ES2324026T3 - Composicion de resina de composite de polioximetileno y articulos preparados a partir de ella. - Google Patents
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Abstract
Una composición de resina de composite de polioximetileno, que comprende 40-99 partes en peso de una resina de polioxometileno y 1-60 partes en peso de una resina de poliuretano termoplástica, en base a 100 partes de dicha composición, donde dicha resina de poliuretano termoplástica contiene 0,05-1% en peso de isocianato activo en ella; y que comprende adicionalmente 0,01-5 partes en peso de un compuesto que contiene anhídrido maleico, en base a 100 partes de dicha resina de polioximetileno y dicha resina de poliuretano termoplástica.
Description
Composición de resina de composite de
polioximetileno y artículos preparados a partir de ella.
La presente invención se refiere a composiciones
de resina de composite de polioximetileno y artículos preparados a
partir de ellas. Más específicamente, la presente invención se
refiere a una composición de resina de composite de polioximetileno
que tiene una compatibilidad incrementada de resinas mediante el uso
de una resina termoplástica de poliuretano que contiene un
contenido específico de isocianato activo como modificador de
impacto, y a un artículo formado a partir de la composición de
resina de composite de polioximetileno.
Generalmente, un homopolímero o copolímero de
polioximetileno, que tiene excelentes propiedades mecánicas,
resistencia en la fluencia, resistencia a la fatiga y resistencia al
desgaste, se ha usado ampliamente en las partes eléctricas y
electrónicas o en los campos de aplicación que requieren una
diversidad de propiedades que incluyen mecanismos mecánicos. Sin
embargo, la resina de polioximetileno es mala en la resistencia al
impacto y así está parcialmente limitada en su uso. Para mejorar la
resistencia al impacto de la resina de polioximetileno, es conocido
el uso de una resina de poliuretano termoplástica como un
modificador de impacto.
Por ejemplo, la patente de los EE.UU. nº
4.804.716 revela un procedimiento para incrementar la resistencia
al impacto de resina de polioximetileno añadiendo una resina de
poliuretano termoplástica que tiene una temperatura de transición
vítrea menor de -15ºC como un modificador de impacto, por lo tanto
la resina de poliuretano termoplástica se dispersa en forma de
partículas de un tamaño de 0,1-0,9 micrómetros en la
resina de polioximetileno. De acuerdo con la patente anterior, la
resistencia al impacto puede incrementarse a un nivel específico o
más alto, pero la función de la resina de poliuretano para la mejora
de la resistencia al impacto no es suficiente debido a baja
compatibilidad entre la resina de polioximetileno y la resina de
poliuretano. Adicionalmente, es problemático que la resistencia y
la elongación en la línea de soldadura se disminuya tras la
matricería de inyección. Aunque la patente anterior describe que la
resistencia al impacto de la resina de polioximetileno se puede
mejorar mediante el uso de la resina de poliuretano como un
modificador de impacto, no se ha encontrado ninguna enseñanza para
la mejora de la resistencia a la tracción y la elongación en la
línea de soldadura.
Además, la patente de los EE.UU. nº 4.929.712
revela que se añade poliisocianato o dímero/trímero del mismo a una
composición de resina de composite compuesta de una resina de
polioximetileno y una resina de poliuretano termoplástica con el
fin de incrementar la compatibilidad entre la resina de
polioximetileno y la resina de poliuretano termoplástica. Como
resultado, la fuerza de enlace interfacial entre ellas está
potenciada, incrementando así la resistencia al impacto de la
composición de resina de polioximetileno así como la resistencia y
la elongación en la línea de soldadura. Sin embargo, de forma
atribuible a la baja estabilidad térmica del compuesto de
poliisocianato usado adicionalmente para incrementar las propiedades
físicas en la línea de soldadura, se generan carburos y
amarillamiento durante el procesamiento, y así la apariencia externa
de los artículos formados llega a ser mala. Además, por reacción
del compuesto de poliisocianato no reaccionado tras procesamiento,
se disminuyen la resistencia al impacto y las propiedades en la
línea de soldadura, y la viscosidad de fusión está incrementada
drásticamente (MI está drásticamente disminuida), dando como
resultado por lo tanto conformabilidad disminuida.
Asimismo, en la patente de los EE.UU. nº
5.852.135, se revela una composición de resina de composite que se
caracteriza porque cuando se usan diversas resinas termoplásticas y
resina de polioximetileno modificada que tienen un grupo funcional
polimerizable tal como un grupo epoxi, un grupo carboxilo y un grupo
anhídrido, se incrementa la compatibilidad entre las dos resinas y
se potencian la resistencia y la elongación en la línea de
soldadura, y se potencian también las propiedades mecánicas
incluyendo la resistencia al impacto, produciéndose por ello la
composición de resina de composite que presenta de forma efectiva
las propiedades tanto de la resina de polioximetileno como de
diversas resinas termoplásticas. Pero la patente anterior es
desventajosa porque la resina de polioximetileno que tiene un grupo
funcional polimerizable tal como un grupo epoxi, un grupo carboxilo
y un grupo anhídrido ácido se polimerizaría por separado. Como tal,
se disminuye la reactividad de polimerización, dando como resultado
por lo tanto rendimientos disminuidos. Adicionalmente, mientras un
grupo funcional reactivo esté ausente en un elastómero de
poliuretano usado como un modificador de impacto, aunque se use
resina de polioximetileno modificada, se imponen limitaciones en la
compatibilidad entre las dos resinas. Así, la resistencia y la
elongación en la línea de soldadura se incrementan de forma
limitada.
Conduciendo a la presente invención, la
investigación intensiva y minuciosa en composiciones de resina de
composite de polioximetileno, llevada a cabo por los autores de la
presente invención que se dirige a resolver los problemas
encontrados en la técnica anterior, dieron como resultado el
hallazgo de que se puede añadir una resina de poliuretano
termoplástica que contiene un contenido específico de isocianato
activo a una resina de polioximetileno con adición de un compuesto
que contiene anhídrido maleico, produciéndose por ello una
composición de resina de composite de polioximetileno con
compatibilidad incrementada entre la resina de polioximetileno y la
resina de poliuretano.
