utilizase un diácido o un derivado
de éste, tal como un cloruro de ácido, en el sistema de reacción
para crear el enlace amida-imida, ejemplos de estos
ácidos son ácido isoftálico y ácido tereftálico, opcionalmente
sustituidos. Otros ácidos dicarboxílicos y cloruro de estos se
mencionan en la columna 3, línea 32, columna 4, línea 42 de este
documento, a las que podremos remitirnos.
Las diaminas se mencionan en la columna 1, línea
44, columna 2, línea 51 de este documento, a las que podremos
remitirnos.
Un ejemplo de poliimida-amida,
preparada en este documento, se obtiene mediante reacción de 100
moles de 4,4'-diisociantodifenilmetano con 80 moles
de anhídrido trimelítico, 16 moles de ácido tereftálico y 4 moles de
sal de sodio del ácido
sulfo-5-isoftálico.
Otras poliimida-amidas
aromáticas, que pueden utilizarse en las composiciones de la
invención, son objeto del documento
FR-A-2 079 785, que describe hilos
brillantes a base de poliimida-amida que contienen
al menos el 3% de motivos, cadenas derivadas de
dicarboxi-3,5-benceno sulfonato
alcalino o alcalinotérreo, mediante hilado húmedo de una solución
de polímero en N-metilpirrolidona, en un baño
coagulante acuoso que contiene también
N-metilpirrolidona y después estirado, lavado y
secado.
Las composiciones de la invención también pueden
comprender fibras de poliimida-amidas aromáticas
cuyo polímero se describe en el documento
EP-A1-0 360 728.
Este polímero comprende:
- -
- motivos amida-imida de fórmula:
- -
- motivos amida de fórmula:
-NH-R-NH-CO-R_{2}-CO-
\newpage
- -
- y, opcionalmente, motivos amida de fórmula:
en las que, y como se ha mencionado
anteriormente, R representa un radical aromático divalente, R_{1}
representa un radical aromático trivalente, R_{2} representa un
radical aromático divalente y M es un metal alcalino o
alcalinotérreo.
Preferiblemente, los motivos (I) representan del
80 al 100% de los motivos, los motivos (II) representan del 1 al 5%
de los motivos y los motivos (III) representan del 0 al 20% del
conjunto de motivos.
Las poliimida-amidas (PIA), de
este documento, se obtienen mediante policondensación en cualquier
disolvente apropiado:
- -
- de al menos un diisocianato de fórmula:
OCN-R-NCO
En la que R es un grupo aromático divalente, ya
definido anteriormente, tal como
difenilmetano-4,4'-diisocianato y,
preferiblemente,
difeniléter-4,4'-diisocianato o sus
mezclas con:
- -
- un anhídrido ácido aromático, tal como anhídrido trimelítico;
- -
- un diácido aromático, tal como ácido tereftálico;
- -
- y, opcionalmente, un dicarboxibenceno sulfonato de metal alcalino o alcalinotérreo, preferiblemente dicarboxibenceno sulfonato de sodio o de potasio.
Los hilos y fibras de este documento poseen una
estructura química, tal como se ha definido anteriormente, en la
que R es un radical tal como:
y,
preferiblemente:
y R_{1}, preferiblemente, un
radical:
R_{2}, preferiblemente, un radical:
Y M es, preferiblemente, Na o K.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
Los hilos de PIA, de acuerdo con este documento,
se obtienen mediante hilado en húmedo, a partir de soluciones de
polímero en un disolvente o mezcla disolvente. La concentración de
las soluciones de hilado está comprendida entre el 4 y el 35%,
preferiblemente entre el 5 y el 35%. Los polímeros se disuelven en
un disolvente o mezcla disolvente que contiene del 5 al 100% en
peso de dimetiletileno urea de pH < 7 y del 0 al 55% de un
disolvente polar aprótico anhidro, tal como
N-metilpirrolidona, dimetilacetamida,
dimetilformamida, tetrametilurea o
\gamma-butirolactona.
Las soluciones utilizables deben poseer una
viscosidad comprendida entre 100 y 200 poises, preferiblemente
entre 150 y 160 poises. Estas soluciones también deben contener
diversos adyuvantes, tales como pigmentos, matificantes para
mejorar ciertas propiedades.
Las soluciones de PIA se hilan en un baño
coagulante acuoso binario o ternario que contiene un disolvente o
mezcla disolvente, en proporción del 30 al 80% de disolvente y del
20 al 70% de agua, preferiblemente del 40 al 70% de
disolvente(s).
El disolvente utilizado pude ser
dimetilfomamida, dimetiletileno urea o su mezcla. El baño de hilado
se mantiene entre 15 y 40ºC, preferiblemente 20 y 30ºC. La longitud
del baño coagulante es adaptable en función, generalmente, de la
concentración de disolvente y de la temperatura. Los baños que
tienen un mayor contenido de disolvente permiten obtener hilos de
mejor estirabilidad, por lo tanto mejores propiedades finales. Sin
embargo, cuando la concentración de disolvente es mayor, es
necesaria una mayor longitud del baño. Los filamentos que salen del
baño coagulante en estado de gel se estiran a continuación, por
ejemplo al aire a una tasa definida por la relación V2/V1 x 100,
siendo V2 la velocidad de los rodillos de estirado y V1 la de los
rodillos de suministro. La tasa de estirado de los hilos en estado
de gel es de al menos el 100%, preferiblemente de al menos el 110%
o incluso más.
Después del estirado, los filamentos se lavan
con medios conocidos para liberarlos del o de los disolventes. Este
lavado puede realizarse, por ejemplo, en baños sucesivos, en los que
el agua circula a contra-corriente o sobre rodillos
lavadores o mediante cualquier otro medio, preferiblemente a
temperatura ambiente.
Los filamentos lavados se secan a continuación
mediante medios conocidos, por ejemplo en un secadero o en los
rodillos. La temperatura de este secado puede variar en un amplio
intervalo, así como la velocidad que es tanto mayor cuanto más
elevada es la temperatura. Generalmente se obtienen ventajas al
realizar un secado con elevación progresiva de la temperatura,
pudiendo esta temperatura alcanzar e incluso superar los 200ºC, por
ejemplo.
A continuación, los filamentos pueden sufrir
opcionalmente un sobreestirado con calor para mejorar sus cualidades
mecánicas y en particular su tenacidad, lo que puede ser
interesante para algunos usos.
Esto sobreestirado con calor puede realizarse
mediante cualquier medio conocido: horno, placa, rodillo, rodillo y
placa, preferiblemente en un recinto cerrado. Debe realizarse a una
temperatura de al menos 150ºC, que puede alcanzar e incluso superar
de 200 a 300ºC. Su tasa es generalmente de al menos el 150%, pero
puede variar en un amplio intervalo, de acuerdo con las cualidades
deseadas para el hilo acabado. La tasa de estirado total es de al
menos el 250%, preferiblemente de al menos el 260%.
El conjunto de estirado y sobreestirado puede
realizarse en una o más fases, de forma continua o discontinua, con
las operaciones anteriores. Además, el estirado secundario puede
combinarse con el secado. Para ello basta con prever, al final del
secado, una zona de temperatura más elevada que permite el
sobreestirado.
Con vistas a incorporarlos en la composición de
la invención, los filamentos se recortan a continuación en fibras
de la longitud deseada, mencionada anteriormente.
Un polímero que es el objeto de este documento y
que puede formar las fibras incluidas en las composiciones de la
invención se prepara a partir de los siguientes monómeros:
- -
- anhídrido trimelítico: 40% en moles;
- -
- ácido isoftálico: 8% en moles;
- -
- sal de sodio del ácido sulfo-5-isoftálico: 2% en moles;
- -
- diisocianato-4,4'-difeniléter: 50% en moles.
