ES2337678T3 - Composicion de maquillaje de las fibras queratinicas, en particular de las pestañas. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética de maquillaje de fibras queratínicas, que comprende como máximo 20% en peso de agua y/o de disolvente hidrosoluble con relación al peso total de la composición, caracterizada porque contiene por lo menos un aceite volátil en un contenido total en aceite(s) volátil(es) inferior o igual al contenido en materia seca de dicha composición, comprendiendo dicha composición además por lo menos un polímero soluble en dicho o dichos aceite(s) volátil(es) y que tiene por lo menos una parte cristalizable, porque comprende por lo menos una microcera que tiene una dimensión de 0,5 a 30 micrómetros, y porque el contenido total en cera es superior a 25% en peso con relación al peso total de la composición.
Description
Composición de maquillaje de las fibras
queratínicas, en particular de las pestañas.
La presente invención se refiere al maquillaje
de materias queratínicas, en particular de fibras queratínicas,
tales como las pestañas, las cejas y el cabello, y más
particularmente al maquillaje de las pestañas.
La composición según la invención puede
presentarse en forma de una máscara, de un producto para las
pestañas, de un perfilador de ojos o de un producto de maquillaje
del cabello. Más particularmente, la invención se refiere a una
máscara. Puede tratarse en particular de una composición de
maquillaje, de una composición para aplicar sobre o debajo del
maquillaje, denominadas también respectivamente
"top-coat" o "base-coat",
o también de una composición de tratamiento de las pestañas.
De manera general, las composiciones de
maquillaje de fibras queratínicas y en particular de pestañas están
constituidas por lo menos por una cera o por una mezcla de ceras
dispersada en una fase líquida. Principalmente a través de la
cantidad de cera y de otros ingredientes no volátiles, reflejada por
el contenido en materia seca de la composición, se ajustan las
especificidades de aplicación buscadas para las composiciones, tal
como, por ejemplo, su fluidez, su poder cubriente y/o su poder
curvante, así como su poder espesante (también denominado poder
cargante o maquillante).
En la práctica, existen esencialmente dos tipos
de formulaciones de máscara, a saber, por un lado, unas máscaras
acuosas, denominadas "máscaras cremas", que se presentan en
forma de una emulsión de ceras en agua y, por otro lado, unas
máscaras anhidras o de bajo contenido en agua y/o disolventes
hidrosolubles, denominadas "máscaras waterproof", formuladas
en estado de dispersión de ceras en unos disolventes no acuosos. Sin
embargo, se debe observar que ciertas máscaras que se presentan en
forma de emulsiones de cera en agua se califican asimismo de
"waterproof". Su resistencia al agua es el resultado
esencialmente de la presencia de cantidad importante de látex en su
composición. Se caracterizan además por un bajo contenido en materia
seca y son por lo tanto muy poco maquillantes.
La presente invención se refiere más
particularmente al campo de las composiciones de maquillaje de
fibras queratínicas que no contienen agua ni disolventes
hidrosolubles o de bajo contenido en agua y/o en disolventes
hidrosolubles, denominadas "máscaras waterproof", que se
presentan en forma de dispersión de cera(s) en unos
disolventes no acuosos, y en particular en por lo menos un aceite
volátil.
Habitualmente, estas composiciones presentan un
contenido en materia seca inferior al contenido en aceite volátil.
Tales composiciones son por lo tanto poco maquillantes y secan
lentamente. Ahora bien, si se busca invertir esta relación entre el
contenido en materia seca y el contenido en aceite volátil, se
enfrenta rápidamente a un problema de defecto de fluidez. La
composición de maquillaje se vuelve demasiado espesa en la
aplicación y ya no presenta además la deformabilidad necesaria para
su aplicación homogénea sobre toda la superficie de las pestañas.
Por otro lado, una observación al microscopio muestra que en este
tipo de composición, las partículas de ceras se presentan
generalmente en forma de agregados.
El documento US 5,480,632 describe unas
composiciones cosméticas no acuosas que contienen unas cantidades
de agente dispersante suficientes para permitir unas cantidades más
elevadas de materia seca cosméticamente aceptable, colorantes,
ceras, polvos secos, etc. comparativamente a unas composiciones
cosméticas no acuosas convencionales.
El objetivo de la presente invención es
precisamente proponer una composición de maquillaje o de cuidado de
las materias queratínicas que presentan un contenido en materia seca
superior o igual a su contenido en aceite volátil, que permite en
particular la obtención de un maquillaje más espesante que el
obtenido con las composiciones de tipo "waterproof"
habituales, conservando al mismo tiempo una consistencia compatible
con el uso de maquillaje previsto.
La presente invención tiene por lo tanto por
objeto, una composición cosmética de maquillaje de las fibras
queratínicas según la reivindicación 1.
La presente invención tiene asimismo por objeto
un procedimiento de preparación de una composición tal como se ha
definido anteriormente que comprende por lo menos una etapa de
dispersión de por lo menos una cera en estado de partículas que
tienen una dimensión comprendida entre 0,5 \mum y 30 \mum, en
particular comprendida entre 1 y 20 \mum, en por lo menos un
aceite volátil, estando dicho aceite volátil o la mezcla de dichos
aceites a una temperatura inferior a la de fusión de dicha cera en
estado de partículas.
La presente invención se refiere además a un
procedimiento de maquillaje de las fibras queratínicas, en el que
se aplica sobre dichas fibras queratínicas, en particular las
pestañas, una composición tal como se ha definido anteriormente o
tal como se obtiene mediante uno de los procedimientos tal como se
han definido anteriormente.
Ventajosamente, las composiciones de la
invención presentan además una velocidad de secado más elevada que
las composiciones habituales waterproof, lo que permite
evidentemente reducir el tiempo necesario para la realización del
procedimiento de maquillaje y el riesgo de calco del maquillaje de
las pestañas sobre el párpado adyacente. Esto permite además,
llegado el caso, poder aplicar varias capas de dicha composición en
un tiempo satisfactorio y reforzar así todavía más el efecto
espesante del maquillaje obtenido con estas composiciones.
En el sentido de la presente invención, el
"contenido en materia seca" designa el contenido en materia no
volátil.
Esta cantidad de materia seca, comúnmente
denominada "extracto seco" o en su forma abreviada ES, de las
composiciones según la invención, se mide mediante el calentamiento
de la muestra por unos rayos infrarrojos de 2 \mum a 3,5 \mum
de longitud de onda. Las sustancias contenidas en dichas
composiciones que presentan una presión de vapor elevada, se
evaporan bajo el efecto de esta radiación. La medición de la pérdida
de peso de la muestra permite determinar "el extracto seco" de
la composición. Estas mediciones se realizan por medio de un
desecador de infrarrojos comercial "LP16®" de METTLER. Esta
técnica está perfectamente descrita en la documentación del aparato
suministrada por METTLER.
El protocolo de medición es el siguiente:
Se extiende aproximadamente 1 g de la
composición sobre una copela metálica. Ésta, después de la
introducción en el desecador, se somete a una temperatura de
consigna de 120ºC durante una hora. La masa húmeda de la muestra,
que corresponde a la masa inicial y la masa seca de la muestra, que
corresponde a la masa después de la exposición a la radiación, se
miden por medio de una balanza de precisión.
El contenido en materia seca se calcula de la
siguiente manera:
Extracto seco =
100 x (masa seca/masa
húmeda).
Los valores medidos con la ayuda del protocolo
descrito anteriormente pueden diferir de los valores teóricos
correspondientes en más o menos 1%.
Las composiciones según la invención se
caracterizan en particular por un contenido en materia seca superior
a 40% en peso, especialmente suprior o igual a 43%, y más
particularmente suprior o igual a 47%, incluso a 49% en peso con
relación al peso total de la composición.
La composición según la invención comprende por
lo menos un aceite volátil.
Este aceite volátil es susceptible de formar una
fase continua.
Por el término "aceite" se entiende, en el
sentido de la invención, cualquier compuesto susceptible de
evaporarse en contacto con la piel o con la fibra queratínica en
menos de una hora, a temperatura ambiente y a presión atmosférica.
El compuesto volátil es un compuesto cosmético volátil, líquido a
temperatura ambiente, que tiene en particular una presión de vapor
no nula, a temperatura ambiente y a presión atmosférica, que tiene
en particular una presión de vapor comprendida entre 0,13 Pa y
40.000 Pa (10^{-3} a 300 mm de Hg), en particular comprendida
entre 1,3 Pa y 13.000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg), y más
particularmente comprendida entre 1,3 Pa y 1.300 Pa (0,01 a 10 mm
de Hg).
En contraste, mediante la expresión "no
volátil" se entiende un compuesto que permanece sobre la piel o
sobre la fibra queratínica a temperatura ambiente y a presión
atmosférica, por lo menos varias horas y que tiene en particular
una presión de vapor inferior a 10^{-3} mm de Hg (0,13 Pa).
En la presente invención, el aceite volátil
forma un medio disolvente no acuoso, en el que representa el
constituyente mayoritario. En otras palabras, representa más de 50%
en peso de dicho medio disolvente no acuoso. En particular puede
representar por lo menos 60%, más particularmente por lo menos 70% y
pueden alcanzar hasta 100% en peso con relación al peso total de
dicho medio disolvente no acuoso.
El contenido en aceite volátil es generalmente
de 5 a 50%, en particular de 10 a 45%, especialmente inferior o
igual a 40%, y más particularmente de 20 a 38% en peso con relación
al peso total de la composición.
El aceite volátil usado en la presente invención
es cosméticamente aceptable. Mediante la expresión "cosméticamente
aceptable" se entiende un compuesto cuyo uso es compatible con
una aplicación sobre las fibras queratínicas y sobre la piel.
Evidentemente, la composición según la invención
puede comprender una mezcla de dichos aceites.
Los aceites volátiles pueden ser unos aceites
hidrocarbonados, unos aceites siliconados y/o fluorados, o sus
mezclas.
Mediante la expresión "aceite
hidrocarbonado" se entiende un aceite que contiene principalmente
unos átomos de hidrógeno y de carbono y eventualmente unos átomos
de oxígeno, de nitrógeno, de azufre y de fósforo. Los aceites
hidrocarbonados volátiles se pueden seleccionar de entre los aceites
hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono, y en
particular los alcanos ramificados en
C_{8}-C_{16} tales como los isoalcanos en
C_{8}-C_{16} de origen petrolero (denominados
asimismo isoparafinas) como el isododecano (también denominado
2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano, el
isohexadecano, y por ejemplo los aceites comercializados con los
nombres comerciales de "Isopars®" o "Permetyls®", los
ésteres ramificados en C_{8}-C_{16}, el
neopentanoato de isohexilo, y sus mezclas. Se pueden usar asimismo
otros aceites hidrocarbonados volátiles tales como los destilados
de petróleo, en particular los comercializados con la denominación
de "Shell Solt®" por la compañía SHELL.
Como aceites volátiles, también se pueden usar
las siliconas volátiles, tales como, por ejemplo, los aceites de
siliconas lineales o cíclicos volátiles, en particular los que
tienen una viscosidad \leq 6 centistokes (6.10^{-6} m^{2}/s),
y que tienen en particular de 2 a 10 átomos de silicio,
comprendiendo eventualmente estas siliconas unos grupos alquilo o
alcoxi que tienen de 1 a 22 átomos de carbono. Como aceite de
silicona volátil que se puede utilizar en la invención, se pueden
citar en particular el octametil ciclotetrasiloxano, el decametil
ciclopentasiloxano, el dodecametil ciclohexasiloxano, el heptametil
hexiltrisiloxano, el heptametil octiltrisiloxano, el hexametil
disiloxano, el octametil trisiloxano, el decametil tetrasiloxano, el
dodecametil pentasiloxano, y sus mezclas.