Por lo tanto, es un objeto de la presente
invención proporcionar una composición de resina de composite de
polioximetileno, que pueda suprimir la generación de carburos tras
la preparación de la misma y pueda incrementar la compatibilidad
entre las resinas usadas.
Es otro objeto de la presente invención
proporcionar un artículo formado a partir de la anterior composición
de resina de composite de polioximetileno, que presente la alta
resistencia al impacto, la resistencia excelente y la elongación
excelente en la línea de soldadura, y la conformabilidad alta.
De acuerdo con una realización de la presente
invención, se proporciona una composición de resina de composite de
polioximetileno, que comprende 40-99 partes en peso
de resina de polioximetileno y 1-60 partes en peso
de una resina de poliuretano termoplástica, en base a 100 partes de
dicha composición, donde dicha resina de poliuretano termoplástica
contiene 0,05-1% en peso de isocianato activo en
ella, con adición de 0,01-5 partes en peso de un
compuesto que contiene anhídrido maleico en base a 100 partes de
dicha resina de polioximetileno y dicha resina de poliuretano
termoplástica.
De acuerdo con otra realización de la presente
invención, se proporciona un artículo formado a partir de la
anterior composición de resina de composite de polioximetileno.
La presente invención se refiere a composiciones
de resina de composite de polioximetileno y, particularmente, a
composición de resina de composite de polioximetileno con alta
compatibilidad de resinas debida a la introducción de una resina de
poliuretano termoplástica que contiene un contenido específico de
isocianato activo, y a artículos formados a partir de una
composición tal de resina de composite de polioximetileno.
Una resina de polioximetileno usada en la
presente invención es un homopolímero de polioximetileno que tiene
una unidad repetida representada por la siguiente fórmula 1 o un
copolímero al azar que tiene una unidad monomérica de la fórmula 1
y una unidad monomérica representada por la siguiente fórmula 2:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que X_{1} y X_{2}, que
son el mismo o diferentes, representan cada uno hidrógeno, un grupo
alquilo o un grupo arilo, y x es un número entero de
2-6, dado que tanto X_{1} como X_{2} no son
hidrógeno. La resina de polioximetileno tiene un peso molecular
promedio de
10.000-200.000.
El homopolímero de oximetileno se produce
mediante polimerización de formaldehído u oligómero cíclico del
mismo, por ejemplo, trioxano, y el copolímero de oximetileno
resultante de la polimerización del grupo monómero de la fórmula 1
y del grupo monómero de la fórmula 2 se obtiene copolimerizando al
azar formaldehído u oligómero cíclico del mismo con un compuesto de
éter cíclico representado por la fórmula 3 siguiente o por un
compuesto de formal cíclico representado por la fórmula 4
siguiente:
en las que X_{3}, X_{4},
X_{5} y X_{6} que son el mismo o diferentes, representan cada
uno hidrógeno o un grupo alquilo y pueden estar unidos al mismo
carbono o a diferentes carbonos, y cada uno de n y m es un número
entero de 2 a
6.
Como para un comonómero usado en
copolimerización al azar, el compuesto de éter cíclico está
ejemplificado mediante óxido de etileno, óxido de propileno, óxido
de butileno y óxido de fenileno, y el compuesto de formal cíclico
está ejemplificado mediante 1,3-dioxolano,
dietilenoglicolformal, 1,3-propanodiolformal,
1,4-butanodiolformal,
1,3-dioxepanformal y
1,3,6-trioxocano. Preferiblemente, se usa al menos
un comonómero seleccionado del grupo constituido por óxido de
etileno, 1,3-dioxolano y
1,4-butanodiolformal. El comonómero anterior se
añade a trioxano o a formaldehído como un comonómero principal en
presencia de un catalizador ácido de Lewis y se copolimeriza al
azar, produciendo por lo tanto un copolímero de oximetileno que
tiene un punto de fusión de 150ºC o más alto con al menos dos
átomos de carbono adyacentes en una cadena principal.
En el copolímero de oximetileno, la relación
molar de estructura molecular de oximetileno en relación con la
unidad de oximetileno repetida varía de 0,05 a 50, preferiblemente
de 0,1 a 20.
El catalizador usado en polimerización del
polímero de oximetileno, se ejemplifica mediante
BF_{3}\cdotOH_{2}, BF_{3}\cdotOEt_{2},
BF_{3}\cdotOBu_{2}, BF_{3}\cdotCH_{3}CO_{2}H,
BF_{3}\cdotPF_{5}\cdotHF,
BF_{3}-10-hidroxiacetofenol, en
los que Et significa un grupo etileno, y Bu significa un grupo
butilo. Entre ellos, es preferible BF_{3}\cdotOEt_{2} o
BF_{3}\cdotOBu_{2}. Se usa el catalizador en el intervalo
molar desde 2 X 10^{-6} hasta 2 X 10^{-2} sobre la base de 1 mol
de trioxano.
La polimerización se puede llevar a cabo en una
forma de polimerización en grandes cantidades, polimerización en
suspensión o polimerización de solución, a 0-100ºC,
preferiblemente 20-80ºC.
Como inactivador para inactivar el catalizador
que queda después de la reacción de polimerización, se usan aminas
terciarias, tales como trietilamina; compuestos de azufre cíclicos,
tales como tiofeno; compuestos de fósforo, tales como
trifenilfosfina; y compuestos de melamina alquilsustituidos, todos
los cuales son bases de Lewis que tienen pares de electrones no
compartidos. El inactivador funciona para formar una sal compleja
conjuntamente con el catalizador.
Adicionalmente, tras la polimerización de
polioximetileno, se puede usar un agente transferidor de cadena que
está ejemplificado por fenoles alquilsustituidos o por éteres. En
particular, es preferible éter de alquilo tal como
dimetoximetano.
El compuesto más preferible entre las resinas de
polioximetileno es un homopolímero de polioximetileno o copolímero
de polioximetileno que tiene un punto de fusión de 160ºC o más
elevado, la cristalinidad del 65-85% y un peso
molecular promedio de 10.000-200.000. Como tal, el
homopolímero o el copolímero se usa en la cantidad de
40-99 partes en peso, preferiblemente
65-95 partes en peso, en base a 100 partes de la
composición de resina de composite en su conjunto.
