ES2336317T3 - Composicion cosmetica de maquillaje para las fibras queratinicas. - Google Patents

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Abstract

Composición cosmética de maquillaje de fibras queratínicas, caracterizada porque presenta un contenido en materia seca superior o igual a 45,5% en peso y un módulo de rigidez límite Gp superior o igual a 5.500 Pa e inferior a 60.000 Pa, y porque asocia por lo menos un tensoactivo iónico presente a razón de 0,1 a 15% en peso del peso total de la composición y por lo menos un tensoactivo no iónico de HLB superior o igual a 8 a 25ºC presente a razón de 0,1% a 25% en peso del peso total de la composición, y porque comprende una fase cerosa que comprende por lo menos una dispersión acuosa de partículas de cera(s), estando dicha fase cerosa presente a razón de 5 a 40% en peso del peso total de la composición, realizándose la medición del módulo de rigidez límite Gp según el procedimiento definido en la descripción.

Description

Composición cosmética de maquillaje para las fibras queratínicas.
La presente invención se refiere al maquillaje de las fibras queratínicas, tales como las pestañas, las cejas y el cabello, y más particularmente al maquillaje de las pestañas.
Las composiciones de maquillaje para los ojos, denominadas asimismo "máscara" para las pestañas y perfiladores o "eyeliner" para los párpados, están constituidas generalmente por una cera o por una mezcla de ceras dispersada(s)
con la ayuda de por lo menos un tensoactivo en una fase acuosa que contiene, por otro lado, unos polímeros hidrosolubles y unos pigmentos.
A través de la elección cualitativa o cuantitativa de las ceras y de los polímeros, se ajustan generalmente las especificidades de aplicación buscadas para las composiciones de maquillaje, tales como, por ejemplo, su fluidez, su poder cubriente y/o su poder de curvado. Así, es posible realizar diversas composiciones que, aplicadas en particular sobre las pestañas, inducen unos efectos variados de tipo alargamiento, curvado y/o espesante (efecto cargante).
La presente invención prevé más particularmente proponer una composición útil para realizar un maquillaje espeso de las fibras queratínicas y en particular de las pestañas, denominado asimismo maquillaje cargante. En el sentido de la presente invención, el término fibras queratínicas abarca el cabello, las pestañas y las cejas, y se extiende asimismo a los postizos y a las pestañas postizas sintéticas.
Con las composiciones de maquillaje disponibles actualmente, este efecto se obtiene generalmente mediante la superposición de varias capas de la composición de maquillaje a nivel de las fibras queratínicas y más particularmente de las pestañas. Por otro lado, en el caso particular de las pestañas, este efecto está asociado frecuentemente a una aglomeración de varias pestañas entre sí, es decir, a una no individualización de las pestañas.
Por razones evidentes, sería ventajoso obtener este efecto espesante en una única aplicación y obteniendo al mismo tiempo una buena separación de las pestañas.
Para ello, sería particularmente interesante disponer de una composición de maquillaje que sea suficientemente concentrada en materia seca para cargar significativamente la pestaña a partir de su primera puesta en contacto con dicha composición y que permita por otro lado revestir cada pestaña de manera separada.
Habitualmente, las composiciones de maquillaje clásicas para los ojos presentan una materia seca comprendida entre 10% y 40% en peso. Si se busca aumentar esta materia seca más allá de este valor, se enfrenta rápidamente a un problema de defecto de fluidez. La composición de maquillaje se vuelve demasiado espesa para la aplicación y ya no presenta la deformabilidad necesaria para su aplicación homogénea sobre toda la superficie de las pestañas.
El documento WO 02/47622 describe una composición que comprende una emulsión de cera en agua y por lo menos un primer polímero de poliamida de masa molecular media en peso inferior a 100.000.
El documento EP 0 568 035 describe unas formulaciones de máscara que comprenden una emulsión acuosa de polímero en un contenido comprendido entre 1 y 60% en peso en términos de materia seca.
El documento FR 2 815 851 tiene por objeto una composición cosmética, que puede presentarse en forma de máscara, que comprende un polímero filmógeno y unas ceras en forma de microdispersión de dos ceras de punto de fusión diferente.
De manera inesperada, los inventores han demostrado que era posible aumentar significativamente el índice en materia seca de una composición de maquillaje para fibras queratínicas y más particularmente su contenido en cera(s), conservando al mismo tiempo unas propiedades reológicas satisfactorias en particular en materia de deformabilidad y de consistencia en reposo, con la condición de la elección de un sistema emulsionante específico y de un tamaño de partículas de cera específico.
Ventajosamente, las composiciones reivindicadas, aunque presentan una cantidad en materia seca aumentada en comparación con las composiciones habituales, conservan un módulo de rigidez límite Gp apropiado para la deformación requerida para su aplicación homogénea mediante un cepillo o un peine en la superficie de las fibras queratínicas y en particular de las pestañas.
La invención tiene por tanto por objeto, según uno de sus aspectos, una composición para el maquillaje de fibras queratínicas, tal como se define en la reivindicación 1.
La presente invención prevé asimismo un procedimiento de maquillaje de las fibras queratínicas, caracterizado porque se aplica sobre dichas fibras una composición de acuerdo con la invención.
Se refiere además a la utilización de una composición de acuerdo con la invención para obtener un maquillaje cargante y, llegado el caso, que separa las fibras queratínicas y en particular las pestañas y las cejas.
En el sentido de la presente invención, se entiende calificar mediante el término "cargante" la noción de un maquillaje espeso de las pestañas.
De manera inesperada, se ha constatado así que era posible preparar unas composiciones de maquillaje que presentan un módulo de rigidez elevado, es decir, superior o igual a 4.000 Pa, especialmente superior o igual a 5.500 Pa y en particular superior o igual a 7.000 Pa gracias a la utilización, en estas composiciones, de un sistema de emulsionante específico y de la formulación de la fase cerosa en forma de una dispersión de partículas de tamaño determinado.
En particular, la composición según la invención puede presentar un módulo de rigidez límite inferior a 60.000 Pa, de manera que le confiere una deformabilidad suficiente para su aplicación en la superficie a maquillar.
Caracterización de la cantidad en materia seca
El contenido de materia seca, es decir, el contenido en materia no volátil, se puede medir de diferentes maneras, se pueden citar, por ejemplo, los métodos mediante secado en estufa, los métodos mediante secado por exposición a una radiación infrarroja así como los métodos químicos por titulación del agua según Karl Fischer.
Preferentemente, la cantidad de materia seca, denominada comúnmente "extracto seco" de las composiciones según la invención, se mide mediante el calentamiento de la muestra por unos rayos infrarrojos de 2 \mum a 3,5 \mum de longitud de onda. Las sustancias contenidas en dichas composiciones que presentan una presión de vapor elevada, se evaporan bajo el efecto de esta radiación. La medición de la pérdida de peso de la muestra permite determinar "el extracto seco" de la composición. Estas mediciones se realizan mediante un desecador de infrarrojos comercial LP16 de Mettler. Esta técnica está perfectamente descrita en la documentación del aparato suministrado por Mettler.
El protocolo de medición es el siguiente:
Se extiende aproximadamente 1 g de la composición sobre una copela metálica. Ésta, después de la introducción en el desecador, se somete a una consigna de temperatura de 120ºC durante una hora. La masa húmeda de la muestra, que corresponde a la masa inicial, y la masa seca de la muestra, que corresponde a la masa después de la exposición a la radiación, se miden mediante una balanza de precisión.
El contenido en materia seca se calcula de la siguiente manera:
Extracto seco = 100 x (masa seca/masa húmeda)
Las composiciones según la invención se caracterizan en particular porque presentan un contenido en materia seca superior o igual a 42% en peso, en particular superior o igual a 45,5% en peso, incluso superior a 48% en peso con relación al peso total de la composición.
Las composiciones según la invención se caracterizan asimismo porque presentan un contenido en materia seca inferior o igual a 85% en peso, especialmente inferior o igual a 75% en peso y en particular inferior o igual a 65% en peso.
Caracterizaciones reológicas
Las composiciones de acuerdo con la invención se caracterizan porque presentan un comportamiento viscoelástico.
De manera general, un material se denomina viscoelástico cuando, bajo el efecto de la cizalladura, presenta al mismo tiempo las características de un material puramente elástico, es decir, capaz de almacenar energía, y las características de un material puramente viscoso, es decir, capaz de disipar energía.