El documento
EP-A-0 549 494 también describe
fibras a base de poliimida-amidas que pueden
incorporarse en las composiciones de la invención. Se trata de
fibras de PAI constituidas:
- -
- por motivos amida-imidas de fórmula (I);
- -
- opcionalmente, por motivos de fórmula (II);
- -
- opcionalmente, por motivos de fórmula (III);
- -
- por motivos de fórmula (IV).
\global\parskip1.000000\baselineskip
R, R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} tienen el
significado que se ha dado anteriormente. En particular, R
representa un radical toluileno y/o metafenileno. Los motivos (I)
están presentes a razón del 0 al 100%, preferiblemente del 20 al
100%, los motivos (II) están presentes a razón del 0 a menos del
100%, los motivos (III) están presentes a razón del 0 al 5% y los
motivos (IV) están presentes a razón del 0 a menos del 100%,
preferiblemente del 0 al 80%. Siendo la suma de los motivos (I),
(II), (III) y (IV) igual al 100%.
Como ya se ha indicado anteriormente, las fibras
de poliimida-amida aromática preferidas son fibras
de KERMEL TECH®, en las que la poliimida-amida
comprende motivos repetitivos de fórmula:
y se obtiene mediante
policondensación de diisocianato de toluileno y de anhídrido
trimelítico.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición, de acuerdo con la invención, es
una composición de maquillaje, una base de maquillaje, una
composición del tipo llamado "top-coat" que se
aplicará sobre un maquillaje o una composición de tratamiento
cosmético, de cuidado, de las materias y fibras de queratina.
La composición de acuerdo con la invención se
aplica más particularmente a las pestañas. Debido a esto, la
composición de la invención puede ser una composición de
revestimiento de las pestañas, particularmente una composición de
maquillaje de las pestañas, también llamada máscara, una composición
que se aplicará sobre un maquillaje de las pestañas, también
llamada "top-coat", o bien también una
composición de tratamiento de las pestañas, particularmente de las
pestañas de seres humanos o de pestañas postizas. Más especialmente,
la composición es una máscara.
En la presente solicitud, se entiende por
"medio fisiológicamente aceptable", un medio no tóxico
compatible con las materias de queratina de seres humanos,
particularmente las pestañas o las cejas, como un medio cosmético,
pudiendo ser el medio cosmético un medio cosmético hidrófilo o
lipófilo.
La composición de acuerdo con la invención puede
comprender un medio acuoso, que constituye una fase acuosa, que
puede ser la fase continua de la composición.
La composición puede comprender agua y
opcionalmente uno o más disolvente(s) orgánico(s)
hidrófilo(s), es decir uno o más disolvente(s)
orgánico(s) miscibles con agua, como alcoholes y
particularmente monoalcoholes que tienen de 2 a 5 átomos de carbono
como etanol, isopropanol o n-propanol, polioles que
tienen de 2 a 8 átomos de carbono como glicerina, diglicerina,
propilenglicol, etilenglicol, 1,3-butilenglicol,
sorbitol, pentilenglicol, cetonas de
C_{3}-C_{4} y aldehídos de
C_{2}-C_{4}.
El agua y la mezcla de agua y de
disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s) puede
estar presente en la composición de acuerdo con la invención en un
contenido que varía entre el 0,1% y el 90% en peso, con respecto al
peso total de la composición, y preferiblemente entre el 0,1% y el
60% en peso.
La composición también puede comprender una fase
grasa, que puede comprender cuerpos grasos seleccionados entre
aceites, disolventes orgánicos, ceras, cuerpos grasos pastosos y sus
mezclas. La fase grasa puede formar una fase continua de la
composición. En particular, la composición de acuerdo con la
invención puede ser anhidra.
La fase grasa puede estar constituida
particularmente por cualquier aceite fisiológicamente aceptable y en
particular cosméticamente aceptable, particularmente seleccionado
entre aceites de origen mineral, animal, vegetal o sintético,
carbonados, hidrocarbonados, fluorados y/o siliconados, en solitario
o en mezcla.
La fase grasa total de la composición puede
representar del 0,1% al 98% en peso, con respecto al peso total de
la composición y preferiblemente del 1 al 80% en peso.
Ventajosamente, las fase grasa de la composición
puede comprender al menos un aceite o disolvente orgánico volátil
y/o al menos un aceite no volátil. Más preferiblemente, la fase
grasa comprende al menos un aceite volátil.
Por "compuesto volátil", por ejemplo por
"aceite o disolvente orgánico volátil", se entiende en la
invención cualquier compuesto (o medio no acuoso) que puede
evaporarse en contacto con la piel o con la fibra o materia de
queratina, en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión
atmosférica. El compuesto volátil, por ejemplo el o los disolventes
orgánicos volátiles y los aceites volátiles de la invención, es un
compuesto cosmético volátil (estos son por ejemplo disolventes
orgánicos y aceites cosméticos volátiles), líquido a temperatura
ambiente, que tiene particularmente una presión de vapor no nula, a
temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía entre
10^{-3} y 300 mm de Hg (0,13 Pa y 40.000 Pa), que varía más
particularmente entre 1,3 Pa y 13.000 Pa (0,01 y 100 mm de Hg) y
que varía aún más particularmente entre 1,3 Pa y 1300 Pa (0,01 y 10
mm de Hg). Por el contrario, se entiende por "compuesto no
volátil", por ejemplo por "aceite no volátil", un compuesto
por ejemplo un aceite que se queda en la piel o en la fibra o
materia de queratina a temperatura ambiente y presión atmosférica
al menos varias horas y que tiene particularmente una presión de
vapor inferior a 10^{-3} mm de Hg (0,13 Pa).
Estos aceites pueden ser aceites
hidrocarbonados, aceites siliconados, aceites fluorados, o sus
mezclas.
Se entiende por "aceite hidrocarbonado", un
aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y de carbono
y opcionalmente átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre o de
fósforo. Los aceites hidrocarbonados volátiles pueden seleccionarse
entre aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono
y particularmente los alcanos ramificados de
C_{8}-C_{16} como isoalcanos de
C_{8}-C_{16} de origen petrolero (también
llamados isoparafinas) como isododecano (también llamado
2,2,4,4,6-pentametilheptano), isodecano,
isohexadecano y por ejemplo los aceites comercializados con los
nombres comerciales Isopars o Permetyls, los ésteres ramificados de
C_{8}-C_{16}, neopenanoato de isohexilo y sus
mezclas. Otros aceites hidrocarbonados volátiles como los
destilados de petróleo, particularmente los comercializados con la
denominación Shell Solt por la compañía SHELL, también pueden
utilizarse. Preferiblemente, el disolvente volátil se selecciona
entre los aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16
átomos de carbono y sus mezclas.
Como aceites volátiles, también pueden
utilizarse siliconas volátiles, como por ejemplo los aceites de
siliconas lineales o cíclicas volátiles, particularmente las que
tienen una viscosidad \leq 6 centistokes (6 10^{-6} m^{2}/s)
y que tienen particularmente de 2 a 10 átomos de silicio,
comprendiendo estas siliconas opcionalmente grupos alquilo o alcoxi
que tienen de 1 a 22 átomos de carbono. Como aceite de silicona
volátil utilizable en la invención, pueden mencionarse
particularmente octametil ciclotetrasiloxano, decametil
ciclopentasiloxano, dodecametil ciclohexasiloxano, heptametil
hexiltrisiloxano, heptametiloctil trisiloxano, hexametil disiloxano,
octametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, dodecametil
pentasiloxano y sus mezclas.