Según un modo de realización particular de las
composiciones según la invención, el aceite volátil se selecciona
de entre los aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16
átomos de carbono, y sus mezclas.
En las composiciones según la invención, el
aceite volátil se puede mezclar con otro compuesto no soluble en
agua y líquido a temperatura ambiente y a presión atmosférica.
Según un modo de realización particular, la
composición de la invención comprende además por lo menos un
disolvente orgánico volátil, en particular fluorado tales como el
nonafluorometoxibutano o el perfluorometilciclopentano.
El medio disolvente no acuoso de la composición
según la invención puede comprender asimismo por lo menos un
compuesto no volátil, no soluble en agua y líquido a temperatura
ambiente, en particular por lo menos un aceite no volátil, que se
puede seleccionar en particular de entre los aceites hidrocarbonados
y/o siliconados y/o fluorados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, se pueden
citar en particular:
- -
- los aceites hidrocarbonados de origen vegetal tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y por glicerol, cuyos ácidos grasos pueden tener unas longitudes de cadenas variadas de C_{4} a C_{24}, pudiendo estas últimas ser lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son en particular los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, el aceite de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de adormidera, de calabaza, de sésamo, de calabaza, de grosella negra, de onagro, de mijo, de cebada, de quinoa, de centeno, de cártamo, de calumban, de pasiflora, de rosa mosqueta; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico tales como los comercializados por la compañía STEARINERIES DUBOIS o los comercializados con las denominaciones de "Miglyol 810®", "812®" y "818®" por la compañía DYNAMIT NOBEL;
- -
- los éteres de síntesis que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;
- -
- los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético tales como la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado tal como el parleam, el escualano, y sus mezclas;
- -
- los ésteres de síntesis tales como los aceites de fórmula R_{1}COOR_{2} en la que R_{1} representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 átomos de carbono, y R_{2} representa una cadena hidrocarbonada en particular ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de que R_{1} + R_{2} sea \geq 10, como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el benzoato de alcohol en C_{12} a C_{15}, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etil-hexilo, el isoestearato de isoestearilo, unos octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes tales como el dioctanoato de propilenglicol; los ésteres hidroxilados tales como el lactato de isoestearilo, el malato de diisoestearilo; y los ésteres del pentaeritritol;
- -
- los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tienen de 12 a 26 átomos de carbono, tales como el octildodecanol, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleico, el 2-hexildecanol, el 2-butiloctanol, el 2-undecilpentadecanol;
- -
- los ácidos grasos superiores tales como el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico,
y sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles que se
pueden utilizar en la composición según la invención pueden ser los
polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, los polidimetilsiloxanos
que comprenden unos grupos alquilo o alcoxi, colgantes y/o en el
extremo de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a
24 átomos de carbono, las siliconas feniladas tales como las
feniltrimeticonas, las fenildimeticonas, los
feniltrimetilsiloxi-difenilsiloxanos, las
difenildimeticonas, los
difenil-metildifenil-trisiloxanos,
los
2-feniletil-trimetilsiloxisilicatos.
Los aceites fluorados que se pueden utilizar en
la composición de la invención son en particular unos aceites
fluorosiliconados, unos poliéteres fluorados, unas siliconas
fluoradas tales como se describen en el documento
EP-A-847752.
El contenido en compuesto no volátil, no soluble
en agua y líquido a temperatura ambiente es generalmente de 0,01 a
25% en peso, en particular de 0,1 a 22% en peso, con relación al
peso total de la composición.
\vskip1.000000\baselineskip
La cera considerada en el marco de la presente
invención es de manera general un compuesto lipófilo, sólido a
temperatura ambiente (25ºC), con cambios de estado sólido/líquido
reversible, que tiene un punto de fusión superior o igual a 30ºC,
pudiendo alcanzar hasta 200ºC y en particular hasta 120ºC.
Llevando la cera al estado líquido (fusión), es
posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla
homogénea microscópicamente, pero haciendo volver la mezcla a
temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en
los aceites de la mezcla.
En particular, las ceras que convienen a la
invención pueden presentar un punto de fusión superior o igual a
45ºC, y en particular superior o igual a 55ºC.
En el sentido de la invención, la temperatura de
fusión corresponde a la temperatura del pico más endotérmico
observado en análisis térmico (DSC) tal como se describe en la
normativa ISO 11357-3; 1999. El punto de fusión de
la cera se puede medir con la ayuda de un calorímetro de barrido
diferencial (DSC), por ejemplo el calorímetro comercializado con la
denominación de "MDSC 2920" por la compañía TA Instruments.
El protocolo de medición es el siguiente:
Una muestra de 5 mg de cera dispuesta en un
crisol se somete a una primera subida de temperatura comprendida
entre -20ºC y 100ºC, con una velocidad de calentamiento de
10ºC/minuto, y después se enfría de 100ºC a -20ºC a una velocidad
de enfriamiento de 10ºC/minuto, y por último se somete a una segunda
subida de temperatura comprendida entre -20ºC y 100ºC a una
velocidad de calentamiento de 5ºC/minuto. Durante la segunda subida
de temperatura, se mide la variación de la diferencia de potencia
absorbida por el crisol vacío y por el crisol que contiene la
muestra de cera en función de la temperatura. El punto de fusión del
compuesto es el valor de la temperatura que corresponde a la cumbre
del pico de la curva que representa la variación de la diferencia
de potencia absorbida en función de la temperatura.
Las ceras susceptibles de ser usadas en las
composiciones según la invención se seleccionan de entre las ceras
sólidas a temperatura ambiente de origen animal, vegetal, mineral o
de síntesis, y sus mezclas.
Las ceras que se pueden usar en las
composiciones según la invención presentan generalmente una dureza
comprendida entre 0,01 MPa y 15 MPa, especialmente superior a 0,05
MPa y en particular superior a 0,1 MPa.
La dureza se determina mediante la medición de
la fuerza en compresión medida a 20ºC con la ayuda del texturómetro
comercializado con la denominación de
"TA-TX2i®" por la compañía RHEO, equipado de un
móvil en acero inoxidable en forma de cilindro de un diámetro de 2
mm midiendo la evolución de la fuerza (fuerza de compresión o fuerza
de estiramiento) (F) en función del tiempo, durante la siguiente
operación:
El móvil se desplaza a la velocidad de 0,1 mm/s
y después penetra en la cera hasta una profundidad de penetración
de 0,3 mm. Cuando el móvil ha entrado en la cera a la profundidad de
0,3 mm, el móvil se mantiene fijo durante 1 segundo (lo que
corresponde al tiempo de relajación) y después se retira a la
velocidad de 0,1 mm/s. Durante el tiempo de relajación, la fuerza
(fuerza de compresión) decrece fuertemente hasta hacerse nula y
después durante la retirada del móvil, la fuerza (fuerza de
estiramiento) se vuelve negativa para después crecer nuevamente
hacia el valor 0. La dureza corresponde a la fuerza de compresión
máxima medida entre la superficie del móvil y la cera en el momento
de su puesta en contacto. El valor de esta fuerza se expresa en
MPa.
Para efectuar la medición de la dureza, la cera
se funde a una temperatura igual al punto de fusión de la cera
+20ºC. La cera fundida se vierte en un recipiente de 30 mm de
diámetro y de 20 mm de profundidad. La cera se recristaliza a
temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas, y después la cera se
conserva durante por lo menos 1 hora a 20ºC antes de efectuar la
medición de la dureza.
A título ilustrativo de las ceras que convienen
a la invención, se pueden citar en particular las ceras
hidrocarbonadas tales como la cera de abejas, la cera de lanolina,
las ceras de insectos de China, la cera de zumaque, las parafinas,
ciertas ceras de polietileno y los copolímeros cerosos así como sus
ésteres.
Se pueden citar asimismo unas ceras obtenidas
mediante hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales
que tienen unas cadenas grasas, lineales o ramificadas, en
C_{8}-C_{32}. Entre éstas, se pueden citar en
particular el aceite de jojoba isomerizado tal como el aceite de
jojoba parcialmente hidrogenado isomerizado trans fabricado o
comercializado por la compañía DESERT WHALE con la referencia
comercial "Iso-Jojoba-50®", el
aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el
aceite de copra hidrogenado, el aceite de lanolina hidrogenado, y
el tetraestearato de
di-(trimetilol-1,1,1-propano)
comercializado con la denominación de "Hest
2T-4S®" por la compañía HETERENE.
Se pueden citar asimismo las ceras de silicona y
las ceras fluoradas.
Se pueden usar asimismo las ceras obtenidas
mediante hidrogenación de aceite de ricino esterificado con el
alcohol cetílico comercializadas con las denominaciones de
"Phytowax ricin 16L64®" y "22L73®" por la compañía
SOPHIM. Dichas ceras se describen en la solicitud
FR-A-2 792 190.
Según un modo de realización particular, las
composiciones según la invención pueden comprender por lo menos una
cera denominada cera pegante, es decir, que presenta un poder
pegante superior o igual a 0,7 N\cdots y una dureza inferior o
igual a 3,5 MPa.
El uso de una cera pegante puede permitir en
particular la obtención de una composición cosmética que se aplica
fácilmente sobre las fibras queratínicas, que tiene una buena
adherencia sobre las fibras queratínicas y que conduce a la
formación de un maquillaje liso, homogéneo y espesante.
La cera pegante usada puede presentar en
particular un poder pegante comprendido entre 0,7 N\cdots y 30
N\cdots, especialmente superior o igual a 1 N\cdots, en
particular comprendido entre 1 N\cdots y 20 N\cdots,
especialmente superior o igual a 2 N\cdots, en particular
comprendido entre 2 N\cdots y 10 N\cdots, y especialmente
comprendido entre 2 N\cdots y 5 N\cdots.
El poder pegante de la cera se determina por la
medición de la evolución de la fuerza (fuerza de compresión o
fuerza de estiramiento) en función del tiempo, a 20ºC con la ayuda
del texturómetro comercializado con la denominación de
"TA-TX2i®" por la compañía RHEO, equipado de un
móvil en polímero acrílico en forma de cono que forma un ángulo de
45º.
El protocolo de medición es el siguiente:
La cera se funde a una temperatura igual al
punto de fusión de la cera + 10ºC. La cera fundida se vierte en un
recipiente de 25 mm de diámetro y de 20 mm de profundidad. La cera
se recristaliza a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas de
tal manera que la superficie de la cera esté plana y lisa, y después
la cera se conserva durante por lo menos 1 hora a 20ºC antes de
efectuar la medición del poder pegante.
El móvil del texturómetro se desplaza a la
velocidad de 0,5 mm/s, y después entra en la cera hasta una
profundidad de penetración de 2 mm. Cuando el móvil ha entrado en
la cera a la profundidad de 2 mm, el móvil se mantiene fijo durante
1 segundo (lo que corresponde al tiempo de relajación) y después se
retira a la velocidad de 0,5 mm/s.
Durante el tiempo de relajación, la fuerza
(fuerza de compresión) decrece fuertemente hasta volverse nula y
después, durante la retirada del móvil, la fuerza (fuerza de
estiramiento) se vuelve negativa para después crecer nuevamente
hacia el valor 0. El poder pegante corresponde a la integral de la
curva de la fuerza en función del tiempo para la parte de la curva
que corresponde a los valores negativos de la fuerza (fuerza de
estiramiento). El valor del poder pegante se expresa en
N\cdots.