Más particularmente, el comportamiento viscoelástico de las composiciones de acuerdo con la invención puede ser caracterizado por su módulo de rigidez G, su elasticidad \delta y su umbral de flujo \tau_{c}; estos parámetros se definen en particular en el trabajo "Initiation à la rhéologie", G. Couarraze y J.L. Grossiord, 2ª edición, 1991, Edición Lavoisier-Tec 1 Doc.
Estos parámetros están determinados por unas mediciones efectuadas a 25ºC \pm 0,5ºC con la ayuda del reómetro de tensión impuesta Haake RheoStress 600® de la compañía ThermoRhéo, equipado con un móvil en acero inoxidable de geometría plano/plano, teniendo el plano un diámetro de 20 mm y un entrehierro (distancia entre el plano inferior -denominado plano estator- sobre el cual se deposita la composición y el plano superior -denominado plano rotor) de 0,3 mm. Los planos están estriados para limitar los fenómenos de deslizamiento en las paredes de los planos.
Las mediciones dinámicas se realizan aplicando una variación armónica de la tensión. En estos experimentos, las amplitudes del cizallado, de la velocidad de cizallado y de la tensión son bajas, de manera que permanecen en los límites del campo viscoelástico lineal del material (condiciones que permiten evaluar las características reológicas de la composición en reposo).
El dominio lineal viscoelástico está definido generalmente por el hecho de que la respuesta del material (es decir, la deformación), es en cualquier momento directamente proporcional al valor de la fuerza aplicada (es decir, la tensión). En este campo, las tensiones aplicadas son bajas y el material sufre unas deformaciones sin modificar su estructura microscópica. En estas condiciones, el material se estudia "en reposo" y de manera no destructiva.
La composición está sometida a un cizallado armónico según una tensión \tau(t) que varía de manera sinusoidal según una pulsación \omega (\omega = 2\Pi\nu, siendo \nu la frecuencia del cizallado aplicado). La composición así cizallada sufre una tensión \tau(t) y responde según una deformación \gamma(t) que corresponde a unas micro-deformaciones para las cuales el módulo de rigidez varía poco en función de la tensión impuesta.
La tensión \tau(t) y la deformación \gamma(t) están definidas respectivamente por las siguientes relaciones:
\tau(t) = \tau_{0} cos(\omega . t) \hskip1cm \gamma(t) = \gamma_{0} cos(\omega . t - \delta)
siendo \tau_{0} la amplitud máxima de la tensión, y siendo \gamma_{0} la amplitud máxima de la deformación. \delta es el ángulo de desfasado entre la tensión y la deformación.
Las mediciones se efectúan a una frecuencia de 1 Hz (v = 1 Hz).
Se mide así la evolución del módulo de rigidez G (que corresponde a la relación entre \tau_{0} y \gamma_{0}) y de la elasticidad \delta (que corresponde al ángulo de desfasado de la tensión aplicada con relación a la deformación medida) en función de la tensión \tau(t) aplicada.
Se mide en particular la deformación de la composición para la zona de tensión en la que la variación del módulo de rigidez G y de la elasticidad \delta es inferior a 7% (zona de las microdeformaciones) y se determinan así los parámetros denominados "límites" Gp y \delta_{p}. La tensión límite \tau_{c} (que corresponde a la fuerza mínima que es necesario aplicar a la composición para provocar su flujo) se determina a partir de la curva \delta = f(\tau) y corresponde al valor de \tau para el cual \delta(\tau_{c}) = 1,05 \delta_{p}.
El comportamiento viscoelástico de las composiciones según la invención se caracteriza en particular porque presenta un módulo de rigidez límite Gp superior o igual a 4.000 Pa, que puede ser especialmente superior o igual a 5.500 Pa, y que puede ser en particular superior o igual a 7.000 Pa, incluso superior o igual a 10.000 Pa.
En particular, las composiciones según la invención presentan un módulo de rigidez límite Gp inferior a 60.000 Pa, incluso inferior a 50.000 Pa, en particular inferior a 40.000 Pa y en particular inferior a 30.000 Pa.
Además, las composiciones según la invención pueden presentar una elasticidad límite \delta_{p} que puede estar comprendida entre 1º y 45º, y mejor comprendida entre 5º y 30º.
Las composiciones según la invención pueden, por otro lado, presentar un límite de flujo \tau_{c} comprendido entre 5 Pa y 3.500 Pa, y preferentemente comprendido entre 20 Pa y 1.000 Pa, lo que significa que la composición según la invención no fluye bajo su propio peso, sino que es necesario aplicar a la composición una tensión mínima para provocar su flujo.
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Cera
Las composiciones según la invención comprenden una fase cerosa que contiene por lo menos una dispersión acuosa de partículas de una cera o de una mezcla de ceras.
En el sentido de la presente invención, la cera o la mezcla de ceras presente en la composición según la invención se designará con el término general de "fase cerosa".
La cera considerada en el marco de la presente invención es, de manera general, un compuesto lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC), con cambio de estado sólido/líquido reversible, que presenta un punto de fusión superior o igual a 30ºC, que puede alcanzar hasta 120ºC.
Llevando la cera al estado líquido (fusión), es posible hacerla miscible con los aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente, pero volviendo a llevar la temperatura de la mezcla hasta la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla.
En particular, las ceras que convienen para la invención pueden presentar un punto de fusión superior a 45ºC aproximadamente, y en particular superior a 55ºC.
El punto de fusión de la cera se puede medir con la ayuda de un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C.), por ejemplo el calorímetro vendido con la denominación DSC 30 por la compañía METLER.
El protocolo de medición es el siguiente:
Una muestra de 15 mg de producto dispuesto en un crisol se somete a una primera subida de temperatura de 0ºC a 120ºC, a la velocidad de calentamiento de 10ºC/minuto, y después se enfría de 120ºC a 0ºC a una velocidad de enfriamiento de 10ºC/minuto, y por último se somete a una segunda subida de temperatura de 0ºC a 120ºC a una velocidad de calentamiento de 5ºC/minuto. Durante la segunda subida de temperatura, se mide la variación de la diferencia de potencia absorbida por el crisol vacío y por el crisol que contiene la muestra de producto en función de la temperatura. El punto de fusión del compuesto es el valor de la temperatura que corresponde al vértice del pico de la curva que representa la variación de la diferencia de potencia absorbida en función de la temperatura.
Las ceras susceptibles de ser utilizadas en las composiciones según la invención se seleccionan de entre las ceras, sólidas y rígidas a temperatura ambiente, de origen animal, vegetal, mineral o sintético, y sus mezclas.
La cera puede presentar asimismo una dureza comprendida entre 0,05 MPa y 15 MPa, y preferentemente comprendida entre 6 MPa y 15 MPa. La dureza se determina mediante la medición de la fuerza en compresión medida a 20ºC con la ayuda del texturómetro vendido bajo la denominación TA-TX2i por la compañía RHEO, equipado con un cilindro inoxidable de un diámetro de 2 mm que se desplaza a la velocidad de medición de 0,1 mm/s, y que penetra en la cera a una profundidad de penetración de 0,3 mm.
El protocolo de medición es el siguiente:
La cera se funde a una temperatura igual al punto de fusión de la cera + 20ºC. La cera fundida se vierte en un recipiente de 30 mm de diámetro y de 20 mm de profundidad. La cera se recristaliza a temperatura ambiente (25ºC) durante 24 horas, y después la cera se conserva durante por lo menos 1 hora a 20ºC antes de efectuar la medición de dureza. El valor de la dureza es la fuerza de compresión medida dividida por la superficie del cilindro del texturómetro en contacto con la cera.
Se pueden utilizar en particular las ceras hidrocarbonadas tales como la cera de abejas, la cera de lanolina, y las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera de Carnauba, la cera de Candellila, la cera de Ouricurry, la cera de Alfa, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera de Japón y la cera de zumaque; la cera de montan, las ceras microcristalinas, las parafinas y la ozoquerita; las ceras de polietileno, las ceras obtenidas mediante síntesis de Fisher-Tropsch y los copolímeros cerosos así como su ésteres.
Se pueden citar asimismo las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que presentan unas cadenas grasas, lineales o ramificadas, en C8-C32.
Entre éstos, se pueden citar en particular el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de jojoba isomerizado tal como el aceite de jojoba parcialmente hidrogenado isomerizado trans fabricado o comercializado por la compañía Désert Whale con la denominación comercial ISO-JOJOBA-50®, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copra hidrogenado y el aceite de lanolina hidrogenado, el tetraestearato de di-(trimetilol-1,1,1-propano) vendido con la denominación "HEST 2T-4S" por la compañía HETERENE, el tetrabehenato de di-(trimetilol-1,1,1-propano) vendido con la denominación HEST 2T-4B por la compañía HETERENE.