También pueden utilizarse disolventes volátiles
fluorados tales como nonafluorometoxibutano o
perfluorometilciclopentano.
El aceite volátil puede estar presente en la
composición de acuerdo con la invención en un contenido que varía
entre el 0,1% y el 98% en peso, con respecto al peso total de la
composición, preferiblemente entre el 1% y el 65% en peso.
La composición también puede comprender al menos
un aceite no volátil y particularmente seleccionado entre aceites
hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, pueden
mencionarse particularmente:
- -
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y de glicerol cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de cadenas variadas de C_{4} a C_{24}, pudiendo ser estas últimas lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son particularmente los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, aceite de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de adormidera, de calabaza (Cucurbita maxima), de sésamo, de otros tipos de calabaza, de colza, de semillas de grosella negra, de onagra, de mijo, de cebada, de quinua, de centeno de cártamo, de nuez india, de pasiflora, de rosa mosqueta; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico como los comercializados por la compañía Stearineries Dubois o los comercializados con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel,
- -
- los éteres de síntesis que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;
- -
- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético tales como vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como parleam, escualeno y sus mezclas;
- -
- los ésteres de síntesis como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2} en la que R_{1} representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 átomos de carbono y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada particularmente ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono a condición de que R_{5} + R_{6} sea \geq 10, como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, benzoato de alcohol de C_{12} a C_{15}, laurato de hexilo, adipato de diisopropilo, isononanoato de isononilo, palmitato de 2-etil-hexilo, isoestearato de isoestearilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes como dioctanoato de propilenglicol; ésteres hidroxilados como lactato de isoestearilo, malato de di-isoestearilo; y ésteres de pentaeritritol;
\newpage
- -
- los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tienen de 12 a 26 átomos de carbono como octil dodecanol, alcohol isoestearílico, alcohol oleico, 2-hexildecanol, 2-butiloctanol, 2-undecilpentadecanol;
- -
- los ácidos grasos superiores tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico;
- -
- y sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles utilizables
en la composición de acuerdo con la invención pueden ser
polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, polidimetilsiloxanos que
comprenden grupos alquilo o alcoxi, colgantes y/o al final de la
cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de
carbono, siliconas feniladas como fenil trimeticonas, fenil
dimeticonas, fenil trimetilsiloxi difenilsiloxanos, difenil
dimeticonas, difenil metildifenil trisiloxanos,
2-feniletil trimetilsiloxisilicatos;
Los aceites fluorados utilizables en la
invención son particularmente aceites fluorosiliconados, poliéteres
fluorados, siliconas fluoradas tal como se describen en el documento
EP-A-847752.
Los aceites no volátiles pueden estar presentes
en la composición de acuerdo con la invención en un contenido que
varía entre el 0,1 y el 80% en peso, preferiblemente entre el 0,1% y
el 50% en peso, con respecto al peso total de la composición y
mejor entre el 0,1% y el 20% en peso.
La fase grasa de la composición de acuerdo con
la invención puede comprender una cera. Por "cera", se entiende
en la presente invención, un compuesto graso lipófilo, sólido a
temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg, es
decir 10^{5} Pa), con cambio de estado sólido/líquido reversible,
que tiene una temperatura de fusión superior a 30ºC y mejor
superior a 55ºC y que puede llegar hasta 200ºC, particularmente
hasta 120ºC.
Al llevar a la cera a su temperatura de fusión,
es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla
homogénea microscópicamente, pero al devolver la temperatura de la
mezcla a temperatura ambiente, se obtienen una recristalización de
la cera en los aceites de la mezcla.
Los valores de punto de fusión corresponden, de
acuerdo con la invención, al pico de fusión medido con ayuda de un
calorímetro diferencial de barrido (D.S.C.), por ejemplo el
calorímetro comercializado con la denominación DSC 30 por la
compañía METLER, con una subida de temperatura de 5 ó 10ºC por
minuto.
Las ceras, en la invención, son aquellas
utilizadas generalmente en los campos cosmético y dermatológico.
Pueden mencionarse particularmente la cera de abeja, cera de
lanolina y las ceras de insectos de China; cera de arroz, cera de
Carnauba, cera de Candelilla, cera Ouricury, cera de fibras de
corcho, cera de caña de azúcar, cera del Japón y cera de zumaque;
cera Montana, ceras microcristalinas, ceras de parafina,
ozoqueritas, ceras de ceresina, cera de lignita, ceras de
polietileno, ceras obtenidas mediante la síntesis de
Fisher-Tropsch, ésteres de ácidos grasos y
glicéridos sólidos a 40ºC y mejor a más de 55ºC.
También pueden mencionarse las ceras obtenidas
mediante hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales
que tienen cadenas grasas, lineales o ramificadas, de
C8-C32. Entre éstas, pueden mencionarse
particularmente el aceite de jojoba hidrogenado, aceite de girasol
hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de copra
hidrogenado y aceite de lanolina hidrogenado.
También pueden mencionarse las ceras de silicona
o ceras fluoradas.
Las ceras presentes en la composición pueden
estar dispersadas en forma de partículas en un medio acuoso. Estas
partículas pueden tener un tamaño medio que varía entre 50 nm y 10
\mum y preferiblemente entre 50 nm y 3,5 \mum.
En particular, la cera puede estar presente en
forma de emulsión de ceras en agua, pudiendo estar las ceras en
forma de partículas de tamaño medio que varía entre 1 \mum y 10
\mum y preferiblemente entre 1 \mum y 3,5 \mum.
En otra realización de la composición de acuerdo
con la invención, la cera puede estar presente en forma de
microdispersión de cera, estando la cera en forma de partículas cuyo
tamaño medio es inferior a 1 \mum, y varía particularmente entre
50 nm y 500 nm. Las microdispersiones de ceras se describen en los
documentos EP-A-557196,
EP-A-1048282.
La cera también puede presentar una dureza que
varía entre 0,05 MPa y 15 MPa y que varía preferiblemente entre 6
MPa y 15 MPa. La dureza se determina mediante la medición de la
fuerza de compresión medida a 20ºC con ayuda del texturómetro
comercializado con la denominación TA-XT2i por la
compañía RHEO, equipado con un cilindro de acero inoxidable de un
diámetro de 2 mm que se desplaza a la velocidad de medición de 0,1
mm/s y que penetra en la cera a una profundidad de penetración de
0,3 mm. Para realizar la medición de dureza, la cera se funde a una
temperatura igual al punto de fusión de la cera +20ºC. La cera
fundida se vierte en un recipiente de 30 mm de diámetro y de 20 mm
de profundidad. La cera se recristaliza a temperatura ambiente
(25ºC) durante 24 horas y después la cera se conserva durante al
menos 1 hora a 20ºC antes de realizar la medición de dureza. El
valor de la dureza es la fuerza de compresión medida dividida por la
superficie del cilindro del texturómetro en contacto con la
cera.
La cera puede estar presente en la composición
de acuerdo con la invención en un contenido que varía entre el 0,1%
y el 50% en peso, con respecto al peso total de la composición,
preferiblemente entre el 0,5% y el 30% en peso y mejor entre el 1%
y el 20% en peso.
La composición de acuerdo con la invención puede
comprender al menos un compuesto graso pastoso a temperatura
ambiente. Por "cuerpo graso pastoso" en la invención, se
entiende cuerpos grasos que tienen un punto de fusión que varía
entre 20 y 55ºC, preferiblemente 25 y 45ºC y/o una viscosidad a 40ºC
que varía entre 0,1 y 40 Pa.s (1 a 400 poises), preferiblemente 0,5
y 25 Pa.s, medida con un aparato Contraves TV o Rheomat 80, equipado
con un móvil que gira a 60 Hz. El especialista en la técnica puede
seleccionar el móvil que permita medir la viscosidad, entre los
móviles MS-r3 y MS-r4, en base a sus
conocimientos generales, para poder realizar la medición del
compuesto pastoso ensayado.