Por otro lado, la resina de poliuretano
termoplástica útil en la presente invención comprende segmentos
duros y blandos, en los que el segmento duro se deriva de la
reacción de diisocianato y diol de un agente prolongador de cadena,
y el segmento blando se deriva de poliol que reacciona con
diisocianato. Como tales, las características del segmento blando
se determinan dependiendo de las especies de los polioles
usados:
Ejemplos del diisocianato incluyen diisocianatos
aromáticos, diisocianatos alifáticos, diisocianatos alicílicos, y
mezclas de los mismos. Los diisocianatos aromáticos están
ejemplificados por 1,4-fenilenodiisocianato; 2,4-,
2,6-toluenodiisocianato, y mezclas de los mismos;
2,2-, 2,4'-, 4,4'-metilenodifenilenodiisocianato; y
diisocianato de naftaleno. El diisocianato alifático o el
diisocianato alicíclico comprenden ciclohexanodiisocianato,
hexametilenodiisocianato e isoforonadiisocianato.
Ejemplos del extensor de cadena diol son
etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol,
1,3-butanodiol, 2-metilpentanodiol,
1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol,
1,4-hexanodiol, 1,3- o
1,4-ciclohexanodimetanol y neopentilglicol. El diol
anterior se puede usar solo o en mezclas de los mismos.
El poliol se clasificó en poliol de poliéster y
poliol de poliéter.
El poliol de poliéster puede producirse mediante
reacción de uno o más ácidos dicarboxílicos y uno o más dioles. El
ácido dicarboxílico está seleccionado del grupo constituido por
ácido adípico, ácido sebácico, ácido subérico, ácido metiladípico,
ácido glutárico y ácido azelaico. El diol está seleccionado del
grupo constituido por etilenoglicol, 1,3- o
1,2-propilenoglicol, 1,4-butanodiol,
2-metilpentanodiol, 1,5-pentanodiol
y 1,6-hexanodiol. Además, el carbonato cíclico tal
como \varepsilon-caprolactona se puede usar para
preparación de poliol de poliéster. Son adecuados
poli(adipato de etileno), poli(adipato de
1,4-butileno) y mezclas de los mismos como el
poliol de poliéster. Alternativamente, se puede usar
poli(\varepsilon-caprolactona).
El poliol de poliéter se puede obtener a partir
de la polimerización adicional del óxido de alquileno. El óxido de
alquileno útil en la presente invención se ejemplifica por óxido de
etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y tetrahidrofurano.
En particular, se prefiere que el poliol de poliéter esté
seleccionado de entre poli(óxido de propileno)glicol,
poli(éter de tetrametileno)glicol y mezclas de los
mismos.
El poliol que constituye el segmento blando del
poliuretano termoplástico tiene un peso molecular promedio numérico
en el intervalo de 500 a 5000, y preferiblemente de 1000 a 3000.
El catalizador usado para la resina de
poliuretano termoplástica está típicamente representado por aminas
terciarias y compuestos organometálicos. La amina terciaria se
selecciona del grupo constituido por trietilamina,
dimetilciclohexilamina, N-metilmorfolina,
N,N'-dimetilpiperazina,
2-(dimetilaminoetoxi)etanol y
diazabiciclo(2,2,2)-octano, mientras que el
compuesto organometálico se selecciona del grupo constituido por
diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño y
dilaurato de dibutilestaño. El catalizador usado principalmente es
el compuesto organometálico solo o mezclas de él.
Una propiedad importante de la resina de
poliuretano termoplástica es la temperatura de transición vítrea
del segmento blando. Se sabe que cuanto más baja es la temperatura
de transición vítrea del segmento blando, más alto es el efecto de
la resina de poliuretano como un modificador de impacto. La resina
de poliuretano termoplástica adecuada como un modificador de
impacto contiene el segmento blando con una temperatura de
transición vítrea de -10ºC o más baja, preferiblemente -20ºC o más
baja, y más preferiblemente -30ºC o más baja.
En general, la resina de poliuretano
termoplástica se polimeriza usando un reactor de tipo intermitente o
una extrusora de reacción continua. En el caso del procedimiento de
tipo intermitente, los reactivos se introdujeron dentro de un
reactor, se hicieron reaccionar en éste hasta un cierto grado, se
descargaron de allí y se trataron térmicamente con posterioridad
para completar la reacción. Mientras tanto, en el caso del
procedimiento de reacción continua, la reacción se lleva a cabo en
una extrusora suministrando materias primas a la extrusora por
medio de una unidad de pesado a partir de un depósito de
almacenamiento de materias primas. Comparado con el procedimiento
de polimerización de tipo intermitente, el procedimiento de
polimerización que usa la extrusora de reacción continua es
ventajoso en términos de la calidad del producto debido a la
distribución de calor uniforme. Así, en los últimos, se ha empleado
principalmente el procedimiento que usa la extrusora de reacción
continua.
Cuando una resina de poliuretano termoplástica
se usa como modificador de impacto para incrementar la resistencia
al impacto de una resina de polioximetileno, existe el problema de
no presentar suficientemente las funciones de la resina de
poliuretano termoplástica como modificador de impacto debido a una
baja compatibilidad entre la resina de polioximetileno y la resina
de poliuretano termoplástica. Adicionalmente, cuando los contenidos
de resina de poliuretano están en el nivel específico o son más
elevados, la resistencia al impacto de la composición de
polioximetileno se puede incrementar hasta un cierto grado, pero hay
deterioro de la resistencia y de la elongación en la línea de
soldadura debido a una baja compatibilidad entre las dos resinas. En
particular, tiene lugar una exfoliación entre la resina de
polioximetileno y la resina de poliuretano termoplástica, causando
desventajas en términos de mala apariencia externa de los artículos
formados y menor eficacia de producción debido al molde de
inyección manchado.