Se pueden citar asimismo las ceras de silicona y las ceras fluoradas.
Se puede utilizar asimismo la cera obtenida mediante hidrogenación de aceite de oliva con el alcohol estearílico vendida con la denominación "PHYTOWAX Olive 18 L 57" o también las ceras obtenidas mediante hidrogenación de aceite de ricino esterificado con el alcohol cetílico vendidas con la denominación "PHYTOWAX ricin 16L64 y 22L73", por la compañía SOPHIM. Dichas ceras se describen en la solicitud FR-A-2 792 190.
La composición según la invención contiene generalmente entre 0,1 y 40% en peso de cera(s), en particular puede contener entre 5 y 40%, más particularmente entre 20 y 40% y mejor entre 30 y 40% en peso con relación al peso total de la composición.
La cera o la mezcla de ceras, o también la fase cerosa, está presente en las composiciones según la invención en particular en forma de una dispersión acuosa de partículas cuyo tamaño expresado en diámetro "efectivo" medio en volumen D[4,3] tal como se define a continuación es inferior o igual a 1 \mum.
Las partículas de cera pueden presentar unas formas variadas. Pueden ser en particular esféricas.
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Caracterización de los tamaños de partículas
Los tamaños de partículas se pueden medir mediante diferentes técnicas, se pueden citar, en particular, las técnicas de difusión de la luz (dinámicas y estáticas), los métodos mediante contador Coulter, las mediciones por velocidad de sedimentación (relacionada con el tamaño mediante la ley de Stokes) y la microscopía. Estas técnicas permiten medir un diámetro de partículas y para ciertas de ellas una distribución granulométrica.
Preferentemente, los tamaños y las distribuciones de tamaños de las partículas de las composiciones según la invención, se miden mediante difusión estática de la luz por medio de un granulómetro comercial de tipo MasterSizer 2.000 de Malvern. Los datos se tratan en base a la teoría de difusión de Mie. Esta teoría, exacta para unas partículas isótropas, permite determinar en el caso de partículas no esféricas, un diámetro "efectivo" de partículas. Esta teoría se describe en particular en la publicación de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", capítulos 9 y 10, Wiley, Nueva York, 1957.
La composición se caracteriza por su diámetro "efectivo" medio en volumen D[4,3], definido de la siguiente manera:
100
en la que V_{i} representa el volumen de las partículas de diámetro efectivo d_{i}. Este parámetro está descrito en particular en la documentación técnica del granulómetro.
Las mediciones se realizan a 25ºC, sobre una dispersión de partículas diluida, obtenida a partir de la composición de la manera siguiente: 1) dilución de un factor 100 con agua, 2) homogeneización de la disolución, 3) reposo de la disolución durante 18 horas, 4) recuperación del sobrenadante homogéneo blanquecino.
El diámetro "efectivo" se obtiene tomando un índice de refracción de 1,33 para el agua y un índice de refracción medio de 1,42 para las partículas.
Las partículas de cera(s) de la fase cerosa en las composiciones según la invención se pueden caracterizar por un tamaño expresado en diámetro "efectivo" medio en volumen D[4,3] inferior o igual a 1 \mum, en particular inferior o igual a 0,75 \mum y mejor inferior o igual a 0,55 \mum.
El tamaño de las partículas está principalmente relacionado con la naturaleza del sistema emulsionante utilizado para realizar la dispersión.
Sistema emulsionante
Según la invención, se utiliza generalmente un emulsionante elegido de manera apropiada para la obtención de una emulsión de aceite en agua. En particular, se puede utilizar un emulsionante que presenta a 25ºC un equilibrio HLB (equilibrio hidrófilo-lipófilo) en el sentido de GRIFFIN, superior o igual a 8.
El valor HLB según GRIFFIN se define en J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volumen 5), páginas 249-256.
Las composiciones según la invención pueden contener en particular unos agentes tensoactivos emulsionantes presentes en particular en una proporción comprendida entre 0,1 y 40% en peso, y mejor entre 0,5% y 20% en peso con relación al peso total de la composición.
Estos agentes tensoactivos se pueden seleccionar de entre unos agentes tensoactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfotéricos o también unos emulsionantes tensoactivos. Se puede hacer referencia al documento "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volumen 22, p. 333-432, 3ª edición, 1979, WILEY, para la definición de las propiedades y de las funciones (emulsionante) de los tensoactivos, en particular p. 347-377 de esta referencia, para los tensoactivos aniónicos, anfotéricos y no iónicos.
En el marco de la presente invención, este sistema emulsionante puede comprender por lo menos un tensoactivo iónico y/o un tensoactivo no iónico que tiene un HLB superior o igual a 8 a 25ºC o por lo menos uno de estos dos tensoactivos asociado a por lo menos un polímero gelificante.
Tensoactivo no iónico de HLB superior o igual a 8
A título representativo y no limitativo de los agentes tensoactivos no iónicos que tienen un HLB superior o igual a 8 y que se pueden utilizar solos o en mezcla en las composiciones de maquillaje según la invención, se pueden citar en particular:
-
los éteres oxietilenados y/o oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/o oxipropilenados) de glicerol;
-
los éteres oxietilenados y/o oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/o oxipropilenados) de alcoholes grasos (en particular de alcohol en C8-C24, y preferentemente en C12-C18) tales como el éter oxietilenado del alcohol cetearílico con 30 grupos oxietilenados (nombre CTFA "Ceteareth-30") y el éter oxietilenado de la mezcla de alcoholes grasos en C12-C15 que comprende 7 grupos oxietilenados (nombre CTFA "C12-C15 Pareth-7" comercializado con la denominación "NEODOL 25-7®" por SHELL CHEMICALS,
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los ésteres de ácidos grasos (en particular de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y de polietilenglicol (que puede comprender de 1 a 150 motivos de etilenglicol) tales como el estearato de PEG-50 y el monoestearato de PEG-40 comercializado con el nombre MYRJ 52P por la compañía UNIQUEMA,
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los ésteres de ácidos grasos (en particular de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y los éteres de glicerol oxietilenados y/o oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/o oxipropilenados), tales como el monoestearato de PEG-200 glicerilo vendido con la denominación "Simulsol 220 TM" por la compañía SEPPIC; el estearato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno tal como el producto TAGAT S vendido por la compañía GOLDSCHMIDT, el oleato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno tal como el producto TAGAT O vendido por la compañía GOLDSCHMIDT, el cocoato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, tal como el producto VARIONIC LI 13 vendido por la compañía SHEREX, el isoestearato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, tal como el producto TAGAT L vendido por la compañía GOLDSCHMIDT, y el laurato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno tal como el producto TAGAT I de la compañía GOLDSCHMIDT,
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los ésteres de ácidos grasos (en particular de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y unos éteres de sorbitol oxietilenados y/o oxipropilenados (que pueden comprender de 1 a 150 grupos oxietilenados y/o oxipropilenados), tal como el polisorbato 60 vendido con la denominación "Tween 60" por la compañía UNIQUEMA,
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la dimeticona copoliol, tal como la vendida con la denominación "Q2-5220" por la compañía DOW CORNING,
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la dimeticona copoliol benzoato (FINSOLV SLB 101 y 201 de la compañía FINTEX),
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los copolímeros de óxido de propileno y de óxido de etileno, denominados asimismo policondensados OE/OP, y
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sus mezclas.
Los policondensados OE/OP son más particularmente unos copolímeros que consisten en unos bloques de polietilenglicol y de polipropilenglicol, como, por ejemplo, los policondensados tribloque de polietilenglicol/polipropilengli-
col/polietilenglicol. Estos policondensados tribloque presentan, por ejemplo, la siguiente estructura química:
H-(O-CH_{2}-CH_{2})_{a}-(O-CH(CH_{3})-CH_{2})_{b}-(O-CH_{2}-CH_{2})_{a}-OH,
fórmula en la que a está comprendido entre 2 y 120, y b está comprendido entre 1 y 100.
El policondensado OE/OP presenta preferentemente un peso molecular medio en peso comprendido entre 1.000 y 15.000, y mejor entre 2.000 y 13.000. Ventajosamente, dicho policondensado OE/OP tiene una temperatura de turbidez, a 10 g/l en agua destilada, superior o igual a 20ºC, preferentemente superior o igual a 60ºC. La temperatura de turbidez se mide según la normativa ISO 1065. Como policondensado OE/OP que se puede utilizar según la invención, se pueden citar los policondensados tribloque polietilenglicol/polipropilenglicol/polietilenglicol vendidos con las denominaciones "SYNPERONIC" tales como los "SYNPERONIC PE/L44" y "SYNPERONIC PE/F127" por la compañía ICI.