Preferiblemente, estos cuerpos grasos son
compuestos hidrocarbonados, opcionalmente de tipo polimérico;
también pueden seleccionarse entre compuestos siliconados y/o
fluorados; también pueden presentarse en forma de una mezcla de
compuestos hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados. En el caso
de una mezcla de diferentes cuerpos grasos pastosos, se utiliza
preferiblemente los compuestos pastosos hidrocarbonados (que
contienen principalmente átomos de carbono y de hidrógeno y
opcionalmente grupos éster), en proporción mayoritaria.
Entre los compuestos pastosos que pueden
utilizarse en la composición de acuerdo con la invención, pueden
mencionarse las lanolinas y derivados de lanolina como lanolinas
acetiladas o lanolinas oxipropilenadas o lanolato de isopropilo,
que tienen una viscosidad de 18 a 21 Pa.s, preferiblemente de 19 a
20,5 Pa.s y/o un punto de fusión de 30 a 55ºC y sus mezclas.
También pueden utilizarse ésteres de ácidos o de alcoholes grasos,
particularmente aquellos que tienen de 20 a 65 átomos de carbono
(punto de fusión del orden de 20 a 35ºC y/o viscosidad a 40ºC que
varía entre 0,1 y 40 Pa.s) como citrato de
tri-isoestearilo o de cetilo; propionato de
araquidilo; polilaurato de vinilo; ésteres de colesterol como
triglicéridos de origen vegetal tales como aceites vegetales
hidrogenados, poliésteres viscosos como el ácido
poli(12-hidroxiesteárico) y sus mezclas.
Como triglicéridos de origen vegetal, pueden utilizarse los
derivados de aceite de ricino hidrogenado, tales como el
"THIXINR" de Rheox.
También pueden mencionarse los cuerpos grasos
pastosos siliconados tales como los polidimetilsiloxanos (PDMS) que
tienen cadenas colgantes de tipo alquilo o alcoxi que tienen de 8 a
24 átomos de carbono y un punto de fusión de
20-55ºC, como las estearil dimeticonas
particularmente aquellas comercializadas por la compañía Dow
Corning con los nombres comerciales de DC2503 y DC25514 y sus
mezclas.
El cuerpo graso pastoso puede estar presente en
la composición de acuerdo con la invención en un contenido que
varía entre el 0 y el 60% (particularmente el 0,01% y el 60%) en
peso, con respecto al peso total de la composición, que varía
preferiblemente entre el 0,5 y el 45% en peso y que varía mejor
entre el 2% y el 30% en peso, en la composición.
La composición de acuerdo con la invención puede
contener agentes tensioactivos emulsionantes presentes
particularmente en una proporción que varía entre el 2 y el 30% en
peso con respecto al peso total de la composición y mejor entre el
5% y el 15%. Estos agentes tensioactivos pueden seleccionarse entre
agentes tensioactivos aniónicos o no iónicos. Podemos remitirnos al
documento "Encyclopedia of Chemical Technology,
KIRK-OTHMER", volumen 22, pag.
33-432, 3ª edición, 1979, Wiley, para la definición
de las propiedades y de las funciones (emulsionante) de los
tensioactivos, en particular pag. 347-377 de esta
referencia, para los tensioactivos aniónicos y no iónicos.
Los tensioactivos utilizados preferiblemente en
la composición de acuerdo con la invención se seleccionan:
- -
- entre los tensioactivos no iónicos: ácidos grasos, alcoholes grasos, alcoholes grasos polietoxilados o poliglicerolados tales como alcoholes esterarílico o cetilestearílico polietoxilados, ésteres de ácido graso y de sacarosa, ésteres de alquil glucosa, en particular ésteres grasos de C_{1}-C_{6} alquil glucosa polioxietilenados, y sus mezclas.
- -
- Entre los tensioactivos aniónicos: ácidos grasos de C_{16}-C_{30} neutralizados por aminas, amoniaco o sales alcalinas y sus mezclas.
Se utilizan preferiblemente tensioactivos que
permiten la obtención de emulsión de aceite en agua o de cera en
agua.
La composición de acuerdo con la invención puede
comprender un polímero formado de películas.
El polímero formador de películas puede ser un
polímero disuelto o dispersado en forma de partículas en una fase
acuosa de la composición o bien también disuelto o dispersado en
forma de partículas en una fase grasa líquida. La composición puede
comprender una mezcla de estos polímeros.
El polímero formador de películas puede estar
presente en la composición de acuerdo con la invención en un
contenido de materia seca que varía entre el 0,1% y el 60% en peso
con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre
el 0,5% y el 40% en peso y mejor entre el 1% y el 30% en peso.
\newpage
En la presente solicitud, se entiende por
"polímero formador de películas", un polímero adecuado para
formar, por sí mismo o en presencia de un agente auxiliar de
formación de películas, una película continua y adherente sobre un
soporte, particularmente sobre las materias de queratina.
Preferiblemente se utiliza un polímero formador
de películas adecuado para formar una película hidrófoba, es decir
un polímero cuya película tiene una solubilidad en agua a 25ºC
inferior al 1% en peso.
Entre los polímeros formadores de películas
utilizables en la composición de la presente invención, pueden
mencionarse los polímeros sintéticos de tipo radicalar o de tipo
policondensado, polímeros de origen natural y sus mezclas.
Por polímero formador de películas radicalar, se
entiende un polímero obtenido mediante polimerización de monómeros
con insaturación particularmente etilénica, pudiendo cada monómero
homopolimerizarse (al contrario que los policondensados).
Los polímeros formadores de películas de tipo
radicalar pueden ser particularmente polímeros o copolímeros,
vinílicos, particularmente polímeros acrílicos.
Los polímeros formadores de películas vinílicos
pueden resultar de la polimerización de monómeros con insaturación
etilénica que tienen al menos un grupo ácido y/o ésteres de estos
monómeros ácidos y/o amidas de estos monómeros ácidos.
Como monómero portador de grupo ácido, pueden
utilizarse ácidos carboxílicos insaturados
\alpha,\beta-etilénicos tales como ácido
acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido
itacónico. Preferiblemente se utiliza ácido (met)acrílico y
ácido crotónico y más preferiblemente
ácido(met)acrílico.
Los ésteres de monómeros ácidos se seleccionan
ventajosamente entre los ésteres de ácido (met)acrílico
(también llamados (met)acrilatos), particularmente
(met)acrilatos de alquilo, en particular de alquilo de
C_{1}-C_{30}, preferiblemente de
C_{1}-C_{20}, (met)acrilatos de arilo, en
particular de arilo de C_{6}-C_{10},
(met)acrilatos de hidroxialquilo, en particular de
hidroxialquilo de C_{2}-C_{6}.
Entre los (met)acrilatos de alquilo,
puede mencionarse el metacrilato de metilo, metacrilato de etilo,
metacrilato de butilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de
etil-2 hexilo, metacrilato de laurilo y metacrilato
de ciclohexilo.
Entre los (met)acrilatos de
hidroxialquilo, puede mencionarse el acrilato de hidroxietilo,
acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de
hidroxietilo y metacrilato de 2-hidroxipropilo.
Entre los (met)acrilatos de arilo, pueden
mencionarse acrilato de bencilo y acrilato de fenilo.
Los ésteres del ácido (met)acrílico
particularmente preferidos son los (met)acrilatos de
alquilo.