Con el fin de incrementar la compatibilidad
entre la resina de polioximetileno y la resina de poliuretano
termoplástica, se conoce en la técnica el uso de poliisocianato o
dímero/trímero del mismo o resina de polioximetileno que tenga un
grupo funcional polimerizable. Sin embargo, tales procedimientos
conocidos sufren de los inconvenientes de envejecimiento y baja
estabilidad térmica de materiales añadidos, y procedimientos
complicados debido a la preparación por separado de la resina de
polioximetileno que tiene el grupo funcional polimerizable.
Con el objetivo de resolver los inconvenientes,
se proporciona un copolímero de bloque de
polioximetileno/poliure-
tano termoplástico que resulta de la reacción del isocianato activo presente en la resina de poliuretano termoplástica y en el grupo alcohólico de la resina de polioximetileno en una forma in situ tras amasar material fundido. Es decir, usando la resina de poliuretano termoplástica que contiene 0,05-1% en peso de isocianato activo como un modificador de impacto, la resistencia al impacto de la composición de resina de polioximetileno así como la resistencia y la elongación en la línea de soldadura puede incrementarse de forma más efectiva.
tano termoplástico que resulta de la reacción del isocianato activo presente en la resina de poliuretano termoplástica y en el grupo alcohólico de la resina de polioximetileno en una forma in situ tras amasar material fundido. Es decir, usando la resina de poliuretano termoplástica que contiene 0,05-1% en peso de isocianato activo como un modificador de impacto, la resistencia al impacto de la composición de resina de polioximetileno así como la resistencia y la elongación en la línea de soldadura puede incrementarse de forma más efectiva.
Mientras tanto, el contenido del isocianato
activo en la resina de poliuretano termoplástica puede verse
afectado por los siguientes parámetros, por ejemplo: relaciones de
equivalencia de isocianato con relación a alcohol en el extendedor
de cadena de diol y el poliol usados como materia prima de la resina
de poliuretano termoplástica, cantidades de catalizador
introducidas, temperatura de reacción, tiempo de retención en el
reactor, configuraciones de husillo de la extrusora de reacción
continua, temperaturas y tiempos requeridos para secar la resina de
poliuretano termoplástica producida.
En la resina de poliuretano termoplástica que
resulta de la reacción del isocianato y el alcohol en el poliol y
el agente extendedor de cadena, cuanto más alta es la relación de
equivalencia de isocianato en relación a alcohol, mayor es el
contenido de isocianato activo en la resina de poliuretano
termoplástica preparada. Sin embargo, cuando dicha relación de
equivalencia es demasiado alta o demasiado baja, no se puede obtener
una resina de poliuretano termoplástica deseada que tiene peso
molecular alto, no funcionando así suficientemente como modificador
de impacto. Por lo tanto, con el fin de obtener una resina de
poliuretano termoplástica adecuada para usar como un modificador de
impacto para incrementar la resistencia al impacto de la resina de
polioximetileno, la relación de equivalencia de isocianato a
alcohol está en el intervalo de 0,99 a 1,10, preferiblemente 1,00 a
1,08, y más preferiblemente 1,01 a 1,06.
Como otro parámetro que afecta al contenido del
isocianato activo en la resina de poliuretano termoplástica, existe
la cantidad del catalizador añadido tras preparación de la resina de
poliuretano termoplástica. Cuando el catalizador se añade en
cantidades demasiado grandes, el contenido de isocianato activo en
la resina termoplástica de poliuretano está disminuido debido a
velocidades de reacción rápidas. En tanto que, si el catalizador se
usa en una cantidad demasiado pequeña, la reacción no se desarrolla
suficientemente y no se puede obtener una resina de poliuretano
termoplástica deseada que tenga peso molecular alto. La cantidad de
los catalizadores usados varía con condiciones de los
procedimientos de producción, tales como especie de catalizador,
contenidos de una resina de poliuretano termoplástica en la
composición, temperatura de reactor y tiempo de residencia. En
general, el catalizador se usa preferiblemente en la cantidad de
10-1000 ppm.
Además, el contenido del isocianato activo en la
resina de poliuretano termoplástica puede variar también según las
condiciones del procedimiento de producción de la resina de
poliuretano termoplástica.
Adicionalmente, atribuido a la temperatura del
reactor, el contenido de isocianato activo en la resina de
poliuretano termoplástica es variable. Una temperatura demasiado
alta del reactor potencia el grado de completación de la reacción,
disminuyendo así el contenido de isocianato activo en la resina de
poliuretano termoplástica. Mientras tanto, la reacción no se lleva
a cabo suficientemente a una temperatura demasiado baja, produciendo
así una resina de poliuretano que tiene bajo peso molecular. En
cuanto a la preparación de la resina de poliuretano termoplástica
usada para incrementar la resistencia al impacto de la resina de
polioximetileno con la ayuda del extrusor de reacción continua, la
temperatura de la extrusora varía preferiblemente de 150 a 250ºC, y
más preferiblemente de 170 a 210ºC.
Mientras tanto, en caso de preparar la resina de
poliuretano termoplástica usando una extrusora de reacción
continua, la configuración de husillo de la extrusora puede tener un
efecto sobre el contenido del isocianato activo. Con una extrusora
de doble husillo, particularmente una extrusora que incorpora
proporciones elevadas de secciones de mezcladura de alta intensidad
tales como un bloque de amasado y un bloque de paso inverso, el
efecto de amasado de material fundido de los reactivos llega a ser
alto y así los productos finales tienen una calidad uniforme. Sin
embargo, el grado de finalización de la reacción se eleva debido al
elevado calor de fricción, disminuyendo el contenido de isocianato
activo en la resina. Por otro lado, cuando el husillo de la
extrusora incorpora proporciones bajas de un bloque de amasado y de
un bloque inverso, el efecto de amasado de material fundido de los
reactivos disminuye y la calidad del producto se reduce también. De
acuerdo con ello, se prefiere que un bloque de amasado y un bloque
inverso en la configuración de husillo de la extrusora, necesarios
para la preparación de la resina de material termoplástico que
funciona como un modificador de impacto, constituyan
10-40% de la longitud total del husillo de la
extrusora.