La cera pegante que se puede usar tiene
generalmente una dureza inferior o igual a 3,5 MPa, comprendida
especialmente entre 0,01 MPa y 3,5 MPa, comprendida en particular
entre 0,05 MPa y 3 MPa, e incluso comprendida entre 0,1 MPa y 2,5
MPa.
La dureza se mide según el protocolo descrito
anteriormente.
Como cera pegante, se puede usar un
(hidroxiesteariloxi)estearato de alquilo en
C_{20}-C_{40} (comprendiendo el grupo alquilo
de 20 a 40 átomos de carbono), solo o en mezcla, en particular un
12-(12'-hidroxiesteariloxi)estearato de
alquilo en C_{20}-C_{40}, de fórmula (I):
en la que m es un número entero
comprendido entre 18 y 38, o una mezcla de compuestos de fórmula
(I).
Dicha cera se comercializa en particular con las
denominaciones de "Kester Wax K 82 P®" y "Kester Wax K 80
P®" por la compañía KOSTER KEUNEN.
Las ceras citadas anteriormente presentan
generalmente un punto de fusión inicial inferior a 45ºC.
Según un modo de realización particular de las
composiciones según la invención, éstas pueden comprender por lo
menos una cera con un punto de fusión inicial elevado, es decir,
generalmente superior o igual a 45ºC, en particular superior o
igual a 50ºC, incluso muy elevado, es decir, generalmente superior o
igual a 55ºC y en particular superior o igual a 60ºC. El punto de
fusión inicial de la cera se puede medir con la ayuda de un
calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el
calorímetro comercializado con la denominación de "MDSC2920®"
por la compañía TA Instruments.
El protocolo de medición es el mismo que el
descrito para la medición del punto de fusión.
El punto de fusión inicial, designado a
continuación por la abreviatura "pf_{com}" del compuesto
corresponde a la temperatura medida cuando se consume 5% de la
entalpía de fusión.
Como ceras con punto de fusión inicial elevado
pero inferior a 50ºC, se pueden citar en particular la cera de
montan (pf_{com} = 47,9ºC), la ozoquerita pf_{com} = 46,3ºC) y
la cera obtenida mediante hidrogenación catalítica de aceite de
oliva esterificado con el alcohol estearílico comercializado con la
denominación de "Phytowax Olive 18L57®" por la compañía SOPHIM
(pf_{com} = 47,4 ºC).
Como ceras con punto de fusión superior o igual
a 50ºC e inferior a 55ºC, se pueden citar en particular la cera de
salvado de arroz (pf_{com} = 51,4ºC), la cera de Candelilla
(pf_{com} = 50ºC) y la cera de Ouricurry (pf_{com} =
51,4ºC).
Como ceras con punto de fusión inicial muy
elevado que se pueden usar en las composiciones según la invención,
se pueden citar en particular la cera de Carnauba (pf_{com} =
63,5ºC), las ceras obtenidas mediante la síntesis de Fisher Tropsch
(pf_{com} = 60,5ºC), ciertas ceras de polietileno tales como en
particular las comercializadas con la denominación de
"Performalene 655®" por la compañía NEW PHASE TECHNOLOGIES o de
"Polyethylene AC 540®" por la compañía HONEYWELL, de
"Polywax 2000 T-6®" por la compañía PETROLITE
(pf_{com} = 125ºC), o de "PED 191®" y de "Epolene
N-14®" por la compañía EASTMAN KODAK
(respectivamente pf_{com} = 120ºC y 106ºC) y ciertas ceras
microcristalinas tales como las comercializadas con las
denominaciones de "Tisco Wax 88®" por la compañía TISCO o de
"Microwax HW®" por la compañía PARAMELT.
Como ceras con punto de fusión inicial muy
elevado, se pueden citar asimismo unas ceras obtenidas mediante
hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que tienen
unas cadenas grasas, lineales o ramificadas, en
C_{8}-C_{32} tales como el aceite de jojoba
hidrogenado (pf_{com} = 63,2ºC) y el tetrabehenato de
di-(trimetilol-1,1,1-propano)
comercializado con la denominación de "Hest
2T-4B®" por la compañía HETERENE (pf_{com} =
61,8ºC).
El contenido en cera que tiene un punto de
fusión inicial elevado, incluso muy elevado, en las composiciones
según la invención puede ser particularmente importante y en
particular superior o igual a 20% en peso.
En la presente invención, se usan unas ceras
suministradas en forma de pequeñas partículas que tienen una
dimensión del orden de 0,5 a 30 micrómetros, en particular de 1 a 20
micrómetros, y más particularmente de 5 a 10 micrómetros,
designadas a continuación mediante la expresión
"micro-ceras". Con fines de distinción, las
ceras usadas según la invención en forma de fragmentos de dimensión
más elevada están designadas a continuación mediante la expresión
"ceras de tipo tradicional".
Como micro-ceras que se pueden
usar en las composiciones según la invención, se pueden citar en
particular las micro-ceras de carnauba tales como
la comercializada con la denominación de "MicroCare 350®" por
la compañía MICRO POWDERS, las micro-ceras de cera
sintética tales como la comercializada con la denominación de
"MicroEase 114S®" por la compañía MICRO POWDERS, las
micro-ceras constituidas por una mezcla de cera de
carnauba y de cera de polietileno tales como las comercializadas
con las denominaciones de "MicroCare 300®" y "310®" por
la compañía MICRO POWDERS, las micro-ceras
constituidas por una mezcla de cera de carnauba y de cera sintética
tales como la comercializada con la denominación de "Micro Care
325®" por la compañía MICRO POWDERS, las
micro-ceras de polietileno tales como las
comercializadas con las denominaciones de "Micropoly 200®",
"220®", "220L®" y "250S®" por la compañía MICRO
POWDERS, y las micro-ceras de politetrafluoroetileno
tales como las comercializadas con las denominaciones de
"Microslip 519®" y "519L®" por la compañía MICRO
POWDERS.
POWDERS.
Entre las micro-ceras citadas
anteriormente, algunas tales como, por ejemplo, la
micro-cera de carnauba, la
micro-cera de cera sintética "MicroEase 114S®",
o la micro-cera constituida por una mezcla de cera
de carnauba y de cera sintética "MicroCare 325®" presentan un
punto de fusión inicial superior o igual a 45ºC.
En la composición según la invención, se puede
usar evidentemente una mezcla de ceras y en particular usar una o
más ceras de tipo tradicional tales como en particular una cera
pegante y/o una cera con punto de fusión inicial superior o igual a
45ºC, y una o más ceras denominadas micro-ceras.
\global\parskip0.930000\baselineskip
La composición según la invención tiene un
contenido total en cera(s) superior a 25% en peso con
relación al peso total de la composición. En particular, el
contenido total en cera(s) puede alcanzar de 25 a 70%, en
particular de 25 a 65%, y especialmente de 25 a 60%, incluso de 25 a
55% en peso con relación al peso total de la composición.
La cera, o la mezcla de ceras, está presente, en
las composiciones según la invención, en forma de una dispersión de
partículas en el medio disolvente no acuoso.
Las partículas de cera pueden presentar unas
formas variadas. Pueden en particular ser sustancialmente
esféricas.
Una observación con microscopio de una muestra
de la composición, a temperatura ambiente, muestra una buena
dispersión de las partículas de ceras en dicho medio, con poco o
ningún agregado de estas partículas, incluso una repartición de las
partículas sustancialmente idéntica en todas las direcciones.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición según la invención comprende por
lo menos un polímero soluble en dicho aceite volátil y que tiene
por lo menos una parte cristalizable.
Mediante la expresión "polímero soluble en
dicho aceite volátil" se entiende un polímero que, cuando se
introduce solo en una cantidad en materia seca por lo menos
superior a 0,01% en peso y para una cantidad correspondiente a la
prevista para la composición final deseada, es soluble en dicho
aceite volátil a temperatura ambiente, generalmente del orden de
25ºC, y bajo presión atmosférica (750 mm de Hg, es decir, 10^{5}
Pa).
En el sentido de la presente invención, se
designa con el término de "polímero" un compuesto que presenta
por lo menos dos motivos de repetición, en particular por lo menos
tres motivos de repetición, en particular por lo menos diez motivos
de repetición, incluso por lo menos quince motivos de repetición. El
polímero de acuerdo con la invención está compuesto generalmente
por lo menos por dos motivos repetitivos de naturaleza diferente
(copolímero). Los polímeros usados en la invención son generalmente
de origen sintético y se caracterizan por unas masas molares
comprendidas entre 200 y 1.000.000 g/mol, en particular entre 500 y
500.000 g/mol y más particularmente entre 1.000 y
300.000 g/mol.
300.000 g/mol.
Más precisamente, los polímeros usados en la
presente invención son unos copolímeros solubilizados y no
cristalizados en el aceite volátil a temperatura ambiente, y
comprenden obligatoriamente por lo menos una parte cristalizable
designada A y por lo menos una parte no cristalizable denominada
amorfa, designada B.
Debido a esta estructura específica, presentan
ventajosamente al mismo tiempo una afinidad para las ceras gracias
a la parte A y una afinidad para el aceite volátil gracias a la
parte B y participan por lo tanto eficazmente en la dispersión de
las ceras en el aceite volátil.
La parte cristalizable de los polímeros usados
en la presente invención representa por lo menos 5%, en particular
por lo menos 10% y como máximo 50%, y más particularmente de 30 a
50% en peso del peso total de cada polímero.
La parte cristalizable A de un copolímero según
la invención se puede representar mediante una cadena colgante
unida al esqueleto de dicho polímero y/o una secuencia integrada
directamente en este esqueleto y/o por lo menos una cadena
terminal. Estos copolímeros pueden ser de cualquier estructura
química: copolímeros estadísticos, secuenciados, injertados y/o
dendrímeros.
De la misma manera, la parte amorfa de un
copolímero según la invención se puede representar mediante una
cadena colgante unida al esqueleto de dicho polímero y/o una
secuencia integrada directamente en este esqueleto y/o por lo menos
una cadena terminal.
Se entiende designar en el sentido de la
invención mediante el término o la expresión:
- -
- "parte cristalizable A", una cadena de por lo menos 5 motivos de repetición y tal que si se considerara el homopolímero correspondiente a este motivo de repetición, estaría caracterizado por un índice de cristalinidad superior a 30%,
- -
- "parte amorfa B", una cadena de por lo menos 5 motivos de repetición y tal que si se considerara el homopolímero correspondiente a este motivo de repetición, estaría caracterizado por un índice de cristalinidad inferior a 5%, e incluso nulo,
- -
- "secuencia integrada en el esqueleto", un grupo de átomos constituido por la repetición de una unidad monómera, que pertenece a la cadena principal del polímero,
- -
- "cadena colgante o grupo lateral", un grupo de átomos que representa una ramificación a nivel del esqueleto del polímero, y
- -
- "cadena terminal" un grupo de átomos situado en por lo menos uno de los extremos del esqueleto.
\global\parskip1.000000\baselineskip
Los copolímeros estadísticos son preferentemente
unos polímeros de cadena colgante cristalizables que comprenden
unos motivos que resultan de la polimerización de por lo menos dos
monómeros de los cuales por lo menos uno presenta una cadena
lateral hidrófoba cristalizable denominada X que se puede
representar mediante la fórmula II:
representando m un átomo del
esqueleto polimérico, representando S un espaciador, y representando
C un grupo
cristalizable.
Las cadenas "-S-C"
cristalizables pueden ser alifáticas o aromáticas, lineales,
ramificadas o cíclicas, eventualmente fluoradas o perfluoradas.