De acuerdo con la presente invención, el grupo
alquilo de los ésteres puede ser fluorado o perfluorado, es decir
que una parte o la totalidad de los átomos de hidrógeno del grupo
alquilo se sustituyen por átomos de flúor.
Como amidas de los monómeros ácidos, pueden
mencionarse por ejemplo (met)acrilamidas, y particularmente
N-alquil (met)acrilamidas, en particular de
alquilo de C_{2}-C_{12}. Entre las
N-aquil (met)acrilamidas, puede mencionarse
N-etil acrilamida,
N-t-butil acrilamida,
N-t-octil acrilamida y
N-undecilacrilamida.
Los polímeros formadores de películas vinílicos
también pueden resultar de la homopolimerización o de la
copolimerización de monómeros seleccionados entre los ésteres
vinílicos y los monómeros estirénicos. En particular, estos
monómeros pueden polimerizarse con monómeros ácidos y/o sus ésteres
y/o sus amidas, tales como las mencionadas anteriormente.
Como ejemplo de ésteres vinílicos, pueden
mencionarse vinilo, neodecanoato de vinilo, pivalato de vinilo,
benzoato de vinilo y t-butil benzoato de vinilo.
Como monómeros estirénicos, pueden mencionarse
estireno y alfa-metil estireno.
Es posible utilizar cualquier monómero conocido
por el especialista en la técnica que entre dentro de las
categorías de monómeros acrílicos y vinílicos (incluyendo los
monómeros modificados mediante una cadena siliconada).
Entre los policondensados formadores de
películas, pueden mencionarse los poliuretanos, poliésteres,
poliéster amidas, poliamidas y las resinas epoxyéster y
poliureas.
Los poliuretanos pueden seleccionarse entre
poliuretanos aniónicos, catiónicos, no iónicos o anfóteros,
poliuretanos-acrílicos,
poliuretanos-polivinilpirrolidonas,
poliéster-poliuretanos,
poliéter-poliuretanos, poliureas,
poliurea-poliuretanos y sus mezclas.
\newpage
Los poliésteres pueden obtenerse, de forma
conocida, mediante policondensación de ácidos dicarboxílicos con
polioles, particularmente dioles.
El ácido dicarboxílico puede ser alifático,
alicíclico o aromático. Pueden mencionarse como ejemplo de dichos
ácidos: ácido oxálico, ácido malónico, ácido dimetilmalónico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido
2,2-dimetilglutárico, ácido azelaico, ácido
subérico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido
itacónico, ácido ftálico, ácido dodecanodioico, ácido
1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido
1,4-ciclohexanodicarboxílico, ácido isoftálico,
ácido tereftálico, ácido 2,5-norborano
dicarboxílico, ácido diglicólico, ácido tiodipropiónico, ácido
2,5-naftalenodicarboxílico, ácido
2,6-naftalenodicarboxílico. Estos monómeros de
ácido dicarboxílico pueden utilizarse en solitario o en combinación
de al menos dos monómeros de ácido dicarboxílico. Entre estos
monómeros, se seleccionan preferiblemente ácido ftálico, ácido
isoftálico y ácido tereftálico.
El diol puede seleccionarse entre dioles
alifáticos, alicíclicos y aromáticos. Se utiliza preferiblemente un
diol seleccionado entre: etilenglicol, dietilenglicol,
trietilengicol, 1,3-propanodiol, ciclohexano
dimetanol y 4-butanodiol.
Como otros polioles, pueden utilizarse glicerol,
pentaeritritol, sorbitol y trimetilol propano.
Las poliéster amidas pueden obtenerse de manera
análoga a los poliésteres, mediante condensación de diácidos con
diaminas o aminoalcoholes. Como diamina, puede utilizarse
etilendiamina, hexametilendiamina, meta- o
para-fenilendiamina. Como aminoalcohol, puede
utilizarse monoetanolamina.
El poliéster puede comprender además al menos un
monómero que tiene al menos un grupo -SO_{3}M, con M representando
un átomo de hidrógeno, un ión amonio NH_{4}^{+} o un ión
metálico, como por ejemplo un ión Na^{+}, Li^{+}, K^{+},
Mg^{2+}, Ca^{2+}, Cu^{2+}, Fe^{2+}, Fe^{3+}. Puede
utilizarse particularmente un monómero aromático bifuncional que
comprende dicho grupo -SO_{3}M.
El anillo aromático del monómero aromático
bifuncional que tiene además un grupo -SO_{3}M tal como se ha
descrito anteriormente puede seleccionarse por ejemplo entre anillos
de benceno, naftaleno, antraceno, difenilo, oxidifenilo,
sulfonildifenilo y metilendifenilo. Pueden mencionarse como ejemplo
de monómero aromático bifuncional que tiene además un grupo
-SO_{3}M: ácido sulfoisoftálico, ácido sulfotereftálico, ácido
sulfoftálico, ácido
4-sulfonaftaleno-2,7-dicarboxílico.
Se prefiere utilizar copolímeros a base de
isoftalato/sulfoisoftalato, y más particularmente copolímeros
obtenidos mediante condensación de dietilenglicol, ciclohexano
dimetanol, ácido isoftálico, ácido sulfoisoftálico. Dichos
polímeros se comercializan por ejemplo con la marca Eastman AQ® por
la compañía Eastman Chemical Products.
Los polímeros de origen natural, opcionalmente
modificados, pueden seleccionarse entre la resina de goma laca,
goma sandáraca, resinas dammar, resinas elemí, resinas copales,
polímeros celulósicos y sus mezclas.
De acuerdo con una primera realización de la
composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de
películas puede estar presente en forma de partículas en dispersión
acuosa, conocida generalmente con el nombre de látex o pseudolátex.
Las técnicas de preparación de estas dispersiones las conoce bien el
especialista en la técnica.
Como dispersante acuoso de polímero formador de
películas, pueden utilizarse las dispersiones acrílicas
comercializados con las denominaciones NEOCRYL
XK-90®, NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL
A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL
A-1079®, NEOCRYL A-523® por la
compañía AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432® por la
compañía DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD® por la compañía DAITO
KASEY KOGYO; o también las dispersiones acuosas de poliuretano
comercializadas con las denominaciones NEOREZ
R-981®, NEOREZ R-974® por la
compañía AVECIA-NEORESINS, los AVALURE
UR-450®, AVALURE UR-410®, AVALURE
UR-425®, AVALURE UR-450®, SANCURE
875®, SANCURE 861®, SANCURE 878®, SANCURE 2060® por la compañía
GOODRICH, IMPRANIL 85® por la compañía BAYER, AQUAMERE
H-1511® por la compañía HYDROMER.
Como dispersión acuosa de polímero formador de
películas, también pueden utilizarse las dispersiones de polímero
que resultan de la polimerización radicalar de uno o más monómeros
radicalares en el interior y/o parcialmente en la superficie de
partículas pre-existentes de al menos un polímero
seleccionado entre el grupo constituido por poliuretanos,
poliureas, poliésteres, poliésteramidas y/o resinas alquídicas.
Estos polímeros se denominan generalmente polímeros híbridos.