Además, cuando la resina de poliuretano
termoplástica se prepara usando la extrusora de reacción continua,
el tiempo de retención del reactivo en la extrusora actúa aún como
otro parámetro que afecta al contenido de isocianato activo. El
tiempo de retención se determina mediante la velocidad de rotación
(rpm) del husillo de la extrusora de reacción continua y mediante
la velocidad de suministro de los reactivos. El tiempo de retención
largo de los reactivos en la extrusora conduce a contenido
disminuido del isocianato activo debido al grado elevado de
finalización de la reacción.
Un factor adicional que controla el contenido de
isocianato activo en la resina de poliuretano termoplástica son las
condiciones de secado después de la preparación de la resina. En el
caso de la resina de poliuretano termoplástica, se sabe que el
contenido de agua afecta enormemente a las propiedades de la resina.
Si el contenido de agua en la resina es elevado, el agua residual
reacciona con la resina de poliuretano termoplástica tras la
preparación de la resina de composite de polioximetileno y funciona
descomponiendo la resina de poliuretano termoplástica, disminuyendo
así el peso molecular de la resina de poliuretano termoplástica. Por
lo tanto, la resina de poliuretano termoplástica no puede funcionar
como un modificador de impacto. Adicionalmente, tras amasar el
material fundido, se ha reducido la calidad de los artículos
moldeados debido a espumas generadas por agua en la composición, y
además se disminuye el contenido de isocianato activo por agua tras
almacenaje de la resina de poliuretano termoplástica. Así, la
resina de poliuretano termoplástica tiene un contenido en agua de
1000 ppm o menos después de que se seca, preferiblemente 800 ppm o
menos, y más preferiblemente 500 ppm o menos. Además, se puede usar
preferiblemente un secador deshumidificador para controlar de forma
efectiva el contenido en agua.
Tras secar la resina de poliuretano
termoplástica, el contenido de isocianato activo en la resina de
poliuretano termoplástica se ve afectado por la temperatura de
secado y el tiempo de secado. Si la temperatura de secado es
demasiado elevada o el tiempo de secado es demasiado largo, el
contenido de isocianato activo se disminuye. Así, la resina de
poliuretano termoplástica usada como un modificador de impacto sería
baja en contenido en agua para presentar de forma efectiva las
propiedades del poliuretano termoplástico tras amasado de material
fundido, y también estaría controlada en la temperatura de secado y
el tiempo de secado para tener un contenido apropiado de isocianato
después de estar secándose.
Adecuada para uso como un modificador de impacto
parta incrementar la resistencia al impacto de la resina de
polioximetileno, la resina de poliuretano termoplástica se seca a
40-100ºC, preferiblemente a 50-90ºC,
y más preferiblemente a 60-80ºC, durante
2-10 horas, preferiblemente 3-9
horas, y más preferiblemente 4-8 horas. La resina
de poliuretano termoplástica secada bajo las condiciones de secado
anteriores tienen contenido en agua bajo y un contenido apropiado
de isocianato activo, obteniéndose por lo tanto la composición de
resina de polioximetileno con la resistencia al impacto
incrementada.
De los parámetros anteriormente mencionados que
afectan al contenido de isocianato activo en la resina de
poliuretano termoplástica, la relación de equivalencia de isocianato
relativa a alcohol de los reactivos y las condiciones de secado son
los más importantes.
El contenido de isocianato activo de la resina
de poliuretano termoplástica adecuado para usar como un modificador
de impacto varía de 0,05% a 1% en peso, y preferiblemente de 0,1 a
0,9% en peso, y más preferiblemente de 0,2 a 0,8% en peso. Si el
contenido es menos que 0,05% en peso, el copolímero de bloque de
polioximetileno/poliuretano producido en una forma in situ
se disminuye en una pequeña cantidad tras el amasado de material
fundido de la resina de poliuretano con la resina de
polioxometileno, disminuyendo así la fuerza de enlace interfacial
entre las dos resinas debido a baja compatibilidad de las resinas.
Como resultado, la resistencia al impacto puede incrementarse a un
nivel específico, mientras que la resistencia y la elongación en la
línea de soldadura disminuyen. Cuando el contenido de isocianato
activo en la resina de poliuretano termoplástica es mayor del 1% en
peso, el grado de la finalización de la reacción está disminuido
tras polimerización de la resina de poliuretano termoplástica y así
no se puede obtener la resina que tiene alto peso molecular, lo que
indica la reducción de la efectividad como un modificador de
impacto.
impacto.
Como se menciona anteriormente, el isocianato
activo en la resina de poliuretano termoplástica producida reacciona
con alcohol en la resina de polioximetileno tras amasado de
material fundido para producir el copolímero de bloque de
polioximetileno/poliuretano en una forma in situ,
incrementando así la compatibilidad entre la resina de poliuretano
termoplástica y la resina de polioximetileno y además la fuerza de
enlace interfacial entre ellas. De acuerdo con ello, se pueden
proporcionar artículos formados a partir de la composición de resina
de composite de polioximetileno que tienen resistencia al impacto
elevada y resistencia y elongación incrementadas en la línea de
soldadura. Como tal, la resina de poliuretano termoplástica se usa
en la cantidad de 1-60 partes en peso, y
preferiblemente 5-35 partes en peso, en base a 100
partes en peso de la composición de resina de composite.
Entretanto, el compuesto que contiene anhídrido
maleico útil en la presente invención se ejemplifica por copolímero
de estireno-anhídrido maleico, terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico y
terpolímero de
etileno-propileno-butadieno que
contiene ácido succínico. En la presente invención, se puede obtener
la composición que tiene propiedades físicas excelentes aunque no
se use el compuesto que contiene anhídrido maleico. Sin embargo,
cuando el compuesto anterior se añade adicionalmente a la resina de
polioximetileno y la resina de poliuretano termoplástica que
contiene 0,05-1,0% en peso de isocianato activo, la
reactividad del alcohol de la resina de polioximetileno y el
isocianato activo de la resina de poliuretano termoplástica se
aumenta para potenciar adicionalmente la compatibilidad entre la
resina de polioximetileno y la resina de poliuretano termoplástica,
aumentando así la fuerza de enlace interfacial entre ellas. Por
ello, se puede obtener la composición de resina de composite que
tiene resistencia al impacto potenciada así como resistencia y
elongación excelentes en la línea de soldadura. Como tal, el
compuesto que contiene anhídrido maleico se añade en la cantidad de
0,01-5 partes en peso, y preferiblemente
0,1-2 partes en peso, en base a 100 partes de la
resina de polioximetileno y la resina de poliuretano termoplástica.