"S" representa en particular un grupo (CH_{2})_{n} o
(CH_{2}CH_{2}O)_{n} o (CH_{2}O), lineal, ramificado
o cíclico, siendo n un número entero comprendido entre 0 y 22. En
particular, "S" es un grupo lineal. En particular, "S" y
"C" son diferentes.
Cuando las cadenas "-S-C"
cristalizables son unas cadenas alifáticas hidrocarbonadas,
comprenden unas cadenas alquilo hidrocarbonadas que tienen por lo
menos 11 átomos de carbono y como máximo 40 átomos de carbono y en
particular como máximo 24 átomos de carbono. Se trata en particular
de cadenas alifáticas o cadenas alquilo que presentan por lo menos
12 átomos de carbono y en particular se trata de cadenas alquilo en
C_{12}-C_{24}. Cuando se trata de cadenas
alquilo fluoradas o perfluoradas, comprenden por lo menos 6 átomos
de carbono fluorados y en particular por lo menos 11 átomos de
carbono de los cuales por lo menos 6 átomos de carbono son
fluorados.
Como ejemplo de polímeros de cadena(s)
colgante(s) cristalizable(s), se pueden citar los que
comprenden unos motivos que resultan de la polimerización de uno o
varios de los monómeros siguientes: los (met)acrilatos de
alquilo saturado con el grupo alquilo en
C_{12}-C_{24}, los (met)acrilatos de
perfluoroalquilo con un grupo alquilo perfluoro en
C_{12}-C_{15}, las
N-alquil(met)acrilamidas con el grupo
alquilo en C_{12} a C_{14} con o sin átomo de flúor, los
ésteres vinílicos o alílicos de cadenas alquilo o
perfluoro(alquilo) con el grupo alquilo en C_{12} a
C_{24} (con por lo menos 6 átomos de flúor para una cadena
perfluoroalquilo), los éteres vinílicos de cadenas alquilo o
perfluoro(alquilo) con el grupo alquilo en C_{12} a
C_{24}, y por lo menos 6 átomos de flúor para una cadena
perfluoroalquilo, las alfaolefinas en C_{12} a C_{24} como por
ejemplo el octadeceno, los
para-alquil-estirenos con un grupo
alquilo que comprende de 12 a 24 átomos de carbono, y sus
mezclas.
A título ilustrativo de estos polímeros que se
pueden utilizar en la presente invención, se citarán los copolímeros
(met)acrilatos de alquilo lineales y saturados en C_{12} a
C_{30}, que constituyen la parte cristalizable A y
(met)acrilatos de alquilo en C_{4} a C_{10} lineales, o
en C_{4} a C_{30} ramificados o cíclicos y/o insaturados, que
constituyen la parte amorfa B.
Entre los copolímeros de ésteres vinílicos con
grupos alquilo lineales y saturados en C_{12} a C_{30} que
constituyen la parte cristalizable A y de ésteres vinílicos con
grupos alquilo en C_{4} a C_{10} lineales o en C_{4} a
C_{30} ramificados o cíclicos y/o insaturados que constituyen la
parte amorfa B, se pueden citar en particular los copolímeros de
acetato de vinilo y de estearato de vinilo o de estearato de alilo
tal como el copolímero de estearato de alilo y de acetato de vinilo
comercializado con la denominación de "Mexomère PQ®" por la
compañía CHIMEX.
Cuando los polímeros resultan de una
policondensación, las cadenas cristalizables hidrocarbonadas y/o
fluoradas tal como se han definido anteriormente, están contenidas
en un monómero que puede ser un diácido, un diol, una diamina o un
di-isocianato.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos copolímeros están constituidos por lo
menos por dos tipos de secuencias de naturaleza química diferente
de las cuales una es cristalizable y constituye la parte A. En el
caso de los copolímeros secuenciados, por lo menos una de las
secuencias amorfas B debe ser soluble en el aceite volátil.
Se pueden citar por ejemplo:
- -
- unos copolímeros secuenciados de olefina o de cicloolefina de cadena cristalizable tales como los que proceden de la polimerización secuenciada:
- -
- de ciclobuteno, ciclohexeno, cicloocteno, norborneno (es decir, biciclo(2,2,1)hepteno-2), 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5,6-dimetilnorborneno, 5,5,6-trimetilnorborneno, 5-etiliden-norborneno, 5-fenil-norboneno, 5-bencilnorborneno, 5-vinilnorborneno, 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahidronaftaleno, diciclo-pentadieno, o sus mezclas,
- -
- con el etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-eicoseno, o sus mezclas,
- -
- los copolímeros secuenciados poli(butilentereftalato)-b-poli(isopreno) hidrogenados secuenciados o multi-secuenciados, citados en el artículo "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34,117-123 (1995),
- -
- los copolímeros secuenciados poli(etilen)-b-copoli(etileno/propileno) citados en los artículos "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) y "Polymer agregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" de P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997), y
- -
- los copolímeros secuenciados poli(etilen)-b-poli(etiletileno) citados en el artículo general "Cristallization in block copolymers" de I. W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).
Estos polímeros pueden presentar una única
secuencia cristalizable o una repetición de secuencias
cristalizables. En este último caso, estas secuencias
cristalizables pueden ser de naturaleza química idéntica o
diferente.
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Se pueden citar, por ejemplo, en esta
categoría:
- -
- los policondensados de tipo poliamida que resultan de la condensación entre (\alpha) por lo menos un ácido seleccionado de entre los ácidos dicarboxílicos que comprenden por lo menos 32 átomos de carbono tales como los ácidos grasos dímeros y (\beta) una alquilendiamina y en particular la etilendiamina, en la que el polímero poliamida comprende por lo menos un grupo ácido carboxílico terminal esterificado o amidificado con por lo menos un mono-alcohol o una mono-amina que comprende de 12 a 30 átomos de carbono lineales y saturados, y en particular los copolímeros de etilendiamina/dilinoleato de estearilo tal como el comercializado con la denominación de "Uniclear 100 VG®" por la compañía ARIZONA CHEMICAL; y
- -
- los policondensados poliésteres lipófilos cuyos extremos están esterificados por un ácido o un alcohol cristalizable constituido por una cadena carbonada lineal saturada en C_{12} a C_{30}, y en particular el ácido 12-polihidroxiesteárico del cual por lo menos uno de sus extremos está esterificado por el ácido esteárico, tal como el "Solsperse 21000®" comercializado por la compañía AVECIA.
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A título complementario e ilustrativo de
copolímeros según la invención, se pueden citar en particular los
copolímeros etileno/acetato de vinilo, los copolímeros
etileno/anhídrido maleico, los copolímeros secuenciados butadieno
hidrogenado/isopreno, y los terpolímeros etileno/anhídrido
maleico/acetato de vinilo.
El polímero soluble en el aceite volátil y que
tiene por lo menos una parte cristalizable o una mezcla de dichos
polímeros puede estar presente en la composición según la invención
en una proporción comprendida entre 0,01% y 30%, especialmente
entre 0,1 y 20% y en particular entre 1 y 10% en peso con relación
al peso total de la composición.
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Según una primera variante de la invención, las
composiciones propuestas están libres de agua y de disolventes
hidrosolubles.
Según una segunda variante de la invención, las
composiciones propuestas comprenden agua y/o por lo menos un
disolvente hidrosoluble en una cantidad inferior o igual a 20% en
peso con relación al peso de la composición.
Mediante la expresión "disolvente
hidrosoluble" se designa un compuesto líquido a temperatura
ambiente y miscible en agua (miscibilidad en agua superior a 50% en
peso a 25ºC y a presión atmosférica).
Los disolventes hidrosolubles que se pueden
utilizar eventualmente en las composiciones según la invención son
generalmente además volátiles.
Entre los disolventes hidrosolubles que se
pueden usar en las composiciones según la invención, se pueden
citar en particular los monoalcoholes inferiores que tienen de 1 a 5
átomos de carbono tales como el etanol y el isopropanol, los
glicoles que tienen de 2 a 8 átomos de carbono tales como el
etilenglicol, el propilenglicol, el
1,3-butilenglicol y el dipropilenglicol, las cetonas
en C_{3} y C_{4} y los aldehídos en
C_{2}-C_{4}.
El agua y/o el (los) disolvente(s)
hidrosoluble(s) se pueden introducir tal cual en la
formulación según la invención o ser incorporados en la misma
mediante uno o varios ingredientes que constituyen dicha
composición. Así, el agua se puede introducir en particular en la
composición mediante la introducción de látex o de
pseudo-látex, es decir, de dispersión acuosa de
partículas de polímero.
La presencia de agua y/o de disolvente(s)
hidrosoluble(s) en dichas composiciones puede ser ventajosa
para aumentar la adherencia de la composición sobre las pestañas.
En efecto, cuanto más elevada es la cantidad de disolvente no
acuoso y especialmente el aceite volátil, más resbaladiza es la
aplicación sobre las pestañas debido a la naturaleza principalmente
"oleosa" de la composición. La sustitución parcial del
disolvente no acuoso por un disolvente hidrosoluble puede permitir
disminuir este efecto y aumentar así la adherencia sobre las
pestañas. El maquillaje obtenido puede ser entonces más grueso.
En esta variante de la invención, el contenido
en agua y/o en disolvente(s) hidrosoluble(s) puede
estar en particular superior o igual a 0,5%, en particular puede
variar de 1 a 18% y más particularmente de 2 a 15% en peso con
relación al peso total de la composición.
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La composición según la invención puede
comprender según un modo de realización particular por lo menos un
polímero filmógeno.
En la presente invención, mediante la expresión
"polímero filmógeno" se entiende un polímero apropiado para
formar por sí mismo o en presencia de un agente auxiliar de
filmificación, una película continua y adherente sobre un soporte,
en particular sobre las materias queratínicas.
En la presente invención, se clasifican en esta
categoría, unos polímeros generalmente liposolubles que comprenden
menos de 30% en peso de parte cristalizable en las condiciones de la
invención y en particular que no contienen ninguna.
Entre los polímeros filmógenos que se pueden
utilizar en la composición de la presente invención, se pueden
citar los polímeros sintéticos, de tipo homolítico o de tipo
policondensado, los polímeros de origen natural, y sus mezclas.
A título de ejemplo de polímero liposoluble, se
pueden citar los copolímeros de éster vinílico (estando el grupo
vinílico directamente unido al átomo de oxígeno del grupo éster y
teniendo el éster vinílico un radical hidrocarbonado saturado,
lineal o ramificado, de 1 a 24 átomos de carbono, unido al carbonilo
del grupo éster) y de por lo menos otro monómero que puede ser un
éster vinílico (diferente del éster vinílico ya presente), un
alquilviniléter (cuyo grupo alquilo tiene de 2 a 24 átomos de
carbono), o un éster alílico o metalílico (que tiene un radical
hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, de 1 a 24 átomos de
carbono, unido al carbonilo del grupo éster). Estos copolímeros
pueden estar reticulados con la ayuda de reticulantes que pueden
ser de tipo vinílico o bien de tipo alílico o metalílico, tales como
el tetraaliloxietano, el divinilbenceno, el octanodiato de
divinilo, el dodecanodiato de divinilo, y el octadecanodiato de
divinilo.
Como ejemplos de estos copolímeros, se pueden
citar los copolímeros: acetato de vinilo/laurato de vinilo,
propionato de vinilo/laurato de alilo, propionato de vinilo/laurato
de vinilo, y dimetil-2,2-pentanoato
de alilo/laurato de vinilo.