A este agente tensoactivo no iónico de HLB superior o igual a 8, se puede, llegado el caso, asociar uno o varios agentes tensoactivos no iónicos de HLB inferior a 8, a 25ºC.
A título representativo y no limitativo de estos agentes que presentan un HLB inferior a 8 a 25ºC, se pueden citar más particularmente:
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los ésteres y éteres de osas tales como estearato de sacarosa, cocoato de sacarosa, estearato de sorbitan, y sus mezclas, tal como el Arlatone 2121 comercializado por la compañía ICI;
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los ésteres de ácidos grasos (en particular de ácido en C8-C24, y preferentemente en C16-C22) y de poliol, en particular de glicerol o de sorbitol, tales como el estearato de glicerilo, estearato de glicerilo tal como el producto vendido con la denominación TEGIN M por la compañía GOLDSCHMIDT, laurato de glicerilo tal como el producto vendido con la denominación IMWITOR 312 por la compañía HULS, estearato de poligliceril-2, triestearato de sorbitan, ricinoleato de glicerilo;
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la mezcla de ciclometicona/dimeticona copoliol vendida con la denominación "Q2-3225C" por la compañía DOW CORNING.
La cantidad en tensoactivo no iónico está ajustada generalmente de manera que se obtiene una composición que presenta los parámetros tales como los definidos anteriormente. La determinación de esta cantidad resulta de las competencias del experto en la materia.
La cantidad de tensoactivo no iónico de HLB superior o igual a 8 está comprendida entre 0,1 y 25% en peso, en particular entre 0,1 y 20%, incluso entre 0,5 y 15%, y mejor entre 0,5 y 10% en peso con relación al peso total de la composición.
Tensoactivo iónico
Los tensoactivos iónicos utilizados en el marco de la presente invención pueden ser aniónicos o catiónicos. Sin embargo, generalmente, se privilegia la elección de por lo menos un tensoactivo aniónico.
A título representativo de los tensoactivos aniónicos que convienen para la invención, se pueden citar más particularmente:
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las sales de ácidos grasos en C_{16}-C_{30}, en particular las que se derivan de las aminas, tal como el estearato de trietanolamina;
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las sales de ácidos grasos polioxietilenados en particular las que se derivan de las aminas o de las sales alcalinas, y sus mezclas;
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los ésteres fosfóricos y sus sales tales como el "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la compañía CRODA);
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los sulfosuccinatos tales como el "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" y el "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate";
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los alquiletersulfatos tales como el lauriletersulfato de sodio;
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los isetionatos;
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los acilglutamatos tales como el "Disodium hidrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R comercializado por la compañía AJINOMOTO), y sus mezclas.
Conviene muy particularmente para la invención, el estearato de trietanolamina. Este último se obtiene generalmente mediante la simple mezcla de ácido esteárico y trietanolamina.
A título representativo de tensoactivos catiónicos, se pueden citar:
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los alquil-imidazolidinio tales como el etosulfato de isoestearil-etilimidonio,
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las sales de amonio tales como el cloruro de N,N,N-trimetil-1-docosanaminio (cloruro de behentrimonio).
Las composiciones según la invención pueden contener asimismo uno o varios tensoactivos anfotéricos tales como los N-acil-aminoácidos tales como los N-alquilaminoacetatos y el cocoanfodiacetato disódico y los óxidos de aminas tales como el óxido de estearamina o también unos tensoactivos siliconados tales como los dimeticona-copolioles-fosfatos tales como el vendido con la denominación "PECOSIL PS 100" por la compañía PHOENIX CHEMICALS.
De manera general, las composiciones según la invención contienen entre 0,1 y 15% en peso, incluso entre 0,5 y 10% en peso de tensoactivo iónico con relación al peso total de la composición.
Polímero gelificante
Las composiciones según la invención pueden contener además por lo menos un polímero gelificante.
Según la presente invención, se entiende mediante "polímero gelificante" un polímero apropiado para gelificar la fase continua, generalmente acuosa, de las composiciones según la invención.
El polímero gelificante que se puede utilizar según la invención puede estar caracterizado en particular por su capacidad para formar en el agua, más allá de una cierta concentración C*, un gel caracterizado por reología oscilatoria (u = 1 Hz) por un umbral de flujo \tau_{c} por lo menos igual a 10 Pa. Esta concentración puede variar ampliamente según la naturaleza del agente gelificante considerado.
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A título ilustrativo, esta concentración está comprendida entre 1 y 2% en peso para un copolímero acrilamida/acrilamido-2-metilpropansulfonato de sodio en emulsión inversa al 40% en polisorbato 80/l-C16 tal como el comercializado con la denominación "Simulgel 600" por la compañía SEPPIC, y es de aproximadamente 0,5% en peso para un copolímero AMPS/metacrilato de cetearilo etoxilado (25OE) reticulado por el trimetilpropano triacrilato (TMPA).
El polímero gelificante puede ser un polímero hidrosoluble y está por lo tanto presente en la fase acuosa de la composición en forma solubilizada.
Más particularmente, este polímero gelificante se puede seleccionar de entre:
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los homo- o copolímeros de ácidos acrílico o metacrílico o sus sales y sus ésteres y en particular los productos vendidos con las denominaciones "VERSICOL F" o "VERSICOL K" por la compañía ALLIED COLLOID, "UTRAHOLD 8" por la compañía CIBA-GEIGY, los ácidos poliacrílicos de tipo SYNTHALEN K,
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los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida vendidos en forma de su sal de sodio con las denominaciones "RETEN" por la compañía HERCULES, el polimetacrilato de sodio vendido con la denominación "DARVAN nº 7" por la compañía VANDERBILT, las sales de sodio de ácidos polihidroxicarboxílicos vendidas con la denominación "HYDAGEN F" por la compañía HENKEL,
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los copolímeros ácido poliacrílicos/acrilatos de alquilo de tipo PEMULEN,
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el AMPS (Ácido poliacrilamidometil propano sulfónico neutralizado parcialmente con amoniaco y altamente reticulado) comercializado por la compañía CLARIANT,
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los copolímeros AMPS/acrilamida de tipo SEPIGEL o SIMULGEL comercializados por la compañía SEPPIC, y
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los copolímeros AMPS/metacrilatos de alquilo polioxietilenados (reticulados o no), y sus mezclas.
Como otros ejemplos de polímeros gelificantes hidrosolubles, se pueden citar:
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las proteínas, tales como las proteínas de origen vegetal tales como las proteínas de trigo, de soja; las proteínas de origen animal tales como las queratinas, por ejemplo los hidrolizados de queratina y las queratinas sulfónicas;
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los polímeros de quitina o de quitosano aniónicos, catiónicos, anfóteros o no-iónicos;
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los polímeros de celulosa tales como la hidroxietilcelulosa, la hidroxipropilcelulosa, la metilcelulosa, la etilhidroxietilcelulosa, la carboximetilcelulosa, así como los derivados cuaternizados de la celulosa;
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los polímeros vinílicos, tales como las polivinilpirrolidonas, los copolímeros del éter metilvinílico y del anhídrido málico, el copolímero del acetato de vinilo y del ácido crotónico, los copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo; los copolímeros de vinilpirrolidona y de caprolactama; el alcohol polivinílico;
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los polímeros de origen natural, eventualmente modificados, tales como:
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las gomas arábigas, la goma guar, los derivados del xantano, la goma de karaya;
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los alginatos y los carragenanos;
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los glicoaminoglicanos, el ácido hialurónico, y sus derivados;
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la resina shellac, la goma sandaraca, las damar, los elemís, los copales;
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el ácido desoxirribonucleico;
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los mucopolisacaridos tales como el ácido hialurónico, los sulfatos de condroitina, y sus mezclas.
El polímero gelificante está generalmente presente en la composición en una cantidad suficiente para ajustar el módulo de rigidez a un valor superior o igual a 4.000 Pa, en particular superior o igual a 5.500 Pa, incluso superior o igual a 7.000 Pa.
En este caso, el polímero gelificante puede estar presente en la composición según la invención en un contenido en materias secas comprendido entre 0,1% y 60% en peso, preferentemente entre 0,5% y 40% en peso, mejor entre 1% y 30% en peso, incluso entre 5 y 20% en peso con relación al preso total de la composición.