Si la cantidad es más pequeña que 0,01 partes en peso, las
propiedades de soldadura no se mejoran. Mientras que si la cantidad
es mayor que 5 partes en peso, las propiedades físicas de los
artículos preparados se reducen y las superficies de los mismos se
vuelven pobres debido al sangrado de los materiales añadidos.
La composición de resina de composite de la
presente invención puede contener adicionalmente al menos un aditivo
convencional seleccionado del grupo constituido por lubricantes de
molde, antioxidantes, agentes retiradores de formaldehído o ácido
fórmico, cargas, colorantes, coadyuvantes, estabilizadores lumínicos
y pigmentos. El aditivo puede usarse dentro del intervalo en que no
afecta negativamente a las propiedades físicas de la composición
inven-
tiva.
tiva.
El lubricante de molde usable en la presente
invención incluye bis-estereamida de alquileno, cera
y glicidil poliéter. En particular, la bisestereamida de etileno es
favorable. Además, el antioxidante incluye bisfenol con impedimento
estérico, y preferiblemente.
trietilenoglicol-bis-3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato.
Las condiciones de amasado de material fundido
de la resina de polioximetileno y la resina de poliuretano
termoplástica pueden afectar a las propiedades físicas de la
composición de resina de composite. Con el fin de mostrar de forma
efectiva las propiedades de la resina de poliuretano termoplástica
como un modificador de impacto, es muy importante que la resina de
poliuretano termoplástica esté dispersada de forma efectiva en la
resina de polioximetileno. Cualquier dispositivo mezclador intensivo
capaz de desarrollar alto cizallamiento a temperaturas por encima
de los puntos de fusión de las resinas anteriores se puede usar para
dispersar el poliuretano en el polioximetileno. Por ejemplo, hay
mezcladores que incluyen mezcladores tipo Banbury, molinos de
rodillo, amasadores continuos, extrusoras de husillo único y
extrusoras de husillo doble. En consideración de capacidad de
amasado de material fundido y productividad, la extrusora de husillo
doble es el más preferible. En particular, cuando se usan los
elementos que incrementan la capacidad de amasado de la extrusora
anterior, por ejemplo bloques de amasado y bloques inversos, se
pueden esperar resultados excelentes.
En una realización de la presente invención, la
resina de polioximetileno y la resina de poliuretano termoplástica
se hicieron pasar a través de la extrusora de husillo doble, después
de lo cual se enfriaron los extrudidos en el baño de enfriamiento y
se cortaron en pellas. Así la preparación de polioximetileno
preparada se moldeó por inyección usando una inyectora, para
producir un artículo moldeado por inyección.
Habiendo descrito generalmente esta invención,
se puede obtener una comprensión adicional mediante referencia a
ciertos ejemplos específicos.
En una extrusora de reacción continua (extrusora
de doble husillo ZSK 58 de Werner & Pfleiderer) equipada con
una unidad de pesado y que incorpora un bloque de amasado que
corresponde al 30% de la longitud total de los husillos, se
añadieron poli(adipato de 1,4-butileno) que
tiene peso molecular promedio en número de 1850,
difenildiisocianato de 4,4'-metileno y
1,4-butanodiol en las cantidades mostradas en la
tabla 1 siguiente y se polimerizaron a 190-220ºC,
para dar una resina de poliuretano termoplástica. El husillo se hizo
girar a 250 rpm, y se usaron 150 ppm de dilaurato de dibutilestaño
como un catalizador. La resina de poliuretano termoplástica
polimerizada en la extrusora de reacción continua se hizo astillas
usando un conformador de pellas, que se secó después a 70ºC durante
5 horas con el uso de un secador deshumidificador (Conaix SC60,
punto de condensación del aire de entrada = -50ºC), para
proporcionar una resina de poliuretano termoplástica final.
(1) Valorando la resina de poliuretano
termoplástica, se midió un contenido de isocianato activo de acuerdo
con el procedimiento siguiente (aplicación de un procedimiento de
medir un contenido de isocianato en un material de uretano de
acuerdo con ASTM D2572). Los resultados se muestran en la tabla 1,
más adelante.
Se añadieron aproximadamente 25 g de una resina
de poliuretano termoplástica a una mezcla de 50 ml de solución de
di-n-butilamina 2N (mezcla de
di-n-butilamina y
N,N-dimetilformida) y 115 ml de
N,N-dimetilformamida, y se disolvieron totalmente
en ella. Posteriormente, se añadieron 100 ml de alcohol isopropílico
a la mezcla resultante, a la que se añadió un indicador (Azul de
Bromocresol). Después, la mezcla de reacción se valoró con ácido
clorhídrico 1N para medir el contenido de isocianato activo en la
resina de poliuretano termoplástica (% de NCO activo).
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\vskip1.000000\baselineskip
donde:
N: concentración normal de ácido
clorhídrico,
B: cantidad (ml) de ácido clorhídrico consumido
para valoración en la ausencia de la resina de poliuretano
termoplástica,
S: cantidad (ml) de ácido clorhídrico consumido
para valoración en la presencia de la resina de poliuretano
termoplástica,
W: peso (g) de la resina de poliuretano
termoplástica.
\vskip1.000000\baselineskip
(2) Se midió el índice de fusión de la resina de
poliuretano termoplástica mediante el uso de un indexador MI
(Davenport Co.). Los resultados se dieron en la tabla 1, más
adelante.
Se secó la resina de poliuretano termoplástica
en un horno de vacío a 60ºC durante 4 horas, se situó dentro del
indexador MI, se precalentó a 210ºC durante 5 minutos, se sometió a
carga de 5000 g y se midió para la cantidad de resina que fluye en
10 minutos como una unidad de peso.