Como polímeros filmógenos liposolubles, se
pueden citar asimismo los homopolímeros liposolubles, y en
particular los que resultan de la homopolimerización de ésteres
vinílicos que tienen de 9 a 22 átomos de carbono o de acrilatos o
de metacrilatos de alquilo, teniendo los radicales alquilo de 2 a 24
átomos de carbono.
Como ejemplos de homopolímeros liposolubles, se
pueden citar en particular: el polilaurato de vinilo y el
poli(met)acrilato de laurilo, pudiendo estos
poli(met)acrilatos ser reticulados con la ayuda de
dimetacrilato del etilenglicol o de tetraetilenglicol.
Los copolímeros y homopolímeros liposolubles
definidos anteriormente se conocen y se describen en particular en
la solicitud FR-A-2 232 303; pueden
tener un peso molecular medio en peso comprendido entre 2.000 y
500.000 y en particular entre 4.000 y 200.000.
Como polímeros filmógenos liposolubles que se
pueden utilizar en la invención, se pueden citar asimismo los
polialquilenos y en particular los copolímeros de alquenos en
C_{2} a C_{20}, tal como el polibuteno, las alquilcelulosas con
un radical alquilo lineal o ramificado, saturado o no en C_{1} a
C_{8} tal como la etilcelulosa y la propilcelulosa, los
copolímeros de la vinilpirrolidona (VP) y en particular los
copolímeros de la vinilpirrolidona y de alqueno en C_{2} a
C_{40} y en particular en C_{3} a C_{20}. A título de ejemplo
de copolímeros de VP que se pueden utilizar en la invención, se
pueden citar los copolímeros de VP/acetato de vinilo,
VP/metacrilato de etilo, la polivinilpirrolidona (PVP) butilada,
VP/metacrilato de etilo/ácido metracílico, VP/eicoseno,
VP/hexadeceno, VP/triaconteno, VP/estireno y VP/ácido
acrílico/metacrilato de laurilo.
El polímero filmógeno puede estar asimismo
presente en la composición en forma de partículas en dispersión en
una fase acuosa o en una fase disolvente no acuosa, conocida
generalmente con el nombre de látex o pseudo-látex.
Las técnicas de preparación de estas dispersiones son bien conocidas
por el experto en la materia.
Como dispersión acuosa de polímero filmógeno, se
pueden usar las dispersiones acrílicas comercializadas con las
denominaciones de "Neocryl XK-90®", "Neocryl
A-1070®", "Neocryl A-1090®",
"Neocryl BT-62®", "Neocryl
A-1079®" y " Neocryl
A-523®" por la compañía
AVECIA-NEORESINS, "Dow Latex 432®" por la
compañía DOW CHEMICAL, "Daitosol 5000 AD®" por la compañía
DAITO KASEY KOGYO; o también las dispersiones acuosas de poliuretano
comercializadas con las denominaciones de "Neorez
R-981®" y "Neorez R-974®"
por la compañía AVECIA-NEORESINS, las "Avalure
UR-405®", "Avalure UR-410®",
"Avalure UR-425®", "Avalure
UR-450®", "Sancure 875®", "Sancure
861®", "Sancure 878®" y "Sancure 2060®" por la
compañía GOODRICH, "Impranil 85®" por la compañía BAYER,
"Aquamere H-1511®" por la compañía HYDROMER;
los sulfopoliésteres comercializados con la marca "Eastman AQ®"
por la compañía EASTMAN CHEMICAL PRODUCTS, las dispersiones
vinílicas tales como el "Mexomère PAM" y también las
dispersiones acrílicas en isododecano tal como el "Mexomère
PAP" por la compañía CHIMEX.
El polímero filmógeno puede estar presente en la
composición según la invención en un contenido en materias secas
comprendido entre 0,1% y 30% en peso con relación al peso total de
la composición, en particular entre 0,5% y 25% en peso, y más
particularmente entre 1% y 20% en peso.
La composición según la invención puede
comprender un agente plastificante que favorece la formación de una
película con el polímero filmógeno. Dicho agente plastificante se
puede seleccionar de entre todos los compuestos conocidos por el
experto en la materia como susceptibles de desempeñar la función
buscada.
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La composición según la invención puede
comprender asimismo por lo menos una materia colorante tales como
las materias pulverulentas, los colorantes liposolubles, los
colorantes hidrosolubles.
Las materias colorantes pulverulentas se pueden
seleccionar de entre los pigmentos y los nácares.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados,
minerales y/u orgánicos, revestidos o no. Se pueden citar, entre
los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente
tratado en superficie, los óxidos de zirconio, de zinc o de cerio,
así como los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso,
el azul ultramar, el hidrato de cromo y el azul férrico. Entre los
pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbón, los
pigmentos de tipo D & C, y las lacas a base de carmín de
cochinilla, de bario, estroncio, calcio, y aluminio.
Los nácares se pueden seleccionar de entre los
pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de
titanio o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados
coloreados tales como la mica titanio con unos óxidos de hierro, la
mica titanio con en particular azul férrico u óxido de cromo, la
mica titanio con un pigmento orgánico del tipo citado
anteriormente, así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro
de bismuto.
Los colorantes liposolubles son, por ejemplo, el
rojo Soudan, el D&C Red 17, el D&C Green 6, el
\beta-caroteno, el aceite de soja, el marrón de
Soudan, el D&C Yellow 11, el D&C Violet 2, el D&C Orange
5, el amarillo quinoleína y el anato.
Sus materias colorantes pueden estar presentes
en un contenido comprendido entre 0,01 y 30% en peso con relación
al peso total de la composición.
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La composición según la invención puede
comprender además por lo menos una carga.
Las cargas se pueden seleccionar de entre las
bien conocidas por el experto en la materia y usadas habitualmente
en las composiciones cosméticas. Las cargas pueden ser minerales u
orgánicas, lamelares o esféricas. Se pueden citar el talco, la
mica, la sílice, el caolín, los polvos de poliamida tal como el
Nylon® comercializado con la denominación de "Orgasol®" por la
compañía ATOCHEM, de
poli-\beta-alanina y de
polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno tal como
el Teflon®, la lauroil-lisina, el almidón, el
nitruro de boro, las micro-esferas huecas
poliméricas expandidas tales como las de cloruro de
polivinilideno/acrilonitrilo tales como las comercializadas con la
denominación de "Expancel®" por la compañía NOBEL INDUSTRIE,
los polvos acrílicos tales como los comercializados con la
denominación de "Polytrap®" por la compañía DOW CORNING, las
partículas de polimetacrilato de metilo, y las
micro-perlas de resina de silicona
("Tospearls®" de TOSHIBA, por ejemplo), el carbonato de calcio
precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, la
hidroxiapatita, las micro-esferas de sílice huecas
("Silica Beads®" de MAPRECOS), las microcápsulas de vidrio o de
cerámica, los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos
carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, y en
particular de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de
zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, y el miristato de
magnesio.
Las cargas pueden representar de 0,1 a 25%, en
particular de 1 a 20% en peso con relación al peso total de la
composición.
La composición de la invención puede comprender,
además, cualquier aditivo cosméticamente aceptable, seleccionado en
particular de entre los usados habitualmente en cosmética tales como
los antioxidantes, los conservantes, los perfumes, los
neutralizantes, los plastificantes, los espesantes o gelificantes,
las fibras, los agentes activos cosméticos, y sus mezclas.
Los gelificantes que se pueden utilizar en las
composiciones según la invención son generalmente lipófilos, y
pueden ser orgánicos o minerales, poliméricos o moleculares.
Como gelificante lipófilo mineral, se pueden
citar las arcillas eventualmente modificadas, tales como las
hectoritas modificadas por un cloruro de amonio de ácido graso en
C_{10} a C_{22}, tales como la hectorita modificada por cloruro
de
diestearil-di-metil-amonio
tal como, por ejemplo, la comercializada con la denominación de
"Bentone 38V®" por la compañía ELEMENTIS.
Se puede citar asimismo la sílice pirogénica
eventualmente tratada hidrofóbica en superficie, cuyo tamaño de
partículas es inferior a 1 \mum. En efecto, es posible modificar
químicamente la superficie de la sílice, mediante la reacción
química que genera una disminución del número de grupos silanol
presentes en la superficie de la sílice. Se pueden sustituir en
particular unos grupos silanol por unos grupos hidrófobos: se
obtiene entonces una sílice hidrófoba. Los grupos hidrófobos pueden
ser:
- -
- unos grupos trimetilsiloxilo, que se obtienen en particular mediante el tratamiento de sílice pirogenada en presencia del hexametildisilazano. Unas sílices así tratadas se denominan "Silica silylate" según el CTFA (6ª edición, 1995). Se comercializan, por ejemplo, con las referencias de "Aerosil R812®" por la compañía DEGUSSA, "CAB-O-SIL TS-530®" por la compañía CABOT,
- -
- unos grupos dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen en particular mediante el tratamiento de sílice pirogenada en presencia de polidimetilsiloxano o del dimetildiclorosilano. Unas sílices así tratadas se denominan "Silica dimetil silylate" según el CTFA (6ª edición, 1995). Se comercializan, por ejemplo, con las referencias de "Aerosil R972®" y de "Aerosil R974®" por la compañía DEGUSSA, de "CAB-O-SIL TS-610®" y de "CAB-O-SIL TS-720®" por la compañía CABOT.
\vskip1.000000\baselineskip
La sílice pirogenada hidrófoba presenta en
particular un tamaño de partícula que puede ser nanométrico a
micrométrico, por ejemplo comprendido entre aproximadamente 5 y 200
nm.
Los gelificantes lipófilos orgánicos poliméricos
son, por ejemplo, los organopolisiloxanos elastoméricos parcial o
totalmente reticulados, de estructura tridimensional, tales como los
comercializados con las denominaciones de "KSG6®",
"KSG16®" y de "KSG18®" por la compañía
SHIN-ETSU, de "Trefil E-505C®"
y de "Trefil E-506C®" por la compañía
DOW-CORNING, de "Gransil
SR-CYC®", de "SR DMF10®", de
"SR-DC556®", de "SR 5CYC gel®", de "SR
DMF 10 gel®" y de "SR DC 556 gel®" por la compañía GRANT
INDUSTRIES, de "SF 1204®" y de "JK 113®" por la compañía
GENERAL ELECTRIC; la etilcelulosa tal como la comercializada con la
denominación de "Ethocel®" por la compañía DOW CHEMICALS; los
galactomananos que comprenden de uno a seis, y en particular de dos
a cuatro, grupos hidroxilo por osa, sustituidos por una cadena
alquilo saturada o no, tal como la goma guar alquilada por unas
cadenas alquilo en C_{1} a C_{6}, y en particular en C_{1} a
C_{3}, y sus mezclas. Los copolímeros secuenciados de tipo
"dibloque" o "tribloque" del tipo
poliestireno/poliisopreno, poliestireno/polibutadieno tales como
los comercializados con la denominación de "Luvitol HSB®" por
la compañía BASF, del tipo
poliestireno/copoli(etileno-propileno) tales
como los comercializados con la denominación de "Kraton®" por
la compañía SHELL CHEMICAL CO o también del tipo
poliestireno/copoli(etileno-butileno).
Entre los gelificantes que se pueden usar en las
composiciones según la invención, se pueden citar asimismo los
ésteres de dextrina y de ácido graso, tales como los palmitatos de
dextrina, en particular tales como los comercializados con las
denominaciones de "Rheopearl TL®" o de "Rheopearl KL®" por
la compañía CHIBA FLOUR.
La composición según la invención puede
comprender además unas fibras que permiten una mejora del efecto
alargador.