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Se entiende que esta cantidad es, por otro lado, susceptible de variar según que dicho polímero esté asociado o no a un tensoactivo iónico y/o no iónico y/o un agente filmógeno que son susceptibles a su vez de actuar sobre la consistencia de dicha composición.
Polímero filmógeno
La composición según la invención puede comprender además un agente filmógeno.
Según la presente invención, se entiende por "polímero filmógeno", un polímero apropiado para formar por sí solo o en presencia de un agente auxiliar de filmificación, una película continua y adherente sobre un soporte, en particular sobre las materias queratínicas.
Entre los polímeros filmógenos que se pueden utilizar en la composición de la presente invención, se pueden citar los polímeros sintéticos, de tipo radicalario o de tipo policondensado, los polímeros de origen natural y sus mezclas.
Los polímeros filmógenos de tipo radicalario pueden ser en particular unos polímeros, o unos copolímeros, vinílicos, en particular unos polímeros acrílicos.
Los polímeros filmógenos vinílicos pueden resultar de la polimerización de monómeros de insaturación etilénica que tienen por lo menos un grupo ácido y/o unos ésteres de estos monómeros ácidos y/o unas amidas de estos monómeros ácidos tales como los ácidos carboxílicos insaturados \alpha,\beta-etilénicos tales como el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido crotónico, el ácido maleico, el ácido itacónico.
Los polímeros filmógenos vinílicos pueden resultar asimismo de la homopolimerización o de la copolimerización de monómeros seleccionados de entre los ésteres vinílicos tales como el acetato de vinilo, el neodecanoato de vinilo, el pivalato de vinilo, el benzoato de vinilo y el t-butil-benzoato de vinilo, y los monómeros estirénicos tales como el estireno y el alfa-metil estireno.
Entre los policondensados filmógenos, se pueden citar los poliuretanos, los poliésteres, los poliésteres amidas, las poliamidas, y las poliureas.
Los polímeros de origen natural, eventualmente modificados, se pueden seleccionar de entre la resina shellac, la goma sandaraca, las damar, las elemís, los copales, los polímeros celulósicos, y sus mezclas.
El polímero filmógeno puede estar presente en forma de partículas en dispersión acuosa, conocida generalmente con el nombre de látex o pseudolátex. Las técnicas de preparación de estas dispersiones son bien conocidas por el experto en la materia.
Como dispersión acuosa de polímero filmógeno, se pueden utilizar las dispersiones acrílicas vendidas con las denominaciones NEOCRYL XK-90®, NEOCRYL A-1070®, NEOCRYL A-1090®, NEOCRYL BT-62®, NEOCRYL A-1079®, NEOCRYL A-523® por la compañía AVECIA-NEORESINS, DOW LATEX 432® por la compañía DOW CHEMICAL, DAITOSOL 5000 AD® por la compañía DAITO KASEY KOGYO; o también las dispersiones acuosas de poliuretano vendidas con las denominaciones NEOREZ R-981®, NEOREZ R-974® por la compañía AVECIA-NEORESINS, las AVALURE UR-405®, AVALURE UR-410®, AVALURE UR-425®, AVALURE UR-450®, SANCURE 875®, SANCURE 861® SANCURE 878®, SANCURE 2060® por la compañía GOODRICH, IMPRANIL 85® por la compañía BAYER, AQUAMERE H-1511® por la compañía HYDROMER; los sulfopoliésteres vendidos con el nombre de marca Eastman AQ por la compañía Eastman Chemical Products.
La composición según la invención puede comprender asimismo un agente auxiliar de filmificación que favorece la formación de una película con el polímero filmógeno.
Medio fisiológicamente aceptable
Generalmente, las composiciones según la invención son a base de agua o de un medio acuoso, es decir, una mezcla de agua con por lo menos un disolvente orgánico.
El medio acuoso de la composición puede comprender así una mezcla de agua y de disolvente orgánico miscible en agua tal como los monoalcoholes inferiores que tienen de 1 a 5 átomos de carbono tales como el etanol, el isopropanol, los glicoles que tienen de 2 a 8 átomos de carbono tales como la glicerina, el propilenglicol, el etilenglicol, el 1,3-butilenglicol, el dipropilenglicol, las cetonas en C_{3}-C_{4}, los aldehídos en C_{2}-C_{4}. El medio acuoso (agua y eventualmente el disolvente orgánico miscible en agua) puede representar, en la práctica, de 5% a 90% en peso, con relación al peso total de la composición.
Aditivos
Las composiciones reivindicadas pueden contener asimismo unos ingredientes utilizados habitualmente en el campo del maquillaje de las fibras queratínicas.
La composición según la invención puede comprender en particular uno o varios aceites.
El aceite se puede seleccionar de entre los aceites volátiles y/o los aceites no volátiles, y sus mezclas. La composición comprende ventajosamente por lo menos un aceite volátil.
Mediante la expresión "aceite volátil" se entiende, en el sentido de la invención, un aceite susceptible de evaporarse en contacto con la piel o con la fibra queratínica en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica.
El o los disolventes orgánicos volátiles y los aceites volátiles de la invención son unos disolventes orgánicos y unos aceites cosméticos volátiles, líquidos a temperatura ambiente, que tienen una presión de vapor no nula, a temperatura ambiente y presión atmosférica, comprendida en particular entre 0,13 Pa y 40.000 Pa (entre 10^{-3} y 300 mm de Hg), en particular comprendida entre 1,3 Pa y 13.000 Pa (entre 0,01 y 100 mm de Hg), y más particularmente comprendida entre 1,3 Pa y 1.300 Pa (entre 0,01 y 10 mm de Hg).
Mediante la expresión "aceite no volátil" se entiende un aceite que permanece sobre la piel o la fibra queratínica a temperatura ambiente y presión atmosférica durante por lo menos varias horas y que tiene en particular una presión de vapor inferior a 10^{-3} mm de Hg (0,13 Pa).
Estos aceites pueden ser unos aceites hidrocarbonados, unos aceites siliconados, unos aceites fluorados, o sus mezclas.
Mediante la expresión "aceite hidrocarbonado" se entiende un aceite que contiene principalmente unos átomos de hidrógeno y de carbono y eventualmente unos átomos de oxígeno, de nitrógeno, de azufre, o de fósforo. Los aceites hidrocarbonados volátiles se pueden seleccionar de entre los aceites hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono, y en particular los alcanos ramificados en C8-C16 tales como los isoalcanos en C8-C16 de origen petrolero (denominados asimismo isoparafinas) tales como el isododecano (denominado asimismo 2,2,4,4,6-pentametilheptano), el isodecano, el isohexadecano, y por ejemplo los aceites vendidos con los nombres comerciales de Isopars o de Permetyls, los ésteres ramificados en C8-C16, el neopentanoato de isohexilo, y sus mezclas. Se pueden utilizar asimismo otros aceites hidrocarbonados volátiles tales como los destilados de petróleo, en particular los vendidos con la denominación Shell Solt por la compañía SHELL. Preferentemente, el disolvente volátil se selecciona de entre los aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono, y sus mezclas.
Como aceites volátiles, se pueden utilizar asimismo las siliconas volátiles, tales como, por ejemplo, los aceites de siliconas lineales o cíclicas volátiles, en particular las que tienen una viscosidad \leq 8 centistokes (8 10^{-6} m^{2}/s), y que tienen en particular de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo eventualmente estas siliconas unos grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil que se puede utilizar en la invención, se puede citar en particular el octametil ciclotetrasiloxano, el decametil ciclopentasiloxano, el dodecametil ciclohexasiloxano, el heptametil hexiltrisiloxano, el heptametiloctil trisiloxano, el hexametil disiloxano, el octametil trisiloxano, el decametil tetrasiloxano, el dodecametil pentasiloxano, y sus mezclas.
Se pueden utilizar asimismo unos disolventes volátiles fluorados tales como el nanofluorometoxibutano o el perfluorometilciclopentano.
El aceite volátil puede estar presente en la composición según la invención en un contenido comprendido entre 0,1% y 60% en peso, con relación al peso total de la composición, preferentemente entre 0,1% y 30% en peso.
La composición puede comprender asimismo por lo menos un aceite no volátil, y seleccionado en particular de entre los aceites hidrocarbonados y/o siliconados y/o fluorados no volátiles.