De acuerdo con una segunda variante de
realización de la composición de acuerdo con la invención, el
polímero formador de películas puede ser un polímero hidrosoluble
y, por lo tanto, está presente en la fase acuosa de la composición
en forma disuelta. Como ejemplos de polímeros formadores de
películas hidrosolubles, pueden mencionarse
- -
- proteínas como las proteínas de origen vegetal tales como proteínas de trigo, de soja; proteínas de origen animal tales como queratinas, por ejemplo hidrolisados de queratina y queratinas sulfónicas;
- -
- polímeros de quitina o de quitosana aniónicos, catiónicos, anfóteros o no iónicos;
\newpage
- -
- polímeros de celulosa tales como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa, así como los derivados cuaternizados de celulosa;
- -
- polímeros o copolímeros acrílicos, tales como poliacrilatos o polimetacrilatos;
- -
- polímeros vinílicos, como polivinilpirrolidonas, copolímeros de éter metilvinílico y de anhídrido maleico, copolímero de acetato de vinilo y de ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo; copolímeros de vinilpirrolidona y de caprolactama; y alcohol polivinílico;
- -
- polímeros de origen natural, opcionalmente modificados tales como:
- \bullet
- gomas arábigas, goma guar, derivados de goma xantana, goma karaya;
- \bullet
- alginatos y carragenanos;
- \bullet
- glucoaminoglicanos, ácido hialurónico y sus derivados;
- \bullet
- resina de goma laca, goma sandáraca, resinas dammar, resinas elemí, resinas copales;
- \bullet
- ácido desoxirribonucleico;
- \bullet
- mucopolisacáridos tales como ácido hialurónico, condroitinas sulfato y sus mezclas.
De acuerdo con otra variante de realización de
la composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de
películas puede estar presente en una fase grasa líquida que
comprende aceites o disolventes orgánicos tales como los descritos
anteriormente. Por "fase grasa líquida", se entiende, en la
invención, una fase grasa líquida a temperatura ambiente (25ºC) y
presión atmosférica (760 mm de Hg, es decir 10^{5} Pa), compuesta
por uno o más cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente,
llamados también aceites, generalmente compatibles entre sí.
Preferiblemente, la fase grasa líquida comprende
un aceite volátil, opcionalmente en mezcla con un aceite no
volátil, pudiendo seleccionarse los aceites entre los aceites
mencionados anteriormente.
De acuerdo con una tercera realización de la
composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de
películas puede estar presente en forma de partículas, estabilizadas
en superficie, dispersadas en la fase grasa líquida.
La dispersión de partículas de polímero
estabilizadas en superficie puede fabricarse como se describe en el
documento EP-A-749747.
Las partículas de polímero se estabilizan en
superficie gracias a un estabilizante que puede ser un polímero
secuenciado, un polímero injertado y/o un polímero estadístico, en
solitario o en mezcla.
Las dispersiones de polímero formador de
películas en la fase grasa líquida, en presencia de agentes
estabilizantes, se describen particularmente en los documentos
EP-A-749746,
EP-A-923928,
EP-A-930060 cuyo contenido se
incorpora como referencia en la presente solicitud.
El tamaño de las partículas de polímeros en
dispersión, ya sea en la fase acuosa o en la fase grasa líquida,
puede variar entre 5 nm y 600 nm y preferiblemente entre 20 nm y 300
nm.
De acuerdo con una cuarta realización de la
composición de acuerdo con la invención, el polímero formador de
películas puede estar disuelto en la fase grasa líquida, se dice
entonces que el polímero formador de películas es un polímero
liposoluble.
Como ejemplo de polímero liposoluble, pueden
mencionarse los copolímeros de éster vinílico (estando el grupo
vinílico unido directamente al átomo de oxígeno del grupo éster y
teniendo el éster vinílico un radical hidrocarbonado saturado,
lineal o ramificado, de 1 a 19 átomos de carbono, unido al carbonilo
del grupo éster) y de al menos otro monómero que puede ser un éster
vinílico (diferente del éster vinílico ya presente), una
\alpha-olefina (que tiene de 8 a 28 átomos de
carbono), un alquilviniléter (cuyo grupo alquilo comprende de 2 a 18
átomos de carbono) o un éster alílico o metalílico (que tiene un
radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado de 1 a 19
átomos de carbono, unido al carbonilo del grupo éster).
Estos copolímeros pueden reticularse con ayuda
de reticulantes que tienen como objetivo que pueden ser de tipo
vinílico o de tipo alílico o metalílico, tales como
tetraaliloxietano, divinilbenceno, octanodioato de divinilo,
dodecanodioato de divinilo y octadecanodioato de divinilo.
Como ejemplos de estos copolímeros, pueden
mencionarse los copolímeros: acetato de vinilo/estearato de alilo,
acetato de vinilo/laurato de vinilo, acetato de vinilo/estearato de
vinilo, acetato de vinilo/octadeceno, acetato de
vinilo/octadecilviniléter, propionato de vinilo/laurato de alilo,
propionato de vinilo/laurato de vinilo, estearato de
vinilo/octadeceno-1, acetato de
vinilo/dodeceno-1, estearato de
vinilo/etilviniléter, propionato de vinilo/cetil vinil éter,
estearato de vinilo/acetato de alilo, dimetil-2, 2
octanoato de vinilo/laurato de vinilo, dimetil-2, 2
pentanoato de alilo/laurato de vinilo, dimetil propionato de
vinilo/estearato de vinilo, dimetil propionato de alilo/estearato
de vinilo, propionato de vinilo/estearato de vinilo, reticulado con
el 0,2% de divinil benceno, dimetil propionato de vinilo/laurato de
vinilo, reticulado con el 0,2% de divinil benceno, acetato de
vinilo/octadecil vinil éter, reticulado con el 0,2% de
tetraaliloxietano, acetato de vinilo/estearato de alilo, reticulado
con el 0,2% de divinil benceno, acetato de
vinilo/octadeceno-1 reticulado con el 0,2% de
divinil benceno y propionato de alilo/estearato de alilo reticulado
con el 0,2% de divinil benceno.
Como polímeros formadores de películas
liposolubles, también pueden mencionarse los copolímeros
liposolubles y en particular aquellos que resultan de la
copolimerización de ésteres vinílicos que tienen de 9 a 22 átomos
de carbono o de acrilatos o de metacrilatos de alquilo, teniendo los
radicales alquilo de 10 a 20 átomos de carbono.
Dichos copolímeros liposolubles pueden
seleccionarse entre los copolímeros de poliestearato de vinilo,
poliestearato de vinilo reticulado con ayuda de divinilbenceno, de
dialiléter o de ftalato de dialilo, poli(met)acrilato
de estearilo, polilaurato de vinilo, poli(met)acrilato
de laurilo, pudiendo estos poli(met)acrilatos
reticularse con ayuda de dimetacrilato de etilenglicol o de
tetraetilenglicol.
Los copolímeros liposolubles definidos
anteriormente se conocen y se describen particularmente en la
solicitud FR-A-2232303; estos
pueden tener un peso molecular medio en peso que varía entre 2000 y
500.000 y preferiblemente entre 4000 y 200.000.
Como polímeros formadores de películas
liposolubles utilizables en la invención, también pueden mencionarse
polialquilenos y particularmente copolímeros de alquenos de
C_{2}-C_{20}, como polibuteno, alquilcelulosas
con un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o no de C_{1}
a C_{8} como etilcelulosa y propilcelulosa, copolímeros de
vinilpirrolidona (VP) y particularmente los copolímeros de
vinilpirrolidona y de alqueno de C_{2} a C_{40} y mejor de
C_{3} a C_{20}. Como ejemplo de copolímero de VP utilizable en
la invención, puede mencionarse el copolímero de VP/acetato de
vinilo, VP/metacrilato de etilo, polivinilpirrolidona (PVP)
butilada, VP/metacrilato de etilo/ácido metacrílico, VP/eicoseno,
VP/hexadeceno, VP/triaconteno, VP/estireno, VP/ácido
acrílico/metacrilato de laurilo.
La composición de acuerdo con la invención puede
comprender un agente auxiliar de formación de películas que
favorece la formación de una película con el polímero formador de
películas. Dicho agente de formación de películas puede
seleccionarse entre todos los compuestos conocidos por el
especialista en la técnica como susceptibles de cumplir la función
buscada y particularmente puede seleccionarse entre agentes
plastificantes y agentes coalescentes.