Por el término "fibra" se entiende un
objeto de longitud L y de diámetro D tal que L sea muy superior a D,
siendo D el diámetro del círculo en el que se inscribe la sección
de la fibra. En particular, la relación L/D (o factor de forma) se
selecciona en el intervalo comprendido entre 3,5 y 2.500, en
particular entre 5 y 500, y más particularmente entre 5 y 150.
Las fibras que se pueden utilizar en la
composición de la invención pueden ser unas fibras de origen
sintético o natural, mineral u orgánico. Pueden ser cortas o
largas, unitarias u organizadas, por ejemplo trenzadas, huecas o
llenas. Su forma puede ser cualquiera y en particular de sección
circular o poligonal (cuadrada, hexagonal u octogonal) según la
aplicación específica prevista. En particular, sus extremos están
despuntados y/o pulidos para evitar hacerse daño.
En particular, las fibras tienen una longitud
comprendida entre 1 \mum y 10 mm, especialmente entre 0,1 mm y 5
mm y más particularmente entre 1 mm y 3,5 mm. Su sección puede estar
comprendida en un círculo de diámetro comprendido entre 2 nm y 500
\mum, en particular comprendido entre 100 nm y 100 \mum y más
particularmente entre 1 \mum y 50 \mum. El peso o título de las
fibras se expresa frecuentemente en denier o en decitex, y
representa el peso en gramos por 9 km de hilo. Las fibras según la
invención pueden tener en particular un título seleccionado en el
intervalo comprendido entre 0,15 y 30 denier y en particular entre
0,18 y 18 denier.
Las fibras pueden ser las usadas en la
fabricación de los textiles y en particular unas fibras de seda, de
algodón, de lana, unas fibras de celulosa (en particular extraídas
de forma especial de la madera, de las legumbres o de las algas),
de rayón, de poliamida ("Nylon®"), de viscosa, de acetato,
especialmente de acetato de rayón, de
poli-(p-fenilen-tereftalamida) (o de
aramida) en particular de "Kevlar®", de polímero acrílico,
especialmente de polimetacrilato de metilo o de
poli-2-hidroxietil-metacrilato,
de poliolefina y en particular de polietileno o de polipropileno,
de vidrio, de sílice, de carbono en particular en forma de grafito,
de politetrafluoroetileno (tal como el "Teflon®"), de colágeno
insoluble, de poliésteres, de policloruro de vinilo o de
vinilideno, de alcohol polivinílico, de poliacrilonitrilo, de
quitosano, de poliuretano, de polietileno-ftalato,
unas fibras formadas por una mezcla de polímeros tales como las
mencionados anteriormente, tales como unas fibras de
poliamida/poliéster.
Asimismo, se pueden usar las fibras usadas en
cirugía tales como las fibras sintéticas absorbibles preparadas a
partir de ácido glicólico y caprolactona ("Monocryl®" de
JOHNSON & JOHNSON); las fibras sintéticas absorbibles del tipo
copolímero de ácido láctico y de ácido glicólico ("Vicryl®" de
JOHNSON & JOHNSON); las fibras de poliéster tereftálico
("Ethibond®" de JOHNSON & JOHNSON) y los hilos de acero
inoxidable ("Acier®" de JOHNSON & JOHNSON).
Por otro lado, las fibras se pueden tratar o no
en superficie, y revestir o no. Como fibras revestidas que se
pueden utilizar en la invención, se pueden citar unas fibras de
poliamidas revestidas de sulfuro de cobre para un efecto
antiestático (por ejemplo "R-STAT®" de RHODIA)
u otro polímero que permite una organización particular de las
fibras (tratamiento de superficie específica) o tratamiento de
superficie que induce unos efectos de colores/hologramas (fibra
"Lurex®" de SILDOREX, por ejemplo).
En particular, se usan unas fibras de origen
sintético y en particular unas fibras orgánicas, tales como las
usadas en cirugía. Ventajosamente, se pueden usar unas fibras
insolubles en agua.
Las fibras que se pueden utilizar en la
composición según la invención son en particular unas fibras de
poliamida, de celulosa, de
poli-p-fenilen-tereftalamida
o de polietileno. Su longitud (L) puede estar comprendida entre 0,1
mm y 5 mm, en particular entre 0,25 mm y 1,6 mm, y su diámetro medio
puede estar comprendido entre 1 \mum y 50 \mum. En particular,
se pueden usar las fibras de poliamida comercializadas por los
Etablissements P. Bonte con el nombre de "Polyamide 0.9 Dtex 3
mm®", que tienen un diámetro medio de 6 \mum, un título de
aproximadamente 0,9 dtex y una longitud comprendida entre 0,3 mm y 5
mm. Asimismo, se pueden usar las fibras de celulosa (o de rayón)
que tienen un diámetro medio de 50 \mum y una longitud comprendida
entre 0,5 mm y 6 mm, tales como las comercializadas con el nombre
de "Natural rayon flock fiber RC1BE - N003 - M04®" por la
compañía CLAREMONT FLOCK. Se pueden usar asimismo unas fibras de
polietileno tales como las comercializadas con el nombre de
"Shurt Stuff 13 099F®" por la compañía MINI FIBERS.
La composición según la invención puede
comprender asimismo unas fibras denominadas "rígidas", por
oposición a las fibras citadas anteriormente, que no son unas
fibras rígidas.
Las fibras rígidas, inicialmente sustancialmente
rectas, cuando se disponen en un medio dispersante, no ven su forma
sustancialmente modificada, lo que se traduce por la condición
angular definida a continuación, que refleja una forma que se puede
calificar siempre de sustancialmente recta, lineal. Esta condición
de ángulo refleja la rigidez de las fibras que difícilmente puede
ser expresada por otro parámetro para unos objetos que tienen un
tamaño tan bajo como las fibras rígidas.
La rigidez de las fibras se traduce por la
condición angular siguiente: ventajosamente, por lo menos 50% en
número, y en particular por lo menos 75% en número, y más
particularmente por lo menos 90% en número de las fibras son tales
que el ángulo formado entre la tangente al eje central longitudinal
de la fibra y la recta que une dicho extremo al punto sobre el eje
central longitudinal de la fibra que corresponde a la mitad de la
longitud de la fibra sea inferior a 15º, y que el ángulo formado
entre la tangente al eje central longitudinal de la fibra en un
punto situado a media longitud de la fibra y la recta que une uno de
los extremos con el punto sobre el eje longitudinal de la fibra que
corresponde a la mitad de la longitud de fibra sea inferior o igual
a 15º, para una misma longitud de fibra comprendida entre 0,8 mm y 5
mm, en particular comprendida entre 1 mm y 4 mm, más
particularmente comprendida entre 1 mm y 3 mm, e incluso 2 mm.
Ventajosamente, el ángulo, mencionado
anteriormente, se mide en los dos extremos de la fibra y en un punto
situado a la media longitud de la fibra, en otras palabras, se
efectúan en este caso tres mediciones y la media de los ángulos
medidos es inferior o igual 15º.
En particular, la tangente, en todos los puntos
de la fibra, forma un ángulo inferior a 15º.
En la presente solicitud, el ángulo formado por
la tangente en un punto de la fibra es el ángulo formado entre la
tangente al eje central longitudinal de la fibra a dicho punto de la
fibra y la recta que une el extremo de la fibra más cercano de
dicho punto al punto sobre el eje central longitudinal de la fibra
que corresponde a la mitad de la longitud de la fibra.
Generalmente, las fibras rígidas que se pueden
utilizar en la composición según la invención tienen la misma
longitud de fibra o una longitud sustancialmente idéntica.
Más precisamente, cuando se observa al
microscopio, con un objetivo que permite un aumento de 2,5 y con una
visión de campo total, un medio en el que se dispersan las fibras
rígidas a una concentración de las fibras de 1% en peso, un número
mayoritario de fibras rígidas, es decir, por lo menos 50% en número
de las fibras rígidas, en particular por lo menos 75% en número de
las fibras rígidas, y más particularmente por lo menos 90% en
número de las fibras rígidas, deben satisfacer la condición angular
definida anteriormente. La medición que conduce al valor del ángulo
se efectúa para una misma longitud de fibras; esta longitud está
comprendida en el intervalo comprendido entre 0,8 mm y 5 mm, en
particular entre 1 y 4 mm, más particularmente entre 1 y 3 mm,
incluso de 2 mm.
El medio en el que se realiza la observación es
un medio dispersante que asegura una buena dispersión de las fibras
rígidas, por ejemplo agua, un gel acuoso de arcilla o de poliuretano
asociativo. Se puede incluso realizar una observación directa de la
composición que contiene las fibras rígidas. Una muestra de la
composición o de la dispersión preparada se dispone entre
portaobjetos y lámina para la observación al microscopio con un
objetivo que permite un aumento de 2,5 y con una visión de campo
total. La visión de campo total permite ver las fibras en su
integridad.
Las fibras rígidas se pueden seleccionar de
entre las fibras de un polímero sintético seleccionado de entre los
poliésteres, los poliuretanos, los polímeros acrílicos, las
poliolefinas, las poliamidas, en particular las poliamidas no
aromáticas y las poliamidas-amidas aromáticas.
Como ejemplos de fibras rígidas, se pueden citar
las fibras:
- -
- de poliésteres, tales como las obtenidas mediante el corte de hilos comercializados con las denominaciones de "FIBRE 255-100-R11-242T TAILLE 3 MM (section octalobée)®", de "FIBRE 265-34-R11-56T TAILLE 3 MM (section ronde)®", de "FIBRE COOLMAX 50-34-591 TAILLE 3 MM (section tétralobée)®" por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
- -
- de poliamida, tales como las comercializadas con las denominaciones de "TRILOBAL NYLON 0.120-1.8 DPF®" de "TRILOBAL NYLON 0.120-18 DPF®"; de "NYLON 0.120-6 DPF®" por la compañía CELLUSUEDE PRODUCTS; u obtenidas mediante el corte de hilos comercializadas con la denominación de "FIBRE NOMEX BRAND 430 TAILLE 3 MM®" por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
- -
- de poliimida-amida, tales como las comercializadas con las denominaciones de "KERMEL®", de "KERMEL TECH®" por la compañía RHODIA;
- -
- de poli-(p-fenilen-tereftalamida) (o de aramida) en particular comercializadas con la denominación de "Kevlar®" por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
- -
- unas fibras de estructura multicapa que comprenden unas capas alternadas de polímeros seleccionados de entre los poliésteres, los polímeros acrílicos, las poliamidas, tales como las descritas en los documentos EP-A-6 921 217, EP-A-686 858 y US-A-5.472.798. Dichas fibras se comercializan con las denominaciones de "Morphotex®", y de "Teijin Tetron Morphotex®" por la compañía TEIJIN.
Las fibras rígidas particularmente preferidas
son las fibras de poliimida-amida aromáticas.
Unos hilos o fibras de
polimida-amida, que se pueden usar para las
composiciones de la invención, se describen por ejemplo en los
documentos de R. PIGEON y P. ALLARD, Chimie Macromoléculaire
Appliquée, 40/41 (1974), páginas 139-158 (nº 600),
o también en los documentos
US-A-3.802.841,
FR-A-2 079 785,
EP-A1-0 360 728,
EP-A-0 549 494, a los que se podrá
hacer referencia.
Las fibras de poliimida-amida
aromáticas preferidas son unas fibras de
poliimida-amida que comprenden unos motivos
repetitivos de fórmula:
obtenidos mediante policondensación
del toluileno diisocianato y del anhídrido
trimelítico.
Las fibras pueden estar presentes en la
composición según la invención en una cantidad comprendida entre
0,01% y 10% en peso, con relación al peso total de la composición,
en particular entre 0,1% y 5% en peso, y más particularmente entre
0,3% y 3% en peso.