Como aceite hidrocarbonado no volátil, se pueden citar en particular:
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los aceites hidrocarbonados de origen vegetal tales como los triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos y de glicerol de los cuales los ácidos grasos pueden tener unas longitudes de cadenas variadas de C4 a C24, pudiendo estas últimas ser lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas; estos aceites son en particular los aceites de germen de trigo, de girasol, de pepitas de uva, de sésamo, de maíz, de albaricoque, de ricino, de karité, de aguacate, de oliva, de soja, el aceite de almendra dulce, de palma, de colza, de algodón, de avellana, de macadamia, de jojoba, de alfalfa, de amapola, de potimarrón, de sésamo, de calabaza, de colza, de grosella negra, de onagro, de mijo, de cebada, de quinoa, de centeno, de cartamo, de calumban, de pasionaria, de rosa mosqueta; o también los triglicéridos de los ácidos caprílico/caprico tales como los vendidos por la compañía Stéarineries Dubois, o los vendidos con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel,
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los éteres sintéticos que tienen de 10 a 40 átomos de carbono;
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los hidrocarburos lineales o ramificados, de origen mineral o sintético tales como la vaselina, los polidecenos, el poliisobuteno hidrogenado tal como el parleam, el escualano, y sus mezclas;
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los ésteres sintéticos tales como los aceites de fórmula R1COOR2 en la que R1 representa el resto de un ácido graso lineal o ramificado que comprende de 1 a 40 átomos de carbono, y R2 representa una cadena hidrocarbonada en particular ramificada que contiene de 1 a 40 átomos de carbono con la condición de que R5 + R6 sea \geq 10, tal como por ejemplo el aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), el miristato de isopropilo, el palmitato de isopropilo, el benzoato de alcohol en C12 a C15, el laurato de hexilo, el adipato de diisopropilo, el isononanoato de isononilo, el palmitato de 2-etil-hexilo, el isoestearato de isoestearato, unos octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polialcoholes tales como el dioctanoato de propilenglicol; los ésteres hidroxilados tales como el lactato de isoestearilo, el malato de diisoestearilo; y los ésteres del pentaeritritol;
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los alcoholes grasos líquidos a temperatura ambiente de cadena carbonada ramificada y/o insaturada que tienen de 12 a 26 átomos de carbono, tal como el octildodecanol, el alcohol isoestearílico, el alcohol oleico, el 2-hexildecanol, el 2-butiloctanol, el 2-undecilpentadecanol;
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los ácidos grasos superiores tales como el ácido oleico, el ácido linoleico, el ácido linolénico; y
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sus mezclas.
Los aceites de silicona no volátiles que se pueden utilizar en la composición según la invención pueden ser los polidimetilsiloxanos (PDMS) no volátiles, los polidimetilsiloxanos que comprenden unos grupos alquilo o alcoxi, colgantes y/o al final de la cadena siliconada, grupos que tienen cada uno de 2 a 24 átomos de carbono, las siliconas feniladas tales como las fenil trimeticonas, las fenil dimeticonas, los fenil trimetilsiloxi difenilsiloxanos, las difenil dimeticonas, los difenil metildifenil trisiloxanos, los 2-feniletil trimetilsiloxisilicatos.
Los aceites fluorados que se pueden utilizar en la invención son en particular unos aceites fluorosiliconados, unos poliéteres fluorados, unas siliconas fluoradas tales como las descritas en el documento EP-A-847 752.
Los aceites no volátiles pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido comprendido entre 0,1 y 20% en peso, preferentemente entre 0,1% y 12% en peso, con relación al peso total de la composición.
La composición puede comprender además otros ingredientes utilizados habitualmente en cosmética. Dichos ingredientes pueden ser, en particular, unos agentes de coalescencia, unas cargas, unas materias colorantes tales como los pigmentos, los nácares o los colorantes liposolubles o hidrosolubles, los colorantes goniocromáticos, unos conservantes, unos aceites, unos agentes hidratantes, unos perfumes, y sus mezclas, que son bien conocidos en el estado de la técnica.
Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, minerales y/o orgánicos; son insolubles en el medio fisiológicamente aceptable de la composición. Se pueden citar, entre los pigmentos minerales, el dióxido de titanio, eventualmente tratado en superficie, los óxidos de zirconio o de cerio, así como los óxidos de hierro o de cromo, el violeta de manganeso, el azul ultramar, el hidrato de cromo, el azul férrico, y sus mezclas. Entre los pigmentos orgánicos, se pueden citar el negro de carbono, los pigmentos de tipo D&C, y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, estroncio, calcio, aluminio, y sus mezclas. Se pueden utilizar asimismo los pigmentos con efecto óptico particular tales como las partículas de vidrio recubiertas de metal, en particular de oro, de plata o de platino.
Los nácares o pigmentos nacarados son unas partículas irisadas, en particular producidas por ciertos moluscos en su concha o bien sintetizadas, insolubles en el medio fisiológicamente aceptable de la composición. Se pueden seleccionar de entre los pigmentos nacarados blancos tales como la mica recubierta de titanio, o de oxicloruro de bismuto, los pigmentos nacarados coloreados tales como la mica titanio con unos óxidos de hierro, la mica titanio en particular con azul férrico u óxido de cromo, la mica titanio con un pigmento orgánico del tipo citado anteriormente así como los pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto, y sus mezclas. Se pueden utilizar asimismo los pigmentos interferenciales, en particular con cristales líquidos o multicapas.
Las materias colorantes pueden representar entre 0,01 y 30% en peso, preferentemente entre 0,1 y 25% en peso y mejor entre 1 y 20% en peso con relación al peso total de la composición.
Las cargas se pueden seleccionar de entre las bien conocidas por el experto en la materia y utilizadas habitualmente en las composiciones cosméticas. Las cargas pueden ser minerales u orgánicas, lamelares o esféricas. Se pueden citar el talco, la mica, la sílice, el caolín, los polvos de poliamida tal como el Nylon® (Orgasol de Atochem), de poli-\beta-alanina y de polietileno, los polvos de polímeros de tetrafluoroetileno tal como el Teflon®, la lauroil-lisina, el almidón, el nitruro de boro, las microesferas huecas poliméricas tales como las de cloruro de polivinilideno/acrilonitrilo tales como el Expancel® (Nobel Industrie), los polvos acrílicos tales como el polytrap® (Dow Corning), las partículas de polimetacrilato de metilo y las microperlas de resina de silicona (Tospearls® de Toshiba, por ejemplo), el carbonato de calcio precipitado, el carbonato y el hidrocarbonato de magnesio, la hidroxiapatita, las microbolas de sílice huecas (SILICA BEADS® de MAPRECOS), las microcápsulas de vidrio o de cerámica, los jabones metálicos derivados de ácidos orgánicos carboxílicos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, y el miristato de magnesio.
Las cargas pueden representar entre 0,1 y 25%, y mejor entre 1 y 20% en peso del peso total de la composición.
La composición según la invención puede comprender además unas fibras que pueden permitir una mejora del efecto alargador.
Por "fibra" se debe entender un objeto de longitud L y de diámetro D tal que L sea muy superior a D, siendo D el diámetro del círculo en el que se inscribe la sección de la fibra. En particular, la relación L/D (o factor de forma) se elige en el intervalo comprendido entre 3,5 y 2.500, en particular entre 5 y 500, y en particular entre 5 y 150.
Las fibras que se pueden utilizar en la composición de la invención pueden ser unas fibras de origen sintético o natural, mineral u orgánico. Pueden ser cortas o largas, unitarias u organizadas, por ejemplo trenzadas, huecas o llenas. Su forma puede ser cualquiera y en particular de sección circular o poligonal (cuadrada, hexagonal u octogonal) según la aplicación específica prevista. En particular, sus extremos son afilados y/o pulidos para evitar dañarse.
En particular, las fibras tienen una longitud comprendida entre 1 \mum y 10 mm, preferentemente entre 0,1 mm y
5 mm y mejor entre 1 mm y 3,5 mm. Su sección puede estar comprendida en un círculo de diámetro comprendido entre 2 nm y 500 \mum, preferentemente comprendido entre 100 nm y 100 \mum y mejor entre 1 \mum y 50 \mum. El peso o título de las fibras se proporciona frecuentemente en denier o decitex y representa el peso en gramos para 9 km de hilo. En particular, las fibras pueden tener un título elegido en el intervalo comprendido entre 0,15 y 30 denier y mejor entre 0,18 y 18 denier.