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\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó una resina de poliuretano
termoplástica de la misma manera que la resina termoplástica número
1, salvo porque se hicieron reaccionar poli(adipato de
1,4-butileno) que tiene peso molecular promedio en
número de 1850, 4,4-metilenodifenilisocianato y
1,4-butanodiol en una relación de peso de
65,836:27,758:6,406. La resina así obtenida se secó bajo las
condiciones de secado mostradas en la tabla 2 siguiente, y se midió
para contenido de agua, contenido de isocianato activo e índice de
fusión. Los resultados se presentan en la tabla 2, a
continuación.
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\vskip1.000000\baselineskip
En base a ASTM D1238, la muestra se extrudió a
partir de un orificio que tiene un diámetro interno predeterminado
a 190ºC bajo una carga de 2,16 kg durante 10 minutos y después se
pesó. Valor alto significa conformabilidad (fluidez) buena,
mientras que valor bajo significa mala conformabilidad
(fluidez).
En base a ASTM D638, se midieron la resistencia
a la tracción y la elongación cuando se rompió la muestra en la
parte de soldadura. Valor alto significa propiedades de soldadura
excelentes, mientras que valor bajo significa propiedades
bajas.
En base a ASTM D256, se midió la resistencia al
impacto con entalla Izod. Alto valor significa buena resistencia al
impacto con entalla Izod, mientras que valor bajo significa mala
resistencia.
Los carburos generados tras preparación de la
composición se evaluaron a simple vista:
Ejemplo
1
Se mezclaron 80 partes en peso de una resina de
polioximetileno (nombre comercial: KEPITAL F20-01,
adquirida de Korea Engineering Plastics Co., Ltd, MI = 9,5 g/10
minutos, referida en adelante en este documento como
"POM-1"), 20 partes en peso de la resina de
poliuretano termoplástica Nº 2 (nombre comercial: SKYTHANE
180A-28S, SK Chemicals, Co.), 0,2 partes en peso de
trietilenoglicol-bis-3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato,
0,2 partes en peso de bis-estereamida de etileno y
0,3 partes en peso de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico
(nombre comercial: UMEX2000, Sanyo Kasei Co., Ltd. (Japón), referido
en adelante en este documento como "MA-1") con
el uso de un supermezclador durante 5 minutos, y se amasó el
material fundido usando un extrusor de husillo doble. El extrudido
se desactivó en el baño de enfriamiento y se procesó en pellas. La
composición de polioximetileno así obtenida se conformó en una
probeta de ensayo usando una inyectora, y la probeta de ensayo se
midió para determinar sus propiedades físicas de acuerdo con los
procedimientos de medida anteriores. Los resultados se muestran en
la tabla 3, más adelante.
Ejemplo
2
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno en la misma manera que en el ejemplo
1, salvo porque se añadieron adicionalmente 0,3 partes en peso de
copolímero de estireno-anhídrido maleico (nombre
comercial: SMA3000P, Atochem. Co (EE.UU.), referido en el presente
documento como "MA-2") en lugar de 0,3 partes
en peso de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico.
Las propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de
acuerdo con los procedimientos anteriores. Los resultados se
muestran en tabla 3, más
adelante.
adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
3-4
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno en la misma manera que en el ejemplo
1, salvo porque se usó la resina de poliuretano termoplástica Nº 3,
en lugar de la resina de poliuretano termoplástica Nº 2, y no se
añadió nada de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico.
Se añadieron adicionalmente MA-1 y
MSA-2, respectivamente. Las propiedades físicas de
cada probeta de ensayo se midieron de acuerdo con los
procedimientos anteriores. Los resultados se muestran en tabla 3,
más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
5-6
Se preparó cada probeta de ensayo de
composiciones de polioximetileno de la misma manera que en el
ejemplo 1, salvo porque se usaron las resinas de poliuretano
termoplásticas Nº 8 y Nº 9, respectivamente, en vez de la resina de
poliuretano termoplástica Nº 2. Las propiedades físicas de cada
probeta de ensayo se midieron de acuerdo con los procedimientos
anteriores. Los resultados se muestran en la tabla 3, más
adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
7-9
Se preparó cada probeta de ensayo de
composiciones de polioximetileno de la misma manera que en el
ejemplo 1, salvo porque se cambiaron los contenidos de
POM-1 y la resina de poliuretano termoplástica Nº 2.
Las propiedades físicas de cada probeta de ensayo se midieron de
acuerdo con los procedimientos anteriores. Los resultados se
muestran en la tabla 3, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
1, salvo porque se usaron 50 partes en peso de
POM-1, 50 partes en peso de la resina de poliuretano
termoplástica Nº 2 y 1,0 parte en peso de MA-1. Las
propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de acuerdo
con los procedimientos anteriores. Los resultados se muestran en la
tabla 3, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
1
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
1, salvo porque no se añadió nada de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico y
se usó la resina de poliuretano termoplástica Nº 0. Las propiedades
físicas de la probeta de ensayo se midieron de acuerdo con los
procedimientos anteriores. Los resultados se muestran en la tabla 4,
más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
2
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
1, salvo porque se usó resina de poliuretano termoplástica. Las
propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de acuerdo
con los procedimientos anteriores. Los resultados se muestran en la
tabla 4, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
3
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
comparativo 2, salvo porque se usó la resina de polioximetileno
modificada que tiene un grupo funcional de anhídrido de
estireno-anhídrido maleico (para realizar pruebas en
Korea Engineering Plastics Co. Ltd., MI = 9,5 g/10 minutos,
referido en adelante en el presente documento como
"POM-2") en vez de la resina de polioximetileno
usada en el ejemplo 1. Las propiedades físicas de la probeta de
ensayo se midieron de acuerdo con los procedimientos anteriores.
Los resultados se muestran en la tabla 4, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
4
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
comparativo 2, salvo porque se añadieron adicionalmente 0,5 partes
en peso de trímero de diisocianato de isoforona como un compuesto
de poliisocianato (nombre comercial: Desmodur IDT, Bayer Co.,
referido en adelante en el presente documento como "IDCy").