Como agentes activos cosméticos que se pueden
usar en las composiciones según la invención, se pueden citar en
particular unos emolientes, unos hidratantes, unas vitaminas y unos
filtros, en particular solares.
Evidentemente, el experto en la materia
procurará elegir los eventuales aditivos complementarios y/o su
cantidad de tal manera que las propiedades ventajosas de la
composición según la invención no sean, o no sean sustancialmente
alteradas por la adición prevista.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición según la invención puede estar
caracterizada además por su comportamiento viscoelástico, en
particular con la ayuda de diferentes parámetros reológicos.
De manera general, un material se denomina
viscoelástico cuando, bajo el efecto de cizallamiento, presenta al
mismo tiempo las características de un material puramente elástico,
es decir, capaz de almacenar energía y las características de un
material puramente viscoso, es decir capaz de disipar energía.
Más particularmente, el comportamiento
viscoelástico de las composiciones de acuerdo con la invención se
puede caracterizar por su módulo de rigidez G, su elasticidad
\delta y su umbral de flujo \tau_{c}; estos parámetros están
en particular definidos en la obra "Initiation à la rhéologie",
G. Couarraze y J. L. Grossiord, 2ª edición, 1991, Edición Lavoisier
Tec 1 Doc.
Estos parámetros se determinan mediante unas
mediciones efectuadas a 25ºC \pm 0,5ºC con la ayuda del reómetro
de esfuerzo impuesto "Haake RheoStress 600®" de la compañía
THERMORHEO, equipado de un móvil en acero inoxidable con geometría
plano/plano, teniendo el plano un diámetro de 20 mm y un entrehierro
(distancia entre el plano inferior - denominado plano estator -
sobre el cual se deposita la composición y el plano superior -
denominado plano rotor) de 0,3 mm. Los dos planos están estriados
para limitar los fenómenos de deslizamiento en las paredes de los
planos.
Las mediciones dinámicas se realizan aplicando
una variación harmónica del esfuerzo. En estos experimentos, las
amplitudes del cizallamiento, de la velocidad de cizallamiento y del
esfuerzo son bajas de manera que permanecen en los límites del
campo viscoelástico lineal del material (condiciones que permiten
evaluar las características reológicas de la composición en
reposo).
El campo lineal viscoelástico está generalmente
definido por el hecho de que la respuesta del material (es decir,
la deformación) es en todo momento directamente proporcional al
valor de la fuerza aplicada (es decir, el esfuerzo). En este campo,
los esfuerzos aplicados son bajos y el material sufre unas
deformaciones sin modificar su estructura microscópica. En estas
condiciones, el material se estudia "en reposo" y de manera no
destructiva.
La composición se somete a un cizallamiento
harmónico según un esfuerzo \tau(t) que varía de manera
sinusoidal según una pulsación \omega (\omega = 2 \Pi\nu,
siendo \nu la frecuencia del cizallamiento aplicado). La
composición así cizallada sufre un esfuerzo \tau(t) y
responde según una deformación \gamma(t) que corresponde a
unas micro-deformaciones para las cuales el módulo
de rigidez varía poco en función del esfuerzo impuesto.
El esfuerzo \tau(t) y la deformación
\gamma(t) se definen respectivamente por las relaciones
siguientes:
siendo \tau_{0} la amplitud
máxima del esfuerzo y siendo \gamma_{0} la amplitud máxima de la
deformación. \delta es el ángulo de desfase entre el esfuerzo y
la
deformación.
\vskip1.000000\baselineskip
Las mediciones se efectúan a una frecuencia de 1
Hz (\nu = 1 Hz).
Se mide así la evolución del módulo de rigidez G
(que corresponde a la relación entre \tau_{0} y \gamma_{0})
y de elasticidad \delta (que corresponde al ángulo de desfase del
esfuerzo aplicado con relación a la deformación medida) en función
del esfuerzo \tau(t) aplicado.
Se mide en particular la deformación de la
composición para la zona de esfuerzo en la que la variación del
módulo de rigidez G y de la elasticidad \delta es inferior a 7%
(zona de micro-deformaciones) y se determinan así
los parámetros denominados "meseta" Gp y \delta_{p}. El
esfuerzo umbral \tau_{p} (que corresponde a la fuerza mínima
que se necesita aplicar a la composición para provocar su flujo) se
determina a partir de la curva \delta = f(\tau) y
corresponde al valor de \tau para el cual
\delta(\tau_{c}) = 1,05 \delta_{p}.
\global\parskip0.900000\baselineskip
El comportamiento viscoelástico de las
composiciones según la invención se caracteriza por un módulo de
rigidez meseta Gp inferior o igual a 35.000 Pa, más particularmente
inferior o igual a 30.000 Pa, en particular inferior o igual a
28.000 Pa, y más particularmente inferior o igual a 25.000 Pa,
incluso a 20.000 Pa.
Las composiciones según la invención pueden
presentar por otro lado un umbral de flujo \tau_{c} comprendido
entre 10 Pa y 200 Pa, y en particular comprendido entre 20 Pa y 100
Pa.
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento de preparación de las
composiciones según la invención depende en particular de la
naturaleza de la cera o de las ceras usadas. Depende en particular
del hecho de que las ceras sean de tipo tradicional o de tipo
micro-cera tal como se han definido anteriormente.
Para las ceras de tipo tradicional, depende además del punto de
fusión inicial de dicha cera.
Las composiciones de la invención comprenden una
o más micro-ceras tales como se han definido
anteriormente.
Debido a su formulación en estado de partículas,
dicha cera se puede usar directamente a una temperatura inferior a
su temperatura de fusión. En otras palabras, en una primera variante
de la invención, se dispersan directamente las partículas de
micro-ceras en la fase continua, y no formándolas
por medio de etapas de fusión/recristalización.
Esta etapa de dispersión de la cera se puede
efectuar en particular a una temperatura inferior a la temperatura
de fusión de la cera, y en particular a temperatura ambiente, lo que
es evidentemente ventajoso en términos de facilidad de realización
del procedimiento de preparación.
El aceite volátil se selecciona de entre los
definidos anteriormente. En este modo de realización particular del
procedimiento de preparación, el agua y/o el (los)
disolvente(s) hidrosoluble(s) y/o los ingredientes
suplementarios tal como se han definido anteriormente, se pueden
añadir según los casos, o bien en los productos de partida, o bien
en la composición terminada.
En una segunda variante de la invención, el
procedimiento de preparación de las composiciones usa al mismo
tiempo una cera de tipo tradicional y por lo menos una
micro-cera tal como se han definido anteriormente.
En tal caso, se introduce generalmente en primer lugar la cera de
tipo tradicional o la mezcla de ceras de tipo tradicional en forma
fundida al aceite volátil, llegado el caso, en mezcla con por lo
menos un polímero soluble en dicho aceite volátil y que tiene una
parte cristalizable, y se agita o se amasa a continuación la mezcla
así obtenida durante su enfriamiento. La micro-
cera o la mezcla de micro-ceras se introduce sólo cuando la temperatura de la mezcla que contiene la cera de tipo tradicional es inferior a la temperatura de fusión de dicha mico-cera o inferior a la temperatura de fusión de la micro-cera de la mezcla de micro-ceras que tiene la temperatura de fusión más baja, y en particular a temperatura ambiente.
cera o la mezcla de micro-ceras se introduce sólo cuando la temperatura de la mezcla que contiene la cera de tipo tradicional es inferior a la temperatura de fusión de dicha mico-cera o inferior a la temperatura de fusión de la micro-cera de la mezcla de micro-ceras que tiene la temperatura de fusión más baja, y en particular a temperatura ambiente.
El agua y/o el (los) disolvente(s)
hidrosoluble(s) y los ingredientes suplementarios se pueden
añadir según los casos, o bien en los productos de partida, o bien
en la composición terminada, o bien cuando la composición se amasa,
durante el enfriamiento.
La presente invención tiene asimismo por objeto
un procedimiento de maquillaje de las fibras queratínicas, en el
que se aplica sobre dichas fibras queratínicas, en particular las
pestañas, una composición tal como se ha definido
anteriormente.
Las composiciones de la invención se pueden
aplicar en particular sobre las pestañas, con la ayuda de un cepillo
o de un peine.
El efecto espesante del maquillaje, usando la
composición de la invención, se puede reforzar por otro lado
seleccionando muy particularmente el dispositivo para la aplicación
de dicha composición.
En este caso, es particularmente ventajoso
proceder, en el caso del maquillaje de las pestañas, a la aplicación
de dicha composición con un cepillo de maquillaje tal como se
describe en las patentes FR 2 701 198, FR 2 605 505, EP 792 603 y
EP 663 161.
Los ejemplos siguientes se presentan a título
ilustrativo no limitativo de la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
En por lo menos un aceite volátil, eventualmente
en mezcla con por lo menos un polímero soluble en dicho disolvente
no acuoso y que tiene por lo menos una parte cristalizable, y en tal
caso la mezcla que haya sido previamente calentada a una
temperatura de 45ºC, y después enfriada hasta temperatura ambiente,
se dispersan bajo agitación las materias colorantes así como el
gelificante. Bajo agitación, se añade entonces la cera en forma de
micropartículas, así como, llegado el caso, los ingredientes
restantes de la composición.
El agua y/o el (los) disolvente(s)
hidrosoluble(s) se dispersan en particular de forma
progresiva bajo agitación.
\global\parskip1.000000\baselineskip
En por lo menos un aceite volátil, eventualmente
en mezcla con por lo menos un polímero soluble en dicho aceite
volátil y que tiene por lo menos una parte cristalizable, y en tal
caso habiendo sido previamente calentada a una temperatura de 45ºC,
y después enfriada hasta temperatura ambiente, se dispersan bajo
agitación las materias colorantes así como el gelificante. La
mezcla obtenida se calienta a continuación hasta 45ºC y después la
mezcla de las ceras tradicionales previamente calentadas hasta
fusión completa se añade progresivamente. Se deja que la mezcla así
obtenida vuelva a temperatura ambiente bajo agitación. Se añade
entonces la cera en forma de micropartículas, así como, llegado el
caso, los ingredientes restantes de la composición.
El agua y/o el (los) disolvente(s)
hidrosoluble(s) se dispersan en particular de forma
progresiva bajo agitación.
\vskip1.000000\baselineskip
La preparación se lleva a cabo en un amasador
bitornillo en continuo tal como el modelo
"BC-21" de la compañía
CLEX-TRAL, y se realiza en las siguientes
condiciones:
- -
- temperatura de entrada: 100ºC
- -
- temperatura de salida: 20ºC
- -
- caudal = 3 kg/h
- -
- velocidad de los tornillos: 600 r.p.m.
Las ceras previamente fundidas se introducen en
la parte superior del amasador, al mismo tiempo que el aceite
volátil y los demás ingredientes, y después la mezcla se enfría bajo
amasado bitornillo en continuo hasta la temperatura de salida.
\vskip1.000000\baselineskip
La medición del contenido en materia seca se
realiza según el protocolo descrito anteriormente.
Las mediciones de reología se han efectuado
según los protocolos descritos anteriormente usando un reómetro de
esfuerzo impuesto "Haake RheoStress 600®" en las siguientes
condiciones:
- -
- temperatura de medición 25ºC,
- -
- constante de 180 seg a 25ºC antes del inicio de la medición,
- -
- barrido en esfuerzo de 1 a 10.000 Pa,
- -
- frecuencia de medición: 1 Hz.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una máscara waterproof según el
procedimiento descrito en b), que tiene las siguientes
composiciones:
Se han estudiado diferentes características
in vitro de esta composición según los protocolos descritos
anteriormente. Los resultados se representan en la tabla I
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
La composición obtenida presenta por lo tanto un
contenido en materia seca muy elevado (superior a 50%), superior a
la proporción en aceite volátil de la composición.