Las fibras pueden ser las utilizadas en la fabricación de los textiles y en particular de las fibras de seda, de algodón, de lana, de lino, de las fibras de celulosa -por ejemplo extraídas en particular de la madera, de legumbres o de algas-, de rayón, de poliamida (Nylon®), de viscosa, de acetato en particular de acetato de rayón, de poli-(p-fenilen-tereftalamida) (o de aramida) en particular de Kevlar®, de polímero acrílico en particular de polimetacrilato de metilo o de poli-2-hidroxietil metacrilato, de poliolefina y en particular de polietileno o de polipropileno, de vidrio, de sílice, de carbono en particular en forma de grafito, de politetrafluoroetileno (tal como el Téflon®), de colágeno insoluble, de poliésteres, de policloruro de vinilo o de vinilideno, de alcohol polivinílico, de poliacrilonitrilo, de quitosano, de poliuretano, de polietileno ftalato, unas fibras formadas por una mezcla de polímeros tales como los mencionados anteriormente, tal como unas fibras de poliamida/poliéster.
Se pueden utilizar asimismo las fibras utilizadas en cirugía tales como las fibras sintéticas reabsorbibles preparadas a partir de ácido glicólico y caprolactona ("Monocryl" de Johnson & Johnson); las fibras sintéticas reabsorbibles de tipo copolímero de ácido láctico y de ácido glicólico ("Vicryl" de Johnson & Johnson); las fibras de poliéster tereftálico ("Ethibond" de Johnson & Johnson) y los hilos de acero inoxidable ("Acier" de Johnson & Johnson).
Por otro lado, las fibras pueden ser tratadas o no en superficie, y estar revestidas o no.
En particular, se utilizan unas fibras de origen sintético y en particular unas fibras orgánicas, tales como las utilizadas en cirugía. Ventajosamente, se pueden utilizar unas fibras insolubles en agua.
Las fibras que se pueden utilizar en la composición según la invención pueden ser en particular unas fibras de poliamida, de celulosa, de poli-p-fenilen tereftalamida o de polietileno. Su longitud (L) puede estar comprendida entre 0,1 mm y 5 mm, en particular entre 0,25 mm y 1,6 mm, y su diámetro medio puede estar comprendido entre 1 \mum y 50 \mum. En particular, se pueden utilizar las fibras de poliamida comercializadas por Etablissements P. Bonte con la denominación de "Polyamide 0.9 Dtex 3 mm", que tienen un diámetro medio de 6 \mum, un título de aproximadamente 0.9 dtex y una longitud comprendida entre 0,3 mm y 5 mm. Se pueden usar asimismo las fibras de celulosas (o de rayón) que tienen un diámetro medio de 50 \mum y una longitud comprendida entre 0,5 mm a 6 mm tales como las vendidas con el nombre de "Natural rayon flock fiber RC1BE - N003 - M04" por la compañía Claremont Flock. Se pueden utilizar asimismo unas fibras de polietileno tales como las vendidas con la denominación de "Shurt Stuff 13 099 F" por la compañía Mini Fibers.
La composición según la invención puede comprender asimismo unas fibras denominadas "rígidas", por oposición a las fibras citadas anteriormente, que no son unas fibras rígidas.
Las fibras rígidas, inicialmente de forma sustancialmente recta, cuando se disponen en un medio dispersante, no ven su forma sustancialmente modificada.
Las fibras rígidas se pueden seleccionar de entre las fibras de un polímero sintético seleccionado de entre los poliésteres, los poliuretanos, los polímeros acrílicos, las poliolefinas, las poliamidas, en particular las poliamidas no aromáticas y las poliimidas-amidas aromáticas.
Como ejemplos de fibras rígidas, se pueden citar las fibras:
-
de poliésteres, tales como las obtenidas mediante el recorte de hilos vendidos con las denominaciones FIBRE 255-100-R11-242T TAILLE 3 MM (sección octalobulada), FIBRE 265-34-R11-56T TAILLE 3 MM (sección redonda), FIBRE COOL-MAX 50-34-591 TAILLE 3 MM (sección tetralobulada) por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
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-
de poliamida, tales como las vendidas con las denominaciones TRILOBAL NYLON 0.120-1.8 DPF; TRILOBAL NYLON 0.120-18 DPF; NYLON 0.120-6 DPF por la compañía Cellusuede products; u obtenidas mediante el recorte de hilos vendidos con la denominación FIBRE NOMEX BRAND 430 TAILLE 3 MM por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
-
de poliimida-amida tales como las vendidas con las denominaciones "KERMEL", "KERMEL TECH" por la compañía RHODIA;
-
de poli-(p-fenilen-tereftalamida) (o de aramida) vendidas en particular con la denominación Kevlar® por la compañía DUPONT DE NEMOURS;
-
de las fibras de estructura multicapa que comprenden unas capas alternadas de polímeros seleccionados de entre los poliésteres, los polímeros acrílicos, las poliamidas, tales como las descritas en los documentos EP-A-6 921 217, EP-A-686 858 y US-A-5.472.798. Dichas fibras se venden con las denominaciones "Morphotex", "Teijin Tetron Morphotex", por la compañía TEIJIN.
Unas fibras rígidas particularmente ventajosas son las fibras de poliimida-amida aromáticas.
Unos hilos o fibras de poliimida-amida, que se pueden utilizar para las composiciones según la invención se describen, por ejemplo, en el documento R. PIGEON y P. ALLARD, Chimie Macromoléculaire Appliquée, 40/41 (1974), páginas 139-158 (nº 600), o también en los documentos US-A-3 802 841, FR-A-2 079 785, EP-A1-0 360 728, EP-A-0 549 494, a los que se podrá hacer referencia.
En particular, las fibras de poliimida-amida aromática pueden ser unas fibras de poliimida-amida que comprenden unos motivos repetitivos de fórmula:
1
obtenida mediante policondensación del toluileno diisocianato y del anhídrido trimelítico.
Las fibras pueden estar presentes en la composición según la invención en un contenido comprendido entre 0,01 y 10% en peso, en particular entre 0,05 y 5% en peso con relación al peso total de la composición.
Evidentemente, el experto en la materia elegirá este o estos ingredientes y/o su cantidad, de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición según la invención no sean, o no sean sustancialmente, alteradas por la adición prevista.
Las composiciones según la invención pueden contener asimismo uno o varios adyuvantes habituales tales como unos perfumes, unos agentes conservantes, unos agentes alcalinizantes o acidificantes, unos agentes de texturas, unos aditivos de extensión, unos plastificantes, así como unos ingredientes activos hidrosolubles utilizados habitualmente en las preparaciones cosméticas para las fibras queratínicas.
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Procedimiento de preparación
Las composiciones según la invención se obtienen generalmente de manera estándar mediante la formación en caliente de una emulsión.
Más precisamente, estas composiciones se obtienen mediante calentamiento de la cera y del o de los tensoactivo(s)
considerado(s) de HLB \leq 8 a una temperatura superior a la temperatura de fusión de la cera y no superior a 100ºC, hasta fusión completa de la cera, y después adición progresivamente de agua y, llegado el caso, el polímero gelificante y/o unos tensoactivos de HLB > 8, llevada a una temperatura por lo menos igual a la temperatura anterior, agitando hasta volver a la temperatura ambiente.
Los ingredientes liposolubles, por ejemplo unas ceramidas, son generalmente añadidos a la cera antes de la realización de la emulsión.
Unos ingredientes hidrosolubles pueden ser añadidos en el agua utilizada para realizar la emulsión, o en la emulsión finalmente obtenida.
Asimismo, unos ingredientes secundarios eventualmente presentes en la composición son añadidos según los casos, o bien en los productos de partida, o bien en la composición terminada.
Las composiciones de la invención pueden ser aplicadas sobre las pestañas, con la ayuda de un cepillo o de un peine.
El efecto espesante buscado en el marco de la presente invención puede, por otro lado, ser reforzado seleccionando muy particularmente el dispositivo para la aplicación de dicha composición.
En este caso, es particularmente ventajoso proceder, en el caso del maquillaje de las pestañas, a la aplicación de dicha composición con un cepillo de maquillaje tal como se describe en las patentes FR 2 701 198, FR 2 605 505, EP 792 603 y EP 663 161.
Los ejemplos siguientes se presentan a título ilustrativo y no limitativo de la invención.
Las cantidades indicadas son en porcentaje ponderal y están expresadas con relación al peso total de la composición, salvo instrucciones contrarias.