La composición de acuerdo con la invención
también puede comprender una materia colorante como materias
colorantes pulverulentas, colorantes liposolubles, colorantes
hidrosolubles. Esta materia colorante puede estar presente en un
contenido que varía entre el 0,01% y el 30% en peso, con respecto al
peso total de la composición.
Las materias colorantes pulverulentas pueden
seleccionarse entre pigmentos y nácares.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados,
minerales y/o orgánicos, recubiertos o no. Pueden mencionarse,
entre los pigmentos minerales, dióxido de titanio, opcionalmente
tratado en superficie, óxidos de circonio, de zinc o de cerio, así
como óxidos de hierro o de cromo, violeta de maganeso, azul
ultramar, hidrato de cromo y azul férrico. Entre los pigmentos
orgánicos, puede mencionarse el negro de humo, los pigmentos de tipo
D&C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario,
estroncio, calcio y aluminio.
Los nácares pueden seleccionarse entre pigmentos
nacarados blancos tales como mica recubierta de titanio o de
oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados coloreados tales como
mica titanio con óxidos de hierro, mica titanio con particularmente
azul férrico u óxido de cromo, mica titanio con un pigmento orgánico
del tipo mencionado anteriormente, así como pigmentos nacarados a
base de oxicloruro de bismuto.
Los colorantes liposolubles son por ejemplo,
rojo Sudán, D&C Red 17, D&C Green 6,
\beta-caroteno, aceite de soja, marrón Sudán,
D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C Orange 5, amarillo de
quinoleína y annato. Los colorantes hidrosolubles son por ejemplo
el zumo de remolacha, azul de metileno.
La composición de acuerdo con la invención puede
comprender además cargas. Por cargas, debe entenderse partículas de
cualquier forma, incoloras o blancas, minerales o de síntesis,
insolubles en el medio de la composición sea cual sea la
temperatura a la cual se fabrica la composición. Estas cargas sirven
particularmente para modificar la reología o la textura de la
composición.
Las cargas pueden ser minerales u orgánicas de
cualquier forma, plaquetarias, esféricas u oblongas, sea cual sea
la forma cristalográfica (por ejemplo de lámina, cúbica, hexagonal,
ortorrómbica, etc.). Puede mencionarse el talco, mico, sílice,
caolín, polvos de poliamida (Nylon®) (Orgasol® de Atochem), de
poli-\beta-alanina y de
polietileno, polvos de polímeros de tetrafluoroetileno (Teflon®),
lauroil-lisina, almidón, nitruro de boro,
microesferas huecas poliméricas tales como las de cloruro de
polivinilideno/acrilonitrilo como Expancel® (Nobel Industrie), de
copolímeros de ácido acrílico (Polytrap® de la compañía Dow Corning)
y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por
ejemplo), las partículas de poliorganosiloxanos elastómeros,
carbonato de calcio precipitado, carbonato e
hidro-carbonato de magnesio, hidroxiapatita,
microesferas de sílice huecas (Silica Beads® de Maprecos), las
microcápsulas de vidrio o de cerámica, jabones metálicos derivados
de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de
carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo
estearato de zinc, de magnesio o de litio, laurato de zinc y
miristato de magnesio.
Las cargas pueden estar presentes a razón del
0,01 al 30% en peso y preferiblemente del 0,5% al 15% en peso.
La composición de la invención puede comprender,
además, cualquier aditivo habitualmente utilizado en cosmética
tales como antioxidantes, cargas, conservantes, perfumes,
neutralizantes, espesantes, tensioactivos, activos cosméticos o
dermatológicos como por ejemplo emolientes, hidratantes, vitaminas,
filtros solares, agentes plastificantes, agentes coalescentes y sus
mezclas. Estos aditivos pueden estar presentes en la composición en
un contenido que varía entre el 0,01 y el 20% del peso total de la
composición y mejor que varía entre el 0,01 y el 10%.
Por supuesto el especialista en la técnica se
encargará de seleccionar los posibles aditivos complementarios y/o
su cantidad de tal manera que las propiedades ventajosas se la
composición de acuerdo con la invención no se alteren o no se
alteren sustancialmente por la adición prevista.
La composición de acuerdo con la invención puede
fabricarse mediante los procedimientos conocidos, utilizados
generalmente en el campo cosmético o dermatológico.
La invención también se refiere a un
procedimiento cosmético de tratamiento o de maquillaje de las
materias de queratina, que comprende la aplicación sobre dichas
materias de queratina de la composición, tal como se ha descrito
anteriormente.
La invención también se refiere a un
procedimiento de revestimiento de las pestañas que comprende la
aplicación sobre las pestañas de la composición descrita
anteriormente.
La invención también se refiere a la utilización
de la composición, tal como se ha descrito anteriormente, para
obtener un alargamiento de las pestañas que se sitúa exactamente en
la prolongación de éstas o para otorgar a las pestañas un efecto de
alargamiento regular.
La invención se refiere, además, a la
utilización en una máscara, de fibras, tal como se han definido
anteriormente, para obtener un alargamiento de las pestañas que se
sitúa exactamente en la prolongación de éstas o para otorgar a las
pestañas un efecto de alargamiento regular.
Finalmente, la invención se refiere a la
utilización en una máscara, de fibras, tal como se han definido
anteriormente, para mimetizar e imitar a las pestañas naturales,
así como a la utilización de una composición tal como se ha
descrito anteriormente, tal como una máscara para mimetizar e imitar
a las pestañas naturales.
La invención se ilustra con más detalla en los
siguientes ejemplos:
Se preparó una máscara que tiene la siguiente
composición:
- - Fibras de poliimida-amida de 2 mm de longitud comercializada con la denominación KERMEL TECH por la compañía Rhodia
- 1 g
- - Saponita (Veegum DGT de la compañía Vanderbilt)
- 10 g
- - Óxido de hierro negro
- 7 g
- - Propilenglicol
- 7 g
- - Conservantes
- cs
- - Agua
- csp \hskip0.5cm 100 g
La máscara se aplica fácilmente sobre las
pestañas y otorga a estas últimas un efecto de alargamiento regular:
las fibras rígidas se fijan en la prolongación de las pestañas.
\newpage
Se preparó una máscara que tiene la siguiente
composición:
- - Fibras de poliamida de 3 mm de longitud cortada a partir de la fibra comercializada con la denominación FIBRE NOMEZ BRAND 430 por la compañía DuPont de Nemours
- 1 g
- - Saponita (Veegum DGT de la compañía Vanderbilt)
- 10 g
- - Óxido de hierro negro
- 7 g
- - Propilenglicol
- 7 g
- - Conservantes
- cs
- - Agua
- csp \hskip0.5cm 100 g
La máscara se aplica fácilmente sobre las
pestañas y otorga a estas últimas un efecto de alargamiento regular:
las fibras rígidas se fijan en la prolongación de las pestañas.
Claims (41)
1. Composición cosmética que comprende fibras
rígidas, prácticamente rectilíneas, de un polímero sintético en un
medio fisiológicamente aceptable, en la que el polímero se
selecciona entre poliuretanos, poliésteres, polímeros acrílicos,
poliolefinas, poliamidas no aromáticas y
poliimida-amidas aromáticas; siendo dichas fibras
tales que cuando se observa al microscopio, con un objetivo que
permite un aumento de 2,5 y con una visión de campo completo, un
medio en el que se dispersan las fibras a una concentración de
fibras del 1% en peso, al menos el 50% en número, preferiblemente
al menos el 75% en número y mejor al menos el 90% en número de las
fibras son tales que el ángulo formado entre la tangente al eje
central longitudinal de la fibra en uno de los extremos de la fibra
y la recta que une dicho extremo al punto en el eje central
longitudinal de la fibra correspondiente a la mitad de la longitud
de la fibra sea inferior o igual a 15º, y el ángulo formado entre
la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un punto
situado a la mitad de la longitud de la fibra y la recta que une
uno de los extremos al punto en el eje central longitudinal de la
fibra correspondiente a la mitad de la longitud de la fibra sea
inferior o igual a 15º, para una misma longitud de la fibra que
varía entre 0,8 mm y 5 mm, que varía preferiblemente entre 1 y 4 mm,
más preferiblemente entre 1 y 3 mm y mejor de 2 mm.
2. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, en la que dichos ángulos son inferiores o iguales a 10º,
preferiblemente inferiores o iguales a 5º.
3. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras tienen una
longitud de 0,8 a 5 mm, preferiblemente de 1 a 4 mm y mejor de 1 a 3
mm.
4. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que la sección de las fibras
está comprendida en un círculo de diámetro (D) que varía entre 2 nm
y 500 \mum, preferiblemente entre 100 nm y 100 \mum y mejor
entre 1 \mum y 50 \mum.
5. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras tienen una
longitud L y un diámetro D del círculo en el que se inscribe la
sección de la fibra, tal que la relación L/D esté en el intervalo
de 3,5 a 2500, preferiblemente de 5 a 500 y mejor de 5 a 150.
6. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras tienen un
título de hilado en el intervalo de 0,15 a 30 deniers y,
preferiblemente, de 0,18 a 18 deniers.
7. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que las fibras están
presentes en un contenido del 0,01% al 10% en peso, con respecto al
peso total de la composición, preferiblemente del 0,1% al 5% en
peso y mejor del 0,3% al 3% en peso.
8. Composición de acuerdo con la reivindicación
1, en la que las fibras son fibras de
poliimida-amida aromática, comprendiendo dicha
poliimida-amida aromática un motivo recurrente de
fórmula (I):
opcionalmente, además, un motivo
recurrente de fórmula
(II):
(II)-NH-R-NH-CO-R_{2}-CO-
opcionalmente, además, un motivo
recurrente de fórmula
(III):
\newpage
opcionalmente, además, un motivo
recurrente de fórmula
(IV):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
9. Composición de acuerdo con la reivindicación
8, en la que R_{1} representa:
\vskip1.000000\baselineskip
10. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 8 y 9, en la que R se selecciona entre los
grupos:
11. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 8 a 10, en la que R_{2} es un grupo de
fórmula:
12. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 8 a 11, en la que R_{3} se selecciona entre
los grupos de fórmula:
13. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 8 a 12, en la que la
poliimida-amida se obtiene mediante polimerización
de diisocianato de toluileno y de anhídrido trimelítico y comprende
motivos repetitivos de fórmula:
14. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 13, en la que las fibras están tratadas en
superficie y/o recubiertas, por ejemplo, por un agente activo y/o un
colorante y/o un pigmento.
15. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 13, en la que un agente activo y/o
pigmento y/o colorante se incorpora en la masa del polímero que
forma las fibras.
16. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el medio fisiológicamente
aceptable es un medio cosmético hidrófilo o lipófilo.
17. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que comprende agua o una mezcla de
agua y de disolvente(s) orgánico(s)
hidrófilo(s).
18. Composición de acuerdo con la reivindicación
17, en la que el(los) disolvente(s) orgánico(s)
hidrófilo(s) se selecciona(n) entre monoalcoholes que
tienen de 2 a 5 átomos de carbono, polioles que tienen de 2 a 8
átomos de carbono, cetonas de C_{3}-C_{4} y
aldehídos de C_{2}-C_{4}.
19. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 17 y 18, en la que el agua o la mezcla de agua
y de disolvente(s) orgánico(s) hidrófilo(s)
está presente en un contenido que varía entre el 0,1% y el 90% en
peso, con respecto al peso total de la composición, y
preferiblemente entre el 0,1% y el 60% en peso.
20. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que comprende una fase grasa.
21. Composición de acuerdo con la reivindicación
20, que es una composición anhidra.
22. Composición de acuerdo con la reivindicación
20 o la reivindicación 21, en la que la fase grasa comprende un
cuerpo graso seleccionado entre aceites, disolventes orgánicos,
ceras, cuerpos grasos pastosos y sus mezclas.
23. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones 20 a 22, en la que la fase grasa comprende al
menos un aceite volátil.
24. Composición de acuerdo con la reivindicación
23, en la que el aceite volátil se selecciona entre los aceites
hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono.
25. Composición de acuerdo con la reivindicación
24, en la que el aceite volátil está presente en un contenido que
varía entre el 0,1% y el 98% en peso, con respecto al peso total de
la composición, preferiblemente entre el 1% y el 65% en peso.
26. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
comprende un polímero formador de películas.
27. Composición de acuerdo con la reivindicación
26, en la que el polímero formador de películas se selecciona entre
el grupo formado por polímeros vinílicos, poliuretanos, poliésteres,
poliamidas, poliureas y polímeros celulósicos.
28. Composición de acuerdo con la reivindicación
27, en la que el polímero formador de películas está presente en un
contenido de materia seca que varía entre el 0,1% y el 60% en peso
con respecto al peso total de la composición, preferiblemente entre
el 0,5% y el 40% en peso y mejor entre el 1% y el 30% en peso.
29. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
comprende una materia colorante.
30. Composición de acuerdo con la reivindicación
29, en la que la materia colorante se selecciona entre pigmentos,
nácares, colorantes liposolubles y colorantes hidrosolubles.
31. Composición de acuerdo con la reivindicación
29 o la reivindicación 30, en la que la materia colorante está
presente en un contenido que varía entre el 0,01% y el 30% en peso,
con respecto al peso total de la composición.
32. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque
comprende un aditivo cosmético seleccionado entre antioxidantes,
cargas, conservantes, perfumes, neutralizantes, espesantes,
tensioactivos, activos cosméticos o dermatológicos, agentes
plastificantes, agentes coalescentes y sus mezclas.
33. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que es una composición de
maquillaje, una base de maquillaje, una composición llamada
"top-coat" que se aplicará sobre un maquillaje
o una composición de tratamiento, de cuidado, de las materias o
fibras de queratina.
34. Composición de acuerdo con una cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que es una composición de
revestimiento de las pestañas, particularmente una composición de
maquillaje de las pestañas, también llamada máscara, una
composición que se aplicará sobre un maquillaje de las pestañas,
también llamada top-coat, o bien también una
composición de tratamiento de las pestañas, particularmente de las
pestañas de seres humanos o de pestañas postizas.
35. Composición de acuerdo con la reivindicación
34, que es una máscara.
36. Procedimiento cosmético de tratamiento o de
maquillaje de las materias de queratina que comprende la aplicación
sobre dichas materias de queratina de una composición de acuerdo con
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35.
37. Procedimiento de revestimiento de las
pestañas que comprende la aplicación sobre las pestañas de una
composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 35.
38. Utilización de una composición de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, para obtener un
alargamiento de las pestañas que se sitúa exactamente en la
prolongación de éstas o para otorgar a las pestañas un efecto de
alargamiento regular.
39. Utilización en una máscara, de fibras tal
como se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
35, para obtener un alargamiento de las pestañas que se sitúa
exactamente en la prolongación de éstas o para otorgar a las
pestañas un efecto de alargamiento regular.
\newpage
40. Utilización en una máscara, de fibras tal
como se han definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
35, para mimetizar o imitar a las pestañas naturales.
41. Utilización de una composición de acuerdo
con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 35, para mimetizar o
imitar a las pestañas naturales.
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