La composición se aplica fácilmente sobre las
pestañas y se seca rápidamente.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 2 y
3
Se han preparado según el protocolo a) dos
máscaras waterproof que tienen respectivamente las composiciones
presentadas en la tabla II siguiente (en esta tabla, las cantidades
indicadas son en porcentaje ponderal y están expresadas con
relación al peso total de la composición).
Se han estudiado las diferentes características
in vitro de estas composiciones según los protocolos
descritos anteriormente.
Los resultados se representan en la tabla III
siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Se constata que las composiciones obtenidas
presentan unos contenidos en materia secas superiores a 60%
presentando al mismo tiempo unos módulos de rigidez bajos y por lo
tanto una flexibilidad satisfactoria.
Estas formulaciones se aplican particularmente
bien en las pestañas, se secan muy rápidamente, y conducen a un
maquillaje que da un poder espesante de las pestañas muy
importante.
\newpage
Ejemplos 4 a
7
Se ha preparado según el protocolo descrito en
b) cuatro máscaras waterproof mediante la mezcla de los ingredientes
presentados en la tabla IV siguiente (en esta tabla, las cantidades
indicadas son en porcentaje ponderal y se expresan con respecto al
peso total de la composición).
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de los ejemplos 4 y 5
comprenden de hecho agua en proporciones respectivas de 6,5 y 2,1%
en peso con relación al peso total de la composición, agua que
procede de los látex utilizados, a saber, el "Mexomère PAM®"
de la compañía CHIMEX y el "Daitosol 5000 AD®" de la compañía
DAITO.
Se han estudiado las diferentes características
in vitro de estas composiciones según los protocolos
descritos anteriormente.
Los resultados se representan en la tabla V
siguiente.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (34)
1. Composición cosmética de maquillaje de fibras
queratínicas, que comprende como máximo 20% en peso de agua y/o de
disolvente hidrosoluble con relación al peso total de la
composición, caracterizada porque contiene por lo menos un
aceite volátil en un contenido total en aceite(s)
volátil(es) inferior o igual al contenido en materia seca de
dicha composición, comprendiendo dicha composición además por lo
menos un polímero soluble en dicho o dichos aceite(s)
volátil(es) y que tiene por lo menos una parte cristalizable,
porque comprende por lo menos una microcera que tiene una dimensión
de 0,5 a 30 micrómetros, y porque el contenido total en cera es
superior a 25% en peso con relación al peso total de la
composición.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque dicho contenido en materia seca es
superior o igual a 40%, en particular superior o igual a 43%,
especialmente superior o igual a 45%, y más particularmente
superior o igual a 47%, incluso a 49% en peso con relación al peso
total de la composición.
3. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
aceite volátil representa más de 50% en peso de un medio disolvente
no acuoso.
4. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
contenido total en aceite(s) volátil(es) es de 5% a
50% en peso, en particular de 10% a 45% en peso, especialmente
inferior o igual a 40% en peso y más particularmente de 20% a 38%
con relación al peso total de la composición.
5. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
aceite volátil se selecciona de entre los aceites hidrocarbonados,
los aceites siliconados y/o fluorados.
6. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
por lo menos un aceite volátil hidrocarbonado seleccionado de entre
los aceites hidrocarbonatos que tienen de 8 a 16 átomos de carbono,
especialmente los alcanos ramificados en
C_{8}-C_{16} tales como los isoalcanos en
C_{8}-C_{16} de origen petrolero tal como el
isododecano, el isodecano, el isohexadecano, los ésteres
ramificados en C_{8}-C_{16}, el neopentanoato de
iso-hexilo, y los destilados de petróleo.
7. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha cera
se selecciona de entre las ceras sólidas y rígidas a temperatura
ambiente que tienen un punto de fusión superior o igual a 30ºC, en
particular superior o igual a 45ºC, en particular superior o igual a
55ºC.
8. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera se
selecciona de entre las ceras hidrocarbonadas tales como la cera de
abeja, la cera de lanolina, las ceras de insectos de China, la cera
de zumaque, las parafinas, las ceras de polietileno, los copolímeros
cerosos así como sus ésteres; las ceras obtenidas mediante
hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que tienen
unas cadenas grasas, lineales o ramificadas en
C_{8}-C_{32} tales como el aceite de jojoba
parcialmente hidrogenado isomerizado trans, el aceite de girasol
hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copra
hidrogenado, el aceite de lanolina hidrogenado, y el tetraestearato
de di-(trimetilol-1,1,1-propano), y
las ceras obtenidas mediante hidrogenación de aceite de ricino
esterificado con el alcohol cetílico.
9. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la cera se
selecciona de entre las ceras que presentan un poder pegante
superior o igual a 0,7 N\cdots, en particular superior o igual a
1 N\cdots, y una dureza inferior o igual a 3,5 MPa.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada porque dicha cera se selecciona de entre los
(hidroxiesteariloxi)estearatos de alquilo en
C_{20}-C_{40}.
11. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque dicha cera se
selecciona de entre las ceras que tienen un punto de fusión inicial
superior o igual a 45ºC, especialmente superior o igual a 50ºC, en
particular superior o igual a 55ºC, y más particularmente superior o
igual a 60ºC.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada porque dicha cera se selecciona de entre la
cera de carnauba, la cera de salvado de arroz, la cera de
Candelilla, la cera de Ouricurry, la cera de montán, la ozoquerita,
las ceras obtenidas mediante síntesis de
Fisher-Tropsch, el aceite de jojoba hidrogenado, el
tetrabehenato de
di-(trimetilol-1,1,1-propano), las
ceras obtenidas mediante hidrogenación catalítica de aceite de
oliva esterificado con el alcohol estearílico, las ceras
micro-cristalinas y unas ceras de polietileno.
13. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
contenido total en cera es inferior a 70%, especialmente a 65% en
particular a 60%, y más particularmente está comprendido entre 25 y
55% en peso con relación al peso total de la composición.
14. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
polímero tiene una masa molar comprendida entre 200 y 1.000.000
g/mol, en particular entre 500 y 500.000 g/ml y más particularmente
entre 1.000 y 300.000 g/mol.
15. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha parte
cristalizable representa por lo menos 5%, en particular por lo
menos 10% y como máximo 50%, y más particularmente de 30 a 50% en
peso del peso total de dicho polímero.
16. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
polímero se selecciona de entre los copolímeros de
(met)acrilatos de alquilos lineales y saturados en C_{12} a
C_{30} y de (met)acrilatos de alquilos en C_{4} a
C_{10} lineales o en C_{4} a C_{30} ramificados o cíclicos
y/o insaturados, los copolímeros de ésteres vinílicos con grupos
alquilos lineales y saturados en C_{12} a C_{30} y de ésteres
vinílicos con grupos alquilos en C_{4} a C_{10} lineales, o en
C_{4} a C_{30} ramificados o cíclicos y/o insaturados, los
policondensados de tipo poliamida que resultan de la condensación
entre (\alpha) por lo menos un ácido seleccionado de entre los
ácidos dicarboxílicos que comprenden por lo menos 32 átomos de
carbono y (\beta) una alquilendiamina, comprendiendo dicho
policondensado por lo menos un grupo ácido carboxílico terminal
esterificado o amidificado con por lo menos un monoalcohol o una
monoamina que comprende de 12 a 30 átomos de carbono lineales y
saturados, y los policondensados poliésteres lipófilos cuyos
extremos están esterificados por un ácido o un alcohol cristalizable
constituido por una cadena carbonada lineal saturada en
C_{12}
a C_{30}.
a C_{30}.
17. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho
polímero se selecciona de entre los copolímeros acetato de
vinilo/estearato de vinilo, acetato de vinilo/estearato de alilo,
acetato de vinilo/etileno, etilendiamina/dilinoleato de estearilo,
los copolímeros secuenciados butadieno hidrogenado/isopreno y el
ácido 12-polihidroxiesteárico de los cuales por lo
menos uno de los extremos está esterificado por el ácido
esteárico.
18. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicho
polímero está presente en un contenido comprendido entre 0,01 y
30%, especialmente entre 0,1 y 20%, y en particular entre 1 y 10%
en peso con relación al peso total de la composición.
19. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha
composición está exenta de agua y de disolvente hidrosoluble.
20. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque el contenido
total en agua y/o en disolvente(s) hidrosoluble(s) es
en particular superior o igual a 0,5%, en particular de 1% a 18%, y
más especialmente de 2% a 15% en peso con relación al peso total de
la composición.
21. Composición según la reivindicación 20,
caracterizada porque dicho disolvente hidrosoluble se
selecciona de entre los monoalcoholes inferiores que tienen de 1 a
5 átomos de carbono, los glicoles que tienen de 2 a 8 átomos de
carbono, las cetonas en C_{3} y C_{4} y los aldehídos en C_{2}
a C_{4}.
22. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además por lo menos un polímero filmógeno.
23. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además por lo menos una materia colorante.
24. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además por lo menos una carga.
25. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además por lo menos un aditivo seleccionado de entre los
antioxidantes, los conservantes, los perfumes, los neutralizantes,
los plastificantes, las fibras, los gelificantes, los agentes
activos cosméticos, y sus mezclas.
26. Composición según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende
además por lo menos un aceite no volátil.
27. Procedimiento de preparación de una
composición tal como la definida según cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 26, caracterizado porque comprende por
lo menos una etapa de dispersión de por lo menos una cera en estado
de partículas que tienen una dimensión de 0,5 \mum a 30 \mum, en
por lo menos un aceite volátil, estando dicho aceite o la mezcla de
dichos aceites a una temperatura inferior a la de fusión de dicha
cera en estado de partículas.
28. Procedimiento según la reivindicación 27,
caracterizado porque la dispersión se lleva a cabo a
temperatura ambiente.
29. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 27 y 28, caracterizado porque dicha
dimensión es de 1 a 20 \mum, y en particular de 5 a 10
\mum.
30. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 27 a 29, caracterizado porque dicha cera se
selecciona de entre la cera de carnauba, la cera sintética, las
ceras constituidas por una mezcla de cera de carnauba y de cera de
polietileno, las ceras constituidas por una mezcla de cera de
carnauba y de cera sintética, las ceras de polietileno y las ceras
de politetrafluoroetileno.
31. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 27 a 30, caracterizado porque se introduce
previamente por lo menos una cera tal como la definida según
cualquiera de las reivindicaciones 7 a 12 en forma fundida en dicho
aceite volátil, y se deja que la mezcla así obtenida se enfríe a
continuación bajo agitación o amasado hasta una temperatura por lo
menos inferior a la de fusión de dicha cera en estado de
partículas.
32. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 27 a 31, caracterizado porque dicho aceite
volátil es tal como el definido según cualquiera de las
reivindicaciones 3 a 6.
33. Procedimiento según cualquiera de las
reivindicaciones 27 a 32, caracterizado porque dicho aceite
volátil está en mezcla con por lo menos un polímero soluble en
dicho aceite y que tiene por lo menos una parte cristalizable tal
como el definido según cualquiera de las reivindicaciones 14 a
18.
34. Procedimiento de maquillaje de las fibras
queratínicas, caracterizado porque se aplica sobre dichas
fibras queratínicas, en particular las pestañas, una composición
tal como la definida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a
26 o tal como la obtenida mediante un procedimiento tal como el
definido según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 33.
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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