Las mediciones de reología han sido efectuadas sobre un reómetro de tensión impuesta Haake RheoStress 600 en las siguientes condiciones:
-
temperatura de medición de 25ºC,
-
constante de 180 seg. a 25ºC antes del principio de la medición,
-
barrido en tensión de 1 a 10.000 Pa,
-
frecuencia de medición: 1 Hz.
Los polímeros gelificantes y los tensoactivos utilizados son los siguientes:
-
hidroxietilcelulosa cuaternizada por cloruro de 2,3 epoxipropil trimetil amonio comercializado con la denominación "UCARE POLYMER JR 400" por la compañía AMERCHOL (DOW CHEMICAL),
-
hidroxietilcelulosa comercializada con el nombre de "Cellobond HEC 5000 A" distribuida por la compañía BRENNTAG,
-
polimetacrilato de sodio en agua al 25% no estabilizada comercializado con la denominación "Darvan 7" por la compañía VANDERBILT,
-
copolímero acrilato de etil/metacrilato de metilo (80/20) reticulado, en dispersión acuosa al 50% comercializado con la denominación "Daitosol 5000 AD" por la compañía DAITO,
-
copolímero acrilamida/acrilamido-2-metilpropansulfonato de sodio en emulsión inversa al 40% en polisorbato 80/I-C16 comercializado con la denominación "Simulgel 600" por la compañía SEPPIC,
-
monoestearato de glicerilo oxietilenado (200 OE) comercializado con la denominación "Simulsol" por la compañía SEPPIC,
-
monoestearato de glicerilo oxietilenado (30 OE) comercializado con la denominación "Tagat S" por la compañía DEGUSSA/GOLDSCHMIDT,
-
copolímero AMPS/metacrilato de cetearilo etoxilado (25 OE) reticulado mediante trimetilolpropano triacrilato (TMPTA).
El estearato de trietanolamina se prepara in situ mediante la mezcla de ácido esteárico y de trietanolamina al 99%.
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Se han preparado las formulaciones siguientes de máscara:
Formulación A:
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2
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La formulación así obtenida presenta una textura deslizante que se aplica bien sobre las pestañas, presenta asimismo buenas propiedades de espesamiento y de separación de las pestañas.
Formulación B:
4
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La fórmula permite obtener un maquillaje espesante de las pestañas y además una buena separación de las pestañas.
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Formulación C:
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5
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La formulación presenta una textura cremosa particularmente apropiada para la aplicación mediante cepillo y permite obtener un maquillaje espeso de las pestañas (máscara cargante).
Formulación D:
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7
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Esta fórmula presenta buenas propiedades cargantes (maquillaje espeso) y de separación de las pestañas. Presenta una textura deslizante que conviene muy particularmente para la aplicación sobre las pestañas.
Formulación E:
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9
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La formulación correspondiente presenta una textura cremosa y permite obtener un maquillaje espeso de las pestañas.
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Con fines de claridad, los sistemas emulsionantes y la cantidad de cera utilizada en cada una de las formulaciones son precisamente identificados en la tabla I siguiente.
Los parámetros reológicos y el contenido en materia seca (extracto seco) han sido caracterizados para cada una de las formulaciones. Se presentan en la tabla II.
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TABLA I
10
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TABLA II
11

Claims (19)

1. Composición cosmética de maquillaje de fibras queratínicas, caracterizada porque presenta un contenido en materia seca superior o igual a 45,5% en peso y un módulo de rigidez límite G_{p} superior o igual a 5.500 Pa e inferior a 60.000 Pa, y porque asocia por lo menos un tensoactivo iónico presente a razón de 0,1 a 15% en peso del peso total de la composición y por lo menos un tensoactivo no iónico de HLB superior o igual a 8 a 25ºC presente a razón de 0,1% a 25% en peso del peso total de la composición, y porque comprende una fase cerosa que comprende por lo menos una dispersión acuosa de partículas de cera(s), estando dicha fase cerosa presente a razón de 5 a 40% en peso del peso total de la composición, realizándose la medición del módulo de rigidez límite G_{p} según el procedimiento definido en la descripción.
2. Composición según la reivindicación 1, caracterizada porque presenta un módulo de rigidez G_{P} superior a 7.000 Pa.
3. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tensoactivo no iónico de HLB superior o igual a 8 se selecciona de entre los éteres de alcoholes grasos oxietilenados y/o oxipropilenados, los ésteres de ácido graso y de polietilenglicol, los éteres de glicerol oxietilenados y/o oxipropilenados, los ésteres de ácido graso y éteres de glicerol oxietilenados y/o oxipropilenados, los ésteres de ácido graso y de éter de sorbitol oxietilenados y/o oxipropilenados y los copolímeros de óxido propileno y de óxido de etileno y sus mezclas.
4. Composición según la reivindicación 3, caracterizada porque se selecciona de entre los éteres oxietilenados del alcohol cetearílico con 30 grupos oxietilenados, éter oxietilenado de una mezcla de alcoholes grasos C_{12}-C_{15} que comprenden 7 grupos oxietilenados, estearato de PEG-50, estearato de PEG-40, estearato de PEG-200-glicerilo, polisorbato 60, estearato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, oleato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, cocoato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, isoestearato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, laurato de glicerilo polietoxilado con 30 grupos de óxido de etileno, dimeticona copoliol, dimeticona copoliol benzoato y sus mezclas.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tensoactivo iónico es por lo menos un tensoactivo aniónico.
6. Composición según la reivindicación 5, caracterizada porque dicho tensoactivo aniónico se selecciona de entre las sales de ácidos grasos C_{16}-C_{30}; las sales de ácidos grasos polioxietoxilenados; los ésteres fosfóricos y sus sales; los alquiletersulfatos; los sulfosuccinatos; los isetionatos y los acilglutamatos y sus mezclas.
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el tensoactivo iónico comprende por lo menos el estearato de trietanolamina.
8. Composición según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende de 0,5 a 20% en peso de tensoactivos.
9. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque comprende además un polímero filmógeno.
10. Composición según la reivindicación 9, caracterizada porque el polímero filmógeno se selecciona de entre los polímeros sintéticos, de tipo radicalario o de tipo policondensado, los polímeros de origen natural y sus mezclas.
11. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cera se selecciona de entre las ceras, sólidas y rígidas a temperatura ambiente, de origen animal o vegetal y sus mezclas.
12. Composición según la reivindicación 11, caracterizada porque presenta un punto de fusión superior a aproximadamente 45ºC, y en particular superior a 55ºC.
13. Composición según una de las reivindicaciones 11 ó 12, caracterizada porque la cera se selecciona de entre las ceras hidrocarbonadas tales como la cera de abejas, la cera de lanolina y las ceras de insectos de China; la cera de arroz, la cera carnauba, la cera candelilla, la cera de Ouricurry, la cera de esparto, la cera de fibras de corcho, la cera de caña de azúcar, la cera de Japón y la cera de zumaque; la cera montana; las ceras microcristalinas, las parafinas y la ozoqueritas; las ceras de polietileno; las ceras obtenidas mediante la síntesis de Fisher-Tropsch; los copolímeros cerosos así como sus ésteres; las ceras obtenidas mediante hidrogenación catalítica de aceites animales o vegetales que presentan cadenas grasas, lineales o ramificadas, C8-C32 tales como el aceite de jojoba hidrogenado, el aceite de jojoba isomerizado, el aceite de girasol hidrogenado, el aceite de ricino hidrogenado, el aceite de copra hidrogenado y el aceite de lanolina hidrogenado, el tetraestearato de di-(trimetilol-1,1,1-propano) y el tetrabehenato de di-(trimetilol-1,1,1-propano).
14. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase cerosa se presenta en forma de una dispersión de partículas que presentan un tamaño expresado en diámetro "efectivo" medio en volumen D[4,3] inferior o igual a 1 \mum y en particular inferior o igual a 0,75 \mum.
15. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque presenta un umbral de flujo medido mediante reología oscilatoria (\upsilon = 1 Hz) comprendido entre 5 y 3.500 Pa y en particular entre 20 y 1.000 Pa.
16. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene entre 0,01% y 30% en peso de por lo menos una materia colorante y/o entre 0,1 y 25% en peso de una carga.
17. Composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque presenta una elasticidad límite \delta_{p} comprendida entre 1º y 45º, y en particular comprendida entre 5º y 30º.
18. Utilización de una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores para obtener un maquillaje cargante de las fibras queratínicas y en particular de las pestañas y de las cejas.
19. Procedimiento de maquillaje de las fibras queratínicas, caracterizado porque se aplica sobre dichas fibras queratínicas, en particular las pestañas, una composición tal como la definida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17.
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