Las propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de
acuerdo con los procedimientos anteriores. Los resultados se
muestran en la tabla 4, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
5
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
comparativo 2, salvo porque se usaron 2,0 partes en peso de trímero
de diisocianato de isoforona como un compuesto de poliisocianato.
Las propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de
acuerdo con los procedimientos anteriores. Los resultados se
muestran en la tabla 4, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
6
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
1, salvo porque no se añadió nada de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico y
se usó la resina de poliuretano termoplástica Nº 5'. Las
propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de acuerdo
con los procedimientos anteriores. Los resultados se muestran en la
tabla 4, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
7
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
1, no se añadió nada de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico y
salvo porque se usó la resina de poliuretano termoplástica Nº 5'.
Las propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de
acuerdo con los procedimientos anteriores. Los resultados se
muestran en la tabla 4, más adelante.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo comparativo
8
Se preparó una probeta de ensayo de una
composición de polioximetileno de la misma manera que en el ejemplo
1, no se añadió nada de terpolímero de ácido
maleico-etileno-anhídrido maleico y
salvo porque se usó la resina de poliuretano termoplástica Nº 12'.
Las propiedades físicas de la probeta de ensayo se midieron de
acuerdo con los procedimientos anteriores. Los resultados se
muestran en la tabla 4, a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
A partir de los resultados de las tablas
anteriores 3 y 4, se puede ver que las propiedades físicas están
marcadamente disminuidas en los ejemplos comparativos
1-2 y 6-7 cayendo fuera de los
intervalos de las condiciones de procedimiento y los contenidos de
cada componente usados en la presente invención, por ejemplo, en el
caso de no usar la resina de poliuretano termoplástica como un
modificador de impacto o uso de la resina de poliuretano
termoplástica que tiene isocianato activo más allá de los intervalos
de contenido de la presente invención. Además, en contraste con las
composiciones de la invención obtenidas usando resina de poliuretano
que contiene isocianato activa y el compuesto que contiene
anhídrido maleico, la composición obtenida mediante el uso de
resina de polioximetileno modificada que contiene anhídrido maleico
del ejemplo comparativo 3 está limitada en propiedades de la
soldadura. Adicionalmente, como se muestra en los ejemplos
comparativos 4-5, la composición que contiene el
compuesto de poliisocianato añadido adicionalmente a las resinas de
poliuretano sufre de generación de grandes cantidades de carburos
debido a la inestabilidad térmica del compuesto de poliisocianato y
de baja conformabilidad. Además, como se muestra en el ejemplo
comparativo 8, la composición obtenida mediante el uso de la resina
de poliuretano termoplástica sin isocianato activo tiene malas
propiedades de la soldadura.
Como se describe anteriormente, la composición
de resina de composite de polioximetileno de la presente invención,
que se prepara añadiendo una resina de poliuretano que contiene
isocianato activa a una resina de polioximetileno con adición
selectiva de un compuesto que contiene anhídrido maleico, es
ventajosa en términos de compatibilidad excelente entre las dos
resinas, no generación de ningún carburo, mayor resistencia al
impacto, superior resistencia de soldadura y superior elongación de
soldadura, y alta conformabilidad y capacidad para fluir. Además,
los artículos pueden estar formados a partir de la citada
composición de resina de composite de polioximetileno.
La presente invención se ha descrito de manera
ilustrativa, y se ha de entender que la terminología usada se
pretende que tenga naturaleza de descripción en lugar de limitación.
Son posibles muchas modificaciones y variaciones de la presente
invención a la luz de las enseñanzas anteriores. Por lo tanto, se ha
de entender que, dentro del alcance de las reivindicaciones
adjuntas, la invención puede llevarse a la práctica de otra forma
distinta a la que se describe específicamente.
Claims (13)
1. Una composición de resina de composite de
polioximetileno, que comprende 40-99 partes en peso
de una resina de polioxometileno y 1-60 partes en
peso de una resina de poliuretano termoplástica, en base a 100
partes de dicha composición, donde dicha resina de poliuretano
termoplástica contiene 0,05-1% en peso de isocianato
activo en ella; y que comprende adicionalmente
0,01-5 partes en peso de un compuesto que contiene
anhídrido maleico, en base a 100 partes de dicha resina de
polioximetileno y dicha resina de poliuretano termoplástica.
2. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la cantidad de la resina de
polioximetileno está en el intervalo de 65-95
partes en peso.
3. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la resina de polioximetileno tiene un
punto de fusión de 160ºC o superior, una cristalinidad de
65-85% y un peso molecular promedio de
10.000-200.000.
4. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la resina de polioximetileno es un
homopolímero o un copolímero.
5. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la cantidad del poliuretano
termoplástico está en el intervalo de 5-35 partes
en peso.
6. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que una relación de equivalencia del
isocianato activo a alcohol de un compuesto de poliol y de un
compuesto de diol de un agente extendedor de cadena usado para la
preparación de la resina de poliuretano termoplástica varía de 0,99
a 1,10.
7. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la resina de poliuretano termoplástica
contiene un segmento blando con una temperatura de transición vítrea
de igual o inferior a -10ºC.
8. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la resina de poliuretano termoplástica
se seca a 40-100ºC durante 2-10
horas después de su polimerización.
9. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que la resina de poliuretano termoplástica
tiene contenido en agua igual o inferior a 1000 ppm después de que
se ha secado.
10. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que el compuesto que contiene anhídrido
maleico se usa en la cantidad de 0,1-2 partes en
peso, en base a 100 partes de dicha resina de polioximetileno y
dicha resina de poliuretano termoplástica.
11. La composición según se define en la
reivindicación 1, en la que el compuesto que contiene anhídrido
maleico se selecciona del grupo constituido por terpolímero de
ácido maleico-etileno-anhídrido
maleico, copolímero de estireno-anhídrido maleico,
y terpolímero de
etileno-propileno-butadieno que
contiene anhídrido succínico.
12. La composición según se define en la
reivindicación 1, que comprende adicionalmente al menos un aditivo
seleccionado del grupo constituido por lubricantes, antioxidantes y
estabilizadores.
13. Un artículo formado a partir de la
composición de resina de composite de polioximetileno de una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.
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